JPH03267934A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用処理液及びそれを用いた処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料用処理液及び
それを用いた処理方法に関し、更に詳しくは定着液の析
出性を防止し、かつ自動現像機のラックや渡り部で固着
を防止する技術に関する。

〔発明の背景〕

一般にハロゲン化銀写真感光材料は画像露光後、発色現
像工程と脱銀工程とを基本工程とする一連の写真処理に
より色素画像が形成される。

発色現像工程では発色現像主薬の酸化体が共存するカラ
ーカプラーとカプリング反応することによって、画像模
様の色素画像を形成すると同時に還元銀が生成される。

ここに生成された銀は、引き続く脱銀工程において、漂
白剤により酸化され、定着剤の作用を受けて可溶性の銀
錯体に変化し、水洗によって溶解し除去される。

かかる現像処理工程を有する自動現像機において、近年
、低公害化を目的とした無水洗処理技術が導入され、現
在ではミニラボのほとんどが無水洗処理タイプの自動現
像機を用いるようになってきている。その理由としては
、ミニラボ市場では処理の簡易化、設置面積の減少化の
ニーズが高く、配管が不要の無水洗処理タイプがこのニ
ーズに合っていたと考えられる。

しかしながら、無水洗処理タイプの自動現像機がミニラ
ボ市場に導入されて以降、カラーネガフィルム用の自動
現像機において度々スリ傷が発生したり、ひどい時には
カラーフィルムの搬送が出来ずジャミングが発生すると
いう問題があることが判った。

上記問題はカラーネガフィルムの商品的価値を著しく下
げ、顧客のカラーネガフィルムを傷つけたり、フィルム
そのものを駄目にしたりし、ミニラボ店の信用を著しく
傷つけるという意味で早急にその解決が求められていた
。

そこで、本発明の目的とするところは、定着液における
析出物の発生を防止し、感光材料のスリ傷やジャミング
の発生を防止できるハロゲン化銀カラー写真感光材料用
処理液及びそれを用いた処理方法を提供することにある
。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は上記課題を解決する為に、スリ傷の発生や
ジャミングの発生の状況を検討してみると、無水洗処理
タイプの自動現像機をミニラボに導入後、約３ケ月位か
ら徐々にカラーネガフィルム用の自動現像機に上記の問
題が発生していること、カラーペーパー用の自動現像機
や大規模に集中処理しているいわゆる大ラボにおいては
上記の様な問題が全く皆無であること、又上記問題は定
着浴において多発していることが判明した。

また本発明者等は、実際にスリ傷やジャミングが発生し
た自動現像機、更にはカラーペーパー用の自動現像機や
大ラボのカラーネガフィルム用大型自動現像機を調査、
解析した。その結果、以下のことが判明した。

即ち、１）定着浴の液外のラック、ギア、更には定着浴
から水洗又は安定浴への渡りラックに大量の固い付着物
が発生しており、それが原因でスリ傷やジャミングが発
生しており、特に渡り部で発生しやすいこと ２）大量の固い付着物は簡単にはとれず前記箇所に固着
しており、その主成分は硫黄であること ３）カラーペーパー用自動現像機については若干発生は
しているもののカラーネガ用自動現像機に比べ付着物の
程度が比較的軽微であること４）大ラボのカラーネガフ
ィルム用の自動現像機はハンガー（吊下）方式とシネ方
式があり、ハンガ一方式の場合には吊下による搬送方法
をとっている為上記問題は全くなく、一方シネ方式の場
合は若干固着物があるもののミニラボ用自動現像機と比
べるとかなり少なく、しかもハンガ一方式と同様市場か
らのクレームとはなっていないこと等が調査から判った
。

本発明は、上記知見に基き、鋭意検討の結果、本発明に
至ったものであり、本発明に係るノ＼ロゲン化銀カラー
写真感光材料用定着液は、水溶性界面活性剤を含有する
ことを特徴とする。

また本発明の好ましい態様としては、前記定着液におい
て、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が撮影用ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料であること、前記定着液が
可溶性第２鉄錯塙として５　Ｘ　１０−２モル／ｌ以下
含有すること、前記定着液が少なくとも０．２モル／交
のチオ硫酸塩を含有すること、前記水溶性界面活性剤が
ノニオン系又はアニオン系界面活性剤であることである
。

更に本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光
した後、発色現像、漂白処理し、その後定着液で処理し
、引続き水洗又は安定液で処理するハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法において、前記定着液が水溶性
界面活性剤を含有することを特徴とする。

又好ましい態様としては、上記処理方法において、前記
ハロゲン化銀カラー写真感光材料が撮影用ハロゲン化銀
カラー写真感光材料であること、前記漂白液に含有され
る漂白剤が下記一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で示される第２
鉄錯塩を含有すること、前記定着液が少なくとも０．２
モル／ｉのチオ硫酸塩を含有することである。

一般式〔Ａ〕 ［式中、Ａ１−Ａ４はそれぞれ同一でも異ってもよ＜　
、　−ＣＨ２０Ｍ　、−ＧＯＯＮ又は−Ｐ０３ＭＩＭ２
を表す。

Ｎ　、Ｍ１、　Ｎ２はそれぞれ水素原子、アルカリ金属
又はアンモニウムを表す、Ｘは炭素数３〜６の置換、未
置換のアルキレン基を表す、］一般式〔Ｂ〕 １式中、Ａ１−Ａ４は前記一般式〔Ａ〕で定義したもの
と同義であり、ｎは１〜８の整数を表す、またＢｌ及び
Ｂ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数２
〜５の置換、未置換のアルキレン基を表す、］ 〔作　用〕 本発明はミニラボにおいて特に発生しやすいスリ傷やジ
ャミングなどの問題が定着液成分の固着により発生した
ものであり、その解決方法としである界面活性剤を用い
ることで解決したことにある。かかる機構については詳
しくはわかっておらず、今後の検討の中で明らかになる
と考えられる。

又、前記の固着現象は定着液中の可溶性鉄塩濃度が低い
場合に特に発生しやすいことを長期間の調査、解析によ
り明らかにしたことも本発明の特徴である。すなわち、
カラーペーパー用の漂白定着液及びそれに続く安定液に
高濃度の第２鉄塩が存在している場合におそらく固着に
対して可溶性ｉ＄２鉄錯塩がバッファー的な役割を果た
している為に生じにくいものと考えられ、特に一般式〔
Ａ〕又は（Ｂ）で示される可溶性第２鉄錯塩を用いた場
合に定着浴での固着に対して効果のあることも判明した
。

又、大ラボにおいてジャミングやスリ傷が生じにくい理
由としては、定着浴に固着は生じるものの、大ラボでは
、毎日あるいは定期的に搬送用ラックや渡りラックを洗
浄するなどの処理液の管理がきちんと行なわれているの
に対し、ミニラボ市場では自動現像機内でトラブルがな
い限り自動現像機のフタをあけ、洗浄することはほとん
どなく、液管理が全く行なわれていない為と考えられる
。

本発明は以上の知見に基づき完成に至ったものである。

なお、界面活性剤を処理液に用いることは公知であり、
例えば発色現像液においては特開昭８２−４２１５４号
公報、同８２−４２１５５号公報にアルキルベンゼン系
の界面活性剤が開示されており、更には漂白定着液又は
安定液においては、特開平１−１５４１５：ｌ公報にエ
チレンオキサイド系のノニオン界面活性剤を含有する技
術が開示されており、更には水洗又は無水洗処理後の物
性改良、画像保存性改良を目的として安定浴に特開昭５
８−１９９３４８号公報、同５９−１７５５１号公報に
ノニオン、アニオン及びカチオン系界面活性剤を用いる
技術が開示されている。

しかしながら、特開昭５８−ＩＨ３４６号、同５９−１
７５５１号公報には、現像液の溶解性改良やフィルム面
での水滴ムラ防止の為に少量の界面活性剤を用いる方法
が開示されているだけであり５本発明の構成又は効果に
ついては全く記載されていない。

又、特開平１−１５４１５３号公報には、漂白定着液又
は無水洗安定液に界面活性剤を用いることで低補充処理
であってもカラーネガフィルムとカラーペーパーの混合
処理が可能になる方法が開示されているが、本発明のよ
うにカラー写真感光材料用定着液に界面活性剤を用いる
ことにより、ラックに処理液成分が付着固化することを
防止できることについては全く開示されておらず、従来
の知見からは予想しがたいものであった。

〔発明の構成〕

以下１本発明について詳説する。

本発明でいう水溶性界面活性剤とは分子内に親木基と疎
水基という溶媒に対する溶解性の相反する２つの基をも
つ、いわゆる両溶媒性物質であり、かつ水溶性のものを
指す、水溶性界面活性剤は水溶液でイオン性を示すか否
かでイオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤に分け
られ、イオン性界面活性剤は更に水溶液で界面活性を示
す部分のイオン種により１ｗｋイオン性界面活性剤、陽
イオン性界面活性剤、両性界面活性剤に分けられる。こ
れら界面活性剤のいずれをも本発明の目的を奏する上で
使用することができ、２種以上を組合せて使用すること
もできる。

本発明に好ましく用いられる界面活性剤としては、下記
一般式ＣＩ）〜（Ｘ）及び（Ｘ［）で示される化合物が
挙げられる。

一般式ＣＩ） Ａ２−〇千Ｂ　＋７＋Ｃ％　Ｘ　＋ 式中、　Ａ２は１価の有機基１例えば炭素数が６〜５０
、好ましくは６〜３５のアルキル基（例えば、ヘキシル
、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル又
はドデシル等の各基）又は炭素数が３〜３５のアルキル
基又は炭素数が２〜３５のアルケニル基で置換されたア
リール基である。

アリール基上にＮ検する好ましい基としては炭素数が１
−１８のアルキル基（例えば、メチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル
、デシル、ウンデシル又はドテシル等の非置換アルキル
基）、ベンジル、フェネチル等の置換アルキル基又は炭
素ａ２〜２０のアルケニル基（例えば、オレイル、セチ
ル、アリル基等の非置換のアルケニル基、スチリル基等
の置換されたアルダこル基）が挙げられる。アリール基
としてはフェニル、ビフェニル又はナフチル等の各基が
挙げられ、好ましくはフェニル基である。アリール基に
置換する位置としては、オルト、メタ、パラ位のいずれ
でもよく、複数の基が置換できる。

Ｂ又壮Ｃはエチレンオキシド又はプロピレンオキシド又
は　＋ＣＨｙ　升ｒ冊ＣＨ九π→ＣＨ２÷ｒｒｏ−Ｈ を表わす（但し、　　ｎ１、　腸１及びＪＩＬ＋はそれ
ぞれ０．１，２又は３である）。

ｍ及びｎはＯ〜１００の整数を表わす。

ｘｌは水素原子又はアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基であり、例えばＡ２で説明した基が挙げられる。

一般式（ＩＩ） Ｒ１ｘ＋ＥＩ＋ｒｒ−＋Ｅ２＋１−ｒ−＋Ｅ３＋１ｉＴ
Ｒ２式中　１１は水素原子、脂肪族基、アシル基を表わ
し、Ｒ２は水素原子、脂肪族基を表わす。

Ｅｌはエチレンオキシド　Ｒ２はプロピレンオキシド、
　　ＥＳはエチレンオキシドを表わし、Ｘはカルボキシ
基、−〇− −Ｎ−基で　Ｒ３は脂肪族基、水素原子又は３ （Ｅ１＋ｒｒ−＋Ｅ２＋１−ｒ−（−Ｅ３九ＴＲ目を表
わし、Ｒ４は水素原子又は脂肪族基を表わす。

