JPH087415B2

JPH087415B2 - ハロゲン化銀カラー写真の画像形成方法

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Publication number: JPH087415B2
Application number: JP63249246A
Authority: JP
Inventors: 直人大島
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-10-03
Filing date: 1988-10-03
Publication date: 1996-01-29
Anticipated expiration: 2011-01-29
Also published as: JPH0296149A; US5093226A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はハロゲン化銀カラー写真の画像形成方法に関
するものであり、さらに詳しく言えば高塩化銀ハロゲン
化銀写真感光材料を用いかぶりが少く、現像性に優れた
画像形成方法に関する。

（従来の技術）近年、カラー写真感光材料の写真処理においては、仕
上り納期の短縮化やラボ作業の軽減化に伴い、処理時間
が短縮されることが所望されていた。各処理工程の時間
を短縮する方法としては、温度上昇や補充量増加が一般
的な方法であるが、その他、攪拌を強化する方法、ある
いは各種促進剤を添加する方法が数多く提案されてき
た。

なかでも、カラー現像の迅速化及び／又は補充量の低
減を目的とし、従来広く用いられてきた臭化銀系乳剤も
しくは沃化銀乳剤に代えて塩化銀乳剤を含有するカラー
写真感光材料を処理する方法が知られている。例えば、
国際公開WO87−04534には、高塩化銀ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を実質的に亜硫酸イオン及びベンジルア
ルコールを含有しないカラー現像液で迅速処理する方法
が記載されている。

しかしながら、上記方法に基づいて、ぺーパー用自動
現像機を用いて現像処理を行なうと、写真性の変動（特
に最小濃度）が発生し、白他が著しく汚染されることが
あることが判明した。

このように、高塩化銀カラー写真感光材料を用いた迅
速現像処理には、写真性の変動という重大な問題を抱え
ていて、それらの解決が強く望まれていた。

高塩化銀カラー写真感光材料を用いた迅速処理方法に
おいて、連続処理に伴なう写真特性の変動（特に、カブ
リ）を減少させる方法として特開昭58−95345、特開昭5
9−232342に有機カブリ防止剤を使用することが知られ
ている。しかし、そのカブリ防止効果は不十分で、連続
処理に伴なう最小濃度の増大を防止するには致らず、多
量に用いると最大濃度の低下をもたらすことが判明し
た。

また、特開昭61−70552には高塩化ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を用い、現像中、現像浴へ溢流が起こら
ない量の補充量を添加するという現像液の低補充化のた
めの方法が記載され、特開昭63−106655号公報には処理
の安定化を目的として、ハロゲン化銀乳剤層が高塩化銀
含有率であるハロゲン化銀カラー写真感光材料をヒドロ
キシアミン系化合物と所定濃度以上の塩化物を含む発色
現像液で現像処理する方法が開示されている。

しかし、これらの方法では、前述した自動現像機を用
いた処理で発生する連続処理時の写真性変動が認めら
れ、上記問題点を解決するものではなかつた。

（発明が解決しようとする課題）本発明の目的は、高塩化銀カラー写真感光材料を用
い、迅速処理において、最大濃度が高く、最小濃度が低
い優れた写真性を有し、連続処理に伴なう写真特性の変
動（特に最小濃度）が著しく抑制された画像形成方法を
提供することである。

（課題を解決するための手段）本発明の目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
少なくとも一種の芳香族第１級アミンカラー現像主薬を
含有するカラー現像液で処理する画像形成方法におい
て、80モル％以上の塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤お
よび一般式（Ｓ）で示される化合物を少くとも一層に含
有するハロゲン化銀カラー感光材料を、塩素イオンを3.
5×10^-2〜1.5×10^-1モル/l含有し、かつ臭素イオンを3.
0×10^-5〜1.0×10^-3モル/l含有するカラー現像液で処理
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真の画像形
成方法によつて達成された。

一般式（Ｓ）（式中、Z₁は窒素原子、酸素原子、硫黄原子またはセ
レン原子を、Z₂は酸素原子、硫黄原子またはセレン原子
を表わす。

L₁、L₂、L₃、L₄およびL₅はメチン基を表わす。このメ
チン基は置換されていてもよく、また他のメチン基と環
を形成していてもよい。

R₁およびR₂は同一でも異つていてもよいアルキル基を
表わす。またR₁はL₁とR₂はL₅と連結して５または６員炭
素環を形成してもよい。

V₁、V₂、V₃、V₄、V₅、V₆、V₇およびV₈はそれぞれ、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アシル基、アシル
オキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
スルフアモイル基、カルボキシ基、シアノ基、ヒドロキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルキルスルホニル基、スルホン酸基、ア
リールオキシ基、またはアリール基を表わすか、V₁〜V₈
の中で隣接する炭素原子に結合している２つは互いに縮
合環を形成してもよい。

（X₁）_n1は電荷均衡対をイオンを表わし、_n1は０以上
の電荷を中和するに必要な値を表わす。）塩素イオンはカブリ防止剤の１つとしてよく知られて
いるが、その効果は小さく、多量に用いても連続処理に
伴なうカブリの増大を完全に防止するには至らず、逆に
現像を遅らせ、最大濃度を低下させるという悪影響をも
たらした。

また、臭素イオンもカブリ防止剤の１つとしてよく知
られているが、添加量によつては、連続処理に伴なうカ
ブリを防止することはできるが、現像を抑制し最大濃度
及び、感度を低下させ、実用に耐え得るものではなかつ
た。

しかし、本発明者らは、種々の検討を重ねた結果、塩
化銀含有率80モル％以上で一般式（Ｓ）で示される化合
物を含有する高塩化銀感光材料を用い、塩素イオン及び
臭素イオンをそれぞれ3.5×10^-2〜1.5×10^-1モル/l、3.
0×10^-5〜1.0×10^-3モル/l含有するカラー現像液で処理
することにより、最大濃度が低下することなく、自動現
像機処理で発生する連続処理に伴なう写真特性の変動
（特に最小濃度）を防止できることを見出した。

塩素イオン及び臭素イオン単独では、このような効果
はみられず、更に本発明の濃度範囲での組み合せによ
り、はじめてこのような効果が得られたことは、全く予
期し難く、正に驚くべきことであつた。

特開昭63−106655には、一般式（Ｓ）の化合物を含有
する70モル％以上の塩化銀感光材料を２×10^-2モル以上
の塩化物を含有した現像液を用いて処理する方法が記載
されている。しかし、現像液中の臭化物の濃度が本発明
外の処理であり、更には、本発明の臭素イオンと塩素イ
オンの適量の組み合せによる特異的効果は全く記載され
ておらず、本発明が解決しようとする問題点も記載がな
く、本発明を類推するものではない。

本発明の塩素イオン、臭素イオンの適量の組み合わせ
による連続処理に伴なう写真性変動の抑制効果は、高塩
化銀乳剤を用いることによる高い現像活性と、臭素イオ
ン及び塩素イオンの適量の存在による活性の低下のバラ
ンス、つまり高活性・高抑制型の現像が、写真性変動の
抑制に帰因することだけでは説明できない。臭素イオン
と塩素イオンの本発明における濃度域での組み合せの持
つ意味は、今後の研究により解明されるであろう。

以下本発明について、詳しく説明する。

本発明において、カラー現像液中に塩素イオンを3.5
×10^-2〜1.5×10^-1モル/l含有することが必要である。
好ましくは、４×10^-2〜１×10^-1モル/lである。塩素イ
オン濃度が1.5×10^-1モル/lより多いと、現像を遅らせ
るという欠点を有し、迅速で、最大濃度が高いという本
発明の目的を達成するものではない。また、3.5×10^-2
モル/l未満では、連続処理に伴なう写真性変動（特に最
小濃度）が大きく、残存銀量も多く本発明の目的を達成
するものではない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを3.0
×10^-5モル/l〜1.0×10^-3モル/l含有することが必要で
ある。好ましくは5.0×10^-5〜５×10^-4モル/lである。
臭素イオン濃度が１×10^-3モル/lより多い場合、現像を
遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、3.0×10^-5モル/l
未満である場合、連続処理に伴なう写真性変動（特に最
小濃度）を防止することができず、本発明の目的を達成
するものではない。

ここで、塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接
添加されてもよく、現像液中の感光材料から溶出しても
よい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給
物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アン
モニウム、塩化ニツケル、塩化マグネシウム、塩化マン
ガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げられる
が、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリ
ウムである。また、現像液中に添加される蛍光増白剤の
対塩の形態で供給されてもよい。臭素イオンの供給物質
として、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニ
ウム、臭化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウ
ム、臭化マンガン、臭化ニツケル、臭化カドミウム、臭
化セリウム、臭化タリウムが挙げられるが、そのうち好
ましいものは臭化カリウム、臭化ナトリウムである。

現像液中の感光材料から溶出する場合、塩素イオン、
臭素イオン共に乳剤から給供されてもよく、乳剤以外か
ら供給されても良い。

本発明において、連続処理時の処理安定性及び、筋状
の圧力カブリ防止という点で、カラー現像液中に亜硫酸
イオンを実質的に含有しないことが好ましいが、現像液
の劣化の抑制のためには現像液を長時間用いない、空気
酸化の影響を抑えるため浮ブタを用いたり、現像槽の開
口度を低減したりなどの物理的手段を用いたり、現像液
温度を抑えたり、有機保恒剤を添加したりなどの化学的
手段を用いることができる。中でも、有機保恒剤を用い
る方法は、簡便性の点から有利である。

本発明に記載の有機保恒剤とは、カラー写真感光材料
の処理液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー
現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。す
なわち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止す
る機能を有する有機化合物類であるが、中でも、ヒドロ
キシルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下
同様）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド
類、フエノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミ
ノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリア
ミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル
類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮
環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これ
らは、特願昭61−147823号、特願昭61−173595号、同61
−165621号、同61−188619号、同61−197760号、同61−
186561号、同61−198987号、同61−201861号、同61−18
6559号、同61−170756号、同61−188742号、同61−1887
41号、米国特許第3,615,503号、同2,494,903号、特開昭
52−143020号、特公昭48−30496号などに開示されてい
る。

