JP2772877B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、該感光材料に用いられる
有用な１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕ト
リアゾール系マゼンタカプラーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，
２，４〕トリアゾール系マゼンタカプラーは、特開昭５
９−１７１９５６号及び米国特許４，５４０，６５４号
に開示されている。これらのカプラーは色再現性に優
れ、色像の堅牢性が高く、合成的にも優れていることが
知られている。又、これらのカプラーの感度、及び階調
等を改良した６位が酸素原子で置換された１Ｈ−ピラゾ
ロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール系カプラ
ーが特開昭６２−２０９４５７号、及び欧州特許公開２
２６８４９号に開示されている。しかしながら詳細に説
明されているこれらのカプラーの離脱基は、ハロゲン原
子、アリールチオ基、アリールオキシ基、フタルイミド
基等である。そしてこれらのカプラーは熱に対する安定
性が低いといった欠点を有していた。又、これらのカプ
ラーの中では安定性の良好なアリールチオ基を離脱する
カプラーは、芳香族一級アミンの酸化体とのカップリン
グ、すなわち発色現像の時に離脱した離脱基がハロゲン
化銀に対して悪作用を示す為、必然的に分子量を大きく
する必要があった。これは特に撮影感材においては鮮鋭
度に対して不利であった。更に撮影感材における鮮鋭度
の改良には、少ないオイル量においても優れた発色性を
示すことが望まれるが、前記の特許に記載のカプラーは
不充分であった。

【０００３】更に６位が酸素原子で置換され、離脱基に
ピラゾリル基を有す、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕
〔１，２，４〕トリアゾール系カプラーは、特開平２−
５９５８４の製造方法の特許が開示されている。これら
のカプラーはハロゲン化銀との相互作用を有しており、
感度が低下するといった問題点があった。又、カラー発
色現像で生成されたマゼンタ色素がブロード化し易い欠
点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、第１に優れた熱安定性を有す、１Ｈ−ピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール系マゼンタ
カプラーを提供することである。第２に優れた感度及び
階調を示し、更に優れた色像堅牢性を有すハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することである。第３に、少
ないオイル量においても、優れた発色濃度を示し、良好
な吸収特性を示すハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記の課題は、下記一般
式〔Ｉ〕で表わされるカプラーを含むハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料によって解決された。 一般式〔Ｉ〕

【０００６】

【化６７】

【０００７】式中、Ｒ_１はタフトの置換基定数σ^＊値の
値が、＋０．５２以上の値を有する電子吸引性の置換基
を表わし、Ｒ_２は下記一般式〔Ｖ〕で表わされる基を表
わす。Ｘは置換又は無置換のピラゾリル基を表わす。

【化６８】 Ｒ _１０ 、及びＲ _１１ はそれぞれ水素原子、アルキル基、
又はアリール基を表わし、Ｒ _１０ 及びＲ _１１ が同時に水
素原子であることはない。 Ｒ _１２ はアルキル基又はアリ
ール基を表わす。Ｑは置換基を表わし、ｑは０から３の
整数を表わす。Ｒ _１３ はアルキル基又はアリール基を表
わす。

【０００８】一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーについ
て更に詳しく説明する。Ｒ₁ に係わるタフトの置換基定
数σ^* 値は、例えば Taft,R.W.,Jr.：“StericEffects
in Organic Chemistry"（M.S.Newman,Ed)John Wiley,Ne
w York(１９５６）、５５６〜６７５頁に記載されてい
る。本発明において置換基定数σ^* 値は上記の成書に記
載のある置換基のみに限定されるという意味でなく、そ
の値が文献に記載のないものであっても、その範囲内に
含まれるであろう置換基をも含むことは当然である。よ
り好ましいＲ₁ はσ^* 値が＋０．５２から＋１．３０の
範囲に位置する置換基であり、具体的な例はメトキシメ
チル基、ヒドロキシメチル基、フェニル基、フェノキシ
メチル基、２，２，２−トリクロロエチル基等である
が、これらに限定されるものではない。

