JPH0394253A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[技術分野]
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下、感光
材料と略す.)の処理方法に関し、特に脱銀工程に続く
水洗工程を行わなレA安定化処理方法に関する. 〔従来技術〕 近年、感光材料の現像処理を自動的に且つ連続的に行な
うフォトフイニツシャーにおいて、環境保全と水資源の
問題が重要視されており、定着液及び漂白定着液処理に
続く水洗工程において使用される多量の水洗水を低減又
はゼロにすることが望まれている。このため定着又は漂
白定着の処理の後、水洗を行なわfKいで直接安定化処
理する技術が提案されている。例えば特開昭57−85
42号、同57−132146号、同5 8’− 1
4 834号、同58−18631号各公報にはイソチ
7ゾリン誘導体、ベンツインチアプリン誘導体、アミ/
ボリカルポン酸、可溶性鉄@塩、有機ホスホン酸を含有
する安定液で処理する技術が記載されている。
材料と略す.)の処理方法に関し、特に脱銀工程に続く
水洗工程を行わなレA安定化処理方法に関する. 〔従来技術〕 近年、感光材料の現像処理を自動的に且つ連続的に行な
うフォトフイニツシャーにおいて、環境保全と水資源の
問題が重要視されており、定着液及び漂白定着液処理に
続く水洗工程において使用される多量の水洗水を低減又
はゼロにすることが望まれている。このため定着又は漂
白定着の処理の後、水洗を行なわfKいで直接安定化処
理する技術が提案されている。例えば特開昭57−85
42号、同57−132146号、同5 8’− 1
4 834号、同58−18631号各公報にはイソチ
7ゾリン誘導体、ベンツインチアプリン誘導体、アミ/
ボリカルポン酸、可溶性鉄@塩、有機ホスホン酸を含有
する安定液で処理する技術が記載されている。
しかしkがら、これらの技術においては、感光材料によ
り安定液中に持ち込まれる定着及び漂白定着成分の増加
による画像保存の劣化、特に長期保存による未発色部分
のイエローステインの上昇を抑える効果力(小さく、特
K漂白剤である有機酸第2鉄錯塩が残留した場合、色素
退色は改良されるがイエ一一ステインは大幅に増加する
事がわかった。このため、感光材料を処理した時に、補
充する安定液の量を少量にした場合、未発色部分の長期
保存によるイエp−ステインが上昇する欠点力tあった
。更に、安定液中に定着或分及び可溶性銀錯塩が増大し
、シアン色素の光に幻する安定性(明退色性)が低下す
る事がわかった。
り安定液中に持ち込まれる定着及び漂白定着成分の増加
による画像保存の劣化、特に長期保存による未発色部分
のイエローステインの上昇を抑える効果力(小さく、特
K漂白剤である有機酸第2鉄錯塩が残留した場合、色素
退色は改良されるがイエ一一ステインは大幅に増加する
事がわかった。このため、感光材料を処理した時に、補
充する安定液の量を少量にした場合、未発色部分の長期
保存によるイエp−ステインが上昇する欠点力tあった
。更に、安定液中に定着或分及び可溶性銀錯塩が増大し
、シアン色素の光に幻する安定性(明退色性)が低下す
る事がわかった。
本発明の第1の目的は、上記欠点を解決し、安定化処理
に用いられる安定液の補充液量を大巾に減少出来る、感
光材料の処理方法を提供する事にある。
に用いられる安定液の補充液量を大巾に減少出来る、感
光材料の処理方法を提供する事にある。
本発明の第2の目的は、安定液に混入する前浴からのチ
オ硫酸塩とその可溶性銀錯塩の硫化銀への分解を抑制し
、安定液の経時安定性を改良した感光材料の処理方法を
提供する事にある。
オ硫酸塩とその可溶性銀錯塩の硫化銀への分解を抑制し
、安定液の経時安定性を改良した感光材料の処理方法を
提供する事にある。
本発明のその他の目的は以下の記載から明らかとなろう
。
。
[発明の要旨]
本発明の処理方法は,感光材料を漂白定着液又は漂白掖
及びそれに引き続く定着液で処理し、その後水洗処理を
行わないで、 AJI、S『から選ばれる少なくとも1
種の金属の水溶性キレート化合物をl X 10−4〜
3.5x 10−”モル/交添加した安定液で安定化処
理することを特徴とする。
及びそれに引き続く定着液で処理し、その後水洗処理を
行わないで、 AJI、S『から選ばれる少なくとも1
種の金属の水溶性キレート化合物をl X 10−4〜
3.5x 10−”モル/交添加した安定液で安定化処
理することを特徴とする。
本発明の好ましい実施態様は、■感光材料か少なくとも
1種類の下記一般式[I]又は[ II ]で表される
カプラーを含有すること、■漂白定着液又は漂白液が有
41!酸第2鉄錯塩を含有すること、■漂白定着液又は
定着液がチオ硫酸塩を含有すること、■安定化処理が複
数の処理槽からなり、安定補充液は感光材料搬送方向か
らみて最後段槽へ補充し、順次前段槽へオーバーフロー
させること、である. 一般式[I] 一般式[ IIコ ?CONH11:OR”又は−CONIISO■It2
(R2はそれぞれ置換、未置換のアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環
であり、R3は水素原子、それぞれ置換、未置換のアル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基
もしくはヘテロ環であり、R2とR3とが互いに結合し
て5ないし6員環を形或してもよい)を表し、R′はバ
ラスト基を表し、Zは水素原子、又は芳香族第1級アミ
ン発色現像主薬の酸化体とのカップリングにより離脱し
うる原子もしくは基を表す。) [発明の効果] 本発明の処理方法は実質的に水洗処理を行わず、安定化
処理を行うに当り、安定液に漂白剤である第2鉄キレー
ト剤や定着剤であるチオ硫酸塩等が混入しても色素の保
存安定性及びステインの発生の起こらない処理方法を見
い出したものである。本発明の安定化処理方法により、
従来の水洗処理にくらべ使用水量は約1/10〜1/1
00に低減せしめることができ、かつ少ない金属イオン
の量でカラー写真の保存安定性を高めることができた. [発明の構或コ 以下、本発明について詳述する。
1種類の下記一般式[I]又は[ II ]で表される
カプラーを含有すること、■漂白定着液又は漂白液が有
41!酸第2鉄錯塩を含有すること、■漂白定着液又は
定着液がチオ硫酸塩を含有すること、■安定化処理が複
数の処理槽からなり、安定補充液は感光材料搬送方向か
らみて最後段槽へ補充し、順次前段槽へオーバーフロー
させること、である. 一般式[I] 一般式[ IIコ ?CONH11:OR”又は−CONIISO■It2
(R2はそれぞれ置換、未置換のアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環
であり、R3は水素原子、それぞれ置換、未置換のアル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基
もしくはヘテロ環であり、R2とR3とが互いに結合し
て5ないし6員環を形或してもよい)を表し、R′はバ
ラスト基を表し、Zは水素原子、又は芳香族第1級アミ
ン発色現像主薬の酸化体とのカップリングにより離脱し
うる原子もしくは基を表す。) [発明の効果] 本発明の処理方法は実質的に水洗処理を行わず、安定化
処理を行うに当り、安定液に漂白剤である第2鉄キレー
ト剤や定着剤であるチオ硫酸塩等が混入しても色素の保
存安定性及びステインの発生の起こらない処理方法を見
い出したものである。本発明の安定化処理方法により、
従来の水洗処理にくらべ使用水量は約1/10〜1/1
00に低減せしめることができ、かつ少ない金属イオン
の量でカラー写真の保存安定性を高めることができた. [発明の構或コ 以下、本発明について詳述する。
本発明の安定液に添加せしめるAfL,Srの水溶性キ
レート化合物とは、該金属の金属イオンとキレート剤が
錯塩を形威し、水に溶解する性質を持つものであり、好
ましいキレート剤としては、下記一般式[I[I]〜[
X]で示される化合物があげられる。
レート化合物とは、該金属の金属イオンとキレート剤が
錯塩を形威し、水に溶解する性質を持つものであり、好
ましいキレート剤としては、下記一般式[I[I]〜[
X]で示される化合物があげられる。
一般式[m]
[式中、R9〜Rllは水素原子,−011 ,低級ア
ルキル基(未置換または置換基として一〇H , −C
OOM ,PO3M2 )を表し、81〜B3は水素原
子、−011,−COOM ,−PO3M2 ,−NJ
2を表し、Jは水素原子、低級アルキル基、−CJ40
H , − PO3′rAtを表し、Mは水素原子、ア
ルカリ金属原子、アンモニウムを表し、n,mはO又は
1を表す。] 一般式[■コ MrBPIlo3, 一般式[V] Mn+2 pnO,n◆1 一般式[■コ A 1− R r − Z − R 2 − C O
O H一般式[■] 一般式[IV]〜[■コ中、Dはそれぞれ置換または未
置換のアルキレン基、シクロアルキレン基,フェニレン
基、− R,OR,−、− R?OR?OR?−R7Z
Rt ( Z; > N−117−A6 , >
N−As)を表し、R,〜R7は置換または未置換の
アルキレン基を表し、A1〜A6は水素原子、−Oi!
,−COOM ,POJzを表し、Mは水素原子、ア
ルカリ金属原子、アンモニウムを表し、mは3〜6の整
数を表し,nは2〜20の整数を表す。
ルキル基(未置換または置換基として一〇H , −C
OOM ,PO3M2 )を表し、81〜B3は水素原
子、−011,−COOM ,−PO3M2 ,−NJ
2を表し、Jは水素原子、低級アルキル基、−CJ40
H , − PO3′rAtを表し、Mは水素原子、ア
ルカリ金属原子、アンモニウムを表し、n,mはO又は
1を表す。] 一般式[■コ MrBPIlo3, 一般式[V] Mn+2 pnO,n◆1 一般式[■コ A 1− R r − Z − R 2 − C O
O H一般式[■] 一般式[IV]〜[■コ中、Dはそれぞれ置換または未
置換のアルキレン基、シクロアルキレン基,フェニレン
基、− R,OR,−、− R?OR?OR?−R7Z
Rt ( Z; > N−117−A6 , >
N−As)を表し、R,〜R7は置換または未置換の
アルキレン基を表し、A1〜A6は水素原子、−Oi!
