JPH0411252A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関する。更に詳しくは、自動現像機のカラー現像タンク
壁面の結晶析出が防止された処理方法に関する。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料の処理に対してはますます高
効率、高生産性が要求されるようになりつつある。この
傾向は特にカラープリントの生産に対して顕著であり、
短期間の仕上げに対する要請からプリント処理時間の短
縮が強く望まれている。一方、カラープリン上を生産す
る、所謂カラーラボは生産効率の高い大規模ラボへの集
中化と、短納期仕上げへの対応に適したミニラボへの分
散化とが同時に進行しつつあるのが現状である。これら
２種類のラボの形態は対照的であるが、プリント処理時
間の短縮に対する要求は同様に強いものがある。

更に、処理の簡易化、コスト低減及び環境保全を目的と
した処理液の低排出化（低補充化）が重要な課題となっ
ている。

こうした課題を達成する技術として、従来カラープリン
ト用感光材料（以下カラー印画紙と呼ぶ）に広く用いら
れてきた臭化銀含有率の高い塩臭化銀乳剤の代りに塩化
銀乳剤を含有するカラー写真感光材料を処理する方法が
知られている。例えば国際出１ｌ１ＷＯ８７−０４５３
４号には高い塩化銀含有率の高塩化銀乳剤よりなるカラ
ー写真感光材料を実質的に亜硫酸イオンおよびベンジル
アルコールを含有しないカラー現像液で迅速処理する方
法が開示されている。

（発明が解決しよとする課題） しかしながら、上記の様にして長期間に渡り連続処理を
行なうと、自動現像機カラー現像タンク壁の空気との接
触部に結晶が析出し、更に自現機の処理部の感光材料入
口付近までにも結晶が成長しこのために感光材料のキズ
や汚れ及び搬送トラブルや機械汚染の原因となり、その
解決が強く望まれていた。

カラー現像機の析出防止を目的とした技術が、特公昭４
７−２０７４３、同５２−２０１４０、同５８−１６１
７９、特開昭５３−６９０３５、米国特許第３２７６８
７５に開示されている。しかし、上記技術は、カラー現
像機の溶解度上昇剤であり、前記タンク壁での空気との
接触部で発生する析出を防止するには到らなかった。

更に、特開平２−７７７４３には、ポリスチレンスルホ
ン酸誘導体と、特定濃度の塩化物を含有するカラー現像
機が上記タンク壁の析出に有効であることが記載されて
いるが、その効果は十分でなく、上記問題点を解決する
には到らなかった。

したがって、本発明は、自動現像機を用いて、長期間連
続処理しても、カラー現像液面のタンク壁と空気との接
触部の結晶析出発生を防止し、感光材料のキズや汚れ及
び搬送不良や機械汚染を防止することを目的とするもの
である。

（課題を解決するための手段） 上記目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を自動現
像機を用いて処理する方法において、カラー現像液が芳
香族第１級アミンカラー現像主薬の少なくとも１種と、
水溶性高分子化合物の少なくとも１種を含有し、該自動
現像機のカラー現像タンクの壁面がポリ塩化ビニルから
成ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法により達成された。

本発明者らは、種々検討の結果、カラー現像液面のタン
ク壁と空気との接触部の析出物は、芳香族第１級アミン
現像主薬であり、カラー現像液からベンジルアルコール
及び亜硫酸塩を除去することが析出発生を増大させるこ
とを見出した。更に、ベンジルアルコール及び亜硫酸塩
を除去しても、析出発生を防止する手段を検討した結果
、上記手段を見出したものである。

本発明者らは、自動現像機のタンク材質と、カラー現像
液の両者に着目し、驚くべきことにポリ塩化ビニルのタ
ンクに、水溶性高分子化合物を含有するカラー現像液を
用いることで結晶析出が特異的に防止されることを見出
した。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において、自動現像機のカラー現像タンク壁がポ
リ塩化ビニルであることが必要である。

タンクの材質としてはポリ塩化ビニルの他に変性ポリプ
ロピレン（日本シイ−イープラスチック社製品ノリル）
、変性ポリフェニレンオキサイド（旭化成社製品サイロ
ン、三菱瓦斯化学社製ユピエース）などの樹脂が使用さ
れているが、ポリ塩化ビニルだけが特異的効果を示すも
のであった。

本発明のなかでも、カラー現像タンクの開口率（カラー
現像液１ｌに対する空気との接触面積（ｃ−”　）　）
が１ｃｍ”７１以上１０ｃｍ”　／　ｌ以下であること
が、上記結晶析出防止という点で好ましい。更に、開口
率が２Ｃ１ｌ２／ｌ以上５ｃｍ”／ｌ以下であることが
特に好ましい。

析出防止にカラー現像液の開口率が影響することは、新
たなる発見であった。通常、開口率を小さくすることは
、空気との接触面積が小さくなり、現像液の安定性とい
う点で好ましい方向であることが容易に考えられる。し
かし、析出という点では開口率を小さくすれば良いとい
うものではなく、上記した特定の好ましい範囲があり、
それより小さすぎても大きすぎても悪化方向にある。こ
れは、現像タンク壁の析出部の湿度や、蒸発液量などが
開口率に影響されるためと考えられるが、詳細は不明で
ある。

本発明の水溶性高分子化合物について以下に詳細に説明
する。

本発明の好ましい水溶性高分子化合物は共重合可能なエ
チレン性不飽和基を有する単量体を単独あるいは共重合
して得られる高分子化合物、ポリエステル、ポリアミド
、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリカーボネート、天
然高分子化合物及びその誘導体である。とりわけ、共重
合可能なエチレン性不飽和基を有する単量体を単独ある
いは共重合して得られる高分子化合物及びポリエーテル
化合物が好ましい。

さらに詳細に説明すると共重合可能なエチレン性不飽和
基を有する単倉体全単独あるいに共重合して得られる水
溶性高分子化合物に好ましくは、下記一般式（１）〜（
Ｖ）で表される繰り返し単位を有するものである。

一般式（１） 式中ルーに水素原子、炭素数ｌ−≠の低級アルキル基金
表しＬに単結合またに二価の連結基を表すＬに対しては
、さらに１個以上の水酸基が置換されていてもよい。

さらに詳細に説明するとＲ１に水素原子、炭素ｆｉ／−
≠の低級アルキル基（メチル、エチル、ｎ−ブチル）を
表し、水素原子、メチル基が好ましい。Ｌは具体的には
、＋１，２±十Ｌ２＋。で表すことができる。Ｌｌ　　
に−ＣＯＮ−（Ｒ２に水素原子、炭素数／〜参のアルキ
ル基またに炭素数ｌ〜乙のｉ＠アルキル基を表す）、 −Ｃｏｏ　−−ＮＨＣＯ−−０ＣＯ− ル４ 水素、ヒドロキシル、ハロゲン原子またに置換もしくに
無置換の、アルキル、アルコキシ、アシルオキシもしく
にアリールオキシを表わす）、同じ）を表わし、１．２
　ｒｃ　１．１と水酸基を結ぶ連結基を表わし、ｍにＯ
またはｌｔ−表わしｎにＱまたｒｉ／ｌ−表わす。

Ｂ２で表わされる連結基は、風体的には一般式％式％ Ｊ　　、Ｊ　　％Ｊ　に同じでも異なっていてもよく、
−ＣＯ−−８ｏ２−　−ＣＯＮ−（Ｒ５に水素原子、ア
ルキル基（炭素数／−，＜）、置換アルキル基（炭素数
／〜６）、−８Ｏ２Ｎ−（Ｒ５に上記と同義＞、Ｎ　　
Ｒ６（Ｂ５に上記と同義、１（に炭素数／〜約≠のアル
キレン基〕、Ｒ５Ｂ　？ Ｎ　　Ｒ６Ｎ−（ＢＳ　、Ｂ６に上記と同義、几７に水
素原子、アルキル基（炭素数１−６）、置換アルキル基
（炭素数／−ｊ）ｉ表わす。）、−〇−几５　　　　ｋ
Ｌ？ −８−　−Ｎ−Ｃｏ−Ｎ−（Ｒ５、Ｒ７に上記とＨ５Ｋ
　？ 同義）、−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ＮＣＯ２−（Ｒ５
に上記と同義Ｊ、−ＮＣＯ−（Ｒ５に上記と同義）等ヲ
挙げることができる。

ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　ａ同じでも異なっていてもよ（
、アルキレフ基、置換アルキレン基、アリーレン基、≧
１換アリーレン基、アラルキレン基、置換アラルキレン
基を表わす。ｐに０ないしょＯの整数を表し、ｑ、ｒ、
Ｓに、Ｏまたは７を表す。Ｘ、ｘ２．ｘ３ｔ’ｚ互いに
同じでも異なっていてもよ（、炭素数７〜７０個の無ｉ
ｉｔ換もしくは置換のアルキレン基、アラルキレン基、
またにフェニレン基ヲ表わし、アルキレン基に直鎖でも
分岐でもよい。

アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレン
、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン１、テ
トラメチレン、インタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基とじてに例えばベンジリデ
ン、フェニレン基としては’ｒＬｔ＃’！ｐ−７二二レ
ン、ｍ−フェニレン、メチルフェニレンなどがある。

またＸ　％Ｘ　、Ｘ　で表わされるアルキレン基、アラ
ルキレ７基または〕ユニレン基の置換基としては、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、置換アル
キル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、−ＮＨＣＯ
Ｒで表わされる基（Ｒ８［アルキル、置換アルキル、フ
ェニル装置９フェニル、アラルキル、置換アラルキルを
表わす）、−ＮＨ８Ｏ２Ｒ８（Ｒ８に上記と同義）、−
８ＯＲ８（Ｒ８は上記と同義）、−８Ｏ２Ｒ８（ｋＬ８
は上記と同義）、−ＣＯＲ８（Ｒ８に上記ＢＩＧは互い
に同じでも異なっていてもよ（、水素原子、アルキル、
置換アルキル、フェニル、ｉｔ換フェニル、アラルキル
、置換アラルキル基表わす）、アミノ基（アルキルで置
換されていてもよい）、水酸基や力水分解して水酸基を
形成する基が挙げられる。この置換基がλつ以上あると
きに互いに同じでも異なってもよい。

