JPH03239250A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、さらに詳しくは離脱基が適度な拡散性を有し、
現像主薬酸化体等との反応を経て現像抑制剤を放出する
カプラーに関するものである。

（従来の技術） 近年、ハロゲン化銀写真感光材料、特に撮影用カラー感
材においては、ＩＳＯ感度１００並の高画質を有するＩ
　Ｓ　Ｏ４，００感材（ＳｕｐｅｒＨ（、−４００）に
代表されるような、高感度で鮮鋭性に優れ、かつ粒状性
に優れた感材が要求されている。

このうち鮮鋭性と粒状性などを改良する目的で、特開昭
６ｆ）−１８５９５０号、同６ｉ２３３７４１号、同６
１２３８０５７号、同６１−２４９０５２号、同６２−
２０５３４６号および同６２−２８７２４９号等におい
て、現像主薬酸化体等との反応を経て現像抑制剤を放出
する化合物を離脱基として有するカプラーが提案されて
いる。

ところが、これらのカプラーはその離脱基の拡散性が適
切でないために鮮鋭性や粒状性の改良が不充分であった
り、現像主薬酸化体とカップリングして生成する化合物
が無色の化合物であるために、低感度で、発色濃度が低
くさらには塗設するハロゲン化銀乳剤を多く必要とした
り、カップリング活性が低いために、多量のカプラー添
加を必要としコストアンプになったりする問題があった
。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、高感硬調であり、鮮鋭性および粒状性
に優れかつ、低銀で安価な感光材料を提供することにあ
る。

（課題を解決するための手段） 上記の課題は下記一般式（Ｉ）で表わされるカプラーを
少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料によって達成された。

一般式（Ｉ） 式中Ａはカプラー残基を表わす。Ｒ，は水素基またはス
ルホンアミド基を表わし、２つのＲ１は同じでも異なっ
ていてもよい。Ｒ２は置換基を表わし、ＩＮＨはへテロ
原子でベンゼン環と結合する現像抑制剤残基を表わす。

Ｑは炭素数３ないし５の２級アルキル基または３級アル
キル基を表わす。ｍは０ないし２の整数を表わし、ｎは
１または２を表わす。但しｍとｎの和は３以下である。

ｍが２のとき２つのＲ２は同じでも異なっていても良い
。ｎが２のとき２つのＩＮＨ−Ｑは同じでも異なってい
ても良い。

一般式（Ｉ）において、Ａはカプラー残基を表わす。

例えばイエローカプラー残基（例えば閉鎖ケトメチレン
型）、マゼンタカプラー残基（５−ピラゾロン型、ピラ
ゾロイミダゾール型、ピラゾロトリアゾール型など）、
シアンカプラー残基（フェノール型、ナフトール型など
）、および無呈色カプラー残基（インダノン型、アセト
フェノン型など）が挙げられる。また、米国特許第４．
３１５゜０７０号、同４　１８３．７５２号、同３．９
６１．９５９号または第４．１７１，２２３号に記載の
へテロ原型のカプラー残基であってもよい。

Ａの好ましい例は下記一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−２
）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）、（Ｃ
ｐ−６）、＜Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、（Ｃｐ−９）
または、（Ｃｐ−１０）で表わされるカプラー残基であ
るときである。

これらのカプラーはカップリング速度が大きく好ましい
。

Ｒｓ＋ＣＣＨＣＮＨＲｓｚ Ｒ５２ＮＨＣＣＨ（ＣＮＨ）ｂ　　Ｒｓ　ｆｆ一般式（
Ｃｐ−３） 一般式（Ｃｐ−４） 一般式（ＣＰ−５） 一般式（ＣＰ−６） 一般式（ＣＰ−７） 一般式（Ｃｐ−９） 一般式（Ｃｐ−１０） （Ｒ＝ｓ）　　− 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。

上式においてＲ５１，Ｒ５！Ｉ　Ｒｓａ＋　　Ｒｓａ、
　Ｒｓｓ。

Ｒ５ｂ　　Ｒ５？ｌ　　Ｒｓｍ＋　Ｒ５９）　　Ｒａａ
＋　　ＲｌＩＩ　Ｒｈ２またはＲｈ’ｓが耐拡散基を含
む場合、それは炭素数の総数が８ないし４０、好ましく
は１０ないし３０になるように選択され、それ以外の場
合、炭素数の総数は１５以下が好ましい、ビス型、テロ
マー型またはポリマー型のカプラーの場合には上記の置
換基のいずれかが二価基を表わし、繰り返し単位などを
連結する。この場合には炭素数の範囲は規定外であって
もよい。

以下にＲ５１〜Ｒ６３、ｂ、ｄおよびｅについて詳しく
説明する。以下でＲ＜＋は脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わし、Ｒ４□は芳香族基または複素環基を表
わし、Ｒ１１１Ｒ１１およびＲ４５は水素原子、脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす。

