JP2794503B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なイエロー画像形
成用写真用カプラー、詳しくは、色再現性および画像堅
牢性に優れた画像を形成することが可能であり、現像主
薬酸化体との反応性が高い写真用カプラーを含有するこ
とを特徴とするカラー写真感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】カラー写真感光材料においては、該材料
に露光を与えた後、発色現像することにより、酸化され
た芳香族第一級アミン現像薬とカプラーとが反応するこ
とによって画像が形成される。この方式においては減色
法による色再現法が用いられ、青、緑および赤を再現す
るためにはそれぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼン
タおよびシアンの色画像が形成される。さて、従来より
イエローカプラーとしては、アシルアセトアニリド型カ
プラーまたはマロンジアニリド型カプラーが広く知られ
ている。

【０００３】例えばマロンジアニリド型カプラーとして
は、米国特許第４，１４９，８８６号、同４，０９５，
９８４号、同４，４７７，５６３号または英国特許第
１，２０４，６８０号などに記載のカプラーが知られて
いる。しかしながらこれらのカプラーは画像堅牢性、特
に湿・熱堅牢性が低く問題であった。またこれより得ら
れるアゾメチン色素の分光吸収特性においては、長波側
の裾引きがあり、色再現上好ましくなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
問題点の解決にある。すなわち、新規なイエローカプラ
ーを用いることにより、画像堅牢性および色再現性の良
好なカラー写真感光材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記の目的は、下記一般
式（Ｉ）で示されるカプラーを含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成され
た。一般式（Ｉ）

【０００６】

【化４】

【０００７】式中、Ｘは窒素原子とともに含窒素複素環
を形成するために必要な有機残基を表わし、Ｙは芳香族
基または複素環基を表わし、Ｚは、該一般式で示される
カプラーが現像主薬酸化体と反応して離脱するカップリ
ング離脱基を表わす。

【０００８】一般式（Ｉ）で示されるカプラーについて
以下に詳しく述べる。Ｘ＜と＞Ｎ−とで示される含窒素
複素環基としては、炭素数１以上、好ましくは１〜２
０、特に好ましくは２〜１２の、飽和または不飽和、単
環または縮合環、置換または無置換、のいずれであって
もよい。窒素原子以外に酸素原子、イオウ原子またはリ
ン原子などを環内に含む場合、含まない場合のいずれで
もよく、これらのヘテロ原子は各々１個以上含んでもよ
い。環員数としては、３員環以上、好ましくは３〜１２
員環、特に好ましくは５もしくは６員環である。

【０００９】Ｘ＜と＞Ｎ−とで表わされる複素環基の具
体的例としては、モルホリノ、１−イミダゾリジニル、
１−ピラゾリル、１−ピペラジノ、１−インドリニル、
１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン−１−イ
ル、１−ピロリニル、ピラゾリジン−１−イル、２，３
−ジヒドロ−１−インダゾリル、イソインドリン−２−
イル、１−ピロリル、２−ピラゾリン−１−イル、ベン
ゾチアジン−４−イル、４−チアジニル、パーヒドロ−
１，１−ジオキソ−１，４−チアジン−４−イル、ベン
ゾジアジン−１−イル、アジリジン−１−イル、ベンゾ
オキサジン−４−イル、２，３，４，５−テトラヒドロ
キノリルまたはフェノキサジン−１０−イルなどが挙げ
られる。

【００１０】一般式（Ｉ）においてＸ＜と＞Ｎ−とが形
成する複素環基として、好ましくは、少なくとも一個の
不飽和炭素を含む含窒素複素環基が挙げられる。そのよ
うな複素環基の例として、インドリニル、２，３，４，
５−テトラヒドロキノリル、イソインドリノまたは４−
オキソピペリジノが挙げられる。

【００１１】一般式（Ｉ）においてＸ＜と＞Ｎ−とが形
成する複素環基として、好ましくは、少なくとも２個の
ヘテロ原子を環構成原子として含む含窒素複素環基が挙
げられる。そのような複素環基の例として、モルホリ
ノ、ピペラジノ、パーヒドロ−１，１−ジオキソ−１，
４−チアジン−４−イルまたはベンゾモルホリノが挙げ
られる。

【００１２】一般式（Ｉ）においてＹが芳香族基を表わ
すとき、炭素数６以上、好ましくは６〜１０、置換また
は無置換の芳香族基である。特に好ましくは、フェニル
またはナフチルである。一般式（Ｉ）においてＹが複素
環基を表わすとき、炭素数１以上、好ましくは１〜１
０、特に好ましくは２〜５、飽和または不飽和、置換ま
たは無置換の複素環基である。ヘテロ原子として好まし
くは、窒素原子、イオウ原子または酸素原子がその例で
ある。環員数としては、５〜６員環が好ましいがそれ以
外であってもよい。単環または縮合環のいずれでもよ
い。Ｙが複素環基を表わすとき、具体的には例えば２−
ピリジル、４−ピリミジニル、５−ピラゾリル、８−キ
ノリル、２−フリルまたは２−ピロリルが挙げられる。

