JP2681419B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
り、さらに詳しく言えば反応性の高い新規なカプラーの
存在下で画像形成を行うことにより、特に鮮鋭度向上及
び高感度化を達成し得るカラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー写真感光材料においては、該材料
に露光を与えた後、発色現像することにより、酸化され
た芳香族第一級アミン現像薬とカプラーとが反応し画像
が形成される。この方式においては減色法による色再現
法が用いられ、青、緑及び赤を再現する為にはそれぞれ
補色の関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアンの色画
像が形成される。各カプラーに要求される基本的性質と
しては単に色素を形成するだけでなく、形成された色素
の分光吸収特性が優れていること、色素形成速度が大き
いこと、発色濃度が高いこと及び形成色素の光、熱、湿
気に対する堅牢性が高いこと等の種々の特性を有するこ
とが望まれている。特に感光材料に対する高感度化、高
画質化が求められている昨今においては、色素形成速度
が大きく、発色濃度の高いカプラーの開発が強く望まれ
ている。さらにＤＩＲカプラー（芳香族一級アミン現像
薬の酸化体と反応したとき、現像抑制剤を放出するカプ
ラーであり、画像の鮮鋭度及び色再現性の向上の目的で
使用される。）を設計するに際しては、上記性質は極め
て重要な要素となる。色素形成速度を大きくする有効な
手段のひとつは、カプラー分子に酸性解離基もしくは高
極性基を導入する方法であり、例えば特開昭５８−４２
０４５号記載のｐ−ヒドロキシベンゼンスルホニル基ま
たはｐ−ヒドロキシベンゼンスルフィニル基を導入した
もの、英国特許９０９，３１８号、特公昭６２−６１２
５１号及び特開昭６１−１２１０５４号記載のＮ−アシ
ルスルファモイル基を導入したもの等が挙げられるが、
未だ十分ではなく、さらなる改良が望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色素
形成速度が大きく、発色濃度が高いカプラーの存在下で
画像形成を行うことにより、鮮鋭度向上及び高感度化を
達成し得るカラー写真感光材料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に設けられた少なくとも１層の親水性コロイド層中に
下記一般式（Ｉ）で示されるカプラー化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
って達成された。 一般式（Ｉ） Ａ−（ＳＯ_２ＮＨＣＯＮＲ^１Ｒ^２）_ｎ （式中、Ａはイエローカプラー残基またはマゼンタカプ
ラー残基を表わし、−（ＳＯ _２ ＮＨＣＯＮＲ ^１ Ｒ ^２ ） _ｎ
はＡのカップリング位以外の位置でＡと結合する基を表
わし、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘ
テロ環基を表わし、ｎは１以上の整数を表わし、ｎが２
以上の整数のとき、それぞれのＲ^１、Ｒ^２は互いに同一
でも異なっていてもよく、またＡとＲ^１、ＡとＲ^２又は
Ｒ^１とＲ^２は互いに連結して環を形成していてもよ
い。）

【０００５】以下に本発明に用いる一般式（Ｉ）で表わ
される化合物について詳しく述べる。一般式（Ｉ）にお
いてＡはイエローカプラー残基またはマゼンタカプラー
残基を表わし、−（ＳＯ _２ ＮＨＣＯＮＲ ^１ Ｒ ^２ ） _ｎ はＡ
のカップリング位以外の位置でＡと結合する基を表わ
し、例えば以下に挙げるカプラーから導かれる。画像形
成カプラー、ＤＩＲカプラー（例えば米国特許第３，２
２７，５５４号、同４，１４６，３９６号、同４，２４
８，９６２号、同４，４０９，３２３号、同４，４２
１，８４５号、同４，４７７，５６３号または同３，１
４８，０６２号などに記載のあるカプラー）、弱拡散性
色素形成カプラー（例えば米国特許第４，５２２，９１
５号、同４，４２０，５５６号などに記載のあるカプラ
ー）、現像促進剤もしくはかぶらせ剤放出カプラー（例
えば米国特許第４，３９０，６１８号などに記載のある
カプラー）、カラードカプラー（例えば米国特許第４，
００４，９２９号、同４，１３８，２５８号、同４，０
７０，１９１号などに記載のあるカプラー）、競争カプ
ラー（例えば米国特許第４，１３０，４２７号などに記
載のあるカプラー）、多当量カプラー（例えば米国特許
第４，２８３，４７２号、同４，３３８，３９３号、同
４，３１０，６１８号などに記載のあるカプラー）、Ｄ
ＩＲレドックス化合物放出カプラー（例えば特開昭６０
−１８５９５０号に記載のあるカプラー）、離脱後復色
する色素放出カプラー（例えばヨーロッパ公開特許第１
７３，３０２号に記載のあるカプラー）あるいは各種の
ポリマーカプラー（例えば米国特許第３，７６７，４１
２号、同３，６２３，８７１号、同４，３６７，２８２
号、同４，４７４，８７０号などに記載のあるカプラ
ー）が挙げられる。

【０００６】カプラーより発色する色素はイエローまた
はマゼンタのいずれであってもよい。例えばイエローカ
プラーとしてアシルアセトアミド型カプラー、マロンジ
アミド型カプラー、マロンジエステル型カプラー、マロ
ンエステルアミド型カプラー、ジベンゾイルメタン型カ
プラー、１−ヘテロ環アセトアミド型カプラーが挙げら
れ、マゼンタカプラーとしては例えば５−ピラゾロン型
カプラー、ピラゾロイミダゾール型カプラー、ピラゾロ
トリアゾール型カプラー、ピラゾロベンズイミダゾール
型カプラー、シアノアセトフェノン型カプラーが挙げら
れる。いずれも４当量カプラーまたは２当量カプラーで
あってもよい。本発明において用いられる好ましいカプ
ラーは下記一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ
−３）または（Ｃｐ−４）で表わされるカプラーであ
る。 一般式（Ｃｐ−１）

【化１】

【０００７】一般式（Ｃｐ−２）

【化２】

【０００８】一般式（Ｃｐ−３）

【化３】

【０００９】一般式（Ｃｐ−４）

【化４】

【００１０】

【００１１】

【００１２】

【００１３】以下にＲ^１１〜Ｒ ^１６ 、Ｘ^１１−Ｘ ^１３ に
ついて説明する。上式において、Ｒ^１１〜Ｒ ^１６ 、Ｘ
^１１〜Ｘ ^１３ のいずれかが耐拡散基を含む場合、それは
炭素数の総数が８〜４０、好ましくは１２〜３２になる
ように選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は１５
以下が好ましい。ビス型、テロマー型、ポリマー型のカ
プラーの場合には上記に列挙した置換基のいずれかが二
価基を表わし、繰り返し単位などを連結する。この場合
には上記の炭素数の範囲は規定外であってもよい。

【００１４】以下の説明においてＲ³¹はアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロ環
基を表わし、Ｒ³²はアリール基またはヘテロ環基を表わ
し、Ｒ³³、Ｒ³⁴及びＲ³⁵は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロ環基
を表わす。

【００１５】Ｒ^１１はＲ^３１ＣＯ−、Ｒ^３２はまたはＲ
^３３Ｒ^３４ＮＣＯ−を表わし、Ｒ^１２はＲ^３３、Ｒ^３３
Ｏ−またはＲ^３３Ｒ^３４Ｎ−を表わす。Ｒ^１３は
Ｒ^３１、Ｒ^３１ＣＯＮＲ^３３−、Ｒ^３１Ｒ^３３Ｎ−、Ｒ
^３１ＳＯ_２ＮＲ^３３−、Ｒ^３１Ｓ−、Ｒ^３３Ｏ−、Ｒ
^３３Ｒ^３５ＮＣＯＮＲ^３４−、Ｒ^３１Ｏ_２Ｃ−、Ｒ^３３
Ｒ^３４ＮＣＯ−またはＮ≡Ｃ−を表わす。Ｒ^１４はＲ
^３１と同義である。Ｒ^１５およびＲ^１６は各々Ｒ^３３、
Ｒ^３１Ｓ−、Ｒ^３３Ｏ、Ｒ^３１ＣＯＮＲ^３３−、Ｒ^３１
Ｒ^３３Ｎ−、Ｒ^３１ＯＣＯＮＲ^３３−、Ｒ^３３Ｒ^３４Ｎ
ＣＯＮＲ^３５−またはＲ^３１ＳＯ_２ＮＲ^３３−を表わ
す。環状構造を形成するための２価基の例としては下記
（Ｃｙ−１）、（Ｃｙ−２）または（Ｃｙ−３）が挙げ
られる。