Ｒ，ＳＩはＲ４１と同じ意味を表わす、ｂはＯまたは１
を表わす。Ｒ５’ｔおよびＲ５３は各々Ｒ４ｚと同じ意
味を表わす。Ｒ５４はＲ４１と同じ意味の基、Ｒ４１Ｓ
−基、Ｒ，２０−基、ＲＪｓＮＣＯＮ−基、４３Ｒ４４ またはＮ＝Ｃ−基を表わす。Ｒ５５はＲ４１と同じ意味
の基を表わす。Ｒ５ｂおよびＲ５７は各々Ｒ４ユと同じ
意味の基、Ｒ４，Ｓ−基、Ｒ４ｚ　Ｏ−基、Ｒ，、Ｃ０
Ｎ−基、またはＲ４，ＳＯ，Ｎ−基を表わＲ−ｘ　　　
　　　　　　　　Ｒ４ユ す、Ｒ□はＲイ、と同じ意味の基を表わす。Ｒ５９はＲ
４Ｉと同じ意味の基、Ｒ４，Ｃ０Ｎ−基、Ｒ４，ＮＣ０
Ｎ−基、Ｒ１１〇−基、Ｒａ　ｌＳ−基、ハ４ＪＲ４５ ０ゲン原子、またはＲ，ＩＮ−基を表わす。ｄはＯＪ３ ないし３を表わす、ｄが複数のよ＠複数個のＲ’ｓｅは
同じ置換基または異なる置換基を表わす、またそれぞれ
のＲ５９が２価基となって連結し環状構造を形成しても
よい、環状構造を形成するための２価基の例としては な例として挙げられる。ここでｆは０ないし４の整数、
ｇは０ないし２の整数、を各々表わす。

Ｒ１゜はＲ４１と同じ意味の基を表わす。Ｒ６１はＲ４
１と同じ意味の基、Ｒ６□はＲ１１と同し意味の基、Ｒ
＜　ｌＯＣＯＮ　Ｈ−基、Ｒ，，５ｏ２ＮＨ−基、Ｒ４
，〇−基、Ｒ１，Ｓ−基、ハロゲン原子またはＲ４＋　
Ｎ−基を表わす、Ｒ１，はＲ４１と同じ意味の基、Ｒａ
　ｉ　　　　　　　Ｒｉ　ａ Ｒ，、Ｓｏ□　−基、Ｒｉ、ＯＣＯ〜基、Ｒ，３Ｏ−３
ｏ、−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはＲ
，、Ｃｏ−基を表わす。ｅはＯないし４の整数を表わす
。複数個のＲ６□またはＲ１１があるとき各々同じもの
または異なるものを表わ丁。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２、好Ｒ４゜ １３ ましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状
、直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素
基である。代表的な例としては、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、（Ｉ）−ブチル、（ｉ）
−ブチル、（Ｉ）−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル
、２−エチルヘキシル、オクチル、１，１，３．３−テ
トラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、
またはオクタデシルが挙げられる。

芳香族基とは炭素数６〜２０好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。

複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。

複素環基の代表提供な例としては２−ピリジル、２−チ
エニル、２−フリル、１，３．４−チアジアゾール−２
−イル、２．４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−
５−イル、１２．４−）リアゾール−２−イルまたは１
−ピラゾリルが挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を存するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、Ｒ４７〇−基、Ｒ＝ａＳ−基、基、Ｒ，、ＳＯ，Ｎ−
基、Ｒ，７ＮＳＯｈ　−基、Ｒ４フ　　　　　　　Ｒ４
ｍ Ｒ，、ＳＯ□−基、Ｒ４？０ＣＯ−基、Ｒ４１Ｒ４９ す 基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでＲ４
＆は脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、Ｒ
４？、ＲａｓおよびＲｊ９は各々脂肪族基、芳香族基、
複素環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳香族基
または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味であ
る。

次にＲ５Ｉ”−Ｒ＆ｆｆ、ｄおよびｅの好ましい範囲に
ついて説明する。

Ｒ５Ｉは脂肪族基または芳香族基が好ましい。

ＲＳ！　＋　Ｒ５ｆｆおよびＲ１は芳香族基が好ましい
。

Ｒ５ａはＲ，、Ｃ０ＮＨ−基、またはＲ，、−Ｎ−基が
Ｒイ。

好ましい、Ｒ，、およびＲ５？は脂肪族基、芳香族基、
Ｒ４，〇−基、またはＲ，、ｓ−基が好ましい５Ｒ８３
は脂肪族基または芳香族基が好ましい、一般式（Ｃｐ−
６）においてＲ５９はクロール原子、脂肪族基またばＲ
，、Ｃ０ＮＨ−基が好ましい。ｄは１または２が好まし
い、Ｒ６゜は芳香族基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−７）においてＲ５９はＲ４，Ｃ０ＮＨ−
基が好ましい、一般式（Ｃｐ−７）においてはｄは１が
好ましいａＲ＆＋は脂肪族基または芳香族基が好ましい
、一般式（Ｃｐ−８）においてｅは０または１が好まし
い、Ｒ４２としてはＲ４，０ＣＯＮＨ−基、Ｒａ　＋　
ＣＯＮ　Ｈ−基またばＲ４＋５ＯｚＮ）Ｉ−基が好まし
くこれらの置換位置はナフトール環の５位が好ましい。

一般式（Ｃｐ−９）においてＲ４，ｌとしてはＲ，、Ｃ
０ＮＨ−基、Ｒ，、ＳＯ□ＮＨ−基、一般式（ＣＰ−１
０）においてＲ１は ＲａｚＮ　ＣＯ−基、Ｒ，！０ＣＯ−基またはＲ，、Ｇ
Ｏ■ Ａとしてさらに好ましくは八が耐拡散基を有する場合で
あり、また（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−８）のカプラー残基
である場合である。

Ｒ８は水酸基または下記一般式（ＩＴ）で示されるスル
ホンアミド基を表わす。

−・般式（ＩＩ） Ｒ，、−３Ｏ２ＮＨ Ｒ１＋はアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル
、ｉ−プロピル、ブチル、ヘキシル）または了り−ル基
（例えばフェニル、ｐ−トリル、４クロロフエニル、ナ
フチル）を表わし、好ましくはメチル基またはフェニル
基である。