,−COOM ,POJzを表し、Mは水素原子、ア
ルカリ金属原子、アンモニウムを表し、mは3〜6の整
数を表し,nは2〜20の整数を表す。
一般式[■]
Ra N ( C H 2 P O z M 2)2式
中、R6は低級アルキル゜基、アリール基、アラルキル
基、含窒素6員環基(それぞれの置換基として一〇〇
, OR ,−COOM , PO3M2 )を表
しMは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウムを表
す。
中、R6は低級アルキル゜基、アリール基、アラルキル
基、含窒素6員環基(それぞれの置換基として一〇〇
, OR ,−COOM , PO3M2 )を表
しMは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウムを表
す。
一般式[IA]
式中、R+2、R13は水素原子、アルカリ金属原子、
アンモニウム、それぞれ置換、未置換のC1〜C+Zの
アルキル基、アルケニル基、環状アルキル基もしくはア
シル基を表す。
アンモニウム、それぞれ置換、未置換のC1〜C+Zの
アルキル基、アルケニル基、環状アルキル基もしくはア
シル基を表す。
一般式[X]
?中、RI4は01〜CI2のアルキル基,Cl〜CI
■のアルコキシ基、CI〜CI2のモノアルキルアくノ
基、C2〜C!*のジアルキルアミノ基、アミノ基、C
,〜Ct4のアリロキシ基、C.〜Cl4のアリールア
ミノ基及びアシルオキシ基を表し、Q,−Q3は一〇}
1.C.〜C24のアルコキシ基、アラルキルオキシ基
、アリロオキシ基、一〇M(Mは水素原子、アルカリ金
属原子、アンモニウム)、アミノ基、モルホリノ基、環
状アくノ基、アルキルアミノ基,ジアルキルアミノ基,
アリールアミノ基、アルキルオキシ基を示す.これら一
般式[rV]〜EX]で示される化合物以外に1−2−
シヒトロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸、グリシ
ン等もあげられる.しかし前記一般式に示される化合物
が,より以上に優れた効果を発揮する. 前記一般式[I111〜[X]て示される化合物は、そ
の具体的な化合物例として次のものが挙げられる. 〔例示化合物〕 (1) Na4F4012 (2) Na
3P30g(3) H4P20,
(4) H5P30,。
■のアルコキシ基、CI〜CI2のモノアルキルアくノ
基、C2〜C!*のジアルキルアミノ基、アミノ基、C
,〜Ct4のアリロキシ基、C.〜Cl4のアリールア
ミノ基及びアシルオキシ基を表し、Q,−Q3は一〇}
1.C.〜C24のアルコキシ基、アラルキルオキシ基
、アリロオキシ基、一〇M(Mは水素原子、アルカリ金
属原子、アンモニウム)、アミノ基、モルホリノ基、環
状アくノ基、アルキルアミノ基,ジアルキルアミノ基,
アリールアミノ基、アルキルオキシ基を示す.これら一
般式[rV]〜EX]で示される化合物以外に1−2−
シヒトロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸、グリシ
ン等もあげられる.しかし前記一般式に示される化合物
が,より以上に優れた効果を発揮する. 前記一般式[I111〜[X]て示される化合物は、そ
の具体的な化合物例として次のものが挙げられる. 〔例示化合物〕 (1) Na4F4012 (2) Na
3P30g(3) H4P20,
(4) H5P30,。
(51 Na6P4013
oθ(HOC2H4)2NCH2cooHPLJ314
. H 1{0−00Of{ l OH−000H l PO3H2 PO3H2 OH 2COOH PO3Na2 CH2−PO3H2 CH2 OH−000H OH 2000H P○3I■2 PO3I−12 PO3H2 CFI2PO3H2 PO3H2 H000−0−Cool−1 1 CH2PO3H2 PO3H2 OH2 ?H■ PO3H2 【 OH 2000H 01{ 2−000H CH2C00H PO3H2 OH−Cool−I I PO3H2 Of{ CH2C00H 6I OH (財) H203P−C−PO3H2 I N ω 0 H00H20H(OH)−0820 P (ONa)2
ONa Iυ 0 HOOH2C!I−T20−P−(OH) 2O ○ HOOO−OH−CI−1 2一〇一P−(OH)2N
H2 6の 0 II HOOH20H−0−P−(○Na)2CH20H O ■ O H2N−OH2C}I2−0−P−(OH) 2ケO H2N−Coo O 11 P−(OK)2 クO OK OH ○ 11 H3C−COO−P−(OH) 2 (ハ) 0 11 02H50−P−002H5 0H ケO 0 0 I111 06H50−P−0−P−(OH) 2I OH (70 O O ■ O 0 1I11 OH OH −334− 1’l〇 一 P − 0 − P −
OHl1 0H OH OH (至) O O (c6H5coo) 2−p−o−p−(ococ6H
5) 20 0 11 HO − P O 11 − OH − P − OH Of−1 01.I OH (財) O 0 (至) O O OH OH 本発明において使用される上記キレート剤の中では一般
式(1)で示されるキレート剤を用いることがより有効
であり、最も好ましくは例示化合物@υで示されるキレ
ート剤を用いる事である。
. H 1{0−00Of{ l OH−000H l PO3H2 PO3H2 OH 2COOH PO3Na2 CH2−PO3H2 CH2 OH−000H OH 2000H P○3I■2 PO3I−12 PO3H2 CFI2PO3H2 PO3H2 H000−0−Cool−1 1 CH2PO3H2 PO3H2 OH2 ?H■ PO3H2 【 OH 2000H 01{ 2−000H CH2C00H PO3H2 OH−Cool−I I PO3H2 Of{ CH2C00H 6I OH (財) H203P−C−PO3H2 I N ω 0 H00H20H(OH)−0820 P (ONa)2
ONa Iυ 0 HOOH2C!I−T20−P−(OH) 2O ○ HOOO−OH−CI−1 2一〇一P−(OH)2N
H2 6の 0 II HOOH20H−0−P−(○Na)2CH20H O ■ O H2N−OH2C}I2−0−P−(OH) 2ケO H2N−Coo O 11 P−(OK)2 クO OK OH ○ 11 H3C−COO−P−(OH) 2 (ハ) 0 11 02H50−P−002H5 0H ケO 0 0 I111 06H50−P−0−P−(OH) 2I OH (70 O O ■ O 0 1I11 OH OH −334− 1’l〇 一 P − 0 − P −
OHl1 0H OH OH (至) O O (c6H5coo) 2−p−o−p−(ococ6H
5) 20 0 11 HO − P O 11 − OH − P − OH Of−1 01.I OH (財) O 0 (至) O O OH OH 本発明において使用される上記キレート剤の中では一般
式(1)で示されるキレート剤を用いることがより有効
であり、最も好ましくは例示化合物@υで示されるキレ
ート剤を用いる事である。
本発明に用いられる(Mg) kt , Srの水溶性
キレート化合物は安定浴1t当りI X 1 0−’モ
ル〜3.5X10 モルの範囲で添加されるが、好
ましくは5X10’モル〜3 X 1 0−2モル、更
に好ましくはIXIO−3モル〜2X10−2モルの範
囲で添加する事ができる。添加量が5 X 1 0−’
モル/t未満の場合には本発明の効果が著しく小さくt
よる不都合があり、又3.5 X 1 0−2モル/t
を越えると処理乾燥後乳剤膜表面の一部に微小の結晶物
が見られるようにfl Iハ また、イエp−スティン
の発生の傾向を生じ好まし< fxい。(本発明に用い
られる金属は好ましくはMgである9また、本発明の金
属を併用することは何らさしつかえなく、キレート剤に
ついても併用して用いる事ができる。本゛発明の安定液
に使用する本発明の化合物で水中に自然に存在するもの
は一般には微量であり、本発明の効果を奏さ々い。
キレート化合物は安定浴1t当りI X 1 0−’モ
ル〜3.5X10 モルの範囲で添加されるが、好
ましくは5X10’モル〜3 X 1 0−2モル、更
に好ましくはIXIO−3モル〜2X10−2モルの範
囲で添加する事ができる。添加量が5 X 1 0−’
モル/t未満の場合には本発明の効果が著しく小さくt
よる不都合があり、又3.5 X 1 0−2モル/t
を越えると処理乾燥後乳剤膜表面の一部に微小の結晶物
が見られるようにfl Iハ また、イエp−スティン
の発生の傾向を生じ好まし< fxい。(本発明に用い
られる金属は好ましくはMgである9また、本発明の金
属を併用することは何らさしつかえなく、キレート剤に
ついても併用して用いる事ができる。本゛発明の安定液
に使用する本発明の化合物で水中に自然に存在するもの
は一般には微量であり、本発明の効果を奏さ々い。
本発明において水溶性キレート化合物を添加するとは、
金属塩又は金属イオンとキレート剤が別々の形で安定浴
に供給される場合と、金属キレート化合物として供給さ
れる場合を示しており、好ましくは金属キレート化合物
として供給する事が望ましい。
金属塩又は金属イオンとキレート剤が別々の形で安定浴
に供給される場合と、金属キレート化合物として供給さ
れる場合を示しており、好ましくは金属キレート化合物
として供給する事が望ましい。
金属に対するキレート剤の量は、安定液中で金属イオン
が水酸化物等の沈澱を生じtxt/1程度の量であれば
よく、好ましくは等モル以上である。