前記好ましい有機保恒剤に関し、その一般式と具体的
化合物を以下に挙げるが、本発明がこれらに限定される
ものではない。

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、0.005
モル/l〜0.5モル/l、好ましくは、0.03モル/l〜0.1モル
/lの濃度となるように添加するのが望ましい。

特にヒドロキシルアミン誘導体及び／又はヒドラジン
誘導体の添加が好ましい。

ヒドロキシルアミン誘導体は下記一般式（Ｉ）で示さ
れるものが好ましい。

一般式（Ｉ）式中、R¹¹、R¹²は、水素原子、無置換もしくは置換ア
ルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置換も
しくは置換アリール基、またはヘテロ芳香族基を表わ
す。R¹¹とR¹²は同時に水素原子になることはなく、互い
に連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成してもよ
い。ヘテロ環の環構造としては、５〜６員環であり、炭
素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原
子、硫黄原子等によって構成され、飽和でも不飽和でも
よい。

R¹¹、R¹²がアルキル基またはアルケニル基の場合が好
ましく、炭素原子は１〜10が好ましく、特に１〜５が好
ましい。R¹¹とR¹²が連結して形成される含窒素ヘテロ環
としてはピペリジル基、ピロリジリル基、Ｎ−アルキル
ピペラジル基、モルホリル基、インドリニル基、ベンズ
トリアゾール基などが挙げられる。

R¹¹とR¹²の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミド
基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及び
アミノ基である。

化合物ヒドラジン類及びヒドラジド類としては下記のものが
好ましい。

一般式（II）式中、R³¹、R³²、R³³は水素原子、置換又は無置換
の、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表わ
し、R³⁴はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置換又
は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、カルバモイル基、アミキ
基を表わす。ヘテロ環基としては、５〜５員環であり、
Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ及びハロゲン原子から構成され、飽
和、不飽和いずれのものでもよい。X³¹は−CO−、−SO₂
−、又はから選ばれる２価基を表わし、ｎは０又は１である。、
特にｎ＝０の時、R³⁴はアルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基から選ばれる基を表わし、R³³とR³⁴は共同してヘ
テロ環を形成していてもよい。

一般式（II）中、R³¹、R³²、R³³は水素原子又はC₁〜C
₁₀のアルキル基である場合が好ましく、特にR³¹、R³²は
水素原子である場合が最も好ましい。

一般式（II）中、R³⁴はアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、カルバモイル基、アミノ基である場合が好
ましい。特にアルキル基、置換アルキル基の場合が好ま
しい。ここで好ましいアルキル基の置換基はカルボキシ
シル基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基、ホスホノ基等
である。X³¹は−CO−又は−SO₂−である場合が好まし
く、−CO−である場合が最も好ましい。

（化合物例） II−２ NH₂NHCH₂ ₄SO₃H II−３ NH₂NHCH₂ ₂OH II−６ NH₂NHCOCH₃ II−７ NH₂NHCOOC₂H₅ II−10 NH₂NHCONH₂ II−12 NH₂NHSO₃H II−14 NH₂NHCOCONHNH₂ II−15 NH₂NHCH₂CH₂CH₂SO₃H II−18 NH₂NHCH₂CH₂COOH 前記一般式（Ｉ）又は（II）で示される化合物と下記
一般式（III）又は（IV）で示されるアミン類を併用し
て使用することが、カラー現像液の安定性の向上、しい
ては連続処理の進呈安定性向上の点でより好ましい。

一般式（III）式中、R⁷¹、R⁷²、R⁷³は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基、アラルキル基もしくは複素環基
を表わす。ここで、R⁷¹とR⁷²、R⁷¹とR⁷³あるいはR⁷²とR
⁷³は連結して含窒素複素環を形成してもよい。

ここで、R⁷¹とR⁷²およびR⁷³は置換基を有してもよ
い。R⁷¹、R⁷²、R⁷³としては特に水素原子、アルキル基
が好ましい。また置換基としてはヒドロキシル基、スル
ホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミ
ノ基、等を挙げることができる。

（化合物例） III−1NCH₂CH₂OH）_３ III−２ H₂NCH₂CH₂OH III−３ CH₂CH₂OH）_２ III−10 （HOCH₂CH₂ ₂NCH₂CH₂SO₂CH₃ III−11 NHCH₂COOH）_２ III−13 H₂NCH₂CH₂SO₂NH₂ III−15 H₂N−ＣCH₂OH）_２一般式（IV）式中、Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子
群を表わし、R¹、R²はアルキレン基、アリーレン基、ア
ルケニレン基、アラルキレン基を表わす。

ここでR¹、R²は互いに同一でも異なっていてもよい。

一般式（IV）の中で、特に好ましいものは一般式（IV
−ａ）、（IV−ｂ）で示される化合物である。

式中、X¹はＮ又はCHを表わす。R¹、R²は一般式
（IV）におけると同時に定義され、R³はR¹、R²と同様の
基、またはを表わす。

一般式（IV−ａ）中、X¹はＮである場合が好まし
い。R¹、R²、R³の炭素数は６以下である場合が好まし
く、３以下である場合がさらに好ましく、２である場合
が最も好ましい。

R¹、R²、R³はアルキレン基、アリーレン基である場合
が好ましく、アルキレン基である場合が最も好ましい。

式中、R¹、R²は一般式（IV）におけると同様に定義さ
れる。

一般式（IV−ｂ）中、R¹、R²の炭素数は６以下である
場合が好ましい。R¹、R²はアルキレン基、アリーレン基
である場合が好ましく、アルキレン基である場合が最も
好ましい。

一般式（IV−ａ）、（IV−ｂ）の化合物の中で、特に
一般式（IV−ａ）で表わされる化合物が好ましい。

上記有機保恒剤は市販品により入手することができる
が、その他特願昭62−124038号、同62−24374号に記載
の方法により合成することもできる。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明
する。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である
芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好まし
い例はｐ−フエニレンジアミンであり、代表例を以下に
示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−１ N,N−ジエチン−ｐ−フエニレンジアミンＤ−２４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリンＤ−３２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕アニリンＤ−４４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリンまた、これらのｐ−フエニレンジアミン誘導体は硫酸
塩、塩酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの塩であつ
てもよい。該芳香族一級アミン現像主薬の使用量は現像
溶液１当り好ましくは約0.1g〜20g、さらに好ましく
は約0.5〜約10gの濃度である。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9
〜12、より好ましくは９〜11.0であり、そのカラー現像
液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませる
ことができる。

上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ニナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、
ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリ
ウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ
−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリ
チル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息
香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを
挙げることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル/l以
上であることが好ましく、特に0.1モル/l〜0.4モル/lで
あることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウ
ムの沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性
向上のために、各種キレート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではな
い。ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エ
チレンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢
酸、N,N,N−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホスホン酸、1,3−ジ
アミノ−２−プロパノール四酢酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、1,2−
ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チレンジアミン三酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロ
キシフエニル酢酸、ノブタン−1,2,4−トリカルボン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、
N,N′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジア
ミン−N,N′−ジ酢酸、カテコール−3,4,6−トリスルホ
ン酸、カテコール−3,5−ジスルホン酸、５−スルホサ
リチル酸、４−スルホサリチル酸、これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用して
もよい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属
イオンを封鎖するのに十分な量であればよい。例えば１
当り0.1g〜10g程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添
加することができる。

現像促進剤としては、特公昭37−16088号、同37−598
7号、同38−7826号、同44−12380号、同45−9019号およ
び米国特許第3,813,247号等に表わされるチオエーテル
系化合物、特開昭52−49829号および同50−15554号に表
わされるｐ−フエニレンジアミン系化合物、特開昭50−
137726号、特公昭44−30074号、特開昭56−156826号お
よび同52−43429号等に表わされる４級アンモニウム塩
類、米国特許第2,610,122号および同4,119,462号記載の
ｐ−アミノフエノール類、米国特許第2,494,903号、同
3,128,182号、同4,230,796号、同3,253,919号、特公昭4
1−11431号、米国特許第2,482,546号、同2,596,926号お
よび同3,582,346号等に記載のアミン系化合物、特公昭3
7−16088号、同42−25201号、米国特許第3,128,183号、
特公昭41−11431号、同42−23883号および米国特許第3,
532,501号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、
その他１−フエニル−３−ピラゾリドン類、ヒドラジン
類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イミダゾー
ル類、等を必要に応じて添加することができる。

カラー現像液はベンジルアルコールを実質的に含有し
ないのが好ましい。実質的にとはカラー現像液１当り
2.0ml以下更に好ましくは全く含有しないことである。
実質的に含有しない方が連続処理時の写真特性の変動が
小さく、より好ましい結果が得られる。

本発明においては、必要に応じて、塩素イオン、臭素
イオンに加えて任意のカブリ防止剤を添加できる。カブ
リ防止剤としては、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハ
ロゲン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。有機
カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６
−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾ
ール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベン
ゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２
−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメ
チル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシ
アザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合
物を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、4,4′−
ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好ま
しい。添加量は０〜10g/l、好ましくは0.1〜6g/lであ
る。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホ
スホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各
種界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理温度は20〜50℃、好まし
くは30〜40℃である。処理時間は20秒〜５分、このまし
くは30秒〜２分である。

