JPS6346441A - 塗布液停滞性が改善されたハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真乳剤に関し、更に詳しくは
、８０モル％以上の塩化銀組成を有するハロゲン化銀粒
子を含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を製造するに当って、塗布液の停滞
性が改善され、同一塗布ロット内において感度が均一な
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を得るのに用いられる
ハロゲン化銀写真乳剤に関する。

〔従来技術〕

通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いる色素画像
の形成法では、像様露光を与えたあと、酸化されたｐ−
フェニレンジアミン系発色現像主薬と色素画像形成カプ
ラーと反応させて色素画像を形成している。この方法で
は、普通減色法による色再現法が適用され、赤、緑、お
よび青色に対応してシアン、マゼンタ、およびイエロー
の各色素がそれぞれの感光性層に形成される。近年、こ
ういった色素画像の形成に当っては、現像処理時間の短
縮化を図るため、高温現像処理及び処理工程の省略化が
一般に行なわれるようになっている。

とりわけ、高温現像処理による現像処理時間の短縮化を
図るためには、発色現像における現像速度の増大化がき
わめて重要である０発色現像における現像速度は、三方
面から影響を受ける。一つは、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料であり、他の一つは、発色現像液である。

前者では、特に、使用する感光性ハロゲン化銀乳剤の粒
子の形状、大きさ、及び組成が現像速度に大きく影響し
、また後者では、発色現像液の条件、とりわけ、現像抑
制剤の種類に影響を受は易く、特に塩化銀粒子は、特定
の条件下で著しく高い現像速度を示すことが判っている
。

ハロゲン化銀が実質的に塩化銀からなる（８０モル％以
−りの塩化銀組成を有することをいう。以下同じ。）ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料では、高温迅速現像処理
におけるカブリ防止のため、通常よく使われる臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム等の臭化物（臭化物イオンがカブ
リ防止を作用する）の代りに、塩化カリウム、塩化ナト
リウム等の塩化物及び又は特定の有機現像抑制剤、例え
ばアデニン、グアニン、ベンズイミダゾール、ベンゾト
リアゾール及びこれらの誘導体等の５員、６員または縮
合系含窒素複素環化合物を用いて、良好な写真性能を維
持しつつ、極めて高い現像速度が得られる。とりわけ、
アデニン及び水溶性塩化物には、特に好ましい。

このため、実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を
含むハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
真材料を水溶性塩化物又はアデニンを現像抑制剤として
含有し、かつｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を
含む発色現像液で処理すると、従来の発色現像に比べて
著しく現像時間を短縮することができ、ひいては、迅速
現像処理における自動現像機の小型化や現像補充液の低
減化さらに進んで公害負荷の減少等の実用上の価値が大
きい。（例えば時開昭第５８−９５３４５号及び同第６
０−１９１４０号に記載されている。）ところでかかる
、塩化銀を主成分とするハロゲン化銀乳剤を用いて、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を製造するに際しては、
上記塩化銀を８０モル％以上有するハロゲン化銀乳剤は
、通常用いられる疎水性カプラーを高沸点有機溶媒を用
いて乳化分散されたカプラー分散液と混合され停滞され
た場合に、特にかかる塗布液の停滞中の感度低下が起こ
りやすい欠点を有する。この塗布液の停滞中の感度低下
は、主として塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤に用いら
れる増感色素のハロゲン化銀粒子からの脱着に基づくも
のであるとηえられるが、かかる欠点は、安定した品質
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料の製造を極め
て困難たらしめその改良が強く望まれている。

従来から、塗布液の停滞中の感度変動を防止するため、
増感色素を、特定のものに限定したり、或いは、特開昭
５９−２８７８３号、同５９−５２３８号、同第５９−
９６５３号及び同第６ｏ−ｇｏｇ４１号等に記載されて
いる様に塗布液中に水溶性ハロゲン化物を加える。

或いは、特開昭５８＝７６２９号に記載されている様に
塗布液中に増感色素を加える等の技術をもってしても、
塩化銀を８０モル％以上有するハロゲン化銀乳剤を用い
、かつ疎水性カプラーの乳化分散液を用いた塗布液を使
用した場合には充分なレベルとは言い堆いものであった
。

〔発明の目的〕

本発明は上記実↑１１に鑑みてなされたしのであって、
本発明の目的は８０モル％以上の塩化銀組成を有するハ
ロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤層をａする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を製造するに当って、
塗布液停滞性を改善し、同一塗布ロット内において感度
が均一なハロゲン化銀カラー写真感光材料を得るのに用
いられるハロゲン化銀写真乳剤を提供することにある。

〔発明の構造〕

上記本発明の目的は、塩化銀含有率が８０モル％以上有
する高塩化銀含有ハロゲン化銀粒子を化学熟成する際に
、該ハロゲン化銀粒子１モル当り、０．００１モル乃至
０．０８モルの臭化銀を形成せしめて化学熟成を行うこ
とを特徴とする塗布液停滞性が改善されたハロゲン化銀
写真乳剤により達成される。

本発明の高塩化銀含有ハロゲン化銀粒子は、塩化銀を８
０モル％以上含有するハロゲン化銀粒子であり、好まし
くは塩化銀含有率が、９５モル％以上であり最も好まし
くは９９モル％ないし９９．９モル％である。

このハロゲン化銀乳剤は塩化銀の他にハロゲン化銀組成
として臭化銀及び／又は沃化銀を含むことができるが、
臭化銀は２０モル％以下、好ましくは５モル％以下、最
も好ましくは１モル％以下であり、又沃化銀が存在する
ときは通常１モル％以下、好ましくは０．５モル％以下
であり、最も好ましくは０％である。このような本発明
に係る８０モル％以上の塩化銀組成を有するハロゲン化
銀粒子は、そのハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン
化銀乳剤層における全てのハロゲン化銀粒子のうちｆｆ
ｌｆｆｉ％で８０％以上占めるのが好ましく、特に９０
％以上占めることが好ましく、最も好ましくは感光性ハ
ロゲン化銀乳剤の１００％が前記高塩化銀乳剤、である
ことである。

このハロゲン化銀は、アンモニア法、中性法、酸性法等
のいずれで製造されたものであっても、又同時混合法、
順混合法、逆混合法、コンバージョン法等のいずれで製
造されたものであってもよい。

好ましくは、中性法又は酸性法により形成されたハロゲ
ン化銀乳剤であるのが、感度の高い割にカブリが低く、
しかも圧力耐性やセーライト性に優れており好ましい。

更に水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物を添加するに際
しては、特に同時混合法が好ましく更に好ましくはｐＡ
ｇコントロールしながら添加するのがよく、この場合ハ
ロゲン化銀粒子形成の全期間に渡って同一のｐＡｇにお
いてコントロールする必要は必ずしもなく、ｐＡｇ３〜
９の範囲において、ハロゲン化銀粒子の臨界成長速度、
添加液温度、混合温度、混合する方式（いわゆるプレミ
ックスの採用、攪拌機の形状、混合金の形状等）等を考
慮して、任意に変えることも可能である。

前記高塩化銀ハロゲン化銀粒子の結晶構造は、臭化銀組
成を有する場合、内部から外部までの均一なものであっ
ても、内部と外部が異質の層状構造をしたものであって
もよい。また、ハロゲン化銀は潜像を主として表面に形
成する表面潜像型のものでも、粒子内部に主として潜像
を形成する内部潜像型のものであってもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤はその粒子形成中に鉛、カド
ミウム、イリジウム、ロジウム等の金属塩を宜使用する
ことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、好ましくは立方晶のもの
が用いられ、又、ハロゲン化銀粒径は０．２〜１．０μ
−好ましくは０．３〜０．８μ曽の間のものが好ましく
用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子形成後
不要な塩類を除去した後、化学熟成を施し、表面感度を
高める必要があるが、その際、通常行なわれている不安
定硫黄化合物による化学増感の際に該ハロゲン化銀１モ
ル当りｏ、ｏｏｉモル乃至０．０８モル好ましくは０．
０１モル乃至０．０６モルの臭化銀を形成せしめて化学
熟成を行う必要がある。

化学熟成する際に形成する臭化銀の量が高塩化銀含有ハ
ロゲン化銀粒子のハロゲン化銀１モル当たりｏ、ｏｏｉ
モルより少ないと本発明の効果、即ち塗布液を停滞した
場合の感度の低下を防止する効果が得られず、また０、
０８モルを超えて形成せしめた場合には最高到達感度点
まで化学熟成を行った場合の最高濃度が低下してくる。

