JPS62166330A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは大きな減感を伴なわずに鮮鋭性が大幅に改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

［発明の背景］ 近年、カラー感光材料は、高感度でかつ、鮮鋭性が改善
された感光材料の開発が強く提案されている。鮮鋭性を
改良する方法として従来、カラー感光材料の乳剤層の膜
厚を薄膜化して゛、乳剤層のハロゲン化銀結晶等により
散乱される光を最小限に抑える方法や、一定のスペクト
ル領域の望ましくない光を吸収する物質（染料、Ｕｖ−
吸収剤）を添加し、鮮鋭性を改良する方法等が知られて
いる。

このような物質はフィルター染料という概念で知られて
おり、じかに乳剤層に使用することも、カラー感光材料
の特別のフィルタ一層で使用することもできる。

フィルタ一層を用いて乳剤層のハロゲン化銀結晶等によ
り、散乱される光を最小限に抑えて鮮鋭性を改良する方
法は、鮮鋭性の改良効果（特に高周波側の特性）は大き
いが、感度が低下するという重大な欠点を有する。

［発明の目的］ 本発明の目的はフィルタ一層を用いて鮮鋭性を改良する
際に感度低下が小さく、かつ大きな鮮鋭性改良効果が得
られるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。

［本発明の構成］ 本発明者は上記の技術背玩のもとに種々の素材について
検討した結果、支持体上に少なくとも一つの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層と少なくとも一つの非感光性親水性コロ
イド層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に平均ア
スペクト比が５＝１のハロゲン化銀粒子を含有し、かつ
前記非感光性親水性コロイド層の少な（とも一層に非拡
散性の赤色吸収染料および／または非拡散性の緑色吸収
染料を含有させることにより本願の目的が達成されるこ
とを見い出した。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は平均アスペクト比が
５：１以上であるハロゲン化銀粒子群を含有する。アス
ペクト比は粒子の直径：厚みの比を言う。ここにハロゲ
ン化銀粒子の直径とは粒子の投影面積に等しい面積の円
の直径を言う。本発明に用いる上記平均アスペクト比は
好ましくは６：１以上１００：１以下、より好ましくは
７：１以上５０：１以下、特に好ましくは８：１以上２
０：１以下である。

本発明に於て、平板状ハロゲン化銀乳剤の平均直径は好
ましくは０．５〜３０μｍ、より好ましくは１．０〜２
０μＩである。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤を含有する層中には５
：１以上のアスペクト比の平板状粒子が該層の全ハロゲ
ン化銀粒子に対し１ｌｉｆｆｉ比で４０％以上、特に６
０％以上存在することが好ましい。

本発明において平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成
としては臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、塩
化銀等を用いることができるが、臭化銀又は沃臭化銀で
あることが好ましく、沃化銀含量が０〜１８モル％であ
る沃臭化銀であることがより好ましい。特に好ましい沃
化銀含有率は４〜１２モル％である。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は特開昭５２−１５３
４２８、同５４−１５５８２７、同５４−１１８８２３
、同５８−１２７９２１、同５８−１１３９２８号公報
等に開示された公知の方法によって（５ることができる
。

特に好ましい平板状ハロゲン化銀乳剤は、前記沃臭化銀
において沃化銀が中心部に局在しているものである。

中心部の高沃度含有相は粒子の全体積の８０％以下が好
ましく、特に６０％〜１０％が好ましい。

中心部の沃化銀含有率は５〜４０モル％が好ましく、特
に１０〜３０モル％が好ましい。

中心の高沃度含有相をとりまく低沃度含有相は沃化銀の
含有率が０〜１０モル％、より好ましくは０，１〜６．
０モル％である沃臭化銀から成ることが好ましい。

沃化銀が中心部に局在している平板状ハロゲン化銀乳剤
は特開昭５９−９９４３３号公報等に開示された公知の
方法によって得ることができる。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子内ハロゲン組成構造の
確認方法としてはＪ、１．ゴールドシュタイン（ｐｏｌ
ｄａｔｅｉｎ　）およびり、Ｂ、ウィリアムス（Ｗｉｌ
ｌｔａｎ＋ｓ　）ｒＴＥＭ／ＡＴＥＭにおけるＸ−線分
析」、スキャンニング・エレクトロン・マイクロスコビ
イ（１９７７）　、第１巻、ｒＩＴリサーチ・インステ
ィテユート、１９１７年３月、Ｐ、６５１に記載されて
いる。検査すべき粒子をグリッド上におき、液体窒素の
温度まで冷却した。電子の集中ビームを検査すべきそれ
ぞれの粒子上の０．２マイクロメートルスポットに当て
る。７５キロボルト加速電圧で試料を検査する。、電子
ビームによって発生したＸ線の強さおよびエネルギーを
測定することにより電子が突き当たったスポットにおけ
る粒子中のヨウ化物と臭化物の比率を決定することがで
きる。

本発明における非拡散性の緑色吸収染料及び非拡散性の
赤色吸収染料はカラー感光材料の製造過程において非感
光性親水性コロイド層の調整時に添加された上記の染料
が、製造終了後にも他層に拡散することなく実質的に該
非感光性親水性コロイド層中に存在するものであれば任
意のものを使用できる。

非拡散性染料の例としては、例えば拡散性の酸性染料と
塩基性基を有する高分子媒染剤を同一非感光性親水性コ
ロイド層中に共存させることにより、酸性染料を非拡散
化して使用することができる。