【０００９】特に好ましいＲ₁ はσ^* 値が＋０．５２か
ら＋０．９２の範囲に位置する置換基である。更にこの
範囲内のσ^* 値にあっても下記一般式〔II〕で表わされ
るＲ₁ が最も好ましい。一般式〔II〕

【００１０】

【化３】

【００１１】式中Ｒ₃ はアルキル基、又はアリール基を
表わす。Ｒ₃ のアルキル基及びアリール基を詳しく説明
すると、アルキル基とは、直鎖又は分岐鎖の置換又は無
置換のアルキル基を表わし、置換アルキル基の置換基と
しては、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素）、アリー
ル基（例えばフェニル、ｐ−トリル）、ヘテロ環基（例
えば、４−ピリジル、２−フリル）、ヒドロキシル基、
アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキ
シ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、４−メ
トキシフェノキシ、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）、アルキルチオ基（例えばエチルチオ、オクチルチ
オ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、４−ドデ
シルオキシフェニルチオ）、アシル基（例えばアセチ
ル、ピバロイル、ベンゾイル）、カルバモイル基（例え
ばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−ブチルカルバモ
イル、Ｎ−フェニルカルバモイル）、アミド基（例えば
アセトアミド、ベンズアミド）、ウレイド基（例えば
Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、
スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ｐ−
トルエンスルホンアミド）、アルキルオキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
ドデシルオキシカルボニル）、シアノ基、等が挙げられ
る。アルキル基の中では無置換の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基が好ましい。

【００１２】アリール基とは置換又は無置換のアリール
基を表わし、置換アリール基の置換基としては、前記の
置換アルキルで説明した置換基と同義である。アリール
基の中ではフェニル基が好ましい。

