JPH0296149A - ハロゲン化銀カラー写真の画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真の画像形成方法に関す
るものであり、さらに詳しく言えば高塩化銀ハロゲン化
銀写真感光材料を用いかぶりが少く、現像性に優れた画
像形成方法に関する。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料の写真処理においては、仕上
り納期の短縮化やラボ作業の軽減化に伴い、処理時間が
短縮されることが所望されていた。

各処理工程の時間を短縮する方法としては、温度上昇や
補充量増加が一般的な方法であるが、その他、攪拌を強
化する方法、あるいは各種促進剤を添加する方法が数多
く提案されてきた。

なかでも、カラー現像の迅速化及び／又は補充量の低減
を目的として、従来広く用いられてきた臭化銀糸乳剤も
しくは沃化銀乳剤に代えて塩化銀乳剤を含有するカラー
写真感光材料を処理する方法が知られている。例えば、
国際公開ＷＯど７−Ｏ≠Ｊ′３ＩＩｔには、高塩化銀ノ
１０ゲン化銀カラー写真感光材料を実質的に亜硫酸イオ
ン及びベンジルアルコールを含有しないカラー現像液で
迅速処理する方法が記載されている。

しかしながら、上記方法に基づいて、ベーノξ−用自動
現像機を用いて現像処理を行なうと、写真性の変動（％
に最小濃度）が発生し、白地が著しく汚染されることが
あることが判明した。

このように、高塩化銀カラー写真感光材料を用いた迅速
現像処理には、写真性の変動という重大な問題を抱えて
いて、それらの解決が強く望まれていた。

高塩化銀カラー写真感光材料を用いた迅速処理方法にお
いて、連続処理に伴なう写真特性の変動（％に、カブリ
）を減少させる方法として特開昭ｊざ一タ！３グｊ１特
開昭オターー２３２３グコに有機カブリ防止剤を使用す
ることが知られている。

しかし、そのカブリ防止効果は不十分で、連続処理に伴
なう最小濃度の増大を防止するには致らず、多量に用い
ると最大濃度の低下をもたらすことが判明した。

また、特開昭６／−７０６３２には高塩化ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を用い、現像中、現像浴へ溢流が起
こらない童の補充量を添加するという現像液の低補充化
のための方法が記載され、特開昭ｔ３−１０６１ｓｊ！
号公報には処理の安定化全目的として、ハロゲン化銀乳
剤層が高塩化銀含有率であるハロゲン化銀カラー写真感
光材料をヒドロキシアミン系化合物と所定濃度以上の塩
化物を含む発色現像液で現像処理する方法が開示されて
いる。

しかし、これらの方法では、前述した自動現像後金用い
た処理で発生する連続処理時の写真性変動が認められ、
上記問題点を解決するものではなかった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、高塩化銀カラー写真感光材料を用い、
迅速処理において、最大濃度が画く、最小濃度が低い優
れた写真性を有し、連続処理に伴なう写真特性の変動（
％に最小濃度）が著しく抑−よ 制された画像形成方法を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を少
なくとも一種の芳香族第１級アミンカラー現像主薬全含
有するカラー現像液で処理する画像形成方法において、
１０モルチ以上の塩化銀かうするハロゲン化銀乳剤およ
び一般式（Ｓ）で示される化合物を少くとも一層に含有
するハロゲン化銀カラー感光材料を、塩素イオンを３　
、　ｊＸ　／（）−２〜ｉ、ｓ×ｉｏ−’モル／ｌ含有
し、かつ臭素イオンを３．０×１０　〜／、Ｏ×１０　
　モル／旦含有するカラー現像液で処理することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真の画像形成方法によって
達成された。

一般式（Ｓ） （Ｘｌ）ｎｌ （式中、Ｚｌけ窒素原子、酸素原子、硫黄原子またはセ
レン原子を、Ｚ２は酸素原子、硫黄原子またはセレン原
子を表わす。

Ｌｌ、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５はメチン基を表わす
。このメチン基は置換されていてもよく、また他のメチ
ン基と埋金形成していてもよい。

Ｒ１およびＲ２は同一でも異っていてもよいアルキル基
を表わす。またＲ１はＬｌとＲ２はＬ５と連結して！ま
たは６員炭素環全形成してもよい。

■１、■２、■３、■４、Ｖ５、■６、■７およびＶ８
はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
シル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、シア
ノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アル
コキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ス
ルホン酸基、アリールオキシ基、またはアリール基金表
わすか、■１〜■８の中で隣接する炭素原子に結合して
いる２つは互いに縮合環を形成してもよい。

（Ｘｌ）旧は電荷均衡対イオンヲ衣わし、旧は０以上の
電荷を中和するに必要な値を表わす。）塩素イオンはカ
ブリ防止剤の１つとしてよく知られているが、その効果
は小さく、多量に用いても連続処理に伴なうカブリの増
大を完全に防止するには至らず、逆に現像を遅らせ、最
大濃度を低下させるという悪影響をもたらした。

また、臭素イオンもカブリ防止剤の７つとしてよく知ら
れているが、添加量によっては、連続処理に伴なうカブ
リを防止することはできるが、現像を抑制し最大濃度及
び、感度を低下させ、実用に耐え得るものではなかった
。

しかし、本発明者らは、種々の検討を重ねた結果、塩化
銀含有率♂０モルチ以上で一般式（Ｓ）で示される化合
物を含有する高塩化銀感光材料を用い、塩素イオン及び
臭素イオンをそれぞれ３゜！×ＩＯ−〜／、！×ｌＯモ
ル／ぷ、３．０×ｌ０−５〜／、ＯＸ１０　　モル７℃
含有するカラ現像液で′処理することにより、最大濃度
が低下することなく、自動現像機処理で発生する連続処
理に伴なう写真特性の変動（特に最小濃度）を防止でき
ることを見出した。

塩素イオン及び臭素イオン単独では、このような効果は
みられず、更に本発明の濃度範囲での組み合せにより、
はじめてこのような効果が得られたことは、全く予期し
難く、正に驚くべきことであった。

特開昭６３−１０６１，６３には、一般式（Ｓ）の化合
物を含有する７０モルチ以上の塩化銀感光材料を２×１
０−２モル以上の塩化物全含有した現像液を用いて処理
する方法が記載されている。しかし、現像液中の臭化物
の濃度が本発明外の処理であり、史には、本発明の臭素
イオンと塩素イオンの適量の組み合せによる特異的効果
は全く記載されておらす、本発明が解決しようとする問
題点も記載がなく、本発明を類推するものではない。

本発明の塩素イオン、臭素イオンの適量の組み合わせに
よる連続処理に伴なう写真性変動の抑制効果は、高塩化
銀乳剤を用いることによる高い現像活性と、臭素イオン
及び塩素イオンの適量の存在による活性の低下のバラン
ス、つまり高活性・り 高抑制型の現像が、写真性変動の抑制に帰因することだ
けでは説明できない。臭素イオンと塩素イオンの本発明
における濃度域での組み合せの持つ意味は、今後の研究
により解明されるであろう。

以下本発明について、詳しく説明する。

本発明において、カラー現像液中に塩素イオンｆ３．ｊ
ｘ１０　”　〜／　、！ｒ×７０−’モル／ｆｌ含有す
ることが必要である。好ましくは、≠Ｘ　／　０−２〜
／ｘ１０１モル／Ｘである。塩素イオン濃度が／、！Ｘ
ｌ０−１モル／℃より多いと、現像を遅らせるという欠
点を有し、迅速で、最大濃度が高いという本発明の目的
を達成するものではない。また、３．ｊｘｌｏ−２モル
／ｌ未満では、連続処理に伴なう写真性変動（％に最小
濃度）が大きく、残存銀量も多く本発明の目的を達成す
るものではない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３　、
　ＯＸ　／　０−５モル／β〜／、　ｏ　ｘ　ｔ　ｏ−
３モル／β含有することが必要である。好ましくけｊ、
ＯＸ　／　０−５〜ｊ　Ｘ　／　０−４モル／℃である
。臭素イオン濃度が／×ｌ０−３モル／βより多い場合
、現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、３．０Ｘ
ＩＯ−５モル／β未満である場合、連続処理に伴なう写
真性変動（特に最小濃度）を防止することができず、本
発明の目的を達成するものではない。

ここで、塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添
加されてもよく、現像液中の感光材料から溶出してもよ
い。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マンカ
ン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げられるが、
そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリウム
である。また、現像液中に添加される蛍光増白剤の耐塩
の形態で供給されてもよい。臭素イオンの供給物質とし
て、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム
、臭化リチウム、臭化カルシウム、美化マグネシウム、
臭化マンガン、臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭化セ
リウム、臭化タリウムが挙げられるが、そのうち好まし
いものは臭化カリウム、臭化ナトリウムである。

現像液中の感光材料から溶出する場合、塩素イオン、臭
素イオン共に乳剤から給供されてもよく、乳剤以外から
供給されても良い。

本発明において、連続処理時の処理安定性及び、筋状の
圧力カプリ防止という点で、カラー現像液中に亜硫酸イ
オンを実質的に含有しないことが好ましいが、現像液の
劣化の抑制のためには現像液を長時間用いない、空気酸
化の影１”ｋ抑えるため浮ブタを用いたり、現像槽の開
口度を低減したりなどの物理的手段音用いたり、現像液
温度を抑えたり、有機保恒剤を添加したりなどの化学的
手段を用いることができる。中でも、有機保恒剤を用い
る方法は、簡便性の点から有利である。

本発明に記載の有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の
処理液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現
像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。すな
わち、カラー現渾生薬の空気などによる酸化を防止する
機能？有する有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキ
シルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同
様）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類
、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノ
ケトン類、＃Ｍ類、モノアミン類、ジアミン類、ポリア
ミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類
、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環
式アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これら
は、特願昭６１−１４７８２３号、特願昭６１−１７３
５９５号、同６１１６５６２１号、同６１−１８８６１
９号、同６１−１９７７６０号、同６１１８６５６１号
、同６１−１９８９８７号、同６１−２０１８６１号、
同６１−１８６５５９号、同６１−１７０７５６号、同
６ｍ−１８８７４２号、同６１１Ｂ８７４１号、米国特
許第３，６１５，５０３号、同２，４９４，９０３号、
特開昭５１−１４３０２０号、特公昭４８−３０４９６
号などに開示されている。

前記好ましい有機保恒剤に関し、その一般式と具体的化
合物を以下に挙げるが、本発明がこれらに限定されるも
のではない。

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、０．００
５モル／ｉＶ、〜０．５モル／！、好ましくは、０．０
３モル／２〜０．１モル／ｌの濃度となるように添加す
るのが望ましい。

特にヒドロキシルアミン誘導体及び／又はヒドラジン誘
導体の添加が好ましい。

ヒドロキシルアミン誘導体は下記一般式（１）で示され
るものが好ましい。

一般式（１） 式中、Ｒ”％　Ｒ”は、水素原子、無置換もしくは置換
アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置換
もしくは置換アリール基、またはへテロ芳香族基を表わ
す。Ｒ’すＲ１２は同時に水素原子になることはなく、
互いに連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成しても
よい。ヘテロ環の環構造としては、５〜６員環であり、
炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原
子、硫黄原子等によって構成され、飽和でも不飽和でも
よい。

ＲＩ　Ｉ、ＲＩ２がアルキル基またはアルケニル基の場
合が好ましく、炭素原子は１〜１０が好ましく、特に１
〜５が好ましい。Ｒ目とＲ＋ｚが連結して形成される含
窒素へテロ環としてはピペリジル基、ピロリシリル基、
Ｎ−アルキルピペラジル基、モルホリル基、インドリニ
ル基、ベンズトリアゾール基などが挙げられる。

