JPH01207747A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法Info
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- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- KSDKDOFPNUJANI-UHFFFAOYSA-L trisodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O KSDKDOFPNUJANI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000002747 voluntary effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30541—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group
- G03C7/30552—Mercapto
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、漂白促進剤放出型カプラーを含むハロゲン化
銀写真感光材料及びその処理法に関する。
銀写真感光材料及びその処理法に関する。
(従来の技術)
漂白工程を含む方法によって色素像を形成するのに有用
な写真材料は、公知でありかつ市場で使用されている。
な写真材料は、公知でありかつ市場で使用されている。
このような材料および方法は、例えばザ・セオリー・オ
ブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス(The Th
eory of the PhotographicP
rocess)、第4版、7. l、 James1i
集、462〜463頁および335〜361頁に記載さ
れている。このような写真材料に漂白促進剤放出型カプ
ラーを使用することは、Re5earch Discl
osure+ 1973年。
ブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス(The Th
eory of the PhotographicP
rocess)、第4版、7. l、 James1i
集、462〜463頁および335〜361頁に記載さ
れている。このような写真材料に漂白促進剤放出型カプ
ラーを使用することは、Re5earch Discl
osure+ 1973年。
Item Na 11449および特開昭61−20
1247号に記載されている。
1247号に記載されている。
しかしながら、これらの漂白促進剤放出カプラーの離脱
基である漂白促進剤は、現像液が未使用の状態ではある
程度の効果を有するが、現像液等が漂白液、漂白定着液
にもちこまれた通常のランニング状態では漂白促進効果
がかなり劣化することを見出した。
基である漂白促進剤は、現像液が未使用の状態ではある
程度の効果を有するが、現像液等が漂白液、漂白定着液
にもちこまれた通常のランニング状態では漂白促進効果
がかなり劣化することを見出した。
この現象は以下のように考えられる。
現像液中で漂白促進剤離脱カプラーから離脱された漂白
剤は、現像銀に吸着する。この場合の活性種はチオール
又はジスルフィド体ということができるが、いずれか特
定することはむずかしい。
剤は、現像銀に吸着する。この場合の活性種はチオール
又はジスルフィド体ということができるが、いずれか特
定することはむずかしい。
しかしチオールは空気酸化等によってジスルフィドを生
成する(特にアルカリ溶液中で速い)ことが知られてお
り(日本化学会編“°新実験化学講座第14巻”p 1
735、丸首(1978))、現像処理中にはジスルフ
ィドになっているのではないかと推察される。
成する(特にアルカリ溶液中で速い)ことが知られてお
り(日本化学会編“°新実験化学講座第14巻”p 1
735、丸首(1978))、現像処理中にはジスルフ
ィドになっているのではないかと推察される。
さて、生成した脱銀促進剤であるチオール又はジスルフ
ィドは現像液中に存在する亜硫酸イオンによって攻撃を
うけチオールスルフォネートを生成することが知られて
いる。 (L、C,5chroeter“5ulfur
Dioxide”、p145、Pergason P
ress(1966)に記載がある。)よって、前述の
ようにランニング状態において漂白促進効果が劣化する
ことは現像液から漂白液に持ちこまれた亜硫酸イオンに
よってチオール1、もしくはジスルフィドがチオールス
ルフォネートイオンになり、現像銀への吸着力をうしな
ってしまうことに原因があると考えられる。
ィドは現像液中に存在する亜硫酸イオンによって攻撃を
うけチオールスルフォネートを生成することが知られて
いる。 (L、C,5chroeter“5ulfur
Dioxide”、p145、Pergason P
ress(1966)に記載がある。)よって、前述の
ようにランニング状態において漂白促進効果が劣化する
ことは現像液から漂白液に持ちこまれた亜硫酸イオンに
よってチオール1、もしくはジスルフィドがチオールス
ルフォネートイオンになり、現像銀への吸着力をうしな
ってしまうことに原因があると考えられる。
よって、これら公知の漂白促進剤放出カプラーは実際の
ランニング状態での漂白促進効果が不十分であり、更に
改良が望まれていた。
ランニング状態での漂白促進効果が不十分であり、更に
改良が望まれていた。
又、カンプリング位置にチオエーテル基を有するカプラ
ーは、例えば米国特許第3,227,554号、同4,
293,691号に記載されている。これらのカプラー
はいわゆるDIRカプラー、2当量カプラーとしては有
用であるが漂白促進効果としては不充分であり、むしろ
悪化させるものもあった。
ーは、例えば米国特許第3,227,554号、同4,
293,691号に記載されている。これらのカプラー
はいわゆるDIRカプラー、2当量カプラーとしては有
用であるが漂白促進効果としては不充分であり、むしろ
悪化させるものもあった。
(発明が解決しようとする課8)
従って本発明の目的は、
第1にランニング状態においても漂白促進効果が劣化し
ない新規な漂白促進剤離脱カプラーを含有するハロゲン
化銀写真感光材料を提供することである。
ない新規な漂白促進剤離脱カプラーを含有するハロゲン
化銀写真感光材料を提供することである。
第2に銀漂白速度が速く、迅速処理が可能なハロゲン化
銀カラー写真窓光材料の処理法を提供することである。
銀カラー写真窓光材料の処理法を提供することである。
(課題を解決するための手段)
上記の目的は、支持体上にハロゲン化銀写真乳剤層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化
銀写真感光材料が下記一般式(1−a)または(1−b
)で表わされる漂白促進剤放出型カプラーを含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成
された。
するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化
銀写真感光材料が下記一般式(1−a)または(1−b
)で表わされる漂白促進剤放出型カプラーを含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成
された。
一般式(1−a)
式中、Aはカプラー残基を表わし、TIMEはタイミン
グ基を表わし、nはOまたは1を表わし、ZlおよびZ
2は窒素原子または置換もしくは無置換のメチン基を表
わし、Z、はセレン原子またはテルル原子を表わし、Z
4は式中の22および隣接する炭素原子の間の二重結合
と共役して5員もしくは6員環を形成していても良いこ
とを表わし、R1は水素原子または総炭素数8以下の水
溶性置換基を表わし、mは1から5までの整数を表わす
。
グ基を表わし、nはOまたは1を表わし、ZlおよびZ
2は窒素原子または置換もしくは無置換のメチン基を表
わし、Z、はセレン原子またはテルル原子を表わし、Z
4は式中の22および隣接する炭素原子の間の二重結合
と共役して5員もしくは6員環を形成していても良いこ
とを表わし、R1は水素原子または総炭素数8以下の水
溶性置換基を表わし、mは1から5までの整数を表わす
。
一般式(1−b)
式中、Aはカプラー残基を表わし、TIMEはタイミン
グ基を表わし、nは0またはlを表わし、Z、およびZ
、は窒素原子または置換もしくは無置換のメチン基を表
わし、Z4は式中の22および隣接する炭素原子の間の
二重結合と共役して5員もしくは6員環を形成していて
もよいことを表わし、R2は総炭素数8以下の水溶性置
換基を表わし、pは1から5までの整数を表わす、R1
は水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルケニル基またはへテロ環基を表わし、更にR3はそ
の結合している窒素原子およびその窒素原子の隣の炭素
原子と共に5員または6員環を形成していてもよい。
グ基を表わし、nは0またはlを表わし、Z、およびZ
、は窒素原子または置換もしくは無置換のメチン基を表
わし、Z4は式中の22および隣接する炭素原子の間の
二重結合と共役して5員もしくは6員環を形成していて
もよいことを表わし、R2は総炭素数8以下の水溶性置
換基を表わし、pは1から5までの整数を表わす、R1
は水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルケニル基またはへテロ環基を表わし、更にR3はそ
の結合している窒素原子およびその窒素原子の隣の炭素
原子と共に5員または6員環を形成していてもよい。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
−i式(1−a)中、R6で表わされる基は好ましくは
総炭素数8以下であり、カルボキシル基、スルホ基、ヒ
ドロキシル基、互換もしくは無置換の(以下同じ)アミ
ノ基、アシル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイル基、ウ
レイド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリール
オキシ基、またはスルホニル基の少なくとも1個を含む
基または水素原子を表わす。
総炭素数8以下であり、カルボキシル基、スルホ基、ヒ
ドロキシル基、互換もしくは無置換の(以下同じ)アミ
ノ基、アシル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイル基、ウ
レイド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリール
オキシ基、またはスルホニル基の少なくとも1個を含む
基または水素原子を表わす。
一般式(1−b)中、R8で表わされる基は好ましくは
総炭素数8以下であり、カルボキシル基、スルホ基、ヒ
ドロキシル基、置換アミノ基、置換もしくは無置換の(
以下同じ)アシル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイル基
、ウレイド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリ
ールオキシ基、またはスルホニル基の少なくとも1個を
含む基を表わす。
総炭素数8以下であり、カルボキシル基、スルホ基、ヒ
ドロキシル基、置換アミノ基、置換もしくは無置換の(
以下同じ)アシル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイル基
、ウレイド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリ
ールオキシ基、またはスルホニル基の少なくとも1個を
含む基を表わす。
上記に列挙したR2およびR2で表わされる置換基のな
かで特に好ましい置換基は、π置換基定数で0.5以下
、好ましくは負の値となるものが包含される。π置換基
定数とは°“サプステイテユエント・コンスタント・フ
ォア・コルリレーション・アナリシス・イン・ケミスト
リー・アンド・バイオロジー(Substituent
Con5tants for Correlatio
n八nalysis iへ Chemistry an
d Biology″lC,ハンクス(C,Hansc
h)および^、レオ(^、 Leo)著、シッフ−ウィ
リー(John WileyH979年に記載の方法に
より、R,、R,について計算される値である。
かで特に好ましい置換基は、π置換基定数で0.5以下
、好ましくは負の値となるものが包含される。π置換基
定数とは°“サプステイテユエント・コンスタント・フ
ォア・コルリレーション・アナリシス・イン・ケミスト
リー・アンド・バイオロジー(Substituent
Con5tants for Correlatio
n八nalysis iへ Chemistry an
d Biology″lC,ハンクス(C,Hansc
h)および^、レオ(^、 Leo)著、シッフ−ウィ
リー(John WileyH979年に記載の方法に
より、R,、R,について計算される値である。
例えば下記のものが挙げられる。
−CONH2(−1,49) 、−COt)l(−0,
32)、−COCHs (0,55) 、−NHCOC
)+3 (0,97)、−CllzC)lzcOJ(0
,29) 、−C)IzCIIJHt(0,08)、−
ClhCOtH(0,72) 、−5GHzCONHz
(0,97)、−5cHzc−C11i(0,43)
、−5CHzCIlzCOJ (−0,01)。
32)、−COCHs (0,55) 、−NHCOC
)+3 (0,97)、−CllzC)lzcOJ(0
,29) 、−C)IzCIIJHt(0,08)、−
ClhCOtH(0,72) 、−5GHzCONHz
(0,97)、−5cHzc−C11i(0,43)
、−5CHzCIlzCOJ (−0,01)。
〇
一般式(1−a)において、L 、Zt 、Zz、Z4
および炭素原子により形成される芳香族環としては以下
のものが好ましい。
および炭素原子により形成される芳香族環としては以下
のものが好ましい。
(X−1)
(X−2)
(X−3)
(X−4)
一般式(1−b)において、Zt 、Zl、Z4、窒素
原子および炭素原子により形成される芳香環としては以
下のものが好ましい。
原子および炭素原子により形成される芳香環としては以
下のものが好ましい。
(X−5)
(X−6)
(X−7)
(X−8)
(X−9)
また、一般式(1−b)において、Zl、ZtsRl、
窒素原子および炭素原子により形成される芳香環として
は以下のものが好ましい。
窒素原子および炭素原子により形成される芳香環として
は以下のものが好ましい。
(X−10)
(X−11)
(X−12)
Aで表わされるカプラー残基としては、例えばイエロー
カプラー残基(例えば開鎖ケトメチレン型カプラー残基
)、マゼンタカプラー残基(例えば5−ピラゾロン型、
ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロトリアゾール型など
のカプラー残基)、シアンカプラー残基(例えばフェノ
ール型、ナフトール型などのカプラー残基)、および無
呈色カプラー残基(例えばインダノン型、アセトフェノ
ン型などのカプラー残基)が挙げられる。また、米国特
許第4.’315,070号、同4,183゜752号
、同4,174,969号、同3,961.959号ま
たは同4,171,223号に記載のへテロ環型のカプ
ラー残基であってもよい。
カプラー残基(例えば開鎖ケトメチレン型カプラー残基
)、マゼンタカプラー残基(例えば5−ピラゾロン型、
ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロトリアゾール型など
のカプラー残基)、シアンカプラー残基(例えばフェノ
ール型、ナフトール型などのカプラー残基)、および無
呈色カプラー残基(例えばインダノン型、アセトフェノ
ン型などのカプラー残基)が挙げられる。また、米国特
許第4.’315,070号、同4,183゜752号
、同4,174,969号、同3,961.959号ま
たは同4,171,223号に記載のへテロ環型のカプ
ラー残基であってもよい。
カプラー残基が下記一般式(Cp−1)、(Cp −2
)、(Cp −3)、(Cp−4)、(Cp −5)、
(Cp−6)、(Cp−7)、(Cp−8)または(C
p−9)で表わされるカプラー残基であるときがさらに
好ましい例である。
)、(Cp −3)、(Cp−4)、(Cp −5)、
(Cp−6)、(Cp−7)、(Cp−8)または(C
p−9)で表わされるカプラー残基であるときがさらに
好ましい例である。
これらのカプラーはカップリング速度が大きく好ましい
。
。
−綴代(cp−。
一般式(Cp−2)
■
一般式(Cp−3)
一般式(Cp−4)
一般式(Cp−5)
一般式(Cp−6)
H
一般式(CP−7)
一般式(Cp−8)
H
一般式(Cp−9)
上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。
上式においてRS I SRS R1R52、R54、
Rss、RSh、R5?、R2H、R3,、R4゜、R
hos RhtまたはR1が耐拡散基を含む場合、それ
は炭素数の総数が8ないし40、好ましくは10ないし
30になるように選択され、それ以下の場合、炭素数の
総数は15以下が好ましい、ビス型、テロマー型または
ポリマー型のカプラーの場合には上記の置換基のいずれ
かが二価基を表わし、繰り返し単位などを連結する。こ
の場合には炭素数の範囲は規定外であってもよい。
Rss、RSh、R5?、R2H、R3,、R4゜、R
hos RhtまたはR1が耐拡散基を含む場合、それ
は炭素数の総数が8ないし40、好ましくは10ないし
30になるように選択され、それ以下の場合、炭素数の
総数は15以下が好ましい、ビス型、テロマー型または
ポリマー型のカプラーの場合には上記の置換基のいずれ
かが二価基を表わし、繰り返し単位などを連結する。こ
の場合には炭素数の範囲は規定外であってもよい。
以下にR%、〜Rh3、dおよびeについて詳しく説明
する。以下でR41は脂肪族基、芳香族基または複素I
!J基を表わし、R4!は芳香族基または複素環基を表
わし、R42、RaaおよびR4sは水素原子、脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす。
する。以下でR41は脂肪族基、芳香族基または複素I
!J基を表わし、R4!は芳香族基または複素環基を表
わし、R42、RaaおよびR4sは水素原子、脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす。
FastはR41と同じ意味を表わす*R5tおよびR
53は各々R4!と同じ意味を表わす。R54はR4+
R,,5O1N−基、R41S−基、R430−基、は
R41と同じ意味の基を表わす。RShおよびRstは
各々R43基と同じ意味の基、R41S−基、わす、R
□はR41と同じ意味の基を表わす、R1゜^4jl
R41 R41〇−基、R□S−基、ハロゲン原子、またはdが
複数のとき複数個のR5,は同じ置換基または異なる1
