JPH0258A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法に関
し、特にカラー現像液の補充量を著しく低減させたハロ
ゲン化銀カラー感光材料の処理方法に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理は、基本的には
カラー現像（カラー反転材料の場合には、その前の白黒
第一現像）と脱銀の２工程から成り、脱銀に漂白と定着
工程あるいはこれらと併用もしくは単独で用いられる一
浴漂白定着工程より成っている。必要により、この他の
付加的な処理工程、すなわち水洗、停止処理、安定処理
、現像促進のための前処理などが加えられる。

発色現像において、露光されたハロゲン化銀は還元され
て銀になると同時に酸化された芳香族第１級アミン現像
主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程で
ハロゲン化銀の分解によって生じたハロゲンイオンが現
像液中に溶出し蓄積する。−力覚色現像主薬は上述した
カプラーとの反応により消費されてしまう、さらに他の
成分も写真感光材料中に保持される事により持ち出され
、現像液中の成分濃度が低下していく、従って多量のハ
ロゲン化銀写真感光材料を自動現像機などにより連続処
理する現像処理方法においては、成分濃度の変化による
現像仕上がり特性の変化を避けるために発色現像液の成
分を一定濃度の範囲に保つための手段が必要である。

たとえば現像主薬や保恒剤の様な消費成分は濃度の影響
が小さい場合、一般に補充液中の濃度を高くしておく。

また、ハロゲンなどの現像抑制の効果を持つ溶出物は、
補充液中のその濃度を低くするかあるいは含有させない
場合もある。さらに溶出物の影響を除去するためにある
化合物を補充液に含有させることもありうる。またｐＨ
やアルカリあるいはキレート剤の濃度などを調整する場
合もある。かかる手段として通常は不足成分を補い増加
成分を希釈するための補充液を補充する方法がとられて
いる。この補充液の補充により必然的に多量のオーバー
フロー液が発生し、経済上および公害上大きな問題とな
っている。

近年、カラー現像液の補充量の低減は、現像処理の迅速
化とともに、省資源、低公害化の目的で強く望まれてい
る。しかし、単にカラー現像液の補充量を低減すると、
感光材料からの溶出物、特に強い現像抑制剤である臭素
イオンや、各種有機化合物などの蓄積により、現像活性
が低下し迅速性が損なわれるという問題が生じる。

この解決手段として、現像促進技術が必要であり、現像
液の補充量低減のための迅速化技術が数多（検討されて
いる。例えばその１つとして、カラー現像液のｐＨ及び
処理温度を高くし、現像を促進するという迅速化手段が
知られている。しかしこの方法ではカブリが高（、現像
液の安定性も悪化し、さらに連続処理時に写真特性の変
動が増大するという重大な問題が発生する。また他の促
進技術として、各種現像促進剤を添加する方法が記載さ
れているが、その促進効果は不十分であり、満足できる
ものではなかった。

強い現像抑制剤である臭素イオンの蓄積を低減し、迅速
化を計るという目的では、特開昭５８−９５３４５、同
５９−２３２３４２、同６１−７０５５２、国際公開特
許ＷＯ８？−０４５３４に塩化銀含有率の高いハロゲン
化銀感光材料を用いる方法が開示され、迅速化を損なわ
ずに現像液の補充量を低減するための有効な手段と考え
られている。しかし、迅速性を損なわずに現像液の補充
量を低減を行なおうとすると、連続処理時に著しく写真
特性が変動し、かつ、現像液中に感光材料からの溶出銀
と考えられる浮遊物が発生し、処理機のローラーの汚染
、フィルターの根詰まり、感光材料の傷や汚染といった
故障の原因となるという新たな問題が発生し実用に耐え
得るものではない事が判明した。

低補充化した場合の連続処理時のもう一つの大きな要因
として、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処理し
たときのカブリが高いことが挙げられる。カブリが高い
感光材料は現像液の温度が上昇したりｐＨが上昇してカ
ブリが出やすい現像条件になったときと、逆に温度やｐ
Ｈが低下してカブリが出にくい現像条件になったときの
カブリの差が大きくなりやすいために結果として現像仕
上り特性の変動が大きくなりやすい。

このようなハロゲン化銀カラー写真感光材料のカブリを
防止する手段の１つとして、種々のカブリ防止剤を感光
材料に添加することが知られている。つまり、ベンゾト
リアゾール、６−ニドロペンズイミダゾール、５−ニト
ロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、
５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾト
リアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２
−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾー
ル、ヒドロキシアザキントリジン、アデニンなどの化合
物がカブリ防止に顕著な効果を有することが知られてい
る。

以上のようなカブリ防止剤、安定剤は、通常の現像液補
充がなされている場合には、カブリを防止し、現像仕上
り特性の変化を小さくする効果が認められるが、現像液
補充量を通常の量より著しく低くすると、逆に、感光材
料中に添加されたこれらのカブリ防止剤、安定剤が現像
仕上り特性、特に感度の変動を大きくし、かつ銀現像速
度を著しく低下させるという問題があった。

（発明が解決しようとする問題点） 現在、カラー現像液の補充量は、現像処理する感光材料
によっても多少異なるが、処理する感光材料１ｎ？当た
り１８０〜１０００−程度が一般的である。なぜなら、
迅速性を損なわずに更に補充量を低減すると、上述した
ように連続処理時において、写真特性が大きく変動する
こと及び現像液中に浮遊物が発生するという極めて重大
な問題が発生することが考えられ、これらの問題を根本
的に解決できる技術が見い出されていなかだ。

したがって、本発明の第１の目的は、迅速性を損なわず
にカラー現像液の補充量を著しく低減しても連続処理時
において、写真特性、特に最小濃度、最大濃度、及び感
度の変動が小さい現像処理方法を提供するものである０
本発明の第２の目的は、高塩化銀感光材料を用いて、カ
ラー現像液の補充量を著しく低減しても連続処理時にお
いて、現像液中に浮遊物の発生の無い処理方法を提供す
るもである。