【００１３】

【００１４】

【００１５】

【００１６】

【００１７】

【００１８】

【００１９】

【００２０】

【００２１】

【００２２】更に詳しく説明すると、Ｒ_１０、及びＲ
_１１はそれぞれ水素原子、アルキル基、又はアリール基
を表わし、Ｒ _１０ 及びＲ _１１ が同時に水素原子であるこ
とはない。 Ｒ _１０ 及びＲ _１１ のアルキル基とは、置換又
は無置換の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わし、置換
アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子（例えば、
フッ素、塩素）、シアノ基、カルボキシル基、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、ブトキシ、オクチルオキシ、ドデシルオキシ、
サキサデシルオキシ）、アリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ、ナフトキシ、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ、４−ｔ−オクチルフェノキシ、４−メトキシフェ
ノキシ、２−メトキシフェノキシ）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、オク
チルチオ、ドデシルチオ）、アリールチオ基（例えばフ
ェニルチオ、ナフチルチオ、４−ドデシルオキシフェニ
ルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチ
オ、２−ピバロイルアミドフェニルチオ）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル、２−エチルヘキ
シルカルボニル）、アシルオキシ基（例えばアセチルオ
キシ、ピバロイルオキシ、ヘキサデカノイルオキシ）、
アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ピバロイルア
ミノ、ヘキサデカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、α
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミ
ド、２−オクタデシルオキシベンゾイルアミド）、スル
ホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、エタン
スルホンアミド、ブタンスルホンアミド、デカンスルホ
ンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、パラトルエン
スルホンアミド、２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチ
ルベンゼンスルホンアミド、４−ドデシルオキシベンゼ
ンスルホンアミド）、ウレイド基（例えばフェニルウレ
イド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルア
ミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミ
ノ、Ｎ−ブチルスルファモイルアミノ）、アニリノ基
（例えばフェニルアミノ、２−クロロアニリノ）、カル
バモイル基（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ジブチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばＮ
−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファ
モイル）、アルコ キシカルボニルアミノ基（例えばメト
キシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニル
アミノ）、スルホニル基（例えばメチルスルホニル、エ
チルスルホニル、ブチルスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル）を表わす。これらの置換基は２個以上有していても
よく、２個以上の置換基を有す場合には、それらは同一
であっても異なっていてもよい。 Ｒ _１０ 及びＲ _１１ のア
リール基とは置換又は無置換のアリール基を表わし、置
換アリール基の置換基としては、前記の置換アルキル基
の置換基と同義である。 好ましいＲ _１０ 及びＲ _１１ は、
Ｒ _１０ が水素原子又は無置換の直鎖又は分岐鎖アルキル
基の場合に、Ｒ _１１ が無置換の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基又は無置換のアリール基が好ましい。 最も好ましい
Ｒ _１０ 及びＲ _１１ は、Ｒ _１０ が水素原子又は無置換の直
鎖アルキル基の場合にＲ _１１ が無置換の直鎖アルキル基
である。 Ｒ _１２ はアルキル基又はアリール基を表わし、
アルキル基とは、置換又は無置換の直鎖又は分岐鎖のア
ルキル基を表わす。置換アルキル基の置換基は前記、Ｒ
_１０ 及びＲ _１１ の置換アルキル基の置換基と同義であ
る。アリール基とは、置換又は無置換のアリール基を表
わし、置換アリール基の置換基は前記Ｒ _１０ 及びＲ _１１
の置換アルキル基の置換基と同義である。好ましいＲ
_１２ はアリール基である。 Ｑは置換基を表わし、その置
換基とは、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭
素）、シアノ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アル
コキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシ、オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキ
シ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサデシ
ルオキシ、２−メトキシエトキシ、２−フェノキシエト
キシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、４−メ
トキシフェノキシ、４−メチルフェノキシ、２−メトキ
シフェノキシ、４−クロルフェノキシ、４−ｔ−ブチル
フェノキシ、３−ペンタデシルフェノキシ、２，４−ジ
メチルフェノキシ、４−メチルスルホニルフェノキシ、
４−ｔ−オクチルフェノキシ、２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、エ
チルチオ、ブチルチオ、オクチルチオ、ドデシルチ
オ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、４−ドテ
シルオキシフェニルチオ、 ２−ブトキシ−５−ｔ−オク
チルフェニルチオ）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ドデシ
ルオキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボ
ニル、イソヘキサデシルオキシカルボニル）、アシルア
ミノ基（例えばアセチルアミノ、ピバロイルアミノ、テ
トラデカノイルアミノ、サキサデカノイルアミノ）、Ｎ
−メチル−ドデカノイルアミノ、２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシアセチルアミノ、α−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブタノイルアミノ、α−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ヘキサノイルアミノ、α−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）オクタノイルア
ミノ、２−オクタデシルオキシベンゾイルアミノ、スル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、エタンス
ルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド、２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチ
ルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチル−２−ブトキシ
−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブチ
ル−４−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド）、ウ
レイド基（例えばフェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクチ
ルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，
Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−ドデシルス
ルファモイルアミノ）、アニリノ基（例えばフェニルア
ミノ、２−クロル−５−テトラデカノイルアミノアニリ
ノ）、カルバモイル基（例えばＮ−オクチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジオクチルカルバモイル）、スルファモイ
ル基（例えばＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジオ
クチルスルファモイル）、アルコキシカルボニルアミノ
基（例えばメトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオ
キシカルボニルアミノ）、スルホニル基（例えばメチル
スルホニル、エチルスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル）、アミノ基（例えばジブチルアミノ、ジオクチルア
ミノ、メチルオクタデシルアミノ）、を表わす。ｑは０
から３の整数を表わす。Ｒ_１３はアルキル基又はアリー
ル基を表わす。Ｒ_１３を更に詳しく説明すると、Ｒ_１３
はアルキル基又はアリール基を表わし、アルキル基と
は、置換又は無置換の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表
わし、置換アルキル基の置換基とは、前記のＲ_４及びＲ
^５の置換アルキル基の置換基と同義である。アリール基
とは置換又は無置換のアリール基を表わし、置換アリー
ル基の置換基とは、前記のＲ_４及びＲ_５の置換アリール
基の置換基と同義である。

【００２３】次にＸについて説明する。Ｘは、置換又は
無置換のピラゾリル基を表わし、置換ピラゾリル基の置
換基としては、前記Ｒ_２の置換アルキル基で説明した置
換基と同義である。Ｘの好ましい具体例を以下に示すが
本発明はこれらに限定されるものではない。ただし、Ｍ
−１４、Ｍ−１９〜Ｍ−２２、Ｍ−２６及びＭ−２７は
参考例を表わす。

