JPH0234835A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関する。

さらに詳しくは、感度が高く、かっ色再現性が改良され
たハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー感光材料においては、色像を形成す
るために、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とのカ
ップリング反応によりイエローマゼンタおよびシアンの
各色素を生成する、いわゆる色素形成性カプラー（以下
、単にカプラーと呼ぶ）が使用されている。これらのカ
プラーから生成するイエロー、マゼンタおよびシアン色
素は、それぞれ青色領域、緑色領域および赤色領域の光
だけを吸収する鮮やかな色相を呈するものであることが
望ましい、しかしながら、現在マゼンタ色素として広く
用いられている５−ピラゾロンのアゾメチン色素は青色
領域に副吸収を有し、またシアン色素として用いられて
いるフェノール、ナフトール系のインドアニリン色素は
青色領域および／または緑色領域に不要吸収を有してい
る。

そこでこの不要吸収による色にごりを補正するために、
カラーネガフィルムにおいては１つの技術としてカラー
ドカプラーを用いたマスキングにより色補正する方法が
用いられている。しかしながら、カラードカプラーは着
色物であるため、基本的に感度低下を伴うものであった
。例えば、シアンカプラーの発色色素が緑色光の副吸収
を持つのを補正するためにマゼンタカラードシアンカプ
ラーを赤感層自身に添加する。このマゼンタカラードシ
アンカプラーの長波長側の吸収のため赤感層の短波長側
の光量は不足することが判明した６例えば、シアンカプ
ラーとして米国特許節４．３３３，９９９号または同第
４，４５１，５５９号に開示される２−ウレイド基を有
するフェノール系のシアンカプラーを用いる場合には、
これらの発色色素が前記の副吸収を多く有するため、マ
ゼンタカラードシアンカプラーの使用が必須であり、赤
感層の感度低下が著しい。

さらに、上記と同じ理由によりイエローカラードマゼン
タカプラーを緑感層に用いると緑感層の短波長側の光量
が不足し、その結果感度の低下することが判明した。

さらに、青、緑および赤感層を有する重層のカラーネガ
フィルムでは、上層に着色したカプラーを用いるとそこ
で光が吸収されるので、下層の感度は当然低下する０例
えば、青感性乳剤層および緑感性乳剤層を露光面の側か
らこの順で塗布されたｆｆｉ層フィルムについては、以
下の不都合が生じる０通常の減色法カラーネガフィルム
では青感性乳剤層は画像形成用カプラーとしてイエロー
に発色するカプラーを含有する。このイエローカプラー
の発色色素が緑色光の不要吸収を持つのを補正するため
にはマゼンタに着色したカラードカプラーを青感性乳剤
層にイエローカプラーとともに併用する必要がある。し
かしながらこのとき、下層の緑感性乳剤層の光量は不足
することになり、致命的な感度の低下をもたらす。同様
な理由により緑感性乳剤層を最上層に有する重層カラー
ネガフィルムでは、イエローに着色したカラードカプラ
ーをマゼンタカプラーと併用して用いることは困難であ
った。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、ハロゲン化銀写真感光材料における上
記の問題を解決することにある。すなわち、露光時には
無色または実質的に無害な色だけを有し、現像時にカラ
ーマスキングに適した色相の色素を生成する化合物を含
有する写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記の目的は、支持体上に少なくとも１層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて下記式（Ｉ）で表わされる、色素前駆体残基を有
する化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。

式（Ｉ） −Ｂ （式中、Ａはハロゲン化銀の現像の関数として像状にＢ
を放出する基を表わし、Ｂは現像処理おいて銀（Ｉ）イ
オンまたは可溶性銀錯体存在下の反応により残存する未
反応のＡ−Ｂを、可視領域に吸収を有する色素に変換す
る残基を表わす。）式（Ｉ）で表わされる化合物は好ま
しくは、現像液中でハロゲン化銀の現像とともに発生す
る現像主薬の酸化体と反応してＢを放出する化合物であ
り、Ｂは好ましくはＡから開裂後処理液中に拡散する化
合物である。現像主薬の酸化体と反応しなかった式（Ｉ
）で表わされる化合物Ａ−Ｂは乳剤層中に残存し、処理
時、例えば定着工程、漂白定着工程またはその他の処理
工程において乳剤層に一様に存在する銀（Ｉ）イオンま
たは可溶性銀錯体と反応して可視領域に吸収を有する色
素を形成することができる。

従来写真感光材料として、色素中間体又は色素前駆体を
銀イオン又は可溶性銀錯体の存在下に反応させて画像を
形成する感材が知られている（特公昭５６−２３１４５
号、同５５−７５７６号。

特開昭４８−１２０２２号、米国特許節４，４６８．４
４９号、同４，４６８，４５０号、同４゜４６８．４５
１号、特開昭６１−６２０３４号、米国特許第４，６３
１，３４４号）が、これは直接１画像形成するため銀イ
オン又は可溶性銀錯体がイメージワイズに分布している
ことが必要であり、この点が本発明とは異なる。また１
本発明は、ここで生成する色素を色補正のためのマスキ
ングや画像形成に使用しようというものであり。

残基ＢかＡと結合した状態では実質的に無色で可視域に
吸収を有しないことが好ましい。この点において１本発
明は特公昭５５−７５７６号、同５６−２３１４５号等
に記載された写真用製品とは全く異なるものである。

本発明を構成する式（ｒ）で表わされる化合物は好まし
くは下記式（ｎ）で表わされるものである。

式（旧 Ａ−Ｌ−Ｄｐ　−（Ｓｏ　１）。

式（ＩＩ）において、Ａは現像主薬酸化体との反応によ
ってＬＤｐ−（Ｓｏｌ）　　を開裂する基を表わし、Ｌ
は２価の連結基を表わす、Ｄｐは銀（Ｉ）イオンまたは
可溶性銀錯体との反応により可視領域に吸収を有する色
素を生成する色素前駆体残基を表わし、Ｓｏｌは水溶性
基を表わす、ｎは１以上の整数を表わす。

以下に、式（ＩＩ）で表わされる化合物が現像処理時に
起こす反応について説明する。

スキーム１（現像主薬酸化体が発生する部分で起こる反
応） Ｌ−Ｄｐ　−（Ｓｏ　ｌ）。

Ｔ４：現像主薬酸化体 スキーム２（現像主薬酸化体か発生しない部分で起こる
反応） Ａｇ“ Ａ−Ｌ−Ｄｐ　−（Ｓｏ　１） Ａ−Ｌ−Ｄ　−（Ｓｏ　１）。

ここでＤはＤＰより生成する色素を表わし、その他は式
（ＩＩ）において説明したのと同じ意味である。

上記のスキームｌおよび２に示したように、現像生薬酸
化体が発生する部分では式（ｎ）で表わされる化合物と
現像主薬酸化体との反応によりＬ−Ｄｐ　　（Ｓｏｌ）
　　が生成し、ｎが１以上の整数のときＬ−Ｄｐ　−（
Ｓｏ　１　）　　は水溶性基の効果によって処理液中に
溶出する。一方、現像主薬酸化体が発生しない部分では
、膜中の銀（Ｉ）イオンまたは可溶性銀イオン錯体の濃
度が高くなったときに、色素前駆体Ｄｐと銀ＣＩ）イオ
ンまたは可溶性銀イオン錯体との反応により色素Ａ−Ｌ
−Ｄ　−（Ｓｏ　１）　　が生成する。

銀（Ｉ）イオンまたは可溶性銀イオン錯体との反応によ
り色素を生成する反応としては、Ｊ。

Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、　Ｐｅｒｋｉｎ　ＩＩ、　１１９
１（Ｉ９８０）等に記載されたチオアセタール類と金属
イオンとの反応か利用できる。チオアセタール類は弱酸
性から塩基性の条件では非常に安定な化合物であり、有
機合成における中間体のカルボニル基等の保護基として
用いられる。ところがチオアセタール類が銀、水銀、タ
リウムなどの硫黄と親和性の強い金属イオンと共存する
とチオアセタール類が当該金属に配位して炭素−硫黄結
合が強く分極し、水溶液中では水の酸素原子の求核攻撃
を容易に受けるようになり、加水分解が急速に進行する
と考えられる。

従って、カルボニル基やイミノ基を発色団中に有する色
素とこの反応を組み合わせることによって銀（Ｉ）イオ
ンまたは可溶性銀イオン錯体との反応により色素を生成
することが回走になったのである。Ａに適当なバラスト
基を結合しておけば、Ａ−Ｌ−Ｄ−（Ｓｏ　１　）　　
は不動化されて色素像が形成される。すなわち、式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物をネガカラー感光材料に使用す
ると、従来のカラードカプラーを使用した場合と同様な
マスキングの効果が得られるのである。しかも、式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物は無色または実質的に無害な色
だけを有しているのて、いわゆる内部吸収（感光性ハロ
ゲン化銀乳剤が吸収すべき入射光の波長成分が、この乳
剤と同一層に共存する染料によって吸収されるため、ハ
ロゲン化銀の潜像形成に寄与しないことをいう、）によ
り写真感度が低下することはなく、非常に好ましい形で
カラーマスキングが実現できる。この場合、スキームｌ
の反応はおもに現像液中で起こり、スキーム２の反応は
現像液中で起こりても良いし、定着、漂白定着液または
その他の処理液中で起こっても良い。

本発明の式（Ｉ）で表わされる化合物は上記で説明した
ようなカラーネガフィルムにおけるマスキング用化合物
として用いる以外に、ネガ乳剤またはポジ乳剤と併用し
てそれぞれポジ色画像またはネガ色画像を形成するよう
な画像形成法にも使用することが出来る。

