JPS62195644A - 感度、鮮鋭性、処理性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は高感度でありながら鮮鋭性に優れ、処理のラン
ニング特性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関
する。

【従来の技術】

アマチュア用カラー写真感光材料の分野においては、高
感度化とスモールフォーマット化が進み高感度であり高
画質であるハロゲン化銀カラー写真感光材料に対する期
待はますます大きくなってきている。 このような期待に応えるために、現像時に異種又は同種
の基又は化合物とおしの相互作用によって写真的作用が
変化しうる基又は化合物を現像の関数として放出する化
合物（分子間反応型プレカーサ）を含有するハロゲン化
銀写真感光材料の研究が行なわれてきたが、色再現性・
鮮鋭性および粒状性等を改良する手段として大いに期待
されている。このような技術は特開昭６０−１８２４３
８号、同６〇−１８４２４８号、同６Ｇ−１９８５４１
号、同６０−２５４１３３号公報に見ることができる。 一方、高感度化の手段として内部にカブリ核を有するハ
ロゲン化銀乳剤を感光性のハロゲン化銀乳剤と組み合わ
せて用いる技術が特開昭５９−２１４８５２号、同６０
−ｌフ０８４９〜１７０８５３号公報に開示されている
。 しかし前記分子間反応型プレカーサは処理時に現像液中
に蓄積され、くり返しの処理（ランニング）でカブリ変
動、感度低下およびγ低下を招き大きな問題となってい
る。特に自家処理の普及に伴なう管理バラツキ増大とい
う市場動向の中で、大幅な改良が望まれている。また拡
散性ＤＩＲ化合物には感光材料に添加したとき大幅な感
度の犠牲を伴なうという根本的な問題点も内在していた
。 二方、内部にカブリを有するハロゲン化銀乳剤の適用に
は、鮮鋭性の大幅な劣化という問題点があり実用上の障
害となっていた。 このように高感度かつ高画質を達成すべくさまざまな技
術が検討されているが、反面克服すべき技術的課題ら山
積している。 本発明は特に前述の分子間反応型プレカーサと内部にカ
プリ核を有する化合物のもつこれらの欠点を改良し、さ
らに高感度であり高画質であるハロゲン化銀写真感光材
料を提供すべく試みるらのである。

【発明の目的】

したがって本発明の目的は高感度でありながら画質（時
に鮮鋭性）に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある０本発明の第２の目的はくり返しの現像処
理における処理液の特性変化が改良されたハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。

【発明の構成】

本発明の目的は支持体上の感光性ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも１層と組み合わされて、異種又は同種の基又
は化合物とおしの相互作用によって写真的作用が変化し
うる基又は化合物を現像の関数として放出する化合物を
含有し該化合物を含有する層および／又はその隣接層が
内部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成
された。 異種又は同種の基又は化合物とおしの相互作用によって
、写真的作用が変化しうる基又は、化合物を現像の関数
として放出する化合物（以下本発明の化合物と称す）は
、好ましくは次の一般式（【）％式％ 一般式（Ｔ　）　　　　Ａ　−（ＴＩＭ［）ｎ　−Ｙ式
中、Ａは現像１三薬酸化体と反応した後、（ＴＩＭＥ）
ｎ−Ｙを放出し得る成分を表わし、ｎは０または１をわ
表わし、ｎ＝１のときＴＩＭＥはＴＩＭＥ−Ｙとして八
より離脱後Ｙを放出することができる成分を表わし、Ｙ
は離脱後、互いに反応して写真的作用を失うかまたは生
ずる性質を有する有機残基を表わす。 一般式（１）においてＡはカプラー残基またはハイドロ
キノン残基であり、好ましくはカプラー残基である。カ
プラー残基としては、例えば、イエローカプラーに関し
ては、米国特許第２．２９８．４４３号、同第２．４０
７，２１０号、同第２，８７５．０５７号、同第３゜０
４８．１９４号、同第３．２６５，５０６号、同第３，
４４７．９２８号および〔）γルブクブラーアイネリテ
ラトウルバージッヒトアグファミッテルング（バンドＩ
Ｉ））＠Ｐａｒｂｋｕｐｐ刊ｃｒｅｉｎｅ　ＬｉＬｅｒ
ａｔｕｒｕｂｃｒｓｉｅｈＬ’ＡｇｒａＭｉＬＬｃｉｌ
ｕｎｇ（ｆ３ａｎｄ　Ｕ　））　！１２〜＋２６貞（１
９６１年）などに１）己載されているベンゾイルアセト
アニリド型イエローカプラー、ピバロイルアセトアニリ
ド型イエローカプラー、マロン酸ジエステル型イエロー
カプラー、マロン酸ジアミド型イエローカプラーまたは
マロン酸エステルモノアミド型イエローカプラーなど各
種のイエローカプラーを使用することができる。　また
、マゼンタカプラーについては、米国特許第２，３８９
．４８９号、同第２．３４３，７０３号、同第２．３１
１．０８２号、同第２，６００，７８８号、同第２，９
０８，５７３号、同第３，０６２，６５：（号、同第３
，１５２．８９６号、同第３゜５１９．４２９号および
前記の（アグファミブテルンク゛（パンドロ））＾ｇｆ
ａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ（Ｂａｎｄ　ＩＩ　））　１
２６〜１５６頁（１９６１年）などに記載されているピ
ラゾロン系マゼンタカプラー、インダシロン系マゼンタ
カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系マゼンタカプ
ラー、ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー、シア
ノアセトフェノン系マゼンタカプラーなど各種のマゼン
タカプラーを使用し得る。 さらにシアンカプラーの場合には、米国特許第２．３６
７．５３１号、同第２，４２３，７３０号、同第２，４
７４，２９３号、同第２．７７２．１６２号、同第２．
８９５．８２６号、同第３゜００２．８３６号、同第３
，０３４，８９２号、同第３，０４１，２３６号および
前記のアグファミッテルング（バンド■）（Ａｇｒ−ａ
　ＭｉＬＬｅｉｌｕｎｇ（Ｂｉｎｄ　［１））　１５６
〜１７５頁（１９ｓｔ年）に記載されているナフトール
系またはフェノール系カプラーを使用することができる
。 これらのカプラーの他に、西独特許公開第２．６４４．
９１４号記載による３３色色素形成用カプラーも用いる
ことができる。 一方、環状カルボニル化合物で代表される如き発色現像
主薬酸化体とは反応するが、発色色素を形成しない化合
物も本発明に係るカップリング成分として用いることが
でき、これらカップリング成分に関しては米国特許３，
６３２，３４５号、同第３，９２８゜０４１号、同第３
，９５８，９９３号、同第３，９６１，９５９号ならび
に英国特許第８６１，１３８号等に記載されている。 一般式（ｒ）においてＴＩＭＥはカップリング速度の調
節あるいは、Ｙの拡散性を調節する目的で用いるもので
あって、例えば米国特許第４，２４８，９６２号、特Ｉ
ＪＪＪ昭５７−５６８３７号等に記載されている分子内
求核置換反応により現像抑制剤を放出せしめるもの、特
開昭５６〜１１４，９４６号、同５７−１５４．２３４
号、同５７−１８８゜０３５号、同５ｇ−９８，７２８
号、同５ｇ−１６０、９５４号、同５８−１６２．９４
９号、同５ｇ−２０９，７３６号、同５ｇ−２０９，７
３７号、同５ｇ−２０９，７３８号、同５８−２０９，
７３８号、同５ｇ−２０９，７３９号、同５８−２０９
，７４０号等に記載されている共役鎖に沿った電子移動
によって現像抑制作用のある基を放出せしめるもの、特
開昭５７−１ｌｌ、５３８号、同８１１−２０３．９４
３号、同６０−２１３，９４４号等に記載されているよ
う１こ現像主・薬酸化体とのカップリング反応により現
像抑制剤を離脱し得るカップリング成分であるものおよ
び、その他特開昭５２−９０，９３２号、同５３２９．
７１７号、同６０−７，４２７号、同６０−１８５，９
５０号、同６０・２１４．３５８号、同６０−２１８．
６４５号、同６Ｇ−２２５，１５６号、同６０−２２５
゜８４４号、同６０−２２９，０３０号、同６（１２３
０，１３９号、同６０−２４９．１４８号、同６０−２
４９，１４９号等に記載されているもの等を挙げること
ができる。 一般式（Ｔ）においてＹは、写真的に有用な基、その前
駆体または単純な離脱基であって、それらは離脱後に分
子ＦＩ”Ｊで反応し得るものである。このような反応と
しては、主に求核置換反応、求核付加反応、カップリン
グ反応、酸化還元反応などを挙げることができる。 Ｙで表わされる写真的に有用な基およびその前駆体は好
ましくは次の一般式（Ｂ−１）、（Ｂ−Ｉｆ）、（Ｈ−
１１１）、（Ｂ−ＩＶ）、（Ｉ３−Ｖ）、（Ｂ−Ｖｌ）
、（Ｂ−■）、および（Ｂ−■）で表わされる。 Ｌ＋−Ｇｓ　　Ｎ＝Ｖｓ　　Ｇｓ　　　　　　　（Ｂ−
■）ｌｌ Ｌ　、−Ｇ＠−Ｎ−Ｎ−Ｇ、Ｑ　　　　　　　（Ｂ−■
）Ｇ。 式中、Ｖ　、、Ｖ　、および■、はそれぞれＮまたはＣ
Ｇｓを表わし、Ｖ−ＧｉＮ　　Ｇｓ、Ｓまたはｏを表わ
し、ｖｓは０まりｉ；ｔ　Ｎ　−Ｇ　３を表わシ、Ｖｅ
ハＱまたＧｉＮ　　Ｇ＋＊を表わし、■、はＮまたはＣ
−Ｇ、３を表わし、Ｇ、は置換基を表わし、Ｇ、はヒビ
ロキシ基または置換または無置換のアミノ基を表わし、
Ｇ、は水素原子、アリール基または脂肪族基を表わし、
Ｇ４はアリール基を表わし、Ｇ、は水素原子、またはり
、から離脱した後現像主薬酸化体とカップリングし得る
成分を表わし、Ｇ６はアルコキシ基、アリールアミノ基
、アシルアミノ基、アリール基、脂肪族基またはへテロ
環基を表わし、Ｇ。 はアリール基、脂肪族基またはへテロ環基を表わし、Ｇ
６は単純な結合またはＬｌと窒素原子を結ぶ原子団（ア
リール基、脂肪族基、ヘテロ環基を有する）を表わし、
Ｇ、は、■８が窒素原子であるときは脂肪族基、アリー
ル基またはへテロ環基を表わし、■、がＣＧ＋ｓである
ときはアシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、スルフ
ィニル基またはスルホニル基を表わし、Ｇ、。およびＧ
１１はそれぞれ水素原子、アリール基、脂肪族基、アシ
ル基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル
基、アルコキシカルボニル基またはスルフィニル基を表