【００２４】

【化７】

【００２５】

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】

【化１０】

【００２８】

【化１１】

【００２９】

【化１２】

【００３０】

【化１３】

【００３１】

【化１４】

【００３２】

【化１５】

【００３３】

【化１６】

【００３４】次に本発明における代表的マゼンタカプラ
ーの具体例を示すが、これらによって限定されるもので
はない。

【００３５】

【化１７】

【００３６】

【化１８】

【００３７】

【化１９】

【００３８】

【化２０】

【００３９】

【化２１】

【００４０】

【化２２】

【００４１】

【化２３】

【００４２】

【化２４】

【００４３】

【化２５】

【００４４】

【化２６】

【００４５】

【化２７】

【００４６】

【化２８】

【００４７】

【化２９】

【００４８】

【化３０】

【００４９】

【化３１】

【００５０】

【化３２】

【００５１】

【化３３】

【００５２】

【化３４】

【００５３】

【化３５】

【００５４】

【化３６】

【００５５】

【化３７】

【００５６】

【化３８】

【００５７】

【化３９】

【００５８】

【化４０】

【００５９】

【化４１】

【００６０】

【化４２】

【００６１】

【化４３】

【００６２】次に、本発明のカプラーの一般的合成法に
ついて述べる。６位に酸素原子を有する１Ｈ−ピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール骨格の合成
法は特開昭６２−２０９４５７号に記載されている。
又、ピラゾリル基の導入については、特開平２−５９５
８４号に記載されている。すなわち以下に示す合成スキ
ーム〔Ａ〕に従って合成することができる。 合成スキーム〔Ａ〕

【００６３】

【化４４】

【００６４】次に具体的な合成例を記す。

【００６５】合成例−１（例示カプラーＭ−２） 合成スキーム〔Ｂ〕

【００６６】

【化４５】

【００６７】合成例−１（例示カプラーＭ−２） ３−アミノ−５−（２−フェノキシエトキシ）ピラゾー
ル（化合物〔Ｉ〕）２１９．３ｇ（１．０mol)にアセト
ニトリル２０００mlを加えて室温で攪拌する。これにメ
チル−２−メチル−３−フタルイミドプロピオンイミド
エステル塩酸塩２８２．７ｇ（１．０mol)を加えて６時
間攪拌した。次にヒドロキシルアミンのメタノール溶液
（ヒドロキシルアミン塩酸塩１３９ｇ（２．０mol)とＳ
Ｍ−２８４０２ｇ（２．０mol)から調整）を加えて、更
に室温で７時間攪拌を続けた。反応終了後、これに水４
０００mlを加え析出した結晶を濾別した。この結晶を水
とアセトニトリルで洗浄し、乾燥することにより、アミ
ドオキシム体（化合物〔II〕）を３２４ｇ（収率７２
％）得た。融点１４０〜１４２℃

【００６８】アミドオキシム体（化合物〔II〕）２２５
ｇ（０．５mol)にジメチルアセトアミド６７５mlを加え
て、１０℃に冷却し攪拌した。これにメタンスルホニル
クロリド５７．３ｇ（０．５mol)を滴下した。滴下終了
後、約３０分間攪拌を続け次にピリジン４４．５ml
（０．５５mol)を滴下した。更に１時間攪拌を行なった
後、反応液を氷水に注ぎ析出した結晶を濾別した。この
結晶をメタノール２０００mlに分散し、ピリジン４４．
５ml（０．５５mol)を加えた。これを５０℃〜５５℃に
加熱し約４時間攪拌を続けた。析出した結晶を濾別し、
メタノールで洗浄した後乾燥した。化合物〔III 〕を１
３０．５ｇ（収率６０．５％）得た。融点２１６〜２１
７℃