が水酸化物等の沈澱を生じtxt/1程度の量であれば
よく、好ましくは等モル以上である。
本発明における安定液は、特に限定されないが、好まし
くはpH 0. 5〜10.0の範囲であり、更に好ま
しくはpH 3. 0〜9.0の範囲であり、特に好ま
しくはI)H 6. 0〜8.0の範囲である。本発明
の安定液には、pH緩衝剤を添加して緩衝作用をもたせ
ておく事が望ましい。該緩衝作用は、一般には弱酸とそ
の強塩基の混合溶液(塩)や弱塩基とその強酸の混合溶
液(塩)などが営む事が知られており、その酸塩の具体
例としては、酢酸塩、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、リン酸
塩、モノカルポン酸塩、ジカルボン酸塩、ポリカルボン
酸塩、オキシカルボン酸塩、アミノ酸、アミノカルポン
酸塩、第1燐酸塩、第2燐酸塩、第3燐酸塩々どを用い
る事ができる。
くはpH 0. 5〜10.0の範囲であり、更に好ま
しくはpH 3. 0〜9.0の範囲であり、特に好ま
しくはI)H 6. 0〜8.0の範囲である。本発明
の安定液には、pH緩衝剤を添加して緩衝作用をもたせ
ておく事が望ましい。該緩衝作用は、一般には弱酸とそ
の強塩基の混合溶液(塩)や弱塩基とその強酸の混合溶
液(塩)などが営む事が知られており、その酸塩の具体
例としては、酢酸塩、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、リン酸
塩、モノカルポン酸塩、ジカルボン酸塩、ポリカルボン
酸塩、オキシカルボン酸塩、アミノ酸、アミノカルポン
酸塩、第1燐酸塩、第2燐酸塩、第3燐酸塩々どを用い
る事ができる。
この他に通常知られている安定液添加剤としては、例え
ば螢光増白剤、界面活性剤、防パイ剤、防腐剤、有機硫
黄化合物、オニウム塩、ホルマリンなどがあるが、これ
ら化合物の添加量は、本発明による安定浴のpHを維持
するに十分でかつカラー写真画像の保存時の安定性と沈
澱の発生に対し悪影響を及ぼさない範囲で、どのようf
L化合物を、どのようtL組み合せで使用してもさしつ
かえたい。
ば螢光増白剤、界面活性剤、防パイ剤、防腐剤、有機硫
黄化合物、オニウム塩、ホルマリンなどがあるが、これ
ら化合物の添加量は、本発明による安定浴のpHを維持
するに十分でかつカラー写真画像の保存時の安定性と沈
澱の発生に対し悪影響を及ぼさない範囲で、どのようf
L化合物を、どのようtL組み合せで使用してもさしつ
かえたい。
本発明の安定化液に添加するのに望ましい化合物として
は、本発明の化合物の他に酢酸、硫酸、塩酸、硝酸、ス
ルファニル酸、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化アンモニウム等のpHv4整剤、安息香酸ンータ、
ヒドpキシ安息香酸プチル、抗生物質、デヒドロ酢酸、
ンルビン酸カリウム、サイアペンダゾール、オルトーフ
ェニルフェノール等の防パイ剤、5−ク一一一2−メチ
ルー4一インチ7ゾリンー3−オン、2−オクチルー4
−イソチ7ゾリンー3−オン、1−2−ベンツイソチ7
ゾリンー3−オン、水溶性ビスマス化合物等の保恒剤、
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリビ
ニルピpリドン等の分散剤、ホルマリン等の硬膜剤、螢
光増白剤等があげられる。
は、本発明の化合物の他に酢酸、硫酸、塩酸、硝酸、ス
ルファニル酸、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化アンモニウム等のpHv4整剤、安息香酸ンータ、
ヒドpキシ安息香酸プチル、抗生物質、デヒドロ酢酸、
ンルビン酸カリウム、サイアペンダゾール、オルトーフ
ェニルフェノール等の防パイ剤、5−ク一一一2−メチ
ルー4一インチ7ゾリンー3−オン、2−オクチルー4
−イソチ7ゾリンー3−オン、1−2−ベンツイソチ7
ゾリンー3−オン、水溶性ビスマス化合物等の保恒剤、
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリビ
ニルピpリドン等の分散剤、ホルマリン等の硬膜剤、螢
光増白剤等があげられる。
安定化処理に際しての処理温度は、15℃〜60℃、好
ましくは20℃〜45℃の範囲がよい。
ましくは20℃〜45℃の範囲がよい。
また処理時間も迅速処理の観点から短時間であるほど好
ましいが、通常20秒〜10分間、最も好ましくは1分
〜5分間であり、複数槽安定化処理の場合は前段槽ほど
短時間で処理し、後段槽ほど処理時間が長い事が好まし
い。特に前槽の20%〜50%増しの処理時間で順次処
理する事が望ましい。また、安定化処理工程は多段槽と
し、補充液は最後段槽から補充し、順次前段槽にオーバ
ーフ一一する逆流方式にする事が好ましい。本発明によ
る安定化処理の後には水洗処理を全く必要とし々いが、
極く短時間内での少量水洗によるリンス、表面洗浄たど
は必要に応じて任意に行tx 5事はできる。
ましいが、通常20秒〜10分間、最も好ましくは1分
〜5分間であり、複数槽安定化処理の場合は前段槽ほど
短時間で処理し、後段槽ほど処理時間が長い事が好まし
い。特に前槽の20%〜50%増しの処理時間で順次処
理する事が望ましい。また、安定化処理工程は多段槽と
し、補充液は最後段槽から補充し、順次前段槽にオーバ
ーフ一一する逆流方式にする事が好ましい。本発明によ
る安定化処理の後には水洗処理を全く必要とし々いが、
極く短時間内での少量水洗によるリンス、表面洗浄たど
は必要に応じて任意に行tx 5事はできる。
本発明において、感光材料に用いられるシアンカプラー
が前記一般式〔1〕又は印〕で示されるカプラーである
とき、発色現像で生成されたシアン色素の光に対する安
定性が改善されるという効果が付加される。
が前記一般式〔1〕又は印〕で示されるカプラーである
とき、発色現像で生成されたシアン色素の光に対する安
定性が改善されるという効果が付加される。
次に、本発明に用いられる一般式印又はO〕で示される
シアンカプラーについて説明する。前記一で表わされる
基である。ここで R2−は7ルキル基(好ましくは炭
素数1〜20のアルキル基、例えばメチル、エチル、t
−プテル、ドデシル等)、7ルケニル基(好ましくは炭
素数2〜20のアルケニル基、例えば7リル、オレイル
等)、シクp7ルキル基(好ましくは5〜7員環で、例
えばシクロヘキシル等)、7リール基(フェニル基、ト
リル基、ナフチル基等)、ヘテロ環基(窒素原子、酸素
原子もしくはイオウ原子を1〜4個含む5員〜6jjE
lのヘテp環が好ましい。例えばフリル基、チェニル基
、ペンゾチアゾリル基等)を表わす。
シアンカプラーについて説明する。前記一で表わされる
基である。ここで R2−は7ルキル基(好ましくは炭
素数1〜20のアルキル基、例えばメチル、エチル、t
−プテル、ドデシル等)、7ルケニル基(好ましくは炭
素数2〜20のアルケニル基、例えば7リル、オレイル
等)、シクp7ルキル基(好ましくは5〜7員環で、例
えばシクロヘキシル等)、7リール基(フェニル基、ト
リル基、ナフチル基等)、ヘテロ環基(窒素原子、酸素
原子もしくはイオウ原子を1〜4個含む5員〜6jjE
lのヘテp環が好ましい。例えばフリル基、チェニル基
、ペンゾチアゾリル基等)を表わす。
R3は水素原子もしくは凡2で表わされる基を表わす。
R2とR1とは互いに結合して窒素原子を含む5負〜6
員のへテロ環を形威してもよい。ナLお、R,” ,
R’には任意の置換基を導入する事ができ、例えば炭素
数1〜10の7ルキル基(例えばエチル、i−ブpピル
、i−プチル、t−プチル、t一オクチルナぷど)、7
リール基(例えばフェニル、ナフチル)、ハロゲン原子
(フッ素、塩素、臭素たど)、シアノ、二}’%スルホ
ンアミド基(例えばメタンスルホン7ミド、ブタンスル
ホン7ミド、p一トルエンスルホンアミドtl ト)
、スルファモイル基(例えばメチルスルファモイル、フ
ェニルスルファモイルたど)、スルホニル基( 例エば
メタンスルホニルx9−トルエンスルホニルkど)、フ
ルオpスルホニル、カルバモイル基(例エハジメチルカ
ルバモイル、フエニルカルバモイルtr. ト) 、オ
キシカルボニル基(例えばエトキシ力ルボニル、フェノ
キシ力ルポニルkど)、アシル基(例えばアセデル、ペ
ンゾイルkと)、ヘテp環基(例えばビリジル基、ビラ
ゾリル基kど)、7ルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シルオキシ基tLどを挙げる事ができる。
員のへテロ環を形威してもよい。ナLお、R,” ,
R’には任意の置換基を導入する事ができ、例えば炭素
数1〜10の7ルキル基(例えばエチル、i−ブpピル
、i−プチル、t−プチル、t一オクチルナぷど)、7
リール基(例えばフェニル、ナフチル)、ハロゲン原子
(フッ素、塩素、臭素たど)、シアノ、二}’%スルホ
ンアミド基(例えばメタンスルホン7ミド、ブタンスル
ホン7ミド、p一トルエンスルホンアミドtl ト)
、スルファモイル基(例えばメチルスルファモイル、フ
ェニルスルファモイルたど)、スルホニル基( 例エば
メタンスルホニルx9−トルエンスルホニルkど)、フ
ルオpスルホニル、カルバモイル基(例エハジメチルカ
ルバモイル、フエニルカルバモイルtr. ト) 、オ
キシカルボニル基(例えばエトキシ力ルボニル、フェノ
キシ力ルポニルkど)、アシル基(例えばアセデル、ペ
ンゾイルkと)、ヘテp環基(例えばビリジル基、ビラ
ゾリル基kど)、7ルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シルオキシ基tLどを挙げる事ができる。