また、上記置換アルキル基、ｌｔ置換アルコキシ基置換
フェニル基、置換アラルキル基のａｉ置換基例としては
、水酸基、ニトロ基、炭素数／〜約グのアルコキン基、
−ＮＨ８Ｏ２Ｒ８（Ｒ８に上記と同義）、−ＮＨＣＯＲ
８で表わされる基（Ｒ８は（Ｒ９、ＲＩＯに上記と同義
風−８０２Ｒ８（Ｒ８に上記と同義）、−ＣＯＲ（Ｒは
上記と同義）、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基（ア
ルキルで置換されていてもよい）等が挙げられる。

このような少くとも７個の水酸基を含有する繰返し単位
を以下に例示するが、これに限定されるものではない。

ＣＨ３ ＋ＣＨ２Ｃ＋ ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ＣＨ３ ÷ＣＨ２Ｃ＋ Ｃ００ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ＣＨ３ 十ＣＨ２Ｃ÷ Ｃ００ＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｈ Ｈ ＣＨ３ （−ＣＨ２Ｃ−） ＣＯＯ＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏす２Ｈ ＋ＣＨ２−ＣＨ± Ｃ００”、　ＣＨ２ＣＨ２０＋　４Ｈ Ｈ３ ＋ＣＨ２Ｃ−） ＣＯＯ÷ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋、Ｈ ＣＨ３ ±ＣＨ２Ｃ± ＣＯＯ÷ＣＨ２ＣＨ２Ｏす２３Ｈ ＣＨ３ ＋ＣＨ２Ｃ± Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ＋ＣＨ２ＣＨ＋ ÷ＣＨ２ＣＨ＋ Ｃ０ＮＨ＋ＣＨ２ＣＨ２Ｃ）＋　　ＣＨ３＋ＣＨ２ＣＨ
す ０ＮＨ２ ＣＨ３ ÷ＣＨ２Ｃす ０ＮＨ２ 千ＣＨ２ＣＨす ＋ＣＨ２ＣＨす ＋ＣＨ２ＣＨ± Ｃ０ＮＨＣＨ２０Ｈ これらの水酸基を有する繰り返し単位を得るためには、
直接水酸基を含有するエチレン性不飽和単量体を重合し
てもよいし、ポリビニルアルコールの製法等で良（知ら
れているように、加水分解等の反応によって水酸基を与
えるエチレン性不飽和モノマー（例えば酢酸ビニル）の
重合を行っておいたのち、高分子反応（加水分解等）に
よって水酸基へと変換してもよい。

一般式（ＩＩ） ＋ＣＨ２Ｃ＋ （アニオン性官能基を有する繰り返し単位）式中Ｒ１及
びＬｆｌ、上記一般式（Ｉ）に示したものと同じである
。

しに対しては、さらに７個以上のＱが置換されていても
よい。Ｑにアニオン性官能基を表す。

アニオン性官能基として！−！、−ＣＯＯＨ基、一８０
３Ｈ基、−８０２Ｈ基、−０Ｆ（−ＯＨ）２基、（また
にそのモノアルキルエステル基）、するいに、−０８０
３Ｈ基などが挙げられる。これらの７−４７性基にそれ
ぞれの塩、例えばアルカリ金属塩（たとえばＮａ、−に
塩）、アンモニム′塩（たとえば、アンモニア、メチル
アミン、ジメチルアミン等との塩）の形をとっていても
よい。

このようなアニオン性官能基を有するエチレン性不飽和
モノマーの例を非解離形で以下に示すがこれに限定され
るものではない。

ＯＨ３ ＣＨ２＝ＣＨ ＯＨ３ ＣＨ２＝ＣＨ Ｃ００ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨＨ３ ＯＨ 一般式（ＩＩＩン （アミド結合ｔＶする繰り返し単位（１））式中Ｒ１は
上記一般式ｉ）に示したものに同じ。Ｒ、Ｒにそれぞれ
水素原子、炭素数／〜ｔのアルキル基（置換アルキル基
金含む）、炭素数６〜ｌ≠のアリール基（置換アリール
基を含む）を表し、互いに結合して、環構造を形成して
もよい。

さらに詳細に説明すると、ａｌｌ、ＢＩＪ−ｔそれぞれ
異なっていても同じであってもよ（、水素原子、炭素数
／〜ｌのアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ヒド
ロキシエチル基、メチル基、ｎ−ヘキシル基等）炭素数
６〜／４’のアリール基（例えばフェニル基、メトキン
フェニル基、クロロフェニル基等）であり、これらのう
ち、水素原子、炭素数ｌ−≠のアルキル基、炭素数６〜
ＩＯの７１７−ル基が好ましく、特に、水素原子、メチ
ル基、エチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい。

更にＢｌｌ、Ｂ１２のうち少な（ともいずれか一方が水
素原子であるものが最も好ましい。

またＲ　　、Ｒが互いに結合して、環構造を形成する場
合、形成される環（ｌｊ＠壊〜７員壊が好ましく、特に
好ましい３Ｉｌ構造の例としては、ビリジン環、ピはリ
ジン環、モルホリン環、ピはラジ／環である。これらの
形成される環構造に置換基ｔ″有していてもよい。

一般式＜Ｆｌ／） ＋ＣＨ２Ｃ＋ （アミド結合ｔ−有する繰り返し単位（コ））式中Ｂｌ
ａ上記一般式（Ｉ）中に示したものに同じ。１ｌ３、Ｂ
１４にそれぞれ、水素原子、炭素数／〜ｒのアルキル基
（置換アルキル基を含む）又は互いに結合してラクタム
壇、オキサゾリドン環又はピリドン環を形成する基を表
す（これらの環構造は置換基を有していてもよい）。

さらに詳細に説明すると　１ｌ３、Ｂ１４はそれぞれ異
なっていても同じであってもよく、水素原子、炭素数／
−ｒのアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ヒドロ
キシエチル基、ブチル基、ヘキシル基等）又は互いに結
合して、環員数ｊ〜７のオキサゾリドン３Ｊｊ（ｒ−ラ
クタム、δ−ラクタム、ε−ラクタム）、環員数！〜７
のオキサゾリドン環又は環員数ｊ〜７のピリドン環を形
成する基が好ましい。これらのうち、特に好ましいのに
、水素原子、メチル基、エチル基、形成される環構造が
ピロリドン環、オキサゾリドンｍｔ−形成する場合であ
る。

一般式（Ｖ） ｌ （アミド結合を有する繰り返し単位（３））式中Ｂｌ、
、上記一般式（１）中に示したものに同じ。Ｚは、ｊ〜
７員環の環構造を形成するのに必要な原子群を表す。こ
れらの環構造は置換基含有していてもよい。

さらに詳細ＶＣ訳明すると、Ｚは好ましくは、！員環又
は乙員環の環構造を形成するのに必要な原子群（例えば
形成される環構造としてスクシンイミド環、マロンイミ
ド環、フタルイミド環等）を表し、特に好ましに形成さ
れる環構造がスクシンイミド環の場合である。

以下に本発明に用いられる、アミド結合を有する繰り返
し単位の好ましい具体例を示すが本発明にこれらの例に
限定されるものでにない。

本発明の上記一般式（１）〜（Ｖ）で表わされる繰り返
し単位を有する水溶性高分子化合物は、単独重合体であ
ってもよいし、上記一般式（１）〜（Ｖ）で表わされる
繰り返し単位一種以上の共重合体であってもよく、また
、同一の一般式で表わされ異なる繰り返し単位ｔ−２つ
以上含んだ共重合体であってもよい。

さらに、重合体の水またはアルカリ水溶液に対する溶解
性が損われない範囲で、他のエチレン性不飽和結合ｔ−
Ｗする単量体との共重合体であっても良い。

このような共重合可能なエチレン性不飽和結合ヲ有する
単量体の例としては、上記一般式ＣＩ）〜Ｕ／）で表わ
される繰り返し単位を与え得る単量体の能にアクリル酸
、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル［（ｆ
ｌｌｔｉ”ｊメタクリル酸）等のアクリル酸類から誘導
されるエステル（例えばメチルアクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−プロビルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、ｔ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチル
アクリレート、！−プチルヘキンルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、ンクロヘキンルメタクリレート、β−ア
ルコキンエチル（メタ）アクリレート、（たとえば、λ
−メトキシエチルアクリレート、２−メトキシエチルメ
タアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、λ
−エトキンエチルアクリレート、コーエトキシエチルメ
タクリレート、λ−グトキシエチルアクリレート、λ−
ｎ−プロピルオキンエチルメタアクリレート、ｊ−（，
２−メトキン）エトキシエチルアクリレートなど〕、β
−スルホンアミドエチル（メタ）アクリレート、β−カ
ルメンアミドエチル（メタンアクリレート、あるいに下
記のようなＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ＋ＣＨ２ＣＨ２ｏ＋ｒ
、ＣＨ３（ｎ＝λ〜６０）で表される化合物、 ＣＨ３ ＣＨ２＝ＣＣＯＯ＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ÷ｎＣＨ３（ｎ＝Ｊ
〜ｊ（１））で表される化合物など）、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル、ビニルラウレート）、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、ジエン類（例えばブタジ
ェン、イソプレン）、芳香族ビニル化合物（例えばスチ
レン、ジビニルベンゼンおよびその誘導体、例えばビニ
ルトルエン、ビニルアセトフェノン、およびスルホスチ
レンンイタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリ
デンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニ
ルエチルエーテル）、無水マレイン酸、マレイン酸エス
テル、マレイン酸アミド、Ｎ−ビニルピリジン、および
−一および≠−ビニルピリジン、エチレン、プロピレン
、／−ブテン、インブテン等が挙げられる。これらのモ
ノマーのうち、好ましいのに、その単独重合体が水また
にアルカリ水＠液に可溶なものであり、特に好ましいの
に、アニオン性解離基を有するエチレン性不飽和単量体
である。