一般式（Ｉ）において ＾ ＊＊は 　　Ｎ　Ｈ ＤＩ結合する位置を表わす。

で表わされる基としては次のものなどが挙げられる。こ
こで＊はＲ２と結合する位置を表わし、八 ７ ＾ ０ ＾ ９ ＾ １ ＾ ＾ 八 八 ０ ２ Ａ 八 八 八 Δ Δ 八 ＮＩｊ５ＬＪｚＬ＋ ３ ４ これらのうちで好ましくはＡ−０−と２つのＲｏが次の
位置関係にあるものである。

＾ 八 また２つのＲ１のうち少なくとも１つが水酸基であるこ
とが好ましい。特に好ましくは２つのＲ４がともに水酸
基であるときである。

一般式（Ｉ）において置換基Ｒ２として好ましいものと
しては、脂肪族基（例えばメチル、エチル、ｔ−オクチ
ル）、芳香族基（例えばフェニル、４−クロロフェニル
）、ハロゲン原子（例、ｊばフッ素、クロロ）、アルコ
キシ蟇（例えばメｌ〜キシ、ベンジルオキシ）、アルキ
ルチオ基（例えばエチルチオ、ブチルチオ）、アシルオ
キシ基（例えばフェニルオキシ）、アリールチオ基（例
えばフェニルチオ）、カルバモイル（例えばＮ−エチル
カルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎｉ−プロ
ピルカルバモイル、Ｎ−メチルカルハモイル、Ｎ、Ｎ−
ジメチルカルバモイル、カルバモイル、Ｎ−ベンジルカ
ルバ゛モイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−ペンチ
ルカルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
Ｉ・キシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシ
カルボニル、ペンチルオキシカルボニル、ヘンシルオキ
シカルボニル）、ｉ−プロポキシカルボニル）、アリー
ルオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）
、スルホニル基（例えばベンゼンスルホニル、メタンス
ルボニル）、スルファモイル基（例えばＮ−エチルスル
ファモイル）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド、
ベンズアミド）、アシル基（例えばアかチル、ヘンジイ
ル）、二Ｉ−１：Ｉソ基、アシルオキシ基（例えばアセ
トキシ）、ウレイド基（例えば３−フェニルウレイド、
３−エチルウレイド）、イミド基（例えばスクシンイミ
ｌ）、二Ｉ・四基、シアノ基、複素環基（複素原子とし
て窒素原子、酸素原子またばイオウ原子より選ばれる４
員ないし６員の複素環、例えば２−フリル、２−ピリジ
ル、１−イミダゾリル、■−モルホリノ）、アルコキシ
カルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ
、フェノキシカルボニルアミノ）、スルホ基、アミノ基
、アニリノ基（例えば４−メトキシアニリノ）、脂肪族
アミノ基（例えばジエチルアミノ）、スルフィニル基（
例えばエチルスルフィニル）、スルファモイルアミノ基
（例えばエチルスルファモイルアミノ）、チオアシル基
（例えばフェニルチオカルボニル）、チオウレイド基（
例えば３−フェニルチオウレイド）または複素環アミノ
基（例えばイミダゾリルアミノ）より選ばれる。Ｒ２と
して特に好ましくはカルバモイル基またはアルコキシカ
ルボニル基である。

ｍは０ないし２の整数を表わし、好ましくは０またはｌ
である。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物においてＩＮＨで表わ
される基はベンゼン環とへテロ原子で結合する現像抑制
剤残基であり、好ましくは下記一般式（Ｉ　Ｎ　Ｈ−１
）〜（ＩＮＨ−１３）で表わされる基である。

（ＩＮＨ−１） （ＴＮＨ （ＩＮＨ （ＩＮＨ （ＩＮＨ−５） （ＩＮＨ （ＩＮＨ−６） ２１ ＺＩ （ＩＮＨ 式中Ｒ２１は水素原子または、置換もしくは無置換の炭
化水素基（例えばメチル、エチル、プロピル、フェニル
）を表わす。

（ＩＮＨ−７） （ＩＮＨ １０） （ＩＮＨ １１） ９ （Ｉ　Ｎ　Ｈ １２） （ＩＮＨ−１３） 式中＊は−・般式（Ｉ）で表わされる化合物のヘンゼン
環と、＊＊Ｑで表わされる基と結合する位置を表わす。

これらの中でＩＮＨとして好ましくは（Ｉ　Ｎ　Ｈｌ）
、（ＩＮＨ−２）、（Ｉ　Ｎ　Ｈ−３）、（ＩＮＨ−４
）、（ＩＮＨ−９）および（ＩＮＨ１２）であり、特に
好ましくは（Ｉ　Ｎ　Ｈ−１）である。

一般式（Ｉ）においてＱで表わされる基は炭素数３から
５の２級アルキル基または３級アルキル基を表わし、代
置が８０未満の基である。具体的にはイソプロピル基、
２−ブチル基、ｔ−ブチル基、２−アルミ基、３−アミ
ル基およびｔ−アミル基が挙げられ置換基を有していて
もよい。Ｑとして特に好ましくはｔ−ブチル基である。