一般式0〕および印において、RIは一般式〔1〕又は
■で表わされるシアンカプラーおよび該シアンカプラー
から形威されるシアン色素に耐拡散性を付与するのに必
要紅バラスト基を表わす。好ましくは炭素原子数4〜3
0のアルキル基、アリール基又はヘテ一環基である。例
えば直鎖または分岐の7ルキル基(例えばt−プチル、
n−オクテル、t一オクチル、n−ドデシル?.Cど)
、アルケニル基、シクpアルキル基、5員もしくは6員
環ヘテロ環基tよどが挙げられる。
■で表わされるシアンカプラーおよび該シアンカプラー
から形威されるシアン色素に耐拡散性を付与するのに必
要紅バラスト基を表わす。好ましくは炭素原子数4〜3
0のアルキル基、アリール基又はヘテ一環基である。例
えば直鎖または分岐の7ルキル基(例えばt−プチル、
n−オクテル、t一オクチル、n−ドデシル?.Cど)
、アルケニル基、シクpアルキル基、5員もしくは6員
環ヘテロ環基tよどが挙げられる。
一般式〔1〕および■において、Zは水素原子または発
色現像主薬の酸化生成物とのカップリング反応時に離脱
可能な原子又は基を表す。例えば、ノ\ロゲン原子(例
えば塩素、臭素、フッ素等の各原子)酸素原子または窒
素原子が直接カップリング位に結合しているアリールオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、カルバモイルメトキシ
基、7シルオキシ基、スルホンアミド基、コハク酸イミ
ド基等が挙げられ、更には具体的tx例としては米国特
許第3.741,563号、特開昭47−37425号
、特公昭48−36894号、特開昭50−10135
号、同50−117422号、同50−130441号
、同51−108841号、同50−120334号、
同52−18315号、同53−105226号、同5
4−14736号、同54?48237号、同55−3
2071号、同55−65957号、同56−1938
号、同56−12643号、同56−27147号各公
報に記載されているものが挙げられる。
色現像主薬の酸化生成物とのカップリング反応時に離脱
可能な原子又は基を表す。例えば、ノ\ロゲン原子(例
えば塩素、臭素、フッ素等の各原子)酸素原子または窒
素原子が直接カップリング位に結合しているアリールオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、カルバモイルメトキシ
基、7シルオキシ基、スルホンアミド基、コハク酸イミ
ド基等が挙げられ、更には具体的tx例としては米国特
許第3.741,563号、特開昭47−37425号
、特公昭48−36894号、特開昭50−10135
号、同50−117422号、同50−130441号
、同51−108841号、同50−120334号、
同52−18315号、同53−105226号、同5
4−14736号、同54?48237号、同55−3
2071号、同55−65957号、同56−1938
号、同56−12643号、同56−27147号各公
報に記載されているものが挙げられる。
本発明においては、下記一般式帥もしくは一般式■■■
または一般式(XI)で表わされるシアンカプラーが更
に好ましい。
または一般式(XI)で表わされるシアンカプラーが更
に好ましい。
一般式(4)
Z
?般式■■■
一般式(xm )
Z
一般式(2)において、R承は置換、未置換の7リール
基(%に好ましくはフェニル基)である。該7リール基
が置換基を有する場合の置換基としては、−So2R,
,ハロゲン原子(例えばフッ素、臭素、基が包含さ
れる。
基(%に好ましくはフェニル基)である。該7リール基
が置換基を有する場合の置換基としては、−So2R,
,ハロゲン原子(例えばフッ素、臭素、基が包含さ
れる。
ここで、R′ はアルキル基(好ましくは炭素原子DI
〜20のアルキル基,例えばメチル、エチル、t−ブチ
ル、トデシル等の各基)、アルヶニル基(好ましくは炭
素原子a2〜2aのアルヶニル基,例えばアリル基、オ
レイル基),シクロアルキル基(好ましくは5〜7員環
で、例えばシクロヘキシル基等)、アリール基(フェニ
ル基、トリル基、ナフチル基等)を表し、R7は水素原
子もしくは前記R6で表される基である. 一般式[XI]で表されるフェノール系シアンヵブラー
の好適な化合物としては、R4が置換ないし未置換のフ
ェニル基であり、フェニル基への置換基としてシアノ基
、ニトロ基、−SO2R” (R41はアルキル基),
ハロゲン原子、トリフル才ロメチル基であるような化合
物である. 一般式[XIr]および[XI]において、R6はアル
キル基(好ましくは炭素原子数1〜20のアルキル基、
例えばメチル,エチル、t−ブチル、ドデシル等の各基
〉、アルケニル基(好ましくは炭素原子数2〜20のア
ルケニル基、例えばアリル基、才レイル基等)、シクロ
アルキル基(好ましくは5〜7員環で、例えばシクロヘ
キシル基等)、アリール基(フエニル基、トリル基、ナ
フチル基等)、ヘテロ環基(窒素原子、酸素原子もしく
はイ才ウ原子を1〜4個含む5員?6員環のヘテc=
yJが好ましい。例えばフリル基、チェニル基、ペンゾ
チアゾリル基等)を表わす。
〜20のアルキル基,例えばメチル、エチル、t−ブチ
ル、トデシル等の各基)、アルヶニル基(好ましくは炭
素原子a2〜2aのアルヶニル基,例えばアリル基、オ
レイル基),シクロアルキル基(好ましくは5〜7員環
で、例えばシクロヘキシル基等)、アリール基(フェニ
ル基、トリル基、ナフチル基等)を表し、R7は水素原
子もしくは前記R6で表される基である. 一般式[XI]で表されるフェノール系シアンヵブラー
の好適な化合物としては、R4が置換ないし未置換のフ
ェニル基であり、フェニル基への置換基としてシアノ基
、ニトロ基、−SO2R” (R41はアルキル基),
ハロゲン原子、トリフル才ロメチル基であるような化合
物である. 一般式[XIr]および[XI]において、R6はアル
キル基(好ましくは炭素原子数1〜20のアルキル基、
例えばメチル,エチル、t−ブチル、ドデシル等の各基
〉、アルケニル基(好ましくは炭素原子数2〜20のア
ルケニル基、例えばアリル基、才レイル基等)、シクロ
アルキル基(好ましくは5〜7員環で、例えばシクロヘ
キシル基等)、アリール基(フエニル基、トリル基、ナ
フチル基等)、ヘテロ環基(窒素原子、酸素原子もしく
はイ才ウ原子を1〜4個含む5員?6員環のヘテc=
yJが好ましい。例えばフリル基、チェニル基、ペンゾ
チアゾリル基等)を表わす。
一般式(資)のR’ , R?および一般式■■■およ
びα厘〕の几9には、さらに任意の置換基を導入するこ
とができ、具体的には、一般式印および■においてR1
またはR1に導入することのできるが如き置換基である
。そして、置換基としては特にハpゲン原子(塩素原子
、フッ素原子等)が好ましい。
びα厘〕の几9には、さらに任意の置換基を導入するこ
とができ、具体的には、一般式印および■においてR1
またはR1に導入することのできるが如き置換基である
。そして、置換基としては特にハpゲン原子(塩素原子
、フッ素原子等)が好ましい。
一般式ω,帥および(X0においてZおよびR1は各々
、一般式0〕および印と同様の意味を有している。R′
で表わされるバラスト基の好ましい例は、下記一般式■
■■〕で表わされる基である。
、一般式0〕および印と同様の意味を有している。R′
で表わされるバラスト基の好ましい例は、下記一般式■
■■〕で表わされる基である。
一般式■■■〕
(R’)k
式中、Jは酸素原子もしくは硫黄原子又はスルホニル基
を、kはO〜4の整数、tはOまたは1を示し、1《が
2以上の場合2つ以上存在するR1は同一でも異なって
もよく、R’l は炭素原子数l〜20の直鎖または
分岐、及びアの一ル基等の置換したアルキレン基、R6
は1価の基を示し、例えば水素原子,ハロゲン原子(好
ましくはクロル、ブロム)、アルキル基{好ましくは直
鎖または分岐の炭素原子数1〜20のアルキル基(例え
ばメチル、t−ブチル、t−ベンチル、t−オクチル、
ドデシル,ペンタデシル、ベンジル、フェネチル)}、
アリール基(例えばフェニル)、ヘテロ環基(好ましく
は含チッ素へテロ環基)、アルコキシ基(好ましくは直
鎖または分岐の炭素原子数1〜20のアルコキシ基(例
えばメトキシ、エトキシ、t−プチルオキシ、オクチル
オキシ、デシルオキシ、トデシルオキシ)、アリールオ
キシ基(例えばフェノキシ)、ヒドロキシ基、アシルオ
キシ基(好ましくはアルキルカルボニルオキシ基、アリ
ールカルボニル才キシ基(例えばアセトキシ、ペンゾイ
ルオキシ))、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニ
ル基(好ましくは炭素原子数1〜20の直鎖または分岐
のアルキルオキシカルボニル基)、アリールオキシカル
ボニル基(好ましくはフェノキシカルボニル)、アルキ
ルチオ基(好ましくは炭素原子61〜20)、アシル基
(好ましくは炭素原子数1〜2oの直鎖または分岐のア
ルキルカルボニル基)、アシルアくノ基(好ましくは炭
素原子数1〜20の直鎖または分岐のアルキルヵルボア
ジド、ベンゼンカルボアクト)、スルホンアミド基(好
ましくは炭素原子数1〜2oの直鎖または分岐のアルキ
ルスルホンアくド基、ベンゼンスルホンアくド基〉、カ
ルバモイル基(好ましくは炭素原子数1〜20の直鎖ま
たは分岐のアルキルアミノカルボニル基、フェニルアく
ノカルボニル基)、スルファモイル基(好ましくは炭素
原子数1〜20の直鎖または分岐のアルキルアくノスル
ホニル基,フェニルアミノスルホニル基)等.以下、本
