JP2973378B2 - ハロゲン化銀カラー写真画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真画像形成方法に関し、特に迅速処理適性に優れ、処理
後の画像保存性に優れ、且つハロゲン化銀カラー写真感
光材料を低補充のカラー現像液で連続処理した際の写真
特性の変化が防止され、安定した品質のカラー写真を提
供できるカラー写真画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年カラー写真材料の普及に伴い、その
カラー現像処理は益々迅速化、低公害化が望まれてきて
いる。迅速処理の要請に応えるものとして感光材料に高
塩化銀乳剤を用い、通常のカラーペーパーの発色現像液
に含有されていた亜硫酸塩やベンジルアルコールを用い
ない現像液と組み合わせて使用する新たなシステムが、
例えば国際公開ＷＯ８７／０４５３４号や、特開昭６４
−２６８３７号に記載されており、実際に市場に導入さ
れつつある。また、低公害化の要望に対しては前記ベン
ジルアルコールを用いない現像液が一つの解決案となっ
ているが、さらに現像工程の廃液を減ずる、或いは無排
出化するという観点でカラー現像液の補充量の低減化が
望まれており、これらに対しては例えば特開昭６１−７
０５５２号、同６３−１０６６５５号、特開平１−３０
２３５１号、同１−３０２３５２号等に記載がある。し
かし、このような低補充化を実際に行ってみるとカラー
プリントの画像部の縁の部分で本来黒〜グレーに発色す
べき所がムラ状に青味がかった色に仕上がってくること
があり、解決する必要があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は迅速処理適性に優れた高塩化銀感光材料の迅速処理性
と低補充現像液適性を両立させることにあり、低補充現
像液をもちいて迅速処理を行った際に問題となるカラー
プリントの画像部の縁の部分の発色にムラのないカラー
プリントを得るカラー写真画像形成方法を提供すること
にある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
ハロゲン化銀カラー写真画像形成方法によって達成され
ることを見出した。 〔１〕反射支持体上にイエロー、マゼンタ、シアンにそ
れぞれ発色するカプラーのいずれかを含有する互いに感
光性の異なる三種の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて発色現像処理
を行うカラー写真画像形成方法において、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料が、マゼンタカプラー含有ハロゲン
化銀乳剤層に含有されるカプラーの少なくとも一種が下
記一般式（Ｍ）で表される化合物であり、シアンカプラ
ー含有ハロゲン化銀乳剤層は、マゼンタカプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤層に対し支持体より遠い側に位置してお
り、（１）下記の一般式〔Ｉ〕で表される化合物を含有
するが、紫外線吸収剤を全く含有しないか、または１５
０mg/m ² 未満で含有する親水性非感光層が該シアンカプ
ラー含有ハロゲン化銀乳剤層に隣接して下方（支持体
側）に塗設され、（２）紫外線吸収剤を含有するが、下
記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を全く含有しないか、
または１０mg/m ² 未満で含有する親水性非感光層が該シ
アンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の上方に塗設さ
れ、且つ（３）各乳剤層に含有されるハロゲン化銀の平
均塩化銀含有率が９０モル％以上であるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料であり、補充量がハロゲン化銀カラー
写真感光材料１ｍ² 当たり１２０ｍｌ以下である発色現
像液を用いて連続処理することを特徴とするカラー写真
画像形成方法。

【０００５】

【化３】

【０００６】式中、Ｒ₁ は水素原子または置換基を表
す。Ｙ₁ は水素原子または離脱基を表す。Ｚa 、Ｚb 、
及びＺc はメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ−
を表し、Ｚa −Ｚb 結合とＺb −Ｚc 結合のうち一方は
二重結合であり、他方は単結合である。Ｚa −Ｚb 結合
が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環の一部で
ある場合を含む。Ｒ₁ またはＹ₁ で２量体以上の多量体
を形成する場合、またＺa 、Ｚb 、あるいはＺc が置換
メチンであるときのその置換メチンで２量体以上の多量
体を形成する場合を含む。

【０００７】

【化４】

【０００８】式中Ｒ₁₁は水素原子あるいは置換基を表
し、Ｒ₁₂はＲ₁₁と同一でも異なってもよく、水素原子あ
るいは置換基を表す。Ｒ₁₃とＲ₁₄は同一でも異なっても
よく水素原子あるいは置換基を表す。但し、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₄
の少なくとも一つは置換基でなければならない。 〔２〕感光材料のゼラチンの総塗布量が７．５ｇ／ｍ²
以下である前記〔１〕のカラー写真画像形成方法。 〔３〕イエロー発色層のゼラチン量が１．３ｇ／ｍ² 以
下である前記〔２〕のカラー写真画像形成方法。

【０００９】本発明者らは、鋭意検討の結果、一般式
（Ｍ）で表されるカプラーをマゼンタ発色層に用いた場
合は、マゼンタ色素の光退色防止のために従来よりシア
ン発色層とマゼンタ発色層の間に混色防止剤と共存させ
てきた紫外線吸収剤を、実質的に廃して、シアン発色層
の上方に紫外線吸収剤を塗布し、更にこのシアン発色層
の上方に隣接する層には混色防止剤を実質的に含有せし
めないことでバランスの良い光退色性を示し、且つ本発
明による低補充カラー現像液を用いた場合に発生する問
題を効果的に解決できることを見出した。

【００１０】従来のカラー感光材料では、各乳剤層の間
に現像処理時の混色を防止するために混色防止層として
油溶性ハイドロキノン誘導体を含有する層が設けられ、
さらに、画像保存性向上のために、紫外線吸収剤をシア
ン発色性ハロゲン化銀乳剤層の上方および下方に含有さ
せている。特に従来の高塩化銀カラー印画紙ではシアン
発色性ハロゲン化銀乳剤層の上方および下方に位置する
非感光性層は、油溶性ハイドロキノンの誘導体と、紫外
線吸収剤を同時に含有している。これに対して本発明に
おいては、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを含有
する高塩化銀カラー感光材料において、従来の常識を破
ってシアン発色性ハロゲン化銀乳剤層の上方には実質的
に油溶性ハイドロキノンの誘導体を含有せず、シアン発
色性ハロゲン化銀乳剤層の下方には紫外線吸収剤を実質
的に含有しないことによって、及びこのような感光材料
を用いて迅速処理をすることによって本発明の目的が効
果的に達成された。