上記一般式（１ｌ〜（Ｖｌで表される繰り返し単位とそ
の他の単量体から誘導される繰り返し単位の共重合比率
は、使用する単量体成分の極性や水溶性等により種々変
わり得るが、上記一般式（１）〜（Ｖ）の繰り返し単位
として、好ましくにｌＯないし１００モルチ、特に好ま
しくは、３０ないし１００モル係の範囲である。

本発明の一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される繰り返し単位
ｔ−Ｖする化合物が共重合体として用いられる時、その
共重合体に、一般のラジカル重合反応でよく知られてい
る様な、ランダム共重合体であってもよいし、グラフト
共重合体、あるいは、特開昭６０−２≠０７６３号に記
載されている様なズロツク共重合体であってもよい。

本発明の一般式（【）〜（ｖ）表される繰り返し単位を
有する重合体の合成に、例えば溶液重合。

懸抱濁重合、乳化重合、沈殿重合、分散重合、塊状１合
等の既知の方法を用いることができる。詳細に英国特：
ｆ第１２／１０３？号、特公昭４４７−ＪＰ／　Ｐｊ号
、特開昭ｌＡｌ−７ｔ！９３号、同≠ｒ−？λＱλ−号
、特開昭≠ター２／／３≠号。

固りター１２０ＡＪ４’、英国特許り６／３りｊ号米国
特許３２コア６７２号、同３２りＯダ１７号、同１２ｊ
コタ／Ｆ号、同３２μｊ２３２号、同一４１ｌ１９７号
、同３２３０２７６号、ジョン、シー、はトロブーｏス
、（Ｊｏｈｎ　　Ｃ，Ｐｅｔｒｏｐｏｕｌｏｓ　　ｅｔ
　　ａｌ）著；　「オフイシアル、ダイジェストＪ　（
Ｏｆｆｉｃｉａｌ　　Ｄｉｇｅｓｔ）　、ＪＪ巻、７１
り〜７３ぶ頁（ｌりｔ／）、村橋俊介編「合成高か子Ｊ
、／巻λ≠６〜−タ０頁、３巻、ｌ〜ｌ０１ｒ頁などに
記載の方法を参考にして行うことができる。目的に応じ
て重合開始剤、濃度、重合温度、反応時間、などを幅広
く、かつ、容易に変更できることにいうまでもない。た
とえば重合は、一般にコＯ〜／！００Ｃ１好ましくに４
ｔＯ〜／λＯ０Ｃで重合すべき単量体に対し通常０゜０
！−ｊ重量チのラジカル重合開始剤を用いて行ねれる。

開始剤としては、アゾビス化合物、パーオキサイド、ハ
イドロパーオキサイド、レドックス触媒など、たとえば
、過硫酸カリウム、ｔｅｒ　ｔブチルパーオクトエート
、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニト
リル、２．２′アゾビスシアノ吉草酸、２．２′−アヅ
ビスー（２−アミジノプロパン塩酸塩）などがある。

本発明に好ましく用いられるポリエーテル系化合物につ
いて、以下に詳細に記載する０本発明に用いられるポリ
エーテル系化合物は、好ましくは下記一般式（Ｖｌ）で
表わされるくり返し単位を有する。

一般式（Ｖｌ） 式中１は１〜３の整数を表わし、ｍは０又は１を表わす
、またｎは２〜１００の整数を表わす。

ここでｎとしては１０〜４０が好ましく、１５〜３０が
より好ましい、またｍとしては０が好まし一般式（ＶＩ
）で表わされる化合物としてはｍ＝Ｏ，ｌ＝１、ｎ＝１
５〜３０が特に好ましい。

本発明に用いられる好ましい水溶性のポリアミド、ポリ
ウレタン、ポリカーボネートは、アニオン性、官能基（
上記一般式（ＩＩＩ）のＱに同し）、カチオン性官能基
（下記一般式（Ｖｌ）で表わされる基）を主鎖中及び／
あるいは、側鎖に有するものである。これらのうち特に
アニオン性官能基を有するものが好ましい。

一般式（Ｖｌ） ＲＩＳ Φ Ｒ１６ ＲＩ　７　　　　　　Ｘ　９ （式中ＲＩＳ、　ＲＩ６及びＲ１７は、それぞれ水素原
子、炭素数１〜４の低級アルキル基を表し、互いに同じ
であっても異なっていてもよい、またこれらの低級アル
キル基は、他の官能基で置換されていてもよい。

さらに詳しく説明するとＲ１５、ＲＩ６及びＲ１７は好
ましくは、水素原子あるいは炭素数１〜４の低級アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、２−シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２
−カルボキシルエチル基等）であり、これらのうち、特
に水素原子、メチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい
。さらにＲＩＳからＲ１’ｌの少なくとも１つが水素原
子であることが最も好ましい。） 本発明に用いられる好ましい水溶性の天然高分子誘導体
は、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体（アシル化ゼラチ
ン、アルキル化ゼラチン等）ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質及
びその誘導体など；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル及び
その塩等のセルロース誘導体；アルギン酸ソーダ、デキ
ストラン、サッカロース、プルラン等の１［導体等であ
る。

このような少くとも１個の水酸基を含有する繰返し単位
を以下に例示するが、これに限定されるものではない。

（ＣＨ，ＣＨ）− （ＣＨ，ＣＨ） ＯＨ ＣＯＯＣＨ，ＣＨ，ＯＨ ＯＨ３ 喜 ＋ＣＨ２Ｃ＋ Ｃ００ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ＯＨ３ ＋ＣＨ２Ｃす ＵＯＯＣＨ２ＣＨ２ＵＨ２０Ｈ ＯＨ３ ＋ＣＨ２Ｃ＋ Ｃｏｏ（：Ｈ２ＵＨＣＨ２０Ｈ ＯＨ ＯＨ３ ＋ＣＨ２Ｃ＋ （−００＋　Ｌ　Ｈ２ＣＨ２０＋　２　Ｈ÷Ｃ８２−Ｃ
Ｈ−） ＣＵＯ＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋４Ｈ ＯＨ３ ＋Ｃ）Ｉ２Ｃ＋ ＣＯＯ＋ＣＨ２ＣＨ２０±、Ｈ ＣＨ３ 宜 ＋ＣＨｇＣす ＣＯＯ＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋２３Ｈ ＣＨ３ ＋ＣＨ２Ｃ＋ Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ 以下に本発明に用いられる代表的な水溶性高分子化合物
の具体例を示すが、本発明は、これら具体例に限定され
るものではない。

ＥＸ−／　　　ポリビニルアルコール （鹸化度りｒ、ｚチ） ＥＸ−コ　　ポリビニルアルコール （鹸化度７弘、Ｏチ） ＥＸ−３ポリビニルアルコ−ｋ（リアクリル酸ブロック
共重合体 （１００：ｊＯ重量比ン ＥＸ−４’　　　ポリビニルアルコール−ポリ（アクリ
ル酸−〇〇−メタクリル酸）ブ ロック共重合体 ＣＨ３ ＥＸ−ｊ （１００：１４０：１０　　重量比） ポリビニルアルコール−ポリアクリ ルアミドブロック共重合体 （１００：１００　　ｇ＠比） ｘ　／　ｙ　＝　＆　０　／ｊＯ（重量比）ＥＸ−７ ＣＨ３ ｘ　／　ｙ　＝　６０　／　ＩＡＯ（重量比）ＥＸ−４ Ｃ）１３ ＋ＣＨ２Ｃ士 ＣＵＯ＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋２３　Ｈ ＥＸ−タ ＋ＣＨ２ＣＨ＋ ＯＯＨ ＥＸ−１０ ＣＨ３ ＥＸ−／ｊ ＣＨ３ ÷ＣＨ２Ｃ＋ ０ＯＨ ｘ／ｙ＝！ｏ／ｒ。

（重量比） ＥＸ−／ ＣＨ３ ＥＸ−／Ｊ 十ＣＨ２（：Ｈす ■ ＬＯＮＨ＋Ｃ８２＋ｓ　Ｃ００Ｎａ ｘ／ｙ＝りｊ／ｊ （重量比） ＣＨ３ ＣＨ３ ｘ／ｙ＝よ０／ｊＯ（重量比） ＥＸ−１ｔ ＣＨ３ ０３Ｎａ ｘ／ｙ＝りｏ７ｉｏ＜重量比） ＥＸ−／り ＥＸ−コよ 十ＣＨ２ＣＨ＋ ＥＸ−１＆ ＣＨ３ ｘ　／ｙ　／　ｚ＝ｊ　Ｏ’／コｊ／２１（重量比）Ｅ
Ｘ−２０ ＋ＣＨ２ＣＨ± ０ＮＨ２ ｘ／ｙ＝りｏ７ｔｏ＜ｚ量比） ＥＸ−２１ 十ＣＨ２ＣＨ＋ Ｃ０ＮＨＣＨ２０ＣＨ３ ＥＸ−Ｊコ （−ＣＨ２ＣＨす ｘ　／　ｙ　＝　ｊ　Ｏ／　ｊ　Ｏ（重量比）ＣＯＮＨ
ＣＨ３ ＥＸ−２３ ＋ＣＨ２ＣＨ＋ Ｘ　／　ｙ　＝　Ｉ　Ｏ／コＯ（重量比ンＥＸ−コ タ ＥＸ−２≠ （−ＣＨ２ＣＨ＋ ｚ　／　ｙ　＝　７　ｊ　／　２　ｊ　（重量比）ＥＸ
−３０ ＣＨ３ ＥＸ−３５ ｘ　／　ｙ　／　ｚ　＝　Ｊ’　！　／　／　０　／　
！　（ｉｉ量比）ＥＸ−３６ ポリ （エチレンオキサイド） ＥＸ−３／ 平均重合度 ＥＸ−３７ ポリ （エチレンオキサイド） 平均重合度 ＥＸ−３８ ゼラチン ＥＸ−３９ カゼイン ＥＸ−４０ ２−ヒドロキシエチルセルロース ＥＸ−４ カ ルボキシメチルセルロース ＥＸ−４　２ セルロース硫酸エステルナトリウム 塩 ＥＸ−４３ アルギン酸ナトリウム ＥＸ−４４ デキストラン ＥＸ−４５ 水溶性デンプン ＥＸ−４　６ ｎ＝３！ ＥＸ−４７ ＥＸ ＣＨｉＯ−’＋Ｃ）ｌｚｃＨｚｏ）ｒ−ＣＩ’ｌａＰ＋
Ｑ ＝１０ ＥＸ−５７ Ｈ，、Ｃｏｏ→Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｃ　Ｈ　Ｃ　）ｌ　ｚ　Ｏ
　）−１−）！Ｘ−４　９ Ｃ．ＨＪ−＋ＣＨｚＣＨ．ＯｈーｒーＨＨ ＥＸ−５　０ Ｃ＋ｂＨ３３０云Ｃ　Ｈ　ｘ　Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｏ　′＋ー
ｒーｒーＨＸー５　８ ＥＸ−５　　１ Ｃ＋Ｊｚ３０４ＣＨｚＣＨｚＯ）ｙｒ−ＨＨＯ（Ｃｔｌ
ｚＣＨｚＯｈ−（−ＣＨＣＨｚＯ）ｒ（ｃＨｚｃＨｚｏ
）「）ＩＥＸ−５　　１ Ｃ）１３ Ｃ＋ｉＨ３３０云ＣＨ．ＣＨ計ボＣＩ’ｌｚＣＬＣＬＯ
テＨＸ−５９ ＣＨ３ ＥＸ−５２ Ｃ）１２０（ＣＨ３ＣＮ−０＋ＣＨ２ＣＨ２０）ｒ−Ｈ
Ｃ，。Ｈ３３０云ＣＨｚＣＨｉＯ汁−Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｃ　
Ｈ　Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｏ　ｈ−ＨＨ ＥＸ−５　３ Ｌ ｐ。