ＲＩ　ｌとＲ′２の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、ア
ミド基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基
及びアミノ基である。

化合物 １　１　　　　ＣＪｓ　　Ｎ　　Ｃ２Ｈ５Ｈ １−２ＣＨ３０Ｃ，Ｈ４−Ｎ−Ｃ２Ｈ，−０ＣＨ３式中
、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３１は水素原子、置換又は無置換
の、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表わし
、Ｒ３４はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置換又
は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、カルバモイル基、アミキ
基を表わす。ヘテロ環基としては、５〜５員環であり、
Ｃ，Ｈ，ＯｌＮ、Ｓ及びハロゲン原子から構成され、飽
和、不飽和いずれのものでもよい。Ｘ３１は　−００表
わし、ｎはＯ又は１である。特にｎ＝０の時、Ｒ３４は
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基から選ばれる基を
表わし、Ｒ３３とＲ３４は共同してヘテロ環を形成して
いてもよい。

一般式（ＩＩ）中、Ｒ３１、Ｒ３ｇ、Ｒ３３は水素原子
又はＣ３〜ＣＩＯのアルキル基である場合が好ましく、
特にＲ３１、Ｒ３２は水素原子である場合が最も好まし
い。

一般式（ＩＩ）中、Ｒ３４はアルキル基、アリールＣＪ
ｓＯＣＪ４Ｎ　　ＣＨ２　　ＣＨ−ＣＨｚＨ Ｈ ヒドラジン類及びヒドラジド類としては下記のものが好
ましい。

一般式（ＩＩ） 基、アルコキシ基、カルバモイル基、アミノ基である場
合が好ましい。特にアルキル基、置換アルキル基の場合
が好ましい。ここで好ましいアルキル基の置換基はカル
ボキシシル基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基、ホスホ
ノ基等である。Ｘ３１はＣ〇−又はーＳＯ□−である場
合が好ましく、−Ｃ〇−である場合が最も好ましい。

＝１８ （化合物例） ■ ＮＨｚＮＨ＋　Ｃ１＋２÷、−５ｏ３１１■ ＮＨ２ＮＨ＋ＣＨ２十２０Ｈ ２Ｈ４０Ｈ ■ ＮＨＪＨＣＯＣＨｘ ■ ＮＨ２ＮＨＣＯＯＣ２Ｈ５ ■−１４ ＮＨＪＨＣＯＣＯＮＨＮＨｚ ■ ＮＨ２Ｎ）ＩｃＩ（２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３１１■ ＮＨｚＮＨＣｔｌＣＯＯＩ（ ｃ４Ｈ７（ｎ） ■ ＮＨＪＨＣＨｚＣＨｚＣＯＯＨ ■ ■ ■ Ｏ ＮＨ，ＮｌＩＣ０ＮＨ。

■−１１ ■−１２ Ｎｌｌ□ＮＨ３０３１１ ■ ＮＨ ＮＩＩ２ＮＨＣＮＩ＋。

■ ■−２１ ■ 前記一般式（１）又は（Ｉｔ）で示される化合物と下記
一般式（Ｉｌｌ）又は（ＩＶ）で示されるアミン類を併
用して使用することが、カラー現像液の安定性の向上、
しいては連続処理の進呈安定性向上の点でより好ましい
。

（化合物例） １１［−１ Ｎ＋ＣＨｚＣＩ（ｚＯＨ）３ ■ ＨＮ−（−ＣＨｚＣＨｚＯｌｌ　）２ Ｉ［１−２ １１□ＮＣＨｚＣＬＯＩ１ １［［−４０８ Ｃ７ＨＩＳＮ（Ｃ１１２ＣＩＩＣ８２０Ｈ）２式中、Ｒ
７１、Ｒ７２、Ｒ″３は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アラルキル基もしくは複素環基を
表わす。ここで、Ｒ７１とＲ７２Ｒ？ｌとＲ？３あるい
はＲ７２とＲ７３は連結して含窒素複素環を形成しても
よい。

ここで、Ｒ７１、Ｒ７２およびＲ′３は置換基を有して
もよい。Ｒ７＋、　Ｒ？２、Ｒ７ｚとしては特に水素原
子、アルキル基が好ましい。また置換基としてはヒドロ
キシル基、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、
ニトロ基、アミノ基、等を挙げることができる。

ｍ　　１０　　　（ＨＯＣＬＣＬテＮＣＨｚＣＨｚＳＯ
ｚＣＨｚＩＩＩ−１１ｌｌｌ−１２ ＮＨ＋ＣＨ２Ｃ００Ｈ）２　　　　ＨＯＯＣＣＨ２Ｃ）
１２ｃＨｃＯＯＨＨ２ ■−１３ Ｈ２ＮＣＨ２ＣＩ（２ＳＯ７ＮＨ２ ■ 一般式（ＩＶ） ■ ■ １２Ｎ Ｃ−（−Ｃ）ＩｚＯＨ）２ ■ ＩＯＣ）１２ＣＩＩＣＯＯＨ Ｈ２ 式中、Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子群
を表わし、Ｒ１，Ｒ２はアルキレン基、アリーレン基、
アルケニレン基、アラルキレン基を表わす。

ここでＲ１、Ｒ２は互いに同一でも異なっていてもよい
。

一般式（ＴＶ）の中で、特に好ましいものは一般式（Ｉ
ｔ／−ａ）、（ＩＶ−ｂ）で示される化合物である。

＝２６ 式中、ＸｌはミＮ　又は〉ｃＨを表わす。

ＲＩＳＲ２は一般式（ＩＶ）におけると同時に定義され
、Ｒ３はＲ１、Ｒ２と同様の基、またはＣＨ，Ｃ−を表
わす。

一般式（ＩＶ−ａ）中、Ｘ”は〉Ｎである場合が好まし
い。Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ３の炭素数は６以下である場合
が好ましく、３以下である場合がさらに好ましく、２で
ある場合が最も好ましい。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はアルキレン基、アリーレン基である
場合が好ましく、アルキレン基である場合が最も好まし
い。

式中、Ｒ■、Ｒ２は一般式（ＩＶ）におけると同様に定
義される。

一般式（ＩＶ−ｂ　）中、Ｒ１、Ｒ２の炭素数は６以下
である場合が好ましい。Ｒ１、Ｒ２はアルキレン基、ア
リーレン基である場合が好ましく、アルキレン基である
場合が最も好ましい。

一般式（ＩＶ−ａ）、（ＩＶ−ｂ）の化合物の中で、特
に一般式（ＴＶ−ａ）で表わされる化合物が好ましい。

Ｌ−１ ＩＶ−２ ＩＶ−５ ＩＶ−６ ＩＶ−３ ＩＶ−４ ＝３０ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ 上記有機保恒剤は市販品により入手することができるが
、 その他特願昭６２−１２４０３８号、 同６２ ２４３７４号に記載の方法により合成することもできる
。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明す
る。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬全含有する。好着しい
例はｐ−フェニレンジアミンであり、代表例を以下に示
すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−Ｉ　Ｎ、Ｎ−ジエテンーｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２≠−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミンコアニリン Ｄ−３，２−メチル−グー〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミ／コアニリン Ｄ−≠　≠−アミノー３−メチルーＮ−エテルＮ−（β
−メタンスルホンアミドエチル）アニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン１９４体は硫酸
塩、塩酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの塩であっ
てもよい。該芳香族−級アミン現像生薬の使用量は現像
溶液１２当り好ましくは約００ｉｙ−、ｚｏｙ、さらに
好ましくけ約０．ｊ〜約１０ｙの濃度である。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨり
〜／２、より好貰しくはり〜／／、０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨＴｈ保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三
ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウム、
リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム
、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリワム、
Ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリ
ウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、ｊ−スルホ
ーコーヒドロキシ安息香酸ナトリウム（ｊスルホサリチ
ル酸ナトリウム）、タースルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（ｊ−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添力ロ童は、Ｏ８１モルフ
２以上であることが好ましく、特に０．１モル／ぶ〜Ｏ
，ｌ／１モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤全用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、
Ｎ、Ｎ、Ｎ−１リメテレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、７
．３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸、トランスシ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ニトリロ三プロピオン酸
、／１．２−ジアミ／プロ／ξン四酢酸、ヒトＯキシエ
テルイミ／二酢酸、クリコールエーテルジアミン四酢酸
、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミ
ンオルトヒドロキシフェニル酢酸、ノブクンー／、２．
≠−トリカルボン酸、／−ヒドロキシエチリデン−／、
／−ジホスホン［、Ｎ。

Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸、カテコール−３゜≠、Ａ−ト！
ｊスルホン酸、カテコール−３、ｊ　−ジスルホン酸、
！−スルホサリチル酸、≠−スルホサリチル酸、 これらのキレート剤は必要に応じて、２洩以上併用して
もよい。

これらのキレート剤の際別置はカラー現像液中の金属イ
オン全封鎖するのに十分な量であればよい。例えばｌβ
当り０．／ｙ〜１０Ｐ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−７６０ｇｇ号、同３
７−ｒ９１？７号、同３１ｆ−７！ｒ、２６号、同弘≠
−／２３と０号、同弘よ一タ０／９号および米国特許３
．ど／３，２≠７号等に衣わされるチオエーテル系化合
物、特開昭ｊ２−≠りに２５１′号および同タ０−／Ｊ
３！≠号に宍わされるｐ−３ど− フェニレンジアミン系化合物、特開昭ｊＯ−／３７７．
２ｇ号、特公昭４１１１−−３００７１４号、特開昭ｆ
ｔ、−／ｋｌ、♂、２６号および同！−−ｔ３≠コタ号
等に衣わされる≠級アンモニウム塩類、米国特許第一、
乙１０．／、２２号および同≠、／／り。

≠６２号記載のｐ−アミノフェノール類、米国特許筒２
．μり≠、２０３号、同Ｊ、／、２ｇ、ｌ♂コ号、同≠
、、２３０，７り６号、同３．．２ｊ３゜り／り号、特
公昭１／ｌ／−／／弘３／号、米国特許筒２．≠ど、２
．４−≠６号、同２．．３−２６．タコを号および同３
．ｊ♂２．３≠６号等に記載のアミン系化合物、特公昭
３７−／１．０１ｇｇ号、同≠コー、２夕２０／号、米
国特許筒３，１２ｇ、１１３号、特公昭≠／−７／≠３
７号、同経２−．２３♂ｒ３号および米国特許筒３．３
３２．３０７号等に表わされるポリアルキレンオキサイ
ド、その他／−フェニルー３−ピラゾリドン類、ヒドラ
ジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イミダ
ゾール類、等を必要に応じて添加することができる。

カラー現像液はベンジルアルコールを実質的に含有しな
いのが好ましい。実質的にとはカラー現像液１ｔｔ４リ
コ、０−以下更に好ましくは全く含有しないことである
。実質的に含有しない方が連続処理時の写真特性の変動
が小さく、より好ましい結果が得られる。

本発明においては、必要に応じて、塩素イオン、臭素イ
オンに加えて任意のカプリ防止剤ヲ象加できる。カブリ
防止剤としては、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、乙−
ニトロベンズイミダゾール、ｊ−二トロインインダゾー
ル、！−メチルベンゾトリアゾール、！−ニトロベンゾ
トリアゾール、タークロロ−ベンゾトリアゾール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、コーチアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、ベンズゾル、ヒドロキシアザ
インドリジン、アテニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

