JPS61295550A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】

【産業上の利用分野１ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは鮮鋭度が著しく改ＩＪされたハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関する。 【従来技術１ 近年、ハロゲン化銀力２−写真感光材料（以下カラー感
光材料という）の画質の向上は着しいが、鮮鋭度につい
ては未だ充分とはいえない。特に、ネガ型カー７−フィ
ルムのスモール７す−マット（１１０フイルム、ディス
クフィルム等）からの引伸しプリントにおいては、画像
の粗れ（粒状度）とり（に鮮鋭度の悪さがプリント画質
のレベルを著しく低下させている。これはネ、＋７’　
９＋７　フィルムの鮮鋭性が高倍率プリントに耐えるま
でに達しでいないのが原因である。 放射＃ａ（光）は屈折率の異なる媒体の界面で反射を起
こす。通常の感光材料においては、保５Ｉ層と空気の界
面、ハａデン化銀！！Ｌ剤屑でのハロゲン化銀粒子とバ
イングーの界面、最下層と支持体の界面、支持体裏面と
空気の界面等で反射が起こり、画像の鮮鋭性を著しく損
ねるためである。 従来、鮮鋭度を向上させる各種技術が知られている。そ
の１つは光散西し防を技術であり、１つはエツジ効果向
上技術である。 後者の技術としては、いわゆるＤＩＲカプラーを用いる
方法、アンシャープマスクを用いる方法がある。この中
、アンシャープマスクを用いる方法は、感度の低下、粒
状性の劣化を招くことがあり実用的に限界がある。ＤＩ
Ｒカプフーを用いる方法は数多く知られでおり、有用な
りＩＲカプラーとして持分ｎＢ　５５−３４９３３号、
特１ｊｌｌ　ＩＩｆｉ５７−９３３４４号、米国特許３
４２７．５５４号、同３，６１５．５０６号、同３，６
１７゜２９１号、同：’１，７０１，７８３号などに記
載された化合物がある。しかしながら、Ｉ）ＩＲカプラ
ーを使用してエツジ効果を強調する場合、低周波領域で
はＭＴＦ　（Ｉｆｌｏｄｕｌａｔ、ｉｏｎ　　ｔｒａｎ
ｓｆｅｒ　　ｆａｎｃｔｉｏｎ＝変調伝達関数）は向上
するが、高拡大倍率に必要な高周波領域でのＭＴＦ向上
は期待できず、また感度の低下や濃度の低下という好ま
しくない副作用を伴う。 拡散性ＤＩＲ、タイミングＤＩＲ等、いわゆる遠距離ま
で作用効果を及ぼすＤＩＲカプラーを使用すれば、感度
・濃度の低下を小さくできるが、ＭＴＦ向上の領域は更
に低周波側に移り高拡大倍率での鮮鋭度の向上はあまり
期待できない。 一方、光散乱を防止する技術としては、着色物質添加法
、薄膜化法等が知られている。後者には、塗布銀量の大
１１な削減があるが、発色、直の数を減少させるため粒
状性の劣化を招く、また、塗布液中のゼラチン、カプラ
ー、カプラー溶媒等の削減もあるが、いずれも塗布性や
発色濃度の低下を招き限界がある。 前者の着色物質を添加し、光散乱を抑え鮮鋭性を高める
試みも古くから行なわれており、以下のような方法が挙
げられる。 （ａ）ハレーション防止層 この層は常に乳剤層の、露光源を回避した側、乳剤とフ
ィルムベースとの間またはフィルムベースの裏に設ける
。この層の目的は、いわゆる［反射によるハレーシラン
」によってぼやけるのを避けるため、乳剤層を貫いて下
方へ突き進んでゼラチン−支持体または支持体−空気の
ような光学的界面で反射された光をできるだけ完全に吸
収することである。例は西独特許公ＩＪＩＩ２．７１１
．２２０号にある。従って、この層の理想的な色彩は黒
色である。 すなわち、この層ではできるだけ全可視スペクトル領域
に亘って強い一様な吸収を示すべきである。 （ｂ）乳剤層の染色 ハロゲン化銀結晶により散乱された光を吸収しで、いわ
ゆる［散乱によるハレーション」が生ずるのを防止する
ために、フィルター染料がじかに乳剤に添加される。染
色は、それぞれの屑の感度に相応しており、かなり感度
と階調を損失させる。 （ｃ）フィルター中間層 この層は、色再現の改善にも鮮鋭度の改善にも役立つ。 露光源から見て、この屑は常に鮮鋭度を改善すべ！！層
の下にあるので、（ａ）の意味での反射によるハレーシ
ランを防ぐ層としてｆ＃さ、且つまた、その下にある乳
剤層のハロゲン化銀結晶によって散乱し返される光に対
する保１１１ＷＩとしてＳさ、それにより散６Ｌによる
ハレーション減少に寄与する。 同時にこの層は、情報の記録のために用意された感度領
域外のスペクトルＷ域での望ましくない露光を妨げるの
で、その下にある乳剤層の色再現を改善する。それ故フ
ィルター中間層は、邪魔になる副次的感度のこの領域の
できるだけ多くの光を吸収しなければならないが、−露
光源から見て一フィルタ一層より遠くにある最高感度が
存在するスペクトル領域の光を吸収してはならない。 重要な例は、緑色または赤色の尤のために増感された乳
剤層の望ましくない青感度を修正する、カラー感光材料
の黄色フィルタ一層である。 以上の様な染料の使用技術では、鮮鋭性の向上効果が不
充分であったり、感度低下が大きすぎて鮮鋭性向上に充
分な量の染料を使用できない問題を抱えている。また、
前述の高周波領域のＭＴＦ値を実用に耐えるまで向上す
ることができないのが現状である。 従って染料を適切に使用することにより、感度損失を極
力抑えつつ高周波領域のＭＴＦ値を向上させる技術の開
発が要望される。 【発明の目的】 本発明の目的は、鮮鋭度が著しく改善されたカラー感光
材料、特に高倍率の引伸しに酎えるネが型カラーフィル
ムを提供することにある。

【発明の構成】

本発明者らは、上記目的を達成すべく、多層カフ−感光
材料における染料の使用方法を鋭意研究の結果、赤感性
へロデン化銀乳削層と光源の間に少な（とも１層の感光
性ハロゲン化銀乳削層と少なくとも１層の非感光性層が
存在する場合、該感光性ハロゲン化銀乳削層に赤色光吸
収染料を局在化させた場合に比べ、非感光性層に赤色光
吸収染料を局在化させた方が、同じ感度低下に対し鮮鋭
性向」二効来が者しく大きいことを見い出し本発明をな
すに至った。 すなわち、上記目的は支持体上に赤感性ハロゲン化銀乳
削層と該ｆＬ剤層より露光源側に少なくとも１層の感光
性ハｂデン化銀乳剤屑と少なくともＩＩｖｉの非感光性
層を有し、前記非感光性層に赤色光を主に吸収する非拡
散性の染料を含有させたカラー感光材料により達成され
た。 １廃明の効果は後述の実施例中で明らかにされるが、お
そらく、光が２つの感光性ハロゲン化銀孔削屑という散
乱層と散乱層の闇で繰り返し反射されるため、散６Ｌ体
のない層（非感光性層）では支持体に平行な平面方向に
、がなりの距離に伝達されてしまい画像を滲ませてしま
うのを、非感光性層に染料を添加することにより者しく
抑制するものと考慮される。 従って、本発明の効果を有効にするために、染料は実質
的に指定された非感光性層（＝非散乱層）に局在化され
ることが好ましく、感光性ハロゲン化銀屑に散６Ｌ層）
への移動は防ぐことが好ましい。 なぜならば、感光性層に染料が入った場合、実施例でも
明らかな様に者しい減感な生ずるにも拘わらず、鮮鋭性
向上効果は小さいからである。 以下、本発明をより具体的に説明する。 赤色光を主に吸収する非拡散性の染料（以下、本発明の
非拡散性赤色光吸収染料という）とは、カラー感光材料
の９１造過程において非感光性親木性コロイド層の調製
時に添加された上記の染料が、製造終了後にも他層に拡
散することなく実質的に該非感光性親水性コロイド層中
に存在し、６００〜７００ｎ論に吸収極大を有するもの
であれば任意のものを使用できる。更に６２０〜６６０
ｎ涜に吸収極大を有するものは好ましく使用できる。 非拡散性染料の例としては、例えば拡散性の酸性染料と
塩基性基を含有する高分子媒染剤を同−非感光性親水性
コロイド層中に共存させることによ１１、酸性染料を非
拡散化して使用することができる。 本発明に使用する塩基性媒染剤としては、塩基性基を含
有する高分子媒染剤が好ましく、例えばイミダゾール、
ビリノン、フルキルアミノアルキル（メタ）アクリレー
ト、或いはそれらの四級塩、アミ／グアエノン等を含有
するポリマー等が挙げられるにれら本発明において好ま
しく用いられる塩基性媒染剤は、米国特許２，５４８．
５６４号、２，６７５゜３１６号、２，８８２，１５６
号及び３，７０６．５６３号に詳記されており、これら
の中で特に好ましい塩基性媒染剤は米国特許２，８８２
，１５６号及び１，７０６，５６３号に記載されている
