JPS62253143A - 高感度で経時保存性が改善されたハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更
に詳しくは実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤を
含み、且つ、該ハロゲン化銀乳剤の感度及び生試料の経
時安定性が改善され、迅速処理に適したハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。

［先行技術とその問題点］ 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いる色素画像
の形成法では、像様露光を与えたあと、酸化されたｐ−
フェニレンジアミン系発色現像主薬と色素画像形成カプ
ラーと反応させて色素画像を形成している。この方法で
は、普通減色法による色再州法が適用され、赤、緑、お
よび青色に対応してシアン、マゼンタ、およびイエロー
の各色素画像がそれぞれの感光性層に形成される。近年
、こういった色素画像の形成に当っては、現像処理時間
の短縮化を図るため、高温現像処理及び処理工程の省略
化が一般に行なわれるようになっている。とりわけ、高
温現像処理による現像処理時間の短縮化を図るためには
、発色現像における現像速度の増大化がきわめて重要で
ある。発色現像における現像速度は、三方面から影響を
受ける。一つは、ハロゲン化銀カラー写真感光材料であ
り、他の一つは、発色現像液である。

前者では、特に、使用する感光性ハロゲン化銀乳剤の粒
子の形状、大きさ、及び組成が現像速度に大きく影響し
、また後者では、発色現像液の条件、とりわけ、現像抑
制剤の種類に影響を受は易く、特に塩化銀粒子は、特定
の条件下で著じるしく高い現像速度を示すことが判って
いる。

ハロゲン化銀が実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料では、高温迅速現像処理におけるカブ
リ防止のため、通常よく使われる臭化カリウム、臭化ナ
トリウム等の臭化物〈臭化物イオンがカブリ防止作用を
する）の代りに、塩化ナトリウム、塩化カリウム等の塩
化物、および、特定の有機現像抑制剤、例えばアデニン
、グアニン、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール
及びこれらの誘導体等の５員、６員または縮合系含窒素
複素環化合物を用いて、良好な写真性能を維持しつつ、
極めて高い現像速度が得られる。とりわけ、水溶性塩化
物又は、アデニンは、特に好ましい現像抑制剤である。

このため、実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を
含むハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
真材料（以下、塩化銀カラー写真材料という。）を水溶
性塩化物又は、アデニンを現像抑制剤として含有し、か
つｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を含む発色現
像液で処理すると、従来の発色現像に比べて著じるしく
現像時間を短縮することができ、ひいては、迅速現像処
理における自動現像機の小型化や現像補充液の低減化さ
らに進んで公害負荷の減少等の実用上の価値が大きい。

黙しながら、迅速処理性に優れた利点を有する高塩化銀
含有ハロゲン化銀乳剤は一方、高臭化銀含有塩臭化銀乳
剤、臭化銀乳剤、沃臭化銀乳剤に比べて一段と低い感度
を具現するにとどまっており益々高感度化への要望が強
いハロゲン化銀カラー写真感光材料に対しては適合しな
いと考えられてきた。

本発明者等は、当写真業界における最近のミニラボ等の
隆盛における迅速処理性向上のニーズにマツチさせる為
に、かかる長年の慰安事項を解決せんと高塩化銀乳剤の
検討を重ねてきたが、高感度化の適切なる手段として、
硫黄増感剤及び金増感剤を化学熟成に併用することによ
って、高塩化銀含有ハロゲン化、銀乳剤でも、高感度化
が達成できることを見い出した。黙しながら、硫黄増感
剤と金増感剤を用いた系では、高感度ではあるが、カブ
リが非常に高く、且つ、生試料の経時安定性が著じるし
く劣るということが判った。カブリについては、特にカ
ラーベーパーの場合は、白地濃度が低いことが要求され
ており、又、経時安定性（感度、階調、カブリ）が劣化
すると製品の均一性が保てず、ラボでの作業に支障をき
たす等、致命的な欠点となる。

そこで、高感度でしかも、カブリが低く且つ経時安定性
に優れた高塩化銀含有ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の開発が望まれている状況にある。

［発明の目的］ 従って、本発明は上記事情に鑑みてなされたものであっ
てその目的は、高感度、低カブリ、且つ生試料の経時安
定性に優れた高塩化銀含有カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

［発明の構成］ 前記本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層の耐拡
散性カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも一層に含有されるハロゲン化銀
粒子は、塩化銀含有率が８０〜９９モル％、臭化銀含有
率が２０〜１モル％で、かつ臭化銀がハロゲン化銀粒子
の結晶内に局在して存在しており、さらに該ハロゲン化
銀粒子がイオウ増感剤および金増感剤を用いて化学増感
されたハロゲン化銀写真感光材料によって達成される。

［発明の具体的構成］ 以下に、本発明の構成をより詳細に説明する。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる
感光性ハロゲン化銀粒子は塩化銀を８０モル％以上９９
モル％以下含有する塩臭化銀粒子が好ましく、特に塩化
銀９０モル％以上９８モル％以下、含有する塩臭化銀粒
子であることが好ましい。また、本発明においては塩化
銀組成以外のハロゲン化銀は臭化銀であることが必要で
ある。

そして、かかる８０モル％以上の塩化銀組成を有するハ
ロゲン化銀粒子は、そのハロゲン化銀粒子が含有される
ハロゲン化銀乳剤層における全てのハロゲン化銀粒子の
うち重量％で８０％以上含有されていることが好ましく
、更には１００％であることが好ましい。

本発明の前記塩化銀組成が８０モル％以上９９モル％以
下であるハロゲン化銀粒子においては、２０〜１モル％
の臭化銀組成は、ハロゲン化銀粒子内において、局在し
て存在していることが必要である。

ここでいう局在して存在するとは、前記ハロゲン化銀粒
子を含む乳剤を、Ｘ線回折法により解析した場合、少く
とも７０モル％以上、好ましくは９０モル％以上の臭化
銀組成を有するハロゲン化銀組成に該当する。ピークが
塩化銀組成のピークとは明瞭に区別できるハロゲン化銀
乳剤のことを言う。

この様な臭化銀が局在化したハロゲン化銀粒子は、臭化
銀と塩化銀が層状構造を有するハロゲン化銀粒子、およ
び塩化銀粒子に対して臭化銀粒子がエピタキシャル結合
をしたハロゲン化銀粒子が代表的な具体例として挙げら
れる。

かかるハロゲン化銀粒子は例えば、特開昭５９−１６２
５４０号公報、及び同６０−１３６７３５号公報等に記
載された方法に順じて形成されることができる。

本発明の前記臭化銀局在部は１個のハロゲン化銀粒子内
において２個以上有していてもよい。

上記組成のハロゲン化銀粒子は、その粒子内部に貴金属
イオンを添加しておくのが露光時の露光秒数が変わった
場合の階調の変化を防止づ“る上で特に好ましい。貴金
属塩は、イリジウム塩、ロジウム塩、金塩がよく、特に
イリジウム塩が好ましい。これら貴金属塩の添加量はζ
ハロゲン化銀１モル当り１０−９〜１０−５モルがよく
、１０−８〜１０−６モルが好ましい。

上記組成のハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳
剤（以下、本発明のハロゲン化銀乳剤という）は未化学
増感の状態で透明な支持体上に銀被覆率２０／ｉ’で塗
布し、一方化学増感を施したハロゲン化銀乳剤を同様の
条件で塗布し、白色露光後、下記の表面現像液Ａで処理
した場合の最高濃度Ｄｕ　（未化学増感乳剤）及びＤ３
　（化学増感乳剤）がＤＩＪ＜Ｄ、×０．５、好ましく
はＤＵ＜Ｄ３×０．３であり、一方それぞれの試料を内
光露光後下記の漂白液（ＢＬ）で漂白後、下記の内部現
像液Ｂにて処理した場合の最高濃度帆＜’Ｄ５×０人好
ましくはＤＡ　　＜Ｄ５　Ｘ　Ｏ，２となる様に化学増
感されている必要があり、更に、上記Ｄ３とＤｌ　　は
Ｄ”＞Ｄ’　であることが好ましい。

