JPS62172353A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関しさらに詳しく
は、保存性の改良されたシアンカプラーを含むハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関する。 〔従来の技術〕 −ｍにハロゲン化銀カラー写真感光材料は画像露光後、
発色現像薬例えば芳香族第１級アミン現像主薬により発
色現像することにより色素画像を形成せしめることは良
く知られている。すなわち上記芳香族第１級アミン現像
主薬は、露光されたハロゲン化銀を還元して現像銀を形
成せしめると共にそれ自身は酸化されて活性な現像主薬
の酸化体になる。そしてこの酸化生成物とカプラーがカ
プリング反応して色素が形成される。ここに得られた色
素はシアン、マゼンタ、およびイエロー色素であり、こ
れらの色素を形成せしめるものが各々シアンカプラー、
マゼンタカプラー、イエローカプラーである。 既に知られているイエローカプラーとしては開鎖ケトメ
チレン化合物があり、シアンカプラーとしてはα−ナフ
トール化合物およびフェノール化合物がある。更にマゼ
ンタカプラーとしては５−ピラゾロン化合物、ビラゾロ
ヘンズイミダゾール化合物およびピラゾロトリアゾール
化合物等がある。 従来より高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用
いられるシアンカプラーとしてはナフトール系のカプラ
ーがその主なものであった。これは発色現像主薬の酸化
体とのカプリング反応により生成されるシアン色素の吸
収スベクＩ・ルノ長波長域部で、緑色光域の副吸収が少
なく色再現■好ましいという特長を有している。 また一方近年まずまず高画質化の要望は強く、特に粒状
性の改良は重要であり、その改良技術の１つとして塗布
銀星を多くすることが知られている。しかしながら、塗
布ｉｍｌを多くすると、従来のナフトール系シアンカプ
ラーを用いた写ｒＬ感光材ギ４では現像銀の漂白工程あ
るいは漂白定着工程において多量の第１鉄イオンによる
シアン色素の還元退色が生起するという重大な欠点を有
している。 このような漂白工程または漂白定着工程でシアン色素の
還元退色を生起しないカプラーとしては、例えば特開昭
５６−６５１３４号公報に記載された２位にウレイド基
を有するフェノール系カプラーが知られている。 一方、カプラーは、写真乳剤に添加する場合通常カプラ
ー）容剤ヒ言われる高沸点有機溶剤によって分散される
。例えばフタル酸エステル化合物であるフタル酸ジブチ
ルやリン酸エステル化合物であるリン酸トリクレジルの
高沸点溶剤がカプラー分散能を有し、安価で入手しやす
いが、Ｊ−記２位にウレイド基を有するフェノール系カ
プラーにおいては、分散能、や高温、高湿の条件に置か
れた時の保存性に対して、詩にカブリ４度の上昇に大き
な問題が生じることがわかった。 （発明の目的） 本発明の目的は高）？下に置かれた時の保存性に優れ、
かつ漂白工程あるいは漂白定着工程における色素の退色
が生しることのないハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることである。 （発明の構成） 本発明の目的は支持体上に、少くとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
前記ハロゲン化銀乳剤層の少くとも１層に、ウレイド型
シアンカプラーの少くとも１種といずれかの層に環状エ
ーテル化合物の少くとも１種を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。 本発明に係るウレイド型シアンカプラーは２位にウレイ
ド基を有するフェノール系のカプラーであって次の一般
式（１）で表わされる。 一般式〔Ｉ〕 ０］Ｉ 式中、Ｒ１は置喚基を有してもよいアルキル基、アリー
ル基もしくはヘテロ環基を表わし、Ａｒは置Ｉｎを有し
てもよいアリール基を表わし、 Ｘは水素原子もしく１よ、発色現像主薬の酸化生成物と
のカップリング反応の際に離脱し得る基を隻りす。 一般式（１）において、Ｒｌｆよ置（四基を有−しても
よいアルキル２Ｓ、了り−ル基、もしくはヘテロ環基を
表わす。好ましくは炭素原子数１ないし３０個のアルキ
ル基、アリール基またはへテロ環基であるや例えば直鎖
または分岐のアルキル基（例えばＬ−ブチル、ｎ−オク
チル、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシルなど）、アルケニル
基、シクロアルキル基、５員もしくは６員環ヘテロ環基
および一般式（Ｖ）で示される基などが挙げられる。 一般式（Ｖ） （ＲＥ）に 式中、Ｊは酸素原子または硫黄原子を、Ｉ（は０から４
の整数、ｂは０または１を示し、Ｋが２以上の場合、２
つ以上存在するＲ７は同一でも異なっていてもよく、Ｒ
５は炭素原子数１〜２０の直鎖または、分岐のアルキル
基、Ｒ２は一価の基を示し、例えば、水素原子、ハロゲ
ン原子（好ましくは、クロル、ブロム）アルキル基（好
よしくは直鎮または分岐の炭素数１〜２０のアルキル基
（例えばメチル、Ｌｅｒ　Ｌ−ブチル、ＬｅｒＬ−ペン
チル、ｔｅｒｔ−オクチル、ドデシル、ペンタデシル、
ヘンシル、フェネチル））、アリール基（例えばフェニ
ル）、複素環基（好ましくは、含チン素復素環基）、ア
ルコキン基（好ましくは、直鎖または分岐の炭素数１か
ら２０のアルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキ
シ、ｔｅｒｔ−アシルオキシ、オクチルオキシ、デシル
オキシ、ドデシルオキシ））、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ）、ヒドロキシ、アシルオキシ基（好ま
しくは、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボ
ニルオキシ基（例えはアセトキシ、ヘンジイルオキシ）
）、カルボキシ、アルコキシカルボニル基（好ましくは
炭素数１から２０の直鎖または分岐のアルキルオキシカ
ルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（好ましく
はフェノキシカルボニル）、アルキルチオ基（好ましく
は炭素数１から２０）アシル基（好ましくは炭素数１か
ら２０の直鎖または分岐のアルキルカルボニル基）、ア
シルアミノ基（好ましくは炭素数１から２０の直鎖また
は分岐のアルキルカルボアミド、ベンゼンカルボアミド
）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１から２０の
直鎖または分岐のアルキルスルホンアミド基、ヘンゼン
スルホンアミド基）、カルバモイル基（好ましくは炭素
′Ｐｌｉから２０の直鎮または分岐のアルキルアミノカ
ルボニル基、フェニルアミノカルボニル基）、スルファ
モイル基（好ましくは炭素数１から２０の直鎖または分
岐のアルキルアミノスルホニル基、フェニルアミノスル
ホニル基）等を表わす。 Ａｒは、置換基を有してもよいアリール基を表わし、好
ましくはフェニル基もしくはナフチル基であり、特に好
ましくはフェニル基である。置換基の好ましい例として
は、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）シアノ基、ニ
トロ基、ヒドロキシル基、もしくは置ｔａ基を存しても
よいアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
了り−ルオキシ力ルボニル基、スルホンアミド基、アシ
ルアミノ基、アミノ基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、およびアシルオキシ基が挙げられる。これらの中
で特に好ましい互換基としてはハロゲン原子、シアノ基
、アルキル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基及びスルホンアミド基が挙げられる。 Ｘは、水素原子、もしくは発色現像主薬の酸化生成物と
のカンプリング反応の際に離脱し得る基を表わす。例え
ば、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）チオシ
アノ基、置換してもよいアルキルオキシ基、アリールオ
キシ基もしくはヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、ヘテロ環チオ基、アシルオキシ基、スル
ホンアミド基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、アシル基、ヘテロ環、ホスホニルオキシ基およ
びアリールチオ基が挙げられる。更に具体的な例として
は、米国特許３４７６５６３号、特開昭４７−３７４２
５、特公昭４Ｂ−３６８９４、特開昭５０−１０１３５
、同５０−１１７４２２　、同５０−１２０３３４　、
同５０−１３０４４１　、同５１−１０８８４１号５２
−１８３１５、同５３−１０５２２６　、同５４−１４
７３６、同５４−４８２３７、同５５−３２０７１、同
５５−６５９５７、同５６−１９３８、同５６−１２６
４３、同５６−２７１４７の各公報に記載されているも
のが挙げられる。 これらの中で好ましいＸとしては、水素原子、フッ素原
子、クロル原子、アルキルオキシ基、了り−ルオキシ基
、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
及びヘテロ環チオ基が挙げられる。特に好ましいＸとし
てはアルキルオキシ基、アリールオキシ基が挙げられる
。 以下に、本発明で使用するシアン色素形成カプラーの好
ましい具体例の一部を示すが、本発明はこれらにより、
限定されるものではない。 Ｃ−５１ １ＪＬ；ＵＮＩＩＬ；４１１９ ＯＣＨＣＯＯＨ １ｔＨＩＳ Ｈ Ｈ Ｎ’ＨＣＯＣＨｚＣ１１２ＣＯＯＩＩ 以上の本発明に係るノアンカブラーは、特開昭５６−６
５１３４、同５７−２０４５４３　、同５７〜２０４５
４４　、同５７〜２０４５４５　、同５ｆ３−３３２４
９、同５８−３３２５３、同５８−９８７３１、同５Ｂ
−１１８６４３、同５Ｂ−１７９８３８、間５８−１８
７９２８　、同５９−６５８４４、同５９−７１０５１
、同５９−８６０４８、同５９−１０５６４４、同５９
−１１１６４３　、同５９−１１１６４４　、同５９−
１３１９３９、同５９−１６５０５８　、同５９４７７
５５８　、同５９−１８０５５９　、同５９−１９８４
５５　、同６０−３５７３１、同６０−３７５５７、同
６０−４９３３５、同６０−４９３３６、同６０−５０
５３３、同６０−９１３５５、同６０−１０７６４９　
、同６０−１０７６５０　、同６１−２７５７　、同５
３−１０５２２６、同５３−１０９６３０　、同５０−
１０１３５、同５０−１１７４２２、同５４−６６１２
９、同５５−３２０７１、同５５−６５９５７、同５６
−１９３８、同５６−２７１４３、同５９−１６６９５
６　、特公昭４９−１１５７２、米国特許２，４７４，
２９３　、同２，８９５，８２６　、同３，４７６．５
６３等に記載されている方法によって合成できる。 本発明における環状エーテル化合物としては３〜６員の
ものが好ましい。又、１つの環内に含有される酸素原子
の数は好ましくは１〜２個である。 環状エーテル化合物に於て３員から成るものは好ましく
は次の一般式で示される。 ７・／′−ゝ＼ Ｒ、−−Ｃ−−一　Ｃ−Ｒｊ Ｒ２Ｒ一 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ１は以下のものから選ばれ
る。 ；水素原子 ：ハロゲン原子（例えばクロル、ブロム、フッ素等） ：直鎖または分岐のアルキル基（好ましくは炭素数１〜
４０、例えばメチル、エチル、１−プロピル、２−エチ
ルヘキシル、ラウリル、ステアリル等）で、更に置換基
を有していてもよい。置換基としては、例えば上記のハ
ロゲン原子、アルコキシ基（例えばメトキシ、ブトキシ
