JP2835722B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明はハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法に関
するものであり、特に塗布された乳剤中のヨウ化銀比率
が３モル％以上のカラー感光材料と、塗布された乳剤が
実質的にヨウ化銀を含まないカラー感光材料を、同一の
処理液中で混合処理可能にすることにより、処理装置の
小型化と処理の簡易化を達成した処理方法に関するもの
である。 ＜従来の技術＞ ハロゲン化銀カラー感光材料（以下単にカラー感光材
料と記す）はカラーネガフィルムに代表される撮影用カ
ラー感光材料と、カラーペーパーに代表されるプリント
用カラー感光材料に大別される。これらのカラー感光材
料は、従来大規模な現像所においてのみ処理されてきた
が、近年ミニラボとよばれる小規模用処理システムの開
発により、写真店等の店頭でも処理されるようになって
きた。 これらの小規模処理システムは、多くの場合狭い店内
に設置されるため、設置面積及び必要作業スペースの少
ないことが特に重要である。従って、これらの処理シス
テムを構成する自動現像機の小型化と、処理作業の簡易
化を達成する処理方法の開発が強く要請されていた。 このような要請に対し、特開昭60−129747号、同60−
129748号、同61−134759号には従来別々の自動現像機で
処理されていた撮影用カラー感光材料とプリント用カラ
ー感光材料を、一部又は全部の処理工程において同一処
理液槽で混合処理する一体型自動現像機が提案されてい
る。確かにこれらの提案が具体化出来れば、撮影用カラ
ー感光材料とプリント用カラー感光材料は１台の自動現
像機で処理されるため設置スペースは大巾に減少し、使
用する処理液の種類も減って作業の簡易化を図ることが
できる。しかしながら、上記提案は種類の異なるカラー
感光材料を混合処理する考え方を提示しただけであり、
混合処理に伴う問題の解決策は何も示されていない。 一般にカラーペーパー等のプリント用カラー感光材料
は、平均ヨウ化銀比率１モル％以下の実質的にヨウ化銀
を含まない塩臭化銀、塩化銀、あるいは臭化銀乳剤を使
用している。これに対し、カラーネガフィルム等の撮影
用カラー感光材料は高感度化、粒状良化等のため平均ヨ
ウ化銀比率３モル％以上のヨウ臭化銀乳剤が用いられ
る。ここで平均ヨウ化銀比率とは、感光材料中に含まれ
る全ハロゲン化銀に対する全ヨウ化銀のモル比をパーセ
ント表示したものである。 このようなヨウ化銀比率をはじめ、ハロゲン組成が大
巾に異なる感光材料を同一の処理液中で混合処理する
と、種々の問題が発生することが明らかになった。 中でもカラーネガフィルムとカラーペーパーの混合処
理を継続的に実施すると、カラーペーパーに顕著なステ
インが発生することは重大な問題であった。 特に上記問題は混合処理を漂白定着浴とこれに直接引
き続く水洗浴又は安定浴内で行った場合に顕著であり、
更に漂白定着浴並びに水洗浴又は安定浴への補充量がカ
ラーペーパー1m²あたり400ml以下、カラーネガフィルム
1m²あたり800ml以下に削減した場合にいっそう顕著とな
ることが判明した。このようなステインの発生は、カラ
ーネガフィルムから溶出した増感色素が、同じくカラー
ネガフィルムから漂白定着浴に溶出したヨウ化物と作用
して、カラーペーパーに染着することが主原因となって
いる。 漂白定着浴は漂白と定着を１工程で達成できるため、
処理の簡易化において重要である。またこれに直接引き
続いて、補充量を削減した水洗処理又は安定化処理を実
施することは、廃液処理の負担軽減と、処理作業の簡易
化に資すること大である。従って、漂白定着浴を用い、
更に低補充処理の条件下で混合処理を達成することは、
当業界において特に強く望まれるものである。 ＜発明が解決しようとする問題点＞ 故に本発明の第１の目的は、ヨウ化銀比率が大巾に異
なる撮影用カラー感光材料とプリント用カラー感光材料
を、漂白定着浴及び水洗浴又は安定浴内で混合処理可能
にすることにより、処理の簡易化を達成することであ
る。また第２の目的はこのような混合処理を可能にする
ことにより、自動現像機の小型化と簡略化を達成するこ
とである。更に第３の目的は上記の混合処理を低補充処
理条件下で達成することにより、処理の簡易化と同時に
処理経費の大幅な削減を図ることである。 ＜問題を解決するための手段＞ 本発明者等は上記問題を鋭意検討した結果、支持体上
に塗布されたハロゲン化銀乳剤の平均ヨウ化銀比率が３
モル％以上のハロゲン化銀カラー写真感光材料と、支持
体上に塗布されたハロゲン化銀乳剤が実質的にヨウ化銀
を含まないハロゲン化銀カラー写真感光材料を、漂白定
着浴とこれに直接引き続く水洗浴又は安定浴内で混合処
理する方法において、該水洗浴又は該安定浴が少なくと
も１種のノニオン系界面活性剤を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法により
解決し得ることを見出した。 本発明において実質的にヨウ化銀を含まないとは、ハ
ロゲン化銀乳剤に含まれるヨウ化銀の比率が１モル％以
下であることであり、好ましくは0.3モル％以下、更に
好ましくは0.1モル％以下、最も好ましくはヨウ化銀を
全く含まないことである。以下、平均ヨウ化銀引率３モ
ル％以上のハロゲン化銀カラー写真感光材料として主に
カラーネガフィルムについて、また実質的にヨウ化銀を
含まないハロゲン化銀カラー写真感光材料として主にカ
ラーペーパーについて説明するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。 また本発明において混合処理とは、例えば特開昭60−
129747号に記載のごとく、１台の自動現像機の少なくと
も１つの同一処理槽内で異種のカラー感光材料を混合処
理することを指す以外に、１台または２台の自動現像機
の別々の処理槽において、一方の処理槽で、ある種のカ
ラー感光材料を処理し、そのオーバーフロー液を他方の
処理槽に導入させ、そこで別種のカラー感光材料を処理
する態様も本発明の混合処理に包含される。本発明にお
ける混合処理は、漂白定着浴及びこれに直接引き続く水
洗浴、あるいは漂白定着浴及びこれに直接引き続く安定
浴において行われる。直接とは中間に他の浴を介しない
ことを意味する。 本発明においては漂白定着、水洗又は安定以外の処理
工程でも混合処理することができる。このような例とし
て発色現像工程、停止工程等があげられる。 次に本発明における処理工程の配列の主な例を記す
が、以下に限定されるものではない。 等が用いられる。 上記において破線はカラーネガフィルム、実線はカラ
ーペーパーの工程を示している。 またノニオン系界面活性剤とは、水溶液中において電
離しない非イオン性の界面活性剤を指し、アルコール、
アルキルフェノール、脂肪酸、ソルビタンなどの多価ア
ルコール、脂肪酸アミドなどのエチレンオキシド付加物
があげられる。このうち、好ましくは下記一般式（Ｉ）
で表されるものがあげられる。 Ｒ−ＯCH₂CH₂O_PH ……（Ｉ） （式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基ま
たはアルキルカルボニル基を表し、ｐは３〜100の整数
を表す。） 一般式（Ｉ）において、Ｒはアリール基、特にパラ位
が炭素数４〜20のアルキル基で置換されたフェニル基又
は炭素数５〜20のアルキル基、特には炭素数８〜16の直
鎖アルキル基が好ましい。またｐは好ましくは５〜50、
特に好ましくは５〜25である。以下に本発明において好
ましい界面活性剤を具体的に記すが、本発明は以下のも
のに限定されない。 （１） （ｎ）C₆H₁₃−ＯCH₂CH₂O₅H （２） （ｎ）C₆H₁₃−ＯCH₂CH₂O₁₀H （３） （ｎ）C₆H₁₃−ＯCH₂CH₂O₅₀H （４） （ｎ）C₈H₁₇−ＯCH₂CH₂O₅H （５） （ｎ）C₈H₁₇−ＯCH₂CH₂O₁₅H （６） （ｎ）C₈H₁₇−ＯCH₂CH₂O₃₀H （７） （ｎ）C₁₀H₂₁−ＯCH₂CH₂O₁₀H （８） （ｎ）C₁₀H₂₁−ＯCH₂CH₂O₁₅H （９） （ｎ）C₁₂H₂₅−ＯCH₂CH₂O₅H （10） （ｎ）C₁₂H₂₅−ＯCH₂CH₂O₁₅H （11） （ｎ）C₁₂H₂₅−ＯCH₂CH₂O₃₀H （12） （ｎ）C₁₂H₂₅−ＯCH₂CH₂O₄₀H （13） （ｎ）C₁₂H₂₅−ＯCH₂CH₂O₅₀H （14） （ｎ）C₁₄H₂₉−ＯCH₂CH₂O₅H （15） （ｎ）C₁₄H₂₉−ＯCH₂CH₂O₁₅H （16） （ｎ）C₁₄H₂₉−ＯCH₂CH₂O₄₀H （17） （ｎ）C₁₆H₃₃−ＯCH₂CH₂O₅H （18） （ｎ）C₁₆H₃₃−ＯCH₂CH₂O₁₅H （19） （ｎ）C₁₆H₃₃−ＯCH₂CH₂O₄₀H （20） （ｎ）C₁₆H₃₃−ＯCH₂CH₂O₅₀H （21） （ｎ）C₁₈H₃₅−ＯCH₂CH₂O₅H （22） （ｎ）C₁₈H₃₅−ＯCH₂CH₂O₁₅H （23） （ｎ）C₁₈H₃₅−ＯCH₂CH₂O₄₀H （24） （ｎ）C₂₀H₃₉−ＯCH₂CH₂O₁₅H 次に本発明の処理工程及び使用する処理液について説
明する。 本発明において現像処理に用いる発色現像液は、好ま
しくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とす
るアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、パラフェニレンジアミン系化合物が好ましく、代表
例として３−メチル−４−アミノ−N,N−ジエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ
ル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−メトキシエチル）アニリンおよびこれらの硫
酸塩、塩酸塩、リン酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン
酸塩等が挙げられる。これらのジアミン類は一般に塩の
ほうが安定であり、塩型で使用するのが好ましい。上記
発色現像主薬の中でも （１） ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アニリン （２） ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン が好ましく、目的により両者を併用することも好ましい
場合がある。 本発明において、発色現像工程で混合処理することは
任意であるが、混合処理に際して使用する発色現像主薬
は上記（１）を単独または（２）と併用させて用いるこ
とが好ましい。 発色現像主薬は、一般に発色現像液１あたり1g〜15
g、好ましくは2g〜10g、特に好ましくは3g〜8gの範囲で
使用される。 発色現像液にはヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミン等のヒドロキシルアミン類、ヒドラジン
類、カテコールジスルホン酸、カテコールトリスルホン
酸等の芳香族ポリヒドロキシ化合物、ポリエチレンジア
ミン（1,4−ジアザビシクロ〔2,2,2〕オクタン）類、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩をはじめ各種の保恒剤が用いられ
る。同時に保恒剤及び沈殿防止剤としてエチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノ二酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類、エチレンジアミン四メチレ
ンホスホン酸、ニトリロ三メチレンホスホン酸などのア
ミノポリホスホン酸類、１−ヒドロキシエチリデン−1,
1−ジホスホン酸に代表されるアルキリデンジホスホン
酸類等の各種金属キレート形成化合物が用いられる。 その他ベンジルアルコール、ポリエチレングリコー
ル、四級アンモニウム塩、アミン類、3,6−チアオクタ
ン−1,8−ジオール等の発色現像促進剤、１−フェニル
−３−ピラゾリンドン等の補助現像剤、シトラジン酸、
ハイドロキノン等の発色現像反応の競争化合物、臭化
物、ヨウ化物、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾー
ル類のようなカブリ防止剤や現像抑制剤、炭酸塩、ホウ
酸塩、リン酸塩などのpH緩衝剤、更には目的によってジ
アミノスチルベン系蛍光増白剤を加えることもできる。 発色現像液のpHは通常９〜12の範囲に設定されるが、
多くは9.5〜10.5の範囲である。発色現像処理は、通常
発色現像液を補充しながら行われるが、その補充量を例
示すればカラーペーパー1m²あたり100ml〜300ml、カラ
ーネガフィルム1m²あたり400ml〜1200mlである。発色現
像液の補充量を低減する場合、補充液の臭化物濃度は0.
004モル/1以下であることが好ましい。低補充処理にお
いては、処理液と空気との接触面積を出来るだけ削減し
て、液の蒸発、酸化を防止することが好ましい。 本発明において発色現像処理の温度は25℃〜45℃、好
ましくは30℃〜40℃の範囲に設定される。また処理時間
は感光材料の種類によって任意に設定されるが、カラー
ペーパーの場合30秒〜４分、迅速化を目的とする処理に
おいては30秒/1分40秒の範囲が設定され、カラーネガフ
ィルムの場合は１分〜４分、同様に迅速化を目的とする
処理においては１分〜２分30秒に設定し得る。 本発明において、発色現像後のカラーネガフィルム及
びカラーペーパーは漂白定着浴にて混合処理される。漂
白定着液に使用される漂白剤としては、例えば鉄（II
I）、コバルト（III）、クロム（IV）、銅（II）等の多
価金属化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が挙
げられるが、最も好ましい漂白剤は鉄（III）の有機酸
錯塩である。具体的には、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノ二
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸等のアミノポ
リカルボン酸と鉄（III）との錯塩が好ましい。これら
の錯塩はリサーチディスクロジャーNo.24023号（1984年
４月）に記載のごとく種々組合わせて使用することがで
きる。 漂白定着液における上記漂白剤の使用量は１あたり
0.05モル〜0.5モルであり、好ましくは0.1モル〜0.4モ
ルである。 漂白定着液には、迅速化のため漂白促進剤を使用する
ことが好ましい。好ましい漂白促進剤としては、米国特
許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、特開昭53−
95,630号、リサーチディスクロジャーNo.17,129号（197
8年７月）等に記載のメルカプト基又はジスルフィド結
合を有する化合物、特公昭53−11,854号に記載のハロゲ
ン化物、米国特許第4,552,834号等に記載の化合物が挙
げられる。これらの漂白促進剤は漂白定着液１あたり
0.001〜0.05モルの割合で添加される。 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオエーテル、チオ尿
素、ヨウ化物等が挙げられるが、チオ硫酸塩が最も一般
的に使用され、特にチオ硫酸アンモニウムが好ましい。
定着剤の使用量は漂白定着液１あたり0.3モル〜３モ
ル、好ましくは0.5モル〜２モルの範囲である。 又、チオ硫酸塩の保恒剤として、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物等が用いられる。 漂白定着液のpHは３〜９の範囲で設定し得るが、一般
的に好ましくは４〜８である。なお、特に迅速化を目的
とする処理においては、pH4〜６の範囲に設定すること
が好ましい。 漂白定着処理は25℃〜45℃の範囲で実施されるが、好
ましくは30℃〜40℃であり、迅速化を要する場合は一般
に高い温度に設定することが好ましい。また、処理時間
はカラーペーパーの場合20秒〜３分であるが、迅速を要
する処理においては、20秒〜１分に設定し得る。カラー
ネガフィルムにおいては１分〜５分であるが、同様に迅
速処理においては１分〜３分に設定し得る。 本発明においては、漂白定着液の補充量はカラーペー
パー1m²に対し20ml〜300ml、カラーネガフィルム1m²に
対し100ml〜1200mlの範囲で設定される。ただし、本発
明の目的に照し、補充量はより少ないことが好ましく、
具体的にはカラーペーパー1m²に対し200ml以下、カラー
ネガフィルム1m²に対し800ml以下が好ましい。 漂白定着浴は１浴構成が一般的であるが、複数浴で構
成して多段向流方式で補充することにより、更に補充量
を低減することができる。 本発明において、ノニオン系界面活性剤は、漂白定着
浴に直接引き続く水洗浴または安定浴に添加される。こ
こで水洗浴とは、カラー感光材料を洗浄することで処理
後の性能確保を図る浴であり、安定浴とは水洗浴では得
られない画像安定性を付与するため、安定化剤を添加し
た浴である。 ノニオン系界面活性剤の添加量は水洗液又は安定液１
あたり１×10^-5〜５×10^-3モル、好ましくは５×10^-5
〜１×10^-3モルである。又、漂白定着浴にも添加すると
更に好ましい結果を得ることができる。しかも、漂白定
着浴に添加した場合には、カラーペーパーの脱銀性が向
上するという予想外の効果を得ることもできた。漂白定
着浴への添加量も前記と同様である。ただし、漂白定着
浴へのノニオン系界面活性剤の添加は、これを含む水洗
または安定浴からのオーバーフローを漂白定着浴に導入
することによっても、達成することができる。 水洗又は安定工程は複数の槽で構成し、最後槽から補
充する多段向流方式にすることが好ましい。槽の数は通
常２〜６であるが、好ましくは２〜４である。 水洗液または安定液には、特願昭61−131632号に記載
の脱イオン水を用いることが好ましい。又、特開昭57−
8542号に記載のイソチアゾロン系化合物をはじめ、サイ
アベンダゾール類、ペンゾトリアゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸塩等を防黴あるいは殺菌剤として添加する
ことができる。また、エチレンジアミン四酢酸のような
硬水軟化剤、蛍光増白剤等も添加することができる。 安定浴には、上記の他にホルマリン、アンモニウム塩
などの画像安定化剤が添加される。 水洗浴、安定浴のpHは５〜９の範囲が一般的であり、