発明に用いられるシアンカプラーの具体的な化合物例を
示す。
を、kはO〜4の整数、tはOまたは1を示し、1《が
2以上の場合2つ以上存在するR1は同一でも異なって
もよく、R’l は炭素原子数l〜20の直鎖または
分岐、及びアの一ル基等の置換したアルキレン基、R6
は1価の基を示し、例えば水素原子,ハロゲン原子(好
ましくはクロル、ブロム)、アルキル基{好ましくは直
鎖または分岐の炭素原子数1〜20のアルキル基(例え
ばメチル、t−ブチル、t−ベンチル、t−オクチル、
ドデシル,ペンタデシル、ベンジル、フェネチル)}、
アリール基(例えばフェニル)、ヘテロ環基(好ましく
は含チッ素へテロ環基)、アルコキシ基(好ましくは直
鎖または分岐の炭素原子数1〜20のアルコキシ基(例
えばメトキシ、エトキシ、t−プチルオキシ、オクチル
オキシ、デシルオキシ、トデシルオキシ)、アリールオ
キシ基(例えばフェノキシ)、ヒドロキシ基、アシルオ
キシ基(好ましくはアルキルカルボニルオキシ基、アリ
ールカルボニル才キシ基(例えばアセトキシ、ペンゾイ
ルオキシ))、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニ
ル基(好ましくは炭素原子数1〜20の直鎖または分岐
のアルキルオキシカルボニル基)、アリールオキシカル
ボニル基(好ましくはフェノキシカルボニル)、アルキ
ルチオ基(好ましくは炭素原子61〜20)、アシル基
(好ましくは炭素原子数1〜2oの直鎖または分岐のア
ルキルカルボニル基)、アシルアくノ基(好ましくは炭
素原子数1〜20の直鎖または分岐のアルキルヵルボア
ジド、ベンゼンカルボアクト)、スルホンアミド基(好
ましくは炭素原子数1〜2oの直鎖または分岐のアルキ
ルスルホンアくド基、ベンゼンスルホンアくド基〉、カ
ルバモイル基(好ましくは炭素原子数1〜20の直鎖ま
たは分岐のアルキルアミノカルボニル基、フェニルアく
ノカルボニル基)、スルファモイル基(好ましくは炭素
原子数1〜20の直鎖または分岐のアルキルアくノスル
ホニル基,フェニルアミノスルホニル基)等.以下、本
発明に用いられるシアンカプラーの具体的な化合物例を
示す。
04H9
■
C2f{5
0 2 H 5
CFI3
○I−T
SO2NHC4H9
(3002H5
(104)
(106)
(107)
OH ,
(108)
(109)
(l10)
CI−13
(111)
(116)
C2H5
(112)
(113)
(114)
(115)
(121)
OH
Ct
(122)
OH
(123)
OH
S
Ot
(124)
Ot
(127)
Oil
(132)
Of{
(133)
OH
(134)
UL
(135)
NHS0 20H 3
(128)
(129)
(130)
(131)
(136)
(137)
(138)
(139)
OH
0H
OH
CI−T2000H
(1.40)
(OH2)2002H5
(142)
(148)
(151)
0H
(145)
(147)
(152)
(153)
CI−13
(154)
(155)
。。.。。NHe””゜゜゛“0゜゜“″“゜”2
2 5 0“゜1゜゜I CIIO 1225ス 本発明に適用できる感光材料は、発色剤が感光材料中に
含まれている内式現像方式のほか、発色剤が現像液中に
含まれている外式現像方式のものであってもよい。また
発色剤としては前記シアンカプラーの他には当業界で一
般に知られている任意のものか使用できる。マゼンタ発
色剤としては活性メチレン基を有する5−ビラゾンロン
環を骨格構造として有するもの、イエp−発色剤として
は活性メチレン鎖を有するペンゾイルアセトアニライド
、ピバリルアセト7ニライド、アシル7セト7ニライド
構造のものtxどでカップリング位置に置換基を有する
もの、有しtxいもののいずれも使用できる。このよう
に発色剤としては、所謂2当量型カプラーおよび4当t
型カプラーのいずれをも適用できるものである。使用し
得るハロゲン化銀乳剤としては塩化銀、臭化銀、沃化銀
、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の如きい
ずれのハロゲン化銀を用いたものであってもよい。また
、これ等のハpゲン化銀の保護コロイドとしては、ゼラ
チン等の天然物の他合成によって得られる種々のものが
使用できる。ハロゲン化銀乳剤には、安定剤、増感剤、
硬膜剤、増感色素、界面活性剤等通常の写真用添加剤が
含まれてもよい。
2 5 0“゜1゜゜I CIIO 1225ス 本発明に適用できる感光材料は、発色剤が感光材料中に
含まれている内式現像方式のほか、発色剤が現像液中に
含まれている外式現像方式のものであってもよい。また
発色剤としては前記シアンカプラーの他には当業界で一
般に知られている任意のものか使用できる。マゼンタ発
色剤としては活性メチレン基を有する5−ビラゾンロン
環を骨格構造として有するもの、イエp−発色剤として
は活性メチレン鎖を有するペンゾイルアセトアニライド
、ピバリルアセト7ニライド、アシル7セト7ニライド
構造のものtxどでカップリング位置に置換基を有する
もの、有しtxいもののいずれも使用できる。このよう
に発色剤としては、所謂2当量型カプラーおよび4当t
型カプラーのいずれをも適用できるものである。使用し
得るハロゲン化銀乳剤としては塩化銀、臭化銀、沃化銀
、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の如きい
ずれのハロゲン化銀を用いたものであってもよい。また
、これ等のハpゲン化銀の保護コロイドとしては、ゼラ
チン等の天然物の他合成によって得られる種々のものが
使用できる。ハロゲン化銀乳剤には、安定剤、増感剤、
硬膜剤、増感色素、界面活性剤等通常の写真用添加剤が
含まれてもよい。
支持体としてはポリエチレンコート紙、トナアセテート
フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、白色
ポリエチレンテレフタレートフィルム等何であっても良
い。
フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、白色
ポリエチレンテレフタレートフィルム等何であっても良
い。
、本発明の処理に使用される黒白現像液は通常知られて
いるカラー写真感光材料の処理に用いられる黒白第1現
像液と呼ばれるもの、もしくは黒白写真感光材料の処理
に用いられるものであり、一般に黒白現像液に添加され
る各種の添加剤を含有せしめることができる。
いるカラー写真感光材料の処理に用いられる黒白第1現
像液と呼ばれるもの、もしくは黒白写真感光材料の処理
に用いられるものであり、一般に黒白現像液に添加され
る各種の添加剤を含有せしめることができる。
代表的な添加剤としては1−フェニル−3−ビラゾリド
ン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬、
亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、臭
化カリウムや、2ーメチルベンツィミダゾール、メチル
ベンツチ7ゾール等の無機性、もしくは有+a(il:
の抑制剤、ポリリン酸塩のよ5k硬水軟化剤、微量のヨ
ウ化物やメルカプト化合物から或る表面過現像防止剤等
をあげることができる。
ン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬、
亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、臭
化カリウムや、2ーメチルベンツィミダゾール、メチル
ベンツチ7ゾール等の無機性、もしくは有+a(il:
の抑制剤、ポリリン酸塩のよ5k硬水軟化剤、微量のヨ
ウ化物やメルカプト化合物から或る表面過現像防止剤等
をあげることができる。
本発明の処理に使用されるカラー現像液に使用される芳
香族第1級アミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロ
セスにおいて広範囲に使用されている公知のものが包含
されろ。これらの現像剤は7ミノフェノール系およびp
−フエニレンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化
合物は遊離状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩
酸塩または硫酸塩の形で使用される。また、これらの化
合物は、一般に発色現像液ILについて約0.1P〜約
302の濃度、更に好ましくは、発色現像液1tについ
て約17〜約152の濃度で使用する。
香族第1級アミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロ
セスにおいて広範囲に使用されている公知のものが包含
されろ。これらの現像剤は7ミノフェノール系およびp
−フエニレンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化
合物は遊離状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩
酸塩または硫酸塩の形で使用される。また、これらの化
合物は、一般に発色現像液ILについて約0.1P〜約
302の濃度、更に好ましくは、発色現像液1tについ
て約17〜約152の濃度で使用する。
有用な第1級芳香族アミノ系発色現像剤はN,N−ジ7
ルキルーp−フエニレンジアミン系化合物であり、7ル
キル基およびフエニル基は置換されていても、あるいは
置換されてぃ々くてもよい。その中でも特に有用な化合