（問題を解決するための手段） 本発明の目的は、以下に述べる諸方法により達成された
。すなわち、反射支持体を有するノ＼ロゲン化銀カラー
写真感光材料を少なくとも１種の芳香族第１級アミンカ
ラー現像主薬を含有するカラー現像液で連続処理する方
法において、８０モル％以上の塩化銀から成る高塩化銀
のハロゲン化銀乳剤を少なくとも一層に有する反射用ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を、下記−最大（Ｉ）で
示される化合物の存在下で、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しないカラー現像液を用い、かつカラー現像液
の補充量が該ハロゲン化銀写真感光材料１が当たり２０
〜１２０ｍＡであることを特徴とする、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。

一般式（１） 式中、Ｍは水素原子、陽イオン（例えばアルカリ金属イ
オン、アンモニウムイオン等）または−５−Ｚを表わし
、Ｚは窒素原子を１個以上含むヘテロ無残基を表わす。

本発明において、塩化銀含有率８０モル％以上の高塩化
銀カラー写真感光材料を用いて迅速性を損なわずに、カ
ラー現像液の補充量を感光材料ｌイ当たり２０〜１２０
ｄに低減させる方法は、従来、連続処理時において、写
真特性、特に感度、最大濃度及び最小濃度が著しく変動
し、しかも現像液中に、高塩化銀の感光材料からの溶出
銀が原因と考えられる浮遊物が発生し、処理機のローラ
ーの汚染、フィルターの根詰まり、感光材料の傷や汚染
といった故障の原因となること問題が発生し、非現実的
であった。しかしながら、本発明のように、塩化銀含有
率８０モル％以上の高塩化銀カラー写真感光材料を、−
最大（１）の化合物の存在下で、ベンジルアルコールを
実質的に含有しないカラー現像液で連続処理することで
、カラー現像液の補充量を、感光材料１ポ当たり２０〜
１２０ｍ１に低減しても、写真特性の変動が非常に小さ
く、更には、処理液中の前記浮遊物の発生が著しく防止
されるという事実は全く予期できない事であった。

本発明における、カラー現像液の補充量の範囲であるハ
ロゲン化銀感光材料１ボ当たり２０〜１２０ｄについて
説明する。現像液の補充量を感光材料１２０ｄ以下にす
ることは従来技術では前記問題点により非現実的であり
、本発明により初めて可能となつた。補充１１１２０ｄ
／感光材料１ｒｒｌとは、本発明により初めて可能とな
る範囲と、本発明以外の従来技術の組み合わせにより可
能である範囲の境界に位置する値である。また、感光材
料によっても多少異なるが、現像液の補充量が２０ｄ／
感光材料１ポ以下である場合、処理液の感光材料による
持ち出し量が補充量を上回り、処理液が減少して現実的
には連続処理が不可能となる。

補充量２０−／感光材料Ｌｎｆとは、感光材料によって
も多少異なるが、処理液の感光材料による持ち出し量と
補充量とがほぼ等しくなる量を示すものである。

本発明における８０モル％以上の塩化銀から成る高塩化
銀感光材料を用いた迅速処理方法は公知である０国際公
開ＷＯ３７−０４５３４には、高塩化銀感光材料をベン
ジルアルコール及び亜硫酸イオンを実質的に含有しない
現像液での処理方法が開示されているが、−最大（１）
の化合物の非存在下での処理であり、更に、かかる感光
材料が現像液の補充量を著しく低くして現像処理した場
合の問題については何ら記載なく、更には前述の問題を
解決しうるかどうかという点についても何ら記載されて
おらず、本発明の技術を類推するには至らない。また特
開昭６１−７０５５２には、高塩化銀感光材料をベンジ
ルアルコールを実質的に含有しない現像液で、現像浴へ
溢流が起こらない補充量での連続処理が開示されている
が、−最大（１）の化合物の非存在下でかつ亜硫酸イオ
ン存在下での処理であり、現像補充量を著しく低減した
場合に生ずる前述問題及びその解決策について、何ら記
載されておらず、本発明の技術を類推するには至らない
。

一般式（Ｉ）においてＺで表わされるヘテロ環残基は、
さらに縮合されていてもよく、具体的には、イミダゾー
ル、トリアゾール、テトラゾール、チアゾール、オキサ
ゾール、セレナゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオ
キサゾール、ベンズチアゾール、チアジアゾール、オキ
サジアゾール、ベンズセレナゾール、ピラゾール、ピリ
ミジン、トリアジン、ピリジン、ナフトチアゾール、ナ
フトイミダゾール、ナフトオキサゾール、アザベンズイ
ミダゾール、プリン、アザインデン（例えばトリアザイ
ンデン、テトラザインデン、ペンタザインデン等）など
が好ましい。

また、これらのへテロ環残基及び縮合環は、適当な置換
基で置換されていてもよい。置換基の例としては、アル
キル基（例えばメチル、エチル、ヒドロキシエチル、ト
リフルオロメチル、スルホプロピル、ジ−プロピルアミ
ノエチル、アダマンタン）、アルケニル基（例えばアリ
ル）、アラルキル基（例えばベンジル、ｐ−クロロフェ
ネチル）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル、ｐ
−カルボキシフェニル、３．５−ジ−カルボキシフェニ
ル、ｍ−スルホフェニル、ｐ−アセトアミドフェニル、
３−カブラミドフェニル、ｐ−スルファモイルフェニル
、ｍ−ヒドロキシフェニル、ｐニトロフェニル、３．５
−ジクロロフェニル、２メトキシフエニル）、ヘテロ環
残基（例えばピリジン、フラン、チオフェン）、ハロゲ
ン原子（例えば塩素、臭素原子）、メルカプト基、シア
ノ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アミノ基、ニトロ基、
アルコキシ基（例えばメトキシ）、アリールオキシ基（
例えばフェノキシ）、アシル基（例えばアセチル）、ア
シルアミノ基（例えばアセチルアミノ、カプラミド、メ
チルスルホニルアミノ）、置換アミノ基（例えばジエチ
ルアミノ、ヒドロキシアミノ）、アルキル又はアリール
チオ基（例えばメチルチオ、カルボキシエチルチオ、ス
ルホブチルチオ）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例
えばフェノキシカルボニル）などが挙げられる。