ｔは１以上、 ｑ。

ｌ Ｕは２以上 Ｈ ＥＸ−５４ ＣＪｔＣＯ（ｌ（ＣＬＣＨｇＯ＋−ｒｉｒ−ＨＥＸ ＥＸ−６１ ＥＸ−６２ ＮａＯｉＳＯ４ＣＨｚＣＩＩｚＣＨｚ−０テＳＯ３Ｎａ
Ｘ−６３ に−暫式（１）、（１ｌ＞、（ＶＩ）で示される化合物
が最も好ましい。具体的にはＥＸ−１，２，３，４，５
，６，７，８，９，１０，１ｌ，１２，１３，１４，１
５，１６，１７，１８，４６，４７，４９，５０，５２
，５３，６０，６５の化合物が好ましく、特にＥＸ−１
，２，３，４，５，６，７，８，４７，４９，５２，６
５の化合物が好ましい。

上記水溶性高分子化合物は、カラー現像液Ｉ■当たりＯ
，Ｏ１ｇ〜Ｌｏｇ含有することが好ましく、０．０５ｇ
〜５ｇ含有することが更に好ましＥＸ−６５ 上記一般式の化合物中、一般式（１）、（ＩＩ）、（Ｉ
ＩＩ）、（ｍ、（Ｖｌ）　１７）化合物が好マシく、特
い。

以下に、本発明において使用されるカラー現像液につい
て詳細に説明する。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香Ｉ
Ｓ第−Ｍアミンカラー現像主薬を含有する。

好ｔＬいｔｌＪｉｐ−フェニレンジアミン誘導体であり
、代表例を以下に示すがこれらに限定されるものでｒｌ
：ない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フユニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミントルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フユニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１ｌ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（
メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）及び、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−，ヒドロキシエチル）アミノ〕ア゛ニリン（例示
化合物Ｄ−５）である。

また、これらのｐ−フユニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１ｊ７当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
１より好ましくは約０゜５ｇ〜約１５ｇの濃度である。

カラー現像液には、必要に応じて各覆保恒剤を添加する
ことができる。

保恒剤として亜硫酸塩、重亜硫酸塩、無置換のヒドロキ
シルアミン、置換ヒドロキシルアミン類特願昭６１−１
８６５５９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０
７５６号記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１
−１８８７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフ
ェノール類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロ
キシケトン類やｑ−アミノケトン類、及び／又は、同６
１−１８０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ま
しい。又、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７
８２３号、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６
２１号、同６１−１８４５１５号、同６１−１７０７８
９号、及び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミ
ン類、同６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５
号、同６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同
６１−１６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記
載のポリアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリ
アミン類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラ
ジカル類、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７
４１９号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号
記載のオキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の
３級アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

上記化合物のカラー現像液への添加量は、０゜００５〜
０．５モル／ｊ２．好ましくは、０．０３〜Ｏ，１モル
／ｌの濃度となるように添加することが好ましい。

なかでも、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀カラ
ー感光材料を用いる場合、以下に示す一般式ＣＰ−１）
及び（ト■）で表わされる化合物を保恒剤として用いる
ことがカブリ防止及び現像液安定性向上という点で特に
好ましい。

一般式（Ｐ−Ｉ） Ｒ’　　−Ｎ−Ｒ” Ｈ 式中、Ｒ’　、Ｒ”は、水素原子、無置換もしくは置換
アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置換
もしくは置換アリール基、またはへテロ芳香族基を表わ
す。Ｒ１とＲ１は同時に水素原子になることはなく、互
いに連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成してもよ
い。ヘテロ環の環構造としては、５〜６員環であり、炭
素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子
、硫黄原子等によって構成され、飽和でも不飽和でもよ
い。

一般攻Ｐ−ｎ） 式中、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ”は水素原子、置換又は無置換の
、アルキル基、アリール基、又はへテロ環基を表わし、
Ｒ１，４はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置換又
は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、カルバモイル基、アミノ
基を表わす。ヘテロ環基としては、５〜６員環であり、
Ｃ，Ｈ，０１ＮＳＳ及びハロゲン原子から形成され、飽
和、不飽和いずれのものでもよい。Ｘ１ｌは−ｃｏ−Ｈ −ＳＯ，−１又は−Ｃ−から選ばれる２価基を表わし、
ｎはＯ又は１である。特にｎ＝ｏの時、Ｒｊ４はアルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基から選ばれる基を表わし
、ＲｏとＲ″４は共同してヘテロ環を形成していてもよ
い。

本発明に係わる発色現像液には、本発明の効果がより良
好に現われる点から、下記一般式（Ｂ−Ｉ〕及びＣＢ−
ｎ）で示される化合物が、より好ましく用いられる。

一般式ＣＢ−１３ Ｈ 一般式ＣＢ−ｎ） 式中、ＲＩ　４、ＲＩＩＳＲａｍおよびＲ＋　ｖはそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、°スルホン酸基、炭素原
子数１〜７のアルキル基、−ＯＲ＋　＊、−ＣＯＯＲ＋
　＊、Ｒ１ｌ、Ｒ１ｌ、Ｒ８，およびＲ□はそれぞれ水
素原子又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表す。た
だし、Ｒｌｇが−ＯＨまたは水素原子を表す場合、Ｒ１
４はハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１〜７の
アルキル基、−ＯＲ，、、−ＣＯＯＲ＋　＊、前記Ｒ１
、Ｒ４、Ｒ１，およびＲ８が表すアルキル基は置換基を
有するものも含み、例えばメチル基、エチル基、１ｓｏ
−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブ
チル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、メ
チルカルボン酸基、ベンジル基等が挙げられ、またＲ１
ｌ、Ｒ１ｌ、Ｒ８゜およびＲｌＩが表すアルキル基とし
ては前記と同義であり、更にオクチル基等が挙げること
ができる。

またＲ１いＲ１ｌ％　ＲｌＩおよびＲ８が表すフェニル
基としてはフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、４
−７ミノフエニル基等が挙げられる。

前記本発明のキレート剤の代表的具体例として以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。

（Ｂ−Ｉ−１） ４−イソプロピルー−１，２−ジヒドロキシベンゼン （Ｂ−Ｉ−２） １．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸 （Ｂ−１−３） １．２．３−）ジヒドロキシベンゼン−５−カルボン酸 （Ｂ−Ｉ−４） １．２．３−）ジヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ
メチルエステル （Ｂ−Ｉ−５） １．２．３−）ジヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ
−ｎ−ブチルエステル （Ｂ−Ｉ−６） ５−ｔ−ブチル−１，２，３）ジヒドロキシベンゼン （Ｂ−Ｉ−７） １．２−ジヒドロキシベンゼン−３，４，６−トリスル
ホン酸 （Ｂ−Ｉｆ−１） ２．３−ジビドロキシナフタレンー６−スルホン酸 （Ｂ−ｎ−２） ２．３．８−トリヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸 （Ｂ−ｎ−３） ２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸 （Ｂ−ｎ−４） ２．３−ジヒドロキシ−８−イソプロピル−ナフタレン ＣＢ−Ｉ［−５） ２．３−ジヒドロキシ−８−クロロ−ナフタレン−６−
スルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、１．　２−ジヒドロキシベンゼン−３
，５−ジスルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウ
ム塩等のアルカリ金属塩などとしても使用できる。（具
体的例示化合物の（Ｂ−Ｉ−２））。

本発明において、前記一般式（Ｂ−Ｉ）及びＣＢ−ｎ）
で示される化合物は、発色現像液ｌｌ当り５■〜１５ｇ
の範囲で使用することができ、好ましくは１５ｍｇ＝　
ｌ　Ｏｇ、さらに好ましくは２５■〜７ｇの範囲で使用
するのが望ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１ｌ．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル／
１以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０
，４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミニ／　五酢酸、
エチレンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢
酸、ニトリロＮ、Ｎ、Ｎ−トリス（メチレンホスホン酸
）、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’−
テトラキス（メチレンホスホン酸）、１．３−ジアミノ
−２−プロパツール四酢酸、トランスシクロヘキサンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、１．２−ジア
ミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレ
ンジアミン三酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシ
フェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリ
カルボン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、Ｎ、　Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル
）エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ’−ジ酢酸、カテコール
−３，４，６−トリスルホン酸、カテコール−３，５−
ジスルホン酸、５−スルホサリチル酸、４−スルホサリ
チル酸。