好ましくは６〜８である。水洗浴又は安定浴での処理時
間は、目的に応じ任意に設定できるが、一般には30秒〜
５分の範囲であり、迅速化を要する場合は30秒〜１分30
秒の範囲で設定される。また処理温度は20℃〜40℃であ
るが、迅速処理においては洗浄促進の点から35℃前後に
設定される。 本発明において、水洗浴又は安定浴の補充量はカラー
ペーパー1m²あたり100ml〜500ml、カラーネガフィルム1
m²あたり200ml〜1200mlの範囲で設定されるが、カラー
ペーパー1m²あたり400ml以下、カラーネガフィルム1m²
あたり800ml以下の場合に、本発明の効果が特に顕著で
ある。 次に本発明で処理の対象とする感光材料について説明
する。 本発明の方法で処理される感光材料のハロゲン化銀乳
剤は塩化銀、臭化銀、沃化銀を少くとも１つ以上含むも
のであるがカラーペーパーの場合においては実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀が好ましい。実質的に沃化銀を
含まないとは全ハロゲン化銀量に対する沃化銀の含有量
が１モル％以下であることであり、好ましくは0.3モル
％以下、更に好ましくは0.1モル％以下、最も好ましく
は沃化銀を全く含まないことである。 本発明において好ましく用いられるカラーペーパーの
乳剤は、臭化銀含有率が10モル％以上の塩臭化銀乳剤で
ある。特に、カブリを増加させずに十分な感度を有する
乳剤を得るには、臭化銀含有率が20モル％以上であるこ
とが好ましい。但し、現像時間等を短縮した迅速処理を
要する場合には、臭化銀含有率10％モル以下の塩臭化銀
乳剤が好ましく、特には臭化銀含有率３モル％以下の塩
臭化銀乳剤が好ましく、更には臭化銀含有率１モル％以
下の実質的に臭化銀を含有しない塩化銀乳剤がより好ま
しい。 臭化銀含有率を少なくすると単に現像速度が向上する
だけでなく、それを含む感光材料を現像処理した時、現
像液中に溶出する臭素イオンが減少するため、より少な
い補充液量で現像活性を維持することができる。 また、カラーネガフィルムにおいては、30モル％以下
の沃化銀を含む沃臭化銀又は沃塩臭化銀乳剤が用いられ
るが、特には３モル％から25モル％までの沃化銀を含む
沃臭化銀乳剤が好ましい。中でも、本発明に好ましい沃
化銀比率は３モル％から11モル％、最も好ましくは３モ
ル％から8.0モル％である。 写真乳剤のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体、多十二面体のような規則的な結晶を有するいわ
ゆるレギュラー粒子でもよく、また球状などのような変
則的な結晶形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つ
ものあるいはそれらの複合形でもよい。 ハロゲン化銀の粒径は、約0.1ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の大サイズ粒
子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるい
は広い分布を有する多分散乳剤でもよい。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の
方法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（RD）、No.17643（1978年12月）、22〜23頁、“I.乳剤
製造（Emulsion preparation and types）”および同、
No.18716（1979年11月）、648頁に記載の方法に従うこ
とができる。 本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊（P.Glafkides,Ch
imie et Physique Photographique Paul Montel,196
7）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス
社刊（G.F.Duffin,Photographic Emulsion Chemistry
（Focal Press,1966）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製
造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman et
al,Making and Coating Photographic Emulsion,Focal
Press,1964）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。 本発明には単分散乳剤を用いることが好ましい。 単分散乳剤としては、平均粒子直径が約0.1ミクロン
より大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約95重
量％が平均粒子直径の±40％内にあるような乳剤が代表
的である。平均粒子直径が約0.25〜２ミクロンであり、
少なくとも約95重量％又は数量で少なくとも約95％のハ
ロゲン化銀粒子を平均粒子直径±20％の範囲内としたよ
うな乳剤を本発明で使用できる。 また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒
子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フ
ォトグラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Gutoff,Photographic Science and Engineerin
g）、第14巻、248〜257頁（1970年）；米国特許第4,43
4,226号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520
号および英国特許第2,112,157号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。平板状粒子を用いた場
合、増感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上お
よび鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引用し
た米国特許第4,434,226号などに詳しく述べられてい
る。 結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質な組
成のものでもよい。異質な組成の典型的なものは粒子の
内部と表層が異なるハロゲン組成を有するコアシェル型
あるいは二重構造型の粒子である。このような粒子にお
いては、コアの形状とシェルの付いた全体の形状が同一
のこともあれば異なることもある。 具体的には、コア部が立方体でシェルが付いた粒子の
形状が立方体もあれば八面体もあり、その逆であるもの
もある。また、単なる二重構造でなく、三重構造にした
り、それ以上の多重構造にすることやコア−シェル二重
構造粒子の表面に異なる組成を有するハロゲン化銀を薄
く付けたものでもよい。 本発明の方法で処理される感光材料は、ハロゲン組成
に関して粒子内で均一な組成を有するものよりは、何等
かの構造を有する粒子よりなる乳剤が好ましく用いられ
る。カラーペーパーに用いられる如き塩臭化銀乳剤にお
いては粒子内部よりも粒子表面により臭化銀含有率の少
ないハロゲン組成を有する粒子がより好ましく用いられ
る。その代表的なものはコア部にシェル部より高い含有
率の臭化銀を含むコア−シェル型の乳剤である。コア部
とシェル部の臭化銀含有率の差は３モル％以上95モル％
以下が好ましく、コアとシェルの銀量比（モル比）は5:
95〜95:5更には7:93〜90:10が好ましい。 また、カラーネガフィルムの如き沃臭化銀乳剤におい
てはコア部はシェル部より高い沃化銀含有率を有してお
り、沃化銀含有率は10モル％〜45モル％、更には15モル
％〜40モル％が好ましい。シェル部は５モル％以下特に
は２モル％以下の沃化銀を含むものが好ましい。コアと
シエルの銀量比は15:85〜85:15、更には15:85〜75:25が
好ましい。 このような乳剤粒子は米国特許第1,027,146号、米国
特許第3,505,068号、同4,444,877及び特願昭58−248469
号等に開示されている。 本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン
色素類その他によって分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シ
アニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシア
ニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミ
オキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニ
ン色素に属する色素である。 本発明に用いられる増感色素としては、RESEARCH DIS