ｎは１または２を表わし、好ましくば１である。

以下に本発明の化合物の具体例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

（例示化合物） （Ｉ） １１ （２） １１ （４） （３） Ｒ （５） １１ Ｃ２Ｈｓ　ＣＨＣｚ　Ｈｓ ３ ４ （６） ０Ｈ ＣＩＩＣＩ＋３ ＣＨ２０ＣＨ。

（７） Ｈ （Ｃ１ｈ）　２ＣＣ２Ｈ５ （Ｉ０） Ｈ （Ｉ１） υ■ ７ （８） （９） （Ｉ２） （Ｉ３） ｉｌ 　−Ｎ Ｈ ８− （Ｉ４） （Ｉ５） （Ｉ８） 、／ ／ ／ ／ ２／ １ （Ｉ６） （Ｉ７） （Ｉ９） （２０） （２１） （２４） （２５） Ｃ（ＣＨ３）３ ５ （２２） （２３） （２６） （２７） ｌｌｓ ６ （２８） （２９） （３２） （３３） ９ （３０） （３１） （３４） （３５） ０ として示す。

（合成例１）例示化合物（Ｉ）の合成 ０■ 例示化合物（Ｉ） ｌａ（Ｉ０，３ｇ）とトリフェニルホスフィン（９，４
ｇ）をテトラヒドロフラン（Ｉ，６０ｍｆｆ１）中に懸
濁させ氷冷した。そこにＮ−クロロコハクイミド（４，
８ｇ）を加え撹拌した。その後室温に戻し、トリエチル
アミン（３，４〜Ｉ＞を加え、続いて１ｂ（４，６ｇ）
のテトラヒドロフラン（２２ｍり溶液を加え３時間撹拌
した。その後酢酸エチル（２００ｍｆ）を加え有機層を
水で洗浄し硫酸ナトリウムで乾燥した。有機層を濃縮後
得られた本発明の一般式Ｎ＞で表わされるカプラーは、
感光材料中のいかなる層に用いてもよいが、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層および／またはその隣接層に添加するこ
とが好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加するこ
とが更に好ましく、赤感光性のハロゲン化銀乳剤層に添
加することが特に好ましい。

これらのカプラーの感光材料中への総添加量は、通常］
ｘ　１０−７〜Ｉ　Ｘ　１０．−”ｍｏ　Ｉ　／ｒｄテ
あり、好ましくは３Ｘ１０−６〜５Ｘ１０−’ｍｏｌ／
イ、より好ましくはｌＸｌ０−’〜２ＸｌＯ−’ｍｏｌ
／ボである。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされるカプラーは、後述の
ように通常のカプラーと同様にして感材に添加すること
ができる。

本発明の化合物は特開昭６０−１８５９５０号や同６１
２３３７４１号、同６１−２３８０５７号、同６１−１
７８５０号、同６３−２８４１５９号等に記載の方式に
準じて合成することができる。以下に例示化合物（Ｉ）
の合成法を具体例残基をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（溶出液：酢酸エチル）にて精製することにより
例示化合物（Ｉ）を粗結晶として得た。質量分析（Ｍ”
−９５９）より構造を確認した。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真窓光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同−感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（Ｂｌｌ）　／高感
度緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／
高感度赤感光性層（Ｉ？Ｈ）　／低感度赤感光性層（Ｒ
Ｌ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ１１／ｌ
？Ｌの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ）
Ｉの順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇｌｌ／
ＲＨ／Ｇ１．／ｌ？Ｌの順に配列することもできる。ま
た特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明
細書に記載されているように、支持体から最も遠い側か
ら青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇｌ（／ＩＩＨの順に配列
することもできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３Ｎから構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳荊層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤Ｎ／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応して種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（Ｉ９７８年１２月）、２２〜２３頁、“■、乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎα１８７１６　（Ｉ９７
９年１１月）　、　６４８頁、同に３０７１０５（Ｉ９
８９年１１月）　、　８６３〜８６５頁、およびグラフ
ィック「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ
、ＧＩａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１
ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕ
ｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆ
ｉ＋＋＋Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎｅｔａ＋、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、
　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（Ｉ９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよ（、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

９ ０ 上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ま
しい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ＋　−Ｎｏ
、　１７６４３、同Ｎｏ、　１８７１６および同漱３０
７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表に
まとめた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。

米国特許第４，０８２，５５３号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２６，４
９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。

粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。

粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかふらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては０．０１　０．７５　ａ　ｍ、
特許０゜０５〜０．６μｍが好ましい。また、粒子形状
については特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、ま
た、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子
の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の
±４０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ま
しい。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０，０１〜０．５μｍが好ましく、０．
０２〜０．２Ｉｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／％以下が好
ましく、４．５ｇ／ｒｒ？以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許節４．７４０．４５４号
、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２−１８５３９
号、特開平１−２８３５５１号に記載のメルカプト化合
物を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。