【００１３】一般式（Ｉ）においてＸ＜と＞Ｎ−とで示
される複素環基およびＹで示される基が各々置換基を有
するとき、置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば
フッ素原子、クロル原子、ブロム原子）、アルコキシカ
ルボニル基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例
えばメトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、
ヘキサデシルオキシカルボニル）、アシルアミノ基（炭
素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばアセトアミ
ド、テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブタンアミド、ベンズアミド）、スルホ
ンアミド基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０、例
えばメタンスルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、
ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド）、カルバモイル基（炭素数２〜３０、好ましくは２
〜２０。例えばＮ−ブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルカルバモイル）、スルファモイル基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチルスルファモ
イル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−ドデシルスル
ファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ−３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルスルフ
ァモイル）、アルコキシ基（炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２４。例えばメトキシ、ドデシルオキシ）、Ｎ−
アシルスルファモイル基（炭素数２〜３０、好ましくは
２〜２０。例えばＮ−プロパノイルスルファモイル、Ｎ
−テトラデカノイルスルファモイル）、スルホニル基
（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメタン
スルホニル、オクタンスルホニル、ドデカンスルホニ
ル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数１〜３
０、好ましく１〜２０。例えばメトキシカルボニルアミ
ノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ）、シアノ
基、ニトロ基、カルボキシル基、アリールオキシ基（炭
素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェノキ
シ、４−クロールフェノキシ）、アルキルチオ基（炭素
数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメチルチオ、
ドデシルチオ）、ウレイド基（炭素数１〜３０、好まし
くは１〜２０。例えばフェニルウレイド）、アリール基
（Ｙが芳香族基を表わすとき説明したのと同義）、複素
環基（Ｙが複素環基を表わすとき説明したのと同義）、
スルホ基、アルキル基（炭素数１〜３０、好ましくは１
〜２０の直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換または
無置換。例えば、メチル、エチル、イソプロピル、シク
ロプロピル、シクロペンチル、ドデシル、２−ヘキシル
オクチル）、アシル基（炭素数１〜３０、好ましくは２
〜２０。例えばアセチル、ベンゾイル）、アリールチオ
基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェ
ニルチオ）、またはスルファモイルアミノ基（炭素数０
〜３０、好ましくは０〜２０。例えば、Ｎ−ブチルスル
ファモイルアミノ、Ｎ−ドデシルスルファモイルアミ
ノ）が挙げられる。

【００１４】Ｘ＜と＞Ｎ−とで示される複素環基が置換
基を有するとき置換基の好ましい例としては、前記に列
挙したものの中で、ハロゲン原子、シアノ基、スルホニ
ル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、アルキル基、
スルホンアミド基またはニトロ基が挙げられるが無置換
も好ましい例である。Ｙで示される基が置換基を有する
とき、置換基の好ましい例としては、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、スルホニル基、スルホンアミド基、アルキル基、
アシルアミノ基、アリールオキシ基またはアルコキシ基
が挙げられる。

【００１５】一般式（Ｉ）においてＺで示される基とし
ては、従来知られているカップリング離脱基のいずれで
あってもよい。好ましいＺとしては、窒素原子でカップ
リング位と結合する含窒素複素環基、芳香族オキシ基、
芳香族チオ基、複素環オキシ基、複素環チオ基、アシル
オキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキルチオ基また
はハロゲン原子が挙げられる。これらの離脱基は、写真
性有用基もしくはその前駆体（例えば現像抑制剤、現像
促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプ
ラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、けい光色素、現
像主薬、または電子移動剤）または非写真性有用基のい
ずれであってもよい。

【００１６】Ｚが含窒素複素環基を表わすとき、詳しく
は単環または縮合環の、置換または無置換の複素環基で
ある。その例として、スクシンイミド、マレインイミ
ド、フタールイミド、ジグリコールイミド、ピロリノ、
ピラゾリル、イミダゾリル、１，２，４−トリアゾール
−２−イル（または４−イル）、１−テトラゾリル、イ
ンドリル、ベンゾピラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベ
ンゾトリアゾリル、イミダゾリジン−２，４−ジオン−
３−イル（または１−イル）、オキサゾリジン−２，４
−ジオン−３−イル、チアゾリジン−２，４−ジオン−
３−イル、イミダゾリン−２−オン−１−イル、オキサ
ゾリン−２−オン−３−イル、チアゾリン−２−オン−
３−イル、ベンゾオキサゾリン−２−オン−３−イル、
１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イ
ル、２−ピリドン−１−イル、モルホリン−３，５−ジ
オン−４−イル、１，２，３−トリアゾール−１−イル
または２−イミダゾリン−５−オンが挙げられる。これ
らの複素環基が置換基を有するとき、その置換基として
は、前記Ｘ＜と＞Ｎ−とで表わされる複素環基が有して
もよい置換基として列挙した置換基がその例として挙げ
られる。

【００１７】Ｚが含窒素複素環基を表わすとき、好まし
くは、１−ピラゾリル、イミダゾリル、１，２，３−ト
リアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾリル、１，２，
４−トリアゾール−１−イル、オキサゾリジン−２，４
−ジオン−３−イル、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン−４−イル、またはイミダゾリジン−
２，４−ジオン−３−イルである。これらは置換基を有
する場合も含まれる。

【００１８】Ｚが芳香族オキシ基を表わすとき、好まし
くは置換または無置換のフェノキシ基である。置換基を
有するとき、置換基の例としては、前記Ｙで示される基
が有してもよい置換基として列挙した置換基が挙げられ
る。フェノキシ基が有する好ましい置換基としては、少
なくとも一個の置換基が電子吸引性置換基である場合で
あり、例えば、スルホニル基、アルコキシカルボニル
基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバモイル
基、アシル基またはニトロ基がその例である。

【００１９】Ｚが芳香族チオ基を表わすとき、好ましく
は置換または無置換のフェニルチオ基である。置換基を
有するとき、置換基の例としては、前記Ｙで示される基
が有してもよい置換基として列挙した置換基が挙げられ
る。フェニルチオ基が有する好ましい置換基としては、
置換基の少なくとも一個がアルキル基、アルコキシ基、
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、ハロゲン原子、カルバモイル基またはニトロ基で
ある場合である。

【００２０】Ｚが、複素環オキシ基を表わすとき、複素
環基の部分としては、前記Ｙが複素環基を表わすときと
同じ意味である。Ｚが複素環チオ基を表わすとき、５員
または６員の不飽和複素環チオ基が好ましい例である。
例えば、テトラゾリルチオ基、１，３，４−チアジアゾ
リルチオ基、１，３，４−オキサジアゾリルチオ基、
１，３，４−トリアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリル
チオ基、ベンゾチアゾリルチオ基または２−ピリジルチ
オ基が挙げられる。これらが置換基を有するときの例と
しては、前記Ｙが複素環基を表わすとき、有してもよい
置換基として列挙した置換基が挙げられる。これらの中
で特に好ましい置換基としては、芳香族基、アルキル
基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、アルコキシカル
ボニル基またはアリールオキシカルボニル基である。