【００１１】以下本発明について詳しく説明する。本発
明でいう「感光性」あるいは「非感光性」とは、可視光
だけでなく、赤外波長領域の電磁波に対する感応性をも
含む意味で用いられている。また、本発明でいう「シア
ンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に隣接して下方に塗
設される」とは、この乳剤層に薄い非感光性親水層（カ
プラー等が添加されていてもよい）を介して一般式
〔Ｉ〕の化合物を含有する非感光層が塗設される態様も
含みうるが、好ましくはこのような層を介さないで、一
般式〔Ｉ〕の化合物を含有する非感光層が直接塗設され
ることを意味する。本発明のカラー写真感光材料は、支
持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
発色性ハロゲン化銀乳剤層およびシアン発色性ハロゲン
化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構成される。
一般には、支持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層およびシアン発
色性ハロゲン化銀乳剤層が、支持体側から前出の順で塗
設される。これ等の感光性乳剤層には、それぞれの波長
域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補
色の関係にある色素−すなわち青に対するイエロー、緑
に対するマゼンタそして赤に対するシアン−を形成する
所謂カラーカプラーを含有させることで減色法の色再現
を行うことができる。ただし、感光層とカプラーの発色
色相とは、上記のような対応を持たない構成としても良
い。

【００１２】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、塩化銀含有率９０モル％以上の塩化銀または塩臭化
銀または塩沃臭化銀よりなるものを用いる。沃化銀含有
率は１モル％以下、好ましくは 0.2モル％以下である。
乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易であ
り、好ましい。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロ
ゲン組成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分
をとっても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロ
ゲン化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル
（殻）〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる
所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面
に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒
子表面にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面
上に異組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選
択して用いることができる。高感度を得るには、均一型
構造の粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利
であり、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒
子が上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成
において異なる部分の境界部は、明確な境界であって
も、組成差により混晶を形成して不明確な境界であって
も良く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたもの
であっても良い。

【００１３】また、迅速処理に適した感光材料には塩化
銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられ、
本発明においては、塩化銀含有率が９０モル％以上のも
のを用いるが、更に塩化銀含有率の高いものも好ましく
用いることが出来る。塩化銀含有率９５モル％以上がよ
り好ましく９８モル％以上が特に好ましい。こうした高
塩化銀乳剤においては臭化銀富有相を先に述べたような
層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部および／ま
たは表面に局在して有する構造のものが好ましい。上記
局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なく
とも10モル％のものが好ましく、20モル％を越えるもの
がより好ましい。そして、これらの局在相は、粒子内
部、粒子表面のエッジ、コーナーあるいは面上にあるこ
とができるが、粒子のコーナー部に存在するものが特に
好ましい。一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低
下を極力抑える目的で、粒子内のハロゲン組成の分布の
小さい均一型構造の粒子を用いることも好ましく行われ
る。

【００１４】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、0.1 μ〜２μが好ましい。また、それ
らの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分布の標準
偏差を平均粒子サイズで除したもの）20％以下、望まし
くは15％以下の所謂単分散なものが好ましい。このと
き、広いラチチュードを得る目的で上記の単分散乳剤を
同一層にブレンドして使用することや、重層塗布するこ
とも好ましく行われる。写真乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の形状は、立方体、十四面体あるいは八面体のよ
うな規則的な（regular)結晶形を有するもの、球状、板
状などのような変則的な（irregular)結晶形を有するも
の、あるいはこれらの複合形を有するものを用いること
ができる。また、種々の結晶形を有するものの混合した
ものからなっていても良い。本発明においてはこれらの
中でも上記規則的な結晶形を有する粒子を50％以上、好
ましくは70％以上、より好ましくは90％以上含有するの
が良い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換
算直径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒
子が投影面積として全粒子の50％を越えるような乳剤も
好ましく用いることができる。

【００１５】本発明に用いる乳剤は、P. Glafkides著 C
himie et Phisique Photographique(PaulMontel社刊、1
967年）、G. F. Duffin著 Photo- graphic Emulsion Ch
emistry (Focal Press 社刊、1966年）、V. L. Zelikma
n et al著 Making and Coating Photographic Emuldion
(Focal Press社刊、1964年）などに記載された方法を
用いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性
法、アンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩
と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混
合法、同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのい
ずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲
気の下において形成させる方法（所謂逆混合法）を用い
ることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲ
ン化銀の生成する液相中のpAg を一定に保つ方法、すな
わち所謂コントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子
サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができ
る。

【００１６】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その
乳剤粒子形成もしくは物理熟成の過程において感度向
上，相反則特性や露光時の温度湿度依存性，潜像保存性
などを改良する目的で種々の多価金属イオン不純物を導
入することができる。使用する化合物の例としては、カ
ドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなどの塩、あるいは
第ＶＩＩＩ族元素である鉄、ルテニウム、ロジウム、パ
ラジウム、オスミウム、イリジウム、白金などの塩もし
くは錯塩を挙げることができる。特に上記第ＶＩＩＩ族
元素は好ましく用いることができる。これ等の化合物の
添加量は目的に応じて広範囲にわたるがハロゲン化銀に
対して10^-9〜10^-2モルが好ましい。本発明に用いられる
ハロゲン化銀乳剤は、化学増感および分光増感を施され
る。化学増感は、不安定硫黄化合物の添加に代表される
硫黄増感あるいはセレン増感、金増感に代表される貴金
属増感、あるいは還元増感などを単独もしくは併用して
用いることができる。分光増感は、本発明の感光材料に
おける各層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を
付与する目的で行われる。本発明においては目的とする
分光感度に対応する波長域の光を吸収する色素−分光増
感色素を添加することで行うことが好ましい。このとき
用いられる分光増感色素としては例えば、F. M. Harmer
著 Heterocyclic compounds −Cyanine dyes and relat
ed compounds (JohnWiley & Sons〔New York, London〕
社刊、1964年) に記載されているものを挙げることがで
きる。具体的な化合物の例ならびに分光増感法は、特開
昭62−215272号公報明細書の第22頁右上欄〜第38頁に記
載のものが好ましく用いられる。

【００１７】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭62−2152
72号公報明細書の第39頁〜第72頁に記載のものが好まし
く用いられる。本発明に用いる乳剤は、潜像が主として
粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜
像が主として粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤
のいずれのタイプのものであっても良い。本発明に用い
るゼラチンは、脱イオン処理を施されたものを用いるこ
とが好ましい。ゼラチン中には通常カルシウムイオンを
多く含み、５０００ｐｐｍ以上含まれることが多い。本
発明に用いる脱イオンゼラチンは、カルシウムイオンが
５００ｐｐｍ以下のものを用いることが好ましい。脱イ
オンゼラチンは全ゼラチンに対して１０重量％以上用い
ることが好ましく、２０％以上であることがより好まし
く５０％以上であることが特に好ましい。このようなゼ
ラチンはどの層に用いてもよい。ゼラチンの総塗布量
は、７．５ｇ／ｍ² 以下が好ましい。更に好ましくは
７．２ｇ／ｍ² 以下、特に好ましくは７．０ｇ／ｍ² 以
下である。総塗布量が多いと、本発明の低補充現像液を
用いた場合に発生するムラの観点で好ましくない。