f換基を表わす、またそれぞれのRs、が2価基となっ
て連結し環状構造を形成してもよい。
53は各々R4!と同じ意味を表わす。R54はR4+
R,,5O1N−基、R41S−基、R430−基、は
R41と同じ意味の基を表わす。RShおよびRstは
各々R43基と同じ意味の基、R41S−基、わす、R
□はR41と同じ意味の基を表わす、R1゜^4jl
R41 R41〇−基、R□S−基、ハロゲン原子、またはdが
複数のとき複数個のR5,は同じ置換基または異なる1
f換基を表わす、またそれぞれのRs、が2価基となっ
て連結し環状構造を形成してもよい。
環状構造を形成するための2価基の例としては0ないし
4の整数、gは0ないし2の整数、を各々表わす*Rh
@はR4+と同じ意味の基を表わす。
4の整数、gは0ないし2の整数、を各々表わす*Rh
@はR4+と同じ意味の基を表わす。
RalはRa+と同じ意味の基を表わす、R61はR4
1と同じ意味の基、R4IC0NH−基、R,,0CO
NH−基、R,、SO,NH−基、R=sO−基、R4
1S−基、ハロゲン原子またはR,、So、−基、R4
30C〇−基、R,,0−3ot−基、ハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基またはR,3CO−基を表わす、C
は0ないし4の整数を表わす、複数個のRthffiま
たはR63があるとき各々同じものまたは異なるものを
表わす。
1と同じ意味の基、R4IC0NH−基、R,,0CO
NH−基、R,、SO,NH−基、R=sO−基、R4
1S−基、ハロゲン原子またはR,、So、−基、R4
30C〇−基、R,,0−3ot−基、ハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基またはR,3CO−基を表わす、C
は0ないし4の整数を表わす、複数個のRthffiま
たはR63があるとき各々同じものまたは異なるものを
表わす。
上記において脂肪族基とは炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
0代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソテロビル、ブチル、(1)−ブチル、(i)−ブチル
、(1)−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、2−エ
チルヘキシル、オクチル、1.1,3.3−テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオ
クタデシルが挙げられる。
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
0代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソテロビル、ブチル、(1)−ブチル、(i)−ブチル
、(1)−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、2−エ
チルヘキシル、オクチル、1.1,3.3−テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオ
クタデシルが挙げられる。
芳香族基とは炭素数6〜20好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。
複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
複素環基の代表的な例としては2−ピリジル、4−ピリ
ジル、2−チエニル、2−フリル、2−イミダゾリル、
ピラジニル、2−ピリミジニル、1−イミダゾリル、l
−インドリル、フタルイミド、1.3.4−チアジアゾ
ール−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イル、2−
キノリル、2.4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン
−5−イル、2.4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジ
ン−3−イル、スクシンイミド、フタルイミド、1,2
゜4−トリアゾール−2−イルまたは1−ピラゾリルが
挙げられる。
ジル、2−チエニル、2−フリル、2−イミダゾリル、
ピラジニル、2−ピリミジニル、1−イミダゾリル、l
−インドリル、フタルイミド、1.3.4−チアジアゾ
ール−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イル、2−
キノリル、2.4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン
−5−イル、2.4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジ
ン−3−イル、スクシンイミド、フタルイミド、1,2
゜4−トリアゾール−2−イルまたは1−ピラゾリルが
挙げられる。
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、Ra’rO−基、R4&S−基、R,,0CON−基
、R,、SO!N−基、1 ! Ra、Rat R4tO3Oz−基、シアノ基またはニトロ基が挙げら
れる。ここでR4&は脂肪族基、芳香族基、または複素
環基を表わし、Rat、R41およびRa、は各々脂肪
族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす、脂
肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義した
のと同じ意味である。
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、Ra’rO−基、R4&S−基、R,,0CON−基
、R,、SO!N−基、1 ! Ra、Rat R4tO3Oz−基、シアノ基またはニトロ基が挙げら
れる。ここでR4&は脂肪族基、芳香族基、または複素
環基を表わし、Rat、R41およびRa、は各々脂肪
族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす、脂
肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義した
のと同じ意味である。
次にR5I〜R62、dおよびeの好ましい範囲につい
て説明する。
て説明する。
Rs+は脂肪族基または芳香族基が好ましい。
nsz、R%、およびRssは芳香族基が好ましい。
R54はR,、C0NH−基、またはR,、−N−基が
R41〇−基またはR41S−基が好ましい。R□は脂
肪族基または芳香族基が好ましい。−綴代(Cp−6)
においてR19はクロール原子、脂肪族基またはR,、
C0NH−基が好ましい、dは1または2が好ましい、
R&。は芳香族基が好ましい。
R41〇−基またはR41S−基が好ましい。R□は脂
肪族基または芳香族基が好ましい。−綴代(Cp−6)
においてR19はクロール原子、脂肪族基またはR,、
C0NH−基が好ましい、dは1または2が好ましい、
R&。は芳香族基が好ましい。
−綴代(Cp−7) におl+’てRs、はR4+C0
NH−基が好ましい。−綴代(Cp−7)においてdは
lが好ましい、R41は脂肪族基または芳香族基が好ま
しい、−綴代(Cp−8)においてeはOまたは1が好
ましい、R&1としてはR,,0CONH−基、R4,
C0NH−基、またはR,、SO,NH−基が好ましく
これらの置換位置はナフトール環の5位が好ましい、−
綴代(Cp−9)においてR&3としてはRa r C
ON H−基、R,、SO,NH−基、R,3NSO,
−基、R,,5O2−基、R,2NCO−基、ニトロ基
またaa はシアノ基が好ましい。
NH−基が好ましい。−綴代(Cp−7)においてdは
lが好ましい、R41は脂肪族基または芳香族基が好ま
しい、−綴代(Cp−8)においてeはOまたは1が好
ましい、R&1としてはR,,0CONH−基、R4,
C0NH−基、またはR,、SO,NH−基が好ましく
これらの置換位置はナフトール環の5位が好ましい、−
綴代(Cp−9)においてR&3としてはRa r C
ON H−基、R,、SO,NH−基、R,3NSO,
−基、R,,5O2−基、R,2NCO−基、ニトロ基
またaa はシアノ基が好ましい。
次にR1I〜R1の代表的な例について説明する。
R5Iとしては(1)−ブチル、4−メトキシフェニル
、フェニル、3− (2−(2,4−ジーを一アミルフ
ェノキシ)ブタンアミド)フェニル、4−オクタデシル
オキシフェニルまたはメチルが挙げられる。
、フェニル、3− (2−(2,4−ジーを一アミルフ
ェノキシ)ブタンアミド)フェニル、4−オクタデシル
オキシフェニルまたはメチルが挙げられる。
RszおよびR13としては2−クロロ−5−ドデシル
オキシカルボニルフェニル、2−クロロ−5−ヘキサデ
シルスルホンアミドフェニル、2−クロロ−5−テトラ
デカンアミドフェニル、2−クロロ−5−(4−(2,
4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニ
ル、2−クロロ−5−(2−(2,4−ジ−t−アミル
フェノキシ)ブタンアミド)フェニル、2−メトキシフ
ェニル、 −2−メトキシ−5−テトラデシルオキシカ
ルボニルフェニル、2−クロロ−5−(1−エトキシカ
ルボニルエトキシカルボニル)フェニル、2−ピリジル
、2−クロロ−5−オクチルオキシカルボニルフェニル
、2.4τジクロロフエニル、2−クロロ−5−(l−
ドデシルオキシカルボニルエトキシカルボニル)フェニ
ル、2−クロロフェニルまたは2−エトキシフェニルが
挙げられる。
オキシカルボニルフェニル、2−クロロ−5−ヘキサデ
シルスルホンアミドフェニル、2−クロロ−5−テトラ
デカンアミドフェニル、2−クロロ−5−(4−(2,
4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニ
ル、2−クロロ−5−(2−(2,4−ジ−t−アミル
フェノキシ)ブタンアミド)フェニル、2−メトキシフ
ェニル、 −2−メトキシ−5−テトラデシルオキシカ
ルボニルフェニル、2−クロロ−5−(1−エトキシカ
ルボニルエトキシカルボニル)フェニル、2−ピリジル
、2−クロロ−5−オクチルオキシカルボニルフェニル
、2.4τジクロロフエニル、2−クロロ−5−(l−
ドデシルオキシカルボニルエトキシカルボニル)フェニ
ル、2−クロロフェニルまたは2−エトキシフェニルが
挙げられる。
R54としては、3− (2−(2,4−ジーを一アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド)ベンズアミド、3− (
4−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミ
ド)ベンズアミド、2−クロロ−5−テトラデカンアミ
ドアニリノ、5−(2,4−ジー1−アミルフェノキシ
アセトアミド)ベンズアミド、2−クロロ−5−ドデセ
ニルスクシンイミドアニリノ、2−クロロ−5−(2−
(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)テトラ
デカンアミド)アニリノ、2.2−ジメチルプロパンア
ミド、2−(3−ペンタデシルフェノキシ)ブタンアミ
ド、ピロリジノまたはN、N−ジブチルアミノが挙げら
れる。
ルフェノキシ)ブタンアミド)ベンズアミド、3− (
4−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミ
ド)ベンズアミド、2−クロロ−5−テトラデカンアミ
ドアニリノ、5−(2,4−ジー1−アミルフェノキシ
アセトアミド)ベンズアミド、2−クロロ−5−ドデセ
ニルスクシンイミドアニリノ、2−クロロ−5−(2−
(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)テトラ
デカンアミド)アニリノ、2.2−ジメチルプロパンア
ミド、2−(3−ペンタデシルフェノキシ)ブタンアミ
ド、ピロリジノまたはN、N−ジブチルアミノが挙げら
れる。
RSSとしては、2,4.6−)ジクロロフェニル、2
−クロロフェニル、2.5−ジクロロフェニル、2.3
−ジクロロフェニル、2.6−ジクロロ−4−メトキシ
フェニル、4− (2−(2゜4−ジ−t−アミルフェ
ノキシ)ブタンアミド)フェニルまたは2.6−ジクロ
ロ−4−メタンスルホニルフェニルが好ましい例である
。
−クロロフェニル、2.5−ジクロロフェニル、2.3
−ジクロロフェニル、2.6−ジクロロ−4−メトキシ
フェニル、4− (2−(2゜4−ジ−t−アミルフェ
ノキシ)ブタンアミド)フェニルまたは2.6−ジクロ
ロ−4−メタンスルホニルフェニルが好ましい例である
。
R8&としてはメチル、エチル、イソプロピル、メトキ
シ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、3−フェニル
ウレイド、3−ブチルウレイド、または3−(2,4−
ジ−t−アミルフェノキシ)プロピルが挙げられる。
シ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、3−フェニル
ウレイド、3−ブチルウレイド、または3−(2,4−
ジ−t−アミルフェノキシ)プロピルが挙げられる。
Rstとしては3−(2,4−ジーし一アミルフェノキ
シ)プロピル、3− (4−(2−(4−(4−ヒドロ
キシフェニルスルホニル)フェノキシコテトラデカンア
ミド)フェニル〕プロピル、メトキシ、エトキシ、メチ
ルチオ、エチルチオ、メチル、1−メチル−2−(2−
オクチルオキシ−5−(2−オクチルオキシ−5−(1
,1,3゜3−テトラメチルブチル)フェニルスルホン
アミド〕フェニルスルホンアミド)エチル、3− [4
−(4−ドデシルオキシフェニルスルホンアミド)フェ
ニル)プロピル、1.1−ジメチル−2−(2−オクチ
ルオキシ−5−(1,1,3,3−テトラメチルブチル
)フェニルスルホンアミド)エチル、またはドデシルチ
オが挙げられる。
シ)プロピル、3− (4−(2−(4−(4−ヒドロ
キシフェニルスルホニル)フェノキシコテトラデカンア
ミド)フェニル〕プロピル、メトキシ、エトキシ、メチ
ルチオ、エチルチオ、メチル、1−メチル−2−(2−
オクチルオキシ−5−(2−オクチルオキシ−5−(1
,1,3゜3−テトラメチルブチル)フェニルスルホン
アミド〕フェニルスルホンアミド)エチル、3− [4
−(4−ドデシルオキシフェニルスルホンアミド)フェ
ニル)プロピル、1.1−ジメチル−2−(2−オクチ
ルオキシ−5−(1,1,3,3−テトラメチルブチル
)フェニルスルホンアミド)エチル、またはドデシルチ
オが挙げられる。
Rssとしては2−クロロフェニル、ペンタフルオロフ
ェニル、ヘプタフルオロプロピル、1−(2,4−ジー
も一アミルフェノキシ)プロピル、3−(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)プロピル、2.4−ジ−t−ア
ミルメチル、またはフリルが挙げられる。
ェニル、ヘプタフルオロプロピル、1−(2,4−ジー
も一アミルフェノキシ)プロピル、3−(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)プロピル、2.4−ジ−t−ア
ミルメチル、またはフリルが挙げられる。
R%、としてはクロル原子、メチル、エチル、プロピル
、ブチル、イソプロピル、2− (2,4−ジーも一ア
ミルフェノキシ)ブタンアミド、2−(2,4−ジ−t
−アミルフェノキシ)ヘキサンアミド、2−(2,4−
ジ−t−オクチルフェノキシ)オクタンアミド、2−(
2−クロロフェノキシ)テトラデカンアミド、2.2−
ジメチルプロパンアミド、2− (4−(4−ヒドロキ
シフェニルスルホニル)フェノキシ)テトラデカンアミ
ド、または2− (2−(2,4−ジ−t−アミルフェ
ノキシアセトアミド)フェノキシ)ブタンアミドが挙げ
られる。
、ブチル、イソプロピル、2− (2,4−ジーも一ア
ミルフェノキシ)ブタンアミド、2−(2,4−ジ−t
−アミルフェノキシ)ヘキサンアミド、2−(2,4−
ジ−t−オクチルフェノキシ)オクタンアミド、2−(
2−クロロフェノキシ)テトラデカンアミド、2.2−
ジメチルプロパンアミド、2− (4−(4−ヒドロキ
シフェニルスルホニル)フェノキシ)テトラデカンアミ
ド、または2− (2−(2,4−ジ−t−アミルフェ
ノキシアセトアミド)フェノキシ)ブタンアミドが挙げ
られる。
R4゜としては4−シアノフェニル、2−シアノフェニ
ル、4−7’チルスルホニルフエニル、4−プロピルス
ルホニルフェニル、4−エトキシカルボニルフェニル、
4−N、N−ジエチルスルファモイルフェニル、3.4
−ジクロロフェニルまたは3−メトキシカルボニルフェ
ニルが挙げられる。
ル、4−7’チルスルホニルフエニル、4−プロピルス
ルホニルフェニル、4−エトキシカルボニルフェニル、
4−N、N−ジエチルスルファモイルフェニル、3.4
−ジクロロフェニルまたは3−メトキシカルボニルフェ
ニルが挙げられる。
R61としてはドデシル、ヘキサデシル、シクロヘキシ
ル、ブチル、3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ
)プロピル、4−(2,4−ジーを一アミルフェノキシ
)ブチル、3−ドデシルオキシプロビル、2−テトラデ
シルオキシフェニル、t−ブチル、2−(2−へキシル
デシルオキシ)フェニル、2−メトキシ−5−ドデシル
オキシカルボニルフェニル、2−ブトキシフェニルまた
は1−ナフチルが挙げられる。
ル、ブチル、3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ
)プロピル、4−(2,4−ジーを一アミルフェノキシ
)ブチル、3−ドデシルオキシプロビル、2−テトラデ
シルオキシフェニル、t−ブチル、2−(2−へキシル
デシルオキシ)フェニル、2−メトキシ−5−ドデシル
オキシカルボニルフェニル、2−ブトキシフェニルまた
は1−ナフチルが挙げられる。
R6tとしてはイソブチルオキシカルボニルアミノ、エ
トキシカルボニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、
メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、4−メ
チルベンゼンスルホンアミド、ベンズアミド、トリフル
オロアセトアミド、3−フェニルウレイド、ブトキシカ
ルボニルアミノ、または、アセトアミドが挙げられる。
トキシカルボニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、
メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、4−メ
チルベンゼンスルホンアミド、ベンズアミド、トリフル
オロアセトアミド、3−フェニルウレイド、ブトキシカ
ルボニルアミノ、または、アセトアミドが挙げられる。
R&3としては、2.4−ジー【−アミルフェノキシア
セトアミド、2−(2,4−ジーむ−アミルフェノキシ
)ブタンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド、N−メ
チル−N−オクタデシルスルファモイル、N、N−ジオ
クチルスルファモイル、ドデシルオキシカルボニル、ク
ロール原子、フッソ原子、ニトロ、シアノ、N−3−(
2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピルスルファ
モイル、メタンスルホニルまたはヘキサデシルスルホニ
ルが挙げられる。
セトアミド、2−(2,4−ジーむ−アミルフェノキシ
)ブタンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド、N−メ
チル−N−オクタデシルスルファモイル、N、N−ジオ
クチルスルファモイル、ドデシルオキシカルボニル、ク
ロール原子、フッソ原子、ニトロ、シアノ、N−3−(
2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピルスルファ
モイル、メタンスルホニルまたはヘキサデシルスルホニ
ルが挙げられる。
一般式(1−a)および(1−b)においてTIMEで
表わされる基は本発明においては用いても用いなくても
よい、用いない方が好ましいが目的に応じて適宜選択さ
れる。TIMEで表わされる基を用いるときには以下の
公知の連結基などが挙げられる。
表わされる基は本発明においては用いても用いなくても
よい、用いない方が好ましいが目的に応じて適宜選択さ
れる。TIMEで表わされる基を用いるときには以下の
公知の連結基などが挙げられる。
(1)へミアセタールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第4,146,396号、特開昭60−2491
48号および同60−249149号に記載があり下記
一般式で表わされる基である。ここに*印は一般式(1
−a)、(1−b)においてA(カプラー残基)に結合
する位置を表わし、**印は一饅弐(1−a)、(1−
b)においてS(硫黄原子)に結合する位置を表わす。
国特許第4,146,396号、特開昭60−2491
48号および同60−249149号に記載があり下記
一般式で表わされる基である。ここに*印は一般式(1
−a)、(1−b)においてA(カプラー残基)に結合
する位置を表わし、**印は一饅弐(1−a)、(1−
b)においてS(硫黄原子)に結合する位置を表わす。
−綴代(T−1)
基を表わし、RhsおよびR1は水素原子または置換基
を表わし、R&?は置換基を表わし、むは1または2を
表わす。tが2のとき、2つのすsR6%およびR66
が置換基を表わすときおよびRh、(7)代表的な例は
各々R11基、Ri*CO−基、R,、SO2−基、R
,、NGO−基またはff6 R,、NSO□−基が挙げられる。ここでR&9は前R
フO に説明したR41と同じ意味の基であり、R1゜はR4
2と同じ意味の基であるs R65% RbhおよびR
6?の各々は2価基を表わし、連結し、環状構造を形成
する場合も包含される。−綴代(T−1)で表わされる
基の具体的例としては以下のような基が挙げられる。
を表わし、R&?は置換基を表わし、むは1または2を
表わす。tが2のとき、2つのすsR6%およびR66
が置換基を表わすときおよびRh、(7)代表的な例は
各々R11基、Ri*CO−基、R,、SO2−基、R
,、NGO−基またはff6 R,、NSO□−基が挙げられる。ここでR&9は前R
フO に説明したR41と同じ意味の基であり、R1゜はR4
2と同じ意味の基であるs R65% RbhおよびR
6?の各々は2価基を表わし、連結し、環状構造を形成
する場合も包含される。−綴代(T−1)で表わされる
基の具体的例としては以下のような基が挙げられる。
(2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第4,248,962号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記−綴代で表わすことがで
きる。
せる基 例えば米国特許第4,248,962号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記−綴代で表わすことがで
きる。
一般式(T−2)
*−Nu−Link−F、−**
式中、*印は一般式(1−a)、(1−b)においてA
(カプラー残基)に結合する位置を表わし、本本印は一
般式(1−a)、(1−b)においてS(硫黄原子)に
結合する位置を表わし、Nuは求核基を表わし、酸素原
子またはイオウ原子が求核種の例であり、Eは求電子基
を表わし、Nuより求核攻撃を受けて**印との結合を
開裂できる基でありLinkはNuとEとが分子内求核
置換反応することができるように立体的に関係づける連
結基を表わす、−綴代(T−2)で表わされる基の具体
例としては例えば以下のものである。
(カプラー残基)に結合する位置を表わし、本本印は一
般式(1−a)、(1−b)においてS(硫黄原子)に
結合する位置を表わし、Nuは求核基を表わし、酸素原
子またはイオウ原子が求核種の例であり、Eは求電子基
を表わし、Nuより求核攻撃を受けて**印との結合を
開裂できる基でありLinkはNuとEとが分子内求核
置換反応することができるように立体的に関係づける連
結基を表わす、−綴代(T−2)で表わされる基の具体
例としては例えば以下のものである。
(3)共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基 例えば米国特許第4,409,323号または同4,4
21,845号に記載があり下記−綴代で表わされる基
である。
を起こさせる基 例えば米国特許第4,409,323号または同4,4
21,845号に記載があり下記−綴代で表わされる基
である。
−m式(T−3)
式中、*印、**印、W%R65、Rh&およびtは(
T−1)について説明したのと同じ意味を表わす、具体
的には以下のような基が挙げられる。
T−1)について説明したのと同じ意味を表わす、具体
的には以下のような基が挙げられる。
(4) エステルの加水分解による開裂反応を利用す
る基 例えば西独公開特許第2.626.315号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる0式中*印および
**印は一般式(T−1)について説明したのと同じ意
味である。
る基 例えば西独公開特許第2.626.315号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる0式中*印および
**印は一般式(T−1)について説明したのと同じ意
味である。
一般式(T−4)
*−Q−(−**
一般式(T−5)
*−3−C−11
(5)イミノケタールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第4,546.073号に記載のある連結基であ
り、以下の一般式で表わされる基である。
国特許第4,546.073号に記載のある連結基であ
り、以下の一般式で表わされる基である。
−綴代(T−6)
式中、*印、**印およびWは一般式(T−1)におい
て説明したのと同じ意味であり、R&llはR&?と同
じ意味を表わす、−綴代(T−6)で表される基の具体
例としては以下の基が挙げられる。
て説明したのと同じ意味であり、R&llはR&?と同
じ意味を表わす、−綴代(T−6)で表される基の具体
例としては以下の基が挙げられる。
*−Q−C−**
I
N−CJ(+。
* *
/
化合物例
り、11゜
\
偽
Jzll
ごLJltQ同一
合成例
例示化合物(4)の合成
下記反応により合成した。
(Di)
2−メルカプト−5−フェノキシカルボニルメチルチオ
−1,3,4−トリアゾール26.6gおよび塩化スル
フリル11 、6raQを塩化メチレンLooma中で
0℃で反応させ、室温にて1時間撹拌した。減圧上溶媒
および過剰の塩化スルフリルを留去した後、室温にてテ
トラヒドロフラン400n+11を加えた。この反応溶
液に化合物(i) 47.5gのテトラヒドロフラン1
00tQ溶液および塩化アルミニウム13.3gを室温
にて加え6時間撹拌する。常圧により後処理を行ないア
セトニトリルから再結晶して51.9gの(1)を得た
。
−1,3,4−トリアゾール26.6gおよび塩化スル
フリル11 、6raQを塩化メチレンLooma中で
0℃で反応させ、室温にて1時間撹拌した。減圧上溶媒
および過剰の塩化スルフリルを留去した後、室温にてテ
トラヒドロフラン400n+11を加えた。この反応溶
液に化合物(i) 47.5gのテトラヒドロフラン1
00tQ溶液および塩化アルミニウム13.3gを室温
にて加え6時間撹拌する。常圧により後処理を行ないア
セトニトリルから再結晶して51.9gの(1)を得た
。
(川)をアルカリ加水分解した後、アセトニトリルから
再結晶することにより1例示化合物(4) 41.1g
が得られた。
再結晶することにより1例示化合物(4) 41.1g
が得られた。
本発明のカプラーは乳剤層および非感光性中間層に添加
することができる。好ましくは乳剤層に含有させるのが
よい、多量に添加する場合は非感光性中間層に添加する
と感度低下等の副作用が少なくて済む。
することができる。好ましくは乳剤層に含有させるのが
よい、多量に添加する場合は非感光性中間層に添加する
と感度低下等の副作用が少なくて済む。
添加量としては全塗布銀量の0.01モル%〜100モ
ル%、好ましくは0.1モル%〜50モル%で、特に好
ましくは1モル%〜20モル%である。
ル%、好ましくは0.1モル%〜50モル%で、特に好
ましくは1モル%〜20モル%である。
(以下余白)
本発明の感光材料は、支持体上に少な(とも青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くともINが設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
、典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同−感
色性層中に異なる感光性層が狭まれたような設置順をも
とりえる。
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くともINが設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
、典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同−感
色性層中に異なる感光性層が狭まれたような設置順をも
とりえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性層(GH) /低感度緑感光性層(GL)/高
感度赤感光性N (IlH) /低感度赤感光性層(R
L)の順、またはBH/BL/GL/GW/RH/RL
の順、または811/BL/GO/GL/RL/RHの
順等に設置することができる。
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性層(GH) /低感度緑感光性層(GL)/高
感度赤感光性N (IlH) /低感度赤感光性層(R
L)の順、またはBH/BL/GL/GW/RH/RL
の順、または811/BL/GO/GL/RL/RHの
順等に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
11/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列すること
もできる。
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
11/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列すること
もできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3Nから構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3Nから構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、モジ<はヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、モジ<はヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、Nα17643
(1978年12月)、22〜23頁、“!、乳剤製
造(E+wulsion preparation a
nd types)″、および同Nα18716(19
79年11月)、648頁グラフキデ著「写真の物理と
化学」、ボールモンテル社刊(P、Glafkides
、 Chemic et PhisiquePhoto
graphique、 Paul Montel+ 1
967)、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカルプ
レス社刊(G。
サーチ・ディスクロージャー(RD)、Nα17643
(1978年12月)、22〜23頁、“!、乳剤製
造(E+wulsion preparation a
nd types)″、および同Nα18716(19
79年11月)、648頁グラフキデ著「写真の物理と
化学」、ボールモンテル社刊(P、Glafkides
、 Chemic et PhisiquePhoto
graphique、 Paul Montel+ 1
967)、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカルプ
レス社刊(G。
F、 Duffin、 Photographic R
IIpulsion Chemistry(Focal
Press、1966))、ゼリクマンら著「写真乳
剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V、L。
IIpulsion Chemistry(Focal
Press、1966))、ゼリクマンら著「写真乳
剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V、L。
Zelikman et al、 Making an
d CoatingPhotographic Emu
lsion、 Focal Press+ 1964)
などに記載された方法を用いて調製することができる。
d CoatingPhotographic Emu
lsion、 Focal Press+ 1964)
などに記載された方法を用いて調製することができる。
米国特許第3.574.628号、同3,655.39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
.434,226号、同4,414.310号、同4,
433,048号、同4,439,520号および英国
特許第2,112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
.434,226号、同4,414.310号、同4,
433,048号、同4,439,520号および英国
特許第2,112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行うたちのを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャ−Nfl
17643および同81118716に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
分光増感を行うたちのを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャ−Nfl
17643および同81118716に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
至■■操皿 RD17643 RD1B7161
化学増感剤 23頁 648頁右欄2 怒度
上昇剤 同 上3 分光増感剤、 2
3〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、 650頁左横紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右4Ill1650頁左〜
右欄8 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤
、潤滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤
、 26〜27頁 同 上表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
.435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
化学増感剤 23頁 648頁右欄2 怒度
上昇剤 同 上3 分光増感剤、 2
3〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、 650頁左横紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右4Ill1650頁左〜
右欄8 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤
、潤滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤
、 26〜27頁 同 上表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
.435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)Nα17643、■−C〜Gに記載された特許に
記載されている。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)Nα17643、■−C〜Gに記載された特許に
記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3.501号、同第4,022,620号、同第4,3
26.024号、同第4,401.752号、特公昭5
B−10739号、英国特許第1,425.020号、
同第1,476.760号、米国特許第3.973.9
68号、同第4,314,023号、同第4.511,
649号、欧州特許第249,473A号、等に記載の
ものが好ましい。
3.501号、同第4,022,620号、同第4,3
26.024号、同第4,401.752号、特公昭5
B−10739号、英国特許第1,425.020号、
同第1,476.760号、米国特許第3.973.9
68号、同第4,314,023号、同第4.511,
649号、欧州特許第249,473A号、等に記載の
ものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4.31
0.619号、同第4.351,897号、欧州特許箱
73.636号、米国特許筒3,061,432号、同