【００２１】Ｚがアシルオキシ基を表わすとき、詳しく
は芳香族アシルオキシ基（炭素数７〜１１、好ましくは
ベンゾイルオキシ基）、もしくは脂肪族アシルオキシ基
（炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０）であり、置換
基を有してもよい。置換基の具体的例としては、前記Ｙ
が芳香族基を表わすとき有してもよい置換基として列挙
した置換基が挙げられる。好ましい置換基としては、少
なくとも一個の置換基がハロゲン原子、ニトロ基、アリ
ール基、アルキル基またはアルコキシ基である場合であ
る。

【００２２】Ｚがカルバモイルオキシ基を表わすとき、
炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、脂肪族、芳香
族、複素環もしくは無置換のカルバモイルオキシ基であ
る。例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−フェニ
ルカルバモイルモルホリノカルボニルオキシ、１−イミ
ダゾリルカルボニルオキシまたはＮ，Ｎ−ジメチルカル
バモイルオキシが挙げられる。ここでアルキル基、芳香
族基および複素環基についての詳しい説明は、前記Ｙの
説明のなかで定義したものと同義である。Ｚがアルキル
チオ基を表わすとき、炭素数１〜３０、好ましくは１〜
２０のアルキルチオ基である。アルキル基の詳しい説明
は前記Ｙの説明のなかで定義したものと同義である。

【００２３】一般式（Ｉ）においてＺで示される基とし
て好ましいものは、５〜６員の含窒素複素環基（窒素原
子でカップリング位と結合する）、芳香族オキシ基、５
〜６員の複素環オキシ基または５〜６員の複素環チオ基
が挙げられる。一般式（Ｉ）においてＹで示される基と
して好ましいものは、芳香族基である。特に好ましくは
オルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニル基で
ある。置換基の説明は前記Ｙが芳香族基であるとき有し
てもよい置換基として説明したものが挙げられる。

【００２４】一般式（Ｉ）においてＹで示される基が、
少なくとも一個の置換基をオルト位に有するフェニル基
であるとき、そのオルト位の置換基としては特に好まし
くは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキル基またはアルコキシカルボニル基である。

【００２５】一般式（Ｉ）で示されるカプラーのなかで
特に好ましいカプラーは下記一般式（II）または(III）
で示される。一般式（II）

【００２６】

【化５】

【００２７】式中、ＹおよびＺは一般式（Ｉ）において
説明したのと同じ意味を表わし、Ｘ₁ は−Ｘ₂ ＝Ｘ₃ −
Ｎ＜とともに含窒素複素環を形成するために必要な有機
残基を表わし、Ｘ₂ およびＸ₃ は各々メチン基もしくは
窒素原子を表わす。一般式(III）

【００２８】

【化６】

【００２９】式中、Ｘ₂ ，Ｘ₃ ，ＹおよびＺは一般式
（Ｉ）および(II)において説明したのと同じ意味を表わ
し、Ｘ₄ は２価の有機基を表わし、Ｒ₁ およびＲ₂ は各
々水素原子もしくは置換基を表わす。

【００３０】一般式（II）および(III）においてＹおよ
びＺの好ましい範囲および具体例は一般式（Ｉ）におい
て説明したのと同じである。一般式（II）において−Ｘ
₁ −Ｘ₂ ＝Ｘ₃ −と＞Ｎ−とが構成するヘテロ環基、一
般式(III）において−Ｃ（Ｒ₁ Ｒ₂ ）−Ｘ₄ −Ｘ₂ ＝Ｘ
₃ −と＞Ｎ−とが構成するヘテロ環基の具体例および置
換基の例は一般式（Ｉ）においてＸ＜と＞Ｎ−とが構成
するヘテロ環基の説明の中で述べたものの中から例とし
て挙げられる。また、それらの好ましい範囲も同義であ
る。特に好ましくは、これらの含窒素複素環基がベンゼ
ン縮合環であるときである。

【００３１】本発明のカプラーは耐拡散型カプラーであ
るときが好ましい例である。耐拡散型カプラーとは、カ
プラーが添加された層に不動化するように耐拡散基を有
するカプラーである。耐拡散基とは通常、十分に分子量
を大きくする基であり、総炭素数８〜３０、好ましくは
１０〜２０のアルキル基、または総炭素数４〜２０の置
換基を有するアリール基が用いられる。これらの耐拡散
基は分子中のいずれに置換されていてもよく、また複数
個有していてもよい。

【００３２】本発明のカプラーはカップリング位以外の
いずれの位置に解離基を有する場合、または有しない場
合のいずれであってもよい。解離基としては、例えばイ
ミド基（例えば−ＣＯＮＨＣＯ−，−ＳＯ₂ ＮＨＣＯ
−）、フェノール性水酸基、スルホンアミド基またはカ
ルボキシル基が挙げられる。

【００３３】一般式（Ｉ）、（II）および(III）で示さ
れるカプラーは、Ｘ，ＹおよびＺにおいて２価もしくは
２価以上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ
以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置
換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっても
よい。以下に本発明のカプラーの具体的例を示すがこれ
らに限定されるわけではない。