わし、ＧＩＦは脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基また
はアミノ基を表わし、また■６がＮＧ＋ｔであるときＧ
ＩｔはＧ７と連合して環を形成ずろことができる。Ｇ１
ｆｆは水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ニトロ
基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、スルホニル基
またはスルフィニル基を表わし、またＧ１．はＧゆと連
合して環を形成することができる。Ｒ３は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルコキンカルボニルアミノ基、脂肪族炭
化水素基、Ｎ−アリールウレイド基、アシルアミノ店、
−０−ｒｌ、または−Ｓ−Ｒ，（ここでＲｔは脂肪族炭
化水素基を表わす）を表わし、ａは１から４までの整数
を表わし、ｒはＯから４までの整数を表わし、ｇおよび
ｈは１から３までの整数を表わす。Ｙで表わされる単純
な離脱基は好ましくは次の一般式（Ｂ−ｒＸ）および（
Ｂ、−Ｘ）で表わされる。 、′″″ゝ。 Ｌ、−Ｉ　　Ｚ、　　　　　　　　（Ｂ−ＩＸ）１＋＋
、′ Ｌ＋　　Ｖ＊　　Ｌ　　　　　　　　　（Ｂ　　Ｘ）式
中、Ｚｌは窒素原子とともにヘドロ環を構成する非金属
原子群を表わし、■、は酸素原子、硫黄原子、セレン原
子、水素原子が一つ置換した窒素原子、置換基した窒素
原子、メチレン基または置換したメチレン基を表わし、
Ｚ、は有機残基を表わす。 一般式（１）で表わされる化合物はさらに好ましくは、
次の一般式（ｎ）、（Ｉ［［）、（１’Ｖ）および（Ｖ
）で表わされる。 一般式（ＩＩ−１） Ａ　−（ＴＩＭＥ）ｎ　−Ｚ　−Ｅ 一般式（ＩＩ−２） −Ｎｕ 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応した後、それぞれ（Ｔ
ＩＭＥ）−Ｚ　−ＥまたはＮｕを離脱し得る成分を表わ
し、ｎは０または１を表わし、ｎが１のときＴＩＭＥは
ＴＩＭＥ−Ｚ　−ＥとしてＡより離脱後Ｚ−Ｅを放出し
得る成分を表わし、Ｚは現像抑制作用を示すための基本
骨核を表わし、ＥはＮｕの離脱後、Ｎｕと反応して求核
置換反応を起こしＺより離脱する成分を表わし、Ｎｕは
Ａより離脱後求核基を発生する基で、Ｚ−Ｅと反応する
ことにより現像抑制作用を示すＺ−Ｎｕを生成すること
ができる基を表わす。一般式（ｎ−１）のＡと一般式（
ＩＩ−２）のＡは同じでも異なっていてもよい。 一般式（ＩＩ−１）および一般式（■−２）においてＡ
およびＴＩＭＥで表わされる基は一般式（１）で述べた
と同様のものを表わす。 一般式（ｎ−１）においてＥで表わされる基は好ましく
は、ハロゲン原子、アルカンスルホニルオキシ基、アリ
ールスルホニルオキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基またはアルコキシ基である。 一般式（Ｉｆ−１）においてＺで表わされる現像抑制剤
基本母核としては好ましくは含窒素不飽和へテロ環また
は単環および縮合環のへテロ環チオ基を表わす。該含窒
素不飽和へテロ環基は八−（ＴＩＭＥ）ｎ−とは窒素原
子と結合し、該へテロ環チオ基はＡ　　（ＴＩＭＥ）ｎ
−とはイオウ原子と結合する。 これらの含窒素不飽和へテロ環およびヘテロ環ヂオ基は
１個以上の置換基を有し、その置換基の１つを介してＥ
と連結するのが好ましい。 一般式（ＩＩ−２）においてＮｕで表わされる基は好ま
しくは酸素原子、窒素原子またはイオウ原子を含む、そ
れを介して八と結合する基であり、例えば、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ペンゾトリアゾリル基、ベンゾ
イミダゾリル基、トリアゾリル基、イミダゾリル基、イ
ミダゾリジニル基、ピラゾリル基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基またはへテロ環チオ基を表わす 一般式（ＩＩＩ） Ａ　　（ＴＩＭＥ）ｎ　　ＺＩ　　Ｅ＋式中、Ａ　、ｎ
、　ＴＩＭＥ、　Ｚ　＋お上びＥＩはそれぞれ一般式（
１）および一般式（１１）のＡ、　ｎ、　ＴＩＭＥ、Ｚ
、Ｅ。 で述べたと同様のものを表わし、Ｚ　＋−Ｅ　、は２分
子間求核置換反応を受けて現像抑制作用を示ずｚ、−Ｚ
、−ＥＩを生成する。 一般式（ＩＶ−１） Ａ　−（ＴＩＭＥ）ｎ　　Ｚ　＊ 一般式（ＩＶ−２） Ａ　　Ｉ−＊　　Ｅｔ 式中、Ａ、ｎおよびＴ１１１Ｅは一般式（１）で述べた
と同様のものを表わし、Ｚ、は現像抑制剤を表わし、Ｉ
、ｔＲ−はＺ、と２分子求核置換反応をし得ろ成分を表
わし、離脱したＺに発生する求核基によりＬ　−Ｅは攻
撃を受けＥ、がり、より離脱してＬｚ　　Ｚｔを生成す
る。Ｌｔ　　Ｚｔの現像抑制作用を実質的に示さない。 一般式（■−２）においてり、で表わされろ基は現像主
薬酸化体と反応してＡより離脱する基であり、好ましく
はり、は酸素原子、窒素原子、イオウ原子を含み、それ
を介してＡと連結する基であり、例えばアルコキシ基、
アリールオキシ基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾイミ
ダゾリル基、トリアゾリル基、イミダゾリル基、イミダ
ゾリジニル基、ピラゾリル基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基またはへテロ環チオ基を表わす。これらの離脱
基は１個以上の置換基を有するものでその置換基の一つ
を介してＥ、と連結するのが好ましい。 一般式（Ｖ−１） Ａ　−（ＴＩＭＥ）ｎ−Ｅ　Ｄ 一般式（Ｖ−２） Ａ　　Ｌ３　　Ｅｓ 式中、Ａ　、　ｎ、　ＴＩＭＥ、　Ｌ　ｓおよびＥ、は
それぞれ一般式（１）、一般および一般式（ＩＶ−２）
のＡ、ｎ。 ＴＩＭＥ、　Ｌｌ＋　Ｅで述べたと同様の基を表わし、
ＥＤはかぶらせ剤または現像促進剤となる部分を分子内
に含み、ＡまたはＴＩＭＥより離脱した後分子内に陰イ
オンを生じＬ＊Ｅｓに対して求核攻撃をする基を表わす
。生成したＬ　Ｓ−Ｅ　Ｄは実質的に写真作用を有しな
い。 一般式（Ｖ−１）においてＥＤは好ましくはチオ尿素、
ヒドラジン、３−ピラゾリドン、ローダニンおよびチオ
アミド等から誘導されるものを表わす。 以下余白 次に一般式（ＩＩ−１）、一般式（ＩＩＩ）で表わされ
る化合物の代表例を示す。 ａ−５ Ｑ す Ｉｕｓ ａ−１４ ― ＣＩ！ｔｃＩｉｔｃ１２ 次に一般式（ＩＩ　−２）で表わされる化合物の代表例
を示す。 −ｔ しり しｌ ｂ−１０ しｋ 次に一般式（ＩＶ−１）で表わされる化合物の代表例を
示す。 ｍ２ ｍ３ Ｊｓ ｍ５ ｍ６ ｍ７ ｍ８ ｍ９ ｃ−１０ ＩＪＨ ｍ１２ ｍ１３ ｍ１４ ＣＩ＋。 ｍ１５ 次に一般式（ＩＶ−２）および（Ｖ−２）で表わされる
化合物の代表例を示す。 ＣＨ，Ｃ１，ＮＨＣＣＩｌ、Ｃ１２ しｅ ＣＱ ｌ−８ しｔ ｒ “次に一般式（Ｖ−１）で表わされる化合物の代表例を
示す。 ｅ−５ し１１３ Ｃ■。 婁 ｅ−１６ ｅ−１７ ｎ＋１ 本発明の化合物はいずれら公知の方法ににより合成する
ことができる。一般式（ＩＩ−２）、一般式（ＩＶ−１
）および一般式（Ｖ−１）に含まれる化合物の多くは公
知の化合物であり、例えば英国特許第２．０９９．１６
７号、同２，０９６．７８３号、同２，０７２Ｊ６３号
、同２゜０９７．１４０号、米国特許第３，２２７，５
５４号、同３，６３９．４１７号または同４，０６３，
９５０号などに記載されている合成ルートにより合成で
きる。一般式（ＩＩ　−１）、一般式（ＩＩＩ）、一般
式（Ｉ％’−２）および一般式（Ｖ−２）に含まれる化
合物は次のように逐次各部分を連結していく合成ルート
により合成できる。 Ａ−４Ａ　−ＴＩＭＥ→Ａ−ＴＩＭＥ−Ｚ−４Ａ−ＴＩ
ＭＥ−Ｚ　−ＥＡ−Ａ−Ｌ　　　　→Ａ−Ｌ−Ｅ 本発明に有用な内部にカプリ核を有する乳剤はたとえば
支持体上に３９／Ｉ１１″となるように塗布し像様露光
の後漂白液Ａで２０℃５分間処理したのち内部現像液Ｂ
で２０℃５分間現像したとき、実質的に画像を形成しえ
ない程度にまでかぶらされていることが好ましいが、内
部に画像を形成する能力を有するもの（内部潜像型）で
あってもよい。特に好ましくは前記漂白−現像処理にお
いて最低画像濃度（Ｄｍｉｎ）の最高画像濃度（Ｄｍａ
ｘ）に対する比（内部カブリ度と呼する）が０．３〜１
．０のものである。 本発明に有用な内部にカブリ核を有する乳剤は表面にカ
ブリ核が存在しないことが好ましく、前記塗布試料を表
面現像液Ｃで２０℃６分間現像したときのカブリ銀の量
を蛍光Ｘ線法によって測定したとき全塗布銀量に対して
２０モル％以下であることが好ましい。 （漂白液Ａ） 赤血塩　　　　　　　　　　　　　　　３９フエノサフ
ラニン　　　　　　　　０．０１２５１Ｆ水を加えて全
Ｉｋｌρとする。 （内部現像液Ｂ） Ｎ−メチル−ｐ− アミノフェノールサルフェイト　　　２，０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　
　　　　　　　　　　８．０９炭酸ナトリウムｌ水和物
　　　　　　５２．５９臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　　５９チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
１０ｇ水を加えて全量＋（とする。 （表面現像液Ｃ） Ｎ−メチル−ｐ− アミノフェノールサルフエイト　　　２．５９アスコル
ビン酸　　　　　　　　　　　１０９２−ジエチルアミ
ノエクール　　　　　２５ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　　１ｇ炭酸ナトリウム１水和物　　　　　
　５５．６ｇ水を加えて全量をＩＱとする。 ハロゲン化銀粒子内部にカブリを与えるには単、　に光
を乳剤に照射することでもよいし、あるいは他の方法例
えば化学的にカブラせる方法ら使用できる。 高い内部カブリと低い表面カブリを有する乳剤は、内部
と表面ともに感度を有する乳剤をカブラせた後フェリシ
アン化カリウム液で漂白することによっても得ることが
できる。 その池の内部に、カブリ核を有する乳剤の製造方法とし
て、Ｘ線の如き高いエネルギー放射又は紫外線又は可視
光線をカプリのない内部潜像型乳剤に露光する方法も可
能である。 内部潜像型乳剤はたとえば米国特許第２，５９２．２５
０号に記載されているが、沃化銀を含む必要のないその
他の乳剤も本発明に使用できる。内部潜像型の塩臭化銀
乳剤及び臭化銀乳剤は、その他の各種の内部潜像型乳剤