第3゜725.064号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα2422 (1984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージャーNIL 2
4230 (1984年6月)、特開昭60−4365
9号、同61−72238号、同60−35730号、
同55−118034号、同60−185951号、米
国特許筒4゜500.630号、同第4.540,65
4号、同第4,556.630号等に記載のものが特に
好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4.31
0.619号、同第4.351,897号、欧州特許箱
73.636号、米国特許筒3,061,432号、同
第3゜725.064号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα2422 (1984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージャーNIL 2
4230 (1984年6月)、特開昭60−4365
9号、同61−72238号、同60−35730号、
同55−118034号、同60−185951号、米
国特許筒4゜500.630号、同第4.540,65
4号、同第4,556.630号等に記載のものが特に
好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4.052.212
号、同第4.146.396号、同第4,228,23
3号、同第4 、296 、200号、同第2.369
.929号、同第2,801.171号、同第2.77
2.162号、同第2,895,826号、同第3,7
72.002号、同第3.758.308号、同第4,
334.011号、同第4,327.173号、西独特
許公開節3゜329.729号、欧州特許箱121,3
65A号、同第249゜453A号、米国特許筒3.4
46.622号、同第4,333,999号、同第4.
451.559号、同第4,427.767号、同第4
,690,889号、同第4.254,212号、同第
4.296゜199号、特開昭61−42658号等に
記載のものが好ましい。
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4.052.212
号、同第4.146.396号、同第4,228,23
3号、同第4 、296 、200号、同第2.369
.929号、同第2,801.171号、同第2.77
2.162号、同第2,895,826号、同第3,7
72.002号、同第3.758.308号、同第4,
334.011号、同第4,327.173号、西独特
許公開節3゜329.729号、欧州特許箱121,3
65A号、同第249゜453A号、米国特許筒3.4
46.622号、同第4,333,999号、同第4.
451.559号、同第4,427.767号、同第4
,690,889号、同第4.254,212号、同第
4.296゜199号、特開昭61−42658号等に
記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNα17643の
■−G項、米国特許筒4,163.670号、特公昭5
7−39413号、米国特許筒4,004,929号、
同第4.138,258号、英国特許節1.146,3
68号に記載のものが好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNα17643の
■−G項、米国特許筒4,163.670号、特公昭5
7−39413号、米国特許筒4,004,929号、
同第4.138,258号、英国特許節1.146,3
68号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4.366.237号、英国特許節2.125
、570号、欧州特許箱96.570号、西独特許(
公開)第3.234.533号に記載のものが好ましい
。
国特許筒4.366.237号、英国特許節2.125
、570号、欧州特許箱96.570号、西独特許(
公開)第3.234.533号に記載のものが好ましい
。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3,451.820号、同第4,080,211号
、同第4,367.282号、同第4,409.320
号、同第4.576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
許筒3,451.820号、同第4,080,211号
、同第4,367.282号、同第4,409.320
号、同第4.576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、米国特許4,248.962号に記載されたものが
好ましい。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、米国特許4,248.962号に記載されたものが
好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許節2.097,140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許節2.097,140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒4,283.472号、同
第4.338.393号、同第4,310.618号等
に記載の多光量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許箱173゜30
2A号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー
、R,D、N1111449、同24241、特開昭6
1−201247等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許筒4,553.477号等に記載のリガンド放
出カプラー等が挙げられる。
ーとしては、米国特許筒4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒4,283.472号、同
第4.338.393号、同第4,310.618号等
に記載の多光量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許箱173゜30
2A号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー
、R,D、N1111449、同24241、特開昭6
1−201247等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許筒4,553.477号等に記載のリガンド放
出カプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒2.322.027号などに記載されている。
筒2.322.027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソフ
タレート、ビス(l、1−ジエチルプロピル)フタレー
トなど)、リン酸またはホスホン酸のエステルg()リ
フエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェートζ トリプトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)、
安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒ
ドロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエ
チルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド
、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類ま
たはフェノール類(イソステアリルアルコール、2.4
−ジーtert−アミルフェノールなど)、脂肪族カル
ボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2−
ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭
化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶剤
としては、沸点が約30″C以上、好ましくは50°C
以上約160°C以下の有機溶剤などが使用でき、典型
例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙
げられる。
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソフ
タレート、ビス(l、1−ジエチルプロピル)フタレー
トなど)、リン酸またはホスホン酸のエステルg()リ
フエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェートζ トリプトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)、
安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒ
ドロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエ
チルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド
、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類ま
たはフェノール類(イソステアリルアルコール、2.4
−ジーtert−アミルフェノールなど)、脂肪族カル
ボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2−
ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭
化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶剤
としては、沸点が約30″C以上、好ましくは50°C
以上約160°C以下の有機溶剤などが使用でき、典型
例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙
げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS )第2,541.274号および同
第2゜541.230号などに記載されている。
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS )第2,541.274号および同
第2゜541.230号などに記載されている。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、隘17643の28頁、および同阻18716の6
47頁右欄から648頁左欄に記載されている。
D、隘17643の28頁、および同阻18716の6
47頁右欄から648頁左欄に記載されている。
本発明に従ったカラー写、11k怒光材料は、前述のR
D、磁17643の28〜29頁、および同Ni118
716の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。
D、磁17643の28〜29頁、および同Ni118
716の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ2種以上併用することもでき
る。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ2種以上併用することもでき
る。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpHi衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ(2,2,2)オク
タン)WIの如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブ
ラセ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデンー
1.1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N、N
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンージ(
O−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例
として上げることができる。
はリン酸塩のようなpHi衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ(2,2,2)オク
タン)WIの如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブ
ラセ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデンー
1.1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N、N
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンージ(
O−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例
として上げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さ(することによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さ(することによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(II
I)、クロム(■)、銅(II)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(II
I)、クロム(■)、銅(II)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物」重クロム酸塩
;鉄(III)もしくはコバル) (Ill)の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
;過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩−二トロベンゼ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄(I[I)if塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄(III)錯塩及び過硫酸塩は迅速処
理と環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポ
リカルボン酸鉄(I[[)錯塩は漂白液においても、漂
白定着液においても特に有用である。これらのアミノポ
リカルボン酸鉄(In)錯塩を用いた漂白液又は漂白定
着液のPHは通常5.5〜8であるが、処理の迅速化の
ために、さらに低いp)Iで処理することもできる。
;鉄(III)もしくはコバル) (Ill)の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
;過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩−二トロベンゼ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄(I[I)if塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄(III)錯塩及び過硫酸塩は迅速処
理と環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポ
リカルボン酸鉄(I[[)錯塩は漂白液においても、漂
白定着液においても特に有用である。これらのアミノポ
リカルボン酸鉄(In)錯塩を用いた漂白液又は漂白定
着液のPHは通常5.5〜8であるが、処理の迅速化の
ために、さらに低いp)Iで処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893.858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059.988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623−
号、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNα17129号(1978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3.706.56
1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第り、127.
7L5号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物
塩;西独特許第966.410号、同2.748.43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45
−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭4
9−42,434号、同49−59.644号、同53
−94,927号、同54−35.727号、同55−
26.506号、同58−163.940号記載の化合
物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3.893.85
8号、西特許第1゜290.812号、特開昭53−9
5,630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい。
いる:米国特許第3,893.858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059.988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623−
号、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNα17129号(1978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3.706.56
1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第り、127.