、ステアリルオキシ等）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ等）、アリール基（例えばフェニル基等）、ア
リールチオ基（例えばフェニルチオ等〉、アラルキルチ
オ基（例えばベンジルチオ等）、アミノ基（例えばピペ
リジノ、ジメチルアミノ等）、アシルオキシ基（例えば
アセ］・キシ、ヘンヅイルオキン、フラノイルオキシ、
シクロヘキサノイルオキシ等）、アルコキシカルボニル
基（例えばブトキシカルボニル、２−エチルへキシルオ
キシカルボニル等）、シクロアルコキシカルボニル基（
例えばシクロへキシルオキシカルボニル等）、アリール
オキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル等）
、オキサリルオキシ基（例えばエトキシオキサリルオキ
ン等）、カルハモイルオギン基（例えばヘキシルカルバ
モイルオキシ等）、スルホニルオキシ基（例えばフェニ
ルスルホニルオキシ等）、アミド基（Ｖ／ｌｌえばヘン
ヅイル了ミノ基等）、ウレイド基（例えばフェニルウレ
イド等）、アミノスルファモイル基（例えばジメチルア
ミノスルファモイル等）等。 ニジクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜６、例えば
シクロプロピル、シクロヘキシル等）更にｆｉ　ＩＡ　
Ｍを有してもよく、その例としては自記のアルキル基へ
の互換基例が挙げられる。 −了す−ル＆Ｃ秒＋１えばフェニル等）でアルキル基の
場合と同様な置換基を有していてもよい。 ：アルコキシカルボニル基（例えばメＩ・キシカルボニ
ル、エトキシカルボニル等）、アルキル基の場合と同様
な置換基を有してもよい。 ：カルハモイル基（例えばフヱニルカルハモイル等） ；アシル基（例えばアセチル、Ｐ−メトキシヘンヅイル
等） ニジアノ基 更に、１？１　とＲ２及び／又はＲ＋　とＲ９が結合し
て環を形成してもよい。 次に例示化合物を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。 辺、下余白 ＼↓Ｙ１・・−： Ｈｆｆ しＨ２−Ｌ；ｔｌＬｒｌ’１ｚＵＬＬ１１ｚＬ１１ｚＵ
）ｚＬ、ｌ１ｚ−Ｌ、ｌｉ−ＬＪｚハ ＣＬ（Ｃ１１□）、Ｃ１１−ＣＨ（ＣＨ２）ａＯｃＯｃ
ｌ＋３Ｅ−２１Ｃ１ｈ　　　　　Ｃ１ｈ ト２２ ■ Ｃ２ＨＳ ００Ｃ，Ｈｌ 、・′＼　　　１１１ Ｃｌｌｚ−ＣＣｌｌｚＣＯＣＩＩｚＣＩＩＣ４Ｈｑ」 Ｃ０ＣＩｈＣ１ＩＣ，Ｈ。 ０　　　　Ｃｚｌｔｓ ハ　　１１ ＣＨ：＋（ＣＨｚ）ｔｃＨ−ＣＨ（Ｃｌｌｚ）ｔｃＯｃ
４１１＊ＣＨｘ（ＣＩ！ｚ）　７ｃＨ−ＣＨ（Ｃｔｌｚ
）ｔｃＯｃａＨ＋？００Ｃｚ　Ｉｔ　ｓ ハ　　ｉｌ　　１ ＣＨ３（ＣＩり、Ｃｌ−Ｃｌ１（Ｃ１１２）７ＣＯＣ１
ｌＺＣＨＣ，Ｈ。 ０００山 Ｃｌｌｚ　（ＣＩ＋２）　ｚｃＩｌ　−ＣＣＯＣ）！ｚ
ｃＩｌｃ４１Ｌ「 Ｃ、ＩＩ　。 １１バ １　　　　　ＩＩ　　　ＩＩ　　　　　ＩＣＩ＋３　　
　０　　０　　　　　Ｃ１１３ハ）Ｉ １１］ ｏ　　　　Ｃ，ｌｌ。 ＣＨ。 Ｅ−５１ ７／′＼ｌ　　　　　　　　　　１１　／＼ｃｕ、−ｃ
ｃｏｃｈ、　　　　　　ＣＩ（２０ＣＣＣ１１゜Ｃ１ｈ
　　　　　　　　　　　　Ｃ１ｈ／＼、　　　　　　　
　　　　　　　、／゛＼５ＣＩｌｚ−Ｃｔｌ（Ｃｌｌｚ
）ｑＯ−丁１−０（Ｃ１ｌ□）ｑＣＨ−ＣＩＩｚ／′＼ ０　（（ｊｉ２）　、ＣＪＩ−ＣＩｌｚＣＨ２＝Ｃ’Ｉ
Ｉ　（Ｃ１１□）　Ｊ−Ｐ　−０（Ｃ）１２）　ｑｃｌ
Ｉ−Ｃ１ｈ１　　・ １ハ ０（ＣＪＩ２）ＩＣ１ｌ−Ｃ１１２ Ｅ−５９０ ７′＼ ／＼、 （ＣＪＩ２）　３０ＣＩｌ□Ｃｌ−Ｃ１１２ＣＩ＋□ ハ　　１届　　ＩＩ　ｌ　　　ハ ｏ　　　　　　　　　　　　　　ｏｃｕ、　　　　　。 Ｃｏｃｌ＋ｃ、ｕ。 ：（１ ０Ｃ，ｌ＋。 ［ミー６３ ％ｌ＋２−Ｌ　　　　　　　　　　　　ｔ、ｚｌ１５さ
０ Ｅ−６４ Ｅ、６５ Ｉハ Ｎ（Ｃｌｈ）　５ＣＨ−Ｃ１ｌｔ Ｃ１１゜ 一６６ハ ＣＨｚＣＨ−Ｃｔｈ Ｈｚ 一６７ハ ＣＩ＋＊−Ｃ−ＣＨ−ＣＯＣＨｚ ■ Ｅ−８１ Ｅ−８２ ＣＩｌ□−ＣＩＩ　−ＣＩ　。 環状エーテル化合物に於て４員から成るものは、好まし
、（は次の一隈弐で示される。 Ｒ１ ０−□　Ｃ−−Ｒ。 Ｒ＋　　　　ＣＣＲｘ ＲＺ　　　　Ｒ４ 式中、Ｒ，、Ｒｚ、Ｒ３、Ｒａ、Ｒ１、Ｒｈは以下のも
のから選ばれる。 ：水素原子 ：ハロゲン原子（例えばクロル、ブロム、フッ素等） ：直鎖または分岐のアルキル基（好ましくは炭素数１〜
４０、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、２−エチ
ルへキシル、ラウリル、ステアリル等）で、更に置換基
を有していてもよい。置換基としては、例えば上記のハ
ロゲン原子、アルコキシ基（例えばメトキシ、ブトキシ
、ステアリルオキシ等）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ等）、了り−ル基（例えばフェニル基等）、ア
リールチオ法（例えばフェニルチオ等）、アラルキルチ
オ基（例えばベンジルチオ等）、アミン基（例えばピペ
リジノ、ジメチルアミノ等）、アシルオキシ基（例えば
アセトキシ、ヘンジイルオキシ、フラノイルオキシ、シ
クロヘキサノイルオキシ等）、アルコキシカルボニル基
（例えばブトキシカルボニル、２−エチルへギシルオキ
シ力ルボニル等）、シクロアルコキシカルボニル基（例
えばシクロへギシルオキシ力ルボニル等）、アリールオ
キシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル等）、
オキサリルオキン基（例えばエトキシオギサリルオキシ
等）、カルバモイルオキシ、ｋ（例えばヘキシルカルバ
モイルオキシ等）、スルホニルオキシ、％（例えばフェ
ニルスルホニルオギン等）、アミド基（例えばヘンシイ
ルアミノ基等）、ウレイド基（例えばフェニルウレイド
等）アミノスルファモイル基（例えばジメチルアミノス
ルファモイル等）等。 ：シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜６例えばシ
クロプロピル、シクロヘキシル等）、更に置換基を有し
てもよく、その例としては、前記のアルキル基への置換
基例が挙げられる。 ニアリール基（例えばフェニル等）でアルキル基の場合
と同様な置換基を有していてもよい。 ：アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
、エトキシカルボニル等）、アルキル基の場合と同様な
置換基を有してもよい。 ｚカルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル等） ：アンル基（例えばアセチル、ｐ−メトキシヘンジイル
等） ニジアノ基 更に、Ｒ１とＲ２及び／又はＲ３とＲ４が結合して環を
形成してもよい。 次に例示化合物を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。 Ｅ−９０ 環状エーテル化合物に於て５員から成るものは、好まし
くは次の一般式で示される。 Ｒｅ　　　　Ｒｓ Ｒ，Ｒ。 式中、Ｒ，、Ｒｚ　、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｓ　、Ｒ６、Ｒｔ
、Ｒｇは以下のものから選ばれる。 ：水素原子 ：ハロゲン原子（例えばクロル、ブロム、フッ素等） ：直鎖または分岐のアルキル基（好ましくは炭素数１〜
４０、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、２−エチ
ルへキシル、ラウリル、ステアリル等）で、更にπｔｆ
Ａ基を有していてもよい。置換基としては、例えば上記
のハロゲン原子、アルコキシ基（例えばメトキシ、ブト
キシ、ステアリルオキシ等）、アリールオキシ基（例え
ばフェノキシ等）、アリール基（例えばフェニル基等）
、７リールチオ基（例えばフェニルチオ等）、アラルキ
ルチオ基（例えばベンジルチオ等）、アミノ基（例えば
ピペリジノ、ジメチルアミノ等）、アシルオキシ基（例
えばアセトキシ、ヘンジイルオキシ、フラノイルオキシ
、シクロヘキサノイルオキシ等）、アルコキシカルボニ
ル基（例えばブトキシカルボニル、２−エチルへキシル
オキシカルボニル等）、シクロアルコキシカルボニル基
（例えばシクロへキシルオキシカルボニル等）、アリー
ルオーｔ−’、ｔ　ｈ　ルポニル基（例えばフェノキシ
カルボニル等）、オキサリルオキシ基（例えばエトキシ
オキサリルオキシ等）、カルバモイルオキシ基（例えば
ヘキシルカルバモイルオキシ等）、スルホニルオキシ基
（例えばフェニルスルボニルオキシ等）、アミド基（例
えばベンゾイルアミノ基等）、ウレイド基（例えばフェ
ニルウレイド等）、アミノスルファモイル基（例えばジ
メチルアミノスルファモイル等）等。 ニジクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜６、例えば
シクロプロピル、シクロへキシル等）、更に置換基を存
してもよく、その例としては、前記のアルキル基への置
換基例が挙げられる。 ニアリール基（例えばフェニル等）でアルキル基の場合
と同様な置換基を有していてもよい。 ：アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
、エトキシカルボニル等）、アルキル基の場合と同様な
置換基を有してもよい。 ｚカルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル等） ニアシル基（例えばアセチル、ｐ−メトキシベンゾイル
等） ；シアノ基 更に、Ｒ，とＲＺ　、ＲｔとＲ３及び／又はＲ１とＲ２
が結合して環を形成してもよい。 次に例示化合物を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。 ト９１ ＼、　／パ＼ ＯＣ，ｌｌＳ ＣＨ３０Ｃｂｌｌｓ Ｎ（ＣＨｚ）ｚ Ｅ−１ｏ。 、０、 環状エーテル化合物に於て５貝から成るものは。 好ましくは次の一般式で示される。 Ｒ，０−Ｃ−Ｒ６ 〜″１ □ 式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３、Ｒ，、Ｒ１、Ｒ，は以下のも
のから選ばれる。 ２水素原子 ：ハロゲン原子（例えばクロル、ブロム、フッ素等） ＝直鎖または分岐のアルキル基（好ましくは炭素ｎ１〜
・１０、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、２−エ
チルヘキシル、ラウリル、ステアリル等）で、更に置換
基を有していてもよい。ＩＩＡ基としては、例えば上記
のハロゲン原子、アルコキシ基（例えばメトキシ、ブト
キシ、ステアリルオキシ等）、了り−ルオキシ基（例え
ばフェノキシ等）、アリール基（例えばフェニル基等）
、アリールチオ基（例えばフェニルチオ等）、アラルキ
ルチオ基（例えばヘンシルチオ等）、アミノ基（例えば
ピペリジノ、ジメチルアミノ等）、アシルオキシＳ（例
えばアセトキシ、ヘンジイルオキシ、フラノイルオキシ
、シクロヘキサノイルオキシ等）、アルコキシカルボニ
ル基（例えばブトキシカルボニル、２−エチルへキシル
オキシカルボニル等）、シクロアルコキシカルボニル基
（例えばシクロへキシルオキシカルボニル等）、アリー
ルオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル等
）、オキサリルオキシ基（例えばエトキシオキサリルオ
キシ等）、カルバモイルオキシ基（例えばヘキシルカル
バモイルオキシ等）、スルホニルオキシ基（例えばフェ
ニルスルホニルオキシ等）、アミド基（例えばヘンシイ
ルアミノ基等）、ウレイド基（例えばフェニルウレイド
等）、アミノスルファモイル基（例えばジメチルアミノ
スルファモイル等）等。 。シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜６、例えば
シクロプロピル、シクロヘキシル等）、更に置換基を有
してもよく、その例としては、前記のアルキル基への置
換基例が挙げられる。 ニアリール基（例えばフェニル等）でアルキル基の場合