■−３ ■−≠ Ｖ−ｊ −４’／　　− 本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、≠、≠′−
ジアミノーノ、２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。絵加量は０〜／ＱＰ／ｌ好ましくは０．／〜６
９／ｌである。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボ゛ン酸、芳香族カルボン酸等の各
種界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜ｊＯ℃、好ま
しくは３０〜≠０℃である。処理時間は２０秒〜ｊ分、
このましくは３０秒〜λ分である。

通常、カラー現像では、現像液は補充される、補充量は
、処理する感光材料にもよるが、一般に感光材料／平方
メートル当り／ざ０〜ｌ０００ｄ程度行われる。補充は
、多量の感光材料を自動現像液などにより連続処理する
現像処理方法において成分濃度の変化による現像仕上り
特性の変化を避けるために発色現像液の成分を一定に保
つための手段であるが、補充は、必然的に多量のオーバ
ーフロー液が発生し、経済上および公害上、補充−４’
、２− 量は少ないことが好ましい。この好ましい補充量は、感
光材料／ｒｒ？あたり、ｚｏ−ｉｓｏｍｔである。

感光材料によっても多少異なるが、感光材料ｔｔｆ？当
り補充量２ＯＮとは、処理液の感光材料による持ち出し
竜と補充量とがほぼ等しくなる量でオーバフローが実質
的になくなる竜である。このような低補充での処理にお
いても本発明は効果を発揮する。

本発明においては、発色現１＃！の後に脱銀処理される
。脱銀工程は一般に漂白工程と定着工程からなるが、同
時に行われる場合が特に好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液には、臭化
物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム）、または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム）、または沃化物（例
えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むこ
とができる。

必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機
酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩、または硝酸アンモニウム、クアニジンなどの腐
蝕防止剤などｋｍ加することができる。

本発明に係わる漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩；エチレンビスチオクリコール酸、３，６−ジテ
アー／、♂オクタンジオールなどのチオエーテル化合物
およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤で
あり、これらを／ＩＮあるいは、２種以上混合して使用
することができる。また、特開昭３！−１３５３５７号
に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲ
ン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も
用いることができる。本発明においては、チオ硫酸塩、
特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。／ｌ当
りの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、さらに
好ましくは０．ｊ〜／、０モルの範囲である。

本発明における漂白定着液または定着液のｐＨ領域は、
３〜１０が好１しく、さらにはｊ−タが特に好ましい。

ｐＨがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及
びシアン色素のａイコ化が促進される。逆にｐＨがこれ
より尚いと脱銀が遅れ、かつスティンが発生し易くなる
。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。

また、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、なト）、重亜硫酸塩（例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜１ｌ−− 硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）、メタ重亜
硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸
ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、など）等の亜
硫酸イオン放出化合物を含有する。これらの化合物は亜
硫酸イオン換算して約０．０２〜ｏ、ｒｏモル／Ｉｔ含
有させることが好ましく、さらに好ましくはｏ、ｏｌ／
ｌ〜０．弘Ｑモル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物、スルフィ
ン酸類等を添加してもよい。

さらには緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は定着または
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程金経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順−１／ｌ乙　− 流等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設
定し得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク
数と水量の関係は、ジャーナル・オン・ザ・ソサエティ
・オン・モーション・ピクチャー・アンド・テレヴィジ
ョン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈ
ｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆＭｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕ
ｒｅ　　ａｎｄ　ＴｅｒｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅ
ｒｓ）第６μ巻、ｐ、２１ＡＩ　〜２３３（／り３３年
ｊ月号）に記載の方法で、もとめることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭１／−１３１１３２号に記載のカルシウム、マグ
ネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭ｊ７−♂ｊ≠２号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛
生技術金線［微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防
菌防徽学金線「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨはμ〜り
であり、好ましくは！−ざである。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で糧々設定し得るが、一般
には／！〜≠ｊ℃で、２０秒〜ＩＯ分、好ましくは、２
５〜１１ｔＯ℃で３０秒〜ｊ分の範囲が選択される。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭５７−ｒ５弘３号、同３１−／
グ♂３≠号、同ｊター／♂≠３’４３号、同６０−．２
．２０３１１Ｊｒ号、同６０−２３と♂３２号、同６０
−２３り７♂≠号、同６Ｑ−２３り７１／ｌり号、同６
／−≠ＯＳｌ／ｌ号、同乙／−／　／　１７≠り号等に
記載の公知の方法は、すべて用いることができる。特に
／−ヒドロキシエチリテンーｉ、ｉ−ジホスホン酸、！
−クロローλ−メチルー≠−イソチアゾリン−３−オン
、ビスマス化合物、アンモニウム化合物等を含有する安
定浴が、好ましく用いられる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることができる。

本発明の処理工程時間は、感光材料が、カラー現像液に
接触してから最終浴（一般には水洗又は安定化浴）をで
るまでの時間にて定義されるが、この処理工程時間がｊ
分３０秒以下、好ましくはμ分以下であるような迅速処
理工程において、本発明の効果を顕著に発揮することが
できる。

次に一般式（Ｓ）で表わされる本発明で用いられる赤感
性増感色素について説明する。

Ｌｌ、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５はメチン基を表わし
、このメチン基は、たとえば置換もしく一≠ター は無置換のアルキル基（例えば、メチル、エチル）、置
換もしくは無置換のアリール基（例えば、フェニル）ま
たはハロゲン原子（例えは、塩素、臭素）で置換されて
いてもよい。また、他のメチン基と環を形成してもよい
。前記の環としては乙員環（Ｏ− 特に脂環式環）が好ましい。

Ｒ１およびＲ２は同一でも異なっていてもよいアルキル
基を表わし、好ましくは炭素数１８以下の無置換アルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペ
ンチル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル）
および置換アルキル基（置換基として例えば、カルがキ
シ基、スルホ基、シアン基、ハロゲン原子（例えば、フ
ッ素、塩素、臭素など）、ヒドロキシ基、炭素数８以下
のアルコキシカルがニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルがニル、フェノキシカルがニル、ベン
ジルオキシカルボニル）、炭素数８以下のアルコキシ基
（例えば、メトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、フェ
ネチルオキシ）、炭素数１０以下の単環式のアリールオ
キシ基（例えば、フェノキシ、ｐ−）！Ｉルオキシ）、
炭素数３以下のアシルオキシ）、炭素数８以下のアシル
基（例えば、アセチル、グロビオニル、ベンゾイル、メ
シル）、カルバモイル基（例エバ、カルバモイル、Ｎ、
Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホリノカルボニル、ピ
ペリジノカルぎニル）、スルファモイル基（例エバ、ス
ルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル、モル
ホリノスルホニル、ピペリジノスルホニル）、炭素数１
０以下のアリール基（例えハ、フェニル、４−クロルフ
ェニル、４−メチルフェニル、α−ナフチル）などで置
換された炭素数１８以下のアルキル基が挙げられる。

特に好ましくは無置換アルキル基（例えば、メチル、エ
チル、ペンチル）、スルホアルキル基（例工ｔｆ、２−
スルホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル
）である。

またＲ１はＬｌと、および／またはＲ２はＲ５と連結し
て５または６員炭素環を形成してもよい。

■４、■２、ｖ３、ｖ４、■５、ｖ６、ｖ７および■８
としては、それぞれ水素原子、ハロゲン原子（例えば、
塩素、フッ素、臭素）、無置換のアルキル基、より好ま
しくは炭素数１０以下の無置換のアルキル基（例えば、
メチル、エチル）、置換アルキルキル基、より好ましく
は炭素数１８以下の置換アルキル基（例えば、ベンゾイ
ル、α−ナフチルメチル、２−フェニルエチル、トリフ
ルオロメチル）、アシル基、より好ましくは炭素数１０
以下のアシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、メシ
ル）、アシルオキシ基、より好ましくは炭素数１０以下
のアシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基など）、
アルコキシカルボニル基、よす好マしくは炭素数１０以
下のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボ
ニル、メトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル
）、！換４Ｌ＜は無置換のカルバモイル基（例えば、カ
ルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホリ
ノカルボニル、ピペリジノカルボニル）、を換もしくは
無置換のスルファモイル基（例エバ、スルファモイル、
Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホリノスルホニ
ル、ピペリジノスルホニル）、カルボキシ基、シアノ基
、ヒドロキシ基、アミン基、アシルアミノ基、より好ま
しくは炭素数８以下のアシルアミノ基（例えば、アセチ
ルアミノ）、アルコキシ基、より好ましくは炭素数１０
以下のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、べ
ンジルオキシ）、アルキルチオ基（例えば、エチルチオ
）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル
ナト）、スルホン酸基、アリールオキシ（例えばζフェ
ノキシ）、アリール基（例工ば、フェニル、トリル）を
表わす。また、■、〜ｖ８の中で隣接する炭素原子に結
合している２つは、互いに結合して縮合環を形成しても
よい。例えば縮合環としては、ベンゼン環および複素環
（例えば、ピロール、チオフェン、フラン、ピリジン、
イミダゾール、トリアゾール、チアゾール）が挙げられ
る。

（Ｘｌ）！１１は、色素のイオン電荷を中性にするため
に必要であるとき、陽イオンまたは陰イオンの存在また
は不存在を示すために式の中に含められている。従って
、ｎｌ　は必要に応じて０以上の適当な値をとることが
できる。ある色素が陽イオン、陰イオンであるか、ある
いは正味のイオン電荷をもたないかどうかは、その助色
団および置換基に依存する。対イオン（Ｘｌ）ｎｌは、
色素が製造された後で容易に交換されうる。典型的な陽
イオンは無機または有機のアンモニウムイオンおよびア
ルカリ金属イオンであり、一方陰イオンは具体的に無機
陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれであってもよく
、例えばハｐグン陰イオン（例えば沸素イオン、塩素イ
オン、臭素イオン、ヨウ素イオン）、置換アリールスル
ホン酸イオン（例工ば、ｐ−トルエンスルホン酸イオン
、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオン）、了り−ルジ
スルホン酸イオン（例ｔＧｆ、１　、３−ベンゼンジス
ルホン酸イオン、１，５−ナフタレンジスルホン酸イオ
ン、２．６−ナフタレンジスルホン酸イオン）、アルキ
ル硫酸イオン（例えば、メチル硫酸イオン）、硫酸イオ
ン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフル
オロホウ酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、ト
リフルオロメタンスルホン酸イオンなどが挙げられる。

好ましくはヨウ素イオンである。

一般式（Ｓ）で表わされる赤感性増感色素においてより
好ましい赤感性増感色素は下記の一般式（Ｓ−工）およ
び（Ｓ４Ｌ）で表わされる。これらの中で特に一般式（
Ｓ−Ｉ）で表わされる赤感性増感色素が好ましい。

