JPS614043A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは画像の粒状性、鮮鋭性ならびに処理変動性が改
頁されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下単に感
光材料と称す。）に関する。

〔従来技術〕

感光材料としては、高感度で、かつ微粒子化された感光
材料の開発が近年特に強く要望され、多くの改良された
カラー用の感光材料が提案されている。

例えば、ドイツ特許第１．１２１．４７０号ならびに英
国特許第９２３，０４５号各明細書ｌこけ、実質的ｌこ
同じ色相ｌζ発色する色素画像形成カプラーを含む高感
度ハロゲン化銀乳剤層と低感度ハロゲン化銀乳剤層と正
こ分離して重層塗膜し、更に上記高感度ハロゲン化銀乳
剤層の最大発色濃度を低く調節することによって粒状性
を劣化することなく感度を上昇せしめ得ることが述べら
れている。

しかしながら、上記による方法では露光された高感度ハ
ロゲン化銀乳剤層における粗大なハロゲン化銀粒子の現
像によって生成したパラフェニレンジアミン系カラー現
像主薬の酸化物が、上記高感度ハロゲン化銀乳剤層内に
止まらず隣接しているカプラー密度のより高い低感度ハ
ロゲン化銀乳剤層にまで拡散移行し、そこで粒状の目立
つ色素塊を形成するので結果的に粒状性が劣化するとい
う欠点を生ずる。

また近年カラー感光材料は、ますます高感度化が要求さ
れ、粒状性の劣る粗大なハロゲン化銀粒子やカップリン
グ速度の大きいカプラーを乳剤層に使用することを余儀
なくされている。従って必然的に粒状性の改良の程度が
不十分となり、更に（粒状性改良の工夫が必要とされて
きた。

このような改良の一環として、例えば特公昭４９−１５
４９５号公報あるいは特開昭５３−７２３０号公報には
各々高感度ハロゲン化銀乳剤層と低感度ハロゲン化銀乳
剤層の間に発色濃度の低い中感度ハロゲン化銀乳剤層を
、あるいはＤＩＲ化合物を含有する中感度ハロゲン化銀
乳剤層を塗設する方法が記載されている。

しかしながら、これらの方法は撮影時において最も粒状
性が目立つ階調領域の粒状性の改良度が不十分であると
いう欠点を有する。

さらに特開昭５７−１５５５３６号公報にｔよ実質的に
同一スペクトル領域に感光性を有する高感度ハロゲン化
銀乳剤層と低感度ハロゲン化銀乳剤層との間に色素画像
形成カプラーを含む非感光性中間層を設けることによυ
、高感度でかつ粒状性にも優れた感光材料が得られるこ
とが述べられている。しかしながら、このような方法に
よっても未だ粒状性が最も目立つ中濃度領域の粒状性は
依然として不十分である。

〔発明の目的〕

本発明の目的は第１＃ζ、高感度で、粒状性および鮮鋭
性の優れたカラー写真感光材料を提供することＩｃあり
、また、第２番こけ現像処理時の変動性が改良されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

〔発明の構成〕

本発明者は上記の技術を含めて種々の素材、層構成等を
検討した結果、感色性は実質的に同じであるが、感度の
異なる３つのハロゲン化銀乳剤層を有して構成される系
において、ある種のＤＩＲ化合物を組合せて使用するこ
とにより、粒状性、鮮鋭性が大幅に改良され、かつ、現
像処理時の変動性が改良されることを見い出した。

すなわち、支持体上に、感色性は実質的をこ同一である
が、感度が異なる３つの７１０ゲン化銀乳剤層を有して
構成される感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、前記感光性層が、 （イ）前記感度の異なる３つの７１０ゲン化銀乳剤層は
支持体側のハロゲン化銀乳剤層が最も低感度であり、そ
して支持体に対し遠い側に順次、感度が高くなるように
支持体側から低感度ノーロゲン化銀乳剤層、中感度ハロ
ゲン化銀乳剤層、高感度ハロゲン化銀乳剤層が設けられ
ており、（ロ）該中感度ハロゲン化銀乳剤層に発色現像
主薬の酸化体と反応して拡散性現像抑制剤またはそのプ
レカーサーを放出するＤＩＲ化合物が含有されており、
かつ高感度ハロゲン化銀乳剤層および／または低感度ハ
ロゲン化銀乳剤層に発色現像主薬の酸化体と反応して実
質的に耐拡散性現像抑制剤またはそのプレカーサーを放
出する化合物が含有されているハロゲン化銀カラー写真
感光材料により本願の目的は達成される。

実質的に同一感色性で感度の異なる３つのハロゲン化銀
乳剤層より構成される感光性層を少なくとも１つ有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、耐拡散性の
ＤＩＲ化合物あるいは拡散性のＤＩＲ化合物を使用する
ことは知られているが、本発明のように、耐拡散性のＤ
ＩＲ化合物と拡散性のＤＩＲ化合物を組み合わせて特定
のハロゲン化銀乳剤層中に用いることにより粒状性、鮮
鋭性および現像安定性のすべてを飛躍的に改善したこと
は全く驚くべき発見であった。

〔発明の詳細な説明〕

本発明に用いられる発色現像主薬の酸化体と反応して拡
散性現像抑制剤またはそのプレカーサーを放出するＤＩ
Ｒ化合物は下記一般式〔■〕で表わされるものである。

一般式〔■〕 Ａ−＋Ｙ） 式中、Ａは発色現像主薬の酸化体と反応し得るカップリ
ング成分を表わし、Ｙはカップリング成分Ａのカップリ
ング位と結合し、発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱する基で、拡散性の大きい現像抑制剤もしくは現像
抑制剤を放出できる化合物を表わす。

前記一般式〇）において、Ａで表わされるカップリング
成分としては、例えば発色現像主薬の酸−１１，１ヮ１
．い。。え□、□よい。。

像主薬の酸化体と反応するが色素を形成しない有基残基
の両者が含まれる。

Ａが発色現像主薬の酸化体との反応により色素を形成す
る有機残基のとき、このものは、例えば。

イエロー、マゼンタ、およびシアンカプラーの各残基で
あることができる。

イエローカプラー残基としてはつぎの一般式〔■〕によ
って表わされるものが有用である。

一般式（Ｔｌ） Ｒ１−Ｃｏ−ＣＨ−Ｃ０−Ｎ）Ｉ−Ｒまただし式中、Ｒ
１は、炭素原子数１〜１８の第一級アルキル基、第二級
アルギル基、第三級アルキル基（たとえば、ｔａｒｔ−
ブチル、１．１−ジメチルプロピルなど）又はアリール
基（例えばフェニル、ナフチル、アルコキシフェニル、
ハロフェニルとして２−クロロ−５−（ｒ−（２，４−
ジ−ｔ−アイルフェノキシ）ブチルアミド〕フェニル）
などである。Ｒ２はアリール基、例えば２−クロロフェ
ニル、２−クロロ−５−（（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）アセタミド〕フェニル、２−クロロ−５−（
４−メチルフェニルスルホンアｉド）フェニル、２−メ
トキシフェニルなどを表ワス。

本発明においてＡが〔Ｒ３式で表わされる場合、Ｒ１は
第三級アルキル基またはアリール基であることが好まし
い。

マゼンタカプラー残基として、とくにっぎの一般式皿〕
によって表わされるものが有用である。

一般式則〕 ただし、式中、Ｒ３は第一、第二および第三級の中から
選ばれたアルキル基（たとえばメチノペプロビルー％１
１−ブチル、ｔａｒｔ−ブチル、ヘキシル、２−ヒドロ
キシエチル、２−フェニルエチルなど）、アリール基、
ヘテロ環残基（たとえば、ヘテロ原子きして窒素または
酸素などを含む５および／または６員環残基、更に具体
的にはキノＩＪ　ニル、ピリジル、ベンゾフラニル、オ
キサシリルなど）、アミノ基（たとえば、メチルアミノ
、ジエチルアミノ、ジブチルアミノ、フェニルアミノ、
トリルアミノ、４−（３−スルフォベンザミノ）アニリ
ノ、２−クロロ−５−アシルアミノアニリノ、２−クロ
ロ−５−アルコキシカルボニルアニリノ、２−トリルフ
ルオロメチルフェニルアミノなど）、カルボンアミド基
（たとえば、エチルカルボンアミド、アルキルカルボン
アミド、アリールカルボンアミド、ベンゾチアゾリルカ
ルボンアミドなど）、スルホンアミド（たとえば、スル
ホンアミド、ヘテロ環スルホンアミドなど）、ウレイド
基（たとえば、アルキルウレイド、アリールウレイド、
ヘテロ環ウレイドなど）、アルコキシ基（たとえば、メ
トキシ、エトキシ基など）などを表わし、Ｒ４け水素原
子、アリール基（たとえば、ナフチル、フェニル、２，
５−ジクロロフェニル、２．４．６−　）ジクロロフェ
ニル、２−クロロ−４，６−シメチルフエニＪＬ／、２
．６−シクロロー４−メトキシフェニル、４−メチルフ
ェニル、４−アシルアミノフェニル、４−アルキルアミ
ノフェニル、４−トリクロロメチルフェニル、３．５−
ジブロモフェニルナト）、ヘテロ環基（たとえば、ヘテ
ロ原子として窒素原子または酸素原子を含む５および／
または６員環、更に具体的にはベンゾフラニル、ナンド
オキサシリル、キノリニルなど）、アルキル基（たとえ
ば、エチル、ベンジル基など）などを表わす。