と同様な置換基を存していてもよい。 ：アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
、エトキシカルボニル等）、アルキル基の場合と同様な
置換基を有してもよい。 ；カルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル等） ：アンル基（例えばアセチル、ｐ−メトキシベンゾイル
等） ニジアノ基 更に、Ｒ１とＲｚが結合して環を形成してもよい。 次に例示化合物を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。 ＣＩｌ□−ＣＩＩＲ ＼　　Ｉ ＲＲ’ Ｅ−１０７ＨＨ Ｅ−１０８ｃｏ、　　　　　　　Ｈ Ｅ−１０９Ｃ１ｈＣｆｆｉ　　　　　　　ＩＩＥ−１１
０ＣＨ２０Ｃ，Ｒ５Ｈ Ｅ−１１１ＣＨｚＣｐ　　　　　　ｃ　ｅ環状エーテル
化合物に於て６員から成るものは、好ましくは次の一般
式で示される。 Ｒ，Ｒｅ 式中、Ｒ，、Ｒｚ　、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｓ　、Ｒ６、Ｒ７
、Ｒ８は以下のものから選ばれる。 ；水素原子 ：　ハＯＪｙ”ンｉ子（例ｔばクロル、ブロム、フッ素
等） ：直鎖または分岐のアルキル基（好ましくは炭素数１〜
４０、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、２−エチ
ルへキシル、ラウリル、ステアリル等）で、更に置換基
を有していてもよい、置換基としては、例えば上記のハ
ロゲン原子、アルコキシ基（例えばメトキシ、ブトキシ
、ステアリルオキシ等）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ等）、アリール基（例えばフェニル基等）、了
り−ルチオ基（例えばフェニルチオ等）、アラルキルチ
オ基（例えばヘンシルチオ等）、アミ７′基（例えばピ
ペリジノ、ジメチルアミノ等）、アルコキシ基（例えば
アセ１キシ、ヘンヅイルオキシ、フラノイルオキシ、シ
クロヘキサノイルオキシ等）、アルコキシカルボニル基
（例えばブトギジカルボニル、２−エチルへキシルオキ
シカルボニル等）、シクロアルコキシカルボニル基（例
えばシクロヘキシルオキシカルボニル等）、了り−ルオ
キシカルボニル基（例えばフェノキシカルボ巨ル等）、
オキサリルオキシ基（例えばエトキンオキサリルオキシ
等）、カルバモイルオキシ基（例えばヘギシルカルバモ
イルオギシ等）、スルホニルオキシ基（例えばフェニル
スルホニルオキシ等）、アミド基（例えばベンゾイルア
ミノ基等）、ウレイド基（例えばフェニルウレイド等）
、アミノスルファモイル基（例えばジメチルアミノスル
ファモイル等）等。 ニジクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜６、例えば
シクロプロピル、シクロヘキシル等）、更に置換基を有
してもよく、その例としては、前記のアルキル基への置
換基例が挙げられる。 ：了り−ル基（例えばフェニル等）でアルキル基の場合
と同様な置換基を有していてもよい。 ：アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
、エトキシカルボニル等）、アルキル基の場合と同様な
置換基を有してもよい。 、カルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル等） ニアシル基（例えばアセチル、ｐ−メトキンベンゾイル
等） ：ンアノ基 更に、Ｒ１とＲ７及び／又はＲ１とＲ４が結合して環を
形成してもよい。　又Ｒ３、Ｒ，で２重粘合を形成して
もよいや 次に例示化合物を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。 Ｅ−１１８１１，８（Ｃ１１，）　Ｚ ｐ−１１９（ｃｎｚ）　３ Ｅ−１２０（ＣＩ□）４ Ｅ〜１２１　　　　　　　　　　　（Ｃｌｈ）　ｚｃ＝
ｃｌｂ以上述べた環状エーテル化合物の中でも、好まし
い１群は少なくとも１つのエーテル結合、ニスチル結合
（例えば、−ＣＯ−１ＳＯ□０−１１ｌ −Ｏ−Ｐ−０−１−３ｉ−０− アミド結合（例えば、 又、環中の酸素原子に直結する炭素原子には、少なくと
も１つの水素原子が結合しているものが好ましい。 環状エーテル化合物は市販品として購入してもよい。又
、予め二重結合を有する対応化合物を合成した後、該二
重結合を酸化剤（例えば過酸化水素）により酸化して得
ることもできる。又、前述の６員の環状エーテル化合物
は、例えばＪＯＣＶｏｌ、３６　ｐ、１１７６（１９７
１）　、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　１９８０．ｐ
。 ２５２に記載の方法により、５員のものは、例えば英国
特許第８６７９１８号、＾ｎｎ皿ｐ、１９１　（１９５
９）に記載の方法により、４員のものはドイツ特許第１
０２１８５８号に記載の方法により合成できる。 本発明に係るウレイド型シアンカプラーは、ハロゲン化
銀乳剤層中の少な（とも１層に含有される。好ましくは
赤感性ハロゲン化銀感光層に含有される。又、環状エー
テル化合物は、ウレイド型シアンカプラーを含有する同
一層中であっても他の層であってもよいが、好ましくは
本発明のウレイド型シアンカプラーと同一層に含有せし
めるのがよい。 本発明に従い、本発明に係る上記環状エーテル化合物と
前記の本発明に係るウレイド型シアンカプラーをハロゲ
ン化銀乳剤層中に含有せしめるためには、従来公知の方
法、例えば公知のジブデルフタレート、トリクレジルホ
スフ山−ト等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、プロピオ
ン酸等の如き低沸点溶媒との混合液に本発明に係る上記
の両化合物をそれぞれ単独で、あるいは併用して溶解ゼ
しめた後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、
次いで高速度回転ミキサーまたはコロイドミルもしくは
超音波分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直接
添加するか、または上記乳化分散液をセットした後、細
断し、水洗した後、これを乳剤に添加してもよい。前記
の添加法では高沸点溶媒と低沸点溶媒とを混合して分散
媒として用いたが、本発明に係る非発色性の環状エーテ
ル化合物は、それ自身高沸点溶媒として用いることがで
きるものであり、他の高沸点溶媒を併せて用いる場合は
他の高沸点溶媒は５０％以下が好ましい。 また、本発明に係る環状エーテル化合物が、常温におい
て固体のものについては、高沸点有機゛溶媒等で溶解し
、前述の如くの方法で分散することもできる。 本発明においては、本発明に係るウレイド型シ′アンカ
ブラーと環状エーテル化合物とを前記の分散法によりそ
れぞれ別々に分散させてハロゲン化銀乳剤に添加しても
よいが、両化合物を同時に溶解せしめ乳剤に添加する方
法が好ましい。 本発明において、ウレイド型シアンカプラーの添加量は
、通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ０−’モルないし
１モル、好ましくはＩ　Ｘ　１０−！モルないし８　Ｘ
　１０−　’モルの範囲で用いることができる。 また環状エーテル化合物の添加量は、上記ビラヅロトリ
アゾール系マゼンタカプラー１ｇに対して好ましくは０
．１ｇ〜１０ｇ、さらに好ましくは０．２ｇ〜３．０ｇ
の範囲である。また、本発明に係る環状エーテル化合物
は単独でも、２種以上を併用してもかまわない。 本発明による効果を特に発揮しうる層構成は、支持体か
ら順次コロイド恨ハレーション防止層（中間ｐ？Ｊ）赤
感性層（中間層）緑感性層（中間層）コロイド恨黄色フ
ィルタ一層　青感性層（中間層）、保護層を塗布したも
の史には支持体から順次コロイド銀ハレーション防止層
（中間層）赤感性層（中間層）緑感性層（中間層）青感
性層（中間層）赤感性層（中間層）緑感性層（コロイド
恨黄色フィルタ一層）青感性層（中間層）保護層を塗布
した層構成である。 なお（）中の層は省略しても良い。上記赤（δ性層、緑
感性層及び青感性層は低感度と高感度の層に各々分割さ
れていても良い。また、特公昭４９−１５４９５に見ら
れる様な赤感性層、緑感性層、青感性層の少なくとも１
つを３つの部分層に分けた層構成特開昭５１−４９０２
７に見られる様な、高感度乳剤層単位と低感度乳剤層ｍ
位を分し３たＵ構成が挙げられる。 本発明において、ハロゲン化銀写真感光材料の乳剤には
、先に揚げたウレイド型シアンカプラー以外に発色現像
処理におい°ζ、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ
−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導
体など）の酸化体とカップリング反応を行い色素を形成
する色素形成カプラーが用いられる。該色素形成カプラ
ーは各々の乳剤層に対して乳剤層の恣光スペクトル光を
吸収する色素が形成されるように選択されるのが普通で
あり、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、
緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性
乳剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。しか
しながら目的に応じて上記耕み合わせと異なった用い方
でハロゲン化銀カラー写真感光材料をつくってもよい。 これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の恨イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の恨イオンが
還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
ブラー及び現像主薬の酸化体とのカンプリングによって
現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カプリ剤、カブリ防止剤
、化学増悪剤、分光増感剤、及び４ｚ剤のような写真的
に存用なフラグメントを放出する化合物が抱合される。 これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の
鮮鋭性や画像の粒状性を改良する化合物はＤＩＲ化合物
と呼ばれる。 用いられるＤＩＲ化合物には、カップリング位に直接抑
制剤が結合したものと、抑制剤が２価基を介してカップ
リング位に結合しており、カンプリング反応により離脱
した基円での分子内求核反応や、分子内電子移動反応等
により抑制剤が放出されるように結合したもの（タイミ
ングＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も
離脱後払散性のものとそれほど拡散性を有していないも
のを、用途により単独で又は併用して用いることができ
る。これらのＤＩＲ化合物のうち拡散性ＤＩＲは、本発
明と組み合わせて特に大きなインク−イメージ効果を奏
する点で好ましい。 拡散性ＤＩＲ化合物は以下のような一般式であ拡散性Ｄ
ＩＲ化合物一般式（１） 式中人はカプラー成分を表わし、ｍは１または２を表わ
し、Ｙはカプラー成分Ａのカップリング位と結合しカラ
ー現像主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性
の大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化
合物を表わす。 Ａはカプラーの性質をもっていればよく必ずしもカップ
リングによって色素を作る必要はない。 拡散性ＤＩＲ化合物上記一般式（１）においてＹは下記