と同様に本発明に使用することができる。本発明に有用
な内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製さ
れるものが含まれる。例えば、米国特許第２，５９２，
２５０号明細書、特開昭５２−１８３０９号公報に記載
されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、米国特
許第３，２０６，３１３号、同第３，３１７，３２２号
、同第３，３６７．７７８号明細書、特公昭４３−２９
４０５号公報に記載されている内部化学増感されたハロ
ゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、米国特許第３
，２７１，１５７号、同第３，４４７，９２７号、同第
３．５３１．２９１号、同第３，７０３，５８４号明細
書に記載されている多価金属イオンを内蔵しているハロ
ゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、英国特許第１
，０２７，１４６号、英国特許第３，７６１，２６６号
、同第３，７６１，２７６号明細書、特開昭４９−１０
６３２１号、同５Ｑ−８５２４号、同５３−６０２２２
号公報に記載されている積石構造を有する粒子からなる
ハロゲン化銀乳剤、および米国特許第３，５１１，８２
２号明細書、特開昭５１−７４０６２号公報に記載され
ているアンモニア法により調製された沃化銀を含有する
ハロゲン化銀乳剤などである。 本発明において好ましく用いられる内部にカブリ核を有
するハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子に光学的又
は化学的にカブリ核を与えたのち銀塩水溶液を加えて粒
子上にハロゲン化銀を成長させて被覆したものである。 化学的にカプリを与える方法としては、たとえばｐＡｇ
ｌ　〜Ｂ、ｐｔ−ｔｓ　〜１４、温度３０〜８０℃テ１
０〜１８０分間程度熟成する方法を用いつる。 熟成時に硫黄増感剤、還元増感剤および貴金属増感剤等
を単独又は組合わせて用いることによりさらに有効にカ
プリ核を与えることができ好ましい。 硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾ
ール類、ローダニン類、その他の化合物を用いることが
でき、それらの具体例は、米国特許１．５７４，９４４
号、２，４１０，６８９号、２，２７８．９４７号、２
．７２８゜６６８号、３，６５６，９５５号、４，０３
２，９２８号、４，０６７．７４０号に記載されている
。還元増感剤としては二酸化チオ尿素類、第一すず塩、
アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィ
ン酸、シラン化合物などを用いることができ、それらの
具体例は米国特許２，４８７．８５０号、２，４１９，
９７４号、２，５１８，６９１！１号、２．９８３，６
０９号、２．９１１３，６１０号、２，６９４，６３７
号、３，９３０゜８６７号、４，０５４，４５８号に記
載されている。 貴金属増感剤としては全錯塩のほか、白金、イリジウム
、パラジウム等の周期律表■族の金属の錯塩を用いるこ
とができ、その具体例は米国特許２．３９９，０８３号
、同２，４４８，０６０号、英国特許６１８，０６１号
などに記載されている。 前記カプリを与えたハロゲン化銀粒子上にハロゲン化銀
を成長させる方法としては水溶性銀塩溶液と水溶性ハロ
ゲン塩溶液を前記カプリを与えたハロゲン化銀粒子を含
む水溶性保護コロイド液中にハロゲン化銀の成長スピー
ドに合わせて同時に注入するダブルジェット法をはじめ
、シングルジェット法、トリプルジェット法、或いはそ
れらの組合わせ等任意の混合法により調製することがで
き、また、アンモニア法、中性法、酸性法のいずれを用
いてもよい。乳剤調製時における乳剤液相中のｐ、Ａｇ
、　ｐｔｉは必要に応じてコントロールすることができ
る。好ましいｐＡｇは２〜１３の範囲であり、好ましい
ａｌｌは２乃至１３の範囲である。また、乳剤調製時の
乳剤液温は３０乃至９０℃、より好ましくは３５℃〜７
０℃で行われる。 本発明に用いられる内部にカブリ核を有するハロゲン化
銀乳剤は、そのハロゲン化銀組成は任意のハロゲン化銀
、例えば臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀等が包含される。 そのハロゲン化銀組成は好ましくは臭化銀または塩臭化
銀から実質的になる（Ａｇ１５５モル％）ものである。 本発明に用いられる内部にカブリ核を（ｆするハロゲン
化銀の粒子サイズには特別な限定はないが、どちらかと
言えば微粒子が好ましく、特に平均粒子サイズとして０
．０１〜０．７５μｍ、更には０．０１−０．５μｍが
好ましい。 また、内部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤の粒子
形状には特別な限定はなく、規則的な（ｒｅｇｕｌａｒ
）粒子でも不規則な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）粒子でもよ
いが、８面体、立方体、１４面体のような正常晶である
ことが好ましい。 内部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤は、多分散で
も良いが、単分散（特に粒径分布の変動係数が２０％以
下のもの）である方が好ましい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料における感光性ハロ
ゲン化銀粒子と内部のかぶったハロゲン化銀粒子との含
有比率は、使用される乳剤の型（例えばハロゲン組成）
、使用される感光材料の種類、使用される乳剤のコント
ラストなどによって変えることができるが、一般に感光
性ハロゲン化銀粒子の内部にカブリ核を有するハロゲン
化銀粒子に対する比がハロゲン化銀のモル比において等
しいか、又は大きい場合に有用な結果が得られる。通常
、感光性ハロゲン化銀粒子に対して、ハロゲン化銀のモ
ルで０．５〜ＩＯθ％、特に２〜５０％、更には５〜３
０％の範囲で内部カブリ核を有するハロゲン化銀粒子を
用いることが好ましい。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤層は、感光性ハロゲン化
銀乳剤と内部カブリを与えたハロゲン化銀乳剤との混合
物から成ることができる。或いは、これらの二つの型の
乳剤は接した層として塗布することもできる。この二つ
の型の乳剤を別の層に塗布する場合に於ては、どちらの
層を上にしてもかまわない、何故なら内部カブリを与え
た乳剤は、充分な透明性を有するので感光性ハロゲン化
銀乳剤を支持体に密接して置いても、露光に対し内部カ
ブリを与えた乳剤を通して充分に透過光を受けることが
できるか、らである。′ なお、これらの二つの型の乳剤を隣接した層として塗設
する場合、これらの乳剤層の間に、本発明の効果を損わ
ない範囲で透水性の層が設けられていてもよい。 本発明はカラーネガフィルムに好ましく適用しうる。 カラーネガフィルムは一般に青感性、緑感性、赤感性の
ハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層とから
なり、本発明は支持体上のこれらの層の配列になんら制
限を受けるものではない。 本発明による効果を特に発揮しうる層構成は支持体から
順次コロイド銀ハレーション防止層（中間層）赤感性層
（中間層）緑感性層（中間層）コロイド銀黄色フィルタ
一層、青感性層（中間層）保護層を塗布したもの、更に
は支持体から順次コロイド銀ハレーション防止層（中間
層）赤感性層（中間層）緑感性層（中間層）青感性層（
中間層）赤感性層（中間層）緑感性層（コロイド銀黄色
フィルタ一層）青感性層（中間層）保護層を塗布した層
構成である。 なお（）中の層は省略しても良い。上記赤感性層、緑感
性層及び青感性層は低感度と高感度の層に各々分割され
ていても良い。また特公昭４９−１５４９５号に見られ
る様な赤感性層、緑感性層、青感性層の少なくとも１つ
を３つの部分層に分けた層構成、特開昭５１−４９０２
７号に見られる様な高感度乳剤層単位と低感度乳剤層単
位を分けた層構成並びに西独公開２，６２２，９２２号
、同２．６２２，９２３号、同２，６２２゜９２４号、
同２．７０４，８２６号及び同２，７０４，７９７号等
に見られる層構成等が挙げられる。 本発明は青感性層、緑感性層、赤感性層のいずれにも適
用可能であり、各感色性層が複数から成る場合高感度層
、中感度層、低感度層のいずれの層にも適用が可能であ
る。 本発明の効果は最高感度層に適用されたとき最も効果が
人き（さらに好ましくは同一感色性のすべての層に適用
されることである。 本発明において感光性ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン
化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使
用されるＩｆｆのものを用いることができるが特に臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀であることが好ましい。 感光性ハロゲン化銀乳剤に用いらルるハロゲン化銀粒子
は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られ
たものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、
種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる
方法と成長させる方法は同じであっても、異なってもよ
い。 感光性ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオ
ンを同時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に
、他方を混合してもよい。また、ハロゲン化銀成品の臨
界成長速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオ
ンを混合釜内のＰ）Ｉ。 ｐＡｇをコントロールしつつ遂次同時に添加することに
より生成させてもよい。この方法により、結晶形が規則
的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀粒子が得られ