この臭化銀は上記高塩化銀含有ハロゲン化銀乳剤中に、
水溶性銀塩と水溶性臭化物とを別々に添加して形成して
もよく、更には、予め臭化銀微粒子を形成しておき、こ
の微粒子臭化銀乳剤を高塩化銀含有ハロゲン化銀乳剤中
に加えてもよい。

この場合、未化学増感乳剤が塩化銀である場合には、上
記範囲内の臭化銀が特に好ましいが、未化学増感乳剤が
臭化銀を０．００１モル％以」ユ含有する塩臭化銀乳剤
である場合には、化学熟成中に添加される臭化銀はｏ、
ｏｏｔモル％ないし０．０２モル％の範囲内であること
が好ましい。

この臭化銀は上記高塩化銀含有ハロゲン化銀乳剤中に水
溶性銀塩と水溶性臭化物とを別々に添加して形成しても
よく、更には、予め臭化銀微粒子または塩臭化銀微粒子
を形成しておき、この微粒子臭化銀（または塩臭化銀）
乳剤を高温１ヒ銀含有ハロゲン化銀乳剤中に加えてもよ
く、更には、水溶性臭化物を高塩化銀含有ハロゲン化銀
乳剤中に加え、コンバージョンを起こさせることによっ
て臭化銀を形成してもよい。

以下、臭化銀の形成法について詳述する。

臭化銀を高塩化銀乳剤中に、水溶性根塩とく好ましくは
硝酸銀）と水溶性臭化物（好ましくは臭ｆヒカリウム又
は臭化ナトリウム）を添加する場合、この両者を同時に
添加してもよく、又は銀塩を予めｔ５告加し、次いで臭
化物を添加してもよく、又この逆の添加順序であっても
よい。この際水溶性臭化物と、＋（に一部水溶性塩化物
又は水溶性沃化物を水溶性臭化物と共に併用することも
本発明の効果を損なわない範囲で可能であるか、好まし
くは水溶性塩化物は水溶性銀塩に対して５０モル％以下
であり、水溶性ヨウ化物は水溶性銀塩に対して２モル％
以下、好ましくは０．５モル％以下である。

添加されるべき水溶性銀塩と水溶性臭化物はモル比でｌ
　：０．８〜ｌ：１０、好ましくは１：Ｉ−１：６の間
で用いられる。

一方、臭化銀形成を微粒子臭化銀を用いて行なう場合に
はその添加時期は、上記水溶性臭化物と鉛塩を用いるの
に帛じればよく、又、臭化銀微粒子は僅かの塩化銀又は
沃化銀を＠、粒子ハロゲン化銀を溝成する成分として含
んでいてもよい。その割合は上記水溶性臭化物と水溶性
銀塩を用いる場合と同じである。

用いられる臭化銀微粒子は、平均粒径が０．０８μｍ〜
０．３０μｍのものであり、好ましくは約０．１μｍ〜
０．２５）ｌ噛のものである。

更に水溶性臭化物を高塩化銀含有ハロゲン化銀乳剤中に
加えコンバージョンにより臭化銀を形成する場合には、
単に水溶性臭化物を添加することによって達成されるが
、この際、水溶性臭化物と共に水溶性塩化物を併用して
添加することも可能である。

用いられる水溶性臭化物は高塩化銀ハロゲン化銀乳剤１
モル当たり前記のごと＜　０．００１モル〜０．０８モ
ル、好ましくは０．００２モル〜０．０２モルの範囲で
ある。

本発明における臭化銀を形成する時期は、化学熟成の開
始時（即ち、化学増感剤が添加された時）で６５その前
でも後でもよく、化学熟成が終了する以前であればいず
れの時期であってもよい、好ましくは化学熟成が開始さ
れた後、化学熟成の全時間の９０％（より好ましくは５
０％）が経過する以前に添加するのが良い、また、化学
熟成開始前に形成する場合には、ハロゲン化銀粒子形成
に引き続く脱塩工程が終了した以後であればよいが、好
ましくは化学熟成が開始される１０分以内、更に好まし
くは５分以内に形成するのが好ましい。

本発明において化学増感剤として好ましく用いる化合物
は、千オｌ；！酸ナトリウム等の不安定硫黄化合物であ
るが、前記不安定硫黄化合物の他に、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、イリジウム、白金、金等の貴金属塩
（例えばアンモニウムクロロバラデー１〜、カリウムク
ロロバラダイト、カリウムクロロバラダイト、及びカリ
ウムクロロオーレイト等）による貴金属増感、活性ゼラ
チン、による硫黄増感、セレン化合物によるセレン増感
、第１錫塩、ポリアミン、二酸化チオ尿素等及び低ＤＡ
ｇ下での還元増感を施すことができる。

さらに、これらのハロゲン化銀乳剤には所望の感光波長
域に感光性を付与する為に、各種の増感色素を用いて化
学増感することができる。好ましい増悪色素としては、
例えば米国特許第１，９３９，２０１号、同第２，０７
２，９０８号、同第２，７３９，１４９号、同第２゜２
１３．９９５号、同第２，４９３，７４８号、同第２，
５１９，００１号、西ドイツ特許第９２９，０８０号、
英国特許第５０５，９７９号の各明細書に記載されてい
るシアニン色素、メロシアニン色素、あるいは複合シア
ニン色素を単独又は２種以上混合して用いることができ
る。この様な各種の化学増感色素は、その本来の目的と
は別の目的で、例えばカブリ防止、塩化銀カラー写真！
δ光材料の保存による写真性能の劣化防止、現像調節（
例えば階調コントロール等）等の目的のｌ）に使用する
ことも可能である。

本発明の塩化銀を８０モル％以上含存するハロゲン化銀
乳剤を含有する塗布液は、比較的希釈された条件下であ
る場合に、本発明の効果が特に大きい。特に該塗布液は
１１当りハロゲン化銀乳剤が０．２モル以下、好ましく
は、０．１５モル以下である場合に本発明の効果が特に
大きい。

本発明を、従来公知の化学熟成中にハロゲン化銀を形成
もしくは、添加する技術と比較してみるならば、特公昭
５７−２５８２５号及び同５７−２５８２８号公報には
、高臭化銀含有ハロゲン化銀乳剤（臭化銀組成５０モル
％以上）を微粒子塩化銀の存在下に、化学熟成を行なう
枝鎖が開示されているが、本発明はこのものとは技術的
に構成を異にしており、しかも、その効果ら上記発明が
低カブリ、感光材料の経時保存性並びに相反則不軌特性
等を改良することが求められており、本発明の効果につ
いては何らふれられていない。更に特公昭第５８−３５
３１号公報には化学熟成中に臭化銀もしくは沃臭化銀を
添加することが示されているが、ここにおいてもハロゲ
ン化銀乳剤としては高臭化銀含有ハロゲン化銀乳剤が好
ましく用いられる技術であって、本発明の高塩化銀含有
ハロゲン化銀乳剤とは異なるらのであり、しかも、その
目的とするところも上記発明が潜像の安定化に関するこ
とであり本発明とは明らかに異なるものである。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、または写
真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟
成の終了時、及び／または化学熟成の終了後、ハロゲン
化銀乳剤に塗布するまでに、写真業界においてカブリ防
止剤または安定剤として知られている化合物を加えるこ
とができる。