7L5号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物
塩;西独特許第966.410号、同2.748.43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45
−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭4
9−42,434号、同49−59.644号、同53
−94,927号、同54−35.727号、同55−
26.506号、同58−163.940号記載の化合
物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3.893.85
8号、西特許第1゜290.812号、特開昭53−9
5,630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい。
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが−In的である
。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカ
プラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水
洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、J
ournal of the 5ociety of
Motion Picture andTelevis
ion Engineers第64巻、P、 248〜
253(1955年5月号)に記載の方法で、求めるこ
とができる。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが−In的である
。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカ
プラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水
洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、J
ournal of the 5ociety of
Motion Picture andTelevis
ion Engineers第64巻、P、 248〜
253(1955年5月号)に記載の方法で、求めるこ
とができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術金偏「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術金偏「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpl(は、4
〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましく
は25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましく
は25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3.342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
.719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3.342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
.719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等記載
されている。
144547号、および同58−115438号等記載
されている。
本発明における各種処理液は10°C〜50°Cにおい
て使用される0通常は33℃〜38°Cの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。
て使用される0通常は33℃〜38°Cの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。
また、感光材料の節銀のため西独特許第2.226,7
70号または米国特許第3,674.499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
70号または米国特許第3,674.499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
(以下余白)
(実施例)
以下に、本発明を実施例により更に説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
はこれらに限定されるものではない。
実施例1
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。
(感光層の組成)
増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
りのモル数で示した。
第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 0.2g/ボゼラチ
ン 1.3 g/ポカラードカブ
ラーC−10,06g/ポ紫外線吸収剤uv−10,1
g/rrf同上 UV−20,2g/ポ 高沸点有機溶媒011−1 0.01cc/ r
tr同上 Oi 1−2 0.01cc/r
rf第2層(中間N) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μIl) 0.15g
/ポゼラチン 1.0g/ポカ
ラードカプラーC−20,03g/イ高沸点有機溶媒O
f +−10,1cc/nf第37!(低感度赤感乳剤
N) 沃臭化銀乳剤 銀 0.4g/ポ(沃化
銀2モル%、平均粒径0.3μl)ゼラチン
0・6g/ポ増惑色素!
1.OXl0−’増感色素n
3.OXl0−’増感色素[[[I X 1
0−’ カプラーC−30,06g /ポ カプラーC−40,06g/ポ カプラーC−80,04g/イ カプラーC−20,03g/ポ 高沸点有機溶媒OL + −10,03cc/rrl同
上 Oi 1−3 0.012cc/ rd
第41!!i(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 0.7g/ボ(沃化
銀5モル%、平均粒径0.5μl11)増感色素1
1 Xl0−’増感色素It
3 Xl0−’増感色素Iff
I Xl0−’カプラーC
−30,24g/m カプラーC−40,24g/ボ カプラーC−80,04g/ポ カブラーC−20,04g/ポ 高沸点有機溶媒Oi l −10,15cC/ポ同上
Oi 1−3 0.02cc/ rrr第5
層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 銀1.0 g/nf(
沃化銀10モル%、平均粒径0.7μm)ゼラチン
1.0g/ボ増感色素1
1 Xl0−’増感色素n
3 Xl0−’増感色素III
I Xl0−’カプラーC−60
,05g/rrf カプラーC−70.1g/ボ 高沸点有機溶媒Oi 1−1 0.01cc/r
r?同上 Oi I −20,05cc/rrf第6
N(中間N) ゼラチン 1.0g/ボ化合物
Cpd−八 〇、03g/n(高沸
点有機溶媒Oi l −10,05cc/ボ第7N(低
感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 0.30g/rri
(沃化銀4モル%、平均粒径0.3μm)増感色素IV
5 Xl0−’増感色素V
l O,3Xl0−’増悪色素
V 2 Xl0−’ゼラチン
1.0g/n(カプラーC−9
0,2g/ポ カプラーC−50,03g/rrr カプラーc−t 0.03g/rr
f高沸点有m溶媒Of l−L O,5cc/
rrf第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 0.4g/rrr(
沃化銀5モル%、平均粒径0.5μm)増感色素rv
s xto−’増感色素V
2 Xl0−’増感色素Vl
O,3Xl0−’カプラーC
−90,25g/ボ カブラーC−10,03g/ボ カプラーC−100,015g/ポ カプラーC−50,01g /M 高沸点有機溶媒0il−10,2cc/ポ第9層(高感
度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 銀量 0.85g/ポ(沃
化銀6モル%、平均粒径0.7μm)ゼラチン
1.0 g/ポ増感色素■
3.5 Xl0−’増感色素■
1.4 Xl0−’カプラーC−110゜
01g/ポ カプラーC−120,03g/ポ カプラーC−130,20g/ポ カブラーC−10,02g/ポ カプラーC−150,02g/ポ 高沸点有81溶媒011−1 0.20cc/ポ
同上 Oi I −20,05cc/ポ第10層(
イエローフィルター層) ゼラチン 1.2 g/イ黄色
コロイド銀 0.08 g /ポ化
合物Cpd−B O,1g/M高沸点
有機溶媒0i1−1 0.3cc/ポ第11層(
低感度青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤 銀0.4g/ポ(沃化
銀4モル%、平均粒径0.3μm)ゼラチン
t、og/ポ増怒色素IX
2 Xl0−’カプラーC−140,9
g/ポ カブラーC−50,07g/M 高沸点有機溶媒Oi 1−1 0.2 cc/r
d第12N(高怒度青怒乳剤N) 沃臭化銀 銀o、sg/ボ(沃化
i!10モル%、平均粒径1.5μm)ゼラチン
0.6 g/rd増惑色素IX
L xto−’カプラーC−1
40,25g/rrf 高沸点有機溶媒Oi 1−1 0.07cc/
n(第13層(第1保護石) ゼラチン 0.8g/ポ紫外線
吸収剤UV−1 0.1 g/rd同上
UV−20,2g/ポ 高沸点有機溶媒Oi 1−1 0.01cc/ポ
同上 Oi 1−2 0.01cc/rrr
第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μm) 0.5 g
/ボゼラチン 0.45 g
/ポポリメチルメタアクリレート粒子 0.2 g/r
d(直径1.5μm) 硬膜剤H−10,4g/rrf ホルムアルデヒドスカベンジャー S−10,5g/ボ ホルムアルデヒドスカヘンジャー S−20,5g/ボ 各層には上記の成分の他に界面活性剤を塗布助剤として
添加した。以上のようにして作成した試料を試料101
とした。
ン 1.3 g/ポカラードカブ
ラーC−10,06g/ポ紫外線吸収剤uv−10,1
g/rrf同上 UV−20,2g/ポ 高沸点有機溶媒011−1 0.01cc/ r
tr同上 Oi 1−2 0.01cc/r
rf第2層(中間N) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μIl) 0.15g
/ポゼラチン 1.0g/ポカ
ラードカプラーC−20,03g/イ高沸点有機溶媒O
f +−10,1cc/nf第37!(低感度赤感乳剤
N) 沃臭化銀乳剤 銀 0.4g/ポ(沃化
銀2モル%、平均粒径0.3μl)ゼラチン
0・6g/ポ増惑色素!
1.OXl0−’増感色素n
3.OXl0−’増感色素[[[I X 1
0−’ カプラーC−30,06g /ポ カプラーC−40,06g/ポ カプラーC−80,04g/イ カプラーC−20,03g/ポ 高沸点有機溶媒OL + −10,03cc/rrl同
上 Oi 1−3 0.012cc/ rd
第41!!i(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 0.7g/ボ(沃化
銀5モル%、平均粒径0.5μl11)増感色素1
1 Xl0−’増感色素It
3 Xl0−’増感色素Iff
I Xl0−’カプラーC
−30,24g/m カプラーC−40,24g/ボ カプラーC−80,04g/ポ カブラーC−20,04g/ポ 高沸点有機溶媒Oi l −10,15cC/ポ同上
Oi 1−3 0.02cc/ rrr第5
層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 銀1.0 g/nf(
沃化銀10モル%、平均粒径0.7μm)ゼラチン
1.0g/ボ増感色素1
1 Xl0−’増感色素n
3 Xl0−’増感色素III
I Xl0−’カプラーC−60
,05g/rrf カプラーC−70.1g/ボ 高沸点有機溶媒Oi 1−1 0.01cc/r
r?同上 Oi I −20,05cc/rrf第6
N(中間N) ゼラチン 1.0g/ボ化合物
Cpd−八 〇、03g/n(高沸
点有機溶媒Oi l −10,05cc/ボ第7N(低
感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 0.30g/rri
(沃化銀4モル%、平均粒径0.3μm)増感色素IV
5 Xl0−’増感色素V
l O,3Xl0−’増悪色素
V 2 Xl0−’ゼラチン
1.0g/n(カプラーC−9
0,2g/ポ カプラーC−50,03g/rrr カプラーc−t 0.03g/rr
f高沸点有m溶媒Of l−L O,5cc/
rrf第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 0.4g/rrr(
沃化銀5モル%、平均粒径0.5μm)増感色素rv
s xto−’増感色素V
2 Xl0−’増感色素Vl
O,3Xl0−’カプラーC
−90,25g/ボ カブラーC−10,03g/ボ カプラーC−100,015g/ポ カプラーC−50,01g /M 高沸点有機溶媒0il−10,2cc/ポ第9層(高感
度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 銀量 0.85g/ポ(沃
化銀6モル%、平均粒径0.7μm)ゼラチン
1.0 g/ポ増感色素■
3.5 Xl0−’増感色素■
1.4 Xl0−’カプラーC−110゜
01g/ポ カプラーC−120,03g/ポ カプラーC−130,20g/ポ カブラーC−10,02g/ポ カプラーC−150,02g/ポ 高沸点有81溶媒011−1 0.20cc/ポ
同上 Oi I −20,05cc/ポ第10層(
イエローフィルター層) ゼラチン 1.2 g/イ黄色
コロイド銀 0.08 g /ポ化
合物Cpd−B O,1g/M高沸点
有機溶媒0i1−1 0.3cc/ポ第11層(
低感度青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤 銀0.4g/ポ(沃化
銀4モル%、平均粒径0.3μm)ゼラチン
t、og/ポ増怒色素IX
2 Xl0−’カプラーC−140,9
g/ポ カブラーC−50,07g/M 高沸点有機溶媒Oi 1−1 0.2 cc/r
d第12N(高怒度青怒乳剤N) 沃臭化銀 銀o、sg/ボ(沃化
i!10モル%、平均粒径1.5μm)ゼラチン
0.6 g/rd増惑色素IX
L xto−’カプラーC−1
40,25g/rrf 高沸点有機溶媒Oi 1−1 0.07cc/
n(第13層(第1保護石) ゼラチン 0.8g/ポ紫外線
吸収剤UV−1 0.1 g/rd同上
UV−20,2g/ポ 高沸点有機溶媒Oi 1−1 0.01cc/ポ
同上 Oi 1−2 0.01cc/rrr
第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μm) 0.5 g
/ボゼラチン 0.45 g
/ポポリメチルメタアクリレート粒子 0.2 g/r
d(直径1.5μm) 硬膜剤H−10,4g/rrf ホルムアルデヒドスカベンジャー S−10,5g/ボ ホルムアルデヒドスカヘンジャー S−20,5g/ボ 各層には上記の成分の他に界面活性剤を塗布助剤として
添加した。以上のようにして作成した試料を試料101
とした。
次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
以下に示した: 0i1−1 リン酸トリクレジル 0i1−2 フタル酸ジブチル 0i1−3 7タル酸ビス(2−エチルヘキシル)リn 増感色素! 増感色素■ 増感色素m 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 以上の如くして作製した試料をlotとした。
以下に示した: 0i1−1 リン酸トリクレジル 0i1−2 フタル酸ジブチル 0i1−3 7タル酸ビス(2−エチルヘキシル)リn 増感色素! 増感色素■ 増感色素m 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 以上の如くして作製した試料をlotとした。
試料102〜110の作製
試料101において第3層、第4層のカプラーC−3の
かわりに表1に示したカプラーに等モルおきかえた以外
試料101と同様にして作成した。
かわりに表1に示したカプラーに等モルおきかえた以外
試料101と同様にして作成した。
試料101〜110を35m/m巾に裁断したのち標準
的な被写体を撮影し、下記処理工程(+)〜(I[l)
を通して各々500mのランニング処理をおこなった。
的な被写体を撮影し、下記処理工程(+)〜(I[l)
を通して各々500mのランニング処理をおこなった。
ランニング終了後、試料101〜110を白光で20
CMSの露光を与え、上記ランニング処理後の処理液を
用いた現像処理N)〜(III)をおこなった。
CMSの露光を与え、上記ランニング処理後の処理液を
用いた現像処理N)〜(III)をおこなった。
現像処理後の試料の残留銀量を蛍光X線で分析した結果
を表1に示した。
を表1に示した。
実用上は残留銀量が30++g/%をこえると色再現及
び/又は階調バランス上大きく性能が劣化することが知
られている。上表で明らかなように本発明の化合物を用
いると、迅速処理においてもいずれも実用上支障のない
範囲であることがわかる。
び/又は階調バランス上大きく性能が劣化することが知
られている。上表で明らかなように本発明の化合物を用
いると、迅速処理においてもいずれも実用上支障のない
範囲であることがわかる。
すなわち、本発明のカプラーを用いた場合はランニング
状態においても十分に脱銀促進効果を発揮していること
がわかる。
状態においても十分に脱銀促進効果を発揮していること
がわかる。
比較カプラーA リサーチディスクロージャNα11
449 (1973)に記載の化合物比較カプラーB
リサーチディスクロージャ阻11449(1973)
に記載の化合物比較カプラーC特開昭61−20124
7号に記載の化合物 比較カプラーD 特開昭61−201247号に記載
の化合物 S CHxCHtCOOH 処理工程は以下のようにして行った。
449 (1973)に記載の化合物比較カプラーB
リサーチディスクロージャ阻11449(1973)
に記載の化合物比較カプラーC特開昭61−20124
7号に記載の化合物 比較カプラーD 特開昭61−201247号に記載
の化合物 S CHxCHtCOOH 処理工程は以下のようにして行った。
☆35m/m巾1m当り
上記処理工程において、安定■、■、■は■→■→■へ
の向流方式とした。又、定着液の水洗タンクへの持ち込
み量は1m当り2−であった。
の向流方式とした。又、定着液の水洗タンクへの持ち込
み量は1m当り2−であった。
各処理液は以下のとおりである。
(発色現像液)
母戒j) 濾犬血立)
ジエチレントリアミン 1.0 2.0五酢酸
1−ヒドロキシエチリデン 2,0 3.3−1
.1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.Q 5.0炭酸
カリウム 30.0 3B、0臭化カ
リウム 1.4− 沃化カリウム 1.311g −ヒド
ロキルアミン 2.4 3.24−(N−
エチルートβ−4,57,2ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1IllffipH10,
0010,05 エチレンジアミン四酢酸 5060 第2鉄アンモニウム塩 1.3−ジアミノプロパ 6072 ン四酢酸第2鉄 アンモニウム塩 アンモニア水 7 ml 5 d硝
酸アンモニウム 10.0 12.0臭化
アンモニウム 150 170水を加えて
11 1!pn
6.0 5.8エチレンジアミン四酢酸
1.0 1.2二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 4.0 5.0重亜硫
酸ナトリウム 4.6 5.8チオ硫酸アン
モニウム 175 ml 200 ml水溶液(
70%) 水を加えて 17! If!pi
(6,66,6 ホルマリン(37%−/v) 2.0戚 3.