ポリビニルアルキルケトンあるいはポリ−Ｎ−オキソフ
ルキル（メタ）アクリル７ミドと７ミノグアニシンの綜
合生成物である。 次に本発明に好ましく使用される塩基性媒染剤の代表例
を挙げる。 媒染剤−１ −（ＣＨ２−Ｃｔｌ　）ｎ　　　　　　ｎ　＝　５００
？ 媒染剤−２ 媒染剤−３ −（ＣＨ２−Ｃｔｌ）ｎ　−ｎ＝３００Ｃ１１，Ｎｌし
し１１．１−ｕＵ１１ 媒染剤−４ −（Ｃ１ｈ　　Ｃ１１）ｎ　　　　　　　　　　ｎ＝３
００Ｃ＝Ｏ Ｈ 本発明に使用する染料は、好ましくはスルホ基またカル
ボキシ基を有する酸性染料がよく、例えばアゾ系、トリ
フェニルメタン系、アントラキノン系、スチリル系、ベ
ンジリデン系、メクンアニン系、オキソノール系等の酸
性染料を使用できる。 次に本発明に使用される酸性染料の代表例を挙げる。 Ｒ−１ Ｒ−２ Ｒ−３ 本発明における好ましい非拡散性赤色光吸収染料は、従
来公知の高沸点有機溶媒と酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸ブチル、シクロヘキサン、テトフヒド
ロフラン、四塩化炭素、クロロホルム等で代表される低
沸点有機溶媒に溶解した後、界面活性剤を含有するゼラ
チン水溶液と混合し、次いで攪拌機、ホモジナイザー、
コロイドミル、７０−ジエツ）ミキサー、超音波分散装
置等の分散手段を用いて乳化分散した後、非感光性親水
性コロイド溶液中に添加して使用される。 用いられる従来公知の高沸点有機溶媒としては有機酸ア
ミド類、カルバメート類、エステル類、ケトン類、尿素
誘導体等、特に、ツメチル７タレート、ジエチル７タレ
ート、ノアミノ７タレート、ジブチル７タレート、ノー
ｎ−オクチル７タレート、ジイソオクチル７タレート、
ノアミノ７タレート、シフニル７タレート、ジイソデシ
ル７タレートなどの７タル酸エステル、トリフレノルホ
スフェート、トリ７ヱニルホス７エート、トリー（２−
エチルヘキシル）ホスフェート、トリイソ／ニルホス７
よ−トなどのリン酸エステル、ジオクチルセバケート、
ノー（２−エチルヘキシル）セバケート、ジイソデシル
セバケートなどのセバシン酸エステル、グリセロールト
リプロピオネート、グリセロールトリブチレートなどの
グリセリンのエステル、その他、７ノピン酸エステル、
ゲルタール酸エステル、コハク酸エステル、マレイン酸
“エステル、７マール酸エステル、クエン酸エステル、
ノーし一７ミノフエノール、ｎ−オクチルフェノールな
どの７工ノール誘導体を１ｆｉ’または１種以上併用し
て用いることができる。 本発明に使用される好ましい非拡散性赤色光吸収染料の
例としては公知のシアンカプラーと公知の発色現像主薬
との反応生成物がある。 シアンカプラーとしては、７エ／−ルまたはす７ト一ル
誘導体を挙げることができる。 このようなシアンカプラーとしては、例えば米国特許２
，４２３，７３０号、同２，４７４，２９３号、同２，
８０１゜１７１号、同２，８９５，８２６号、同３，４
７６．５６３号、同３，７３７゜３２６号、同３，７５
８，３０８号、同３，８９３，０４４号、特開昭４７−
３７４２５号、同５０−１０１３５号、同５０−２５２
２８号、同５０−１１２０３８号、同５０−１１７４２
２号、同５０−１３０４４１号、同５８−９８７３１号
等に記載されているカプラーが好ましい。 上記のカプラーと反応させる公知の発色現像主薬として
は、芳香族第１級アミン系化合物、特に１１−７二二レ
ンノアミン系のものが好ましく、Ｎ。 Ｎ−ジエチル−１】−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−
エチル−ｐ　　フェニレンノアミン［Ｉ［、Ｎ。 Ｎ−ツメチル−ＩＩ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−
アミ／−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデンルアミ／）−ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）−３−メチル−４−アミ／アニリン硫酸塩、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、
４−７ミノーＮ−（２−メ）Ｎジエチル）−Ｎ−エチル
−３−７チルアニリンー１１−トルエンスル水ネート、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−メチル−４−アミノアニリン、
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチ
ル−イーアミ／アニリン等を挙げることができる。 本発明で使用される好ましい他の非拡散性赤色范吸収染
料の例としては下記一般式〔１〕で示される化合物が挙
げられる。 一般式（＋３ Ｂａｌｌ−（Ｘ）ｎ　　　Ｃｏｔ ここでｒ３ａｌｌはアルカリ処理組成物中で現像する開
に該化合物を非拡散性にならしめるような分子の大きさ
並びに配置を有する有機安定基を表す。 上記の有機安定基の例としては、例えば式（１）％式％ 式中、Ｚは、ＯＹ基が結合するベンゼン環に対し、その
５位と６位で結合する飽和炭素環（５貝乃至７貝）を形
成するに必要な非金属原子群を表し、Ｙは水素原子又は
水酸イオン濃度１０−’〜２モル／立で酸素原子との結
合が開裂する基を表し、具体的には−ＣＯＲ又は−ＣＯ
ＯＲ，（ここに、Ｒはハロゲン原子で置換されてもよい
炭素原子数１〜］８のアルキル基、フェニル基又はＩ換
フェニル基を表す）を挙げることができる。 Ｂは上記式＜１）で示される安定基を写真′ｇ！素中で
非拡散性にする有機基を表し、長鎖アルキル基：もしく
はベンゼン系やす７タレン系等の芳香族基：又は適当な
２価基の一端に結合する長鎖アルキル基もしくはベンゼ
ン系やす７タレン系の芳香族基を代表的なものとして挙
げることができる。 ここに上記長鎖アルキル基又は芳香族基は置換さ−ＣＲ
，Ｒ，−，−（、Ｒ２＝ＣＲ，−（ここに、Ｒ１は水素
原子、フルキル基又はアリール基を表し、Ｒ２及び１（
３はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又は
７リール基を表す。）、及び置換もしくは未置換の芳香
族２ｆＩｌｌｉ基、非芳香族炭素環基もくしは非芳香族
へテロ環基からなる群の中から選ばれた１つを構成要素
とし、これらの１つからなるか又は、これらの巾の複数
を任意に直鎖状に組合わせてなる２価基である。 （ＩＩ） 式中、Ｗは式（ＩＩ）で示される安定基を写真要素中で
非拡散性にする有機基を表し、一般に８〜２０個の炭素
原子を有する詣肪族基、芳香族基、脂環式基、複素環式
基をもつ基が挙げられる。本発明の化合物はこれらの基
がインドール環の５位または６位に窒素原子を介しで結
合するが、このような窒素原子を介する態様としては、
−Ｎ　ＨＣＯ−基、−Ｎ）ＩＳＯ２−基、−ＮＲ，−基
（Ｒ１は水素原子またはアルキル基を表す）等の基を介
するものが挙げられる。Ｗはインドール環の５位または
６位に結合するが、５位に結合することが好ましい。 式（ＩＩ）においてＲ１として表される１価の有機基と
して、アルキル基及びアルコキシ基等が挙げられるが、
炭素原子数１〜３のアルキル基及びアルコキシ基が好ま
しい。 式（ＩＩ）においてＲ２で表される炭素原子を介して結
合している低分子基としては、炭素原子数１〜９個の置
換基が好ましく、例えば炭ｉ原子を有するアルキル基、
フェニル基及び Ｒ１ −Ｃ０Ｎ＜　　　（Ｒ４１Ｒ５は各々、水素原子または
炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ４及びＲ５が
同時に環を形成してもよい）が挙げられる。 Ｒ２として更に好ましくは、非置換またはハロゲン原子
、アセチルアミド基、メチルスルホンアミド基、ニトロ
基、カルボキシ基、スルホ基、メタンスルホン基、アル
キル基及１アルコキシ基の群から選ばれる基で置換され
たフェニル基が挙げられる。 式中、Ｅはそれぞれ」−記６貝芳香族環に直接又レン基
（分枝状であってもよい６）、−Ｏ−、−Ｓ＋　−５Ｏ
７，７１ニレン基（アルキル基等で置換されてもよい６
）もしくは、これらを任意に組み合わせてなる基を介し
て結合しているハロゲン原子、スルホ基、カルボキン基
、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、二°トロ基、アミ７基、アルキル７ミ７基、ア
