JPH0473646A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料用処理液及び
処理方法に間し、更に詳しくは液保存性がよく、公害負
荷の低減されたハロゲン化銀カラー写真感光材料用処理
液及び処理方法に関する。

〔発明の背景〕

一般にハロゲン化銀写真感光材料は画像霧光後、発色現
像工程と脱銀工程とを基本工程とする一連の写真処理に
より色素画像が形成される。

発色現像工程では発色現像主薬の酸化体が共存するカラ
ーカプラーとカプリング反応することによって、画像模
様の色素画像を形成すると同時に還元銀が生成される。

ここに生成された銀は、引き統〈脱銀工程において、漂
白剤により酸化され、定着剤の作用を受けて可溶性の銀
錯体に変化し、水洗によって溶解し除去される。

かかる現像処理工程を有する自動現像機において、近年
、低公害化を目的とした無水洗処理技術が導入され、現
在ではミニラボのほとんどが無水洗処理タイプの自動現
像機を用いるようになってきている。その理由としては
、ミニラボ市場では処理の簡易化、設置面積の減少化の
ニーズが高く、配管が不要の無水洗処理タイプがこのニ
ーズに合っていたと考えられる。

しかしながら、Ｓ水洗処理タイプの自動現像機がミニラ
ボ市場に導入されて以降、カラーネガフィルム用の自動
現像機において１度々スリ傷が発生したり、ひどい時に
はカラーフィルムの搬送が出来ずジャミングが発生する
という問題があることが判った。これは調査の結果、１
）定着浴や安定浴の液外のラー２り、ギア、更には定着
浴から安定浴への渡すラー２りに大量の固い付着物が発
生しており、それが原因でスリ傷やジャミングが発生し
ていること、２）大量の固い付着物は簡単にはとれず前
記箇所に固着していることが判った。

またカラーペーパー用の自動現像機においてもカラーネ
ガフィルム程の頻度では発生しないもののスリ傷が発生
し、それよりも高頻度で部分的な定着不良、よごれ、異
物付着が発生するという問題があることが判った。これ
は調査の結果、３）固着発生量は少なく、容易に付着物
がとれること、４）固着物は液の表面若しくは底部に存
在し、容易に溶解しないことが判った。

更にハンガ一方式の自現機では沈殿や浮遊物による汚れ
、異物付着が発生することが判った。

一方、近年、低公害化、低コスト化等の要請から更なる
低補充化が望まれている。かかる状況下では前記問題点
は益々大きな課題となってきている。

即ち、無水洗処理タイプのミニラボの普及により、設置
場所及び取扱者の自由度が増加した反面、ケミカルの臭
気、特にアンモニア臭の問題が作業環境上、あるいは公
害負荷の軽減上改めてクローズアップされ、公害負荷等
の改良された処理技術の開発が望まれている。

〔発明が解決しようとする課題〕

そこで１本発明の目的とするところは、処理液成分の固
着、沈殿、浮遊物の発生が防止され、スリ傷、及び異物
付着等の発生がない、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
用処理液及び処理方法を提供することにある。

また、本発明の他の目的とするところは、公害負荷等の
改良された／＼ロゲン化銀カラー写真感光材料用処理液
及び処理方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は上記課題を解決する為に、鋭意検討を重ね
た結果、定着能を有する処理液中のアンモニウムイオン
の影響を見い出し、本発明を完成するに至った。

即ち１本発明に係る／＼ロゲン化銀カラー写真感光材料
用定着能を有する処理液は、チオシアン酸塩を少なくと
も０．１モル／Ｍ、チオ硫酸塩を少なくとも０．２モル
／又含有し、かつアンモニウムイオンが全カチオンの５
０モル％以下、好ましくは全カチオンの２０モル％以下
であることを特徴とする。

また好ましい態様としては、前記定着能を有する処理液
であることである。

また本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
処理した後、定着能を有する処理液で処理し１次いで安
定化処理する際に、前記定着能を有する処理液が定着剤
として千オシアン酸塩を少なくとも０．１モル／ｆｌと
チオ硫酸塩を少なくとも０．２モル／文含有し、かつ該
処理液中のアンモニウムイオンが全カチオンの５０モル
％ＪＥ下であることを特徴とする。

好ましい態様として、上記方法においてアンモニウムイ
オンが全カチオンの２０モル％以下であることであり、
また漂白液中に漂白剤として下記一般式〔Ａ〕または〔
Ｂ〕で示される有機酸第２鉄鎖塩の少なくとも１種を含
増し、かつ該漂白液中のアンモニウムイオンが全カチオ
ンの５０モル％以下であることである。

一般式（Ａ） ［式中、Ａ１−Ａ４はそれぞれ同一でも異ってもよ＜　
、　−ＣＨ２０）１　、　−Ｃ：ＯＯＭ又は−ＰＯ３Ｍ
ＩＮ　２を表す。

Ｍ　、　Ｍｌ、　Ｍ２はそれぞれ水素原子、アルカリ金
属又はアンモニウムを表す、Ｘは炭素数３〜６の置換、
未置換のアルキレン基を表す、］ 一般式〔Ｂ〕 ［式中、Ａ１〜Ａａは前記一般式（Ａ）で定義したもの
と同義であり、ｎは１〜８の整数を表す、またＢ１及び
Ｂ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数２
〜５のＭ換、未置換のアルキレン基を表す、］ また上記処理方法において、漂白液中のアンモニウムイ
オンが、全カチオンの２０モル％以下であることがより
好ましい態様として挙げられる。

〔作用〕

処理液成分の固着、沈殿、浮遊はチオ硫酸塩に起因して
いることが判明したが、我々の更なる検討の結果、アン
モニウムイオンが前記問題に対して何らかの悪影響を与
えること、更には一般には定着能を有する液中のアンモ
ニウムイオン濃度が減少すると、定着性が著しく劣化、
するが、特定量のチオシアン酸塩とチオ硫酸塩を併用す
ることによって、アンモニウムイオンが全カチオンの５
０モル％以下、または実質的になくしても定着性を劣化
させることなく、処理液成分の固着、沈殿、浮遊物の発
生が防止され、スリ傷及び異物付着等の発生がなくなり
、かつ低公害化も同時に達成できることが判った。

〔発明の構成〕

本発明の定着能を有する処理液が用いられる処理方法に
おける好ましい処理工程としては■発色現像→漂白定着
→安定 ■発色現像→漂白→定着→安定 ■発色現像−漂白−原白定着→安定 ■発色現像→漂白定着→定着→安定 ■発色現像→漂白定着→漂白定着→安定が挙げられるが
、好ましくは■及び■の工程であり、特に■の工程であ
る。即ち、本発明において定着能を有する処理液という
場合には、上記のよラに処理工程によって漂白定着液、
漂白液と定着液、漂白液と漂白定着液、漂白定着液と定
着液。

漂白定着液と漂白定着液のような種々の処理液ないしそ
れらの組合せが挙げられる。

定着液又は漂白定着液に用いられる定着剤としては、チ
オシアン酸塩及びチオ硫酸塩が用いられる。チオシアン
酸塩の含有量は少なくとも０．１モル／文であり、カラ
ーネガフィルムを処理する場合、好ましくは０．３モル
／文以上であり、より好ましくは０．５モル／２以上で
ある。またチオ硫酸塩の含有量は少なくとも０．２モル
／４であり、カラーネガフィルムを処理する場合、より
好ましくは０．５モル／文以上である。アンモニウムイ
オンを減少させると定着性に影響がでることがあるが、
チオシアン酸塩とチオ硫酸塩を併用することにより、ア
ンモニウムイオンを減少させても良好な定着性を示すの
である。

定着液又は漂白定着液の補充量は感光材料１ｒｎ’当り
ｌＯ〜６００■見の範囲が好ましい。

定着液又は漂白定着液による処理時間は１２０秒以下が
好ましく、特に５〜１００秒が好ましい。

本発明はかかる迅速処理において良好な脱銀性を示す、
ここで定着液又は漂白定着液による処理時間というのは
、感光材料の先端が定着液又は漂白定着液に浸漬を開始
してから、その先端が定着液又は漂白定着液から出るま
での時間を意味する。

本発明において、定着液又は漂白定着液中のアンモニウ
ムイオンは、全カチオンの５０モル％以下であり、好ま
しくは全カチオンの２０モル％以下である。即ち、臭気
の原因となるアンモニウムイオンを減少させたい、即ち
アンモニウムフリーの状態を作りたいという要請は考え
られるが、単にアンモニウムイオンを減少させると、定
着性に悪影響がでる０本発明では、定着剤としてチオシ
アン酸塩とチオ硫酸塩を併用することにより、アンモニ
ウムフリーにしても良好な定着性を示すことを見出し本
発明に至ったものである。

チオ硫酸塩としては、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ア
ンモニウム、チオ硫酸カリウム等が挙げられ、またチオ
シアン酸塩としてはチオシアン酸アンモニウム、チオシ
アン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム等が挙げられ
る。