式（Ｉ）または（Ｈ）で示される化合物については詳し
く説明する。

式（Ｉ）および（ＩＩ）においてＡは詳しくはカプラー
残基または酸化還元基を表わす。

Ａがカプラー残基を表わすとき公知のものか利用てきる
０例えばイエローカプラー残基（例えば開鎖ケトメチレ
ン型カプラー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば５
−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロト
リアゾール型のカプラー残基）、シアンカプラー残基（
例えばフェノール型、ナフトール型のカプラー残基）、
および無呈色カプラー残基（例えばインダノン型、アセ
トフェノン型のカプラー残基）が挙げられる。

また、米国特許第４，３１５，０７０号、同４゜１８３
．７５２号、同３，９６１，９５９号または同４，１７
１，２２３号に記載のへテロ環型のカプラー残基であっ
てもよい。

式（ｒ）および（ＩＩ）においてＡがカプラー残基を表
わすときＡの好ましい例は下記一般式％式％） で表わされるカプラー残基であるときである。これらの
カプラーはカップリング速度が大きく好ましい。

一般式（Ｃｐ−１） 一般式（Ｃｐ−２） 一般式（Ｃｐ−３） Ｓ５ 一般式（Ｃｐ−４） 一般式（Ｃｐ−５） 一般式（Ｃｐ−９） 一般式（Ｃｐ Ｈ Ｉ（５７ 一般式（Ｃｐ−７） Ｈ 一般式（Ｃｐ Ｈ （Ｒ６２）ｅ 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手に−Ｌ−Ｄｐ−（Ｓｏｌ）　　基が結合する。

上式においてＲ５１，Ｒ５２、”５３、Ｒ５４、Ｒ５５
、Ｒ５６’　　Ｒ５７”　　Ｒ５Ｂ・　Ｒ５９゛Ｒ６０
’　　Ｒ６１’　　Ｒ５２またはＲ６３が耐拡散基を含
む場合、それは炭素数の総和が８ないし４０．好ましく
は１０ないし３０になるように選択され、それ以外の場
合、炭素数の総数は１５以下が好ましい、ビス型、テロ
マー型またはポリマー型のカプラーの場合には上記の置
換基のいずれかが二価基を表わし、繰り返し単位などを
連結する。この場合には炭素数の範囲は規定外であって
もよい。

以下にＲ５１〜Ｒ６３，ｄおよびｅについて詳しく説明
する。以下でＲ４１は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、Ｒ４２は芳香族基または複素環基を表わし
、Ｒ、ＲおよびＲ４５は水素原子。

脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。

Ｒ５、はＲ４□と同じ意味を表わす、Ｒ５□およびＲ５
３は各々Ｒと同じ意味を表わす、Ｒ５４はＲ４１と同基
またはＮミＣ−基を表わす、Ｒ５５はＲ４１と同じ意味
を表わす、ＲおよびＲ５□は各々Ｒ４３基と同じ意味の
基、Ｒ４□Ｓ−基、Ｒ４３０−基、同じ意味の基を表わ
す、Ｒ５９はＲ４１と同じ意味のないし３を表わす、ｄ
が複数のとき複数個のＲ５９は同じ置換基または異なる
置換基を表わす。またそれぞれのＲ５９が２価基となっ
て連結し、環状構造を形成してもよい。環状構造を形成
するための２価基の例としては Ｒ４３０−基、Ｒ４□Ｓ−基、ハロゲン原子またはは０
ないし４の整数、ｇは０ないし２の整数、を各々表わす
、Ｒ６ｏはＲ４□と同じ意味の基を表わす。Ｒ６□はＲ
４１と同じ意味の基を表わす、Ｒ６□はＲ４１と同じ意
味の基、Ｒ４□Ｃ０ＮＨ−基、Ｒ４１０２ＮＨ−基、Ｒ
４１Ｓ０２ＮＨ−基、Ｒ４３０Ｃ〇−基、Ｒ４３Ｏ−３
Ｏ２−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはＲ
４３Ｃ〇−基を表わす、ｅはＯないし４の整数を表わす
、複数個のＲ６□またはＲ６３があるとき各々同じもの
または異なるものを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
０代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、（Ｉ）−ブチル、（ｉ）−ブチル
、（ｔ）−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エ
チルヘキシル、オクチル、ｌ、１，３，３．−テトラメ
チルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、または
オクタデシル基が挙げられる。

芳香族基とは炭素数６〜２０、好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフ
チル基である。

複素環基とは炭素数１〜２０．好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイ才つ原子か
ら選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。複素環基の代表的な例とし
ては２−ピリジル、４−ピリジル、２−チエニル・、２
−フリル、２−イミダゾリル、ピラジニル、２−ピリミ
ジニル、１−イミダゾリル、１−インドリル、フタルイ
ミド、１，３．４−チアジアゾール−２−イル、ベンゾ
オキサゾール−２−イル、２−キノリル、２．４−ジオ
キソ−１，３−イミダゾリジン５−イル、２，４−ジオ
キソ−１，３−イミダゾリジン−３−イル、スクシンイ
ミド、フタルイミド、１，２．４−）−リアゾール−２
−イルまたはｌ−ピラゾリル基が挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、Ｒ４□〇−基、Ｒ４６Ｓ−基、○ Ｒ４６ＣＯ〇−基、Ｒ４７ｏＳＯ□−基、シアノ基また
は二１〜ロ基が挙げられる。ここでＲ４Ｇは脂肪族基、
芳香族基、または複素環基を表わし、Ｒ４７、Ｒ４８お
よびＲ４９は各々脂肪族基、芳香族基、複素環基または
水素原子を表わす、脂肪族基、芳香族基または複素環基
の意味は前に定義したのと同じ意味である。

次にＲ５１〜Ｒ６３、ｄおよびｅの好ましい範囲につい
て説明する。

Ｒ５１は脂肪族基または芳香族基が好ましい。

Ｒ５□、Ｒ５３およびＲ５５は芳香族基が好ましい、Ｒ
５４しい、ＲおよびＲ５７は脂肪族基、芳香族基、ＲＯ
−基、またはＲ４、Ｓ−基が好ましい。

Ｒ５８は脂肪族基または芳香族基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−６）においてＲ５９は塩素原子、脂肪族
基またはＲ４ＩＣ０ＮＨ−基が好ましい、ｄは１または
２が好ましい−Ｒ６０は芳香族基か好ましい、一般式（
Ｃｐ−７）においてＲ５□はＲ４、Ｃ０ＮＨ−基が好ま
しい。一般式（Ｃｐ−７）においてｄは１が好ましい。

Ｒ６１は脂肪族基または芳香族基が好ましい、一般式（
Ｃｐ−８）においてｅはＯまたはｌが好ましい、Ｒ５２
としてはＲ０ＣＯＮＨ−基、Ｒ４ＩＣ０ＮＨ−基、また
はＲ４，５０２ＮＨ−基が好ましくこれらの置換位置は
ナフトール環の５位が好ましい、Ｒ６３としてはＲＣ０
ＮＨ−基、Ｒ４、ＳＯ□ＮＨ−基。

基、ニトロ基またはシアノ基が好ましい。

次にＲ５□〜Ｒ６３の代表的な例について説明する。

Ｒ５□としては（Ｉ）−ブチル、４−メトキシフェニル
、フェニル、３−（２−（２，４−ジｔ−アミルフェノ
キシ）ブタンアミド）フェニル、４−オクタデシルオキ
シフェニルまたはメチル基が挙げられる。Ｒおよび”５
３としては２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニル
フェニル、２−クロロ−５−ヘキサデシルスルホンアミ
ドフェニル、２−クロロ−５−テトラデカンアミドフェ
ニル、２−クロロ−５−（４−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブタンアミド）フェニル、２−クロロ−
５−（２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタ
ンアミド）フェニル。

２−メトキシフェニル、２−メトキシ−５−テトラデシ
ルオキシカルボニルフェニル、２−クロロ−５−（Ｉ−
エトキシカルボニルエトキシカルボニル）フェニル、２
−ピリジル、２−クロロ−５−オクチルオキシカルボニ
ルフェニル、２，４−ジクロロフェニル、２−クロロ−
５−（Ｉ−ドテシルオキシカルボニルエトキシカルボニ
ル）フェニル、２−クロロフェニルまたは２−エトキシ
フェニル基が挙げられる。Ｒ５４としては３−（２−（
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド）ベ
ンズアミド、３−　（４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブタンアミド）ベンズアミド、２−クロロ−
５−テトラデカンアミドアニリノ、５−　（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベンズアミド、
２−クロロ−５−ドデセニルスクシンイミドアニリノ、
２−クロロ−５−（２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェノキシ）テトラデカンアミド）アニリノ、２．
２−ジメチルプロパンイミド、２−（３−ペンタデシル
フェノキシ）ブタンアミド、ピロリジノまたはＮ、Ｎ−
ジブチルアミノ基が挙げられる。Ｒ５５としては、２，
４．６−ｈジクロロフェニル、２−クロロフェニル、２
，５−ジクロロフェニル、２，３−ジクロロフェニル、
２．６−ジクロロ−４−メトキシフェニル、４−　（２
−（２，４−ジー七−アミルフェノキシ）ブタンアミド
）フェニルまたは２，６−ジクロロ−４−メタンスルホ
ニルフェニル基が好ましい例である。