１＋、ＫＬ２、　ｍ１、　１１７、！Ｎ、＋１２は各々
０〜１００の整数を表わす。

一般式（ｍ） ＲＩ４Ｘ−Ｌ　＋ＴＣＯＯＭ 式中　）７１は脂肪族基（例えば飽和又は不飽和、置換
又は非置換、直鎖又は分岐のアルキル（Ｒ２，Ｒ３は水
素原子又は訃で定義した基を表わし）１文は０又は１で
あり、Ｍは水素原子又はアルカリ金属（Ｎａ、　Ｋ　）
　、アンモニウムイオン。

有機アンモニウムイオンを表わす、Ｌはアルキレン基を
表わす。

一般式（ｒＶ） Ｒ’＋Ｘ−Ｌ　＋７−＋Ｙ　＋１−９Ｏ３）１式中、Ｒ
１は脂肪族基（例えば飽和又は不飽和、置換又は非置換
、直鎖又は分岐のアルキルしく　Ｒ２、Ｒ３は水素原子
、又はＲ１で定義した基を表わし）、文、ｍ′は各々０
又は１であり、Ｌはアルキレン基を表わし、Ｙは酸素原
子を表わし、Ｍはアルカリ金属（Ｎａ、　Ｋ　、　Ｌｉ
）を表わす。

一般式（Ｖ） Ａｚ−０（−Ｃ１ｂＣＴｏＯ＋ＴＳ０３Ｍ式中、舅はア
ルカリ金属□ｌａ、　Ｋ　、　Ｌｉ）を表わし、ｎは１
〜１００であり、　Ａ２は一価の有機基。

例えば炭素数が６〜２０、好ましくは６〜１２のアルキ
ル基（例えば、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル
、デシル、ウンデシル又はドテシル等の各基）、又は炭
素数が３〜２０のアルキル基で置換されたアリール基で
あり、置換基として好ましくは炭素数が３〜１２のアル
キル基（例えば、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル
又はドデシル等の各基）が挙げられ、アリール基として
はフェニル、トリル、キシニル、ビフェニル又はナフチ
ル等の各基が挙げられ、好ましくはフェニル基又はトリ
ル基である。アリール基にアルキル基が結合する位置と
しては、オルト、メタ、パラ位のいずれでもよい。

一般式（Ｖｌ） 費１ 式中、　Ｒｓ　、　　Ｒｓ　、　　Ｒ６は置換又は未置
換のアルキル基であり、Ｒ４とＲｓ　、またはＲ５とＲ
６は各々環を形成していてもよい、Ａは−（ＣＨ）！ｌ
−署 ７ （Ｒ７は水素原子又はアルキル基を表わし、ｎは１．２
．３の整数を表わす）を表わす。

一般式〔■〕 式中、　Ｒ１は一般式（Ｉ）のＡ２と同義である。Ｒ２
は水素原子又はアルキル基（例えば、メチル基、エチル
基）を表わし、ｍ、ｎは各々Ｏ１１又は２であり、＾は
アルキル基又は置換又は未置換の７リール基である。Ｘ
は−ｃｏｏｘ又は−９Ｏ３Ｈであり、　　Ｎ４ｉ水素原
子又はアルカリ金属を表わす。

一般式〔■〕 １ の陽イオンを表わす、）で示される基を表わす。

＾ｌは酸素原子又は式−Ｎ　ＲＩｏ−（ＲＩｏは水素原
子又は炭素数１〜８のアルキル基を表わす、）で示され
る基を表わす、　　Ｒｅ及びＲ９は、それぞれ炭素数４
〜３０のアルキル基を表わす、但し、　ＲＢ　。

Ｒ９又はＲＩｏで表わされるアルキル基はフッ素原子に
よって置換されてもよい。

一般式〔Ｘ〕　　　　　一般式（Ｘ［）式中、　　Ｒ４
、Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７は水素原子、置換又は未置換のアル
キル基、フェニル基である。

ｘｅはハロゲン原子、水酸基、硫酸基、炭酸基。

硝酸基、酢酸基、Ｐ−）ルエンスルホン酸基等の７ニオ
ンを示す。

一般式（ＩＸ） Ｒｈ−ＣＢ−ＣＯＡＩＲ６ Ｒｙ　−ＯＨ−ＧＯＯＲ９ 式中、Ｒ６及びＲ７のうち一方は水素原子、アルキル基
、他方は式−９Ｏ３Ｍ（Ｍは水素原子又は−儀式中、　
ＲＩ４、　Ｒ＋ｓ、　Ｒｏ６、　Ｒ１７及びＲ１８はそ
れぞれ水素原子又はアルキル基を表わし、には一般式（
ｍ）と同義である。ｎ及びｐはそれぞれＯ又は１〜４の
整数を示し、１≦ｎ＋ｐ≦８を満足する値である。

以下に一般式ＣＩ）〜（Ｘ）及びＣＸ［）で示される化
合物の例示化合物を挙げるが、これらに限定されるもの
ではない。

（一般式でＩ〕で表される化合物） −１ Ｃ，、＋１．、−０（−Ｃ，１１，Ｏ−）７７４１！−
２ Ｃ，Ｉ＋　、　、　−０（−Ｃ，１１，０士−７゜−３ Ｃ，ｌ＋、、−０−ｅ−Ｃ，１１，０＋ｖＩ＋−４ Ｃ＋ｏｌｌ＊＋　Ｏ＋Ｃｔｌ１４０＋−Ｈ−１４ Ｃ＋ｚｆｌ□Ｏ＋Ｃｔ１１．Ｏ−）−１１１５ ６１１１３ ｏ−（−Ｃｆｉｔｔ、ｃＬ大− −１６ Ｃ，Ｉ１、７−０千Ｃ，Ｉ１、Ｏｉｎ ■−１７ Ｃ，、＋１１．−０＋Ｃ，１１，ｏｉ１１■ ８ Ｃ１ｄｌｔｓ　　Ｏ＋　Ｃｔｌ１４０七−■■−１９ Ｃ，，１１，。−０＋Ｃ，Ｉ１、Ｏへ７Ｈ■ ０ −３１ −３２ −３３ ■−３４ ■−３５ ■−３６ −２３ ■−２４ ■−２５ −２６ ■−２７ ■−２８ ■−２９ ■ ７− ■−３９ ■ ０ −４　１ −４２ １１ υ■ υＩＩ Ｌｌｌ＋ ｌ−５０ （ｎ）Ｃ９ｓＨ＊ｚ　−０−ｒｃｌｌ！ｃ１１．ｏ斤Ｉ
＋■ ４ １１ ■−５３ （ｎ）Ｃ＋５ｌｌｒ＋ ０−ｆ−ＣＨｔ　Ｃｌｌ　ｘ　Ｏ今−Ｈ−６５ １１ ■ ６ ■ ７２ ■−７６ −７８ ｌ−５ Ｃ１１゜ ■ ＣＩｙｌｌｚｓ　　ＮＩＩＣＨｚＣＩＩｒＯＨ（一般式
１［）で表 さ れる化合物） １−１ Ｃ，、ＩＩ□Ｃ００−（−Ｃ，１１，０−１−１１−２ Ｃ，Ｉ１、、Ｃ００−（−ｃｔｔｔ＊ｏ→−１（■ Ｃ，、Ｉ１、Ｎ１１賢七らＨ，Ｏ→−Ｈ−４ Ｃ，、ＩＩ、Ｊｌｉ−（−Ｃ，１１，Ｏ→−Ｈ（一般式
〔ｆｆ１、ｌで表される化合物）［ＩＴ−１ Ｃ，、！Ｌ　５−　Ｓｏ、Ｎ１１ＣＨｔＣＩ１、ＣＯＯ
ＮａＣ＋ｚｆｌｔｓＣＯＯＮａ ■ Ｃ，、Ｈ，、Ｃ００Ｋ Ｉ［１−４ Ｃ，ｔｌ１３ａＣＯＮＩＩＣＩＩｔＣＩｌｔＣＯＯＮａ
■ Ｃ，，１１１，Ｃｏ１１−ＣＨ，Ｃ００ＮａＣ１１゜ ■ Ｃ１，ｌ■３ａＣＯγ−Ｃ１１、Ｃ００ＨＣ１＋！ （一般式［］Ｖ）で表さ れる化合物） Ｖ−６ ＣＩｌＩｔｔｓ−Ｃｏｉｌ−ＣＩＩｔＣＩｌｔＳＯａＮ
ａ（一般式〔ｖ〕で表さ れる化合物） −１ Ｃａｌｌ＋ｓＯ（Ｃｍｌｌ＊０）ａｓＯＪａ■ ＣＩ６＋１ｔ１０（ＣＩｌ＋４０）１６ｓＯ３ＮＭ−７ Ｃ＋　＊ＩＩｔｓＯ−Ｃｃ、Ｉ１．ｏ）−ｒ−３ＯｓＮ
ａＶ−１１ ０１山、−育−ＣＩ１、ＣＩ１、ＳＯ，ＮａＣ１＋３ （一般式［ＶＩ）で表 さ れる化合物） ＣＩｌ。

Ｃ，ｌ！。

ＣＩ１、。

（Ｃ，＋１．０祐１１ （一般式〔■〕で表される化合物） ■ Ｃ１ｔｆｌｙ５Ｎ （ＣＩＩｔＣｔｌｔＣＯＯＮａ）　ｔ ■−２ Ｃ＋ｄｌｓｓＮｌｌＣＩＩｔＣＩＩｓＳＯＪａ■−６ ｍ１＋。

ＣＩｌ３ ■−７ 百（。

ＣＨ３ ■−８ Ｃ１１゜ ■−９ Ｃ１１゜ Ｃ１１゜ ■−１０ ＣＩｌう （一般式〔■〕で表さ れる化合物） ■ ＣＨ。

１１３ ■−２ ＣＩｌ。

ＣＩｌ。

■ ＣＩｌ。

ＣＩｌコ ■−４ ■−５ １１ Ｃｌｌ　ｔ　Ｌｌｌ　ｔ　Ｏｌｌ ■−１ Ｃ１１゜ ＣＨ３ ■−１２ ■−１３ Ｃ１ｌ。

ＣＩｌ。

■＝１４ ＣＩｌ７ ＣＩ。

■−１５ Ｃ１１＋ ■＝１６ Ｃ，ＩＩＳ ■−１７ ■＝１８ ■−２０ ■−２２ （一般式〔ＩＸ〕で表さ れる化合物） １に−４ Ｘ−６ ＳＯ５Ｎａ ■−２４ Ｌ １ｌｓ Ｃ，１１６ ｔｕｓ ■−２７ Ｃ，Ｉ＋。

Ｃｌ１ｚＣＯＯＣｏｌｌｌｔｃＩＩｃＩＩｓＣ１１、Ｃ
００ＣＩＩバＣＦＩＣＦｔ）ＪＣｌＩＣ０ＯＣＩＩビＣ
ＦｚＣＦｔ）ａｔｌＯＪａ Ｘ−１ ＣＩ１、Ｃ００Ｃ，Ｆ、ｔ ＣＨＣＯＯＣ，Ｆ　、　。

ＯＪａ Ｘ−１２ ＳＯ：＋Ｎａ ｌＸ−１３ ＩＸ−１４ ■−１５ ■−１６ ＩＸ−１７ ０Ｊａ （一般式〔刈〕で表される化合物） Ｉ−１ ＩＪｓＮａ （一般式〔Ｘ〕で表さ れる化合物） −１ ＯＪａ 本発明の定着液における水溶性界面活性剤の濃度は０．
０５〜ＩＯｇ／ｌの範囲が好ましく、より好ましくは０
．１ｇ〜８ｇ／交の範囲である。　０．０５ｇ／４未満
では本発明の効果が顕著でなく、また１０ｇ／ｌを越え
ると溶解性に問題があり、実用的でない。