【００１６】（Ｃｙ−１）

【化８】

【００１７】（Ｃｙ−２）

【化９】

【００１８】（Ｃｙ−３）

【化１０】

【００１９】ここでｆは０ないし４の整数、ｇは０ない
し２の整数を各々表わす。

【００２０】上記アルキル基としては炭素数１〜３０で
あり、特に１〜２２が好ましく、直鎖または分岐、鎖状
または環状のいずれであってもよく、例えばメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、イソアミル、２−エチ
ルヘキシル、ドデシル、シクロヘキシルなどが挙げられ
るが、これらはさらに置換されていてもよい。

【００２１】上記アルケニル基としては炭素数１〜３０
であり、特に１〜２２が好ましく、鎖状または環状のい
ずれであってもよく、例えばビニル、アリル、１−メチ
ルビニル、１−シクロペンテニル、１−シクロヘキセニ
ルなどが挙げられるが、これらはさらに置換されていて
もよい。上記アルキニル基としては炭素数１〜３０であ
り、特に１〜２２が好ましく、例えばエチニル、１−プ
ロピニル、３，３−ジメチル−１−ブチニルなどが挙げ
られるが、これらはさらに置換されいてもよい。上記ア
リール基としては炭素数６〜２０であり、特に６〜１０
が好ましく、例えばフェニル、ナフチル、アントラセニ
ル、などが挙げられるが、これらはさらに置換されてい
てもよい。

【００２２】上記ヘテロ環基としては、５〜７員環が好
ましく、ヘテロ原子としては窒素、酸素および硫黄原子
が好ましく、炭素数は１〜１０が好ましく、例えば２−
フリル、２−チエニル、２−ピリジル、２−イミダゾリ
ル、２−（１，３−オキサゾリル）、５−テトラゾリ
ル、１−ピペリジニル、１−インドリニル、２−インド
リニル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、ベン
ゾオキサゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−２−イ
ル、ベンゾイミダゾール−２−イル、１，２，４−トリ
アゾール−５−イル、３−ピラゾリル、１−モルホリ
ル、２−モルホリル、２−キノリル、２−キナゾリルな
どが挙げられるが、これらはさらに置換されていてもよ
い。

【００２３】前記アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基、ヘテロ環基が置換基を有するとき、
代表的な置換基としては例えば、アルキル基（Ｒ^３３〜
Ｒ^３５で表わされるアルキル基と同義）、アルケニル基
（Ｒ^３３〜Ｒ^３５で表わされるアルケニル基と同義）、
アルキニル基（Ｒ^３３〜Ｒ^３５で表わされるアルキニル
基と同義）、アリール基（Ｒ^３１〜Ｒ^３５で表わされる
アリール基と同義）、ヘテロ環基（Ｒ^３１〜Ｒ^３５で表
わされるへテロ環基と同義）、ハロゲン原子（例えばフ
ッ素、塩素、臭素原子）、シアノ基、ニトロ基、−ＮＲ
^３３Ｒ^３４、−ＯＲ^３３、−ＯＣＯＲ^３３、−ＯＣＯＮ
Ｒ^３３Ｒ^３４、−ＯＳｉＲ^３３Ｒ^３４Ｒ^３５、−ＯＳＯ
_２Ｒ^３３、−ＮＲ^３３ＣＯＲ^３４、−ＮＲ^３３ＣＯＮＲ
^３４Ｒ^３５、−Ｎ（ＣＯＲ^３３）_２、−ＮＲ^３３ＳＯ_２
ＮＲ^３４Ｒ^３５、−ＮＲ^３３ＣＯ_２Ｒ^３４、−ＮＲ^３３
ＳＯ_２Ｒ^３４、−ＣＯＮＲ^３３Ｒ^３４、−Ｃ０Ｒ^３３、
−ＣＯ_２Ｒ^３３、−ＳＯ_２ＮＲ^３３Ｒ^３４、−ＳＯ_２Ｒ
^３３、−ＳＯＲ^３３、−ＳＲ^３３、−ＳｉＲ^３３Ｒ^３４
Ｒ^３５、−ＳＯ_２ＮＨＣＯＲ^３３、−ＳＯ_２ＮＨＣＯ_２
Ｒ^３３、−ＣＯＮＨＣＯＲ^３３、−ＣＯＮＨＳＯ _２Ｒ
^３３、−ＣＯＮＨＳＯ_２ＮＲ^３３Ｒ^３４、−Ｐ（Ｏ）
（ＯＲ^３３）_２が挙げられる。

【００２４】次にＲ^１１〜Ｒ ^１６ の好ましい範囲につい
て説明する。Ｒ^１１Ｒ^３１ＣＯ−、ヘテロ環基またはＲ
^３３Ｒ^３４ＮＣＯ−が好ましく、このときＲ^３１として
はアルキル基またはアリール基が好ましく、Ｒ^３３およ
びＲ^３４としては、それぞれ独立に水素原子、アルキル
基またはアリール基が好ましく、ヘテロ環基としては含
窒素不飽和ヘテロ環が好ましい。Ｒ^１２はＲ^３３Ｒ^３４
Ｎ−が好ましく、Ｒ^３３及びＲ^３４としては、それぞれ
独立に水素原子、アルキル基またはアリール基が好まし
い。Ｒ^１３はＲ^３１ＣＯＮＨ−またはＲ^３１Ｒ^３３Ｎ−
が好ましく、このときＲ^３１としてはアルキル基または
アリール基が好ましく、Ｒ^３３としては水素原子、アル
キル基またはアリール基が好ましい。Ｒ^１４はアリール
基が好ましい。Ｒ^１５およびＲ^１６はアルキル基、アリ
ール基、Ｒ^３３Ｏ−またはＲ^３１Ｓ−が好ましい。

【００２５】

【００２６】

【００２７】次にＲ^１１−Ｒ ^１６ の代表的な例について
説明する。Ｒ^１１Ｒ^３１ＣＯ−で表わされるとき、Ｒ
^３１としてはｔ−ブチル、４−メトキシフェニル、フェ
ニル、３−［２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブタンアミド］フェニル、４−オクタデシルオキシ
フェニルまたはメチルが挙げられる。Ｒ^１１がＲ^３２と
同義であるとき、Ｒ^１１としてはフェニル、１−メチル
−３−ニトロ−１，２，４−トリアゾール−５−イル、
３−［２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタ
ンアミド］−１−メチル−１，２，４−トリアゾール−
５−イル、４，５−ジシアノ−１−メチルイミダゾール
−２−イル、１−メチル−４−ニトロイミダゾール−２
−イル、１−ベンジルテトラゾール−５−イル、１，３
−オキサゾール−２−イル、１，３−チアゾール−２−
イル、ベンゾオキサゾール−２−イル、ベンゾチアゾー
ル−２−イル、ベンゾイミダゾール−２−イル、２−ピ
リジル、４−ピリジル、３−ニトロピリジン−２−イ
ル、５−ニトロピリジン−２−イル、２−ピリミジル、
３−ピリミジル、２−クロロピリミジン−４−イル、２
−トリアジル、２−ベンジル−４−ニトロピラゾール−
５−イルが挙げられる。Ｒ^１１Ｒ^３３Ｒ^３４ＮＣＯ−を
表わすとき、Ｒ^３３およびＲ^３４としては、それぞれ独
立に水素原子、メチル、フェニル、２，４−ジクロロフ
ェニル、４−シアノフェニル、３，４−ジシアノフェニ
ル、３−メチルフェニル、２−シアノエチル、ベンジ
ル、２−ピリジル、４−ピリジル、２−ピリミジル、２
−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル、２
−クロロ−５−ヘキサデシルスルホンアミドフェニル、
２−クロロ−５−テトラデカンアミドフェニル、２−ク
ロロ−５−｛４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブタンアミド｝フェニル、２−クロロ−５−｛２−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド｝
フェニル、２−メトキシフェニル、２−メトキシ−５−
テトラデシルオキシカルボニルフェニル、２−クロロ−
５−（１−エトキシカルボニルエトキシカルボニル）フ
ェニル、２−ピリジル、２−クロロ−５−オクチルオキ
シカルボニルフェニル、２，４−ジクロロフェニル、２
−クロロ−５−（１−ドデシルオキシカルボニルエトキ
シカルボニル）フェニル、２−クロロフェニルまたは２
−エトキシフェニルが挙げられる。