一般式（ｒ−ｇ （Ｘ３）Ｒ３ 一般式（Ｓ−工）中、ｚ３は酸素原子または硫黄原子を
表わす。

Ｒ６とＲ７はメチン基を表わす。

Ｒ３およびＲ４は一般式（Ｓ）のＲ１およびＲ２と同義
である。Ｒ３はＲ６と、Ｒ４はＲ７と連結して５または
６員炭素環を形成できることを表わす。

ｖ９−　■１０”１１”１２”１５”１４”１５および
ｖ１６はそれぞれ水素原子または一般式Ｃ５）のＶ７、
ｖ２、■５、■４、ｖ５、ｖ６、ｖ７　　およびｖ８で
足義された置換基を表わし、且つＶ、〜ｖ、６の中で隣
接する炭素原子に結合している２つは互いに縮合環を形
成できず、且つそれぞれのハメットのσ　値をσ、（１
＝９〜１６）として、ｐ　　　　　　Ｐｉ Ｙ＝’ｐ９”ｐｊ　Ｏ”ｐ　＋　１”ｐ　ｊ　２　＋ｃ
Ｉｐ＋　３　＋’ｐ１４　”ｐｊ５”σ、１６　　のと
きｚ５が酸素原子ならばＹ≦−０，０８であることが好
ましく、他方ｚ３が硫黄原子ならばＹ≦−０，１５であ
ることが好ましい。Ｙの値としてより好ましくは、ｚ３
　が酸素原子ならばＹ≦−０，１５で、ｚ３　が硫黄原
子ならばＹ≦−〇、３０である。特に好ましいＹの値は
２．が酸素原子ならば一〇、９０≦Ｙ≦−０，１７で、
ｚ３　が硫黄原子ならば−１，０５≦Ｙ≦−０，３４で
ある。

ここでσ、は、搗造活性相関懇話金線「化学の領域」増
刊１２２号の「薬物の構造活性相関−ドラックデザイン
と作用機作研究への指針」９６〜１０３頁南江１社刊ヤ
コルビン・ハンクス（Ｃｏｒｗｌｎ−Ｈａｎｓｅｈ　）
、アルバート・レオ（Ａｌｂｅｒｔ−Ｌｅｏ）著、「ザ
ブステイチューアント・コンスタンツ・フォー・コーリ
レーション・アナリシス・イン・ケミストリー・アンド
・バイオロジーＪ　（Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ　　Ｃｏ
ｎ５ｔａｎｔｓｆｏｒ　Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　Ａｎ
ａｌｙｓｉｓ　　１ｎＣｈｅｒｎｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　
　Ｂｌｏｌｏｇｙ）６９〜１６１頁　ジョン・ワイリー
・アンド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏ
ｎｓ）社刊に示された値を表わす。σ、の測定方法は「
ケミカル・レビュー」（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｒｅｖｉ
ｅｗｓ）、第１７巻、１２５〜１３６頁（１９３５年）
に記載されている。好ましくはｖ９、■、。”Ｎ　”＋
２　”＋３、■１４　”１５およびｖ、６は、水素原子
、炭素数６以下の無置換のアルキル基（例えば、メチル
、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、
ｔ−ブチル、インチル、シクロプロピル、シクロブチル
、シクロブチル、シクロヘキシル）、炭素数８以下の置
換アルキル基（例えば、カルがキシメチル、２−カル？
キシエチル、ベンジル、フェネチル、ジメチルアミノプ
ロピル）、ヒドロキシ基、アミン基（例えば、アミノ、
ヒドロキシアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジ
フェニルアミノ）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、
エトキシ、インプロポキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペ
ントキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ）お
よびアリール基（例えば、フェニル）である。

（Ｘ２）Ｒ２は一般式（Ｓ）の（Ｘ、）ｎｌ　　と同義
である。

一般式（Ｓ−ＴＬ）中、Ｒ８、Ｒ９、Ｌ、。、Ｒ４，お
よびＬ　は一般式（Ｓ）のり５、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およ
びＲ５と同義である。より好ましくはハメットのσ、値
が負の置換基で置換されたメチン基がよく、置換基とし
ては置換もしくは無置換のアルキル基（例えば、メチル
、エチル）が挙げられる。更に好ましくは、Ｌ、とり４
．は互いに連結して５または６員炭環を形成するのがよ
い。

Ｒ５およびＲ６は一般式（Ｓ）のＲ１およびＲ２と同義
である。

ｖ１７・■１８・ｖ１９・ｖ２０・ｖ２１・”２２・■
２３およ′Ｃ）−、ｖ２４の中で隣接する炭素原子に結
合している２つは、少なくとも１組、互いに結合してベ
ンゼン環または複素環（例えば、ビロール、チオフエン
、フラン、ピリジン、イミダゾール、トリアゾール、チ
アゾール）を形成する。これらの環は更に置換されてい
てもよい。これに関与しないその他の■１７〜ｖ２８　
は、一般式（Ｓ）ノ■、〜ｖ８と同義である。

（Ｘ３）ｔ１３は一般式（Ｓ）の（ｘｌ）ｎｌ　　と同
義である。

本発明の一般式（Ｓ）、（Ｓ−工）および（Ｓ−Ｘ）に
よって表わされる色素の具体例を示す。しかし、これら
のみに限定されるものではない。

（Ｓ−３５） （Ｓ−３７） し２ｎ５ し２１５ ■− （Ｓ−３９） 本発明に用いられる一般式ＣＳ）で表わされる色素はＦ
、Ｍ、ヘイ！　−（Ｆ、　Ｍ、　Ｈａｍｅ　ｒ　）著、
「、テロササイクリック・コンノヤウンズーシアニン・
ダイズ・アンド・リレーティラド・コン／リンズ」（Ｈ
ｅｔｅｒｏｃｙｅｌｉｅ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａ
ｎｉｎｅＣＨ。

２Ｈ５ ２Ｈ５ ■− （Ｓ−４２） ■− Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ）第■章、２７０〜２８７頁、ジョン・ワイリー・ア
ンド・サンプ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎ
ｓ）社刊（１９６４年）　Ｄ、　Ｍ、スター７　　（Ｄ
、Ｍ、Ｓｔｎｒｍｅｒ　）著、「ヘテロサイクリック・
コンノぐウンズースペシャルトピックス・イン・ヘテロ
サイクリック・クミストリＪ　（Ｈｅｔｅｒｏｅｙｃｌ
ｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄａ−８ｐｅｅｉａｌ　Ｔｏｐｉ
ｃｓ　ｉｎ　ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ）第１章、５ｅｃｓ　ＩＶ、４８２〜５１５頁、ジ
ョン・ワイリー・アンド・サンプ（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ
　ａｎｄ　５ｏｎｓ）社刊（１９７７年）などの記載の
方法に基づいて容易に合成することができる。

前記一般式（Ｓ）、（Ｓ−１）または（Ｓ；−Ｘ）で示
される分光増感色素を本発明のハロゲン化銀乳剤中に含
有せしめるＫは、それらを直接乳剤中に分散してもよい
し、あるいは水、メタノール、エタノール、フロ／臂ノ
ール、メチルセロツル７’、２　、２゜３．３−テトラ
フルオロプロ／４’ノール等の溶媒の単独もしくは混合
溶媒に溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４
４−２３，３８９、特公昭４４−２７．５５５、特公昭
５７−２２．０８９等の記載のように酸又は塩基を共存
させて水溶液としたり、米国特許３．８２２，１３５、
米国特許４，００６．０２５等記載のように界面活性剤
を共存させて水溶液あるいはコロイド分散物としたもの
を乳剤へ添加してもよい。また、フェノキシエタノール
等の実質上水と非混和性の溶媒に溶解した後、水または
親水性コロイドに分散したものを乳剤に添加してもよい
。特開昭５３−１０２，７３３、特開昭５８−１０５，
１４１記載のように親水性コロイド中に直接分散させ、
その分散物を乳剤に添加してもよい。乳剤中に添加する
時期は、これまで有用であると知られている乳剤調製の
如何なる段階であってもよい。もつとも普通には化学増
感の完了後、塗布前までの時期に行なわれるが、米国特
許第３．６２８，９６９号、および同第４，２２５，６
６６号に記載されているように化学増感剤と同時期に添
加し分光増感を化学増感と同時に行なうことも、特開昭
５８−１１３．９２８号に記載されているように化学増
感に先立って行なうことも出来、またハロゲン化銀粒子
沈殿生成の完了前に添加し分光増感を開始することも出
来る。更にまた米国特許第４，２２５，６６６号に教示
されているようにこれらの前記化合物を分けて添加する
こと、即ちこれらの化合物の一部を化学増感に先立って
添加し、残部を化学増感の後で添加することも可能であ
り、米国特許第４，１８３．７５６号に教示されている
方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のどの時期で
あってもよい。

一般式（Ｓ）、（Ｓ−１）または（Ｓ−Ｉ）で表わされ
る化合物の分光増感量（ま、 ハロダン化銀乳剤のハロゲン化銀１モル当り−般に、約
４×１０〜８×１０　モルで用いることができるが、好
ましくは１×１０〜Ｉ　Ｘ　１０””モル、より好まし
くは５×１０〜５×１０　モルである。

本発明の赤感光性ハＴ：１グン化銀乳剤層には下記一般
式（下）で示される化合物を含有させることが好ましい
。

一般式（Ｔ） （ここでＡは２価の芳香族残基を衣わす。Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ５、及びＲ４は各々水素原子、ヒドロキシ基、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、
ヘテロ環核、ヘテロシクリルチオ基、アリールチオ基、
アミノ基、置換又は無置換のアルキルアミノ基、置換又
は無置換のアリールアミノ基、置換又は無置換のアラル
キルアミノ基、アリール基、メルカプト基を表わす。

（但しＡ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ，及びＲ４のうち少なくとも
１つはスルホ基を有している。Ｗ４、Ｗ２、Ｗ３およ−
びＷ４は同じでも異っていてもよ（、−ＣＨ＝、又は−
Ｎ＝を表わし、Ｗ、とＷ２のうち少なくともいずれか一
方、及びＷ３とＷ４のうち、少な（ともいずれか一方は
、−Ｎ＝を表わす。

一般式（Ｔ）について詳しく説明する。

式中、−Ａｍ　は２価の芳香族残基を表わし、これらは
−Ｓｏ３Ｍ基〔但しＭは水素原子又は水溶性を例えるカ
チオン（例えばナトリウム、カリウムなど）を表わす。

〕を含んでいてもよい。

−Ａｍは、例えば次の−Ａ１−または−Ａ２−から選ば
れたものが有用である。他しＲ１、Ｒ２、Ｒ３又はＲ４
に一８ｏ３Ｍが含まれないときは、−人−は−Ａ、−の
群の中から選ばれる。