ＬＪ　　　　　　Ｓ　　　　　　Ｕ 現像液Ａ、　現像条件　２０℃で４分間現像液Ｂ、　現
像条件　２０℃で４分間漂白液（Ｂし）　漂白条件　２
０℃で８秒間本発明のハロゲン化銀粒子は、酸性法、中
性法及びアンモニア法のいずれで得られたものでもよい
。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子をつくっ
た後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と成長・さ
せる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよいが、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度
を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混合釜
内にＩ）Ｈ，１）Ａ（ｌをコントロールしつつ逐次同時
に添加する事により生成させるのが粒径分布をそろえる
ために好ましい。

また、成長後にコンバージョン法を用いて、粒子のハロ
ゲン組成を変化させることも本発明の効果をそこなわな
い範囲で可能である。この場合、あとから添加すべき臭
化物イオンは全ハロゲン化銀に対して通常５モル％以下
、好ましくは３モル％以下である。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒
子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長
速度をコントロールすることができる。

ハロゲン化銀溶剤としては、アンモニア、チオエーテル
、チオ尿素、４置換チオ尿素等のチオ尿素誘導体、イミ
ダゾール誘導体を挙げる事が出来る。チオエーテルに関
しては、米国特許第３，２７１．１５７号、同第３，７
９０，３８７号、同第３，５７４，６２８号等を参考に
する事が出来る。

溶剤の使用量は、溶剤がアンモニア以外の場合は反応溶
液の１０−３〜１．０重量％、特に１０−２〜１０−１
重量％が好ましい。アンモニアの場合は任意に選ぶ事が
出来る。

本発明のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面
体のような規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状
や板状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。こ
れらの粒子において、（１００）面と（１１１）面の比
率は任意のものが使用できる。

また、これら結晶形の複合形を持つものでもよく、様々
な結晶形の粒子が混合されてもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子サイ
ズは投影面積と等しい面積の円の直径を表す）は、３μ
ｍ以下が好ましいが、特に好ましいのは１μｍ以下であ
り、最も好ましくは０．８μｍ以下である。

本発明においては、上記本発明に係る高塩化銀含有塩臭
化銀粒子は、少なくとも硫黄増感剤および金増感剤を用
いて化学増感される。

硫黄増感剤としては公知のものを用いることができる。

例えば、チオ硫酸塩、アリルチオカルバミドチオ尿素、
アリルイソチオシアネート、シスチン、ｐ−ｔ−ルエン
チオスルホン酸塩、ローダニンなどが挙げられる。その
他、米国特許第１．５７’４．９４４号、同第２，４１
０，６８９号、同第２，２７８，９４７号、同第２，７
２８，６６８号、同第３，５０１，３１３号、同第３，
６５６．９５５号各明細書、ドイツ特許第１，４２２，
８６９号、特開昭５６−２４９３７号、特開昭５５−４
５０１６号公報等に記載されている硫黄増感剤も用いる
ことができる。

硫黄増感剤の添加量は、乳剤の感度を効果的に増大させ
るに十分な量でよい。この量は、含窒素複素環化合物の
添加１　ｐＨ，２１に、ハロゲン化銀粒子の大きさなど
種々の条件の下で相当の範囲にわたって変化するが、目
安としては、ハロゲン化銀１モル当り約０．５〜２．０
　ｍｇ　、好ましくは０．７〜１．５　ｍｇである。

金増感剤としては、金の酸化数が＋１価でも＋３価でも
よく多種の金化合物が用いられる。代表的な例としては
塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、オーリックト
リクロライド、カリウムオーリックチオシアネート、カ
リウムヨードオーレート、テトラシアノオーリックアシ
ド、アンモニウムオーロチオシアネート、ピリジルトリ
クロロゴールドなどが挙げられる。

金増感剤の添加ｍは種々の条件により異なるが目安とし
てはハロゲン化銀１モル当り、約０．１〜１０　ｍｇ　
、好ましくは１．５Ｘ　１０−’〜４．ＯＸ　１０−’
ｌｌ１ｇである。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素ととも
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい
。

更に、これらの増感色素は、その本来の分光増感作用の
目的以外に階調調整及び現像調整等の目的に使用するこ
ともできる。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
及び複合メロシアニン色素である。これらの色素類には
、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用され
る核のいずれをも適用できる。即ち、ビロリン核、オキ
サゾリン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサゾール
核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、
テトラゾール核、ピリジン核及びこれらの核に脂環式炭
化水素環が融合した核：及びこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズイン
ドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチア
ゾール核、ペンゾヒレナゾール核、ベンズイミダゾール
核、キノリン核などである。これらの核は、炭素原子上
で置換されてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することが出来る。

有用な青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許第９２９，０８０号、米国
特許第２，２３１，６５８号、同第２，４９３，７４８
号、同第２，５０３，７７６号、同第２，５１９，００
１号、同第２，９１２．３２９号、同第３，６５６，９
５９号、同第３，６７２，８９７号、同第３，６９４，
２１７号、同第４，０２５，３４９号、同第４，０４６
．５７２号、英国特許第１，２４２，５８８号、特公昭
４４−１４０３０号、同５２−２４８４４号等に記載さ
れたものを挙げることができる。また緑感光性ハロゲン
化銀乳剤に用いられる有用な増感色素としては、例えば
米国特許第１，９３９，２０１号、同第２，０７２，９
０８号、同第２、７３９．１４９号、同第２，９４５，
７６３号、英国特許第５０５．９７９号等に記載されて
いる如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シ
アニン色素をその代表的なものとして挙げることができ
る。更に、赤感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる有用
な増感色素としては、例えば米国特許第２，２６９，２
３４号、同第２，２７０，３７８号、同第２，４４２，
７１０号、同第２．４５４．６２９号、同第２，７７６
．２８０号等に記載されている如きシアニン色素、メロ
シアニン色素または複合シアニン色素をその代表的なも
のとして挙げることができる。更にまた米国特許第２，
２１３，９９５号、同第２，４９３．７４８号、同第２
，５１９，００１号、西独特許第９２９，０８０号等に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素ま
たは複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤また
は赤感光性ハロゲン乳剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独７パ用いても良いが、それらの
組み合わせを用いても良い。増感色素の組み合わせは特
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例
は、特公昭４３−４９３２号、同４３−４９３３号、同
　４３−４９３６号、同４４−３２７５３号、同４５−
２５８３１号、同４５−２６４７４号、同４Ｂ−１１６
２７号、同４６−１８１０７号、同４７−８７４１号、
同４７−１１１１４号、同４７−２５３７９号、同４７
−３７４４３号、同４Ｂ−２８２９３号、同４ｇ−３８
４０６号、同４８−３８４０７号、同４８−３８４０８
号、同４８−４１２０３号、同４８−４１２０４号、同
４９−６２０７号、同５０−４０６６２号、同５３−１
２３７５号、同５４〜３４５３５号、同５５−１５６９
号、特開昭５０−３３２２０号、同５０−３３８２８号
、同５０−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同
　５１−１１５８２０号、同　５１−１３５５２８号、
同５１−１５１５２７号、同５２−２３９３１号、同５
２−５１９３２号、同５２−１０４９１６号、同５２−
１０４９１７号、同５２−１０９９２５号、同５２−１
１０６１８号、同５４−８０１１８号、同５６−２５７
２８号、同５７−１４８３号、同５８−１０７５３号、
同５８−９１４４５号、同５８−１５３９２６号、同５
９−１１４５３３号、同５９−１１６６４５号、同５９
−１１６６４７号、米国特許第２，６８８，５４５号、
同第２，９７７．２２９号、同第３，３９７，０６０号
、同第３，５０６．４４３号、同第３，５７８，４４７
号、同第３，６７２，８９８号、同第３，６７９，４２
８号、同第３，７６９，３０１号、同第３，８１４．６
０９号、同第３，８３７，８６２号に記載されている。