【００２８】Ｒ¹²がＲ³³と同義または−ＯＲ³³で表わさ
れるとき、Ｒ³³としてはメチル、エチル、２−エチルヘ
キシル、２−ヘキシルデシル、ドデシルオキシエチル、
フェニル、ｏ−クロロフェニル、４−［２−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド］フェニル、
３−ピリジル、１−メチルイミダゾール−２−イルが挙
げられる。

【００２９】Ｒ^１２が−ＮＲ^３３Ｒ^３４で表わされると
き、Ｒ^３３およびＲ^３４としては前記Ｒ^１１の説明の部
分で述べたＲ^３３およびＲ^３４と同様のものを挙げるこ
とができる。Ｒ^１３としては３−｛２−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド｝ベンズアミド、
３−｛４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタ
ンアミド｝ベンズアミド、２−クロロ−５−テトラデカ
ンアミドアニリン基、５−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシアセトアミド）ベンズアミド、２−クロロ−５
−ドデセニルスクシンイミドアニリノ、２−クロロ−５
−｛２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）テトラデカンアミド｝アニリノ、２，２−ジメチル
プロパンアミド、２−（３−ペンダデシルフェノキシ）
ブタンアミド、ピロリジノまたはＮ，Ｎ−ジブチルアミ
ノが挙げられる。Ｒ^１４としては、２，４，６−トリク
ロロフェニル、２−クロロフェニル、２，５−ジクロロ
フェニル、２，３−ジクロロフェニル、２，６−ジクロ
ロ−４−メトキシフェニル、４−｛２−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド｝フェニルまたは
２，６−ジクロロ−４−メタンスルホニルフェニルが好
ましい例である。Ｒ^１５としてはメチル、エチル、イソ
プロピル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチ
オ、３−フェニルウレイド、または３−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）プロピルが挙げられる。Ｒ^１６
としては３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピル、３−［４−｛２−［４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ］テトラデカンアミド｝フ
ェニル］プロピル、メトキシ、メチルチオ、エチルチ
オ、メチル、１−メチル−２−（２−オクチルオキシ−
５−［２−オクチルオキシ−５−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）フェニルスルホンアミド］フェニル
スルホンアミド］エチル、３−｛４−（４−ドデシルオ
キシフェニルスルホンアミド）フェニル｝プロピル、
１，１−ジメチル−２−（２−オクチルオキシ−５−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニルスル
ホンアミド］エチル、またはドデシルチオが挙げられ
る。

【００３０】次にＸ^１１〜Ｘ ^１３ について説明する。Ｘ
^１１ 〜Ｘ^１３はカップリング離脱基または水素原子を表
わす。それらの好ましい例を以下に説明する。Ｘ^１１は
好ましくはＲ^３２Ｏ−、カップリング位と窒素原子で結
合するイミド基（例えば２，４−ジオキソ−１，３−イ
ミダゾリジン−３−イル、２，４−ジオキソ−１，３−
オキサゾリジン−３−イル、３，５−ジオキソ−１，
２，４−トリアゾリジン−４−イル、スクシンイミド、
フタルイミドまたは２，４−ジオキソ−１，３−イミダ
ゾリジン−１−イルなど）、カップリング位と窒素原子
で結合する不飽和含窒素ヘテロ環基（例えば１−イミダ
ゾリル、１−ピラゾリル、１，２，４−トリアゾール−
２（または４）−イル、ベンゾトリアゾール−１−イル
または３−ピラゾリン−５−オン−１−イルなど）また
は、Ｒ^３１Ｓ−が挙げられる。

【００３１】Ｘ¹²の好ましい例としてはＲ³¹Ｓ−、カッ
プリング位と窒素原子で結合する不飽和含窒素ヘテロ環
基（例えば１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、１，
２，４−トリアゾ−ル−２（または４）−イル、ベンゾ
トリアゾール−１−イル、ベンゾイミダゾリルまたはベ
ンゾインダゾリルなど）またはＲ³²Ｏ−が挙げられる。

【００３２】Ｘ^１３の好ましい例としてはハロゲン原
子、Ｒ^３１Ｓ−、Ｒ^３１Ｏ−、Ｒ^３１ＣＯ_２−またはカ
ップリング位と窒素原子で結合する不飽和含窒素ヘテロ
環基（例えば１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、また
はベンゾトリアゾール−１−イルなど）が挙げられる。

【００３３】Ｘ¹¹、Ｘ¹²およびＸ¹³が前記ヘテロ環基を
表わすとき、置換可能な位置で置換基を有していてもよ
く置換基としては前にＲ³¹がヘテロ環基を表わすときの
列挙した置換基が代表的な例である。

【００３４】次にＸ^１１−Ｘ ^１３ の代表的な例について
説明する。Ｘ^１１としては、１−ベンジル−５−エトキ
シ−２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−３−
イル、１−メチル−５−ヘキシルオキシ−２，４−ジオ
キソ−１，３−イミダゾリジン−３−イル、１−フェニ
ル−５−ベンジル−２，４−ジオキソ−１，３−５−ト
リアゾリジン−３−イル、５，５−ジメチル−２，４−
ジオキソ−１，３−オキサゾリジン−３−イル、１−ピ
ラゾリル、４，５−ビス（メトキシカルボニル）イミダ
ゾール−１−イル、２−フェニルカルバモイル１，３−
イミダゾリル−１−イル、６−メチルキサンチン−１−
イル、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェ
ノキシ、２−クロロ−４−（２−クロロ−４−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）フェノキシ、５−フェノキシカ
ルボニル−１−ベンゾトリアゾリル、４−カルボキシフ
ェノキシまたは４−（４−ベンジルオキシフェニルスル
ホニル）フェノキシが挙げられる。

【００３５】Ｘ¹²としては、水素原子、１−ピラゾリ
ル、３−クロロ−５−メチル−１，２，４−トリアゾ−
ル−２−イル、５−フェノキシカルボニル−１−ベンゾ
トリアゾリル、２−ブトキシ−５−（１，１，３，３−
テトラメチルブチル）フェニルチオ、４−クロロ−１−
ピラゾリル、４−｛３−（２−デシル−４−メチルフェ
ノキシアセトキシ）プロピル｝ピラゾール−１−イル、
ドデシルオキシカルボニルメチルチオ、１−フェニルテ
トラゾリル−５−チオ、または４−ドデシルスルファモ
イルフェノキシが挙げられる。

【００３６】Ｘ¹³としては、塩素原子、水素原子、４−
メチルフェノキシ、４−シアノフェノキシ、２−ブトキ
シ−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェ
ニルチオ、１−ピラゾリルまたは２−（２−フェノキシ
エトキシ）−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）フェニルチオが挙げられる。

【００３７】

【００３８】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
および本発明に用いられるカプラーは、ポリマーである
場合も含まれる。すなわち、下記一般式（Ｍ−１）で表
わされる単量体より誘導され、一般式（Ｐ−１）で表わ
される繰り返し単位を有する重合体、あるいは芳香族第
一級アミン現像主薬の酸化体とカップリングする能力を
持たない少なくとも１個のエチレン基を含有する非発色
性単量体の１種以上との共重合体である。ここで一般式
（Ｍ−１）で表わされる単量体は、２種以上が同時に重
合されていてもよい。

【００３９】一般式（Ｍ−１）

【化１１】

【００４０】一般式（Ｐ−１）

【化１２】

【００４１】式中Ｒ⁴¹は水素原子、炭素数１〜４個の低
級アルキル基または塩素原子を表わし、Ａ¹ は-CONH-、
-NHCONH-、 -NHCO₂-、 -CO₂-、SO₂-、 -CO-、-NHCO-、-SO₂
NH- 、-NHSO₂- 、-OCO- 、-OCONH- 、-NH-または-O- を
表わし、Ａ² は-CONH-または-COO- を表わし、Ａ³ は炭
素数１〜１０個の無置換もしくは置換アルキレン基、ア
ラルキレン基または無置換もしくは置換アリーレン基を
表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよい。（ア
ルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレン、
ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テトラ
メチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシルメ
チレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデン、
アリーレン基としては例えばフェレン、ナフチレンが挙
げられる。）