一般式（１）においてＺで表わされるヘテロ環残基は窒
素原子を１個以上含むことが必要であるが、好ましくは
へテロ環残基が窒素原子を２個以上、より好ましくは３
個以上含むものであり、さらには窒素原子を４個含むも
のが特に好ましい。

−最大（１）の中で特に好ましいものは、−最大（１−
１）、（Ｉ−１１）、（１−Ｉ［［）で示される化合物
である。

一般式（１−１） 式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基またはアリール基
を表わす。Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニ
ウム基またはプレカーサーを表す。

アルカリ金属原子とは例えばナトリウム原子、カリウム
原子等であり、アンモニウム基とは例えばテトラメチル
アンモニウム基、トリメチルベンジルアンモニウム基等
である。またプレカーサーとは、アルカリ条件下でＸ＝
Ｈまたはアルカリ金属と成りうる基のことで、例えばア
セチル基、シアノエチル基、メタンスルホニルエチル基
等を表す。

前記のＲのうち、アルキル基とアルケニル基は無置換体
と置換体を含み、更に脂環式の基も含む。

置換アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキキ基、アリ
ール基、アシルアミキ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基、アミノ基、ヘテロ環基、アシル基、ス
ルファモイル基、スルホンアミド基、チオウレイド基、
カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘ
テロ環チオ基、そして更にはカルボン酸基、スルホン酸
基またはそれらき塩、等を挙げることができる。

上記のウレイド基、チオウレイド基、スルファモイル基
、カルバモイル基、アミキ基はそれぞれ無置換のもの、
Ｎ−アルキル置換のもの、Ｎ−アリール置換のものを含
む。アリール基の例としてはフェニル基や置換フェニル
基があり、この置換基としてはアルキル基や上に列挙し
たアルキル基の置換基等を挙げることができる。

−最大（１−ｎ） 一般式（１−ＩＩＩ） 式中、Ｌは二価の連結基を表し、Ｒは水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基またはアリール基を表す。Ｒのアル
キル基、アルケニル基およびＸは一般式（１−１）のそ
れと同義である。

上記のしで表される二価の連結基の具体例としては、 式中、ＲおよびＸは一般式（１−１）のそれと同義であ
り、Ｌは一般式（Ｉ−ｎ）のそれと同義である　Ｒ３は
Ｒと同義であり、それぞれ同じであっても異なっていて
もよい。

以下に一般式（ＩＩ）　、−最大（１−１１）および−
最大（１−１［）の化合物の具体例を列挙するが、これ
らに限定されるものではない。

（■ ■−１） れらを組合せたものを挙げることができる。

ｎはＯまたは１を表し、Ｒｅ、Ｒ１、およびＲ１はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基、アラルキル基を表す。

（Ｉ−１−ｊ （ｒ−４−ｔ　） （ｒ−■−７） （ｒ−Ｉ−タ （Ｉ−１−／り） （Ｉ−１−１／　＞ （Ｉ−１−−２３） （Ｉ−１−Ｊｊ） （ｎ−Ｉ　−４’　） （ｒ−１−Ａ （Ｅ−１−ｒ　） （１−１−／　０ （Ｉ−１−コ０） （ｒ−１−２，２） （Ｉ−１−２１ （ｒ−ｔ−，１ｇ （１−Ｉ　−／ （ｒ−Ｉ−／Ｊ） （ｒ−Ｉ　−／　ｊ　） （ｒ−１−／７） ｋｉ （Ｉ−１−２７） （Ｉ−１−コタ） ０−１−　Ｊ　／ （１〜）−３３） （ｒ−■−／　２　） ｆｆ−１−／１ （Ｉ−１−／　Ｊ （１−Ｉ−／ｒ＞ Ｈ （Ｉ−１−２１ （Ｌ−１−３０） （ｒ−Ｉ　−ｊλ　） （Ｉ−１−Ｊ　４ｔ） （Ｉ−１−３よ）Ｓ （（−■−３７ （ｒ−ｉ　−Ｊ　Ｐ （Ｈ−ｉ　−４ｔ／ （Ｌ−Ｉ　−ｔ　ｉ ■−■−よ３） σ−Ｉ−より α−１−７７） （１−１−ｊ≦ α−）−ｊｒ） （１−Ｉ−４’ｉ：）） （ｒ−Ｉ−≠２） （Ｅ−１−ｒ２） （Ｉ−１−Ｊ−≠） （１−１−Ｊ−ａ α−１−ｓｒ） Ｑ（３ （Ｅ−Ｉ−４ｔＪ　） （丁−１−４Ｌ　ｔ） σ−■−≠２）。