これらのキレート剤において、好ましくは、エチレンジ
アミン四酢酸、エチレントリアミンペンタ酢酸、トリエ
チレンテトラミン六酢酸、１．　３−ジアミノプロパノ
ール四酢酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、
　Ｎ’−テトラキス（メチレンホスホン酸）、ヒドロキ
シエチルイミノニ酢酸が良い。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに十分な量であればよい。例えば／ｌ
当たり、ｏ、ｉｇ−ｉｏｇ程度である。

本発明において、カラー現像液中のカルシウム濃度が／
　ＤＯｐｐｍ以上であることが前記結晶析出防止という
点で特に好ましい。カラー現像液中のカルシウムは、水
、添加薬品及び感光材料など供給源にいずれでもよく、
前記キレート剤により沈殿が防止される条件下で使用さ
れれば、本発明の効果を増大するものである。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤ｋ　ｆ
Ａ　７１ｌ］することができる。

現像促進剤とじては、特公昭３７−１４０１ｌ号１．同
Ｊ７−６１ｌ７号、同３１−７７’ＪＧ号、同４Ｌ弘−
／＋２３１０号、同４ｔよ一タ０／り号および米国特許
ｊ、Ｉｌｌ、２１７７号等に表わされるチオエーテル系
化合物、特開昭！コー≠り２２２号および同ｊＯ−／ｊ
ｊｊ４Ｌ号に表わされるｐ　−フェニレンジアミン系化
合物、特開昭ｒｏ−／Ｊ７７２を号、特公昭４１４ｔ−
３００７４’号、特開昭ｔ＋−１ｒｔｒＪｔ号および同
！コーダ３弘−タ号等に表わされる←級アンモニウム塩
類、米国特許第２．ｔ／θ、７２２号および同４１．／
／り。

≠ｔコ号記載のｐ−７ミノフエノール類、米国特許第ｊ
、４ＣＰ４’、り０７号、同３．ｉ２ｒ、ｉｔコ号、同
≠、２３０，７り６号、同３．λｊ３゜りｌり号、特公
昭≠ｔ−／／１７３／号、米国特許第２．参１２．ｊ≠
６号、同コ、！り≦、タコを号および同Ｊ、ＪＩ２．Ｊ
弘６号等に記載のアミン系化合物、特公昭Ｊ７−／４０
１を号、同≠２−２よｊＯ／号、米国特許第ｊ、／コｒ
、ｉｔＪ号、特公昭弘／−／／弘３１号、同≠２＝２３
ｒｔＪ号および米国特許第Ｊ　、６３２．１０／号等に
表わされるポリアルキレンオキサイド、その他／−フェ
ニルー３−ピラゾリドン類、ヒドラジｙ類、メンイオン
型化合物、イオン型化合物、イミダゾール類、等を必要
に応じて添加することができる。

カラー現像液はベンジルアルコールを実質的に含有しな
いのが好ましい。実質的にとはカラー現ＴＲＩＭ／ｌ当
り一、０ｙｘｌ以下更に好ましくに全く含有しないこと
である。実質的に含有しない方が連続処理時の写真特性
の変動％にスティンの増加が小さく、より好ましい結果
が得られる。

本発明においてに、必要に応じて、任意のカプリ防止剤
を添加することができる。カプリ防止剤としては、塩化
カリウム、臭化カリウム及び沃化カリウムの如きアルカ
リ金属ハロゲン化物および有機カプリ防止剤が使用でき
る。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、６−二トロペンズイミダゾール％　ｊ−ニトロイ
ンインダゾール、！−メチルベンゾトリアゾール、ｊ−
二ト（７−＜　：／シトリアゾール、！−りａｏ−ベン
ゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール
、コーチアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダ
ゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アブ二）の如き
含窒累へテロ環化合物を代表例としてあげることができ
る。

本発明において、塩化銀含有率１０モルチ以上の高塩化
−から成るハロゲン化銀から成るハロゲン化銀感光材料
を現像処理する場合、塩素イオン及び臭素イオンの濃度
がそれぞれ３ＸＩＯ−”〜１．５Ｘ１０−’モル／Ｉ、
３Ｘ１０−’〜ｌＸｌ０−”モル／ｌであることが連続
処理時のカプリ防止及び処理安定性という点で特に好ま
しい。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい、亜硫酸イオンは、処理
タンク壁面などに析出物の発生を住しせしめるために好
ましくない、ここで実質的に含有しないとは、好ましく
は３．０ＸＩＯ−”モル／ｌ以下の亜硫酸イオン濃度で
あり、最も好ましくは亜硫酸イオンを全く含有しないこ
とである。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有するのが好ましい、蛍光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベンゼン系化合物
が好ましい、添加量はＯ〜Ｌｏｇ／ｌ、好ましくは、０
．１〜６ｇ／ｌである。

なかでも、析出防止という本発明の効果をより増大する
目的で住友化学製ホワイテックス−４を用いることが特
に好ましい、他のスチルベンゼン系蛍光増白剤を用いる
と、析出が発生しやすいことが判明した。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪酸カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理時間は１０秒〜１２０秒、
好ましくは２０秒〜６０秒において、本発明の効果が顕
著である。又、処理温度は３３〜ＩＩｊ’Ｃ，好ましく
は３６〜°≠００Ｃにおいて、本発明の効果が特に著し
い。

連続処理時のカラー現像液の補充量は感光材料／ｍ２当
り２０−３３０８１、好ましく　［Ｊ　ｊ　−／ＡＯａ
ｌが、特に好ましくは３０履ｌ〜／１０＊ｌが、処理の
簡易化及びコスト低減という点で好ましい。

本発明においてに、発色現像の後に脱銀処理される。脱
鉄工程に一般に漂白工程と定着工程からなるが、同時に
行われる場合が特に好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液には、臭化
物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム）、または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム）、または沃化物（例
えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むこ
とができる。

必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機
酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩、または硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐
蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
千オ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチ
アー１，８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合
物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤
であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用す
ることができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に
記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン
化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用
いることができる。本発明においては、チオ硫酸塩、特
にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１ｌ当り
の定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、さらに好
ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。

本発明における漂白定着液または定着液のｐＨ領域は、
３〜８が好ましく、さらには４〜７が特に好ましい。ｐ
Ｈがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及び
シアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれよ
り高いと脱銀が遅れ、かつスティンが発生し易くなる。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。

また、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリーウム、亜硫酸カリウム
、亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、
重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸
カリウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜
硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
アンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含
有する。これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約０．
０２〜０．５０モル／ｌ含有させることが好ましく、さ
らに好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。特
に亜硫酸アンモニウムの添加が好ましい。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物、スルフィ
ン酸類等を添加してもよい。

さらには緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加してもよい。

本発明の漂白定着液は処理時間１０秒〜１２０秒好まし
くは２０秒〜６０秒である。又、補充量は感光材料ｔｉ
当り３０ｍｌ　〜３５００ｍｌ、好ましくは４．０　ｍ
　１〜１５０ｍｌである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は定着または
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オン・ザ・ソサエティ・オンΦモーション・
ピクチャー・アンド・テレビジョン・エンジニアズ（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ、２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめ
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム、マグ
ネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイン
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イン
チアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛
生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防
菌防黴学合繊「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは４〜９
であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には１５〜４５℃で２０秒〜２分、好ましくは２５〜４
０℃で３０秒〜１分３０秒の範囲が選択される。

このような短時間水洗においても、本発明によれば、ス
ティンの増加がなく、良好な写真特性を得ることができ
る。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８τ１
４８３４号、同５９−１８４３４３号、同６０−２２０
３４５号、同６０−２３８８３２号、同６０−２３９７
８４号、同６０−２３９７４９号、同６１−４０５４号
、同６１−１ｌ８７４９号等に記載の公知の方法は、す
べて用いることができる。特に１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，ｌ−ジホスホン酸、５−クロロ−２−メチル−
４−イソチアゾリン−３−オン、ビスマス化合物、アン
モニウム化合物等を含有する安定浴が、好ましく用いら
れる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることができる。

本発明の処理工程時間は、感光材料が、カラー現像液に
接触してから最終浴′（一般には水洗又は安定化浴）を
でるまでの時間にて定義されるが、この処理工程時間が
３分３０秒以下、好ましくは３分以下であるような迅速
処理工程において、本発明の効果を顕著に発揮すること
ができる。

本発明において使用される感光材料について、詳細に説
明する。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順に塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀のいづれも使用することがで
きる。

迅速処理、低補充化処理において、ハロゲン化銀乳剤の
ハロゲン組成は、８０モル％以上が塩化銀よりなる実質
的に沃化銀を含まない塩臭化銀であることが好ましい。

ここで、実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率
が１．　０モル％以下、好ましくは０．２モル％以下の
ことをいう。

更に、９０モル％以上が好ましく、特に９５モル％以上
が好ましい。また、現像処理液の補充量を低減する目的
でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率をさらに高めること
も好ましく行われる。この様な場合にはその塩化銀含有
率が９８モル％〜９９．９モル％であるようなほぼ純塩
化銀の乳剤も好ましく用いられる。しかしながら、全く
の純塩化銀乳剤を用いると高い感度を得たり、感光材料
に圧力が加わった時に生ずる被りを防止したりする上で
不利な場合もある。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層
または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構
造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハ
ロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある
場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の
部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いる
ことができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたものであっても良い。

高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述べたよう
な層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部および／
または表面に有する構造のものが好ましい。上記局在層
のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なくとも１
０モル％のものが好ましく、２０モル％を越えるものが
より好ましい。

そして、これらの局在層に、粒子内部、粒子表面のエツ
ジ、コーナーあるいに面上にあることができるが、一つ
の好ましい例として、粒子のコーナ一部にエピタキシャ
ル成長したものを挙げることができる。