【００３４】

【化７】

【００３５】

【化８】

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】

【化１４】

【００４２】

【化１５】

【００４３】

【化１６】

【００４４】

【化１７】

【００４５】

【化１８】

【００４６】

【化１９】

【００４７】

【化２０】

【００４８】

【化２１】

【００４９】

【化２２】

【００５０】

【化２３】

【００５１】

【化２４】

【００５２】

【化２５】

【００５３】

【化２６】

【００５４】

【化２７】

【００５５】

【化２８】

【００５６】

【化２９】

【００５７】

【化３０】

【００５８】

【化３１】

【００５９】

【化３２】

【００６０】

【化３３】

【００６１】

【化３４】

【００６２】

【化３５】

【００６３】

【化３６】

【００６４】

【化３７】

【００６５】本発明の化合物の合成法は一般的に従来知
られている公知の方法もしくはそれの類似の方法によっ
て合成することができる。例えば下記の合成ルートによ
って合成することができる。

【００６６】

【化３８】

【００６７】式中、Ｘ，ＹおよびＺは一般式（Ｉ）にお
いて説明したのと同じ意味である。Ｒ₁₀はハロゲン原子
（例えばクロール原子）、−ＯＨ、アルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ）、またはフェノキシ基（例えば
フェノキシ、４−ニトロフェノキシ）を表わす。ＨＡＬ
はハロゲンを表わす。(a)の反応条件では、Ｒ₁₀がＯＨ
であるときには、脱水縮合剤（例えば、Ｎ，Ｎ−ジシク
ロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルカ
ルボジイミド）を用いて行なう。Ｒ₁₀がハロゲン原子の
ときには、脱ハロゲン化水素剤の存在下で反応を行な
う。脱ハロゲン化水素剤としては、有機塩基（例えばト
リエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジ
ン、グアニジン、ブトキシカリ）、または無機塩基（例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ソディウムハ
イドライド、炭酸カリウム）などが用いられる。３ａ→
４ａの反応においては(b) としてハロゲン化剤を用い
る。例えば臭素、塩素、Ｎ−ブロモスクシンイミド、Ｎ
−クロロスクシンイミドなどである。４ａ→最終物の反
応では、(c) として脱ハロゲン化水素剤を用いるのが一
般的である。例としては前記の有機塩基または無機塩基
が挙げられる。各々の反応においては、反応溶媒が一般
的に用いられる。例えば、塩素系溶媒（例えばジクロロ
メチレン）、芳香族系溶媒（例えば、ベンゼン、クロル
ベンゼン、トルエン）、アミド系溶媒（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン）、ニトリル系溶媒（例え
ば、アセトニトリル、プロピオニトリル）、エーテル系
溶媒（例えばテトラヒドロフラン、エチレングリコール
ジエチルエーテル）、スルホン系溶媒（例えばジメチル
スルホン、スルホラン）または炭化水素系溶媒（例えば
シクロヘキサン、ノルマルヘキサン）が挙げられる。

【００６８】上記に示した合成ルート以外の方法によっ
ても合成することができる。例えば、Ｊ．Org.Chem.,２
９，２９３２（１９６４）に記載の方法によっても合成
することができる。また５ａよりさらに官能基の変換を
行なって最終目的物に誘導する場合もある。それらの合
成ルートの変更もしくは追加反応については適宜選択す
ることができる。以下に具体的合成法について述べる。
他の例示化合物も同様にして合成できる。 合成例１．例示化合物(2) の合成 下記合成法により合成した。

【００６９】

【化３９】

【００７０】化合物６ａの３．５ｇ、および７ａの１３
ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００mlおよびアセ
トニトリル１００mlに溶解した。この溶液に、室温にて
Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミド６ｇを溶解
したアセトニトリル溶液４０mlを滴下した。２時間反応
させた後析出したＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシル尿素をロ
別した。ロ液を水５００mlに注加し酢酸エチル５００ml
で抽出した。分液ロートを用いて油層をとり水で洗浄し
た後油層を芒硝で乾燥させた。溶媒を減圧で留去し、残
査にへキサンを加え、結晶化させた。１６．１ｇの８ａ
を得た。８ａの１６ｇをジクロロメタン１５０mlに混合
した。臭素４．８ｇを含むジクロロメタン１０mlの溶液
を氷冷下（５℃〜１０℃）滴下した。１０分間反応させ
た後分液ロートに移し水洗浄した。油層（９ａを含む溶
液）をとりこのまま次工程に使用した。フェノキシカル
ボニルベンゾトリアゾール１５ｇおよびトリエチルアミ
ン８．８mlをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１６０mlに
加えた。この溶液に前記で得た９ａのジクロロメタン溶
液を室温にて滴下した。１時間反応後酢酸エチル５００
mlを加え分液ロートに移し水洗浄した。希塩酸で中和後
再び水洗浄し、油層を分離した。溶媒を減圧で留去し、
残査をカラムクロマトグラフィーにより分離・精製し
た。充てん剤としてはシリカゲルを用い溶離液として
は、酢酸エチル／ヘキサン（1/1 ）を用いた。目的とす
る例示化合物(2) を含むフラクションを集め溶媒を減圧
で留去することにより、ワックス状の例示化合物(2) を
17.6ｇ得た。

【００７１】合成例２．例示化合物(1) の合成 前記合成例１．と同様にして合成した。但し、フェノキ
シカルボニルベンゾトリアゾールの代りに、等モル量の
５，５−ジメチル−２，４−ジオキソ−１，３−オキサ
ゾリジンを用いた。最終物はカラムクロマトグラフィー
を用いて精製しワックス状の(1) を１６．５ｇ得た。 合成例３．例示化合物(3) の合成 前記合成例１と同様にして合成した。但し、７ａの代り
に等モル量の下記１０ａを用いた。