一般式（２Ａ）〜（５）を表わす。 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（２人） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（２Ｂ） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（２Ｃ） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（２Ｄ） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（２Ｅ） （Ｘ；Ｏ，Ｓ又はＳｅ） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（３） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（４） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（５） 上記一般式（２人）〜（２Ｄ）および（３）において、
Ｒ１はアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハ
ロゲン原子、アルコキシカルボニル基、チアゾリリデン
アミノ基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイルＪ４、
Ｎ、Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ
基、Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基、スルファモイ
ル基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、ヒドロキン
績、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アリール基、ヘテ０環苓、シアノ基、
アルキルスルホニル基もしくは　アリールオキシカルボ
ニルアミノ基を表わす、ｎは１又は２を表わし、ｎが２
のとき１（、は同じでも異なってもよく、ｎ個のＲ９に
含まれる炭素数の合計は０〜１０である。 上記一般式（２Ｅ）のＲ２は（２Ａ）〜（２Ｄ）のＲ１
と同義であり、Ｘは酸素原子　硫黄原子またはセレン原
子を表わし、及び一般式（４）においてＲ，はアルキル
基、アリール基もしくはヘテロ環基を表わす。 一般式（５）においてＲユは水素原子、アルキル基、ア
リール基もしくはヘテロＩＯ基を表わし、Ｒ１は水素原
子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシルア
ミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、アルカンスルホンアミド基、シ
アノ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくはアミン基
を表わす。 Ｒ１，Ｒｚ、　ＲｚもしくはＲ６がアルキル恭を表わす
とき、置換もしくは！置換、直鎖もしくは分枝鎖のいず
れであってもよいし、環状アルキルであってもよい装置
ｍ基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル
基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルカンスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基もしくは
アリールチオ基などである。 Ｒ＋　、　Ｒ２＋　ＲｓもしくはＲ４が了り−ル店を表
わすとき、アリール基はｔｔａされていてもよい。 置換基として、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基
、アミン基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルバ
モイル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アシルアミノ基、シアノ基も
しくはウレイド基などである。 Ｒ＋　、Ｒｚ、Ｒ３もしくはＲ４がへテロ環基を表わす
とき、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イオウ原
子を含む５員又は６員環の単環もしくは縮合環を表わし
、ピリジル基、キノリル苓、フリル基、ベンゾチアゾリ
ル基、オキサジン基、イミダゾリル基、チアゾリル基、
トリアヅリル基、ベンゾトリアゾリル店、イミド基、オ
キサジン基などから選ばれ、これらはさらに前記アリー
ル基について列挙したｉｎ基によって置換されてもよい
。 一般式（２Ｅ）及び（４）において、Ｒ２に含まれる炭
素数は１〜１５である。 上記一般式（５）において、Ｒ３及びＲ４に含まれる炭
素数の合計は１〜］５である。 上記一般式（１）においてＹは下記一般式（６）を表わ
す。 拡散性ＤＩＲ化合物−最弐（６） −ＴＩ　Ｍ　Ｅ　−Ｉ　Ｎ　ＨＩ　Ｂ　Ｉ　Ｔ’式中、
ＴＩＭＬｊＪはカプラーのカップリング位と結合し、カ
ラー現像主薬との反応により開裂できる基であり、カプ
ラーより開裂した後ＩＮＨＩＢＩＴ基を適度に制御して
放出できる基である。 ＩＮＨＩＢＩＴ基は現像抑制剤である。 一般式（６）において−ＴＩＭＥ　　ＩＮＨＩＢＩＴ基
は下記一般式（７）〜（１３）を表わす。 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（７） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（８） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（９） ％式％） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（１０） ｈ □ ｃｏ２−＋ＮＩＩＩＢＩＴ 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（１１） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（１２） λ Ｕ　　　　（Ｌ、１ｌｚ）ｋＩ５　　Ｌ、Ｕ　　　ＩＮ
ＩＩＩＬＩＩＩ拡散性ＤＩＲ化合物一般式（１３） 一般式（７）〜（１３）において、Ｒ３は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アニリノ基
、アシルアミノ基、ウレイド基、シアン基、ニトロ基、
スルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキン基
、アルカンスルホニル岱を表わし、 一般式（７）、（８）、（９）、（１１）および（１３
）において、ｌは１または２を表わし、 一般式（７）、（１１）、（１２）および（１３）にお
いて、ｋは０から２の整数を表わし、 一般式（７）、（ｌＯ）および（１１）において、Ｒ６
はアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基を表わし、一般式（１２）お
よび（１３）において、Ｂは酸素原子又は　−Ｎ−（Ｒ
、はすでに定義したのと同じ意味を表わす。）を表わし
、 ＩＮＨＩＢＩＴ基は一般式（２Ａ）、　（２Ｂ）、（３
）、（４）及び（５）で定義した一般式と同じ意味を表
わす。 ただし一般式（２Ａ）、（２Ｂ）および（３）において
、−分子中各々Ｒ１に含まれる炭素数は合計して１〜３
２であり、−ｉ式（４）において、Ｒ２に含まれる炭素
数は１〜３２であり、一般式（５）において、Ｒ３及び
Ｒ４に含まれる炭素数の合計はＯ〜３２である。 Ｒ２及びＲ７がアルキル基を表わすとき置換もしくは無
置換、鎮状もしくは環状いずれであってもよい。ｉＷ　
ｉＡ　７１としては、Ｒ１〜Ｒ４がアルキル基のときに
列挙した置換基が挙げられる。 Ｒ２及びＲ６がアリール基を表わすときアリ−ル恭は置
換されていてもよい、、ｆｉｌＡＭとしてはＲ。 〜Ｒ４がアリール基のときに列挙した置換基が挙げられ
る。 上記の拡散性ＤＩＲ化合物のうち、一般式％式％） られされる離脱基をもつものは特に好ましい。 一般式（１）においてＡで表わされるイエロー色画像形
成カプラー残基としては、ピバロイルアセトアニリド型
、ヘンジイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、
マロンジアミド型、ジヘンヅイルメタン型、ヘンヅチア
ゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、
ベンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオキサプリルア
セトアミド型、ベンズオキサシリルアセテート型、マロ
ンジエステル型、ヘンズイミダゾリルアセトアミド型も
しくはベンズイミダゾリルアセテート型のカプラー残基
、米国特許３，８４１．８８０号に含まれるヘテロ環置
換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテートから導
かれるカプラー残基又は米国特許３．７７０．４４６号
、英国特許１，４５９．１７１号、西独特許（ＯＬ　Ｓ
　）　　２，５０３．０９９号、特開昭５０−１３９７
３８号もしくはリサーチディスクロージャー第１．５７
３７号等に記載のアシルアセトアミド類から導かれるカ
プラー残基又は、米国特許４，０４６，５７４号に記載
のへテロ環型カプラー残基等が挙げられる。 八で表されるマゼンタ色画像形成カプラー残基としてば
５−オキソ−２−ビラプリン核、ピラゾロ−（１，５−
ａ）ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン型
カプラー残基を有するカプラー残基が好ましい。 八で表わされるシア　色画像形成カプラー残基としては
フェノール核又はα−ナフトール核を有するカプラー残
基、インダシロン系又はビラゾロトリアヅール系カプラ
ー残基が好ましい。 さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もＤＩＲカプラーとしての効果は同じである。Ａで表わ
されるこの型のカプラー残基としては米国特許４，０５
２．２１３号、同４．０８８．４．９１号、同３，６３
２．３４５号、同３，９５８，９９３号又は同３，９６
１．９５９号に記載のカプラー残基などが挙げられる。 以下、本発明の拡散性ＤＩＲ化合物の具体例を挙げるが
これらに限定されない。 〔例示化合物〕 −Ｉ Ｄ−４ Ｎ　＝　Ｎ Ｃ＋　ＪｉｓＯＯＣＣ！ＩＣ０ＯＣ＋　ｚｌｌ□。 ｌｌ ｌ　　　　　ＮＨ。 Ｄ−１５０８ ＣＨ，ｚ　　ＣＨ３ Ｏ２ Ｎ　　：讐−ｔ：　２ＩＩ　、。 ：１゜ 一＝Ｎ 亥、 Ｎ　　　Ｎ　　Ｃｔｌｌｓ Ｉ Ｎ　”＝　Ｎ ロ　“′ ■）−２２ ）、Ｊ ゛〔７ Ｄ−２３ Ｃ，２１１□、０ＣＯＣＩＩＣＯＯＣ，ｚｌｈｓＮ（ｈ ０■ 人 Ｎ　　　Ｎ　　Ｃｚｌｌｓ Ｎ　＝　Ｎ ハ ｃｖ′３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　■Ｏロ ！　　　ＩＪ　　　　　　　　　　　２巨大 ニ Φ　　　　　″　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　−、″　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ゞ（Ｉ ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０Ｄ−４６ ＣＨ，ｃｏ。 ｎ＋１ Ｌｈ ｒ ＮＯ□ Ｉ ＮＯ□ Ｃβ Ｄ−５４ ，，ｘ−、−、、ＣＯＮ＋ＩＣ＋ｉ、ＣＩｌ、ＣＤＤＩ
＋１、、．１１１−．２Ｆ ｒ） 、マＯ７ １″ｌｌ＋ １〕−５吃〕 、＆よ−１１．Ｃ０Ｎ）ｌｃＨ２ｃｌｉ　２ＣＯＯＩＩ
°・、−）Ｑ し、１１５ ｎ＋１ Ｃ１１１（。 トノ これらの化合物は米国特許４，２３４，６７８号、同３
゜２２７　、５５４号、同３，６１７，２９１号、同３