【００１８】本発明で使用する一般式〔Ｉ〕で表される
化合物としては、混色防止剤として写真感光材料に通常
用いられている化合物であり、油溶性の化合物であるこ
とが好ましい。シアンカプラー含有層の下方に設けられ
る本発明の非感光性層における一般式〔Ｉ〕で表される
化合物の使用量としては１０ｍｇ／ｍ² 以上４００ｍｇ
／ｍ² 以下であることが好ましく、より好ましくは１０
ｍｇ／ｍ² 以上２４０ｍｇ／ｍ² 以下である。シアンカ
プラー含有層の上方における一般式〔Ｉ〕で表される化
合物の紫外線吸収剤と実質的に共存しない量とは、好ま
しくは１０ｍｇ／ｍ² 未満であり、全く含有しないこと
が特に好ましい。

【００１９】一般式〔Ｉ〕で表される化合物において、
Ｒ₁₁及びＲ₁₂で表される置換基としては、例えばアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロア
ルキル基、スルホン酸基、ハロゲン原子またはヘテロ環
基が好ましい。上記アルキル基としては、例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、
ｎ−アミル、ｉ−アミル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシ
ル、ｎ−オクタデシルの各基が挙げられ、特に炭素数１
〜３２のアルキル基が好ましい。アルケニル基としては
例えばアリル、オクテニル、オレイルの各基が挙げら
れ、特に炭素数２〜３２のアルケニル基が好ましい。ア
リール基としては、例えばフェニル、ナフチルの各基が
挙げられる。アシル基としては、例えばアセチル、オク
タノイル、ラウロイルの各基が挙げられる。ハロゲン原
子としては、例えばフッ素、塩素および臭素の各原子が
挙げられる。シクロアルキル基としては、例えばシクロ
ヘキシル基が挙げられる。またヘテロ環基としては例え
ばイミダゾリル、フリル、ピリジル、トリアジニル、チ
アゾリルの各基が挙げられる。前記一般式〔Ｉ〕におい
て、Ｒ₁₁及びＲ₁₂で表される基の炭素原子数は、その総
和が８以上であることが好ましく、またＲ₁₁及び／また
はＲ₁₂で表される基は非拡散性を付与することができる
基であることが好ましい。前記一般式〔Ｉ〕において、
Ｒ₁₃及びＲ₁₄で表される置換基としては、例えばハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、アリールチオ基、アシ
ル基、アルキルアシルアミノ基、アリールアシルアミノ
基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル
基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミ
ド基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモ
イル基、アルキルスルンホニル基、アリールスルホニル
基、ニトロ基、シアノ基、アルキルオキシカルボニル
基、アリールオキシカルンボニル基、アルキルアシルオ
キシ基又はアリールアシルオキシ基が挙げられる。

【００２０】前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁₃及びＲ₁₄
で表されるハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ア
シル基、およびシクロアルキル基の具体例としては、Ｒ
₁₁とＲ₁₂で挙げたものと同様なものを挙げることができ
る。アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキ
シ、ドデシルオキシの各基が挙げられ、アリーロキシ基
としては、例えばフェノキシ基が挙げられ、アルキルチ
オ基としては、例えばメチルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｎ
−ドデシルチオの各基が挙げられ、アリールチオ基とし
は、例えばフェニルチオ基が挙げられ、アルキルアシル
アミノ基としては、例えばアセチルアシルアミノ基が挙
げられ、アリールアシルアミノ基としては、例えばベン
ゾイルアミノ基が挙げられ、アルキルカルバモイル基と
しては、例えばメチルカルバモイル基が挙げられ、アリ
ールカルバモイル基としては、例えばフェニルカルバモ
イル基が挙げられ、アルキルスルホンアミド基として
は、例えばメチルスルホンアミド基が挙げられ、アリー
ルスルスルホンアミド基としては、例えばフェニルスル
ホンアミド基が挙げられ、アルキルスルファモイル基と
しては、例えばメチルスルファモイル基が挙げられ、ア
リールスルファモイル基としては、例えばフェニルスル
ファモイル基が挙げられ、アルキルスルフォニル基とし
ては、例えばメチルスルフォニル基が挙げられ、アリー
ルスルフォニル基としては、例えばフェニルスルフォニ
ル基が挙げられ、アルキルオキシカルボニル基として
は、例えばメチルオキシカルボニル基が挙げられ、アリ
ールオキシカルボニル基としては、例えばフェニルオキ
シカルボニル基が挙げられ、アルキルアシルオキシ基と
しては、例えばアセチルオキシ基が挙げられ、アリール
アシルオキシ基としては、例えばベンゾイルオキシ基が
挙げられる。これらの置換基はさらにアルキル基、アリ
ール基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、シアノ
基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル
基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミ
ノ基及びヘテロ環基等によりさらに置換されてもよい。
一般式〔Ｉ〕で表される化合物の具体例としては以下の
ような化合物が挙げられる。

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】シアンカプラー含有層に隣接する下方の非
感光性層には、前記の一般式〔Ｉ〕の化合物の少なくと
も一種が油滴状態で分散して含有されているのが好まし
く、また、高沸点有機溶媒に溶解した形で乳化分散され
ていることも好ましい。更にまた、一般式〔Ｉ〕の化合
物とポリアクリルアミドのような高分子化合物とを同時
に含有することも好ましい。また、該シアンカプラー含
有層の上方に使用される紫外線吸収剤としては任意のも
のが用いられるが、好ましくはチアゾリドン系、ベンゾ
トリアゾール系、アクリロニトリル系、及びベンゾフェ
ノン系、アミノブタジエン系紫外線吸収剤であり、これ
らの紫外線吸収剤は、たとえば米国特許第１，０２３，
８５９号、同第２，６８５，５１２号、同第２，７３
９，８８８号、同第２，７８４，０８７号、同第２，７
４８，０２１号、同第３，００４，８９６号、同第３，
０５２，６３６号、同第３，２１５，５３０号、同第
３，２５３，９２１号、同第３，５３３，７９４号、同
第３，６９２，５２５号、同第３，７０５，８０５号、
同第３，７０７，３７５号、同第３，７３８，８３７
号、同第３，７５４，９１９号、英国特許第１，３２
１，３５５号明細書に記載されている。

【００２５】より好ましくは、ベンゾトリアゾール系化
合物が挙げられ、さらには、一般式（ＩＩ）で表される
化合物である２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾ
トリアゾール系化合物が好ましい。この化合物は常温で
固体のものでも液体のものでも良い。

【００２６】液体の紫外線吸収剤の具体例は、特公昭５
５−３６９８４号、同５５−１２５８７号や、特開昭５
８−２１４１５２号等に記載がある。一般式（ＩＩ）で
表される紫外線吸収剤のＲ₂₁，Ｒ₂₂，Ｒ₂₃，Ｒ₂₄，
Ｒ₂₅，およびＲ₂₆で表される原子や基についての詳細は
特開昭５８−２２１８４４号、同５９−４６６４６号、
同５９−１０９０５５号、特公昭第３６−１０４６６
号、同４２−２６１８７号、同４８−５４９６号、同４
８−４１５７２号、米国特許３，７５４，９１９号、同
４，２２０，７１１号等に記載されている。次に一般式
（ＩＩ）で示される化合物の具体例の一部を第一表に示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２７】

