JPH04261530A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は現像処理時に適度なタイ
ミングで現像抑制剤を放出することができる新規な化合
物を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀感光材料、特に撮影
用カラー感材においては、ＩＳＯ感度１００並みの高画
質を有するＩＳＯ４００感材（Ｓｕｐｅｒ　ＨＧ−４０
０）　に代表されるような高感度で粒状性、鮮鋭性に優
れ、かつ感材保存性に優れた感材が要望されるようにな
った。

【０００３】鮮鋭性を改良する手段として、現像主薬酸
化体とカップリング反応した後、開裂した化合物がもう
一分子の現像主薬酸化体に酸化されて、タイミング基を
有する現像抑制剤を放出するカプラーが、特開昭６１−
２３１５５３号、同６１−２４０２４０号等に開示され
ているが、これら化合物は現像抑制剤を放出する速度が
適度でないためにその鮮鋭性の改良が十分でない、感光
材料としての保存安定性が不満足である等の問題があっ
た。

【０００４】鮮鋭性を改良しつつ感材保存性を悪化させ
ない化合物として、ふたつ以上のタイミング基を介して
イメージワイズに現像抑制剤を放出する化合物が例えば
特開昭６０−２１８６４５号、同６０−２４９１４８号
、同６１−１５６１２７号及び米国特許第４，８６１，
７０１号などに記載されている。しかしながらこれらの
化合物は現像抑制剤を放出する速度（タイミング）が不
適切であったり、現像抑制剤の拡散性が大きすぎたり、
タイミング基の分子量が大きく拡散性が小さすぎたりす
るために鮮鋭性と粒状性の改良が不十分であった。 またこれら化合物を含有する感材には、撮影後現像処理
まで長時間経時させたり、高温高湿条件下に保存したり
するとカブリの上昇や感度低下が著しいという問題のあ
るものが多かった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の第
１の目的は、鮮鋭性、粒状性に優れかつ撮影後現像まで
の経時中の写真性能の変動が少ないハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することであり、第２の目的は、現
像抑制剤放出速度を調節することが容易なハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を設けたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、下記一般式（Ｉ
）で表わされる化合物を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。 一般式（Ｉ）

【化２】 （式中、Ａはカプラー残基を表わす。Ｒ１　とＲ２　は
それぞれ独立に水素原子もしくは置換基を表わす。Ｒ３
　とＲ４　はそれぞれ独立に水素原子もしくはアルキル
基を表わす。ＩＮＨは現像抑制能を有する基を表わす。 Ｒ５　は無置換のフェニル基もしくは１級アルキル基、
またはアリール基以外の基で置換された１級アルキル基
を表わす。 ただし、Ｒ１　〜Ｒ４　のうち少なくとも１つは水素原
子以外の置換基である。）

【０００７】次に一般式（Ｉ）で示される化合物につい
て以下に説明する。

【０００８】一般式（Ｉ）においてＡは詳しくはカプラ
ー残基を表わす。Ａで表わされるカプラー残基としては
、例えばイエローカプラー残基（例えばアシルアセトア
ニリド、マロンジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カ
プラー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば５−ピラ
ゾロン型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラ
ゾール型などのカプラー残基）、シアンカプラー残基（
例えばフェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開特
許第２４９，４５３号に記載のイミダゾール型または同
３０４，００１号に記載のピラゾロピリミジン型などの
カプラー残基）及び無呈色カプラー残基（例えばインダ
ノン型またはアセトフェノン型などのカプラー残基）が
あげられる。また、米国特許第４，３１５，０７０号、
同第４，１８３，７５２号、同第４，１７４，９６９号
、同第３，９６１，９５９号、同４，１７１，２２３号
または特開昭５２−８２４２３号に記載のヘテロ環型の
カプラー残基であってもよい。

【０００９】Ａの好ましい例は下記の一般式（Ｃｐ−１
）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃ
ｐ−５）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）
、（Ｃｐ−９）、（Ｃｐ−１０）または（Ｃｐ−１１）
で表わされるカプラー残基であるときである。これらの
カプラーはカップリング速度が大きく好ましい。

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】

【化５】 上式においてカップリング位より派生している＊印は、
一般式（Ｉ）の−ＯＣＯ−以下の基との結合位置を表わ
す。

【００１３】上式においてはＲ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、
Ｒ５４、Ｒ５５、Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５８、Ｒ５９、Ｒ
６０、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４またはＲ６５が
耐拡散基を含むことが好ましく、その場合、それは炭素
数の総数が８ないし４０、好ましくは１０ないし３０に
なるように選択される。それ以外の場合、炭素数の総数
は１５以下が好ましい。

【００１４】以下にＲ５１〜Ｒ６５、ｌ、ｄ、ｅ及びｆ
について詳しく説明する。以下でＲ４１は脂肪族基、芳
香族基または複素環基を表わし、Ｒ４２は芳香族基又は
複素環基を表わし、Ｒ４３、Ｒ４４及びＲ４５は水素原
子、脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表わす。