Ｒ５６としてはメチル、エチル、イソプロピル、メトキ
シ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、３−フェニル
ウレイド、３−ブチルウレイドまたは３−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基が挙げられる。Ｒ
５□としては３−　（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル、３−［４−（２−［４−（４−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）フェノキシコテトラデカンアミ
ド）フェニル］プロピル、メトキシ、エトキシ、メチル
チオ、エチルチオ、メチル、１−メチル−２−（２−オ
クチルオキシ−５−［２−オクチルオキシ−５−（Ｉ，
１，３，３−テトラメチルブチル）フェニルスルホンア
ミド］フェニルスルホンアミド）エチル、３−（４−（
４−ドデシルオキシフェニルスルホンアミド）フェニル
）プロピル、ｌ、■−ジメチルー２−（２−オクチルオ
キシー５−　（Ｉ，１，３，３−テトラメチルブチル）
フェニルスルホンアミド）エチルまたはドデシルチオ基
が挙げられる。Ｒ５８としては２−クロロフェニル、ペ
ンタフルオロフェニル、ヘプタフルオロプロピル、１−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル、３−
　（２，４−ジー七−アミルフェノキシ）プロピル、２
．４−ジー１−アミルメチルまたはフリル基が挙げられ
る。Ｒ５９としてはクロル原子、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、イソプロピル、２−　（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブタンアミド、２−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ヘキサンアミド、２−　（２
，４−ジー七−オクチルフェノキシ）オクタンアミド、
２−（２−クロロフェノキシ）テトラデカンアミド、２
，２−ジメチルプロパンアミド、２−（４−（４−ヒド
ロキシフェニルスルホニル）フェノキシ）テトラデカン
アミドまたは２−　（２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシアセトアミド）フェノキシ）ブタンアミド基が
挙げられる。Ｒ６ｏとしては４−シアノフェニル、２−
シアノフェニル、４−ブチルスルホニルフェニル、４−
プロピルスルホニルフェニル、４−エトキシカルボニル
フェニル、４−Ｎ。

Ｎ−ジエチルスルファモイルフェニル、３．４−ジクロ
ロフェニルまたは３−メトキシカルボニルフェニル基が
挙げられる。Ｒ６１としてはドデシル、ヘキサデシル、
シクロヘキシル、ブチル、３−　（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）プロピル、４−　（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチル、３−ドデシルオキシプロピ
ル、２−テトラデシルオキシフェニル、ｔ−ブチル、２
−（２−へキシルデシルオキシ）フェニル、２−メトキ
シ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル、２−ブト
キシフェニルまたは１−ナフチル基が挙げられる。Ｒ６
２としてはイソブチルオキシカルボニルアミノ、エトキ
シカルボニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、メタ
ンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、４−メチル
ベンゼンスルホンアミド、ベンズアミド、トリフルオロ
アセトアミド、３−フェニルウレイド、ブトキシカルボ
ニルアミノ、またはアセトアミド基か挙げられる。

Ｒ６３としては２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセ
トアミド、２−　（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）ブタンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド、Ｎ−メ
チル−Ｎ−オクタデシルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジオ
クチルスルファモイル、ドデシルオキシカルボニル、塩
素原子、フッ素原子、ニトロ基、シアノ基、Ｎ−３−（
２，４−ジー１−アミルフェノキシ）プロピルスルファ
モイル、メタンスルホニルまたはヘキサデシルスルホニ
ル基が挙げられる。

式（Ｉ）および（ＩＩ）においてＡが酸化還元基を表わ
すとき、詳しくは下記一般式（ｍ）で表わされるもので
ある。

一般式（ｍ） ＡＩ−Ｐ−（Ｘ＝Ｙ）。−Ｑ−Ａ　ｚ 式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＸおよびＹ
の少なくとも１個は （Ｌ）−Ｄｐ　　（Ｓｏｌ）　　を置換基として有する
メチン基を表わし、その他のＸおよびＹは置換もしくは
無置換のメチン基または窒素原子を表わし、ｎは工ない
し３の整数を表わしくｎ個のＸ、ｎ個のＹは同じものも
しくは異なるものを表わす）、Ａ１およびＡ２はおのお
の水素原子またはアルカリにより除去されうる基を表わ
す、ここでＰ、Ｘ、Ｙ、Ｑ、Ａ１およびＡ２のいずれか
２つの置換基が２価基となって連結し環状構造を形成す
る場合も包含される０例えば（ｘ＝ｙ）　　かベンゼン
環、ピリジン環などを形成する場合である。

ＰおよびＱが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換された
イミノ基であるときである。

このときＰおよびＱは下記のように表わされる。

一般式（Ｎ−１）　　　　　一般式（Ｎ−２）ここに＊
印はＡ　またはＡ２と結合する位置を表わし、＊＊印は
−（Ｘ＝Ｙ→−の自由結合手のロ 一方と結合する位置を表わす。

式中、Ｇで表わされる基は炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和また
は不飽和、置換または無置換の脂肪族基（メチル、エチ
ル、ベンジル、フェノキシブチルまたはイソプロピル基
など）、炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族基
（フェニル、４−メチルフェニル、１−ナフチルまたは
４−ドデシルオキシフェニル基など）、またはへテロ原
子として窒素原子、イオウ原子もしくは酸素原子より選
ばれる４員ないし７員環の複素環基（２−ピリジル、１
−フェニル−４−イミダゾリル、２−フリルまたはベン
ゾチエニル基など）が好ましい例である。

一般式（■、）においてＰおよびＱは好ましくはそれぞ
れ独立に酸素原子または一般式（Ｎ−１）で表わされる
基である。

Ａ　およびＡ２がアルカリにより除去されうる基（以下
、プレカーサー基という）を表わすとき、好ましくはア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、イミドイル基、オキサシリ
ル基、スルホニル基などの加水分解されうる基、米国特
許筒４，００９．０２９号に記載の逆マイケル反応を利
用した型のプレカーサー基、米国特許筒４，３１０゜６
１２号に記載の環開裂反応の後発生したアニオンを分子
内求核基として利用する型のプレカーサー基、米国特許
筒３，６７４，４７８号、同３．９３２，４８０号もし
くは同３，９９３，６６１号に記載のアニオンが共役系
を介して電子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプ
レカーサー基、米国特許筒４，３３５，２００号に記載
の環開裂後反応したアニオンの電子移動により開裂反応
を起こさせるプレカーサー基または米国特許筒４，３６
３，８６５号、同４，４１０，６１８号に記載のイミド
メチル基を利用したプレカーサー基が挙げられる。

一般式（ｍ）において好ましくはＰが酸素原子を表わし
、Ａ２が水素原子を表わすときである。

一般式（Ｉｎ［）においてさらに好ましくは、Ｘおよび
Ｙが、置換基として−Ｌ−Ｄｐ＝　（Ｓｏ　１）。

を有するメチン基である場合を除いて他のＸおよびＹが
置換もしくは無置換のメチン基であるときである。

一般式（ｍ）で表わされる基のなかで特に好ましいもの
は下記一般式（ＩＶ）または（Ｖ）で表わされる。

一般式（Ｉ’Ｖ） 一般式（Ｖ） Ａ。

式中、＊印は−Ｌ−Ｄｐ　−（Ｓｏ　ｌ　）　　の結合
する位置を表わし、Ｐ　、　Ｑ　、　Ａ　ｔおよびＡ２
は一般式（ｍ）において説明したのと同じ意味を表わし
、Ｒ６４は置換基を表わし、ｑは０，１ないし３の整数
を表わす、ｑが２以上のとき２つ以上のＲ６４は同じで
も異なっていてもよく、また２つのＲ６４が隣接する炭
素上の置換基であるときにはそれぞれ２価基となって連
結し環状構造を表わす場合も包含する。そのときはベン
ゼン縮合環となり、例えばナフタレン類、ベンゾノルボ
ルネン類、クロマン類、インドール類、ベンゾチオフェ
ン類、キノリン類、ベンゾフラン類、２，３−ジヒドロ
ベンゾフラン類、インダン類、またはインデン類などの
環構造となり、これらはさらに１個以上の置換基を有し
てもよい、これらの縮合環に置換基を有するときの好ま
しい置換基の例、およびＲ６４か縮合環を形成していな
いときのＲ６４の好ましい例は以下に挙げるものである
。すなわち、Ｒ４、基、ハロゲン原子、Ｒ４３ｏ−基、
Ｒ４３Ｓ−基、ノキシ）プロピルチオ、Ｎ−３−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルカルバモイル
、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモイル、メトキ
シカルボニル、ドデシルオキシカルボニル。

プロピルカルバモイル、ヒドロキシルまたはＮ。

Ｎ−ジオクチルカルバモイル基か挙げられる。２つの”
６４が環構造を形成する例としては０■ ここでＲ、Ｒ、ＲおよびＲ４５は前に説明したのと同じ
意味である。Ｒ６４の代表的な例としては以下の例が挙
げられる。すなわち、メチル。