カブリ防止剤、安定剤としては、米国特許第２゜７１３
．５４１号、同第２，７４３，１８０号、同第２，７４
３，１８１号に記載されたペンタザインデン顕、米国特
許第２゜７１６．０６２号、同第２，４４４，６０７号
、同第２，４４４，６０５号、同第２，７５６，１４７
号、同第２，８３５，５８１号、同第２，８５２゜３７
５号、リサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１４８５１号に記載されたテト
ラザインデン類、米国特許第２，７７２，１８４号に記
載されたトリアザインデン類、及び時開間第５７−２１
１１４２号に記載されたポリマー化アザインデン類等ア
ザインデン類；米国特許第２，１３１，０３８号、同第
３，３４２，５９６号、同第３，９５４，４７８号に記
載されたチアゾリウム塩、米国特許第３，１４８，０６
７号に記載されたビリリウム塩、及び特公昭第５０−４
０６６５号に記載されたホスホニウム塩等の４級オニウ
ム塩類；米国特許第２，４０３．９２７号、同第３，２
６６．８９７号、同第３　、７０８　、３０３号、特開
昭５５−１３５８３５号、同第５９−７１０４７号に記
載されたメルカプトテトラゾール類、メルカプトトリア
ゾール類、メルカプトジアゾール類、米国特許第２．８
２４，００１号に記載されたメルカプトチアゾール類、
米国特許第３，３９７，９８７号に記載されたメルカプ
トベンズチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール
類、米国特許第２，８４３，４９１号に記載されたメル
カプトオキサジアゾール類、米国特許第３゜３６４．０
２８号記載されたメルカプトチアジアゾール類等のメル
カプト置換へテロ環化合物類；米国特許第３，２３６，
６５２号、特公昭４３−１０２５６号に記載されたカテ
コール類、特公昭第５６−４４４１３号に記載されたレ
ゾルシン類、及び特公昭４３−４１３３号に記載された
没食子酸エステル等のポリヒドロキシベンゼン類：西独
特許第１，１８９，３８０号に記載されたテトラゾール
類、米国特許第３，１５７，５０９号に記載されたトリ
アゾール類、米国特許第２，７０４，７２１号に記載さ
れたベンゼントリアゾール類、米国特許第３゜２８７．
１３５号に記載されたウラゾール類、米国特許第３，１
０６，４６７号に記載されたピラゾール類、米国特許第
２，２７１，２２９号に記載されたインダゾール類、及
び特開昭５９−９０８４４号に記載されたポリマー化ベ
ンズトリアゾール類等のアゾール類や米国特許第３．１
６１，５１５号に記載されたピリミジン類、米国特許第
２，７５１，２９７号に記載された３−ピラゾリドン類
、及び米国特許第３，０２１，２１３号に記載されたポ
リマー化ピロリドン即ちポリビニルピロリドン類等のへ
テロ環化合物；特開昭５４−１３０９２９号、同５９−
１３７９４５号、同１４．０４４５号、英国特許第１，
３５６，１４２号、米国特許第３，５７５，６９９号、
同第３，６４９，２６７号等に記載された各種の抑制剤
プレカーサー；米国特許第３．０４７，３９３号に記載
されたスルフィン酸、スルフォン酸誘導体；米国特許第
２，５６６．２６３号、同第２，８３９゜４０５号、同
第２，４８８，７０９号、同第２，７２８，８６３号に
記載された無機塩類等がある。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（または保護コ
ロイド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが
、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポ
リマー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質
等の親水性コロ゛イドも用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ン、ブレティン・オン・ソサエティ・オン・サイエンス
・オン・フォトグラフィ・オン・ジャパン（Ｂｕ　Ｉ　
ｌ　、Ｓｏｃ　、Ｓｅ　ｉ　、Ｐｈｏｔ　、Ｊａｐａｎ
）　Ｎ　ｏ、１６．３０頁（ｉ９６Ｂ）に記載されたよ
うな酸素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼラチンの
加水分解物や酵素分解物も用いることができる。ゼラチ
ン誘導体としては、ゼラチンに例えば酸ハライド、Ｂ無
水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルト
ン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド化合物
類、ポリアルキレオンキト類、エポキシ化合物類等種々
の化合物を反応させて得られるものが用いられる。その
具体例は米国特許筒２，６１４，９２８号、同第３，１
３２，９４５号、同第３，１８６，８４６号、同第３゜
３１２．５５３号、英国特許第８６１，４１４号、同第
１，０３３，１８９号、同第１，００５，７８４号、特
公昭４２−２８８４５号などに記載されている。

たん白質としては、アルブミン、カゼイン、セルロース
誘導体としてはヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、セルロースの硫酸エステル、また
１！誘導体としてはアルギン酸ソーダ、でん祝祷導体が
好ましい。

前記ゼラチンとの高分子のグラフトポリマーとしてはゼ
ラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステ
ル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレン
などの如きビニル系モノマーの単一（ホモ）または共重
合体をグラフトさせたものを用いることができる。こと
に、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマー例えばア
クリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ヒド
ロキシアルキルメタアクリレ−１−等の重合体とのグラ
フトポリマーが好ましい、これらの例は、米国特許筒２
，７６３，８２５号、同第２，８３１，７６７号、同第
２，９５６゜８８４号などに記載されている。

代表的な合成親水性高分子物質は、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸
、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリ
ビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体等であり、
例えば西独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）２，３１２，７０８
号、米国特許筒３，６２０，７５１号、同第３，８７９
，２０５号、特公昭４３−７５６１号に記載の乙のであ
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その池の現水性コロイド層は、バインダー（または
保護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤
を１種または２種以上用いることに上り硬膜することが
できる。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がな
い程度に感光材料を硬膜出来る量添加することができる
が、処理液中に硬膜剤を加えることら可能である。

硬膜剤としては、アルデヒド系、アジリジン系（例えば
、ＰＢレポート、１９，９２Ｌ米国特許第２．９５０．
１９７号、同第２，９６４，４０４号、同第２，９８３
，６１１号、同第３．２７１．１７５号の各明細書、特
公昭４６−４０８９３号、特開昭５０−９１３１５号の
各公報に記載の６の）、イソオキサゾール系（例えば、
米国特許筒３３１，６０９号明細古に記載のもの）、エ
ポキシ系（例えば、米国特許筒３，０４７．３９４号、
西独特許節１．Ｈ５，６６３号、英国特許第１，０３３
，５１８号の各明細書、特公昭４８−３５４９５号公報
に記載のもの）、ビニールスルホン系（例えば、ＰＢレ
ポート１９，９２０、西独特許節１，１００，９４２号
、同第２，３３７，４１２号、同第２，５４５，７２２
号、同第２゜６３５．５１８号、同第２．７４２，３０
８号、同第２，７４９，２６０号、英国特許第１，２５
１，０９１号、特願昭４５−５４２３６号、同４８−１
１０９９６号、米国特許筒３，５３９，６４４号、同第
３，４９０．９１１号の各明細書に記載のもの）、アク
リルロイル系（例えば、特願昭４８−２７９４９号、米
国特許筒３，６４０．７２０号の各明ｍ書に記載のもの
）、カルボジイミド系（例えば、米国特許筒２，９３８
，８９２号、同第４゜０４３．８１８号、同第４，０６
１，４９９号の各明細書、特公昭４６−３８７１５号公
報、特願昭４９−１５０９５号明細書に記載のもの）、
トリアジン系（例えば、西独特許節２，４１０゜９７３
号、同第２，５５３，９１５号、米国特許筒３，３２５
，２８７号の各明ｍ書、特開昭５２−１２７２２号公報
に記載のもの）、高分子型（例えば、米国特許筒８２２
．０６１号、米国特許筒３，６２３，８７８号、同第３
，３９６，０２９号、同第３．２２６，２３４号の各明
細書、特公昭４７−１８５７８号、同４７−１８５７９
号、同４７−４８８９６号の各公報に記載のもの）その
他マレイミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エス
テル系、（Ｎ−メチロール系；）の硬膜剤が単独または
組み合わせて使用できる。有用な組み合わせ技術として
例えば西独特許第２，４４７，５８７号、同第２，５０
５，７４６号、同第２，５１４，２４５号、米国特許第
４，０４７，９５７号、同第３，８３２，１８１号、同
第３，８４０゜３７０号の各明細書、特開昭４８−４３
３１９号、同５０−６３０６２号、同５２−１２７３２
９号、特公昭４８−３２３６４号の各公報に記載の組み
合わせが挙げられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用い、発色現像処理する場
合芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−フ二二レしジ
アミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化
体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成カ
プラーが用いられる。

該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感
光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択
されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素
形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カ
プラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが
用いられる。

しかしながら目的に応じて上記組み合わせと異なった用
い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料をつくってもよ
い。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい、また、これら色素形成カプラーは１分
子の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元さ
れる必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオン
が還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい０色
素形成力プラーには現像主薬の酸化体とのカップリング
によって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化
銀乳剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化
学増感剤、分光増感剤、及び戎（δ刑のような写真的に
有用なフラグメントを放出する化合物を含有させること
ができる。これら色素形成カプラーに色補正の効果を有
しているカラードカプラー、あるいは現像に伴って現像
抑制剤を放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良す
るＤＩＲカプラーが併用されてもよい、この際、ＤＩＲ
カプラーは該カプラーから形成される色素が同じ乳剤層
に用いられる色素形成カプラーから形成される色素と同
系統である方が好ましいが、色の濁りが目立たない場合
は異なった種類の色素を形成するしのでもよい。ＤＩＲ
カプラーに替えて、該カプラーとまたは併用して、現像
主薬の酸化体とカップリング反応し、無色の化合物を生
成すると同時に現像抑制剤を放出するＤＩｌＮ化合物を
用いてもよい。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には１、カ
ップリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が
２価基を介してカップリング位に結合しており、カップ
リング反応により離脱した基円での分子内求核反応や、
分子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように
結合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイミ
ングＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。また、抑制剤
も離脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有していない
ものを、用途により単独でまたは併用して用いることが
できる。芳呑族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリ
ング反応を行うが、色素を形成しない無色カプラーを色
素形成カプラーと併用して用いることができる。