る。ＡｇＸの形成の任意の工程でコンバージョン法を用
いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。 感光性ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、チオエ
ーテル、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在さ
せることができる。 感光性ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／
又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、
タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩
（錯塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少
なくとも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に
及び／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させるこ
とができ、また適当な還元的雰囲気におくことにより、
粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感液を付与できる
。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよ
いし、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去
する場合には、リサーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ以下ＲＤと略す）１７
６４：（号■項に記載の方法に基づいて行うことができ
る。 感光性ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロ
ゲン化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面
層とでハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であ
ってもよい。 感光性ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成
されるような粒子であってもよく、また主として粒子内
部に形成されるような粒子でもよい。 感光性ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や
板状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。これ
らの粒子において、（１００）面と（１１１）面の比率
は任意のものが使用できる。 又、これら結晶形の複合形を持つものでもよく、様々な
結晶形の粒子が混合されてもよい。 ハロゲン化銀粒子の粒子サイズとしては０．０５〜３０
μ、好ましくは０．１〜２０μのものを用いうる。 感光性ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を
持つものを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳
剤（多分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイ
ズ分布の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいうＩ
１１分散乳剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で
割ったときに、その値が０．２０以下のものをいう。こ
こで粒径は球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球
状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円
像に換算したときの直径を示す。）を単独又は数種類混
合してもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して
用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。 感光性ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感するこ
とができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法な
どを単独で又は組み合わせて用いることができる。 感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素
として知られている色素を用いて、所望の波長域に光学
的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２
種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともに
それ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光
を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感
作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。 増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロボーラ
ーンアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。 特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロンアニン色素である。 ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。 ハロゲン化銀乳剤のバインダー　（又は保護コロイド）
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、
それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用い′ることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１！＠又は２種以上用いることにより硬膜することがで
きる。 硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に
感光材料を硬膜できる量添加することができるが、処理
液中に硬膜剤を加えることも可能である。 例えばアルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシ
ジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−）
リアクリロイル−へキサヒドロ−ｇ−トリアジン、ｌ、
３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性
ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキン−
８−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル
酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独または
組み合わせて用いることができる。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤は、ＲＤ　１７６４３号の■項のＡに
記載の化合物である。 感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させること
ができる。 例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキンアル
キル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例
えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリ
ル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキ
ル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の組合
せを単項体成分とするポリマーを用いることができる。 感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジアミン誘
導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対し
て乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成され
るように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層には
イエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形
成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上
記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写
真感光材料をつくってもよい。 これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤
、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物が包含される。 これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の
鮮鋭性や画像の粒状性を改良するいわゆるＤＩＲ化合物
を用いてもよい。 用いられるいわゆるＤＩＲ化合物には、カップリング位
に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２価基を介し