一万、連続処理時の写真性変動の低減という点から、埴
化銀含百率りＯモルチ以上の高塩化銀乳剤において粒子
内のハログツ組成の分布の小さい均一型構造の粒子を用
いることも好ましく行われる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤の塗布銀量は感光材料
１ｍ２当たり０．７０ｉ以下であることが迅速性及び処
理変動の防止という点で好ましい。

特に、感光材料１ｍ２当たり０．７ｊｌｌ以下であるこ
とが好ましく、０．４ｊ９以下であると更に好ましい。

また、画像濃度の点からｏ、ａｇ以上が好ましい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるノ・ログン
化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円
の直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの
）に、０．７μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布に変動係数（粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）コ０−以下
、望ましくはｌｊ−以下の所謂単分散なものが好ましい
。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分
散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗
布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状に。

立方体、十四面体あるいに八面体のような規則的な（ｒ
ｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などの
ような変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形ｔ−有す
るもの、あるいはこれらの複合形ｔ−Ｗするものを用い
ることができる。また、種々の結晶形ｔＷするものの混
合したものからなっていても良い。本発明においてはこ
れらの中でも上記規則的な結晶形を有する粒子を！０チ
以上、好ましくは７０％以上、より好ましくにＰ（７％
以上含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アスイクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくａｔ以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子のｊＯ％ｆ越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛。

鉛、銅、タリウムなどの塩、あるいに第■族元累である
鉄、ルテニウム、ロジウム、ノｔラジウム、オスミウム
、イリジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げること
ができる。特に上記第■族元票に好ましく用いることが
できる。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲
にわたるがハロゲン化銀に対して／　０−’〜１ｏ−２
モルが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法についてに、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いに還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物についてに、特開
昭ｔコーコ／ｊコアλ号公報明細書の第１♂頁右下欄〜
第２コ頁右上＃１ｌＩｖＣ記載のものが好ましく用いら
れる。

分光増感に、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においてに目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色票−分光増感色素を添フロするこ
とで行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感
色素としてに例（ｄ、　Ｆ、Ｍ、Ｈａ　ｒｍｅ　ｒ著Ｈ
ｅｔｅｒｏｃｙｔＡ　ｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　−Ｃｙ
ａｎｉｎｅ　　ｄｙｅｓ　　ａｎｄｒｅｌａｔｅｄ　　
ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　　＆Ｓｏ
ｎｓ（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ）　　社刊、／
Ｐ７ｑ年）に記載されているものを挙げることができる
。具体的な化合物の例ならびに分光増感法に、前出の特
開昭１２−２／ｊコア一号公報明細書の第λコ頁右上欄
〜第３ｒ頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいに写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添フロすることができる。これ
らの化合物の風体例に前出の特開昭６２−コ／ｊ２７−
号公報明細誉の第３２頁〜舗７２頁に記載のものが好ま
しく用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいに潜像が主どして粒
子内部に形成される所謂表面潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族ア・ミン系発色現像薬の酸化体とカッ
プリングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発
色するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアン
カプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエａ−カプラーとじてに、ベンノイ
ルアセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシ
ルアセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
１）および（Ｙ−２） で表わされるもの が好適である。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラー詳細につ
いては、米国特許系４．６２２．２８７号明細書の第３
欄１５行〜第８欄３９行や同４，６２３，６１６号明細
書の第１４欄５０行〜第１９欄４１行に記載されている
。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許系３，４０８．１９４号、同３．９
３３．５０１号、同４，０４６．５７５号、同４，１３
３．９５８号、同４，４０１，７５２号などに記載があ
る。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許系４．６２２，２８７号明細
書の第３７４１ｉｆｆ〜５４欄に記載の化合物例（Ｙ−
１）〜（Ｙ−３９）を挙げることができ、なかでも（Ｙ
−１）、（Ｙ−４）、（Ｙ−６）、（Ｙ−７）、（Ｙ−
１５）、（Ｙ−２１）、（Ｙ−２２＞、（Ｙ−２３）、
（Ｙ−２６）、（Ｙ・３５）、（Ｙ−３６）、（Ｙ−３
７）、（Ｙ−３８）、（Ｙ−３９）などが好ましい。

また前述の米国特許系４．６２３．６Ｉ６号明細書の第
１９１〜２４欄の化合物（Ｙ−１）〜（Ｙ・３３）を挙
げることができ、なかでも（Ｙ−２）、（Ｙ−７）、（
Ｙ−８）、（Ｙ−１２）、（Ｙ−２０）、（Ｙ−２１）
、（Ｙ−２３）、（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許系３．４０８
，１９４号明細書の第６（資）に記載の典型的具体例（
３４）、同３，９３３．５０１号明細書の第８欄に記載
の化合物例（１６）や（１９）、同４，０４６，５７５
号明細書の第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４，
１３３，９５８号明細書の第５〜６欄に記載の化合物例
（１）、同４．４０１，７５２号明細書の第５欄に記載
の化合物例１、および下記の化合物ａ）〜ｈ）を挙げる
ことができる。

Ｉ 上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーは下記一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ｎ）、
（Ｍ−、［）、（Ｍ−ＩＦ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−１） 一般式（Ｃ−ＩＩ） 一般式（Ｍ−Ｉ） Ｙｔ 一般式（Ｍ−ＩＩ） Ｒ１ ｔりｚｂ 一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−１ｌ）において、Ｒ１、
Ｒ１およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒ，、Ｒ。

およびＲ６は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香
族基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ３はＲ２と共に含
窒素の５員環もしくは６員環を形成する非金属原子群を
表してもよい。Ｙｔ、Ｙｔは水素原子または現像主薬の
酸化体とのカップリング反応時に離脱しうる基を表す。

ｎはＯ又は１を表す。

一般式（Ｃ−ｎ）におけるＲ３としては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニ
ルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基
、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げ
ることができる。

前記一般式（Ｃ−Ｉ）または（Ｃ−１ｌ）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−Ｉ）において好ましいＲ，はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）においてＲ１とＲｔで環を形成しない
場合、Ｒ８は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ１は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ６は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−１ｌ）において好ましいＲ３は炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−ｍ）におい７Ｒｓは炭素数２〜１５のアル
キル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のア
ルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ１は水素原子、
ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい。一般式（Ｃ−Ｉ）および（ｃ−ｎ）において
好ましいＹ、およびＹ、はそれぞれ、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−Ｉ）において、Ｒ１およびＲ１はアリール
基を表し、Ｒ１は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ、は水素原子または離脱基を表す。Ｒ７およびＲ１の
アリール基（好ましくはフェニル基）に許容される置換
基は、置換基Ｒ１に対して許容される置換基と同じであ
り、２つ以上の置換基があるときは同一でも異なってい
てもよい。Ｒ，は好ましくは水素原子、脂肪族のアシル
基またはスルホニル基であり、特に好ましくは水素原子
である。好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくは窒素原子
のいずれかで離脱する型のものであり、例えば米国特許
第４，３５１，８９７号や国際公開ＷＯ３８１０４７９
５号に記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好
ましい。

一般式（Ｍ−ｍ）において、Ｒ２゜は水素原子または置
換基を表す。Ｙ、は水素原子または離脱基を表し、特に
ハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Ｚａ、ｚｂ
およびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−
を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は
二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃ結合
が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環の一部で
ある場合を含む。Ｒ１，またはＹ、で２量体以上の多量
体を形成する場合、またＺａＳＺｂあるいはＺｃが置換
メチンであるときはその置換メチンで２量体以上の多量
体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−ＩＩ）で表わされるピラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第４，５００．６３０号に記
載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、
米国特許第４，５４０゜６５４号に記載のピラゾロ（１
，５−ｂ）　　（１゜２．４））リアゾールは特に好ま
しい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号や同
第２９４，７８５号に記載されたような６位にアルコキ
シ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプ
ラーの使用が好ましい。　なかでも、一般式（Ｍ−Ｉ［
）で示されるマゼンタカプラーを使用することが、連続
処理特に補充量を低減した場合、筋状のカブリ防止とい
う点で特に好ましい。これは本発明の該重合体との併用
によりはじめて生ずる効果であり、該重合体、一般式（
Ｙ）で示されるイエローカプラー、及び上記−般式（Ｍ
−ＩＩ）で示されるマゼンタカプラーの３両併用が最も
効果が大きい。

一般式（Ｍ−ｎ）で示されるカプラーの具体例を以下に
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

上記一般式（Ｙ）〜（Ｍ−■）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．　１〜１゜０モル、好ましくは
０．　１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法に・よっても分散できる。カプラー分散物から
、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法によ
り、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合して
もよい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０、屈折率（２５℃）１．５〜１、　７の高沸点
有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用す
るのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。特に、
前述の一般式（Ｃ−Ｉ）、＜Ｃ−■）、（Ｍ−Ｉ）、（
Ｍ−Ｉ［）、（Ｙ）によって表わされるカプラーには特
に好ましい。

一般式（Ａ） 一般式（Ｂ） ｗ、−ｃｏｏ−ｗ。

一般式（Ｄ） 一般式（Ｅ） ｗ　　−０−Ｗｌ （式中、Ｗ、　、Ｗ、及びＷ、はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、ア・リール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷ、、
ＯＷ、またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは、１ないし５の整
数であり、ｎが２以上の時はＷ、は互いに同じでも異な
っていてもよく、−般式（Ｅ）において、ＷｌとＷ、が
縮合環を形成してもよい）。