又、水溶性界面活性剤の濃度はハロゲン化銀感光材料か
ら溶出してくる界面活性剤も含めて０．０５〜１０ｇ／
　ｕの範囲にあれば良いが、上記添加量をあらかじめ定
着液に添加しておく方が本発明の効果を奏する上で特に
好ましい、すなわち、感光材料から溶出してくる水溶性
界面活性剤は連続処理により少量ではあるが蓄積してく
るものであり、あらかじめ定着液に添加されている場合
の効果とは顕著な差がある。

本発明に用いられる水溶性界面活性剤は少なくとも１種
含有するが２種以上併用してもよく、要は０．０５〜１
０ｇ／ｌの範囲で含有していれば良い。

本発明に用いられる水溶性界面活性剤として好ましく用
いられるのはノニオン及びアニオン系界面活性剤である
。なおりチオン系界面活性剤は定着液に添加した場合、
界面活性剤の種類によっては沈澱を生成する場合があり
、また本発明の効果がそれほど高くない。

本発明においては前浴の漂白液から持ち込まれて定着液
に含まれる可溶性第２鉄錯塩が５　Ｘ　１０−２モル／
交以下の場合に本発明の効果がより顕著となる。即ち定
着浴での固着現象は定着液に含まれる可溶性第２鉄錯塩
の濃度にある程度関連しており、可溶性第２鉄錯塩の濃
度が低い場合に定着浴近辺における固着現象が顕著とな
るが、５　Ｘ　１０−２モル／交以上では固着の程度が
弱まり、従って５　Ｘ　１０−２モル／文以下の低濃度
の可溶性第２鉄錯塩が含まれる場合、本発明の界面活性
剤を使用することにより固着現象が生じるのを防止する
ことができる。

また本発明の定着液は少なくとも０．２モル／文のチオ
硫酸塩を含有することが好ましく、より好ましくは０．
５〜３．０モル／文含有することであり、特に好ましく
は０．８〜２．５モル／文含有することにより本発明の
効果がより顕著となる０本発明の界面活性剤を定着液に
含まない場合にはチオ硫酸塩を０．２モル／文以上含有
すると固着状態は短期間に急激に劣化するが、本発明の
界面活性剤を定着液に添加すると長期間の処理でチオ硫
酸塩を０．２モル／文以上含有していても固着状態が良
好となる。

本発明において漂白液に用いられる漂白剤は前記一般式
〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で表わされる有機酸の第２鉄錯塩及び
後記Ａ’−１〜１６等で示される例示化合物の第２鉄錯
塩が挙げられるが、好ましくは前記一般式〔Ａ〕又は〔
Ｂ〕で表わされる有機酸の第２鉄錯塩である。

ＪＥ下に一般式〔Ａ〕で示される化合物について詳述す
る。

Ａ１−Ａ４はそれぞれ同一でも異っていてもよく。

−ＩＩ：ＨｚＯＨ、−ＧＯＯＮ又は−ＰＯ３）１１Ｍ２
　を表し、踵。

Ｍ１、Ｍ２はそれぞれ水素原子、アルカリ金属（例えば
ナトリウム、カリウム）又はアンモニウムを表す、Ｘは
炭素数３〜６の置換、未置換のアルキレン基（例えばプ
ロピレン、ブチレン、ペンタメチレン等）を表す、置換
基としては水酸基、炭素数１〜３のアルキル基が挙げら
れる。

以下に、前記一般式（Ａ〕で示される化合物の好ましい
具体例を示す。

以下余白 （Ａ−１） （Ａ−７） （Ａ−２） （Ａ−８） （Ａ−９） （Ａ−３） （Ａ−１０） （Ａ−４） （Ａ−５） （Ａ−１１） （Ａ−１２） （Ａ−６） これら（Ａ−１）〜（Ａ−１２）の化合物の第２鉄錯塩
としては、これらの第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウ
ム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができる９
本発明の目的の効果及び溶解度の点からは、これらの第
２鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用いられる。

前記化合物例の中で１本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ａ−１）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、
（Ａ−５）、（Ａ−９）であり、とりわけ特に好ましい
ものは（Ａ−１）である。

次に一般式（Ｂ）で示される化合物について詳述する。

ＡＩ”Ａ４は前記と同義であり、ｎは１〜８の整数を表
す、Ｂ１及びＢ２は同一でも異っていてもよく。

それぞれ炭素数２〜５の置換、未置換のアルキレン基Ｃ
例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンタメチレ
ン等）を表す、置換基としては水酸基、炭素数１〜３の
低級アルキル基（メチル基。

エチル基、プロピル基）等が挙げられる。

以下に、前記一般式〔Ｂ〕で示される化合物の好ましく
具体例を示す。

（Ｂ−１） （Ｂ−２） （Ｂ−３） （Ｂ−４） （Ｂ−５） （Ｂ−６） （Ｂ　−７） これら（Ｂ−１）〜（Ｂ−７）の化合物の第２鉄錯塩は
、これらの化合物の第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウ
ム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができる０
本発明においては、前記漂白剤の酸化力が十分高いこと
、漂白刃ブリはアンモニウム塩の場合に発生し易いこと
から、アンモニウム塩は５０モル％以下、好ましくは２
０モル％以下、特に好ましくは１０モル％以下が本発明
を実施する上で好ましい態様である。

前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、特に（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−７
）であり、とりわけ特に好ましいのは（Ｂ−１）である
。

有機酸第２鉄錯塩の添加量は漂白液１交当り０．１モル
〜２．０モルの範囲で含有することが好ましく、より好
ましくは０．１５〜１．５モル／文の範囲である。

本発明の漂白液において、上記一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕
で示される化合物以外の好ましい漂白剤としては、下記
化合物の第２鉄錯塩（例えばアンモニウム、ナトリウム
、カリウム、トリエタノールアミン等の塩）が例示され
るがこれらに限定されない。

（Ａ′−１） （Ａ′−２） （Ａ′−３） （Ａ’−４） （Ａ′−５） （Ａ′−６） （Ａ′−７） エチレンジアミン四酢酸 トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン酸 エチレンジアミンテトラキスメチレ ンホスホン酸 ニトリロトリスメチレンホスホン酸 ジエチレントリアミンペンタキスメ チレンホスホン酸 ジエチレントリアミン五酢酸 （Ａ′−８）　　エチレンジアミンジオルトヒドロキシ
フェニル酢酸 （Ａ′−９）　　ヒドロキシエチルエチレンジアミン三
酢酸 〔Ａ′−１０）　　エチレンジアミンジプロピオン酸［
：Ａ′−１１）　　エチレンジアミンジ酢酸（Ａ′−１
２）　　ヒドロキシエチルイミノジ酢酸（Ａ′−１３）
　　ニトリロトリ酢酸 〔Ａ′−１４）　　ニトリロ三プロピオン酸（Ａ′−１
５）　　　）リエチレンテトラミン六酢酸（Ａ′−１８
）　　エチレンジアミン四プロピオン酸本発明の漂白液
には、前記一般式〔Ａ〕又は（Ｂ）で示される化合物の
第２鉄錯塩に、前記Ａ′−１−ＩＢの化合物の第２鉄錯
塩の１種又は２種以上を組合せて使用できる。

有機酸第２鉄錯塩を２種以上を組合せて使用する場合は
、本発明の効果をより良好に奏するという点から前記一
般式〔Ａ〕又は（Ｂ）で示される化合物の第２鉄錯塩が
７０％（モル換算）以上占めることが好ましく、より好
ましくは８０％以上であり、特に好ましくは８０％以上
であり、最も好ましくは９５％以上である・ 又、迅速性の観点から漂白液中のカチオンとしてアンモ
ニウムが７０％以上、好ましくは８５％以上、特に好ま
しくは９０％以上にすることが本発明の好ましい実施態
様である。

有機酸鉄（ｍ）錯塩は錯塩の形で使用してもよいし、鉄
（ｍ）塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、酢酸第２鉄
、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノポ
リカルボン酸またはその塩を用いて溶液中で鉄（ｍ）イ
オン錯塩を形成させてもよい、また錯塩の形で使用する
場合は、１種類の錯塩を用いてもよいし、また２種類以
上の錯塩を用いてもよい、さらに第２鉄塩とアミノポリ
カルボン酸を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第２
鉄塩を１種類または２種類以上使用してもよい、更にま
たアミノポリカルボン酸を１種類または２種類以上使用
してもよい。

また、いずれの場合にもアミノポリカルボン酸を鉄（ｍ
）イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

また上記の鉄（ｍ）イオン錯体を含む漂白定着液ないし
漂白液には鉄以外のコバルト、銅、ニッケル、亜鉛等の
金属イオン錯塩が入っていてもよい。

漂白液には、特願昭８３−４Ｈ３１号明細書に記載のイ
ミダゾール及びその誘導体又は同明細書記載の一般式（
Ｉ）〜（ＩＸ）で示される化合物及びこれらの例示化合
物の少なくとも一種を含有することにより迅速性に対し
て効果を奏しうる。

上記の漂白促進剤の他、特願昭Ｇｏ−２６３５８８号明
細書の第５１頁から第１１５頁に記載の例示化合物及び
特開昭８３−１７４４５号明細書の第２２頁から第２５
頁に記載の例示化合物、特開昭５３−９５８３０号、同
５３−２８４２６号公報記載の化合物等も同様に用いる
ことができる。

これらの漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２種以上
を併用してもよく、添加量は一般に漂白液ＩＪＩ当り約
０．０１〜１００ｇの範囲が好ましく、より好ましくは
０．０５〜５０ｇであり、特に好ましくは０．０５〜１
５ｇである。

漂白促進剤を添加する場合には、そのまま添加溶解して
もよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加
するのが一般的であり、必要に応じてメタノール、エタ
ノール、アセトン等の有機溶媒を用いて溶解して添加す
ることもできる。

漂白液の温度は２０℃〜５０℃で使用されるのがよいが
、望ましくは２５℃〜４５℃である。

漂白液のｐｎは８．０以下が好ましく、より好ましくは
１．０以上５．５以下にすることである。

なお、漂白液のｐ）ｌはハロゲン化銀感光材料の処理時
の処理槽のｐＨであり、いわゆる補充液のＰＨとは明確
に区別されうる。

漂白液には、臭化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナ
トリウムの如きハロゲン化物を通常添加して用いる。又
、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含有
せしめることもできる。

漂白液の好ましい補充量はハロゲン化銀カラー写真感光
材料１ｒｎ’当り５００＋ＪＬ以下であり、好ましくは
２０ｍ１ないし４００■文であり、最も好ましくは４０
履文ないし３５０腸見であり、低補充量になればなる程
、本発明の効果がより顕著となる。

本発明においては漂白液の活性度を高める為に処理浴中
及び処理補充液貯蔵タンク内で所望により空気の吹き込
み、又は酸素の吹き込みを行ってよく、或いは適当な酸
化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜
添加してもよい。

次に漂白工程後に採用される定着工程における定着液に
用いられる定着剤としては、前述の如く少なくとも０．
２モル／Ｕのチオ硫酸塩が用いられるが、チオシアン酸
塩を混合使用すると、本発明の課題である固着の問題を
改善できる。チオシアン酸塩の添加量としては０．１〜
３．０モル／４が好ましく、より好ましくは０．２〜２
．５モル／文の範囲である。

定着液には、これら定着剤の他に更に硼酸、硼砂、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から
成るｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる
。

更にアルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、
臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させ
ることが望ましい、また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸
塩、燐酸塩等のＰＨ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエ
チレンオキサイド類等の通常定着液に添加することが知
られている化合物を適宜添加することができる。

又、本発明の定着液においては、アンモニウムイオンが
全カチオンの５０モル％以下、好ましくは２０モル％以
下、特に好ましくは０−１０モル％が漂白液から直接定
着液処理される場合のスティンを防止でき、且つアンモ
ニウムイオンの減少等により、低公害化がはかれる上で
好ましい実施態様であるが、アンモニウムイオンを減少
させると定着性に影響がでることもあり。