定着液又は漂白定着液には、硼酸、硼砂、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成るｐＨ
！！衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。更に
アルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例えば
臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化
アンモニウム等を含有させることでき、またアルキルア
ミン類、ポリエチレンオキサイド類等の化合物を適宜添
加することができる。なおアンモニウム塩を添加する場
合には本発明の範囲内でのアンモニウム量になればよい
。

定着液又は漂白定着液に、特願昭８３−４Ｈ３１号明細
書第５６頁に記載の一般式［ＦＡ］で示される化合物及
びこの例示化合物を添加してもよく、定着液又Ｉよ漂白
定着液を用いて、少量感光材料を長期間にわたって処理
する際に発生するスラッジが極めて少ないという別なる
効果かえられる。同明細書記載の一般式［ＦＡ］で示さ
れる化合物は米国特許３，３３５，１８１号明細書及び
米国特許３，２６０，７１８号明細書に記載されている
如き一般的な方法で合成できる。これら前記一般式［Ｆ
Ａ］で示される化合物はそれぞれ単独で用いてもよく、
また２種以上組合せて用いてもよい、また、これら一般
式［ＦＡ］で示される化合物の添加量は処理液１１当り
０．１ｇ〜２００ｇの範囲で好結果が得られる。

定着液又は漂白定着液には亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合
物を用いてもよい、これらの具体的例示化合物としては
、亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸水素カリウム、
亜硫酸水素ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重
亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム等が挙げ
られる。さらに特願昭８３−４８９３１号明細書第６０
頁記載の一般式［Ｂ−１１又は［Ｂ−２］で示される化
合物も包含される。これらの亜硫酸塩及び亜硫酸放出化
合物は、定着液又は漂白定着液１文当り亜硫酸イオンと
して少なくとも０．０５モル含有していることが好まし
く、０．０８モル／ｌ〜０．６５モル／ｌの範囲がより
好ましく、０．１０モル／４〜０．５０モル／ｌの範囲
が特に好ましい、とりわけ特に０．１２モル／文〜０．
４０モル／文の範囲が好ましい。

なお、定着液又は漂白定着液から公知の方法で銀回収し
てもよい０例えば電気分解法（仏閣特許２．２９９，８
６７号明細書記載）、沈殿法（特開昭５２−７３０３７
号公報記載、波間特許２，３３１．２２０号明細書記載
）、イオン交換法（特開昭５１−１７１１４号公報記載
、波間特許２，５４８，２３７号明細書記載）及び金属
置換法（英国特許１，３５３，８０５号明細書記載）等
が有効に利用できる。これら銀回収はタンク液中から電
解法又はアニオン交換樹脂を用いてインラインでＩＲ＠
収すると、迅速処理適性がさらに良好となるため、特に
好ましいが、オーバーフロー廃液から銀回収し、再生使
用してもよい。

本発明において漂白液には漂白剤として前記一般式〔Ａ
〕又は〔Ｂ〕で示される有機酸の第２鉄錯塩が用いられ
る。

以下に一般式（Ａ）で示される化合物について詳述する
。

Ａ１−Ａ４はそれぞれ同一でも異っていてもよく。

−ＣＨｚＯＨ、−ＧＯＯＮ又は−ＰＯ３）１１Ｍ２を表
し、踵、に１２Ｍ２はそれぞれ水素原子、アルカリ金属
（例えばナトリウム、カリウム）又はアンモニウムを表
す、Ｘは炭素数３〜６の置換、未置換のアルキレン基（
例えばプロピレン、ブチレン、ペンタメチレン等）を表
す、置換基としては水酸基、炭素数１〜３のアルキル基
が挙げられる。

以下に、前記一般式（Ａ）で示される化合物の好ましい
具体例を示す。

（Ａ−１） （Ａ−７） （Ａ−２） （Ａ−８） （Ａ−３） （Ａ−９） （Ａ−４） （’Ａ　−１０） （Ａ　−５） （Ａ−１１） （Ａ−１２） （Ａ−６） これら（Ａ−１）〜（Ａ−１２）の化合物の＄２鉄錯塩
としては、これらの第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウ
ム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができる６
本発明の目的及び溶解度の点からは、これらの第２鉄鎖
塩のアンモニウム塩及びカリウム塩が好ましく用いられ
る。

前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ａ−１）、（Ａ−３）、（Ａ　−４）
、　（Ａ−５）、（Ａ−９）であり、とりわけ特に好ま
しいものは（Ａ−１）である。

次に一般式〔Ｂ〕で示される化合物について詳述する。

Ａ１−Ａ４は前記と同義であり、ｎは１〜８の整数を表
す、Ｂｌ及びＢ２は同一でも異っていてもよく、それぞ
れ炭素ａ２〜５の置換、未置換のフルキレン基（ｅｌ工
ｉｆエチレン、プロピレン、ブチレンペンタメチレン等
）を表す、置換基としては水酸基、炭素数１〜３の低級
アルキル基（メチル基。

エチル基、プロピル基）等が挙げられる。

以下に、前記一般式〔Ｂ〕で示される化合物の好ましい
具体例を示す。

（Ｂ−１） （Ｂ−２） （Ｂ−３） （Ｂ　−４） （Ｂ−５） （Ｂ　−６） （Ｂ　−７） これら（Ｂ−１）〜（Ｂ−７）の化合物の第２鉄鎖塩は
、これらの化合物のＩ！Ｒ２鉄錯塩のナトリウム塩、カ
リウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができ
る。

前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、特に（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、　（Ｂ−
７）であり、とりわけ特に好ましいのは（Ｂ−１）であ
る。

上記一般式（Ａ）または〔Ｂ〕で示される有機酸第２鉄
錯塩は漂白液又は漂白定着液１交当り０．１モル以上、
好ましくは０．２モル以上含有することが好ましく、よ
り好ましくは０．２〜！、５モル／文の範囲で含有する
ことである。

漂白液おいて、上記一般式（Ａ）又は〔Ｂ〕で示される
化合物と共に併用できる漂白剤としては下記化合物の第
２鉄錯塩（例えばアンモニウムナトリウム、カリウム、
トリエタノールアミン等の塩）が例示される。

（Ａ′−１）　　エチレンジアミン四酢酸〔Ａ′−２）
　　　トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン四酢
酸 （Ａ′−３）　　ジヒドロキシエチルグリシン酸（Ａ′
−４）　　エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホ
ン酸 （Ａ′−５）　　ニトリロトリスメチレンホスホン酸（
Ａ′−６）　　ジエチレントリアミンペンタキスメチレ
ンホスホン酸 （Ａ′−７）　　ジエチレントリアミン五酢酸（Ａ′−
８）　　エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル
酢酸 （Ａ′−９）　　ヒドロキシエチルエチレンジアミン三
酢酸 （Ａ′−１０）　　エチレンジアミンジプロピオン酸（
Ａ’−１１）　　エチレンジア二ンジ酢酸ＣＡ’−１２
）　　　ヒドロキシエチルイミノジ酢酸（Ａ′−１３）
　　ニトリロトリ酢酸 （Ａ′−１４）　　こトリロ三プロピオン酸（Ａ′−１
５）　　　）リエチレンテトラミン六酢酸（Ａ′−１６
）　　エチレンジアミン四プロピオン酸有機酸鉄（Ｉ［
Ｉ）錯塩は錯塩の形で使用してもよいし、鉄（［）塩、
例えばｉｌｉ酸第２鉄、塩化第２鉄、酢酸第２鉄、硫酸
第２鉄アンモニウム。

燐酸第２鉄などとアミノポリカルボン酸またはその塩を
用いて溶液中で鉄（ｍ）イオン錯塩を形成させてもよい
、また錯塩の形で使用する場合は、１種類の錯塩を用い
てもよいし、また２種類以上の錯塩を用いてもよい、さ
らに第２鉄塩とアミノポリカルボン酸を用いて溶液中で
錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類または２種類以
上使用してもよい、更にまたアミノポリカルボン酸を１
種類または２種類以上使用してもよい。

また、いずれの場合にもアミノポリカルボン酸を鉄（Ｉ
Ｉ［）イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい
。

また上記の鉄（ｍ）イオン錯体を含む漂白液には＃υ外
のコバルト、銅４ニッケル、亜鉛等の金属イオン錯塩が
入っていてもよい。

本発明において、漂白液のアンモニウムイオンは、全カ
チオンの５０モル％以下であることが好ましく、より好
ましくは全カチオンの２０モル％以下である。即ち、漂
白液中のアンモニウムイオンも減少させ、しかも漂白剤
として一般式（Ａ）又は〔Ｂ〕で示される有機酸第２鉄
錯塩、例えば１，３ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩
を用いることによって脱銀性が大巾に上昇することが判
った。

漂白液には、特願昭６３−４８９３１号明細書に記載の
イミダゾール及びその誘導体又は同明細書記載の一般式
ＩＩＩ）〜［）で示される化合物及びこれらの例示化合
物の少なくとも一種を含有することにより迅速性に対し
て効果を奏しうる。