本発明の感光材料に、国際公開同８８１０４７９４号、
特表平１−５０２９１２号に記載された方法で分散され
た染料またはＢＰ　３１７，３０８Ａ号、米国特許４，
４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８号に記載の
染料を含有させることが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮ
α１７６４３、■−Ｃ−Ｇ、および同Ｎα３０７１０５
　、■−〇−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４．４ＯＬ７５２号、同第４，２
４８．９６１号、特公昭５Ｂ−１０７３９号、英国特許
第１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号、
米国特許筒３，９７３，９６８号、同第４．３１４，０
２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９
、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４
２３０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許筒４゜５００、６３０号、同第４，５４０，６５４
号、同第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ３８１０
４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４，０５２、２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．２９６．２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１、１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５
八号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許筒３，４４６
，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７７
５，６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４
２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，
２５４゜２１２号、同第４．２９６．１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６７、２８２号、同第４，４０９．３２０
号、同第４．５７６９１０号、英国特許２．１０２．１
３７号、欧州特許第３４１゜７ ８ １８８Ａ号等に記載されている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー漱１７６４３の■
−Ｇ項、同Ｎα３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許筒４
，１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国
特許筒４，００４，９２９号、同第４，１３８，２５８
号、英国特許第１，１４６，３６８号に記載のものが好
ましい。また、米国特許筒４，７７４．１８１号に記載
のカンプリング時に放出された蛍光色素により発色色素
の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許筒４，７７
７、１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成し
うる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラー
を用いることも好ましい。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　
１７６４３、■−Ｆ項及び同Ｎα３０７１０５　、■−
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３３７３５０号、米国特許４
，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載さ
れたものが好ましい。

現像時に画像状に造核側もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平１４４９４０号、同１−４５６８７号に
記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化
合物も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許筒４，１３０．４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許筒４．２８３，４７２号、同第
４．３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドッ
クス放出レドしクス化合物、欧州特許第１７３゜３０２
Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後腹色する
色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎｏ、１１４４９、
同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の
漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４．５５５，４７
７号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米
国特許第４７７４．１８１号に記載の蛍光色素を放出す
るカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジーＬアミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジー上アミルフェニル）イソフタ
レート、ビス（Ｉ，１−ジエチルプロピル）フタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｉ１，Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ、Ｎジエチルラウリルアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類また
はフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪族カル
ボン酸エステル類（ビス（２−エチルへキシル）セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチジ
ー１ ２ ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
トなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブ
トキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化
水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０°Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ　）第２，５４１，２７４号および同
第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−　（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の
防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎｏ、　１７６４３の２８頁、同Ｎｏ、　１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎα３
０７１０５の８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に
好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度ＴＩ／□は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい。膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％ｌ！湿下（
２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□は
、当該技術分野において公知の手法に従って測定するこ
とができる。例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ
）らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、
）、１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定で
き、Ｔ、７□は発色現像液で３０°Ｃ１３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし
、飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔｌ７２は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式＝　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μＩ１１〜２０μｍの親水性コロイド
層（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバ
ック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線
吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させること
が好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％
が好ましい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ、　１８７１６の
６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ、　３０７１０５の８
８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎテトラメチレンホ
スホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒドロキシフェニ
ル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることがで
きる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用い９ る方法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリ
ット現像処理方法を挙げることができる。開口率を低減
させることは、発色現像及び黒白現像の両工程のみなら
ず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水
洗、安定化などの全ての工程において適用することが好
ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える
手段を用いることにより補充量を低減することもできる
。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白０ 剤としては、例えば鉄（Ｉｎ）などの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代
表的漂白剤としては鉄（Ｉ［［）の有機錯塩、例えばエ
チレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしく
はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用いる
ことができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
（Ｉ［［）錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸
鉄（Ｉ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用である
。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のｐｉは通常４．０〜８であ
るが、処理の迅速化のためにさらに低いｐｌ（で処理す
ることもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、１７１２９号（Ｉ９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１．１２７，
７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３
−９４，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−
２６，５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５
８号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−
９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国
特許第４．５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい
。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐＨ調
整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好ましく
は、イミダゾール、■−メチルイミダゾール、１エチル
イミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダゾ
ール類を０．１〜ｌＯモル／２添加することが好ましい
。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０°Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白薊、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合によりを効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ＴｅＩｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８〜
２５３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、ノークチリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生しる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題が解決策として
、特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイ
オン、マゲ不シウムイオンを低減させる方法を極めて有
効に用いるこ七ができる。また、特開昭５７−８，５４
２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアヘンダヅー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学Ｊ　　（Ｉ９８６年）三共出版、衛生技術全
編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術、　　（Ｉ９８２年
）工業技術会、日木防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」
（Ｉ９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５゛ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０゛Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代７ す、直接安定液によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、睨−メチロール化合物、ヘキザメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

８ 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャーＮα１４，８
５０及び同Ｎｏ、１５，１５９に記載のう″タフ塩基型
化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米
国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開
昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げ
ることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１’、４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に
記載されている。