CLOSURE 176巻、Item 17643 IV頁p.23（1978年12月号）
に記載されたものを挙げることができる。 ここで、増感色素は、写真乳剤の製造工程のいかなる
工程に存在させて用いることもできるし、製造後塗布直
前までのいかなる段階に存在させることもできる。前者
の例としては、ハロゲン化銀粒子形成工程、物理熟成工
程、化学熟成工程などである。 特に米国特許第4,183,756号および同4,225,666号で
は、ハロゲン化銀粒子形成の安定な核の形成以後に分光
増感色素を乳剤に添加することにより、写真感度の増加
やハロゲン化銀粒子による分光増感色素の吸着の強化な
どの利点があることが開示されている。 本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光
材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的
で、種々の化合物を含有させることができる。すなわち
アゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミ
ダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベン
ズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メル
カプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、
メルカブトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジア
ゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール
類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾ
ール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル）など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリア
ジン類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化
合物；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テ
トラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（1,3,3
n,7）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類
など；ベンゼンチオスルフォン類、ベンゼンスルフィン
酸、ベンゼンスルフォン酸アミド等のようなカブリ防止
剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加える
ことができる。これらについては、リサーチディスクロ
ージャー（RD）No.17643およびNo.18716に記載されてお
り、記載箇所を以下の表に掲載した。 本発明で処理されるハロゲン化銀カラー感光材料には
種々のカラーカプラーを含有させることができる。たと
えばリサーチ・ディスクロジャー、1978年12月、17643V
II−Ｄ項および同、1979年11月、18717に引用された特
許に記載されたシアン、マゼンタおよびイエロー色素形
成カプラーが代表例としてあげられる。これらのカプラ
ーは、バラスト基の導入により、もしくは２量体以上の
多量体化により耐拡散性としたものであることが好まし
く、また４当量カプラーでも２当量カプラーでもよい。
生成色素が拡散して粒状性を改良するようなカプラー、
カップリング反応に伴って現像抑制剤などを放出し、エ
ッジ効果あるいは重層効果をもたらすDIRカプラーも使
用できる。 さらに、高感度化のためにカップリング反応に伴って
現像促進作用を有する基、もしくはハロゲン化銀をかぶ
らせる作用を有する基を放出する、例えば特開昭57−15
0845号、同59−50439号、同59−157638号、同59−17084
0号、及び特願昭58−146097号等に記載の化合物も使用
できる。 また、カラーカプラーとしては、４当量カプラーの使
用比率が低い程本発明の効果が得られやすい。感光材料
中に含まれるすべてのカプラーのうち４当量カプラーの
占める割合が具体的には、50モル％以下であることが好
ましく、40モル％以下がより好ましく、特に30モル％以
下が好ましい。 イエローカプラーとしては、酸素原子もしくは窒素原
子で離脱する、α−ピバロイルまたはα−ベンゾイルア
セトアニリド系カプラーが好ましい。これら２当量カプ
ラーの特に好ましい具体例としては、米国特許第3,408,
194号、同第3,447,928号、同第3,933,501号及び同第4,0
22,620号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラー、あるいは米国特許第3,973,968号、同第4,314,0
23号、特公昭58−10739号、特開昭50−132926号、西独
出願公開第2,219,917号、同第2,261,361号、同第2,329,
587号および同第2,433,812号などに記載された窒素原子
離脱型のイエローカプラーが挙げられる。マゼンタカプ
ラーとしては、５−ピラゾロン系カプラー、米国特許第
3,725,067号に記載されたピラゾロ〔5,1−ｃ〕〔1,2,
4〕トリアゾール類、または欧州特許第119,860号に記載
のピラゾロ〔5,1−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾールなどが使
用できる。カップリング活性位に窒素原子またはイオウ
原子で結合する離脱基により２当量化したマゼンタカプ
ラーも好ましい。シアンカプラーとしては、湿度および
温度に対して堅牢なカプラーが好ましく使用され、その
代表例としては米国特許第3,772,002号などに記載され
たフェノール系カプラー；特開昭59−31953号、特願昭5
8−42671号および特開昭58−133293号公報などに記載さ
れた2,5−ジアシルアミノフェノール系カプラー；米国
特許第4,333,999号などに記載された２−位にフェニル
ウレイド基を有し５−位にアシルアミノ基を有するフェ
ノール系カプラー；および特願昭59−93605号明細書な
どに記載されたナフトール系カプラーなどが挙げられ
る。 発色色素の主吸収の短波長側に存在する不要の副吸収
を補正するために、イエローまたはマゼンタ着色のカラ
ードカプラーを併用してもよい。これらのカプラーは、
通常炭素数16〜32のフタル酸エステル類またはリン酸エ
ステル類などの高沸点有機溶媒に必要に応じて酢酸エチ
ルなどの有機溶剤を併用して、水性媒体中に乳化分散さ
せ使用する。カラーカプラーの標準的な使用量は、感光
性ハロゲン化銀の１モルあたり、好ましくはイエローカ
プラーでは0.01ないし0.5モル、マゼンタカプラーでは
0.003ないし0.3モル、またシアンカプラーでは0.002な
いし0.3モルである。 発明の効果は、主にカラーネガフィルムから溶出した
増感色素がカラーペーパーに染着するのを防止すること
にあり、どの様な増感色素にも有効であるが、特に下記
の増感色素を含有する感光材料を処理対象とするのが好
ましい。 式中、Z₁₁は酸素原子、硫黄原子またはセレン原子を
表わし、Z₁₂は硫黄原子またはセレン原子を表わす。 R₁₁およびR₁₂は炭素数６以下の置換されていてもよい
アルキル基またはアルケニル基を表わし、R₁₁またはR₁₂
のうちいずれか一方はスルホ置換アルキル基を表わし、
もっとも好ましくは少なくとも一方は３−スルホプロピ
ル基、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル基、３−ス
ルホブチル基またはスルホエチル基を表わす。置換基の
例としては炭素数４以下のアルコキシ基、ハロゲン原
子、ヒドロキシ基、カルバモイル基、炭素数８以下の置
換されていてもよいフェニル基、カルボキシ基、スルホ
基または炭素数５以下のアルコキシカルボニル基などが
挙げられる。R₁₁およびR₁₂が表わす具体例としては、例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、アリル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、メトキシエチル基、エトキシエ
チル基、フェネチル基、２−ｐ−トリルエチル基、２−
ｐ−スルホフェネチル基、2,2,2−トリフルオロエチル
基、2,2,3,3−テトラフルオロプロピル基、カルバモイ
ルエチル基、ヒドロキシエチル基、２−（２−ヒドロキ
シエチル）エチル基、カルボキシメチル基、カルボキシ
エチル基、エトキシカルボニルメチル基、２−スルホエ
チル基、２−クロロ−３−スルホプロピル基、３−スル
ホプロピル基、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル
基、３−スルホブチル基または４−スルホブチル基など
が挙げられる。 Z₁₁が酸素原子を表わす時は、V₁₁およびV₁₃は水素原
子を表わし、V₁₂はフェニル基または、炭素数３以下の