上記の漂白促進剤の他、特願昭Ｇｏ−２８３５８８号明
細書の第５１頁から第１１５頁に記載の例示化合物及び
特開昭［１３−１７４４５号明細書の第２２頁から第２
５頁に記載の例示化合物、特開昭５３−９５８３０号、
同５３２８４２６号公報記載の化合物等も同様に用いる
ことができる。

これらの漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２ｓ以上
を併用してもよく、添加量は一般に漂白ｉｌｌ当り約０
．０１−１００ｇの範囲が好ましく、より好ましくは０
．０５〜５０ｇであり、特に好ましくは０．０５〜１５
ｇである。

漂白促進剤を添加する場合には、そのまま添加溶解して
もよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加
するのが一般的であり、必要に応じてメタノール、エタ
ノール、アセトン等の有機溶媒を用いて溶解して添加す
ることもできる。

漂白液のｐＨは５．５以下が好ましく、より好ましくは
２．５〜５．５である。なお、漂白液ｐＨはハロゲン化
銀感光材料の処理時の処理槽のｐＨであり、いわゆる補
充液のｐＨとは明確に区別されうる。

漂白液の温度は２０℃〜５０℃で使用されるのがよいが
、望ましくは２５℃〜４５℃である。

漂白液による処理時間はカラーペーパー処理の場合、５
０秒以下が好ましく、より好ましくは３秒以上４０秒以
下である。カラーネガティブフィルム処理の場合、９０
秒以下が好ましく、より好ましくは１０秒以上６０秒以
下である。ここで漂白液による処理時間というのは、感
光材料の先端が漂白液に浸漬を開始してから、その先端
が漂白液から出るまでの時間を意味する。

漂白液には、臭化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナ
トリウムの如きハロゲン化物を通常添加して用いてもよ
いが、アンモニウムフリーの要請から、アンモニウム塩
以外のカチオンの塩を用いることが好ましい、又、各種
の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含有せしめ
ることもできる。

漂白液の好ましい補充量は、カラーペーパーについては
感光材料工ｍｌ当り好ましくはＩ（１０ｔｊｌ以下であ
り、より好ましくはＩｏｎ　１以上５０■交以下であり
、またカラーネガティブフィルムの場合は感光材料１ｒ
ｎ’当り２００ｍＭ以下が好ましく、より好ましくは３
０層文以上１８１以下であり、低補充量になればなる程
１本発明の効果がより顕著となる。

本発明においては漂白液又は漂白定着液の活性度を高め
る為に処理浴中及び処理補充液貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行ってよく、
或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過
硫酸塩等を適宜添加してもよい。

本発明の処理方法においては、漂白液又は漂白定着液、
定着液又は漂白定着液に、迅速処理適性の観点から、強
制的液撹拌を付与することが好ましい、ここに強制的液
撹拌とは、通常の液の拡散移動ではなく、攪拌手段を付
加して強制的に攪拌することを意味する０強制的攪拌手
段としては、特願昭８３−４８９３０号及び特開平１−
２０８３４３号に記載の手段を採用することができる。

又、本発明においては、発色現像槽から漂白槽等、各検
量のクロスオーバー時間が１０秒以内、好ましくは７秒
以内が本発明とは別なる効果である漂白刃ブリに対して
効果があり、更にはダックヒル弁等を設置して感光材料
により持ち込まれる処理液を少なくする方法も本発明を
実施する上で好ましい態様である。

本発明においては、定着能を有する処理液による処理の
後には、安定液による安定化処理が採用される。

安定液には鉄イオンに対するキレート安定度定数が８以
上であるキレート剤を含有することが特に好ましい、こ
こにキレート安定度定数とは、Ｌ、Ｇ、５ｉｌｌｅｎ　
＊　　Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ　　著、　”　　５ｔａ
ｂｉｌｉｔｙ　　Ｃａｎ５ｔａｎｔｓ　　ｏｆ　　Ｎａ
ｔａｌ−ｉｏｎ　　ＣａｍｐＩｅ重ｅｓ”、丁ｈｅ　　
ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔ７．Ｌｏｎｄｏｎ　（１
１１１Ｂ４）　、　Ｓ、１Ｃｈａｂｅｒｅ？　Ａ、Ｅ、
Ｍａｒｔｅｌｌ著、Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｅｑｕｅｓｔｅ
ｒｉｎｇ　Ａｇｅｎｔｓ　　、Ｗｉｔｅｙ（１９５９）
等により一般に知られた定数を意味する。

鉄イオンに対するキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤としては、有機カルボン酸キレート剤、有機リ
ン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロキ
シ化合物等が挙げられる。

なお上記鉄イオンとは、第２鉄イオン（Ｆｅ３・）を意
味する。

第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤の具体的化合物例としては、下記化合物が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない、即ち、エ
チレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジア
ミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチ
レンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エ
チレンジアミンニ酢酸、エチレンジアミンニプロピオン
酸、イミノニ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノニ酢酸、ジアミノプロパノール四節
酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラキ
スメチレンホスホン酸、こトリロトリメチレンホスホン
酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
、１．１−ジホスホンエタン−２−カルボン酸、２−ホ
スホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ｌ−ヒド
ロキシ−１−ホスホノプロパン−１，２，３−）リカル
ポン酸、カテコール−３，５−ジホスホン酸、ビロリン
酸ナトリウム。

テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリ
ウムが挙げられ、特に好ましくはジエチレントリアミン
五酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロトリメチレンホスホ
ン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，】−ジホスホン
酸等であり、中でもｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸が最も好ましく用いられる。

上記キレート剤の使用量は安定液１文当り０．０１〜５
０ｇが好ましく、より好ましくは０．０５〜２０ｇの範
囲で良好な結果が得られる。

また安定液に添加する好ましい化合物としては、アンモ
ニウム化合物が挙げられる。これらは各種の無機化合物
のアンモニウム塩によって供給されるが、具体的には水
酸化アンモニウム、臭化７７モニウム、炭酸アンモニウ
ム、塩化アンモニウム、次亜リン酸アンモニウム、リン
酸アンモニウム、亜リン酸アンモニウム、フッ化アンモ
ニウム、酸性フッ化アンモニウム、フルオロホウ酸アン
モニウム、ヒ酸アンモニウム、　炭酸水ｘアンモニウム
、フッ化水稟アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、硫
酸アンモニウム、ヨウ化アンモニウム、硝酸アンモニウ
ム、五ホウ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、アジピ
ン酸アンモニウム、ラウリントリカルボン酸アンモニウ
ム、安息香酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム
、クエン酸アンモニウム、ジエチルジチオカルバミン酸
アンモニウム、ギ酸アンモニウム、リンゴ酸水素アンモ
ニウム、シュウ酸水素アンモニウム、フタル酸アンモニ
ウム、酒石酸水素アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム
、亜硫酸アンモニウム、エチレンジアミン四酢酸アンモ
ニウム、エチレンジアミン四節酸Ｊ＠２鉄アンモニウム
、乳酸アンモニウム、リンゴ酸アンモニウム、マレイン
酸アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、フタル酸アン
モニウム、ピクリン酸アンモニウム、ピロリジンジチオ
カルへミン酸アンモニウム、サリチル酸アンモニウム、
コハク酸アンモニウム、スルファこル酸アンモニウム、
酒石酸アンモニウム、チオグリコール酸アンモニウム、
２，４．６−）リニトロフェノールアンモニウム等であ
る。これらは単用でも２以上の併用でもよい、アンモニ
ウム化合物の添加量は安定液１１当り０．００１モル〜
１．０モルの範囲が好ましく、より好ましくは０．００
２〜２．０モルの範囲である。

更に安定液には、亜硫酸塩を含有させることが好ましい
、該亜硫酸塩は、亜硫酸イオンを放出するものであれば
、有機物、無機物いかなるものでもよいが、好ましくは
無機塩である。好ましい具体的化合物としては、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜ＷＬ酸カリ
ウム、メタ重亜硫酸アンモニウム及びハイドロサルファ
イドが挙げられる。上記亜硫酸塩は安定液中に少なくと
もＩ　Ｘ　１Ｇ−３モル／文になるような量が添加され
ることが好ましく、更に好ましくは５Ｘ　Ｉｎ−３モル
／ｌ〜ｌＯ弓モル／ｌになるような量が添加されること
であり、特にスティンに対して防止効果がある。添加方
法としては安定液に直接添加してもよいが、安定補充液
に添加することが好ましい。

安定液には、トメチロール化合物、ヘキサメチレンテト
ラミン、トリアジン系化合物を添加することにより浮遊
物の発生を効果的に防止できる。

安定液は前記キレート剤と併用して金属塩を含有するこ
とが好ましい、かかる金属塩としては、Ｂａ、　Ｃａ、
　Ｃｅ、　Ｃｏ、　Ｉｎ、Ｌａ、　Ｍｎ、　Ｎｉ、　Ｂ
ｉ、　Ｐｂ、　Ｓｎ。