エチル、ｔ−ブチル、メトキシ、メチルチオ、ドデシル
チオ、３−　（２，４−ジーｔ−アミルフェＨ られる。

一般式（ＩＴ）および（Ｖ）において、ＰおよびＱは好
ましくは酸素原子を表わす。

一般式（ＩＶ）および（Ｖ）においてＡ１およびＡ２は
好ましくは水素原子を表わす。

式（ＩＩ）においてして示される連結基は好ましくは下
記一般式（Ｖｌ）で表わされる２価の連結基または以下
の公知の連結基を表わす。

一般式（ＶＴ） ＊−２４−Ｌ、−＊＊ 一般式（Ｖｌ）において、＊は式（ＩＩ）のＡに結合す
る位置を表わし、＊＊は式（ＩＩ　）のＤｐに結〈は２
価の基を表わす。ここでＲ７□は先に説明したＲ４３と
同じ意味である。Ｌｌて表わされる２価の基としては、
アルキレン基（メチレン、ｌ、２−エチレン、１．３−
プロピレン、１−メチル−１，２−エチレン、１．４−
ブチレン、１．８−オクチレン、ｌ、１０−デシレン基
等）、アリーレン基（ｌ、２−フェニレン、１．３−フ
ェニレン、１，４−フェニレン、１，４−ナフタレン基
はこれらを組合わせて形成される基か挙げられる。

ＲおよびＲ７３は先に説明したＲ４３と同じ意味である
。

一般式（ＶＩ）で示される基は具体的には例えば下記の
例が挙げられる。

本−〇（ＣＨ２）２ＣＯ−率＊ ＊５ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−＊＊ 本−３（ＣＨ２）２−ｆｊ中 上記において＊および傘イは一般式（Ｍ）において説明
したのと同じ意味である。

傘−８−傘傘 ＄−０（ＣＨ２）２−傘中 傘−３ＣＨ２４本 式（ＩＩ）においてして示される基は以下に示す公知の
連結基であってもよい。

これらの連結基はＤｐに含まれるヘテロ原子、例えば酸
素原子、イオウ原子もしくは窒素原子と結合するのが好
ましい例である。

（Ｉ）へミアセタールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−２４９１
４８号および同６０−２４９１４９号に記載があり、下
記一般式で表わされる基である。ここに＊印は一般式（
ＩＩ）において左側に結合する位置を表わし、＊＊印は
式（ＩＩ）において右側に結合する位置を表わす。

一般式（Ｔ−１） は同じものもしくは異なるものを表わす。Ｒ６５および
Ｒ６６が置換基を表わすときおよびＲ６７の代表的な例
は各々Ｒ６９基、Ｒ６９Ｃ〇−基、Ｒ６９ＳＯ□げられ
る。ここでＲ６９は前に説明したＲ４□と同じ意味の基
であり、Ｒ７０はＲ４３と同じ意味の基である。Ｒ、Ｒ
およびＲ６７の各々は２価を表わし、連結し、環状構造
を形成する場合も包含される。

一般式（Ｔ−１）で表わされる基の具体例としては以下
のような基が挙げられる。

基を表わし、Ｒおよび”６６は水素原子または置換基を
表わし、Ｒ６７は置換基を表わし、ｔは１ま０ＣＨ２−
＄４ ネー５ＣＨ２−＊＊ 本−３ＣＨ−傘傘 ５Ｏ２Ｃ）Ｉ３ （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。

一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌ　ｉ　ｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印は式（ＩＩ）において左側に結合する位置を
表わし、＊＊印は式（ＩＩ）において右側に結合する位
置を表わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸素原子またはイ
オウ原子が求核種の例であり、Ｅは求電子基を表わし、
Ｎｕより求核攻愁を受けて＊＊印との結合を開裂できる
基であり、ＬｉｎｋはＮｕとＥが分子内求核置換反応を
することができるように立体的に関係づける連結基を表
わす。

一般式（Ｔ−２）で表わされる基の具体例としては例え
ば以下のものである。

Ｈ２ＣＨ３ Ｈ３ ＊−〇 Ｃ０２Ｃ４Ｈ９ （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基 例えば米国特許第４，４０９，３２３号または同４，４
２１，８４５号に記載があり、下記一般式て表わされる
基である。

一般式（Ｔ−３） 式中、＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ６５，Ｒ６６およびｔは（
Ｔ−１）について説明したのと同じ意味を表わす。具体
的には以下のような基が挙げられる。

ＣＨ２ （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。

式中＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明
したのと同じ意味である。

一般式（Ｔ−４） ■ ＊−０−Ｃ−＊＊ 一般式（Ｔ−５） ＊−８−と−＊＊ （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第４．５４６，０７３号に記載のある連結基であ
り、以下の一般式で表わされる基である。

一般式（Ｔ−６） ＼ ＊　＊ 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）におい
て説明したのと同じ意味であり、Ｒ６８はＲ６７と同じ
意味を表わす。一般式（Ｔ−６）で表わされる基の具体
例としては以下の基が挙げられる。

／ ＊Ｑ−Ｃ−＊＊ ｌ Ｎ−Ｃ６Ｈ１３ −Ｃ 式（ＩＩ）においてＤＰは詳しくは発色原子団中にカル
ボニル基もしくはイミノ基を有する色素の当該カルボニ
ル基もしくはイミノ基の炭素原子の軌道の混成状態をＳ
２３にすることにより実質的に可視領域に吸収を持たな
いかもしくは一時的に吸収が短波化されていて、銀（Ｉ
）イオンまたは可溶性銀錯体との反応により色素を生成
する基を表わす、Ｄｐは好ましくは一般式（■）で表わ
されるものである。

一般式（■） 式中、Ｚ　およびＺ２は互いに同じでも異なっていても
よ＜、ｚ　　はＲ７４Ｓ−基を表わし、Ｚ２わし、Ｚｌ
と２２か互いに結合して環を形成する場合も含む、Ｒお
よびＲ７５は先に示したＲ４１と同じ意味である。Ｒ７
６は先に説明したＲ４３と同じ意味である。Ｄ　および
Ｄｌは互いに同じでも異なっていてもよく、カルボニル
基またはイミノ基をそれらの間にはさんで、可視領域に
分子吸光係数１０００以上の吸収を有する色素を形成す
る基を表わし、ＤｌとＤｌが互いに結合して５員ないし
８員の環を形成する場合も含む、ここでいう可視領域と
は３８０ｎｍから７８０ｎｍの領域のことである。Ｄ　
およびＤｌはｓｐ、ｓｐまたはＳＰ　混成の炭素原子に
おいて２１およびＺ２が結合している炭素に結合する原
子団を表わす。

好ましくはＤ　およびＤｌはアルケニル基、アルキニル
基、芳香族基、芳香族へテロ環基、アシル基、イミノイ
ル基等である。

一般式（■）で表わされる化合物と銀（Ｉ）イオンまた
は可溶性銀錯体が反応して生成する色素は、好ましくは
一般式（■）で表わされるものである。

一般式（■） （Ｄ−１） 一般式（ＶＩＩ［）において、Ｚ３は酸素原子または＝
Ｎ−Ｒ７７を表わす、ＤｌおよびＤｌは先に説明したも
のと同じ意味である。Ｒ７７は先に説明したＲ４３と同
じ意味である。

一般式（Ｖｌｌ［）で示される化合物は例えば”Ｔｈｅ
Ｃｈｅ＋ｍ１ｓｔｒｙ　　ｏｆ　　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ
　　Ｄｙｅｓ　　　ｅｄｉｔｅｄ　　ｂｙ　　Ｋ。

Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ、　Ａｃａｄｅ＋ｉｉｃ　Ｐ
ｒｅｓｓ（Ｉ９７０）、　Ｖ　、　５７゜ＩＩＩ、３９
１に記載のあるものである。

一般式（■）で表わされる化合物の好ましい例は下記一
般式（Ｄ−１）、（Ｄ−２）、（Ｄ−３）、（Ｄ−４）
、（Ｄ−５）、（Ｄ−６）で示されるものである。

（Ｄ−２） （Ｄ−３） ７゜ （Ｄ−４） （Ｄ−５） （Ｄ−６） ”１１・”１２’　Ｒ１３’　Ｒ１４゛Ｒ１５・Ｒ１６
・Ｒ１７・Ｒ１８、Ｒ１９、”２０は水素原子または１
価の置換基を表わし、好ましい１価の置換基としては■
ＮＨ２，ＯＨ，５ｏ３Ｈ，Ｎｏ２．ＣＮ、ハロゲン原子
又は■金属原子を含有しない少なくとも１個の炭素を含
有する基であり、■とじてさらに好ましくは、０、Ｎ、
Ｓ、ハロゲン原子を含有してもよい炭素数１〜３０の１
価の基である。■と■の具体例を挙げるとハロゲン原子
（フッ素原子、塩素原子等）、アルキル基（メチル、エ
チル、イソプロピル、１−ブチル、ｔ−ブチル、■−オ
クチル基等）、アリール基（フェニル、ｐ−トリル、４
−ニトロフェニル、４−エトキシフェニル、１−ナフチ
ル等）、ヘテロ環基（４−ピリジル、２−フリル等）、
ヒドロキシル基、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、
１−ブトキシ等）、アリールオキシ基（フェノキシ、４
−メトキシフェノキシ、４−ニトロフェノキシ、３−ブ
タンスルホンアミドフェノキシ、２，５−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ、２−ナフトキシ等）、ヘテロ環オキシ基
（２−フリルオキシ等）、アシルオキシ基（アセトキシ
、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイル
オキシ等）、アルコキシカルボニルオキシ基（エトキシ
カルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、２
−エチル１−へキシルオキシカルボニルオキシ等）、ア
リールオキシカルボニルオキシ（フェノキシカルボニル
オキシ等）、カルバモイルオキシ基（Ｎ。

Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモ
イルオキシ等）、スルファモイルオキシ基（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルスルファモイルオキシ、Ｎプロピルスルファモイ
ルオキシ等）、スルホニルオキシ基（メタンスルホニル
オキシ、ベンゼンスルホニルオキシ等）、カルボキシル
基、アシル基（アセチル、ピバロイル、ベンゾイル等）
、アルコキシカルボニル基（エトキシカルボニル等）、
アリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボニル等
）、カルバモイル基（Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル、
Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−プロピル
カルバモイル等）、アミノ基（アミノ、Ｎ−メチルアミ
ノ、Ｎ、Ｎ−ジオクチルアミノ等）、アニリノ基（Ｎ−
メチルアニリノ等）、ヘテロ環アミノ基（４−ピリジル
アミノ等）、アミド基（アセトアミド、ベンズアミド等
）、ウレタン基（Ｎ−ヘキシルウレタン、Ｎ。

Ｎ−ジブチルウレタン等）、ウレイド基（Ｎ。

Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド等）、ス
ルホンアミド基（ブタンスルホンアミド、ｐ−トルエン
スルホンアミド等）、アルキルチオ基（エチルチオ、オ
クチルチオ等）、アリールチオ基（フェニルチオ、４−
ドデシルフェニルチオ等）、スルフィニル基（ベンゼン
スルフィニル等）、スルホニル基（メタンスルホニル、
オクタンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル等）、ス
ルホ基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられる。

また・　Ｒ１１とＲ１２・　Ｒ１２とＲ１：ｌ゛Ｒ１：
ＩとＲ１４゛Ｒ１４とＲ１５・　Ｒ１５とＲ１６・　”
１６とＲ１７・　Ｒ１７とＲ１８、”１８とＲ１９、”
１９とＲ２０が互いに結合して５員ないし８員の環を形
成してもよい、Ｚ４はＺ３と同じものを表わす、Ｚ５は
酸素原子、イ才つ原て表わされる化合物において、Ｒ１
１〜Ｒ１４て表わされる置換基のうち少なくとも一つは
一般式（ＶＴ）で表わされる連結基である。

一般式（Ｄ−２）、（Ｄ−５）および（Ｄ−６）におい
てＲ−Ｒ右よび”１７〜Ｒ２０で表わされる置換基のう
ち少なくとも一つは一般式（ＶＩ）で表わされる連結基
である。

一般式（Ｄ−３）で表わされる化合物においてＲ、Ｒ、
ＲおよびＲ１９で表わされる置換基のうち、少なくとも
一つは一般式（ＶＩ）で表わされる連結基である。

一般式（Ｄ−４）で表わされる化合物においてＲ１１〜
Ｒ１４で表わされる置換基のうち、少なくとも一つは一
般式（ＶＩ）で表わされる連結基である。

式（ＩＩ）で表わされる化合物においてＳｏｌで表わさ
れる水溶性基は好ましくはカルボキシル基、スルホ基ま
たはそれらの塩、ヒドロキシル基またはホスホン酸基も
しくはその塩を表わす、塩としてはナトリウム塩、カリ
ウム塩またはアンモニウム塩などが挙げられる。Ｓｏｌ
は一般式（Ｄ−１）〜（Ｄ−６）で表わされる化合物の
置換基Ｒ１□〜Ｒ２ｏが結合する位置に直接結合してい
てもよいし、Ｒ１１〜Ｒ２０で表わされる置換基に結合
していてもよい。

以下に式（ｎ）で表わされる化合物の具体例を示すが１
本発明はこれらによつ°て限定されるものではない。

ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ Ｈ Ｈ ＳＬ；Ｈ２Ｃ；（Ｊ２Ｃ２Ｈｓ ＳＣ２Ｈ。

次に一般式（■）で表わされる化合物の合成法について
説明する。

（Ｉ）カルボニル化合物から合成する方法カルボニル化
合物のジチオアセタール類、１゜３−オキサチアン類、
チアゾリジン類への変換はＧｒｅｅｎｅ著、　Ｐｒｏｔ
ｅｃｔｉｖｅ　Ｇｒｏｕｐ　ｉｎ　ＯｒｇａｎｉｃＳｙ
ｎｔｈｅｓｉｓ等に記載の方法により容易に合成できる
。すなわち、カルボニル化合物と対応するチオール類と
を三フッ化ホウ素エーテル錯体、塩化アルミニウムなど
のルイス酸、Ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸また
は塩化水素などの無機酸の存在下または非存在下に反応
することによって合成できる。

ＮＨＣＯ（ＣＨ２）ＣＯＯＨ また。

この方法を応用して次のようなキノン類の誘導体を合成
することもできる。

合成例（Ｉ）例示化合物（４）の合成 下記合成ルートにより合成した。

ハロゲン化合物から合成する方法 Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｗ　２６．３９８８（Ｉ９６１
）およびＪ、　Ａｍ。

Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、、　８２．５４３（Ｉ９６０）等
に記載の方法により活性なメチレン基をハロゲン化した
のち対応するチオール化合物と反応してチオアセタール
類を合成することもできる。

↓ 例示化合物（４） 段階■中間化合物３の合成 １（特公昭５９−３７８１９号に記載の方法により合成
）の１５．０ｇおよび２のＬｏｇを酢酸エチル２００ｄ
に溶解させた。この溶液にＮ、Ｎ−ジシクロへキシルカ
ルボジイミドの４．１ｇを溶解させた酢酸エチル２０招
を室温で滴下した。

室温（２５〜３０°Ｃ）で３時間反応させた後、不溶物
をろ別し、ろ液をエバポレーターにより減圧下で溶媒を
留去した。残留物として油状の３を２５．３ｇ得た。

段階■例示化合物（４）の合成 前記で得た３をエタノール２００摺に加え、水酸化ナト
リウム３．３ｇを溶解した水溶液１０ｍ１を混合した。

６０°Ｃに加温し３０分間攪拌した。

濃塩酸を少しずつ滴下し、酸性にすると結晶か析出した
。それをろ別することにより１５．２ｇの例示化合物（
４）を得た。生成物の構造は１ＨＮＭＲスペクトルおよ
び質量分析により同定した。

合成例（２）例示化合物（２５）の合成下記合成ルート
により合成した。

（”１Ｍ ＋ 例示化合物（２５） 段階■中間化合物６の合成 ４（特開昭６２−１２３１５８号に記載の方法により合
成した）の３７．１ｇおよび５の２６．５ｇをＮ、Ｎ−
ジメチルアセトアミド１５０ｍ１中、トリエチルアミン
５．５ｇの存在下反応させた。室温で３時間、さらに６
０°Ｃで３０分間反応させた後、水に注加し酢酸エチル
て抽出した。油層を希塩酸で洗浄後中性になるまで水洗
浄し、油層を取り出した。溶媒を減圧で留去し、残留物
を次工程に用いた。

段階■例示化合物（２５）の合成 前記て得た６の全量をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２
００ｍ１に溶解し、水酸化カリウムＬｏｇを溶解させた
水溶液３０摺を室温で加えた。６０°Ｃで３０分間反応
させた後、塩酸水て中和した。

水および酢酸エチルを加え、分液ロートに移し分液した
。油層を取り、中性になるまて水洗した。

油層を分離後減圧で溶媒を留去した。残留物を酢酸エチ
ルとヘキサンより晶析することにより例示化合物（２５
）の１３．８ｇを得た。生成物の構造は１ＨＮＭＲスペ
クトルおよび質量分析により同定した。

本発明の化合物は、種々の公知分散方法により感光材料
に導入できる。

水中油滴分散法を使用するときは、これに高浣点溶媒を
使用でき、その例は米国特許第２，３２２．０２７号な
どに記載されている。この方法では本発明の化合物と高
沸点有機溶剤とを共乳化するのが好ましい。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート。

ジシクロへキシルフタレート、ジー２−エチルへキシル
フタレート、デシルフタレート、ビス（２゜４−ジ−ｔ
−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェニル）インフタレート、ビス（Ｉ，１−ジ
エチルプロピル）フタレートなど）、リン酸またはホス
ホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニル
ホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェートトリー
２−エチルへキシルホスフェート、トリドデシルホスフ
ェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロ
プロピルホスフェート、ジ２−エチルヘキシルフェニル
ホスホネートなど）、安息香酸エステル類（２−エチル
へキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エ
チルへキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）、ア
ミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンな
ど）、アルコール類またはフェノール類（イソステアリ
ルアルコール、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノールなど
）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘ
キシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロ
ールトリブチレート、インステアリルラクテート、トリ
オクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−
ジブチル−２−ブトキシ−５−を−オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、清点が約３０°Ｃ以上、好ましくは
５０°Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１．２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明の化合物がアルコール可溶性のときは、この溶液
をゼラチン水溶液に添加して分散することができる。ま
たアルカリ可溶性のときには、アルカリ性水溶液をゼラ
チン水溶液に添加することにより分散することができる
。

本発明の化合物の使用量は■色素前駆体から形成される
色素の分子吸光係数および■マスクしようとする不要吸
収の程度により決定される。通常、生成した色素の吸収
極大における吸光度が０．０５ないし１．Ｏ２好ましく
は０．１ないし０．７の範囲となるように使用する。

また、本発明の写真感光材料には米国特許第３．９３２
，４８０号、同４，３８２，１１９号、同４，３８８，
３９８号および同４，４６９．８７７号等に記載のハロ
ゲン化銀溶剤プレカーサーを含有してもよい。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分ｎシ乳剤でもよい
。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、隘１７６４３　
（Ｉ９７８年１２月）、２２〜２３頁、′１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
ｔｙｐｅｓ）　”　、および同１ｍ１０７１６　（Ｉ９
７９年１１月）、６４８頁、グラフィック「写真の物理
と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓＣＩ＋ｅｍｉｃ　ｅＬ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
Ｌｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ。