本発明における各種処理液は１０゛Ｃ〜５０゛Ｃζこお
いて使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標
ｆ的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を
短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の
安定性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｄ単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｌｄ単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたり
のモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．１５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．８０ＥｘＭ−６０，１
５ ＵＶ−１０，０３ ＵＶ−２０，０６ Ｕ　Ｖ　−３０，０７ Ｓｏｌｖ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｑ、２５Ｓｏｌｖ−２０，０８ Ｅ　ｘ　Ｆ　−１０，０１ ＥχＦ　−２０，０１ ＥχＦ　−３０，００５ Ｃｐ　ｄ　−６０，００１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　　０．３７ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：Ｉ
の内部ｉ１１Ａｇｌ型、球相当径０．４５１１ｍ球相当
径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６０ＥχＳ
　−１２，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，４Ｘ１０−’ １ ＥχＳ−５ ｘＳ−７ ｘＣ−１ ｘＣ−２ ｘＣ−３ 第３層Ｃ中感度赤惑乳荊層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、コアシェル比２：ｌ
の内部高Ａｇｌ型、球相当径　０，６０μｍ、球相当径
の変動係数１８％、板状粒子、直径／厚み比５．５） ２．３Ｘ１０−４ ４．２Ｘ１０−” ０．１７ ０．０５０ ０、Ｑ４ａ ゼラチン Ｅχ５−１ ＥχＳ−２ ｘＳ−５ ｘＳ−７ ｘＣ−１ ｘＣ−２ ＥχＣ−３ 第４ＮＣ高感度赤惑乳剤Ｎ） 塗布銀量　　　０．６５ ６９０ ２．３ＸＩＯ−’ １．４ＸＩＯ−’ ２．３Ｘ］Ｏ−’ 、１．２Ｘ１０−’ ０．３１ Ｏ１０２４ θ、ＯＩＯ ２ 沃ａ　化銀乳剤（Ａｇ１１４モル％、コアシェル比１：
２の多重構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から４２，０モル
％、球相当径０．７５μｍ５球相当径の変動係数２１％
、板状粒子、直径／厚み比２．２） ゼラチン ｘＳ−Ｉ ＥχＳ−２ ｘＳ−５ Ｂ　ｘ　Ｓ　−７ ｘＣ−Ｉ ｘＣ−２ ＥχＣ−４ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ Ｃｐｄ〜７ 第５層（中間層） ゼラチン ｐｄ−１ 塗布銀量　　　１．５０ １．４０ １．９Ｘ１０−’ １．２Ｘ１’Ｏ−’ １．９Ｘ１０−’ ８．０Ｘ１０−’ ０．０８ ０．０２ ０．０９ ０．０８ ０．２０ ４．６ＸＩＯ−’ ０．６０ ０．１０ ポリエチルアクリレートラテックス　　０．０８Ｓｏｌ
ｖ−１０，０８ 第６Ｎ（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３３μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状
粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　　０２１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４５Ｅ　ｘ
　Ｓ　−３１，６Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−４４，８Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１ｘｌＯ−” ＥｘＭ−５０，１６ ＥｘＭ−７０，０３ ＥｘＹ−８０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，０６ ３ｏｌｖ−４０，Ｏｉ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０，５５μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比５．５）鴬す布！ｌｉｔ　　　　　Ｏ
，２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０，５３ＥｘＳ
−３２Ｘ１０−’ Ｆ、　ｘ　Ｓ　−４７Ｘ１０−’ ＥχＳ−５１，，４Ｘ　１０−’ ＥχＭ−５０，１７ ＥｘＭ−７０，０４ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０４ Ｓｏｌｖ−１０，１４ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−４０，０１ 第８１’！（高感度緑感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　　８．８モル％、銀量比３：
４７２の多層構造粒子、ＡｇＴ含有量内部から２４モル
、０モル、３モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径
の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量　　　０．４５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５０Ｅ　ｘ
　Ｓ　−４５，２ＸＩＱ−’ ＥχＳ−５１ｘｌＯ−’ ０．３Ｘ１０−イ ０６０８ ０．０３ ０．０２ ０．０１ ０．０１ ０．２３ ０．０５ ０．０１ １　×１０−’ ０．０１ ｘＳ−８ ＥｘＭ−５ ＥｘＭ−６ ｘＹ−８ ｘＣ−１ ｘＣ−４ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−４ ｐｄ−７ ｐａ−ｓ 第９Ｎ（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５２Ｃｐ　ｄ
　−１０，０４ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０２Ｓｏｌ
ｖ−１０，０２ Ｕ　Ｖ　−４０，０３ Ｕ　Ｖ　−５０，０４ 第１ＯＮ（赤感層に対する重層効果のドナーＮ）沃臭化
銀乳剤（Ａｇｌ　　８モル％、コア・／エル比２１の内
部筋Ａｇｌ型、球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動
係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀ｔ　　　０．７２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０，４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布ξ艮ｉ　　　　　０．２
１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７０ＥｘＳ
−３６ｘｉｏ−’ ＥｘＭ−１００，１９ Ｓｏｌｖ−１０，３０ Ｓ　ｏ　１　ｖ−６０，０３ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．０６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０，７０Ｃｐｄ−２０
，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐ　ｄ−１０，０７ Ｃｐ　ｄ　−６０，００２ Ｈ−１０，１３ 第１２Ｎ（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．４５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　３モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．２５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．９０ＥχＳ
−６９Ｘ１０−’ ＥχＣ−１０，１３ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０３ ＥχＹ−９０，１６ ＥｘＹ−１１１，０４ Ｓｏｌｖ−１０，５１ 第１３ｊｉＦ　（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．３８ＥｘＹ−
１２０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，１９ 第１４Ｎ（高怒度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＴ　　１４モル％、内部高ＡｇＴ型
、球相当径０．８０ｔＩｍ、球相当径の変動係数２５％
、多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　
　０．４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５０ＥχＳ−
６１ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｙ　−９０，ＱＩ ＥχＹ−１１０，２０ ＥχＣ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　２モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．０７　ｔｔ　ｍ　）塗布銀量　　０．
１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６０ＵＶ−
４０，１１ Ｕ　Ｖ　−５０，１６ Ｓｏｌｖ−５０，０２ Ｈ−１０，１３ ｃｐａ−ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、
　　１０ポリエチルアクリレートラテツクス　０．０９
第１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．０６μｍ） 塗布銀量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８５ポリメチ
ルメタクリレ−１−粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　０．０５Ｃｐｄ
−４０，０４ Ｗ−４０，０２ ）ｉ−１０，１７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３
（０，０７ｇ／耐）、界面活性剤Ｗ１　（０，００６ｇ
／ｎ（）　、ｗ−２（０，３３ｇ／ｎ（）　、Ｗ−３（
０，１０ｇ／　ｒ＆）を塗布助剤や乳化分散剤として添
加した。