（Ｉ−１−より （Ｉ−１−Ａ ／ （１−１−Ｊ　２ （Ｉ−１−≠≠ （ト１−４Ｌ＋ （Ｉ−Ｉ−ｊｏ　） （Ｉ−１−ＪＪ） 僚■−ぶり α−１−４７） （ｒ−１１−２） （ｒ−１−／　／ α−■−／Ｊ） （ｒ−■−７１） 可Ｉ−Δｌ／ｌ） α−１−ｊＪ） α−１−Ａｔ） （１４−／　ｏ　） α−１−／２ α−１−／≠） （１−１ｔ　−／　　ぶ α−１−ｔｒ） （Ｉ−Ｉ　−７／ （１−ｎ　−／　） （Ｌ−ｎ−Ｊ） ｆｆ−ＩＩ　−７） （ｒ−ｎ−７） す （Ｅ−ｎ　−／　　タ （ｉ−］１−２７ （１−１１−−２ｊ） （Ｉ−１［−２よ） （ｒ−ＩＩ−、ｚ７） （ローフ２ （ｒ−１１−，２） （１−ｎ−≠） （Ｉ−ＩＩ−２ （Ｅ−ｎ　−ｒ α−］１−２０ （Ｉ−Ｉｔ−２２） α−■−コ弘） α−■−コｔ （Ｉ−Ｉｔ−コｒ （１−ｎ−λり） （Ｔ−Ｉｔ　−Ｊ　／ （ｊ−［−ｊ　ｊ 缶［−Ｊよ） （トｌｌ−３７） α−１１ｉ−／ （Ｉ−１［［−−？） （）■−よ） （Ｉ−ＩＩ［−７） α−■−３０） （ｒ−１１−Ｊ−２） α−１−Ｊ≠） （Ｘ−１−Ｊ　Ａ （Ｉ−ｎ−Ｊ！＞ （Ｅ−１１−２ （ｒ−Ｉｌｌ−μ （ｒ−ｍ−ぶ （１−ｍ−ｒ） （ニーＩｔ　−Ｊり） α−■−≠１） （ｚ−ｎ−≠３） （ｒ−ｎ−４！ｔ＞ 軒■−２） α−１１［−／／） （Ｉ−１１１−／Ｊ） （Ｅ−Ｉ［１−／　ｊ　） （Ｉ−ｎ−≠Ｏ） ｆｆ−ｎ−≠２） α−■−弘≠） （ｒ−ｎ−≠ぶ） α−１１１−１０） （ｒ−１１−／λ） α−１［−／グ） （Ｅ−Ｉ［１−／ｌ＞ （ニー１ｆｆ−／７） （Ｅ−ｎ［−／り） （Ｅ−１［１−２／ 缶１（−ＪＪ） α−１１−／ｒ） α−■−コ０） （Ｌ−１［［−ｕ−２） α−［［−ｊ４Ｌ） （Ｉ−ＩＴＩ−２７１ ｆｆ−Ｉ［１−２≦） α−■−、２７） α−ＩＩＩ−、２ｒ） （Ｘ−Ｉ［［−ユタ） （１−Ｉ［１−３０） （ト■−３７ （ｍｌＪ−２） 本発明において一般式（１）で表わされる化合物は、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に存在していてもよく、
またカラー現像液中に存在していてもよく、また、ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー現像液の両方に
存在していてもよい。

特にハロゲン化銀カラー写真感光材料に存在することが
より好ましい。

本発明に用いられる一般式（りで表わされる化合物はハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料中のいずれかの層または
／および発色現像液中に含有させることかできる。ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料中のいずれかの層とは、感
光性および非感光性の親水性コロイド層を意味する。

−最大（りで表わされる化合物の添加量は、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料中に含有させる場合には、ハロゲ
ン化ｉｌ１モル当たりｌＸｌ０−’〜５Ｘ１０−”モル
が好ましく、さらにｌＸｌ０−’〜Ｉ　Ｘ　１０−”モ
ルが好ましい、また、発色現像液中に含有させる場合に
は、ｌＸｌ０−’〜１×１０４モル／ｌが好ましく、さ
らに５ＸｌＯ−’〜５×１０−４モル／ｌが好ましい。

添加量が上記より少ないとハロゲン化銀乳剤に対するカ
ブリ防止が十分でなく色濁りの原因となる。一方、逆に
上記より多いと、感度低下を起こしたり、現像を抑制し
て濃度低下を起こすことで色再現が不良となる。

本発明に使用されるカラー現像液について詳細に説明す
る。

本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが必要である。こ
こで実質的に含有しないとは、好ましくは２ｍｉ、７ｐ
＜以下、更に好ましくは０．５ｄ／ｌ以下のベンジルア
ルコール濃度であり、最も［しくは、ベンジルアルコー
ルを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい、亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低下
させる作用を有する。

このような作用が、カラー現像液の補充量を低減した場
合に生ずる、写真特性の変動の増大及び前記浮遊物の発
生の原因の１つと推定される。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくは５．０×１０−”モル／ｌ以下の亜
硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオンを
全く含有しないことである。但し、本発明においては、
使用液に調液する前に現像主薬が濃縮されている処理剤
キットの酸化防止に用いられるごとく少量の亜硫酸イオ
ンは除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
を実質的に含有しないことがより好ましい、これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度
の変動が写真特性に大きく影響すると考えられるためで
ある。

ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくは５．０Ｘ１０−”モル／１以下のヒドロ
キシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキシル
アミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン類
（ヒドロキシルアミンを除く）、ヒドロキサム酸塩、ヒ
ドラジン類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロ
キシケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン
類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩類
、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシム類、
ジアミド化合物類、縮環式アミン類などが特に有効な有
機保恒剤である。これらは、特願昭６１−１４７８２３
号、特願昭６１１７３５９５号、同６１−１６５６２１
号、同６１−１８８６１９号ミ同６１−１９７７６０号
、同６１−１８６５６１号、同６１−１９８９８７号、
同６１−２０１８６１号、同６１−１８６５５９、同６
１−１７０７５６号、同６１−１８８７４２号、同６１
−１８８７４１号、米国特許３６１５５０３号、同２４
９４９０３号、特開昭５２−１４３０２０、特公昭４Ｂ
−３０４９６号、などに開示されている。

前記好ましい有機保恒剤に関し、その−最大と具体的化
合物を以下に挙げるが、本発明がこれらに限定されるも
のではない。

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、０．００
５モル／Ｉｌ〜０．５モル／２、好ましくは、０．０３
モル／Ｑ〜０．１モル／Ｑの濃度となる様に添加するの
が望ましい。

ヒドロキシアミン類としては下記のものが好ましい。

Ｈ 式中Ｒ＋＋、ＲｉＩは、水素原子、無置換もしくは置換
アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置換
もしくは置換アリール基、またはへテロ芳香族基を表わ
す。Ｒ１１とＲＩ２は同時に水素原子になることはなく
、互いに連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成して
もよい。

ヘテロ環の環構造としては５〜６員環であり、炭素原子
、水素原子、ハロゲン原子、窒素原子、硫黄原子等によ
って構成され、飽和でも不飽和でもよい。

ＲＩ　Ｉ、Ｒ１２がアルキル基またはアルケニル基の場
合が好ましく、炭素数は１−１０が好ましく、特に１〜
５が好ましい　Ｒ１１とＲ′２が連結して形成される含
窒素へテロ環としてはピペリジル基、ピロリシリル基、
Ｎ−アルキルピペラジル基、モルホリル基、インドリニ
ル基、ベンズトリアゾール基などが挙げられる。

Ｒ”とＲａｔの好ましい置換基は、ヒドロキシ基、アル
コキシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミド
基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及び
アミノ基である。