シアンカプラー残基としては、下記一般式〔関または（
Ｖ）で表わされる残基が有用である。

式中、Ｒ５は、シアンカプラー用に用いられる置換基、
たとえば、カルバミル基（たとえば、アルキルカルバミ
ル、フェニルカルバミル、アリールカルバミル、ベンゾ
チアゾリルカルバミルのようなペテロ環式カルバミル基
など）、スルファミル’　　　基（１！：ｔｉｒ、アル
キルスルファミル、フェニルスルファミル、アリールス
ルファモイルへテロ環式のスルファずルなど）、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基などを
表わす。

Ｒ６は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環残基、アミ
ノ基（アミノ、アルキルアミノ、アリールアミノ基など
）、カルボンアｉド基（たとえば、アルキルカルボンア
ミド、アリールカルボンアミドなど）、スルホンアミド
基、スルファイル基（アルキルスルファミル、アリール
スルファミルなト）、カルバずル基などを宍わす。Ｒ，
、Ｒ，およびＲ１はＲ６で定義した基、ハロゲン原子ま
たはアルコキシ基々どを表わす。

本発明において、ＡがＱＶ）あるいは（Ｖ）である場合
、（５）で表わされるものが好ましく、このときＲ５は
カルバミル基が好ましい。

次に本発明に用いられる拡散性ＤＩＲ化合物が前記色素
を形成しない有機残基を有する場合は、一般式ＣＩ）に
おけるＡは下記一般式ＣＶＩ：］　ＣＶＩＩ：］又は（
〕で表わされるものが有用である。

一般式（２）　　　一般式（４）　　　一般式（〕式中
、Ｘｌは水素原子またはハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子等）を表わす。

ｚｌは、炭素環または複素環を形成するに要する非金属
原子群を表わし、例えば５員環、６員環の飽和あるいは
不飽和炭素環であり、この炭素環は適当な位置で縮合環
を形成するものも含み具体的には例えばシクロペンタノ
ン環、シクロヘキサノン環、インダノン環、ペンツイン
ダノン環等の単環または縮合環が上げられ、該炭素環に
は少なくとも１つの置換もしくは非置換のアルキル基、
ア＋）−ル基、二）口塞、シアン基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
スルファモイル基、カルバモイル基、アシルオキシ基、
複素環基等の置換基を有する。これらの具体例としては
、アルキル基として例えば、ｔａｒｔ−ブチル基、オク
チル基、ドデシル基など、アリール基として例えばフェ
ニル基、トリル基など、アルコキシ基として例えばオク
チルオキシ基、ドデシルオキン基など、アリールオキシ
基としては例えばフェノキシ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノキシ基、ナフトキシ基など、アシルアミノ基とし
ては例えばアセドアイド基、ブチルアミド基など、スル
ホンアばド基きしては例えばｔａｒｔ−ブチルスルホン
アミド基、フェニルスルホンアミドなど、スルファモイ
ル基としては例えばブチルスルファモイル基、フェニル
スルファモイル基なト、カルバモイル基としては例えば
ドデシルカルバモイル、オクチルカルバモイルなど、ア
シルオキシ基としては例えばドデカノイルオキシ、ベン
ゾイルオキシ、３−ペンタデシルフェノキシアセトキシ
など、複素環基としては、好ましくはへテロ原子として
窒素原子、酸素原子、硫黄原子等を倉む５員もしくは６
員の複素環、縮合複素環基、例えばペンツチアゾール基
、コハク酸イはド基、オキサジアゾール基、チアジアゾ
ール基、ｌ−リアジン基、トリアゾール基、ジアゾール
基、ピリミジン基、ナフトチアゾール基等が挙げられ、
これらの複素環基は、アルキル基、ハロゲン原子、アシ
ルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基
、ニトロ基、シアノ基等の置換基を１以上有していても
よい。

Ｘ２はハロゲン原子またはそれぞれ置換もしくは非置換
のアルキル基、アリール基、アルコキシ基もしくはアリ
ールオキシ基を表わし、ハロゲン原子としては例えば、
Ｆ、ＣＬＳＢｒ等であり、アルキル基としては例えばメ
チル基、エチル基、ブチル基など、アリール基としては
例えばフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ニトロ
フェニル基すど、アルコキシ基としては例えばメトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基など、アリールオキシ基と
しては例えばフェノキシ基、４−ヒドロキシカルボニル
基などが挙げられる。

ＲＩＧはアルキル基、アリール基環を表わし、それらは
置換基を有してもよい。アルキル基としては例えばオク
チル基、ドデシル基、オクタデシル基、ヒドロキシエチ
ル基など、アリール基としては例−え、７□＝　）Ｌ”
＆１．−２゜０　７　ｘ　＝　）Ｌｔ　７；；１．−ド
デシルオキシフェニル基などが挙げられる。

一般式（Ｉ）において、Ｙで示される拡散性の大きい現
像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化合物につい
てはリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　１７６巻Ａｌ　７６４３
　Ｄｅｃ。

１９７８（以下文献１という）に記載されている如きも
のが含まれ、好ましくは、メルカプトテトラゾール、セ
レノテトラゾール、メルカプトベンゾチアゾール、セレ
ノベンゾチアゾール、メルカプトベンゾオキサゾール、
セレノベンゾオキサゾール、メルカプトベンズイミダゾ
ール、セレノベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール
、ベンゾジアゾール及びこれらの誘導体が含まれる。

その中でも下記一般式屯〕、（Ｘ）又はＩ〕で表わされ
る基が好ましい。

一般式■　　　　　　一般式〔Ｘ〕 一般式因〕 上記一般式回および〔Ｘ〕においてＲ１１は、ノ・ロゲ
ン原子、好ましくは臭素原子、炭素数１〜４個のアルキ
ル基、炭素数３〜７個のアルキルアジルアばノ基、炭素
数４〜８個のアルキルスルホンアイド基、炭素数２〜５
個のアルコキシ基、フェノキシカルボニル基、又は炭素
数２〜６個のアルコキシカルボニル基を表ワス。

上記一般式（５）においてＲ１，は炭素数１〜４個のア
ルキル基（但し、このアルキル基は置換基を有すること
ができ、置換基としては例えば、メトキシ基、エトキシ
基、ヒドロキシル基、カルボキシ基等を挙げることがで
きる。）、又はヒドロキシル基、アミノ基、スルファモ
イル基、カルボキシ基、メトキシ基等で置換されたフェ
ニル基である。

一般式（Ｉ）において表わされる本発明の拡散性ＤＩＲ
化合物はタイミング基を有することができる。

このタイミング基は発色現像主薬酸化体と反応しうるカ
ップリング成分のカップリング位と結合し、発色現像主
薬の酸化体と反応することにより開裂する基であり、そ
の後に現像抑制剤の放出する時期を適度に制御して放出
できる基である。

タイミング基を有する本発明の好ましいＤＩＲ化合物と
しては、次の一般式■旧、〔■）　、［ＸＩＶ）および
［ＸＶ）　　で示されるものが挙げられる。

一般式１ 式中、ＡおよびＹは前記一般式ＣＩ）の場合と同義であ
り、Ｂはベンゼン環またはナフタレン環を完成するのに
必要な原子群を表わしＪは一〇−、基、アシル基、スル
ホン基を表わす。）を表わし、Ａの活性点に結合してお
υ、Ｒ１３およびＲ１４はそれぞれ水素原子、アルキル
基′−またはアリール基を表わす。

う位に置換されており、現像抑制基に含まれるー・テロ
原子に結合している。

また、好ましいタイミング基を有する別の例を一般式〔
■〕で示す。

一般式〔■■〕 Ａ　−ＱＣ−Ｙ 式中、ＡおよびＹは一般式ＣＩ）と同義である。

次に、分子内求核置換により抑制剤を放出する型の拡散
性ＤＩＲ化合物の例を一般式〔■〕　で示（ｆ。

一般式〔潤 Ｎｕ −ＩＤ−Ｙ 式中、ＡとＹは一般式〔Ｉ〕と同義であり、Ｎｕ　−Ｌ
　−Ｅがタイミング基に相当する。Ｎｕは電子の豊富な
酸素、硫黄又は窒素原子を有している求核基である。Ｅ
は電子の不十分なカルボニル基１．チオカルボニル基、
ホスフィニル基又はチオホスフィニル基を有している求
電子基であり、この求電子基はＹに結合している。Ｌは
Ｎｕ及びＥを立体的に関係づけていてＡからＮｕが放出
せしめられた後、３員環ないし７員環の形成を伴なう分
子内求核置換反応を破り、かつそれによってＹを放出す
ることのできる結合基である。

一般式（ＸＶ） 式中Ｊ、Ｒ□３、Ｒ１４は各々一般式α旧と同義である
。Ｒ１６は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル
基、スルホン基、アルコキシカルボニル基、複素環残基
であり、Ｒ１７は水素原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アミノ基、酸アミド基、スＪＬ＜ホンア
ミド基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、シアノ基を示す。

また、このタイミング基は一般式ｃｎｏと同様にＹでも
ってＡの活性点に、 るＯ タイミング基の具体例は特開昭５４−１４５１３５号に
記載されている如き分子内求核置換反応によるものでも
、特開昭５６−１１４９４６号に記載されている如き共
役鎖に沿った電子移動によるものでも良く、要するに始
めにＡ−Ｔ話電の結合が切れて次１こ本発明において、
用いられる拡散性ＤＩＲ化合物の代表的具体例を以下に
例示するが本発明はこれらの化合物だけに限定されるも
のではない。