，９５８，９９３号、同４．１４９，８８６号、同３，
９３３，５００号、特開昭５７−　５６８３７号、特公
昭５１−１３２３９号、英国特許２，０７２，３６３号
、同２，０７０，２６６号、リサーチディスクロージャ
ー　　１９８１年１２月第２１２２８号等に記載された
方法で容易に合成できる。 また、芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリン
グ反応を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競合
カプラーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用い
ることもできる。 イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。 これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第２，８７
５，０５７号、同第３゜２６５．５０６号、同第３，４
０８．１９４号、同第３．５５１　、１５５号、同第３
．５８２，３２２号、同第３，７２５．０７２号、同第
３．８９１，４４５号、西独特許第１，５４７，８６８
号、西独出願公開７ＪＩＪ２，２１９．９１７号、同第
２．２６１，３６１号、同第２．４１４．００６号、英
国特許第１，４２５，０２０号、特公昭５１−１０７８
３号、特開昭４７−２６１３３号、同４８−７３１４７
号、同５０−６３４１号、同５０−８７６５０号、同５
０−１２３３４２号、同５０−１３０４４２号、同５１
−２１８２７号、同５１−１０２６３６号、同５２−８
２４２４号、同５２−１１５２１９号、同５８−９５３
４６号等に記載されたものである。 マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラ
ー、開鎖アシルアセトニトリル系カプラー、インダシロ
ン系カプラー等を用いることができる。用い得るマゼン
タ発色カプラーの具体例は例えば米国特許第２，６００
，７８８号、同第２，９８３．６０８号、同第３，０６
２，６５３号、同第３．１２７，２６９号、同第３，３
１１，４７６号、同第３，４１９，３９１号、同第３，
５１９．４２９号、同第３，５５８，３１９号、同第３
，５８２，３２２号、同第３，６１５，５０６号、同第
３，８３４，９０８号、同第３，８９１　、４４５号、
西独特許第１．８１０，４６４号、西独特許出願（ＯＬ
　Ｓ）　２，４０８，６６５号、同２，４１１．９４５
号、同２．４１８．９５９号、同２，４２４，４６７号
、特公昭４０−６０３１号、特開昭４９−７４０２７号
、同４９−７４０２８号、同４９−１２９５３８号、同
５０−６０２３３号、同５０−１５９３３６号、同５１
−２０８２６号、同５１−２６５４１号、同５２−４２
１２１号、同５２−５８９２２号、同５３−５５１２２
号、特願昭５５−１１０９４３号等に記載のものが挙げ
られる。 本発明に係るシアンカプラーと併用してもよいシアン色
素形成カプラーとしては、フェノールまたはナフトール
系カプラーが一般的に用いられる。 用い得るシアン発色カプラーの具体例は例えば米国特許
第２，４２３．７３０号、同第２，４７４，２９３号、
同第２．８０１，１７１号、同第２，８９５，８２６号
、同第３，４７６．５６３号、同第３，７３７，３２６
号、同第３，７５８，３０８号、同第３，８９３，０４
４号明細書、特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０
１３５号、同５０−２５２２８号、同５０−１１２０３
８号、同５０−１１７４２２号、同５０−１３０４４１
号公報等に記載されているものや、特開昭５８−９８７
３１号公報に記載されているカプラーが好ましい。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
螢光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油
滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散さ
せる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点Ｖｙ　１５
０”Ｃ以ヒの高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及
び又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水（
＋４液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて
間はん器、ホモジナイリ′−、コロイドミル、フロージ
ットミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化
分散した後、目的とする親水性コロイド液中に添加すれ
ばよい。分散液または分散と同時に低沸点有機溶媒を除
去する工程を入れてもよい。 高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しない、フ
タール酸アルキルエステル、リン酸エステル、クエン酸
エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド、脂肪酸
エステル、）・リメシン酸エステル等の沸点１５０℃以
上の有機溶媒が用いられる。 高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶性
有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート
、ブチルアセテート、ブクノール、クロロホルム、四塩
化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ヘンゼン等があ
る。 色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、Ｄ　Ｉ　Ｒ化合物、画像安定剤、色カブリ防１Ｆ剤、
紫外線吸収剤、螢光増白剤等がカルボン酸、スルフォン
酸のごとき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液と
して親水性コロイド中に４入することもできる。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点）各課と併用
した溶媒に溶かし、磯波的または超音波を用いて水中に
分散するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤
、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両
性界面活性剤を用いることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭
化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀及び
塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意の
ものを用いることができるが特に臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀であることが好ましい。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化根粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつ（る方法と
成長させる方法は同しであっても、異なってもよい。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の

【２界成
長速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと恨イオンを
混合釜内のｐＨ，ｐＡ［＋をコントロールしつつ逐次同
時に添加することにより生成させてもよい。この方法に
より、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀粒子が得られる。　ＡｇＸの形成の任意の工程で
コンバージョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化
させてもよい。 Ａ　Ｏ）１−ン（１粒子の成長時にアンモニア、千オニ
ーチル、千オ尿素等の公知のハ【コゲン化銀溶剤を存在
させることができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／または
成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯
塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なく
とも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び
／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることが
でき、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子
内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。 ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい、該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ以下ＲＤと略す）　１７６４３号ｎ項に記
載の方決に基づいて行うことができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。 ハロゲン化銀粒子は、４々像が主として表面に形成され
るような粒子であってもよく、また主として粒子内部に
形成されるような粒子でもよい。 ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形をもつものでもよい。これらの粒
子において、（１００１面と＋１１１１面の比率は任意
のものが使用できる。 又、これら結晶形の複合形を持つものでもよく、様々な
結晶形の粒子が混合されてもよい。 ハロゲン化銀粒子のサイズとしては０．０５〜３０μ、
好ましくは０．１〜２０μのものを用いうる。 ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が０．２０以下のものをいう。ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す。）を単独または数種類混合しても
よい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いても
よい。 ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。 増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。 特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。 ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、または写真性能を
安定に保つことを目的として化学熟成中、化学塾成の終
了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤
を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は
安定剤として知られている化合物を加えることができる
。 ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又ンダ