化合物例 ＣＪｓ　　Ｎ　　ＣＪｓ Ｈ ＣＨｉＯＣＪａ　　Ｎ　　ＣｔＨａ　　０ＣＨｓＨ ＣｚＨｓＯＣｚＨａ　　Ｎ　　ＣＨｚ　　ＣＭ　　ＣＨ
ｔＨ Ｈ Ｉ［−７ ヒドロキサム酸類としては下記のものが好ましい。

一般式（ＩＩＩ） 、５，２ｌ−）（！ｌ　　　Ｎ　　　Ｏ７！＋式中Ａ”
は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換も
しくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアミ
ノ基、置換もしくは無置換のへテロ環基、置換もしくは
無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール
オキシ基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、置換
もしくは無置換のスルファモイル基、アシル基、カルボ
キシ基、ヒドロキシアミノ基、ヒドロキシアミノカルボ
ニル基を表わす、置換基としてはハロゲン原子、アリー
ル基、アルキル基、アルコキシ基、などがあげられる。

好ましくはＡ！＋は、置換もしくは無置換のアルキル基
、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、である、特に好ましい例として置換もしくは無置
換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基である
。炭素数は１〜１０であることが好ましい。

Ｓ −５Ｏ−を表わす。好ましくはＸ２１は−Ｃ−である。

ＲｉＩは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
置換もしくは無置換のアリール基を表わす。

このとき、Ａｌ１とＲｉＩが連結して環構造を形成して
もよい、置換基としてはＡ”であげた置換基と同様であ
る。好ましくはＲ１＋は水素原子である。

ＹｚＩは、水素原子又は、加水分解反応により水素原子
になりうる基を表わす。

化合物例 ［１−２ 一般式（■） ＣＨ３−Ｃ−ＮＨ−ＯＨ Ｃ，Ｒ９０−Ｃ−双一〇Ｈ ■−≠ Ｉ［−、Ｉ ＯＨ３ ＣＨ３−Ｃ−Ｎ　−ＯＨ ｌ−４ Ｈ２Ｎ−Ｃ−ＮＥ（−ＯＨ ヒドラジン類及びヒドラジド類としては下記のものが好
ましい。

式中、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３は水素原子、置換又は無
置換の、アルキル基、アリール基、またはへテロ環基を
表わし、Ｒはヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置換
又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、カルバモイル基、アミ
ン基を表わす。

ヘテロ環基としてはｊ−Ｊ員環であｆｉ、ＣＸＨ。

０、Ｎ、Ｓ及びハロゲン原子から構成され飽和でも不飽
和でもよい。Ｘ　３１は−ｃｏ−−ｓｏ２−はＯ又はｌ
である。特１ｃ　ｎ　＝　００時、Ｒ”？ｔ、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基から選ばれる基を表わし、
Ｒ３３とＲ３４は共同してヘテロ環を形成していても良
い。

一般式（ＩＶ）中、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３は水素原子
又ＦｉＣｔ〜Ｃｔｏのアルキル基である場合が好ましく
、特ＫＲＳＲは水素原子である場合が最も好ましい。

一般式（Ｗ　）中、Ｒ３４はアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、カルバモイル基、アミン基である場合が
好ましい。特にアルキル基、置換アルキル基の場合が好
ましい。ここで好ましいアルキル基の置換基は、カルボ
キシル基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基、ホスホノ基
等である。Ｘ３１は一〇〇−又は−５０２−である場合
が好ましく、−Ｃ〇−である場合が最も好ましい。

１’ｌ／−／ ■−２ ＮＨ２ＮＨ＋ＣＨ２＋ｖＳＯ３Ｈ ｆｉ−ｊ ■−≠ ■−よ りｙ−＋ １’／−７ ｙ−ｒ Ｍ−５’ ＮＨ２ＮＨＣＱＣＨ３ ＮＨ２ＮＨＣＯＯＣ２Ｈｓ Ｎ）（２ＮＨ−（−ＣＨ２＋−ＯＨ ｌ’ｌ／−１０ ■−７７ ＮＨ２ＮＨｃＯＮＨ２ ＩＶ−／／ ＮＨ２ＮＨ８Ｏ３Ｈ ■−７３ ＮＨ ＮＨ２ＮＨｃＮＨ２ ■−７μ ＮＨ２ＮＨＣＱＣＯＮＨＮＨ２ ■−／ｊ ＮＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｏ３ＨＮＨ２ＮＨＣＨ
ＣＯＯＨ ０４Ｈ９（ロ） １’ｌ／−Ｉｔ ＮＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ ■−７り ■−２０ ■−コｌ υ ■−２７ フェノール類としては下記のものが好ましい。

−最大（Ｖ） 式中、Ｒ４１は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、カルボ
キシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアン基、アミ
ン基、ホルミル基、アシル基、スルホニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルコキ
シスルホニル基、および、アリーロキシスルホニル基を
表わす。Ｒが更に置換されている場合、置換基としては
、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシ
ル基、アルコキシ基、等を挙げることができる。また、
Ｒがコつ以上ちる場合、その種類は同じでも異っていて
も良く、さらに隣りちっているときには、互いに結合し
て環を形成してもよい。環構造としては！〜２員環であ
り、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、皇
素原子、硫黄原子等によって構成され、飽和でも不飽和
でも良い。

Ｒ４２は、水素原子または加水分解されうる基を表わす
。また、ｍ、ｎはそれぞれ／から！までの整数である。

一般式（Ｖ）において、好ましいＲ４１は、アルキル基
、ハロゲン基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルボ
キシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミン基、アミド基、スルホンアミド基、ニトロ基
、お−よびシアノ基である。中でも、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、アミノ基、ニトロ基が特に好ましく、こ
れらは、（ＯＲ４２）基のオルト位またはパラ位にある
方がよう好ましい。また、Ｒの炭素数は１からｉ。

が好ましく、／からｔが特に好ましい。

好ましいＲ４２は、水素原子あるいは、炭素数がｌから
夕までの加水分解されうる基でちる。また、（ＯＲ４２
）基がλつ以上ちる場合、お互いにオルト位あるいはパ
ラ位に位置する方がより好ましい。