アルキル基、同アルコキシ基、塩素原子で置換されたフ
ェニル基を表わす（特に好ましくはV₁₂はフェニル基で
ある）ほかV₁₁とV₁₂またはV₁₂とV₁₃が連結して縮合ベン
ゼン環をも形成できることを表わす。もっとも好ましく
は、V₁₁およびV₁₃が水素原子を表わし、V₁₂がフェニル
基を表わす場合である。 Z₁₁が硫黄原子またはセレン原子を表わす時は、V₁₁は
炭素数４以下のアルキル基、同アルコキシ基または水素
原子を表わし、V₁₂は炭素数５以下のアルキル基、炭素
数４以下のアルコキシ基、塩素原子、水素原子置換され
ていてもよいフェニル基（例えばトリル基、アニシル
基、フェニル基など）またはヒドロキシ基を表わし、V
₁₃は水素原子を表わすほかV₁₁とV₁₂またはV₁₂とV₁₃が連
結して縮合ベンゼン環をも形成できることを表わす。よ
り好ましくはV₁₁およびV₁₃が水素原子を表わし、V₁₂が
炭素数４以下のアルコキシ基、フェニル基または塩素原
子を表わす場合、V₁₁が炭素数４以下のアルコキシ基ま
たは同アルキル基を表わし、V₁₂がヒドロキシ基、炭素
数４以下のアルキル基またはヒドロキシ基を表わす場
合、またはV₁₂とV₁₃が連結して縮合ベンゼン環を表わす
場合である。 Z₁₂がセレン原子を表わす時はV₁₄はV₁₁と、V₁₅はV₁₂
と、V₁₆はV₁₃と、夫々がZ₁₁がセレン原子を表わす時の
ものと同意義を表わす。Z₁₂が硫黄原子を表わし更にZ₁₁
がセレン原子を表わす場合、V₁₄は水素原子、炭素数４
以下のアルコキシ基または炭素数５以下のアルキル基を
表わし、V₁₅は炭素数４以下のアルコキシ基、置換され
ていてもよいフェニル基（好ましくはフェニル基であ
り、トリル基、アニシル基などが挙げられる）、炭素数
４以下のアルキル基、塩素原子またはヒドロキシ基を表
わし、V₁₆は水素原子を表わすほか、V₁₄とV₁₅が、また
はV₁₅とV₁₆とが連結して縮合ベンゼン環をも形成できる
ことを表わす。より好ましくはV₁₄およびV₁₆が水素原子
を表わし、V₁₅が炭素数４以下のアルコキシ基、塩素原
子、またはフェニル基を表わすほかV₁₅とV₁₆とが連結し
て縮合ベンゼン環を形成する場合である。Z₁₁およびZ₁₂
がともに硫黄原子を表わす場合、V₁₄及びV₁₆は水素原子
を表わし、V₁₅が置換されてもよいフェニル基（例えば
フェニル基、トリル基など）を表わすほか、V₁₄が水素
原子を表わしV₁₅とV₁₆とが連結して縮合ベンゼン環をも
形成できることを表わす。Z₁₁が酸素原子を表わし、Z₁₂
が硫黄原子を表わす場合、V₁₄及びV₁₆は水素原子を表わ
し、V₁₅は塩素原子、置換されていてもよいフェニル
基、または炭素数４以下のアルコキシ基を表わすほか、
V₁₅とV₁₆が連結して縮合ベンゼン環をも形成できること
を表わし、より好ましくはV₁₄及びV₁₆が水素原子を表わ
しV₁₅がフェニル基を表わす場合、またはV₁₅とV₁₆が連
結して縮合ベンゼン環を表わす場合である。 X^- ₁₁は酸アニオン残基を表わす。 m₁₁は０または１を表わし、分子内塩の時は１であ
る。 式中、Z₂₁およびZ₂₂は同一でも異なっていてもよく酸
素原子、硫黄原子、セレン原子またはＮ−R₂₆を表わ
す。 R₂₁およびR₂₂は一般式I aのR₁₁またはR₁₂と同意義を
表わすほか、R₂₁はR₂₄と、R₂₂はR₂₅と連結して５員また
は６員の炭素環をも形成できることを表わす。またn₂₁
が２または３を表わす時R₂₁およびR₂₂がともにスルホ基
をもつ置換基を表わすことはない。 R₂₃はZ₂₁またはZ₂₂の少なくとも一方がＮ−R₂₆を表
わす場合には水素原子を表わし、他の場合には低級アル
キル基、またはフェネチル基（より好ましくはエチル
基）ほかn₂₁が２または３を表わす時、異なったR₂₃とR
₂₃とが連結して５員、６員環をも形成できることを表わ
す。 R₂₄およびR₂₅は水素原子を表わす。 R₂₆およびR₂₇はR₂₁またはR₂₂と同意義を表わすが、R
₂₁とR₂₆が同時にスルホ基をもつ置換基を表わすことは
なく、またR₂₂とR₂₆が同時にスルホ基をもつ置換基をも
つこともないことを表わす。 V₂₁はZ₂₁が酸素原子を表わす場合は水素原子を表わ
し、Z₂₁が硫黄原子またはセレン原子を表わす場合は水
素原子、炭素数５以下のアルキル基または同アルコキシ
基を表わし、Z₂₁がＮ−R₂₆を表わす場合は水素原子ま
たは塩素原子を表わす。 V₂₂はZ₂₁が酸素原子を表わしZ₂₂がＮ−R₂₇を表わす
場合水素原子、炭素数５以下のアルキル基、同アルコキ
シ基、塩素原子または置換されていてもよいフェニル基
（例えばトリル基、アニシル基、フェニル基など）を表
わすほかV₂₁またはV₂₃と連結して縮合ベンゼン環をも形
成できることを表わし（より好ましくはV₂₂がアルコキ
シ基またはフェニル基を表わすか、V₂₁とV₂₂がまたはV
₂₂とV₂₃とが連結して縮合ベンゼン環を表わす場合であ
る）、Z₂₁およびZ₂₂がおもに酸素原子を表わす場合、置
換されていてもよいフェニル基（例えばトリル基、アニ
シル基、フェニル基等が挙げられ、フェニル基がより好
ましい）またはV₂₁ないしはV₂₃と連結して縮合ベンゼン
環を形成することを表わし、Z₂₁が硫黄原子またはセレ
ン原子を表わす場合、水素原子、炭素数５以下のアルキ
ル基、同アルコキシカルボニル基、炭素数４以下のアル
コキシ基、同アシルアミノ基、塩素原子または置換され
ていてもよいフェニル基を表わす（より好ましくは炭素
数４以下のアルキル基、同アルコキシ基、塩素原子また
はフェニル基である）ほかV₂₃と連結して縮合ベンゼン
環をも形成できることを表わす。またZ₂₁がＮ−R₂₆を
表わす場合、V₂₂は塩素原子、トリフルオロメチル基、
シアノ基、炭素数４以下のアルキルスルホニル基または
炭素数５以下のアルコキシカルボニル基を表わす（Z₂₁
がＮ−R₂₆を表わす場合、より好ましくはV₂₁が塩素原
子を表わし、V₂₂が塩素原子、トリフルオロメチル基ま
たはシアノ基を表わす場合である）。 V₂₄はZ₂₂がZ₂₁が表わす対応する原子種の場合に表わ
すV₂₁と同意義を表わす。 V₂₅はZ₂₂が酸素原子を表わす場合、炭素数４以下のア
ルコキシ基、塩素原子、置換されていてもよいフェニル
基（例えばアニシル基、トリル基、フェニル基など）ま
たは、V₂₄ないしはV₂₆と連結して縮合ベンゼン環をも形
成できることを表わし、より好ましくは−Z₂₁がＮ−R
₂₆を表わす場合は炭素数４以下のアルコキシ基、フェニ
ル基またはV₂₄乃至はV₂₆と連結して縮合ベンゼン環を形
成する場合であり、Z₂₁が酸素原子、硫黄原子またはセ
レン原子を表わす時のより好ましいV₂₅はフェニル基ま
たはV₂₄乃至V₂₆と連結して縮合ベンゼン環を形成する場
合である。Z₂₂がＮ−R₂₆を表わす場合のV₂₅は、Z₂₁が
Ｎ−R₂₆を表わす時のV₂₂と、Z₂₂が硫黄原子およびセ
レン原子を表わす場合のV₂₅はZ₂₁が硫黄原子またはセレ
ン原子を表わす時のV₂₂と同意義を表わす。 V₂₆は水素原子を表わす。 X₂₁ ^-は酸アニオン残基を表わす。 m₂₁は０または１を表わし、分子内塩の場合は０であ
る。 n₂₁は1,2または３を表わす。 ＜発明の効果＞ 本発明の方法によれば、少なくとも漂白定着工程、水
洗工程、安定工程において、同一の処理浴によりカラー
ネガフィルムをはじめとする撮影用カラー感光材料とカ
ラーペーパーをはじめとするプリント用カラー感光材料
を混合処理することができる。この結果、１台の自動現
像機でヨウ化銀比率の異なる撮影用カラー感光材料とプ
リント用カラー感光材料が処理でき、設置スペースの大
幅な削減ができる。 更に処理液の共通化により調製する処理液数は減少
し、低補充処理により廃液量も減少して作業の簡易化が
達成される。 本発明はカラーペーパーとカラーネガフィルムのみな
らず、カラー反転フィルムとカラー反転ペーパー、カラ
ーオートポジペーパーとカラーオートポジフィルム等各
種感光材料の混合処理に用いることができる。また、組
合せを上記以外とにも適用できる。 次に実施例により本発明を説明する。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感
光材料である試料を作成した。 （感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀
のg/m²単位で表した量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはg/m²単位で表した量を、また増感色
素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモ
ル数で示した。 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ……0.2 ゼラチン ……1.3 カプラーＣ−１ ……0.06 紫外線吸収剤UV−１ ……0.1 同上 UV−２ ……0.2 分散オイルOil−１ ……0.01 同上 Oil−２ ……0.01 第２層（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径0.07μ） ……0.15 ゼラチン ……1.0 カプラーＣ−２ ……0.02 分散オイルOil−１ ……0.1 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、直径／厚みの比2.