0mlポリオキシエチレン−p−0,30,45モノノ
ニルフェニル エーテル(平均重合度10) 5−クロロ−2−メチル−4−0,030,045イソ
チアゾリン−3−オン 水を加えて 14 1ffi☆補充
量は35s/a巾1m長さ当り 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした0次に、各処理液の組成を記す。
.1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.Q 5.0炭酸
カリウム 30.0 3B、0臭化カ
リウム 1.4− 沃化カリウム 1.311g −ヒド
ロキルアミン 2.4 3.24−(N−
エチルートβ−4,57,2ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1IllffipH10,
0010,05 エチレンジアミン四酢酸 5060 第2鉄アンモニウム塩 1.3−ジアミノプロパ 6072 ン四酢酸第2鉄 アンモニウム塩 アンモニア水 7 ml 5 d硝
酸アンモニウム 10.0 12.0臭化
アンモニウム 150 170水を加えて
11 1!pn
6.0 5.8エチレンジアミン四酢酸
1.0 1.2二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 4.0 5.0重亜硫
酸ナトリウム 4.6 5.8チオ硫酸アン
モニウム 175 ml 200 ml水溶液(
70%) 水を加えて 17! If!pi
(6,66,6 ホルマリン(37%−/v) 2.0戚 3.
0mlポリオキシエチレン−p−0,30,45モノノ
ニルフェニル エーテル(平均重合度10) 5−クロロ−2−メチル−4−0,030,045イソ
チアゾリン−3−オン 水を加えて 14 1ffi☆補充
量は35s/a巾1m長さ当り 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした0次に、各処理液の組成を記す。
ジエチレントリアミン 1.0 1.1五酢酸
l−ヒドロキシエチリデン 2.0 2.2−1
.1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.9炭酸カ
リウム 30.0 42.0臭化カリウ
ム 1.6− 沃化カリウム 2.0■ −ヒドロキシ
アミン 2.4 3.64−(N−エチル
−N−β−5,07,3ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1ffi l1pH
10,0010,05 (漂白液)母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二29. 120.0g
アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト 10.Ogゾリ
ウム 塩酸アンモニウム 10.0g臭化
アンモニウム 100.0gアンモ
ニア水を加えて pu6.3水を加えて
1.02(漂白定着液)母
液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 50.0gアン
モニウム塩 血チレンジアミン四酢酸二ナト 5.Ogゾリ
ウム 塩硫酸ナトリウム 12.0gチオ
硫酸アンモニウム水溶液(70%) 240mアンモ
ニア水を加えて pH7,3水を加えて
llく水洗水) 水洗水としては、水道水をNa型強酸性カチオン交換樹
脂(三菱化成■製 ダイヤイオン5K−IB)を充てん
したカラムに通水し、カルシウム2mg/l、マグネシ
ウム1.2■/2の水質にしたものを用いた。
.1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.9炭酸カ
リウム 30.0 42.0臭化カリウ
ム 1.6− 沃化カリウム 2.0■ −ヒドロキシ
アミン 2.4 3.64−(N−エチル
−N−β−5,07,3ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1ffi l1pH
10,0010,05 (漂白液)母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二29. 120.0g
アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト 10.Ogゾリ
ウム 塩酸アンモニウム 10.0g臭化
アンモニウム 100.0gアンモ
ニア水を加えて pu6.3水を加えて
1.02(漂白定着液)母
液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 50.0gアン
モニウム塩 血チレンジアミン四酢酸二ナト 5.Ogゾリ
ウム 塩硫酸ナトリウム 12.0gチオ
硫酸アンモニウム水溶液(70%) 240mアンモ
ニア水を加えて pH7,3水を加えて
llく水洗水) 水洗水としては、水道水をNa型強酸性カチオン交換樹
脂(三菱化成■製 ダイヤイオン5K−IB)を充てん
したカラムに通水し、カルシウム2mg/l、マグネシ
ウム1.2■/2の水質にしたものを用いた。
(安定液)
処理工程(1)と同じ
傘 感光材料35m/w巾1m長さ当りジエチレントリ
アミン 1.0 1.2五酢酸 ■−ヒドロキシエチリデン 2.0 2.4−1
.1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 2.0 4.8炭酸カ
リウム 35.0 45.0臭化カリ
ウム 1.6− 沃化カリウム 2.0■ −ヒドロキシ
ルアミン 2.0 3.64−(N−エチル
−N−β−5,07,5ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1/! lj!pH
(水酸化カリウムを 10.20 10.35用い
て) (漂白定着液) 亘1ム) 濾犬癒j) エチレンジアミン四酢酸 4045 第2鉄アンモニウム塩 ジエチレントリアミン五 4045 酢酸第2鉄アンモニウ ム塩 エチレンジアミン四酢酸 101〇 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 15 20チオ硫酸
アンモニウム 240 270水溶液 (70%
w/v) アンモニア水(26%) 14d 121d
水を加えて 17! 1m!pl
+ 6.7
6.5(水洗水) 以下の3種類を用いた。
アミン 1.0 1.2五酢酸 ■−ヒドロキシエチリデン 2.0 2.4−1
.1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 2.0 4.8炭酸カ
リウム 35.0 45.0臭化カリ
ウム 1.6− 沃化カリウム 2.0■ −ヒドロキシ
ルアミン 2.0 3.64−(N−エチル
−N−β−5,07,5ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1/! lj!pH
(水酸化カリウムを 10.20 10.35用い
て) (漂白定着液) 亘1ム) 濾犬癒j) エチレンジアミン四酢酸 4045 第2鉄アンモニウム塩 ジエチレントリアミン五 4045 酢酸第2鉄アンモニウ ム塩 エチレンジアミン四酢酸 101〇 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 15 20チオ硫酸
アンモニウム 240 270水溶液 (70%
w/v) アンモニア水(26%) 14d 121d
水を加えて 17! 1m!pl
+ 6.7
6.5(水洗水) 以下の3種類を用いた。
(1)水道水
カルシウム 26■/lマグネシウム
9tdl/1pH7,2 (2)イオン交換処理水 三菱化成■製強酸性カチオン交換樹脂(Na形)を用い
て上記水道水を処理し、下記水質とした。
9tdl/1pH7,2 (2)イオン交換処理水 三菱化成■製強酸性カチオン交換樹脂(Na形)を用い
て上記水道水を処理し、下記水質とした。
カルシウム 1.1■/2マグネシウム
0.5d/ ff1pH6,6 (3)キレート剤添加した水道水 前記水道水に、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
を500■/l添加した。
0.5d/ ff1pH6,6 (3)キレート剤添加した水道水 前記水道水に、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
を500■/l添加した。
p)l 6.7以上記載の如
くの工程及び処理液にて、実施した。水洗水を3種類か
えても、効果にその差異は認められなかった。
くの工程及び処理液にて、実施した。水洗水を3種類か
えても、効果にその差異は認められなかった。
実施例2
実施例1と同様な支持体に下記の各層よりなる多層感光
材料を作製し、試料201とした。
材料を作製し、試料201とした。
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rrf単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはg/rrf単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モル
あたりのモル数で示した。
g/rrf単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはg/rrf単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モル
あたりのモル数で示した。
第1Ji(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 0.2ゼラチン
1.0紫外線吸収剤UV−10
,2 高沸点有機溶媒Of + −10,02第2Ji(中間
層) 微粒子臭化銀 0.15(平均粒径
0.07μm) ゼラチン 1.0第311J(
低感度赤感乳剤N) 沃臭化銀乳剤 1.5(沃化銀2モ
ル%、平均粒径0.3μll+)ゼラチン
0.9増悪色素A
1.Oxlo−’増感色素B
2.OxlO−’カプラーD−L
O,6カプラーD −20,2 カプラーD −30,02 カプラーD −40,01 高沸点有機溶媒0il−10,1 同上 0il−20,1 第4N(高感度赤感乳剤71) 単分散沃臭化銀乳剤 1.2(沃化銀5モ
ル%、平均粒径0.7μm)ゼラチン
1.0増悪色素A 3
Xl0−’増感色素B 2
Xl0−’カプラーD−10,10 カプラーD −20,03 カプラーD −50,01 カプラーD −40,02 カプラーD −30,02 高沸点有機溶媒Oil −20,1 第57!(中間層) ゼラチン 1.0化合物Cpd
−A 0.05高沸点有機溶媒Oi
l −20,05 第611(低感度緑感乳剤N) 単分散沃臭化銀乳剤 0.6(沃化銀3モ
ル%、平均粒径063μ蒙)単分散沃臭化銀乳剤
0.7(沃化銀6モル%、平均粒径0.5μl
I+)ゼラチン 1.0増感色
素C3Xl0−’ 増悪色素D 2 xlO−’カ
プラーD −60,4 カプラーD−70,1 カプラーD −80,02 カプラーD −90,01 高沸点有m溶媒0il−20,05 第7層(高感度緑感N) 多分散沃臭化銀乳剤 0.8(沃化!17
モル%、平均粒径0.8μl1l)ゼラチン
0.9増感色素C2Xl0−’ 増感色素D 1.5 Xl0−
’カプラーD −60,08 カプラーD −70,05 カプラーD −90,02 高沸点有機溶媒OL 1−1 0.08高沸点有
機溶媒0il−30,03 第8層(中間N) ゼラチン 1.2化合物Cpd
−A 0.6分散オイルOi 1−1
0.3第9層(イエローフィルターN) 黄色コロイド銀 0.1ゼラチン
0.8化合物Cpd−A
O,2高沸点有機溶媒Of+−10,1 第10層(低感度青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤 0.3(沃化銀6モ
ル%、平均粒径0.3μm)単分散沃臭化銀乳剤
0.3(沃化iI5モル%、平均粒径0.6μ
111)ゼラチン 1,0増感色
素E I Xl0−’増感色素
F I Xl0−’カプラーD
−100,9 カプラーD−40,05 高沸点有機溶媒0il−30,01 第11層(高感度青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤 0.7(沃化銀8モ
ル%、平均粒径1.5μm)ゼラチン
0.5増感色素E 5
Xl0−’増感色素F S
Xl0−’カプラーD−100,2 カプラーD−40,05 高沸点有機溶媒O3l −30,01 第12層(第1保護N) ゼラチン 0.5微粒子臭化銀
乳剤 0.33(平均粒径0.07μm
) カプラーD−110,1 紫外線吸収剤UV−20,1 紫外線吸収剤UV−30,2 高沸点有機溶媒0i1−4 0.01第13N(
第2保護層) ゼラチン 0.8ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子 0.2(直径1.5μm) ホルムアルデヒドスカベンジャー 0.5その他、界面
活性剤w−1、硬膜剤H−1を添加した。
1.0紫外線吸収剤UV−10
,2 高沸点有機溶媒Of + −10,02第2Ji(中間
層) 微粒子臭化銀 0.15(平均粒径
0.07μm) ゼラチン 1.0第311J(
低感度赤感乳剤N) 沃臭化銀乳剤 1.5(沃化銀2モ
ル%、平均粒径0.3μll+)ゼラチン
0.9増悪色素A
1.Oxlo−’増感色素B
2.OxlO−’カプラーD−L
O,6カプラーD −20,2 カプラーD −30,02 カプラーD −40,01 高沸点有機溶媒0il−10,1 同上 0il−20,1 第4N(高感度赤感乳剤71) 単分散沃臭化銀乳剤 1.2(沃化銀5モ
ル%、平均粒径0.7μm)ゼラチン
1.0増悪色素A 3
Xl0−’増感色素B 2
Xl0−’カプラーD−10,10 カプラーD −20,03 カプラーD −50,01 カプラーD −40,02 カプラーD −30,02 高沸点有機溶媒Oil −20,1 第57!(中間層) ゼラチン 1.0化合物Cpd
−A 0.05高沸点有機溶媒Oi