Ｚｎ、　Ｔｉ、　Ｚｒ、にｇ＋　　ＡＭ又は５ｒｃｙ）
金属塩があり、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸
塩、リン酸塩、酢酸塩等の無機塩又は水溶性キレート剤
として供給できる。使用量としては安定液１１当り　ｌ
Ｘ　１０−４〜ＩＸ　１０−１モルの範囲が好ましく、
より好ましくは４Ｘ　１０−’〜２Ｘ　１０−’モルの
範囲である。

安定液には、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コハク酸、シ
ュウ酸、安息香酸等）　、　ｐＨ調整剤（リン酸塩、ホ
ウ酸塩、塩酸、硫酸塩等）、防パイ剤等を添加すること
ができる。これら化合物の添加量は安定浴のｐＨを維持
するに必要でかつカラー写真画像の保存時の安定性と沈
殿の発生に対し悪影響を及ぼさない範囲の量をどのよう
な組み合わせで使用してもさしつかえない。

安定液に好ましく用いられる防パイ剤は、ヒドロキシ安
息香酸エステル化合物、フェノール系化合物、チアゾー
ル系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、
カーバメイト系化合物、モルホリン系化合物、四級ホス
ホニウム系化合物アンモニウム系化合物、尿素系化合物
、インキサゾール系化合物、プロパツールアミン系化合
物、スルファミド系化合物、アミノ酸系化合物、活性ハ
ロゲン放出化合物及びペンツトリアゾール系化合物であ
る。

なお上記防パイ剤の中で好ましく用いられる化合物は、
フェノール系化合物、チアゾール系化合物、ピリジン系
化合物、グアニジン系化合物、四級アンモニウム系化合
物、活性ハロゲン放出化合物、ペンツトリアゾール系化
合物である。更に特に好ましくは液保存性の上からフェ
ノール系化合物、チアゾール系化合物、活性ハロゲン放
出化合物及びペンツトリアゾール系化合物である。

安定液への防パイ剤の添加量は、安定液１旦当り　０．
００１〜５０ｇの範囲が好ましく、より好ましくはＯ，
００５〜１０ｇの範囲で使用される。

安定液中には界面活性剤を含有することができる。界面
活性剤としては、特開昭６２−２５０４４９号公報記載
の一般式［Ｉ］〜［Ｕ］で表される化合物及び水溶性有
機シロキサン系化合物が挙げられる。

本発明の処理においては安定液からも前述の方法で銀回
収してもよい、また、安定液をイオン交換処理、電気透
析処理（特願昭５９−９６３５２号参照）や逆浸透処理
（特願昭５９−９１１ｉ５３２号参照）等してもよい、
又、安定液に使用する水を予め脱イオン処理したものを
使用することも好ましい、即ち安定液の防パイ性や安定
液の安定性及び画像保存性向上がはかれるからである。

脱イオン処理の手段としては、処理後の水洗水のＣａ、
　ＭＸイオンを５ＰＩ’履以下にするものであればいか
なるものでもよいが、例えばイオン交換樹脂や逆浸透膜
による処理を単独或いは併用することが好ましい、イオ
ン交換樹脂や逆浸透膜については公開枝根８７−１９８
４号に詳細に記載されている。

安定液中の塩濃度は１１０００ｐｐ以下が好ましく、よ
り好ましくはｓｏｏｐｐｍ以下である。

安定液に可溶性鉄塩が存在することが本発明の効果を奏
する上で好ましい。

可溶性鉄塩は安定液に少なくとも５　Ｘ　１０−３モル
／文の濃度で用いられることが好ましく、より好ましく
は８　Ｘ　１０−３〜１５０Ｘ　１０−３モル／ｉの範
囲であり、さらに好ましくは１２Ｘ　１０−３−１００
Ｘ　１０−３％ル／文の範囲である。また、これら可溶
性鉄塩は安定液補充液中に添加することで、安定液（タ
ンク液）に添加してもよいし、感光材料から安定液中で
溶出させることで安定液（タンク液）に添加してもよい
し、さらに前浴から処理する感光材料に付着させ持ち込
むことで安定液（タンク液）に添加してもよい。

また、安定液には特願平２−１４８９５７号明細書第２
８頁〜３２頁に記載の蛍光増白剤（Ｅ−１〜４５）を添
加することができる。

本発明において、安定液のｐ）ｌは、５，５〜１Ｏ００
の範囲が好ましい、安定液に含有することができるｐＨ
調整剤は、一般に知られているアルカリ剤または酸剤の
いかなるものでもよい。

安定化処理に際しての処理温度は１５℃〜７０℃が好ま
しく、より好ましくは２０℃〜５５℃の範囲である。ま
た処理時間は１２（１秒以下であることが好ましいが、
より好ましくは３秒〜８０秒であり、最も好ましくは６
秒〜５０秒である。

安定液補充量は、迅速処理性及び色素画像の保存性の点
から感光材料単位面積当り前浴（漂白定着液）の持込量
の０゜１〜５０倍が好ましく、特に０．５〜３０倍が好
ましい。

安定化槽は複数の槽より構成されることが好ましく、好
ましくは２槽以上６槽以下にすることであり、特に好ま
しくは２〜３槽、更に好ましくは２槽としカウンターカ
レント方式（ｖｋ浴に供給して前浴からオーバーフロー
させる方式）にすることが好ましい。

安定化処理の後には水洗処理を全く必要としないが、極
〈短時間内での少量水洗によるリンス表面洗浄等は必要
に応じて任意に行うことができる。

発色現像処理工程に用いられる発色現像主薬としては、
アミンフェノール系化合物及びｐ−フェニンレンジアミ
ン系化合物があるが、本発明においては、水溶性基を有
するＰ−フェニンレンジアミン系化合物が好ましい。

かかる水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物の
アミン基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するも
ので、具体的な水溶性基としては、（ＣＨ２）。−Ｃ）
１２０８、 （ＣＨ２）＊−ＮＨＳＯ２−（（Ｊ１２）　ｎ−ＣＨ３
、−（Ｃ）！２）＊−０−（Ｃ：Ｈｚ）　ｎ−Ｃ）！３
、（ＣＨ２Ｃ：）１２０）ｎＣＪ２ｍ−１（ｍ及びｎは
それぞれ０以上の整数を表す、　）　、−ｃｏｏＨ基、
−ＳＯ３８基等が好運しいものとして挙げられる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

［例示発色現像主薬コ （Ａ−１） Ｃ，＋１６Ｃ，Ｉｌ、Ｎ１ＩＳＯＩＣ１＋３＼／ Ｃ，ｌｌ６Ｃ，１ＬＯＩＩ ＼／ （Ａ−３） Ｃ，ｌｌ、　　　Ｃ，Ｈ，Ｏ８ ＼／ 以下余白 （Ａ　−４） Ｃ，１１ＳＣ，１１，Ｏｃｌ＋。

＼２／ 上記例示した発色現像主薬の中でも本発明に用いて好ま
しいのは例示Ｎｏ、（Ａ−１）、　（Ａ−２）、　（Ａ
−３）、（＾−４）、（Ａ−６）、　（Ａ−７）及び（
Ａ−１５）で示した化合物であり、特に（Ａ−１）又は
（Ａ−３）である。

上記発色現像主薬は通常、ｍａｓｓ、硫＃塩、ｐ−）ル
エンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。

発色現像主薬の添加量は、発色現像液１１当り０．５　
Ｘｌ０−２モル以上であることが好ましく、より好まし
くは１．ＯＸｌ０−２〜１．ＯＸｌ０−１モルの範囲で
あり、最も好ましくは１５　Ｘｌ０−２〜？、ＯＸ１ｆ
ｌ−２モルの範囲であることである。

発色現像処理工程に用いられる発色現像液は、現像液に
通常用いられるアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウ
ム又は硼砂等を含むことができる。更に種々の添加剤、
例えばベンジルアルコール、ハロゲン化アルカリ、例え
ば臭化カリウム又は塩化カリウム等、あるいは現像調節
剤として例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキ
シルアミン、ヒドロキシルアミン誘導体（例えばジエチ
ルヒドロキシルアミン）、ヒドラジン誘導体（例えばヒ
ドラジン誘導体）又は亜硫酸塩等を含むことができる。

さらにまた、各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノー
ル、ジメチルフォルムアミド又はジメチルスルフオキシ
ド等の有機溶剤等を適宜含有せしめることができる。

発色現像液のｐＨは通常７以上であり、好ましくは約９
〜１３である。

発色現像液には必要に応じて酸化防止剤として、テトロ
ン酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒ
ドロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサ
ム酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−！
、３−ジメチルエーテル等が含有されてもよい。