００ また、主として防黴・防菌性を向上させるために、１．
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコールを添加した。

Ｖ−１ Ｈ Ｖ−２ ０） Ｖ−３ Ｉ （ｔ）Ｃ４Ｈｖ Ｖ ４ Ｘ　：　）’＝７０：３０　（ｗｔ％）Ｖ ｏｌｖ−１ ノン酸トリクレジル ｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル ｏｌｖ−５ ノン酸トリヘキシル ０３ ｘＳ ■ ｘＳ ＥχＳ−３ ｘＳ ｘＦ ｘＦ Ｃ８゜ Ｈ３ ＣＪＩｓＯ５Ｏρ ０４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ （しＨｚｈＳυｘＨ′Ｎ（し１ｌｌｓ〕３ＥｘＳ−８ ＥｘＣ−１ Ｏｆ（ ＥｘＣ−２（特開昭６１−２３３７４１号の化合物（３
２）　）０７ ｘＭ ｘＭ−６ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−４ Ｈ （Ｉ）にＪｑＯに０ＮＨ ０にＨｚＣＨｉＳ［；１ＩｚｃυｔＨ ０８ ｘＭ−１０ しｌ ｘＹ−８ ＥｘＹ−９ ＥｘＹ−１１ １１ ｐｄ−５ ｐｄ−６ ｐｄ−７ ｐｄ−８ −１ ＣＩｌ□＝ＣＨ−５Ｏ□−ＣＩ２　　Ｃ０ＮＨＣＨ２Ｃ
１ｈ＝ＣＨ ３Ｏ□−Ｃ）ｈ　　Ｃ０ＮＨＣ１（ｚ ｌ１３ ｐｄ−１ Ｃ６Ｈ＋３ ｐｄ ｐ　ｄ−３ ｉｌｔ ｐ　ｄ−４ １２ −３ Ｃ，Ｉ（。

（ｎ）Ｃ４Ｈｑ（ＪＩＣＩ（ｚｃＯＯｃＨｚ【 （ｎ）ＣＪｑＣＨＣＨ２ＣＯＯＣＲ３Ｏ３Ｎａ（：ｚｌ
（ｓ −４ ＣａＦ　＋　’ｒｓｏ□Ｎ（Ｃ，１（７）Ｃ１１，Ｃ０
０Ｋ１４ ＥｘＣ−１３（特開昭６０−１８５９５０号の化金物（
Ｉ）） １１ Ｊｓ （試料１０２〜１０９〉 試料１０１の第２層、第３層および第４層に添加されて
いるＥｘＣ−２を比較用化合物および本発明のカプラー
に置き換えて試料１０２〜１０９を表１のように作製し
た。

これら試料に白色光にて像様露光し、下記カラー現像処
理を行なった。得られた写真性能の結果を粒状度を示す
ＲＭＳ値（４８μｍ直径のアパーチャーでのシアン画像
の値）とともに表１に示した。鮮鋭性についても同様の
処理を行なって慣用のＭＴＦ法で測定した。また赤フイ
ルタ−（富士フィルム類５Ｃ−６２）を通して像様露光
した後、緑フイルタ−（同ＢＰＮ−５３）で０．０５Ｃ
ＭＳの均一露光を行ない、下記の現像処理し、シアン濃
度１．５におけるマゼンタ濃度からシアンカブリ濃度に
おけるマゼンタ濃度を減した値を色濁り度として表１に
示した。

現像は下記に示す処理工程および処理液組成でシネ式自
動現像機を使用した。但し、性能を評価する試料は発色
現像液の累積補充量が母液タンク容量の３倍量になるま
で像様露光を与えた試料を処理してから、処理を行った
。

処理工程 工程　　処理時間　処理温度　補充量”　’ｔｙり容量
発色現像　２分１５秒　４３．０℃　　２：Ｍ！　　　
１℃Ｍ漂　　白　　　　５０秒　　３８．０　　℃　　
　５ｍｌ　　　　！Ｍ漂白定着　　　５０秒　３８．０
℃　　−５１！定　　着　　　　５０秒　　３８．０　
　℃　　　１６−　　５β水洗　（Ｉ１３０秒　３８．
０℃　　−３ρ水洗　（２１２０秒　３８．０℃　　３
４ｍＥ　　　３１２安　　定　　　　２０秒　　３８．
０　　℃　　　２０ｄ　　　　：１乾　燥　１分　　　
５５，０℃ ＊補充量は３５龍巾１ｍ当たりの量 水沈水は（２）から（Ｉ）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽
底部並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで
接続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生す
るオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるよ
うにした。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白
液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着工
程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程への持ち込み
量は３５１ｍ巾の感光材料１ｍ長さ当たりそれぞれ２．
５−１２．０−２２．Ｏｍｆ、２．Ｏｍｆであった。ま
た、クロスオーバーの時間はいづれも５秒であり、この
時間は前工程の処理時間に包含される。各処理浴は、特
開昭６２−１８３４６０号記載の方法で各処理液の噴流
を感材乳剤面に衝突させる手段を行った。