例示化合物 ＣＨ，ＣＨ２０ｆ（ Ｄ−５ Ｄ−１６ Ｄ−１８ Ｄ−１９０ｔ Ｎｏ！ Ｄ−２８ ２Ｈ５ ２Ｈ５ 墨。

以下余白 ３２一 本発明に用いられる発色現像主薬の酸化体と反応して実
質的に耐拡散性現像抑制剤またはそのプレカーサーを放
出するＤＩＲ化合物は下記一般式％式％ 一般式〔墓 Ａ−＋Ｑ） 式中、Ａは一般式〔Ｉ〕と同義であり、Ｑはカップリン
グ成分Ａのカップリング位と結合し、発色現像主薬の酸
化体との反応により離脱する基で、実質的に耐拡散性の
現像抑制剤又は現像抑制剤を放出できる化合物を表わす
。

一般式〔罵　においてＱは詳しくは下記一般式■■〜〔
豆〕を表わす。

一般式〔■　　　　　一般式〔笈■〕 一般式〔Ｗ　　　　　一般式〔豆〕 式中、Ｗは−Ｓ−または一〇−を表わす。

式中、Ｔは縮合した芳香環（例えばベンゼン環）を表わ
し、この環にはアルキル基（例えばメチル、エチル、プ
ロピルなど）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シなど）やハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子な
ど）等の置換基がついていてもよい。（但し、Ｒ２，は
脂肪族基〔例えば炭素数１〜４のアルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子、アリール基などの置換基で置換さ
れたアル（キル基など〕を表わす。） Ｒ，、ハフェニル基、アルギル基置換のフェニル基、炭
素数８以上の置換または無置換の鎖状、環状または分岐
の脂肪族基を表わす。

Ｒ２０はアミノ基、置換または無置換の脂肪族基（炭素
数２〜１５）、フェニル基、アルキル基またはアミノ基
置換のフェニル基を表わす。

次に本発明に用いられる耐拡散性現像抑制剤またはその
プレカーサーを放出するＤＩＲ化合物の具体的代表例を
示すが、本発明に用いられる化合物はこれらに限定され
るものではない。

以下余白 〔例示化合物〕 Ｎ　＝　Ｎ Ｎ＝Ｎ Ｄ−４ Ｎ≠Ｎ Ｄ−５ Ｄ−６ ＮＤ−８ １ＩＮ卦 Ｄ−１Ｏ ＮＤ−１１ 一３怪− ＮＤ−１３ ＮＤ−１５ ＮＤ−１６ ＮＤ−１７ ＮＤ−１８ ＣＨ。

υＭ３ Ｄ−２５ １ｉ２ −４５−　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−
、八Ｄ−３０ −４ト 本発明にｍ−られる拡散性ＤＩＲ化合物は実質的に同一
の感色性を有する少なくとも一層の感光性層のうち中感
度ハロゲン化銀乳剤層ｌこ含有せしめるが、この中感度
ハロゲン化銀乳剤層の他に必要に応じて、高感度及び／
又は低感度ハロゲン化銀乳剤層に含有させてもよい。

また、本発明に用いられる耐拡散性ＤＩＲ化合物は前記
感光性層のうち高感度および／または低感度ハロゲン化
銀乳剤層に含有させることが必要であるが、より好まし
くは、低感度ハロゲン化銀乳剤層に含有させ２層場合、
本発明の効果がより一層顕著になる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、拡散性ＤＩＲ化合物と耐拡散性ＤＩＲ化合物の総量は
、乳剤中のハロゲン化銀１モルに対し０．０００５ない
し０．０５モルの範囲が好ましい。

特に好ましくは０．００１ないし０．０１モルの範囲で
ある。

本発明に用いられる拡散性ＤＩＲ化合物と耐拡散性ＤＩ
Ｒ化合物の比率は任意に選ぶことができるが、好ましく
は拡散性ＤＩＲ化合物のモル数：耐拡散性ＤＩＲ化合物
のモル数は２：８〜９．５：０．５であり、更に好まし
くは４：６〜９：１である。

本発明に係る感色性は実質的に同じであるが、感度の異
なる３つのハロゲン化銀乳剤層は、高感度ハロゲン化銀
乳剤層、中感度ハロゲン化銀乳剤層及び低感度ハロゲン
化銀乳剤層からな９、各乳剤層の濃度配分は任意に選択
することが可能であるが、好ましくは、上記中感度ハロ
ゲン化銀乳剤層の最大発色濃度が０．６〜１．２の場合
である。

本発明において用いられる拡散性および耐拡散性ＤＩＲ
化合物は、例えば特開昭５７−１５４２３４号、特開昭
５６−１１４９４６号、米国特許第３．２２７゜５５４
号、同第４，２３４，６７８号、同第４，１４９，８８
６号、同第３．９３３，５００号、同第４，２４８，９
６２号等に記載されている方法に準じて合成することが
できる。

本発明の感光性層の少々くとも一層は、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる３つのハロゲン化銀乳剤
層を有して構成されていることが必要である。

前記この少なくとも一層の感光性層は、具体的には、實
色光、緑色光および赤色光のスペクトル領域の何れかに
主たる感色性を有する単位感光性層のうちのいずれかで
あればよい。多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順
に、赤感光性必要に応じて、各種の中間層や保護層等の
非感光性親水性コロイド層を設けることができる。前記
各単位□感光性層を構成するハロゲン化銀乳剤層は１層
でも複数の層であってもよいが前記各単位感光性層のう
ちの少なくとも一層は感度の異なる３つのハロゲン化銀
乳剤層からなっていなければならない。前記ハロゲン化
銀乳剤層が複数の層から構成された同一感色性の感光性
層からなるときは、これらのハロゲン化銀乳剤層は異な
る感光度を有するものであり、具体的には、支持体に対
して最も遠い層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層
とし、支持体に向って順次感光度が低くなる様ｌこそれ
ぞれのハロゲン化銀乳剤層を配列することができる。ま
た各ハロゲン化銀乳剤層の間には必要により非感光性親
水性コロイド層を設けることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材は非感光性親水
性コロイド層の少なくとも１層に、実質的に非感光性の
ハロゲン化銀微細粒子が分散含有されている。

非感光性ハロゲン化銀微細粒子としては、実質的に非感
光性のもの、即ち、現像液中で実質的に現像されないも
のであれば任意のものを用いることができるが、更に現
像液中で実質的に現像及び溶解されないことが好ましい
。また０、　３μｍ以下の平均粒子サイズを有すること
が好ましく、更に粒子が大きいと光散乱が大きいため鮮
鋭性が劣化するので平均粒径が０．０２〜０．２μｍ、
好ましくは０．０１〜０．１μｍであることがより好ま
しい。又、〈　わ−）ｏヶ□。９い□３．□。１．い、
１、狭い分布の方が好ましい。

実質的に非感光性のハロゲン化銀微細粒子として用いら
れるハロゲン化銀粒子は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃
臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等任意のものが用いられ
、これらのハロゲン化銀は単独でも２種以上併用しても
よい。また該ハロゲン化銀粒子は溶解度の点から臭化銀
を含有するハロゲン化銀が好ましく、特に１０モルチよ
シ少ない沃化銀を含有する沃臭化銀が好ましい。該ハロ
ゲン化銀粒子は、ロダンイオン、シアノイオン、チオシ
アネートイオンなどで物理熟成されてもよく、ハロゲン
化銀溶剤によってエツチングされていてもよい。これら
のハロゲン化銀粒子は中性法、ハーフアンモニア法、ア
ンモニア法等の種々の製法で製造され、また同時混合法
、コンバージ璽ン法等の種々の製造の型で造られる。非
感光性層のハロゲン化銀は０．０１〜１　’Ｉ　ＡＦ／
？１１’で塗布されるのが一般的であルカ、好ましくは
０．１〜０．５ｆ　Ａｆ／ｎ？で塗布されて用いられる
。非感光性層には、コロイダルシリカ、ポリメチルメタ
クリレート等のマット剤、高沸点溶媒（例えばトリクレ
ジルホスフェート、ジオクチルフタレート等）、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体等の親油性
成分、界面活性剤等の塗布助剤、ゼラチン硬化孔等を同
時に用いてもよい。

非感光性層用のバインダーとして使用されるものとして
はゼラチンが一般的であるが、ゼラチンの一部または全
部に替えてコロイド状アルブミン、寒天、アラビアゴム
、アルギン酸、加水分解されたセルローズアセテート、
カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロ
ーズ、メチルセ）Ｌ／　０−ズ等のセルローズ誘導体、
また合成バインダー例えばポリビニルアルコール、部分
ケン化されたポリビニルアセテート、ポリアクリルアミ
ド、ポリーＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン、米国特許３，８４７，６２０号、
同３．６５５．３８９号、同３，３４１，３３２号、同
３，６１５，４２４号、同３，８６０，４２８号等に記
載されているような水溶性ポリマー、米国特許２．６１
４，９２８号、同２，５２５，７５３号等に記載されて
いるようなフェニルカルバミル化ゼラチン、アシル化ゼ
ラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、米国特
許２．５４８．５２０号、同２，８３１、７６７号等に
記載されているようなアクリル酸（エステル）、メタク
リル酸（エステル）、アクリロニトリル等の重合可能な
エチレン基を持つ単量体をゼラチンにグラフト共重合し
たもの等を用いてもよい。