【００６９】化合物〔III 〕１２９．４ｇ（０．３mol)
にピリジン４８．５ml（０．６モル）とアセトニトリル
６４５mlを加えて５℃に冷却、攪拌した。これに臭素４
８．０ｇ（０．３mol)をゆっくり滴下した。滴下終了
後、氷冷下で１時間攪拌を行なった後、反応液を水中に
注いだ。析出した結晶を濾別し、アセトニトリルで再結
晶した。化合物〔IV〕を１４３．９ｇ（収率９３．９
％）得た。融点１６５〜１６７（分解）

【００７０】ＮａＨ（オイルに分散６０％含有）１４．
４ｇ（０．３６mol)に１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リドン１５０mlを加えて室温で攪拌した。これにピラゾ
ール１７．７ｇ（０．２６mol)を数回に別け少しづつ加
えた。この溶液に化合物〔IV〕を５１．０ｇ（０．１mo
l)加え、１２０〜１２５℃に加熱した。約５時間攪拌し
た後、反応液を室温に冷却した。この反応液を氷水に注
ぎ、濃塩酸３０mlを加えて酸性とした。析出したガム状
物を分離した後、これにメタノールを加えて結晶させ
た。この結晶を濾別し乾燥すると、化合物〔Ｖ〕を３
０．９ｇ（収率５９．８％）得た。融点２０７〜２１０
℃ プロトンＮＭＲスぺクトル（ＤＭＳＯ−ｄ₆) δ（ｐｐｍ）（多重度、積分値）１３．１５（Ｓ、１
Ｈ）、１２．９３（Ｓ、１Ｈ）、８．５０（ｔ、１
Ｈ）、７．９０〜７．１５（ｍ、８Ｈ）、７．０（ｄ、
３Ｈ）、６．４５（Ｓ、１Ｈ）、４．６０〜４．３０
（ｍ、４Ｈ）、３．６５〜３．４５（ｍ、１Ｈ）、３．
４０〜３．２０（ｍ、１Ｈ）、１．３７（ｄ、３Ｈ）

【００７１】化合物〔Ｖ〕５１．６ｇ（０．１mol)にエ
タノール２５０mlを加えて加熱還流した。これにメタン
スルホン酸４．８ｇ（０．０５mol)を加えて、３時間加
熱還流を続けた。次にヒドラジン一水和物１０．０ｇ
（０．２モル）を加えて更に加熱還流を３時間行なっ
た。反応終了後、反応液を室温に冷却し、濃塩酸１７．
２mlを加えて、３０分間攪拌した。析出している結晶を
濾別し除去した後、濾液を減圧下で濃縮して、化合物
〔VI〕の塩酸塩を得た。この塩酸塩に水２００mlと酢酸
エチル２００mlを加えて室温で攪拌した。これに炭酸水
素ナトリウム８４ｇ（１．０mol)を数回に分けて加え
た。これに５−｛２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブチルアミド｝−２−（４−メトキシフェノキ
シ）−ベンゼンスルホニルクロリド５８．５ｇ（０．０
９５mol)を加えた。この溶液を室温で５時間攪拌を続け
た。反応終了後、濾過して不溶解物を除去した後、濾液
を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を、希塩酸水溶
液で洗浄し、更に食塩水で洗浄した。この酢酸エチル溶
液を減圧下で濃縮し、残留物にｎ−ヘキサン−酢酸エチ
ルの混合溶媒を加えて結晶を析出させた。得られた結晶
を更にｎ−ヘキサン−酢酸エチルの混合溶媒で再結晶し
て精製した。例示カプラーＭ−２ ６５．７ｇ（収率７
３．０％）を得た。融点１５８〜１５９℃ プロトンＮＭＲスぺクトル（ＣＤＣｌ₃) δ（ｐｐｍ）（多重度、積分値）１２．１５（ｂｒ、１
Ｈ）、８．０（ｄ、１Ｈ）、７．８８〜７．７０（ｍ、
２Ｈ）、７．５２〜７．２０（ｍ、５Ｈ）、７．１５〜
６．５０（ｍ、１０Ｈ）、６．３２〜６．２４（ｍ、１
Ｈ）、５．８０（ｔ、１Ｈ）、４．８０〜４．６０
（ｍ、３Ｈ）、４．４０〜４．２２（ｍ、２Ｈ）、３．
７２（Ｓ、３Ｈ）、３．４８〜３．０１（ｍ、３Ｈ）、
２．２３〜１．８０（ｍ、４Ｈ）、１．７０〜０．６０
（ｍ、２６Ｈ）