【００１５】Ｒ５１とＲ４１と同じ意味を表わす。Ｒ５
２及びＲ５３は各々Ｒ４２と同じ意味を表わす。ｌは０
または１を表わす。Ｒ５４はＲ４１と同じ意味の基、Ｒ
４１ＣＯＮ（Ｒ４３）−基、Ｒ４１Ｒ４３Ｎ−基、Ｒ４
１ＳＯ２　Ｎ（Ｒ４３）−基、Ｒ４１Ｓ−基、Ｒ４３Ｏ
−基、Ｒ４５Ｎ（Ｒ４３）ＣＯＮ（Ｒ４４）−基または
Ｎ≡Ｃ−基を表わす。Ｒ５５はＲ４１と同じ意味の基を
表わす。Ｒ５６及びＲ５７は各々Ｒ４３基と同じ意味の
基、Ｒ４１Ｓ−基、Ｒ４３Ｏ−基、Ｒ４１ＣＯＮ（Ｒ４
３）−基、またはＲ４１ＳＯ２　Ｎ（Ｒ４３）−基を表
わす。 Ｒ５８はＲ４１と同じ意味の基を表わす。Ｒ５９はＲ４
１と同じ意味の基、Ｒ４１ＣＯＮ（Ｒ４３）−基、Ｒ４
１ＯＣＯＮ（Ｒ４３）−基、Ｒ４１ＳＯ２　Ｎ（Ｒ４３
）−基、Ｒ４３Ｒ４４ＮＣＯＮ（Ｒ４５）−基、Ｒ４１
Ｏ−基、Ｒ４１Ｓ−基、ハロゲン原子、またはＲ４１Ｒ
４３Ｎ−基を表わす。ｄは０ないし３を表わす。ｄが複
数のとき複数個のＲ５９は同じ置換基または異なる置換
基を表わす。またそれぞれのＲ５９が２価基となって連
結し環状構造を形成してもよい。環状構造を形成すると
きの例としては、ピリジン環またはピロール環などがあ
げられる。Ｒ６０はＲ４１と同じ意味の基を表わす。Ｒ
６２はＲ４１と同じ意味の基、Ｒ４１ＯＣＯＮＨ−基、
Ｒ４１ＳＯ２　ＮＨ−基、Ｒ４３Ｒ４４ＮＣＯＮ（Ｒ４
５）−基、Ｒ４３Ｒ４４ＮＳＯ２　Ｎ（Ｒ４５）−基、
Ｒ４３Ｏ−基、Ｒ４１Ｓ−基、ハロゲン原子またはＲ４
１Ｒ４３Ｎ−基を表わす。Ｒ６３はＲ４１と同じ意味の
基、Ｒ４３ＣＯＮ（Ｒ４５）−基、Ｒ４３Ｒ４４ＮＣＯ
−基、Ｒ４１ＳＯ２　Ｎ（Ｒ４４）−基、Ｒ４３Ｒ４４
ＮＳＯ２　−基、Ｒ４１ＳＯ２　−基、Ｒ４３ＯＣＯ−
基、Ｒ４３Ｏ−ＳＯ２　−基、ハロゲン原子、ニトロ基
、シアノ基またはＲ４３ＣＯ−基を表わす。ｅは０ない
し４の整数を表わす。複数個のＲ６２またはＲ６３があ
るとき各々同じものまたは異なるものを表わす。Ｒ６４
及びＲ６５は各々、Ｒ４３Ｒ４４ＮＣＯ−基、Ｒ４１Ｃ
Ｏ−基、Ｒ４３Ｒ４４ＮＳＯ２　−基、Ｒ４１ＯＣＯ−
基、Ｒ４１ＳＯ２　−基、ニトロ基またはシアノ基を表
わす。Ｚ１　は窒素原子または＝Ｃ（Ｒ６６）−基（Ｒ
６６は水素原子またはＲ６３と同じ意味の基を表わす）
を表わす。Ｚ２　はイオウ原子または酸素原子を表わす
。ｆは０または１を表わす。

【００１６】上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２
、好ましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または
環状、直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭化
水素基である。代表的な例としては、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、（ｔ）−ブチル、（
ｉ）−ブチル、（ｔ）−アミノ、ヘキシル、シクロヘキ
シル、２−エチルヘキシル、オクチル、１，１，３，３
−テトラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、またはオクタデシルがあげられる。

【００１７】芳香族基と炭素数６〜２０、好ましくは置
換もしくは無置換のフェニル基、または置換もしくは無
置換のナフチル基である。

【００１８】複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは
１〜７の複素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイ
オウ原子から選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の
置換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代表
的な例としては２−ピリジル、２−フリル、２−イミダ
ゾリル、１−インドリル、２，４−ジオキソ−１，３−
イミダゾリジン−５−イル、２−ベンゾオキサゾリル、
１，２，４−トリアゾール−３−イルまたは４−ピラゾ
リルがあげられる。

【００１９】前記脂肪族炭化水素基、芳香族基及び複素
環基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、ハ
ロゲン原子、Ｒ４７Ｏ−基、Ｒ４６Ｓ−基、Ｒ４７ＣＯ
Ｎ（Ｒ４８）−基、Ｒ４７Ｒ４８ＮＣＯ−基、Ｒ４６Ｏ
ＣＯＮ（Ｒ４７）−基、Ｒ４６ＳＯ２　Ｎ（Ｒ４７）−
基、Ｒ４７Ｒ４８ＮＳＯ２　−基、Ｒ４６ＳＯ２　−基
、Ｒ４７ＯＣＯ−基、Ｒ４７Ｒ４８ＮＣＯＮ（Ｒ４９）
−基、Ｒ４６と同じ意味の基、Ｒ４６ＣＯＯ−基、Ｒ４
７ＯＳＯ２　−基、シアノ基またはニトロ基があげられ
る。ここでＲ４６は脂肪族基、芳香族基、または複素環
基を表わし、Ｒ４７、Ｒ４８及びＲ４９は各々脂肪族基
、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす。脂肪族
基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義したのと
同じ意味である。

【００２０】次にＲ５１〜Ｒ６５、ｌ、ｄ、ｅ及びｆの
好ましい範囲について説明する。

【００２１】Ｒ５１は脂肪族基または芳香族基が好まし
い。Ｒ５２及びＲ５５は芳香族基が好ましい。Ｒ５３は
芳香族基及び複素環基が好ましい。

【００２２】一般式（Ｃｐ−３）においてＲ５４は、Ｒ
４１ＣＯＮＨ−基、またはＲ４１Ｒ４３Ｎ−基が好まし
い。Ｒ５６及びＲ５７は脂肪族基、芳香族基、Ｒ４１Ｏ
−基、またはＲ４１Ｓ−基が好ましい。Ｒ５８は脂肪族
基又は芳香族基が好ましい。一般式（Ｃｐ−６）におい
てＲ５９はクロール原子、脂肪族基またはＲ４１ＣＯＮ
Ｈ−基が好ましい。ｄは１または２が好ましい。Ｒ６０
は芳香族基が好ましい。一般式（Ｃｐ−７）においてＲ
５９はＲ４１ＣＯＮＨ−基が好ましい。一般式（Ｃｐ−
７）においてはｄは１が好ましい。Ｒ６１は脂肪族基ま
たは芳香族基が好ましい。一般式（Ｃｐ−８）において
ｅは０または１が好ましい。Ｒ６２としてはＲ４１ＯＣ
ＯＮＨ−基、Ｒ４１ＣＯＮＨ−基またはＲ４１ＳＯ２　
ＮＨ−基が好ましく、これらの置換位置はナフトール環
の５位が好ましい。一般式（Ｃｐ−９）において、Ｒ６
３としてはＲ４１ＣＯＮＨ−基、Ｒ４１ＳＯ２　ＮＨ−
基、Ｒ４１Ｒ４３ＮＳＯ２　−基、Ｒ４１ＳＯ２　−基
、Ｒ４１Ｒ４３ＮＣＯ−基、ニトロ基又はシアノ基が好
ましく、ｌは１または２が好ましい。一般式（Ｃｐ−１
０）においてはＲ６３は、（Ｒ４３）２　ＮＣＯ−基、
Ｒ４３ＯＣＯ−基又はＲ４３ＣＯ−基が好ましく、ｌは
１または２が好ましい。