リールアミ７基、シア７基、アルキルチオ基、ビリノル
基等の複素環基等を表し、同一であっても、異なってい
てもよい、（は１又は２の整数を表す。 Ｄは一０Ｒ１又は−Ｎ　ＨＲ２で示される基を表す。 ここにＲ１は水素原子又は水酸イオン濃度１０−５〜２
モル／Ｑの条件下でＲ１と０との間の結合が開又は−Ｃ
−０−Ｒ，で示される基である。ここにＲ１はアルキル
基、特に炭素原子数１〜１８のアルキル基である。 一般式（１）におけるＸは適当な２価の基を表、　　Ｓ
Ｏ−１ＮＲ’Ｃ０−１−ＮＲ’５Ｏ２−。 −ＣＲ７Ｒ”−、−ＣＲ’＝ＣＲ’−を表す。（ここで
Ｒ’は水素原子、フルキル基又はアリール基を表し、Ｒ
２及びＲ１はそれぞれ水素原子、／）ロデン原Ｔ、アル
キル基またはアリール基を表す。）ｎは０又は１である
。 一般式〔Ｉ〕におけるＣｏｌは赤色光吸収染料成分ある
いは染料前駆物質成分を表す。 かかる１茂分は当業界にとって周知のものでありアゾ、
アゾメチン、アゾピラゾロン、インドアニリン、インド
７エ／−ル、アントラキノン、トリアリールメタン、ア
リザリン、メロシアニン、ニトロ、キ７リン、シアニン
、インノボイド、７タロシアニン、金属錯体形成染料な
どのような染料、ならびにロイコ染料、ｌ）１」値の変
動、錯体形成物質との反応等の異なる周知環境を適用し
た場合に浅色的又は深色的に変移する［変移（ｓｌ＋　
ｉ　ｒ　Ｌｅｄ　）Ｊ染料などのような梁料１１り駆物
質を包含する。また、Ｃｏｌは、カンブラー成分、例え
ばフェノール、カブトール、イングゾロン、ピラゾロン
、米国特許２．７５６．１４２号に記載の化合物などで
あってもよい。 これらの成分は、必要に応じて可溶性化７４を有してい
てもよい。 ｐ−スルホンアミド７ヱ７−ルのある好ましい実施態様
において、Ｃｏｌは前形成された染料成分を表す。 Ｃｏｌの例としては、例えば式（ＩＹ）〜（Ｖｌ）で表
される。 （ＩＹ） ＯＩ＋ （Ｖ） Ｉ （Ｗ） ｎ■ 上記式（ＩＶ）〜（Ｖｌ）中、Ｙは水素原子、ｓｏ、＜
　　　　または−ＣＯＮ＜　　”Ｒ７Ｒ７を表す。 ここでＲ，は水１に原子、炭素原子数１〜８のアルキ基
または７リール基を表し、Ｒ７はアシル基、ヒドロキシ
アルキル基、アルコキシフルキル基、アルコキシアルキ
レンオキシアルキル基、カルボキシフルキル基、カルボ
キシ７ヱニル基、カルボキシアルキル７ヱニル基または
フルコキシ７工二ル基あるいはＲ６が示す基と同義の基
を表す。 Ｌは−ＣＯ−または−ＳＯ，−を表す。 Ｒ１は炭素原子数１〜６のアルキル基、アリ−ル基＊た
は−Ｎく　　を表す、（ここでＲ１及びＲ４ Ｒ９は各々、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基
またはアリール基を表す。ただし、Ｒ１及Ｒウが同時に
水素原子になることはない、）Ｒ２は炭素原子数１〜６
の７リール基または炭素原子数６〜１０の７リール基を
表す。 Ｒ，は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のア
ルキル基、フルコキシ基、またはノアルキルアミ／基を
表し、Ｒ，はアルキル基、アルキルチオ基、７リールチ
オ基、ハロゲン原子またはアシルアミ７基を表す。 １１は０，１または２である。 Ｒ１はアルキル基または芳香族基を表す。 次に本発明に用いられる非拡散性赤色光吸収染料の具体
的代表例を示すが、本発明に用いられる化合物はこれら
に限定されるものではない６Ｒ−１ Ｄ　　Ｉ＜−２ △ Ｃ２１１５Ｃ１１２ＣＩ＋□０１１ Ｒ−３ Ｒ−４ Ｄ　Ｒ，−Ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｄ　Ｒ−８Ｄ　　Ｒ−６ Ｒ−７ Ｒ−１０ １ｌ ＤＩ（−ＩＺ ｃ（Ｃ１ｌｒ）ｔ ＤＲ−１４ ｎ＋＋ ＤＲ−１５ Ｄ　　Ｒ＝１６ Ｈ Ｏ）Ｉ Ｄ　　Ｒ−１７ ｌｌ ＤＲ−１８ ＤＲ−１９ ＤＲ−２０ Ｃ，２１ｈ、　ＣＩ＋。 ＤＲ−２１ ＣｓｌｉｌＳ（Ｌ） 本発明の非拡散性赤色光吸収染料は、赤感性ハロゲン化
銀乳削層より露光源側に位置する非感光性層に含有させ
ることで効果を発揮するが、最も好ましい実施態様とし
ては赤感性乳剤層に隣接する露光源に近い非感光性層に
含まれることである。 勿論、複数の非感光性層に含有させることも本発明の効
果を妨げるものではなく、更に緑感性乳剤層に隣接する
露光源に近い非感光性層に非拡散性緑色光吸収染料を含
有させることも好ましい１１様の１つである。 本発明において、非拡散性赤色光吸収染料を含有する非
感光性層とは、実質的に有効感度を有しない層で、未増
惑ハＥ７？’ン化銀粒子や、増感されていても通常露光
域で濃度に寄与しないハロゲン化銀粒子を含む層も包含
される。ここで通常露光域とは、その感光材料が最も高
い頻度で使用される露光域のことで、ネ〃型カラーフィ
ルムで言うと表示感度に設定したカメラで過不足なく露
光された場合の露光域である。 本発明のカラー感光材料は、以下の如き構成を好ましく
有することができる。例えば、同じ感色性の高感度及び
低感度ハロゲン化銀孔ＭＭを、それぞれ上下の層として
直接重層させて構成した赤感光性層、緑感光性層及び青
感光性層等を支持体側からこの順序で配列し、これら感
色性の異なる各感光性層の闇に非感光性層が設けられた
むの、これらそれぞれの高感度層と低感度層との開に非
感光性層を設けたもの、特公昭４９−１５４９５号に記
載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化
銀乳削層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳削層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳削層の如く、支持体から最も遠い側を最も感光度の
高い層とし、支持体に向かって感光度が順次酸められた
３屑のハロゲン化銀孔ＭＭｔ−重層して構成された感光
性層を有するもの、あるいは特公昭５５−３４９３２号
に記載されている如く、支持体上から最も遠い側から青
感光性層、高感度緑感光性層、高感度青感光性層、低感
度緑感光性層及び低感度赤感光性層の順に配列し、これ
らの感光性層の間に非感光性層を適宜設けたもの、さら
には、支持体から最も遠い側から高感度青感光性層、高
感度緑感光性層、高感度青感光性層、低感度青感光性層
、低感度緑感光性層及び低感度赤感光性層の順に配列し
、且つこれらの層の間には非感光性親水性コロイド層を
設けたもの等を挙げることができる。 好ましい層構成の例で示したように量も露光源に近い感
光性層は青感光性であることが好ましく、他の感光性層
の場合には青感光層の感度及び色再現性が著しく劣化す
る６ 赤感性ハロゲン化銀孔ＭＮが複数の場合、通常露光で用
いられる濃度域を主としで形成する層を本発明の赤感性
ハロゲン化銀乳削層と位置付けるのが好ましく、商・低
感度の２Ｎ構成の場合は低感度層がこれに当り、高・中
・低感度の、（Ｍ構成の場合は中感度層及び／又は低感
度層がこれに当たる。 本発明の非拡散性赤色光吸収染料としては、吸収スペク
トルのシャープさや安定製造の点から前述の油溶性染料
が好ましい。 本発明の非拡散性赤色光吸収染料の好ましい添加量は、
非散乱状態で赤色光による測定濃度が０゜ＯＩ〜０．３
０を示す量であり、更に好ましくは０．０３〜０、ｌＯ
である。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭
化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀等
の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用
いることができる。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法人Ｖ７ンモニア法のいずれで得られたもの
でらよい。該粒子は一時にＩ＆長させてもよいし、種粒
子をつくった後成長させてもよい６種粒子をつくる方法
と成長させる方法は同じであっても、異なってらよい。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい、また、ハ＋７５／ン化銀結品の臨界
成長速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオン
を混合釜内のｐｌｌ及び／又は１）Ａｌｌをコントロー