てカップリング位に結合しており、カップリング反応に
より離脱した基円での分子内求核反応や、分子内電子移
動反応等により抑制剤が放出されるように結合したもの
　（タイミングＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又
、抑制剤も離脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有し
ていないものを、用途により単独で又は併用して用いる
ことができる。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカ
ップリング反応を行うが、色素を形成しない無色カプラ
ー（競合カプラーとも言う）を色素形成カプラーと併用
して用いることしてきる。 イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。 これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。 用い得る黄色発色カプラーの具体例は例えば、米国特許
第２，８７５，０５７号、同第３，２６５，５０６号、
同第３．４０８．１９４号、同第３，５５１，１５５号
、同第３，５８２，３２２号、同第３，７２５，０７２
号、同第３，８９１，４４５号、西独特許１，５４７，
８６８号、西独出願公開２，２１９，９１７号、同２゜
２６１．３８１号、同２，４１４，００６号、英国特許
第１，４２５．０２０号、特公昭５１−１０７８３号、
特開昭４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同
５０−６３４１号、同５０−８７６５０号、同５０−１
２３３４２号、同５０−１３０４４２号、同５１−２１
８２７号、同５１−１０２６３６号、同５２−８２４２
４号、同５２−１１５２１９号、同５８−９５３４６号
等に記載されたものである。 マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、インダシロン系カプラー等を用
いることができる。 用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、例えば米国
特許２，６００．７８８号、同第２．９８：１，６０８
号、同第３，０６２，６５３号、同第：（，１２７，２
６９号、同第３，３１１，４７６号、同第３，４１９．
３９１号、同第３．５１９，４２９号、同第３゜５５８
．３１９号、同第３，５８２，３２２号、同第３，８１
５，５０６号、同第３．８３４，９０８号、同第３，８
９１．４４５号、西独特許１゜８１０．４６４号、西独
特許出願（ＯＬＳ）２，４０８，６６５号、同２゜４１
７．９４５号、同２，４１８，９５９号、同２，４２４
，４６７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭４９−７
４０２７号、同４９−７４０２８号、同４９−１２９５
３８号、同５０−６０２３３号、同５Ｇ−１５９３３６
号、同５１−２０８２６号、同５１−２６５４１号、同
５２−４２１２１号、同５２−５８９２２号、同５３−
５５１２２号、特願昭５５−１１０９４３号等に記載の
ものが挙げられる。 シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール系カプラーが一般的に用いられる。用い得るシ
アン発色カプラーの具体例は例えば米国特許第２，４２
３，７３０号、同第２．４７４．２９３号、同第２，８
０１，１７１号、同第２，８９５，８２６号、同第３，
４７６．５６３号、同第３，７３７，３２６号、同第３
，７５８，３０８号、同第３゜８９３．０４４号明細書
、特開昭４７−３７４２５号、同５ｏ−ｔｏｔａ５号、
同５０−２５２２８号、同５Ｇ−１１２０３８号、同５
Ｇ−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号公報等に
記載されているものや、特開昭５８−９８７３１号公報
に記載されているカプラーが好ましい。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲ化合物、画像安定
剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等のう
ち、疎水性化合物は固体分散法、ラテックス分散法、水
中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いることができ
、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造等に応じ
て適宜選択することができる。水中油滴型乳化分散法は
、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来公知の方
法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の高沸点有機
溶媒にＪｌに応じて低沸点、及び／又は水溶性有機溶媒
を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バイン
ダー中に界面活性剤を用いて攪はん器、ホモジナイザー
、コロイドミル、フローノットミキサー、超音波装置等
の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的とする親水
性コロイド液中に添加すればよい。分散液又は分散と同
時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。 高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。 高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶性
有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート
、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩
化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があ
る。 色素形成カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲ化合物、
画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白
剤等がカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基をイイす
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入することもできる。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。 感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で現像主薬の酸化体又は電子移動剤が移
動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状性
が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いるこ
とができる。 該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含任させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。 感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましく用いることのできる化合
物はＲＤ　１７６４３号の■項Ｊに記載のものである。 感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカブ
リ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。 感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。 感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の現水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。　現像促進
剤として好ましく用いることのできる化合物はＥＩ　Ｉ
）　１７６４３号のＸＸ１項の［３〜Ｄ項記載の化合物
であり、現像遅延剤は、１７８４３号のＸＸＩ項Ｅ項記
載の化合物である。現像促進、その他の目的で白黒現像
主薬、及び／又はそのプレカーサーを用いてよい。 写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇
、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそ
のエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテ
ル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニウム化合
物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体
等を含んでもよい。 感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる。蛍光増増白剤として好ましく用いることのできる
化合物ＲＤ１７６４３号のｖ項に記載されている。 感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。このような染料には、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料、ンアニン染料、アゾ染料等を挙げることができ
る。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢を低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。 マット剤として任意のものが用いられるが、たとえば、
二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化マグネシウム、二
酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸カルンユウム、
アクリル酸及びメタクリル酸の重合体およびそれらエス
テル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネートならびにスチ
レンの重合体およびその共重合体などがあげられる。マ
ット剤の粒径は０．０５μ〜ｌθμのものが好ましい。 添加する量は１〜３００ｍ９／　ｔａ”が好ましい。 感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。 感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はｒｌＤ１７６４３号Ｘ■に記載されている化合物
である。 感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着防止、写真特性（現像促進、ｆｆｉ晒化、増感等）
改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いることが
できる。 本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー　（例えばポリエチレン、ポリプロピレン
、エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、
合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の
半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフ
ィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、
陶器などが含まれる。 感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、
ハレーシジン防止性、摩擦特性、及び／又はその他の特
性を向上するためのｌｆｉ以上の下塗層を介して塗布さ
れてもよい。 感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。 塗布法としては２種以上の層を同時に塗布することので
きるエクストルージョンコーティング及びカーテンコー
ティングが特に有用であるが、目的によってはパケット
塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことがで
きる。 界面活性剤としては、特に限定しないが、例えばサポニ
ン等の天然界面活性剤、アルキレンオキシド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤、高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、
リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等
の両性界面活性剤を添加してもよい。 また、同様の目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用す
ることも可能である。 本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、！浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできる
し、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことができる
！浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行
うこともできる。 これらの処理工程に組み合わせて前８２！膜処理工程、
その中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を
行ってもよい。これら処理において発色現像処理工程の
代わりに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料
中に含有させておき現像処理をアクチベーター液で行う
アクチベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバ
ス処理にアクチベーター処理を適用することができる。 これらの処理中、代表的な処理を次に示す。　（これら
の処理は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程
及び安定化処理工程のいずれかを行う。）・発色現像処
理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクヂ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、１０℃〜６５℃の範囲に選ばれるが、
６５℃をこえる温度としてもよい。好ましくは２５６Ｃ
〜４５℃で処理される。 発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第１級アミン発色
現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ、例え
ば塩機酸、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、亜硫酸
塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いること
ができる。 これらの化合物は一般に発色現像液ＩＱについて約０．
１〜３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液１１２
について約１〜１５ｇの濃度で使用する。 ０．１ｇよりも少ない添加量では充分なる発色濃度が得
られない。 上記アミノフェノール系現像主薬としては、例えば、０
−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミ
ノ−２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−
トルエン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル
ベンゼン等が含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像主薬はＮ、Ｎ
’　−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物で
あり、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、
あるいは置換されていな（でもよい。その中でも特に有
用な化合物例としてはＮ。 Ｎ′−ジメチル−ｐ−）ユニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−
メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ。 Ｎ′−ツメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−
アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキンエチルアミノアニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ジエチルアニリン、４
−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−
３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネート等を挙
げることができる。 また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。 この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
液のかわりにアルカリ液（アクチベーター液）で処理す
ることも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白
定着処理される。 本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジル
アルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カ
リウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤とし
て例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルア
ミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種消
泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルム
アミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適
宜含有せしめることができる。 本発明に用いる発色現像液のｐｌ（は通常７以上であり
、好ましくは約９〜１３である。 また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロ・−ルー１
．３−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。 本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々のキレート剤を併用することができる。例え
ば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、！
−ヒドロキシエチリデンー１．１′−ジホスホン酸等の
有機ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）も
しくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリホ
スホン酸、クエン酸もしくはグリコン酸等のオキシカル
ボン酸、２−ホスホノブタン１，２．４−　　トリカル
ボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしく
はヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒト【１キ
シ化合物等が挙げられる。 漂白処理工程は、１１り述したように定着処理−１−程
と同時に行われてもよく、個別に行われてらよい。 漂白剤としては（１°機酸の金属錯塩が用いられ、例え
ばポリカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、ク
エン酸等の４１機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオン
を配位したものが用いられる。１；記の６機酸のうちで
最も好ましいイｆＪａ酸としては、ポリカルボン酸又は
アミノポリカルボン酸が挙げられる。これらの具体例と
してはエチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリア
ミンペンタ酢酸、エヂレンジアミンーＮ＝（β−・オキ
シエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−トリ酢酸、プロピシン
ジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサ
ンジアミンテトラ酢酸、イミノジ酢酸、ジヒ【ｌキシエ
チルグリシンクエン酸（又は酒石酸）、エチルエーテル
ジアミンテトラ酢酸、グリコールエーテルジアミンテト
ラ酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酸、フェニ
レンジアミンテトラ酢酸等を挙げることができる。 これらのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。これらの
漂白剤は５〜４５０ｇ／Ｑ、より好ましくは２０〜２５
０ｇ／　Ｑで使用する。 漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。又
、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ＩＩＩ）ｉ塩漂白剤
を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多量に
添加した組成からなる漂白液であってもよい。前記ハロ
ゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸
、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニ
ウム等も使用することができる。 本発明に用いられる漂白液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６，５５６号、ベルギ
ー特許第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４’１号等に記載されている種々の漂白促
進剤を添加することができる。 漂白液のＰＨは２．０以上で用いられるが、一般には４
．０〜９．５で使用され、望ましくは４．５〜８．０で
使用され、最も好ましくは５．０〜７．０である。 定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸ア
ンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエー
テル等がその代表的なものである。これらの定着剤は５
９／Ｑ以上、溶解できる範囲のガ【で使用するが、一般
には７０〜２５０シ／Ｑで使用する。尚、定着剤はその
一部を漂白槽中に含有することができるし、逆に漂白剤
の一部を定着槽中に含有することもできる。 尚、漂白液及び／又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種ｐ）ｌ緩衝剤
を単独であるいは２種以上組み合わせて含有せしめるこ
とができる。さらに又、各種の蛍光増白剤や消泡剤ある
いは界面活性剤を含有せしめることもできる。又ヒドロ
キシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫
酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キ
レート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定
剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノール、
ツメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等の有機
溶媒等を適宜含有せしめることができる。 定着液のｌ）Ｈは３．０以上で用いられるが、一般には
４．５〜ｌＯで使用され、望ましくは５〜９．５で使用
され、最も好ましくは６〜９である。 漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工程
に記載した育機酸の金属錯塩を挙げることができ、好ま
しい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理工程
におけると同じである。 漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）＆’！塩漂白剤と１１ｑ記のハロゲ
ン化銀定着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化
物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆
に臭化アンモニウム如きハロゲン化物を多量に添加した
組成からなる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四
酢酸鉄（■）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如
きハロゲン化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂
白定着液等も用いる事ができる。前記ハロゲン化物とし
ては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸
、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化
ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用
することができる。 漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定着
剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げるこ
とができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させる
ことができるＰ）ｌ緩衝剤その他の添加剤については上
記定着処理工程におけると同じである。 漂白定着液のｌ）Ｈは４．０以上で用いられるが、一般
には５．０〜９．５で使用され、望ましくは６．０〜８
．５で使用され、最も好ましくは６．５〜８．５である
。 〔実施例〕 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。 以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限りＩｍ”当りものちを
示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して
示した。 （比較試料−１の作成） トリアセデルセルロースフィルム支持体」−に、下記に
示すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多
層カラー写真要素試料ｌを作製した。 試料−１（比較） 第１層：ハレーション防上層　（１−ＩＣ−１）黒色コ
ロイド銀０．１８１Ｆを含むゼラチン層。 第２層：中間層　　（Ｉ　、１７．） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１４９を
含むゼラチン層。 第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１）
平均粒径（ｒ）（１，３０μｔａ、＾ｇｌ　　８モル％
を含むＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・銀塗布量１．５ｇ／ｍ’増
感色素Ｉ・・・ 銀１モルに対して６　Ｘ　ＩＱ−’モル増感色素■・・
・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルシアンカプラ
ー（Ｃ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０８モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・銀１モルに
対してｏ、ｏｏｓモル ＤＩＩＮ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００３モル Ｄｔｒｔ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００２モル 第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤１０１（ＲＩＰ
−１）平均粒径（ｒ）０．６５μｍ、　Ａｇｌ　６．０
モル％を含むＡｇＢｒ１からなる。 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量１−３ｇ／ｍ”増
感色素■・・・ 銀１モルに対して３　Ｘ　１０−’モル増感色素■・・
・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モルシアンカプラ
ー（Ｃ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０２モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・銀１モルに