【００２３】一般式（Ｃｐ−１１）においてＲ５４は脂
肪族基、芳香族基又はＲ４１ＣＯＮＨ−基が好ましく、
ｆは１が好ましい。

【００２４】一般式（Ｉ）で表わされる化合物において
Ｒ１　及びＲ２　で表わされる基はそれぞれ独立に水素
原子もしくは置換基を表わす。置換基として具体的には
アリール基（フェニル、ナフチル、ｐ−メトキシフェニ
ル、ｐ−ヒドロキシフェニル、ｐ−ニトロフェニル、ｏ
−クロロフェニルなど）、アルキル基（メチル、エチル
、イソプロピル、プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−アミル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、オクチル、
メトキシメチル、１−メトキシエチル、２−クロロエチ
ルなど）、ハロゲン原子（フルオロ、クロロ、ブロモ、
ヨード）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、イソプ
ロピルオキシ、プロピルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキ
シ、イソブチルオキシ、ブチルオキシ、オクチルオキシ
、２−メトキシエトキシ、２−クロロエトキシ、ニトロ
メチル、２−シアノエチル、２−カルバモイルエチルま
たは２−ジメチルカルバモイルエチルなど）、アリール
オキシ基（フェノキシ、ナフトキシまたはｐ−メトキシ
フェノキシなど）、アルキルチオ基（メチルチオ、エチ
ルチオ、イソプロピルチオ、プロピルチオ、ｔｅｒｔ−
ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、オ
クチルチオまたは２−メトキシエチルチオなど）、アリ
ールチオ基（フェニルチオ、ナフチルチオまたはｐ−メ
トキシフェニルチオなど）、アミノ基（アミノ、メチル
アミノ、フェニルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルア
ミノ、ジイソプロピルアミノまたはフェニルメチルアミ
ノなど）、カルバモイル基（カルバモイル、メチルカル
バモイル、ジメチルカルバモイル、ジメチルカルバモイ
ル、ジエチルカルバモイル、ジイソプロピルカルバモイ
ル、エチルカルバモイル、イソプロピルカルバモイル、
ｔｅｒｔ−ブチルカルバモイル、フェニルカルバモイル
またはフェニルカルバモイルなど）、スルファモイル基
（スルファモイル、メチルスルファモイル、エチルスル
ファモイル、イソプロピルスルファモイル、フェニルス
ルファモイル、オクチルスルファモイル、ジメチルスル
ファモイル、ジエチルスルファモイル、ジイソプロピル
スルファモイル、ジヘキシルスルファモイルまたはフェ
ニルスルファモイルなど）、アルコキシカルボニル（メ
トキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、イソプ
ロピルオキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブチルオキシカル
ボニル、ｔｅｒｔ−アミルオキシカルボニルまたはオク
チルオキシカルボニルなど）、アリールオキシカルボニ
ル（フェノキシカルボニルまたはｐ−メトキシフェノキ
シカルボニルなど）、アシルアミノ基（アセチルアミノ
、プロパノイルアミノ、ペンタノイルアミノ、Ｎ−メチ
ルアセチルアミノまたはベンゾイルアミノなど）、スル
ホンアミド基（メタンスルホンアミド、エタンスルホン
アミド、ペンタスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ドまたはｐ−トルエンスルホンアミドなど）、アルコキ
シカルボニルアミノ基（メトキシカルボニルアミノ、イ
ソプロピルオキシカルボニルアミノ、ｔｅｒｔ−ブトキ
シカルボニルアミノまたはヘキシルオキシカルボニルア
ミノなど）、アリールオキシカルボニルアミノ基（フェ
ノキシカルボニルアミノなど）、ウレイド基（３−メチ
ルウレイドまたは３−フェニルウレイドなど）、シアノ
基もしくはニトロ基などがあげられる。

【００２５】Ｒ１　とＲ２　は同じでも異なっていても
よいが両者の基の式量の和が１２０未満であることが好
ましい。また好ましい置換基としてはアルキル基、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基があげられ、特に好ましくはア
ルキル基である。

【００２６】一般式（Ｉ）においてＲ３　とＲ４　で表
わされる基はそれぞれ独立に水素原子もしくはアルキル
基を表わす。アルキル基としては、メチル、エチル、イ
ソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、ヘキシル
、または２−メトキシエチルなどが挙げられる。Ｒ３　
、Ｒ４　として好ましくは水素原子、メチル基、もしく
はエチル基であり、特に好ましくは水素原子である。

【００２７】一般式（Ｉ）においてＲ５　で表わされる
基は無置換のフェニル基もしくは一級アルキル基、また
はアリール基以外の基で置換された一級アルキル基を表
わす。アルキル基としてはエチル、プロピル、ブチル、
イソブチル、ペンチル、イソペンチル、２−メチルブチ
ル、ヘキシル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチ
ル、４−メチルペンチル、２−エチルブチル、ヘプチル
、またはオクチルなどが挙げられる。置換基としてはハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基
、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカル
ボニル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニト
ロ基もしくは−ＣＯ２　ＣＨ２　ＣＯ２　Ｒ７０で表わ
される基などが挙げられ、それぞれの基の具体例として
は、Ｒ１　及びＲ２　の置換基で挙げられたものの中で
アリール基を含む基を除いたものなどが挙げられる。ま
たＲ７０は炭素数３〜６の無置換アルキル基（プロピル
、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキ
シルなど）を表わす。またＲ５　は２種類以上の置換基
で置換されていてもよい。

【００２８】置換基として好ましくは、フロオロ、クロ
ロ、アルコキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、シアノ基、ニトロ基、もしくは−ＣＯ２　ＣＨ
２　ＣＯ２　Ｒ７０である。これらのうちで特に好まし
くはアルコキシカルボニル基、もしくは−ＣＯ２　ＣＨ
２　ＣＯ２　Ｒ７０である。

【００２９】またＲ５　として好ましくは、フェニル基
もしくは炭素数２〜６の一級無置換アルキル基または、
先程Ｒ５　の好ましい置換基として挙げた基により置換
された一級アルキル基である。特に好ましくは炭素数３
〜５の一級無置換アルキル基またはアルコキシカルボニ
ル基で置換された一級アルキル基である。

【００３０】一般式（Ｉ）においてＩＮＨで表わされる
基は現像抑制能を有する基を表わし、好ましくは下記一
般式（ＩＮＨ−１）〜（ＩＮＨ−１３）で表わされる基
である。

【００３１】

【化６】

【００３２】

【化７】

【００３３】

【化８】 （式中＊は一般式（Ｉ）で表わされる化合物−ＣＲ３（
Ｒ４）−で表わされる基と結合する位置を表わす。また
＊＊はＲ５　と結合する位置を表わす。）

【００３４】これらの中でＩＮＨとして好ましくは（Ｉ
ＮＨ−１）、（ＩＮＨ−２）、（ＩＮＨ−３）、（ＩＮ
Ｈ−４）、（ＩＮＨ−９）及び（ＩＮＨ−１２）であり
、特に好ましくは（ＩＮ−１）である。

【００３５】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は感光材料中のいかなる層に用いてもよいが、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および／またはその隣接層に添加する
ことが好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加する
ことがさらに好ましく、赤感光性のハロゲン化銀乳剤層
に添加することが特に好ましい。これら化合物の感光材
料中への総添加量は、通常３×１０−７〜１×１０−３
ｍｏｌ／ｍ２であり、好ましくは、３×１０−６〜５×
１０−４ｍｏｌ／ｍ２、より好ましくは１×１０−５〜
２×１０−４ｍｏｌ／ｍ２である。