発色現像液中には、金属イオン封鎖剤として。

種々なるキレート剤を併用することができる６例えば該
キレート剤としてエチレンジアミン四節酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸等の７ミノボリカルポン酸、ｌ−ヒド
ロキシエチリデン−！、トジホスホン酸等の有機ホスホ
ン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）もしくはエチ
レンジアミンテトラリン酸等のアミノポリホスホン酸、
クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、２
−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸等のホ
スホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタ
リン酸等のポリリン酸等が挙げられる。

連続処理における発色現像液の好ましい補充量はカラー
ネガティブフィルムについては感光材料ｌｒｎ’当り　
１５００腸文以下が好ましく、より好ましくは２５０層
ｉ〜９００層文であり、更に好ましくは３００■旦〜７
００鳳見である。カラーベーパーの処理の場合は２０〜
３００腸文、好ましくは３０〜１８０＊＋見である。

次に本発明の処理方法が適用される感光材料について説
明する。

感光材料中のハロゲン化銀粒子としては、塩化銀、塩臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等のいずれも用いることが
できる。感光材料がカラーペーパーである場合には塩化
銀を少なくとも８０モル％以上含有する塩化銀主体のハ
ロゲン化銀粒子が好ましく用いられ、より好ましくは９
０モル％以上、さらに好ましくは８５モル％以上含有す
るもの、最も好ましくは９９モル％以上含有するものが
用いられる。かかる塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は、
塩化銀の他にハロゲン化銀組成として臭化銀及び／又は
沃化銀を含むことができ、この場合、臭化銀は２０モル
％以下が好ましく、より好ましくは１０モル％以下、さ
らに好ましくは３モル％以下であり、又沃化銀が存在す
るときは１モル％以下が好ましく、より好ましくは０．
５モル％以下、最も好ましくはゼロである。このような
塩化銀８０モル％以上からなる塩化銀主体のハロゲン化
銀粒子は。

少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層に適用されればよ
いが、好ましくは全てのハロゲン化銀乳剤層に適用され
ることである。

また感光材料がカラーネガフィルムのごときカラー撮影
用フィルムの場合にはヨウ化銀含有率が２モル％以上、
好ましくは５モル％以上の沃臭化銀が用いられ、かかる
ハロゲン組成は少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層に
適用されればよいが、好ましくは全てのハロゲン化銀乳
剤層に適用されることである。

前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもそ
の他でもよく、［１，Ｏ，Ｏ］面と［１，１，Ｉ　１面
の比率は任意のものが使用できる。

更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部か
ら外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の
層状構造（コアφシェル型）をしたものであってもよい
、また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に
形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもので
もよい、さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−
１１３９３４号、特願昭５９−１７００７０号参照）を
用いることもできる。また特開昭８４−２８８３７号、
同６４−２８８３８号、同８４−７７０４７号等に記載
のハロゲン化銀を使用できる。

さらに前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法または
アンモニア法等のいずれの調製法により得られたもので
もよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のＰＨ，ＰＡｇ等をコントロールし、例
えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているような
ハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンと
ハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好まし
い。

本発明によって処理される感光材料のハロゲン化銀乳剤
層はカラーカプラーを有する。これらカラーカプラーは
発色現像剤酸化生成物と反応して非拡散性染料を形成す
る。カラーカプラーは有利には非拡散性形態で感光性層
中またはそれに密に隣接して合体される。

かくして赤感光性層は例えばシアン部分カラー画像を生
成する非拡散性カラーカプラー一般にフェノールまたは
α−ナフトール系カプラーを含有することができる。緑
感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を生成する少
なくとも一つの非拡散性カラーカプラー、通常５−ピラ
ゾロン系のカラーカプラー及びピラゾロトリアゾールを
含むことができる。青感光性層は例えば負部分カラー画
像を生成する少なくとも一つの非拡散性カラーカプラー
、一般に開鎖ケトメチレン基を有するカラーカプラーを
含むことができる。カラーカプラーは例えば６．４また
は２当量カプラーであることができる。

本発明においては、とりわけ２当量カプラーが好ましい
。

適当なカプラーは例えば次の刊行物に開示されているニ
アグアｙの研究報告（Ｎｉｔｔｅｉｌｕｎｇｌｎａｕｓ
ｄａｎ　Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｇｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅ
ｎ　ｄｅｒ　Ａｇｆａ）　。

レー７ェルクーゼン／ミュンヘン（Ｌｅｖｅｒｋｕｇｅ
ｎ／Ｎｕｎｃｈｅｎ　）　、　Ｖｏｌ、ｍ、ｐ、１１１
（１１１６１）中ダブリュー・ベルツ（Ｗ、Ｐｅ１ｚ）
による「カラーカプラー」（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ）
　　；ケイ・ベンタカタテマン（Ｋ。

Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ）、「ザ・ケミストリー拳オ
プ會シンセテ４−／り・ダイブＪ　　（Ｔｈｅ　Ｃｈｅ
ｗ：ｒｓｒｙ　ｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ）Ｊ
ｏｌ、　４　、３４１〜３８７．アカデミツク・プレス
（Ａｃａｄｅ＋ｗｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）、［ザ拳セオリー
−オプーザ・フォトグラフィック−プロセスＪ　（Ｔｈ
ｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　ＰｒｏｃｅＳｓ）　、　４版、３５３〜３６２頁
；及びリサーチ拳ディスクロージュア（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ　ＤｉＳｃｌｏＳｕｒｅ　）　Ｎｏ、１７８４３、セ
クション■。

本発明においては、とりわけ特開昭８３−１０６８５５
号明細書、２６頁に記載されるが如き一般式［Ｍ−１］
で示されるマゼンタカプラー（これらの具体的例示マゼ
ンタカプラーとしては特開昭６３＝１０Ｇ６５５号明細
書、２９−３４頁記載のＮｏ、１〜Ｎｏ、７７が挙げら
れる。）、同じく３４頁に記載されている一般式［Ｃ−
Ｉ］又は［Ｃ−ＩＩ］で示されるシアンカプラー（具体
的例示シアンカプラーとしては、同明細書、３７〜４２
頁に記載の（Ｃ’−１）〜（Ｃ′−８２）、（Ｃ”１）
〜（Ｃ”３Ｂ）が挙げられる）、同じく２０頁に記載さ
れている高速イエローカプラー（具体的例示シアンカプ
ラーとして、同明細書２１〜２６頁に記載の（Ｙ′−１
）〜（Ｙ′−３９）が挙げられる）を用いることが本発
明の目的の効果の点から好ましい。

感光材料に含窒素複素環メルカプト化合物を用いる際に
は１本発明の目的の効果を良好に奏するばかりでなく、
発色現像液中に漂白液または漂白定着液が混入した際に
生じる写真性能への影響を、極めて軽微なものにすると
いう別なる効果を奏するため、本発明においてはより好
ましい態様として挙げることができる。

これら含窒素複素環メルカプト化合物の具体例としては
、特開昭８３−１０６６５５号明細書、４２〜４５頁記
載の（Ｉ′−１）〜（Ｉ′−８７）が挙げられる。

ハロゲン化銀乳剤は常法（例えば材料の一定または加速
早急による単一流入または二重流入）によって調整され
うる。　ｐＡｇを調整しつつ二重流入法による調整方法
が特に好ましい；リサーチ・ディスクロージュアＮｏ、
　１７８４３．セクションエ及び■参照。

乳剤は化学的に増感することができる。アリルインチオ
シアネート、アリルチオ尿素もしくはチオサルフェート
の如き硫黄含有化合物が特に好ましい、還元剤もまた化
学的増感剤として用いることができ、それらは例えばベ
ルイー特許４９３，４６４号及び同５８８，８８７号記
載の如き銀化合物、及び例えばベルイー特許５４７，３
２３号によるジエチレントリアミンの如きポリアミンま
たはアミノメチルスルフィン酸誘導体である。金、白金
、パラジウム、イリジウム、ルテニウムまたロジウムの
如き貴金属及び貴金属化合物もまた適当な増感剤である
。この化学的増感法はツアイトシュリフト・フェアφビ
ッセンシャフトリッヘ・フォトグラフィ（Ｚ、　ｗｉｓ
ｓ、　Ｐｈｏｔｏ、）４Ｂ、６５〜７２（１９５１）ツ
アーＡＩ　−コスロフス午−ＣＲ，Ｋｏｓｉｏマ５ｋｙ
）の論文に記載されている；また上記リサーチ・ディス
クロージュアＮｏ、　１７６４３、セクションｍも参照
。