増感色素とともに用いられる、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって強色増感を示す物質としては、例えば芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば、米国特許第３
，４３７，５１０号に記載のもの）、カドミウム塩、ア
ザインデン化合物、含窒素異部環基で置換されたアミノ
スチルベン化合物（例えば、米国特許第２，９３３，３
９０号、同第３，６３５．７２１号に記載のもの）など
がある。米国特許第３．６１５，６１３号、同第３，６
１５，６４１号、同第３，６１７，２９５号、同第３，
６３５，７２１号に記載の組み合わせは特に有用である
。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、増感色素の吸着改良の
為に、水溶性臭化物を添加することもできる。水溶性臭
化物は臭化ナトリウム、臭化カリウム等が通常用いられ
、添加量は、ハロゲン化銀１モル当り１〜１０モル％の
範囲である。本発明の効果をより高める為には、水溶性
臭化物を１〜５モル％添加することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、または写
真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟
成の終了時、及び／または化学熟成の終了後、ハロゲン
化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防
止剤または安定剤として知られている化合物を加えるこ
とができる。

カブリ防止剤、安定剤としては、米国特許第２．７１３
，５４１号、同第２，７４３，１８０号、同第２，７４
３，１８１号に記載されたペンタザインデン類、米国特
許第２，７１６，０６２号、同第２，４４４，６０７号
、同第２，４４４．６０５号、同第２，７５６，１４７
号、同第２，８３５，５８１号、同第２，８５２，３７
５号、リサーチ・ディスクロージャー　（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　１４８５１号に
記載されたテトラザインデン類、米国特許第２，７７２
．１６４号に記載されたトリアザインデン類、及び特開
昭５７−２１１１４２号に記載されたポリマー化アザイ
ンデン類等のアザインデン類；米国特許第２，１３１，
０３８号、同第３，３４２，５９６号、同第３，９５４
，４７８号に記載されたチアゾリウム塩、米国特許第３
，１４８，０６７号に記載されたピリリウム塩、及び特
公昭５０−４０６６５号に記載されたホスホニウム塩等
の４級オニウム塩類；米国特許第２，４０３，９２７号
、同第３，２６６．８９７号、同第３，７０８，３０３
号、特開昭５５−１３５８３５号、同５９−７１０４７
号に記載されたメルカプトテトラゾール類、メルカプト
トリアゾール類、メルカプトジアゾール類、米国特許第
２，８２４，００１号に記載されたメルカプトチアゾー
ル類、米国特許第３，３９７，９８７号に記載されたメ
ルカプトベンズチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、米国特許第２．８４３，４９１号に記載され
たメルカプトオキサジアゾール類、米国特許第３，３６
４，０２８号に記載されたメルカプトチアジアゾール類
等のメルカプト置換へテロ環化合物類：米国特許第３，
２３６，６５２号、特公昭４３−１０２５６号に記載さ
れたカテコール類、特公昭５６−４４４１３号に記載さ
れたレゾルシン類、及び特公昭４３−４１３３号に記載
された没食子酸エステル等のポリヒドロキシベンゼン類
；西独特許第１，１８９．３８０号に記載されたテトラ
ゾール類、米国特許第３．１５７，５０９号に記載され
たトリアゾール類、米国特許第２，７０４，７２１号に
記載されたベンゼントリアゾール類、米国特許第３．２
８７，１３５号に記載されたウラゾール類、米国特許第
３，１０６，４６７号に記載されたピラゾール類、米国
特許第２，２７１，２２９号に記載されたインダゾール
類、及び特開昭５９−９０８４４号に記載されたポリマ
ー化ベンズトリアゾール類等のアゾール類や米国特許第
３，１６１，５１５号に記載れたピリミジン類、米国特
許第２，７５１，２９７号に記載された３−ピラゾリド
ン類、及び米国特許第３，０２１．２１３号に記載され
たポリマー化ピロリドン即ちポリビニルピロリドン類等
のへテロ環化合物類：特開昭５４−１３０９２９号、同
５９−１３７９４５号、同１４０４４５号、英国特許第
１．・３５６．１４２号、米国特許第３，５７５．６９
９号、同第３，６４９，２６７号等に記載された各種の
抑制剤プレカーサー；米国特許第３，０４７，３９３号
に記載されたスルフィン酸、スルフォンＭ誘導体；米国
特許第２，５６６．２６３号、同第２，８３９，４０５
号、同第２，４８８，７０９号、同第２，７２８，６６
３号に記載された無機塩類等がある。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（または保護コ
ロイド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが
、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポ
リマー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質
等の親水性コロイドも用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ン、ブレティン・オブ・ソサエティ・オブ・サイエンス
・オブ・フォトグラフィ・オブ・ジャパン（３ｕ１１．
　　Ｓｏｃ、３ｃｉ、　Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ）Ｎ　Ｏ
，１６、３０Ｎ　（１９６６）　ニ記載すレタヨウ’Ｋ
Ｗ素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼラチンの加水
分解物や醇素分解物も用いることができる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに例えば酸ハライド
、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカン
ザルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド
化合物類、ポリアルキレオンキシド類、エポキシ化合物
類管種々の化合物を反応させて得られるものが用いられ
る。その具体例は米国特許第２，６１４，９２８号、同
第３，１３２，９４５号、同第３，１８６，８４６号、
同第３，３１２，５５３号、英国特許第８６１，４１４
号、同第１，０３３，１８９号、同第１，００５，７８
４号、特公昭４２−２６８４５号などに記載されている
。

たん白質としては、アルブミン、カゼイン、セルロース
誘導体としてはヒドロギシエチルセルロース、カルボキ
シメヂルセルロース、セルロースの硫酸エステル、また
糖誘導体としてはアルギン酸ソーダ、でん粉層導体が好
ましい。

前記ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマーとしては
ゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエス
テル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレ
ンなどの如きビニル系モノマーの単一（ホモ）または共
重合体をグラフトさせたものを用いることができる。こ
とに、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマー例えば
アクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ヒ
ドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体とのグラ
フトポリマーが好ましい。これらの例は、米国特許第２
，７６３，６２５号、同第２，８３１，７６７号、同第
２．９５６，８８４号などに記載されている。

代表的な合成親水性高分子物質は、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸
、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリ
ビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体等であり、
例えば西独特許出願＜０１８）第２．３１２，７０８号
、米国特許第向３．６２０，７５１号、同第３，８７９
，２０５号、特公昭４３−７５６１号に記載のものであ
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（または
保護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤
を１種または２種以上用いることにより硬膜することが
できる。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がな
い程度に感光材料を硬膜出来る量添加することができる
が、処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