【００７２】＜合成例２〜９＞合成例１と同様にしてＭ
−１、Ｍ３〜Ｍ９を合成した。これらのカプラーの融点
及びＮＭＲを表１に示した。

【００７３】

【表１】

【００７４】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,70
5,744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同6
3- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。

【００７５】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造（Emu
lsion preparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, PaulMontel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. D
uffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pres
s, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

【００７６】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。

【００７７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【００７８】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g／m²以下が好まし
く、4.5g／m²以下が最も好ましい。

【００７９】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁

【００８０】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,02
2,620号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第
4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,
020号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、
同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 24
9,473A 号、等に記載のものが好ましい。

【００８１】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系
及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,0
52,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第
4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、
同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,32
7,173号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 12
1,365A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,446,622
号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,45
1,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61-42658 号
等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、
同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、
同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許 2,1
02,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。

【００８２】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許第 2,125,
570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公開）第 3,
234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸
収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ・
ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.30710
5 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57-3
9413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258号、
英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。ま
た、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時に
放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正す
るカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。カ
ップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合
物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放
出するＤＩＲカプラーは、前述のRD 17643、VII −Ｆ項
及び同No.307105、VII −Ｆ項に記載された特許、特開
昭57-151944号、同57-154234 号、同60-184248 号、同6
3-37346号、同63-37350号、米国特許4,248,962号、同4,
782,012 号に記載されたものが好ましい。R.D.No.1144
9、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促進
剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短
縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化
銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が
大である。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140
号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170
840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-1070
29号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同1-45687
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。

【００８３】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

【００８４】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。

【００８５】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。

【００８６】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル-N -β- ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好
ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホ
スホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢
酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げることができ
る。

【００８７】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml 以下にすることもできる。補充量を低
減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくする
ことによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ま
しい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以
下に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【００８８】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【００８９】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。

【００９０】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【００９１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。

【００９２】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、本発明
のハロゲン化銀感光材料は米国特許第 4,500,626号、特
開昭60-133449 号、同59-218443 号、同61-238056 号、
欧州特許210,660A2 号などに記載されている熱現像感光
材料にも適用できる。

【００９３】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。 （感光材料の組成）塗布量は、ハロゲン化銀については
ｇ／m²単位で表示した銀の量を、添加剤およびゼラチン
についてはｇ／m²単位で表示した量を、また、カプラー
についてはmmol／m²単位で表示した量を示した。

【００９４】 （試料１０１） 第１層（乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．３０ 乳剤Ｂ 銀 ０．３０ 増感色素IV ６．０×１０^-5 増感色素Ｖ ２．０×１０^-4 増感色素VI ７．６×１０^-4 マゼンタカプラー ０．５８ ＨＢＳ１ ０．２０ ゼラチン １．２６

【００９５】 第２層（第１保護層） Ｕ−４ ０．１１ Ｕ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００

【００９６】 第３層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０

【００９７】

【表２】

【００９８】

【化４６】

【００９９】

【化４７】

【０１００】

【化４８】

【０１０１】上記感光材料に像様露光をした後以下の処
理工程にて処理した。 処理工程Ａ 工 程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分１５秒 ３７．８℃ ２５ml １０リットル 漂 白 ４５秒 ３８．０℃ ５ml ５リットル 定着 (1) ４５秒 ３８．０℃ − ５リットル 定着 (2) ４５秒 ３８．０℃ ３０ml ５リットル 安定 (1) １５秒 ３８．０℃ − ５リットル 安定 (2) １５秒 ３８．０℃ − ５リットル 安定 (3) １５秒 ３８．０℃ ３５ml ５リットル 乾 燥 １分 ５５℃ 補充量は３５mm巾１ｍ当たり 定着は(2) から(1) への向流方式 安定は(3) から(1) への向流方式