上記塩基性基を有する高分子媒染剤は、例えばイミダゾ
ール、ピリジン、アルキルアミノアルキル（メタ）アク
リレート、或はそれらの四級塩、アミノグアニジン等を
含有するポリマー等が挙げられる。好ましく用いられる
塩基高分子媒染剤は、次の特許番号で示される各米国特
許明ｔｉＡ書に詳記されている。すなわち第２，５４８
，５６４号、第２，６７５゜３１６号、第２，８８２，
１５６号および第３，７０６，５６３号等であり、これ
らの中で本発明において特に好ましい塩基性高分子媒染
剤は特許番号筒２，８８２，１５６号、および第３．７
０６．５６３号の米国特許用ＩＩ四に記載されているポ
リビニルアルキルケトン或はポリ−Ｎ−オキソアルキル
（メタ）アクリルアミドとアミノグアニジンの縮合生成
物である。

次に本発明に好ましく使用される塩基性高分子媒染剤の
代表例を挙げる。

〔媒染剤−１〕 ｎ”＝５００ （ＣＨ２ｅｌｌ）ｎ− 〔媒染剤−２〕 〔媒染剤−３〕 ［媒染剤−４〕 −（ＧＨｚ　ＣＨ）ｎ−ｎ＝３００ Ｃ＝０ Ｎｌ！ 上記塩基性高分子媒染剤と組合わせて用いる染料は、酸
性染料であればいずれも用いることかできるが、好まし
くはスルホ基またはカルボキシ基を有する酸性染料がよ
く、例えばアゾ系、トリフェニルメタン系、アントラキ
ノン系、スチリル系、ベンジリデン系、メロシアニン系
、オキソノール系等の酸性染料を使用できる。

次に本発明に使用される酸性染料の代表例を挙げろ。

以下余白 〔染料−１〕 〔染料−２〕 〔染料−３〕 〔染料−４〕 〔染料−５〕 〔染料−６〕 〔染料−７〕 〔染料−８〕 〔染料−９〕 以下余白 上記の酸性染料および塩基性高分子媒染剤は公知の方法
で合成でき、公知の方法で非感光性親水性コロイド層に
含有させることができる。

本発明に使用される特に好ましい非拡散性緑色吸収性染
料の例としては公知のマゼンタカプラーと公知の発色現
像主薬との反応生成物が、また、特に好ましい非拡散性
赤色吸収性染料の例としては公知のシアンカプラーと公
知の発色現像主薬との反応生成物がある。

上記マゼンタカプラーとしては、具体的にはピラゾロン
系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾロベンツイミダゾ
ール系、インダシロン系のカプラーを挙げることができ
る。このようなマゼンタカプラーとしては、米国特許第
２．６００．７８８号、同第２．９８３，６０８号、同
第３，０６２，６５３号、同第３，１２７，２６９号、
同第３，３１１，４７６号、同第３．４１９．３９１号
、同第３，５１９，４２９号、同第３．５５８．３１９
号、同第３，５８２．３２２号、同第３，６１５，５０
６号、同第３．８３４．９０８号、同第３，８９１，４
４５号、西独特許１，８１０，４６４号、西独特許（Ｏ
Ｌ　Ｓ　）２，４０８，６６５号、同２，４１７，９４
５号、同２，４１８，９５９号、同２，４２４，４６７
号、特公昭４０−６０３１号、特開昭４９−　７４０２
７号、同４９−　７４０２８号、同４９−１２９５３８
号、同５０−　６０２３３号、同５０−１５９３３６号
、同５１−２０８２６号、同５１−２６５４１号、同５
２−４２１２１号、同５２−５８９２２号、同５３−５
５１２２号、特願昭５５−１１０９４３号等に記載のも
のが挙げられる。

さらに、上記シアンカプラーとしては、フェノールまた
はナフトール誘導体が挙げられ、このようなシアンカプ
ラーとしては、例えば米国特許第２、４２３．７３０号
、同第２．４７４．２９３号、同第２，８０１，１７１
号、同第２，８９５，８２６号、同第３．４７６、５６
３＠、同第３，７３７，３２６号、同第３．７５８゜３
０８号、同第３．８９３．０４４号明１ｔｌ　Ｓ　％特
開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１３５号、同５
０−２５２２８号、同５０−１１２０３８号、同５０−
１１７４２２号、同５０−１３０４４１号公報等に記載
されているものや、特開昭５８−９８７３１号公報に記
載されているカプラーが好ましい。

上記のカプラーと反応させる公知の発色現像主薬として
は、芳香族第１級アミン系化合物、特にｐ−フェニレン
ジアミン系のものが好ましく、Ｎ。

Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−エ
チル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ。

Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−、（β−メタンスルホンアミド
エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、
４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル
−３−メチルアニリン−１）−）−ルエンスルホネート
、Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−メチル−４−アミノアニリン
、Ｎ−エチル＝Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−３＝メ
チル−４−アミノアニリン等を挙げることができる。

他の特に好ましい非拡散性緑色吸収染料の例として公知
のカラードシアンカプラーが挙げられる。

公知のカラード・シアンカプラーとして例えば、米国特
許第２，５２１，９０８号、同第３，０３４，８９２号
、英国特許第１，２５５，１１１号、特開昭４８−２２
０２８号等に記載されている化合物が挙げられる。