硬膜剤としては、アルデヒド系、アジリジン系（例えば
、ＰＢレポート、１９，９２１、米国特許第２．９５０
，１９７号、同第２，９６４，４０４号、同第２，９８
３，６１１号、同第３，２７１，１７５号、の各明細書
、特公昭４６−４０８９８号、特開昭５０−９１３１５
号の各公報に記載のもの）、イソオキサゾール系（例え
ば、米国特許第３３１．６０９号明細書に記載のもの、
エポキシ系（例えば米国特許第３，０４７，３９４号、
西独特許第１　、０８５．６６３号、英国特許第１，０
３３，５１８号の各明細書、特公昭４ｇ−３５４９５号
公報に記載のもの）、ビニールスルホン系（例えば、Ｐ
Ｂレポート１９，９２０、西独特許第１，１００，９４
２号、同第２，３３７，４１２号、同第２．５４５．７
２２号、同第２，６３５，５１８号、同第２，７４２，
３０８号、同第２，７４９，２６０号、英国特許第１，
２５１，０９１号、特願昭４５−５４２３６号、同４８
−１１０９９６号、米国特許第３．５３９，６４４号、
同第３，４９０，９１１号の各明細書に記載のもの）、
アクリルロイル系（例えば、特願昭４８−２７９４９号
、米国特許第３，６４０，７２０号の各明細書に記載の
もの）、カルボジイミド系（例えば、米国特許第２，９
３８，８９２号、同第４，０４３，８１８号、同第４．
０６１，４９９号の各明１書、特公昭４６−３８７１５
号公報、特願昭４９−１５０９５号明細書に記載のもの
）、トリアジン系（例えば、西独特許第２，４１０，９
７３号、同第２．５５３，９１５号、米国特許第３，３
２５，２８７号の各明細書、特開昭５２−１２７２２号
公報に記載のもの）、高分子型（例えば、英国特許第８
２２，０６１号、米国特許第３，６２３，８７８号、同
第３，３９６，０２９号、同第３，２２６．２３４号の
各明細書、特公昭４７−１８５７８号、同１８５７９号
、同４７−４８８９６号の各公報に記載のもの）その他
マレイミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エステ
ル系、（Ｎ−メチロール系：）の硬膜剤が単独または組
み合わせて使用できる。有用な組み合わせ技術として例
えば西独特許第２，４４７，５８７号、同第２，５０５
，７４６号、同第２，５１４，２４５号、米国特許第４
，０４７，９５７号、同第３，８３２，１８１号、同第
３，８４０．３７０号の各明細書、特開昭４８−４３３
１９号、同５０−６３０６２号、同５２−１２７３２９
号、特公昭４８−３２３６４号の各公報に記載の組み合
わせが挙げられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用い、発色現像処理する場
合、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレン
ジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸
化体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成
カプラーが用いられる。

該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感
光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択
されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素
形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カ
プラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが
用いられる。しかしながら目的に応じて上記組み合わせ
と異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を
つくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。また、これら色素形成カプラーは１分
子の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元さ
れる必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオン
が還元されるだけで良い２等量性のどちらでもよい。色
素形成カプラーには現像主薬の酸化体とのカップリング
によって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化
銀溶剤、調色剤、硬膜剤カブリ剤、カブリ防止剤、化学
増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用
なフラグメントを放出する化合物を含有させることがで
きる。これら色素形成カプラーに色補正の効果を有して
いるカラードカプラー、あるいは現像に伴って現像抑制
剤を放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するＤ
ＩＲカプラーが併用されてもよい。この際、ＤＩＲカプ
ラーは該カプラーから形成される色素が同じ乳剤層に用
いられる色素形成カプラーから形成される色素と同系統
である方が好ましいが、色の濁りが目立たない場合は異
なった種類の色素を形成するものでもよい。ＤＩＲカプ
ラーに替えて、該カプラーとまたは併用して現像主薬の
酸化体とカップリング反応し、無色の化合物を生成する
と同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いても
よい。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により１ｉｆｔ脱した基内での分子内求核反応
や、分子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるよ
うに結合したちのくタイミングＤＩＲカプラー、及びタ
イミングＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。また、抑
制剤も離脱後払散性のものとそれほど拡散性を有してい
ないものを、用途により単独でまたは併用して用いるこ
とができる。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカッ
プリング反応を行うが、色素を形成しない無色カプラー
を色素形成カプラーと併用して用いることもできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、種々のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることが出来る。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色カプラーの具体例は、英国特許第１，０７７．８７４
号、特公昭４５−４０７５７号、特開昭４７−１０３１
号、同４７−２６１３３号、同４８−９４４３２号、同
５０−８７６５０号、同　５１−３６３１号、同　５２
−１１５２１９号、同５４−９９４３３号、同５４−１
３３３２９号、同５６−３０１２７号、米国特許第２，
８７５，０５７号、同第３，２５３，９２４号、同第３
，２６５，５０６号、同第３，４０８，１９４号、同第
３．’５５１．１５５号、同第３，５５１，１５６号、
同第３，６６４，８４１号、同第３，７２５，０７２号
、同第３．７３０．７２２号、同第３，８９１．４４５
号、同第３，９００，４８３号、同第３，９２９，４８
４号、同第３，９３３，５００号、同第３，９７３，９
６８号、同第３，９９０．８９６号、同第４，０１２，
２５９号、同第４，０２２，６２０号、同第４，０２９
，５０８号、同第４，０５７，４３２号、同第４，１０
６．９４２＠、同第４，１３３，９５８号、同第４，２
６９，９３６号、同第４，２８６，０５３号、同第４，
３０４，８４５号、同第４，３１４．０２３号、同第４
，３３６，３２７号、同第４，３５６，２５８号周第４
，３８６，１５５号、同第４，４０１，７５２号等に記
載されたものである。

マゼンダ色素形成カプラーとしては５−ピラゾロン系カ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラー、ピラ
ゾロアゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリル系
カプラーを好ましく用いることができる。有利に用い得
るマゼンタカプラーの具体例は、特願昭５８−１６４８
８２号、同５８−１６７３２６号、同５８−２０６３２
１号、同５８−２１４８６３号、同５８−２１７３３９
号、同５９−２４６５３号、特公昭４０−６０３１号、
同４０−６０３５号、同４５−４０７５７＠、同４７−
２７４１１号、同４９−３７８５４号、特開昭５０−１
３０４１号、同５１−２６５４１号、同５１−３７６４
６号、同　５１１０５８２０号、同５２−４２１２１号
、同５３−１２３１２９号、同　５３−１２５８３５号
、同　５３−１２９０３５号、同５４−４８５４０号、
同５Ｂ−２９２３６号、同５６−７５６４８号、同５７
−１７９５０号、同５７−３５８５８４、同５７−１４
６２５１号、同５９−９９４３７号、英国特許第１，２
５２，４１８号、米国特許第２，６００，７８８号、同
第３，００５，７１２号、同第３，０６２．６５３号、
同第３，１２７，２６９号、同第３，２１４，４３７号
、同第３，２５３，９２４＠、同第３，３１１，４７６
号、同第３，４１９．３９１号、同第３，５１９，４２
９号、同第３，５５８，３１９号、同第３，５８２，３
２２号、同第３，６１５．〜５０６号、同第３，６５８
．５４４号、同第３，７０５，８９６号、同第３，７２
５，０６７号、同第３，７５８，３０９号、同第３，８
２３，１５６号、同第３，８３４　、９０８号、同第３
，８９１，４４５号、同第３，９０７，５７１号、同第
３，９２６，６３１号、同第３，９２８，０４４号、同
第３．９３５．０１５号、同第３，９６０，５７１号、
同第４，０７６．５３３号、同第４，１３３，６８６号
、同第４，２３７，２１７号、同第４，２４１．１６８
号、同第４，２６４，７２３号、同第４，３０１，２３
５号、同第４，３１０，６２３号等に記載されたもので
ある。

シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール系カプラ
ー、フェノールカプラーを好ましく用いることができる
。有利に用い得るシアンカプラーの具体例は英国特許第
１，０３８，３３１号、同第１，５４３．０４０号、特
公昭４８−３６８９４号、特開昭４８−５９８３８号、
同５０１３７１３７号、同５１−１４６８２８号、同５
３−１０５２２６号、同５４−１１５２３０号、同５６
−２９２３５号、同５６−１０４３３３号、同　５６−
１２６８３３号、同　５７−１３３６５０号、同　５７
−１５５５３８号、同　５７−２０４５４５号、同　５
８−１１８６４３号、同５９−３１９５３号、同５９−
３１９５４号、同５９−５９６５６号、同５９−１２４
３４１号、同５９−１６６９５６号、米国特許第２，３
６９．９２９号、同第２，４２３，７３０号、同第２，
４３４，２７２号、同第２，４７４，２９３号、同第２
，６９８．７９４号、同第２，７７２．１６２号、同第
２，８０１，１７１号、同第２，８９５，８２６号、同
第３，２５３，９２４号、同第３，３１１，４７６号、
同第３，４５８．３１５号、同第　３，４７６．５６３
号、同第　３，５９１，３８３号、同第３，７３７，３
１６号、同第３，７５８，３０８号、同第３，７６７．
４１１号、同第３，７９０，３８４号、同第３，８８０
，６６１号、同第３，９２６，６３４号、同第４，００
４，９２９号、同第４，００９．０３５号、同第　４，
０１２，２５８号、同第　４，０５２，２１２号、同第
４，１２４，３９６号、同第４，１３４，７６６号、同
第４，１３８．２５８号、同第４，１４６，３９６号、
同第４，１４９，８８６号、同第４，１７８，１８３号
、同第４，２０５，９９０号、同第４，２５４．２１２
号、同第４，２６４，７２２号、同第４，２８８，５３
２号、同第４，２９６，１９９号、同第４，２９６，２
００号、同第４，２９９．９１４号、同第４，３３３，
９９９％、同第４，３３４，０１１号、同第４，３８６
，１５５号、同第４，４０１，７５２号、同第４，４２
７．７６７号等に記載されたものである。

本発明のハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀写真
感光材料中には、前期の化合物以外に種々の写真用添加
剤を添加することができる。

その様な例として、例えば紫外線吸収剤（例えばベンゾ
フェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等）、
現像促進剤（例えば１−アリール−３−ピラゾリドン系
化合物等）、界面活性剤（例えばアルキルナフタレンス
ルホン酸塩、アルキルコハク酸エステルスルホン酸塩、
イタコン酸塩、ポリアルキレンオキサイド系化合物等）
、水溶性イラジェーション防止染料（例えばアゾ系化合
物、スチリル系化合物、オキソノール系化合物、アンス
ラキノン系化合物及びトリフェニルメタン系化合物等）
、膜物性改良剤（例えばグリセリン、ポリアルキレング
リコール、重合体ラテックス、固体または液体パラフィ
ン等）、色濁り防止剤（耐拡散性ハイドロキノン系化合
物等）、色素画像安定剤（例えばハイドロキノン誘導体
、没食子酸誘導体、フェノール系化合物、ヒドロキシク
ロマン系化合物、ポリアルキルピペリジン系化合物、芳
香族アミン系化合物等）、水溶性または油溶性の螢光増
白剤、地色ｍ調節剤（油溶性着色染料等）等がある。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
螢光増白剤等のうち、疏水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ、これはカプラー等の疏水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油
滴型乳化分散法は、カプラー等の疏水性添加物を分散さ
せる種々の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上
の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び／または
水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹はん器、
ホモジナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー
、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、
目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分散
液または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を
入れてもよい。

高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒の比率は１：０．１乃
至１：５０．更には１：１乃至１：２０であることが好
ましい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

用いることのできる高沸点有機溶媒としては、米国特許
第２，３２２，０２７号、同第２，５３３，５１４号、
同第２，８３５，５７９号、同第３，２８７，１３４号
、同第２，３５３．２６２号、同第２，８５２，３８３
号、同第３，５５４，７５５号、同第３，６７６．１３
７号、同第３，６７６．１４２号、同第３，７００．４
５４号、同第３，７４８，１４１号、同第３，７７９，
７６５号、同第３，８３７，８６３号、英国特許第９５
８，４４１号、同第１．２２２，７５３号、ＯＬ　８２
，５３８，８８９、特開昭４７−１０３１号、同４９−
９０５２３号、同５０−２３８２３号、同５１−２６０
３７号、同５１−２７９２１号、同５１−２７９２２号
、同５１−２６０３５号、同５１−２６０３６号、同第
５０−６２６３２号、同５３−１５２０号、同５３−１
５２１号、同５３−１５１２７号、同５４−１１９９２
１号、同　５４−１１９９２２号、同５５−２５０５７
号、同５５−３６８６９号、同５６−１９０４９号、同
５６−８１８３６号、特公昭４８−２９０６０号などに
記載されている。

高沸点溶媒と共に、またはその代わりに使用できる低沸
点または水溶性有機溶媒は米国特許第２．８０１，１７
１号、同第２，９４９，３６０号等に記載されたものを
挙げることができる。低沸点の実質的に水に不溶の有機
溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート、
ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩化
炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があり
、また水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メトキ
シグリコールアセテート、メタノール、エタノール、ア
セトニトリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホルアミド、
ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、フェノキ
シエタノール等が例として挙げられる。

分散助剤として界面活性剤を用いることができ、例えば
アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンス
ルホンＭ塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エス
テル類、アルキルリン酸エステル類、スルホコハク酸エ
ステル類、及びスルホアルキルポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテルなどのようなアニオン系界面活性
剤、ステロイド系サホ０ニン、アルキレンオキザイド誘
導体及びグリシドール誘導体などのようなノニオン系界
面活性剤、アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、
及びアルキルベタイン類などのような両性界面活性剤、
及び第４級アンモニウム塩類などのようなカチオン系界
面活性剤を用いることが好ましい。これらの界面活性剤
の具体例は「界面　活性剤便覧」　（産業図書、１９６
６年）や、「乳化剤。

乳化装置研究・技術データ集」　（科学汎論社、１９７
８年）に記載されている。

ラテックス分散法としては、例えば米国特許第４．１９
９，３６３号、同第４，２１４，０４７号、同第４，２
０３，７１６号、同第４，２４７，６２７号、特開昭４
９−７４５３８号、同５１−５９９４２号、同５１−５
９９４３号、同５４−３２５５２号等に記載されている
方法が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いてカラ
ー現像処理する場合、発色現像処理工程、漂白処理工程
、定着処理工程、必要に応じて水洗処理工程、及び／ま
たは安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処理工程
と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂白定着液
を用いて、漂白定着処理工程を行うことも出来るし、発
色現像、漂白、定着を１浴中で行うことが出来る１浴羽
像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行うこと
も出来る。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクチベーター液で行うアク
ヂベーター処理工程を行ってもよいし、モノバス処理に
代えてアクチベーター処理と漂白、定着処理と同時に行
ってもよい。これらの処理中代表的な処理を示す。

（これらの処理は最終工程として、水洗処理工程、安定
化処理工程、水洗処理工程及び安定化処理工程のいずれ
かを行う。） （１）発色現像処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 （２）発色現像処理工程−漂白定着処理工程（３）前硬
膜処理工程−中和処理工程−発色現像処理工程−停止定
着処理工程−水洗処理工程−漂白処理工程一定着処理工
程−水洗処理工程−後硬膜処理工程 （４）発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像
処理工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 （５）モノバス処理工程 （６）アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程 （７）アクチベーター処理工程−漂白処理工程一定着処
理工程 以下本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理す
る際に好ましく用いられる前記（２）の処理工程につい
て詳述する。