イエロー色素形成カプラーとしては、種々のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色カプラーの具体例は、英国特許第１，０７７．８７４
号、特公昭４５−４０７５７号、特開昭４７−１０３１
号、同４７−２６１３３号、同４８−９４４３２号、同
５０−８７６５０号、同５１−３６３１号、同５２−１
１’５２１９号、同５４−９９４３３号、同５４−１３
３３２９号、同５６−３０１２７号、米国特許第２．８
７５．０５７号、同第３，２５３，９２４号、同第３゜
２６５．５０６号、同第３，４０８，１９４号、同第３
，５５１，１５５号、同第３，５５１，１５６号、同第
３，６６４，８４１号、同第３，７２５゜０７２号、同
第３，７３０，７２２号、同第３，８９１，４４５号、
同第３，９００，４８３号、同第３，９２９，４８４号
、同第３，９３３，５００号、同第３，９７３，９６８
号、同第３，９９０．８９（ｉ号、同第４．０１２，２
５９号、同第４，０２２，６２０号、同第４，０２９，
５０８号、同第４，０５７，４３２号、同第４，１０６
，９４２号、同第４．１３３．９５８号、同第４，２６
９，９３６号、同第４，２８６，０５３号、同第４，３
０４，８４５号、同第４，３１４，０２３号、同第４，
３３６゜３２７号、同第４，３５６．２５８号、同第４
，３８６，１５５号、同第４，４０１，７５２号等に記
載されたものである。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、５−ピラゾロン系
カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カケラー、ピ
ラゾロアゾール系カプラー、１剤鎮アシルアセトニトリ
ル系カプラーを好まし５く用いることができる。有利に
用い得るマゼンタカプラーの具体例は、特願昭５８−１
６４８８２号、同５８−１６７３２６号、同５８−２０
６３２１号、同５８−２１４８６３号、同５８−２１７
３３９号、同５９−２４６５３号、特公昭４０−６０３
１号、同４０−６０３５号、同４５−４０７５７号、同
４７−２７４１１号、同４９−３７８５４号、特開昭５
０４３０４１号、同５１−２６５４１号、同５１−３７
６４６号、同５１−１０５８２０号、同５２−４２１２
１号、同５３−１２３１２９号、同５３−１２５８３５
号、同５３−１２９０３５号、同５４−４８５４０号、
同５８−２９２３６号、同５６−７５６４８号、同５７
−１７９５０号、同５７−３５８５８号、同５７−１４
８２５１号、同５９−９９４３７号、英国特許第１，２
５２，４１８号、米国特許第２，６００，７８８号、同
第３，００５，７１２号、同第３　、０８２　、６５３
号、同第３，１２７゜２６９号、同第３，２１４，４３
７号、同第３，２５３，９２４号、同第：３，３１１，
４７８号、同第３，４１９，３９１号、同第３，５１９
，４２９号、同第３，５５８，３１９号、同第３，５８
２，３１９号、同第３，５８２．３２２号、同第３，６
１５．５０６号、同第３，６５８，５４４号、同第３，
７０５，８９６号、同第３，７２５，０６７号、同第３
，７５８゜３０９号、同第３，８２３，１５６号、同第
３，８３４，９０８号、同第：（，８９１，４４５号、
同第３，９０７，５７１号、同第３，９２６，６３１号
、同第３，９２８，０．１４号、同第３，９３５，０１
５号、同第３゜９６０．５７１号、同第４，０７６．５
３３号、同第４，１３３．６８６号、同第４，２３７，
２１７号、同第４，２４１，１６８号、同第、４．２’
６４゜７２３号、同第４，３０１，２３５号、同第４，
３１０，６２３号等に記載されたらのである。

シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール系カプラ
ー、フェノールカプラーを好ましく用いることができる
。有利に用い得るシアンカプラーの具体例は英国特許第
１，０３８，３３１号、同第１，５４３゜０４０号、特
公昭４８−３６８９４号、特開昭４８−５９８３８号、
同５０−１３７１３７号、同５１−１４６８２８号、同
第５３−１０５２２６号、同５４−１１５２３０号、同
５８−２９２３５号、同第５６−１０４３３３号、同５
６−１２６８３３号、同５７−１３３６５０号、同５７
−１５５５３８号、同５７−２０４５４５号、同５８−
１１８６４３号、同５９−３１９５３号、同５９−３１
９５４号、同５９−５９６５６号、同５９−１２４３４
１号、同５９−１６６９５６号、米国特許第２，３８９
，９２９号、同第２゜４２３．７３０号、同第２．４３
４，２７２号、同第２，４７４．２９３号、同第２，６
９８，７９４号、同第２，７７２，１６２号、同第２，
８０１゜１７１号、同第２，８９５，８２６号、同第３
，２５３．９２４号、同第３．３１１，４７６号、同第
３，４５８，３１５号、同第３，４７６．５６３号、同
第３，５９１，３８３号、同第３，７３７，３１６号、
同第３゜７５８．３０８号、同第３，７６７．４１１号
、同第３，７９０，３８４号、同第３，８８０，６６１
号、同第３，９２６，６３４号、同第４，００４゜９２
９号、同第４，００９，０３５号、同第４，０１２，２
５８号、同第４，０５２，２１２号、同第４，１２４，
３９６号、同第４，１３４，７８６号、同第４４３８，
２５８号、同第４，１４６，３９６号、同第４゜１４９
．８８６号、同第４，１７８，１８３号、同第４，２０
５，９９０号、同第４，２５４，２１２号、同第４．２
６４，７２２号、同第４，２８８゜５３２号、同第４，
２９６，１９９号、同第４，２９８，２００号、同第４
．２９９，９１４号、同第４，３３３，９９９号、同第
４，３３４，０１１号、同第４．３８６．１５５号、同
第４，４０１，７５２号、同第４゜４２７．７６７号等
に記載されたものである。

以ｊ畠 本発明のハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀写真
感光材料中には、前記の化合物以外に種々の写真用添加
剤を添加することができる。

その様な例として、例えば紫外線吸収剤（例えばベンゾ
フェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物７？）
、現像促進剤（例えばｌ−アリール−３−ピラゾリドン
系化合物等）、界面活性剤（例えばアルキルナフタレン
スルホン酸塩、アルキルコハク酸エステルスルホン酸塩
、イタコン酸塩、ポリアルキレンオキサイド系化合物等
）、水溶性イラジエーシコン防止染料（例えばアゾ系化
合物、スチリル系化合物、オキソノール系化合物、アン
スラキノン系化合物及びトリフェニルメタン系化合物等
）、膜物性改良剤（例えばグリセリン、ポリアルキレン
ズリコール、重合体ラテックス、固体または液体パラフ
ィン等）、色濁り防止剤（耐拡散性ハイドロキノン系化
合物等）、色素画像安定剤（例えばハイドロキノン誘導
体、没食子酸誘導体、フェノール系化ａ物、ヒドロキシ
クロマン系化合物、ポリアルキルピペリジン系化合物、
芳香族アミン系化合物等）、水溶性または油溶性の蛍光
増白剤、地色調節剤（油溶性着色染料等）等がある。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型孔１ヒ分散法等、種々の方法
を用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物
の化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中
油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散
させる種々の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以
上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び／また
は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液な
どの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹はん器
、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージットミキサ
ー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後
、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい０分
散液または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程
を入れてもよい。

高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒の比率はｌ：０．１乃
至ｌ：５０、更には１：１乃至ｌ：２０であることが好
ましい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