【００３６】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は後述のように通常のカプラーと同様にして感材に添加
することができる。

【００３７】以下に一般式（Ｉ）で表わされる本発明の
化合物の具体例を示すが本発明はこれらによって限定さ
れるものではない。

【００３８】

【化９】

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】

【化１２】

【００４２】

【化１３】

【００４３】

【化１４】

【００４４】

【化１５】

【００４５】

【化１６】

【００４６】

【化１７】

【００４７】

【化１８】

【００４８】

【化１９】

【００４９】

【化２０】

【００５０】

【化２１】

【００５１】

【化２２】

【００５２】

【化２３】

【００５３】

【化２４】

【００５４】

【化２５】

【００５５】

【化２６】

【００５６】

【化２７】

【００５７】

【化２８】

【００５８】

【化２９】

【００５９】

【化３０】

【００６０】

【化３１】

【００６１】

【化３２】

【００６２】

【化３３】

【００６３】

【化３４】

【００６４】

【化３５】

【００６５】

【化３６】

【００６６】

【化３７】

【００６７】

【化３８】

【００６８】本発明の化合物は例えば４−ヒドロキシメ
チルピラゾールもしくはその等価体等を原料に用いてス
キーム（１）に示したルートで合成することができる。

【００６９】

【化３９】

【００７０】すなわち、（Ｉ−１）を塩化チオニルもし
くはその類縁体と反応させクロライドもしくはその等価
体に変換した後Ｂａｓｅの存在下Ｈ−ＩＮＨ−Ｒ５　と
反応させることにより（Ｉ−２）を得ることができる。 また（Ｉ−２）は（Ｉ−１）をヨウ化亜鉛の存在下Ｈ−
ＩＮＨ−Ｒ５　と反応させることによっても得られる。

【００７１】このようにして得られた（Ｉ−２）をホス
ゲンもしくはその等価体とＢａｓｅの存在下もしくはＢ
ａｓｅ無しの条件で反応させた後、Ａ−ＯＨ体とさらに
Ｂａｓｅの存在下反応させることにより目的とする（Ｉ
）を得ることができる。

【００７２】以下に本発明の化合物の具体的な合成例を
示すが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。

【００７３】（合成例１）　　化合物（８）の合成

【０
０７４】

【化４０】

【００７５】（Ｉ−３）（１０ｍｍｏｌ）をクロロホル
ム（３０ｍｌ）に懸濁させ、そこに塩化チオニル（２０
ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で１時間反応させた後溶媒を
留去する。ここで得られた残査をＡ（１０ｍｍｏｌ）と
ジイソプロピルエチルアミン（２０ｍｍｏｌ）のジメチ
ルホルムアミド（３０ｍｌ）溶液に加え１時間反応させ
た後氷水（２００ｍｌ）中にあける。クロロホルム（５
０ｍｌ）を加え攪拌した後水相を分離し、有機層を水（
１００ｍｌ）でさらに２回洗浄した後、硫酸ナトリウム
で乾燥し濃縮することにより（Ｉ−４）を得る。

【００７６】得られた（Ｉ−４）をクロロホルム（３０
ｍｌ）に溶かし、そこにクロロ炭酸ニトロフェニル（１
０ｍｍｏｌ）を加え１時間反応させた後、Ｂ（１０ｍｍ
ｏｌ）の酢酸エチル（５０ｍｌ）溶液を加え、さらにジ
イソプロピルエチルアミン（５０ｍｍｏｌ）を加えた後
１時間反応させる。１Ｎ塩酸（１０ｍｌ）を加え反応を
止めた後酢酸エチル（１００ｍｌ）で希釈する。有機層
を水で洗浄後硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮する。得られ
た残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液
：酢酸エチル−ヘキサン１：３）にて精製することによ
り例示化合物（８）を１．９４ｇ（２３％収率）得る。 融点１０１．５〜１０２．５℃。

【００７７】（合成例２）　　化合物（２８）の合成

【
００７８】

【化４１】

【００７９】（Ｉ−５）を原料としてスキーム３に示し
たように例示化合物（８）と同様の方法により例示化合
物（２８）の合成を合成することができる。収率３１％
。融点６８．０℃〜６９．０℃。

【００８０】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。 しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
は同一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設
置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間及
び最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設
けてもよい。

【００８１】該中間層には、特開昭６１−４３７４８号
、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、
同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に
記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれて
いてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。

【００８２】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは
英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度
乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いること
ができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低く
なるように配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号
、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号等
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい
。

【００８３】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ
）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（Ｒ
Ｌ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬ
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。

【００８４】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【００８５】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向って感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳
剤層／中感度乳剤層あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤
層／高感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。ま
た、４層以上の場合にも上記の如く、配列を変えてよい
。

【００８６】色再現性を改良するために、米国特許第４
，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同第
４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、
同６３−８９５８０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、
ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果の
ドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配
置することが好ましい。上記のように、それぞれの感材
の目的に応じて種々の層構成・配列を選択することがで
きる。

【００８７】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約２５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。

【００８８】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの
、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双
晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複
合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以
下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの
大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でも
よい。

【００８９】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ
．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、　
”Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”　、及び同Ｎｏ．１８７
１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同Ｎｏ．３０７
１０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、グラ
フキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（
Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ
ｉｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，　Ｐａ
ｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ，　１９６７　）、ダフィン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．　Ｆ．　Ｄ
ｕｆｆｉｎ，　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
，　１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．　Ｌ．　Ｚｅｌｉ
ｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ．，　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ，　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ，　１９６４）など
に記載された方法を用いて調製することができる。

【００９０】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号及び英国特許第１，４１３，７４８号
などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペ
クト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に使
用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏ
ｆｆ，　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　
ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８
〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２
２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４
８号、同４，４３９，５２０号及び英国特許第２，１１
２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。

【００９１】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【００９２】上記の乳剤は潜像を種として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【００９３】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６及び
同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類上の乳剤を、同一層中に混合して使用する
ことができる。

【００９４】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４
，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記
載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド
銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／または実質的に非
感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒子
内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感
光材料の未露光部及び露光部を問わず、一様に（非像様
に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいう。 粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調
製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９
−２１４８５２号に記載されている。

【００９５】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【００９６】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀粒子であり、あらかじめカブラされていな
いほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含
有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀及
び／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀
を０．５〜１０モル％含有するものである。

【００９７】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ま
しく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。微粒子ハ
ロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法
で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、
光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不要で
ある。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あ
らかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチア
ゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化
合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好ましい
。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を
好ましく含有させることができる。本発明の感光材料の
塗布銀量は、６．０ｇ／ｍ２　以下が好ましく、４．５
ｇ／ｍ２　以下が最も好ましい。