乳剤は光学的に公知の方法、例えばニュートロシアニン
、塩基性もしくは耐性カルボシアニン、ローダシアニン
、ヘミシアニンの如き普通のポリメチン染料、スチリル
染料、オキソノール及び類似物を用いて、増感すること
ができる：エフ・エム・ハマー（Ｆ、　Ｍ、　）ｌａｍ
ｅｒ）の「シアニン・ダイズΦアント・リレーテット−
コンバウンズ」（ＴｈｅＣｙａｎｉｎｅ　Ｄ！ｌ！５　
ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄｃｏ＋５ｐｏｕｎｄｓ）（１９
６４）つ）ｌｉマンズ中エルジルバディー・デルやテク
ニッシエン・ケミ４（ＵｌｌｍａｎｎｓＥｎｚｙｋｌｐ
ａｄｉｓｄｅｒｔｅｃｂｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ
）　４版、１８巻、　４３１頁及びその次、及び上記リ
サーチ−ディスクロージュアＮｏ、１７８４３、セクシ
ョン■参照。

乳剤には常用のかぶり防止剤及び安定剤を用いることが
できる。アザインデンは特に適当な安定剤であり、テト
ラ及びペンタアザインデンが好ましく、特にヒドロキシ
ル基またはアミン基で置換されているものが好ましい、
この種の化合物は例えばビア（日１ｒｒ）の論文、ツア
イトシュリフトーフユア・ビッセンシャフトリッヘ曇フ
ォトグラフ　４　（Ｚ、　Ｗｉｓｓ、　Ｐｈｏｔｏ）　
４７．１９５２、ｐ、２〜５８、及び上記リサーチ・デ
ィスクロージュアＮｏ、　１７８４３゜セクション■に
示されている。

感光材料の成分は通常の公知方法によって含有させるこ
とができる；例えば米国特許２．３２２，０２７号、同
２，５３３，５１４号、同３，８８９，２７１号、同３
，７８４，３３８号及びＭ　３，７８５，８９７号参照
。

感光材料の成分、例えばカプラー及びＵＶ吸収剤はまた
荷電されたラテックスの形で含有させることもできる：
波間特許出願公開２，５４１，２７４号及び欧州特許出
願１４，９２１号参照、成分はまたポリマーとして感光
材料中に固定することができる：例えば波間特許出願公
開２，０４４，９９２号、米国特許３．３７０，９５２
号及び同４，０８０，２１１号参照。

感光材料の支持体は通常の支持体を用いることができる
。例えばカラーペーパーの場合は紙の支持体の如き反射
支持体が用いられ、そしてこれらは例えばポリオレフィ
ン、特にポリエチレンまたはポリプロピレンで被覆する
ことかでさる：これに関して上記リサーチ・ディスクロ
ージュアＮｏ、１７６４３セクシヨンＶ■参照。

感光材料はカプラーを含有する所謂内式現像方式で処理
される感光材料であれば、カラーペーパー、カラーネガ
フィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー反転
フィルム、映画用カラー尺転フィルム、ＴＶ用カラー反
転フィルム。

反転カラーペーパー等任意の感光材料に適用することが
できる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、処理液成分の固着、沈殿、浮遊物の発
生が防止され、スリ傷、及び異物付着等の発生がない、
かつ公害負荷等の改良されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料用処理液及び処理方法を提供することができる。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を挙げて本発明を更に詳説するが
、本発明はこれらの実施例によって限定されるものでは
ない。

実施例＝１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に以下に示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料（１）を作成した。塗布液は下
記のごとく調製した。

第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ　、色素画像安
定化剤（ＳＴ−１）　１０．０ｇ、　（ＳＴ−２）　６
．ｌ１１７ｇ、添加剤（ＨＱ−１）　０．６７ｇを高沸
点有機溶剤（ＤＮＰ）　６．８７ｇに酢酸エチル６０１
文を加え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−
１）　７１文を含有する１０％ゼラチン水溶液２２０■
交に超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエ
ローカプラー分散液を作製した。

この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀
乳剤（銀１０ｇ含有）と混合し第１層塗布液を調製した
。

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調製
した。

また、硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈｌ）を、第
７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界面
活性剤（５０−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力
を調整した。

Ｃ−１ ＳＴ−１ ＳＴ−３ ＯＣ，Ｉ＋。

Ｖ−１ ＳＴ−２ ＳＴ−４ Ｖ−２ ＤＯＰ　　　ジオクチルフタレート　　　　ＤＮＰ　　
ノノニルフタレ〜トＤＩＤＰ　　ジイソデシルフタレー
）　　　　ＰＶＰ　　ポリビニルピロリドンＯ−１ ｔＪ−２ Ｉ−１ Ｕ−３ ＮａＯ３Ｓ−ＣＩＩＣＯＯＣＲｌ（ＣＦ、ＣＦｆ）ｔＨ
Ｃ）１．Ｃ００Ｃ１（１（ＣＦＩＣＦり１１１−１１ｇ Ｉ−２ ［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］４０℃に保温し
た２％ゼラチン水溶液１０００ｓ＋Ｊｌ中に下記（Ａ液
）及び（Ｂ液）をｐＡｇＪ、５．　ｐＨ＝３．０に制御
しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び
（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３．　ｐＨ−５，５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した・ このとき、　ｌ１ＡＨの制御は特開昭５９−４５４３７
号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化
ナトリウムの水溶液を用いて行った。

（Ａ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　３．４２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　０．０３ｇ水を加えて　　　　　　　
　　２００■文（Ｂ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　ｆｏｇ水を加えて　　
　　　　　　　２０ｈ＋交（Ｃ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　＋０２．７゜臭化カリウ
ム　　　　　　　　　１，０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　６００■交（Ｄ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　３００ｇ水を加えて　　
　　　　　　　６００１文添加終了後、花王アトラス社
製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％
水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合
して平均粒径０．８５ｐｍ　、変動係数（σ／ｒ）−０
，０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳
剤ＥＭＰ−１を得た。

上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い５０℃に
て９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
　ｍ　−Ｂ　）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　　０．８濡ｇ／そルＡｇ
Ｘ塩化金酸　　　　　　　　　　　０．５膳ｇ１モルＡ
ｇＸ安定剤５ＴＡＢ　−１６Ｘ　１０−’ｅｘ／ｌＡＡ
ｇＸ増感色素　ＢＳ　−１４Ｘ　ＩＯ−’ｅｈ／＊ｈ　
ＡｇＸＢ５−　２　　　　　　　　　１　　Ｘ　１０−
’ｅ＋／モｓ　　ＡｇＸ［緑感性ハロゲン化銀乳剤の調
製方法］（１１）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と
（Ｄ液）の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様
にして、平均粒径０．４３μ−１変動係数（σ／ｒ　）
　＝　０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散
立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

ＥＮＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５℃で１２０
分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ　−
Ｇ　）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　　１．５鳳ｇ／モＡ　Ａ
ｇＸ塩化金酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１゜０腸ｇ１モル　ＡｇＸ安　定　剤　　ＳτＡＢ
−１６Ｘ　１０−４モル１モル　ＡｇＸ増感色素　ＧＳ
　−１４Ｘ　１０−’モｈ／＋ｈ　ＡｇＸ［赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤の調製方法コ（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時
間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更する以外は
ＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．５０ｇｍ、変動
係数（σ／ｒ　）　＝　０．０８、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＮＰ−３を得た。

ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６０℃で９０分
化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＲ）を
得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　　１．８ｍｇ／モｈ　Ａ
ｇＸ塩化金酸　　　　　　　　　　　２．０ｍｇ＃：ｓ
　ＡｇＸ安　定　剤　　５ＴＡＢ−１６Ｘ　１０−’ｖ
：ｈ＃：ｈ　　ＡｇＸ増感色素　ＲＳ　−１１Ｘ　ＩＯ
−’ｅｈ／＊ｈ　ＡｇＸＳ−１ Ｓ−２ ｌＳ−１ この試料を常法に従ってウェッジ露光後、下記の処理工
程に従ってランニング処理を行った。

※２槽カウンターカレント方式を採用し、補充液は第２
槽に添加した。

（発色現像タンク液） ジエチレングリコール 臭化カリウム 塩化カリウム 亜硫酸カリウム（５０を溶液） ５ｇ ０．０１ｇ ２．３ｇ ０．５塵文 発色現像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチルー
Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫
酸塩）　　　　　　　６ｇジエチルヒトはキシルアミン
（８５ｚ）　　　　　５ｇトリエタノールアミン 炭酸カリウム エチレンジアミン四酢酸 蛍光増白剤（１曹社製Ｐに一〇ｏｎｅ）木を加えて全量
をｔＵとし、水酸化力 は硫酸でｐＨ１０，１５に調整した。

（発色現像補充液） ジエチレングリコール 塩化カリウム 亜硫酸カリウム（５ｏｚ溶液） ７ｇ ｇ １．０１磨 発色現像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎエチル−Ｎ
−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫＃
塩）　　　　　　　８．８３ジエチルヒドロキシルアミ
ン（８５χ）トリエタノールアミン 炭酸カリウム エチレンジアミン四酢酸 蛍光増白剤（１曹社製ＰＫ−Ｃｏｎｅ）水を加えて全量
をｌｆＬとし、水酸化力たは硫酸でｐＨ１１，０に調整
した。