本発明に用いつる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０℃
以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であ
れば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８
０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは
１６０℃以上であり、より好ましくは１７０６Ｃ以上で
ある。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳剤分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開ＷＯ３８１００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が用
いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安
定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−フルフキシフエノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２．７２８．６５９
号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，７３５，
７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４３０
，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特
許第２，７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４３２．
３００号、同第３，５７３，０５０号、同第３．５７４
，６２７号、同第３，６９８．９０９号、同第３，７６
４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、ス
ピロインダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に、
ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５，
７６５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、
ヒンダードフェノール類は米国特許第３゜７００．４５
５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８
，２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類はそれぞれ米国特許第３．４５７，０７９号、同第
４．３３２．８８６号、特公昭５６−２１ｌ４４号など
に、ヒンダードアミン類は米国特許第３．　３３６．　
１３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１．
３２６，８８９号、同第１．３５４，３１３号、同第１
，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭
５８−１ｌ４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第
５９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４，
０５０，９３８号、同第４．２４１，１５５号、英国特
許第２，０２７．７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載さ
れている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラー
カプラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと
共乳化して感光層に添加することにより、目的を達成す
ることができる。シアン色素像の熱および特に光による
劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣
接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効
果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３．３１４゜７９４号、同第３，３５２．
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３，７０５，８０５号
、同第３．７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（例えば米国特許第４，０４５，２２９号に記
載のもの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例え
ば米国特許第３．　４０６．　０７０号同３．６７７．
６７２号や同４．　２７１．　３０７号に記載のもの）
を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例え
ばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫
外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫
外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数ｋｌ　　（８０℃のトリオクチルホ
スフェート中）が１．Ｏｆ／ｍｏｌ・ｓｅｃ　〜ｌＸｌ
０″″１ｌ／ｍ０Ｉ１ｌｓｅｃの範囲で反応する化合物
である。なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８
５４５号に記載の方法で測定することができる。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ、がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆｌ）または（Ｆ　Ｉｆ）で表すことができる。

一般式（ＦＩ） Ｒ，−（Ａ）、−Ｘ 一般式（Ｆ　Ｉｆ） Ｒ，−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ，、Ｒ，はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アミン系現像主薬が一般式（Ｆ　ＩＩ）の化合物に対
して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ，とＸ、
ＹとＲ３またはＢとが互いに結合して環状構造となって
もよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＦＩ）、（Ｆ　ｆｆ）で表される化合物の具体
例については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２
−２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２
７７５８９号などの明細書に記載されているものが好ま
しい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（ＧＩ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（Ｇｌ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性”ＣＨ，Ｉ値（
Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ　、　ｅｔ　ａｌ、。

Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、９０．　３１９　
（１９６Ｂ）　）が５以上の基か、もしくはそれから誘
導される基が好ましい。

一般式（Ｇｌ）、で表わされる化合物の具体例について
は欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３
０４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３
６７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２
９８３２１号、同２７７５８９号などに記載されている
ものが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で親油性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキンノール染料、ヘミオキ
ンノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでも、オキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染
料を用いることが好ましく、本発明の要因と併用するこ
とでカラー現像液の前記析出防止効果が増大する。これ
に、前記染料が、処理中にカラー現像液中に溶出し、染
料自身または、その分解物が、本発明の水浴性高分子化
合物と共に析出防止に影響しているものと考えられる。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
またに保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、＃
を使用して処理され赳ものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンのａ法の詳細はアーサー・ヴアイス者、す・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オン・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、／ｆ６ｖ年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体とじては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの′Ｔ！ｉ明フィルムや反射
型支持体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射
支持体の使用がより好ましい。

本発明に使用す、る「反射支持体」とは、反射性を高め
てハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にす
るものをいい、このような反射支持体には、支持体上に
酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆した
ものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体
として用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を
併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例え
ばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セル
ロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィ
ルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム
、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよ（、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したちのを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒｉの平均値（π）に対するＲｉの標準偏差Ｓの
比Ｓ／πによって求めることが出来る。対象とする単位
面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動係数
ｓ／Ｒは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
であるノということができス− （実施例） 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明は、こ
れらに限定されるものではない。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび褪色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）１．Ｏｃｃと溶媒（Ｓｏｌｖ
−４）３．０ｃｃを加え溶解し、この溶液をドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラチン水溶
液４５０ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイザーにて
分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色素を含有
する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．　７モル％）４２０ｇに
混合溶解して第−層塗布液を調製した。

第二層から第七１用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１，２−
ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−５７−ジクロロ−３，
３’−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層、３．３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，１ｌ−ネオペンチルチア ジカルボシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５−ビスルホナト
フェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼンー２，５−ジス
ルホナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’　−（４，８−ジヒドロキシ−９，ｌＯ−ジオ
キソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１，５−ジ
イル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナト
リウム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナートフェニル）−
２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−ペンタニル）−
１−ピラゾリル〕ベンゼンー４−スルホナート−ナトリ
ウム塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／イ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　０．７モル％、立方体
、平均粒子サイズ１．０２μｍ）　　　０．２５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．８０イエローカプラ
ー（ＥｘＹ）　　　　　　０．６０褪色防止剤（Ｃｐｄ
−１）　　　　　　０．２８溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　
’　　　　　　　０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　
　　　　　０．０３第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８０混色防止
剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　０．０５５溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第三層（緑感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　０．７モル％、立方体
、平均粒子サイズ０．５８μｍ）　　　０．１３ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．８６マゼンタカブラ
ー（ＥｘＭ）　　　　　　０．２０褪色防止剤（Ｃｐｄ
−３）　　　　　　０．１７褪色防止剤（Ｃｐｄ−４）
　　　　　　Ｏ，ｌ　Ｏ溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　
　　　　０．２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　
０．０３第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ＝２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｔｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　４モル％、立方体、０
゜　０３ ０、１５ １、７０ ０、０６５ ０、４５ ０、２３ ０、０５ ０、０５ 平均粒子サイズ０．５９μｍ） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 発色促進剤（Ｃｐｄ−５） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−’２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第七層（保護層） ゼラチン １、０７ （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （ＥｘＹ）イエローカプラー （ＥｘＣ−／）シアンカプラー （ｔ）ＣｓＨｘ　ｔ （Ｃｐｄ−／）褪色防止剤 ＋ＣＨ２−ＣＨ±。

電 Ｃ０ＮＨＣ４Ｈｓ（６） 平均分子量ｉｏ、ｏｏ。

（Ｃｐｄ−コ）混色防止剤 コ、ｊ−ジーｔｅｒ　ｔ−オクチルＩ・イドロキノン （Ｃｐｄ−Ｊ）褪色防止剤 ７．７′−ジヒドロキシーダ、４ｔ、ｔ’、ｌ’−テト
ラメチル−２，２′−スピロクロマン（ｃｐｃｔ−ダ）
褪色防止剤：Ｎ−（４’−ドデシルオキシフェニル）−
モルホリン （Ｃｐｄ−ｊ）発色促進斎ドｐ　−（ｐ　−トルエンス
ルホンアミド）フェニル−トチカン （８ｏ１ｖ−／）溶媒ニジ（コーエチルヘキシル）７タ
レート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒ニジブチル７タレート（Ｓｏｌｖ
−ｊ）溶媒ニジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ　　４’）溶媒：Ｎ、Ｎ−ジエチルカル、ｔ
ｒンアミドーメトキシ−２９μｍジ−ｔ−アミルベンゼ
ン （ＵＶ−／）紫外線吸収剤：２−（コーヒドロキシー３
１！−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤：２−（ｊ−ヒドロキシ−Ｊ
、ｊ−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール 以上の様にして得られた試料ｆ１０１とした。

上記試料ｉ−像様露光後、ペーパー用小型自動現像機Ａ
を用いて、下記処理工程及び処理組成にて、カラー現像
タンク容量の２倍補充するまで連続処理した。

なお、は−・ぐ−用小型自現機のカラー現像タンク壁の
材質を第１表に示すように変化させ、同様に連続処理を
行なった。

更にカラー現像液の組成も、第１表に示すように変化さ
せた。

処理工程　　　温度　　　時間　補充量”カラー現像　
　３Ｊ′。Ｃ≠！秒　　ｊｊｍ／漂白定着　　３０〜３
ぶ℃　弘！秒　２／Ｊゴ安定■　３０〜３７°Ｃ２０秒 安定■　３０〜３７°Ｃ２０秒　　− 安定■　３０〜３７°（４０秒　３６≠１乾　　燥　　
７Ｏ−ｒｊｒ　’Ｃｊ　Ｏ妙音感光材料１ｍ２あたりの
補充量 （安定■→■への３タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水 添加剤（第１表参照） エチレンジアミンテト ラホスホン酸 ジエチレントリアミン 五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリ テン−１Ｉｌ−ジホ タンク液 ｒｏｏ＊ ＯｏよＩ りＪＪ ３．０９ 補充液 ｏｏｗ Ｏ，ｊｌｌ り、参ｇ ！、０９ スホン酸　　　　　　　ｏ、ｔ、ｇ　　　ｏ、ｔｇトリ
エタノールアミン　　／／、ｔ９　　／／、４ｇ塩化カ
リウム　　　　　　　ｊ、Ｏｆｌ臭化カリウム　　　　
　　　０．ＯＪｇ　　−炭酸カリウム　　　　　　コｊ
Ｉ！　　λｚｇＮ−エチルーＮ−（β 一メタンスルホンア ミ　ドエチル）−３− メチル−グーアミノ アニリン硫酸塩　　　　　ｊ、０１ｉ　　／λ、ｏｇヒ
ドラジノニ酢酸　　　　ｏ、ｏａｍｏｌ　　ｏ、ｏ４ｍ
ｏｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　０．／ｇＯ，２ｆｌ螢
光増白剤（住友化学 製ＷＨＩＴＥＸ−≠）　　　　　／、０１ｌ　　　Ｊ、
ｊ、ｐ水１に７ｙａＬテ１ｏｏｏＩ！／１ｏｏｏｒｘｔ
ｐＨ（Ｊ　ｊ　’Ｃ）　　　　１０．００　１０．ＩＯ
漂白定着液（タンク液と補助液に同じ］水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　≠００ｍ１チオ硫酸
アンモニウム（７０％）　　　１ｏｏｒｘｔ亜にはナト
リウム　　　　　　　　　　　／７ｇエチレンジアミン
四酢酸鉄（Ｉｌｌ　）アンそニウム　　　　　　　　　
　　６ｊ９エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　　！Ｉ氷酊酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　ヂｙ水を刀０えて　
　　　　　　　　　　　／　０００　ｍ／ｐ　Ｈ（λｊ
０Ｃ）　　　　　　　　　　ｊ、参Ｏ安定液（タンク猷
と補助液は向じ） ホルマリン（３７チ）　　　　　　　　０．／ｌ！ホル
マリンー亜硫酸付加物　　　　　０．７１７ｊ−クロロ
−２−メチル−≠− インチアゾリン−３−オン　　　０．０２９コーメチル
ー弘−インチアゾリ ノー３−オン　　　　　　　　　ｏ、ｏｉｇ恢酸銅　　
　　　　　　　　　　０．００よＩアンモニア水＜ａｔ
チ）　　　　　　２．０ｇ水を刃口えて　　　　　　　
　　　　１ｏｏｏｙａｐＨ（コｊ’Ｃ）　　　　　　　
　　　　４′・Ｑ上記連続処理において、搬送トラブル
の有無を評価し、連続処理終了から２Ｏ日間、１日７０
時間カラー現像液を３１ｒ０Ｃに温調及び循環させた後
、カラー現像タンク壁の空気との接触部の析出を観察し
、その結果を第１表に示した。