対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００１モル 第５Ｊ！ｌ；中間層（１，Ｌ、） 第２層と同じ、ゼラチン層。 第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１）
乳　　剤−■・・・塗布銀量１．２ｇ／ｍ”増感色素■
・・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ、ＩＯ−’モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して１．２Ｘ　ｔｏ−’モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０８モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ　　ｌ）・・・銀１モ
ルに対して０，０１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・ 銀１モルに対して０．００２モル 第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１）
乳　　剤−■・・・塗布銀量１．０ｇ７ｍ”増感色素■
・・・ 銀１モルに対して１．５Ｘ　１０弓モル増感色素■・・
・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　ｔｏ−’モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０２５モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル 第８層；イエローフィルタ一層（ＹＣ−１）黄色コロイ
ド銀０．０９９と２．５−ジーを一オクチルハイドロキ
ノン０．１４９とを含むゼラチン層。 第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ　　Ｄ
平均粒径０．４０μｍ、Ａｇ１６モル％を含むＡｇＢｒ
　Ｉからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．７ｇ／ｓ”増
感色素■・・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ　１０−’モルイエローカプ
ラー（Ｙ−１）・・°・ 銀１モルに対して０．２９モル 第１０層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ−１）平均粒径０
．８μｍ、八ｇ＋　８モル％を含む八ｇＢｒ　Ｉからな
る 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．５ｇ／ｍ”増
感色素■・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルイエローカプ
ラー（Ｙ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・ 銀、１モルに対して０．００１５モル 第１ｌｙＦＩ；第１保護層（Ｐｒｏ−１）沃臭化銀（Ａ
ｇｌ　１モル％平均粒径０．０７μｍ）・・・銀塗布量
０．２ｇ／ｍ″ 紫外線吸収剤　ＵＶ−１，ＵＶ−２を含むゼラチン層 第１２層：第２保護層（Ｐｒｏ−２） ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μ■）及び
ホルマリンスカベンジャ− （Ｉ（Ｓ−１）を含むゼラチン層 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）や界面活性剤を添加した。 試料ｌの各層に含まれる化合物は下記の通りである。 増感色素１；アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９エチ
ル−３，３′　−ジー（３−スルホプロピル）デアカル
ボシアニンヒドロキ シド 増感色素■：アンヒドロー９−エチル−３，３’　　−
ジー（３−スルホプロピル）−４，５゜４’　、５’　
−ジベンゾチアカルボンアニンヒドロキシド 増感色素■：アンヒドロー５．５′−ジフェニル−９−
エチル−３，３′　−ジー（３−スルホプロピル）オキ
サカルボシアニンヒ ドロキシド 増感色素■：アンヒドロー９−エチル−３，３’−ジー
（３−スルホプロピル’）−５，６，５’　。 ６′−ジベンゾオキサカルボンアニ ンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ−３，３′−ジー（３−スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ−５′−メトキシチアシア
ニン Ｇ−Ｉ ｒθ Ｖ−２ Ｍ　Ｓ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　Ｈ−１（実施例
−１） （内部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤の調整） 公知の方法によって得られた単分散であって平均粒径が
０．１５μである立方晶の純臭化銀乳剤をｐＡｇ６、ｐ
Ｈ７に調整し、二酸化チオ尿素と塩化金酸水溶液を加え
６０℃で６０分間熟成することによりカブリ乳剤を作っ
た。 次にこの乳剤を一部分割して６０℃で激しく攪拌しダブ
ルジェット法を用い、ｐＡｇ９、ｐＨ６を保ちながら硝
酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液を加えて成長させ平均
粒径０．２５μで立方晶から成る単分散乳剤を作った。 この乳剤の内部カブリ度は０．９９であり表面現像にお
けるカブリ銀の比率は１％未満であった。また粒径の変
動係数は０．１７であ　った（Ｅｍ−１と呼ぶ）。 Ｅｍ−１と同様な操作でカブリ熟成時間のみを５分間に
’Ｒｉ佑させてＥ＋ｅ−２を作成した。 Ｅｍ−２の内部カブリ度は０．６５で、表面現像におけ
るカブリ銀量と粒径の変動係数はＥｍ−１と同じであっ
た。 （塗布液試料の作成） 次に比較試料−１におけるＧＬ−１！およびＧＨ−１層
のＤｌＦ（化合物Ｄ−３を表−１のように変化させ、同
時に第５層、ＧＬ−１およびＧ１−１−１層に内部にカ
ブリ核を有するハロゲン化銀乳剤を表−１に示すように
添加して試料２〜１２を作成した。 このようにして作成した各試料Ｎｏ、Ｉ〜１２を、白色
光を用いたウェッジ露光と鮮鋭性測定用パターンを介し
た白色露光とを行ったのち、下記現像処理を行った。 処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗
　　　　　　　　　　３分！５秒定　　着　　　　　　
　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　
　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程おいて使用した処理液組成は下記の通りであ
る。 〔発色現像液〕 「４−アミノ−３メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−Ｌ水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　１．０９水を加えて！Ｑと
する。 〔漂白液〕 「エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩り氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍ１２゛水を加え
て１１２とし、アンモニア水を用いてｐＨ＝　６．０に
調整する。 〔定着液〕 ロチオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０９Ｌ
メタ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加
えて１１２とし、酢酸を用いてｐＨ＝　６．０に調整す
る。 〔安定液〕 「ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　１．５
ｍ１２Ｌコニダツクス（小西六写真工業社製）　　　７
．５ｍＱ水を加えて１１２とする。 表−２に緑色光濃度として測定したときの感度とＭＴＦ
鮮鋭度を示した。 この結果本発明の分子間反応型プレカーサと内部にカブ
リ核を有するハロゲン化銀乳剤とを組み合わせた試料に
おいては、高感度でありながら顕著な鮮鋭性の改良効果
が認められた。 また内部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤において
内部カブリ度の高い方が効果の大きいことが分かった。 表−２ （実施例２） 表−■に示した試料Ｎｏ、１〜１２を白色ウェッジ露光
し処理ランニング特性について検討した。 ランニング時の発色現像液の組成・温度等は実施例１と
同一とし、ランニング時の発色現像液の補充量は２２０
ｍＱ／ｄｍ″とし、母液交換率が７０％まで行った。 表−３に青色濃度でみたカブリ及びそれぞれの試料のテ
スト開始時の感度を１００とした相対感度を示した。 表−３の結果から分るように本発明の分子間反応型プケ
カーサと内部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤とを
組み合わせた試料においては感度・カブリの変動に顕著
な改良効果が認められた。。 表−３ ５、補正の対象 手続補正書（方式） ％式％ ２、発明の名称 感度、鮮鋭柱、処理性が改良されたハロゲン化銀写真感
光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号連絡先 〒１９１ 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社（０４２５−８３−１５２１）
特許部 ６、補正の内容

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上の感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
   と組み合わされて、異種又は同種の基又は化合物どおし
   の相互作用によって写真的作用が変化しうる基又は化合
   物を現像の関数として放出する化合物を含有し該化合物
   を含有する層および／又はその隣接層が内部にカブリ核
   を有するハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。