物例としてはN,N−ジェチルーp−フェニレンジ7ミ
7 PAm 塩N−メテルーp−7ェニレンジアミン塩
酸kX、N,N−ジメチルーp−7ェニレンジアミン塩
酸塩2−7ミノー5−(N一エチルーN−ドデシルアミ
ノ)一トルエン、N一エチルーN一β−メタンスルホン
7ミドエチル−3−メチル−4−7ミノアニリンa酸塩
、N−エチルーN一β−ヒドロキシエチル7ミノ7ニリ
ン、4−7ミノー3−メチルーN,N−ジェチル7ニリ
ン、4−7ミノ−N〜(2−メトキシエチル)−N−エ
チル−3−メチル7ニリンーp−hルエンスルホネート
tx トを挙げることができる。
ルキルーp−フエニレンジアミン系化合物であり、7ル
キル基およびフエニル基は置換されていても、あるいは
置換されてぃ々くてもよい。その中でも特に有用な化合
物例としてはN,N−ジェチルーp−フェニレンジ7ミ
7 PAm 塩N−メテルーp−7ェニレンジアミン塩
酸kX、N,N−ジメチルーp−7ェニレンジアミン塩
酸塩2−7ミノー5−(N一エチルーN−ドデシルアミ
ノ)一トルエン、N一エチルーN一β−メタンスルホン
7ミドエチル−3−メチル−4−7ミノアニリンa酸塩
、N−エチルーN一β−ヒドロキシエチル7ミノ7ニリ
ン、4−7ミノー3−メチルーN,N−ジェチル7ニリ
ン、4−7ミノ−N〜(2−メトキシエチル)−N−エ
チル−3−メチル7ニリンーp−hルエンスルホネート
tx トを挙げることができる。
本発明の処理において使用されるアルカリ性発色現像液
は、前記第1級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更
に、発色現像液に通常添加されている種々の成分、例え
ば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウl−
flどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカ
リ金属重亜硫酸塩,アルカリ金属チオシアン酸塩、アル
カリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤
および濃厚化剤?jとを任意に含有することもできる。
は、前記第1級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更
に、発色現像液に通常添加されている種々の成分、例え
ば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウl−
flどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカ
リ金属重亜硫酸塩,アルカリ金属チオシアン酸塩、アル
カリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤
および濃厚化剤?jとを任意に含有することもできる。
この発色現像液opH値は、通常7以上であり、最も一
般的には約10〜約13である。
般的には約10〜約13である。
本発明の漂白液及び漂白定着液に用いられる漂白剤は、
別に限定されるものではないが、有機酸第2鉄錆塩を用
いるときに特に有効であり、又定着液及び漂白定着液に
用いられる定着剤についても限定されるものではないか
、チオ硫酸塩を用いる侍に特に有効であり、更に、有機
酸第2鉄錯塩とチオ硫酸塩を含有する漂白定着液を用い
る時により有効である. 本発明の安定液を感光材料と接触させる方法は一般の処
理液と同様に液中に感光材料を浸漬するのがよいが、ス
ポンジ、合戒繊維布等により感光材料の乳剤面及び搬送
リーダーの両面、搬送ベルトに塗り付けてもよく、又ス
プレー等により吹き付けてもよい。
別に限定されるものではないが、有機酸第2鉄錆塩を用
いるときに特に有効であり、又定着液及び漂白定着液に
用いられる定着剤についても限定されるものではないか
、チオ硫酸塩を用いる侍に特に有効であり、更に、有機
酸第2鉄錯塩とチオ硫酸塩を含有する漂白定着液を用い
る時により有効である. 本発明の安定液を感光材料と接触させる方法は一般の処
理液と同様に液中に感光材料を浸漬するのがよいが、ス
ポンジ、合戒繊維布等により感光材料の乳剤面及び搬送
リーダーの両面、搬送ベルトに塗り付けてもよく、又ス
プレー等により吹き付けてもよい。
本発明の処理方法は、カラーペーパー、反転力ラーヘ−
,(一,カラーボジフィルム、カラーネガフィルム、
カラー反転フィルム、カラ− X L/イフィルム等の
処理に使用することができる。
,(一,カラーボジフィルム、カラーネガフィルム、
カラー反転フィルム、カラ− X L/イフィルム等の
処理に使用することができる。
kお、本発明の安定液に可溶性銀塩を含有する場合には
、核液から銀回収をすることもできる。
、核液から銀回収をすることもできる。
銀回収方法としては、イオン交換樹脂法、金属置換法、
電気分解法、硫化銭沈澱法等を用いることができる。
電気分解法、硫化銭沈澱法等を用いることができる。
次に実施例によって本発明を詳しく説明するが、本発明
がこれら実施例によって限定されるものではkい。
がこれら実施例によって限定されるものではkい。
実施例−1
ポリエチレンコート紙上に下記の各層を支持体側より順
次塗布し、感光材料を作製した。
次塗布し、感光材料を作製した。
尚、ポリエチレンコート紙としては、平均分子量100
,000、密度0.9577)ポリエチレン2oo重量
部と平均分子量2,000,密度0.80のポリエチレ
ン20重量部を混合したものに7ナターゼ型酸゛化チタ
ンを6.8重量%添加し、押し出しコーティング法によ
って重量17o2/m″の上質紙表面に厚み0.035
mmの被覆層を形成させ、裏面にはポリエチレンのみに
よって厚み0.040rrtmの被覆層を作り、支持体
とした。この支持体の表面ポリエチレン被覆面上にコー
ナ放電による前処理を施こした後、各層を順次塗布した
。
,000、密度0.9577)ポリエチレン2oo重量
部と平均分子量2,000,密度0.80のポリエチレ
ン20重量部を混合したものに7ナターゼ型酸゛化チタ
ンを6.8重量%添加し、押し出しコーティング法によ
って重量17o2/m″の上質紙表面に厚み0.035
mmの被覆層を形成させ、裏面にはポリエチレンのみに
よって厚み0.040rrtmの被覆層を作り、支持体
とした。この支持体の表面ポリエチレン被覆面上にコー
ナ放電による前処理を施こした後、各層を順次塗布した
。
第1層:
臭化cA95モル%を含む塩臭化銀乳剤がらkる青感性
ハロゲン化銀乳剤層で核乳剤は八ljゲン化銀1モル当
りゼラチン35o2を含み、ハpゲン化銀1モル当り下
記構造の増感色素 2.5X10 モルを用いて増感され(溶媒としてイ
ンブpピルアルコールを使用)、ジプチルフタレートに
溶解して分散させた2,5−ジーt−プチルハイドロキ
ノン及びイエ一一カプラーとしてα−(4−(1−ベン
ジルー2−7エニル−3.5一ジオキン−1. 2.
4−トリ7ゾリジル)〕一α−ピバリルー2−クロロー
5−〔γ一(2.4−ジーt−7ミノフェノキシ)プチ
ルアミド〕7セトアニリドをハpゲン化銀1モル当り2
X 1 0”−’モル含み、銀量350mg/m’に
々るように塗布されている 第2層: ジブチルフタレートに溶解し分散された2−t一才クチ
ルハイドpキノン3 0 0 mg/ m+,紫外線吸
収剤として2 − ( z’−ヒドロキシ−3/ ,
s/−ジ−t−7’チルフエニル)ペンゾトリ7ゾール
、2一(2′−ヒドロキシ−5′一t−プチルフエニル
)ペンゾトリ7ゾール、2 − ( 2’−ヒドpキシ
−3′−t−プチルー5′−メチルフエニル)−5−ク
ロルベンゾトリ7ゾール、2−(2’−ヒドロキシー3
/ , s/−ジーt−プチルフエニル)−5−クμノ
レーベンゾトリアゾールの混合物200mg/mを含有
するゼラチン層でゼラチン2,OOOmg/iにkるよ
うに塗布されている。
ハロゲン化銀乳剤層で核乳剤は八ljゲン化銀1モル当
りゼラチン35o2を含み、ハpゲン化銀1モル当り下
記構造の増感色素 2.5X10 モルを用いて増感され(溶媒としてイ
ンブpピルアルコールを使用)、ジプチルフタレートに
溶解して分散させた2,5−ジーt−プチルハイドロキ
ノン及びイエ一一カプラーとしてα−(4−(1−ベン
ジルー2−7エニル−3.5一ジオキン−1. 2.
4−トリ7ゾリジル)〕一α−ピバリルー2−クロロー
5−〔γ一(2.4−ジーt−7ミノフェノキシ)プチ
ルアミド〕7セトアニリドをハpゲン化銀1モル当り2
X 1 0”−’モル含み、銀量350mg/m’に
々るように塗布されている 第2層: ジブチルフタレートに溶解し分散された2−t一才クチ
ルハイドpキノン3 0 0 mg/ m+,紫外線吸
収剤として2 − ( z’−ヒドロキシ−3/ ,
s/−ジ−t−7’チルフエニル)ペンゾトリ7ゾール
、2一(2′−ヒドロキシ−5′一t−プチルフエニル
)ペンゾトリ7ゾール、2 − ( 2’−ヒドpキシ
−3′−t−プチルー5′−メチルフエニル)−5−ク
ロルベンゾトリ7ゾール、2−(2’−ヒドロキシー3
/ , s/−ジーt−プチルフエニル)−5−クμノ
レーベンゾトリアゾールの混合物200mg/mを含有
するゼラチン層でゼラチン2,OOOmg/iにkるよ
うに塗布されている。
第3層:
臭化銀85モル%を含む塩臭化銀乳剤からなる緑感性ノ
\ロゲン化銀乳剤層で、該乳剤は/%ρゲンイヒ龜1モ
ル当りゼラチン450tを含み/’% Iffゲン化銀
1モル当り下記構造の増感色素 2.5 X 1 0−’モルを用いて増感され、ジグチ
ノレフクレートとトリクレジルホスフエート2:1より