ルしつつ逐次同時に添加することにより生成させてもよ
い、この方法により、ＷＪ　＆　形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀粒子が得られる。成長後に
コンパ−ブタン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化
させてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ
、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の１＆長速度を
コントロールすることができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及１／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリノツム塩（錯塩を含む）、ロノウム塩（錯塩
を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
か１また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。 ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　　以下ＲＤと略す）　１．７６４３号■
項に記載の方法に基づいて行うことができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なやコア／シェル粒子であっても
よい。 ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。 ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい、これらの粒
子において、１１００１面と＋　１１．１１面の比率は
任意のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を
持つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されても
よい。 ハロゲン化銀乳剤は、いがなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても情すない６粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いでもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が０８ＺＯ以下のものをいう、ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影偉を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す、）を単独又は数種類混合してもよ
い。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合しで用いてもよ
い。 ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることがで軽る。 ハロゲン化銀乳剤は、写真ｆｆｉ！％において増感色素
として知られている色素を用いて、所望の波長域に光学
的に増感できる。増感色素はＪｉｌ独で用いてもよいが
、２種以上を組み合わせて用いてもよい、増感色素とと
もにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよ
い。 増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素お上
りへミオキサ／−ル色素等が用いられる。 特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
およＶ複合メロシアニン色素である。 ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカプリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。 ハロゲン化銀乳剤のパイングー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用νすることができる。 本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コロイ
ド層は、バイングー（又は保護コロイド）分子を架橋さ
せ膜強度を高める硬膜剤を１＋１又は２種以−ヒ用いる
ことによｉ）硬膜することができる。 硬膜剤は処理液中に硬膜剤を加える必要がなり１程度に
感光材料を硬膜できる量添加することができるが、処理
液中に硬膜剤を加えることも可能である。 感光材料のへロデン化銀乳削層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤はＲＤ　１７６４３号の別項の＾に記
載の化合物である。 感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などをｌＪ的として、水不溶性又は難溶
性合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させるこ
とができる。 感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳昏族
第１級アミン現像削（例えばｐ−フェニレンノアミン誘
導体や、アミ／７１７一ル誘導体など）の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対し
て乳剤層の感光スペクトル尤を吸収する色素が形成され
るように選択されるのが杵通であり、ｆ！ｌ感性乳剤層
にはイエロー色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはマ
ゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色
素形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じ
て」二記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料をつくってもよい。 これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２４！量性のどちらでもより１゜
色素形成カプラーには色補正の効果を有して（するカラ
ードカプラー及び現像主薬の酸化体との力・ノブリング
Ｉこよって現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像
剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カプリ削、カ
ブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及び滅感削のよ
うな写真的に有用な７ラグメントを放出する化合物が包
含される。これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出
し、画像の鮮鋭性や画像のすｑ成性を改良するカプラー
はＤＩＲカプラーと呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて
、現像主薬の酸化体とカップリング反応し無色の化合物
を生成すると同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物
を用いてもよい。 用いられるＤ［Ｒカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価恭を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により雌親した店内での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイミン
グＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も離
脱復波散性のものとそれほど拡散性を有して（１な塾１
ものを、用途により単独で又は併用して用ν・ることが