【００７２】

【化４０】

【００７３】最終物はカラロクロマトグラフィーを用い
て精製しワックス状の(3)を１８．３ｇ得た。本発明の
イエローカプラーは、感光材料中の感光性ハロゲン化銀
乳剤層もしくはその隣接層に添加することが好ましく、
感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加することが特に好まし
い。その感材中への総添加量は、離脱基Ｘに現像抑制剤
成分が含まれる場合には、０．００１〜０．８０ｇ／m²
であり、好ましくは０．００５〜０．５０ｇ／m²より好
ましくは、０．０２〜０．３０ｇ／m²である。また離脱
基Ｘに現像抑制剤成分が含まれない場合には、その添加
量は０．００１〜１．２０ｇ／m²であり、好ましくは
０．０１〜１．００ｇ／m²より好ましくは、０．１０〜
０．８０ｇ／m²である。本発明のイエローカプラーは後
述のように通常のカプラーと同様にして添加することが
できる。

【００７４】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271号、同第 4,705,
744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同63-
89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層
と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を主
感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。

【００７５】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造（Emu
lsion preparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, PaulMontel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. D
uffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pres
s, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

【００７６】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。

【００７７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【００７８】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g／m²以下が好まし
く、4.5g／m²以下が最も好ましい。

【００７９】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁

【００８０】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、本発明のもの以外に、例えば米国特許第3,93
3,501 号、同第 4,022,620号、同第 4,326,024号、同第
4,401,752号、同第 4,248,961号、特公昭 58-10739
号、英国特許第 1,425,020号、同第 1,476,760号、米国
特許第 3,973,968号、同第 4,314,023号、同第4,511,64
9 号、欧州特許第 249,473A号、等に記載のものが好ま
しい。

【００８１】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系
及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,0
52,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第
4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、
同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,32
7,173号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 12
1,365A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,446,622
号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,45
1,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61-42658 号
等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、
同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、
同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許 2,1
02,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。

【００８２】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許第 2,125,
570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公開）第 3,
234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸
収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ・
ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.30710
5 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57-3
9413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258号、
英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。ま
た、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時に
放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正す
るカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。カ
ップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合
物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放
出するＤＩＲカプラーは、前述のRD 17643、VII −Ｆ項
及び同No.307105、VII −Ｆ項に記載された特許、特開
昭57-151944号、同57-154234 号、同60-184248 号、同6
3-37346号、同63-37350号、米国特許4,248,962号、同4,
782,012 号に記載されたものが好ましい。R.D.No.1144
9、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促進
剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短
縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化
銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が
大である。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140
号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170
840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-1070
29号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同1-45687
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。

【００８３】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

【００８４】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。

【００８５】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。

【００８６】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７
１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。本発明の感光材料の現
像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級
アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液
である。この発色現像主薬としては、アミノフェノール
系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化
合物が好ましく使用され、その代表例としては３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−ヒ
ドロキシプロピルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−δ−ヒドロキシブチルアニリン及びこ
れらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸
塩などが挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応
じ２種以上併用することもできる。発色現像液は、アル
カリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のような
ｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイ
ミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト
化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含
むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシル
アミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，
Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン
類、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミ
ン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、１−フェニル−３−ピラ
ゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポ
リカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレ
ート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ
−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エ
チレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及
びそれらの塩を代表例として挙げることができる。

【００８７】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml 以下にすることもできる。補充量を低
減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくする
ことによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ま
しい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以
下に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【００８８】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【００８９】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。

【００９０】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【００９１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。

【００９２】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、本発明
のハロゲン化銀感光材料は米国特許第 4,500,626号、特
開昭60-133449 号、同59-218443 号、同61-238056 号、
欧州特許210,660A2 号などに記載されている熱現像感光
材料にも適用できる。

【００９３】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００９４】実施例１ 下塗り層を設けてあるポリエチレンテレフタレートフィ
ルム支持体上に下記に示す組成の各層を塗布し、感光材
料１０１を作製した。

【００９５】 (1) 乳剤層 ・平板状乳剤（沃化銀１０モル％、平均アスペクト比７．５平均粒径０．８５ μｍ） …銀として １．７０ｇ／m² ・比較用カプラー Ｃ−１ …０．８２ｇ／m² ・トリクレジルフォスフェート …０．３０ｇ／m² ・ゼラチン …２．８０ｇ／m²

【００９６】 (2) 保護層 ・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム …０．１０ｇ／m² ・ゼラチン …１．８ ｇ／m²

【００９７】（試料１０２〜１１０）試料１０１の乳剤
層に添加されている比較用カプラー（Ｃ−１）を表１に
示したカプラーに等モルで置き換えて、試料１０２〜１
１０を作製した。

【００９８】これら試料にセンシトメトリー用の白色光
を与え、下記カラー現像処理を行なった。現像済試料の
イエロー濃度を測定し、（カブリ＋０．２）の濃度を与
える露光量の逆数の対数で示される相対感度と最大発色
濃度を求めた。また最大発色濃度における発色イエロー
色素の分光吸収を測定し、極大波長と、５２０ｎｍにお
ける吸光度（Ｄ_520nm ) を極大波長における吸光度（Ｄ
λmax ) の比を求め表１に示した。また測定済試料を６
０℃、相対湿度７０％条件下に７日間放置した後、再度
濃度測定し、最大発色濃度における低下濃度を求めた。

【００９９】ここで用いた現像処理は下記の条件で３８
℃で行った。 １．カラー現像 ………………２分１５秒 ２．漂 白 ………………６分３０秒 ３．水 洗 ………………３分１５秒 ４．定 着 ………………６分３０秒 ５．水 洗 ………………３分１５秒 ６．安 定 ………………３分１５秒

【０１００】各工程に用いた処理液組成は下記のもので
ある。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ 炭酸ナトリウム ３０．０ｇ 臭化カリ １．４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチルアミノ）−２− メチル−アニリン硫酸塩 ４．５ｇ 水を加えて １リットル 漂白液 臭化アンモニウム １６０．０ｇ アンモニア水（２８％） ２５．０ml エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩 １３０ｇ 氷酢酸 １４ml 水を加えて １リットル

【０１０１】 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％） １７５．０ml 重亜硫酸ナトリウム ４．６ｇ 水を加えて １リットル 安定液 ホルマリン ２．０ml 水を加えて １リットル