【０１０２】なお、現像液の漂白工程への持込量、及び
定着液の安定工程への持込み量は３５mm巾の感光材料１
ｍ長さ当たりそれぞれ２．５ml、２．０mlであった。以
下に処理液の組成を示す。

【０１０３】 （発色現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 5.0 6.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 5.0 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.3 0.5 沃化カリウム 1.2mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.0 3.6 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ ルアミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 4.7 6.2 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 10.00 10.15

【０１０４】 （漂白液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄ア ンモニウム一水塩 144.0 206.0 １，３−ジアミノプロパン四酢酸 2.8 4.0 臭化アンモニウム 84.0 120.0 硝酸アンモニウム 17.5 25.0 アンモニア水（２７％） 10.0 1.8 酢酸（９８％） 46.0 65.7 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ 4.8 3.4

【０１０５】 （定着液） 母液、補充液共通（ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.7 亜硫酸ナトリウム 14.0 重亜硫酸ナトリウム 10.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％重量／容量） 210.0ml チオシアン酸アンモニウム 163.0 チオ尿素 1.8 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 6.5

【０１０６】 （安定液） 母液、補充液共通（ｇ） 界面活性剤ＳＵＲ−１ 0.5 界面活性剤ＳＵＲ−２ 0.4 トリエタノールアミン 2.0 １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オンメタノール 0.3 ホルマリン（37％） 1.5 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 6.5 界面活性剤ＳＵＲ−１、ＳＵＲ−２の構造式は次の通り
である。

【０１０７】

【化４９】

【０１０８】写真性はＤmin(最小濃度）およびＤmax(最
高濃度）にて評価した。又、露光前の感光材料を６０°
−３０％ＲＨ下及び２５°−３０％ＲＨ下に１４日間放
置した後、上記処理工程を行い、６０°−３０％ＲＨ下
に放置した感光材料のＤmax の低下をＤmax(２５°−３
０％）−Ｄmax(６０°−３０％）で求めた。加えて画像
堅牢性の評価としては処理後直ちにＤmax 部を測定した
後６０°−７０％ＲＨ下に１ヶ月放置し再びＤmax を測
定した時の、処理直後からの濃度変化を求めた。結果を
表３に示す。

【０１０９】

【表３】

【０１１０】

【化５０】

【０１１１】

【化５１】

【０１１２】

【化５２】

【０１１３】表３から明らかな様に、本発明のカプラー
を用いると高い発色濃度を示したまま、処理前経時にお
ける濃度および処理後保存性を著しく良化することがわ
かる。

【０１１４】実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料２０１を作製した。 （感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ^２単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１１５】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40

【０１１６】

【０１１７】第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｂ 銀 0.25 増感色素Ｉ 6.9×10^-5 増感色素II 1.8×10^-5 増感色素III 3.1×10^-4 ＥＸ−２ 0.17 ＥＸ−10 0.020 ＥＸ−14 0.17 Ｕ−１ 0.070 Ｕ−２ 0.050 Ｕ−３ 0.070 ＨＢＳ−１ 0.060 ゼラチン 0.87

【０１１８】第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 1.00 増感色素Ｉ 5.1×10^-5 増感色素II 1.4×10^-5 増感色素III 2.3×10^-4 ＥＸ−２ 0.20 ＥＸ−３ 0.050 ＥＸ−10 0.015 ＥＸ−14 0.20 ＥＸ−15 0.050 Ｕ−１ 0.070 Ｕ−２ 0.050 Ｕ−３ 0.070 ゼラチン 1.30

【０１１９】第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 1.60 増感色素Ｉ 5.4×10^-5 増感色素II 1.4×10^-5 増感色素III 2.4×10^-4 ＥＸ−２ 0.097 ＥＸ−３ 0.010 ＥＸ−４ 0.080 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.63

【０１２０】第６層（中間層） ＥＸ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.020 ゼラチン 0.80

【０１２１】第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.15 乳剤Ｂ 銀 0.15 増感色素IV 3.0×10^-5 増感色素Ｖ 1.0×10^-4 増感色素VI 3.8×10^-4 ＥＸ−１ 0.021 ＥＸ−６ 0.26 ＥＸ−７ 0.030 ＥＸ−８ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.63