本発明に係る拡散性および耐拡散性ＤＩＲ化合物を感光
性乳剤に含有させるには、従来公知の方法に従えば良い
。例えば、従来公知の高沸点有機溶媒と、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸
ブチル、シクロヘキサノール、シクロヘキサン、テトラ
ヒドロフラン、メチルアルコール、エチルアルコール、
アセトニトリル、ジメチルホルムアずド、ジオキサン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチ
レングリコール七ノアセテート、アセチルアセトン、ニ
トロメタン、ニド日エタン、四塩化炭素、クロロホルム
等で代表される低沸点有機溶媒とのそれぞれ単独の溶媒
に、または必要に応じてそれらの溶媒の混合液に本発明
に係る拡散性お上び／または耐拡散性ＤＩＲ化合物を溶
解した後、界面活性剤を含有するゼラチン水溶液と混合
し、次いで攪拌機、ホモジナイザー、コロイドばル、フ
ロージェットミキサー、超音波分散装置等の分散手段を
用いて乳化分散した後、ハロゲン化銀乳剤に加えて本発
明に使用するハロゲン化銀乳剤を調製することができる
が、分散後または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去す
る工程を入れても良いＯ 用いられる従来公知の高沸点有機溶媒としては、有機酸
アミド類、カルバメート類、エステル類、ケトン類、尿
素誘導体等、特に、ジメチルフタレート、ジエチルフタ
レート、ジ−プロピルフタレート、ジ−ブチル７タレー
ト、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソオクチルフタ
レート、シアミルフタレート、ジノニルフタレート、ジ
イソデシルフタレートなどの７タル酸エステル、トリク
レー　　　ジルフォスフヱート、トリフェニルフォスフ
ェート、トリー（２−エチルヘキシル）フォスフェート
、トリンノニルフォスフエートなどのリン酸エステル、
ジオクチルセバケート、ジー（２−エチルヘキシル）セ
バケート、ジイソデシルセバケートなどのセバシン酸エ
ステル、グリセロールトリプロピオネート、グリセロー
ルトリブチレートなどのグリセリンのエステル、その他
、アジピン酸エステル、ゲルタール酸エステル、コハク
酸エステル、マレイン酸エステル、フマール酸エステル
、クエン酸エステル、ジーｔｅｒｔ−アイルフェノール
、ｎ−オクチルフェノールなどのフェノール誘導体を１
種または１種以上併用して用いることができる０ また、本発明において用いることのできる界面活性剤と
しては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキ
ルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸基、ア
ルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、ス
ルホコハク酸エステル類、およびスルホアルキルポリオ
キシエチレンアルΦルフェニルエーテルなどの、ｔ　’
）す７ニオン　　　。

系界面活性剤、ステロイド系サポニン、アルキレンオキ
サイド誘導体およびグリシドール誘導体などのようなノ
ニオン系界面活性剤、アミノ酸類、アミノアルキルスル
ホン酸類およびアルキルベタイン類ガどのような両性界
面活性剤、および第４級アンモニウム塩類などのような
カチオン系界面活性剤を用いることができる。これらの
界面活性剤の具体例は「界面活性剤便覧」（産業図書、
１９６６年）や「乳化剤・乳化装置、研究・技術データ
集」（科学汎論社、１９７８年）に記載されている。

本発明に係る拡散性および耐拡散性ＤＩＲ化合物は少々
くとも１層の感光性層に含有せしめられる。このような
感光性層は感色性の異なる感光性層、即ち背色感光性層
、緑色感光性層および赤色感光性層のいずれか１層又は
２層以上であることができ、かつそのうちの少なくとも
１層は実質的に非感光性の微細粒子のハロゲン化銀粒子
を含有する非感光性親水性コロイド層に隣接するもので
ある。本発明に係る拡散性ＤＩＲ化合物は、前記感光性
層のうち、中感度ハロゲン化銀乳剤層に少なくとも含有
せしめられ、かつ、耐拡散性ＤＩＲ化合物は高感度ハロ
ゲン化銀乳剤層および、／または低感度ハロゲン化銀乳
剤層に含有せしめられる。

以下余白 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、前記拡
散性および耐拡散性ＤＩＲ化合物又はそのブレカー勺−
と共に他の公知のカプラーを用いることができる。この
ようなカプラーには、マゼンタカプラー、黄色カプラー
及びシアンカプラーが挙げられる。マゼンタカプラーと
しては、具体的にはピラゾロン系、ピラゾロトリアゾー
ル系、ピラゾリノペンツイミダゾール系、インダシロン
系のカプラーを挙げることができる。このようなマゼン
タカプラーとしては、米国特許第２，６００，７８８号
、同第２，９８３，６０８号、同第３，０６２，６５３
号、同第３．１２７，２６９号、同第３，３１１，４７
６＠、同第３，４１９，３９１号、同第３．５１０，４
２９号、同第３，５５８，３１９号、同第３，５８２，
３２２号、同第３，６１５，５０６号、同第３，８３４
．９０８号、同第３，８９１，４４５号、西独特許１，
８１０，４６４号、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）　　２
，４０８，６６５号、同２．４１７，９４５号、同　２
，４１８，９５９号、同　２，４２４，４６７号、１　
　　　　特公昭４０−６０３１号、特開昭４９−７４０
２７号、同４９−７４０２８号、同４９−１２９５３８
号、同５０−６０２３３号、同５０−１５９３３６号、
同５１−２０８２６号、同５１−２６５４１号、同５２
−４２１２１号、同５２−５８９２２＠、同５３−５５
１２２号、特願昭５５−１１０９４３号等に記載のもの
が挙げられる。このようなマゼンタカプラーのうちカラ
ードマゼンタカプラーとしては、カラーレスマゼンタカ
プラーの活性点にアリールアゾ置換ないしは、ヘテロア
リールアゾ置換の化合物が用いられ、例えば、米国特許
第２，４５５，１７０号、同第２，６８８，５３９号、
同第２，７２５．２９２号、同第２，９８３，６０８号
、同第３，００５，７１２号、同第３，５１９，４２９
号、英国特許第８００，２６２号、同第１．０４４．７
７８号、ベルギー特許第６７６．６９１号等に記載され
ている化合物が挙げられる。また、黄色カプラーとして
は、ベンゾイルアセトアニリド型、ピバロイルアセトア
ニリド型黄色カプラー、更にカップリング位の炭素原子
がカップリング反応時に離脱し得る置換基で置換されて
いる２当量黄色カプラーを挙げることができる。

本発明に用い得る黄色カプラーの具体例は、米国特許第
２，８７５，０５７号、同第３，２６５，５０６号、同
第３．４０８，１９４号、同第３，５５１，１５５号、
同第３，５８２，３２２号、同第３，７２５，０７２号
、同第３．Ｈｌ、４４５号、西独特許１，５４７，８６
８弓、西独出願公開２，２１９，９１７号、同２，２０
１，３６１号、同２，４１４，００６月、英国特許第１
．４２５，０２０号、特公昭５１−１０７８３＠、特開
昭４７−２６１３３月、同４８−７３１４７月、同５０
−６３４１号、同５０−８７６５０号、同５０−１２３
３４２月、同５０−１３０４４２月、同５Ｌ−２１８２
７号、同５１−１０２６３６号、同５２−８２４２４号
、同５２−１１５２１９号、同５８−９５３４６号等に
記載されたものである。

さらに、シアンカプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール誘導体が挙げられ、更にカラードシアンカプラ
ーとしては、アリールアゾ置換したフェノキシ基が直接
に、またはアルコキシ基を介してカラーレスシアンカプ
ラーのカップリング位に置換した化合物を挙げることが
できる。

このようなシアンカプラーとしては、例えば米国特許第
２，４２３，７３０号、同第２，４７４，２９３号、同
第２．８０１，１７１号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，４７６．５６３＠、同第３．７３７，３２６月
、同第３，７５８，３０８号、同第３，８９３，０４４
号明細書、特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１
３５＠、同５０−２５２２８Ｍ、同５０−１１２０３８
号、同５０−１１７４２２＠、同５０−１３０４４１号
公報等に記載されているものや、特開昭！５８−９８７
３１＠公報に記載されているカプラーが好ましい。また
、マスキングカプラーとしてのカラード・シアンカプラ
ーとして例えば、米国特許第２，５２１，９０８号、同
第３，０３４，８９２号、英国特許第１，２５５．１１
１号、特開昭４１３−２２０２８号等に記載されている
化合物が挙げられる。

更に米国特許第３，４７６．５６３号、特開昭５０−１
０１３５号、同５０−１２３３４１号等に記載されてい
るＪ：うな発色現像主薬の酸化生成物との反応で色素が
処理浴中に流出していくタイプのカラード・シアンカプ
ラーも用いることができる。

本発明に用いられる従来公知のマゼンタカプラー、黄色
カプラー及びシアンカプラーは、これを本発明の拡散性
および耐拡散性ＤＩＲ化合物と共に感光性層に含有せし
めるときは、ハロゲン化銀１モル当り０．００２モル〜
０．５モル、好ましくは０．００９モル〜０．３５モル
の範囲で用いられる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は。