【化８】

【００２８】

【表１】

【００２９】

【表２】

【００３０】

【表３】

【００３１】

【表４】

【００３２】

【表５】

【００３３】

【表６】

【００３４】シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤感光
層の上方に隣接して塗設される非感光性層に含有される
紫外線吸収剤の量は、１０００ｍｇ／ｍ²以下１５０ｍ
ｇ／ｍ² 以上であり、好ましくは６００ｍｇ／ｍ² 以下
１５０ｍｇ／ｍ² 以上である。本発明においてシアンカ
プラー含有ハロゲン化銀乳剤感光層の下方に隣接して塗
設される非感光性層には一般式〔Ｉ〕で表される化合物
に対し、紫外線吸収剤が実質的に共存しないことが必要
である。「実質的に共存しない」とは１５０ｍｇ／ｍ²
未満、好ましくは１００ｍｇ／ｍ² 以下であり、全く含
有しないことが特に好ましい。紫外線吸収剤はシアンカ
プラー含有ハロゲン化銀乳剤感光層に含有されることも
シアン画像の安定化のために好ましい。シアンカプラー
含有層の上方に隣接して塗設される非感光性層には、紫
外線吸収剤の他に、ステイン防止剤、紫外線吸収剤の安
定化剤などが含有されてもよく、またこれらの添加剤は
高沸点有機溶媒に溶解した形で乳化分散物として含有さ
れてもよい。

【００３５】本発明においては芳香族アミン系発色現像
薬の酸化体とカップリングしてそれぞれイエロー、マゼ
ンタ、シアンに発色するイエローカプラー、マゼンタカ
プラー及びシアンカプラーが用いられる。本発明におい
て使用するマゼンタカプラーは、前記一般式（Ｍ）で表
されるピラゾロアゾール型マゼンタカプラーを使用す
る。

【００３６】

【化９】

【００３７】一般式（Ｍ）で表されるピラゾロアゾール
系カプラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさ
および光堅牢性の点で米国特許第４，５００，６３０号
に記載のイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類は好まし
く、米国特許第４，５４０，６５４号に記載のピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾールは特に好ま
しい。

【００３８】その他、特開昭６１−６５２４５号に記載
されたような分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環
の２，３又は６位に直結してピラゾロトリアゾールカプ
ラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような分
子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプ
ラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたような
アルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基をもつピ
ラゾロアゾールカプラーや欧州特許（公開）第２２６，
８４９号や同第２９４，７８５号に記載されたような６
位にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリ
アゾールカプラーの使用が好ましい。以下に好ましく使
用される化合物の具体例を示す。

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】

【化１２】

【００４２】

【化１３】

【００４３】

【化１４】

【００４４】

【化１５】

【００４５】

【化１６】

【００４６】本発明のマゼンタ発色層には、本発明の効
果をそこなわない範囲でその他のマゼンタに発色するカ
プラーを混合して用いることができる。

【００４７】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許EP0,337,490A2 号の第２７〜７６頁に記載の、処
理により脱色可能な染料（なかでもオキソノール系染
料）を該感材の６８０ｎｍに於ける光学反射濃度が０．
７０以上になるように添加したり、支持体の耐水性樹脂
層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチロール
エタン）等で表面処理された酸化チタンを１２重量％以
上（より好ましくは１４重量％以上）含有させるのが好
ましい。

【００４８】本発明に用いうるシアン、マゼンタ、イエ
ローカプラー等の写真添加剤は高沸点有機溶媒に溶解さ
せて用いるのが好ましく、その高沸点有機溶媒は、融点
が１００℃以下、沸点が１４０℃以上の水と非混和性の
化合物で、カプラーの良溶媒であれば使用できる。高沸
点有機溶媒の融点は好ましくは８０℃以下である。高沸
点有機溶媒の沸点は、好ましくは１６０℃以上であり、
より好ましくは１７０℃以上である。これらの高沸点有
機溶媒の詳細については、特開昭62-215272 号公開明細
書の第137 頁右下欄〜144 頁右上欄に記載されている。
また、シアン、マゼンタまたはイエローカプラーは前記
の高沸点有機溶媒の存在下でまたは不存在下でローダブ
ルラテックスポリマー（例えば米国特許第4,203,716
号）に含浸させて、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性
のポリマーとともに溶かして親水性コロイド水溶液に乳
化分散させる事ができる。好ましくは米国特許4,857,44
9 号明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開WO88/00723号
明細書の第12頁〜30頁に記載の単独重合体または共重合
体が用いられ、より好ましくはメタクリレート系あるい
はアクリルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポ
リマーの使用が色像安定化等の上で好ましい。

【００４９】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許EP0,277,589A2 号に記載のような色
像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。即ち、発
色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学
結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物
を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現像処理後
に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化学
結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物
を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用いること
が、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像主薬
ないしその酸化体とカプラーの反応による発色色素生成
によるステイン発生その他の副作用を防止する上で好ま
しい。

【００５０】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭63-271247号に記載のような
防黴剤を添加するのが好ましい。

【００５１】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３
５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【００５２】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が10^-4秒より短いレーザー
走査露光方式が好ましい。

【００５３】また、露光に際して、米国特許第4,880,72
6 号に記載のバンド・ストップフイルターを用いるのが
好ましい。これによって光混色が取り除かれ、色再現性
が著しく向上する。

【００５４】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）は、下記の特許公報、特に欧州特
許EP0,355,660A2 号（特開平2-139544号）に記載されて
いるものが好ましく用いられる。

【００５５】

【表７】

【００５６】

【表８】

【００５７】

【表９】

【００５８】

【表１０】

【００５９】また、シアンカプラーとして、特開平2-33
144 号に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラ
ー、欧州特許EP0,333,185A2 号に記載の３−ヒドロキシ
ピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙
されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩素離脱基
をもたせて２当量化したものや、カプラー（６）や
（９）が特に好ましい）や特開昭64-32260号に記載され
た環状活性メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例
として列挙されたカプラー例３、８、３４が特に好まし
い）を用いてもよい。

【００６０】本発明のカラー写真感光材料は、カラー現
像、漂白定着、水洗処理（または安定化処理）が施され
るのが好ましい。漂白と定着は前記のような一浴でなく
て別個に行ってもよい。カラー現像から水洗処理（また
は安定化処理）まで４分以内で行われることが好まし
る。さらに好ましくは３分以内である。本発明に使用さ
れるカラー現像液中には、公知の芳香族第一級アミンカ
ラー現像主薬を含有する。好ましい例はｐ−フェニレン
ジアミン誘導体であり、代表例を以下に示すがこれらに
限定されるものではない。 Ｄ−１ Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２ ２−アミノ−５−ジエチルアミノトリエン Ｄ−３ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン Ｄ−５ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕アニ リン Ｄ−６ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７ Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニ
ルエチル）メタンスルホンアミド Ｄ−８ Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−10 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−11 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン

【００６１】上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち
特に好ましくは４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリ
ン（例示化合物Ｄ−６）である。また、これらのｐ−フ
ェニレンジアミン誘導体と硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩などの塩であってもよい。該
芳香族第一級アミン現像主薬の使用量は現像液１リット
ル当り好ましくは約 0.1ｇ〜約20ｇ、より好ましくは約
0.5ｇ〜約10ｇの濃度である。本発明の実施にあたって
は、実質的にベンジルアルコールを含有しない現像液を
使用することが好ましい。ここで実質的に含有しないと
は、好ましくは２ミリリットル／リットル以下、更に好
ましくは 0.5ミリリットル／リットル以下のベンジルア
ルコール濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアルコ
ールを全く含有しないことである。

【００６２】本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオ
ンを実質的に含有しないことがより好ましい。亜硫酸イ
オンは、現像主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロ
ゲン化銀溶解作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形
成効率を低下させる作用を有する。このような作用が、
連続処理に伴う写真特性の変動の増大の原因の１つと推
定される。ここで実質的に含有しないとは、好ましくは
3.0×10^-3モル／リットル以下の亜硫酸イオン濃度であ
り、最も好ましくは亜硫酸イオンを全く含有しないこと
である。但し、本発明においては、使用液に調液する前
に現像主薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止に
用いられるごく少量の亜硫酸イオンは除外される。

【００６３】本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオン
を実質的に含有しないことが好ましいが、さらにヒドロ
キシルアミンを実質的に含有しないことがより好まし
い。これは、ヒドロキシルアミンが現像液の保恒剤とし
ての機能と同時に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシ
ルアミンの濃度の変動が写真特性に大きく影響すると考
えられるためである。ここでいうヒドロキシルアミンを
実質的に含有しないとは、好ましくは 5.0×10^-3モル／
リットル以下のヒドロキシルアミン濃度であり、最も好
ましくはヒドロキシルアミンを全く含有しないことであ
る。本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルア
ミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有すること
がより好ましい。ここで有機保恒剤とは、カラー写真感
光材料の処理液へ添加することで、芳香族第一級アミン
カラー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指
す。即ち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止
する機能を有する有機化合物類であるが、中でも、ヒド
ロキシルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。以
下同様）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジ
ド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−ア
ミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリ
アミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル
類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮
環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これ
らは、特開昭63−4235号、同63-30845号、同63-21647
号、同63-44655号、同63-53551号、同63-43140号、同63
-56654号、同63-58346号、同63-43138号、同63−146041
号、同63-44657号、同63-44656号、米国特許第3,615,50
3 号、同2,494,903 号、特開昭52−143020号、特公昭48
-30496号などに開示されている。その他保恒剤として、
特開昭57-44148号及び同57-53749号に記載の各種金属
類、特開昭59−180588号記載のサリチル酸類、特開昭54
−3532号記載のアルカノールアミン類、特開昭56-94349
号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第3,746,544
号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必要に応じ
て含有しても良い。特にトリエタノールアミンのような
アルカノールアミン類、ジエチルヒドロキシルアミンの
ようなジアルキルヒドロキシルアミン、ヒドラジン誘導
体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好まし
い。前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘
導体やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド
類）が特に好ましく、その詳細については、特願昭62−
255270号、同63−9713号、同63−9714号、同63-11300号
などに記載されている。 また前記のヒドロキシルアミ
ン誘導体またはヒドラジン誘導体とアミン類を併用して
使用することが、カラー現像液の安定性の向上、しいて
は連続処理時の安定性向上の点でより好ましい。前記の
アミン類としては、特開昭63−239447号に記載されたよ
うな環状アミン類や特開昭63−128340号に記載されたよ
うなアミン類やその他特願昭63−9713号や同63-11300号
に記載されたようなアミン類が挙げられる。

【００６４】本発明においてカラー現像液中に塩素イオ
ンを3.5 ×10^-2〜1.5 ×10^-1モル／リットル含有するこ
とが好ましい。特に好ましくは、４×10^-2〜１×10^-1モ
ル／リットルである。塩素イオン濃度が 1.5×10^-1〜10
^-1モル／リットルより多いと、現像を遅らせるという欠
点を有し、迅速で最大濃度が高いという本発明の目的を
達成する上で好ましくない。また、 3.5×10^-2モル／リ
ットル未満では、カブリを防止する上で好ましくない。
本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを 3.0×
10^-5モル／リットル〜1.0×10^-3モル／リットル含有す
ることが好ましい。より好ましくは、 5.0×10^-5〜5 ×
10^-4モル／リットルである。臭素イオン濃度が 1.0×10
^-3モル／リットルより多い場合、現像を遅らせ、最大濃
度及び感度が低下し、 3.0×10^-5モル／リットル未満で
ある場合、カブリを十分に防止することができない。こ
こで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加さ
れてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出し
てもよい。カラー現像液に直接添加される場合、塩素イ
オン供給物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、
塩化アンモニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化
マグネシウム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カ
ドミウムが挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化
ナトリウム、塩化カリウムである。また、現像液中に添
加されている蛍光増白剤から供給されてもよい。臭素イ
オンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カリウ
ム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシウ
ム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル、
臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げら
れるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化ナ
トリウムである。現像処理中に感光材料から溶出する場
合、塩素イオンや臭素イオンは共に乳剤から供給されて
もよく、乳剤以外から供給されても良い。

【００６５】本発明に使用されるカラー現像液は、好ま
しくはpH９〜12、より好ましくは９〜11.0であり、その
カラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物
を含ませることができる。上記pHを保持するためには、
各種緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤としては、炭
酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安
息香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、
ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジ
ヒドロキシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪
酸塩、２−アミノ−２−メチル−１, ３−プロパンジオ
ール塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロキシアミ
ノメタン塩、リシン塩などを用いることができる。特に
炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩
は、溶解性、pH 9.0以上の高pH領域での緩衝能に優れ、
カラー現像液に添加しても写真性能面への悪影響（カブ
リなど）がなく、安価であるといった利点を有し、これ
らの緩衝剤を用いることが特に好ましい。これらの緩衝
剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウ
ム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二
カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ
酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒド
ロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、
ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒ
ドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナ
トリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリ
ウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げるこ
とができる。しかしながら本発明は、これらの化合物に
限定されるものではない。該緩衝剤のカラー現像液への
添加量は、 0.1モル／リットル以上であることが好まし
く、特に 0.1モル／リットル〜 0.4モル／リットルであ
ることが特に好ましい。

【００６６】その他、カラー現像液中にはカルシウムや
マグネシウムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像
液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いること
ができる。例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロ
ヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジ
アミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブ
タン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２
−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−
ジ酢酸等が挙げられる。これらのキレート剤は必要に応
じて２種以上併用しても良い。これらのキレート剤の添
加量はカラー現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分
な量であれば良い。例えば１リットル当り 0.1ｇ〜10ｇ
程度である。