更に米国特許第３，４７６．５６３号、特開昭５０−１
０１３５号、同５０−１２３３４１号等に記載されてい
るような発色現像主薬の酸化生成物との反応で色素が処
理浴中に流出していくタイプのカラード・シアンカプラ
ーも用いることができる。

特に好ましいカラードカプラーは下記一般式［Ｉ］−ａ
ないし［Ｉ［］−ｂで示される化合物である 以下余白 一般式［Ｉ］−ａ 一般式［Ｉ］−ｂ 一般式［エコーａおよび［Ｉ］−ｂにおいて、Ｒ１およ
びＲ２は各々、水素原子、炭素原子数１〜３０の直鎖ま
たは分岐のアルキル基、モノあるいはビシクロアルキル
基　（例えばシクロヘキシル基）、テルペニル基（例え
ばノボルニノ基）、アリールＭ（例えばフェニル基、ナ
フチル基等）、ヘテロ環基（例えばベンズイミダゾリル
基、ベンゾチアゾリン基等）またはモルホリン、ピリジ
ンの如きヘテロ環を形成するに必要な非金属原子を表す
。上記のアルキル基、アリール基およびヘテロ環基は置
換されてもよく、置換基としては次のような基が挙げら
れる。ハロゲン原子、ニドｏｌ、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、（カプラーが非力、ツブリング位に少なくとも
炭素原子数１２または相当のバラスト基を持つ場合）、
アミノ基、アリール基、置換アミノ基　（アルキルアミ
ノ、ジアルキルアミノ、アニリノ１．Ｎ−アルキルアニ
リノ等入カルボン酸エステル基（カルボアルコキシ、カ
ルボアリロキシ等）、アミド基（アセトアミド、ブチル
アミド、エチルスルホンアミド、Ｎ−メチルベンズアミ
ド、Ｎ−プロピルベンズアミド、４−　（−ブチルベン
ズアミド等）、カルバミル（カルバミル Ｎ−ジヘキシルカルバミル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル
カルバミル、３−ペンタデシルフェニルカルバミル プリング位に少なくとも炭素原子数１２または相当のバ
ラスト基を持つ場合、Ｎ−プロピルスルフアミル、Ｎ−
トリルスルフ７ミル等）、アルコキシ基（エトキシ、オ
クタデシルオキシ等）、スルホ基（カプラーが非カップ
リング位に少なくとも炭素原子数１２または相当のバラ
スト基を持つ場合）。

置換スルホニル基（メチルスルホニル、オクタデシルス
ルホニルエトキシスルホニル、デシルオキシスルホニル
、フェニルスルホニル、トリスルホニル、フェノキシス
ルホニル等）等。

Ｒ３は−ＣＯＲｓおよび−ＣＯＯＲｓで表される。（こ
こでＲ５は炭素原子数１〜２０のアルキル基又は置換ア
ルキル基を表す。）基であり、Ｒ４は水素原子又は炭素
原子数１〜１０のアルキル基を表す。

以下余白 一般式［ＩＩＩ−ａ 一般式（Ｉｔ）−ｂ 一般式［Ｉ［］−ａおよび［ｆｆ］−ｂにおいて、Ｒ１
は炭化水素残基、Ｒ２はアミＬＬアルキル基、アシルア
ミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニル基およびこ
れらの置換体、カルボキシル基等を示す。−Ｌ−は炭素
数１〜６のアルキレンオキシ基を表し、ｍはＯまたは１
を表す。

［ＤＤ］は拡散性色素残基を表し、アゾ、アゾメチン、
インドアニリン、インドフェノール、アントラキノン等
の公知の色素部分を有する拡散性色素残基を示す。

好ましい［００］は下記の式で示される。

以下余白 本発明に使用される特に好ましい他の非拡散性染料の例
としては下記一般式［Ｉ［［］で示される化合物が挙げ
られる。

一般式［１［［］ ％式％ ここで−Ｂａｌｌはアルカリ処理組成物中で現像する間
に該化合物を非拡散性にならしめるような分子の大きざ
ならびに配置を有する有機安定基を表す。

上記の有機安定基の例としては例えば式（Ｉ）〜（ＩＩ
Ｉ）で表される。

（Ｉ）式中、Ｚは、ＯＹ基が結合するベンゼン環に対し
、その５侍と６位で結合する飽和炭素環（５員乃至７員
）を形成する必要な非金屈原子群を表す。Ｙは水素原子
であるときが最も好ましいが、添加せしめられる写真要
素の用途及び性質によっては水酸イオン温度１０−５乃
至２モル／２で酸素原子との結合が開裂する基であって
もよい。

後者の基の中、より好ましい効果を奏するのは、ここに
、Ｒ（１）は炭素原子数１乃至１８のアルキル基、ハロ
ゲン原子で置換された炭素原子数１乃至１８のアルキル
基、フェニル基又は置換フェニル基を表す。

Ｂは上記一般式［ｌｆｆ１で示される化合物をカラー感
光材料中で非拡散性にする有ｉｉを表し、該有様基とし
ては、長鎖アルキル基：若しくはベンゼン系やナフタレ
ン系等の芳香族基：又は適当な２価基の一端に結合する
長鎖アルキル基若しくはベンゼン系やナフタレン系の　
　芳香族基を代表的なものとして挙げることができる。