、用いることのできる高沸点有機溶媒としては、米国特
許第２，３２２，０２７号、同第２，５３３，５１４号
゛、同第２．８３５，５７９号、同第３，２８７，１３
４号、同第２，３５３，２６２号、同第２，８５２，３
８８号、同第３，５５４，７５５号、同第３゜６７８．
１３７号、同第３，６７６．１４２号、同第３，７００
，４５４号、同第３．７４８，１４１号、同第３．７７
９，７６５号、同第３，８３７゜８６３号、英国特許第
９５８．４４１号、同第１，２２２，７５３号、ＯＬ　
Ｓ　２．５３８，８８９号、特開昭４７−１０３１号、
同４９−９０５２３号、同５０−２３８２３号、同５１
−２６０３７号、同５１−２７９２１号、同５１−２７
９２２号、同５１−２６０３５号、同５１−２６０３６
号、同５０−６２６３２号、同５３−１５２０号、同５
３−１５２１号、同５３−１５１２７号、同５４−１１
９９２１号、同５４−１１９９２２号、同５５−２５０
５７号、同５５−３６８６９号、同５６−１９０４９号
、同５６−８１８３６号、特公昭４ｇ−２９０６０号な
どに記載されている。

高沸点溶媒と共に、またはその代わりに使用できる低沸
点または水溶性有機溶媒は米国特許第２゜８０１．１７
１号、同第２，９４９，３６０号等に記載されたものを
挙げることができる。低沸点の実質的に水に不溶の有機
溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート、
ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩化
炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があり
、また水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メトキ
シグリコールアセテート、メタノール、エタノール、ア
セトニトリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホルアミド、
ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、フヱノキ
シエタノール等が例として挙げられる。

分散助剤として界面活性剤を用いることができ、例えば
アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンス
ルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エス
テル類、アルキルリン酸エステル類、スルホコハク酸エ
ステル類、及びスルホアルキルポリオキシェヂレンアル
キルフェニルエーテルなどのようなアニオン系界面活性
剤、ステロイド系サポニン、アルキレンオキサイド誘導
体及びグリシドール誘導体などのようなノニオン系界面
活性剤、アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸、類、
及びアルキルベタイン類などのような両性界面活性剤、
及び第４級アンモニウム塩類などのようなカチオン系界
面活性剤を用いることが好ましい。これらの界面活性剤
の具体例は「界面活性剤便覧」（産業回当、１９６６年
）や「乳化剤、乳化装置研究・技術データ集」（科学汎
論社、１９７８年）に記載されている。

ラテックス分散法としては、例えば米国特許第４．１９
９，３６３号、同第４，２１４，０４７号、同第４，２
０３，７１６号、同第４，２４７，６２７号、特開昭４
９−７４５３８号、同５１５９９４２号、同５１−５９
９４３号、同５４−３２５５２号等に記載されている方
法が好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤と含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を用いてカラー現像処理する場合、発色
現像処理、漂白処理工程、定着処理工程、必要に応じて
水洗処理工程、及び／または安定化処理工程を行うが、
漂白液を用いた処理工程と定着液を用いた処理工程の代
わりに、！浴漂白定着液を用いて、漂白定着処理工程を
行うことら出来るし、発色現像、漂白、定着を１浴中で
行うことが出来るＩ浴現像漂白定着処理液を用いたモノ
バス処理工程を行うことも出来る。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクチベーター液で行うアク
チベーター処理工程を行ってもよいし、モノバス処理に
代えてアクチベーター処理と漂白、定着処理と同時に行
ってもよい。これらの処理中代表的な処理を示す。

（これらの処理は最終工程として、水洗処理工程、安定
化処理工程、水洗処理工程及び安定化処理工程のいずれ
かを行う。） （１）　　発色現像処理工程−漂白処理工程一定着処理
工程 （２）　発色現像処理工程−漂白定着処理工程（３）　
前硬膜処理工程−中和処理工程−発色現像処理工程−停
止定着処理工程−水洗処理工程−漂白処理工程一定着処
理工程−水洗処理工程−後硬膜処理工程 （４）　発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現
像処理工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工
程 （５）　モノバス処理工程 （６）　アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程 （７）　アクチベーター処理工程−漂白処理工程一定着
処理工程 以下本発明のハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を処理する際に好ましく用いられる
前記（２）の処理工程について詳述する。

発色現像液中に用いられる発色現像主薬としては、芳香
族第１級アミン化合物、特にｐ−フ二二レンジアミン系
のものが代表的であり、好ましい例としては、Ｎ、Ｎ−
ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−エチル
−ｐ−フェニレンジアミン塩！塩、Ｎ、Ｎ−ジメチル−
ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチ
ル−Ｎ〜（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メ
チル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアミノアニリン、・１−アミノ−Ｎ
−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルア
ニリン−ｐ　−トルエンスルボネート、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチル−４−アミノ
アニリン等を挙げることができる。

これらの発色現像主薬は、単独であるいは２種以上を組
合せて用いてもよく、また、この発色現像主薬１種又は
２種以上と他の白黒現像主薬、例えばハイドロキノン、
１−フェニル−３−ピラゾリドン、Ｎ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノール類と組み合せて用いてもよい、この発色
現像主薬は本発明の塩化銀カラー写真怒光材料に含有さ
せてもよい。この場合、この発色現像主薬の添加量は塩
化銀カラー写真感光材料中に含有するハロゲン化銀１モ
ルに対して０．２モル乃至２モルの範囲であり、好まし
くは０．４モル乃至０６７モルの範囲である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像処
理する場合は、特に発色現像主薬として前記化合物のう
ち特に、Ｎ−エチル−Ｎ　−（β−メタンスルホンアミ
ドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩が
特に好ましい。

発色現像液には、上記発色現像液の他に、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、第３リ
ン酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等の
アルカリ剤、Ｎ、Ｎ−ビス（メトキシエチル）ヒドロキ
シルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、ト
リエタノールアミン、ジェタノールアミン、グルコース
等の保恒剤、メタノール、エタノール、ブタノール、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール等の有機溶媒
、シトラジン酸及びポリエチレングリコール等の現像調
節剤及び蛍光増白剤、重金属イオン隠蔽剤、現像促進剤
等写真分野において公知の各種の写真用添加剤を必要に
応じて含有することができる。

本発明の塩化銀カラー写真感光材料は、水溶性臭化物を
全く含まないか、又はきわめて少量含有する発色現像液
で現像される。過剰の水溶性臭化物を含有するときは、
塩化銀カラー写真怒光材料の現像速度を急激に低下せし
め、本発明の目的を達成することができない０発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、臭化カリウムに換算して、
発色現像液１１当りおおむね０．１．以下、好ましくは
０．０５゜以下である。

本発明の感光材料を発色現像補充液を連続的に補充しな
がら連続的に処理していく際、現像の結果、カラー感光
材料から臭化物イオンが微旦溶出してくる場合には、発
色現像液中に微量の臭化物イオンが蓄積してくるが、こ
の場合であっても、感光材料が含有する全臭化物量に対
し、発色現像液補充液の補充比率を適宜選択して発色現
像液中の臭化物イオン量を上記範囲内にすることが好ま
しい。

前記発色現像液中には現像調整剤としては、水溶性塩化
物を用いた場合に本発明のハロゲン化銀粒子と含有する
ハロゲン化銀写真感光材料の迅速処理性が一段と向上す
るために好ましい、用いられる水溶性塩化物は塩化カリ
ウムに換算して発色現像液１１当りｏ、ｓｇ〜５ｇ好ま
しくは１ｇ〜３ｇの範囲で用いられる。

前記発色現像液中には更に特開昭５８−９５３４５号公
報に記載の有機現像抑制剤を本発明を損なわない範囲で
使用することができる。好ましくは、アデニン及びグア
ニン類が発色現像液中Ｏ〜０．０２ｇ／ｌの範囲で用い
られる。

本発明の現像液のｐＨは９．５以上であり、好ましくは
１３以下である。従来より現像液のｐＨを上昇させるこ
とによって現像を促進することが知られているが、本発
明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においてはｐＨが
１１以下でもつとも充分な迅速現像性が得られる。