ー（又は保護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高め
る硬膜剤を１種または２種以上用いることにより硬膜す
ることができる。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える
必要がない程度に感光材料を硬膜できる匿添加すること
ができるが、処理液中に硬膜剤を加えることも可能であ
る。 例えばアルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、ゲルタールアルデヒドな　ど）、Ｎ−メチロール
化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダン
トインなど）、ジオキサンＫＡ　４体（２，３−ジヒド
ロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，
５−１−リアクリロイル−へキサヒドロ−３−トリアジ
ン、ｌ、３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど
）、活性ハロゲン化合？１（２，４−ジクロル−６−ヒ
ドロキシ−５−）リアジンなど）、ムコハロゲン酸類（
ムコクロル酸、ムコフェノキンクロル酸など）、などを
単独または徂み合わせて用いることができる。 感光十オ料のハロゲン化ＳＲ乳剤層及び／又は他の親水
性コロイド層には柔軟性を高める目的で可塑ｆｆｌ＋を
添加できる。好ましい可塑剤は、ＲＤ　　１７６４３号
のＸＴＩ項の八に記載の化合物である。 感光材料の写真ツし剤層その他の親水性コロイド層には
寸度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶
性合成ポリマーの分散物（ラテツクス）を含有させるこ
とができる。例えばアルキル（メタ）アクリレート、ア
ルコキシアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（
メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニル
エステル（例えば酢酸ビニル）、アクリロニＩ・リル、
オレフィン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらとアクリル酸、メタクリル酸、α、β−不胞和ジ
カルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
、スルホアルキル（メタ）アクリレート、スチレンスル
ホン酸等の組合せを華量体成分とするポリマーを用いる
ことができる。 感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又は−がな
った感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電７−移動
剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、
粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用
いることができる。　咳色カブリ防ｄ−剤は乳剤層自身
に含有させてもよいし、中間層を隣接乳剤層間に設けて
、該中間層に含有させてもよい。 感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましく用いることのできる化合
物はＲＩ）　　１７６４３号の■項、Ｊに記載のもので
ある。 感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカブ
リ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。 感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。 感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
としては好ましく用いることのできる化合物はＲＤ　　
１７６４３号のＸχ１ｉＪｔＢ〜Ｄ項記載の化合物であ
り、現像遅延剤は、　１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載
の化合物である。現像促進、その他の目的で白黒現像主
薬、及び／又はそのプレカーサーを用いてもよい。 写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇
、または現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又は
そのエーテル、エステル、アミン等の誘五体、千オニー
チル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニウム化
合吻、９１２７４１５体、尿素３．Ｆ８導体、イミダゾ
ールＲＭ　Ａ’を体等を含んでもよい。 感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で螢光増白剤を用いることがで
きるゆ螢光増白剤として好ましく用いることのできる化
合物がＲＤ　　１７６４３号のＶ項に記載されている。 感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防ｌ二層、
イラジェーション防止層等の補助層を設けることができ
る。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。このような染料には、オキソノール
染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシア
ニン染料、シアニン染料、アゾ染料等を挙げることがで
きる。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の現水
性コロ・イド層に感光材料の光沢の低減、ｊ３１１筆性
の改良、感光材ｉ・↓相互のくっつき防止等を目的とし
てマット剤を添加できる。マント剤としては任意のもの
が用いられるが、たとえば、二酸化ケイ素、二酸化チタ
ン、二酸化マグネシウム、二酸化アルミニウム、硫酸バ
リウム、炭酸力ルシラム、アクリル酸及びメククリル酸
の重合体およびそれらエステル、ポリビニル樹脂、ポリ
カーボネートならびにスチレンの重合体およびその共重
合体などがあげられる。マット剤の粒径は０．０５μ〜
１０μのものが好ましい。添加する量は１〜３００■／
Ｍが好ましい。 感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。 感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はＲＤ１７６４３号ｘ■に記載されている化合物で
ある。 感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感等）改良
等を目的として、種々の界面活性剤を用いることができ
る。 本発明の感光参オ料に用いられる支持体には、α−オレ
フィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン
、エチレン／ブテン共重合体）等をラミ２−トした紙、
合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の
半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフ
ィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、
陶器などが含まれる。 感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、
ハレーション防止性、摩擦特性、及び／又はその他の特
性を向上するための１層以上の下塗層を介して塗布され
てもよい。 感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。 塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。 界面活性剤としては、特に限定しないが、例えばサポニ
ン等の天然界面活性剤、アルキレンオキシド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤、高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、とリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、
リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等
の両性界面活性剤を添加してもよい。 また、同様の目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用す
ることも可能である。 本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできる
し、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことができる
１浴現像漂白定着処理液を用いたモノハス処理工程を行
うこともできる。 これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクチベーター液で行うアク
チヘーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処
理にアクチベーター処理を適用することができる。これ
らの処理中、代表的な処理を次に示す。（これらの処理
は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び安
定化処理工程のいずれかを行う。）・発色現像処理工程
−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止Ｉ−、定着処理工程−水洗
処理工程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程
−後硬膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、１０℃〜６５℃の範囲に選ばれるが、
６５℃をこえる温度としてもよい、好まＬ＜は２５℃〜
４５℃で処理される。 発色現像液は、−Ｓに発色現像主薬を含むアルカリ性水
ｉ８　？ｆｉからなる。発色現像主薬は芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬であり、アミンフェノール系及びｐ−
フェニレジンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色
現像主薬は有機酸及び無機酸の塩として用いることがで
き、例えば塩橋酸、硫酸塩、ｐ−＋−ルエンスルホン酸
塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ヘンゼンスルホン酸塩等を
用いることができる。 これらの化合物は−Ｍに発色現像液１１について約０．
１〜３０　ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像１．１
ｆｆについて約１〜１５ｇの濃度で使用する。０．１ｇ
よりも少ない添加量では充分なる発色濃度が得られない
。 上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、０−ア
ミノフェノール、ｐ−アミンフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ−
ジアルキル−ｐ−フヱニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化