好ましくは千オシアン酸塩を０．１モル／見以上３．０
モル程度併用して使用するか、又はチオ硫酸塩の濃度を
０．５モル／愛以上、好ましくは１．０モル／文以上、
特に好ましくは１．２モル／愛〜２．５モル／文とする
ことが好ましい実施態様である。

なお、定着液から公知の方法で銀回収してもよい０例え
ば電気分解法（仏閣特許２，２８８，６８７号明細書記
載）、沈殿法（特開昭５２−７３０３７号公報記載、壮
図特許２，３３１，２２０号明細書記載）、イオン交換
法（特開昭５１−１７１１４号公報記載、壮図特許２．
５４８，２３７号明細書記載）及び金属置換法（英国特
許１，３５３，８０５号明細書記載）等が有効に利用で
きる。

これら銀回収はタンク液中から電解法又はアニオン交換
樹脂を用いてインラインで銀回収すると、迅速処理適性
がさらに良好となるため、特に好ましいが、オーバーフ
ロー廃液から銀回収し、再生使用してもよい。

定着液の補充量は感光材料１ｍｌリ　１２００■見以下
が好ましく、より好ましくは感光材料１ｍ’当り２０ｔ
ａｌ〜　１０００■文であり、特に好ましくは５０票文
〜８００磨交である。

定着液のｐＨは４〜８の範囲が好ましい。

定着液に、特願昭６３−４８９３１号明細書第５６頁に
記載の一般式［ＦＡ］で示される化合物及びこの例示化
合物を添加してもよく、漂白定着液又は、定着液を用い
て、少量感光材料を長期間にわたって処理する際に発生
するスラッジが極めて少ないという別なる効果かえられ
る。

同明細書記載の一般式［ＦＡ］で示される化合物は米国
特許３，３３５．１６１１号明細書及び米国特許３，２
６０，７１８号明細書に記載されている如き一般的な方
法で合成できる。これら、前記一般式［ＦＡ］で示され
る化合物はそれぞれ単独で用いてもよく、また２種以上
組合せて用いてもよい。

また、これら一般式［ＦＡ］で示される化合物の添加量
は処理液１文当り０．１ｇ〜２００ｇの範囲で好結果が
得られる。

定着液には亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物を用いてもよ
い、これらの具体的例示化合物としては、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水
素アンモニウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素ナト
リウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウ
ム、メタ重亜硫酸アンモニウム等が挙げられる。さらに
特願昭Ｅｔ３−４８９３１号明細書第ＢＯ頁記載の一般
式［Ｂ−１３又は［Ｂ−２］で示される化合物も包含さ
れる。

これらの亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物は、定着液１１
当り亜硫酸イオンとして少なくとも０．１モル必要であ
るが、０．１２モル／旦〜０．６５モル／ｉの範囲が好
ましく、０．１５モル／ｉ〜０．５０モル／！Ｌの範囲
が特に好ましい、とりわけ特に０．２０モル／文〜０．
４０モル／ｉの範囲が好ましい。

本発明に係わる漂白液及び定着液による処理時間は任意
であるが、各々４分３０秒以下であることが好ましく、
より好ましくは２０秒〜３分２０秒、特に好ましくは４
０秒〜３分、とりわけ特に好ましくは６０秒〜２分４０
秒の範囲である。

本発明の処理方法においては、漂白液、定着液強制的液
撹拌を付与することが本発明の実施態様として好ましい
、この理由は本発明の目的の効果をより良好に奏するの
みならず、迅速処理適性の観点からである。ここに強制
重液攪拌とは、通常の液の拡散移動ではなく、攪拌手段
を付加して強制的に攪拌することを意味する０強制的攪
拌手段としては、特願昭８３−４８９３０号及び特開平
１−２０６３４３号に記載の手段を採用することができ
る。

又１本発明においては、発色現像槽から漂白槽又は漂白
定着槽等、各検量のクロスオーバー時間が１０秒以内、
好ましくは７秒以内が本発明とは別なる効果である漂白
刃ブリに対して効果があり。

更にはダックヒル弁等を設置して感光材料により持ち込
まれる処理液を少なくする方法も本発明を実施する上で
好ましい態様である。

発色現像処理工程に用いられる発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物及びＰ−フェニンレンジアミ
ン系化合物があるが１本発明においては５水溶性基を有
するＰ−フェニンレンジアミン系化合物が好ましい。

かかる水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物の
７ミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するも
ので、具体的な水溶性基としては。

−（ＣＨ２）　ｎ−ＣＨ２０Ｈ１ −（ＧＨ２ｎ−ＣＨ２０Ｈ１−（ＣＨ２）　ｎ−ＣＨ３
、−（ＧＨｚ）　５−Ｏ−（ＣＨ２）　ｎ−ＣＨ３゜−
（ＣＨ２０Ｈ２０）ｎｃｓＨ２□Ｉ　（１１及びｎはそ
れぞれ０以上の整数を表す、　）　、−ｃｏｏＨ基、−
５０３Ｈ基等が好ましいものとして挙げられる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

［例示発色具−像主ｉ１コ （Ａ−１） ０山＼１０・１・ＮＨＳＯ・ｃｏｗ （Ａ−２） ０・Ｉｔｓ＼１０°１・０１１ （Ａ〜３） ０・１・＼１０・１・０Ｈ 以下余白 Ｎ１１ｔ （Ａ−１４） Ｃ＊Ｉ［ｓ　　　（Ｃ）ＩｔＣＨｔＯ）ｔｃｄ１ｇ＼／ に ＮＦＩ。

上記例示した発色現像主薬の中でも本発明に用イテ好ま
しイノは例示Ｎｏ、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３
）、（Ａ−４）、（Ａ−６）、（Ａ−７）及び（Ａ−１
５）で示した化合物であり、特に　（Ａ−１）又は（Ａ
−３）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、Ｐ−）ルエ
ンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。

発色現像処理工程に用いられる発色現像液は、現像液に
通常用いられるアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウ
ム又は硼砂等を含むことができる。更に種々の添加剤、
例えばベンジルアルコール、ハロゲン化アルカリ、例え
ば臭化カリウム又は塩化カリウム等、あるいは現像調節
剤として例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキ
シルアミン、ヒドロキシルアミン誘導体（例工ばジエチ
ルヒドロキシルアミン）、ヒドラジン誘導体（例えばヒ
ドラジン誘導体）又は亜硫酸塩等を含むことができる。

さらにまた、各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノー
ル、ジメチルフォルムアミド又はジメチルスルフオキシ
ド等の有機溶剤等を適宜含有せしめることができる。

発色現像液のｐ）Ｉは通常７以上であり、好ましくは約
９〜１３である。

発色現像液には必要に応じて酸化防止剤として、テトロ
ン酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒ
ドロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサ
ム酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１
，３−ジメチルエーテル等が含有されてもよい。

発色現像液中には、金属イオン封鎖剤として、種々なる
キレート剤を併用することができる０例えば該キレート
剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸等の７ミノポリカルポン酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸等の有機ホスホン酸、
アミノトリ（メチレンホスホン酸）もしくはエチレンジ
アミンテトラリン酸等のアミノポリホスホン酸、クエン
ｍもしくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、２−ホス
ホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸等のホスホノ
カルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタリン酸
等のポリリン酸等が挙げられる。

連続処理における発色現像液の好ましい補充量はカラー
ネガティブフィルムについては感光材料１００ｃｒｎ’
当り　１５．０ｍＭ以下が好ましく、より好ましくは２
．５鵬交〜９．０ｍｌであり、更に好ましくは３．０＋
Ｊｊ〜７．０鵬文である。カラーペーパーの処理の場合
は０．２〜３．０曹文、好ましくは０．３〜１，６曹文
である。

本発明においては、感光材料は定着処理工程に引き続い
て水洗又は安定化処理工程で処理される。

安定化処理には、スーパースタビライザーによる処理及
び従来タイプのホルマリンによる安定化処理があるが、
以下の説明で安定化処理という場合には特に断わらない
限り、スーパースタビライザーによる処理を意味する。

また単に安定液といつ場合にはスーパースタビライザー
に用いる処理液を意味する。

連続処理における安定液の補充量は処理する撮影用カラ
ー写真感光材料の単位面積当り前浴からの持ち込み量の
０．５〜５０倍が好ましい。

前浴からの持ち込み量は感光材料の種類、自動現像機の
搬送速度、搬送方式、感光材料表面のスクイズ方式等に
より異なる。撮影用カラー感光材料の場合通常持ち込み
量は５０ｖ４／ｍ″〜１５ｒ）ａｎ／ｌｎ’であり、こ
の持ち込み量に対する効果的な補充量は２５■ｆＬ／ｒ
ｎ′〜７．１／ｍ″の範囲であり、特に効果が顕著な補
充量は２００ｍｆ　／　ｒｒｆ　〜１５００ｍｌ／ｌｎ
’の範囲にある。

安定化槽は複数の楢より構成されることが好ましく、好
ましくは２槽以上６櫂以下にすることであり、特に好ま
しくは２〜３槽、更に好ましくは２槽としカウンターカ
レント方式（後浴に供給して前浴からオーバーフローさ
せる方式）にすることが好ましい。

安定液による処理の処理温度は１５〜６０℃が好ましく
、より好ましくは２０〜４５℃の範囲がよい。

安定液のｐＨ（ｔｉとしては１画像保存性を向上させる
目的でＰＨ４，０〜８．０の範囲が好ましく、より好ま
しくはｐ）Ｉ　４．５〜９．０の範囲であり、特に好ま
しくはｐ）＋　５．０〜８．５の範囲である。

安定液はキレート剤と併用して金属塩を含有することが
好ましい、かかる金属塩としては、　Ｂａ。

Ｃａ、　Ｃａ、　Ｇｏ、　Ｉｎ、Ｌａ、　Ｍｎ、　Ｘｉ
、　Ｂｉ、　Ｐｂ、　Ｓｎ、　Ｚｎ。

Ｔｉ、　Ｚｒ、　Ｍｇ、　　Ａｆｌ又はＳｒの金属塩が
あり、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、リン
酸塩、酢酸塩等の無機塩又は水溶性キレート剤として供
給できる。使用量としては安定液１見当り　１×１０−
４〜ＩＸ　１０−１モルの範囲が好ましく、より好まし
くは４Ｘ１０−４〜２Ｘ１０−２モルノ範囲である。

安定液には、有機酸塩（クエン斂、酢酸、コハク酸、シ
ュウ酸、安息香酸等）　、　ｐＨ調整剤（リン酸塩、ホ
ウ酸塩、塩酸、硫酸塩等）、界面活性剤、防腐剤等を添
加することができる。これら化合物の添加量は安定浴の
ＰＨを維持するに必要でかつカラー写真画像の保存時の
安定性と沈殿の発生に対し悪影響を及ぼさない範囲の量
をどのような組み合わせで使用してもさしつかえない。

安定液に好ましく用いられる防パイ剤は、ヒドロキシ安
息香酸エステル化合物、フェノール系化合物、チアゾー
ル系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、
カーバメイト系化合物、モルホリン系化合物、四級ホス
ホニウム系化合物、アンモニウム系化合物、尿素系化合
物、インキサゾール系化合物、プロパツールアミン系化
合物、スルファミド系化合物、アミノ酸系化合物、活性
ハロゲン放出化合物及びペンツトリアゾール系化合物で
ある。

なお上記防パイ剤の中で好ましく用いられる化合物は、
フェノール系化合物、チアゾール系化合物、ピリジン系
化合物、グアニジン系化合物、四級アンモニウム系化合
物、活性ハロゲン放出化合物、ペンツトリアゾール系化
合物である。更に、特に好ましくは液保存性の上からフ
ェノール系化合物、チアゾール系化合物、活性／＼ロゲ
ン放放出化合波及びペンツトリアゾール系化合物である
。