【００４２】Ｑは一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で表わされる
化合物残基またはカプラー残基を表わし、これらについ
て既に説明した置換基のいずれの位置で結合していても
よい。ｉ、ｊ及びはｋまたは１を表わすが、ｉ、ｊ及び
ｋが同時に０であることはない。

【００４３】Ａ³ で表わされるアルキレン基、アラルキ
レン基またはアリーレン基の置換基としてはアリール基
（例えばフェニル、ナフチル）、ニトロ基、水酸基、シ
アノ基、スルホ基、アルコキシ基（例えばメトキシ）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、アシルオキシ
基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ）、アシルア
ミノ基（例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、
スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド）、ス
ルファモイル基（例えばメチルスルファモイル）、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、カルボキシ
基、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル）、ア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、
スルホニル基（例えばメタンスルホニル）が挙げられ
る。この置換基が２つ以上あるときは同じでも異なって
いてもよい。

【００４４】芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とカ
ップリングしない非発色性エチレン様単量体としては、
アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアク
リル酸及びこれらのアクリル酸から誘導されるエステル
もしくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニル
エステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マ
レイン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使
用する非発色性エチレン様不飽和単量体は２種以上を同
時に使用することもできる。

【００４５】一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 、Ｒ² で表わ
されるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、ヘテロ環基はＲ³¹〜Ｒ³⁴の説明で述べたアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基と同様の内容を示す。Ｒ¹ 、Ｒ² はさらに種々の
置換基を有していてもよい。置換基の代表的な例として
は前記Ｒ³¹〜Ｒ³⁴の置換基として挙げたものと同様のも
のを挙げることができる。またＡとＲ¹ 、ＡとＲ² また
はＲ¹ とＲ² は互いに連結して環を形成していてもよ
い。

【００４６】一般式（Ｉ）においてｎは１以上の整数を
表わし、ｎが２以上の整数を表わすとき、それぞれのＲ
^１、Ｒ^２は互いに同一でも異なっていてもよい。特に好
ましくはｎは１である。

【００４７】次に一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具
体的な例を示すが、これらに限定されるわけではない。

【００４８】

【化１３】

【００４９】

【化１４】

【００５０】

【化１５】

【００５１】

【化１６】

【００５２】

【化１７】

【００５３】

【化１８】

【００５４】

【化１９】

【００５５】

【化２０】

【００５６】

【化２１】

【００５７】

【化２２】

【００５８】

【化２３】

【００５９】

【化２４】

【００６０】

【化２５】

【００６１】

【化２６】

【００６２】

【化２７】

【００６３】

【化２８】

【００６４】

【化２９】

【００６５】

【化３０】

【００６６】

【化３１】

【００６７】

【化３２】

【００６８】

【化３３】

【００６９】

【化３４】

【００７０】

【化３５】

【００７１】

【化３６】

【００７２】

【化３７】

【００７３】

【化３８】

【００７４】

【化３９】

【００７５】

【化４０】

【００７６】

【化４１】

【００７７】

【化４２】

【００７８】

【化４３】

【００７９】

【化４４】

【００８０】

【化４５】

【００８１】

【化４６】

【００８２】

【００８３】

【００８４】

【００８５】

【００８６】

【００８７】

【００８８】次に本発明の化合物の代表的な合成法につ
いて述べる。他も同様にして合成することができる。

【００８９】合成例１ 例示化合物（１）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００９０】

【化５３】

【００９１】化合物（Ａ−１）２０．０ｇ及び化合物
（Ａ−２）１４．６ｇをアセトニトリル１００ｍｌに混
合し、氷水浴中で冷却した。トリエチルアミン７．６ｇ
を３０分間かけて滴下し、さらに２時間冷却攪拌した。
反応混合物を水上にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層
を希塩酸、水で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。
乾燥剤を濾去し、溶媒を留去すると黄色油状物が得られ
た。シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製
し、目的の例示化合物（１）２１．３ｇを淡黄色ガラス
状固体として得た。

【００９２】合成例２ 例示化合物（２）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００９３】

【化５４】

【００９４】化合物（Ａ−３）１０．０ｇ及び化合物
（Ａ−４）７．５ｇをアセトニトリル６０ｍｌに混合
し、氷水浴中で冷却した。トリエチルアミン２．６ｇを
２０分間かけて滴下し、さらに１時間冷却攪拌した。反
応混合物を水上にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を
希塩酸、水で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾
燥剤を濾去し、溶媒を留去すると黄色油状物が得られ
た。シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製
し、目的の例示化合物（２）１５．３ｇを淡黄色ガラス
状固体として得た。

【００９５】合成例３ 例示化合物（５）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００９６】

【化５５】

【００９７】化合物（Ａ−５）１５．０ｇ及び化合物
（Ａ−６）６．０ｇ及びトリエチルアミン５．０ｇを
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌに混合し、３
時間攪拌した。反応混合物を水上にあけ、酢酸エチルで
抽出した。有機層を水、３％炭酸ナトリウム水溶液、次
いで希塩酸で洗浄後、硫酸マグネシウム上で乾燥した。
乾燥剤を濾去し、溶媒を留去すると黄色油状物が得られ
た。シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製
し、目的の例示化合物（５）１３．２ｇを淡黄色油状物
として得た。

【００９８】合成例４ 例示化合物（８）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００９９】

【化５６】

【０１００】化合物（Ａ−７）５．７ｇ及び化合物（Ａ
−６）２．３ｇ及びトリエチルアミン２．５ｇをＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに混合し、１時間攪拌
した。反応混合物を水上にあけ、酢酸エチルで抽出し
た。有機層を水、３％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希
塩酸で洗浄後、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤
を濾去し、溶媒を留去すると黄色油状物が得られた。シ
リカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し、目
的の例示化合物（８）６．４ｇを無色ガラス状固体とし
て得た。

【０１０１】合成例５ 例示化合物（１２）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【０１０２】

【化５７】

【０１０３】化合物（Ａ−８）２５．０ｇ、化合物（Ａ
−６）８．０ｇ及びトリエチルアミン７．０ｇをＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド２００ｍｌに混合し、３時間攪
拌した。反応混合物を水上にあけ、酢酸エチルで抽出し
た。有機層を水、３％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希
塩酸で洗浄後、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤
を濾去し、溶媒を留去すると黄色油状物が得られた。シ
リカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し、目
的の例示化合物（１２）２４．２ｇを淡黄色油状物とし
て得た。

【０１０４】合成例６ 例示化合物（１６）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【０１０５】

【化５８】

【０１０６】化合物（Ａ−９）３０．０ｇ、化合物（Ａ
−１０）６．８ｇ及び炭酸カリウム１２．０ｇをＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド２００ｍｌに混合し、３時間攪
拌した。反応混合物を水上にあけ、酢酸エチルで抽出し
た。有機層を水、３％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希
塩酸で洗浄後、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤
を濾去し、溶媒を留去すると黄色油状物が得られた。シ
リカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し、目
的の例示化合物（１６）３１．５ｇを無色ガラス状固体
として得た。

【０１０７】合成例７ 例示化合物（２２）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【０１０８】

【化５９】

【０１０９】化合物（Ａ−１１）１５．５ｇ、化合物
（Ａ−１２）１３．０ｇ及びトリエチルアミン５．０ｇ
をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌに混合し、
１．５時間攪拌した。反応混合物を水上にあけ、酢酸エ
チルで抽出した。有機層を水、３％炭酸ナトリウム水溶
液、次いで希塩酸で洗浄後、硫酸マグネシウム上で乾燥
した。乾燥剤を濾去し、溶媒を留去すると黄色油状物が
得られた。シリカゲルカラムクロマトグラフィーによっ
て精製し、目的の例示化合物（２２）１４．８ｇを無色
ガラス状固体として得た。