第１表の結果が示す様に、本発明の構成要因を満足する
場合、カラー現像タンク壁の結晶析出が無く更に搬送不
良及び機械汚染もなく、良好な結果が得られた。（実験
魔７〜１０） 本発明の水溶性高分子化合物をカラー現像液中に含有し
ない場合、カラー現像タンク壁の材質にかかわらず、多
量の析出が発生し、搬送不良も発生する場合が多く、本
発明の目的を達成するものではない、（実験Ｎｔｌｌ〜
３） 本発明の水溶性高分子化合物をカラー現像液中に含有し
ている場合でも、カラー現像タンク壁の材質が本発明の
ポリ塩化ビニル以外の樹脂である場合、多量の析出発生
及び搬送不良発生のため、本発明の目的を達成するもの
ではない。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして作製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ＣＧおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解Ｌ、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方墳
臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８２μｍ、粒
子サイズ分布の変動係数は０．０８、臭化銀０．２モル
％を粒子表面に局在含有）に下記に示す青感性増感色素
を銀１モル当たり２．０ＸＩＯ−’モル加えた後に硫黄
増感を施したものを調製した。前記の乳化分散物とこの
乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一
塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オ
キシ−３，５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、 お よ び ５゜ ６Ｘ１０”モル） （ハロゲン化銀１モル当たり、 １゜ ０×１０−″モル） 青感性乳剤層 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しは０
．９Ｘ１０”モル、また小サイズ乳剤に対しては１．　
　Ｉ　Ｘ　１０−４モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−ｓモル添加した。

（ハロゲン化銀１モル当たり、 ２゜ ｏｘｔｏ−’モル） また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれノ１０ゲン化銀１モル当たり
ａ、５ｘｔｏ−’モル、７．７ＸＩＯ−’モル、２゜５
ｘｔｏ−”モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、１Ｘ１０″″
４モルと２×１０″″４モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （感光材料１ｒｒ？当たり３６．２■）ＳＯ＊Ｎａ （感光材料１−当たり、７．　１■） （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに酸化チタンと青味染料（群
青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　０．２５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１，８６イエローカブラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　
　　　　　０．　３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　
　　　０．０６第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−
１）　　　　　　　　０．’１６溶媒（Ｓｏ　１ｖ−４
）　　　　　　　　０．　０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．４０μｍ、
粒子サイズ分布の変動係数は０．０８、ＡｇＢｒ０．８
モル％を粒子表面に局在含宵させた）　　　　　　　　
　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　１．２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ）　　　　　　０
．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　ｏ、０３
色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　０．　１５色像
安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　０．０２色像安定剤
（Ｃｐｄ−９）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−
２）　　　　　　　　０１４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）
　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．６０μｍ１
粒子サイズ分布の変動係数は０．０９ＡｇＢｒ０．６モ
ル％を粒子表面の一部に局在含有させた）　　　　　　
　　　　　　０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ）　　　　　　　
０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　０．
１７色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　０．４０
色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　０．０４溶媒（
Ｓｏ　１ｖ−６）　　　　　　　　　０．　１５第六層
（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．１６混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏ　１ｖ−
５）　　　　　　　　　０．　０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１ｌ．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン　　　　
　　　　　０．０３（ＥｘＹ）イエローカプラー （ＥｘＭ） マゼンタカプラー； （Ｍ−２） （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｅ　ｘ　Ｃ）シアンカプラー Ｉ Ｒ＝Ｃｔ　Ｈｓ と Ｃ，Ｈ。

（Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 と （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 Ｃ，Ｈ・（をン （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 ＣＩ　Ｈｕ（ｉ） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 ＩＣＨ，−〇Ｈ片 Ｃ０ＮＨＣ４Ｈｓ（ｔ） 平均分子量 ６０゜ （Ｓｏｌｖ−１） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−３） （Ｓｏｌｖ−５） の２： 溶 媒 溶 媒 １混合物（容量比） ＣＯＯＣ，Ｈ，。

（ＣＨｔ）＊ Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

以上の様にして得られた試料を２０１とした。

上記試料を像ｍ露光後、ペーパー用小型自動現像機を用
いて、下記処理工程及び処理組成にて、カラー現像タン
ク容量の２倍補充するまで連続処理を実施した。

なお、自動現像機のカラー現像タンク壁材賞、カラー現
像液の開口率及びカラー現像液の組成を第２表に示す様
に変化させた。

！！！ＪＬｕＬ　　ｉ工　　豊固蓋光ｌ’　ｊ２！！Ｊ
ＩＪＬカラー現像　　　４０℃　　４５秒　　３Ｑａｌ
　　　４１漂白定着　３０〜３６℃　４５秒　２１５ｍ
１　　４１水洗０３０〜３７℃２０秒　−２１ 水洗■　３０〜３７°Ｃ２０秒　−２１水　洗　■　　
３０〜３７°Ｃ２０秒　３６４ｍ１　　２１乾　　燥　
　　　７０〜８５’Ｃ６０秒１感光材料１−２あたりの
補充量 （安定■→■への３タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

左立二里ｌ豆　　　　　　　え之ｌま　　蓋ヱ丘水　　
　　　　　　　　　　　　　　　８００編１　　　８０
０ｍ１添加剤（第２表参照）０．５ｇ エチレンジアミン四酢酸　　３．５ｇ １．２−ヒドロキシベンゼン −４，６−ジスルホン酸ナ トリウム　　　　　　　　　０．５゜ トリエタノールアミン　　　ｔｓ、ｏ　ｇ塩化カリウム
　　　　　　　　７．５ｇ臭化カリウム　　　　　　　
０．０３　ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　２５゜ Ｎ−エチル−Ｎ（β−メタン スルホンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノア ニリン硫酸塩　　　　　　５．０ｇ Ｎ、Ｎ−（ビススルホエチル） 一ヒトａキシルアミン２ナ トリウム　　　　　　　　０．０５ｍｏｌ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　Ｏ，１ｇ蛍光増白剤（住友化学製 ＷＨＩＴＥＸ−４）　　　　　　　　　１．０　ｇ水を
加えて　　　　　　　　１０００＠１０．５ｇ ３．５ｇ ０．５ｇ １５．０　ｇ ５ｇ １６．０　ｇ ０．０８ｓｏ１ ０．２ｇ ６．０ｇ ０００ｍ１ ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　１０．００　　　
　！１．２５１豆主Ｉ丘（タンク液と補充液は同じ）水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００霞
ｌチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１００ｍ１
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ＋） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリ ラム　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　９ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　１０００ｓｌｐＨ（２５℃）　　　
　　　　　　　　　５．４０旦（タンク液と補助液は同
じ） イオン交換水（カルシウム及びマグネシウムは各々３２
東以下） なお、カラー現像液、漂白定着液、及び水洗液に対し、
蒸留水を蒸発水量添加し、蒸発濃縮補正をしながら連続
処理した。

上記連続処理において、搬送不良の有無を評価し、その
結果を第２表に示した。

更に連続処理終了時から１０日間、１日１０時間カラー
現像液を４０℃に温調及び循環させた後、未露光の感光
材料（１２，７ｃｍＸ９ｃｍ）を１０枚７処理し、感光
材料の汚れを評価し、またカラー現像タンク壁の空気と
の接触部の析出を観察し、その結果を第２表に示した。

第２表の結果から明らかな様に、本発明の構成要因を満
足した場合、連続処理において、搬送不良が無く、感光
材料の汚れ及びカラー現像タンク壁の結晶析出発生が著
しく防止され、良好な結果が得られた。（実験Ｎｌ１５
〜１５） 本発明の構成要素である水溶性高分子化合物及びタンク
壁材質を単独で用いた場合、何ら本発明の効果が得られ
ていない（実験隘１〜６）ことから、本発明の組み合わ
せによる効果の特異性が明らかである。

本発明の中でも、カラー現像液の開口率（カラー現像液
１ｌに対する空気との接触面積（Ｃ■り）が１〜１０ｃ
ｍｔ／　ｌである場合、析出防止効果が更に高く２〜５
ｃｍ”／ｌである場合、その効果が特に著しいことがわ
かる。（実験Ｎ１ｌ９〜１３）（発明の効果） 本発明の方法により、長期間にわたり連続的に処理する
ときに発生する析出物、特に発色現像液の気液界面付近
やその上部に生じる析出物の発生を著しく抑えることが
できる。

特に、開口率が低い場合、亜硫酸イオン含有率が低い、
もしくは実質的に含存しない場合に有効である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を自動現像機を
   用いて処理する方法において、カラー現像液が芳香族第
   １級アミンカラー現像主薬の少なくとも１種と、水溶性
   高分子化合物の少なくとも１種を含有し、該自動現像機
   のカラー現像タンクの壁面がポリ塩化ビニルから成るこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。
2. （２）自動現像機のカラー現像タンクの開口率が１ｃｍ
   ＾２／ｌ以上で１０ｃｍ＾２／ｌ以下（１ｌのカラー現
   像液に対し、空気との接触面積が１ｃｍ＾２以上で１０
   ｃｍ＾２以下であることを示す。）であることを特徴と
   する特許請求範囲第１項記載の処理方法。