１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃｌＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６６　）　）、ゼ
リクマンら著「写真乳剤の製造と酋布」、フォーカルプ
レス社刊（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、
Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　　Ｆｏｃａｌ
　　Ｐｒｅｓｓｌ　９６４）などに記載された方法を用
いてｇＡ製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．　４１３．　７４８号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｂｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（Ｉ９７０年）゛；米国特許第４
．４３４゜２２６号、同４．４１４，３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４．４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により節
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
クン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー漱１７
６４３および同阻１８７１６に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

１　化学増感剤 ２怒度上昇剤 ２３頁 ６４８頁右面 間上 ４増 白 剤 ２４頁 色素画像安定剤 硬　　　膜　　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右面 間発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）尚１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６．．０２４号、同第４．４０１７５２号、特公昭５
Ｂ−１０７３９号、英国特許第１．４２５．０２０号、
同第１．４７６、７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャーｔｈ２４２２０（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮ１２
４２３０（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、米国特許第４．５００，６３０号、同第４．５４０
．６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５．８２６号、同第３．　７７
２．　００２号、同第３，７５８．３０８号、同第４．
３３４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特
許公開第３，３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３
（ｉ５八へ、米国特許第３．　４４Ｇ、　　６２２号、
同第４．３３３，９９９号、同第４．４５１．５５９号
、同第４．４２７．７６７号、欧州特許第１６１，６２
６Ａ号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー患１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４．１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４．００４．９２９号、同
第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６
８号に記載のものを使用してもよいが、本発明の化合物
のみの方か高感度が得られるので好ましい。

発色色素が適度な拡散性を存するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許第２．１０２，
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８．３９３号、同第４．３１０．６１８号等
に記載の多当子カプラー、特開昭６０−１８５９５０、
特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドックス化
合物もしくはＤＩＲカプラー放出カプラー又はＤｌｒｌ
カプラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特許第
１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出
するカプラー、Ｒ，Ｄ、患１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７等に記載の漂白促進剤放出カ
プラー、米国特許第４．５５３．４７７号等に記載のり
ガント放出カプラー等が挙げられる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、患１７６４３の２８頁、および間隔１８７１Ｇの６
４７頁右面間ら６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、阻
１７６４３の２８〜２９頁、および同隅１８７１６の６
５１左（閉〜右欄に記載された１ＪＴｌ常の方法によっ
て現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−）
ユニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応し２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ４１衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジンｔｉ、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチ
レンジアミン（Ｉ，４−ジアザビシクロ〔２２，２〕オ
クタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラーナトリウムポロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、■−フェニルー３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスボン酸、アルキルホスホン酸、ホスボッカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　　ＮＮ’、Ｎ
’−テトラメチレンボスホン酸、エチレングリコ−ル（
０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例
として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、Ｉ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノルなどのアミノフェノール類など公
知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いる
ことができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充■は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当たり３ｅ以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０〇−
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉｌ
ｌ）、クロム（■）、銅（■）などの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉ［ｌ）もしくはコバルト（Ｉ■）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、ンクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩：過
硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄（Ｉ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液に
おいても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄１鉄（ＩＩＩ）ｆｆｉ
！７塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐ　Ｈは通常５
．５〜８であるが、処理の迅速化のために、さらに低い
ｐ　Ｈで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの曲俗には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる二米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
．　２９”０．　８１２号、同２．０５９９８８号、特
開昭５３−３２．７３６号、同５３−５７．８３１号、
同５３−３７．４１８号、同５３−７２．６２３号、同
５３−９５．６３０号、同５３−９５，６３１号、同５
３−１０．４２３２号、同５３−１２４．４２４号、同
５３−１４１．６２３号、同５３−２８，４２６号、リ
サチ・ディスクロージャー隘１７，１２９号（Ｉ９７８
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物：特開昭５０−１４０．１２９号に記
載のチアゾリジンＦ　導体；特公昭４５−８，５０６号
、特開昭５２−２０，８３２号、同５３−３２．７３５
号、米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素
誘導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８
−１６゜２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６
゜４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキ
シエチレン化合物類；特公昭４５−８０３６号記載のポ
リアミン化合物；その他特開昭４９４２．４３４号、同
４９−５９．６４４号、同５３−９４．９２７号、同５
４−３５．７２７号、同５５−２６．５０６号同５Ｂ−
１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用
できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に未国特　
許第３．８９３．８５８号、西特許第１．２９０．８１
２号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好
ましい、更に、米国特許第４．５５２，８３４号に記載
の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は窓材中に添
加してもよい、１最影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物１′！！等を
あげることができる。−船釣に用いられているチオ硫酸
塩を用いてもよいが、本発明の一般式（Ｉ）または（Ｈ
）で表わされるマスキング用化合物の色素への変換を速
めるためには、チオエーテル化合物やチオ尿素類などの
銀イオンとの錯形成の安定度定数かチオ硫酸塩よりも小
さいものを定着剤として用いることか好ましく、好まし
い定着剤の具体例として以下に示したような化合物等が
挙げられる。

（Ｃ）（３）２Ｎ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２３（ＣＨ
２）２Ｎ（ＣＨ３）２ＨＯ（ＣＨ２）２Ｓ（Ｃ１４２）
２Ｓ（ＣＨ２）２０ＨＨＯＯＣＣＨ２Ｓ（ＣＨ２）ｚｓ
ｃＨ２ｃＯＯＨＣＨ、ＳＣＨ２ＣＨＣＯＯＨ ＣＨ，ＣＯＯＨ 本発明のハロゲン化銀感光材料の定着処理は本発明の一
般式（Ｉ）または（ｎ）で表わされるマスキンク用化合
物の発色を速くシ、かつ脱銀を十分に行うために定着能
の異なる２槽以上の連続した浴て処理してもよい、その
際には、はじめの方の処理浴に先に好ましい定着剤とし
て挙げたものを定着剤として含有させ、それ以後の処理
浴にチオ硫酸塩やチオシアン酸塩などの定着能の高い定
着剤を含有させることが好ましい、また、それぞれの定
着能を有する処理液には２種以上の定着剤を併用しても
よい。漂白定着液および定着液の保恒剤としては、亜硫
酸塩や重亜硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物か
好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、発色現像
処理後、銀（Ｉ）イオンまたは可溶性銀錯体を含む処理
液で処理してもよい、銀（Ｉ）イオンまたは可溶性銀錯
体を含む処理液としては。

硝酸銀、過塩素酸銀などの１価の銀塩の水溶液や銀溶剤
の水溶液に塩化銀、臭化銀またはヨウ化銀などを溶解し
た溶液が挙げられる。この際用いることかできる銀溶剤
としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩および先に定着剤
の好ましい例として挙げたものが挙げられる。銀（Ｉ）
イオンまたは可溶性銀錯体の濃度は１．０Ｘ１０’〜２
．０モル／ｌ、好ましくは１．０ＸＩＯ〜５Ｘ１０−’
モル／文である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は。

脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的
である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例
えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水
温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式
、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。この
うち、多段向流方式におりる水洗タンク数と水量の関係
は、Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　　ｔｂｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ
　　ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎ
ｄ　　丁ｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４
巻、Ｐ、２４Ｂ−２５３（Ｉ９５５年５月号）に記載の
方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダシニル
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日木防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ　Ｈは、４
−９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、ｌ５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは
２５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５１−８．５４３号、同５８−１４．
０３４号、同６０−２２０，３４５号に記載の公知の方
法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５，１５９号記載のシップ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５．６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ビラプリトン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４４．５４７
号、および同５８−１１５．４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０℃において
使用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であ
るが、より筋部にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。また、感光材料の節銀の
ため西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第
３．６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像窓
光材料にも適用できる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上の少な
くとも１層のハロゲン化銀乳剤層中に露光時には無色ま
たは実質的に無害な色だけを有し、現像時にカラーマス
キングに適した色相の色素を生成する化合物を含有する
ので色補正による感度低下を効果的に防止することがで
きる。また、本発明によれば青、緑および赤感層を有す
るｆｆｉ層感材であってもカラーマスキングによる下層
の感度低下を惹起する恐れがないという優れた効果を奏
する。さらに本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、ネ
ガ乳剤またはポジ乳剤と併用してそれぞれポジ色画像ま
たはネガ色画像を形成するような画像形成法にも使用す
ることができる。

本発明の好ましい実施態様を以下に示す。

（Ｉ）式（Ｉ）て表わされる化合物のＢがＡから開裂後
処理液中に拡散するものである第１請求項記載の感光材
料。

（２）式（Ｉ）で表わされる化合物Ａ−Ｂが現像処理時
に乳剤層中に一様に存在する銀（Ｉ）イオンまたは可溶
性銀錯体により可視領域に吸収を有する色素に変換する
ものである第１請求項記載の感光材料。

（３）式（Ｉ）で表わされる化合物を色補色のためのマ
スキングのために使用することを特徴とする請求 （４）式（Ｉ）で表わされる化合物が下記式（ＩＴ）で
表わされる化合物である第１請求項記載の感光材料。

式（ＩＩ）　　Ａ−Ｌ−Ｄｐ　−　（Ｓｏ　ｌ）。

（式中、Ａ．Ｌ，Ｄｐ，Ｓｏｌおよびｎは前記と同じ意
味をもつ。） （５）式（Ｉ）で表わされる化合物かコンベンショナル
写真（パラフェニレンジアミン系発色現像薬を使用した
酸化発色カップリング発色方式をいう．）用の色形成カ
プラーと併用される第１請求項記載の感光材料。