ここに上記長鎖アルキル基又は芳香族基は置換されてい
てもよく、又適当な２価基とは、−Ｏ−：　−Ｓ−：Ｒ
ＩＩ）　Ｒ（４）　−：（２Ｒ（ｊ）　＝　ＣＲ（４）
　　（ここに、Ｒ（２）は水素原子、アルキル基又はア
リール基を表し、Ｒ及びＲ（４）はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基を表す。）；
及び冒換若しくは未置換の芳香族二価基、非芳香族炭素
環基及び非芳香族へテロ環基からなる群の中から選ばれ
た１つを構成要素とし、これらの１からなるか又はこれ
らの中の複数を任意に直鎖状に組合わせてなる２価基で
ある。

（Ｉ［） 以下余白 （ＩＩ）式中、Ｗは上記一般式（Ｉ［［）で示される化
合物をカラー感光材料中で非拡散性にする有磯基を表し
、一般に８−２０個のＲ素原子を有する脂肪族基、芳香
族基、脂環式基、複素環式をもつ有槻安定化基が挙げら
れる０本発明の化合物はこれらの基がインドール環の５
位または６位に窒素原子を介して結合するが、このよう
な窒素原子を介する態様としては、−ＮＩＩＣＯ−基、
−ＮＨＳＯ２−基、−ＮＲ，−基（ｉｔｓは水素原子ま
たはフルキル基を表す、）等の基を介する。ものが挙°
げられる。上記有磯゛安定イし基はインドール環の５位
または６位に結合するが、５位に結合することが好まし
い。

一般式（ｎ）においてＲ１は１価の有磯基を表し、該基
として、アルキル基お上びアルコキシ基等が挙げちれか
、炭素原子数１〜３のアルキル基およびアルコキシ基が
好ましい。

一般式（Ｉｔ）においてＲ２は炭素原子を介して結合し
ている低分子基を表し、該基としては、炭素原子数１〜
９の置換基が好ましく、例・えば炭素原子を１〜９個有
するアルキル基、フェニル基台上１〜４のフルキル基を
衰す、Ｒ１およびＲ１が同時に環を形成してもよい、）
が挙げられる。

Ｂ２として更に好ましくは、非置換または／Ｎロデン原
子、ア七チルアミｔ’ｓ、メチルスルホンアミド基、ニ
トロ基、カルボキシ基、スルホ基、メクンスルホン基、
フルキル基お上びアルコキシ基からなる群から選ばれる
基で置換されたフェニル基が挙げられる。

式中Ｅはそれぞれ上記６貝芳香族環に直接又はアルキレ
ン基（分岐状であってもよい、）、−〇−１−Ｓ−１−
３　Ｏｚ−、フェニレン基（フルキル基等で置換されて
もよい、）もしくは、これらを任意に組合わせてなる基
を介して結合しているハロゲン原子、スルホ基、カルボ
キシ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、７リ
ールオキシ基、ニトロ基、アミ７基、シアノ基、フルキ
ルアミノ基、アリールアミ７基、シア７基、フルキルチ
オ基、ピリジル基等の複素環基等を表し、同一であって
も異なっていてもよい。

１１はＯ〜４の整数を表す。

Ｄは−ＯＲ，又は−ＮＩＩＲ，、で示される基を表す、
ここにＲ１は水素原子又は水酸イオン濃度１０−ｓ〜２
モル／Ｕの条件下でＲ１と０との間の結合が開裂するπ −Ｃ−０−Ｒコで示される基である。ここにＲ１はアル
キル基待にＲ素原子数１〜１８のアルキル基である。

一般式（ＩＩＩ）におけるＸは適当な２価の基を表し、
適当な２価の基として−ｏ−；−ｓ−；−ｃ−；貨 −ＣＮＲ，；−５ｏｌ−；−８ｏ−；−ＮＲＩＣＯ−；
Ｎ　　Ｒ’　Ｓ　　Ｏｘ　　　；　ＣＲ２Ｒコー；−Ｃ
Ｒコ＝ＣＲ４−等が挙げられる。（ここでＲ１は水素原
子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ２及びＲ３は
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、フルキル基またはア
リール基を表す、） 一般式（［［］における−Ｃｏｌｌｌ上拡敵性のマゼン
タもしくはシアン染料成分またはこれらの染料の前駆物
質成分を表す。

かかる成分は当業者にとって周知のものであり、７ゾ、
７ゾメチン、アゾピラゾロン、インドアニリン、インド
アエノール、アントラキノン、トリ７リールメタン、７
リザリン、メロシアニン、ニトロ、キノリン、シアニン
、インジゴイド、７タロシアニン、金属錯体形成染料な
どのような染料、なら１にロイコ染料、ｐＨ値の弐動、
錯体形成物質との反応等の異なる周囲環境を適用した場
合に浅色的又は深色的に変移する「変移（ｓｈｉｆｔｅ
ｄ）Ｊ染料などのような染料前駆物質を含有する。また
、−Ｃａｌは、カフブラー成分、例えば７とノール、ナ
フトール、イングゾロン、ピラゾロン、米国特許第２７
５６１４２号に記載の化合物などであってもよい、これ
らの成分は、必要に応じて可溶性化基を有していてもよ
い、。