【００９８】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 　　　　添加剤の種類　　　　ＲＤ１７６４３　　　　
　ＲＤ１８７１６　　　　　　　ＲＤ３０７１０５　１
　　化学増感剤　　　　　　　　　　２３頁　　　　　
　　６４８頁右欄　　　　　　　　　　　８６６頁　２
　　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６４８頁右欄　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３　　分光増感剤、　　　
　　　２３〜２４頁　　　　　６４８頁右欄　　　　　
　　８６６〜　８６８頁　　　　強色増感剤　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　〜４９頁右欄　４
　　増白剤　　　　　　　　　　　　　　２４頁　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
６８頁　５　　かぶり防止剤　　　　　　２４〜２５頁
　　　　　６４９頁右欄　　　　　　　８６８〜　８７
０頁　　　　及び安定剤 　６　　光吸収剤、　　　　　　　　２５〜２６頁　　
　　　６４９頁右欄〜　　　　　　　　　８７３頁　　
　　フィルター染料　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６５０頁左欄　　　　　　紫外線吸収剤 　７　　ステイン防止剤　　　　２５頁右欄　　　　　
６５０頁左欄　　　　　　　　　　　８７２頁　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　〜右欄　８　　色素画像安定剤
　　　　　　２５頁　　　　　　　６５０頁左欄　　　
　　　　　　　　８７２頁　９　　硬膜剤　　　　　　
　　　　　　　　２６頁　　　　　　　６５１頁左欄　
　　　　　　８７４〜　８７５頁１０　　バインダー　
　　　　　　　　　２６頁　　　　　　　　同上　　　
　　　　　　　　８７３〜　８７４頁１１　　可塑剤、
潤滑剤　　　　　　２７頁　　　　　　　６５０頁右欄
　　　　　　　　　　　８７６頁１２　　塗布助剤、　
　　　　　　　２６〜２７頁　　　　　　同上　　　　
　　　　　　　８７５〜　８７６頁　　　　表面活性剤 １３　　スタチック防　　　　　　　　２７頁　　　　
　　　　同上　　　　　　　　　　　８７６〜　８７７
頁　　　　止剤 １４　　マット剤　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８７８
〜　８７９頁

【００９９】また、ホルムアルデヒドガス
による写真性能の劣化を防止するために、米国特許第４
，４１１，９８７号や同第４，４３５，５０３号に記載
されたホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合
物を感光材料に添加することが好ましい。本発明の感光
材料に、米国特許第４，７４０，４５４号、同第４，７
８８，１３２号、特開昭６２−１８５３９号、特開平１
−２８３５５１号に記載のメルカプト化合物を含有させ
ることが好ましい。本発明の感光材料に、特開平１−１
０６０５２号に記載の、現像処理によって生成した現像
銀量とは無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化
銀溶剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有さ
せることが好ましい。本発明の感光材料に、国際公開Ｗ
Ｏ８８／０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記
載された方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０
８Ａ号、米国特許第４，４２０，５５５号、特開平１−
２５９３５８号に記載の染料を含有させることが好まし
い。

【０１００】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３、　ＶＩＩ−Ｃ〜
Ｇ、及び同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇに記
載された特許に記載されている。イエローカプラーとし
ては、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第４
，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同第
４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、特
公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２
０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９７
３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，５
１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に
記載のものが好ましい。

【０１０１】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７号
、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，
４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６月）、
特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０
−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５
７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９
５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５
４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国際公開
ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好ましい
。

【０１０２】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第２
，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第
２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同
第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、
同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号
、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１
２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許
第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、
同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５９号
、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９
号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，１９
９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ま
しい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５４
号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載のピラ
ゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，６
７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用すること
ができる。

【０１０３】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同４，０８０
，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４０
９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許２
，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号等
に記載されている。

【０１０４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西
独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが
好ましい。

【０１０５】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
．１７６４３の　ＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５
の　ＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、
特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９
２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１
４６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【０１０６】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく併用できる。 現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、　ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、
ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９
４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４
８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、
米国特許第４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１
２号に記載されたものが好ましい。

【０１０７】ＲＤＮｏ．１１４４９、同２４２４１、特
開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カ
プラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するの
に有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を
用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大である
。

【０１０８】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７
，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−
１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のもの
が好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６
０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−
４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反
応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
等を放出する化合物も好ましい。

【０１０９】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第４
，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、
特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出す
るカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の
蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１１０】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフ
ェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート
、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシ
ルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ト
リクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシ
ルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類（
２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
など）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（２
−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート
、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラクテ
ート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体
（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ−オクチル
アニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベ
ンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げら
れる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好
ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

【０１１１】ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用
のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６
３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号
及び同第２，５４１，２３０号などに記載されている。 本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、及び特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチルｐ−ヒドロキ
シベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５−ジ
メチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２−（
４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤
もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

【０１１２】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルム及びカラー反
転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。

【０１１３】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、及び同Ｎ
ｏ．３０７１０５の８９７頁に記載されている。本発明
の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層
の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好ましく、２
３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下がさらに好ま
しく、１６μｍ以下が特に好ましい。また、膜膨潤速度
Ｔ１／２　は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい。 膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２　は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる。 例えば、エー・グリーン（Ａ．　Ｇｒｅｅｎ）らにより
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．　Ｓｃｉ　Ｅｎｇ．　），１
９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメー
ター（膨潤計）を使用することにより、測定でき、Ｔ１
／２　は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜
厚の１／２に到達するまでの時間と定義する。

【０１１４】膜膨潤速度Ｔ１／２　は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。 また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（
最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。本発
明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜
厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイド層（バッ
ク層と称す）を設けることが好ましい。このバック層に
は、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、
スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑
剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好まし
い。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好まし
い。

【０１１５】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１左欄〜右欄、及び同Ｎｏ．３０７１
０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。

【０１１６】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ
，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩な
どが挙げられる。これらの中で特に３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以
上併用することもできる。

【０１１７】発色現像液はアルカリ金属の炭酸塩、ホウ
酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチ
ルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバ
ジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレング
リコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリ
エチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の
ような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、
１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬
、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホス
ホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代
表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−
ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例とし
て挙げることができる。

【０１１８】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的である
。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真
感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル当
り３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度
を低減させておくことにより５００ｍｌ以下にすること
もできる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との
接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化
を防止することが好ましい。

【０１１９】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。すな
わち 　　開口率＝［処理液と空気との接触面積（ｃｍ２）　
］÷［処理液の容量（ｃｍ３）　］上記の開口率は、０
．１以下であることが好ましく、より好ましくは０．０
０１〜０．０５である。このように開口率を低減させる
方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽
物を設けるほかに、特開平１−８２０３３号に記載され
た可動蓋を用いる方法、特開昭６３−２１６０５０号に
記載されたスリット現像処理方法などを挙げることがで
きる。開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現
像の両工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、
漂白定着、定着、水洗、安定化などの全ての工程におい
て適用することが好ましい。また現像液中の臭化物イオ
ンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減
することもできる。

【０１２０】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬
を高濃度に使用することにより、さらに処理時間の短縮
を図ることもできる。