発色現像液中に用いられる発色現像主薬としては、芳香
族第１級アミン化合物、特にρ−フェニレンジアミン系
のものが代表的であり、好ましい例としては、Ｎ、Ｎ−
ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−エチル
−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチル−
ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）＝３−メ
チル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミノ−Ｎ−
（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニ
リン−ｐ−トルエンスルホネート、Ｎ、Ｎ−ジエチル−
３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル）−３−メチル−４−アミノアニ
リン等を挙げることができる。これら発色現像主薬は、
単独であるいは２種以上を組合せて用いてもよく、また
、この発色現像主薬１種又は２種以上と他の白黒現像主
薬、例えばハイドロキノン、１−７エ二ルー３−ピラゾ
リドン、Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノール類と組み合
わせて用いてもよい。この発色現像主薬は本発明の塩化
銀カラー写真感光材料に含有させてもよい。この場合、
この発色現像主薬の添加量は塩化銀カラー写真感光材料
中に含有するハロゲン化銀１モルに対し０．２モル乃至
２モルの範囲であり、好ましくは０．４モル乃至０．１
モルの範囲である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像処
理する場合は、特に発色現像主薬として前記化合物のう
ち特に、Ｎ−エチルＮ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩が特に
好ましい。

発色現像液には、上記発色現像液の他に、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、第３リ
ン酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等の
アルカリ剤、Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、ト
リエタノールアミン、ジェタノールアミン、グリコース
等の保恒剤、メタノール、エタノール、ブタノール、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール等の有機溶媒
、シトラジン酸及びポリエチレングリコール等の現像調
節剤及び螢光増白剤、重金属イオン隠蔽剤、現像促進剤
等写真分野において公知の各種の写真用添加剤を必要に
応じて含有することができる。

本発明の塩化銀カラー写真感光材料は、水溶性臭化物を
全く含まないか、又はきわめて少量含有する発色現像液
で現像される。過剰の水溶性臭化物を含有するときは、
塩化銀カラー写真感光材料の現像速度を急激に低下せし
め、本発明の目的を達成することができない。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、臭化カリウムに換算して、
発色現像液１２当りおおむね０．１ｇ以下、好しくは０
．０５ｇ以下である。

前記発色現像液中には現像調整剤としては水溶性塩化物
を用いた場合に本発明の効果は特に著しいものとなる。

用いられる水溶性塩化物は塩化カリウムに換算して発色
現像液１ｆ当り０．５０〜５ｇ好ましくは１ｇ〜３Ωの
範囲で用いられる。

前記発色現像液中には更に特開昭５８−９５３４５号公
報に記載の有機現像抑制剤を本発明を損なわない範囲で
使用することができる。好ましくはアデニン及びグアニ
ン類が発色現像液中Ｏ〜０．０２＋１／　１の範囲で用
いられる。

本発明の現像液のｐＨは９．５以上が好ましく、より好
ましくは１３以下である。従−来より現像液のＩＩＨを
上昇させることによって現像を促進することが知られて
いるが、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いてはｐＨが１１以下であっても充分な迅速現像性が得
られる。

発色現像液の温度は１５〜４５℃好ましくは２０〜４０
℃の間で行なわれる。

発色現像処理に引き続いて行なわれる漂白定着処理する
際用いられる漂白剤としては、有機酸の金属錯塩が好ま
しく、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有
機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したもの
である。このような有機酸の金属錯塩を形成するために
用いられる最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン
酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸又はアミノポ
リカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしく
は水溶性アミン塩であっても良い。これらの具体例とし
ては次の如きものを挙げる事ができる。

［１１エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ジエチレントリアミンペンタ酢酸［３］エチレン
ジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）　−Ｎ、　Ｎ’、
　Ｎ’　　−トリ酢酸［４］プロピレンジアミンテトラ
酢酸 ［５］ニトリロトリ酢酸 ［６］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸［７］イミノ
ジ酢酸 ［８］ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（又は酒石
酸） ［９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［１０］グリ
コールエーテルジアミンテトラ酢酸［１１〕エチレンジ
アミンテトラプロビオン酸［１２］フエニレンジアミン
テトラ酢酸［１３］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナト
リウム塩 ［１４］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチ
ルアンモニウム）塩 ［１５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 １１６］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 ［１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、　Ｎ’、　　Ｎ’　　−１−り酢酸ナトリウム塩 ［１８］プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［１９］ニトリロ酢酸ナトリウム塩 ［２０］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は５〜４５０ｇ／　ｆｆｉ、より好まし
くは２０〜２５０ｏ／　ｆｆｉで使用する。漂白定着液
には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定着剤を含有
し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成
の液が適用される。また、エチレンジアミン四酢酸鉄（
ｍ　）　６’ｆｒ塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤
の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少量添加
した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化アンモ
ニウム如きハロゲン化物を多量に添加した組成からなる
漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄（■）
）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如きハロゲン
化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂白定着液等
も用いる事ができる。前記ハロゲン化物としては、臭化
アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチ
ウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム
、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用することが
できる。

漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫酸カ
リウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの
如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシア
ン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的なもの
である。これらの定着剤は５ｏ　／ｅ以上、溶解できる
範囲の量で使用するが、一般には７０（１〜２５０（１
／ｆで使用する。

なお、漂白定着液にはｔｉｌｌ酸、硼砂、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ僑街剤を単独
あるいは２種以上組み合わせて含有せしめることができ
る。さらにまた、各種の螢光増白剤や消泡剤あるいは界
面活性剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシ
ルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付
加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレー
ト化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、
メタノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキ
シド等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる漂白定着液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４Ｂ−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。

漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般に
はｐＨ５，０以上ｐ）（，９，５以下で使用され、望ま
しくはｐ）−１６，０以上ｐ）−１８，５以下で使用さ
れ、更に述べれば最も好ましいｐＨは６．５以上８．５
以下で処理される。処理の温度は８０℃以下で発色現像
槽の処理液温度よりも３℃以上、好ましくは５℃以上低
い温度で使用されるが、望ましくは５５℃以下で蒸発等
を抑えて使用する。

漂白定着時間は、９０秒以内、好ましくは６０秒以内に
行なわれる。

発色現像及び漂白定着処理を行ったカラー感光材料は水
洗により不要な処理薬品を除去する必要があるが、水洗
に替えて、特開昭５８−１４８３４号、同５８−１０５
１４５号、同５８−１３４６３４号及び同５８−１８６
３１号並びに特願昭５８−２７０９号及び同５９−８９
２８８号等に示されるような水洗代替安定化処理を行っ
てもよい。

本発明の発色現像、漂白定着及び安定化の６液を連続的
に補充しながら処理していく場合、各々の補充液の補充
率はカラー感光材１１！１１ｆ当り　１００〜１０００
−好ましくは１５０〜５００１ρである。

以下に本発明の具体的な実施例を述べるが、本発明の実
施の態様はこれらに限定されるものではない。

実施例１ ２モルの硝酸銀水溶液と２モルの塩化ナトリウム水溶液
を、６％ゼラチン水溶液中に４０℃にてｐＡｏ　＝　４
．２に保ちながら２０分かけて添加し、０．３６μｍ立
方晶単分数基化乳剤を得た。

この塩化銀乳剤に更に硝酸銀と塩化ナトリウムの各々水
溶液をｐ／’ｌ　＝　４．８に保ちながら添加し、０．
６１　μｒｎの塩化銀乳剤を得た（Ｅｍ−１＞。

一方この塩化銀乳剤に０．１モルの硝酸銀水溶液と、０
．１モルの臭化カリウム水溶液を２分間に渡って添加（
ｐＡｏ　＝　６．２に保つ）し、臭化銀組成が０．５モ
ル％になる塩臭化銀乳剤を調整した。