【０１１０】合成例８ 例示化合物（２４）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【０１１１】

【化６０】

【０１１２】化合物（Ａ−１３）８．０ｇ、化合物（Ａ
−１４）５．７ｇ及びトリエチルアミン２．７ｇをＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌに混合し、２時間
攪拌した。反応混合物を水上にあけ、酢酸エチルで抽出
した。有機層を水、３％炭酸ナトリウム水溶液、次いで
希塩酸で洗浄後、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥
剤を濾去し、溶媒を留去すると黄色油状物が得られた。
シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し、
目的の例示化合物（２４）９．５ｇを無色ガラス状固体
として得た。

【０１１３】合成例９ 例示化合物（２８）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【０１１４】

【化６１】

【０１１５】化合物（Ａ−１５）１０．０ｇ、化合物
（Ａ−１４）６．６ｇ及びトリエチルアミン３．１ｇを
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌに混合し、１
時間攪拌した。反応混合物を水上にあけ、酢酸エチルで
抽出した。有機層を水、３％炭酸ナトリウム水溶液、次
いで希塩酸で洗浄後、硫酸マグネシウム上で乾燥した。
乾燥剤を濾去し、溶媒を留去すると黄色油状物が得られ
た。シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製
し、目的の例示化合物（２８）１１．２ｇを淡黄色油状
物として得た。

【０１１６】合成例１０ 例示化合物（３０）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【０１１７】

【化６２】

【０１１８】化合物（Ａ−１６）５．５ｇ、化合物（Ａ
−１７）４．６ｇ及びトリエチルアミン２．０ｇをＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに混合し、１時間攪
拌した。反応混合物を水上にあけ、酢酸エチルで抽出し
た。有機層を水、３％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希
塩酸で洗浄後、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤
を濾去し、溶媒を留去すると黄色油状物が得られた。シ
リカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し、目
的の例示化合物（３０）６．２ｇを淡黄色油状物として
得た。

【０１１９】合成例１１ 例示化合物（３２）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【０１２０】

【化６３】

【０１２１】化合物（Ａ−１８）１２．１ｇ、化合物
（Ａ−１９）８．６ｇ及びトリエチルアミン３．５ｇを
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌに混合し、２
時間攪拌した。反応混合物を水上にあけ、酢酸エチルで
抽出した。有機層を水、３％炭酸ナトリウム水溶液、次
いで希塩酸で洗浄後、硫酸マグネシウム上で乾燥した。
乾燥剤を濾去し、溶媒を留去すると黄色油状物が得られ
た。シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製
し、目的の例示化合物（３２）１３．４ｇを淡黄色ガラ
ス状固体として得た。

【０１２２】合成例１２ 例示化合物（３６）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【０１２３】

【化６４】

【０１２４】化合物（Ａ−２０）１８．０ｇ、化合物
（Ａ−６）５．３ｇ及びトリエチルアミン４．５ｇを
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｍｌに混合し、３
時間攪拌した。反応混合物を水上にあけ、酢酸エチルで
抽出した。有機層を水、３％炭酸ナトリウム水溶液、次
いで希塩酸で洗浄後、硫酸マグネシウム上で乾燥した。
乾燥剤を濾去し、溶媒を留去すると黄色油状物が得られ
た。シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製
し、目的の例示化合物（３６）１７．６ｇを黄色油状物
として得た。

【０１２５】合成例１３ 例示化合物（３８）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【０１２６】

【化６５】

【０１２７】化合物（Ａ−２１）７．３ｇ、化合物（Ａ
−２２）５．２ｇ及びトリエチルアミン２．５ｇをＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌに混合し、２時間
攪拌した。反応混合物を水上にあけ、酢酸エチルで抽出
した。有機層を水、３％炭酸ナトリウム水溶液、次いで
希塩酸で洗浄後、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥
剤を濾去し、溶媒を留去すると黄色油状物が得られた。
シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し、
目的の例示化合物（３８）８．１ｇを無色油状物として
得た。

【０１２８】合成例１４ 例示化合物（４３）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【０１２９】

【化６６】

【０１３０】化合物（Ａ−２３）１３．２ｇ、化合物
（Ａ−１９）１０．６ｇ及びトリエチルアミン４．４ｇ
をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌに混合し、
２．５時間攪拌した。反応混合物を水上にあけ、酢酸エ
チルで抽出した。有機層を水、３％炭酸ナトリウム水溶
液、次いで希塩酸で洗浄後、硫酸マグネシウム上で乾燥
した。乾燥剤を濾去し、溶媒を留去すると黄色油状物が
得られた。シリカゲルカラムクロマトグラフィーによっ
て精製し、目的の例示化合物（４３）１４．４ｇを無色
ガラス状物として得た。

【０１３１】合成例１５ 例示化合物（４４）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【０１３２】

【化６７】

【０１３３】化合物（Ａ−２４）１５．３ｇ、化合物
（Ａ−２５）１３．０ｇ及びトリエチルアミン５．１ｇ
をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｍｌに混合し、
３時間攪拌した。反応混合物を水上にあけ、酢酸エチル
で抽出した。有機層を水、３％炭酸ナトリウム水溶液、
次いで希塩酸で洗浄後、硫酸マグネシウム上で乾燥し
た。乾燥剤を濾去し、溶媒を留去すると黄色油状物が得
られた。シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって
精製し、目的の例示化合物（４４）１５．５ｇを無色油
状物として得た。

【０１３４】合成例１６ 例示化合物（４６）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【０１３５】

【化６８】

【０１３６】化合物（Ａ−２６）５．７ｇ、化合物（Ａ
−１４）３．７ｇ及びトリエチルアミン１．７０ｇを
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６０ｍｌに混合し、２時
間攪拌した。反応混合物を水上にあけ、酢酸エチルで抽
出した。有機層を水、３％炭酸ナトリウム水溶液、次い
で希塩酸で洗浄後、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾
燥剤を濾去し、溶媒を留去すると黄色油状物が得られ
た。シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製
し、目的の例示化合物（４６）６．３ｇを無色ガラス状
固体として得た。

【０１３７】本発明の化合物の添加量は化合物の構造及
び目的により異なるが、好ましくは同一層もしくは隣接
層に存在する銀１モル当り１×１０^-7から１．０モル、
特に好ましくは１×１０^-6から０．５モルである。本発
明のカプラー含有層に添加する高沸点有機溶媒の添加量
は、該カプラーを含有する層に含まれる全カプラーに対
して重量比で１０〜０の範囲であり、好ましくは２以下
であり、特に好ましくは０．７以下である。本発明のカ
プラーはある層において単独に用いてもよいし、２種以
上混合して用いてもよい。さらに従来知られているカプ
ラーと混合して用いてもよい。

【０１３８】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
は同一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設
置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間及
び最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設
けてもよい。

【０１３９】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

【０１４０】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは
英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度
乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いること
ができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低く
なるように配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号
等に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【０１４１】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

【０１４２】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【０１４３】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向って感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳
剤層／中感度乳剤層あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤
層／高感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。ま
た、４層以上の場合にも上記の如く、配列を変えてよ
い。

【０１４４】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９５８０号の明細書に記載の、ＢＬ、Ｇ
Ｌ、ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。上記のように、それぞれの
感材の目的に応じて種々の層構成・配列を選択すること
ができる。

【０１４５】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約２５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。

【０１４６】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまで
の大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤で
もよい。

【０１４７】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎo.
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、 "
Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparationand types）" 、
及び同Ｎo.１８７１６（１９７９年１１月）、６４８
頁、同Ｎo.３０７１０５（１９８９年１１月）、８６３
〜８６５頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポー
ルモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et Phisique Ph
otographique, Paul Montel, 1967 ）、ダフィン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G. F. Duffin,
Photographic Emulsion Chemistry(Focal Press, 196
6)）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al., Making an
d Coating Photographic Emulsion, Focal Press, 196
4）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。

【０１４８】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号及び英国特許第１，４１３，７４８号
などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペ
クト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に使
用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff,
Photographic Science and Engineering）、第１４巻、
２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３
４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号及び英国特許第
２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調
製することができる。