−Ａ、−： ８０３Ｍ ８０３Ｍ Ｓｏ、Ｍ ８０３Ｍ　　５０３Ｍ など。ここでＭは水素原子、又は水溶性を与えるカチオ
ンを表わす。

−Ａ２−　： Ｒ１、Ｒ２、Ｒ６及びＲ４は各々水素原子、ヒドロキシ
基、低級アルキル基（炭素原子数としては１〜８が好ま
しい、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ
−ブチル基など）、アルコキシ基（炭素原子数としては
１〜８が好ましい、例えばメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、ブトキシ基など）、アリーロキシ基（例え
ばフェノキシ基、ネットキシ基、ｏ−）リルオキシ基、
ｐ−スルホフェノキシ基など、無置換アリーロキシ基や
アルキル基、アルコキシ基、スルホン酸基、カル？キシ
ル基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒト・ロキシル基、ア
セチルアミノ基等で置換されたアリーロキシ基）、ハロ
ゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子など）、ヘテロ環
核（例えばモルホリニル基、ピペリジル基など）、アル
キルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基など）
、ヘテロシクリルチオ基（例えばベンゾチアゾリルチオ
基、ベンゾイミダゾリルチオ基、フェニルテトラゾリル
チオ基など）、了り−ルチオ基（例えばフェニルチオ基
、トリルチオ基など）、アミノ基、アルキルアミノ基あ
るいは置換アルキルアミノ基、（例えばメチルアミノ基
、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、ドデシルアミノ基、シクロヘキ
シルアミノ基、β−ヒドロキシエチルアミノ基、ジー（
β−ヒドロキシエチル）アミノ基、β−スルホエチルア
ミノ基）、アリールアミノ基、または置換アリールアミ
ノ基（例えばアニリノ基、０−スルホアニリノ基、ｍ−
スルホアニリノ基、ｐ−スルホアニリノ基、ａ−）ルイ
ジノ基、ｍ−トルイジノ基、ｐ−トルイジノ基、０−カ
ルボキシアニリノ基、ｍ−カルボキシアニリノ基、ｐ−
カルぎキシアニリノ基、Ｏ−クロロアニリノ基、ｍ−ク
ロロアニリノ基、ｐ−クロロアニリノ基、ｐ−アミノア
ニリノ基、０−アニンジノ基、ｍ−アニンジノ基、ｐ−
アニンジノ基、０−アセタミノアニリノ基、ヒドロキシ
アニリノ基、ジスルホフェニルアミノ基、ナフチルアミ
ノ基、スルホナフチルアミノ基など）、ヘテロシクリル
アミノ基（例えば２−ベンゾチアゾリルアミノ基、２−
ビリジルーアミノ基など）、置換又は無置換のアラルキ
ルアミノ基（例えばベンジルアミノ基、Ｏ−アニシルア
ミノ基、ｍ−アセチルアミノ基、ｐ−アニシルアミノ基
など）、アリール基（例えばフェニル基など）、メルカ
プト基を表わす。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は各々互いに
同じでも異っていてもよい。−Ａ−が−Ａ２−の群から
選ばれるときは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ６、Ｒ４のうち少なく
とも１つは１つ以上のスルホ基（遊離酸基でもよく、塩
を形成してもよい）を有していることが必要である。Ｗ
は−ＣＨ−又は−Ｎ＝を表わし、好ましくは−ＣＨ＝が
用いられる。

一般式（Ｔ）で示される化合物の具体例（Ｔ−１）　　
４．４Ｌビス〔４，６−ジ（ベンゾチアゾリル−２−チ
オ）ピリミジン− ２−イルアミノコスチルベン−２，２′−ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （Ｔ−２）　　４，４ｔ−ビス〔４，６−ジ（ベンゾチ
アゾリル−２−アミン）ピリミジン −２−イルアミノ〕〕スチルベン−２゜２′−ジスルホ
ン酸ジナトリウム塩 （Ｔ−３）　　４．４’−ビス〔２，６−ジ（ナフチル
−２−オキシ）ピリミジン−４−イ ルアミノコスチルベン−２、２’−ジスルホン酸ジナト
リウム塩 （丁−４）４．４’−ビス〔４，６−ジ（ナフチル−２
−オキシ）ピリミジン−２−イ ルアミノコピペンジル−２，２′−ジスルホン酸ナトリ
ウム塩 （丁−５）４．４’−ビス（４，６−ジアニリノビリミ
ジン−２−イルアミノ）スチル ベン−２，２′−ジスルホン酸シナ）ＩＪウム塩 （Ｔ−６）　　４．４’−ビス〔４−クロロ−６−（２
−ナフチルオキシ）ピリミジン−２ −イルアミノコピフェニル−２、２’−ジスルホン酸ジ
ナトリウム塩 （下−７）４．４’−ビス〔４，６−ジ（１−フェニル
テトラゾリル−５チオ）ピリミ ジン−２−イルアミノコスチルベン− ２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩（Ｔ　−８）　
　４　、４’−ビス〔４，６−ジ（ベンゾイミダゾリル
−２−チオ）ピリミジン −２−イルアミノコスチルベン−２゜ ２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （丁−９）４．４’−ビス（４，６−ジフェノキシビリ
ミジン−２−イルアミノ）スチ ルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （下−１０）　　４　、４’−ビス（４，６−シフエニ
ルチオビリミジンー２−イルアミノ） スチルベン−２、２’−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ｔ−１１）　　４．４’−ビス（４，６−ジメルカブ
トピリミジンー２−イルアミノ）ビ フェニル−２、２’−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ｔ−１２）　　４．４’−ビス（４，６−ジアニリノ
−トリアジン−２−イルアミノ）ス チルベン−２、２’−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （丁−１３）４．４’−ビス（４−アニリノ−６−ヒド
ロキシ−トリアジンー２−イル アミノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリ
ウム塩 （Ｔ−１４）　　４．４’−ビス〔４−ナフチルアミノ
−６−アニリノ−トリアジン−２− イルアミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホン酸ジナ
トリウム塩 （Ｔ−１５）　　４．４’−ビス（２，６−ジアニリノ
ピリミジン−４−イルアミノ）スチ ルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ｔ−１６）　　４．４’−ビス（２−７二ノキシー６
−アニリノビリミジンー４−イルア ミ／）スチルベン−２、２’−ジスルホン酸ジナトリウ
ム塩 （丁−１７）　　４　、４’−ビス〔２−（６−スルホ
−２−ナフチルアミノ〕−６−アニリ ／−４−（ルアミノシスチルベン−２゜２′−ジスルホ
ン酸テトラナトリウム塩これらの具体例の中では（Ｔ−
１）〜（Ｔ−１２）及び（Ｔ−１５）〜（Ｔ−１７）が
好ましく、特に（Ｔ−１）、（丁−２）、（Ｔ−３）、
（Ｔ−４）、（Ｔ　−５）、（Ｔ−７）、（Ｔ−１２）
、及び（Ｔ−／ｊ）〜（Ｔ−７７）が好ましい。

添加量は、銀換算１モル相当のハロゲン化銀乳剤に対し
てｌＯ〜７０　モルの範囲で使用されることが好ましく
、特に１０−４〜ｌ０−２モルの範囲がより好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、一般式（
Ｓ）で貴わされる増感色素のほかに、般式（Ｕ）で表わ
される増感色素を用いることが好ましい。

一般式（Ｕ） 式中、２１００とＺ　１０２　ｕそれぞれ複素環核を形
成するに必要な原子団を表わす。

複素環核としては、複素原子として窒素原子及びその他
、硫黄原子、酸素原子、セレン原子、又はテルル原子を
含むｊ−＆員環核（これらの環には更に縮合環が結合し
ていてもよく、また史に置換基が結合していてもよい）
が好ましい。

前記の複素環核の具体例としては、チアゾール核、ベン
ゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、セレナゾール核
、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、オキ
サゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾー
ル核、イミダゾール核、ベンズイミダゾール核、ナフト
イミダゾール核、≠−キノリン核、ビロリン核、ピリジ
ン核、テトラゾール核、インドレニン核、ベンズインド
レニン核、インドール核、テルラゾール核、ペンゾテル
ラゾール核、ナフトテルラゾール核などを挙げることが
できる。

ＲＩＯＩとＲ１０２はそれぞれアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基またはアラルキル基を表わす。

これらの基及び以下に述べる基はそれぞれその置換体を
含む意味で用いられている。例えばアルキル基を例にし
て述べると、無置換及び置換アルキル基を含み、これら
の基は直鎖でも分岐でも或いは環状でもよい。アルキル
基の炭素数は好ましくは／〜？である。

１．た、置換アルキル基の置換基の具体例としては、ハ
ロゲン原子（塩素、臭素、弗素など）、シアノ基、アル
コキシ基、置換′１．ｆＣ，は無置換アミ７基、カルボ
ン酸基、スルホン酸基、水酸基などを挙げることができ
、これらの７個でまたは複数が組合って置換していても
よい。

アルケニル基の具体例としては、ビニルメチル基を挙げ
る事ができる。

アラルキル基の具体例としては、ベンジル基やフェネチ
ル基を挙けることができる。

ｍ１ｏｌは０または／、λまたは３の正数を表わす。ｍ
　１０１が／を表わす場合は、Ｒ１０３は水素原子、低
級アルキル基、アラルキル基、アリール基を表わす。

前記のアリール基の具体例としては、置換または無置換
フェニル基’を埜げることができる。

Ｒ１０４は水素原子を衣わす。”　１０１がλ捷たけ３
を表わす場合、几１０３は水素原子を表わし”１０４は
水素原子、低級アルキル基、アラルキル基金光わすほか
Ｒ１０２と連結してｊ員〜６員環を形成することができ
る。またｍ工ｏ１が２または３を衣わし、Ｒ１０４が水
素原子を表わす場合、Ｒ１０３は他の几１０３と連結し
て炭化水素環または複素環を形成してもよい。これらの
環はｊ〜を員環が好ましい。ｊｌｏｌ、ｋ　１０１はＱ
または／を表わし、Ｘ　１０１は酸アニオンを表わしｎ
　１０１はＱ′または／を懺わす。

次に一般式（Ｕ）で懺わされる化合物の具体的化合物例
をあける。しかし、これに限るものではない。

−ｉ −Ｉ！− Ｕ−ｊ Ｕ−り ＩＪ−Ｊ’ し−２ Ｕ−ｉ。

Ｕ−／／ ＬＪ−７ −ｒ （Ｊ　−／　、２ ＬＪ−１弘 （Ｊ−／に ＩＪ−／＆ Ｕ−λｌ Ｌ／−，２２ １Ｊ−，２ｊ ＩＪ−／Ｊ’ （Ｊ−／り ＩＪ−，２０ ＩＪ−２≠ ＩＪ−，２ｊ Ｕ−コｔ Ｏ３− Ｏ３ Ｕ−２７ Ｌｌ　−，２Ｊ’ Ｕ−コタ 本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。これ等の感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度全有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に
対するイエロー、縁に対するマゼンタそれして赤に対す
るシアン全形成する所謂カラーカプラー全含肩させるこ
とで減色法の色再現を行うことができる。ただし、感光
層とカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持た
ない構成としても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は実質的に塩化銀からなる。

ここで実質的にとは、全ハロゲン化銀童に対する塩化銀
の含有量が♂０モルチ以上、好ましくはりｊモルチ以上
、さらに好ましくはりざモルチ以上である。迅速性の観
点からは塩化銀の含−タ乙− 有事が高い程好ましい。甘た本発明の高塩化銀には、少
量の臭化銀や沃化銀全含有してもよい。このことは感光
性の点で光吸収量を増したり、分光増感色素の吸着音強
めたり、あるいは分光増感色素による減感を弱めたり、
有用な点が多く見られる場合がある。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在ＩＩを層状
もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部および／または
表面に有する構造のものが好ましい。

上記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少
なくとも１０モルチのものが好ましく、２０モル％を越
えるものがより好ましい。そして、これらの局在層は、
粒子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上に
あることができる。一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率りＯモルチ以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

！、た、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン
化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である
。この様な場合にはその塩化銀含有率がりざモルチル１
００モル係であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好まし
く用いられる。

本発明に用いるハロケン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．７μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）、２０％以
下、望ましくは７５％以下の所謂単分散なものが好まし
い。このとき、広いラチュドを得る目的で上記の単分散
乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布
することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形成は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的ｇ− な（ｒｅｇｕｌａｒ）　　結晶形を有するもの、球状、
板状などのような変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶
形を有するもの、あるいけこれらの複合形を有するもの
を用いることができる。また、種々の結晶形を有するも
のの混合したものからなっていても良い。本発明におい
てはこれらの中でも上記規則的な結晶形を有する粒子’
５ｊＯ％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは
り０チ以上含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくはｒ以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の１０％を越えるような乳剤も好普し
く用いることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の総塗布銀量
は、ＯｌにＯり／−以下であることが好ましい。総塗布
銀竜がｏ、ｒＯｙ／ｒｒ？より多いと、迅速性および、
連続処理に伴う写真特性の変動が大きい。好ましくは０
．７３９／−以下である。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ　、ＧＩａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、
／り６７年）、Ｇ、Ｆ’。

Ｄｕｕｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　）’ｒｅｓ
ｓ　社刊、１９６乙年）、Ｖ　、　Ｌ　、　Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　　社刊、／り乙弘年）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。す
なわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも
良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式としては、片側混合法、同時混合法、およびそれら
の組み台わせなどのいずれの方法を用いてもよい。粒子
を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（
所謂逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇ
ｅ一定に保つ方法、すなわち所謂コンドロールド・ダブ
ルジェット法を用いることもできる。この方法によると
、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化
銀乳剤′に得ることができる。

本発明に用いるハロケン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−９〜１０−２モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭１．２−２／！２７２号公報明細書の第１ど頁右下欄
〜第、２−員右上欄に記載のものが好ましく用いられる
。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材／　０　
／　− 料の製造工程、保存中あるいけ写真処理中の被りを防止
する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化
合物あるいはそれ等の前駆体に’ｌＩＮ加することがで
きる。これらは一般に写真安定化剤と呼ばれる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭１．２−．２／３２７
２号公報明細書の第３り頁〜第７２頁に記載のものが好
ましく用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面ａ像型乳剤、あるいは潜像が王として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエロマゼンタ、シアンに
発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシアン
カプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｉ−
／）および〔Ｙ が好適である。

２〕で表わされるもの （Ｙ−／：］ 〔Ｙ コ〕 ピパロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許≠、／ｙ、２．２．２と７号明細書
の第３欄／ｊ行〜第と′＠３り行や同≠。

１、．２３．１．１６号明細書の第１≠欄！０行〜第１
り欄４’／行に記載されている。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３．’Ｉ−０に、／り≠号、同３　
、９３３　、．５−０７号、四≠、０≠乙、ｊ７５号、
同弘、　／３３　、５’ｊｇ号、向≠、≠０／。

７Ｊ′２号などに記載がある。

ピパロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許弘、６２２２ｇ７号明細薔の
第３７欄〜ｊ≠欄に記載の化合物例（Ｙ−／）〜（Ｙ−
３２）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−／）、（￥−
≠）、（Ｙ−６）、（Ｙ−７）、（Ｙ’−／ｌ）、（Ｙ
−、！／）、（Ｙ−１２）、（Ｙ−２３）、（￥−コ乙
）、（Ｙ−３よ）、（￥−３乙）、（Ｙ−３７）、（Ｙ
−３ｇ）、（Ｙ−３２）などが好ましい。

また前述の米国特許≠、１．２３．６１ｔ号明細書の第
１り欄〜、２≠欄の化合物例（Ｙ−／）〜（ｙ−３３）
ｋ挙げる事ができ、なかでも（’Ｙ−２）、（Ｙ−７）
、（Ｙ−と）、（Ｙ−ｉ２）、（Ｙ−２０）、（Ｙ−２
／）、（’Ｙ−，２３）、（Ｙ−，２り）などが好まし
い。

その他、好ましいものとしては、米国特許３゜弘０ど、
／り≠号明細書の第乙欄に記載の典型的具体例（３≠）
、向３，７３３．３０７号明細書の第ど欄に記載の化合
物例（／乙）や（／り）、同≠、０≠ｌ、、ｊ７ｊ号明
細書の第７〜と欄に記載の化合物例（り）、同弘、　／
３３．７よど号明細書の第ｊ−Ａ欄に記載の化合物例（
１）、同≠。

弘０／　、７！コ号明細書の第オ欄に記載の化合物例／
、および下記の化合物ａ）〜ｈ）を挙けることができる
。

／　０夕 上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは！−ピロゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール撃などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げ
られる。！−ピラゾロン系カプラーに３−位がアリール
アミノ基もしくはアシルアミ／基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許筒２．３／／、Ｃ＃２号、同第ｊ　
、３！Ｉ−３，７０３号、同第２，６００．７どと号、
同第２．９０と、５７３号、同第３．０６．２゜乙！３
号、同第３．／！コ、どり６号および同第３．２３乙、
０／！号などに記載されている。二当膏のよ一ピラゾロ
ン系カプラーの離脱基として、米国特許筒≠、３１０，
６／り号に記載された窒素原子離脱基筐たは米国特許筒
≠、３ｊｔ／、どり７号およびＷＯ（ＰＣＴ）にざ１０
４１７り！号に記載されたアリールチオ基が好ま しい。また欧州特許節７３，６３６号に記載のパラスト
基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許筒２，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許筒３．７２５０６７号に記載され
たピラゾロ（５，１−ｃ）（１，２，４）　　トリアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（
１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８
４年６月）に記載のビラヅロビラヅール類が挙げられる
。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラーで
あってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
、　　（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許筒４，
５００，６３０号に記載のイミダゾ（１，ｌ−ｂ：ｌピ
ラゾール類は好ましく、米国特許筒４．５４０．６５４
号に記載のピラゾロ［１，５−ｂ）（１，２，４）　ト
リアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

＝１１１ （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ 〔Ｍ （Ｍ シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も出代表的である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９，９２９号、同４，５１８，６８７号、同４，５１
１，６４７号や同３，７７２，００２号などに記載の、
フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ５位
にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む）が
あり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２５，
８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３，７
７２．００２号に記載の化合物（１）、同４．５６４５
９０号に記載の化合物（１−４）や（１−５）、特開昭
６１−３９０４５号に記載の化合物（１）、（２）、（
３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の化合物
（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同４，
３３４，０１１号、同４．５００６５３号や特開昭５１
−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミノフェ
ノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては、
米国特許２８９５．８２６号に記載の化合物（Ｖ）、同
４５５７．９９９号に記載の化合物０７）、同４，５６
５．７７７号に記載の化合物（２）や０２）、同４，１
２４．３９６号に記載の化合物（４）、同４．６１３５
６４号に記載の化合物（１−１９）等を挙げる事ができ
る。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３７２，１７３号、同４，５６４，５８６号、同４，
４３０，４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や特願
昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフェ
ノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許４，３２７，１７３号に記載のカプラー
（１）や（３）、同４，５６４，５８６号に記載の化合
物（３）と００、同４，４３０，４２３号に記載の化合
物や（１）や（３）、及び下記化合物を挙げる事ができ
る。

Ｈ３ 前記のタイプのシアンカプラーの他に、欧州特許出願公
開ＥＰ０，２４９，４５３Ａ２に記載のジフェニルイミ
ダヅール系シアンカプラー等も使用できる。

０ＣｓＨ＋’＋ ］２５ Ｃ４Ｈｑ フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３，９９９号、同４，４５１゜５５９号、同４
，４４４，８７２号、同４．４２７７６７号、同４，５
７９，８１３号、欧州特許第（ＢＰ）０６７．６８９Ｂ
１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代表
的具体例としては、米国特許４，３３３，９９９号に記
載のカプラー（７）、同４，４５１，５５９号に記載の
カプラー（１）、同４，４４４．８７２号に記載のカプ
ラーＯａ、同４，４２７，７６７号に記載のカプラー（
３）、同４，６０９，６１９号に記載のカプラー（６）
や（２４Ｌ同４，５７９，８１３号に記載のカプラー（
１）や（１１）、欧州特許第（ＥＰ）０６７．６８９Ｂ
１号に記載のカプラー（４５）や（５０）、特開昭６１
４２６５８号に記載のカプラー（３）等を挙げる事がで
きる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２゜３１３．５８６号）、
２位にアルキルカルノーモイル基をもつもの（例えば米
国特許２，４７４．２９３号、同４，２８２，３１２号
）、２位にアリールカルバモイル基をもつもの（例えば
特公昭５（１−１４５２３号）、５位にカルボンアミド
又はスルホンアミド基をもつもの（例えば特開昭６０２
３７４４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１５
３６４０号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの（例
えば米国特許３．　４７６．５６３号）、置換アルコキ
シ離脱基をもつもの（例えば米国特許４，２９６．１９
９号）、グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公昭
６０−３９２１７号）などがある。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式（Ａ）ないしくＥ）で表わされる高沸点有
機溶媒が用いられる。

式　　（Ａ）　　　　　　　　　　Ｗ＋Ｗ、−０−Ｐ＝
０ 式　　（Ｂ）　　　　Ｗ＋　　　Ｃｏｏ　　Ｗｚ式　　
（Ｃ） Ｗ、−ＣＯＨ２ （式中、Ｗｌ、Ｗ２及びＷ３はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアキシル基、アルケニル基、
アリール基又はへテロ環基を表わし、Ｗ４はＷ、　、Ｏ
Ｗ、またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは１ないし５の整数で
あり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なって
いてもよく、一般式（Ｅ）において、Ｗ、とＷ２が縮合
環を形成してもよい）。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４２０３７１６号）に含浸させて、ま
たは水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして
親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。

好ましくは国際公開番号ＷＯ３Ｂ１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド゛系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシヘンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎジアルキルジチオカルバマド）
ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００　４５３号
、同第２．７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２．７３２，３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３，９８２９４４号、同第４，４３０，４２
５号、英国特許第１，３６３．９２１号、米国特許第２
．７１０．８０１号、同第２，８１６．　０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３４３２　３００
号、同第３．５７３，０５０号、同第３，５７４，６２
７号、同第３．６９８．９０９号、同第３．７６４，３
３７号、特開昭５２１５２２２５号などに、スピロイン
ダン類は米国特許第４．３６０．５８９号に、ｐ−アル
コキシフェノール類は米国特許第２，７３５，７６５号
、英国特許第２．０６６．９７５号、特開昭５９−１０
５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒンダー
ドフェノール類は米国特許第３ＴＯ０，４５５号、特開
昭５２−７２２２４号、米国特許第４．２２８，２３５
号、特公昭５２６６２３号などに、没食子酸誘導体、メ
チレンジオキシヘンゼン類、アミンフェノール類はそれ
ぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同第４，３３２
．８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、ヒンダ
ードアミン類は米国特許第３．３３６１３５号、同第４
，２６８，５９３号、英国特許第１．３２　．８８９号
、同第１．　３５４．　３１３号、同第１．４１０．８
４６号、特公昭５１１４２０号、特開昭５８−１１４０
３６号、同５１−５３８４６号、同５１−７８３４４号
などに、フェノール性水酸基のエーテル、エステル誘導
体は米国特許第４．１５５，７６５号、同第４，１７４
．２２０号、同第４，２５４，２１６号、同第４，２６
４，７２０号、特開昭５４−１４５５３０号、同５５−
６３２１号、同５８−１０５１４７号、同５９−１０５
３９号、特公昭５７−３７８５６号、米国特許第４，２
７９，９９０号、特公昭５３−３２６３号などに、金属
錯体は米国特許第４，０５０，９３８号、同第４，２４
Ｌ１５５号、英国特許第２．０２７．７３１　（Ａ）号
などにそれぞれ記載されている。これらの化合物は、そ
れぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５ないし１０
０重量％をカプラーと共乳化して感光層に添加すること
により、目的を達することができる。シアン色素像の熱
および特に光による劣化を防止するためには、シアン発
色層に隣接する両側の層に外線吸収剤を導入することが
より効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、特にピラゾ
ロアゾールカプラーと共に、下記のような化合物を使用
することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物ＣＦ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニリジンと
の二次反応速度定数に２（Ｓ０°Ｃのトリオクチルホス
フェート中）が１．Ｏｊ２／ｍｏｌ・ｓ　ｅ　ｃ　〜Ｉ
　Ｘ　１０−’ＩＶ、／ｍｏ　ｌ　−ｓ　ｅ　ｃ＜７）
範囲で反応する化合物である。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（ＦＩ）または（Ｆｎ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ１−（Ａ）ゎ　−Ｘ 一般式（Ｆｌｌ） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。Ｂは水素
原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、ま
たはスルホニル基を表し、Ｙは芳香族アミン系現像主薬
が一般式（Ｆｌｌ）の化合物に対して付加するもを促進
する基を表す。