【００６７】カラー現像液には、必要により任意の現像
促進剤を添加できる。現像促進剤としては、特公昭37-1
6088号、同37−5987号、同38−7826号、同44-12380号、
同45−9019号及び米国特許第3,813,247 号等に表わされ
るチオエーテル系化合物、特開昭52-49829号及び同50-1
5554号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、
特開昭50−137726号、特公昭44-30074号、特開昭56−15
6826号及び同52-43429号等に表わされる４級アンモニウ
ム塩類、米国特許第2,494,903号、同3,128,182 号、同
4,230,796 号、同3,253,919 号、特公昭41-11431号、米
国特許第2,482,546 号、同2,596,926 号及び同3,582,34
6 号等に記載のアミン系化合物、特公昭37-16088号、同
42-25201号、米国特許第3,128,183 号、特公昭41-11431
号、同42-23883号及び米国特許第3,532,501 号等に表わ
されるポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニル
−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応
じて添加することができる。

【００６８】本発明においては、必要に応じて、任意の
カブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用でき
る。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソ
インダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニ
トロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒ
ドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテ
ロ環化合物を代表例としてあげることができる。

【００６９】本発明に適用されうるカラー現像液には、
蛍光増白剤を含有するのが好ましい。蛍光増白剤として
は、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベ
ン系化合物が好ましい。添加量は０〜５ｇ／リットル好
ましくは 0.1ｇ〜４／リットルである。又、必要に応じ
てアルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カ
ルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面活性剤を添加
しても良い。本発明に適用されうるカラー現象液の処理
温度は20〜50℃好ましくは30〜40℃である。処理時間は
10秒〜３分好ましくは15秒〜２分特に好ましくは15秒〜
60秒である。本発明においては、カラー現像はカラー現
像補充液を現像タンクに補充しつつ連続処理を行う。カ
ラー現像補充液の補充量は感光材料１ｍ² 当たり１２０
ミリリットル以下であることが必要であり、好ましくは
１００ミリリットル以下である。更に好ましくは８０ミ
リリットル以下、最も好ましくは７０ミリリットル以下
３０ミリリットル以上である。現像液のオーバーフロー
液に対して、いわゆる再生液を加え再利用するシステム
においては、再生液の感光材料１ｍ²当たりの使用量が
本発明の補充量に相当する。

【００７０】次に本発明に適用されうる脱銀工程につい
て説明する。脱銀工程は、一般には漂白工程−定着工
程、定着工程−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工
程、漂白定着工程等いかなる工程を用いても良い。

【００７１】以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白
定着液及び定着液を説明する。漂白液又は漂白定着液に
おいて用いられる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用
いることができるが、特に鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩（例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸などのアミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの
錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機
酸；過硫酸塩；過酸化水素などが好ましい。 これらの
うち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環境汚染防
止の観点から特に好ましい。鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩を
形成するために有用なアミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそれらの
塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、
プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、イミノ二
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを挙げ
ることができる。これらの化合物はナトリウム、カリウ
ム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも良い。こ
れらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノ二
酢酸の鉄（ＩＩＩ）錯塩が漂白力が高いことから好まし
い。これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても
良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝
酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などと
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２
鉄イオン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を
第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよ
い。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好
ましく、その添加量は0.01〜1.0 モル／リットル、好ま
しくは0.05〜0.50モル／リットルである。

【００７２】漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの
前浴には、漂白促進剤として種々の化合物を用いること
ができる。例えば、米国特許第3,893,858 号明細書、ド
イツ特許第1,290,812 号明細書、特開昭53-95630号公
報、リサーチディスクロージャー第17129 号( 1978年７
月号）に記載のメルカプト基またはジスルフィド結合を
有する化合物や、特公昭45−8506号、特開昭52-20832
号、同53-32735号、米国特許3,706,561 号等に記載のチ
オ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲ
ン化物が漂白力に優れる点で好ましい。

【００７３】その他、本発明に適用されうる漂白液又は
漂白定着液には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化
ナトリウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例え
ば、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウ
ム）または沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再
ハロゲン化剤を含むことができる。必要に応じ硼砂、メ
タ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、
クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのpH緩衝能
を有する１種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのア
ルカリ金属またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニ
ウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤などを添加すること
ができる。

【００７４】漂白定着液又は定着液に使用される定着剤
は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；
エチレンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，
８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物および
チオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、
これらを１種あるいは２種以上混合して使用することが
できる。また、特開昭55−155354号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができ
る。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモ
ニウム塩の使用が好ましい。１リットルあたりの定着剤
の量は、 0.3〜２モルが好ましく、更に好ましくは0.5
〜1.0 モルの範囲である。漂白定着液又は定着液のpH領
域は、３〜10が好ましく、更には５〜９が特に好まし
い。又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消
泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタ
ノール等の有機溶媒を含有させることができる。

【００７５】漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
るのが好ましい。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算
して約0.02〜0.05モル／リットル含有させることが好ま
しく、更に好ましくは0.04〜0.40モル／リットルであ
る。保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的である
が、その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付
加物、あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良
い。更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、
防カビ剤等を必要に応じて添加しても良い。 定着又は
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定化処理を
するのが一般的である。

【００７６】水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）や用途、水洗水
温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方
式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。こ
のうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関
係は、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モー
ション・ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジ
ニアズ (Journal of the Society of Motion Picture a
nd Televi-sion Engineers) 第64巻、p.248 〜253(1955
年５月号）に記載の方法で、もとめることができる。
通常多段向流方式における段数は２〜６が好ましく、特
に２〜４が好ましい。多段向流方式によれば、水洗水量
を大巾に減少でき、例えば感光材料１ｍ² 当たり 0.5リ
ットル〜１リットル以下が可能であり、本発明の効果が
顕著であるが、タンク内での水の滞留時間増加により、
バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着
する等の問題が生じる。この様な問題の解決策として、
特開昭62−288838号に記載のカルシウム、マグネシウム
を低減させる方法を、極めて有効に用いることができ
る。また、特開昭57−8542号に記載イソチアゾロン化合
物やサイアベンダゾール類、同61−120145号に記載の塩
素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特
開昭61−267761号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオ
ンその他堀口博著「防菌防黴の化学」（1986年）三共出
版、衛生技術会編「微生物の減菌、殺菌、防黴技術」
（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴
剤事典」（1986年）、に記載の殺菌剤を用いることもで
きる。更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤
や、硬水軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤
を用いることができる。

【００７７】以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を
経ずに直接安定液で処理することも出来る。安定液に
は、画像安定化機能を有する化合物が添加され、例えば
ホルマリンに代表されるアルデヒド化合物や、色素安定
化に適した膜pHに調製するための緩衝剤や、アンモニウ
ム化合物があげられる。又、液中でのバクテリアの繁殖
防止や処理後の感光材料に防黴性を付与するため、前記
した各種殺菌剤や防黴剤を用いることができる。更に、
界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることもでき
る。本発明の感光材料の処理において、安定化が水洗工
程を経ることなく直接行われる場合、特開昭57−8543
号、同58-14834号、同60−220345号等に記載の公知の方
法を、すべて用いることができる。その他、１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジア
ミン四メチレンホスホン酸等のキレート剤、マグネシウ
ムやビスマス化合物を用いることも好ましい態様であ
る。脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液として
いわゆるリンス液も同様に用いられる。