安定液への防パイ剤の添加量は、安定液１文当り　０．
００１〜５０ｇの範囲が好ましく、より好ましくは０．
００５〜　ＩＯｇの範囲で使用される。

本発明の処理においては安定液からも前述の方法で銀回
収してもよい、また、安定液をイオン交換処理、電気透
析処理（特願昭５１１−１１８３５２号参照）や逆浸透
処理（特願昭５９−１１８５３２号参照）等してもよい
、又、安定液に使用する水を予め脱イオン処理したもの
を使用することも好ましい、即ち安定液の防パイ性や安
定液の安定性及び画像保存性向上がはかれるからである
。脱イオン処理の手段としては、処理後の水洗水のＣａ
、　Ｍｇイオンを５ｐｐｍ以下にするものであればいか
なるものでもよいが、例えばイオン交換樹脂や逆浸透膜
による処理を単独或いは併用することが好ましい、イオ
ン交換樹脂や逆浸透膜については公開接種８７−１９８
４号に詳細に記載されている。

安定液中の塩濃度は１１０００ｐｐ以下が好ましく、よ
り好ましくは８００ｐｐｍ以下である。

安定液の処理時間は２分以下が好ましく、より好ましく
は１分３０秒以下、特に迅速処理という観点から好まし
くは１分以下である。

安定液中には界面活性剤を含有することができる。界面
活性剤としては、特開昭６２−２５０４４９号公報記載
の一般式［１１〜［ＩＩ］で表される化合物及び水溶性
有機シロキサン系化合物等が挙げられる。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、必要により「
感光材料」又は「感材」と略す）に用いられるハロゲン
化銀粒子は塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀い
ずれでもよい。

感光材料中の全ハロゲン化銀乳剤の平均粒径は２．０ル
ー以下が好ましく、より好ましくは０．１〜１．２ｐｍ
である。

ハロゲン化銀乳剤が粒径／粒子の厚さの平均値が５未満
である粒子を含む場合には粒子サイズ分布が単分散性で
あることが脱銀性の上から好ましい。

単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径ｒを中心に±
２０９６の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が全
ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるものを言い、
好ましくは７０％以上、更に好ましくは８０％以上であ
る。

ここに、平均粒径ｒは１粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎ
ｉと　ｒｉ３との積ｎｉＸ　ｒｉ３が最大となるときの
粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁、最小桁数字は４捨
５人する）。

ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子ｍ鍛錬で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる（ｍ定
粒子個数は無差別に１ｏｏｏ個以上あることとする）。

特に好ましい高度の単分散乳剤は 平均粒径 によって定義した分布の広さが２０％以下のものであり
、更に好ましくは１５％以下のものである。

ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもその他
でもよく、［１，０，０］面と［１，１，１］面の比率
は任意のものが使用できる。更に、これらのハロゲン化
銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なものであ
っても、内部と外部が異質の層状構造（コア・シェル型
）をしたものであってもよい、また、これらのＩ＼ロゲ
ン化銀は潜像を主として表面に形成する型のものでも、
粒子内部に形成する型のものでもよい、さらに平板状／
Ｘロゲン化銀粒子（特開昭５８−１１３９３４号、特願
昭５ト１７００７０号参照）を用いることもできる。

ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法またはアンモニア
法等のいずれの調製法により得られたものでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ノ＼ロゲン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内のＰＲ，ｐｒｉｇ等をコントロールし
、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているよ
うなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオ
ンとハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好
ましい。

ハロゲン化銀粒子の調製は以上のようにして行われるの
が好ましい、該ハロゲン化銀粒子を含有する組成物を１
本明細書においてハロゲン化銀乳剤という。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン：硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
バラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロパラデート（これらの成る種のものは量の大小
によって増感剤あるいはかぶり抑制剤等として作用する
。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感剤
と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等）して化学的に増感されてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添加して化学熟成
し、この化学熟成する前、熟成中、又は熟成後、少なく
とも１種のヒドロキシテトラザインデンおよびメルカプ
ト基を有する含窒素へテロ環化合物の少なくとも１種を
含有せしめてもよい。

ハロゲン化銀は、各々所望の感光波長域に感光性を付与
するために、増感色素をハロゲン化銀１モルに対して例
えば５　Ｘ　１０−８〜３　Ｘ　１０−３モル添加して
光学増感させてもよい、増感色素としては種々のものを
用いることができ、また各々増感色素を１種又は２種以
上組合せて用いることができる。

また感光材料は、赤感性ハロゲン化銀乳剤層。

青感性ハロゲン化銀乳剤層及び緑感性／＼ロゲン化銀乳
剤層にそれぞれカプラ、即ち、発色現像生薬の酸化体と
反応して色素を形成し得る一化合物を含有させたものが
好ましい。

使用できるイエローカプラとしては、閉鎖ケトメチレン
化合物さらにいわゆる２当量カプラと称される活性点−
〇−７リール置換カプラ、活性点−〇−アシル置換カプ
ラ、活性点ヒダントイン化合物置換カプラ、活性点ウラ
ゾール化合物置換カプラおよび活性点コハク酸イミド化
合物置換カプラ。

活性点フッ素置換カプラ、活性点塩素あるいは臭素置換
カプラ、活性点−〇−スルホニル置換カプラ等が増動な
イエローカプラとして用いることができる。用い得るイ
エローカプラの具体例としては、米国特許２，８７５，
０５７号、同３，２６５，５０１１号、同３．４０８，
１９４号、同　３，５５１，１５５号、同３，５８２，
３２２号、同３，７２５，０７２号、同３．８１１１，
４４５号、同３．９３３５０１号、同４，０２２，８２
０号、同４，３２８，０２４号、同４，４０１，７５２
号、西独特許１，５４７，８８８号。

西独出願公開２，２１１３．１３１７号、同２，２８１
．３１１１号、同２，４１４，００８号、英国特許１，
４２５，０２０号、同１．４７１３．７８０号、特公昭
５１−１０７８３号、特開昭４７−２６１３３号、同４
８−７３１４７号、同　５１−１０２６３８号２同５０
−６３４１号、同５０−１２３３４２号、同５０−１３
０４４２号、同５１−２１８２７号、同５０−８７８５
０９号、同５２−８２４２４号、同５２−１１５２１９
号、同５８−１５３４６号、特開平１−１８０５４２号
等に記載されたものを挙げることができる。

カラー写真感光材料が陰画用感光材料の場合。

好ましいイエローカプラーとしては、ベンゾイルアセト
アニリド系イエローカプラーが挙げられる。

ベンゾイルアセトアニリド系イエローカプラーはいかな
るベンゾイルアセトアニリド誘導体をも含むが、好まし
いものは、下記一般式（ＹＢ−１）で褒される化合物で
ある。

一般式（ＹＢ−１） 式中、Ｒ１−Ｒ７及び讐は水素原子又は置換基であり、
好ましくはＲ１，Ｒ２＋及びＲ３は同−及び異なりたも
の双方を含み、各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アシルアミノ基、カル
バモイル基、アルコキシカルボニル基、スルホンアミド
基またはスルファモイル基を表す。

Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，及びＲ７は同−及び異なったもの双
方を含み、好ましくは各々水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基またはス
ルホンアミド基を表す。

−は好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基またはジアルキルアミノ基を表す
。

ＸＩは水素原子、または脱離可能な基を表す。

これらベンゾイルアセトアニリド系イエローカプラーは
、米国特許２，８７５，０５７号、同３，７２５，０７
２号、同３，８９１，４４５号、特公昭５１−１０７８
３号、特開昭４８−７３１４７号、同　５０−８３４１
号、同　５１−１０２８３８号、同５２−１１５２１８
号、同５４−２１４４８号、同５Ｂ−９５２３７号、同
５９−１５９１８３号、同５９−１７４８３８号、同５
Ｂ−２０８８３５号、特開平１−１８７５８０号、同１
−２０７７４８号、同ｌ−２０７７４８号、同１−２１
４８４８号、同１−２２７１５２号、同１−２３１０５
０号、同１−２９５２５８号、同１−３０１１０５７号
、同ｌ−３４１２４０号、同１−３１８７４５号に記載
された化合物を含み、且つ記載された方法により合成さ
れる。

イエローカプラーの添加量は総量で通常ハロゲン化銀１
モル当り　１．ＯＸ　１０−３モル〜１．０モル、好ま
しくは５．ＯＸ　１０−３モル−８，ＯＸ　１０−１モ
ルの範囲である。

一方カラー写真感光材料が陽画用写真感光材料の場合、
好ましいイエローカプラーとしては、下記一般式（Ｙ−
Ｉ）で示される化合物が挙げられる。

一般式（Ｙ−Ｉ） ス直 １式中、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基またはア
リール基を表わし、Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基またはアシル基を表わし、Ｒ３はベンゼ
ン環に置換可能な基を表わす、ｎはＯまたは１を表わす
、ｘＩは現像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱し
得る基を表わし、Ｙｌは有機基を表わす、１ 本発明の前記一般式（Ｙ−Ｉ）で示されるイエローカプ
ラーは、好ましくはハロゲン化銀１モルちたりＩ　Ｘ　
１０−３モル〜１モル、より好ましくはＩ　Ｘ　１０−
２モル−８Ｘ　１０−１モルの範囲で用いることができ
る。

使用できるマゼンタカプラとしては、ピラゾロン系、ピ
ラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール
系、インダシロン系の化合物を挙げることができる。こ
れらのマゼンタカプラはイエローカプラー同様４当量型
カプラだけでなく。

２当量カプラであってもよい、使用できるマゼンタカプ
ラの具体例としては、米国特許２，８００，７８８号、
同２，９８３，８０８号、同３，０８２，８５３号、同
３．１２７，２６９号、同　３，３１１，４７６号、同
３，４１９，３９１号、同３，５１９，４２９号、同３
，５５８．３１１１号、同３．５８２，３２２号、同　
３，１３１５．５０８号、同３．８３４．９０８号、同
３，８８１，４４５号、同４，３１０Ｊ１８号、同４．
３５１，８９７号、同　４，５００，６３０号、同４，
５４０，８５４号、西独特許１，８１０，４６４号、西
独特許出願（ＯＬＳ）２．４０８，６６５号、同　２，
４１７，９４５号、同２，４２４，４６７号、特公昭４
０−６０３１号、特開昭５１−２０８２θ号、同５２−
５８１３２２号、同　４９−１２９５３８号、同４８−
７４０２７号、同５０−１５９３３８号、同５２−４２
１２１号、同４９−７４０２８号、同５０−６０２３３
号、同５１−２８５４１号、同５３−５５１２２号、同
６０−４３６５９号、欧州特許７３，６３８号等に記載
されたものを挙げることができる。

好ましく用いられるマゼンタカプラーとしては下記一般
式（Ｍ−Ｉ）で示されるマゼンタカプラーが挙げられる
。

一般式（Ｍ−Ｉ） 一般式（Ｍ−Ｉ）において、Ｚは含窒素複素環を形成す
るに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより形成される
環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

またＲは水素原子又は置換基を表す。

一般式（Ｍ−Ｉ）で示されるマゼンタカプラーは特開昭
８３−１０８８５５号明細書２６頁に記載されており、
具体的例示化合物は同明細書２９〜３４頁に記載のＮ０
０１〜Ｎ０．７７が挙げられる。

上記マゼンタカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りｌ
Ｘｌ０−３モル〜１モル、好ましくは１×１０−２モル
−８Ｘ　１０−１モルの範囲で用いることができる。