Ｖ−／ ”ｌ／−７ −ｒ −ｊ ■−≠ −ｔ Ｖ−＋ α−ヒドロキシクトン類、α−アミノケトン類としては
下記のものが好ましい。

一般式ＣＭ） 式中、Ｒ５１は水素原子、置換又は無置換の、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基１．アリーロキシ基また
はアミノ基を表わし、Ｒ５２は水素原子、置換又は無置
換の、アルキル基、アリール基を表わし、ＲとＲは共同
して炭素環又は複素環を形成しても良い。Ｘ　はヒドロ
キシル基、置換又は無置換の７ミノ基を青わす。

一般式（Ｍ）中、Ｒ５１は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基である場合が好ましく、またＲ　
は水素原子、アルキル基である場合が好ましい。

ＣＨ３ＣＣＨ２０Ｈ ■−２ −Ｊ ■−ｔ ＣＨ３ＣＣＨ２ＮＨＣ２Ｈ５ ＨＣ＝ＣＨ２０Ｈ Ｈ −ｒ Ｏ ■−タ 糖類もまた好ましい有機保恒剤である。

糖類（炭水化物ともいう）は単糖類と多糖類からガシ、
多くは一般式ＣｎＨ２ｍ０ｍをもつ。単糖類とは、一般
に多価アルコールのアルデヒドまたはケトン（それぞれ
アルドース、ケトースと呼ばれる）と、これらの還元誘
導体、酸化誘導体、脱水誘導体、およびアミン糖、デオ
糖などのさらに広範囲の誘導体を総称する。また、多糖
類とは前述の単糖類が一つ以上脱水縮合した生成物を言
う。

これらの糖類のうちでより好ましいものは、還元性のア
ルデヒド基を有するアルドース、およびその誘導体であ
シ、特に好ましいものはこれらのうちで単糖類に相幽す
るものである。

■−／　　Ｄ−オキロース ■−コ　　Ｌ−アラビノース ■−３Ｄ−リボース ■−グ　　Ｄ−デオキシリボース ■−ｔＤ−グルコース ■−ＪＤ−ガラクトース ■−７Ｄ−マンノース ■−ｒ　　グルコサミン ■−タ　　Ｌ−ソルボース ■−１０Ｄ−ソルビット（ソルビトール）モノアミン類
としては下記のものを挙げることができる。

一般式（■） Ｒ７１Ｎ　　Ｒ７３ 式中、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ７３は水素原子、アルキル基
、アルケニル基、アリール基、アラルキル基もしくは複
素環基を表わす。ここで、Ｒ７１とＲ７２Ｒ７１とＲ７
３あるいはＲ７２と１７３は連結して含窒素複素環を形
成してもよい。

ここで、１７１、Ｒ７２、及びＲ７３は置換基を有して
もよい。ＲＸＲ、Ｒとしては特に水素原子、アルキル基
が好ましい。又、置換基としては、ヒドロキシル基、ス
ルホン基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、
アミン基、等をあげることができる。

■−／ Ｎ−（−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）３ ■−２ Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ■−３ Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２ ■−≠ Ｈ Ｃ７）（１５Ｎ４ＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｈｈ■−！ ■−２ ■−７ ■−ｇ ■−タ ■−／　Ｑ ■−７！ （ＨＯＣＨ２ＣＨ所戎Ｈ２ＣＨ２ＳＯ□ＣＨ３ＨＯＣＨ
２Ｃ）（ＣＯＯＨ ＯＨ２ ■−／ ／ ■−／ ＨＮ−ｆ　ＣＨ２Ｃ０ＯＨ）２ ■−７，２ Ｉ（００ＣＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＯＯＨ ＯＨ２ ■−１７ ■−７３ Ｈ２ＮＣＨ２Ｃ’Ｈ２ＳＯ２ＮＨ２ ■−／ｌ ■−１３ ■−７２ ■−／４’ Ｈ２Ｎ−Ｃ＋ＣＭ２０Ｈ）２ ジアミン類としては下記のものが好ましい。

■−３ 一般式（ＩＸ） ＯＨ 式中、Ｈ、Ｒ８２、Ｒ８３、及びＲ８４は水素■−μ 原子、 アルキル基、 アルケニル基、 アリール基、 アラルキル基もしくは複素環基を表わす。

Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２Ｒ８Ｓは
コ価の有機基を表わし、具体的にはアル■−ｔ キレン基、 アリーレン基、 アラルキレン基、 アル ケニレン基もしくは複素環基を表わす。

ｌ１２ＮＣＨ２ＣＨＣＨ２ＮＨ２ ＯＨ Ｒ８１、Ｒ８２、Ｈ８３、Ｈ８４としては特忙水素原子
、 アルキル基が好ましく、Ｒとしては特に■−４ アルキレン基が好ましい。

ＩＸ−／ ■−、２ （ＨＯＣＨ２ＣＨ２＋−ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ−１−ＣＨ２
ＣＨ２０Ｈ）２■−ｒ 一般式（Ｘ） ■−７ ■−１０ ■−／ 式中、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９３及び１９４は水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基
もしくは複素環基を表わす。

Ｒ９５、Ｒ９６、及びＲ９７はコ価の有機基を表し、具
体的には前記一般４式（Ｋ）のＲと同義である。

９ｇ Ｘ　９１及びＸ９２は−Ｎ−１−〇−１−Ｓ−１−〇〇
−１−ｓｏ２−　−５ｏ−もしくはこれらの連結基の組
合せで構成される連結基を表わし、ＲはＲ１９２、Ｒ９
３及びＲ９４は同義である。ｍはＯまたは７以上の整数
を表わす。

（ｍの上限は特に制限はなく、該化合物が水溶性である
限り高分子量でもよいが通常はｍは１〜３の範囲が好ま
しい） ポリアミン類としては下記のものが好ましい。

Ｘ−／ −ａ ｎ＝ｚｏ。

ｓｏ　、ｏｏ。

（ＨＯＣＨ２ＣＨ２−）、−ＮＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２茸 −Ｊ −ｒ Ｘ−≠ 四級アンモニウム塩としては下記のものが好ましい。