【０１０２】

【表１】

【０１０３】表１より、本発明のカプラーを用いた試料
は、高感度で、かつ最大発色濃度が高いこと、イエロー
色素の長波（やまぶき色〜オレンジ色）部分である５２
０nmの比吸光度が低いこと、色像保存性に優れることが
明らかである。

【０１０４】実施例２ 試料１０１〜１１０の平板状乳剤を、１４面体乳剤（沃
化銀４モル％、平均粒径０．４０μｍ、粒径に係る変動
係数０．１２）に置き換え、銀塗布量を１．１０ｇ／m²
にして、試料２０１〜２１０を作製した。これら試料に
センシトメトリー用の白色露光を行ない、下記カラー現
像処理を行なった。処理済試料のイエロー濃度を測定
し、結果を表２に示した。また、測定済試料を８０℃相
対湿度５０％の条件下に７日間放置し、色像低下濃度も
併せて求めた。

【０１０５】 処理液の組成は以下のものを用いる。

【０１０６】 第一現像液 水 ７００ml ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ 五ナトリウム塩 ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ ハイドロキノン・モノスルフォネート ３０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ２ml 水を加えて １０００ml

【０１０７】 反転液 水 ７００ml ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ 五ナトリウム塩 ３ｇ 塩化第１スズ（二水塩） １ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ml 水を加えて １０００ml

【０１０８】 発色現像液 水 ７００ml ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ 五ナトリウム塩 ３ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ 第３リン酸ナトリウム（１２水塩） ３６ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ９０ml 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルフォンアミドエチ ル）−３−メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩 １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １ｇ 水を加えて １０００ml

【０１０９】 調整液 水 ７００ml 亜硫酸ナトリウム １２ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） ８ｇ チオグリセリン ０．４ml 氷酢酸 ３ml 水を加えて １０００ml

【０１１０】 漂白液 水 ８００ml エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） ２ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム（二水塩） １２０ｇ 臭化カリウム １００ｇ 水を加えて １０００ml

【０１１１】 定着液 水 ８００ml チオ硫酸ナトリウム ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ml

【０１１２】 安定液 水 ８００ml ホルマリン（３７重量％） ５．０ml 富士ドライウェル（富士写真フイルム（株）製界面活性剤） ５．０ml 水を加えて １０００ml

【０１１３】

【表２】

【０１１４】表２より本発明の試料は、発色濃度が高
く、かつ色像保存性に優れることが明らかである。

【０１１５】実施例３ 試料１０１〜１１０の平板状乳剤を立方体乳剤（塩臭化
銀、臭化銀１モル％、平均粒径０．２５μｍ、粒径に係
る変動係数０．１１）に置き換え、銀塗布量を０．５０
ｇ／ｍ^２にし、トリクレジルフォスフェート０．３０ｇ
／ｍ^２をジブチルフタレート１．０ｇ／ｍ^２にして、試
料３０１〜３１０を作製した。これら試料にセンシトメ
トリー用白色光を与え、下記カラー現像処理を行なっ
て、相対感度と最大発色濃度を測定した。

【０１１６】

【表３】

【０１１７】表３より本発明の試料は高感度、高発色濃
度であることがわかる。

【０１１８】 処理工程 温 度 時 間 カラー現像 ３８℃ ３５秒 漂白定着 ３５℃ ４５秒 リンス ３５℃ ３０秒 リンス ３５℃ ３０秒 リンス ３５℃ ３０秒 乾 燥 ８０℃ ６０秒 （リンス→への３タンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。

【０１１９】 カラー現像液 水 ８００ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸 ３．０ｇ トリエタノールアミン ８．０ｇ 塩化カリウム ３．１ｇ 臭化カリウム ０．０１５ｇ 炭酸カリウム ２５ｇ ヒドラジノ二酢酸 ５．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ−４ 住友化学製） ２．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（水酸化カリウムを加えて） １０．０５

【０１２０】 漂白定着液 水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム溶液(700g/リットル） １００ml 亜硫酸アンモニウム ４５ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III）アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ 臭化アンモニウム ３０ｇ 硝酸（６７％） ２７ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ ５．８

【０１２１】リンス液 イオン交換水（カルシウム，マグネシウムは各々３ppm
以下)

【０１２２】実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料４０１を作製した。

【０１２３】（感光層組成）各成分に対応する数字は、
ｇ／m²単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀につい
ては、銀換算の塗布量を示す。ただし増感色素について
は、同一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル
単位で示す。

【０１２４】（試料４０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ 第２層（中間層） ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥＸ−１ ０．０７０ ＥＸ−３ ０．０２０ ＥＸ−１２ ２．０×１０
^−３ Ｕ−１ ０．０６０ Ｕ−２ ０．０８０ Ｕ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０４

【０１２５】 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤 Ａ 銀 ０．２５ 乳剤 Ｂ 銀 ０．２５ 増感色素 I ６．９×１０^-5 増感色素 II １．８×１０^-5 増感色素 III ３．１×１０^-4 ＥＸ−２ ０．３４ ＥＸ−８ ０．０３５ ＥＸ−１０ ０．０２０ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ ＨＢＳ−１ ０．０６０ ゼラチン ０．８７

【０１２６】 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤 Ｇ 銀 １．００ 増感色素 I ５．１×１０^-5 増感色素 II １．４×１０^-5 増感色素 III ２．３×１０^-4 ＥＸ−２ ０．４０ ＥＸ−３ ０．０５０ ＥＸ−８ ０．０４５ ＥＸ−１０ ０．０１５ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ ゼラチン １．３０

【０１２７】 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤 Ｄ 銀 １．６０ 増感色素 I ５．４×１０^-5 増感色素 II １．４×１０^-5 増感色素 III ２．４×１０^-4 ＥＸ−２ ０．０９７ ＥＸ−３ ０．０１０ ＥＸ−４ ０．０８０ ＥＸ−８ ０．０１５ カプラー（Ｃ−６） ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．６３ 第６層（中間層） ＥＸ−５ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．０２０ ゼラチン ０．５０