通常、カラー現像では、現像液は補充される、補充量
は、処理する感光材料にもよるが、一般に感光材料１平
方メートル当り180〜1000ml程度行われる。補充は、多
量の感光材料を自動現像液などにより連続処理する現像
処理方法において成分濃度の変化による現像仕上り特性
の変化を避けるために発色現像液の成分を一定に保つた
めの手段であるが、補充は、必然的に多量のオーバーフ
ロー液が発生し、経済上および公害上、補充量は少ない
ことが好ましい。この好ましい補充量は、感光材料１m²
あたり20〜150mlである。感光材料によつても多少異な
るが、感光材料１m²当り補充量20mlとは、処理液の感光
材料による持ち出し量と補充量とがほぼ等しくなる量で
オーバフローが実質的になくなる量である。このような
低補充での処理においても本発明は効果を発揮する。

本発明においては、発色現像の後に脱銀処理される。
脱銀工程は一般に漂白工程と定着工程からなるが、同時
に行われる場合が特に好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液には、臭
化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化ア
ンモニウム）、または塩化物（例えば、塩化カリウム、
塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）、または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。必要に応じて硼酸、硼砂、メタ硼酸ナ
トリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン
酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのpH緩衝能を有す
る１種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ
金属またはアンモニウム塩、または硝酸アンモニウム、
グアニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができ
る。

本発明に係わる漂白定着液または定着液に使用される
定着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオ
シアン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、3,6−ジ
チア−1,8−オクタンジオールなどのチオエーテル化合
物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤
であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用す
ることができる。また、特開昭55−155354号に記載され
た定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物など
の組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いること
ができる。本発明においては、チオ硫酸塩、特にチオ硫
酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１当りの定着剤
の量は、0.3〜２モルが好ましく、さらに好ましくは0.5
〜1.0モルの範囲である。

本発明における漂白定着液または定着液のpH領域は、
３〜10が好ましく、さらには５〜９が特に好ましい。pH
がこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及びシ
アン色素のロイコ化が促進される。逆にpHがこれより高
いと脱銀が遅れ、かつステインが発生し易くなる。

pHを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。

また、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消
泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタ
ノール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として
亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例え
ば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜
硫酸カリウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ
重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜
硫酸アンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物
を含有する。これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約
0.02〜0.50モル/l含有させることが好ましく、さらに好
ましくは0.04〜0.40モル/lである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、
その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加
物、スルフイン酸類、あるいはカルボニル化合物、スル
フイン酸類等を添加してもよい。

さらには緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、防カビ剤
等を必要に応じて添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は定着また
は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を
経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカ
プラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によつて広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、ジヤーナル・オブ・ザ・ソサエテイ・オブ・モーシ
ヨン・ピクチヤー・アンド・テレヴイジヨン・エンジニ
アズ（Journal of the Society of Motion Picture and
Terevision Engineers）第64巻、p.248〜253（1955年
５月号）に記載の方法で、もとめることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策とし
て、特願昭61−131632号に記載のカルシウム、マグネシ
ウムを低減させる方法を、極めて有効に用いることがで
きる。また、特開昭57−8542号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編
「微生物の減菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会
編「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることも
できる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは４〜９
であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃で30秒
〜５分の範囲が選択される。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によつて処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭57−8543号、同58−14834
号、同59−184343号、同60−220345号、同60−238832
号、同60−239784号、同60−239749号、同61−4054号、
同61−118749号等に記載の公知の方法は、すべて用いる
ことができる。特に１−ヒドロキシエチリデン−1,1−
ジホスホン酸、５−クロロ−２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オン、ビスマス化合物、アンモニウム化合
物等を含有する安定浴が、好ましく用いられる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する
場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最
終浴として使用される。ホルマリンと界面活性剤を含有
する安定浴をあげることができる。

本発明の処理工程時間は、感光材料が、カラー現像液
に接触してから最終浴（一般には水洗又は安定化浴）を
でるまでの時間にて定義されるが、この処理工程時間が
４分30秒以下、好ましくは４分以下であるような迅速処
理工程において、本発明の効果を顕著発揮することがで
きる。

次に一般式（Ｓ）で表わされる本発明で用いられる赤
感性増感色素について説明する。

L₁、L₂、L₃、L₄およびL₅はメチン基を表わし、このメ
チン基は、たとえば置換もしくは無置換のアルキル基
（例えば、メチル、エチル）、置換もしくは無置換のア
リール基（例えば、フエニル）またはハロゲン原子（例
えば、塩素、臭素）で置換されていてもよい。また、他
のメチン基と環を形成してもよい。前記の環としては６
員環（特に脂環式環）が好ましい。

R₁およびR₂は同一でも異なつていてもよいアルキル基
を表わし、好ましくは炭素数18以下の無置換アルキル基
（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル）およ
び置換アルキル基（置換基として例えば、カルボキシ
基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、フツ
素、塩素、臭素など）、ヒドロキシ基、炭素数８以下の
アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、フエノキシカルボニル、ベン
ジルオキシカルボニル）、炭素数８以下のアルコキシ基
（例えば、メトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、フエ
ネチルオキシ）、炭素数10以下の単環式のアリールオキ
シ基（例えば、フエノキシ、ｐ−トリルオキシ）、炭素
数３以下のアシルオキシ）、炭素数８以下のアシル基
（例えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル、メシ
ル）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル、N,N-ジ
メチルカルバモイル、モルホリノカルボニル、ピペリジ
ノカルボニル）、スルフアモイル基（例えば、スルフア
モイル、N,N-ジメチルスルフアモイル、モルホリノスル
ホニル、ピペリジノスルホニル）、炭素数10以下のアリ
ール基（例えば、フエニル、4-クロルフエニル、4-メチ
ルフエニル、α‐ナフチル）などで置換された炭素数18
以下のアルキル基が挙げられる。

特に好ましくは無置換アルキル基（例えば、メチル、
エチル、ペンチル）、スルホアルキル基（例えば、2-ス
ルホエチル、3-スルホプロピル、4-スルホブチル）であ
る。

またR₁はL₁と、および／またはR₂はL₅と連結して５ま
たは６員炭素環を形成してもよい。

V₁、V₂、V₃、V₄、V₅、V₆、V₇およびV₈としては、それ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素、フツ素、
臭素）、無置換のアルキル基、より好ましくは炭素数10
以下の無置換のアルキル基（例えば、メチル、エチ
ル）、置換アルキルキル基、より好ましくは炭素数18以
下の置換アルキル基（例えば、ベンゾイル、α‐ナフチ
ルメチル、2-フエニルエチル、トリフルオロメチル）、
アシル基、より好ましくは炭素数10以下のアシル基（例
えば、アセチル、ベンゾイル、メシル）、アシルオキシ
基、より好ましくは炭素数10以下のアシルオキシ基（例
えば、アセチルオキシ基など）、アルコキシカルボニル
基、より好ましくは炭素数10以下のアルコキシカルボニ
ル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、ベンジルオキシカルボニル）、置換もしくは無置換
のカルバモイル基（例えば、カルバモイル、N,N-ジメチ
ルカルバモイル、モルホリノカルボニル、ピペリジノカ
ルボニル）、置換もしくは無置換のスルフアモイル基
（例えば、スルフアモイル、N,N-ジメチルスルフアモイ
ル、モルホリノスルホニル、ピペリジノスルホニル）、
カルボキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、ア
シルアミノ基、より好ましくは炭素数８以下のアシルア
ミノ基（例えば、アセチルアミノ）、アルコキシ基、よ
り好ましくは炭素数10以下のアルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ、ベンジルオキシ）、アルキルチオ基
（例えば、エチルチオ）、アルキルスルホニル基（例え
ば、メチルスルホニルなど）、スルホン酸基、アリール
オキシ（例えば、フエノキシ）、アリール基（例えば、
フエニル、トリル）を表わす。また、V₁〜V₈の中で隣接
する炭素原子に結合している２つは、互いに結合して縮
合環を形成してもよい。例えば縮合環としては、ベンゼ
ン環および複素環（例えば、ピロール、チオフエン、フ
ラン、ピリジン、イミダゾール、トリアゾール、チアゾ
ール）が挙げられる。

（X₁）_n1は、色素のイオン電荷を中性にするために必
要であるとき、陽イオンまたは陰イオンの存在または不
存在を示すために式の中に含められている。従つて、_n1
は必要に応じて０以上の適当な値をとることができる。
ある色素が陽イオン、陰イオンであるか、あるいは正味
のイオン電荷をもたないかどうかは、その助色団および
置換基に依存する。対イオン（X₁）_n1は、色素が製造さ
れた後で容易に交換されうる。典型的な陽イオンは無機
または有機のアンモニウムイオンおよびアルカリ金属イ
オンであり、一方陰イオンは具体的に無機陰イオンある
いは有機陰イオンのいずれであつてもよく、例えばハロ
ゲン陰イオン（例えば沸素イオン、塩素イオン、臭素イ
オン、ヨウ素イオン）、置換アリールスルホン酸イオン
（例えば、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−クロル
ベルゼンスルホン酸イオン）、アリールジスルホン酸イ
オン（例えば、1,3−ベンゼンジスルホン酸イオン、1,5
-ナフタレンジスルホン酸イオン、2,6-ナフタレンジス
ルホン酸イオン）、アルキル硫酸イオン（例えば、メチ
ル硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシアン酸イオン、過
塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ピクリン
酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸
イオンなどが挙げられる。好ましくはヨウ素イオンであ
る。

一般式（Ｓ）で表わされる赤感性増感色素においてよ
り好ましい赤感性増感色素は下記の一般式（Ｓ−Ｉ）お
よび（Ｓ−II）で表わされる。これらの中で特に一般式
（Ｓ−Ｉ）で表わされる赤感性増感色素が好ましい。