ｇ １０ｇ ３０、ｇ ｇ ２．５ｇ リウムま １泊定着タンク液及び補充液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄錯塩ｏ３モルエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　　２ｇ千チオ酸塩及
びチオシアン酸塩（表１に記載）亜硫＃墳　　　　　　
　　　　　　　　２２．５ｇアンモニア水、苛性カリ水
または氷酢酸でｐＨを６．０に調整するとともに、表１
に記載したとおりの全カチオンに対するアンモニウムイ
オンノ量を、塩の種類（例えば、アンモニウム塩、カリ
ウム塩）を変え調整した。さらに水を加えて全量を１文
とする。

（安定タンク液及び安定補充液） オルトフェニルフェノール　　　　　　Ｏ，１５ｇＺｎ
５Ｏａ　・７）１２０　　　　　　　　　　　　　　０
　、２ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　５
．０ｍ１１−ヒドロキシエチリデン−１，１ ジホスホン酸（６０％溶液）　　　　　　　２．５ｇエ
チレンジアミン四Ｍｕｍ　　　　　　　　　２．ｏｇ蛍
光増白剤 （チノパールＳＦＰ　　チバガイギー社）　　２．０ｇ
アンモニア水または硫酸でｐＨ７、８とすると共に水で
１文とする。

ランニング処理は自動現像機に上記の発色現像タンク液
を満すと共に、漂白定着タンク液及び安定タンク液を満
し、前記カラーペーパー試料を処理しながら補充レート
に合わせ、上記した発色現像補充液と漂白定着補充液及
び安定補充液を定量ポンプを通じて補充しながら行った
。

ランニング処理は補充量がタンク液の２倍になるまで行
った。

ランニング処理終了詩の処理済ウェッジの曝射露光部の
残留銀量を蛍光Ｘ線法にて測定Ｉ７た。処理済試料を目
視で観察し、スリ傷・異物付着の様子を評価した。処理
液を目視で観察し、沈澱物及び浮遊物を評価した。固着
の評価は自現機の漂白定着浴や安定浴の液外ラック、ギ
ア、更には漂白定着浴から安定浴への渡りのラックを目
視で観察した。

結果を表１に示した。

表１から明らかなように、漂白定着液中の全カチオンに
対するアンモニア比率が５０モル％以下であっても、チ
オシアン酸塩が０．１モル／旦以上でチオ硫酸塩が０．
２モル／文以上である場合に、脱銀性が良好であること
が判る。

またアンモニア比率が５０モル％を越えると、チオシア
ン酸塩とチオ硫酸塩が本発明の範囲であっても、固着、
沈殿・浮遊物の発生、スリ傷・異物付着の状態が好まし
くないことが判る。

なおりチオン種をアンモニウムイオンとナトリウムイオ
ン、さらにはアンモニウムイオン、カリウムイオンそし
てナトリウムイオンとしても同様な結果が得られた。

実施例−２ 実施例−１で作製した試料を常法に従ってウェッジ露光
後、下記の処理工程に従ってランこング処理を行った。

※２槽カウンターカレント方式を採用し、補充液は第２
槽に添加した。

（発色現像タンク液）（発色現像補充液）（安定タンク
液及び安定補充液）は実施例−１で使用したものと同等
のものを使用した。

（漂白タンク液） １．３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩０．３モル
エチレンジアミンテトラ酢酸　　　　　　２ｇ臭化物塩
　　　　　　　　　　　　　　１・８１モル水酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　５０層文アンモニア水、
苛性カリ水または氷酢酸を用いてｐＨ４，５になるよう
に調整するとともに、アンモニウムイオンが全カチオン
の２０モル％となるように調整した。さらに、水を加え
て全量を１文とした。

（漂白補充液） １．３−ジアミノプロパン四節＃第２鉄錯虐０．３６モ
ルエチレンジアミンテトラ酢酸　　　　　　　２ｇ臭化
物塩　　　　　　　　　　　　　　　１７８ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　５０腸文アンモニア水
、苛性カリ水または氷酢酸を用いてｐＨ４，０になるよ
うに調整するとともに、アンモニウムイオンが全カチオ
ンの２０モル％となるように調整した。

（定着タンク液及び定着補充液） チオ硫酸塩（表２に記載） チオシアン酸塩（表２に記載） メタ重亜硫酸塩　　　　　　　　　　　　　３ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸０．８ｇ 水を加えて１文とし、酢酸とアンモニア水、苛性カリ水
を用いてｐＨ６，５に調整するとともに１表２に記載し
たとおりの全カチオンに対するアンモニウムイオンの量
を塩の種類（例えば、アンモニウム塩、カリウム塩）を
変え調整した。

ランニング処理は補充量がタンク液の２倍になるまで行
った。評価項目、方法は実施例−１と同様に実施した。

結果を表２にまとめた。

表２から明らかなように、定着能を有する処理液が漂白
液と定着液である場合も、実施例−１と同様の結果を示
すことが判った。

なおりチオン種をアンモニウムイオンとナトリウムイオ
ン、さらにはアンモニウムイオン、カリウムイオンそし
てナトリウムイオンとしても同様な結果が得られた。

実施例−３ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に。

下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形成し
て、多層カラー写真感光材料試料を作製した。

（感光材料試料） 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２ＵＶ吸収剤
（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．２３高沸点溶媒
（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　０．１８ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１・４第２層；第１中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３第３層；低
感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　１．０（平均粒ｇ
ｏ、４ルｍ、Ａｇｌ　２．０モル％）増感色素（ＳＤ−
１）　１．８　Ｘ　１Ｏ−５（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−２）　２．８　Ｘ　１０”（モル／銀
１モル） 増感色素（ＳＯ−３）　３．ＯＸ　１Ｏ−４Ｃモル／＃
ｉ１士ル） シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　　　０．７０
カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　　　０．０６
６ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　　　０．０３
ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　　０．０１高
沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　０．８４ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　１．２第４暦；中感
度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．７終■、Ａｇｌ　８．０モル％）増感色
素（ＳＯ−１）　２．Ｉ　Ｘ　１Ｏ−５（モル／銀１モ
ル） 増感色素（ＳＯ−２）　１．９　Ｘ　１Ｏ−４Ｃモル／
銀１モル） 増感色素（ＳＯ−３）　１．９　Ｘ　１Ｏ−４（モル／
銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　　０．２８カ
ラードシアンカプラー（ＣＣニー１）　　　　０．０２
７ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）０．０１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　０．２６
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・６第５層；高
感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　１．７０（平均粒
径０．８ｇｍ、ＡｇＩ　８．０　モル％）増感色素（Ｓ
Ｄ−１）　１．９　Ｘ　１Ｏ−５（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＯ−２）　１．７　Ｘ　１Ｏ−１（モル／
銀１モル） 増感色素（Ｓｌｌ−３）　１．７　Ｘ　１Ｏ−４（モル
／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　　　０．０５
シアンカプラー（Ｃニー２）　　　　　　　　　０．１
０カラードシアンカプラー（ＧＣ−１）　　　　０．０
２ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　　　０．０２
５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　０．１
７ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｌ・２第６層：
第２中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・８第７層；低
感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　１．１（平均粒径
０．４μ厘、ＡｇＴ　２．０モル％）増感色素（ＳＤ−
４）　６．８　Ｘ　　１Ｏ−５（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓｌ）−５）　６．２　Ｘ　１０−’（モル
／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　　０．５４マ
ゼンタカプラー０ｌ−２）　　　　　　　０．１９カラ
ードマゼンタカプラー（（Ｊ−１）　　　０．０６ＤＩ
Ｒ化合物（Ｄ−２）　　　　　　　　　０．０１７ＤＩ
Ｒ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　　ｏ、ｏ＋高洟点
溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　０．８１ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１・８第８層：中感度緑
感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．７（平均粒径
０．７ｕＬｍ、ＡｇＩ　８．０モル％）増感色素（ＳＤ
−８）　１．ｓ　ｘ　１Ｏ−４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ［）−７）　１．２　Ｘ　１Ｏ−４（モル
／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−８）　１．５　Ｘ　１Ｏ−５（モル／
銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　　０．０７マ
ゼンタカプラー（Ｍ−２）　　　　　　　０．０３カラ
ードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　　０．０４ＤＩ
Ｒ化合物（ＩＩ−２）　　　　　　　　　０．０１８高
沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　０．３０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　０．８第９層：高感
度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　１７（平均粒径１
．０μｍ、Ａｇｌ　８．０モル％）増感色素（ＳＤ−８
）　１．２　Ｘ　　１Ｏ−４（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−７）　１．０　Ｘ　１Ｏ−４（モル／
銀１モル） 増感色素（ＳＤ−８）　３．４　Ｘ　１Ｏ−６（モル／
Ｍ１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　　０．０９マ
ゼンタカプラー（ト３） カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）高沸点溶媒（Ｏ
ｉｌ−２） ゼラチン 第１０層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン ホルマリンスカベンジャー（ＭＳ−１）ホルマリンスカ
ベンジャ−（Ｈ５−２）第１１層：低感度青感性乳剤層 ０．０４ ０．３１ １．２ ０．０５ ０．１ ０．１３ ０．７ ０．０９ ０．０７ 増感色素（ＳＤ−１）　５．２　Ｘ　１ｏ＝（モル／銀
１モル） 増感色素（ＳＤ−１０）１．９　Ｘ　１Ｏ−５（モル／
銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　　　　０．８５
イエローカプラー（Ｙ−２）　　　　　　　　０．２４
ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　　　０．０３高
沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　０．１８ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　１．３ホルマリンス
カベンジャ−（Ｈ５−１）　　　０．０８第１２層；高
感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　１．０（平均粒径
１．ＯＢｍ、ＡｇＩ　８．０　モル％）増感色素（ＳＤ
−！１１）　１．８　Ｘ　１Ｏ−４（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−１０）７Ｊ　Ｘ　１Ｏ−５（モル／銀
１モル） イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　　　　０．１５
イエローカプラー（Ｙ−２）　　　　　　　　０．０５
高洟点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　０．０７
４ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３０ホルマ
リンスカベンジャ−（ＭＳ−１）　　　０．０５ホルマ
リンスカベンジャ−（ＭＳ−２）　　　ｏ、１２第１３
層：第１保護層 微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０８μ膳＾ｇＩ　　１モル％）紫外線吸
収剤（ＬＩＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ホルマリンスカベンジャ−（Ｈ５−Ｉ）ホルマリンスカ
ベンジャ−（Ｈ５−２）ゼラチン ＄１４層；第２保護層 アルカリ可溶性マット剤 （平均粒径２ｗ鳳） ポリメチルメタクリレート （平均粒径３座Ｗ） 滑り剤（ＷＡＸ−１） ゼラチン 尚上記組成物の他に、塗布助剤５ｕ−１助剤５ｕ−２、
粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１２、安定剤５Ｔ−１、かぶり
防止剤ＡＦ０．４ ０．０７ ０．１０ ０．０７ Ｑ、ｌｌ １．３ ０．０２ ０．０４ ０．６ 、分散 Ｍ　ｗ　：　１０．０００及びＭｗ　：　１，１００，
０００の２種のＡＦ−２を添加した。