【０１２８】 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤 Ａ 銀 ０．１５ 乳剤 Ｂ 銀 ０．１５ 増感色素 IV ３．０×１０^-5 増感色素 V １．０×１０^-4 増感色素 VI ３．８×１０^-4 ＥＸ−１ ０．０２１ ＥＸ−６ ０．０９０ ＥＸ−７ ０．０３０ ＥＸ−８ ０．０２５ ＥＸ−９ ０．１８ カプラー（Ｃ−６） ０．０４５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．６３

【０１２９】 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤 Ｃ 銀 ０．４５ 増感色素 IV ２．１×１０^-5 増感色素 V ７．０×１０^-5 増感色素 VI ２．６×１０^-4 ＥＸ−６ ０．０３５ ＥＸ−７ ０．０２６ ＥＸ−９ ０．０６０ カプラー（Ｃ−６） ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．５０

【０１３０】 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤 Ｅ 銀 １．２０ 増感色素 IV ３．５×１０^-5 増感色素 V ８．０×１０^-5 増感色素 VI ３．０×１０^-4 ＥＸ−１ ０．０２５ ＥＸ−１１ ０．１０ ＥＸ−１３ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．５４ 第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０５０ ＥＸ−５ ０．０８０ ＨＢＳ−１ ０．０３０ ゼラチン ０．４５

【０１３１】 第11層（第１青感乳剤層） 乳剤 Ａ 銀 ０．０８０ 乳剤 Ｂ 銀 ０．０７０ 乳剤 Ｆ 銀 ０．０７０ 増感色素 VII ３．５×１０^-4 カプラー（Ｃ−６） ０．０７５ カプラー（Ｃ−１） ０．７２ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０

【０１３２】 第12層（第２青感乳剤層） 乳剤 Ｇ 銀 ０．４５ 増感色素 VII ２．１×１０^-4 カプラー（Ｃ−１） ０．１５ ＥＸ−１０ ７．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８ 第13層（第３青感乳剤層） 乳剤 Ｈ 銀 ０．７７ 増感色素 VII ２．２×１０^-4 カプラー（Ｃ−１） ０．２０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．６９

【０１３３】 第14層（第１保護層） 乳剤 Ｉ 銀 ０．２０ Ｕ−４ ０．１１ Ｕ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン ０．４５ 第15層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 １．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径 １．７μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン ０．４０

【０１３４】更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、
防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするため
に、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−
１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−
７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、
Ｆ−１３及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。その他用いた乳剤の
組成、化合物の構造を以下に示す。

【０１３５】

【表４】

【０１３６】

【化４１】

【０１３７】

【化４２】

【０１３８】

【化４３】

【０１３９】

【化４４】

【０１４０】

【化４５】

【０１４１】

【化４６】

【０１４２】

【化４７】

【０１４３】

【化４８】

【０１４４】

【化４９】

【０１４５】

【化５０】

【０１４６】

【化５１】

【０１４７】

【化５２】

【０１４８】

【化５３】

【０１４９】（試料４０２〜４１３）試料４０１の第５
層、第７層、第８層、および第１１層のカプラー（Ｃ−
６）を表４に示したモル比で比較用カプラーおよび本発
明のカプラーに置き換えて試料４０２〜４１３を作製し
た。カプラーの添加量は白色像様露光後、下記カラー現
像処理した感度、ガンマがほぼ等しくなるように決定し
た。これら試料に緑色像様露光を与え、下記カラー現像
処理を行なった。マゼンタ濃度（カブリ＋１．０）にお
けるイエロー濃度からイエローカブリ濃度を減じた値を
色濁り度とし、表４に示した。またこれら試料に白色像
様露光を与え８０℃相対湿度６０％に７日間および２万
ルックスの蛍光灯を乳剤面側から７日間照射し、初期の
イエロー濃度が２．５における低下濃度を測定した。

【０１５０】 処 理 工 程 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分15秒 37.8 ℃ ２５ml 10 リットル 漂 白 45秒 38.0 ℃ ５ml 5 リットル 定着 (1) 45秒 38.0 ℃ − 5 リットル 定着 (2) 45秒 38.0 ℃ ３０ml 5 リットル 安定 (1) 20秒 38.0 ℃ − 5 リットル 安定 (2) 20秒 38.0 ℃ − 5 リットル 安定 (3) 20秒 38.0 ℃ ４０ml 5 リットル 乾 燥 １分 ５５℃ 補充量は３５mm幅１m²当り 安定(2) から(1) への向流方式 安定(3) から(1) への向流方式 尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、及び定着液の安
定工程への持ち込み量は３５mm巾の感光材料１m 長さ当
たりそれぞれ２．５ml、２．０mlであった。

【０１５１】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 5.0 6.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 5.0 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.3 0.5 沃化カリウム 1.2 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.0 3.6 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 4.7 6.2 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 10.00 10.15

【０１５２】 （漂白液） 母液(g) 補充液(g) １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモ ニウム−水塩 144.0 206.0 １，３−ジアミノプロパン四酢酸 2.8 4.0 臭化カリウム 84.3 120.0 硝酸アンモニウム 17.5 25.0 アンモニア水（２７％） 10.0 1.8 酢 酸（９８％） 51.1 73.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 4.3 3.4

【０１５３】 （定着液）母液、補充液共通(g) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １．７ 亜硫酸ナトリウム １４．０ 重亜硫酸ナトリウム １０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％重量／容量） ２１０．０ml チオシアン酸アンモニウム １６３．０ チオ尿素 １．８ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．５ （安定液）母液、補充液共通(g) 界面活性剤 ０．５