5、平均粒径0.3μ、内部高AgI型） ……銀0.4 ゼラチン ……0.6 増感色素Ｉ ……1.0×10^-4 増感色素II ……3.0×10^-4 増感色素III ……１×10^-5 カプラーＣ−３ ……0.06 カプラーＣ−４ ……0.06 カプラーＣ−８ ……0.04 カプラーＣ−２ ……0.03 分散オイルOil−１ ……0.03 同上 Oil−３ ……0.012 第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、直径／厚みの比4.
0、平均粒径0.7μ、内部高AgI型） ……銀0.7 ゼラチン ……0.6 増感色素Ｉ ……１×10^-4 増感色素II ……３×10^-4 増感色素III ……１×10^-5 カプラーＣ−３ ……0.24 カプラーＣ−４ ……0.24 カプラーＣ−８ ……0.04 カプラーＣ−２ ……0.04 分散オイルOil−１ ……0.15 同上 Oil−３ ……0.02 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀10モル％、直径／厚みの比1.
3、平均粒径0.8μ、内部高AgI型） ……銀1.0 ゼラチン ……1.0 増感色素Ｉ ……１×10^-4 増感色素II ……３×10^-4 増感色素III ……１×10^-5 カプラーＣ−６ ……0.05 カプラーＣ−７ ……0.1 分散オイルOil−１ ……0.01 同上 Oil−２ ……0.05 第６層（中間層） ゼラチン ……1.0 化合物Cpd−Ａ ……0.03 分散オイルOil−１ ……0.05 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳化剤（沃化銀２モル％、直径／厚みの比2.
5、平均粒径0.3μ、内部高AgI型） ……銀0.3 増感色素IV ……５×10^-4 増感色素VI ……0.3×10^-4 増感色素Ｖ ……２×10^-4 ゼラチン ……1.0 カプラーＣ−９ ……0.2 カプラーＣ−５ ……0.03 カプラーＣ−１ ……0.03 化合物Cpd−Ｃ ……0.012 分散オイルOil−１ ……0.5 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、直径／厚みの比4.
0、平均粒径0.6μ、内部高AgI型） ……銀0.4 ゼラチン ……1.0 増感色素IV ……５×10^-4 増感色素Ｖ ……２×10^-4 増感色素VI ……0.3×10^-4 カプラーＣ−９ ……0.25 カプラーＣ−１ ……0.03 カプラーＣ−10 ……0.015 カプラーＣ−５ ……0.01 化合物Cpd−Ｃ ……0.012 分散オイルOil−１ ……0.2 第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、直径／厚みの比1.
2、平均粒径1.0μ、内部高AgI型） ……銀0.85 ゼラチン ……1.0 増感色素VII ……3.5×10^-4 増感色素VIII ……1.4×10^-4 カプラーＣ−13 ……0.01 カプラーＣ−12 ……0.03 カプラーＣ−９ ……0.20 カプラーＣ−１ ……0.02 カプラーＣ−15 ……0.02 分散オイルOil−１ ……0.20 同上 Oil−２ ……0.05 第10層（イエローフィルター層） ゼラチン ……1.2 黄色コロイド銀 ……0.08 化合物Cpd−Ｂ ……0.1 分散オイルOil−１ ……0.3 第11層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、直径／厚みの
比1.5、平均粒径0.5μ、内部高AgI型） ……銀0.4 ゼラチン ……1.0 増感色素IX ……２×10^-4 カプラーＣ−14 ……0.9 カプラーＣ−５ ……0.07 分散オイルOil−１ ……0.2 第12層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀10モル％、直径／厚みの比4.
5、平均粒径1.3μ、内部高AgI型） ……銀0.4 ゼラチン ……0.6 増感色素IX ……１×10^-4 カプラーＣ−14 ……0.25 分散オイルOil−１ ……0.07 第13層（第１保護層） ゼラチン ……0.8 紫外線吸収剤UV−１ ……0.1 同上 UV−２ ……0.2 分散オイルOil−１ ……0.01 分散オイルOil−２ ……0.01 第14層（第２保護層） 微粒子臭化銀（平均粒径0.07μ） ……0.5 ゼラチン ……0.45 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径1.5μ） ……0.2 硬膜剤Ｈ−１ ……0.4 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチル ……0.012 ホルムアルデヒドスカベンジャーＳ−１ ……0.5 ホルムアルデヒドスカベンジャーＳ−２ ……0.5 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤と
して添加した。 次に本実施例に用いた化合物の化学構造式または化学
名を下に示した： 一方、ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の
上に、以下に示す層構成のプリント用カラーペーパーを
作製した。塗布液は下記のようにして調製した。 （第一層塗布液調製） イエローカプラー（ExY−１）および（ExY−２）各々
10.2g、9.1gおよび色像安定剤（Cpd−１）4.4gに酢酸エ
チル27.2ccおよび高沸点溶媒（Solv−１）7.7cc（8.0
g）を加え溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム8ccを含む10％ゼラチン水溶液185cc
に乳化分散させた。この乳化分散物と乳剤EM1及びEM2と
を混合溶解し、以下の組成になるようゼラチン濃度を調
節し第一層塗布液を調製した。第二層から第七層用の塗
布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼ
ラチン硬化剤としては１−オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ
−トリアジンナトリウム塩を用いた。 また増粘剤としては（Cpd−２）を用いた。 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料を含む。〕 第一層（青感層） 増感色素（ExS−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（EM1） ……0.13 増感色素（ExS−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（EM2） ……0.13 ゼラチン ……1.86 イエローカプラー（ExY−１） ……0.44 イエローカプラー（ExY−２） ……0.39 色像安定剤（Cpd−１） ……0.19 溶媒（Solv−１） ……0.35 第二層（混色防止層） ゼラチン ……0.99 混色防止剤（Cpd−３） ……0.08 第三層（緑感層） 増感色素（ExS−2,3）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（EM3） ……0.05 増感色素（ExS−2,3）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（EM4） ……0.11 ゼラチン ……1.80 マゼンタカプラー（ExM−１） ……0.39 色像安定剤（Cpd−４） ……0.20 色像安定剤（Cpd−５） ……0.02 色像安定剤（Cpd−６） ……0.03 溶媒（Solv−２） ……0.12 溶媒（Solv−３） ……0.25 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン ……1.60 紫外線吸収剤（Cpd−7/Cpd−8/Cpd−９＝3/2/6:重量
比） ……0.70 混色防止剤（Cpd−10） ……0.05 溶媒（Solv−４） ……0.27 第五層（赤感層） 増感色素（ExS−4,15）で分光増感された単分散塩臭
化銀乳剤（EM5） ……0.07 増感色素（ExS−4,5）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（EM6） ……0.16 ゼラチン ……0.92 シアンカプラー（ExC−１） ……0.32 色像安定剤（Cpd−8/Cpd−9/Cpd−12＝3/4/2:重量
比） ……0.17 分散用ポリマー（Cpd−11） ……0.28 溶媒（Solv−２） ……0.20 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ……0.54 紫外線吸収剤（Cpd−7/Cpd−9/Cpd−12＝1/5/3:重量
比） ……0.21 溶媒（Solv−２） ……0.08 第七層（保護層） ゼラチン ……1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性
度17％） ……0.17 流動パラフィン ……0.03 また、この時、イラジエーション防止用染料とては、
（Cpd−13、Cpd−14）を用いた。 更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカ
ノールＢ（Dupont社）、アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、コハク酸エステル及びMagefacx F−120（大
日本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀の安定化剤と
して、（Cpd−15、16）を用いた。 使用した乳剤の詳細は以下の通りである。 使用した化合物の構造式は以下の通りである。 以上のように作製したカラーネガフィルムを35mm巾に
裁断し、またカラーペーパーは82.5mm巾に裁断した。 これらのカラーネガフィルムとカラーペーパーを第１
図に示す発色現像槽以外同一の処理液槽内で混合処理さ
れるように設計された自動現像機を用いて補充をしなが
ら後記する如くの混合処理を実施した。処理の詳細を以
下に記す。 尚、第１図は、混合処理用自動現像機の槽配列（平面
図）を示すものであり、図中 1a.カラーネガ用発色現像槽（４） 1b.カラー印画紙用発色現像槽（６） 2. 漂白定着槽（10） 3. 水洗槽 （５） 4. 水洗槽 （５） 5. 水洗槽 （５） 6. 乾燥部 7. カラーネガフィルム挿入部 8. カラー印画紙挿入部 9. カラーネガフィルム回収部 10. カラー印画紙回収部 また、ハッチング（Ａ）の部分はカラーネガフィルム