なる溶剤に溶解し分散した2.5−ジーt−プチノレハ
イドロキノン及びマゼンタカプラーとして1一(2,4
.6−トリクpaフエニル)−3−(2−クOロー5−
オクタデセニルサクシンイミド7ニリノ)−5−ピラゾ
ロンを/)pゲン化鋼1モノレ当り1. 5 X 1
0=モル含有し、銀量300■/m1にkる1うに塗布
されている。尚、酸化防止剤として2,2.4−}リメ
チル−6−ラウリルオキシ−7一t−才クチルクロマン
をカプラー1モル当り0.3モル使用した。
\ロゲン化銀乳剤層で、該乳剤は/%ρゲンイヒ龜1モ
ル当りゼラチン450tを含み/’% Iffゲン化銀
1モル当り下記構造の増感色素 2.5 X 1 0−’モルを用いて増感され、ジグチ
ノレフクレートとトリクレジルホスフエート2:1より
なる溶剤に溶解し分散した2.5−ジーt−プチノレハ
イドロキノン及びマゼンタカプラーとして1一(2,4
.6−トリクpaフエニル)−3−(2−クOロー5−
オクタデセニルサクシンイミド7ニリノ)−5−ピラゾ
ロンを/)pゲン化鋼1モノレ当り1. 5 X 1
0=モル含有し、銀量300■/m1にkる1うに塗布
されている。尚、酸化防止剤として2,2.4−}リメ
チル−6−ラウリルオキシ−7一t−才クチルクロマン
をカプラー1モル当り0.3モル使用した。
第4層:
ジブチルフタレートに溶解し分散されたジー【〜オクf
ルハイドロキノン30mg/m”及び紫外線吸収剤とし
て2 − ( 2’−ヒド口キシ−3′.5′−ジ−t
−プチル7エニル)ペンゾトリアゾーノレ、2一(2′
−ヒドpキシ−5′一t−プチルフヱニノレ)ペンゾト
リアゾール,2−(2’−ヒドロキシ−37一t−グチ
ルー5′−メチルフエニル)−5−クpルベンゾ1・リ
7ゾール、2 − ( 2’−ヒドロキシー3/ ,
5/ ++ t−プチルフエニル)−5−ク一ルーペン
ゾトリ7ゾールの混合物(2 : 1.5 : 1.5
: 2)5oomg/m”含有するゼラチン層でゼラ
チン2,OOOmg/m”になるように塗布されている
。
ルハイドロキノン30mg/m”及び紫外線吸収剤とし
て2 − ( 2’−ヒド口キシ−3′.5′−ジ−t
−プチル7エニル)ペンゾトリアゾーノレ、2一(2′
−ヒドpキシ−5′一t−プチルフヱニノレ)ペンゾト
リアゾール,2−(2’−ヒドロキシ−37一t−グチ
ルー5′−メチルフエニル)−5−クpルベンゾ1・リ
7ゾール、2 − ( 2’−ヒドロキシー3/ ,
5/ ++ t−プチルフエニル)−5−ク一ルーペン
ゾトリ7ゾールの混合物(2 : 1.5 : 1.5
: 2)5oomg/m”含有するゼラチン層でゼラ
チン2,OOOmg/m”になるように塗布されている
。
第5層:
臭化銀85モル%を含む塩臭化銀乳剤からむる赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層で該乳剤は/)I:Iゲン化銀1モル
当りゼラチン5002を含み、/1pゲン化銀1モル当
り下記構造の増感色素 2.5 X 1 0−’モルを用いて増感され、ジブチ
ノレフクレートに溶解して分散された2,5−ジー【−
プチルハイドロキノ/及びシアンカプラーとして2.4
−ジクao−3−メチル−6−(γ一(2.4−ジアミ
ルフェノキシ)プチルアミド〕フエノーノレをハロゲン
{[ilモル当1) 3. 5 X 1 0=’モノレ
含有し、銀il:z7omg/rn”にkろようKm布
サレテイる。
ロゲン化銀乳剤層で該乳剤は/)I:Iゲン化銀1モル
当りゼラチン5002を含み、/1pゲン化銀1モル当
り下記構造の増感色素 2.5 X 1 0−’モルを用いて増感され、ジブチ
ノレフクレートに溶解して分散された2,5−ジー【−
プチルハイドロキノ/及びシアンカプラーとして2.4
−ジクao−3−メチル−6−(γ一(2.4−ジアミ
ルフェノキシ)プチルアミド〕フエノーノレをハロゲン
{[ilモル当1) 3. 5 X 1 0=’モノレ
含有し、銀il:z7omg/rn”にkろようKm布
サレテイる。
第6層;
ゼラチン層でゼラチンを1,OOOmg/iとナよるよ
うに塗布されている。
うに塗布されている。
各感光性乳剤1(第1 .3 .5層)に用いた/%ロ
ゲン化銀乳剤は特公昭46−7772号公報に記載され
ている方法でpAiMシ、それそれチオ硫酸ナトリウム
5水和物を用いて化学増感し、安定剤として4−ヒドp
キシ−6−メチル−1,33a−7−テトラザインデン
、硬膜剤としてビス(ビニルスルホニルメチル)エーテ
ルおよび塗布助剤としてサボニンを含有せしめた。
ゲン化銀乳剤は特公昭46−7772号公報に記載され
ている方法でpAiMシ、それそれチオ硫酸ナトリウム
5水和物を用いて化学増感し、安定剤として4−ヒドp
キシ−6−メチル−1,33a−7−テトラザインデン
、硬膜剤としてビス(ビニルスルホニルメチル)エーテ
ルおよび塗布助剤としてサボニンを含有せしめた。
前記方法にて作製したカラーペーパーを絵焼プリント後
、自動現像機で連続補充処理(ランニ/グ処理と称する
)した。この時の処理工程と処理液の組成は以下の通り
である。
、自動現像機で連続補充処理(ランニ/グ処理と称する
)した。この時の処理工程と処理液の組成は以下の通り
である。
基準処理工程
0〕 発色現像
(2)漂白定着
(3l !気ニイヒ夕8,理
■乾 燥
処理液組成
く発色現像タンク液〉
3分30秒
1分30秒
3分
約2分
3 3 ℃
3 3 ℃
25℃〜30℃
75℃〜80℃
く漂白定着タンク液〉
く発色現像補充液〉
く漂白定着補充液A〉
く漂白定着補充液B〉
自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定着タンク
液および下記安定液を満し、カラーペーパーを処理し紅
から3分間隔毎に上記した発色現像補充液と漂白定着補
充液A,Bと安定補充液を定量力ノブを通じて補充しk
がらランニングテストを行kった。補充量はカラーベー
バ−lm1当りそれぞれ発色現像タンクへの補充量とし
て324mQ1漂白定着タンクへの補充量として漂白定
着補充液A,B各々25社、安定化処理浴槽への補充量
として下記安定液をxsomQFin充した。々お、自
動現像機の安定化処理浴槽は感光材料の流れの方向に第
1槽〜第3槽となる安定槽とし、最終槽から補充を行々
い、最終槽からオーバーフローをその前段の槽へ流入さ
せ、さらにこのオーバーフ一一液をまたその前段の槽に
流入させる多槽向流方式とした。
液および下記安定液を満し、カラーペーパーを処理し紅
から3分間隔毎に上記した発色現像補充液と漂白定着補
充液A,Bと安定補充液を定量力ノブを通じて補充しk
がらランニングテストを行kった。補充量はカラーベー
バ−lm1当りそれぞれ発色現像タンクへの補充量とし
て324mQ1漂白定着タンクへの補充量として漂白定
着補充液A,B各々25社、安定化処理浴槽への補充量
として下記安定液をxsomQFin充した。々お、自
動現像機の安定化処理浴槽は感光材料の流れの方向に第
1槽〜第3槽となる安定槽とし、最終槽から補充を行々
い、最終槽からオーバーフローをその前段の槽へ流入さ
せ、さらにこのオーバーフ一一液をまたその前段の槽に
流入させる多槽向流方式とした。
漂白定着補充液A,Bの合計使用量が漂白定着液のタン
ク容量の3倍とtxるまで連続処理を行なった。
ク容量の3倍とtxるまで連続処理を行なった。
く安定液〉
実験−1
ランニング処理した後、安定化処理浴槽の第1槽、第2
槽、第3檜より、各々ltずつ12個サンプリングし、
下記表−1に示すNCL(1)〜0カの処方を上記第1
〜3檜の安定液に各々添加し、液pHをKOHとH2S
O4 でpH 6. 0に調整した。前記方法により作
製したカラーペーパーを試料として自動現像機処理と同
様に発色現像、漂白定着の後、Nα(1)〜0巧の各処
方について、第1槽、第2槽、第3槽の安定液に順次1
分間ずつ浸漬した。その後乾燥シテ、60℃、80%}
”L H ノ恒温恒湿槽に15日間保存した後、未露光
部分のイエロースティンを光学濃度計(PDA−65,
小西六写真工業社製)で濃度測定した。結果を表−2に
示す。
槽、第3檜より、各々ltずつ12個サンプリングし、
下記表−1に示すNCL(1)〜0カの処方を上記第1
〜3檜の安定液に各々添加し、液pHをKOHとH2S
O4 でpH 6. 0に調整した。前記方法により作
製したカラーペーパーを試料として自動現像機処理と同
様に発色現像、漂白定着の後、Nα(1)〜0巧の各処
方について、第1槽、第2槽、第3槽の安定液に順次1
分間ずつ浸漬した。その後乾燥シテ、60℃、80%}
”L H ノ恒温恒湿槽に15日間保存した後、未露光
部分のイエロースティンを光学濃度計(PDA−65,
小西六写真工業社製)で濃度測定した。結果を表−2に
示す。
表−1
表−2
上記表−2から明らか紅ように、比較例については化合
物を添加し紅い処方Nα(1)、クエン酸を添加した処
方NcL(2) 、キレート剤を添加した処方Nα(3
)〜(5〉、本発明以外の金属である銅塩とカドミウム
塩を添加した処方Nα(6) , (7)及び本発明の
金属である水溶性キレート化合物を本発明の範囲外の添
加量にて添加した処方No. (8) , (9) .
(9”)では、経時によるイエロースティンをほとん
ど抑制できず、有効てないことがわかる。
物を添加し紅い処方Nα(1)、クエン酸を添加した処
方NcL(2) 、キレート剤を添加した処方Nα(3
)〜(5〉、本発明以外の金属である銅塩とカドミウム
塩を添加した処方Nα(6) , (7)及び本発明の
金属である水溶性キレート化合物を本発明の範囲外の添
加量にて添加した処方No. (8) , (9) .