一般式（Ｓ−Ｉ）一般式（Ｓ−II）一般式（Ｓ−Ｉ）中、Z₃は酸素原子または硫黄原子を
表わす。

L₆とL₇はメチン基を表わす。

R₃およびR₄は一般式（Ｓ）のR₁およびR₂と同義であ
る。R₃はL₆と、R₄はL₇と連結して５または６員炭素環を
形成できることを表わす。

V₉、V₁₀、V₁₁、V₁₂、V₁₃、V₁₄、V₁₅およびV₁₆はそれ
ぞれ水素原子または一般式（Ｓ）のV₁、V₂、V₃、V₄、
V₅、V₆、V₇およびV₈で定義された置換基を表わし、且つ
V₉〜V₁₆の中で隣接する炭素原子に結合している２つは
互いに縮合環を形成できず、且つそれぞれのハメツトの
σ_ｐ値をσ_pi（ｉ＝９〜16）として、Ｙ＝σ_p9＋σ_p10
＋σ_p11＋σ_p12＋σ_p13＋σ_p14＋σ_p15＋σ_p16のときZ₃
が酸素原子ならばＹ≦−0.08であることが好ましく、他
方Z₃が硫黄原子ならばＹ≦−0.15であることが好まし
い。Ｙの値としてより好ましくは、Z₃が酸素原子ならば
Ｙ≦−0.15で、Z₃が硫黄原子ならばＹ≦−0.30である。
特に好ましいＹの値はZ₃が酸素原子ならば−0.90≦Ｙ≦
−0.17で、Z₃が硫黄原子ならば−0.05≦Ｙ≦−0.34であ
る。

ここでσ_ｐは、構造活性相関懇話会編「化学の領域」
増刊122号の「薬物の構造活性相関‐ドラツグデザイン
と作用機作研究への指針」96〜103頁南江堂社刊やコ
ルビン・ハンシユ（Corwin・Hansch）、アルバート・レ
オ（Albert・Leo）著、「サブステイチユーアント・コ
ンスタンツ・フオー・コーリレーシヨン・アナリシス・
イン・ケミストリー・アンド・バイオロジー」（Substi
tuent Constants for Correlation Analysis in Chemis
try and Biology）69〜161頁ジヨン・ワイリー・アン
ド・サンズ（John Wiley and Sons）社刊に示された値
を表わす。σ_ｐの測定方法は「ケミカル・レビユー」
（Chemical Reviews）、第17巻、125〜136頁（1935年）
に記載されている。好ましくはV₉、V₁₀、V₁₁、V₁₂、
V₁₃、V₁₄、V₁₅およびV₁₆は、水素原子、炭素数６以下の
無置換のアルキル基（例えば、メチル、エチル、n-プロ
ピル、イソプロピル、n-ブチル、t-ブチル、ペンチル、
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル）、炭素数８以下の置換アルキル基（例え
ば、カルボキシメチル、2-カルボキシエチル、ベンジ
ル、フエネチル、ジメチルアミノブロピル）、ヒドロキ
シ基、アミノ基（例えば、アミノ、ヒドロキシアミノ、
メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジフエニルアミノ）、
アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロ
ポキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ）、アリー
ルオキシ基（例えばフエノキシ）およびアリール基（例
えば、フエニル）である。

（X₂）_n2は一般式（Ｓ）の（X₁）_n1と同義である。

一般式（Ｓ−II）中、L₈、L₉、L₁₀、L₁₁およびL₁₂は
一般式（Ｓ）のL₁、L₂、L₃、L₄およびL₅と同義である。
より好ましくはハメツトのσ_ｐ値が負の置換基で置換さ
れたメチン基がよく、置換基としては置換もしくは無置
換のアルキル基（例えば、メチル、エチル）が挙げられ
る。更に好ましくは、L₉とL₁₁は互いに連結して５また
は６員炭環を形成するのがよい。

L₅およびR₆は一般式（Ｓ）のR₁およびR₂と同義であ
る。

V₁₇、V₁₈、V₁₉、V₂₀、V₂₁、V₂₂、V₂₃およびV₂₄の中で
隣接する炭素原子に結合している２つは、少なくとも１
組、互いに結合してベンゼン環または複素環（例えば、
ピロール、チオフニン、フラン、ピリジン、イミダゾー
ル、トリアゾール、チアゾール）を形成する。これらの
環は更に置換されていてもよい。これに関与しないその
他のV₁₇〜V₂₈は、一般式（Ｓ）のV₁〜V₈と同義である。

（X₃）_n1は一般式（Ｓ）の（X₁）_n1と同義である。

本発明の一般式（Ｓ）、（Ｓ−Ｉ）および（Ｓ−II）
によつて表わされる色素の具体例を示す。しかし、これ
らのみに限定されるものではない。

本発明に用いられる一般式（Ｓ）で表される色素はF.
M.ヘイマー（F.M.Hamer）著、「ヘテロサイクリツク・
コンパウンズ−シアニン・ダイズ・アンド・リレーティ
ッド・コンパウンズ」（Heterocyclic Compounds−Cyan
ineDyes and Related Compounds）第IX章、270〜287
頁、ジヨン・ワイリー・アンド・サンズ（John Wiley a
nd Sons）社刊（1964年）D.M.スターマー（D.M.Sturme
r）著、「ヘテロサイクリツク・コンパウンズ‐スペシ
ヤルトピツクス・イン・ヘテロサイクリツク・ケミスト
リ」（Heterocyclic Compounds-Special Topics in Het
erocyclic Chemistry）第VIII章、sec、IV、482〜515
頁、ジヨン・ワイリー・アンド・サンズ（John Wiley a
nd Sons）社刊（1977年）などの記載の方法に基づいて
容易に合成することができる。

前記一般式（Ｓ）、（Ｓ−Ｉ）または（Ｓ−II）で示
される分光増感色素を本発明のハロゲン化銀乳剤中に含
有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散してもよい
し、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、メチルセロソルブ、2,2,3,3-テトラフルオロプロパ
ノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤
へ添加してもよい。また、特公昭44-23,389、特公昭44-
27,555、特公昭57-22,089等の記載のように酸又は塩基
を共存させて水溶液としたり、米国特許3,822,135、米
国特許4,006,025等記載のように界面活性剤を共存させ
て水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤へ添
加してもよい。また、フエノキシエタノール等の実質上
水と非混和性の溶媒に溶解した後、水または親水性コロ
イドに分散したものを乳剤に添加してもよい。特開昭53
-102,733、特開昭58-105,141記載のように親水性コロイ
ド中に直接分散させ、その分散物を乳剤に添加してもよ
い。乳剤中に添加する時期は、これまで有用であると知
られている乳剤調製の如何なる段階であつてもよい。も
つとも普通には化学増感の完了後、塗布前までの時期に
行なわれるが、米国特特第3,628,969号、および同第4,2
25,666号に記載されているように化学増感剤と同時期に
添加し分光増感を化学増感と同時に行なうことも、特開
昭58−113.928号に記載されているように化学増感に先
立つて行なうことも出来、またハロゲン化銀粒子沈殿生
成の完了前に添加し分光増感を開始することも出来る。
更にまた米国特許第4,225,666号に教示されているよう
にこれらの前記化合物を分けて添加すること、即ちこれ
らの化合物の一部を化学増感に先立つて添加し、残部を
化学増感の後で添加することも可能であり、米国特許第
4,183,756号に教示されている方法を始めとしてハロゲ
ン化銀粒子形成中のどの時期であつてもよい。

一般式（Ｓ）、（Ｓ−Ｉ）または（Ｓ−II）で表わさ
れる化合物の分光増感量は、ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀１モル当り一般に、
約４×10^-6〜８×10^-3モルで用いることができるが、好
ましくは１×10^-5〜１×10^-3モル、より好ましくは５×
10^-5〜５×10^-4モルである。

本発明の赤感光性ハロゲン化銀乳剤層には下記一般式
（Ｔ）で示される化合物を含有させることが好ましい。

一般式（Ｔ）（ここでＡは２価の芳香族残基を表わす。R₁、R₂、
R₃、及びR₄は各々水素原子、ヒドロキシ基、アルキル
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、ヘ
テロ環核、ヘテロシクリルチオ基、アリールチオ基、ア
ミノ基、置換又は無置換のアルキルアミノ基、置換又は
無置換のアリールアミノ基、置換又は無置換のアラルキ
ルアミノ基、アリール基、メルカプト基を表わす。

（但しＡ、R₁、R₂、R₃及びR₄のうち少なくとも１つは
スルホ基を有している。W₁、W₂、W₃およびW₄は同じでも
異つていてもよく、‐CH＝、又は‐Ｎ＝を表わし、W₁と
W₂のうち少なくともいずれか一方は、及びW₃とW₄のう
ち、少なくともいずれか一方は、‐Ｎ＝を表わす。

一般式（Ｔ）について詳しく説明する。

式中、‐A-は２価の芳香族残基を表わし、これらは‐
SO₃M基〔但しＭは水素原子又は水溶性を例えるカチオン
（例えばナトリウム、カリウムなど）を表わす。〕を含
んでいてもよい。

‐A-は、例えば次の‐A₁‐または‐A₂‐から選ばれた
ものが有用である。他しR₁、R₂、R₃又はR₄に‐SO₃Mが含
まれないときは、‐A-は‐A₁‐の群の中から選ばれる。