一般式（ＸＩ） Ｘ−よ （式中、Ｒ１０１はｎ価の有機基を示し、Ｒ１０２Ｒ１
０３及びＲ１０４は７価の有機基を示す。ここでいう有
機基とは炭素数／以上の基を表わし、具体的にはアルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基等を表わす。Ｒ１０２、
Ｒ１０３及びＲ１０４のうち少なくともλつの基が結合
して第四級アンモニウム原子を含む複素環を形成してい
てもよい。ｎは１以上の整数であり、ｘｅは対アニオン
を示す。）Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４の中で特に
好ましい７価基は置換又は無置換のアルキル基であシ、
Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４の少なくとも７つがヒ
ドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボ
キンアルキル基である場合が最も好ましい。

ｎは好ましくは／〜３の整数、よシ好ましくは／又はλ
である。

）ｄ−／ −Ｊ Ｘ−弘 ＸＩ　−１ Ｎ４Ｃ２Ｉ（４０Ｉ（）４・ ｒ ′Ａ−７ 一般式（ＸＩ［） Ｘ［−ｒ Ｘ−タ Ｘｌ−１゜ ニトロキシラジカル類としては下記のものが好Ｒ１１１
、Ｒ１１２それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基
、複素環基を表わす。またこれらのアルキル基、アリー
ル基もしくは複素環基は置換基を有していてもよい。こ
のような置換基としてはヒドロキシ基、オキソ基、カル
バモイル基、アルコキシ基、スルファモイル基、カルボ
キシ基、スルホ基があげられる。複素環基としてはピリ
ジル基、ピペリジル基などが挙げられる。

好ましくはＲ１１１、Ｒ１１２は置換もしくは無置換の
アリール基、第三級アルキル基（例えばｔ−ブチル基な
ど）でちる。

（化合物例） ましい。

刈−３ 刈−グ 刈−よ Ｘｍ−２ ＣＨ３ ＸＩ［［−−？ Ｘｍ−≠ ＨＯ−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）ｚ ｘｍ−ｔ （ＨＯ−Ｃ）（２￥ＣＯＣ０ ０Ｈｘ、＜ Ｃ−（−０Ｍ２０Ｈ）４ ＸＩ［［−７ （ＨＣＣＨ２＋−Ｃ−ＣＨ３ ｘｍ−ｒ （ＨＯＣＨ２−）＝−Ｃ−ＮＨＣＱＣＨ３アルコール類
としては下記のものが好ましい。

一般式（ＸＩｆｆ） 式中、Ｒはヒドロキシ置換アルキル基ヲ表わし　Ｒ１２
２は無置換アルキル基又はＲ１２１と同様の基を貴わす
。Ｒ１２３は水素原子またはＲ１２２と同様の基を表わ
す。Ｘ１２１はヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ
基、ニトロ基、無置換又はヒドロキシ置換アルキル基、
無置換又は置換の、アミド基、スルホンアミド基を表わ
す。

一般式（ＸＩ［Ｉ）において、Ｘ１２１はヒドロキシ基
、カルボキシル基、ヒドロキシアルキル基である場合が
好ましい。

Ｘｍ−／ Ｘｍ−タ ｘｍ−ｉ。

ＨＯ−ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２０Ｉ（ Ｍ２０Ｈ アルコール類としては下記のものが好ましい。

一般式（ＸＩ） 式中、Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３３はそれぞれ水素原
子又はアルキル基を表わし、ｎは２００までの正の整数
を表わす。

Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３３が表わすアルキル基とし
ては、炭素数！以下である場合が好ましく、１以下であ
る場合が更に好ましい。Ｒ１３１Ｒ１３２Ｒ１３３は水
素原子又はメチル基である場合が非常に好ましく、水素
原子である場合が最も好ましい。

ｎは３以上１００以下の正の整数である場合が好ましく
、３以上３０以下の場合が更に好ましい。

１’−／ ＨＯ（−ＣＨ２ＣＨ２０−）−ＯＨ ＸＶ−２ ＣＨ３ｏ＋ＣＨ２ｃＨ２ｏ＋−ｏＨ ＩＶ−ｊ ＣＨａ　０−（−ＣＨ２ＣＨ２０ｉ０ＣＨａＸ■−弘 １’−Ｊ− ＨＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３ ＸＭ−、ｇ Ｃ２Ｈ５０−（−ＣＨ２ＣＨ２０＋−０Ｈ１’−７ ＨＯ＋ＣＨ，ＣＨ，Ｏせ１　平均分子量　約３００ＸＦ
／−、ｒ ＨＯ＋ＣＨ２ＣＨ２ＯＯＨ 平均分子量 約ｔｏ。

ＸＩＶ−タ ＨＯ＋ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ 平均分子量　約３ｏｏ。

Ｘｌ’ｔ／−１０ ＨＯ−（−ＣＨ２ＣＨ２０壕Ｈ 平均分子量　約ｒｏｏ。

オキシム類としては下記のものが好ましい。

−最大（ＸＶ） Ｒ１４１（２−ｃ−Ｒ１４２ ＝ＯＨ 式中　Ｒ１４１およびＲ１４２は、それぞれ水素原子、
置換もしくは無置換のアルキル基、および置換もしくは
無置換の７リール基を表わす。また、Ｒ１４１およびＲ
１４２は同じでも異っていても良く、またこれらの基ど
おしが連結されていても良い。

−最大（ＸＶ）においてＲ１４１およびＲ１４２として
好ましいのは、ハロゲン基、ヒドロキシル基、アルコキ
シル基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホ
ン酸基、およびニトロ基が置換したアルキル基、および
無置換のアルキル基である。

まだ、−最大（、ＸＶ）における炭素数の合計は３０以
下である場合が好ましく、更に、２０以下である場合が
よシ好ましい。

ＸＶ−／ Ｘｖ−２ ＸＶ−３ Ｘｖ−μ ＸＶ、ｔ −ＯＨ Ｈ０２ＣＣＨ２ＣＨ２Ｃ−ＣＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ−Ｏ
Ｈ ポリアミン類としては下記のものが好ましい。