拡散性および耐拡散性ＤＩＲ化合物またはその前駆体と
共に、２位にフェニルウレイド基、ナフチルウレイド基
又はヘテロ埠ウレイド基を、５位にアシルアミノ基を有
するウレイド型フェノール系シアンカプラーを併用する
ことができる。このようなウレイド型フェノール系シア
ンカプラーは、特願昭５６−６５１３４号、同５７−２
０４５４３号、同５７−２０４５４４号、同５７−２０
４５４５号に記載されている。前記ウレイド型フェノー
ル系シアンカプラーを本発明の拡散性および耐拡散性Ｄ
ＩＲ化合物と併用する場合の添加層は前記拡散性および
耐拡散性ＤＩＲ化合物が含有する層と同一であっても又
は異なる層であっても差し支えない。本発明の拡散性お
よび耐拡散性ＤＩＲ化合物と併用してウレイド型シアン
カプラーを用いると、漂白処理時の漂白能力が低下した
場合に生じやすいシアン色素の復色不良が改善され、良
好なカラーバランスを有する色素画像を得ることができ
る。

さらにまた本発明においては、色素画像の粒状−ｔａｍ
ａ″＝　ｈ　７．：　ｈ　ｃ・＊　ＲＭ　（Ｄ　Ｉｔ　
＊　ｔ！　ａ　＊　Ｕ　ｉｔ拡散性ＤＩＲ化合物と共に
、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応したときに
、生成する色素がわずかに移動性となるカプラーを用い
ることができる。このようなカプラーは、例えば、特開
昭５７−８２８３７号、同５８−２１７９３２号、特願
昭５８−１７４７５５号等に記載されており、乳剤中に
おいては耐拡散性である。このカプラーは、本発明の拡
散性および耐拡散性ＤＩＲ化合物が添加される層と同一
の層又は異なる層に添加することができるが、実質的に
同一の感色性を有する異なる感光度を有する複数のハロ
ゲン化銀乳剤層のうち、好ましくは、高感度層に含有さ
れる。このカプラーの添加量は、０　、００１〜０　、
５（Ｊ　／ｍ　　、好ましく　ハ０．００５〜０．５（
１／ゴである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に使用される
ハロゲン化銀乳剤としては、当業界において使用される
任意のハロゲン化銀乳剤が適用される。例えば、塩化銀
、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、もしくは塩
沃臭化銀の結晶又はこれらの結晶の混合物を含むことが
できる。該ハロゲン化銀乳剤は大粒子でも小粒子でもよ
（、そして単分散でも多分散でもよい。また、ハロゲン
化銀結晶は、立方晶、八面体、エピタキシャル混成結晶
等の何れでもよい。該乳剤は、ネガ乳剤もしくは直接ポ
ジ乳剤とすることができる。それらは、主としてハロゲ
ン化銀粒子の表面に潜像を形成する表面潜像型乳剤、ハ
ロゲン化銀粒子の内部に潜像を形成する内部潜像型乳剤
、または表面潜像型乳剤と内部潜像型乳剤との混合物を
使用できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれ
る製法をはじめ、種々の製法、例えば特公昭４６−７７
７２弓に記載されている如き方法、すなわち溶解度が臭
化銀よりも大きい少なくとも一部の銀塩からなる銀塩粒
子の乳剤を形成し、次いで、この粒子の少なくとも一部
を臭化銀又は沃化銀塩に変換するなどの所謂コンバージ
ョン乳剤の製法、あるいは、０．１μｍ以下の平均粒径
を有する微粒子状ハロゲン化銀からなるリップマン乳剤
の製法等あらゆる製法によって作成することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀が絶対値において高感
度ハロゲン化銀乳剤であることが必要とされるとき、該
ハロゲン化銀としては、沃化銀１〜１０モル％を含有す
る沃臭化銀であることが好ましく、粒径は０．５〜３．
０μ−であることが好ましい。更に上記＾感度乳剤と組
合せて低感度ハロゲン化銀乳剤として用いられるハロゲ
ン化銀は沃化銀１〜１２モル％を含有する沃臭化銀であ
ることが好ましく、粒径は０．１〜０．８μｍであるこ
とが好ましい。

本発明の感光性層の少なくとも１つは、前述したように
感色性が実質的に同じであるが感光度の興なる３つのハ
ロゲン化銀乳剤層から成り、それぞれの感光度の興なる
ハロゲン化銀乳剤層の感度の差Δ１０１；ｌ　Ｅは、−
概には決まらないが、概むね０．１〜１．０好ましくは
０．２〜０．７である。

本発明に係るハロゲン化・銀乳剤層のバインダーとして
は、従来知られたものが用いられ、例えばゼラチン、誘
導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリ
マー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエ
チルセルロース誘導体、カルボキシメチルセルロース等
のセルロース誘導体、デンプン誘導体、ポリビニルアル
コール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリルアミド
等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等の任意
のものが包含される。

上述のハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分散せしめ
たハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤により増感する
ことができる。本発明において有利に併用して使用でき
る化学増感剤は、貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン増
感剤及び還元増感剤の４種に大別される。

貴金属増感剤としては、金化合物及びルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、イリジウム、白金等の化合物を用い
ることができる。

なお、金化合物を使用するときには、更にアンモニウム
チオシアネ−１・、ナトリウムチオシアネートを併用す
ることができる。

硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫１ｖ′化
＠″＃′ｔ′ｍｕ）ａｔ＝＆＃ｒｅ８゜セレン増感剤と
しては、活性及び不活性セレン化合物を用いることがで
きる。

還元増感剤には、１価スズ塩、ポリアミン、ビスアルキ
ルアミノスルワイド、シラン化合物、イミノアミノメタ
ンスルフィン酸、ヒドラジニウム塩、ヒドラジン誘導体
がある。

本発明に用いられる乳剤は、夫々所習の感光波長域に感
光性を付与するために、適当な増感色素をハロゲン化銀
１モルに対し５ｘｌＱ−ｓ〜３×１０４モル添加して光
学増感させてもよい。増感色素としては種々のものを用
いることができ、また夫々増感色素を１種あるいは２種
以上組合わせて用いることができる。本発明に於て有利
に使用される増感色素としては、例えば次の如きものを
挙げることができる。

即ち、緑色感光性乳剤に用いる増感色素としては、例え
ば米国特許第１，９３９，２０１号、同第２，０７２゜
９０８号、同第２，７３９，１４９号、同第２　、９４
５　、７６３号、英国特許第５０５，９７９号等に記載
されている如きシアニン色素、メロシアニン色素または
複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げること
ができる。また、赤色感光性乳剤に用いる増感色素とし
ては、例えば米国特許第２，２６９，２３４号、同第２
．２７０，３７８＠、同第２，４４２，７１０＠、同第
２，４５４，６２９号、同第２，７７６．２８０号等に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素ま
たは複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げる
ことができる。更にまた、米国特許第２，２１３，９９
５号、同第２．４９３．７４８月、同第２，５１９，０
０１号西独特許９２９，０８０＠等に記載されている如
きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン
色素を緑色感光性乳剤または赤色感光性乳剤に有利に用
いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組み合せて用いてもよい。増感色素の組み合せは、特に
強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は、
米国特許第２，６８８，５４５号、ＪＱＩ　＠　２，９
７７．２２９号、同第３，３９７，０６０＠、同第３，
５２２．０５２号、同第３，５２７，６４１号、同第３
，６１７，２９３号、同第３，６２８，９６４号、同第
３，６６８，４８０Ｍ、同第３，６７２．８９８号、同
第３，６７９，４２８号、同第３，７０３，３７７号、
同第３，７６９，３０１号、同第３．８１４，６０９号
、同第３．８３７．８６２号、同第４，０２６，７０７
号、英国特許第１，３４４．２８１号、同第１，５０７
，８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２３
７５号、特開昭５２−１０９９２５号、同５２１１０６
１８号に記載されている。

本発明の赤感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲ
ン化銀としては、沃化銀含有率２％〜１５モル％のもの
が好ましく、特に沃化銀含有率４％〜１０モル％の沃臭
化銀が好ましい。

また、本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光
材料には親水性コロイド層にフィルター染料として、あ
るいはイラジェーション防止その他種々の目的で、水溶
性染料を含有することができる。このような染料にはオ
キソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料
、メロシアニン染料、シアニン染料、及びアゾ染料が包
含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料及びメロシアニン染料が有用である。用い得る染料
の具体例は、英国特許第５８４，６０９月、同第１．１
７７．４２９号、特開昭４８−８５１３０＠、同４９−
９９６２０号、同４９−１１４４２０号、同５２−１０
８１１５号、米国特許第２、２７４，７８２号、同第２
，５３３，４７２号、同第２，９５６，８７９号、同第
３，１４８，１８７号、同第３，１７７．０７８号、同
第３．２４７，１２７号、同第３，５４０，８８７号、
同第３，５７５，７０４号、同第３，６５３，９０５＠
、同第３，７１８，４７２＠、同第４，０７０，３５２
月、同第４，０７１，３１２号に記載されている。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができ
る。例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌１７６４
３号に記載されているカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸
収剤、色汚染防止剤、螢光増白剤、色画像褪色防止剤、
帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を
用いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート或は（ポリエチレンテレフ
タレート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム
等が好ましいが、またバライタ紙、ポリエチレン被覆紙
、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した、或は反射
体を併用する支持体も用いることができる。これらの支
持体は夫々感光材料の使用目的に応じて適宜選択される
。