できる。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリ
ング反応を行うが、色素を形成しなり１無色カプラー（
競合カプラーとも言う）を色素形成カプラーと併用して
用いることもできる。 イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアンルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。 マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ビラゾロベンライミグゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、＋１７１Ｍアシ
ルアセトニトリル系カプラー、イングゾロン系カプラー
等を用いることができる。 シアン色素形成カプラーとしては、７エ／−ルまたはす
７トール系カプラーが一般的に用いられる。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いて分散することができ、これはカプラー等の疎水性
化合物の化学枯造等に応じて適宜選択することができる
。 水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を
分散させる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１
５０℃以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及
び又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶
液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて攪は
ん器、ホモノナイザー、コロイドミル、７０−ノットミ
キサー、超音波装置等のか飲手段をｍいて、乳化分散し
た後、１」的とする親水性コロイド液中に添加すればよ
い。 号故後又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程
を入れてもよい。 高沸、α溶媒としては現像主薬゛の酸化体と反応しない
フェノールＨ導体、７タール酸アルキルエステル、リン
酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、ア
ルキルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル
等の有機溶媒が用いられる８高沸点溶媒と共に、又はそ
の代わりに低沸点又は水溶性有機溶媒を使用できる。低
沸点の実質的に水に不溶の有機溶媒としてはエチルアセ
テート、プロピルアセテート、ブチルアセテート、ブタ
ノール、クロロホルム、四塩化炭素、ニトロメタン、ニ
トロエタン、ベンゼン等があり、又水溶性有機溶媒とし
ては、アセトン、メチルイソブチルケトン、β−エトキ
シエチルアセテート、メＩ・キシグリコールアセテート
、メタノール、エタノール、アセトニトリル、ジオキサ
ン、ツメチルホルムアミド、ツメチルスルホキサイド、
ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ジエチレングリ
コール七／フェニルエーテル、７エ／キシエタノール等
が例として挙げられる。 色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カプリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルホン酸のごと
き酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親水
性コロイド中に導入することもできる。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、／
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。 感光材料の乳剤層ｆｉｌｌ（同−感色性層間及び／又は
異なった感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移
動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり
、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を
用いることができる。 該色カプリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接ＩＬ剤層間に設けて、該中間層に含有させ
てもよい、 感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましく用いることのできる化合
物はＲＤ　１７６４３号の■項Ｊに記載のものである。 感光材料の保ＩＩＭ、中間Ｎ等の親水性コロイド層は感
光擾イ料が摩擦等で帯電することに起因する放電による
カブリ及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。 感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンノヤーを用いることができる。 感光材＃１の親水性コロイド層に本発明の構成以外の染
料や紫外線吸収剤等を含有させる場合に、それらはカチ
オン性ポリマー等の媒染剤によって媒染されてもよい６ 感光材料のハロゲン化銀乳削層及Ｖ／又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できるつ現像促進剤
として好ましく用いることｆ）　’ＣＩ’　ｅ　７Ｊ化
合物ハＲＤ　１７６４３号のＸＸ１項１３−Ｄ項記載の
化合物であり、現像遅延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項
Ｅ項記載の化合物である。現像促進、その他の目的で白
黒現像生薬及び／又はそのプレカーサーを用いてもよい
。 感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇、又
は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそのエ
ーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテル化
合物、チオモルホリン類、４級アンモニウム化合物、ウ
レタン誘導体、尿素誘導体、イミグゾール誘導体等を含
んでらよい。 感光材料には、本発明の構成以外のフィルタ一層、ハレ
ーション防止層、イラジエーシａン防止／Ｉ等の補助層
を設けることができる。これらの層中及び／又は乳剤層
中には現像処理中に感光材料から流出するか、らしくは
漂白される染料が含有させられてもよい。このような染
料には、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、ス
チリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、アゾ染
料等を挙げることができる。 感光材料のハロゲン化銀乳削層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感尤祠料相互のくっつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。 感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。 感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層しでない側の帯
電防止層に用いてもよく、−乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられてもよい、好ましく用いられる帯電
防止剤はＲＤ１７６４３号Ｘ■に記載されている化合物
である。 感光材料のハロゲン化銀乳削層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳
化分散、接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感