使用できるシアンカプラとしては、例えばフェノール系
、ナフトール系カプラを挙げることができる。そしてこ
れらのシアンカプラはイエローカプラと同様４当量型カ
プラだけでなく、２当量カブラであってもよい、使用で
きるシアンカプラの具体例としては、米国特許２，３８
９．１１２９号、同２．４３４，２７２号、同　２，４
７４，２ｉ３３号、同２，５２１．１１０８号、同２，
８９５，８２８号、同３，０３４，８９２号、同３．３
１１，４７８号、同　３，４５８，３１５号、同３，４
７８，５８３号、同３，５８３，９７１号、同３，５１
１１．３８３号、同３．７６７．４１１号、同　３，７
７２，００２号、同３．９３３．４９４号、同４，００
４，９２９号、同４，０５２，２１２号、同４．１４８
，３９６号、同　４，２２８，２３３号、同４．２９６
．２００号、同４，３３４，００１号、同４，３２７，
１７３号、同４．４５１，５５９号、同４，４２７，７
８７号、欧州特許１２１３８５Ａ号、同１６１６２６Ａ
号、西独特許出願（ＯＬＳ）２．４１４，８３０号、同
２，４５４，３２９号、特開昭４８〜５９８３号、同５
１−２８０３４号、同４Ｂ−５０５５号、同５１−１４
８８２７号、同５２−８８８２４号、同５２−１１０１
１１３２号、同５Ｂ−１１５３４６号、特公昭４９−１
１５７２号等に記載されたものを挙げることができる。

カラー写真感光材料が陰画用感光材料の場合、好ましい
シアンカプラーとしては、下記一般式％式％ 化合物が挙げられる。

一般式（Ｃ−Ａ）　　　　　　　　ａ％（一般式（Ｃ−
Ｂ）　　　　　　　。８ 式中、Ｒ１はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｙは で表される基であり（但しＲ２はアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、アリール又はヘテロ環基を表
し、　Ｒ３は水素原子もしくはＲ２で表される基を表す
、　Ｒ２とＲ３は同じでも異っていてもよく、互いに結
合して５〜６員のへテロ環を形成していてもよい、）、
Ｚは水素原子又は芳香族第１級アミン系発色現像主薬の
酸化体とのカップリング反応により離脱し得る基を表す
。

一般式（Ｃ−Ｃ） ０Ｈ （式中、Ｒ１は−ＣＯＮＲａＲｓ、−ＮＨＣＯＲ４，−
ＮＨＣＯＯＲ６、−ＮＨ５Ｏ２Ｒｈ、　−ＮＨＣＯＮＲ
ｓＲｓ又は　−ＮＨ８Ｏ２ＮＲ４Ｒｓを表し、Ｒ２は１
価基、Ｒ３は置換基を表し、Ｘは水素原子又は芳香族第
１級アミン現像主薬酸化体との反応により離脱する基を
表し、見は０又はｌを表し、履はＯ〜３の整数を表し、
ＲＪ及びＲ５は各々水素原子、芳香族基、脂肪族基又は
ヘテロ環基を表し、Ｒ６は芳香族基、脂肪族基又はヘテ
ロ環基を表す。

園が２又は３のとき、各々のＲ３は同一でも異なっても
よく、互いに結合して環を形成してもよく。

又Ｒ４とＲ５、Ｒ２とＲ３、Ｒ２とＸは結合して環を形
成してもよい、但し、文が０のとき厘は０．Ｒ１は一〇
〇Ｎ）ｔＲｚであり、Ｒ１は芳香族基を表す、）具体的
な例としては、米国特許３，７４１，５８３号。

特開昭４７−３７４２５号、特公昭４８−３６８９４号
、特開昭５０−１０１３５号、同５０−１１７４２２号
、同５０−１３０４４１号、同５１−１０８８４１号、
同５０−１２０３３４号、同５２−ＩＨＩＳ号。

同　５３−１０５２２８号、同５４−１４７３８号、同
５４−４８２３７号同５５−３２０７１号、同５５−６
５９５７号、同５Ｂ−１１３３８号、同５Ｂ−１２６４
３号、同５６−２７１４７号、同５９−１４８０５０号
、同５９−１８８１１１５８号、同６（＋−２４５４７
号、同Ｇｏ−３５７３１号、同８０−３７５５７号、等
の各公報に記載されているものが挙げられる。

一般式（Ｃ−Ｃ）で表されるカプラーの具体例は特開昭
８０−２３７４４８号、同８ｌ−１５３Ｇ４０号、同８
１−１４５５５７号、同８２−８５２４２号、同４Ｂ−
１５５２９号、同５０−１１７４２２号、同５２−１８
３１５号、同５２−９０９３２号、同５３−５２４２３
号、同５４−４８２３７号、同５４−ＨＩ２θ号、同５
５−３２０７１号、同５５−６５９５７号、同　５５−
１０５２２６号、同　５Ｂ−１９３８号、同５Ｂ−１２
Ｂ４３号、同５Ｂ−２７１４７号、同５６−１２８８３
２号、同５Ｂ−９５３４ｅ号及び米国特許３．４８８，
１９３号等に記載されており、これらに記載の方法によ
り合成できる。

カプラーの添加量は通常ハロゲン化銀１モル当り　１．
ＯＸ　１０”３−Ｔ：）Ｌｔ　〜１．Ｏモル、好ましく
は５．ｏ×１０−３モル〜Ｂ、ＯＸ　１０−１モルの範
囲である。

次にカラー写真感光材料が陽画用感光材料の場合、好ま
しいシアンカプラーとしては、下記一般式（Ｃ−１）で
示されるものが挙げられる。

一般式（Ｃ−１） ０■ シアンカプラーとしては（Ｃ−１）で示されるカプラー
と２．５−ジアシルアミノ系シアンカプラーを併用する
ことが好ましい。

２．５−ジアシルアミノフェノール系シアンカプラーと
しては、下記一般式（Ｃ−２） ｌ ［式中、Ｒ１はバラスト基を表し、Ｒ２は炭素数２以上
のアルキル基を表すｅＺｌは水素原子又は発色現像主薬
酸化体との反応により離脱する原子又は基を表す、］ 具体例は、特公昭４９−１１５７２号、特開昭６１−３
１４２号、同８１−９８５２号、４８１−９８５３号、
同６１−３９０４５号、同８ｌ−５０１３Ｅ１号、同８
１−［１４１号、同６１−１０５５４５号等に記載され
ている。

前記一般式（Ｃ−１）で示されるシアン色素形成カプラ
ーは２通常ハロゲン化銀１モル当り１×１Ｏ−３モル〜
１モル、好ましくはｌＸｌ０−２モル−８Ｘ　１０−１
モルの範囲で用いることができる。

Ｃ式中、Ｒ１はアルキル基、アリール基を表す、　Ｒ２
はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は複素
環基を表す、　　Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基を表す、　　Ｒ３はＲ１と共同し
て環を形成してもよい、Ｚは水素原子又は芳香族第１級
アミン系発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応に
より離脱し得る原子又は基を表す。

上述のシアンカプラーの具体例としては更に例えば、特
願昭８１−２１８５３号明細書第２６〜３５頁、特開昭
８０−２２５１５５号公報第７頁左下の欄〜第１０頁右
下の欄、特開昭８０−２２２８５３号公報第６頁左上の
欄〜第８頁右下の欄及び特開昭５９−１８５３３５号公
報第６頁左下の欄〜第９頁左上の欄に記載された２、５
−ジアシルアミノ系シアンカプラーを含み、これらの明
細書及び公報に記載されている方法に従って合成するこ
とができる。

前記一般式［Ｃ−２］で示されるシアン色素形成カプラ
ーは、通常ハロゲン化銀１モル当りｌ×１０−３〜１％
ル、好ましくはｌ×１０−２モル−８ｘ１０−１モルの
範囲で用いることができる。

前記一般式［Ｃ−１］で示されるシアンカプラーと一般
式［Ｃ−２］で示されるシアンカプラーを併用する場合
の混合比率としてはモル比で１：９〜９：１が好ましく
、特に７：３〜３ニアが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中にはカラー
ドマゼンタ又はカラードシアンカプラ。

ポリマーカプラ等のカプラを併用してもよい、カラード
マゼンタ又はカラードシアンカプラについては本出願人
による特願昭５９−１９３６１１号（特開昭８１−７２
２３５号参照）の記載を、またポリマーカプラについて
は本出願人による特願昭５９−１７２１５１号（特開昭
８１−５０１４３号参照）の記載を各々参照できる。

更に本発明の効果とりわけ迅速性、脱銀性に効果のある
特願昭８３−３２５０１号記載（Ｐ２３２〜Ｐ２７８）
のＢＡＲ化合物（例示化合物（１）〜（７７））及び銀
塩タイプの漂白促進剤を用いることも本発明の好ましい
実施態様である。

高塩化銀含有感光材料を用いる場合には含窒素複素環メ
ルカプト化合物を組合せて用いることが好ましい。

これら含窒素複素環メルカプト化合物の具体例としては
、特開昭８３−１０［１６５５号明細書、第４２〜４５
頁記載の（Ｉ’−１）〜（１”−８７）が挙げられる。

感光材料には他に各種の写真用添加剤を含有せしめるこ
とができる０例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１
７８４３号に記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫
外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像退色防
止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤
剤等を用いることができる。

感光材料において、乳剤を調製するために用いられる親
木性コロイドは、ゼラチンが好ましく、他にも、誘導体
ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー
、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチル
セルロース銹導体、カルボキシメチルセルロース等のセ
ルロース銹導体、Ｗｌ粉誘導体、ポリビニルアルコール
、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリルアミド等の単
一あるいは共重合体の合成親水性高分子等の任意のもの
が包含される。

感光材料の支持体としては、セルロースアセテート、セ
ルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタレート
等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
カーボネートフィルム。

ポリスチレンフィルム、バライタ紙やポリエチレン被覆
紙、ポリプロピレン合成紙１灰射層を併用する透明支持
体１例えばガラス板等が挙げられ。

その他通常の透明支持体であってもよい、これらの支持
体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択される。

ハロゲン化銀乳剤層及びその他の写真構成層の塗設には
、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カーテン塗
布、ホッパー塗布等の種々の塗布方法を用いることがで
きる。また米国特許２．７８１，７１１号、同２，９４
１．８１３８号に記載の方法による２層以上の同時塗布
法を用いることもできる。

各乳剤層の塗設位置を任意に定めることができる０例え
ばフルカラーの撮影用カラーネガ写真感光材料の場合に
は、支持体から順次赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層。

青感光性ハロゲン化銀乳剤層の配列とすることが好まし
い、これらの感光性ハロゲン化銀乳剤層は各々２以上の
層からなっていてもよい。

本発明で処理される感光材料において、目的に応じて適
当な厚さの中間層を設けることは任意であり、更にフィ
ルター層、カール防止層。

保護層、アンチハレーション層等の種々の層を構成層と
して適宜組合せて用いることができる。

これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。

本発明の感光材料の処理方法においては、感光材料とし
て、感光材料中にカブラを含有する所謂内式現像方式で
処理される感光材料であれば、カラーネガフィルム、カ
ラーペーパー、カラーポジフィルム、スライド用カラー
反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラ
ー反転フィルム、反転カラーペーパー等任意の感光材料
に適用することができ、中でも撮影用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料が好ましい。

〔発明の効果〕

本発明によれば、定着液における析出物の発生を防止し
、感光材料のスリ傷やジャミングの発生を防止できる感
光材料用処理液及びそれを用いた処理方法を提供できる
。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を挙げて本発明を更に詳説するが
１本発明はこれらの実施例によって限定されるものでは
ない。

実施例１ 下記定着液を作成した。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　１．２モル亜
硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　１５３メタ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　１．０ｇ硝酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　３０゜水溶性界面活性剤（表１
記載）　　　　　０．３５ｇｐＨを７．２０に調整し、
１見に仕上げる。

上記定着液０．１ｍｌをポリ塩化ビニルの樹脂板上に滴
下する。これらを５０℃湿度５０％の条件で１０日間保
存し、その後表面を水で湿らせたペーパータオルで拭き
取り１表面の固着状態を観測した。