l −20,05 第611(低感度緑感乳剤N) 単分散沃臭化銀乳剤 0.6(沃化銀3モ
ル%、平均粒径063μ蒙)単分散沃臭化銀乳剤
0.7(沃化銀6モル%、平均粒径0.5μl
I+)ゼラチン 1.0増感色
素C3Xl0−’ 増悪色素D 2 xlO−’カ
プラーD −60,4 カプラーD−70,1 カプラーD −80,02 カプラーD −90,01 高沸点有m溶媒0il−20,05 第7層(高感度緑感N) 多分散沃臭化銀乳剤 0.8(沃化!17
モル%、平均粒径0.8μl1l)ゼラチン
0.9増感色素C2Xl0−’ 増感色素D 1.5 Xl0−
’カプラーD −60,08 カプラーD −70,05 カプラーD −90,02 高沸点有機溶媒OL 1−1 0.08高沸点有
機溶媒0il−30,03 第8層(中間N) ゼラチン 1.2化合物Cpd
−A 0.6分散オイルOi 1−1
0.3第9層(イエローフィルターN) 黄色コロイド銀 0.1ゼラチン
0.8化合物Cpd−A
O,2高沸点有機溶媒Of+−10,1 第10層(低感度青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤 0.3(沃化銀6モ
ル%、平均粒径0.3μm)単分散沃臭化銀乳剤
0.3(沃化iI5モル%、平均粒径0.6μ
111)ゼラチン 1,0増感色
素E I Xl0−’増感色素
F I Xl0−’カプラーD
−100,9 カプラーD−40,05 高沸点有機溶媒0il−30,01 第11層(高感度青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤 0.7(沃化銀8モ
ル%、平均粒径1.5μm)ゼラチン
0.5増感色素E 5
Xl0−’増感色素F S
Xl0−’カプラーD−100,2 カプラーD−40,05 高沸点有機溶媒O3l −30,01 第12層(第1保護N) ゼラチン 0.5微粒子臭化銀
乳剤 0.33(平均粒径0.07μm
) カプラーD−110,1 紫外線吸収剤UV−20,1 紫外線吸収剤UV−30,2 高沸点有機溶媒0i1−4 0.01第13N(
第2保護層) ゼラチン 0.8ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子 0.2(直径1.5μm) ホルムアルデヒドスカベンジャー 0.5その他、界面
活性剤w−1、硬膜剤H−1を添加した。
カプラーD−2
カプラーD−3
l
カプラーD−4
カプラーD−5
カプラーD−6
カプラーD−7
l
カプラーD−8
l
カプラー0−9
IJ
カプラーo−i。
カプラーD−11
oCI冒。
界面活性剤トl
ホルマリンスカベンジャ−5−1
N11ulN11゜
増感色素A
増感色素B
増感色ic
増感色素り
増感色素E
増感色素F
高沸点有機溶媒0i1−1
高沸点有機溶媒0i1−2
高沸点有機溶媒011−3
uAJAtax人QnS
高沸点有機溶媒0i1−4
紫外線吸収剤UV−1
し■1
紫外線吸収剤UV−2
■0
紫外線吸収剤UV−3
化合物cpd^
II
硬膜剤H−1
CI+、=CIL%(01,)3SOzCII=Ql。
試料202〜210の作製
試料201において第3層、第4層のカプラーD−1の
かわりに表2に示したカプラーに等モルおきかえた以外
試料201と同様にして作成した。
かわりに表2に示したカプラーに等モルおきかえた以外
試料201と同様にして作成した。
試料211〜215
試料201において第6N、第7NのカプラーD−6の
かわりに表2に示したカプラーに等モルおきかえた以外
試料201と同様にして作製した。
かわりに表2に示したカプラーに等モルおきかえた以外
試料201と同様にして作製した。
得られた試料を実施例1と同様にして処理工程(I[I
)のライニング処理をした後、ストリップスして20
CMSの露光を与えて処理し、残留1[を測定した。
)のライニング処理をした後、ストリップスして20
CMSの露光を与えて処理し、残留1[を測定した。
結果を表2に示した。
本発明のカプラーを用いた場合はいずれも残留銀量が少
なく、ライニング状態においても十分に漂白促進効果を
有していることがわかる。
なく、ライニング状態においても十分に漂白促進効果を
有していることがわかる。
すなわち、本発明の化合物を用いた場合はいずれも実用
上問題のないレベルになっていることは明らかである。
上問題のないレベルになっていることは明らかである。
比較カプラーE
比較カプラーF
(いずれも特開昭61−201247号に記載の化合物
)実施例3 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料301とした。
)実施例3 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料301とした。
第1層:ハレーション防止層
黒色コロイドsI0.25g/ポ
紫外線吸収剤U −10,04g/nf紫外線吸収削U
−20,1g/ポ 紫外線吸収剤U−30,1g/イ 高沸点有機溶媒Oi 1−2 0.01cc/r
rfを含むゼラチンN(乾燥膜厚2μm) 第2層:中間層 化合物Cp d C0,05g/イ 化合物1−1 0.05g/ポ高沸
点有機溶媒Oi 1−1 0.05cc/ifを
含むゼラチン層(乾燥膜厚1 t!m)第3層:第1赤
感乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.3μm、Ag!含量4モル%) 銀fft0.5g/イ カプラーF −10,2g/イ カプラーF −20,05g/ポ 化合物1−2 2X10−”g/M高
沸点有機溶媒Oi 1−1 0.12cc/rr
fを含むゼラチンFJ(乾燥膜厚」μm)第4層:第2
赤感乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.6μm、Ag!含量3モル%) lIlto、8g/ポ カプラーF −10,55g/ポ カプラーF −20,14g/ボ 化合物1−2 lXl0−3g/ポ高
沸点有機溶媒Of 1 1 0.33cc/rr
r染料D −10,02g/ポ を含むゼラチン層(乾燥膜厚2.5μm)第5FJi中
間層 化合物CpdC0,1g/ポ 高沸点有機溶媒Oi 1−1 0.1cc/イ染
料D −20,02g/ボ を含むゼラチン層(乾燥膜厚1tIm)第611第1緑
感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.3μm、Ag+含量4モル%) 苫艮量 0.7 g/イ カプラーF −30,20g/ポ カプラーF −50,10g/M 高沸点有機溶媒Oi 1 1 0.26cc/n
fを含むゼラチン層(乾燥膜厚1μm) 第7層:第2緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.6am、Ag I含量2.5モル%) i艮量 0.7 g/イ カプラーF −40,10g/ポ カプラーF −50,10g/rrr 高沸点有機溶媒Oi 1 2 0.05cc/n
f染料D −30,05g/イ を含むゼラチン層(乾燥膜厚2.5μm)第8Jii:
中間層 化合物Cp d C0,05g/イ 高沸点有機溶媒Oi l −20,1cc/rrf染料
D −40,01g/nf を含むゼラチン層(乾燥膜厚1.um)第9層:黄色フ
ィルター層 黄色コロイド銀 0.1g/ポ化合物
Cp d C0,02g/rrr化合物CpdB(実施
例1と同じ) 0.03g/M高沸点有機溶媒Oi l
−10,04cc/rffを含むゼラチン層(乾燥膜
厚1μm) 第107!!:第1青感乳剤層 増感色素S−5を含有する平板沃臭化銀乳剤(平均アス
ペクト比8、平均粒径0.7μmAg1含12モル%) 銀量 0.6g/rd カプラーF−60.1g/イ カプラーF−70.4g/ボ 高沸点有機溶媒0i1−1 0.1cc/rrf
を含むゼラチンN(乾燥膜厚1.5μm)第11層:第
2青感乳剤層 増感色素S−6を含有する平板沃臭化銀乳剤(平均アス
ペクト比12、平均粒径1.2μm、Agl含量2モル
%) 銀量 1.1g/rrf カプラーF−60.4g/ポ カプラーF−80,8g/イ 高沸点有機溶媒Oi 1−1 0.23cc/n
?染料D −50,02g/イ を含むゼラチン層(乾燥膜厚3μm) 第12N:第1保1層 紫外線吸収剤U −10,02g/ポ 紫外線吸収剤U −20,32g/nl紫外線吸収剤U
−30,03g/ポ 高沸点有機溶媒Oi 1−2 0.28cc/ポ
を含むゼラチン層(fIi、燥膜厚2μm)第13層:
第2保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量 0.1g/イ (ヨード含量1モル%、平均粒子サイズ0.06μm) ポリメチルメタクリレート粒子 0.1 g/rrf
(平均粒径1.5μm) を含むゼラチンN(乾燥膜厚2.5μm)各層には上記
組成物の他に、ゼラチン硬化剤H−1(実施例1のもの
と同じ)、および界面活性剤を添加した。
−20,1g/ポ 紫外線吸収剤U−30,1g/イ 高沸点有機溶媒Oi 1−2 0.01cc/r
rfを含むゼラチンN(乾燥膜厚2μm) 第2層:中間層 化合物Cp d C0,05g/イ 化合物1−1 0.05g/ポ高沸
点有機溶媒Oi 1−1 0.05cc/ifを
含むゼラチン層(乾燥膜厚1 t!m)第3層:第1赤
感乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.3μm、Ag!含量4モル%) 銀fft0.5g/イ カプラーF −10,2g/イ カプラーF −20,05g/ポ 化合物1−2 2X10−”g/M高
沸点有機溶媒Oi 1−1 0.12cc/rr
fを含むゼラチンFJ(乾燥膜厚」μm)第4層:第2
赤感乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.6μm、Ag!含量3モル%) lIlto、8g/ポ カプラーF −10,55g/ポ カプラーF −20,14g/ボ 化合物1−2 lXl0−3g/ポ高
沸点有機溶媒Of 1 1 0.33cc/rr
r染料D −10,02g/ポ を含むゼラチン層(乾燥膜厚2.5μm)第5FJi中
間層 化合物CpdC0,1g/ポ 高沸点有機溶媒Oi 1−1 0.1cc/イ染
料D −20,02g/ボ を含むゼラチン層(乾燥膜厚1tIm)第611第1緑
感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.3μm、Ag+含量4モル%) 苫艮量 0.7 g/イ カプラーF −30,20g/ポ カプラーF −50,10g/M 高沸点有機溶媒Oi 1 1 0.26cc/n
fを含むゼラチン層(乾燥膜厚1μm) 第7層:第2緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.6am、Ag I含量2.5モル%) i艮量 0.7 g/イ カプラーF −40,10g/ポ カプラーF −50,10g/rrr 高沸点有機溶媒Oi 1 2 0.05cc/n
f染料D −30,05g/イ を含むゼラチン層(乾燥膜厚2.5μm)第8Jii:
中間層 化合物Cp d C0,05g/イ 高沸点有機溶媒Oi l −20,1cc/rrf染料
D −40,01g/nf を含むゼラチン層(乾燥膜厚1.um)第9層:黄色フ
ィルター層 黄色コロイド銀 0.1g/ポ化合物
Cp d C0,02g/rrr化合物CpdB(実施
例1と同じ) 0.03g/M高沸点有機溶媒Oi l
−10,04cc/rffを含むゼラチン層(乾燥膜
厚1μm) 第107!!:第1青感乳剤層 増感色素S−5を含有する平板沃臭化銀乳剤(平均アス
ペクト比8、平均粒径0.7μmAg1含12モル%) 銀量 0.6g/rd カプラーF−60.1g/イ カプラーF−70.4g/ボ 高沸点有機溶媒0i1−1 0.1cc/rrf
を含むゼラチンN(乾燥膜厚1.5μm)第11層:第
2青感乳剤層 増感色素S−6を含有する平板沃臭化銀乳剤(平均アス
ペクト比12、平均粒径1.2μm、Agl含量2モル
%) 銀量 1.1g/rrf カプラーF−60.4g/ポ カプラーF−80,8g/イ 高沸点有機溶媒Oi 1−1 0.23cc/n
?染料D −50,02g/イ を含むゼラチン層(乾燥膜厚3μm) 第12N:第1保1層 紫外線吸収剤U −10,02g/ポ 紫外線吸収剤U −20,32g/nl紫外線吸収剤U
−30,03g/ポ 高沸点有機溶媒Oi 1−2 0.28cc/ポ
を含むゼラチン層(fIi、燥膜厚2μm)第13層:
第2保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量 0.1g/イ (ヨード含量1モル%、平均粒子サイズ0.06μm) ポリメチルメタクリレート粒子 0.1 g/rrf
(平均粒径1.5μm) を含むゼラチンN(乾燥膜厚2.5μm)各層には上記
組成物の他に、ゼラチン硬化剤H−1(実施例1のもの
と同じ)、および界面活性剤を添加した。
試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。
Cα)C,H,(i)
乱
化合物1−1
ll
す11
化合物ト2
(t)C4+t。
・
開(らll5)3
ご−南
尚、高沸点有機溶媒011−1及び0il−2は実施例
1で使用したものと同じである。
1で使用したものと同じである。
試料302〜310の作製
試料301において第3層、第4層におけるカプラーF
−1、F−2の合計を表3に示したカプラーに等モルお
きかえる以外試料301と同様にして作成した。
−1、F−2の合計を表3に示したカプラーに等モルお
きかえる以外試料301と同様にして作成した。
以上のようにして作成した試料を実施例1と同様に下記
処理工程(mV)にてランニングテストをおこない、未
露光部の残留amを測定した。結果を表3に示した。
処理工程(mV)にてランニングテストをおこない、未
露光部の残留amを測定した。結果を表3に示した。
表3
表 3 (つづき)
上表より明らかなように本発明の試料では残留銀量は実
用上許容内であることがわかる。
用上許容内であることがわかる。
第一現像 38℃ 6分 220(ld 1
0 ffi第一リンス 〃 1分 2200i1
2 n反 転 # 1分 110
01d 2 J!発色現像 # 6分