以下に処理液の組成を示す。

（現像液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五節酸 １−ヒドロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ２−メチル−４−〔Ｎ エチル−Ｎ−（β−ヒ ロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 水を加えて ｐ）（ １０、０５ ２，０ ２，２ ３，３ ３，３ ３，９ ３７，５ １，４ １，３■ ２．４ ５．２ ３９．０ ０．４ ３．３ ４．５ ６．１ １、Ｏｌ １．０　β １、０．１　５ （漂白液） 母液（ｇ） １３−プロピレンジ　１４４．０ アミン四酢酸第二鉄 アンモニウム−水塩 臭化アンモニウム　　　　８４４０ 硝酸アンモニウム　　　　１７．５ ヒＦロキシ酢酸　　　　　６３．０ 酢酸　　　　　　　　　　３３．２ 水を加えて　　　　　　　１．０ｌ ｐＨ（アンモニア水で調整）　３．２０（漂白定着液母
液） 」二記漂白液母液と下記定着液母液の の混合液 （定着液） 母液（ｇ＞ 亜硫酸アンモニウム　　　１９．０ チオ硫酸アンモニウム　　２８０ｍｐ 水溶液（７００ｇ　／　１　） イミダゾール ２８．５ 補充液 （ｇ） ２０６．０ １２０．０ ２５．０ ９０．０ ４７．４ １、Ｏｅ ２．８０ １５対８５ 補充液（ｇ） ５７．０ ４０− ８５．５ エチＬ・ンジアミン四酢酸　１２．５　　　　　３７．
５水を加えて　　　　　　　１゜Ｏ／１．０ｐ。

ｐ　　Ｈ７，４０７，４５ ［アンモニア水、酢酸で調整］ （水洗水）　母液、補充液共通 水道水を■］梨型強酸カチオン交換樹脂（ロームテンＩ
ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−
４００）を充填した温床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度を３■／！以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｆ
゛と硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／ｎを添加した。

この液のｐｉ−］は６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　２．０ｍｌポリオキシエ
チレン−Ｐ−０，３ モノノニルフェニルエー チル（平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二　　　　〇、０５ナトリウム
塩 水を加えて　　　　　　　　　　　１．ＯＩ！ｐＨ５゜
０−８．　０ 表１から、本発明の試料は、高感硬調で、ＲＭＳで表わ
される粒状性に優れ、ＭＴＦ値で表わされる鮮鋭性に優
れかっ色濁り度で表わされる色再現性に優れていること
がわかる。また本発明のカプラーは添加量が少なくても
その効果を充分発現しうろことがわかる。

／ ７／ ／ ／ ／ ／ ゛き・−′ ／／　　＼ ＼ ／ 実施例２ 特開平１２６９９３５号の試料１１０の第３層および第
４層に本発明のカプラー（Ｉ）を０゜０２５　ｇ／ｒｄ
および０．０３０ｇ／イ添加し、また第８層および第９
層に本発明のカプラー（２０）を０．０２０ｇ／ｎ（お
よび０．０２０ｇ／ｎ（添加し、試料２０１を作製した
。同様にして表２に示したように試料２０２〜２０４を
作製した。これら試料５００μｍ　Ｘ　４　ｔｍおよび
１５μｍｘ４ｍｍの開口で軟ｘｗＡを照射し、下記のカ
ラー現像を行なって、それぞれの中心のシアン濃度の比
をとってエツジ効果とし、表２に示した。

表２より本発明の試料は明らかにエツジ効果すなわち鮮
鋭性に優れていることが明らかである。

ここで用いた現像処理は下記の条件で３８℃で行った。

１、　カラー現像　・・・・・・・・・・・・・・・・
・・　２分４５秒２、漂　　白　・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　６分３０秒３、水　　洗　・・・・
・・・・・・・・・・・・・・　３分１５秒４、定　　
着　・・・・・・・・・・・・・・・・・・　６分３０
秒５、水　　洗　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　３分１５秒６、安　　定　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　３分１５秒各工程に用いた処理液組成
は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　１．３ｇヒドロキシルアミン硫１１１
１１４　　　　　２　、　４　ｇ４−（Ｎ−−エチル−
Ｎ−βヒドロ キシエチルアミ７］）−２−メチ ルーアユ＋１ン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　ＩＩ！漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　　１６０．０ｇアンモ
ニア水（２８％）　　　　　　　２５．０ｙｎｌエチレ
ンジアミン−四酢酸ナトリ ラム鉄塩　　　　　　　　　　　　１３０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　１４−水を加えて　　　　
　　　　　　　　　　Ｈ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム（７０％） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 安定液 ホルマリン 水を加えて 表２ ２、０ｇ ４、　Ｏｇ １　７５、０　ｄ ４、６ｇ ｊ２ ２゜ 〇− １ 手続補正書 （自発　） 平成２年俯月ダ日 ■、事件の表示 平成２年特願第３７０７１号 ２、　発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされるカプラーを少なくとも
   一種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ａはカプラー残基を表わす。Ｒ＿１は水素基または
   スルホンアミド基を表わし、２つのＲ＿１は同じでも異
   なっていてもよい。Ｒ＿２は置換基を表わし、ＩＮＨは
   ヘテロ原子でベンゼン環と結合する現像抑制剤残基を表
   わす。Ｑは炭素数３ないし５の２級アルキル基または３
   級アルキル基を表わす。ｍは０ないし２の整数を表わし
   、ｎは１または２を表わす。但しｍとｎの和は３以下で
   ある。 ｍが２のとき２つのＲ＿２は同じでも異なっていても良
   い。ｎが２のとき２つのＩＮＨ−Ｑは同じでも異なって
   いても良い。