本発明に於て用いられる乳剤層及びその他の構成層の塗
設には、デツピング塗布、エアードクター塗布、カーテ
ン塗布、ホッパー塗布など種々の塗布方法を用いること
ができる。また、米国特許第２，７６１，７９１号、同
第２，９４１，８９８号に記載の方法による２層以上の
同時塗布を用いることもできる。

また本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、目的に応じて適当な厚さの中間層を設け
ることは任意であり、更にフィルタ一層、カール防止層
、保護層、アンチハレーション層等の種々の層を構成層
として適宜組み合せて用いることができる。これらの構
成層には結合剤として前記のような乳剤に用いることの
できる親水性コロイドを同様に用いることができ、また
、その層中には前記の如き乳剤層中に含有せしめること
ができる種々の写真用添加剤を同様に含有せしめること
ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、カラーネ
ガティブフィルム、カラーポジティブフィルム、カラー
反転フィルム、カラーペーパー等あらゆる種類のカラー
写真感光材料を包含するが、特にカラーネガティブフィ
ルムにおいて有用である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理する発
色現像液に含まれる発色現像主薬としては、芳香族第１
級アミン系化合物、特にｐ−フェニレンジアミン系のも
のが好ましく、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジア
ミン塩酸塩、Ｎ−エチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩
、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ
）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン
アミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫Ｉ
Ｉ！塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ
アニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−
Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−〇−トルエンスルホ
ネート、Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−メチル−４−アミノア
ニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−
３−メチル−４−アミノアニリン等を挙げることができ
る。

これらの発色現像主薬は、単独であるいは２［１１Ｘ上
を組み合せて用いてもよい。

この他り、　Ｆ、　Ａ、　Ｎａ５ｏｎ著［Ｐ　ｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｌｃＰｒｏｃｅｓｓｌｎｏ　Ｃｈｃｖｌｓｔ
ｒｙＪ　　（Ｆｏｃａｌ　　ｐｒｅｓｓｆｌＪ。

１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２，１９
３．０１３号、同第２，５９２，３８４号、特開昭４８
−６４９３３号等に記載のものを用いてもよい。

本発明において用いられるハロゲン化銀写真感光材料は
、親水性コロイド層中にこれらの発色現像主薬を発色現
像主薬そのものとして、あるいはそのプレカーサーとし
て含有することもできる。

発色現像主薬プレカーサーはアルカリ条件下、発色現像
主薬を生成し得る化合物であり、例えば芳香族アルデヒ
ド系化合物とのシップ塩基プレカーサー、多価金属イオ
ン錯体プレカーサー、フタル酸イミド誘導体プレカーサ
ー、ウレタン型プレカーサーが挙げられる。これら芳香
族第１級アミン系発色現像主薬のプレカーサーは、米国
特許第２．５０７，１１４号、同第２，６９５，２３４
号、同第３，３４２，５９９号、同第３，７１９，４９
２号、英国特許第８０３，７８３号、特開昭５３−１８
５６２８４、同５４−７９０３５号、リサーチ・ディス
クロージャー誌１２１４６、同１３９２４、同１５１５
９に記載されている。これらの芳香族第１級アミン系発
色現像主薬又はそのプレカーサーの添加量は、概むね、
感光性ハロゲン化銀１モル当り０゜１モルから５モル、
好ましくは０．３モルから３モルの範囲である。これら
の発色現像主薬またはそのプレカーサーは単独でまたは
組み合せて用いることもできる。これらの発色現像主薬
又はプレカーサーを感光材料に内蔵するには、水、メタ
ノール、エタノール、アセトン等の適当な溶媒に溶解し
て加えることもでき、又、ジブチルフタレー１　　　　
１−　、ジオクチルフタレーＩ〜、トリクレジルホスフ
ｘ−１〜等の高沸点有機溶媒を用いた乳化分散液として
加えることもでき、リサーチ・ディスクロージャー誌１
４８５０に記載されているようにラテックスポリマーに
含浸させて添加することもできる。

本発明の発色現像液は、例えば水酸化す］・リウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水
素カリウム、第３リン酸ナトリウム等のアルカリ剤、臭
化ナトリウム、臭化カリウム、等の現像抑制剤、メタノ
ール、エタノール、アセトン、ブタノール、ベンジルア
ルコール、フェノキシブタノール、ジエチレングリコー
ル、エチレングリコール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド等の各種の有機溶媒、ヒドロキシルアミン、亜硫酸ナ
トリウム等の保恒剤、シトラジン酸、ポリエチレングリ
コール、ポリビニルピロリドン等の現像調節剤、ジアミ
ノスチルベン系化合物の如き水溶性螢光増白剤、エチレ
ンジアミン四酢酸、アルキルイミノニ酢酸の如き重金属
イオン隠蔽剤、現像促進剤等の公知の各種の添加剤を必
要に応じて含むことができる。

この発色現像液のＩ）Ｈ値は通常７以上であり、最も一
般的には約９．５〜約１２である。ＩＩＨが高くなるほ
ど、現像速度は早くなり、発色現像工程の時間を短縮で
きるが、処理液の安定性が悪化するため一般にｐＨを１
１以上にすることは好ましくない。

また温度についても、高いほど発色現像工程の処理時間
は短縮できるが、あまり処理温度が高いと、カブリ増加
や処理液の安定性の低下等の問題が生じるため、一般に
４０℃以上にすることは好ましくない。

本発明の発色現像工程における処理時間は、４５秒から
５分で、好ましくは６０秒から４分の間である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、迅速処理
化、のために、−浴漂白定着処理を行っても復色性不良
が起こらず、かつ粒状性の向上、および視覚的な色再現
性の良好さという効果が得られ、本発明のハロゲン化銀
カラー写真感光材料は一浴漂白定着処理することが好ま
しい。

また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は摺白
工程一定着工程と別に処理を行なわれて＝７７− もかまわない。

また、本発明の漂白定着処理工程以外の他の写真処理工
程も通常の処理工程と同様に行ってもかまわない。

漂白剤としては、鉄（■）、コバルト（１）、クロム（
■）、銅（Ｉ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロソ化合物などが用いられる。例えば、フェ
リシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩＩ）またはコバ
ルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プ
ロパツール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類あるい
はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有ＩＩｌの錯塩：
過硫酸塩、過マンガン酸塩：ニトロソフェノールなどを
用いることができる。

本発明の漂白定着処理における漂白剤としては、上記の
中で有機酸の金属錯塩が特に好ましい。

有機酸の金属錯塩とは、現像によって生成した金属銀を
酸化してハロゲン化銀にかえる作用を有するもので、そ
の構造はアミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン酸等
の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位した
ものである。このような有機酸の金属錯塩を形成するた
めに用いられる最も好ましい有機酸としては、例えばア
ミノポリカルボン酸である。

これらのアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。前
記アミノポリカルボン酸の代表的な例としてば次の如き
ものを挙げることができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ
、Ｎ、Ｎ′−トリ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 イミノジ酢酸 メチルイミノジ酢酸 −１チルイミノジ酢酸 ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 プロピルイミノジ酢酸 ブチルイミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラプロピオン酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩エチレンジ
アミンテトラ酢酸テトラ（トリメチルアンモニウム）塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ジエチレ゛ントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ
、Ｎ、Ｎ′−トリ酢酸ナトリウム塩プロピレンジアミン
テトラ酢酸ナトリウム塩ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸すトリウム塩 本発明に用いられる有機酸の金属錯塩にお各プる金属と
は、有機酸と配位結合できる金属であって、例えばクロ
ム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅等があり、
本発明に特に好ましいものは鉄である。

本発明における有機酸の金属錯塩は、上記の有機酸と金
属のあらゆる組み合せが可能であるが、特に好ましいも
のはエチレンジアミンテトラ酢酸の第２鉄塩、例えばエ
チレンジアミンテトラ酢酸鉄（Ｉ［）ナトリウム、エチ
レンジアミンテトラ酢酸鉄（Ｉｆ）アンモニウムである
。また構造を異にする２種以上の有機酸の金属錯塩を併
用してもよい。具体的な使用量は処理液１ノ当り約５〜
４０００、特に処理液１１当り約１０〜２００ｇの範囲
で使用するのが好ましい。

本発明において使用される漂白定着液としては、前記の
如き有機酸の金属錯塩（例えば鉄錯塩）を漂白剤として
含有するとともにチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ尿
素類等のハロゲン化銀定着剤を含有する組成の液が適用
される。また、漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他
に臭化カリウムの如きハロゲン化合物を少量添加した組
成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化カリウムの如
きハロゲン化合物を多量に添加した組成からなる漂白定
着液、さらには漂白剤と、多量の臭化カリウムの如きハ
ロゲン化合物との組み合ゼからなる組成の特殊な漂白定
着液等も用いることができる。

前記のハロゲン化合物としては、臭化カリウムの他に塩
化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム
、臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム
等も使用することができる。

漂白定着液に含まれるハロゲン化銀定着剤としては通常
の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応して
水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫酸カリウ
ム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如き
チオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナト
リウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸
塩、あるいはチオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化物
、ヨウ化物等がその代表的なものである。

なお漂白定着液には、漂白液の場合と同様に硼酸、硼砂
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の
塩からなるｐＨ緩衝剤を単独であるいは２種以上組み合
せて含有せしめることができる。さらにまた、各種の螢
光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含有せしめるこ
ともできる。