【０１４９】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【０１５０】上記の乳剤は潜像を種として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０１５１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・ディスク
ロージャーＮo.１７６４３、同Ｎo.１８７１６及び同Ｎ
o.３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲
の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組
成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる
２種類上の乳剤を、同一層中に混合して使用することが
できる。

【０１５２】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／または実質的に
非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒
子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、
感光材料の未露光部及び露光部を問わず、一様に（非像
様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをい
う。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭
５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１５３】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０１５４】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀粒子であり、あらかじめカブラされていな
いほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含
有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀及
び／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀
を０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１５５】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ま
しく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。微粒子ハ
ロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法
で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、
光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不要で
ある。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あ
らかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチア
ゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化
合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好まし
い。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀
を好ましく含有させることができる。本発明の感光材料
の塗布銀量は、６．０ｇ／ｍ² 以下が好ましく、４．５
ｇ／ｍ² 以下が最も好ましい。

【０１５６】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2 感度上昇剤 648頁右欄 3 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜 868頁 強色増感剤 〜49頁右欄 4 増白剤 24頁 868頁 5 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄 868〜 870頁 及び安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜 873頁 フィルター染料 650頁左欄 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左欄 872頁 〜右欄 8 色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜 875頁 10 バインダー 26頁 同上 873〜 874頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12 塗布助剤、 26〜27頁 同上 875〜 876頁 表面活性剤 13 スタチック防 27頁 同上 876〜 877頁 止剤 14 マット剤 878〜 879頁

【０１５７】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許第４，４１１，９
８７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルム
アルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料
に添加することが好ましい。本発明の感光材料に、米国
特許第４，７４０，４５４号、同第４，７８８，１３２
号、特開昭６２−１８５３９号、特開平１−２８３５５
１号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好ま
しい。本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号
に記載の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関
係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤または
それらの前駆体を放出する化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４
７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された方法
で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、米国
特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８
号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１５８】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）Ｎo.１７６４３、 VII−Ｃ〜Ｇ、及
び同Ｎo.３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許
に記載されている。イエローカプラーとしては、例えば
米国特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６
２０号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，
７５２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１
０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第
１，４７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８
号、同第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４
９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のもの
が好ましい。

【０１５９】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーＮo.２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮo.２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。

【０１６０】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５
５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１
８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。

【０１６１】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０１６２】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西
独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが
好ましい。

【０１６３】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮo.
１７６４３の VII−Ｇ項、同Ｎo.３０７１０５の VII−
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。

【０１６４】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく併用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、 VII−Ｆ項及び同Ｎo.３０７１０５、VII−
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許
第４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記
載されたものが好ましい。

【０１６５】ＲＤＮo.１１４４９、同２４２４１、特開
昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するのに
有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を用
いる感光材料に添加する場合に、その効果が大である。

【０１６６】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同
６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１
−４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元
反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤等を放出する化合物も好ましい。

【０１６７】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１６８】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジ
フェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、
トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキ
シルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類
（２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエ
ート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
トなど）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシ
ルピロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類
（イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス
（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレ
ート、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラ
クテート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘
導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ−オク
チルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシ
ルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙
げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以
上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤な
どが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミドなどが挙げられる。

【０１６９】ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用
のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６
３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号
及び同第２，５４１，２３０号などに記載されている。
本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、及び特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチルｐ−ヒドロキ
シベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５−ジ
メチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２−
（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐
剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

【０１７０】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルム及びカラー反
転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。

【０１７１】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎo.１７６４３の２８頁、同Ｎo.１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、及び同Ｎo.３
０７１０５の８９７頁に記載されている。本発明の感光
材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚
の総和が２８μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ
以下がより好ましく、１８μｍ以下がさらに好ましく、
１６μｍ以下が特に好ましい。また、膜膨潤速度Ｔ_1/2
は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。
膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野に
おいて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A. Green）らによりフォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Phot
ogr. Sci Eng. ），１９巻、２号、１２４〜１２９頁に
記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することに
より、測定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１
５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和
膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定
義する。

【０１７２】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。本
発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥
膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイド層（バ
ック層と称す）を設けることが好ましい。このバック層
には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好
ましい。

【０１７３】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎo.１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎo.１８
７１６の６５１左欄〜右欄、及び同Ｎo.３０７１０５の
８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

【０１７４】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれ
らの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩
などが挙げられる。これらの中で特に３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種
以上併用することもできる。

【０１７５】発色現像液はアルカリ金属の炭酸塩、ホウ
酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチ
ルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバ
ジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレング
リコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリ
エチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の
ような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、
１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ
−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例と
して挙げることができる。

【０１７６】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的であ
る。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写
真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル
当り３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃
度を低減させておくことにより５００ｍｌ以下にするこ
ともできる。補充量を低減する場合には処理槽の空気と
の接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸
化を防止することが好ましい。

【０１７７】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。すな
わち 開口率＝［処理液と空気との接触面積(cm²) ］÷［処理
液の容量(cm³) ］ 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法な
どを挙げることができる。開口率を低減させることは、
発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工
程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化など
の全ての工程において適用することが好ましい。また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

【０１７８】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬
を高濃度に使用することにより、さらに処理時間の短縮
を図ることもできる。

【０１７９】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行われてもよい。さらに処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、また
は漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に
実施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III) などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III)の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄(III) 錯塩、及び１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄(III) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄(III) 錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好
ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

【０１８０】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮo.１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭
４９−４０９４３号、同４９−５９６４４号、同５３−
９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５
０６号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第４，
５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。

【０１８１】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐｋａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸などが好ましい。

【０１８２】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などとの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒
剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫
酸付加物あるいは、欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載
のスルフィン酸化合物が好ましい。さらに定着液や漂白
定着液には液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン
酸類や、有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０１８３】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のために、ｐＫａが６．０〜９．０の化
合物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾ
ール、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾー
ルの如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル
添加することが好ましい。

【０１８４】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、さらに好ましくは１分〜２分である。また、処理温
度は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃であ
る。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、
かつ、処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１８５】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的方法と
しては特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の
乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２
−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる
方法、さらには液中に設けられたワイパーブレードと乳
剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を
乱流化することにより攪拌効果を向上させる方法、処理
液全体の循環流量を増加させる方法があげられる。この
ような攪拌向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液のい
ずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高
めるものと考えられる。また前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

【０１８６】本発明の感光材料の処理に用いられる自動
現像機は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９
１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭６
０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手
段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充
量の低減に特に有効である。

【０１８７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、さらには
水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、Journal ofthe Society of Motion Pictur
e and Television Engineers 第６４巻、ｐ．２４８〜
２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

【０１８８】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカル
シウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を
極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩
素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著
「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技
術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２
年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事
典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。

【０１８９】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、
直接安定液によって処理することもできる。このような
安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５
８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。

【０１９０】また、前記水洗処理に続いて、さらに安定
化処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感
光材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面
活性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安
定化剤としてはホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド重亜硫酸付加物などを挙
げることができる。この安定浴には各種キレート剤や防
黴剤を加えることもできる。

【０１９１】上記水洗及び／または安定液の補充に伴う
オーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用
することもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。

【０１９２】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
てもよい。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎo.１４８５０号および同Ｎo.１５１５９号に記載のシ
ッフ塩基型化合物、同Ｎo.１３９２４号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属
塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。

【０１９３】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号及び、同５８−１１５４３８号等に記載され
ている。

【０１９４】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１９５】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３４
４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５
６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。

【０１９６】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は色素形成速度が大きく、発色濃度が高い新規なカプ
ラーを含有して成り、画像の鮮鋭度、高感度化を達成し
得る。

【０１９７】

【実施例】以下に、本発明を実施例によりさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお比較用カプラーの構造式は実施例の最後にまと
めて示した。

【０１９８】実施例１ 下塗り層を設けてあるトリアセチルセルロースフィルム
支持体上に下記に示す組成の各層を塗布し、感光材料１
０１を作製した。

【０１９９】 （１）乳剤層 平板状乳剤（沃化銀５モル％、平均アスペクト比７．５ 平均粒径０．６５μｍ） 銀として １．００ｇ／ｍ² 比較用カプラーＣ−１ ０．９０ｇ／ｍ² トリクレジルフォスフェート ０．４５ｇ／ｍ² ゼラチン ２．８０ｇ／ｍ²