（実施例） 以下本発明を実施例により例証するが、本発明はこれら
により限定されるものではない。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

Ｖ−２ ｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル ｏｌｖ フタル酸ビス（２−エチルヘキシル） ｘＣ−４ ｘＭ−８ ｘＰ−１ ｘＣ−２ ＣＨ ｘＣ−６ ＣＨ ＣＨ。

ｘＣ−８ ＣＨ Ｎへ５ｃＨｃｏ、ｃｆ（３ ＥｘＭ−９ ＥｘＭ−１１ ＥｘＹ　　１４ ｐｄ　−４ Ｈ ＥｘＭ−１２ ＥｘＭ−１３ ＥｘＭ−１６ ｐｄ−２ Ｈ ｘＳ　−１ ｘＳ−２ ＥｘＳ　−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−６ ｐｄ−３ ｐｄ−４ ＥｘＳ　−７ ＥｘＳ−９ 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる単層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｍ″単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｒｒｙ’単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあ
たりのモル数で示した。

第１層（乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ：　５モル％）　・・・３．８Ｅ
ｘＭ−１３（カプラー）　　　　　−０，７８Ｓｏｌｖ
−１（カプラー溶媒）　　　−０，７８ゼラチン　　　
　　　　　　　　　・・・　１．６第２層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．４５ポリ
メチルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５ル）　　・・・　０．２ 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１と界
面活性剤を添加した。

試料１０２〜１０６の作製 試料１０１のＥｘＭ−１３のかわりに例示化合物（Ｉ）
、（２）、（４）、（Ｉ１）および（Ｉ２）を等モルお
きかえた以外は試料ｌｏｔと同様にして試料１０２〜１
０６を作製した。

これらの試料１０１〜１０６に口先て２０ウエツジ露光
を与え、以下に示す処理工程（Ｉ）により現像処理した
。得られた発色試料のＧ濃度０．５．１．０および２．
０の部分と未露光部のＢ濃度を測定し、表１に示した。

表１から、通常のマゼンタカプラーだけを塗布した比較
例てはマゼンタ濃度の増加に比例してイエロー濃度が増
加するのに対して、本発明の化合物を塗布した試料では
、マゼンタ濃度の変化に対するイエロー濃度の変化が小
さいことがわかった。これはマゼンタ色゛画像に対して
逆イメージワイズに黄色の色素か形成されていることを
示すデータであり、本発明の化合物をカラーマスキング
に使用できることがわかった。

処理工程（Ｉ） 工程　　　　　　処理時間 発色現像　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　６分３０秒 銀イオン浴　　　　３分００秒 定　　　着　　　　　　　４分２０秒 水洗（Ｉ）　　　　１分０５秒 水洗（２）　　　　２分ｌＯ秒 安　　　定　　　　　　　１分０５秒 乾　　　燥　　　　　　　４分２０秒 次に、処理液の組成を記す。

処理温度 ３８℃ ３８″０ ３８″０ ３８℃ ２４℃ ２４℃ ３８℃ ５５℃ （発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒトロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二す （単位ｇ） １．０ ３、０ ４、０ ３０、０ １　、４ １５　ｍ　ｇ ２、４ ４、５ １、　０４ｕ １０、　０５ （単位ｇ） １００、　０ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 水を加えて Ｈ （銀イオン液） 過塩素酸銀 酢酸ナトリウム 水を加えて Ｈ （定着液） １０．０ ！４０．　０ ３０、　０ ６．５摺 １、０文 ６、０ （単位ｇ） ２．１ ４、２ １．０見 ７、５ （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） ０．５ ７．０ ５．０ １７０、Ｏ稽 水を加えて Ｈ （安定液） ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ−千 ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 水を加えて Ｈ １、０文 ６、７ （単位ｇ） ２．０ｍ１ ０、３ ０、０５ １．０　交 ５、　０−８．　０ 実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作成した。

塗布量の単位は実施例１と同じゃある。

第１層（青感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１５モル％）　・・・　０，４Ｅｘ
Ｙ＝１６　　　　　　　　　　　・・・　１，０３ｏｌ
ｖ−１−−−０，２ ＥｘＳ−９・−・　２Ｘ１０’ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・　１．０第２
層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・　１．０ｃｐ
ｃｔ−ｔ　　　　　　　　　　　　・・・０，０３ｏｌ
ｖ−１ 第３層（緑感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１５モル％） ＥｘＳ−４・・・ ＥｘＳ−６・・・０゜ ＥｘＳ−５・・・ ｘＭ−９ ｘＭ−８ ｏｌｖ−１ ゼラチン 第４層（第１保護層） ゼラチン Ｖ−１ Ｖ−２ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第５層（第２保護層） ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５ＪＬ） ・・・０．０５ ・−０，６ ｘｉｏ−４ ３Ｘ１０　４ ２Ｘ１０　４ ・・・０．４５ ・・・０．０６ ・・・　　０．５ ・・・　　１　、０ ・・・　　０．８ ・・・　　０．１ ・・・　　０．２ ・・・０．０１ ・−０，０１ ・・・０．４５ ・−０，２ Ｈ−１・・・　　０．４ Ｃｐｄ−３・・・　　０．５ Ｃｐｄ−４・・・　　０．５ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を添加した。試
料２０１の第１層と第３層を入れかえた以外は試料２０
１と同様にして試料２０２を作製した。

試料２０１のＥ　ｘ　Ｍ　−８およびＥｘＭ−９のかわ
りに、ＥｘＭ−８およびＥｘＭ−９を合わせたモル数に
相当する例示化合物（Ｉ）、（２）、（４）、（Ｉ１）
および（Ｉ２）を用いた以外は試料２０１と同様にして
試料２０３〜２０７を作製した。

これらの試料２０１〜２０７に白色光にて２０ＣＭＳの
ウニウジ露光を与え、実施例１と同じ処理工程で現像処
理した。こうして得られた試料の青感層の感度を比較し
てみると、本発明の試料である２０３〜２０７は試料２
０２に比べて高感度であったのに対し、試料２０１は試
料２０２に比べて極めて低感度であった。試料２０１が
低感度てあったのはイエローカラードマゼンタカプラー
Ｅ　ｘ　Ｍ　−８を含む緑感層が青感層よりも露光され
る面の近くにあるため、イエローカラードマゼンタカプ
ラーが青色光を吸収してしまい、青感層に十分な光か到
達しなかったためである。このように本発明の化合物を
マスキング用素材として用いることにより、感材の層構
成の自由度が増すことが確かめられた。

実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料３０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｎ”単位で表わした量を、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはｇ　／　ｔｎ’単位で表した
量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀
１モルあたりのモル数で示した。なお添加物を示す記号
は下記に示す意味を有する。但し複数の効用を有する場
合はそのうちの一つを代表して載せた。

ＵＶ、紫外線吸収剤、５ｏｌｖＨ高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ　；染料、ＥｘＳ　；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプ
ラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラーＥｘＹ：イエローカブ
ラー、Ｃｐｄ；添加剤第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ゼラチン Ｅ　ｘ　Ｍ　−８ ＵＶ−１ ＵＶ−２ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径ｏ、ｏ７ＪＬ＞ ゼラチン ＵＶ−１ ＵＶ−２ ・−０，１０ ・・・　　１　、５ ・・・０．０６ ・・・０．０３ ・・・　　０．２ ・・・　　１　、３ ・・・０．０６ ・・・　　０．１ ・・・　　０．２ ・−０，０１ ・・・０．０１ ＥｘＣ−２・・・０．０２ ＥｘＦ−１・・・０．　００４ Ｓｏｌｖ−１−−−０，ｌ ５ｏｌｖ−２・・・０．０９ 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．３Ｊｉ、、球相当径の変動係数２９％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀量　　　
　　　・・・　０．４ゼラチン　　　　　　　　　　　
　・・・　０．６ＥｘＳ−１−−−１，Ｏｘ　１０＝ ＥｘＳ−２−−−３，Ｏｘ　１０−４ ＥｘＳ−３−・−１ｘｌＯ−５ ＥｘＣ−３・・・０．０６ ＥｘＣ−４・・・０．０６ ＥｘＣ−７・・・０．０４ ＥｘＣ−２−−−０，０３ Ｓｏｌｖ−１−−−０，０３ Ｓｏｌｖ−２−−−０，０１２ 第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ５モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．７ｇ、球相当径の変動係数２５％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比４）塗布銀量　　　　　　　
　・・・　０．７ゼラチン　　　　　　　　　　　　・
・・　０．５ＥｘＳ−１−・・　ｌＸｌ０−４ ＥｘＳ−２・・・　３Ｘ１０−４ ＥｘＳ−３・−１ｘｌＯ” ＥｘＣ−３・−・０．２４ ＥｘＣ−４・・・０．２４ ＥｘＣ−８・−０，０４ ＥｘＣ−２・・・０．０４ Ｓｏｌｖ−１・・・０．１５ Ｓｏ　１　ｖ−３−−−０，０２ 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｌＯモル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径０．８ＪＬ、球相当径の変動係数１６％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比１．３）塗布銀量　　　
　　　・・・１．０ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　・・・１．０ＥｘＳ−１・・・　ｌＸｌ０−’ ＥｘＳ−２・・・　３Ｘ１０” ＥｘＳ−３−−−１ｘｌＯ−” ＥｘＣ−６−−−０，１３ Ｓｏｌｖ−１−−−０，０１ Ｓｏ　１ｖ−２−−−０，０５ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・−・　ｉ、。