（Ｅｍ　−２） Ｅｌｌｌ−２に対して臭化カリウム水溶液及び硝酸銀水
溶液の添加時間を更に延長していき、臭化銀組成が下記
の４種のハロゲン化銀乳剤を調整した。

Ｅｍ　−３臭化銀組成　　１．５モル％ＥｌＢ−４臭化
銀組成　　５　モル％ Ｅｍ−５臭化銀組成　　１２　　モル％Ｅ＋ｎ　−６臭
化銀組成　　２５　　モル％得られた各々ハロゲン化銀
乳剤について、表−２に示したように、チオ硫酸ナトリ
ウム及び塩化金酸ナトリウムの名聞を化学増感剤として
用い、最高感度点にまで化学増感を施した後、下記の青
色増感色素（ＢＳＤ−１）により分光増感を施した。

更に安定剤として、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ、７−チトラザインデン（安定剤）をハロゲン
化銀１モル当り１ｇ添加した。

得られたハロゲン化銀乳剤をＸ線回折法によりハロゲン
化銀乳剤のハロゲン組成を分析した結果、以下の結果を
得た。

Ｅｍ　−Ｉ　　Ａｏ　Ｃ１組成１００％の位置にのみピ
ークを有する。

Ｅｍ　−２Ａｏ　Ｃｊ２組成１００％の位置にピークを
有する。

／’ｌＢｒ組成１００％の位置にはほとんどピークは検
出されない。

Ｅｍ　−３Ａａ　Ｃｊ２組成１００％の位置にピークを
有し、かつＡ（ｌＢｒ組成９０モル ％の位置に僅かにピークが認められ る。

Ｅｆｔ　−４ＡＱ　Ｃ１組成１００モル％の位置にピー
クを有し、Ａｏ　Ｂｒ組成９８モル ％の位置にピークを有する。

Ｅｍ　−５ＡＱ　Ｃｊ２組成９９モル％の位置にピーク
を有し、ＡＱ　Ｂｒ組成９９モル ％の位置にピークを有する。

Ｅｍ　−６Ａａ　Ｃ１組成９８モル％の位置にピークを
有し、ＡＱ　Ｂｒ組成１００モル％の位置にピークを有
する。

５Ｄ−１ 更に化学増感は施さないが、安定剤並びにＢＳＤ−１を
上記と同様に添加したハロゲン化銀乳剤も合せて調製し
た。

得られた１８種類の試料を透明なフィルムベース上に銀
被覆率２．ＯＱ／ｆになる様に塗布を行い白光光楔露光
後、前記明細書記載の内部現像及び表面現像を行った。

得られた試料の内部現像及び表面現像時のＤ−ａｘ　（
最高濃度）を表−１に示す。尚、最高濃度は、表面化学
増感を施したハロゲン化銀乳剤に光楔露光を与えて表面
現像処理した結果、得られる特性曲線１．：　オ＆Ｎ　
Ｔ、（ＤＩｌｌｉｎ　＋Ｄｍａｘ　）／２の光学濃度を
与える露光量をＥ　１／２とした場合、１ｏｏ　ＥｍＩ
ｏｏ　Ｅ　　１／２　＋　１．５となる露光量におけ表
−１ 一方化学増感を施されたハロゲン化銀乳剤の各々を用い
て下記の試料を作成した。

即ち、１７０Ｇ／ｗ’の紙支持体の片面にポリエチレン
を、別の面にアナターゼ二酸化チタンを１１重量パーセ
ント含有するポリエチレンをラミネートした支持体上の
、二酸化チタン含有ポリエチレン側にコロナ放電を施し
、下記の各層を順次塗設する。尚、添加量は、特に記載
のない限り１　ｆ当りの量で示した。

層１・・・１．２ｇのゼラチン、ｏ、２ｇｇ　（銀換算
、以下同じ）の上記の青感光性塩臭化銀乳剤、０，５０
Ｑのジー２−エチルへキシルフタレート（以下り。

Ｐと略す。）に溶解した０、７８（ｌのイエローカプラ
ー（Ｙ−１）、０．３５（ｌの下記の画像安定剤５ＴＢ
−１及びｏ、ｏ４ｇの色汚染防止剤ＨＱ−１を含有する
層。

層２−・・０．７ｇのゼラチン、１５ｍｇのイラジェー
ション防止染料（Ａ　Ｉ−１＞　、１０ｍｏの（ＡＩ−
２＞及びｏ、ｏｓｇのＨＱ−１を溶解した。、ｏｓｇの
ＤＯＰを含有している中間層。

層３・・・１．２５（］のゼラチン、０．２２０の緑感
光性塩臭化銀乳剤（注−１、ＡａＢｒ１０モル％、平均
粒径０，４０　μｍ　）、０．３０ｇのＤＯＰに溶解し
た０、４５ｇのマゼンタカプラー（Ｍ−１）、０．０ｇ
の光安定剤ＳＴＢ、−２、ｏ、ｉｓａの光安定剤５ＴＢ
−２及び０．０１！ＩＩのＨＱ−１を含有する層。

層４・・・１．２ｇのゼラチン、０．０８ｇのＨＱ　−
１と０．４ｇ（Ｄ紫外線吸収剤（ＬＩＶ−１）　、！：
　０．２ｐ　（Ｄ（ＵＶ−２）を溶解しｔｃ　０．３５
ｇ（７）　Ｄ　ＯＰ　金含有している中間層。

層５・・・１．４ｇのゼラチン、０．２０（］の赤感光
性塩臭化銀乳剤（注−２、Ａａ　Ｂｒ　５モル％、平均
粒径０，６５　ａｍ　）、０．２０ｇノＤ　ＯＰ　ｋ：
溶解シｔｃ０．２５ｇのシアンカプラー（Ｃ−１）、０
．２５（Ｉのシアンカプラー（Ｃ−２＞、０，１５（Ｉ
の５ＴＢ−１及びｏ、ｏｌｇのＨＱ−１を含有する層。

層６・・・１．０Ｑのゼラチン及びｏ、２ｇｇのＤＯＰ
に溶解Ｌ　タ０．３０ｇ］Ｕ　Ｖ　−１及Ｕ　０９０５
ｕ）ポリヒニルビロリドン、を含有する層。

層７・・・０．５ｇのゼラチンを含有する層。

尚硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−
ｓ　−ｔ−リアジンナトリウムを上記層に、又層４に（
テトラキスビニルスルホニルメチル）メタンとタウリン
ナトリウムの４：１（モル比）の反応物をそれぞれ塗布
直前に添加した。

さｉ？’！聾 以□、〃゛朱白 ＵＶ−ｌ ＵＶ−２ Ｉ−１ Ｉ−２ Ｔｔ３−１ ＴＢ−２ ５Ｔ８−：Ｓ ＤＣ，Ｈ９７− （注−１）緑感光性塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウムをハロゲン化銀１モル当り３．５Ｘ
　１Ｑ−５モル加えて化学増感を施し、緑色増感（ＧＳ
Ｄ−’Ｉ）色素により光学増感した。安定剤として４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラザ
インデン化合物をハロゲン化銀１モル当り　１．２ｇを
加えた。

（注−２）赤感光性塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウムをハロゲン化銀１モル当り３．５Ｘ
　１Ｑ−３モル加えて化学増感を施し、赤色増感色素（
Ｒ８Ｄ−１＞により光学増感を施した。

安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜３．３
ａ　、７−テ１へラザインデン化合物をハロゲン化銀１
モル当り　１６２ｇを加えた。