また、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、亜硫酸塩、異
性重亜硫酸塩、アルデヒドやケトン化合物の重亜硫酸付
加物等の保恒剤、アミノヂリカルボン酸等の有機キレー
ト剤あるいはニトロアルコール硼酸塩等の一種の安定剤
、アルカノールアミン等の可溶化剤、有機アミン等のス
ティン防止剤、メタノール、ジメチルフォルムアミド、
ジメチルスルフオキシド等の有機溶媒を適宜含有せしめ
ることができる。

（一般に有機酸の金属錯塩は、中性ないしはアルカリ性
！ｉＩ域に於いてはアルカリ加水分解反応や二量化反応
によって酸化力が低下したり、拡散性が低下するため銀
源白刃が著しく低下することが知られている。従って有
機酸の金属錯塩ににる処理液の銀漂白能力を高めるため
には、処理液のｌ）Ｈを低下させ、酸性液で使用すれば
良いが、ｐｌ−１の低下は、銀漂白等によって生成した
有機酸の金属錯塩の還元体による発色色素、特にシアン
色素の還元反応を促進しロイコ化する結果、色素画像が
赤味をおびるという重大な障害を生じさせる。

ざらにｐＨの低下は、漂白定着液に於いては、有機酸の
金属錯塩の酸化力を増大させるために、定着剤や定着剤
の保恒剤として使用される亜硫酸イオンとの酸化還元反
応速度が増加したり、定着剤として一般的に使用される
チオ硫酸イオンのプロトンによる不均化反応が起こりや
すくなり、漂白定着液の保存安定性が低下することが知
られている。このため漂白定着液□は、実用的にはｐＨ
６〜ｐ１」８の範囲で使用される。

漂白工程、漂白定着工程の処理時間は、０．５〜２分、
更には１〜１．５分であることが好ましい。

処理温度は通常２５〜４０℃で良い。

本発明の具体的実施例 以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれによシ限
定されるものではない。

実施例−１ 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
る支持体上に下記の各層を支持体側よシ順次塗設して試
料−１を作成した。

第１層・・・・・・・・・緑感光性低感度ハロゲン化銀
乳剤層４モルチの沃化銀を含み平均粒子サイズ０．５μ
ｍのコアーシェル型単分散・沃臭化銀乳剤（ただし、内
部は沃臭化銀で形成され、表面は純臭化銀からなる、乳
剤１ｋｆ当りハロゲン化銀０．２５モル、ゼラチン２０
９を含む）を通常の方法で調製した。

この乳剤１ｋｆを金および硫黄増感剤で化学増感し、更
には緑感光性増感色素として無水５．５′−ジクロロ−
９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）オ
キサカルボシアニンヒドロキシド；無水５，５′−ジフ
ェニル−９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロ
ピル）オキサカルボシアニン；無水９−エチル−３，３
′−ジー（３−スルホプロピル）　−５，６，５’　、
　６’−ジ−ベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド
を加え、次いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、　７−チトラザインデン０、２５　ｆを加えた。

ついでこの乳剤１−に下記分散物（Ｍ−１）３５０−を
加えて緑感光性低感度ノ１０ゲン化銀乳剤を調製し、乾
燥膜厚２．５μｍに々るように塗布した。

第２層・・・・・・・・・緑感光性中感度ノ・ロゲン化
銀乳剤層６モルチの沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒
子サイズ０．８μｍ１乳剤１梅当りハロゲン化銀０．２
５モル、ゼラチン２０ｔを含む）を前記乳剤と同様の方
法で化学増感を行ない、更に、この乳剤１−に下記分散
物（Ｍ−２）１２０−を加えて緑感光性中感度ハロゲン
化銀乳剤を調製し、乾燥膜厚３．０μｍになるように塗
布した。

第３層・・・・・・・・・緑感光性高感度ハロゲン化銀
乳剤層７モルチの沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子
サイズ１．３μｍ１乳剤１ｋｆ当りハロゲン化銀０．２
５モル、ゼラチン３０１を含む）を前記乳剤と同様の方
法で化学増感を行ない、更にこの乳剤１　ｋｆに下記分
散物（Ｍ−３）６０−を加えて、緑感光性高感度ハロゲ
ン化銀乳剤を調製し、乾燥膜厚３．０μｍになるように
塗布した。

分散物（Ｍ−１） 下記カプラーＭ−■１０Ｆ及び下記カプラーＭ−■５．
５ｆをトリクレジルホスフェート１５ｆ；酢酸エチル５
１−の混合物に溶解し、トリイソプロピルナフタレンス
ルホン酸ナトリウム１．８Ｆを含有する５チゼラチン水
溶液２６０１に加え、コロイドミルにて乳化分散し、３
５０ｗＬｅに調製した。

分散物（Ｍ−２） 前記カプラーＭ−■３．４を及び前記カプラーＭ−■１
．３２をトリクレジルホスフェート９．５ｆ。

酢酸エチル１６−の混合物に溶解し、トリイソプロピル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム１．１２を含有する５
％ゼラチン水溶液９５−に加え、コロイドミルにて乳化
分散し、１２０−に調製した。

−分散物（Ｍ−３） 前記カプラーＭ−■１．７ｆ及び前記カプラーＭ−■０
．３ｆをトリクレジルホスフェート５．　Ｏｆ、酢酸エ
チル６．５−の混合物に溶解し、トリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム０．５Ｆを含有する５％ゼ
ラチン水溶液４５−に加えコロイドミルにて乳化分散し
６０１１ｄＪこ調製した。

この様にして試料１を作成したが、更に下記第１表記載
のごとく分散物を置き換えた試料２乃至試料１２を作成
した。

分散物（Ｍ−４） 拡散性ＤＩＲ化合物（Ｄ−９）０．２ｆを加えた以外は
分散物（Ｍ−３）と同様に分散し調製した。

分散物（Ｍ−５） 拡散性ＤＩＲ化合物（Ｄ−２３）２．Ｏｆを加えた以外
は分散物（Ｍ−１）と同様に分散し調製した。

分散物（Ｍ−６） 耐拡散性ＤＩＲ化合物（ＮＤ−３０）　０．２　ｆを加
えた以外は分散物（Ｍ−２）と同様に分散し調製した。

分散物（Ｍ−７） 耐拡散性ＤＩＲ化合物（ＮＤ−３０）　０．１　ｆを加
えた以外は分散物（Ｍ−３）と同様に分散し調整した。

分散物（Ｍ−８） 拡散性Ｉ）　Ｉ　Ｒ化合物（Ｄ−２３）　１．Ｏｆを加
えた以外は分散物（Ｍ−２）と同様に分散し調整した。

分散物（Ｍ−９） 耐拡散性ＤＩＲ化合物（ＮＤ−３０）０．３Ｆを加えた
以外は分散物（Ｍ−１）と同様に分散し調整した。

分散物（Ｍ−１０） 拡散性ＤＩＲ化合物（Ｄ−２３）０．５Ｆ及び耐拡散性
ＤＩＲ化合物（ＮＤ−３０）　０．１　ｆを加えた以外
は分散物（Ｍ−２）と同様に分散し調整した。

〔試料１〜５を作成するのｉこ使用した化合物〕カプラ
ーＭ−■ ｔ カプラーＭ−■ これらの試料に緑色露光をそれぞれウェッジを通して与
えた後、下記の処理工程にしたがって処理を行った。

現像処理工程（３８℃）　　　処理時間発色現像　　　
　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　
　洗　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着　
　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　
　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　　１分３０
秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

発色現像液組成： 漂白液組成： 定着液組成： 安定化液組成： 次いで上記各試料に形成されたカラー画像について、感
度、粒状性、鮮鋭性および現像安定性を測定した。その
結果を第１表に記す。

なお、表中カラー画像形成単位層の粒状性は緑色露光を
与えた場合の測定値であり、粒状性（ＲＭＳ）は円形走
査口径２．５μｍのミクロデンシトメータで走査したと
きに生ずる濃度値の変動の標準偏差の１０００倍値で表
わす。

画像鮮鋭性の計測はＭ　Ｔ　Ｆ　（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏ
ｎ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　　　　’Ｆｕｎｃｔｉｏｎ　）
を求め、空間周波数が３０＊／１１１１でのＭＴＦの大
きさを求めることにより行った。

また、現像安定性は、前記の現像条件におけるガンマ値
（γ）と、それより２０秒間短かい現像時間（２分５５
秒）におけるガンマ置（γａ）の比率ｒ／γ×１００（
４）を測定した。比率が１００（鉤に近い　　　Ｏ はど現像安定性が良いことを示す。

感度は緑色露光を与えた試料−１のマゼンタ画像の感度
値を１００とした相対値を示す。

以下余白 第１表から拡散性ＤＩＲ化合物と耐拡散性ＤＩＲ化合物
を組合せた、本発明の試料−８、乃至−１２は粒状性、
鮮鋭性及び現像安定性がすぐれていることが明らかであ
る。

実施例−２ 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
る支持体上に下記の各層を支持体側より順次重層塗布し
て試料−１３を作成した。