合物例としてはＮ−Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジア
ミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ。 Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−ア
ミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−
メチルアニリン−ｐ−１−ルエンスルホネート等ヲ挙げ
ることができる。 また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。 この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
液のかわりにアルカリ液（アクチヘーター液）で処理す
ることも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白
定着処理される。 本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸す１−リウムまたは硼砂
等を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジ
ルアルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化
カリウム、または塩化カリウム等、あるいは現像調節剤
として例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシ
ルアミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。 さらに各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジ
メチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシド等の有
機溶剤等を適宜含有せしめることができる。 本発明に用いる発色現像のｐＨは通常７以上であり、好
ましくは約９〜１３である。 また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応して
酸化防止剤としてジエチルヒト′ロキシアミン、テトロ
ン酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒ
ドロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサ
ム酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１
，３−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。 本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々のキレート剤を併用することができる。例え
ば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸等の
有機ホスホン酸、アミノトリ　（メチレンホスホン酸）
もしくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリ
ホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカ
ルボン酸、２−ホスホノブタン、１，２．４−トリカル
ボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしく
はヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ
化合物等が挙げられる。 漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行われてもよく、個別に行われてもよい。 漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポ
リカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン
酸等の有機酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配
位したものが用いられる。上記の有機酸のうちで最も好
ましい有機酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポリ
カルボン酸が挙げられる。これらの具体例としてはエチ
レンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ
酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−
Ｎ、Ｎ’、Ｎ′−）り酢酸、プロピレンジアミンテトラ
酢酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミンテト
ラ酢酸、イミノジ酢酸、ジヒドロキシエチルグリシンク
エン酸（または酒石酸）、エチルエーテルジアミンテト
ラ酢酸、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸、エチ
レンジアミンテトラプロピオン酸、フェニレンジアミン
テトラ酢酸等を挙げることができる。 これらのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。これらの
漂白剤は５〜４５０ｇ／ｊ！、より好ましくは２０〜２
５０ｇ／ｊ！で使用する。 漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。又
、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩漂白剤
を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多面に
添加した組成からなる漂白液であってもよい。前記ハロ
ゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸
、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニ
ウム等も使用することができる。 本発明に用いられる漂白液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０．９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。 漂白液のｐｌ＋は２．０以上で用いられるが、一般には
４．０〜９．５で使用され、望ましくは４．５〜８．０
で使用され、最も好ましくは５．０〜７．０である。 定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸ア
ンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエー
テル等がその代表的なものである。これらの定着剤は５
ｇ／１以上、溶解できる範囲の量で使用するが、一般に
は７０〜２５０　ｇ／Ｉｔで使用する。 尚、定着剤はその一部を漂白槽中に含有することができ
るし、逆に漂白剤の一部を定着槽中に含有することもで
きる。 尚、漂白液及び／又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ緩衝剤を
低独であるいは２種以上ｋｌｌ−’ｊ合わせて含有せし
めることができる。さらに又、各種の螢光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤を含有せしめることもできる。又
、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物
の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボ゛／酸
等の有機キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸
塩等の安定剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メ
タノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。 定着液のｐｌ＋はと３．０以上で用いられるが、一般に
は４．５〜１０で使用され、望ましくは５〜９．５で使
用され、最も好ましくは６〜９である。 漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工程
に記載した有機酸の金属錯塩を挙げることができ、好ま
しい化合物及び処理液における４度も上記漂白処理工程
におけると同じである。 漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応して保恒剤として曲硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミン
四酢酸鉄（Ｉｒｌ）錯塩漂白剤と１ｆＩ記のハロゲン化
銀定着剤の他の臭化アンモニうムの如きハロゲン化物を
少量添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭
化アンモニウム如きハロゲン化物を多層に添加した組成
からなる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸
鉄（ｎｌＩ）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如
きハロゲン化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂
白定着液等も用いる事ができる。前記ハロゲン化物とし
ては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸
、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化
ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用
することができるや 漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定着
剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げるこ
とができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させる
ことができるｐ　ＩＩ　＄１衝剤その他の添加剤につい
てはＪ：記定着処理工程におけると同じである。 漂白定着液のｐｌ＋は４，０以上で用いられるが、一般
には５．０〜９．５で使用され、望ましくは６．０〜８
５で使用され、最も好ましくは６．５〜８．５である。 （実施仔と〕 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の明様はこれらに限定されない。 以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写貫感光材
料中の添加亨は特に記載のない限り１−当りのものを示
す。また、ハロゲン化銀とコロイド恨は根に換算して示
した。 トリアセチルセルロースフィルム支持体、、、、Ｉ：に
、下記に示すような＆１１成の各層を順次支持体側から
形成して、多層カラー写真要素試料１を作製した。 試料−Ｉ　（比較） 第】ｊ

【；ハレーション防山層＜１１（＞１）用色コロ
イド恨を含むゼラチン層。 第２層；中間層（＋　、　１．、　、　）２．５−ジー
ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物を含むゼラチ