220(ld 10 ffi漂 白 〃
2分 1100d 5 ffi漂
白定着 〃 3分 1100Id5 ffi水
洗 ■ 33℃ 1分 2Il水洗
■ 〃 1分 110hlN 2 N
安 定 〃 1分 110(ld
2 ffi乾 燥 60℃ 2分
−−ここで水洗浴への補充方式は、水洗■に補充液を
入れ、水洗■のオーバーフローを水洗■に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。
0 ffi第一リンス 〃 1分 2200i1
2 n反 転 # 1分 110
01d 2 J!発色現像 # 6分
220(ld 10 ffi漂 白 〃
2分 1100d 5 ffi漂
白定着 〃 3分 1100Id5 ffi水
洗 ■ 33℃ 1分 2Il水洗
■ 〃 1分 110hlN 2 N
安 定 〃 1分 110(ld
2 ffi乾 燥 60℃ 2分
−−ここで水洗浴への補充方式は、水洗■に補充液を
入れ、水洗■のオーバーフローを水洗■に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。
補充量は感光材料1ポを処理した場合を示した。
また、漂白液のオーバー・フローは、漂白定着液に導い
た。
た。
処理液組成は以下の通りであった。
久y9瓜 I左板
ニトリロ−N、N、N−) 2.0g 2.0g
glチンホスホン酸5ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 30 g 30 g
ハイドロキノン・モノスル 20g 20gホン
酸カリウム 炭酸カリウム 33 g 33 g
l−フェニル−4−メチル 2.0g 2.0g−
4−ヒドロキシメチル −3−ピラゾリドン 臭化カリウム 2.5g −チオシ
アン酸カリウム 1.2g 1.2g沃化カ
リウム(0,1%液) 2ml −水を加
えて 1000d 1000rIip
n 9.60 9.65
pnは塩酸又は水酸化カリウムで調整する。
glチンホスホン酸5ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 30 g 30 g
ハイドロキノン・モノスル 20g 20gホン
酸カリウム 炭酸カリウム 33 g 33 g
l−フェニル−4−メチル 2.0g 2.0g−
4−ヒドロキシメチル −3−ピラゾリドン 臭化カリウム 2.5g −チオシ
アン酸カリウム 1.2g 1.2g沃化カ
リウム(0,1%液) 2ml −水を加
えて 1000d 1000rIip
n 9.60 9.65
pnは塩酸又は水酸化カリウムで調整する。
〔第一リンス液〕 (タンク液、補充液とも)KH!P
O46,0g エチレンジアミンテトラメチル 1.5gホスホ
ン酸 水を加えて 1000 l11
p8 7.0〔反転
液〕 (タンク液、補充液とも)ニトリロ−N、N、N
−トリメチ 3.0gレンホスホン酸5ナトリウム
塩 塩化第−スズ(2水塩) 1.Ogp−
アミノフェノール 0.1g水酸化ナト
リウム 8g氷酢酸
151d水を加えて
1000 mfpH6,0 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整する。
O46,0g エチレンジアミンテトラメチル 1.5gホスホ
ン酸 水を加えて 1000 l11
p8 7.0〔反転
液〕 (タンク液、補充液とも)ニトリロ−N、N、N
−トリメチ 3.0gレンホスホン酸5ナトリウム
塩 塩化第−スズ(2水塩) 1.Ogp−
アミノフェノール 0.1g水酸化ナト
リウム 8g氷酢酸
151d水を加えて
1000 mfpH6,0 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整する。
12iJ、JUfJL
ニトリロ−N、N、N−ト 2.0g 2.0g
glチンホスホン酸5ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 7.0g 7.0
gリン酸3ナトリウム 36g 36g(
12水塩) 臭化カリウム 1.0g 0.3g
沃化カリウム(0,1%液) 90sffi
−水酸化ナトリウム 3.0g 3
.0gシトラジン酸 1.5g 1.
5gN−エチル−N−(β−メ l1g l1g
タンスルホンアミドエチ ル)−3−メチル−4− アミノアニリン硫酸塩 3.6−シチアオクタンー 1.0g 1.0g1
.8−ジオール 水を加えて 1000d 1000d
pH11,8012,05 pnは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整する。
glチンホスホン酸5ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 7.0g 7.0
gリン酸3ナトリウム 36g 36g(
12水塩) 臭化カリウム 1.0g 0.3g
沃化カリウム(0,1%液) 90sffi
−水酸化ナトリウム 3.0g 3
.0gシトラジン酸 1.5g 1.
5gN−エチル−N−(β−メ l1g l1g
タンスルホンアミドエチ ル)−3−メチル−4− アミノアニリン硫酸塩 3.6−シチアオクタンー 1.0g 1.0g1
.8−ジオール 水を加えて 1000d 1000d
pH11,8012,05 pnは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整する。
97久血 且X血
臭化アンモニウム 50 g −エチ
レンジアミン四酢酸 60g −第2鉄アンモ
ニウム塩 エチレンジアミン四酢酸 5g 1.0g2
ナトリウム塩 硝酸アンモニウム 5g −亜硫酸ナ
トリウム、 12.0 g 20.0gチオ
硫酸ナトリウム 240 m 400m水を加
えて 10001d 1000dpH7
,38,0 〔水洗液〕 タンク液、補充液とも水道水を用いた。
レンジアミン四酢酸 60g −第2鉄アンモ
ニウム塩 エチレンジアミン四酢酸 5g 1.0g2
ナトリウム塩 硝酸アンモニウム 5g −亜硫酸ナ
トリウム、 12.0 g 20.0gチオ
硫酸ナトリウム 240 m 400m水を加
えて 10001d 1000dpH7
,38,0 〔水洗液〕 タンク液、補充液とも水道水を用いた。
水 800
1dホルマリン(37%> 5.
Od冨士ドライウェル 5 、
OIJ1水を加えて 1000
al1手続補正書 1、 事件の表示 昭和63年特許願第31904号 2、 発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法3、 補正
をする古 事件との関係: 特許出願人 名称: (520) W士写衰フィルム株式会社4、代
理人 住所:〒100 東京都千代田区霞がgA3丁目2番
5号 霞が関ピル29階需が閏ビル内郷便局私8)箱第
49号 5、 補正指令の日付=(自発) 6、 補正により増加する請求項の数: 0
7、 補正の対象: 明細書の「発明の詳細な説明」の
欄8、 補正の内容: 明細書の「発明の詳細な説明」
の欄を(1) 明細書第31頁1行目の「イ(古物f
l−の自りに「次忙本発明の具体的化合物を記すが、こ
れらに限定されるもの1はない。」を挿入する。
1dホルマリン(37%> 5.
Od冨士ドライウェル 5 、
OIJ1水を加えて 1000
al1手続補正書 1、 事件の表示 昭和63年特許願第31904号 2、 発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法3、 補正
をする古 事件との関係: 特許出願人 名称: (520) W士写衰フィルム株式会社4、代
理人 住所:〒100 東京都千代田区霞がgA3丁目2番
5号 霞が関ピル29階需が閏ビル内郷便局私8)箱第
49号 5、 補正指令の日付=(自発) 6、 補正により増加する請求項の数: 0
7、 補正の対象: 明細書の「発明の詳細な説明」の
欄8、 補正の内容: 明細書の「発明の詳細な説明」
の欄を(1) 明細書第31頁1行目の「イ(古物f
l−の自りに「次忙本発明の具体的化合物を記すが、こ
れらに限定されるもの1はない。」を挿入する。
(2)同書第116行目の「狭まれた」を「挾まれた」
と補正する。
と補正する。
(3)同書第59頁6〜7行目のrA2422JをrA
24220 Jと補正する。
24220 Jと補正する。
(4)同書第62頁18〜19行目の「トリフエルホス
フェート」ヲ「トリフェニルホスフェート」と補正する
。
フェート」ヲ「トリフェニルホスフェート」と補正する
。
(5)同書第72頁12行目の「問題が」を「問題の」
と補正する。
と補正する。
(6)同書第74頁16行目の「等記載」を「等に記載
」と補正する。
」と補正する。
(7)同書第97頁8行目の「ヒドロキルアミン」を「
ヒドロキシルアミン」と′i正する。
ヒドロキシルアミン」と′i正する。
(8) 回書第104頁12ff′目のr(L5mg
/AIJを「115叩/l」と補正する。
/AIJを「115叩/l」と補正する。
(9)同書第111頁、カプラーD−3の構造式を次の
通りに補正する。
通りに補正する。
「カプラーD−5
顛 同書第118頁10行目の「2イニング」を「ラン
ニング」と補正する。
ニング」と補正する。
αυ 同書第118頁15行目の「2イニング」を「ラ
ンニング」と補正する。
ンニング」と補正する。
a3 回書第133頁表3の第3.第4層におけるカ
プラーAの欄のrF−1/F−IJをrF−1/F−2
Jと補正する。
プラーAの欄のrF−1/F−IJをrF−1/F−2
Jと補正する。
Claims (5)
- (1)支持体上にハロゲン化銀写真乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀写真感
光材料が下記一般式( I −a)または( I −b)で表
わされる漂白促進剤放出型カプラーを含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式( I −a) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Aはカプラー残基を表わし、TIMEはタイミン
グ基を表わし、nは0または1を表わし、Z_1および
Z_2は窒素原子または置換もしくは無置換のメチン基
を表わし、Z_3はセレン原子またはテルル原子を表わ
し、Z_4は式中のZ_2および隣接する炭素原子との
間の二重結合と共役して5員もしくは6員環を形成して
いても良いことを表わし、R_1は水素原子または総炭
素数8以下の水溶性置換基を表わし、mは1から5まで
の整数を表わす。 一般式( I −b) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Aはカプラー残基を表わし、TIMEはタイミン
グ基を表わし、nは0または1を表わし、Z_1および
Z_2は窒素原子または置換もしくは無置換のメチン基
を表わし、Z_4は式中のZ_2および隣接する炭素原
子の間の二重結合と共役して5員もしくは6員環を形成
していてもよいことを表わし、R_2は総炭素数8以下
の水溶性置換基を表わし、pは1から5までの整数を表
わす。R_3は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルケニル基またはヘテロ環基を表わし、
更にR_3はその結合している窒素原子およびその窒素
原子の隣の炭素原子と共に5員または6員環を形成して
いてもよい。 - (2)上記R_1がカルボキシル基、スルホ基、ヒドロ
キシル基、総炭素数8以下の、置換もしくは無置換の、
アミノ基、アシル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイル基
、ウレイド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリ
ールオキシ基、またはスルホニル基の少なくとも1個を
含む基または水素原子であることを特徴とする請求項(
1)記載のハロゲン化銀写真感光材料。 - (3)上記R_2がカルボキシル基、スルホ基、ヒドロ
キシル基、総炭素数8以下の、置換アミノ基、置換もし
くは無置換の、アシル基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アリールオキシ基、またはスルホニル基の少なくとも1
個を含む基であることを特徴とする請求項(1)記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。 - (4)上記R_1およびR_2で表わされる基のπ置換
基定数が0.5以下であることを特徴とする請求項(2
)もしくは(3)記載のハロゲン化銀写真感光材料。 - (5)発色現像後、水洗することなしに漂白定着浴中で
処理することを特徴とする請求項(1)ないし(4)記
載のハロゲン化銀写真感光材料を処理する方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3190488A JPH01207747A (ja) | 1988-02-16 | 1988-02-16 | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3190488A JPH01207747A (ja) | 1988-02-16 | 1988-02-16 | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01207747A true JPH01207747A (ja) | 1989-08-21 |
Family
ID=12343986
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3190488A Pending JPH01207747A (ja) | 1988-02-16 | 1988-02-16 | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01207747A (ja) |
-
1988
- 1988-02-16 JP JP3190488A patent/JPH01207747A/ja active Pending
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