ここでＲ１とＸ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して
環状構造となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（Ｆｌｕ）で表される化合物の具体例
については、特願昭６２−１５８３４２号、同６２−１
５８６４３号、同６２−２１２２５８号、同６２−２１
４６８１号、同６２−２２８０３４号や同６２−２７９
８４３号などに記載されている。

また前記の化合物（Ｇ）、および化合物（Ｆ）との組合
せの詳細については特願昭６１−１８４３９号に記載さ
れている。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリ
ドン化合物（例えば米国特許３，３１４，７９４号、同
３，３５２゜６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン
化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）
、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３，７０５
．８０５号、同３，７０７，３７５号に記載のもの）、
ブクジエン化合物（例えば米国特許４゜０４５．２２９
号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジドール化合
物（例えば米国特許３，７００．４５５号に記載のもの
）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例
えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの
紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが宥
和であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリーオン・ゼラチン、（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｏ）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ４の平均値（π）に対するＲ１の標準偏差Ｓの
比Ｓ／πによって求めることが出来る。対象とする単位
面積の個数（ｎ）は６以上が好しい。従って変動係数８
７頁は 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は、０．１５以下とくに０．１２以下が好まし
い。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

笑施例−／ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

纂−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）ｌ＝０．０１および退色防
止剤（Ｃｐｄ−／　）、２ｇ、ｏｙに酢酸エチル／ｊＱ
ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ１ｖ−ｊ）／　、Ｏｃｃと溶媒（
Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−１１１）３．　Ｑｃｃｆ加え溶解し、
この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含
む／θチゼラチン水溶液≠ｊ　Ｑ　ＣＱに重加した後、
超音波ホモジナイザーにて分散し、得られた分散液を、
下記青感性増感色素全含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀０
．７モル％）≠、２０ｙに混合溶解して第−層塗布液を
調製した。第二層から第七層剤の塗布液も第−層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、／、２−ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた
。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

−／’！−７ 青感性乳剤層；アンヒドロ−ｊ−ｊ’−クロロ３１３′
−ジスルホエチルテアシ アニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒトロー２−エテルーｊ、ｊ’−ジ
フエニル−３，３′−ジスル ホエテルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層；５−６ （ハロゲン化銀１モル当たりＯｌ り×ｌＯモル） また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

／−（，２−アセトアミ／−フェニル）またイラジェー
ション防止染料として下記の物を用いた。

〔３−カルボキシ−よ−ヒドロキシ−弘−（３−（３−
カルボキシ−よ−オキソ−／〜（２，３−ジスルホナト
フェニル）−２−ピラゾリングーイリデン）−／−プロ
ペニル）〜／−ピラソリル〕ベンゼンー２．！−ジスル
ホナートジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（≠、？−ジヒドロキジータ、１０−ジオキ
ソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー／、！−ジイ
ル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリ
ウム塩 〔３−シアノ−よ−ヒドロキシ−≠−（ｊ−（ｊ−シア
ノ−よ−オキソ−／−（弘−スルホナトフェニル）−２
−ピラゾリン−≠−イリテン）−ノーペンタニル）−ノ
ーピラゾリル〕ベンゼンー弘−スルホナトーナトリウム
塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（Ｐ／ｒｒ？）
ｋ表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ボッエチレンで両面ラミネートした紙支持体第一層（青
感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：０．７モルチ立方体平均粒子
サイズ０．２μ） ０、．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　／、♂０イエローカ
プラー（ＥｘＹ）　　　　０．ｌ、０退色防止剤（ｃｐ
ｃｔ−／　）　　　　　０．２１溶媒（ＳＯＩＶ−Ｊ）
　　　　　　　０．０／溶媒（Ｓｏ　ｌ　ｖ−り　　　
　　　　０．０３第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．♂０混色防止剤
（Ｃｐｄ−，２）　　　　　０．Ｏｊｊ溶媒（Ｓｏｌｖ
−／）　　　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−，２）
　　　　　　　０．０１！；第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：０．７モルチ立方体粒子サイ
ズＯ０≠！μ） Ｏ０，２♂ ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｉ、ＩＬｔ。

マゼンタカプラー（ＥｘＭ）　　　　０．６７−　ｌ　
≠弘 退色防止剤（ｃｐｃｔ−３）　　　　　０．．２３退色
防止剤（ｃｐａ−弘）　　　　　０．ｌ／溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−／）　　　　　　　０．２０溶媒（Ｓｏｌｖ−，２
）　　　　　　　０．０２第四層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　７．７０混色防止
剤（ｃｐａ−，２）　　　　　０．０６３紫外線吸収剤
（［ＪＶ−／）　　　　　０．４Ｌｊ紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−２）０．２３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−／）　　　　　　　０．Ｏｊ溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−，２）　　　　　　　０．０６第五層（赤感層
） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：λモルチ 立方体、粒子サイズ０．ｊμ） ０、／タ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　／、ＩＯシアンカ
プラー（ＥｘＣ−／）　　　０．２６シアンカプラー（
ＥＸＣ−２）　　０．／、２退色防止剤（Ｃｐｄ−／　
）　　　　　０．．２０溶媒（Ｓｏｌｖ−／）　　　　
　　　０．／ｌ＝−／４Ｌ！；− 溶媒（Ｓｏｌｖ−，２）　　　　　　　０．０７第六層
（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０紫外線吸収
剤（［ＪＶ−／）　　　　　０．２乙紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−２）　　　　　０．０７溶媒（Ｓｏ１ｖ−／）　　
　　　　　０．３０溶媒（ＳｏｌＶ−２）　　　　　　
　θ、０り第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　／、ｏ７（ＥｘＹ）
イエローカプラ α−ビバリルーα−（３−ベンジル−７−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−！〔β−ドデシルスルホニル）−ブ
チルアミド〕アセトアニリド （Ｅ　ｘ　Ｍ　）マゼンタカプラ ／−（２，≠、乙−トリクロロフェニル）−３〔２−ク
ロロ−！（３−オクタデセニルサクシンイミド）アニリ
ノ〕−！−ピラゾロン（ＥｘＣ−／）シアンカプラ ２−ペンタフルオロベンズアミド−弘−り０ロータ（，
２−（，２，クージーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−
３−メチルブチルアミドフェノール （ＥｘＣ−２）シアンカプラー 、２１１１ｔ−ジクロロ−３−メチル−乙−〔α−（コ
、４ｔ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブナルアミ
ド〕フェノール （Ｃｐｄ−／）退色防止剤 、２１−−ジーｔｅｒｔ−アミルフエ＝ルー３゜！−シ
ーｔｅｒｔ−ブナルヒドロキシベンゾエート （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 コ、タージーｔｅｒｔ−オクテルハイドロキ／ン （Ｃｐｄ−３’）退色防止剤 ／、４’−ジーｔｅｒｔ−アミル−、ｌ、ｊ−ジオクチ
ルオキシベンゼン （ｃｐａ−弘）退色防止剤 ２　、２’　−）ｆＬｙ：／ヒス（４ｌ−７ｆルー４−
ｔｅｒｔ−プテルフエ／−ル） （Ｃｐｄ−ｊ） ｐ−（ｐ−１ルエンスルホンアミト）・フェニル拳ドデ
カン （Ｓｏｌｖ−ｊ）溶媒 ジ（ｉ−／ニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−１ｌＬ）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミドメトキシ２、≠−ジー
ｔ−アミルベンゼン （ＵＶ−／）紫外線吸収剤 λ−（ノーヒドロキシ−３，ｊ−ジーｔｅｒｔアミルフ
エニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−，２）紫外線吸収剤 ノー（２−ヒドロキシ−３，！−ジーｔｅｒｔブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール （Ｓｏｌｖ−／）溶媒 ジ（ノーエチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−、り溶媒 ジブチルフタレート 以上のようにして得られた試料をＡとした。次に試料Ａ
とは乳剤のハロゲン組成と赤感性乳剤層−／４ｔ１ の増感色素環を第１表に示したように替えた試料を作成
し、これらを試料Ｂ−Ｇとした。

第１表 （Ｓｅｎ−／）比較用の赤増感色素 ／４ｔり これらの塗布試料の写真特性を調べるために、以下のよ
うな実験を行った。

まず、塗布試料に対して感光計（富士写真フィルム株式
会社製ＦＷＨ型、光源の色温度３．２００Ｋ）を用いて
、センシトメトリー用の階調露光を与えた。このときの
露光は７７１０秒のｍ光時間で、２ｊＯＣＭＳの露光量
になるように行った。

前記塗布試料を、下記処理工程及び下記処理組成にて、
自動現像機で処理した。たたし、カラ現１甥液の組成は
、第、２表に示したように変化させた。

カラー現像　　　　３１′Ｃ４１３秒 漂白定着　　　３０〜３ｔ′Ｃ≠ｊ秒 リンスの　　　３０〜３７℃　　３０秒リンス■　　　
３０〜３７℃　　３０秒リンス■　　　３０〜３７°Ｃ
，３０秒乾　　燥　　　　７Ｏ−ｆＯ℃　　　６０秒各
処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ −テトラメチレンホスホン酸 有機保恒剤Ａ（１−／　） 塩化ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エテル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエテル）−３ 一メチルー≠−アミノアニリ ン硫酸塩 トリエタノールアミン 蛍光増白剤（≠、≠′−ジアミ ノスチルベン系） 亜硫酸ナトリウム 水を刀ｎえて ｐＨ（２３℃） 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） ００ｍ１ ３．０ｙ ０１７ｊｍｏｌ 第２表参照 第２表参照 コｊり ｓ、ｏｙ ／　０　．０ｆ ２．０１ ｏ、ｏｉｙ １０００ｙｔ１ １０．０ｒ ４Ｌ００プ ／　００ｄ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／７９エチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　！！ｙエチレンジ
アミン四酢酸 二ナトリウム　　　　　　　　　　　　　３ノ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　≠Ｑノ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　タ１水を加えて　　　　　　　
　　　　１０００ｒｄｐＨ（，２ｔ℃）　　　　　　　
　　　　ｓ、ｌ／ｌ。

リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々ｊｐｐｍ
以下） 上記処理済の試料のシアンの最大濃度Ｄｍａｘと最小濃
度Ｄｍｉｎを測定し、結果を第２表に示した。

更に上記カラー現像液を開口率（開口面積／液容ｔ　）
　０　、０．２　ｍｓ、−１で２週間室温経時後、それ
を用いてセンシトメ）　ＩＪ−評価を行った。現像液の
経時によるシアンの最小濃度の増加ΔＤｍｉｎｆ測定し
、結果を第、２衣に示した。

−／よ− −／　夕３ 第２表の結果から明らかなように、本発明の画像形成方
法によれば、最大濃度が高く、最小濃度が低く、更に連
続処理に伴なう写真性変動（最小濃度）が少ない特徴が
得られる。