の搬送部分を示し、ハッチング（Ｂ）の部分はカラー印
画紙の搬送部分を示す。 次に各工程で用いた処理液を示す。 （水洗液：カラーネガ・ペーパー共通）母液、補充液共
通 脱イオン水^＊ 1000ml 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02g 界面活性剤（表−２に記載の化合物） ５×10^-4モル ＊脱イオン水： 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトIR−120B）と、OH型アニオン
交換樹脂（同アンバーライトIR−400）を充填した混床
式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン
濃度を3mg/以下に処理し、上記の自動現像機、処理工
程、処理液条件において、水洗液中の界面活性剤を種々
変更し、No.1〜No.8までの処理を実施した。No.1〜No.8
までの各処理は、いずれも各液新液状態から開始し、屋
外にて標準露光条件で撮影した前記カラーネガフィルム
200mと、プリンターにて標準的画像のカラーネガフィル
ムを通して標準的露光を与えたカラーペーパー600mを処
理したものである。 各処理の開始時点と終了時点において未露光のカラー
ペーパーを処理し、終了時点と開始時点の両試料のマゼ
ンタステインの差並びに終了時点の試料について60℃相
対湿度70％で３週間保存の間でのイエローステインの増
加を、エックスライト310フォトグラフィックデンシト
メーターを用いて測定したマゼンタ及びイエローの反射
濃度から算出して表−２に示した。 又、終了時点における処理済カラーネガフィルムの表
面の汚れ等の状態を観察し、同様に表−２に示した。 表−２の如く、ノニオン系界面活性剤を添加した本発
明によれば混合処理してもマゼンタステインの増加は無
く、且つイエローステインも増加しないことがわかる。
又、本発明の界面活性剤ではカラーネガフィルムの表面
は清浄で良好であった。 実施例２ 実施例１において水洗からのオーバーフローを全て
漂白定着浴に導入し、補充量及び処理液組成の一部を以
下のように変更した。また各処理の終了時点において28
54K・250CMSの露光を与えたカラーペーパーを処理し蛍
光エックス線法で残留銀量を測定した。 以上のほかは、全て実施例１と同様に実施した。 結果を表−４に示した。 表−４に示した如く、漂白定着液にも本発明の界面活
性剤を添加するとマゼンタステイン、イエローステイン
は実施例１の場合よりも更に良化し、又残留銀量も減少
することがわかる。 実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して撮影用
カラーネガフィルムを作製した。 （感光層組成） 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表わした塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ……銀0.18 ゼラチン ……0.40 第２層；中間層 2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン……0.18 EX−１ ……0.07 EX−３ ……0.02 EX−12 ……0.002 Ｕ−１ ……0.06 Ｕ−２ ……0.08 Ｕ−３ ……0.10 HBS−１ ……0.10 HBS−２ ……0.02 ゼラチン ……1.04 第３層（第１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径
0.6μ、粒径に関する変動係数0.15） ……銀0.55 増感色素Ｉ ……6.9×10^-5 増感色素II ……1.8×10^-5 増感色素III ……3.1×10^-4 増感色素IV ……4.0×10^-5 EX−２ ……0.350 HBS−１ ……0.005 EX−10 ……0.020 ゼラチン ……1.20 第４層（第２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀10モル％、平均粒径
0.7μ、平均アスペクト比5.5、平均厚み0.2μ） ……銀1.0 増感色素Ｉ ……5.1×10^-5 増感色素II ……1.4×10^-5 増感色素III ……2.3×10^-4 増感色素IV ……3.0×10^-5 EX−２ ……0.400 EX−３ ……0.050 EX−10 ……0.015 ゼラチン ……1.30 第５層（第３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀16モル％、平均粒径1.1
μ） ……銀1.60 増感色素IX ……5.4×10^-5 増感色素II ……1.4×10^-5 増感色素III ……2.4×10^-4 増感色素IV ……3.1×10^-5 EX−３ ……0.240 EX−４ ……0.120 HBS−１ ……0.22 HBS−２ ……0.10 ゼラチン ……1.63 第６層（中間層） EX−５ ……0.040 HBS−１ ……0.020 EX−12 ……0.004 ゼラチン ……0.80 第７層（第１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径
0.6μ、平均アスペクト比6.0、平均厚み0.15） ……銀0.40 増感色素Ｖ ……3.0×10^-5 増感色素VI ……1.0×10^-4 増感色素VII ……3.8×10^-4 EX−６ ……0.260 EX−１ ……0.021 EX−７ ……0.030 EX−８ ……0.025 HBS−１ ……0.100 HBS−４ ……0.010 ゼラチン ……0.75 第８層（第２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、平均粒径
0.7μ、粒径に関する変動係数0.18） ……銀0.80 増感色素Ｖ ……2.1×10^-5 増感色素VI ……7.0×10^-5 増感色素VII ……2.6×10^-4 EX−６ ……0.180 EX−８ ……0.010 EX−１ ……0.008 EX−７ ……0.012 HBS−１ ……0.160 HBS−４ ……0.008 ゼラチン ……1.10 第９層（第３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀12モル％、平均粒径1.0
μ） ……銀1.2 増感色素Ｖ ……3.5×10^-5 増感色素VI ……8.0×10^-5 増感色素VII ……3.0×10^-4 EX−６ ……0.065 EX−11 ……0.030 EX−１ ……0.025 HBS−１ ……0.25 HBS−２ ……0.10 ゼラチン ……1.74 第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ……銀0.05 EX−５ ……0.08 HBS−３ ……0.03 ゼラチン ……0.95 第11層（第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径
0.6μ、平均アスペクト比5.7、平均厚み0.15） ……銀0.24 増感色素VIII ……3.5×10^-4 EX−９ ……0.85 EX−８ ……0.12 HBS−１ ……0.28 ゼラチン ……1.28 第12層（第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀10モル％、平均粒径
0.8μ、粒径に関する変動係数0.16） ……銀0.45 増感色素VIII ……2.1×10^-4 EX−９ ……0.20 EX−10 ……0.015 HBS−１ ……0.03 ゼラチン ……0.46 第13層（第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀14モル％、平均粒径1.3
μ） ……銀0.77 増感色素VIII ……2.2×10^-4 EX−９ ……0.20 HBS−１ ……0.07 ゼラチン ……0.69 第14層（第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル％、平均粒径0.07
μ） ……銀0.5 Ｕ−４ ……0.11 Ｕ−５ ……0.17 HBS−１ ……0.90 ゼラチン ……1.00 第15層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子（直径約1.5μｍ） ……0.54 Ｓ−１ ……0.15 Ｓ−２ ……0.05 ゼラチン ……0.72 各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や
界面活性剤を添加した。 一方、ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の
上に、以下に示す層構成のプリント用カラーペーパーを
作製した。塗布液は下記のようにして調製した。 （第一層塗布液調製） イエローカプラー（ExY−１）19.1gおよび色像安定剤
（Cpd−１）4.4gに酢酸エチル27.2ccおよび高沸点溶媒
（Solv−１）7.7cc（8.0g）を加え溶解し、この溶液を1
0％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含む10
％ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。この乳化分
散物と乳剤EM7及びEM8とを混合溶解し、以下の組成にな
るようゼラチン濃度を調節し第一層塗布液を調製した。
第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキ
シ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用
いた。 また、増粘剤としては（Cpd−２）を用いた。 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料を含む。〕 第一層（青感層） 増感色素（ExS−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（EM7） ……0.15 増感色素（ExS−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（EM8） ……0.15 ゼラチン ……1.86 イエローカプラー（ExY−１） ……0.82 色像安定剤（Cpd−２） ……0.19 溶媒（Solv−１） ……0.35 第二層（混色防止層） ゼラチン ……0.99 混色防止剤（Cpd−３） ……0.08 第三層（緑感層） 増感色素（ExS−2,3）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（EM9） ……0.12 増感色素（ExS−2,3）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（EM10） ……0.24 ゼラチン ……1.24 マゼンタカプラー（ExM−１） ……0.39 色像安定剤（Cpd−４） ……0.25 色像安定剤（Cpd−５） ……0.12 溶媒（Solv−２） ……0.25 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン ……1.60 紫外線吸収剤（Cpd−6/Cpd−7/Cpd−８＝3/2/6:重量