【００７８】水洗工程又は安定化工程の好ましいpHは４
〜10であり、更に好ましくは５〜８である。温度は感光
材料の用途・特性等で種々設定し得るが、一般には15〜
45℃好ましくは20〜40℃である。時間は任意に設定でき
るが短かい方が処理時間の低減の見地から望ましい。好
ましくは15秒〜１分45秒更に好ましくは30秒〜１分30秒
である。補充量は、少ない方がランニングコスト、排出
量減、取扱い性等の観点で好ましい。具体的な好ましい
補充量は、感光材料、単位面積あたり前浴からの持込み
量の0.5〜50倍、好ましくは３倍〜40倍である。または
感光材料１ｍ² 当り１リットル以下、好ましくは 500ミ
リリットル以下である。また補充は連続的に行っても間
欠的に行ってもよい。水洗及び／又は安定化工程に用い
た液は、更に、前工程に用いることもできる。この例と
して多段向流方式によって削減して水洗水のオーバーフ
ローを、その前浴の漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴
には濃縮液を補充して、廃液量を減らすことがあげられ
る。

【００７９】

【実施例】

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コ
ロナ放電処理を施した後ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー印
画紙（試料１０１）を作製した。塗布液は下記のように
して調製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー (ExY) 153.0ｇおよび色像安定剤 (Cp
d-1)15.0ｇ，色像安定剤 (Cpd-2) 7.5ｇ，色像安定剤
(Cpd-3)16.0ｇを酢酸エチル180.0cc および溶媒(Solv-
1) および(Solv-2)それぞれ 25 ｇを加え溶解し、この
溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム60cc
およびクエン酸10g を含む10％ゼラチン水溶液1000g に
乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭化
銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ0.88μの大サイズ乳
剤Ｂ１と0.70μの小サイズ乳剤Ｂ２との６：４混合物
（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ0.
08と0.10、各サイズ乳剤とも臭化銀0.3 モル％を粒子表
面の一部に局在含有）が調製された。前記の乳化分散物
Ａとこの塩臭化銀乳剤Ｂとを混合溶解し、以下に示す組
成となるように第一層塗布液を調製した。第二層から第
七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製し
た。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３,
５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。
また、各層にCpd-15とCpd-16をそれぞれ全量が25.0ｍｇ
／ｍ² と50.0ｍｇ／ｍ² となるように添加した。各感光
性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれ
ぞれ用いた。

【００８０】

【表１１】

【００８１】

【表１２】

【００８２】

【表１３】

【００８３】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり 3.4×10^-4モル、 9.7×10^-4モル、 5.5×10
^-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に
対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×10^-4モルと２×10^-4モル添加した。また、イラ
ジエーション防止のために乳剤層に下記の染料（カッコ
内は塗布量を表す）を添加した。

【００８４】

【化１７】

【００８５】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。 支持体：ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂ ）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ｂ 0.27 ゼラチン 1.36 イエローカプラー(ExY) 0.79 色像安定剤(Cpd-1) 0.08 色像安定剤(Cpd-2) 0.04 色像安定剤(Cpd-3) 0.08 溶媒(Solv-1) 0.13 溶媒(Solv-2) 0.13

【００８６】第二層（混色防止層） ゼラチン 1.00 混色防止剤(Cpd-4) 0.10 色像安定剤(Cpd-5) 0.05 溶媒(Solv-2) 0.30 溶媒(Solv-3) 0.30 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.55μ の大サイズ乳剤Ｇ１と、0.39μの小サイズ乳剤 Ｇ２との６：４混合物（Agモル比）。粒子サイ ズ分布の変動係数はそれぞれ0.10と0.08、各 サイズ乳剤ともAgBr 0.8モル％を粒子表面の 一部に局在含有させた） 0.13 ゼラチン 1.45 マゼンタカプラー(ExM) 0.16 色像安定剤(Cpd-6) 0.15 色像安定剤(Cpd-2) 0.03 色像安定剤(Cpd-7) 0.01 色像安定剤(Cpd-8) 0.01 色像安定剤(Cpd-9) 0.08 溶媒(Solv-3) 0.50 溶媒(Solv-4) 0.15 溶媒(Solv-5) 0.15

【００８７】 第四層（混色防止層） ゼラチン 1.00 混色防止剤(Cpd-4) 0.10 色像安定剤(Cpd-5) 0.05 溶媒(Solv-2) 0.30 溶媒(Solv-3) 0.30 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.58μ の大サイズ乳剤Ｒ１と、0.45μの小サイズ乳剤 Ｒ２との７：３混合物（Agモル比）。粒子サイ ズ分布の変動係数は0.09と0.11、各サイズ乳剤 ともAgBr 0.6モル％を粒子表面の一部に局在含 有させた） 0.20 ゼラチン 0.85 シアンカプラー(ExC) 0.33 紫外線吸収剤(UV-2) 0.18色像安定剤(Cpd-1) 0.40 色像安定剤(Cpd-10) 0.15 色像安定剤(Cpd-11) 0.15 色像安定剤(Cpd-12) 0.01 色像安定剤(Cpd-9) 0.01 色像安定剤(Cpd-8) 0.01 溶媒(Solv-6) 0.22 溶媒(Solv-1) 0.01 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.57 紫外線吸収剤(UV-1) 0.40 色像安定剤(Cpd-13) 0.15 色像安定剤(Cpd-6) 0.02 第七層（保護層） ゼラチン 1.13 ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度17％） 0.15 流動パラフィン 0.03 色像安定剤(Cpd-14) 0.01

【００８８】ここで使用した化合物を以下に示す。

【００８９】

【化１８】

【００９０】

【化１９】

【００９１】

【化２０】

【００９２】

【化２１】

【００９３】

【化２２】

【００９４】

【化２３】

【００９５】

【化２４】

【００９６】

【化２５】

【００９７】さらに、試料１０１に対し、第一層、第三
層、第四層および第六層の組成を第２表のように変更し
た試料を作製し、試料１０２〜１１３とした。完成した
感光材料の皮膜の強度を一定に保つために各層のゼラチ
ンは、油溶性成分との比を一定に保つように変更して添
加した。

【００９８】

【表１４】

【００９９】まず、試料１０１に感光計（富士写真フィ
ルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度3200°Ｋ）を
使用し、塗布銀量の約３０％が現像されるようなグレイ
の露光を与えた。露光の終了した試料を、ペーパー処理
機を用いて、下記処理工程および処理液組成の液を使用
して、連続処理を実施し、ランニング平衡状態の現像処
理状態を作製した。 処理工程 温 度 時間 補充液^* タンク容量 カラー現像 35℃ 45秒 161ml 17 リットル 漂白定着 30〜35℃ 45秒 215ml 17 リットル リンス 30℃ 90秒 350ml 10 リットル 乾 燥 70〜80℃ 60秒 * 補充量は感光材料１ｍ² あたり