Ｃｐｄ−１、−０，０３ Ｓｏｌｖ−１−−−０，０５ 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モル％、内部高ＡｇＩ型、球相
当径０．３川、球相当径の変動係数２８％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比２．５）ｆｉ布ｔＩｉ量　　
　　　　−０，３０ＥｘＳ−４−＝　　５ｘｌＯ−４ ＥｘＳ−６・・・０．３ｘｌＯ−４ ＥｘＳ−５−−−２ｘｌＯ” ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・　１．０ｘＭ
−９ ｘＹ−１４ ｘＭ−８ ｏｌｖ−１ 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％、内部高ＡｇＩ型、球相
当径０．６用、球相当径の変動係数３８％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比４）塗布銀量　　　　　　　
　・−０，４ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・
　０，５ＥｘＳ−４−５ｘｌＯ−４ ＥｘＳ−５・・・　２Ｘ１０”−’ ＥｘＳ−６・・・０．３ｘｌＯ’ ＥｘＭ−９−−−０，２５ Ｅ　ｘ　Ｍ　−８・・・０．０３ ＥｘＭ　−１０−−−０，Ｏ１５ ＥｘＹ−１４−＝０．０１ Ｓｏｌｖ−１−−−０，２ 第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ６モル％、内部高ＡｇＩ・・・　
　０．２ ・・・０．０３ ・・・０．０３ ・・・　　０．５ 型、球相当径１．ＯＩＬ、球相当径の変動係数８０％、
正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１．２）塗布銀量
　　　　　・・・・・・０．８５ゼラチン　　　　　　
　　　　　・・・・・・　１．０ＥｘＳ−７・・・・・
・３．５ｘｌＯ−４ＥｘＳ−８−−−−−−１，４ｘ　
１Ｏ−４Ｅ　ｘＭ　−１１−−−−−−０、ＯＩＥｘＭ
　−１２−−−−−−０，０３ ＥｘＭ　−１３−−−−−−０，２０ ＥｘＭ−８、−−−−−０，０２ Ｅ　ｘＹ　−１４−−−−−−０、０２Ｓｏ　１　ｖ　
−１−−−−０，２０ Ｓｏ　１ｖ−２−−＝０．０５ 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン 黄色コロイド銀 Ｃｐｄ−２ ｏｌｖ−１ 第１１層（第１青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％、内部高Ａｇｌ・・・・
・・　　１．２ ・・・・−０，０８ ・・・・・・０．０５ ・・・・・・　　０．３ 型、球相当径０．５用、球相当径の変動係数１５％、８
面体粒子） 塗布銀量　　　・・・・・・　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・　１．０
ＥｘＳ−９−−−・−２Ｘ　１０　　’ＥｘＹ−１６・
・・・・・　　０．９ ＥｘＹ−１４・・・・・・０．０７ Ｓｏｌｖ−１−−・−０，２ 第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａ４１１０モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径１．３角、球相当径の変動係数２５％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比４．５）塗布銀量　　　　
・・・・・・　０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　
・・・・・・　０．６ＥｘＳ−９−−−−−−１ｘｌＯ
−’ ＥｘＹ−１６・・・・・・０．２５ Ｓｏ　１ｖ−１、−−−−−０，０７ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・−・・・　０．８
ＵＶ−１・・・・・・　０．１ ・・・・−０，２ ・・・・・・０．０１ ・・・・・・０．０１ Ｖ−２ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０フル） ・・・・・・　　０　、５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．４５
ポリメチルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５１１．）・・・　０，２ Ｈ−１・・・・・・　　０．４ Ｃｐｄ−３・・・・・・　０．５ ＣＰｄ−４・・・・・・　　０，５ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料１０
１とした。

試料３０２，３０３の作製 試料３０１において第３層および第４層に添加したＥｘ
Ｃ−３、ＥｘＣ−４およびＥｘＣ−２をそれぞれ表３に
示したように変更した以外は試料３０１と同様にして試
料３０２および試料３０３を作製した。

表２ このように作製した試料３０１〜３０３を３５ｍ　／　
ｍサイズに加工し、標準的な被写体を撮影したのちラン
ニング状態にある以下に示した処理工程（ｎ）で現像処
理した。

得られたネガフィルムをカラー印画紙に焼き付けて作製
したカラー写真はいずれも正しく色補正された鮮やかな
ものであった。

処理工程（ＩＩ） （）内は使用量 発色現像　３分１５秒　３８°Ｃ１５ｍ１漂　　白　６
分３０秒　３８℃　ｌｏｄ水　　洗　２分１０秒　３５
℃　ｉｏｍ＆定着（Ｉ）３分００秒　３８°０２０ｍ１
定着（２）４分２０秒　３８°０２０ｍ１水洗（Ｉ）１
分０５秒　３５℃　（２）から（Ｉ）への 向流配 管方式。

水洗（２）２分１０秒　３５℃　２０招安　　　定　　
１分０５秒　３８℃　　１０ｍ１乾　　燥　４分２０秒
　５５℃ 補充量は３５１履巾１ｍ長さ当たり ２０！１ ４０！１ ２０文 ３０文 ３０！；Ｌ １０見 ｏｆＬ １０又 尚、上記処理において、定着液の水洗工程への持ち込み
量は３５ｍ／ｍ巾の感光材料１ｍ長さ当り２ｍ文であっ
た。

次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　１．０　　　１．１１−ヒド
ロキシエチリ ダン−１，ｌ−ジホ スホン酸　　　　　　　　３．０　　　３．２亜硫酸ナ
トリウム　　　　　４．０　　　４．９炭酸カリウム　
　　　　　　３０．０　　　３０−０臭化カリウム　　
　　　　　１．４ ヨウ化カリウム　　　　　　１．５ａ＋ｇ　　　−ヒド
ロキシルアミン硫 酸塩　　　　　　　　　　２．４　　　３．６４−（Ｎ
−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ （漂白液） エチレンジアミン四酢 酸第二鉄ナトリウム 三水塩 エチレンジアミン四酢 酸二ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 水を加えて Ｈ （定着（Ｉ）液） ４．５ １．０　文 １０．０５ ７．２ １．０　　Ｍ １（Ｉ，ｌｆｌ 母液 （ｇ）補充液（ｇ） ｔｏｏ、。

１０．０ １４０．０ ３０．０ ６．５　摘 １．０　１ ６．０ １４０．０ ■１．０ ｉａａ、。

４０．０ ２．５　摺 １．０　文 ５．５ エチレンジアミン四酢 酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 母液（ｇ）補充液（ｇ） ０．５ ７．０ １２．０ 重亜硫酸ナトリウム　　　　５．０　　　９．５３．６
−シチアーｌ、８− オクタンジオール　　　３０．５　　　４３．０水を加
えて　　　　　　　　１．ＯＭ　　　　１．０立ｐ　）
（６，０〜７．０　６．０〜７．０（定着（２）液） エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム　　　　　　ｏ、ｓ　　　　ｔ、。

亜硫酸　ナトリウム　　　　？、０　　　１２．０重亜
Ｔ＆酸ナトリウム　　　　５．０　　　９．５チオ硫酸
アンモニウム 水溶液（７０％）　　　　　　１７０．Ｏｕｎ　　２４
０．０摺水を加えて　　　　　　　　１．０又　　１．
０文ｐＨ６，７６，６ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３　ｍ　ｇ　７文以下に処
理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０　
ｍ　ｇ　／　ｌと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／４１を添
加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　　ｚ、ｏ摺　　３．０
ｍｌポリオキシエチレン− ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル （平均重合度ｌ口）０．３ エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　０．０５ 水を加えて　　　　　　　　１．０立 ｐ　Ｈ５，０−８，０ ０，４５ ０，０８ １，０文 ５．０−８．０ 手続補正書（自発） 平成元年４月１４日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 ■、小事件表示 昭和６３年特許願第３０９２０８号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名称　（５２
０）富士写真フィルム株式会社代表者　大　西　　實 ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区新＃！３丁目７番３号ミドリ
ヤ第２ビル　７階 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 （２）同書第２９ページ第１７行ｒ　（Ｘ＝Ｙ）　、、
Ｊをｒ　（ｘ＝ｙ）え　」に補正します。

（３）同書第３０ページ第１行の「ｎ個」を「２個」に
補正します。

（４）同書同ページ第５行の「ｎは」及び「ｎ個」をそ
れぞれ「又は」及び「２個」に補正します。

（５）同書同ページ第６行の「ｎ個」をｒ立個」に補正
します。

（６）同書同ページ第１１行のｒ　（Ｘ＝Ｙ）　ｎＪを
ｒ　（Ｘ＝Ｙ）、Ｊに補正します。

（７）同書第３１ページ＄４行のｒ　（ｘ＝ｙ±Ｔ」を
ｒ　（Ｘ＝Ｙす」に補正します。

（８）同書第３３ページ第７行の ｒＤｐ＝（Ｓｏ文）、、」を ｒＤｐ−（ＳｏｆＬ）。」に補正します。

（９）同書第３７ページ第１行の「Ｚ４」を「Ｚ１□」
に補正します。

（Ｉ０）同書同ページ第４行の「Ｚ４」をｒ　Ｚ　、、
Ｊに補正します。

（以上）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において下記式（ I ）で
   表わされる、色素前駆体残基を有する化合物を少なくと
   も１種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 式（ I ） Ａ−Ｂ （式中、Ａはハロゲン化銀の現像の関数として像状にＢ
   を放出する基を表わし、Ｂは現像処理おいて銀（ I ）
   イオンまたは可溶性銀錯体存在下の反応により残存する
   未反応のＡ−Ｂを、可視領域に吸収を有する色素に変換
   する残基を表わす。）