評価基準は下記の方法に基づいた。

■　表面の固着、変質が全くない。

Ｏ表面にわずかに固着するが、強くこすると取れる。

Δ　表面にかなり固着するが、強くこすると取れる。

×　表面に固着し１強くこすってもわずかしか取れない
。

××表面に固着し、強くこすっても取れない。

結果は表１に示す。

表１ 実施例１より明らかな様に本発明の水溶性界面活性剤、
特に一般式〔工〕又は一般式（Ｖ）で表される水溶性界
面活性剤を用いると固着性が改良されていることがわか
る。

実施例２ 実施例１で使用した水溶性界面活性剤以外に１−２．３
．８，１４．２０．２５．４１．４８．５６．６３．７
１．７８、ｒＶ−２，４，１０，Ｖ−２，４，８、■−
３，１３，１４、Ｘ−２、Ｘ［−２，６，９についても
検討したが、はぼ実施例１と同様の効果を得ることがで
きた。

実施例３ 実施例１使用の定着液のチオ硫酸アンモニウムの量及び
水溶性界面活性剤を表２の様にした以外は実施例１と同
様の評価を行った。

結果は表２に示す。

表２より明らかな様にチオ硫酸アンモニウムが０．２モ
ル以上になると固着状態は劣化するが、本発明の水溶性
界面活性剤を添加することで改良され、更にチオ硫酸ア
ンモニウムが０．５モル以上であっても固着性が良好で
あることがわかる。

実施例４ 下記の定着液を作成した。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１．２モル亜硫
酸アンモニウム　　　　　　　　　　１５ｇメタ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　１．０ｇ硝酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　３０８水溶性界面活性剤（表３記
載）　　　　　０．２５ｇ有機酸第２鉄錯塩（表３記載
） ｐＨを７．２０に調整し、１文に仕上げる。

上記定着液を実施例１と同様の方法で評価した。ただし
、樹脂はポリスチレン系樹脂を用い、保存期間は２週間
とした。

結果は表３に示す。

表２ 表３ ＥＤＴＡＦｅ（ＩＩＩ）エチレンジアミ図１物駿第２鉄
アンモニウムＰＤＴＡＦｅ（ｍ）　１．３−ジアミノプ
ロパ″＄２鉄アンモニウムＤＴＰＡＦｅ（ＩＩＩ）ジエ
チレントリアミン五酢酸第２鉄アンモニウム表３より明
らかな様に有機酸第２鉄錯−′ＩＩｔ堀入してくると水
溶性界面活性剤がなくても固着に対する抑制効果が認め
られるが、有機酸第２鉄錯塩か５　ｘ　１０−”モル／
ｉ以下の場合に本発明の界面活性剤による回漕防止効果
が発揮されることがわかる。

実施例５ 実施例４において、実施例１て用いた水溶性界面活性剤
についても検討したが、はぼ実施例４と同様の結果を得
ることができた。

実施例６ 実施例４において、水溶性界面活性剤をＶ−８とし、有
機酸第２鉄錯塩のかわりにチオシアン酸塩を用いて表４
に示す添加量で評価した。

結果を表４に示す。

表４ 表４より明らかな様にチオシアン酸塩（チオシアン酸ア
ンモニウム）を０．１モル／ｌ以上添加スることで固着
に対する改良がみられる。

又、Ｖ−Ｓ以外の活性剤（実施例１．２）についても評
価したが、はぼ表４と同様の結果を得ることができた。

実施例７ コニカＧＸ−［１００（コニカ■製）、ゴールド１００
（イーストマンコダック社製）及びスーパーＨＲ−ｎ　
１００　　（フジフィルム−製）のカラーネガフィルム
を撮影後、各々２＝１：２の割合でカラーネガ用自動現
像機ＫＰ−４０（コニカ−製）を用いて、１日当り２０
本（２４枚撮り）３ケ月間処理を行ったー なお、処理条件及び処理液組成は下記に示す通りである
。

く処理条件〉 処理工程　処理時間　処理温度　補充量（℃）　（■Ｊ
１　／ｒｎ’） 発色現像　３分１５秒　　３８±０．３　　１４８０漂 白　３分１５秒 ２５〜３８ ７０ 定　　着　３分１５秒 ２０〜３８　　　　　１９２６ 本スーパー　　　１分４０秒 スタビライザー ２０〜３８　　　　　９２Ｂ 乾　燥　２分５秒　　４５〜８０ 本　スーパースタビライザーは２槽カウンターカレント
になっている。感材による持込み量は５０■１／ゴであ
る。

及蔦里豊羞 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　２．７ｇヨウ化カリウム
　　　　　　　　　　　１．２曹ｇ亜硫酸カリウム　　
　　　　　　　　　２．８８臭化ナトリウム　　　　　
　　　　　　１．３ｇヒドロキシルアミン硫酸＃１３．
２ＪＥ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　０．８８
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルート（β−ヒドロ
キシルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．６８ジエチレ
ントリアミン五酢酸　　　　　３．０ｇ水酸化カリウム
　　　　　　　　　　　１．３ｇ水を加えて１又とし、
水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０，０
１に調整する。

λ−里豊量１１ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　４０ｇ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　　７ｇ臭化ナトリウム　　　　　
　　　　　　０．８ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　３．２ｇ４−アミノ　−３−メチルートエチルー
ト（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　６．０８ジエチレ
ントリアミン五酢酸　　　　　３．０ｇ水酸化カリウム
　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて１文とし、水
酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてＰＨ１０，１２
に調整する。

ｉ紅１反！！頁亙犬羞 エチレンジアミン四酢酸 第２鉄アンモニウム　　　　　　　　０．２５モルエチ
レンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　　１２０ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　４０冒立硝酸アンモニウム　　
　　　　　　　　　４０ｇ３−メルカプト−１，２，４
−）リアゾール　　０．５ｇ水ヲ加えてＩＪｌとし、ア
ンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ５，８に調整する
。

び　着補 千オ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　２００ｇ無水
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２０゜メタ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　４．０ｇエチレンジアミ
ンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて１文とし、氷酢酸とアンモニア水を用いてｐＨ６，
５に調整する。

スーパースタビライザー　び ５−クロロ　−２−メチル−４− インチアゾリン−３−オン　　　　　　０．０５ｇ２−
メチル−４−イソチアゾリン−３−オン　０．０２ｇ定
液　び同様　液 ホルムアルデヒド（３７％溶液）３．０■皇処理後、定
着浴のラックの固着状態を観察し、実施例４と同様の評
価を行った。

結果は表５に示す。

表５ 表５より明らかな様に実際のランニング処理においても
本発明の効果、すなわち水溶性界面活性剤を添加するこ
とによって固着が防止されていることがわかる。

実施例８ 実施例７で使用した感光材料を用いて、下記の処理条件
及び処理液で処理し、実施例７と同様の評価を行った。

く処理条件〉 発色現像　３分１５秒　　３８℃　　　５７０漂　　　
白　　　４５秒　　　　３８℃　　　　　１５５定　　
着　１分４５秒　　３８℃　　　　５００スーパー　　
　　　　　８０秒　　　　　３８℃　　　　　　７７５
スタビライザー 乾　　　燥　　　１分　　　４０〜７０℃（補充量は感
光材料１ｒｎ’当りの値である。）ただし、スーパース
タビライザーは３槽カウンターカレントで行い、最終槽
に補充され、その前槽にオーバーフローが流入する方式
で行った。

及−里豊羞 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　２．７ｇヨウ化カリウム
　　　　　　　　　　　１．２１１ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　２．８ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　１．３ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　３．２ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　
　０．６８４−アミノ　−３−メチル−Ｓ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．６ｇジエチレ
ントリアミン五酢酸　　　　　３．０ｇ水酸化カリウム
　　　　　　　　　　　１．３ｇ水を加えて１文とし、
水酸化カリウふまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０，０
１に調整する。

及五ｌ皇逓美羞 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　４０ｇ炭酸水
素ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　　７ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　０．５８ヒドロキシルアミン硫酸塩３．
２３ ４−７ミノ　−３−メチル−８−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシルエチル） アこリン硫酸塩　　　　　　　　　　　８．０ｇジエチ
レントリアミン五酢酸　　　　　３．０ｇ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて１文とし、水
酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてＰＨ１０，１２
に調整する。

１亘羞 １．３−ジアミノプロパン四酢酸 第２鉄アンモニウム　　　　　　　　０．３５モル臭化
アンモニウム　　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　４０■文硝酸アンモニウム
　　　　　　　　　　　４０ｇ１．３−ジアミノプロパ
ン四酢酸 アンモニウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加え
てｔＸとし、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ４
，５に調整する。

ｉ血蓋犬１ １．３−ジアミノプロパン四酢酸 第２鉄アンモニウム　　　　　　　　０．４０モルエチ
レンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　　１７０ｇ硝酸アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　５０ｇ氷酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　　６１■交水を加えて１文とし、アン
モニア水又は氷酢酸を用いてＰ）！　３．５にし、漂白
タンク液のｐＨが保てる様に適宜調整する。

定着液　び　着補 千オ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　１００ｇ千オ
シアン酸アンモニウム　　　　　　　１５０ｇ無水重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　２０ｇメタ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　４．０ｇエチレンジアミンテト
ラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て１文とし、氷酢酸とアンモニア水を用いてｐＨ６，５
に調整する。

スーパースタビライザー（液）　び同補　蓋５−クロロ
ー２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　０．０５゜２−
メチル−４−インチアゾリン−３−オン　０．０２゜ヘ
キサメチレンテトラミン ０．５ｇ ＣＢ、ＣＨ，Ｏｌｌ ■ 。ｄ＼。□。

１ ０．３ｇ 水を加えて１Ｍとし、水酸化カリウム又は５０％硫酸を
用いてｐ）１７．０に調整した。

結果は表６に示す。

表６ 表６より明らかな様に本発明の水溶性界面活性剤を用い
ることで固着の状態が良好になっていることがわかる。

更には漂白液としてＰＤＴＡＦｅ（ｍ）、定着剤にチオ
シアン酸塩を用いることで実施例７に比べ固着が更に改
良されていることがわかる。

実施例９ 実施例７で使用したカラーネガ用自動現像機ＫＰ−４０
（コニカ輛製）の定着浴に用いられる渡りラック及び搬
送用ラック、定着浴からスーツく一スタビライザー浴へ
の渡りラックをポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系
樹脂及びテフロン丁ＦＥ。

ネフロンＰＦＡ　、テフロンＥＰＥ　、　ネフロンＶＤ
Ｆ　等のフッ素系樹脂、ポリアクリル酸メチル樹脂、ボ
１）メタクリル酸メチル樹脂、ポリアクリル酸エチル樹
脂、塩化ビニル−アクリル酸メチル共重合樹脂、塩化ビ
ニル−メタクリル酸メチル共重合樹脂に各々かえ、実施
例７と同様の評価を行った。

その結果、固着状態が１ランクル２ランク程度改良され
、特にフッ素系樹脂、ポリプロピレン系樹脂が良好であ
った。

実施例１０ 実施例８使用の漂白液及び漂白補充液、定着液及び定着
補充液を下記の組成にし、実施例８と同様の評価を行っ
た。

０．３５モル ドラ酢酸 ２．０ｇ ５０３１ ２０腸文 ０ｇ とし、氷酢酸又はトリエタノ− 第２鉄カリウム エチレンシアミンチ ２ナトリウム 臭化カリウム 氷酢酸 硝酸カリウム 水を加えてｌ見 ルアミンを用いてｐＨ４，５に調整する。

漂白補充液 １．３−ジアミノプロパン四酢酸 第２鉄カリウム　　　　　　　　　　０．４０モルエチ
レンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　１７０ｇ硝酸カリウム　　
　　　　　　　　　　５０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　　　４０１１Ｊｌ水を加えて１文とし、氷酢酸
又はトリエタノールアミンを用いてｐＨ３，５に調整す
る。