等）改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いるこ
とができる。 本発明の感光材料に用いられる支持体には、酢酸セルロ
ース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポ
リアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィルムや
、〃ラス板などが含まれる。 感光材料の親水性コロイド層は必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接に又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性
、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及
び／又はその他の特性を向上するための１層以上の下塗
層を斧して塗布されてもよい。 惑尤ヰ４料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増
粘剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性
が早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にデ
ル化を起こすようなものについては、スタチンクミキサ
ー等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。 塗布法としては、２種以上の層を同４時に塗布すること
のでさるエクストル−ラミンコーティング及びカーテン
コーティングが特に有用であるが、目的によってはバケ
ット塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶこと
ができる。 本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできる
し、発色現像、漂白、定着を１　ｔ？ｒ中で行うことが
でさる１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工
程を行うこともできる。 これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、＊たはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理を７クチベーター液で行うアク
チベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処
理に７クチベーター処理を適用することができる。これ
らの処理中、代表的な処理を次に示す、（これらの処理
は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び安
定化処理工程のいずれかを行う。）・発色現像処理工程
−漂白処理工程＝定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・７クチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、１０℃〜６５℃の範囲に選ばれるが、
６５°Ｃをこえる温度としてもよい、好ましくは２５°
Ｃ〜４５℃で処Ｊ！［！される。 発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第１級アミン発色
現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ジンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有ｆｉ酸及び無機酸の塩として用いることができ、例
えば塩８１酸、硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩、亜
硫酸塩、ンユウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いる
ことができる。 これらの化合物は一般に発色現像液１１について好まし
くは０．１〜３０．の濃度、更に好ましくは、１〜１５
ｇの濃度で使用する。 上記アミ／７１／−ル系現像剤としては例えば、０−ア
ミノフェノール、ｐ−７ミ／フエノール、５−アミン−
２−ヒトひキシトルエン、２−７ミノー３−ヒドロキシ
トルエン、２−ヒトクキシー３−アミ／−１，４−ツメ
チルベンゼン等が含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ〜７ヱニレンノアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、ある
いは置換されていなくてもよ゛い。その中でも特に有用
な化合物例としてはＮ−Ｎ−ツメチル−１１−フェニレ
ンンジアミ・ン塩酸塩、Ｎ−メチル−１３−フェニレン
ノアミン塩酸ｊｌＪＩ、Ｎ。 Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ　−エチル−Ｎ−ドデシルアミ／））ル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ノタンスルホンアミドエチ
ルー３−メチル−４−アミ７７ニリン硫酸塩、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−７
ミ／−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ノエチルアニリン、４−ア
ミ／−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−
メチルアニリン−１１）ルエンスルホネート等を挙げる
ことができる。 また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されでもよい。 この場合、ハロゲン化銀カラー写真材料中料を発色現像
液のがわりにアル々り液（アクチベーター液）で処理す
ることも可能である。 発色現像液は、現像液に通常用いられるアルカリ削、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモ
ニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウ
ム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等を含むことがで
き、更に種々の添加剤、例えばベンシルアルコール、ハ
ロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カリウム、又は“
塩化カリウム等、あるいは現像１１ｆｆｔｉ剤として例
えばシトラノン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミン
または亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種消泡剤
や界面活性剤を、またメタノール、ツメチルホルムアミ
ドまたはツメチルスルホキシド等の育成溶剤等を適宜含
有せしめることができる。 発色現像液のｐＨは通常７以上であり、好ましくは約９
〜１３である。 また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてノエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−７ニリ７エタ／−ル、ノヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまなはヘキソース、ピロブロール−１，
３−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。 発色現像液中には、金属イオン封鎖剤として、種々のキ
レート剤を併用することができる。例えば、該キレート
剤としてエチレンジ７ミン四酢酸、ノエチレントリアミ
ン五酢酸等のアミンボ＋７カルボン酸、ｌ−ヒドロキシ
エチリデン−１，１−ノホスホン酸等の有機ホスホン酸
、アミ７トリ（メチレンホスホン酸）もしくはエチレン
ノアミンチトラリン酸等のアミ７ボリホスホン酸、クエ