【０１２２】第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.45 増感色素IV 2.1×10^-5 増感色素Ｖ 7.0×10^-5 増感色素VI 2.6×10^-4 ＥＸ−６ 0.094 ＥＸ−７ 0.026 ＥＸ−８ 0.018 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.50

【０１２３】第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.20 増感色素IV 3.5×10^-5 増感色素Ｖ 8.0×10^-5 増感色素VI 3.0×10^-4 ＥＸ−１ 0.013 ＥＸ−11 0.065 ＥＸ−13 0.019 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.54

【０１２４】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.050 ＥＸ−５ 0.080 ＨＢＳ−１ 0.030 ゼラチン 0.95

【０１２５】第11層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.080 乳剤Ｂ 銀 0.070 乳剤Ｆ 銀 0.070 増感色素VII 3.5×10^-4 ＥＸ−８ 0.042 ＥＸ−９ 0.72 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.10

【０１２６】第12層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 0.45 増感色素VII 2.1×10^-4 ＥＸ−９ 0.15 ＥＸ−10 7.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.050 ゼラチン 0.78

【０１２７】第13層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 0.77 増感色素VII 2.2×10^-4 ＥＸ−９ 0.20 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.69

【０１２８】第14層（第１保護層） 乳剤Ｉ 銀 0.20 Ｕ−４ 0.11 Ｕ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.00

【０１２９】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20

【０１３０】更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、
防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために
Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、
Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ
−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１
３及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロ
ジウム塩が含有されている。

【０１３１】

【表４】

【０１３２】

【化５３】

【０１３３】

【化５４】

【０１３４】

【化５５】

【０１３５】

【化５６】

【０１３６】

【化５７】

【０１３７】

【化５８】

【０１３８】

【化５９】

【０１３９】

【化６０】

【０１４０】

【化６１】

【０１４１】

【化６２】

【０１４２】

【化６３】

【０１４３】

【化６４】

【０１４４】

【化６５】

【０１４５】ついで、上記感光材料の第９層緑感層のマ
ゼンタカプラーＥＸ−１３を表５に示した様に変更する
以外は同様の感光材料を作成した。次いで、この感光材
料を５０°−３０％ＲＨおよび２５℃−３０％ＲＨ下に
１４日間放置した後、像様露光後、実施例１と同様の処
理工程にて処理を行い、５０°−３０％ＲＨ下放置時の
濃度低下を２５°−３０％放置時のマゼンタ濃度１．０
を与える感度点での濃度の落ちで求めた。結果を表５に
示す。

【０１４６】

【表５】

【０１４７】表５より明らかな様に、本発明の化合物を
用いた場合感光材料の経時による濃度変化を著しく抑制
することがわかる。 実施例３ 特開平２−８５４号記載の実施例１の試料１０１のマゼ
ンタカプラーの代りに本発明のマゼンタカプラーＭ−１
を等モル量使用した場合にも、実施例１同様発色性、画
像堅牢性、感材保存性に対し顕著な改良効果を確認でき
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−196141（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−188440（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 7/38

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体に少なくとも一層のハロゲン化銀
   乳剤層を有する、ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、該感光材料を構成する少なくとも一層に、下記一
   般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーを含むことを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔Ｉ〕 【化１】 式中、Ｒ_１はタフトの置換基定数σ^＊値の値が、＋０．
   ５２以上の値を有する電子吸引性の置換基を表わし、Ｒ
   _２は下記一般式〔Ｖ〕で表わされる基を表わす。Ｘは置
   換又は無置換のピラゾリル基を表わす。 【化６６】 Ｒ _１０ 、及びＲ _１１ はそれぞれ水素原子、アルキル基、
   又はアリール基を表わし、Ｒ _１０ 及びＲ _１１ が同時に水
   素原子であることはない。 Ｒ _１２ はアルキル基又はアリ
   ール基を表わす。Ｑは置換基を表わし、ｑは０から３の
   整数を表わす。Ｒ _１３ はアルキル基又はアリール基を表
   わす。