(9”)では、経時によるイエロースティンをほとん
ど抑制できず、有効てないことがわかる。
これに対し、 Sr, AM .Mgとキレート剤を適
量添加した処方No. (10)〜(12)では、経時
によるイエフースティンを大幅に抑えて有効であること
がわかる. なお、処方No. (8) , (9)及び(9′)の
如き水溶性キレート化合物が過剰の場合には、処理乾燥
後,乳剤膜表面の一部に微少の、結晶物が見られ、好ま
しくないことがわかった。
量添加した処方No. (10)〜(12)では、経時
によるイエフースティンを大幅に抑えて有効であること
がわかる. なお、処方No. (8) , (9)及び(9′)の
如き水溶性キレート化合物が過剰の場合には、処理乾燥
後,乳剤膜表面の一部に微少の、結晶物が見られ、好ま
しくないことがわかった。
実験−2(#考例)
表−3のNαα3−10の処方について実験−1と同じ
実験をしてその結果を表−4に示した。
実験をしてその結果を表−4に示した。
以下余白
表−4
上記表−4から明らかなように. Mgの水溶性キレ
ート化合物のキレート剤は、クエン酸、グリシン等を用
いたNα(II , Q4)に比較して、一般式圓〜の
で示されるキレート剤を使用したNα00〜(1)がイ
エローステインをより有効に抑えて好ましい事がわかる
。?jかでも一般式■で示されるキレート剤を用いたN
o.Q7l1−翰が好ましく、更にキレート剤例示化合
物(財)を用いたNα0榎〜翰が最もイエローステイン
の上昇を抑えて有効である事がわかる。キレート剤を添
加し々いでMg塩だけの処方隘Qカはイエp−ステイン
が低下せず、また安定液中に沈澱が見られ、金属塩単独
では有効でkい事がわかる。
ート化合物のキレート剤は、クエン酸、グリシン等を用
いたNα(II , Q4)に比較して、一般式圓〜の
で示されるキレート剤を使用したNα00〜(1)がイ
エローステインをより有効に抑えて好ましい事がわかる
。?jかでも一般式■で示されるキレート剤を用いたN
o.Q7l1−翰が好ましく、更にキレート剤例示化合
物(財)を用いたNα0榎〜翰が最もイエローステイン
の上昇を抑えて有効である事がわかる。キレート剤を添
加し々いでMg塩だけの処方隘Qカはイエp−ステイン
が低下せず、また安定液中に沈澱が見られ、金属塩単独
では有効でkい事がわかる。
参考例一l
実施例−1と同じ処理工程と処理液で安定液を下記表−
5に示すN(L(ホ)〜翰の処方を用いてそれぞれの処
方についてランニング処理を行なった。補充量・処理方
法は実施例一lと同じである。
5に示すN(L(ホ)〜翰の処方を用いてそれぞれの処
方についてランニング処理を行なった。補充量・処理方
法は実施例一lと同じである。
ランニング処理後、段階露光を与えた実施例一lにより
自作したカラーペーパーを各処方について処理し、60
℃,80%R,Hの恒温恒湿槽に15日間保存した後、
未露光部のイエq−ステインを光学濃度計で測定した。
自作したカラーペーパーを各処方について処理し、60
℃,80%R,Hの恒温恒湿槽に15日間保存した後、
未露光部のイエq−ステインを光学濃度計で測定した。
結果を表−6に示す。
ランニング処理後の第3槽目の安定液を500mQビー
カーに500mQ取り、室温放置し、5日間隔で沈澱物
について観察した。結果を表−7に示す。
カーに500mQ取り、室温放置し、5日間隔で沈澱物
について観察した。結果を表−7に示す。
表−6
表−7
上記表−6からもわかるように,No.p〜翰のマグネ
シウム塩を添加したものは比較のキレート剤だけのNc
L@に比べ、実際のランニング処理に際して経時による
イエ一一ステインに対して非常に有効である事がわかる
。
シウム塩を添加したものは比較のキレート剤だけのNc
L@に比べ、実際のランニング処理に際して経時による
イエ一一ステインに対して非常に有効である事がわかる
。
また表−7からNo.p〜翰のマグネシウム塩を添加し
たものは比較のキレート剤だけのNO.(i!2に比べ
安定液の経時により発生する硫化銀の沈澱の防止に対し
ても極めて有効に作用する事がわかる。
たものは比較のキレート剤だけのNO.(i!2に比べ
安定液の経時により発生する硫化銀の沈澱の防止に対し
ても極めて有効に作用する事がわかる。
更に表−6、7より Mg 金属の水溶性キレート化
合物の添加量は、1×10 〜3.5X10−”モル/
tで有効であり、5×10 〜3 X 1 0−2モル
/tの範囲で特に有効であり、更にI X 1 0−3
〜2 X 1 0−2モル/tの範囲で用いろことによ
り極めて有効である事がわかる。
合物の添加量は、1×10 〜3.5X10−”モル/
tで有効であり、5×10 〜3 X 1 0−2モル
/tの範囲で特に有効であり、更にI X 1 0−3
〜2 X 1 0−2モル/tの範囲で用いろことによ
り極めて有効である事がわかる。
参考例−2
化合物例に示した本発明の例示シアンカプラー0.(至
), (109) , (132) , (xao)及
び下記比較例シアンカプラー62を高沸点有機溶媒ジブ
チルフクレート3F,ならびに酢酸エチル182、また
必要に応じてジメチルホルムアミドを必要量加えた混合
溶液を60℃に加熱して溶解した後、これを7ルカ/−
ルB(7ルキルナフタレンスルホネ−ト,デュポン社製
)の5%水溶液10riQを含む5%ゼラチン水溶液1
00mQに混合し、超音波分散機で乳化分散して分散液
を得た。
), (109) , (132) , (xao)及
び下記比較例シアンカプラー62を高沸点有機溶媒ジブ
チルフクレート3F,ならびに酢酸エチル182、また
必要に応じてジメチルホルムアミドを必要量加えた混合
溶液を60℃に加熱して溶解した後、これを7ルカ/−
ルB(7ルキルナフタレンスルホネ−ト,デュポン社製
)の5%水溶液10riQを含む5%ゼラチン水溶液1
00mQに混合し、超音波分散機で乳化分散して分散液
を得た。
次に表−8に示すシアンカプラーが銀に対して10モル
%にkる様に分散液を塩臭化銀乳剤(塩化銀lOモル%
含有)K添加し更に硬膜剤として1,2−ヒス(ヒニル
スルホニル)エタンをゼラチン12当り12mgの割合
で加え、ポリエチレンフーテソドペーパー支持体上に塗
布銀量が5 mg /100−にkろように塗布した。
%にkる様に分散液を塩臭化銀乳剤(塩化銀lOモル%
含有)K添加し更に硬膜剤として1,2−ヒス(ヒニル
スルホニル)エタンをゼラチン12当り12mgの割合
で加え、ポリエチレンフーテソドペーパー支持体上に塗
布銀量が5 mg /100−にkろように塗布した。
かくして得られたカラーペーパー試料な常法により70
0mmの干渉フィルターを設置し、ウェッ′)露光した
後、実施例−2のラ/ニング処理した安定液A. (比
!)及びD(本発明)を用いて実施例−■に示される処
理工程と処理液で処理した。試料の赤色反射濃度約10
の部分を測定した後、太陽光に250時間放置し、前回
測定部分を再度測定し、シアン色素の退色率を求め表−
8に示した。
0mmの干渉フィルターを設置し、ウェッ′)露光した
後、実施例−2のラ/ニング処理した安定液A. (比
!)及びD(本発明)を用いて実施例−■に示される処
理工程と処理液で処理した。試料の赤色反射濃度約10
の部分を測定した後、太陽光に250時間放置し、前回
測定部分を再度測定し、シアン色素の退色率を求め表−
8に示した。
比較用カプラーとしては次のものを使用した。
比較カプラー(a)
OH
表−8
比較カプラー(b)
Ot
比較カプラー(c)
上記表−8からもわかる通り、比較カプラーは本発明安
定液による光退色の防止効果力tほとんどないのに対し
て、本発明カプラー(財),(至), (109) ,
(132) , (140) では本発明安定液を用
いた場合、光退色は減少してお1ハ本発明安定液は本発
明シアンカプラーに対して特に有効である事がわかる。
定液による光退色の防止効果力tほとんどないのに対し
て、本発明カプラー(財),(至), (109) ,
(132) , (140) では本発明安定液を用
いた場合、光退色は減少してお1ハ本発明安定液は本発
明シアンカプラーに対して特に有効である事がわかる。
Claims (5)
- (1)ハロゲン化銀カラー写真感光材料を漂白定着液又
は漂白液及びそれに引き続く定着液で処理し、その後水
洗処理を行わないで、Al、Srから選ばれる少なくと
も1種の金属の水溶性キレート化合物を1×10^−^
4〜3.5×10^−^2モル/l添加した安定液で安
定化処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法。 - (2)ハロゲンン化銀カラー写真感光材料が少なくとも
1種類の下記一般式[ I ]又は[II]で表されるカプ
ラーを含有することを特徴とする請求の範囲第1項記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式[II] ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Xは−COR^2、▲数式、化学式、表等があ
ります▼、−SO_2R^2、▲数式、化学式、表等が
あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、 −CONHCOR^2又は−CONHSO_2R^2(
R^2はそれぞれ置換、未置換のアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環
であり、R^3は水素原子、それぞれ置換、未置換のア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール
基もしくはヘテロ環であり、R^2とR^3とが互いに
結合して5ないし6員環を形成してもよい)を表し、R
^1はバラスト基を表し、Zは水素原子、又は芳香族第
1級アミン発色現像主薬の酸化体とのカップリングによ
り離脱しうる原子もしくは基を表す。) - (3)漂白定着液又は漂白液が有機酸第2鉄錯塩を含有
することを特徴とする特許請求の範囲第1項又は第2項
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 - (4)漂白定着液又は定着液がチオ硫酸塩を含有するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1項、第2項又は第3
項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 - (5)安定化処理が複数の処理槽からなり、安定補充液
は感光材料搬送方向からみて最後段槽へ補充し、順次前
段槽へオーバーフローさせることを特徴とする特許請求
の範囲第1項〜第4項のいずれかに記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9288590A JPH0394253A (ja) | 1990-04-06 | 1990-04-06 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9288590A JPH0394253A (ja) | 1990-04-06 | 1990-04-06 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5998083A Division JPS59185336A (ja) | 1983-04-05 | 1983-04-07 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0394253A true JPH0394253A (ja) | 1991-04-19 |
Family
ID=14066913
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9288590A Pending JPH0394253A (ja) | 1990-04-06 | 1990-04-06 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0394253A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04263249A (ja) * | 1991-02-18 | 1992-09-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1990
- 1990-04-06 JP JP9288590A patent/JPH0394253A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04263249A (ja) * | 1991-02-18 | 1992-09-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
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