ン層。 第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ１，−１
）平均粒径（ｒ　）　０．３５μｍ、Ａｇｌ　６モル％
を含むＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・銀塗布量１．８ｇ／ｙ増感
色素Ｉ・・・・・・ 鍛１モルに対して５　Ｘｌ０−５モル 増感色素■・・・・・・ 銀】モルに対して２．ＯＸｌ０−’モルシアンカプラー
（［１Ｃ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０６
モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・・・・銀１
モルに対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（ＨＤ−１）・・・・・・銀１モルに対し
て０．００２５モル 第４層：高感度赤感性ハロゲン化恨乳剤層（１７Ｈ−１
）平均粒径（Ｆ）０．６０μｍ、八ｇｌ　　７．０モル
％を含むＡＢＢｒｌからなる 低分子ｌｋ乳剤（乳剤）・・・銀塗布量１．３ｇ／ｍ増
感色素Ｉ・・・・・・ 根１モルに対して２．７　Ｘｌ０−５モル増感色素■・
・・・・・ 銀１モルに対して０．９　Ｘｌ０−’モルシアンカプラ
ー（ＥＣ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０２
モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・・・・恨１
モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（ＥＤ−１）・・・・・・銀１モルに対し
てｏ、ｏｏｉモル 第５１１；中間層（１，Ｌ、） 第２層と同じ、ゼラチン層。 第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１）
乳剤−■・・・・・・　塗布銀量１．５ｇ／ｎ（増感色
素■・・・・・・ 銀１モルに対して２．５　Ｘｌ０−’モル増感色素■・
・・・・・ １艮１モルに対して１．２　Ｘｌ０−’モル−マゼンタ
カプラー（？ｌ−１）・・・・・・銀１モルに対して０
．０５０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・銀
１モルに対して０．００９モル ＤＩＲ化合物（ＥＤ−１）・・・・・・ｉ艮１モｌしに
対して０．００１０モルＤｒＲ化合物（Ｅロー３）・・
・・・・銀１モルに対して０．００３０モル 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１）
乳剤−■・・・・・・　塗布銀量１．４ｇ／ｎ（増感色
素■・・・・・・ １！１モルに対して１．５　Ｘｌ０−’モル増感色素■
・・・・・・ ｗ１１モルニ対シテ１．０×１０−Ｓモルマゼンタカプ
ラー（？１−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０
２０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・銀
１モルに対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（ＥＤ−３）・・・・・・ｖＡｌ　モルニ
対し７０．０Ｏ１０モア１／第８層；イエローフィルタ
一層（ＶＣ−１）黄色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ−オ
クチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン層
。 第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＩＩＬ−１
）平均粒径０，４８μｍ、八ｇ＋　６モル％を含むＡｇ
Ｂｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．９ｇ／耐増感
色素■・・・・・・ ８！１モルに対して１．３　Ｘｌ０−’モルイエローカ
プラー（Ｙ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．２
９モル 第１Ｏ層；高感度青感性乳剤層（Ｂｌｌ−１）平均粒径
０．８μｍ、Ａｇ１１５モル％を含むＡｇＲｒｌからな
る 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．５ｇ／　ｍ増
感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸｌ０−’モルイエローカプラ
ー（Ｙ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０８モ
ル ＤＩＲ化合物（Ｅ［１−２）・・・・・・銀１モルに対
して０．００１５モル 第１１層；第１保ｇｆ５ｆｆ４　（Ｐｒｏ　−１）沃臭
化銀（Ａｇｌ　　１モル％平均粒径０．０７μｍ）銀塗
布量０．５ｇ／ｎｆ 紫外線吸収剤　ＬＩＶ−１，υｖ−２を含むゼラチン層
。 第１２層；第２保護層（Ｐｒｏ　　２）ポリメチルメタ
クリレート粒子（直径１．５μｍ）及びホルマリンスカ
ベンジャ− （Ｈ３−１）を含むゼラチン層 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）や界面活性剤を添加した。また高沸点溶媒（ＨＢＳ）
としてＴＣＰ（トリクレジルフォスフェート）を発色カ
プラーの重量で２倍量使用した。 試料１の各層に含まれる化合物は、下記の通りである。 増感色素■；アンヒドロ５．５′−ジクロロ−９−エチ
ル３，３′−ジー（３−スル ホプロピル）チアカルボシアニンヒ ドロキシド 増感色素■；アンヒドロ９−エチル−３，３’−ジー（
３−スルホプロピル）−４゜ ５．４’、５’−ジヘンゾチア力ル ポシアニンヒドロキシド 増悪色素■；アンヒドロ５．５′−ジフェニル−９−エ
チル−３，３′−ジー（３− スルホプロピル）オキサカルボシア ニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ９−エチル−３，３”ジー（３
−スルホプロピル）−５゜ ６．５’、６’−ジベンゾオキサカ ルボシアニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ３．３′−ジー（３−スルホプ
ロピル）−４，５−ベンゾ− ５′−メトキシチアシアニン Ｃ−Ｉ Ｇ−２ Ｄ−１ Ｉ！Ｄ−２ ＸＤ−３ Ｈ Ｏｔ 同一１ Ｍ−１ Ｉ２ １Ｖ−１ Ｖ−２ Ｊｓ ｔｓ−１ ■ ＣＩＬ　　　　　　Ｃ１ このようにして作製した試料ｌの赤感性層中に含まれる
カプラーＥＣ−１、ＤＩＲ−化合物ＥＤ−１、高沸点溶
媒ＴＣＰのみを表１に示すように変化させて、試料１１
ｈ２〜１０を作製した。 Ｃ−２ −Ｈ９ Ｆ、Ｃ−３ ０しＨ３ このようにして作成した各試料歯１〜１０を、白色光を
用いてウニ７ジ露光したのち、下記現像処理を行った。 処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　３分１５秒 漂白　　　　　　　　６分３０秒 水洗　　　　　　　　　３分１５秒 定着　　　　　　　　　６分３０秒 水洗　　　　　　　　　３分１５秒 安定化　　　　　　　　１分３０秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。 〔発色現像液〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩　４．７５ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキ
シルアミン・１／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・
３ナトリウｌ、塩 〔１水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　１．０代水を
加えて１！とする。 〔漂白液〕 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　！、００．　ｔ
＋エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０ｓ氷酢Ｍ
　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍｌ水を加
えてＩＩｌとし、アンモニウム水を用いてｐｌ＋＝６．
０に１周整する。 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０に無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１２と
し、酢酸を用いてｐｏ＝６．ｏに調整する。 〔安定液］ ホルマリン（３７％水）各法）　　　　　　１．．５ｍ
ｐコニダソクス（小西六写真−Ｌ業社製）　　７．．５
ｍｉ！水を力ＩＩえて１ａとする。 次に試料隘１〜１０を相対温度８０％温度４０°Ｃの条
件で１週間放置し、この前記した処理法で処理して保存
前層の性能差を感度とカブリ温度値で調べた。この結果
を表２で示す。但し１、感度は各試料に対して高温高湿
処理前に対する相対値で示し、カブリ濃度上昇は絶対値
で高温高温処理前肩の増加中（△Ｆｏｅ　）で示したつ
尚、測定は赤色表２より本発明の試料１１！１５〜１０
は比較試料織１〜４に比して感度の低下が高温高湿条件
下で少ないことは明白であり、またカブリ濃度の増加ｌ
】も小さいことがわかる。 尚、各試料の脱銀性能、後色性能を調べたとこる本発明
内の試料はいずれも良好であった。また、ウレイド型シ
アンカプラーＥＣ−３を含む試料ＩＯは感度が高く好ま
しい結果を示した。 〔実施例−２〕 実施例−１で示した試料隅１〜１０のインターイメージ
効果を高温・高湿の処理はしないで以下のようにして調
べた。 実施例１の即日現像処理で得られた赤色測定のセンシト
メトリーのγをγ２とする。同様に、赤フイルタ−（コ
ダソク社うソテンフィルタ一覧２６）を介して実施例−
１に示した寛１〜１０の試料を露光后、実施例−１と同
様に現像処理して得られた赤色測定センシトメトリーの
γをＴ２とする。 に＝□はインターイメージ効果を表わすγ　喧 Ｋが大きい程インターイメージ効果は大きく色再現上好
ましい。 ここでγ値は各試料について、最小濃度＋０．３と最小
濃度＋１．０の点を結ぶ直線の傾きで求めた。 表３で判るように予想外のことに本発明の試料のＩＩＥ
効果が大きく、しかも拡散性ＤＩＲを本発明に組み合わ
せて用いた試料＆９．１０の効果は著るしく相乗効果の
あることがわかる。 代理人弁理士　　高　　月　　　　　　享年　続　１甫
　正　書　（方式） ％式％ ２、発明の名称　　　ハロゲン化銀写真感光材料３、補
正有する者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社４、代理人 ５、補正命令の日付　　昭和６１年３月２５日６、補正
の対象　明細書 手　３４ε　（甫　正　書（自発） 昭和Ｃ２年１月９日 特許庁長官　　黒　１）明　隨　殿 １、事件の表示 昭和６１年　特許側　第０１４５４１号２、発明の名称
　　ハロゲン化銀写真感光材料３、補正する者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社４、代理人

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、少くとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少くとも１層に、ウレイド型シアンカプラー
   の少くとも１種といずれかの層に環状エーテル化合物の
   少くとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。