第１層・・・・・・・・・黒色コロイド銀を含むハレー
ション防止層（乾燥膜厚２．０μｍ） 第２層・・・・・・・・・ゼラチンからなる中間層（乾
燥膜厚０．８μｍ） 第３層・・・・・・・・・赤感光性低感度ハロゲン化銀
乳剤層４モルチの沃化銀を含み平均粒子サイズ０．５μ
ｍのコアーシェル型単分散沃臭化銀乳剤（ただし、内部
は沃臭化銀で形成され表面は純臭化銀からなる。　乳剤
１呻当りハロゲン化銀０．２５モル、ゼ（ラチン２０ｆ
を含む）を通常の方法で調製し、この乳剤１ｋｆを金お
よび硫黄増感剤で化学増感し、さらに赤感光性増感色素
として無水９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプ
ロピル）　−４，５，４’、５’−シヘンゾチアカルボ
シアニンヒドロキシト、無水５．５′−ジクロロ−９−
エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）チアカ
ルボシアニンヒドロキシド、無水５．５′−ジクロロ−
３！９−ジエチル−３−（４−スルホブチル）オキシチ
アカルボシアニンヒドロキシドを加え、次いで４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ　＋　７−チトラザ
インデン０．２５ｔを加えた。

ついでこの乳剤１梅に下記分散物（Ｃ−１）４００−を
加えて乳剤を調製し、乾燥膜厚２．５μｍになるように
塗布した。

第４層・・・・・・・・・　２，５−ジーｔａｒｔ−オ
クチルハイドロキノンを含むゼラチンからなる中間 層（乾燥膜厚０，５μｍ） 第５層・・・・・・・・・赤感光性中感度ハロゲン化銀
乳剤層６モルー〇沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子
サイズ０．８μｍ１乳剤１梅当りハロゲン化銀０．２５
　　　　’モル、ゼラチン２５？を含む）を前記乳剤と
同様の方法で化学増感を行ない、更にこの乳剤１陽に下
記分散物（Ｃ−２）１００−を加えて乳剤を調製し、乾
燥膜厚３．０μｍｌどなるように塗布した。

第６ＩＩ・・・・・・・・・赤感光性高感度ハロゲン化
銀乳剤層７モルチの沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒
子サイズ１，３μｍ１乳剤１ｋｆ当りハロゲン化銀０．
２５モル、ゼラチン３０１を含む）を前記乳剤と同様な
方法で化学増感を行ない、更にこの乳剤１梅に下記分散
物（Ｃ−３）８０−を加えて乳剤を調製し、乾燥膜厚３
．０μｍになるように塗布した。

第７層・・・・・・・・・　２．５−ジーｔａｒｔ−オ
クチルハイドロキノンを含むゼラチンからなる中間 層（乾燥膜厚０．８μｍ） 第８層・・・・・・・・・緑感光性低感度ハロゲン化銀
乳剤層実施例−１の試料−１の第１層記載と同一乳剤を
乾燥膜厚２．５μｍになるように塗布した。

第９層・・・・・・・・・　２，５−ジーｔａｒｔ−オ
クチルハイドロキノンを含むゼラチンからなる中間 層（乾燥膜厚０．５μｍ） 第１０層・・・・・・・・・緑感光性中感度ハロゲン化
銀乳剤層実施例−１の試料−１の第２層記載と同一乳剤
を乾燥膜厚２．５μｍになるように塗布した。

第１１層・・・・・・・・・緑感光性高感度ハロゲン化
銀乳剤層実施例−１の試料−１の第３層記載と同一乳剤
を乾燥膜厚３，０μｍになるように塗布した。

第１２層・・・・・・・・・ゼラチンからなる中間層（
乾燥膜厚０、５μｍ） 第１３層・・・・・・・・・黄色コロイド銀および２．
５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノンを含むゼラ
チン層（乾燥膜厚０．８μｍ） 第１４層・・・・・・・・・青感光性低感度ハロゲン化
銀乳剤層平均粒子サイズ０．８μｍのコアーシェル型単
分散、沃臭化銀乳剤（ただし、内部は沃臭化銀で形成さ
れ、表面は純臭化銀からなる、乳剤１梅当りハロゲン化
銀０．２５モル、ゼラチン７０ｆを含む）を化学増感を
行ない、この乳剤１　ｋｇに下記分散物（Ｙ−１）１２
００−を加えて乳剤を調製し、乾燥膜厚２．５μｍｌど
なるように塗布した。

第１５層・・・・・・・・・青感光性高感度ハロゲン化
銀乳剤層７モルチの沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒
子サイズ１．５μｍ１乳剤１ｋｆ当りハロゲン化銀０．
２５モル、ゼラチン４５Ｆを含む）を化学増感を行ない
、この乳剤１．　ｋｇに下記分散物（Ｙ−１）２００ｍ
を加えて乳剤を調製し、乾燥膜厚２．０μｍになるよう
に塗布した。

第１６層・・・・・・・・・保膜層 マット剤及びＵＶ吸収剤を含むゼラチン層（乾燥膜厚１
．５　ｔｔｍ　） 分散物（Ｃ−１） 下記カプラーＣ−■１８２及び下記カプラーＣ−■０．
８ｆをジオクチルフタレート１８゜８ｆ、酢酸エチル６
２ｍ１の混合物に溶解し、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム１．Ｏｆを含有する５チゼラチン
水溶液３１０−に加え、コロイドばルにて乳化分散し、
４００Ｉｌ＋７！に調製した。

分散物（Ｃ−２） 前記カプラーＣ−■２．５１及び前記カプラーＣ−■１
．Ｏｖ及び拡散性ＤＩＲ化合物（Ｄ−８）０．６（２□
オＩｆ）ｋ７　ｆｉ　Ｌ／　−）　４．。２、ｉ！ｌ￥
ｉ！ｉ！−Ｔ−ｆ／Ｌｚ１４ｖｔの混合物に溶解しトリ
イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム０．２　
ｆを含有する５チゼラチン水溶液７０−に加え、コロイ
ドミルｌこて乳化分散し、１００−に調製した。

分散物（Ｃ−３） 下記カプラーＣ−■２．Ｏｆ及び下記カプラーＣ−■０
．４ｆをトリクレジルホスフェート９．Ｏｆ。

酢酸エチル８−の混合物に溶解し、トリイソプロピルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム０．２　Ｆを含有する５
チゼラチン水溶液６２ｔｎｔに加え、コロイドミルにて
乳化分散し、８０−に調製した。

分散物（Ｙ−１） 下記カプラーＹ−■６０１をトリクレジルホスフェ−）
　２４　ｆ、酢酸エチル２０−の混合物に溶解し、トリ
イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．Ｏｌ
を含有する５％ゼラチン水溶液９００−に加え、コロイ
ドミルにて乳化分散し、１２００−に調整した。

以下余白 〔試料−１３を作成するのに使用した化合物〕カプラー
Ｃ−■ （ＪＬ：ｔ１２Ｌ：Ｌ）ＮｔｉＵＭ２Ｕｌｉ２υしｈ３
カプラーＣ−■ カプラーＹ−■ このようにして試料−１３を作成したが、ｙに下記第２
表記載のごとく、分散物環を置き換えた試料１４及び１
５を作成した。

すなわち試料−１４は試料−１３の第３層の分散物（Ｃ
−１）を分散物（Ｃ−４）に代えた以外は同様な方法で
重層試料を作成した。また試料１５は試料−１４の第７
層ｉこ２モル−〇沃化銀を含む実質的に非感光性の微粒
子沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．１　ｆｉｍ　）を
試料１ｔｒ？当り２００　ｍｙの銀量を含むように添加
した以外は試料−１４と同様な方法で重層試料を作成し
た。

分散物（Ｃ−４） 非拡散性ＤＩＲ化合物（ＮＤ−１１）０．３ｒを加えた
以外は分散物Ｃ−１と同様に分散し調整した。

これらの試料に白色露光をそれぞれウェッジを通して与
えた後、実施例−１と同様な方法で現像処理を行ない、
シアン画像についての感度、粒状性、鮮鋭性及び現像安
定性を実施例−１と同様な方法にて測定した。

結果を第２表に記す。なお、感度は試料１３のシアン画
像の感度値を１００とした相対値を示す。

以下余白 糸を　八　山　夏　　−−一　替中　ａｏ　　ｎＡ　井
象１　　　４ＪＴＬＹ−井や場に１−−ＩＣ１，七　卑
ｈｌ　　Ｚ　ＸＰ　　ｌｚ　４−９日ｕ）３　Ｖ）　Ｓ
〜牛↑−１４１＋）Ｐｖ　’ＦＴ　　　　ｈ＊ｒａ　ｚ
ｘとがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、感色性は実質的に同一であるが、感度が異
   なる３つのハロゲン化銀乳剤層を有して構成される感光
   性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料において、前記感光性層が、 （イ）前記感度の異なる３つのハロゲン化銀乳剤層は、
   支持体側のハロゲン化銀乳剤層が最も低感度であり、そ
   して支持体に対し遠い側に順次、感度が高くなるように
   、支持体側から低感度ハロゲン化銀乳剤層、中感度ハロ
   ゲン化銀乳剤層、高感度ハロゲン化銀乳剤層が設けられ
   ており、（ロ）該中感度ハロゲン化銀乳剤層に発色現像
   主薬の酸化体と反応して拡散性現像抑制剤またはそのプ
   レカーサーを放出するＤＩＲ化合物が含有されており、
   かつ前記高感度ハロゲン化銀乳剤層および／または前記
   低感度ハロゲン化銀乳剤層に発色現像主薬の酸化体と反
   応して実質的に耐拡散性現像抑制剤またはそのプレカー
   サーを放出する化合物が含有されていることを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。