上記試料に用いた乳剤は実施例−１と同様に調製した。

各乳剤は、金・硫黄増感を最適に施した。尚平均粒径は
、立方体に換算した粒径で示した。

Ｃ，ｌｌ。

０Ｍ ｌ ｉ１ Ｃ ０１！ ｖ Ｃ，１１ｏ（Ｄ ｖ Ｃ，＋１５ ＡＸ Ｃ１１゜ Ｃ１１゜ Ｃ１（。

重量平均分子量 Ｗ ｕ ｕ−２ υ ５Ｄ−４ Ｃ＋ｌ１ｓ Ｃ，ｌ＋。

■（−２ 八Ｆ−１ Ｐ−２ Ｄ Ｄ （しｌｌ＋ｈｓＵＪａ このように作成した試料を白色光を用いてウェッジ露光
した後、下記の条件で処理を行った。

処理工程　　　処理時間　処理温度　補充量７発色現像
　　　３分１５秒　　３８℃　　５３６腸立漂　　　　
白　　　　　　　　　４５秒　　　３８℃　　　　１３
４層文定　　　着　　　　　１分３０秒　　　３８℃　
　　５３６厘文安　　定７ス　　　９０秒　　３８℃　
　５３６ｉ乾　　　燥　　　　　　１分　　　４０〜ｂ
※補充量は感光材料１ｒｎ’当りの値である。

※※安定は３４＠のカウンターカレント方式ヲ採用し、
補充液は最絆槽に補充した。

上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

λ蔦３鷹潰 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　２５ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　３．０ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　１．３ｇ沃化カリウム　　　　　　　　
　　　　１．２＋ｓｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　２．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　
０．録４−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−（β
−ヒトロキキシエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．５８ジエチレ
ントリアミン五酢酸３．０゜ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加
えてＩＮとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用い
てｐ）Ｉ　１０．０６に調整する。

発色現像補充液 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３５ｇ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　　５ｇ臭化ナトリウム　　　　　
　　　　　　０．４ｇヒドロキシルアミンｉｋ［墳３．
１ｇ ４−アミ！−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−とド
′ロキシルエチル） アこリン′＆ｉ＃塩　　　　　　　　　　　　５．８８
水厳化カリウム　　　　　　　　　　　　２ｇジエチレ
ントリアミン五酢酸　　　　　３．０ｇ水を加えて１ｆ
Ｌとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐ）
＋　１０．１２に調整する。

安定タンク液及び補充液 ホルムアルデヒド（３７％溶液）３．０■交水を加えて
１文とし、苛性ソータ、硫酸を用いｐ）１７．５〜８．
５に調整した。

漂白タンク液、定着タンク液及び各補充液は実施例−２
と同等の処方で表３のように調整した。

ランニング処理は補充量がタンク液の２倍になるまで行
った。評価項目、方法は実施例−１と同様に実施した。

結果を表３にまとめた。

表３から明らかなように、全カチオンに対するアンモニ
ア比率が５０モル％以下の時に本発明の効果が得られる
ことが判る。

なおりチオン種をアンモニウムイオンとナトリウムイオ
ン１　さらにはアンモニウムイオン、カリウムイオンそ
してナトリウムイオンとしても同様な結果が得られた。

実施例−４ 実施例−１で作製した試料を常法に従ってウェッジ露光
後、下記の処理工程に従ってランニング処理を行った・ （発色現像タンク液）（発色現像補充液）（安定タンク
液及び安定補充液）は実施例−１で使用したものと同等
のものを使用した。

（定着タンク液及び定着補充液）は実施例−２の実験Ｎ
ｏ、２−１３と同様に作成した。

（漂白タンク液）及び（漂白補充液）は苛性カリ水、ア
ンモニア水または氷酢酸を用いて、ｐＨが各々４．５と
４．０になるように調整するとともに表４に記載したと
おり、全カチオンに対するアンモニウムイオンの量を塩
の種類（例えば、アンモニウム塩、カリウム塩）を変え
調整した。また際内削は表４に示す有機酸第２鉄錯塩を
用いた。

ランニング処理は補充量がタンク液の２倍になるまで行
った。評価項目、方法は実施例−１と同様に実施した。

結果を表４にまとめた。

表４から明らかなように、漂白剤としてＰＤＴＡＦｅを
用い、かつ漂白液中のアンモニア比率が５０モル％以下
の場合に本発明の効果が特に顕著であることが判る。

なおりチオン種をアンモニウムイオンとナトリウムイオ
ン、さらにはアンモニウムイオン、カリウムイオンそし
てナトリウムイオンとしても同様な結果が得られた。

ＰＤＴＡ・Ｆｅを（Ｂ−１）・Ｆｅに替え実験しても同
様な効果が得られた。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）チオシアン酸塩を少なくとも０．１モル／ｌ、チ
   オ硫酸塩を少なくとも０．２モル／ｌ含有し、かつアン
   モニウムイオンが全カチオンの５０モル％以下であるこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料用定着
   能を有する処理液。
2. （２）アンモニウムイオンが、全カチオンの２０モル％
   以下であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料用定着能を有する処理液。
3. （３）前記定着能を有する処理液が定着液であることを
   特徴とする請求項１または２記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料用定着能を有する処理液。
4. （４）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像処理
   した後、定着能を有する処理液で処理し、次いで安定化
   処理する際に、前記定着能を有する処理液が定着剤とし
   てチオシアン酸塩を少なくとも０．１モル／ｌとチオ硫
   酸塩を少なくとも０．２モル／ｌ含有し、かつ該処理液
   中のアンモニウムイオンが全カチオンの５０モル％以下
   であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。
5. （５）アンモニウムイオンが全カチオンの２０モル％以
   下であることを特徴とする請求項４記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理方法。
6. （６）発色現像処理した後、漂白処理及び定着処理を行
   う際に、前記漂白液中に漂白剤として下記一般式〔Ａ〕
   または〔Ｂ〕で示される有機酸第２鉄錯塩の少なくとも
   １種を含有し、かつ該漂白液中のアンモニウムイオンが
   全カチオンの５０モル％以下であることを特徴とする請
   求項４または５記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４はそれぞれ同一でも異ってもよ
   く、−ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ＿３Ｍ＿１
   Ｍ＿２を表す。 Ｍ、Ｍ＿１、Ｍ＿２はそれぞれ水素原子、アルカリ金属
   又はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜６の置換、未
   置換のアルキレン基を表す。］ 一般式〔Ｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４は前記一般式〔Ａ〕で定義した
   ものと同義であり、ｎは１〜８の整数を表す。またＢ＿
   １及びＢ＿２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ
   炭素数２〜５の置換、未置換のアルキレン基を表す。］
7. （７）前記漂白液中のアンモニウムイオンが、全カチオ
   ンの２０モル％以下であることを特徴とする請求項６記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。