【０１２１】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいし（
漂白定着処理）、個別に行われてもよい。さらに処理の
迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理す
ること、漂白定着処理の前に定着処理すること、または
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）　など
の多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物
等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の
有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メ
チルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリ
カルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩、及び１，３−ジ
アミノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩を始めとする
アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩を用いた漂白液又は漂白
定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが、処理の迅速化
のために、さらに低いｐＨで処理することもできる。

【０１２２】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，
７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４０９４３号、同４９−５９６４４号、同５３−９４
９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５０６
号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化物イオ
ン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま
しく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許
第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に
記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第４，５５
２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白
促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。

【０１２３】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（
ｐｋａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プ
ロピオン酸などが好ましい。

【０１２４】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などとの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒
剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫
酸付加物あるいは、欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載
のスルフィン酸化合物が好ましい。さらに定着液や漂白
定着液には液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン
酸類や、有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０１２５】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のために、ｐＫａが６．０〜９．０の化
合物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾ
ール、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾー
ルの如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル
添加することが好ましい。

【０１２６】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、さらに好ましくは１分〜２分である。また、処理温
度は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である
。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、か
つ、処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１２７】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的方法と
しては特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の
乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２
−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる
方法、さらには液中に設けられたワイパーブレードと乳
剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を
乱流化することにより攪拌効果を向上させる方法、処理
液全体の循環流量を増加させる方法があげられる。この
ような攪拌向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液のい
ずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高
めるものと考えられる。また前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

【０１２８】本発明の感光材料の処理に用いられる自動
現像機は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９
１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭６
０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手
段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき
、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このような
効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量
の低減に特に有効である。

【０１２９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、さらには
水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る
。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量
の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　第６４巻、
ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。

【０１３０】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカル
シウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を
極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩
素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「
防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技術
会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

【０１３１】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、
直接安定液によって処理することもできる。このような
安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５
８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。

【０１３２】また、前記水洗処理に続いて、さらに安定
化処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感
光材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面
活性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安
定化剤としてはホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド重亜硫酸付加物などを挙
げることができる。この安定浴には各種キレート剤や防
黴剤を加えることもできる。

【０１３３】上記水洗及び／または安定液の補充に伴う
オーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用
することもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。

【０１３４】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
てもよい。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．１４８５０号および同Ｎｏ．１５１５９号に記載
のシッフ塩基型化合物、同Ｎｏ．１３９２４号記載のア
ルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載
の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレ
タン系化合物を挙げることができる。

【０１３５】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号及び、同５８−１１５４３８号等に記載され
ている。

【０１３６】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１３７】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３４
４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５
６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。

【０１３８】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、さらに詳細
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。実施例１下塗りを施した三酢酸セルロース支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カ
ラー感光材料である試料１０１を作製した。（感光層組
成）各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２　単位で表した
塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布
量を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲ
ン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１３９】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　
　　０．１８　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．８０

【０１４０】 第２層（中間層） 　　２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１８　　ＥＸ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１８　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０２０　　ＥＸ−１２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−３　　
Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０６０　　Ｕ−２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８０　　Ｕ
−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１０　　ＨＢＳ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
２０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．５０

【０１４１】 第３層（第１赤感乳剤層） 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　　　０．２５　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　銀　　　　０．２５　　増感色
素Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．９×
１０−５　　増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．８×１０−５　　増感色素ＩＩＩ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．１×１０−４　
　ＥＸ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１７　　ＥＸ−１０　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．００７　　ＥＸ−１
４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１７　　Ｃ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０３５　　Ｕ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
７０　　Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０５０　　Ｕ−３　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７
０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０６０　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８７

【０１４
２】 第４層（第２赤感乳剤層） 　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　　　１．００　　増感色素Ｉ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５．１×１０−５　　増感色素
ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４×
１０−５　　増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．３×１０−４　　ＥＸ−２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　
　ＥＸ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０５０　　ＥＸ−１０　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．００５　　ＥＸ−
１４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２０　　ＥＸ−１５　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０５０　　Ｃ−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
５　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０７０　　Ｕ−２　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５０
　　Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０７０　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１０

【０１
４３】 第５層（第３赤感乳剤層） 　　乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　　　１．６０　　増感色素Ｉ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５．４×１０−５　　増感色素
ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４×
１０−５　　増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．４×１０−４　　ＥＸ−２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０９７
　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０１０　　ＥＸ−４　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８０　　Ｃ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０１０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　ＨＢＳ−２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．１０

【０１４４】 第６層（中間層） 　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０４０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．４０

【０１４５】 第７層（第１緑感乳剤層） 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　　　０．１５　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　銀　　　　０．１５　　増感色
素ＩＶ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
×１０−５　　増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０×１０−４　　増感色素ＶＩ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．８×１０−４　
　ＥＸ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０２１　　ＥＸ−６　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２６　　ＥＸ−
７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０３０　　ＥＸ−８　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０２５　　ＨＢＳ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
０　　ＨＢＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０１０　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６３

【０１４
６】 第８層（第２緑感乳剤層） 　　乳剤Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　　　０．４５　　増感色素ＩＶ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．１×１０−５　　増感色
素Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０×
１０−５　　増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．６×１０−４　　ＥＸ−６　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０９４
　　ＥＸ−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０２６　　ＥＸ−８　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１８　　Ｈ
ＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１６　　ＨＢＳ−３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８．０×１０−３　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０

【０１４７】 第９層（第３緑感乳剤層） 　　乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　　　０．２０　　増感色素ＩＶ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３．５×１０−５　　増感色
素Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０×
１０−５　　増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３．０×１０−４　　ＥＸ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１３
　　ＥＸ−１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０６５　　ＥＸ−１３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０１９　　ＨＢＳ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１０　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１０　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１０

【０
１４８】 第１０層（イエローフィルター層） 　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　
　　０．０５０　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０８０　　ＨＢＳ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０３０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．３５

【０１４９】 第１１層（第１青感乳剤層） 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　　　０．０８０　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　銀　　　　０．０７０　　乳
剤Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　
　　　０．０７０　　増感色素ＶＩＩ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．５×１０−４　　ＥＸ−８　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０４２　　ＥＸ−９　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．７２　　ＨＢＳ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２８　　
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．１０

【０１５０】 第１２層（第２青感乳剤層） 　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　　　０．４５　　増感色素ＶＩＩ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．１×１０−４　　ＥＸ−
９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１５　　ＥＸ−１０　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７．０×１０−３　　ＨＢＳ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５０　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．７８

【０１５１】 第１３層（　第３青感乳剤層） 　　乳剤Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　　　０．７７　　増感色素ＶＩＩ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．２×１０−４　　ＥＸ−
９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０７０　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６９

【０１５２】 第１４層（第１保護層） 　　乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　　　０．２０　　Ｕ−４　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１１　　Ｕ−
５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１７　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５．０×１０−２　　ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
０

【０１５３】 第１５層（第２保護層） 　　Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．４０　　Ｂ−１（直径１．７μｍ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５．０×１０−２　　　　Ｂ−２（直径１．
７μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１０　　Ｂ−３　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１０　　Ｓ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２０　　ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８０