‐A₁‐：など。ここでＭは水素原子、又は水溶性を与えるカチオ
ンを表わす。

‐A₂‐； R₁、R₂、R₃及びR₄は各々水素原子、ヒドロキシ基、低
級アルキル基（炭素原子数としては１〜８が好ましい、
例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基
など）、アルコキシ基（炭素原子数としては１〜８が好
ましい。例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基など）、アリーロキシ基（例えばフエノ
キシ基、ネフトキシ基、o-トリルオキシ基、p-スルホフ
エノキシ基など、無置換アリーロキシ基やアルキル基、
アルコキシ基、スルホン酸基、カルボキシル基、ハロゲ
ン原子、アミノ基、ヒドロキシル基、アセチルアミノ基
等で置換されたアリーロキシ基）、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子など）、ヘテロ環核（例えばモル
ホリニル基、ピペリジル基など）、アルキルチオ基（例
えばメチルチオ基、エチルチオ基など）、ヘテロシクリ
ルチオ基（例えばベンゾチアゾリルチオ基、ベンゾイミ
ダゾリルチオ基、フエニルテトラゾリルチオ基など）、
アリールチオ基（例えばフエニルチオ基、トリルチオ基
など）、アミノ基、アルキルアミノ基あるいは置換アル
キルアミノ基、（例えばメチルアミノ基、エチルアミノ
基、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基、ドデシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、
β‐ヒドロキシエチルアミノ基、ジ‐（β‐ヒドロキシ
エチル）アミノ基、β−スルホエチルアミノ基）、アリ
ールアミノ基、または置換アリールアミノ基（例えばア
ニリノ基、o-スルホアニリノ基、m-スルホアニリノ基、
Ｐ−スルホアニリノ基、o-トルイジノ基、m-トルイジノ
基、p-トルイジノ基、o-カルボキシアニリノ基、m-カル
ボキシアニリノ基、p-カルボキシアニリノ基、o-クロロ
アニリノ基、m-クロロアニリノ基、p-クロロアニリノ
基、p-アミノアニリノ基、o-アニシジノ基、m-アニシジ
ノ基、p-アニシジノ基、o-アセタミノアニリノ基、ヒド
ロキシアニリノ基、ジスルホフエニルアミノ基、ナフチ
ルアミノ基、スルホナフチルアミノ基など）、ヘテロシ
クリルアミノ基（例えば2-ベンゾチアゾリルアミノ基、
2-ピリジル‐アミノ基など）、置換又は無置換のアラル
キルアミノ基（例えばベンジルアミノ基、o-アニシルア
ミノ基、m-アニシルアミノ基、p-アニシルアミノ基な
ど）、アリール基（例えばフエニル基など）、メルカプ
ト基を表わす。R₁、R₂、R₃、R₄は各々互いに同じでも異
つていてもよい。‐A-が‐A₂‐の群から選ばれるとき
は、R₁、R₂、R₃、R₄のうち少なくとも１つは１以上のス
ルホ基（遊離酸基でもよく、塩を形成してもよい）を有
していることが必要である。Ｗは‐CH＝又は‐Ｎ＝を表
わし、好ましくは‐CH＝が用いられる。

一般式（Ｔ）で示される化合物の具体例（T-1） 4,4′‐ビス〔4,6-ジ（ベンゾチアゾリル‐2-
チオ）ピリミジン‐2-イルアミノ〕スチルベン‐2,2′
‐ジスルホン酸ジナトリウム塩（T-2） 4,4′‐ビス〔4,6-ジ（ベンゾチアゾリル‐2-
アミノ）ピリミジン‐2-イルアミノ）〕スチルベン‐2,
2′‐ジスルホン酸ジナトリウム塩（T-3） 4,4′‐ビス〔2,6-ジ（ナフチル‐2-オキシ）
ピリミジン‐4-イルアミノ〕スチルベン‐2,2′‐ジス
ルホン酸ジナトリウム塩（T-4） 4,4′‐ビス〔4,6-ジ（ナフチル‐2-オキシ）
ピリミジン‐2-イルアミノ〕ビベンジル‐2,2′‐ジス
ルホン酸ナトリウム塩（T-5） 4,4′‐ビス（4,6−ジアニリノピリミジン‐2
-イルアミノ）スチルベン‐2,2′‐ジスルホン酸ジナト
リウム塩（T-6） 4,4′‐ビス〔4-クロロ‐6-（2-ナフチルオキ
シ）ピリミジン‐2-イルアミノ〕ビフエニル‐2,2′‐
ジスルホン酸ジナトリウム塩（T-7） 4,4′‐ビス〔4,6-ジ（1-フエニルテトラゾリ
ル‐５チオ）ピリミジン‐2-イルアミノ〕スチルベン‐
2,2′‐ジスルホン酸ジナトリウム塩（T-8） 4,4′‐ビス〔4,6-ジ（ベンゾイミダゾリル‐
2-チオ）ピリミジン‐2-イルアミノ〕スチルベン‐2,
2′‐ジスルホン酸ジナトリウム塩（T-9） 4,4′‐ビス（4,6-ジフエノキシピリミジン‐
2-イルアミノ）スチルベン‐2,2′‐ジスルホン酸ジナ
トリウム塩（T-10） 4,4′‐ビス（4,6-ジフエニルチオピリミジ
ン‐2-イルアミノ）スチルベン‐2,2′‐ジスルホン酸
ジナトリウム塩（T-11） 4,4′‐ビス（4,6-ジメルカプトピリミジン
‐2-イルアミノビフエニル‐2,2′‐ジスルホン酸ジナ
トリウム塩（T-12） 4,4′‐ビス（4,6-ジアニリノ−トリアジン
‐2-イルアミノ）スチルベン‐2,2′‐ジスルホン酸ジ
ナトリウム塩（T-13） 4,4′‐ビス（4-アニリノ‐6-ヒドロキシ‐
トリアジン‐2-イルアミノ）スチルベン‐2,2′‐ジス
ルホン酸ジナトリウム塩（T-14） 4,4′‐ビス〔4-ナフチルアミノ‐6-アニリ
ノ‐トリアジン‐2-イルアミノ）スチルベン‐2,2′‐
ジスルホン酸ジナトリウム塩（T-15） 4,4′‐ビス（2,6-ジアニリノピリミジン‐4
-イルアミノ）スチルベン‐2,2′‐ジスルホン酸ジナト
リウム塩（T-16） 4,4′‐ビス（2-フエノキシ‐6-アニリノピ
リミジン‐4-イルアミノ）スチルベン‐2,2′‐ジスル
ホン酸ジナトリウム塩（T-17） 4,4′‐ビス〔2-（6-スルホ‐2-ナフチルア
ミノ）‐6-アニリノ‐4-イルアミノ〕スチルベン‐2,
2′‐ジスルホン酸テトラナトリウム塩これらの具体例の中では（T-1）〜（T-12）及び（T-1
5）〜（T-17）が好ましく、特に（T-1）、（T-2）、（T
-3）、（T-4）、（T-5）、（T-7）、（T-12）、及び
（Ｔ−15）〜（Ｔ−17）が好ましい。

添加量は、銀換算１モル相当のハロゲン化銀乳剤に対
して10^-5〜10^-1モルの範囲で使用されることが好まし
く、特に10^-4〜10^-2モルの範囲がより好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、一般式
（Ｓ）で表わされる増感色素のほかに、一般式〔Ｕ〕で
表わされる増感色素を用いることが好ましい。

一般式〔Ｕ〕式中、Z₁₀₁とZ₁₀₂はそれぞれ複素環核を形成するに必
要な原子団を表わす。

複素環核としては、複素原子として窒素原子及びその
他、硫黄原子、酸素原子、セレン原子、又はテルル原子
を含む５〜６員環核（これらの環には更に縮合環が結合
していてもよく、また更に置換基が結合していてもよ
い）が好ましい。

前記の複素環核の具体例としては、チアゾール核、ベ
ンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、セレナゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、オ
キサゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾ
ール核、イミダゾール核、ベンズイミダゾール核、ナフ
トイミダゾール核、４−キノリン核、ピロリン核、ピリ
ジン核、テトラゾール核、インドレニン核、ベンズイン
ドレニン核、インドール核、テルラゾール核、ベンゾテ
ルラゾール核、ナフトテルラゾール核などを挙げること
ができる。

R₁₀₁とR₁₀₂はそれぞれアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基またはアラルキル基を表わす。これらの基及
び以下に述べる基はそれぞれその置換体を含む意味で用
いられている。例えばアルキル基を例にして述べると、
無置換及び置換アルキル基を含み、これらの基は直鎖で
も分岐でも或いは環状でもよい。アルキル基の炭素数は
好ましくは１〜８である。

また、置換アルキル基の置換基の具体例としては、ハ
ロゲン原子（塩素、臭素、弗素など）、シアノ基、アル
コキシ基、置換または無置換アミノ基、カルボン酸基、
スルホン酸基、水酸基などを挙げることができ、これら
の１個でまたは複数が組合つて置換していてもよい。

アルケニル基の具体例としては、ビニルメチル基を挙
げることが事ができる。

アラルキル基の具体例としては、ベンジル基やフエネ
チル基を挙げることができる。

m₁₀₁は０または１、２または３の正数を表わす。m₁₀₁
が１を表わす場合は、R₁₀₃は水素原子、低級アルキル
基、アラルキル基、アリール基を表わす。

前記のアリール基の具体例としては、置換または無置
換フエニル基を挙げることができる。

R₁₀₄は水素原子を表わす。m₁₀₁が２または３を表わす場
合、R₁₀₃は水素原子を表わしR₁₀₄は水素原子、低級アル
キル基、アラルキル基を表わすほかR₁₀₂と連結して５員
〜６員環を形成することができる。またm₁₀₁が２または
３を表わし、R₁₀₄が水素原子を表わす場合、R₁₀₃は他の
R₁₀₃と連結して炭化水素環または複素環を形成してもよ
い。これらの環は５〜６員環が好ましい。j₁₀₁、k₁₀₁が
０または１を表わし、X₁₀₁は酸アニオンを表わしn₁₀₁は
０または１を表わす。