発色現像液の温度は１５〜４５℃、好ましくは２０〜４
０℃の間で行なわれる。

発色現像処理に引き続いて行なわれる漂白定着処理する
際用いられる漂白剤としては、有機酸の金属錯塩が好ま
しく、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有
機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したもの
である。このような有ＩＲ酸の金属錯塩を形成するため
に用いられる最も好ましい有機酸としては、ポリカルボ
ン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸又はアミノ
ポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もし
くは水溶性アミン塩であっても良い。これらの具体例と
しては次の如きものと挙げる事ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ジエチレントリアミンペンタ＃酸［３］エチレン
ジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ
’−トリ酢酸 ［４］プロピレンジアミンテトラ酢酸 ［５］ニトリロトり酢酸 ［６］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸［７］イミノ
ジ酢酸 ［８］ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（または酒
石酸） ［９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［ＩＯ］グリ
コールエーテルジアミンテトラ酢酸［１１］エチレンジ
アミンテトラプロビオン酸［１２］フエニレンジアミン
テトラ酢酸［１３］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナト
リウム塩 ［１４］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチ
ルアンモニウム）塩 ［１５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 ［１６］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 ［１７］エヂレンノアミンーＮ−（β−オキシエチル）
　　Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　　　ｈり酢酸ナトリウム塩 ［１８］プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［１９］ニトリロ酢酸ナトリウム塩 ［２０コシクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は５〜４５０ｇ／　ｆ２、より好ましく
は２０〜２５０９／（ｌで使用する。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化定着
剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少量添
加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化アン
モニウムの如きハロゲン化物を多量に添加した組成から
なる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄（
ＩＩＩ）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如きハ
ロゲン化物との組み合わせとからなる組成の特殊な漂白
定着液等も用いる事ができる。前記ハロゲン化物として
は、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、
臭化リチウム、臭化す１〜リウム、臭化カリウム、沃化
すトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用
することができる。

漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫酸
カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウムの
如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、千オシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如き千オシア
ン酸塩、千オ尿素、チオエーテル等がその代表的なもの
である。これらの定着剤は５９／１以上、溶解できる範
囲の量で使用するが、一般には７０９〜２５０ｇ／ｌで
使用する。

なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ［街剤を単独あるい
は２８以上組み合わせて含有せしめることができる。さ
らにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性
剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシルアミ
ン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物等
の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化剤
あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メタノ
ール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等
の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる漂白定着液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。

漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般に
はｐＨ５，０以上ｐＨ９，５以下で使用され、望ましく
はｐＨ６，０以上ｐＨ８，５以下で使用され、更に述べ
れば最も好ましいｐ　ｉ−１は６．５以上８，５以下で
処理される。処理の温度は８０℃以下で発色現像槽の処
理液温度よりも３℃以上、好ましくは５℃以上低い温度
で使用されるが、望ましくは５５°Ｃ以下で蒸発等を抑
えて使用する。

漂白定着時間は、９０秒以内、好ましくは６０秒以内に
行なわれる。

発色現像及び漂白定着処理を行ったカラー感光材料は水
洗により不要な処理薬品を除去する必要はあるが、水洗
に替えて特開昭５８−１４８３４号、同５８−１０５１
４５号、同５８−１３４６３４号及び同５８−１８６３
１号並びに特願昭５８−２７０９号及び同５９−８９２
８８号等に示されるような水洗代替安定化処理を行って
もよい。

本発明の発色現像、漂白定着及び安定化の容性を連続的
に補充しながら処理していく場合、各々の補充液の補充
率はカラー感光材料１ｆｆ１２当り、１００〜１０００
ｗ、ｆ、好ましくは１５０〜５００ｍ１である。

以下に本発明の具体的な実施例分述べるが、本発明の実
施のＲ様はこれらに限定される６のではない。

〔実施例〕

実施例１ １モルの塩化ナトリウム水溶液と１モルの硝酸銀水溶液
を、４０℃にてＩ）Ａ　ｇ＝　５．５の条件下３０分か
けて添加し、平均粒径が約０．２２μｍの立方晶単分散
塩化銀乳剤を得た。この塩化銀乳剤に、更に２モルの塩
化ナトリウム水溶液及び２モルの硝酸銀水溶液を４５分
間に渡って添加し、平均粒径が約０．６７μｍの塩化銀
乳剤に成長させた。

得られた塩化銀乳剤を常法に従って不要な塩類を除去し
た後、下記の表−１に示す条件で各々最適感度点になる
まで、チオ硫酸ナトリウムを化学増感剤として用い化学
熟成を施した。

得られた各々の乳剤に、下記の青色増感色素（ＢＳＤ−
１）をハロゲン化銀１モル当り、３　Ｘ　１０−’モル
添加し、更に安定剤として、ハロゲン化銀１モル当り１
．１ｇの４−ヒドロキシ−６−メチル＝１゜３．３ａ、
７−テトラザインデンを添加した。

Ｅｍ−１：臭化銀を化学熟成中に形成せず。

化学熟成中のｐＡ　ｇ＝　７．３ Ｅｍ−２：約０．１０μｍの平均粒径を有する微粒子臭
化銀乳剤を塩化銀乳剤に対して、０．０２モル添加（チ
オ硫酸ナトリウム添加３分前）。ｐＡ　ｇ＝　７．４ Ｅｍ−３：Ｅｍ−２と同一。但し微粒子臭化銀乳剤を１
モル当り０．０５モル添加。

ｐＡ　ｇ＝　７．４ ＥＩｌ＋−４：　Ｅｍ−２と同一。但し微粒子塩化銀乳
剤を塩化銀乳剤１モル当り０．１０モル添加。

Ｅｍ−５：塩化銀１モルに対し、０．０３４モルの硝酸
銀及び、０．０４２モルの臭化カリウムをこの順で添加
し、次いでチオ硫酸ナトリ ウムを添加して化学増感を施した。

Ｅｍ−６：Ｅｍ−５において、硝酸銀および臭化カリウ
ムの添加量を入れ変えた。

Ｅｍ−７：　Ｅｒａ−５において、硝酸銀と臭化カリウ
ムを、チオ硫酸ナトリウムを添加した ２分後、この順で加えた。

Ｅｍ−８：　Ｅｒｔｒ−６において、硝酸銀と臭化カリ
ウムをチオ硫酸ナトリウムを添加とた２ 分後、この順で添加した。

Ｅｍ−９：Ｅｍ−５において、硝酸銀と臭化カリウムを
チオ硫酸ナトリウムを添加し、８５分後にこの順で添加
し、１０分後に安定剤を加えた。

Ｅｍ−１０：　Ｅ　ｍ　−５において、臭化カリウムを
０゜０６モルと増した。

Ｅ　ｍ−１１：　Ｅ　ｍ　−５において、０．０４２モ
ルの臭化カリウムに代えて、０゜０３２モルの臭化カリ
ウムと０．０１０モルの塩化ナトリウムを加えた。

Ｅｍ−１２ｇｍ−５において、０．０４２モルの臭化カ
リウムに代えて、０．０４２モルの塩化ナトリウムを加
えた。

１１３ＳＤ−１ 上記化学増感を施された、１２種の青感光性塩臭化銀乳
剤を用いて下記の多層式カラー写真感光材料を作成した
。

即ち、１７０ｇ／ｌ１１２の紙支持体の片面にポリエチ
レンを、別の面にアナターゼ二酸化チタンを１１重量パ
ーセント含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上の、二酸化チタン含有ポリエチレン側にコロナ放電を
施し、下記の各層を順次塗設する。

尚、添加量は、特に記載のない限り１，２当りの量で示
した。

尚、塗布は各々の塗布液の調整後２時間経ってから塗布
を行った場合（Ａ）と、１０時間経って行った場合（Ｂ
）の２種について行った。

層１・・・１．２ｇのゼラチン、０．２８ｇ（銀換算、
以下同じ）の上記の青感光性塩臭化銀乳剤、Ｏ，ＳＯ，
、のトリー２−エチルへキシルフエスフェート（以下Ｔ
ＯＰと略す、）に溶解した０、７８．のイエローカプラ
ー（Ｙ−１＞、０．３５．の下記の画像安定剤５ＴＢ−
１及び０．０４ｇの色汚染防止剤ＨＱ−１を含有する層
。

層２・・・０．０７ｇのゼラチン、１５Ｂのイラジエー
ション防止染料（ＡＩ−１）、ＩＯＨの（ＡＩ−２）及
び０．０５．のＨＱ　−１を溶解した０、０５．のＤＯ
Ｐを含有している中間層。

層３・・・１．２５ｇのゼラチン、０．２２．の緑感光
性塩臭化銀乳剤（注−１、ＡｙＢｒｌＯモル％、平均粒
径０，４０μｍ＞０．３ｈのＤＯＰに溶解した０、４５
゜゛のマゼンタカプラー（Ｍ　−１＞０．２０．の光安
定剤５ＴＢ−２、及びｏ、ｏｉｇのＨＱ−１を含有する
層。