比） ……0.70 混色防止剤（Cpd−９） ……0.05 溶媒（Solv−３） ……0.42 第五層（赤感層） 増感色素（ExS−4,5）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（EM11） ……0.07 増感色素（ExS−4,5）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（EM12） ……0.16 ゼラチン ……0.92 シアンカプラー（ExC−１） ……1.46 シアンカプラー（ExC−２） ……1.84 色像安定剤（Cpd−7/Cpd−8/Cpd−10＝3/4/2:重量
比） ……0.17 分散用ポリマー（Cpd−11） ……0.14 溶媒（Solv−１） ……0.20 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ……0.54 紫外線吸収剤（Cpd−6/Cpd−8/Cpd−10＝1/5/3:重量
比） ……0.21 溶媒（Solv−４） ……0.08 第七層（保護層） ゼラチン ……1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性
度17％） ……0.17 流動パラフィン ……0.03 また、この時、イラジエーション防止用染料とては、
（Cpd−12、Cpd−13）を用いた。 更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカ
ノールXC（Dupont社）、アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、コハク酸エステル及びMagefacx F−120（大
日本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀の安定化剤と
して、（Cpd−14、15）を用いた。 使用した乳剤の詳細は以下の通りである。 使用した化合物の構造式は以下の通りである。 上記２種類のカラー感光材料を実施例と同一の処理装
置を用い、表−５に示す処理条件に従って現像処理し
た。 使用した処理液は以下の如くである。 （水洗液：カラーネガ・ペーパー共通）母液、補充液共
通 脱イオン水^＊ 1000ml 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02g 界面活性剤（表−６に記載の化合物） ３×10^-4モル ＊脱イオン水：水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂
（ロームアンドハース社製アンバーライトIR−120B）
と、OH型アニオン交換樹脂（同アンバーライトIR−40
0）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及び
マグネシウムイオン濃度を3mg/以下に処理しNo.1〜８
の実施方法、評価方法は、イエローステインの評価を60
℃相対湿度70％２週間保存で行った以外は実施例１と同
じである。評価結果をまとめて表−６に示す。 表−６の結果から本発明（No.5〜８）によれば、２種
の異なった感光材料を同一の処理装置で処理しても、マ
ゼンタステイン、イエローステインの差が少なく、かつ
カラーネガフィルムの表面状態もすぐれることがわか
る。 実施例４ 実施例１、実施例２及び実施例３において、水洗液を
下記組成の安定液に変更した以外は同様にして処理した
ところ、表−２、表−４、表−５の結果と同様に本発明
の界面活性剤を安定液更に漂白定着液に加えるとマゼン
タステイン並びに60℃相対湿度70％の条件で保存後のイ
エローステインが減少し、且つカラーネガフィルムの汚
れも生じないことが明らかになった。 （安定液：カラーネガ、カラーペーパー共通）母液・補
充液共通 水 1000ml ホルマリン（37％） 1.0ml ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−
オン 3.0mg 界面活性剤 （実施例１、表−２に記載の化合物） ５×10^-4モル １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸硫酸
銅 0.005g アンモニア水を加えて pH7.0 実施例５ 実施例３に記載したカラーネガフィルム（3.5mm巾）
及びカラーペーパー（82.5mm巾）を使用し、第２図に示
した如く発色現像槽等すべての槽が共通である自動現像
機にて両感光材料を表−７に示す条件で混合処理した。 （漂白定着液）母液、補充液共通 水 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 60.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0g 亜硫酸ナトリウム 12.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液 260.0ml （70％） （1.23モル） 酢酸（98％） 5.0ml 臭化アンモニウム 50.0g 界面活性剤（表−８に記載の化合物） １×10^-4モル 水を加えて 1000ml pH（25℃） 6.0 （水洗液）母液、補充液共通 脱イオン^＊ 1000ml 界面活性剤（表−８に記載の化合物）１×10^-4モル 二塩化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02g ＊脱イオン水は強塩基性アニオン交換樹脂と強酸性カチ
オン交換樹脂を混合した混床式カラム内水道水を通水し
て得た。 導電率は1.0μs/cmであった（25℃）。 上記の方法にて、水洗液及び漂白定着液中の界面活性
剤を種々変更し、No.1〜No.10までの処理を実施した。 No.1〜No.10までの各処理はいずれも新液状態から開
始し、屋外にて標準露光条件で撮影した前記カラーネガ
フィルム300mとプリンターにて標準的画像のカラーネガ
フィルムを通して標準的露光を与えたカラーペーパー60
0mを処理したものである。 その他は実施例１に記載したと同様にして、試料を作
製し、処理終了時点と開始時点の試料のマゼンタステイ
ンの差並びに終了時点の試料についての60℃相対湿度70
％で３週間保存の間でのイエローステインの増加を調べ
た。結果を表−８に示す。 表−８に示したように、発色現像工程を含む全ての工
程で混合処理した場合でも、本発明によればマゼンタス
テイン、イエローステインが少なく、特に水洗液のほ
か、漂白定着液にも本発明のノニオン系界面活性剤を添
加しておくと更にマゼンタステインが減少することがわ
かる。 実施例６ 実施例１のノニオン系界面活性剤（５）の代わりに
（２）、（10）、（15）、（30）、（33）又は（38）を
用いたがほぼ同様の結果が得られた。

【図面の簡単な説明】 第１図及び第２図は、本発明の処理に用いる混合処理用
自動現像機の槽配列を示す平面図である。 図中 1a……カラーネガ用発色現像槽（４） 1b……カラー印画紙用発色現像（６） 2.……漂白定着槽（10） 3.……水洗槽（５） 4.……水洗槽（５） 5.……水洗槽（５） 6.……乾燥部 7.……カラーネガフィルム挿入部 8.……カラー印画紙挿入部 9.……カラーネガフィルム回収部 10.……カラー印画紙回収部 15.……発色現像槽（共通） を示し、またハッチング（Ａ）の部分はカラーネガフィ
ルムの搬送部分を示し、ハッチング（Ｂ）の部分はカラ
ー印画紙の搬送部分を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西川 俊廣 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写 真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭60−129748（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−42728（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−47962（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−197540（ＪＰ，Ａ) 特公 昭51−848（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭53−2779（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 １．支持体上に塗布されたハロゲン化銀乳剤の平均ヨウ
   化銀比率が３モル％以上のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料と、支持体上に塗布されたハロゲン化銀乳剤が実質
   的にヨウ化銀を含まないハロゲン化銀カラー写真感光材
   料を、漂白定着浴とこれに直接引き続く水洗浴又は安定
   浴内で混合処理する方法において、該水洗浴又は該安定
   浴が、下記一般式（Ｉ）で表されるノニオン系界面活性
   剤を少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。 Ｒ−Ｏ−（CH₂CH₂O）_Ｐ−Ｈ ……（Ｉ） （式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基ま
   たはアルキルカルボニル基を表し、ｐは３〜100の整数
   を表す。） ２．漂白定着浴が、一般式（Ｉ）で表されるノニオン系
   界面活性剤を少なくとも１種含有する特許請求の範囲第
   １項記載の処理方法。 ３．水洗浴又は安定浴の補充量がカラーペーパー1m²あ
   たり400ml以下又はカラーネガフィルム1m²あたり800ml
   以下である特許請求の範囲第１項記載の処理方法。 ４．ノニオン系界面活性剤の含有量が水洗液又は安定液
   １あたり１×10^-5〜５×10^-3モルである特許請求の範
   囲第１項記載の処理方法。