【
０１５４】さらに、全層に保存性、処理性、圧力耐性、
防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために
、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、
Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ
−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１
３及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム得、ロ
ジウム塩が含有されている。

【０１５５】（試料１０２〜１１３）試料１０１の第３
層、第４層及び第５層に添加されているカプラーＣ−１
を比較用カプラー及び本発明のカプラーに置き換え、試
料１０２〜１１３を作製した。添加カプラー種及び量（
モル比でＣ−１を１．０とした）を表１に示す。これら
添加量は階調（ガンマ）が合うように決めた。これら試
料に白色光にて像様露光し、下記カラー現像処理を行っ
た。得られた写真性能の結果を表１に示した。

【０１５６】鮮鋭性についても同様の処理を行って慣用
のＭＴＦ法で測定した。さらに、上記白色光で同様の像
様露光をした後、５０℃で相対湿度８０％の強制条件下
に１０日間放置した後、同様の現像処理を行った。また
、赤フィルター（富士フィルム製ＳＣ−６２）を通して
像様露光後、緑色フィルター（富士フィルム製ＢＰＮ−
４５）で０．０２ＣＭＳの均一露光を行い現像処理し、
シアン濃度１．５におけるマゼンタ濃度からシアンカブ
リ濃度におけるマゼンタ濃度を減じた値を色濁り度とし
て表１に示した。さらに、５００μｍ×０．４ｍｍ及び
１５μｍ×０．４ｍｍの開口で軟Ｘ線を照射し、同様の
カラー現像を行い、それぞれの中心のシアン発色濃度比
をとってエッジ効果とし、表１に結果を示した。

【０１５７】

【表１】

【０１５８】カラー現像処理は、自動現像機を用い以下
に記載の方法で、（液の累積補充量がその母液タンク容
量の３倍になるまで）処理した。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　処理方法　　　　工程　　　　　　処理
時間　　　　処理温度　　　　　　補充量＊　　　　　
　　タンク容量　　発色現像　　　　　３分１５秒　　
　　　　３８℃　　　　　　　　３３ｍｌ　　　　　　
　　２０リットル　　漂　　　　白　　　　　６分３０
秒　　　　　　３８℃　　　　　　　　２５ｍｌ　　　
　　　　　４０リットル　　水　　　　洗　　　　　２
分１０秒　　　　　　２４℃　　　　　　１２００ｍｌ
　　　　　　　　２０リットル　　定　　　　着　　　
　　４分２０秒　　　　　　３８℃　　　　　　　　２
５ｍｌ　　　　　　　　３０リットル　　水洗　（１）
　　　　　１分０５秒　　　　　　２４℃　　　（２）
から　（１）への　　　　１０リットル　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　向流配管方式　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　水洗　（２）　　　　　１分０
０秒　　　　　　２４℃　　　　　　１２００ｍｌ　　
　　　　　　１０リットル　　安　　　　定　　　　　
１分０５秒　　　　　　３８℃　　　　　　　　２５ｍ
ｌ　　　　　　　　１０リットル　　乾　　　　燥　　
　　　４分２０秒　　　　　　５５℃　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　＊補充量は３５ｍｍ幅１ｍ当たり
の量

【０１５９】次に、処理液の組成を示す。

【０１６０】 （発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　　補充液（ｇ
）　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　
　　　　１．０　　　　　　　　　　１．１１−ヒドロ
キシエチリデン− 　　１，１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３．０　　　　　　　　　　３．２亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４．０　　　　　　　　　　４．４炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３０．０　　　　　　　　３７．０臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．４　　　　　　　　　　０．７沃化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．５ｍｇ　　　　　　　　−ヒドロキシルアミン硫
酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　２．４　　　　
　　　　　　　　２．８４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロ 　　キシエチルアミノ〕−２−メチル 　　アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４．５　　　　　　　　　　　　５．
５水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１リットル　　　　　　　　１
リットルｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０．５　　　　　　
　　　　１０．１０

【０１６１】 （漂白液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　　補充液
（ｇ）　エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナト 　　リウム三水塩　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１００．０　　　　　　　　１２０．０エチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウ 　　ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０．０　　　　　　　　　　
１０．０臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１４０．０　　　　　　　　１６０．０
硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３０．０　　　　　　　　　　３５．０アン
モニア水（２７％）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６．５ｍｌ　　　　　　　　４．０ｍｌ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１リットル　　　　　　　　１リットルｐＨ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　６．０　　　　　　　　　　　
　５．７

【０１６２】 （定着液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　　補充液
（ｇ）　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ 　　ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．５　　　　　　　　　
　　　０．７亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７．０　　　　　　　　　
　　　８．０重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５．０　　　　　　　　　　
　　５．５チオ硫酸アンモニウム水溶液 　　（７０％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１７０．０ｍｌ　　　　２００．０ｍｌ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１リットル　　　　　　　　１リッ
トルｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６．７　　　　　　　
　　　　　６．６

【０１６３】 （安定液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　　補充液
（ｇ）　ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．０ｍｌ　　　　　　　　３．０
ｍｌポリオキシエチレン−ｐ−モノノニ 　　ルフェニルエーテル（平均重合度 　　１０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．３　　　　　　　　　　
　　０．４５エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ 　　ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０５　　　　　　　　
　　０．０８水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１リットル　　　　
　　　　１リットルｐＨ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０−８．０
　　　　　　５．０−８．０

【０１６４】表１から、本
発明の試料は色濁り度で表わされる色再現性、ＭＴＦ値
及びエッジ効果で表わされる鮮鋭性に優れ、かつ５０℃
、８０％の強制劣化条件での写真性の変動が少なく好ま
しいことが明らかである。

【０１６５】実施例２ 特開平２−４４３４４号の試料１０５の第３層第４層及
び第５層に本発明のカプラー（４４）を０．０１０ｇ／
ｍ２　、０．０１５ｇ／ｍ２及び０．００７ｇ／ｍ２　
添加し、かつ第７層及び第９層に本発明のカプラー（１
５）を０．０１２ｇ／ｍ２　及び０．０１４ｇ／ｍ２　
添加し、試料２０１を作製した。試料２０１の第７層及
び第９層のカプラー（１５）を（３４）、（３６）及び
（７９）に等モルで置き換え、試料２０２、２０３及び
２０４、とした。試料２０４の第１１層に本発明のカプ
ラー（２８）を０．０１０ｇ／ｍ２　添加し、試料２０
５とした。 試料２０５のカプラー（２８）を（４４）及び（６）に
等モルで置き換え試料２０６及び２０７とした。

【０１６６】これら試料に実施例１と同様のエッジ効果
評価用のＸ線を照射し、下記カラー現像を行い、シアン
画像のエッジ効果を評価し、表２に結果を示した。表２
より本発明の試料はエッジ効果で表わされる鮮鋭性に優
れることが明らかである。