実施例−２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙全作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布ｇ調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）／り、／ｌおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−／）≠、１ｉ−ｙ及び色像安定剤（Ｃｐｄ
−７’）０．７ｙに酢酸エテル、！７．２閃および溶媒
（Ｓｏ１ｖ−３）Ｊ’　、２１に加え溶解し、この溶液
を／θ予ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム♂ＣＣ
ｋ含む１０％ゼラチン水溶液／ト！鰺に乳化分散させた
。一方塊臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．♂ｇμ
、粒子サイズ分布変動係数０．０と、臭化銀０．２モル
％全粒子表面に含有）に下記に示す青感性増感色素を銀
１モル当たりそれぞれλ、　ｏ×ｉ　ｏ　　モル加えた
／　タグ 後に硫黄増感を施したものを調製した。前記の乳化分散
物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるよ
うに第一４塗布液を調製した。第二層から第七要用の塗
布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼ
ラチン硬化剤としては、／−オキシ−３，！−ジクロｏ
−３−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 −／　　ＪＪ− ５Ｏ３Ｈ０Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ （ハロゲン化銀１モル当たり各コ、０Ｘ１０−’モル） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり≠、　ＯＸ　／　Ｑ−’モ
ル） および （ハロゲン化銀１モル当たり７．Ｏ×１０　　’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり０．りＸ　／　０’−’モ
ル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物ヲノ＼ロゲン化
銀１モル当たり一、ｌ、×１０　　モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層ニ対し
、／−（Ｊ’−メチルワレイドフェニル）よ−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たりｇ
、ｊｘｌｏ−ｓモル、７．７Ｘ　／　０’−’モル、コ
、ｊ×１０’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および 一／　ｊど− 一／　３タ− （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（Ｐ／ｒｒ？）
ｋ表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第−Ｉｎ！ｍ＋＋のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｒ
　０２）と育味染料（群′＃）を含む〕 第−層（青感層） 塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．３゜ゼラチン
　　　　　　　　　　　　／、に乙イエｏ−カプラー（
ＥｘＹ）　　　　０．１２色像安定剤（Ｃｐｄ−／）　
　　　　０．／り溶媒（ＳＯＩＶ−３）　　　　　　　
０．３！台像安定剤（ｃｐｃｉ−７）　　　　　０．０
乙第二ｒｅ＜混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７り混色防止剤
（Ｃｐｄ−ｊ）　　　　　θ、Ｏｒ溶媒（Ｓｏｌｖ−／
）　　　　　　　０．／乙溶媒（Ｓｏｌｖ−４ｔ）　　
　　　　　０．０１第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０゜夕ｊμのもの
と、０．３りμのものの／：３混合（Ａｇモル）比）、
粒子サイズ分布の変動係数％０．１０．０．０♂、Ａ　
ｇ　Ｂ　ｒ　Ｏ、ｔモル％全粒子異面に局在含有させた ゼラチン マゼンタカプラー（Ｅ　ｘ　Ｍ　） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−Ｊ’） 色１象安定剤（ｃｐａ−７） 各課（Ｓｏ１ｖ−２） 第四１１ｉ（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 混色防止剤（Ｃｐｄ−ｊ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−、ｔ） 第五層（赤感層） 、７２ ．２≠ 、２７ ．７　よ 、Ｑ、２ ．０３ 、！≠ 、ｊど 、≠７ ．０！ 、２４１− 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズＯ８！ｒμのも
のと、０．４’！μのものの／：≠混合（Ａｇモル比）
粒子サイズ分布の変動係数各０．０り、０゜／／、Ａ　
ｇ　Ｂ　ｒＯ９ｔモル％を粒子界面の一部に局在含有さ
せた　　　　　　　　　　　　０．２３ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　／、３１Ｉ。

シアンカプラー（ＥｘＣ）　　　　　　０・３２色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　０．１７色像安定剤（
Ｃｐｄ−１０）　　　　　０．０≠色像安定剤（Ｃｐｄ
−７）ｏ、弘Ｏ 溶媒（Ｓｏｌｖ−，４）　　　　　　　　θ、／！第六
！（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．！３紫外線吸
収剤（ＵＶ−／）　　　　　　０．／乙混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−−＋）　　　　　　０．０．２溶媒（Ｓｏｌｖ−
ｊ）　　　　　　　　０．０１第七層（床＠Ｉ’ｉｌ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　７．３３ポリビニ
ルアルコールの、アクリ　　　Ｏ７／フル変性共重合体
（変性度７７％） 流動パラフィン （ＥｘＹ）イエローカプラー （ＥｘＭ）マゼンタカプラー ０．０３ ／　乙コ− −／乙３− （ＥｘＣ）シアンカプラー （Ｃｐｄ−ｊ）色像安定剤 α Ｒ１＝０２）（５ Ｃ４Ｆｌ　９ （Ｃｐｄ−ｊ）混色防止剤 α の各々重量で２：ｌ／ｌ ：りの混合物 （ｃｐａ−／）色像安定剤 （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 一／　　６≠− −ｉＡ！ｒ− ｐｃｌ り）色像安定剤 Ｃ７！ の λ ：　弘　： 弘混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 （Ｃｐｄ ｔＯ）色像安定剤 Ｃ０Ｎ）ｉｃ４１−１９（ｔ） 平均分子量 ６θ、０００ （ｃｐａ−ｇ）色像安定剤 ｒＵＶ−／ ）紫外線吸収剤 一／　乙２− −ｉ　　４７− （ＪＨ （Ｓｏ１ｖ−１Ｉ−）溶媒 ０４Ｈ９（ｔｌ の　ダニ、２４混合物（重を比〕 （Ｓｏｌｖ−／）溶媒 （Ｓｏ１ｖ−ｊ）溶媒 Ｃ００Ｃ８Ｈ１７ （ＣＨ２）。

Ｃ（Ｊ（ＪＣ８）１１７ （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 （Ｓｏｌｖ−，７）ｉ＠媒 の、２：／混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 以上のようにして得られた試料−ｉＨとした。次に試料
Ｈとは赤感性乳剤層の増感色素１（Ｓｅ口／）に変えた
ことのみ異る試料を作成し、これをＩとした。

上記試料Ｈ，Ｉ’ｉ実施例−／と同様に像ｇｖＳ後、ペ
ーパー処理＠を用いて下記処理工程にて、カラ現像液の
タンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニング
テスト）全実施した。

カラー現像３Ｉｒ”ＣＬＩ！−、ｊｆ秒　１００ｔｚｌ
漂白定着　　３０〜３乙’ｃ　　４ｔｔ秒水洗■　３０
〜３７℃　３０秒 水洗■　３０〜３７℃　３０秒 水洗■　　３０−３７°Ｃ３０秒　３乙≠ｍｅ乾　　燥
　　　７０〜ｇ！’Ｇ　　乙０秒＊感光材料／イあたり
の補充量 乙／ゴ 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 〔タンク液〕 水 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ Ｎ’、Ｎ’−テトラメチ レンホスホン酸 と００ｍ１ ３．０ｙ ４Ｌｆ／。

≠β ２℃ ２℃ ２℃ トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル ≠−アミノアニリン 硫酸塩 有機保恒剤Ａ（ｎ−／り） 蛍光増白剤（住人化学製 ＷＨＩＴＥＸ−≠〕 水を加えて ｐＨ（，２５℃） 〔補充液〕 エチレンジアミン−Ｎ。

Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’　−テト ラメチレンホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化カリウム ｇ、ｏｙ 第３懺参照 第３表参照 、２ｊ７ ！　、Ｑノ ０　、Ｏｊｍｏｌ ／　、ＯＦ ０００ｍ１ ｉｏ、ｏｒ ３７／℃ ／２ｊｌ／ｆｌ 第３表参照 −／　７Ｑ −ｉ’ｙｉ− 臭化カリウム　　　　　　　　　　第３表参照炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　２１，９／ＩｔＮ−エチル
−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル 一弘−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　タ１／ｌ有機保恒剤
（■−／り）　　　　　　７Ｐ／ぶ蛍光増白剤　　　　
　　　　　　、２．！ｐ／Ｉ。

（住人化学製ＶＶＨＩ’ｌ’ＥＸ −≠） 水を加えて　　　　　　　　　　　ｉｏｏｏｗｐＨ（，
２よ℃）　　　　　　　　　　／　０　、　ｊ　Ｊ−（
ＫＣＨまたは）１２ｓｏ４で調整） 漂白定着液 〔タンク液〕 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　弘Ｏ
Ｏはチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１００ｍ１
亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　　３ｒノエチレン
ジアミン四酢酸鉄（１） アンモニウム　　　　　　　　　　　ｓｒｙエチレンジ
アミン四酢酸 酢酸トリウム　　　　　　　　　　　　　ｊ２氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　タ２水を加えて　　　
　　　　　　　　１ｏｏｏｙｐＨ（コｔ℃）　　　　　
　　　　　　、ｉ、弘０〔補充液〕 タンク液の２．５倍濃縮液 水洗液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム及びマグネシウムは各々ｊｐ
ｐｍ以下） なお、カラー現像液、漂白定着液、及び水洗液に対し、
蒸留水全蒸発水量添加し、蒸発濃縮補正をしながら、連
続処理した。

ランニングテスト開始時のシアンの最大濃度Ｄｍａｘ、
最小濃度Ｄｍｉｎ、　　ランニング終了までのシアンの
最小濃度の増加△Ｄｍｉｎを測定し、結果を第３表に示
した。

第３表の結果から明らかなように、実施例−２で用いた
重層塗布試料の系においても、本発明の画像形成方法の
効果が認められる。

（発明の効果） 本発明により、最大濃度が高く、最小濃度が低く、連続
処理による写真性（％に最小濃度）の変動が著しく抑制
された画像形成方法が得られる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社ｌ　７≠ −／７ｊ− 手続補正書（υ〆） ４゜ 補正命令の日付 （θ 〔 ５゜ 補正の対象 明細書 ６゜ 補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を少なくとも一種の芳
   香族第１級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現像
   液で処理する画像形成方法において、８０モル％以上の
   塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤および一般式（Ｓ）で
   示される化合物を少くとも一層に含有するハロゲン化銀
   カラー感光材料を、塩素イオンを３．５×１０＾−＾２
   〜１．５×１０＾−＾１モル／ｌ含有し、かつ臭素イオ
   ンを３．０×１０＾−＾５〜１．０×１０＾−＾３モル
   ／ｌ含有するカラー現像液で処理することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真の画像形成方法。 一般式（Ｓ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚ＿１は窒素原子、酸素原子、硫黄原子または
   セレン原子を、Ｚ＿２は酸素原子、硫黄原子またはセレ
   ン原子を表わす。 Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３、Ｌ＿４およびＬ＿５はメチン
   基を表わす。このメチン基は置換されていてもよく、ま
   た他のメチン基と環を形成していてもよい。 Ｒ＿１およびＲ＿２は同一でも異つていてもよいアルキ
   ル基を表わす。またＲ＿１はＬ＿１とＲ＿２はＬ＿５と
   連結して５または６員炭素環を形成してもよい。 Ｖ＿１、Ｖ＿２、Ｖ＿３、Ｖ＿４、Ｖ＿５、Ｖ＿６、Ｖ
   ＿７およびＶ＿８はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子
   、アルキル基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシ
   カルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カ
   ルボキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アシ
   ルアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキル
   スルホニル基、スルホン酸基、アリールオキシ基、また
   はアリール基を表わすか、Ｖ＿１〜Ｖ＿８の中で隣接す
   る炭素原子に結合している２つは互いに縮合環を形成し
   てもよい。 （Ｘ＿１）＿ｎ＿１は電荷均衡対イオンを表わし、＿ｎ
   ＿１は０以上の電荷を中和するに必要な値を表わす。）