次に一般式〔Ｕ〕で表わされる化合物の具体的化合物
例をあげる。しかし、これに限るものではない。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して
構成することができる。一般のカラー印画紙では、支持
体上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、こ
れと異なる順序であつても良い。これ等の感光性乳剤層
には、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳
剤と、感光する光と補色の関係にある色素一すなわち青
に対するイエロー、緑に対するマゼンタそれして赤に対
するシアンを形成する所謂カラーカプラーを含有させる
ことで減色法の色再現を行うことができる。ただし、感
光層とカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持
たない構成としても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は実質的に塩化銀からな
る。ここで実質的にとは、全ハロゲン化銀量に対する塩
化銀の含有量が80モル％以上、好ましくは95モル％以
上、さらに好ましくは98モル％以上である。迅速性の観
点からは塩化銀の含有率が高い程好ましい。また本発明
の高塩化銀には、少量の臭化銀や沃化銀を含有してもよ
い。このことは感光性の点で光吸収量を増したり、分光
増感色素の吸着を強めたり、あるいは分光増感色素によ
る減感を弱めたり、有用な点が多く見られる場合があ
る。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を層状
もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部および／または
表面に有する構造のものが好ましい。上記局在相のハロ
ゲン組成は、臭化銀含有率において少なくとも10モル％
のものが好ましく、20モル％を越えるものがより好まし
い。そして、これらの局在層は、粒子内部、粒子表面の
エツジ、コーナーあるいは面上にあることができる。一
つの好ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキシ
ヤル成長したものを挙げることができる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力
抑える目的で、塩化銀含有率90モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン
化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効であ
る。この様な場合にはその塩化銀含有率が98モル％〜10
0モル％であるような、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円
の直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとつたも
の）は、0.1μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイ
ズの標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）20％以
下、望ましくは15％以下の所謂単分散なものが好まし
い。このとき、広いラチユードを得る目的で上記の単分
散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗
布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形成は、立方
体、十四面体あるいは八面体のような変則的な（regula
r）結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則
的な（irregular）結晶形を有するもの、あるいはこれ
らの複合形を有するものを用いることができる。また、
種々の結晶形を有するものの混合したものからなつてい
ても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規則的
な結晶形を有する粒子を50％以上、好ましくは70％以
上、より好ましくは90％以上含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径
／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投
影面積として全粒子の50％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の総塗布銀
量は、0.80g/m²以下であることが好ましい。総塗布銀量
が0.80g/m²より多いと、迅速性および、連続処理に伴う
写真特性の変動が大きい。好ましくは0.75g/m²以下であ
る。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、P.Glafkides著Chemi
e et Phisique Photographique Paul Montel社刊、1967
年）、G.F.Duufin著Photographic Emulsion Chemistry
（Focal Press社刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著M
aking and Coating Photographic Emulsion（Focal Pre
ss社刊、1964年）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を
用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下におい
て形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることもでき
る。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわち所謂コン
トロールド・ダブルジエツト法を用いることもできる。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形
成もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオ
ン不純物を導入することができる。使用する化合物の例
としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなどの
塩、あるいは第VIII族元素である鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金など
の塩もしくは錯塩を挙げることができる。特に上記第VI
II族元素は好ましく用いることができる。これ等の化合
物の添加量は目的に応じて広範囲にわたるがハロゲン化
銀に対して10^-9〜10^-2モルが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増
感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代
表される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、あ
るいは還元増感などを単独もしくは併用して用いること
ができる。化学増感に用いられる化合物については、特
開昭62−215272号公報明細書の第18頁右下欄〜第22頁右
上欄に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製
造工程、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する。
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
は一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具
体例は前出の特開昭62−215272号公報明細書の第39頁〜
第72頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形
成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として
粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタ
イプのものであつても良い。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化
体とカツプリングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シ
アンに発色するイエローカプラー、マゼンタカプラー及
びシアンカプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイ
ルアセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシ
ルアセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式〔Ｙ
−１〕および〔Ｙ−２〕で表わされるものが好適であ
る。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細
については、米国特許4,622,287号明細書の第３欄15行
〜第８欄39行や同4,623,616号明細書の第14欄50行〜第1
9欄41行に記載されている。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細
については、米国特許3,408,194号、同3,933,501号、同
4,046,575号、同4,133,958号、同4,401,752号などに記
載がある。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体
例としては、前述の米国特許4,622,287号明細書の第37
欄〜54欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−39）を挙
げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、（Ｙ−４）、（Ｙ
−６）、（Ｙ−７）、（Ｙ−15）、（Ｙ−21）、（Ｙ−
22）、（Ｙ−23）、（Ｙ−26）、（Ｙ−35）、（Ｙ−3
6）、（Ｙ−37）、（Ｙ−38）、（Ｙ−39）などが好ま
しい。

また前述の米国特許4,623,616号明細書の第19欄〜24
欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−33）を挙げる事がで
き、なかでも（Ｙ−２）、（Ｙ−７）、（Ｙ−８）、
（Ｙ−12）、（Ｙ−20）、（Ｙ−21）、（Ｙ−23）、
（Ｙ−29）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許3,408,194
号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（34）、同3,93
3,501号明細書の第８欄に記載の化合物例（16）や（1
9）、同4,046,575号明細書の第７〜８欄に記載の化合物
例（９）、同4,133,958号明細書の第５〜６欄に記載の
化合物例（１）、同4,401,752号明細書の第５欄に記載
の化合物例１、および下記の化合物ａ）〜ｈ）を挙げる
ことができる。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするも
のが特に好ましい。

また本発明に用いるマゼンタカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙
げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリー
ルアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラ
ーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、そ
の代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,343,703
号、同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,65
3号、同第3,152,896号および同第3,936,015号などに記
載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離
脱基として、米国特許第4,310,619号に記載された窒素
原子離脱基または米国特許第4,351,897号およびWO（PC
T）88/04795号に記載されたアリールチオ基が好まし
い。また欧州特許第73,636号に記載のバラスト基を有す
る５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第2,
369,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ま
しくは米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ
〔5,1−ｃ〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・デイ
スクロージヤー24220（1984年６月）に記載のピラゾロ
テトラゾール類およびリサーチ・デイスクロージヤー24
230（1984年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカ
プラーであつてもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−
１），（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエ
ロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第4,
500,630号に記載のイミダゾ〔1,2−ｂ〕ピラゾール類は
好ましく、米国特許第4,540,654号に記載のピラゾロ
〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭61−65245号に記載されたような分岐
アルキル基がピラゾロトリアゾール環の2,3又は６位に
直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭61−65
246号に記載されたような分子内にスルホンアミド基を
含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭61−147254号
に記載されたようなアルコキシフエニルスルホンアミド
バラスト基をもつピラゾロアゾールカプラーや欧州特許
（公開）第226,849号に記載されたような６位にアルコ
キシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカ
プラーの使用が好ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

シアンカプラーとしては、フエノール系シアンカプラ
ーとナフトール系シアンカプラーが最も出代表的であ
る。

フエノール系シアンカプラーとしては、米国特許2,36
9,929号、同4,518,687号、同4,511,647号や同3,772,002
号などに記載の、フエノール核の２位にアシルアミノ基
をもち、かつ５位にアルキル基をもつもの（ポリマーカ
プラーも含む）があり、その代表的具体例としては、カ
ナダ特許625,822号に記載の実施例２のカプラー、米国
特許3,772,002号に記載の化合物（１）、同4,564,590号
に記載の化合物（Ｉ−４）や（Ｉ−５）、特開昭61−39
045号に記載の化合物（１）、（２）、（３）や（2
4）、同62−70846号に記載の化合物（Ｃ−２）を挙げる
事ができる。

フエノール系シアンカプラーとしては、また米国特許
2,772,162号、同2,895,826号、同4,334,011号、同4,50
0,653号や特開昭59−164555号に記載の2,5−ジアシルア
ミノフエノール系カプラーがあり、その代表的具体例と
しては、米国特許2,895,826号に記載の化合物（Ｖ）、
同4,557,999号に記載の化合物（17）、同4,565,777号に
記載の化合物（２）や（12）、同4,124,396号に記載の
化合物（４）、同4,613,564号に記載の化合物（Ｉ−1
9）等を挙げる事ができる。

フエノール系シアンカプラーとしては、また米国特許
4,372,173号、同4,564,586号、同4,430,423号、特開昭6
1−390441号や特願昭61−100222号に記載の、含窒素複
素環がフエノール核に縮合したものがあり、その代表的
具体例としては、米国特許4,327,173号に記載のカプラ
ー（１）や（３）、同4,564,586号に記載の化合物
（３）と（16）、同4,430,423号に記載の化合物や
（１）や（３）、及び下記化合物を挙げる事ができる。

前記のタイプのシアンカプラーの他に、欧州特許出願
公開EP0,249,453A2に記載のジフエニルイミダゾール系
シアンカプラー等も使用できる。

フエノール系シアンカプラーとしては、その他米国特
許4,333,999号、同4,451,559号、同4,444,872号、同4,4
27,767号、同4,579,813号、欧州特許第（EP）067,689B1
号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代表的
具体例としては、米国特許4,333,999号に記載のカプラ
ー（７）、同4,451,559号に記載のカプラー（１）、同
4,444,872号に記載のカプラー（14）、同4,427,767号に
記載のカプラー（３）、同4,609,619号に記載のカプラ
ー（６）や（24）、同4,579,813号に記載のカプラー
（１）や（11）、欧州特許第（EP）067,689B1号に記載
のカプラー（45）や（50）、特開昭61−42658号に記載
のカプラー（３）等を挙げる事ができる。

ナフトー系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許2,313,586号）、２位にア
ルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米国特許2,47
4,293号、同4,282,312号）、２位にアリールカルバモイ
ル基をもつもの（例えば特公昭50−14523号）、５位に
カルボンアミド又はスルホンアミド基をもつもの（例え
ば特開昭60−237448号、同61−145557号、同61−153640
号）やアリールオキシ離脱基をもつもの（例えば米国特
許3,476,563号）、置換アルコキシ離脱基をもつもの
（例えば米国特許4,296,199号）、グリコール酸離脱基
をもつもの（例えば特公昭60−39217号）などがある。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と
共存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好
ましくは次の式（Ａ）ないし（Ｅ）で表わされる高沸点
有機溶媒が用いられる。