ＣｏＱの何と、しては例えば式（ＩＶ）〜（ＩＸ）で表
されるものがある。

（１’／） 式（ｆｆ）〜（■）において、ＱはＧに対して５位又は
８位にあり、水酸基又は式−ＮＨＣＯＲ）若しくは−Ｎ
ＩＩＳＯ□Ｒ′（式中Ｒ１は炭素原子数１〜６のアルキ
ル基、炭素原子数１〜６の置換フルキル基、ペンシル基
、フェニル基又は炭素原子ＷＬ６〜９の置＃！Ａフェニ
ル基を表す）の基を表し、Ｇは水酸基もしくは中Ｒ４は
炭素原子数１〜１８のフルキル基、７エ二ル基又は炭、
素原子数６〜１８の置換フェニル基を表す）で表される
加水分解可能の７シルオキシ基を表し、ｒは１又は２の
整数を表し、Ｚはシア／基、トリプルオルメチル基、フ
ルオルスルホニル基、カルボキシ基、式−ＣＯＯＲ４（
式中Ｒ４は前記のものを表す、）のカルボン酸エステル
、７ゾ結合に対して２位又は８位のニトロ基、弗素、塩
素若しくは臭素原子、炭素原子数１〜８のフルキル−若
しくは置換アルキルスルホニル基、炭素原子数６〜９の
フェニル−若シくはＷｔｌＡフェニルスルホニル基、炭
素原子数２〜５のフルキルヵルポニル基、式−５Ｏ□Ｎ
Ｒ’Ｒ’Ｃ式中Ｒ５は水素原子、炭素原子数１〜８のア
ルキル又は置換アルキル基を表し、Ｒ６は水素原子、炭
素原子数１〜６の７ルキルしくは置換アルキル基、ペン
シル基、フェニル基若しくは置換アルキル基、ペンシル
基、フェニル基若しくは炭素原子数６〜９の置換フェニ
ル基、炭素原子数２〜７のフルキル−若しくは置換アル
キルカルボニル基、炭素原子数７〜１０の７二二ルー若
シく装置ＰＡ７ｘニルカルボニル基、炭素原子数１〜−
６のフルキル−若しくは置換アルキールスルホニル基、
炭素原子数６〜９のフェニル−若しくは置換フェニルス
ルホニル基を表すか、又はＲ５及びＲ６はこれらが結合
している窒素原子と一緒になって、モルホリン基又はピ
ペリジノ基を表す）のＸ　ルア　７−１ニイル基、又は
式−ＣＯＮ（Ｒ’）ｉ（式中Ｒ’ハそれぞれ同−又は異
なり、前記のものを表わす）のカルバモイル基を表し、
Ｚｌは水素又はＺを表し、Ｒ＋は水素原子、炭素原子数
１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４の置換アルキル
基、炭素原子数１〜４のフルコキシ基又はハロゲン原子
を表し、Ｄはシアノ基、スルホ基、フルオルスルホニル
基、ハロゲンＭ子、−ＳＯ３−フェニル基若しくイ土炭
素原子数６〜９の置換−ＳＯ！−フェニル基、炭素原子
数１〜８のフルキル−若しくはフルキルスルホニル基、
炭素原子ａ６〜９のフェニル−若しくは置換フェニルス
ルホニル基、炭ｉｉ子ＷＬ１〜８のフルキル−若しくは
置換アルキルスルフィニル基、ＲＮＮ子数Ｇ〜９のフェ
ニル−若シくはＣｔ＆フェニルスルフィニル基、式−Ｓ
Ｏ□ＮＲ’Ｒ’のスル７７モイル基、又は式−ＣＯＮ（
ＲＪ２（式中ＲＳ及びＲ６はそれぞれＺに関する前記定
義と同じものを表す）のカルバモイル基を表すが、該化
合物に１個より多くのスルホ基は存在せず、１個より多
くのカルボキシ基は存在しない。

以下余白 式（■）〜（［）において、Ｙは水素原子。

／Ｒ　−　２　　　　　　／Ｒ゛２ −　Ｓ（）、　　　　またはーＣＯＮ　　　　を褒すに
こでＲ１　２　　　　　　　　　Ｒ＋　２ ＲＩ！は水素原子、炭素原子数１から８のアルキル基ま
たはアリール基を表し、Ｒ＋３はアシル基、ヒドロキシ
アルキル基、アルコキシアルヘル基、アルコキシアルキ
ルレンオキシフルキル基、カルボキシフルキル基、カル
ボキシフェニル基、カルボキシアルキルフェニル基、−
ヒドロキシアル午ル７工二ル基またはアルコキシフェニ
ル基あるいはＲ１□が示す基と同義の基を表す．Ｗは一
ＣＯ−または一ＳＯ２−を表し、Ｒ，は炭素原子数１か
ら６のアルキル基、アリＲ＋４ ール基または一Ｎ　　を表す．（ここでＲ１４及びＲＩ
５ｓ は水素原子、炭素原子数１から８のアルキル基または７
リール基を表す．ただしＲ１＋及ＶＲ，、が同時に水“
素原子になることはない．） Ｒ．は炭素原子数１〜６のアルキル基または炭素原子数
６〜１０の７リール基を表す。

Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のア
ルキル基、炭素数１〜８のアルコキ、シ基または炭素Ｗ
Ｌ１〜８のシフルキルアミ７基を表し、Ｒ，。

はＲ素！１〜８のフルキル基、炭素数１〜８のフルキル
チオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、または炭２数
１〜１０アシルアミ７基を表す。