層４・・・１．２．のゼラチン、ｏ、ｏａｇのＨＱ−１
と０．４ｇの紫外線吸収剤（ＵＶ−１）と０．２ＦＩの
（ＵＶ−２）を溶解した０、３５９のＤＯＰを含有して
いる中間層。

層５・・・１．４ｇのゼラチン、０．２０．の赤感光性
塩臭化銀乳剤（注−２，ＡｙＢｒ５モル％、平均粒径０
．６５μｓ）、０．２０ｕ７）　Ｄ　ＯＰ　ニ溶解した
。

０．２５．のシアンカプラー（Ｃ−１）０．２５ｇのシ
アンカプラー（Ｃ−２）、ｏ、ｉｓ、、の５ＴＢ−１、
及び０．０１．のＨＱ−１を含有する層。

層６・・・１．０ｇのゼラチン及び０．２０．のＤＯＰ
に溶解した０゜３０９のＵＶ−１及び０．０５＠のポリ
ビニルピロリドンを含有する層。

層７・・・０．５９のゼラチンを含有する層。

尚、硬膜剤として、２゜４−ジクロロ−６＝ヒドロキシ
−５−トリアジンナトリウムを上記層に、又、層４に（
テトラキスビニルスルホニルメチル）メタンとタウリン
ナトリウムの４：ｌ（モル比）の反応物をそれぞれ塗布
直前に添加した。

更に、！Ｒ１を塗布するのに用いた青感光性ハロゲン化
銀乳剤含有塗布液は、塗布液２当り０．１６モルのハロ
ゲン化銀乳剤を含有する。

しν ｌ−１ Ｎａ（ＪｓＳｔ；ｌ１ｔＮｌ！　　　　Ｕ　　　　υ１
１ＴＢ−１ Ｓ　　Ｔ　　Ｂ　−２ ｎ−１ ｎ＋＋ ＵＶ−ｌＵＶ−２ （注−１）緑感光性塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウムをハロゲン化銀１モル当り３．５Ｘ
１０’モル加えて化学増感を施し、緑色増感（ＧＳＤ−
１）色素により光学増感した。安定剤として４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデ
ン化合物をハロゲン化銀１モル当り１．２ｇ加えた。

（注−２）赤感光性塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウムをハロゲン化銀１モル当り３．５Ｘ
１０　’モル加えて化学増感を施し、赤色増感色素（Ｒ
ＳＤ−１）により光学増感を施した。安定剤として４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−テトラザ
インデン化合物をハロゲン化銀１モル当り１．２ｇ加え
た。

（ＧＳＤ−１） （ＲＳＤ−１） 得られた試料について光楔露光を施した後、下記の処理
工程に従って処理を行った。

処理工程 発色現像　　　　３５℃　　　　５０秒漂白定着　　　
　３５℃　　　　５０秒水　　　洗　　　　　３０〜３
４℃　　　　　９０秒乾　　　燥　　　　　５０〜７０
℃　　　　　６０秒使用した発色現像液及び漂白定着液
の組成は以下の通りである。（１１当り） 発色現像液 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８００ｍ１２ジエチレングリコール　　　　　　　
　１２Ｉｌ１２Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　
　１２ａ＋Ｉ２塩化カリウム　　　　　　　　　　　　
２．２ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　０゜２
９Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４＝ アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　５．０ｇ純水を
加えて１ｇとし、ｐＨ＝ｌＯ，ｌに調整する。

漂白定着液 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８００＋Ｎ２エヂレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ
） アンモニウム　　　　　　　　　　　　６５９エチレン
ジアミン四酢酸 −２−ナトリウム　　　　　　　　　　　５ｇチオ硫酸
アンモニウム　　　　　　　　　８５９亜硫酸水素ナト
リウム　　　　　　　　　１０９メタ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　２ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　
　　　　　１０９硫酸ヒドロキシルアミン　　　　　　
　　２ｇ純水を加えて１１とし、希硫酸にてｐＨ＝６．
２に調整する。

得られた各々の試料を青色単色光にて、特性曲線から感
度及び最高濃度を求めた。結果を表−１に示す０表−１
においてそれぞれの試料の塗布液停滞２時間の感度を１
００として表わした。

表−１に示す結果から、化学熟成中に臭化銀を形成しな
い乳剤Ｅ輪−１、及び塩化銀を化学熟成中に形成したＥ
ｍ−１２は、１０時間の塗布液停滞により、大きく感度
が低下していることがわかる。

これに対して本発明に係る、Ｅ翰−２，３，５〜１１は
いずれも、塗布液停滞時の減怒が改良されているが、特
に、臭化銀形成が、チオ硫酸ナトリウムを添加する前に
行なわれた場合にその結果が大きいことがわかる。

また、臭化銀を０．１モル化学熟成中に形成したＥｍ−
４は最高濃度が低下し、特に塗布液を１０時間停滞した
際の低下が大きい。

訝；≧；ｈ 表−１ 実施例２ 実施例１において層ｌを形成する塗布液ｌσ当りハロゲ
ン化銀０．０９モルと、希釈化して実施例２を繰り返し
た。結果を表−２に示す。表−２に示す結果から、本発
明の効果は塗布液中のハロゲン化銀濃度が低下した場合
に特に大きいことがわかる。

表−２ 実施例３ 実施例２において、層１を形成する各塗布液中にそれぞ
れハロゲン化銀１モル当り１．６Ｘ　１０−’モルのＢ
ＳＤ−１及び０．３ｇの臭化カリウムを添加し、実施例
２と同様の実験を謹り返した。結果を表−３に示す０表
−３に示す結果から本発明の効果は、塗布液中に水溶性
臭化物及び増悪色素を用いることにより更に大巾に改良
されることがわかる。

表−３ 実施例４ 実施例１と同様の方法で下記の未化学増感塩臭化銀乳剤
を作成した。

得られた各乳剤に表−４に示す増悪色素、ヂオ硫酸ナト
リウムおよび塩化金酸で化学増感を施した０次いで表−
４に示すメルカプト系化合物を化学熟成終了時に添加し
た。

この際、水溶性臭化物を表−４に示す如く添加した乳剤
を作成した。

次いで、表−４に示す化学増感を施したハロゲン化銀乳
剤を用いて実施例１と同じ紙支持体上に以下の層を順次
塗布した。

なお、塗布は実施例１と同様に各々の塗布液の調整後２
時間経時後、および１００時間経後の２種について行っ
た。

層１・・・１．２ｇのゼラチン、０．３１．の表−５に
示す青感光性塩臭化銀乳剤、ｏ、４ｏｇのジノニルフタ
レート（以下、ＤＮＰと略記する）に溶解した。、ｓｉ
、のイエローカプラー（Ｙ−２）。

０．３１．の下記５ＴＢ−３，０，２４，の下記５ＴＢ
−４，および０．０４ｇのＨＱ−１を含有する層。

層２・・・０．８ｇのゼラチン、および０．１０．のＨ
Ｑ−１を溶解した０、１３．のジー１−デシルフタレー
トを含有する層。

層３・・・１．２５．のゼラチン、０．２４．の表−５
に示す緑感光性塩臭化銀乳剤、０．３０．のＤＯＰに溶
解した０、４１ｇのマゼンタカプラー（Ｍ−２）。

０．２０ｙノ下記Ｓ　Ｔ　Ｂ　−５、０，１０ｇノ下記
ＳＴＢ　−６、０，０１ｇのＨＱ−１，および１０１１
１０１ｌ１下記Ａｌ−３を含有する層。

層４・・・１．２ｇのゼラチン、０．０８ｇのＨＱ　−
１、０，４９のＵＶ−１および０．２．のＵＶ−２を溶
解した０、３５．のＤＯＰ、１０ｍｇのＡｌ−１を含有
する層。

層５・・・１．４ｇのゼラチン、０．２ｈの表−５に示
した赤感光性塩臭化銀乳剤、０．３０ｇのＤＯＰに溶解
した０、２１ｇのシアンカプラー（下記Ｃ−３）、　ｏ
、１２ｆＩのシアンカプラー（下記Ｃ−４）、０．１５
２の５ＴＢ−３、ｏ、ｔｏ、、の下記５ＴＢ−７、およ
び０．０１ＨのＨＱ−１を含有する層。

層６・・・１．０ｇのゼラチン、０．２０．、のＵＶ−
１および０．１０ＦＩのＵＶ−２を溶解した０、１７５
ｇのＤＯＰ　、　０．０３ｇのポリビニルピロリドン、
５ｔｙのＡｌ−１，および５ｉｙの下記Ａｌ−４ｅを含
有する層。