【０１６７】

【表２】

【０１６８】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　処理方法　　　　工程　　　　　　処理
時間　　　　処理温度　　　　　＊補充量　　　　　　
タンク容量　　発色現像　　　　　３分１５秒　　　　
３７．８℃　　　　　　　　　　２５ｍｌ　　　　　　
　　１０リットル　　漂　　　　白　　　　　　　　４
５秒　　　　　　３８℃　　　　　　　　　　　５ｍｌ
　　　　　　　　　４リットル　　漂白定着（１）　　
　　　４５秒　　　　　　３８℃　　　　　　　　　　
−　　　　　　　　　　　４リットル　　漂白定着（２
）　　　　　４５秒　　　　　　３８℃　　　　　　　
　　　３０ｍｌ　　　　　　　　　４リットル　　水　
　　　洗（１）　　　　　２０秒　　　　　　３８℃　
　　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　２リット
ル　　水　　　　洗（２）　　　　　２０秒　　　　　
　３８℃　　　　　　　　　　３０ｍｌ　　　　　　　
　　２リットル　　安　　　　定　　　　　　　　２０
秒　　　　　　３８℃　　　　　　　　　　２０ｍｌ　
　　　　　　　　２リットル　　乾　　　　燥　　　　
　１分　　　　　　　　　　５５℃　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　＊補充量は３５ｍｍ幅１ｍ当たりの
量漂白定着及び水洗の各工程はそれぞれ（２）から（１
）への向流方式であり、また漂白液のオーバーフロー液
は全て漂白定着（２）へ導入した。なお、上記処理にお
ける漂白定着液の水洗工程への持込量は３５ｍｍ巾の感
光材料１ｍ長さ当り２ｍｌであった。

【０１６９】 （発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　　補充液（ｇ
）　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　
　　　　５．０　　　　　　　　　　６．０亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４．０　　　　　　　　　　５．０炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３０．０　　　　　　　　３７．０臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．３　　　　　　　　　　０．５沃化カリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．２ｍｇ　　　　　　　　−ヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　　　　　　　　　　　　２．０　　　　　
　　　　　　　３．６４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロ 　　キシエチルアミノ〕−２−メチル 　　アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４．７　　　　　　　　　　　　６．
２水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１リットル　　　　　　　　１
リットルｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０．００　　　　　
　　　１０．１５

【０１７０】 （漂白液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　　補充液
（ｇ）　１，３−ジアミノプロパン四酢酸 　　第２鉄アンモニウム−水塩　　　　　　　　　　１
４４．０　　　　　　　　２０６．０１，３−ジアミノ
プロパン四酢酸　　　　　　　　　　２．８　　　　　
　　　　　　　４．０臭化アンモニウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８４．０　　　　　　
　　１２０．０硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１７．５　　　　　　　　　
　２５．０アンモニア水（２７％）　　　　　　　　　
　　　　　　　１０．０ｍｌ　　　　　　　　１．８ｍ
ｌ酢酸（９８％）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５１．１　　　　　　　　　　７３．０
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１リットル　　　　　　　　１リ
ットルｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４．３　　　　　　
　　　　　　３．４

【０１７１】 （漂白定着液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　　補充液（ｇ
）　エチレンジアミン四酢酸第二鉄アン 　　モニウム二水塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５０．０　　　　　　　　　　　　−エチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウ 　　ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５．０　　　　　　　　　
　２５．０亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１２．０　　　　　　　　　　２０
．０チオ硫酸アンモニウム水溶液 　　（７００ｇ／リットル）　　　　　　　　　　　　
２９０．０ｍｌ　　　　３２０．０ｍｌアンモニア水（
２７％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０
ｍｌ　　　　　　１５．０ｍｌ水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
リットル　　　　　　　　１リットルｐＨ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６．８　　　　　　　　　　　　８．０

【０
１７２】（水洗水）母液、補充液共通水道水をＨ型強酸
性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバー
ライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交
換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４００）を充填した
混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイ
オン濃度を３ｍｇ／リットル以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／リットルと硫
酸ナトリウム１５０ｍｇ／リットルを添加した。この液
のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

【０１７３】 （安定液）母液、補充液共通　　　　　　　　　　　　
　　（単位ｇ）ホルマリン（３７％）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．２ｍｌ界面活性剤　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　〔Ｃ１０Ｈ２１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）
１０−Ｈ〕エチレングリコール　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０リットル　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５．０〜７．０

【０１７４】実
施例３ 特開平２−９３６４１号の実施例３に示した感材１０の
第３層に本発明のカプラー（４４）を０．０３５ｇ／ｍ
２　、第７層に本発明のカプラー（３６）を０．０１８
ｇ／ｍ２　、第１３層に本発明のカプラー（６）を０．
０２２ｇ／ｍ２　添加して試料３０１を作製し、実施例
１と同様の評価を行ったところ、試料３０１は該特許の
感材１０に比べ鮮鋭性、色再現性、感材保存性に優れて
いることが確認された。

【０１７５】本発明で用いた化合物は以下のものである
。

【０１７６】

【化４２】

【０１７７】

【化４３】

【０１７８】

【化４４】

【０１７９】

【化４５】

【０１８０】

【化４６】

【０１８１】

【化４７】

【０１８２】

【化４８】

【０１８３】

【化４９】

【０１８４】

【化５０】

【０１８５】

【化５１】

【０１８６】

【化５２】

【０１８７】

【化５３】

【０１８８】

【化５４】

【０１８９】

【化５５】

【０１９０】

【化５６】

【０１９１】

【化５７】

【０１９２】

【表３】

【０１９３】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は鮮鋭性、粒状性に優れ、また撮影後の経時による写
真性変動も少ないという優れた効果を奏する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも１層のハロゲン
   化銀乳剤層を設けたハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   、少なくとも１層に、下記一般式（Ｉ）で表わされる化
   合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ａはカプラー残基を表わす。Ｒ１　とＲ２　は
   それぞれ独立に水素原子もしくは置換基を表わす。Ｒ３
   　とＲ４　はそれぞれ独立に水素原子もしくはアルキル
   基を表わす。ＩＮＨは現像抑制能を有する基を表わす。 Ｒ５　は無置換のフェニル基もしくは１級アルキル基、
   またはアリール基以外の基で置換された１級アルキル基
   を表わす。 ただし、Ｒ１　〜Ｒ４　のうち少なくとも１つは水素原
   子以外の置換基である。）
2. 【請求項２】　　Ｒ３　とＲ４　が水素原子である一般
   式（Ｉ）で表わされる化合物を含有する請求項１のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】　　Ｒ５　が無置換もしくはアルコキシカ
   ルボニル基で置換された１級アルキル基である一般式（
   Ｉ）で表わされる化合物を含有する請求項２のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】　　Ｒ１　とＲ２　のうち少なくとも１つ
   がアルキル基である一般式（Ｉ）で表わされる化合物を
   含有する請求項３のハロゲン化銀カラー写真感光材料。