【０１００】各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 800 ml 800 ml エチレンジアミン−Ｎ, Ｎ， Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレン ホスホン酸 1.5 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 0.015 ｇ ─── トリエタノールアミン 8.0 ｇ 12.0ｇ 塩化ナトリウム 1.4 ｇ ─── 炭酸カリウム 25 ｇ 25 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 5.0 ｇ 7.0 ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン 4.0 ｇ 5.0 ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル） ヒドロキシルアミン・1Na 4.0 ｇ 5.0 ｇ 蛍光増白剤 (WHITEX 4B, 住友化学製） 1.0 ｇ 2.0 ｇ ──────────────────────────── 水を加えて 1000ml 1000ml pH (25℃) 10.05 10.45

【０１０１】 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 400 ml チオ硫酸アンモニウム 100 ml （700g/ リットル） 亜硫酸ナトリウム 17 ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III) アンモニウム 55 ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5 ｇ 臭化アンモニウム 40 ｇ ─────────────────────────── 水を加えて 1000 ml pH (25℃) 6.0 リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm 以下)

【０１０２】次いで感光計（富士写真フィルム株式会社
製ＦＷＨ型）を用いて試料１０１〜１０５それぞれに対
し光学楔を通して発色濃度１．０においてほぼグレイと
なるような階調露光を与えて上記処理工程において発色
現像処理を行った。こうして得た試料の光学濃度を予め
測定した後、これらの試料の光堅牢性を評価するため
に、南側のガラス窓に試料を貼りつけて、３ケ月後の光
学濃度を再び測定した。初濃度１．５に於けるシアン濃
度と、マゼンタ濃度の低下率を第３表に示す。さらに、
現像液の補充量を１２０ｍｌ／ｍ² 、８０ｍｌ／ｍ² と
して、連続処理を前記と同様に行ってランニング平衡状
態の現像液を作製した。補充量１６１ｍｌ／ｍ² 、１２
０ｍｌ／ｍ² 、８０ｍｌ／ｍ² それぞれの液を、カラー
現像液Ａ，Ｂ，Ｃとする。カラー現像液Ｂ，Ｃは、低補
充であるためのに感度が低下してしまっているため、当
該業界の常法に従って、現像温度を上げて、ほぼ同様の
写真性が得られるように調節した。現像液Ａの温度は、
３５℃、Ｂは３７℃、Ｃは４０．５℃であった。このよ
うにセットした自動現像機において、ロール式カラープ
リンターで、マゼンタの発色濃度が約１．５でほぼグレ
イに見えるような露光を各試料に与えて、Ａ，Ｂ，Ｃそ
れぞれの処理を行い、縁の青味ムラの程度を評価した。
結果を第３表に示す。

【０１０３】

【表１５】

【０１０４】第３表の結果より以下のことがわかる。本
発明以外のマゼンタカプラーを用いた試料１０５〜１０
９は、マゼンタの光退色が大きく好ましくない。第四層
の紫外線吸収剤の添加によって光退色が良化するが、同
時に縁の青ムラが悪化し、好ましくない。さらにゼラチ
ン塗布量を下げることによっても青ムラが充分なレベル
には回復できず、好ましくない。試料１１０，１１１は
シアンの退色が大きく好ましくない。本発明の試料１０
１および１１２，１１３は、全ての評価項目で好まし
い。特にゼラチン総量が７．５ｇ／ｍ² 以下で、かつイ
エロー発色層のゼラチン量が１．３ｇ／ｍ² 以下である
１１３は、補充量８０ｍｌ／ｍ² の処理においても青ム
ラが発生せず好ましい。

【０１０５】

【発明の効果】本発明によって、低補充現像液を用いる
迅速処理で画像保存性を悪化させず、また画像部の縁の
部分の発色にムラの発生が少ない良好なカラープリント
が得られる。

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】反射支持体上にイエロー、マゼンタ、シア
   ンにそれぞれ発色するカプラーのいずれかを含有する互
   いに感光性の異なる三種の感光性ハロゲン化銀乳剤層を
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて発色現
   像処理を行うカラー写真画像形成方法において、ハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料が、マゼンタカプラー含有ハ
   ロゲン化銀乳剤層に含有されるカプラーの少なくとも一
   種が下記一般式（Ｍ）で表される化合物であり、シアン
   カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は、マゼンタカプラー
   含有ハロゲン化銀乳剤層に対し支持体より遠い側に位置
   しており、（１）下記の一般式〔Ｉ〕で表される化合物
   を含有するが、紫外線吸収剤を全く含有しないか、また
   は１５０mg/m ² 未満で含有する親水性非感光層が、該シ
   アンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に隣接して下方
   （支持体側）に塗設され、（２）紫外線吸収剤を含有す
   るが、下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を全く含有し
   ないか、または１０mg/m ² 未満で含有する親水性非感光
   層が、該シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の上方
   に塗設され、且つ（３）各乳剤層に含有されるハロゲン
   化銀の平均塩化銀含有率が９０モル％以上であるハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料であり、補充量がハロゲン化
   銀カラー写真感光材料１ｍ² 当たり１２０ｍｌ以下であ
   る発色現像液を用いて連続処理することを特徴とするカ
   ラー写真画像形成方法。 【化１】 式中、Ｒ₁ は水素原子または置換基を表す。Ｙ₁ は水素
   原子または離脱基を表す。Ｚa 、Ｚb 、及びＺc はメチ
   ン、置換メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ−を表し、Ｚa −
   Ｚb 結合とＺb −Ｚc 結合のうち一方は二重結合であ
   り、他方は単結合である。Ｚa −Ｚb 結合が炭素−炭素
   二重結合の場合は、それが芳香環の一部である場合を含
   む。Ｒ₁ またはＹ₁ で２量体以上の多量体を形成する場
   合、またＺa 、Ｚb 、あるいはＺc が置換メチンである
   ときのその置換メチンで２量体以上の多量体を形成する
   場合を含む。 【化２】 式中Ｒ₁₁は水素原子あるいは置換基を表し、Ｒ₁₂はＲ₁₁
   と同一でも異なってもよく、水素原子あるいは置換基を
   表す。Ｒ₁₃とＲ₁₄は同一でも異なってもよく水素原子あ
   るいは置換基を表す。但し、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₄の少なくとも一
   つは置換基でなければならない。
2. 【請求項２】感光材料のゼラチンの総塗布量が７．５ｇ
   ／ｍ² 以下である請求項１のカラー写真画像形成方法。
3. 【請求項３】イエロー発色層のゼラチン量が１．３ｇ／
   ｍ² 以下である請求項２のカラー写真画像形成方法。