ここで１１は０，１または２である。

Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基または芳昏族基（例え
ばフェニル基等）を表す。

次に本発明に用いられる非拡散性緑色吸収染料及び非拡
散性赤色吸収染料の兵体的代表例を示すか、本発明に用
いられる化合吻はこれらに限定されるものではない。

以下余白 ＾−１ 報 ＾−２ （分ＣＩＩｚＣＨｚ０１１ ｃ、＋（ＣＭ、Ｃ）１２０８ ＾ ｃ、ｎ？＼ＣＨ２Ｃｌｌ２ＮＨＳＯ２Ｃ１ｌｓ＾−８ ｌｌ ＾−９ ＩＩ ＾−１１ ｎｌｌ 八−１２ ０■ Δ−１４ ＨｌＣ Δ−２２ ＾−２４ ＮＨＣＯ［：ＩＩｓ 八−２７ ０Ｈ ｕＬ；、＝＋１ココ（ｎ） し１１コ 八−４２ ＾−４３ ＾−４５ ０■ ＾−４６ 本発明の非拡散性染料は公知の方法によって合成される
。例えば特開昭４８−３３８２６号、同５０−１１５５
２８号、同５７−　８５０５５号、同５４−　５４０２
１号、米国４１ｒｆ４，０５３，３１２号、特開昭５４
−９９４３１号、同５３−。

５０７３６号等に記載の方法によって合成することがで
きる。

本発明における好ましい非拡散性緑色吸収染料及び非拡
散性赤色染料は該染料を公知の高沸点行間溶媒と酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、シクロ
ヘキサン、テトラヒドロフラン、四塩化炭素、クロロホ
ルム等で代表される低沸点有確溶媒に溶解した後、界面
活性剤な含有するゼラチン水溶液と混合し、次いで撹拌
或、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミ
キサー、超音波分散装置等の分散手段を用いて乳化分散
した後、非感光性親水性コロイド層用塗布粗成物中に添
加して使用する。

用いられる公知の高沸点有は溶媒としては有殿酸アミド
類、カルバメート類、エステル類、ケトン頚、尿素誘導
体等、特に、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート
、ジ−プロピルフタレート、ジ−ブチルフタレート、ジ
ー　ｎ−オクチルツクレート、ジイソオクチルフタレー
ト、シアミルフタレート、ジノニルフタレート、ジイソ
デシルフタレートなどのフタル酸エステル、トリクレジ
ルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリ
ー（２−エチルヘキシル）フォスフェート、トリソノニ
ルフォスフェートなどのリン酸エステル、ジオクチルセ
バケート、ジー（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ
イソデシルセバケートなどのセバシン酸エステル、グリ
セロールトリプロピオネート、グリセロールトリブチレ
ートなどのグリセリンのエステル、その池、アジピン酸
エステル、ゲルタール酸エステル、コハク酸エステル、
マレイン酸エステル、フタル酸エステル、クエン酸エス
テル、ジーｔｅｒｔ−アミルフェノール、ｎ−オクチル
フェノールなどのフェノール誘導体を１種または１種以
上併用して用いることができる。

本発明において使用される非拡散性緑色吸収染料及び非
拡散性赤色吸収染料は前記のごとく好ましくは油溶性の
染料を公知の高沸点有機溶媒に溶解し、乳化分散した後
、非感光性親水性コロイド層（フィルタ一層）に添加し
て使用する。

フィルタ一層に添加する非拡散性染料の使用伍は一般的
にはフィルタ一層の透過濃度が赤色吸収フィルタ一層は
赤感性乳剤層の赤色域（６００〜７００ｎｍ　）の感色
性に見合った波長域の光で、緑色吸収フィルタ一層は緑
感性乳剤層の緑色域（５００〜５０ｏｎｍ　）の感色性
に見合った波長域の光で測定して、０．０１ないし０．
３、好ましくは０．０３ないし０．１である。上記フィ
ルタ一層の厚さは０．１〜３．０μｍ１特に０．３〜１
．５が好ましい。

赤色吸収フィルタ一層の好ましい位置は赤感性乳剤層の
うち支持体に最も近い赤感性乳剤層より支持体からみて
遠方に位置する任意の非感光性コロイド層であり、赤色
吸収フィルタ一層の特に好ましい位置は支持体に最も近
い赤感性乳剤層に支持体からみて遠方に隣接する非感光
性親水性コロイド層である。

また緑色吸収フィルタ一層の好ましい位置は緑感性乳剤
層のうち支持体に最も近い赤感性乳剤層より支持体から
みて遠方に位置する任意の非感光性コロイド層であり、
緑色吸収フィルタ一層の特に好ましい位置は支持体に最
も近い緑感性乳剤層に支持体からみて遠方に隣接する非
感光性親水性コロイド層である。

赤色吸収フィルタ一層の赤色域以外の光吸収、及び緑色
吸収フィルタ一層の緑色域以外の光吸収は任意であるが
、好ましくはカラー感光材料の設計上台々の感光層の性
能を任意に独立に変化させつる点から前者は赤色域以外
、後者は緑色域以外での光吸収がなるべく少ないことで
ある。

本発明において、赤色吸収フィルタ一層及び緑色吸収フ
ィルタ一層は、これらの機能を１居で発揮する赤色及び
Ｂ色を吸収するフィルタ一層の形態とすることも可能で
ある。

本発明は前記ハロゲン化銀粒子と前記非拡散性の赤色吸
収染料および／または非拡散性の染料を組合わせること
によりはじめて効果を奏するものであるが、本発明によ
るカラー感光材料には、本発明以外の素材を併用できる
。

ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃
臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀および塩化銀
等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを
用いることができるが特に臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀であることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考虞しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐＨ１１）Ａ［ｌをコントロールしつつ逐次同
時に添加することにより生成させてもよい。この方法に
より、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀粒子が得られる。ＡｇＸの形成の任意の工程でコ
ンバージョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化さ
せてもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウムＪ３！（錯塩を含む）、ロジウム塩（
錯塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少な
くとも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及
び／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させること
ができ、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒
子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ　１ｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　　以下ＲＤと略す）１７６４３号■項
に記載の方法に基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子が好ましい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任意
のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい
。

ハロゲン化銀粒子のサイズとしては０．０５〜３０μ、
好ましくは０，１〜２０μのものを用いうる。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が０．２０以下のものをいう。ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す。）を単独又は数種類混合してもよ
い。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよ
い。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ボロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保匹コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
Ｈ６体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１種又は２種以上用いることにより硬膜することができ
る。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に感光材料を硬膜できる母添加することができるが、
処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

例えばアルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、グルタ−ルアルアヒトなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシ
ジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−へキサヒドロ−３−トリアジン、１，
３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性
ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−
３−１−リアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独また
は組み合わせて用いることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤は、ＲＤ　　１７６４３号のＸ■項の
Ａに記載の化合物である。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は離溶性
合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させること
ができる。

例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例
えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリ
ル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキ
ル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の組合
せを単量体成分とするポリマーを用いることができる。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジアミン誘
導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対し
て乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成され
るように選択されるのが蕗通であり、青感性乳剤層には
イエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形
成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上
記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写
真感光材料をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等り性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２等分性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像抑制剤、瑛像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤
、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物が包含される。

これらの中、現像に伴って現也抑制剤を放出し、画像の
鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲカプ
ラーと呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現像主薬の
酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成すると
同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよ
い。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したちのと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した群内での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの（タイミングＤｔＲカプラー、及びタイミン
グＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も離
脱後払散性のものとそれほど拡散性を有していないもの
を、用途により単独で又は併用して用いることができる
。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第２．８７
５．０５７号、同第３．２６５，５０６号、同第３．４
０８．１９４号、同第３，５５１，１５５号、同第３，
５８２．．３２２号、同第　３．７２５．０７２号、同
第３，８９１，４４５号、西独特許１．５４７．８６８
号、西独出願公開２，２１９，９１７号、同２，２６１
，３６１号、同２，４１４．００６号、英国特許第１，
４２５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭
４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５〇−
６３４１号、同５０−８７６５０号、同　５０−１２３
３４２号、同　５Ｏ−１３０４４２号、同５１−２１８
２７号、同　５１−１０２６３６号、同５２−８２４２
４号、同５２−１１５２１９号、同５８−９５３４６号
等に記載されたものである。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロペンツイミダゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、インダシロン系カプラー等を用
いることができる。

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は例えば、米国
特許第２，６００，７８８号、同第２，９８３，６０８
号、同第３．０６２．６５３号、同第３，１２７，２６
９号、同第３，３１１．４７８号、同第３．４１９．３
９１号、同第３．５１９．４２９号、、同第３．５５８
．３１９号、同第３．５８２．３２２号、同第３，６１
５．５０６号、同第３，８３４，９０８号、同第３，８
９１．４４５号、西独特許１．８１０．４６４号、西独
特許（ＯＬＳ）２，４０８、６６５号、同　２，４１７
，９４５号、同　２，４１８，９５９号、同２．４２４
，４６７号、持分８Ｅ４０−６０３１号、特開昭４９−
７４０２７号、同４９−　７４０２８号、同４９−１２
９５３８号、同５０−　６０２３３号、同５０−１５９
３３６号、同５１−　２０８２６号、同５１−２６５４
１号、同５２−４２１２１号、同５２−５８’１２２号
、同５３−５５１２２号、特願昭５５−１１０９４３号
等に記載のものが挙げられる。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール系カプラーが一般的に用いられる。用い得るシ
アン発色カプラーの具体例は例えば米国特許第２．４２
３．７３０号、同第２，４７４，２９３号、同第２，８
０１，１７１号、同第２，８９５，８２６号、同第３，
４７６、５６３号、同第３．７３７．３２６号、同第３
．７５８．３０８号、同第３．８９３．０４４号明細書
、特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１３５号、
同５０−２５２２８号、同　５０−１１２０３８号、同
５０−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号公報等
に記載されているものや、特開昭５８−９８７３１号公
報に記載されているカプラーが好ましい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、Ｄ（Ｒ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油
滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散さ
せる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃
以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は
水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹はん器、
ホモジナイザー、コロイドミル、フロージットミキサ〜
、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、
目的とする親水性コロイド液中に添加すればよい。分散
液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入
れてもよい。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノールＩ　４体、フタール酸アルギルエステル、リン酸
エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アル
キルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等
の沸点１５０℃以上の右）幾溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶性
有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート
、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩
化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があ
る。

色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。

感光材料の乳剤間（同−感色性層間及び／又は異なった
感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が移
動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状性
が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いるこ
とができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましく用いるこ以下余白 とのできる化合物はＲＤ　　１７６４３号の■項Ｊに記
載のものである。

感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカブ
リ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいて６よい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。

感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現象促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物は、ＲＤ　　
１７６４３号のＸＸＴ項Ｂ〜Ｄ項記載の化合物であり、
現像遅延剤は、　　１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の
化合物である。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬
、及び／又はそのプレカーサーを用いてもよい。

写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇
、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそ
のエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテ
ル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニウム化合
物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体
等を含んでもよい。