ン酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、２−ホ
スホ／ブタン−１，２，４−）リカルボン酸等のホスホ
ノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタリン
酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物等が挙げら
れる。 漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行なわれてもよく、個別に行なわれても上い。漂白剤と
しては有機酸の金属ｆｉｌ塩がｍいちれ、例えばポリカ
ルボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等
の有機酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位し
たものが用いられる。上記の有機酸のうちで最も好まし
い有機酸としては、ポリカルボン酸又はアミ／ポリカル
ボン酸が挙げられる。これらの具体例としてはエチレン
ノアミンチトラ酢酸、ノエチレントリアミンベンタ酢酸
、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ　
、Ｎ　’、Ｎ　’−）す酢酸、プロピレンノアミンチト
ラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンシアミンチ
！・う酢酸、イミノン酢酸、ジヒドロキシエチルグリシ
ンクエン酸く又は酒石酸）、エチルエーテルジアミンテ
トラ　酢酸、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸、
エチレンノアミンテトラブロビオン酸、７ヱニレンノア
ミンテトラ酢酸等を挙げることができる。 これらのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。 これらの漂白剤は好ましくは５〜４５０ｇ／ｌ、より好
ましくは２０〜２５０ｇ／　ｌで使用する。 漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含′有する組成の液を用いることが
できる。又、７票白液はエチレンノアミンチトラ酢酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩漂白剤を含み、臭化アンモニウムの如き
ハロゲン化物を多量に添加した組成からなる液であって
もよい。前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウム
の他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナ
トリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウ
ム、沃化アンモニウム等も使用することができる。 漂白液には、特開昭４６−２８０号、特公昭４５−８５
０６号、同４６−５５６号、ベルキー特許第７７０，９
１０号、特公昭４５−８８３６号、同５３−９８５４号
、Ｖｊ開昭５４−７１６：１４号及び同４９−４２３４
９号等に記載されている種々の漂白促進剤を添加するこ
とができる。 漂白液の１）１１は２．０以上で用いられるが、一般に
は４．０〜９．５で使用され、望ましくは４．５〜８．
０で使用され、最も好ましくは５．０〜７．０である。 定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハａ５−′ン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成す
る化合物、例えば、゛忙オ硫酸カリウム、千オ硫酸ナト
リウム、千オ硫酸アンモニウムのごときチオ硫酸塩、チ
オシアン酸カリウム、千オシアン酸ナトリウム、チオシ
アン酸アンモニウムごときチオシアン酸塩、チオ尿素、
チオエーテル等がその代表的なものである。これらの定
着剤は５　ｇ７１以上、溶ｈイできる範囲の雇で使用す
るが、一般には７０〜２５０ｇ／ｌで使用する。尚、定
着剤はその一部を漂白液中に含有することができるし、
逆に漂白剤の一部を定Ｍ液中に含有することらできる。 尚、漂白液及び定Ｍ液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ｌｉｔ酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナ
トリウム、水酸化アンモニウム等の各種ｐｌＴ緩衝剤を
月１独であるいは２Ｍ以」二組み合わせて含有せしめる
ことができる。さらに又、各種の蛍尤増白削やｉＷ泡削
あるいは界面活性剤を含有せしめることもできる。又、
ヒドロキシルアミン、ヒドラノン、アルデヒド化合物の
重亜硫酸付加物等の保恒剤、アミ／ポリカルボン酸等の
有情キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等
の安定剤、水溶性アルミニウム塩の如さ硬膜剤、メタ／
−ル、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等
の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。 定着液は＋１１（３，０以上で用いられるが、一般には
４．５〜１０で使用され、好ましくは５〜９．５で使用
され、最も好ましくは６〜９である。 漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工程
に記載した有機酸の金属錯塩を挙げることができ、好ま
しい化合物及び処理液における濃度も」−記漂白処理工
程におけると同じである。 漂白定着液には１ｉｉｊ記の如き漂白剤以外にハロゲン
化銀定着剤を含有し、必要に応じで保恒剤として亜硫酸
塩を含有する組成の液が適用される。また、エチレンノ
アミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩漂白剤とｌｔ’ｌ　記の
ハロゲン化銀定着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロ
ゲン化物を少量添加した組成からなる漂白定、ａ液、あ
るいは逆に臭化アンモニウムのごときハロゲン化物を多
忙に添加した組成からなる特殊な漂白定着液等ら用いる
ことができる。前記ハロゲン化物としては、臭化アンモ
ニウムの池に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、
央化す１リウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化
カリウム、沃化アンモニウム等も使用することができる
。 漂白定着液に含有させることがでさるハロゲン化銀定着
剤とじて−ｌ−ｌ定記処理工程に記載した定着剤を挙げ
ることができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有さ
せることがでさるｐＴＩ緩衝削その他の添加剤について
は上記定着処理工程におけると同じである。 漂白定着液のｐ　Ｅ４は４．０以上で用いられるが、一
般には５．０〜９．５で使用され、望ましくは６，０〜
８．５で使用され、最も好ましくは６．５〜８．５であ
る。

【実施例】

以下、実施例によって本発明の詳細な説明するが、これ
により本発明の実施態様が限定されるものではない。 実施例１ セルローストリアセテート支持体上（４下記各層を支持
体側より順次塗設し、多層カラーフィルム試料（１）を
作成した（添加量は、特に説明のない限り１憤２当た

【
）のものを示し、又ハロゲン化銀乳剤は銀換体値で示す
。） 第１層：ハレーション防止／１ｉｌ（１−ＩＣＪ愕）黒
色コロイド銀０．１８ｇ及びゼラチンを含むハレーショ
ン防止層。 第２Ｍ：第１隔離層（１に層） ２．５−ノー１−オクチルハイドロキノン０．１４ｇ。 ノブチル７タレート（以下ＤＢＰと略す）０．０７ｇ及
びゼラチンを含む隔離層。 ｒｊＳ３層：低感度赤感光性ハロゲン化銀乳削層（ＲＬ
層） 平均粒径０．４８μＩ１１、沃化銀６モル％を含む沃央
化銀乳／ｉｌｌ　（乳剤Ｉ）を赤感性に分光増感したも
の１．４ｇ、シアンカプラー（Ｃ−１）Ｑ、６５ｇ、　
Ｉｔラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０６ｇ、ト
リフレノルホスフェート（以下ＴＣＰと略す）０．７１
．及びゼラチンを含む低感度の赤感性乳剤層。 第４層：第２隔離層（２Ｇ／！１） ｔＩＳ２層と同じ。 第５／ｉ：低感度緑感性ハロゲン化銀乳削層（ＧＬ層）
乳剤（を緑感性に分光増感したものＩ、　１．、マゼン
タカプラー（Ｍ　−１）０．４８ｇ、カラードマゼンタ
カプラー（ＣＭ　−１）０．＋２８、Ｔ　ＣＰ　Ｏ，６
ｇ及びゼラチンを含む低感度の緑感性７Ｌ削層。 第６層：保護層（ＰＬ層） ゼラチンを含む保護層。 （Ｃ−１） （ＣＣ−１） （Ｍ−１） は （ＣＭ−１） 則 なお、各層にはゼラチン硬化剤や界面活性剤が添加され
ている。 この様に作成した試料（１）に対して、第１表に示す様
に赤色光吸収染料を添加した試料（２）〜（７）を作成
した。なお、油溶性染料を添加したもの（試料２〜６）
については、染料と同重量のＴＣＰが添加されている。 各試料は各々、白色光を用いてウェッジ露光を与えた後
、下記の処理工程に従って処理し色素画像を得た。また
、鮮鋭性を比較するためＭ　Ｔ　Ｆ測定用パターンを通
して白色光を与え、同様の処理を行いＭＴＦ曲線を作成
した。得られた特性値を第１表に示す。 なお、染料の光学濃度とは、同量の染料を透明支持体上
にゼラチンと共に塗布した時の非散乱状態での赤色光に
よる染料の光学ｉ１度であり、非脱色性染料の場合、処
理後の最低濃度（Ｄ　ａＡｉｎ＞の増加分と一致してい
る。 処理工程（３８℃） 発色現像　　　３分１５秒 ７票　　　　　白　　　　　　　６　分３０秒水　　　
洗　　　　　３分１５秒 定　　　着　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　３分１５秒 安定化　　１分３０秒 乾　　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。 【発色現像ｕ１ ４−７ミ／−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アニリン・硫酸塩　　　　　４，７５゜無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシ
ルアミン・に硫酸塩　　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３ナ
トリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　２・５ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１
見とする。 【漂白液】 エチレンジアミン四酢酸鉄 アン（ニウム塩　　　　　　　　　　１００゜エチレン
ノアミン四酢酸２ ７ンモニツム塩　　　　　　　　　　］０・０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　１０．０Ｊ水を加えてＩ
Ｑとし、アンモニア水を用いてｐＨ＝６．０にＳ整する
。 【定着液１ 千オ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１！
１とし、酢酸を用いてｐ＋（＝８．０に調整する。 【安定液１ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　１．５　
、ｇコニグックス（小西六写真工業社製）　　　７．５
＋ＩＱ第１表から明らかな様に、染料を感光性［（ＲＬ
、ＧＬ層）に局在化させた試料（２）及ｖ（４）に比べ
、ｌＪ：感光性ＷＩ（２Ｇ、ｐＨ！＞に局在化させた本
発明の試料（３）、（５）及び（６）は同程度の感度低
下で鮮鋭性向上効果が非常に大きいことが判る。又、染
料を非感光性１（２Ｇ層）に添加したが局在化が不十分
な試料（７）においては、染料の感光性層への移動に起
因する感度低下が見られ、減感が大きい割に鮮鋭性向上
効果が小さいことを示している。 天施例２ セルローストリアセテート支持体上に下記の各層を支持
体側より順次＠設し、多層カラーフィルム試料（８）を
作成した。 第１／Ｉ：ハレーション防止層（Ｔ、（Ｃ層）黒色コロ
イド銀０．１８ｇ及びゼラチンを含むハレーション防止
層。 第２Ｎ：第１隔離層（１０層） ２．５−ノーＩ−オクチルハイドロキ／ン０．　＋４．
、ジブチル７タレート（以下ＤＢＰと略す）ｏ、ｏ７ｇ
及びゼラチンを含む隔離Ｎ。 第３層：低感度赤感光住ハＴ：Ｊグン化銀乳削層（ＲＬ
層） 平均粒径０．４８μｍ、沃化銀６モル％を会、む沃臭化
銀乳剤（乳剤■）を赤感性に分光増感したちの１．４ｇ
、シアンカプラー（Ｃ−１）０．６５ｇ、カラードシア
ンカプラー（ＣＣ−１）０．０６ｇ、トリフレノルホス
フェート（以下ＴＣＰと略す）０．７１ｇ及びゼラチン
を含む低感度の赤感性乳剤層。 第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳削層（Ｒ＋（層）
平均粒径０．８ｇμ糟、沃化ｆｆ１６モル％を含む沃臭
化銀乳剤（乳剤■）を赤感性に分光増感したもの０．９
ｇ、シアンカプラー（Ｃ−２）０．９ｇ５Ｔ　ＣＰ　０
゜２１ｇ及びゼラチンを含む高感度の赤感性乳剤層。 Ｐｔ５５１：ｆ：ＩＳ２隔離層（２Ｇ屑）第２層と同じ
。 第６Ｎ＝低感度録感性八ロデン化銀乳削層（ＧＬ層）乳
剤ｌを緑感性に分光増感したもの１．１ｇ、マゼンタカ
プラー（Ｍ　−１）０．４８ｇ−カラードマゼンタカプ
ラー（ＣＭ　−１）０．１２ｇ５Ｔ　ＣＰ　Ｏ，６ｇ及
びゼラチンを含む低感度の緑感性乳剤層。 第７Ｍ：高感度緑感性ハロゲン化銀乳削屑（ＧＨ層）乳
剤■を緑感性に分光増感したもの０．９１＋、マゼンタ
カプラー（Ｍ　−１）０．１９１＋、カラードマゼンタ
カプラー（ＣＭ　−１）０．０５ｇ、　Ｔ　ＣＰ　Ｏ，
２４ｇ及びゼラチンを含°む高感度の緑感性乳剤層。 第８層：第３隔離１ｆｌ（３Ｇ層） 黄色コロイド銀０．０９ｇ、　２１５−ノーｔ−オクチ
ルハイドＵキノン０．１４ｇ、　Ｄ　Ｂ　Ｐ　０．０７
ｇ及びゼラチンを含む隔離層。 第９Ｎ二眠感度青感性ハロゲン化銀層（ＢＬ層）乳剤ｌ
を青感性に分光増感したちの０．７ｇ、イエローカプラ
ー（Ｙ　−ｆ　）１．１７ｇ５Ｔ　ＣＰｏ、１２ｇ及び
ゼラチンを含む低感度の青感性乳剤層。 第１ＯＮ；高感度青感性ハロゲン化銀乳削層（Ｂ　Ｔ（
ｉ　）乳剤■を青感性に分光増感したもの０．５Ｆｉ、
イエａ−カプラー（Ｙ　−１）０．７５ｇ、　Ｔ　ＣＰ
　ｏ、ｏｓｇ及びゼラチンを含む高感度の青感性乳剤層
。 第１１層：保護／Ｉ（ＰＩ、層） （Ｃ−２） （Ｙ−１） 各層にはゼラチン硬化剤や界面活性剤が添加されている
に の様に１ヤ成した試料（８）に対して、第２表に示す様
に赤色光吸収染料（ＤＲ−４）を添加した試料（９）〜
（１３）を作成した。試料（９）〜（１３）には染料と
同型風のＴＣＰが添加されている。 試料（８）〜（１３）を天施例１と全く同様に露光・処
理を行い、第２表の結果を得た６比ＭＴＦ欄の比較試料
（８）のＭＴＦ値が３０％であることを除い゛＼ニノ 第２表から明らかな様に、染料を非感光性Ｒ４（２Ｇ、
３Ｇ、ＰＬ層）に局在化させた本発明の試料（９）。 （１１）及び（１３）は、感光性１（ＧＬ、ＢＬ層）に
局在化させた試料（ｉｏ）及び（ＩＺ）に比べ、同程度
の感度低下で高周波領域のＭＴＦ向上効果が非常に大き
いことが？ｌｌる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、赤感性ハロゲン化銀乳剤層と該乳削
   層より露光源側に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層と少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン
   化銀カラー写真感光材料においで、前記非感光性層の少
   なくとも１層に赤色光を吸収する非拡散性の染料を含有
   させることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
2. （２）前記赤色光を吸収する非拡散性の染料を含有させ
   た非感光性層が、赤感性ハロゲン化銀乳剤層と他の感光
   性ハロゲン化銀乳削層の間に位置することを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。