【０１５４】

【化５４】

【０１５５】 界面活性剤 ０．４ 〔Ｃ₁₀Ｈ₂₁−Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ)_1０ −Ｈ〕 トリエタノールアミン ２．０ １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オンメタノール ０．３ ホルマリン（３７％） １．５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．５

【０１５６】

【表５】

【０１５７】表４から、本発明のカプラーを用いた試料
は色濁り度で表わされる色再現性に優れかつ画像保存性
に優れていることがわかる。

【０１５８】実施例５ 特開平２−８５４号の第１２層のＣ−５（本発明の比較
カプラーＣ−２）と第１３層のＣ−７を本発明のカプラ
ー(1) ，(4) ，(9) および(11)に等モルで置き換え、青
色像様露光を行なった後、実施例２の現像処理したとこ
ろ、良好な発色濃度とオレンジ色の混色の少ない良好な
イエロー色素像を得た。

【０１５９】実施例６ ハロゲン化銀カラー感光材料として、欧州特許第ＥＰ−
０，３５５，６６０Ａ２号公報の実施例２に記載の試料
No. ２１４（多層カラーペーパー）を使用した。ただ
し、ビスフェノール化合物として該公報に記載のIII −
２３の替りにIII−１０を、又、イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ）、シアンカプラー（ＥｘＣ）、画像安定化剤（Ｃ
ｐｄ−８）、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）、オキソノール染料
として、それぞれ下記の化合物に変更した。更に、防腐
剤（防菌防黴剤）として下記の化合物を使用し、試料６
０１を作製した。

【０１６０】

【化５５】

【０１６１】

【化５６】

【０１６２】

【化５７】

【０１６３】

【化５８】

【０１６４】

【化５９】

【０１６５】この試料６０１のＥｘＹ−１を本発明のカ
プラー(4) 、(10)および(13)に等モルで置き換えて試料
６０２〜６０４を作製した。またＥｘＹ−２を本発明の
カプラー(1) 、(5) 、(7) および(9) に置き換えて試料
６０５〜６０８を作製した。これら試料に青色像様露光
を与え、前記特許の実施例２に記載の方法によってカラ
ー現像処理したところ、本発明のカプラーを用いた試料
６０２〜６０８から、試料６０１に比べて高いイエロー
発色濃度と長波吸収の少ないレモンイエロー色像が得ら
れた。

【０１６６】実施例において用いた比較カプラーは以下
のとうり

【０１６７】

【化６０】

【０１６８】

【化６１】

【０１６９】

【化６２】

【０１７０】

【化６３】

【０１７１】

【化６４】

【０１７２】

【発明の効果】本発明のイエローカプラーは、色再現性
および画像堅牢性に優れた画像を形成する。色再現性に
おいては、色素の分光吸収において、特に長波側の裾引
きが小さく、有利である。画像堅牢性においては、熱・
湿熱および光のいずれに対しても強く画像の長期保存が
可能である。また、本発明のイエローカプラーから得ら
れる色素はモル吸光係数が大きく、またカプラーの現像
主薬酸化体との反応性が高いため最大発色濃度が大きい
特徴を有している。このため一定の濃度を得るためにカ
プラーの使用量を少なくできるので、乳剤層の膜厚を低
減することも可能である。本発明のカプラーの特徴は、
マロンジアミドの一方が環状アミノ基であることであ
る。このことが、色素の分光吸収の改良および画像堅牢
性の改良を達成したと考えられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 御林 慶司 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写 真フイルム株式会社内 審査官 木村 敏康 (56)参考文献 特開 平３−140952（ＪＰ，Ａ) 米国特許5213958（ＵＳ，Ａ) 欧州公開482552（ＥＰ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 7/36

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で示されるカプラーを
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｘは窒素原子とともに含窒素複素環を形成するた
   めに必要な有機残基を表わし、Ｙは芳香族基または複素
   環基を表わし、Ｚは、該一般式で示されるカプラーが現
   像主薬酸化体と反応して離脱するカップリング離脱基を
   表わす。
2. 【請求項２】 前記一般式（Ｉ）において、Ｘ＜と＞Ｎ
   −とで形成する含窒素複素環基が、少なくとも一個の不
   飽和炭素を含む含窒素複素環基であることを特徴とする
   請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記一般式（Ｉ）において、Ｘ＜と＞Ｎ
   −とで形成する含窒素複素環基が、少なくとも２個のヘ
   テロ原子を環構成原子として含む含窒素複素環基である
   ことを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。
4. 【請求項４】 前記一般式（Ｉ）において、Ｘ＜と＞Ｎ
   −とで形成する含窒素複素環基が５員または６員の含窒
   素複素環基であることを特徴とする請求項１に記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 前記一般式（Ｉ）で示されるカプラーが
   下記一般式（ＩＩ）で示されることを特徴とする請求項
   （１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ＩＩ） 【化２】 式中、ＹおよびＺは一般式（Ｉ）において説明したのと
   同じ意味を表わし、Ｘ_１は−Ｘ_２＝Ｘ_３−Ｎ＜とともに
   含窒素複素環を形成するために必要な有機残基を表わ
   し、Ｘ_２およびＸ_３は各々メチン基もしくは窒素原子を
   表わす。
6. 【請求項６】 前記一般式（Ｉ）で示されるカプラーが
   下記一般式（ＩＩＩ）で示されることを特徴とする請求
   項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ＩＩＩ） 【化３】 式中、Ｙ，Ｚ，Ｘ_２およびＸ_３は一般式（ＩＩ）におい
   て説明したのと同じ意味を表わし、Ｒ_１およびＲ_２は各
   々水素原子もしくは置換基を表わし、Ｘ_４は２価の有機
   基を表わす。
7. 【請求項７】 前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（Ｉ
   ＩＩ）で示されるカプラーが耐拡散型カプラーであり、
   Ｙで示される基が、少なくとも一個の置換基をオルト位
   に有するフェニル基であることを特徴とする請求項
   （１）、（２）または（３）に記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。