式（Ｂ） W₁−COO−W₂ 式（Ｅ） W₁−Ｏ−W₂ （式中、W₁、W₂及びW₃はそれぞれ置換もしくは無置換
のアルキル基、シクロアキシル基、アルケニル基、アリ
ール基又はヘテロ環基を表わし、W₄はW₁、OW₁またはＳ
−W₁を表わし、ｎは１ないし５の整数であり、ｎが２以
上の時はW₄は互いに同じでも異なっていてもよく、一般
式（Ｅ）において、W₁とW₂が縮合環を形成してもよ
い）。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存
在下でまたは不存在下でローダブルラテツクスポリマー
（例えば米国特許第4203716号）に含浸させて、または
水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして親水
性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。

好ましくは国際公開番号WO88/00723号明細書の第12頁
〜30頁に記載の単独重合体または共重合体が用いられ、
特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安定化等の
上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤
として、ハイドロキノン誘導体、アミノフエノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いるこ
とができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロ
ー画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフエノール類、
ビスフエノール類を中心としたヒンダードフエノール
類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフエノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各
化合物のフエノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニツケ
ル錯体および（ビス−N,N−ジアルキルジチオカルバマ
ト）ニツケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載
されている。

ハイドロキノン類は米国特許第2,360,290号、同第2,4
18,613号、同第2,700,453号、同第2,701,197号、同第2,
728,659号、同第2,732,300号、同第2,735,765号、同第
3,982,944号、同第4,430,425号、英国特許第1,363,921
号、米国特許第2,710,801号、同第2,816,028号などに、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類は米国特許第3,432,300号、同第
3,573,050号、同第3,574,627号、同第3,698,909号、同
第3,764,337号、特開昭52−152225号などに、スピロイ
ンダン類は米国特許第4,360,589号に、ｐ−アルコキシ
フエノール類は米国特許第2,735,765号、英国特許第2,0
66,975号、特開昭59−10539号、特公昭57−19765号など
に、ヒンダードフエノール類は米国特許第3,700,455
号、特開昭52−72224号、米国特許第4,228,235号、特公
昭52−6623号などに、没食子酸誘導体、メチレンジオキ
シベンゼン類、アミノフエノール類はそれぞれ米国特許
第3,457,079号、同第4,332,886号、特公昭56−21144号
などに、ヒンダードアミン類は米国特許第3,336,135
号、同第4,268,593号、英国特許第1,32,889号、同第1,3
54,313号、同第1,410,846号、特公昭51−1420号、特開
昭58−114036号、同59−53846号、同59−78344号など
に、フエノール性水酸基のエーテル、エステル誘導体は
米国特許第4,155,765号、同第4,174,220号、同第4,254,
216号、同第4,264,720号、特開昭54−145530号、同55−
6321号、同58−105147号、同59−10539号、特公昭57−3
7856号、米国特許第4,279,990号、特公昭53−3263号な
どに、金属錯体は米国特許第4,050,938号、同第4,241,1
55号、英国特許第2,027,731（Ａ）号などにそれぞれ記
載されている。れらの化合物は、それぞれ対応するカラ
ーカプラーに対し通常５ないし100重量％をカプラーと
共乳化して感光層に添加することにより、目的を達する
ことができる。シアン色素像の熱および特に光による劣
化を防止するためには、シアン発色層に隣接する両側の
層に外線吸収剤を導入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒン
ダードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、特にピラ
ゾロアゾールカプラーと共に、下記のような化合物を使
用することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像
主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色
現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸
化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニリジン
との二次反応速度定数k2（80℃のトリオクチルホスフエ
ート中）が1.0l/mol・sec〜１×10^-5l/mol・secの範囲
で反応する化合物である。

k2がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、k2がこの範囲より小さければ残存する芳香族
アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の目
的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を防
止することができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一
般式（FI）または（FII）で表すことができる。

一般式（FI） R1−（Ａ）_n−Ｘ一般式（FII）式中、R1、R2はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、または
ヘテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。Ｂは水素原
子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、また
はスルホニル基を表し、Ｙは芳香族アミン系現像主薬が
一般式（FII）の化合物に対して付加するもを促進する
基を表す。ここでR1とＸ、ＹとR2またはＢとが互いに結
合して環状構造となつてもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のう
ち、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（FI）、（FII）で表される化合物の具体例に
ついては、特願昭62−158342号、同62−158643号、同62
−212258号、同62−214681号、同62−228034号や同62−
279843号などに記載されている。

また前記の化合物（Ｇ）、および化合物（Ｆ）との組
合せの詳細については特願昭63−18439号に記載されて
いる。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイ
ド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール
基で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国
特許3,533,794号に記載のもの）、４−チアゾリドン化
合物（例えば米国特許3,314,794号、同3,352,681号に記
載のもの）、ベンゾフエノン化合物（例えば特開昭46−
2784号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例え
ば米国特許3,705,805号、同3,707,375号に記載のも
の）、ブタジエン化合物（例えば米国特許4,045,229号
に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキシドール化合物
（例えば米国特許3,700,455号に記載のもの）を用いる
ことができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナ
フトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収
性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収
剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイ
ド層にフイルター染料として、あるいはイラジエーシヨ
ン防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していても
よい。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオ
キソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染
料が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合
剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるい
はゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、
酸を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラ
チンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロ
モレキユラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカ
デミツク・プレス,1964年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に
用いられているセルロースナイトレースフイルムやポリ
エチレンテレフタレートなどの透明フイルムや反射型支
持体が使用できる。本発明の目的にとつては、反射型支
持体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高め
てハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にす
るものをいい、このような反射支持体には、支持体上に
酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆した
ものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体
として用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を
併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例え
ばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セル
ロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフイ
ルム、ポリアミドフイルム、ポリカーボネートフイル
ム、ポリスチレンフイルム、塩化ビニル樹脂等があり、
これらの支持体は使用目的によつて適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔
料を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２
〜４価のアルコールで処理したものを用いるのが好まし
い。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積
比率（％）は、最も代表的に観察された面積を、相接す
る６μｍ×６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（R_i）を測定し
て求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係数
は、R₁の平均値（Ｒ）に対するR_iの標準偏差ｓの比s/
によつて求めることが出来る。対象とする単位面積の個
数（ｎ）は６以上が好しい。従って変動係数s/はによつて求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）
の変動係数は、0.15以下とくに0.12以下が好ましい。0.
08以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一である」
ということができる。

実施例−１ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以
下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製イエローカプラー（ExY）60.0gおよび退色防止剤（Cp
d−１）28.0gに酢酸エチル150ccおよび溶媒（Solv−
３）1.0ccと溶媒（Solv−４）3.0ccを加え溶解し、この
溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む10
％ゼラチン水溶液450ccに添加した後、超音波ホモジナ
イザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増感
色素を含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀0.7モル％）420g
に混合溶解して第一層塗布液を調製した。第二層から第
七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製し
た。各層のゼラチン硬化剤としては、1,2−ビス（ビニ
ルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用い
た。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−５′−クロロ−3,3′
−ジスルホエチルチアシアニンヒドロオキシド緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−5,5′−ジフ
エニル−3,3′−ジスルホエチルオキサカルボシアニン
ヒドロオキシド赤感性乳剤層;S−６（ハロゲン化銀１モル当たり0.9×10^-4モル）また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

またイラジエーシヨン防止染料として下記の物を用い
た。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（2,5−ジスルホナトフ
エニル）−２−ピラゾリン−４−イリテン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼン−2,5−ジスルホ
ナート−ジナトリウム塩 N,N′−（4,8−ジヒドロキシ−9,10−ジオキソ−3,7−
ジスルホナトアンスラセン−1,5−ジイル）ビス（アミ
ノメタンスルホナート）−テトラナトリウム塩〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフエニル）−２
−ピラゾリン−４−イリデン）−１−ペンタニル）−１
−ピラゾリル〕ベンゼン−４−スルホナト−ナトリウム
塩（層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体第一層（青感層）塩臭化銀乳剤（AgBr:0.7モル％立方体平均粒子サイズ
0.9μ） 0.27 ゼラチン 1.80 イエローカプラー（ExY） 0.60 退色防止剤（Cpd−１） 0.28 溶媒（Solv−３） 0.01 溶媒（Solv−４） 0.03 第二層（混色防止層）ゼラチン 0.80 退色防止剤（Cpd−２） 0.055 溶媒（Solv−１） 0.03 溶媒（Solv−２） 0.015 第三層（緑感層）塩臭化銀乳剤（AgBr:0.7モル％立方体粒子サイズ0.45μ） 0.28 ゼラチン 1.40 マゼンタカプラー（ExM） 0.67 退色防止剤（Cpd−３） 0.23 退色防止剤（Cpd−４） 0.11 溶媒（Solv−１） 0.20 溶媒（Solv−２） 0.02 第四層（混色防止層）ゼラチン 1.70 混色防止剤（Cpd−２） 0.065 紫外線吸収剤（UV−１） 0.45 紫外線吸収剤（UV−２） 0.23 溶媒（Solv−１） 0.05 溶媒（Solv−２） 0.05 第五層（赤感層）塩臭化銀乳剤（AgBr:2モル％立方体、粒子サイズ0.5μ） 0.19 ゼラチン 1.80 シアンカプラー（ExC−１） 0.26 シアンカプラー（ExC−２） 0.12 混色防止剤（Cpd−１） 0.20 溶媒（Solv−１） 0.16 溶媒（Solv−２） 0.09 第六層（紫外線吸収層）ゼラチン 0.70 紫外線吸収剤（UV−１） 0.26 紫外線吸収剤（UV−２） 0.07 溶媒（Solv−１） 0.30 溶媒（Solv−２） 0.09 第七層（保護層）ゼラチン 1.07 （ExY）イエローカプラー α−ピバリル−α−（３−ベンジル−１−ヒンダント
イニル）−２−クロロ−５〔β−ドデシルスルホニル）
−ブチルアミド〕アセトアニリド（ExM）マゼンタカプラー１−（2,4,6−トリクロロフエニル）−３〔２−クロ
ロ−５（３−オクタデセニルサクシンイミド）アニリ
ノ〕−５−ピラゾロン（ExC−１）シアンカプラー２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５
〔２−（2,4−ジ−tert−アミルフエノキシ）−３−メ
チルブチルアミドフエノール（ExC−２）シアンカプラー 2,4−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（2,4−ジ−
tert−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕フエノール（Cpd−１）退色防止剤 2,5−ジ−tert−アミルフエニル−3,5−ジ−tert−ブ
チルヒドロキシベンゾエート（Cpd−２）混色防止剤 2,5−ジ−tert−オクチルハイドロキノン（Cpd−３）退色防止剤 1,4−ジ−tert−アミル−2,5−ジオクチルオキシベン
ゼン（Cpd−４）退色防止剤 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチ
ルフエノール）（Cpd−５）ｐ−（ｐ−トルエンスルホンアミド）・フエニル・ド
デカン（Solv−３）溶媒ジ（ｉ−ノニル）フタレート（Solv−４）溶媒 N,N−ジエチルカルボンアミドメトキシ−2,4−ジ−ｔ
−アミルベンゼン（UV−１）紫外線吸収剤２−（２−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−アミルフエ
ニル）ベンゾトリアゾール（UV−２）紫外線吸収剤２−（２−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフエ
ニル）ベンゾトリアゾール（Solv−１）溶媒ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（Solv−２）溶媒ジブチルフタレート以上のようにして得られた試料をＡとした。次に試料
Ａとは乳剤のハロゲン組成と赤感性乳剤層の増感色素種
を第１表に示したように替えた試料を作成し、これらを
試料Ｂ〜Ｇとした。