層７・・・ｏ、ｓｙのゼラチンを含有する層。

尚、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−３−トリアジンナトリウムを上記層に、又、層４に（
テトラキスビニルスルホニルメチル）メタンとタウリン
ナトリウムの４：１（モル比）の反応物をそれぞれ塗布
直前に添加した。

ＹＣ−２ Ｓ　　’ｒ　　１３−−４ Ｓ　　１’　　［３−５ ０Ｃ，Ｉ（，７ Ｔｌｌ−６ ＴＢ　−７ Ｉ−３ Ｉ−４ Ｃρ 得られた試料を白色光で光楔π光を施した後、下記の処
理工程に従って処理を行った。

処理工程 発色現像　　　　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　
　　　　　３５℃　　　　　４５秒安定〈３槽カスケー
ド）３０〜３４℃　　９０秒乾　　　燥　　　　　　　
　　　６０〜８０℃　　　６０秒使用した発色現像液、
漂白定着液および安定液の組成は下記の通りである。

発色現像液 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８００Ｉ１１１トリエタノールアミン　　　　　
　　　　１０ｇＮ、Ｎ−−ジエチルヒドロキシルアミン
　　　５ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　０．
０１ｇ塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜
硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　０．３ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　１．０９エチレ
ンジアミン四酢ｎ　　　　　　　　Ｌ、０ｇカテコール
−３，５−ジスルホン酸 二すｌヘリウム塩　　　　　　　　　　　ｔ、ｏｇＮ〜
工手ＪレーＮ−ｎ−メタンスル十ンアミドエチル−３−
メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　４．５９炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　２１ｇ蛍光増白剤（
４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　
　　　　　　　　　１９水を加えて１ｇとし、ｐ）（＝
　１０．１に調整する。

漂白定着液 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７００ｍ＆エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　ａｏ９エチレン
ジアミンテトラ酢酸　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニ
ウム（７０％溶液）　　　　１００ｍＣ亜硫酸アンモニ
ウム（４０％Ｂ液）　　　　２７．５ｍ１２炭酸カリウ
ムまたは氷酢酸てｐｌ（＝６．２に調整し、水を加えて
全量を１ｆ２とする。

安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４− イソデアゾリン−３−才ン　　　　　　１．０９エチレ
ングリコール　　　　　　　　　１．０９１−ヒドロキ
シエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　　　　２０ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢ｆｌｊ　　　　　　１．０ｇ水酸化
アンモニウム（２０％水溶液）　　　　３．０ｇ亜硫酸
アンモニウム　　　　　　　　　３．０２蛍光増白剤（
４，４’−ジアミノ スチルベンジホスホン酸誘導体）　　　　１．５ｇ水を
加えて１１とし、硫酸または水酸化カリウムでｐＨ＝７
．０にする。

得られた試料を青、緑、赤の各単色光で濃度測定を行い
、表−５に示す結果を得た。

表−５中、Ｂ　、Ｇ　、Ｒとあるのはそれぞれ青、緑、
赤の各単色光で濃度測定して得た結果を示し、感度は各
々の試料の塗布液停滞時間２時間の場合を１００とする
相対値で示した。

表−５に示す結果から、青、緑および赤の３乳剤層にお
いて、化学熟成の際に臭化銀を形成しない試料において
は塗布液の停滞により、いずれの層し感度が低下！７て
いることがわかる。これに対ｌ〜で、化学熟成の際に臭
化銀を形成せしめた試料３９〜４５は塗布液の停滞中の
感度低下が防止されていることがわかる。

一方、赤感光性乳剤層において臭化銀比率を変化させた
試料について赤色最大６度について見ろと、臭化銀比率
が増すにつれて徐々に最高濃度が低下してくることがわ
かり、１０モル％の臭化物を添加した場合には芹しい最
高濃度の低下が認められる。

実施例５ 実施例・１において使用した未化学増感乳剤をいずれら
純塩化銀乳剤に代え（平均粒径は青感光性用−０，７１
μｍ、緑感光性用−〇、４０μｍ、赤感光性用＝　０．
４２μｍ）、実施例４と同様の実験を繰り返した。

その結果、実施例、１と同様、塗布液停滞時の感度低下
が化学熟成時の臭化銀の形成により防止されることか確
認された。

〔発明の効果〕

本発明によれば、８０モル％以−１−の塩化銀組成を有
するハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤層を
有ずろハロゲン化銀カラー写真感光（オ料を製造する場
合、該乳剤層用塗布液の停滞中の感度変動が改善され、
これにより、同一塗布ロット内における感度の均一性が
改善され、しかも高い最高濃度が得られる。

出願人　　小西六写真工業株式会社 手続補正書 １、π１′１の表示 昭和６２年特許Ｈ第１０３８５２号 ２、発明の名称 塗布液停７ｍ性が改善されたハａデン化銀写真乳剤３、
？ｌ＋１正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京ζＳ新宿区西新宿１丁目２６番２号〒１９
１ 東京都口野市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社（電話０４２５−８３−１５２
１）特　　許　　部 、ｓ、？ＩｎＩｎ全命令コイ・ｊ 自　　発　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　／
″’　　　／”　Ｔ、’−Ｘ、 ５、？ｌｌｌ正の討宋 明細書の［特許＋Ｉ＋’Ｊ求の範囲」の欄及び１−発明
の詳細な説明］の欄。

６、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙の如く補正する。

（ＩＩ）発明の詳細な説明を次の如（補正する。

（１）明＃Ｉ書を下表の通り補正する。

（２）明［’ｍ　９頁第１５行口〜第１９行目）［この
臭化銀・・・加えてもよい。」を削除する。

（３）同第１０ｒ１第１行目〜第１５行目の「この場合
、・・・形成してもよい。」を「この臭化銀は上記高塩
化銀含有ハロゲン化銀乳剤中に水溶性服塩と水溶性臭化
物とを別々に添加して形成してもよく、更には、予め臭
化銀微粒子または塩臭化銀微粒子を形成しておき、この
微粒子臭化銀（または塩臭化銀）几削を高塩化銀含有ハ
ロゲン化銀乳剤中に加えてもよく、更には、水溶性臭化
物を高塩化８１含有ハロゲン化銀乳創中に加え、コンバ
ージョンを起こさせることによって臭化銀を形成しても
よい。

この場合、未化学増感乳剤が塩化銀である場合には、上
記範囲内の臭化銀が特に好ましいが、未化学増感乳剤が
臭化銀を０．００１モル％以上含有する塩臭化凧ＩＬ剤
である場合には、化学熟成中に添加される臭化銀は０．
００１モル％ないし０．０２モル％の範囲内であること
が好ましい。」 と補正する。

（４）同ｔ５５６頁の５ＴＢ−１の構造式を下記の通り
訂正する。

（５）同ｆ５６４頁の表−２中の に補正する。

（６）同第６６Ｔ１の表−３を下記の通り訂正する。

（７）同第６７Ｔ１第３行口の犬にある人中、未化学増
感乳剤の欄に［［ｌ５−ＰＪとあるのを「Ｕｓ−Ｊに補
正する。

（８）同第７２頁、＾Ｉ−３の構造式を下記の通り補正
する。

（９）同第７２Ｔ：Ｌ、Ｃ−４の構造式とｆ５７３頁第
１行目との間に下記を挿入する。

５Ｈ−２ 別　　紙 特許請求の範囲 塩化銀含有率が８０モル％以上である高温化鈑含有ハロ
ゲン化銀粒子を化学熟成する際に、該ハロゲン化銀粒子
１モル当１）　０．００１モル乃至０．０８モルの臭化
銀を形成せしめて化学熟成を行うことを特徴とす７ａ　
／％ロデン化銀写真乳剤。

手続補正書く方式） ％式％ ２、発明の名称 塗布液停滞性が改善されたハロゲン化銀写真乳剤３、補
正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号連絡先 〒１９１ 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社（電話０４２５−８３−１５２
１）特　　許　　部 ５、補正の対象 明細書全文。

６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）。

別紙の通り。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 塩化銀含有率が８０モル％以上である高塩化銀含有ハロ
   ゲン化銀粒子を化学熟成する際に、該ハロゲン化銀粒子
   １モル当り０．００１モル乃至０．０８モルの臭化銀を
   形成せしめて化学熟成を行うことを特徴とする、塗布液
   停滞性が改善されたハロゲン化銀写真乳剤。