（Ｃｔ−５Ｃ）−１） （ｇｓｏ−＋） 得られた試料について、光楔露光を施した後、下記の処
理工程に従って処理を行った。

［処理工程コ 発色現像　　　３５℃　　　　　５０秒漂白定着　　　
３５°Ｃ５０秒 水　　洗　　　　　　　３０〜３４℃　　　９０秒乾　
　燥　　　　　　　５０〜７０℃　　　　６０秒使用し
た発色現像液及び漂白定着液の組成は以下の通りである
。（１り当り） （発色視像液） 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８００　　ｖ（１トリエタノールアミン　　　　　　
　　　１２１ｇベンジルアルコール　　　　　　　　　
６　　ｄＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルア イン　　　　　　　　　　　　　　　１２１ｇ塩化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　２．２ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　０．２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−
メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　５．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホレ軸　　　　　　　　　１ｇエチレンジア
ミン四酸酢酸　　　　　　２Ｑジアミノスチ１１／ペン
系水匁１１￥螢光増白剤　　　　　　　　　　　　　　
２ｇ純水を加えて１ｆとしｐＨ＝　１０．１に調整する
。

（漂白定着液） 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８００　、クエチレンジアイン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　６５　　（］エチ
レンジアミン四酢酸−２− ナトリウム　　　　　　　　　　　　５Ｑチオ硫酸アン
モニウム　　　　　　　８５　１Ｊ亜硫酸水素す１−リ
ウム　　　　　　　１０　　（１メタ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　２ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　
　ｉｏ　　ｇ硫酸ヒドロキシルアミン　　　　　　　２
ｇ純水を加えて１！とし希硫酸にてｐＨ＝　６．２に調
整する。

得られた試料を青色単色光にて濃度測定を行い得られた
特性曲線から感度を求め、さらに未露光試料を前記発色
現像時間を１００秒に延長して現像処理を行いカブリ濃
度として測定を行った。

表−２ ７′′表旬り右。

表−２に示す結果より、塩化銀１００％を含有するハロ
ゲン化銀乳剤Ｅｌｌ−１，０，５モル％の臭化銀を局在
させたＥｍ−２では、チオ硫酸ナトリウム単独に対して
、塩化金酸ナトリウムを併用すると、増感はするがカブ
リが高い。

それに対して、本発明に係るＥｍ−３〜Ｅｌｌ＋　−５
では増感力が大きくしかもカブリが著じるしく低下して
おり臭化銀の局在化が写真性能を大幅に改善することが
わかる。

一方、臭化銀量の多いＥｍ−６は、増感率の低下、カブ
リの上昇があり、本発明の臭化銀含有率が特定の範囲が
好ましいことがわかった。

実施例−２ 実施例−１で用いた試料１〜１２を用いて、生試料の経
時安定性を調べる実験を行った。

経時安定性は、４０℃８０％ＲＨ２４時間経時品を即試
料とし、５０℃８０％ＲＨｅ日間経時した試料と比較し
た。

各々の試料を実施例−１と同様に処理を行ない結果を表
−３に示した。

表−３ 表−３より、本発明に係る試料Ｎｏ、１８．２０．２２
は他の試料に比べて経時保存後の感度低下、軟調化、カ
ブリの増加が小さく、優れた生試料の経時安定性を示す
ことが判る。

実施例−３ 実施例１において使用したＥｎｌ−１〜５を調整した方
法に順じて以下の方法で臭化銀組成の異なるハロゲン化
銀乳剤を調整した。

（コア） ＥＣ−１臭化銀　１００モル％ 粒径０．２２μｍ ＥＣ−１臭化銀　８０モル％ 塩化銀２０モル％ 粒径０．２０μｍ 得られた上記コアを塩化銀層てシエリングし、下記のハ
ロゲン化銀乳剤を調整した。

Ｅｌｌｌ−７−１アＥ（、−１平均粒径０，６０Ｊ、Ｚ
ｍ（Ａ（ｌ　Ｂｒ絹成５モル％） Ｅｌｌｌ　−８コアＥＣ−１平均粒径０．４８　μｍ（
ＡＱ　Ｂｒ組成１０モル％） Ｅｍ　−９］アＥ（、−２平均粒径０，５９　ｕｍ（Ａ
９Ｂｒ組成３．２モル％　） Ｅｍ　−１０コアＥｃ−２平均粒径０．７３　μｍ（Ａ
ｇＢｒ相成１．８モル％） 得られた各々のハロゲン化銀乳剤をＸ線回折法にて測定
した結果、Ｅｍ−７およびＥｍ　−８はそれぞれＡ（ｌ
Ｂｒ１００％及びＡ（ＩＣｆｆｉｌＯＯ％の位置にピー
クが認められた。

一方Ｅｍ−９はＡｇＣｆｆ１１００％の位置及びＡ。

Ｃｆｆ１２７％の位置にピークが認められた。

更にＥｍ−１０はＡ（Ｉ　Ｃ１１００％の位置ニピーク
が認められＡａＣ！２９％の位置に弱いピークが認めら
れた。

上記Ｅｍ−７〜１０を用いて、実施例−１と同様に化学
増感を施し、青色増感色素ＢＳＤ−１により青色増感を
施した。更に、Ｅｍ　−７を用いて青色増感色素添加時
に、ハロゲン化銀１モル当たり３モル％のＫＢｒ水溶液
を添加した乳剤も調整した。得られた各々の乳剤を実施
例−１の層１に使用し、多層式カラー印画紙２５〜２９
を作成した。得られた試料と実施例−２と同様に処理を
行い、表−４に示す結果を得た。

表−４から、本発明の試料ＮＯ，２５，２６は、生試料
の経時安定性に優れ、且つカブリの発生も少なく良好で
ある。

又、ＫＢｒを添加した試料Ｎｏ、２９は感度、カブリに
ついて、本発明の効果を更に高めていることが判る。

以上から、本発明である臭化銀が局在的に存在している
高塩化銀含有塩臭化銀乳剤をイオウ増感及び金増感を併
用した化学増感をかけることにより、高感度、低カブリ
且つ生試料の経時安定性に優れた迅速処理適合ハロゲン
化銀カラー感光材料を得ることができた。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社手続補正書（方
式） ％式％ ２、発明の名称 高感度で経時保存性が改善されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（１
２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　　弁
子　思生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　東京都千代田区九段北４丁目１番１号九段−ロ坂
ビル電話２６３−９５２４ （発送日）昭和６１年０６月２４日 ６、補正の対象 手続補正書　（自利 ２、発明の名称 高感度で経時保存性が改善されたハロゲン化銀カラー写
真感光材１３＋ ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　弁子　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段北４丁目１番１号九段−ロ
坂ビル電話２６１−９５２４ コ 昭和６１年７月０９日゛付提出の手続補正書に添付した
浄書明細書の［３、発明の詳細な説明］６、補正の内容 （１）明１１１ｉ１第７頁１９行目の［・・・該当する
。ピークが・・・」の記載を「・・・該当するピークが
・・・」とづる。

（２）明細書箱７１頁１２行目のＩ’　Ｅ　Ｃ−１・・
・」の記載を［］三Ｃ−２・・・］どする。

以　　上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも一層の耐拡散性カプラーを含有す
   るハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真
   感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
   も一層に含有されるハロゲン化銀粒子は、塩化銀含有率
   が８０〜９９モル％、臭化銀含有率が２０〜１モル％で
   、かつ臭化銀がハロゲン化銀粒子の結晶内に局在して存
   在しており、さらに該ハロゲン化銀粒子がイオウ増感剤
   および金増感剤を用いて化学増感されたものであること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。