これらの塗布試料の写真特性を調べるために、以下の
ような実験を行つた。

まず、塗布試料に対して感光計（富士写真フイルム株
式会社製FWH型、光源の色温度3200K）を用いて、センシ
トメトリー用の階調露光を与えた。このときの露光は1/
10秒の露光時間で250CMSの露光量になるように行つた。

前記塗布試料を、下記処理工程及び下記処理組成に
て、自動現像機で処理した。ただし、カラー現像液の組
成は、第２表に示したように変化させた。処理工程温度時間カラー現像 38℃ 45 漂白定着 30〜36℃ 45秒リンス 30〜37℃ 30秒リンス 30〜37℃ 30秒リンス 30〜37℃ 30秒乾燥 70〜80℃ 60秒各処理液の組成は以下の通りである。カラー現像液水 800ml エチレンジアミン−N,N,N−テトラメチレンホスホン酸
3.0g 有機保恒剤Ａ（Ｉ−１） 0.03mol 塩化ナトリウム第２表参照臭化カリウム第２表参照炭酸カリウム 25g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g トリエタノールアミン 10.0g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベン系） 2.0g 亜硫酸ナトリウム 0.01g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.05漂白定着液水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 100ml 亜硫酸ナトリウム 17g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 55g アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g 臭化アンモニウム 40g 氷酢酸 9g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 5.40リンス液イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々3ppm以
下）上記処理済の試料のシアンの最大濃度Dmaxと最小濃度
Dminを測定し、結果を第２表に示した。

更に上記カラー現像液を開口率（開口面積／液容量）
0.02cm^-1で２週間室温経時後、それを用いてセンシトメ
トリー評価を行つた。現像液の経時によるシアンの最小
濃度の増加ΔDminを測定し、結果を第２表に示した。

第２表の結果から明らかなように、本発明の画像形成
方法によれば、最大濃度が高く、最小濃度が低く、更に
連続処理に伴なう写真性変動（最小濃度）が少ない特徴
が得られる。

実施例−２ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以
下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製イエローカプラー（ExY）19.1gおよび色像安定剤（Cp
d−１）4,4g及び色像安定剤（Cpd−７）0.7gに酢酸エチ
ル27.2ccおよび溶媒（Solv−３）8.2gを加え溶解し、こ
の溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8c
cを含む10％ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。一
方塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ0.88μ、粒子サ
イズ分布変動係数0.08、臭化銀0.2モル％を粒子表面に
含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たりそ
れぞれ2.0×10^-4モル加えた後に硫黄増感を施したもの
を調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解
し、以下に示す組成となるように第一層塗布液を調製し
た。第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様
の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１
−オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム
塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

赤感性乳剤層Ｓ−22 （ハロゲン化銀１モル当たり0.9×10^-4モル）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり2.6×10^-3モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフエニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
8.5×10^-5モル、7.7×10^-4モル、2.5×10^-4モル添加し
た。

イラジエーシヨン防止のために乳剤層に下記の染料を
添加した。

（層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味
染料（群青）を含む〕第一層（青感層）塩臭化銀乳剤 0.30 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ExY） 0.82 色像安定剤（Cpd−１） 0.19 溶媒（Solv−３） 0.35 色像安定剤（Cpd−７） 0.06 第二層（混色防止層）ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd−５） 0.08 溶媒（Solv−１） 0.16 溶媒（Solv−４） 0.08 第三層（緑感層）塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ0.55μのものと、
0.39μのものの1:3混合（Agモル）比）、粒子サイズ分
布の変動係数各0.10、0.08、AgBr0.8モル％を粒子表面
に局在含有させた 0.12 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー（ExM） 0.27 色像安定剤（Cpd−３） 0.15 色像安定剤（Cpd−８） 0.02 色像安定剤（Cpd−９） 0.03 溶媒（Solv−２） 0.54 第四層（紫外線吸収層）ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤（UV−１） 0.47 混色防止剤（Cpd−５） 0.05 溶媒（Solv−５） 0.24 第五層（赤感層）塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.58μのもの
と、0.45μのものの1:4混合（Agモル比）粒子サイズ分
布の変動係数各0.09、0.11、AgBr0.6モル％を粒子表面
の一部に局在含有させた 0.23 ゼラチン 0.23 シアンカプラー（ExC） 0.32 色像安定剤（Cpd−６） 0.17 色像安定剤（Cpd−10） 0.04 色像安定剤（Cpd−７） 0.40 溶媒（Solv−６） 0.15 第六層（紫外線吸収層）ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（UV−１） 0.16 混色防止剤（Cpd−５） 0.02 溶媒（Solv−５） 0.08 第七層（保護層）ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリ 0.17 ル変形共重合体（変性度17％）流動パラフイン 0.03 以上のようにして得られた試料をＨとした。次に試料
Ｈとは赤感性乳剤層の増感色素を（Sen−１）に変えた
ことのみ異る試料を作成し、これをＩとした。

上記試料H,Iを実施例−１と同様に像露光後、ぺーパ
ー処理機を用いて下記処理工程にて、カラー現像液のタ
ンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニング
テスト）を実施した。

各処理液の組成は以下の通りである。カラー現像液〔タンク液〕水 800ml エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホス
ホン酸 3.0g トリエタノールアミン 8.0g 塩化ナトリウム第３表参照臭化カリウム第３表参照炭酸カリウム 25g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g 有機保恒剤Ａ（II−19） 0.03mol 蛍光増白剤（住友化学製WHITEX−４） 1.0g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.05 〔補充液〕エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホス
ホン酸 3g/l トリエタノールアミン 12g/l 塩化カリウム第３表参照臭化カリウム第３表参照炭酸カリウム 26g/l Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 9g/l 有機保恒剤（II−19） 7g/l 蛍光増白剤 2.5g/l （住友化学製WHITEX−４）水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.55 （KCHまたはH₂SO₄で調整）漂白定着液〔タンク液〕水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 100ml 亜硫酸アンモニウム 38g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g 氷酢酸 9g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 5.40 〔補充液〕タンク液の2.5倍濃縮液水洗液（タンク液と補充液は同じ）イオン交換水（カルシウム及びマグネシウムは各々3p
pm以下）なお、カラー現像液、漂白定着液、及び水洗液に対
し、蒸留水を蒸発水量添加し、蒸発濃縮補正をしなが
ら、連続処理した。

ランニングテスト開始時のシアンの最大濃度Dmax、最
小濃度Dmin、ランニング終了までのシアンの最小濃度の
増加ΔDminを測定し、結果を第３表に示した。

第３表の結果から明らかなように、実施例−２で用い
た重層塗布試料の系においても、本発明の画像形成方法
の効果が認められる。

（発明の効果）本発明により、最大濃度が高く、最小濃度が低く、連
続処理による写真性（特に最小濃度）の変動が著しく抑
制された画像形成方法が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を少なく
とも一種の芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含有す
るカラー現像液で処理する画像形成方法において、80モ
ル％以上の塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤および一般
式（Ｓ）で示される化合物を少くとも一層に含有するハ
ロゲン化銀カラー感光材料を、塩素イオンを3.5×10^-2
〜1.5×10^-1モル/l含有し、かつ臭素イオンを3.0×10^-5
〜1.0×10^-3モル/l含有するカラー現像液で処理するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真の画像形成方
法。一般式（Ｓ）（式中、Z₁は窒素原子、酸素原子、硫黄原子またはセレ
ン原子を、Z₂は酸素原子、硫黄原子またはセレン原子を
表わす。 L₁、L₂、L₃、L₄およびL₅はメチン基を表わす。このメチ
ン基は置換されていてもよく、また他のメチン基と環を
形成していてもよい。 R₁およびR₂は同一でも異つていてもよいアルキル基を表
わす。またR₁はL₁とR₂はL₅と連結して５または６員炭素
環を形成してもよい。 V₁、V₂、V₃、V₄、V₅、V₆、V₇およびV₈はそれぞれ、水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アシル基、アシルオ
キシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ス
ルフアモイル基、カルボキシ基、シアノ基、ヒドロキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、アルキルスルホニル基、スルホン酸基、アリ
ールオキシ基、またはアリール基を表わすか、V₁〜V₈の
中で隣接する炭素原子に結合している２つは互いに縮合
環を形成してもよい。（X₁）_n1は電荷均衡対イオンを表わし、_n1は０以上の電
荷を中和するに必要な値を表わす。）