【０２００】 （２）保護層 ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン ナトリウム ０．１０ｇ／ｍ² ゼラチン １．８ ｇ／ｍ²

【０２０１】（試料１０２〜１０４）試料１０１の乳剤
層に添加されている比較用カプラー（Ｃ−１）を表１に
示したカプラーに等モルで置き換えて、試料１０２〜１
０４を作製した。これら試料にセンシトメトリー用の白
色光を与え、下記カラー現像処理を行った。現像済試料
のイエロー濃度を測定し、（カブリ＋０．２）の濃度を
与える露光量の逆数の対数で示される相対感度、最大発
色濃度及びガンマ（カブリ＋０．２とカブリ＋１．２の
点を結び直線＋傾き）を求め表１に示した。

【０２０２】

【表１】

【０２０３】表１より、本発明の試料は、比較用試料に
比べ、高感度、硬調であり、また白色濃度も高いことが
明らかである。

【０２０４】ここで用いた現像処理は下記の条件で３８
℃で行った。 １ カラー現像 ２分１５秒 ２ 漂 白 ６分３０秒 ３ 水 洗 ３分１５秒 ４ 定 着 ６分３０秒 ５ 水 洗 ３分１５秒 ６ 安 定 ３分１５秒

【０２０５】各工程に用いた処理液組成は下記のもので
ある。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ 炭酸ナトリウム ３０．０ｇ 臭化カリ １．４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチル アミノ）−２−メチル−アニリン硫酸塩 ４．５ｇ 水を加えて １リットル

【０２０６】 漂白液 臭化アンモニウム １６０．０ｇ アンモニア水（２８％） ２５．０ｍｌ エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩 １３０ｇ 氷酢酸 １４ｍｌ 水を加えて １リットル

【０２０７】 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％） １７５．０ｍｌ 重亜硫酸ナトリウム ４．６ｇ 水を加えて １リットル

【０２０８】 安定液 ホルマリン ２．０ｍｌ 水を加えて １リットル

【０２０９】実施例２ 試料１０１の乳剤層の平板状乳剤を単分散八面体乳剤
（沃化銀１１モル％、コア２０モル％、シェル２モル％
のコア／シェル型粒子、平均粒径０．４μｍ、粒子径の
変動係数０．１４）銀として０．５０ｇ／ｍ² に置き換
え、かつカプラー（Ｃ−１）を（Ｃ−３）として試料２
０１を作製した。試料２０１のカプラー（Ｃ−３）を表
２に示したカプラーに等モルで置き換えて試料２０２〜
２０６を作製した。これら試料を実施例１と同様の方法
で評価し、その写真性能の結果を表２にまとめた。

【０２１０】

【表２】

【０２１１】表２より本発明のカプラーを用いた試料は
高感度で、硬調でありかつ発色濃度が高いことが明らか
である。

【０２１２】実施例３ 試料２０１のカプラーＣ−３、０．９０ｇ／ｍ² をＣ−
５、０．８０ｇ／ｍ² に置き換えかつトリクレジルフォ
スフェート０．４５ｇ／ｍ² をジブチルフタレート０．
２０ｇ／ｍ² に置き換えて試料３０１とした。試料３０
１の（Ｃ−５）を表３に示したカプラーに等モルで置き
換え、試料３０２〜３０５を作製した。これら試料を実
施例１と同様の方法で評価した。

【０２１３】

【表３】

【０２１４】表３より本発明のカプラーを用いた試料は
高感度で、硬調でありかつ発色濃度が高いことが明らか
である。

【０２１５】実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルムを支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カ
ラー感光材料であるカラー感光材料である試料４０１を
作製した。

【０２１６】（感光層組成）各成分に対応する数字は、
ｇ／ｍ² 単位で表わした塗布量を示し、ハロゲン化銀に
ついては、銀換算の塗布量を示す。ただし増感色素につ
いては、同一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量を
モル単位で示す。

【０２１７】（試料４０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０

【０２１８】 第２層（中間層） ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥＸ−１ ０．１８ ＥＸ−３ ０．０２０ ＥＸ−１２ ２．０×１０^-5 Ｕ−１ ０．０６０ Ｕ−２ ０．０８０ Ｕ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン ０．８０

【０２１９】 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ 増感色素Ｉ ６．９×１０^-5 増感色素II １．８×１０^-5 増感色素III ３．１×１０^-4 ＥＸ−２ ０．１７ ＥＸ−１０ ０．０２０ ＥＸ−１４ ０．１７ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ ＨＢＳ−１ ０．０６０ ゼラチン ０．７０

【０２２０】 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 ０．８０ 増感色素Ｉ ５．１×１０^-5 増感色素II １．４×１０^-5 増感色素III ２．３×１０^-4 ＥＸ−２ ０．２０ ＥＸ−３ ０．０５０ ＥＸ−１０ ０．０１５ ＥＸ−１４ ０．２０ ＥＸ−１５ ０．０５０ Ｃ−６ ０．０１１ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ ゼラチン １．１０

【０２２１】 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 １．３０ 増感色素Ｉ ５．４×１０^-5 増感色素II １．４×１０^-5 増感色素III ２．４×１０^-4 ＥＸ−２ ０．０９７ ＥＸ−３ ０．０１０ ＥＸ−４ ０．０８０ ＥＸ−８ ０．０９０ ＨＢＳ−１ ０．１１ ＨＢＳ−２ ０．０５ ゼラチン １．００

【０２２２】 第６層（中間層） ＥＸ−５ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．０２０ ゼラチン ０．５０

【０２２３】 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．１５ 乳剤Ｂ 銀 ０．１５ 増感色素IV ３．０×１０^-5 増感色素Ｖ １．０×１０^-4 増感色素VI ３．８×１０^-4 ＥＸ−１ ０．０２１ ＥＸ−６ ０．２６ ＥＸ−７ ０．０３０ Ｃ−６ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．６３

【０２２４】 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．４５ 増感色素IV ２．１×１０^-5 増感色素Ｖ ７．０×１０^-5 増感色素VI ２．６×１０^-4 ＥＸ−６ ０．０９４ ＥＸ−７ ０．０２６ Ｃ−６ ０．０１８ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．５０

【０２２５】 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．０５ 増感色素IV ３．５×１０^-5 増感色素Ｖ ８．０×１０^-5 増感色素VI ３．０×１０^-4 ＥＸ−１ ０．０１３ ＥＸ−１１ ０．０６５ ＥＸ−１３ ０．０１９ Ｃ−６ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０５ ゼラチン １．００

【０２２６】 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０５０ ＥＸ−５ ０．０８０ ＨＢＳ−１ ０．０３０ ゼラチン ０．５０

【０２２７】 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．０８０ 乳剤Ｂ 銀 ０．０７０ 乳剤Ｆ 銀 ０．０７０ 増感色素VII ３．５×１０^-4 Ｃ−６ ０．０４２ ＥＸ−９ ０．７２ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０

【０２２８】 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 ０．３０ 増感色素VII ２．１×１０^-4 ＥＸ−９ ０．１５ ＥＸ−１０ ７．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８

【０２２９】 第１３層( 第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 ０．６０ 増感色素VII ２．２×１０^-4 ＥＸ−９ ０．２０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．６９

【０２３０】 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｉ 銀 ０．２０ Ｕ−４ ０．１１ Ｕ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００

【０２３１】 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 １．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径 １．７μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０

【０２３２】さらに、全層に保存性、処理性、圧力耐
性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするた
めに、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−
１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−
７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、
Ｆ−１３及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。

【０２３３】（試料４０２〜４１０）試料４０１の第４
層、第７層、第８層、第９層及び第１１層のカプラー
（Ｃ−６）を表４に示したモル比で比較用カプラー及び
本発明のカプラーに置き換えて試料４０２〜４１０を作
製した。カプラーの添加量は白色像様露光後、下記カラ
ー現像処理した感度、ガンマがほぼ等しくなるように決
定した。

【０２３４】これら試料に緑色像様露光を与え、下記カ
ラー現像処理を行った。マゼンタ濃度（カブリ＋１．
０）におけるイエロー濃度からイエローカブリ濃度を減
じた値を白濁り度とし、表４に示した。