蓄液及び　着補　液 チオ硫酸カリウム　　　　　　　　　１１０ｇチオシア
ン酸カリウム　　　　　　　１６０ｇ亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　２０ｇエチレンジアミンテトラ酢
酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て１文とし、氷酢酸を用いてｐＨ６，５に調整する。

評価の結果、実施例８と同じ結果が得られ、且つ漂白刃
ブリがコニカａｘ−ｎで０．０１〜０．０３程度低下し
、悪臭もなく良好であった。

実施例１１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に以下に示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料（１）を作成した。塗布液は下
記のごとく調製した。

第１Ｒ塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ　、色素画像安
定化剤（８丁−１）　ｔｏ、ｏｇ、（ＳＴ−２）　６．
６７ｇ、添加剤（ＨＱ−１）　０．８７ｇを高沸点有機
溶剤（ＤＮＰ）　８．８７ｇに酢酸エチル６０■交を加
え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）　
７　■見を含有する１０％ゼラチン水溶液２２０　ｍｌ
に超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエロ
ーカプラー分散液を作製した。この分散液を下記条件に
て作製した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀１０ｇ含有）と
混合し第１層塗布液を調整した。

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調整
した。

−１ Ｃ−１ Ｔ−１ Ｔ−２ Ｖ−１ ｖ ＤＯＰ　　　ジオクチルフタレート　　　　ＤＮＰ　　
ジノニルフタレートＤＴＤＰ　　ジイソデシルフタレー
）　　　　ＰＶＰ　　ポリビニルピロリドンＱ−１ Ｑ−２ ５ＬＩ−１ ＳＴ−３ 尚、硬膜剤として、下記Ｈ−１を使用した。

−１ ０Ｃ４Ｈ。

Ｉ−１ ｌ−２ ＳＯ５に ５０３に ［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］４０℃に保温し
た２％ゼラチン水溶液１０００１文中に下記（Ａ液）及
び（Ｂ液）をＰＡｇ−８，５，ｐ）ｌ−３，０に制御し
つつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（
Ｄ液）をｐＡｇ−７，３，ｐＨ−５，５に制御しつつ１
８０分かけて同時添加した。

このとき、ｐａｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記
載の方法により行い、　ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナ
トリウムの水溶液を用いて行った。

（Ａ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　３．４２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　０．０３ｇ水を加えて　　　　　　　
　　２００膳文（Ｂ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　２００■文ＣＣ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　１０２．７ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　１．０゜水を加えて　　　　　　
　　　ＢＯＯｓｊｌ（Ｄ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　３００ｇ水を加えて　　
　　　　　　　６００■見添加終了後、花王アトラス社
製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％
水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合
して平均粒径０．８５ｇｍ　、変動係数（ｃｒ／ｒ）　
＝０．０７．塩化銀含有率８９．５モル％の単分散立方
体乳剤Ｅ）ＩＰ−１を得た。

上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い５０℃に
て９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
ｍＡ）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　　０．８腸ｇ１モルＡｇ
Ｘ塩化金酸　　　　　　　　　　　０，５腸ｇ１モルＡ
ｇＸ安　定　剤　　ＳＢ−５６Ｘ　１０−’モｓ／ｖｈ
　ＡｇＸ増感色素　Ｄ　−１４，３Ｘ　１Ｏ−４ｉｓ／
モｓ＾ｇＸＤ　　−４０，７Ｘ　１０−’ｉｈ／＊ｈ　
　ＡｇＸ［緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］（Ａ液
）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加
時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒
径Ｑ、４３ｐｍ　、変動係数（σ／ｒ　）　＝　０．０
８、塩化銀含有率８８．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−２を得た。

Ｅ）ＩＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５℃で１２
０分化学熟成を行い２緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ　
Ｂ　）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　　１．５■ｇ１モルＡｇ
Ｘ塩化金ｍ　　　　　　　　　　　　１．Ｏｍｇ／ｉｈ
ＡｇＸ安　定　剤　　ＳＢ−５６Ｘ　１０−４モｈ／ｌ
ｈ　　ＡｇＸ増感色素　　Ｄ　−２４Ｘ　１０−’＊ｈ
／＊ｈ　　ＡｇＸ［赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法
］（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液
）の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして
、平均粒径０．５０μｍ、変動係数（σ／ｒ　）　＝　
０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体
乳剤ＥＮＰ−３を得た。

ＥＩ４Ｐ−３に対し、下記化合物を用いて６０”Ｃで８
０分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＣ
）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　　１．８１ｇ／ｌＡ　Ａ
ｇＸ塩化金酸　　　　　　　　　　　２．０ｍｇ／＊ｓ
　ＡＪＩＸ安　定　剤　　ＳＢ−５６Ｘ　１０−’モｈ
／ｅｈ　　ＡｇＸ増感色素　　Ｄ　　−３１，ＯＸ　１
０１モル１モル　ＡｇＸＩ −２ −３ この試料を常法に従って露光後、 と処理液を使用して処理を行った。

処理工程 （１）発色現像　　　３５．０±０．３℃（２）漂　　
　白　　　　３５．０士０．５　℃（３）定　　　着　
　　　３５．０±０．５　℃（４）　安定（３槽方スケ
ート）　　３０〜３４℃（５）乾　　　燥　　　　　　
６０℃〜８０℃麦立ｍと久羞 トリエタノールアミン エチレングリコール Ｎ、Ｎ−ジエチルヒ ヒドラジノジ酢酸 臭化カリウム 塩化カリウム ジエチレントリアミン五酢酸 亜硫酸カリウム ドロキシルアミン 次の処理工程 ４５秒 ４５秒 ４５秒 ９０秒 ３０秒 ０ｇ ｇ ３．８ｇ ５．０８ ２０ｉ＋ｇ ２．５８ ｇ ５、ＯＸ　ｔｏ−’ｉｓ 発色現像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチルー
Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫
酸塩）　　　　　　５．５゜炭酸カリウム 炭酸水素カリウム 木を加えて全量をＩＱとし、 は硫酸でＰＨ１０，１０に調整する。

及色旦叉亙美１ トリエタノールアミン エチレングリコール Ｎ、Ｎ−ジエチルヒ ヒドラジノジ酢酸 臭化カリウム 塩化カリウム ジエチレントリアミン五酢酸 亜硫酸カリウム ドロキシルアミン ５ｇ ｇ 水酸化カリウム又 １４．０ｇ ８．０ｇ ｇ ７．５ｇ ｆｆ１ｇ ０．３ｇ ７．５ｇ ？、ＯＸ　１０−４モル 発色現像主薬（３−メチル−４−７ミノーＮエチル−Ｎ
−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸
塩）　　　　　　　８ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　　　３０ｇ炭酸水素カリウム　　　　　　　　　
　　１ｇ水を加えて全量を１ｆＬとし、水酸化カリウム
または硫酸でｐＨＩＱ、４Ｑに調整する。

ご目量 １，３−ジアミノプロパン四酢酸 第２鉄カリウム　　　　　　　　　　　０．１０モルエ
チレンＵアミンテトラ酢酸 ２ナトリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　５０゜氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　２０閣立硝酸カリウム　　　　　
　　　　　　　３０ｇ水を加えて１文とし、氷酢酸を用
いてｐＨ４，５に調整する。

四迫」Ｌ友漉 １．３−ジアミノプロパン四酢酸 第２鉄カリウム　　　　　　　　　　０．１２モルエチ
レンジアミン四酢酸２ナトリウム　１．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　８０ｇ氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　１５−立木を加えてＩＬｉとし、氷
酢酸を用いてｐＨ３，５に調整する。

定着液及び　着補　液 チオ硫酸カリウム ｏｘ 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　２０゜エチレン
ジアミン四酢酸２ナトリウム　１．０ｇ水を加えてＩＪ
Ｊとし、氷酢酸を用いてｐＨ８，５に調整する。

−タンク液及び補　液 オルトフェニルフェノール　　　　　　０．１ｇユビテ
ックス（チバガイギー社製）　　　１．０ｇＺｎ５Ｏｎ
・７Ｈ２００，２ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　５．０ｍＭ
１−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸（６（１％溶液）　　　　　　２．０ｇエ
チレンジアミン四酢酸１．０ｇ アンモニア水又は硫酸でｐＨ７，８とすると共に水で１
文とする。

作成したカラーペーパー及び処理液を用いて、ランニン
グ処理を行った。

ランニング処理は自動現像機に上記の発色現像タンク液
を満すと共に、Ｗ＃白タンク液、定着タンク液及び安定
タンク液を満し、前記カラーペーパー試料を処理しなが
ら３分間隔毎に上記した発色現像補充液と濠白補充液と
定着補充液と安定補充液を定量ポンプを通じて補充しな
がら行った。

発色現像タンクへの補充量としてはカラーペーパー１　
ｍ’当り１００ｍＪ２、漂白タンクへの補充量としては
ｌ　ｍ’当り漂白補充液２２０ｍＪ１、定着補充量は２
２０烏文、安定槽への補充量としては１ｍ’当り安定補
充液を２５０ｍ見補充した。

ランニング処理は発色現像タンク液中に補充された発色
現像液の量が発色現像タンク液の容量の３倍になるまで
、１日当り０．０５Ｈの連続処理を３ケ月間行った。な
おＩＲというのは発色現像タンク容量分の発色現像補充
液が補充されることを意味する。連続処理後、定着槽並
びに定着槽から安定槽への渡り部の固着状態を観察した
。結果は表７に示す。

表　　　７ 表７より明らかなように、カラーペーパーの処理におい
ても本発明の水溶性界面活性剤を用いることで固着状態
が改良されていることが判る。

又、上記界面活性剤以外に実施例１で使した界面活性剤
についての検討したが、上記の効果が認められた。

実施例１２ 実施例１１において連続処理時、実施例１０使用の漂白
液及び定着液のオーバーフロー液を実施例１１のカラー
ペーパー用の漂白液及び定着液槽に流し込みながら処理
した。

その結果。

実施例１ １と比べて固着状態が若干 改良され、 しかも最低濃度も０．０１〜０．０２低くなつた。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）水溶性界面活性剤を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料用定着液。
2. （２）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が撮影用ハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料であることを特徴とする
   請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用定着
   液。
3. （３）前記定着液が少なくとも０．２モル／ｌのチオ硫
   酸塩を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料用定着液。
4. （４）前記定着液が可溶性第２鉄錯塩として５×１０＾
   −＾２モル／ｌ以下含有することを特徴とする請求項１
   、２又は３記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用定
   着液。
5. （５）前記水溶性界面活性剤がノニオン系又はアニオン
   系界面活性剤であることを特徴とする請求項１、２、３
   又は４記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用定着液
   。
6. （６）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した
   後、発色現像、漂白処理し、その後定着液で処理し、引
   続き水洗又は安定液で処理するハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法において、前記定着液が水溶性界面
   活性剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。
7. （７）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が撮影用ハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料であることを特徴とする
   請求項６記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。
8. （８）前記漂白液に含有される漂白剤が下記一般式〔Ａ
   〕又は〔Ｂ〕で示される第２鉄錯塩を含有することを特
   徴とする請求項６又は７記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４はそれぞれ同一でも異ってもよ
   く、−ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ＿３Ｍ＿１
   Ｍ＿２を表す。 Ｍ、Ｍ＿１、Ｍ＿２はそれぞれ水素原子、アルカリ金属
   又はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜６の置換、未
   置換のアルキレン基を表す。］ 一般式〔Ｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４は前記一般式〔Ａ〕で定義した
   ものと同義であり、ｎは１〜８の整数を表す。またＢ＿
   １及びＢ＿２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ
   炭素数２〜５の置換、未置換のアルキレン基を表す。］
9. （９）前記定着液が少なくとも０．２モル／ｌのチオ硫
   酸塩を含有することを特徴とする請求項６、７又は８記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。