感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる。蛍光増白剤として好ましく用いることのできる化
合物がＲＤ　１７６４３号のＶ項に記載されている。

感光材１１には、フィルタ一層、ハレーション防止層、
イラジェーション防止層等の補助層を設けることができ
る。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に
感光＋１　Ｉｔから流出するかもしくは漂白される染料
が含有させられてもよい。このような染料には、オキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メ
ロシアニン染料、シアニン染料、アゾ染料等を挙げるこ
とができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくつつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。マット剤としては任意のものが用いられる
が、たとえば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化マ
グネシウム、二酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体およ
びそれらエステル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネート
ならびにスチレンの重合体およびその共重合体などが゛
あげられる。マット剤の粒径は０．０５μ〜１０μのも
のが好ましい。添加する口は１〜３００ｍｏ／ｍ”が好
ましい。

感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止居に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はＲＤ１７６４３号Ｘ■に記載されている化合物で
ある。

感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着防止、９具特性（現像促進、硬膜化、増感等）改良
等を目的として、種々の界面活性剤を用いることができ
る。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミ・ド等の
半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフ
ィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金氏、
陶器などが含まれる。

感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、
ハレーション防止性、ｒｓｍ特性、及び／又はその他の
特性を向上するための１層以上の下塗層を介して塗布さ
れてもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。

界面活性剤としては、特に限定しないが、例えばサポニ
ン等の天然界面活性剤、アルキレンオキシド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤、高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、
リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等
の両性界面活性剤を添加してもよい。

また、同様の目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用す
ることも可能である。

本発明の感光材料を用いて色素画Ｑを得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行なうこともでき
るし、発色現像、漂白、定着を１浴中で行なうことがで
きる１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程
を行なうこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現象主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現象処理をアクチベーター液で行うアク
チベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処
理にアクヂベーター処理を適用することができる。これ
らの処理中、代表的な処理を次に示す。（これらの処理
は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び安
定化処理工程のいずれかを行なう。）・発色現像処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・萌硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現象処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクヂベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、１０℃〜６５℃の範囲に選ばれるが、
６５℃をこえる温度としてもよい。好ましくは２５℃〜
４５℃で処理される。

発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第１級アミン発色
現像主薬であり、アミンフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有ｉ酸及び無ｉｌｌの塩として用いることができ、例
えば塩様酸、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、亜硫
酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いるこ
とができる。

これらの化合物は一般に発色現像液１ｒについて約０．
１〜３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液１りに
ついて約１〜１５９の濃度で使用する。０．１ｇよりも
少ない添加量では充分なる発色濃度が得られない。

上記アミンフェノール系現像剤としては例えば、０−ア
ミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現象剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、ある
いは置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な
化合物例としてはＮ−Ｎ’−ジメチル−ｐ−フェニレン
ジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン
塩酸塩、Ｎ、Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシ
ルアミン）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン
硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ
アニリン、４−アミノ−３−メチルーＮ、Ｎ’−ジエチ
ルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）
−Ｎ−エチル−３−メヂルアニリンーｐ−ｔ−ルエンス
ルホネート等を挙げることができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
９具材料中に内蔵されてもよい。

この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
液のかわりにアルカリ液（アクチベーター液）で処理す
ることも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白
定着処理される。

本発明に用いる発色現像液は、現象液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジル
アルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カ
リウム、又は塩化カリウム等、あるいは現住調り剤とし
て例えばシ１〜ラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシル
アミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。ざらに各種
消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホル
ムアミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を
適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる発色現像液のｐＨは通常７以上であり、
好ましくは約９〜１３である。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１，
３〜ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々のキレート剤を併用することができる。例え
ば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸等の
有礪ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）も
しくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリホ
スホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカル
ボン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボ
ン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくは
ヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化
合物等が挙げられる。

漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行われてもよく、個別に行われてもよい。

漂白剤としては有機酸の全屈錯塩が用いられ、例えばポ
リカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン
酸等の有ｉ酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配
位したものが用いられる。上記の有機酸のうちで最も好
ましい有機酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポリ
カルボン酸が挙げられる。これらの具体例としてはエチ
レンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ
酢酸、エチレンジアミン−Ｎ〜（β−オギシエチル）−
Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−トリ酢酸、プロピレンジアミンテ
トラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサン第３表か
ら明らかなように本発明における試料は、感度の低下が
小さく、かつ鮮鋭性が著しく向上していることがわかる
。

実施例−２ 実施例−１の試料Ｎｏ、１の第７位を第１層に示される
乳剤に変え、更に本発明の非拡散性緑色吸収染料を第１
２層、あるいは第８層に添加して第４表に示されたよう
なヱ料Ｎ０．１１ないしＮＯ。

１９を作成した。

以下余白 第４表 このようにして作成した試料１１ないし試料１９を実施
例−１と同様な方法で緑感光層の相対感度及びＭＴＦを
測定した。

以下余白 第５表から明らかのように本発明の試料は、感度の低下
が小さくかつ鮮鋭性が著しく向上している。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書 昭和６１年０３月３１日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層
   と少なくとも一つの非感光性親水性コロイド層を有する
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロゲ
   ン化銀乳剤層の少なくとも一層に平均アスペクト比が５
   ：１のハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ前記非感光性親
   水性コロイド層の少なくとも一層に非拡散性の赤色吸収
   染料および／または非拡散性の緑色吸収染料を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。