【０２３５】またシアン画像の２５サイクル／ｍｍにお
けるＭＴＦ値を求めた。ＭＴＦ値の測定は"The Theory
of PhotographicProcess 3rd. ed." （マックミラン社
発行：ミース著）に記載の方法にならった。

【０２３６】 処理方法 工 程 処理時間 処理温度 ^*補充量 タンク容量 発色現像 3分15秒 37.8 ℃ 25ml 10リットル 漂 白 45秒 38 ℃ 5ml 4リットル 漂白定着 (1) 45秒 38 ℃ - 4リットル 漂白定着 (2) 45秒 38 ℃ 30ml 4リットル 水洗 (1) 20秒 38 ℃ - 2リットル 水洗 (2) 20秒 38 ℃ 30ml 2リットル 安 定 20秒 38 ℃ 20ml 2リットル 乾 燥 1分 55 ℃ *補充量は３５mm幅１ｍ長さ当たりの量 漂白定着及び水洗の各工程はそれぞれ (2)から(1) への
向流方式であり、また漂白液のオーバーフロー液は全て
漂白定着 (2)へ導入した。

【０２３７】なお、上記処理における漂白定着液の水洗
工程への持込量は３５ｍｍ巾の感光材料１ｍ長さ当り２
ｍｌであった。

【０２３８】 （発色現像液） 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 ５．０ ６．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ５．０ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．３ ０．５ 沃化カリウム １．２mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．０ ３．６ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ エチルアミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．７ ６．２ 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ １０．００ １０．１５

【０２３９】 （漂白液） 母液(g) 補充液(g) １，３−ジアミノプロパン四酢酸 第二鉄アンモニウム一水塩 １４４．０ ２０６．０ １，３−ジアミノプロパン四酢酸 ２．８ ４．０ 臭化アンモニウム ８４．０ １２０．０ 硝酸アンモニウム １７．５ ２５．０ アンモニア水（２７％） １０．０ １．８ml 酢酸（９８％） ５１．１ ７３．０ 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ ４．３ ３．４

【０２４０】 （漂白定着液） 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム 二水塩 ５０．０ − エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ ２５．０ 亜硫酸ナトリウム １２．０ ２０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／リットル） ２９０．０ml ３２０．０ml アンモニア水（２７％） ６．０ml １５．０ml 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ ６．８ ８．０

【０２４１】（水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／
リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／リットルを添加
した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

【０２４２】 （安定液）母液、補充液共通（単位ｇ） ホルマリン（３７％） １．２ml 界面活性剤〔C₁₀H₂₁-O-(CH₂CH₂O)₁₀-H〕 ０．４ エチレングリコール １．０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ５．０〜７．０

【０２４３】表４より本発明のカプラーは、高活性であ
るため添加量が少なくても十分なＤＩＲカプラーとして
の機能が発現できること、色濁り度で表わされる色再現
性、ＭＴＦ値で表わされる鮮鋭性に優れることが明らか
である。

【０２４４】

【表４】

【０２４５】実施例４で用いた乳剤Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、
Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ及びＩは表５の通りである。

【０２４６】

【表５】

【０２４７】実施例１〜４で用いた化合物の構造は以下
の通りである。

【０２４８】

【化６９】

【０２４９】

【化７０】

【０２５０】

【化７１】

【０２５１】

【化７２】

【０２５２】

【化７３】

【０２５３】

【化７４】

【０２５４】

【化７５】

【０２５５】

【化７６】

【０２５６】

【化７７】

【０２５７】

【化７８】

【０２５８】

【化７９】

【０２５９】

【化８０】

【０２６０】

【化８１】

【０２６１】実施例５ 特開平２−８５４号の試料１０１の第１２層のＣ−５及
び第１３層のＣ−７を本発明のカプラー（７）、
（９）、（１０）、（３１）、（３２）、（３３）、
（３４）又は（３６）の等モルで置き換え、青色像様露
光を行った後、下記カラー現像処理を行ったところ、本
発明のカプラーを用いた試料はイエロー発色濃度が高
く、かつ高ガンマであった。

【０２６２】処理工程 工程 時間 温 度 第一現像 ６分 ３８℃ 水 洗 ２分 ３８℃ 反 転 ２分 ３８℃ 発色現像 ６分 ３８℃ 調 整 ２分 ３８℃ 漂 白 ６分 ３８℃ 定 着 ４分 ３８℃ 水 洗 ４分 ３８℃ 安 定 １分 常温 乾 燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

【０２６３】第一現像液 水 ７００ml ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ 五ナトリウム塩 ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ ハイドロキノン・モノスルフォネート ３０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３− ピラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ２ml 水を加えて １０００ml

【０２６４】反転液 水 ７００ml ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ 五ナトリウム塩 ３ｇ 塩化第一スズ（二水塩） １ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ml 水を加えて １０００ml

【０２６５】発色現像液 水 ７００ml ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ 五ナトリウム塩 ３ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ 第３リン酸ナトリウム（１２水塩） ３６ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ９０ml 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルフォンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩 １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １ｇ 水を加えて １０００ml

【０２６６】調整液 水 ７００ml 亜硫酸ナトリウム １２ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） ８ｇ チオグリセリン ０．４ml 氷酢酸 ３ml 水を加えて １０００ml

【０２６７】漂白液 水 ８００ml エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） ２ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム（二水塩） １２０ｇ 臭化カリウム １００ｇ 水を加えて １０００ml

【０２６８】定着液 水 ８００ml チオ硫酸ナトリウム ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ml

【０２６９】安定液 水 ８００ml ホルマリン（３７重量％） ５．０ml 富士ドライウエル（富士フィルム（株）製界面活性剤） ５．０ml 水を加えて １０００ml

【０２７０】実施例６ ハロゲン化銀カラー感光材料として、欧州特許ＥＰＯ，
３５５，６６０Ａ２号（対応：特願平１−１０７０１１
号、ＵＳＳ．Ｎ．０７／３９３，７４７）公報の実施例
２に記載の試料Ｎo.２１４（多層カラーペーパー）を使
用した。ただし、ビスフェノール化合物として該公報に
記載の III−２３の替りに III−１０を、また、イエロ
ーカプラー（ＥｘＹ）、シアンカプラー（ＥｘＣ）、画
像安定剤（Ｃｐｄ−８）、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）、オキ
ソノール染料として、それぞれ下記の化合物に変更し
た。さらに、防腐剤（防菌防黴剤）として下記の化合物
を使用した。

【０２７１】

【化８２】

【０２７２】

【化８３】

【０２７３】

【化８４】

【０２７４】

【化８５】

【０２７５】上記試料６０１のイエローカプラーを本発
明のカプラー（５）、（６）、（７）及び（８）に置き
換えて先の実施例２の記載の方法によって現像処理した
ところ、高いイエロー発色濃度が得られた。

【０２７６】実施例７ 特開平２−８９０４５号の試料１０１の第７及び第８層
のＥＸ−６を本発明のカプラー（５９）、（６１）及び
（６４）に等モルで置き換え、緑色像様露光を行った
後、実施例５と同様のカラー現像処理を行ったところ、
本発明のカプラーを用いた試料はマゼンタ発色濃度が高
く、かつ高ガンマであった。

【０２７７】

【０２７８】

【化８６】

【０２７９】

【化８７】

【０２８０】

【化８８】

【化４３】

【化４３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−94253（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−70252（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−22238（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−62537（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に設けられた少なくとも１層の
   親水性コロイド層中に下記一般式（Ｉ）で示されるカプ
   ラー化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） Ａ−（ＳＯ_２ＮＨＣＯＮＲ^１Ｒ^２）_ｎ （式中、Ａはイエローカプラー残基またはマゼンタカプ
   ラー残基を表わし、−（ＳＯ _２ ＮＨＣＯＮＲ ^１ Ｒ ^２ ） _ｎ
   はＡのカップリング位以外の位置でＡと結合する基を表
   わし、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に水素原子、アルキ
   ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘ
   テロ環基を表わし、ｎは１以上の整数を表わし、ｎが２
   以上の整数のとき、それぞれのＲ^１、Ｒ^２は互いに同一
   でも異なっていてもよく、またＡとＲ^１、ＡとＲ^２又は
   Ｒ^１とＲ^２は互いに連結して環を形成していてもよ
   い。）