−最大（ＸＭ） 式中、Ｘ１５１、Ｘ１５２は−ＣＯ−１もしくは一５Ｏ
２−を表わし、Ｒ１５１、Ｒ１５２、Ｒ１５３Ｒ１５４
、Ｒ１５５及びＲ１５６は水素原子、無置換もしくは置
換アルキル基を表わし　Ｒ１５７は無置換もしくは置換
アルキレン基、無置換もしくは置換アリーレン基及び無
置換もしくは置換アラルキレン基を表わす。ｍｌ、ｍ２
　ｎはＯ又はｌを表わす。

ＸＭ−／ ＸＭ−１ ＸＭ−Ｊ Ｈ２ＮＳ０２ＮＨ８０２ＮＨ２ 縮環式アミン類としては下記のものが好ましい。

−最大（Ｘ■） ＸＭ−，２ ＸＭ−Ｊ ＸＭ−μ Ｍ２Ｎズ寸んＲ２（、：ｆｉｚ〜ｋＬＮＭ２又Ｒ２） 式中、Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子群
を表わし　Ｈ１、Ｈ２はアルキレン基、アリーレン基、
アルケニレン基、アシルキレン基を伐わす。

ここで、Ｒ１、Ｒ２は互いに同一でも異なってもよい。

一般式（唐）の中で、特に好ましいものは一般式（／　
−ａ　）、（／−ｂ）で示ぐれる化合物である。

式中、Ｘｌは−Ｎ又は７ＣＨを表わす。Ｒ１／ Ｒ２は一般式（ＸＭ）におけると同様に定義され、Ｒ３
はＲ１、Ｒ２と同様の基、または 一〇Ｈ２Ｃ−を表わす。

好ましい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の炭素数はｔ以下である場
合が好ましく、３以下である場合が更に好ましく、コで
ある場合が最も好ましい。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はアルキレン基、アリーレン基である
場合が好ましく、アルキレン基でちる場合が最も好まし
い。

式中、Ｒ１、Ｒ２は一般式（Ｘ’ｒＩ）におけると同様
に定義される。

一般式（／−ｂ）中、Ｒ、Ｈの炭素数はｔ以下である場
合が好ましい。Ｒ，Ｒはアルキレン基、アリーレン基で
ある場合が好ましく、アルキレン基である場合が最も好
ましい。

−最大（ｔ　−ａ　）、（／−ｂ）の化合物の中で、特
に−最大（／　−ａ　）で表わされる化合物が好ましい
。

Ｘ■−／ Ｘ■−２ Ｘ■−μ Ｘ■−よ Ｘ■−ｔ Ｘ■−７ Ｘ■−／１ＩＬ Ｘ■−７ Ｘ■−／ Ｘ■−ｒ Ｘ■−タ リ Ｘ■−１０ Ｘ■−／ Ｘ■−７２ ｆ＾ 本発明による一般式（ＸｔＪ）の化合物は多く市販品を
容易に入手することが可能である。

上記有機保恒剤は２種以上併用してよい。好ましい併用
は一般式（ＩＩ）〜（■）の少くとも一つの化合物と（
■）、（′Ｍ）の中の少なくとも１つの化合物である。

更に好ましい併用使用は一般式（Ｉ［）、（ＩＶ）の少
なくとも一種と一般式（■）、（Ｍ）の少なくとも一種
である。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明す
る。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好マしい
例はｐ−フェニレンジアミンであり、代表例を以下に示
すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−３２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−４４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
メタンスルホンアミドエチル）−アニリン 特にＤ−４の使用が好ましい。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、Ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの塩であって
もよい、該芳香第一級アミン現像主薬の使用量は現像溶
液１２当り好ましくは約０゜１ｇ〜約２０ｇ、更に好ま
しくは約０．５ｇ〜約Ｌｏｇの濃度である。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸二ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安患香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／２
以上であることが好ましく、特に０．　１モル／２〜０
．４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレントリアミン五酢酸 Ｏエチレンジアミン四酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸・エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチレンホスホン
酸 ・１，３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸・トラン
スシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三プロピオ
ン酸 ・１．２−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 番グリコールエーテルジアミン四酢酸 ｌヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸 ・１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ・Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレン
ジアミン−Ｎ、Ｎ’　−ジ酢酸これらのキレート剤は必
要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えば１２
当り０．１ｇ〜Ｌｏｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号及び米国特許筒３，８１３
，２４７号等に表わされる子オニーチル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表わ
されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、等に表
わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，６１０
，１２２号及び同４，１１９．４６２号記載のｐ−アミ
ノフェノール類、米国特許第２．４９４，９０３号、同
３，１２８，１８２号、同４，２３０，７９６号、同３
，２５３，９０９号、特公昭４１−１１４３１号、米国
特許第２゜４８２．５４６号、同２，５９６，９２６号
及び同３，５８２，３４６号等に記載のアミン系化合物
、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０１号、
米国特許第３，１２８，１８３号、特公昭４１−１１４
３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許第３，５３
２，５０１号等に表わされるポリアルキレンオキサイド
、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン類、ヒドラジ
ン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イミダゾ
ール類、等を必要に応じて添加することができる。

本発明において、一般式（Ｉ）で表わされる化金物に加
えて、必要に応じて任意のカブリ防止剤を添加すること
ができる。

カプリ防止剤としては、塩化ナトリウム、臭化カリウム
、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有
機カプリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤として
は、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミ
ダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベ
ンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５
−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベン
ズイミダゾール、２−・チアゾリルメチル−ベンズイミ
ダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン
、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代表例として
あげることができる。

その中でも、現像液中に塩化物イオンを３．５×１０４
〜１．５Ｘ１０−’モル／Ｉｌ含有し、かつ臭化物イオ
ンを３．０ｘｌＯ−’　〜１．０ｘｌＯ−”モル／ｉ含
有することが、連続処理に伴う写真特性の変動（特に最
小濃度増大及び感度変化）の減少という点で、特に好ま
しい。

また、上記塩化物イオン及び臭化物イオンは、直接添加
されてもよく、感光材料中から現像液中に溶出し、蓄積
したものでもよい。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有するのが好ましい、蛍光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１〜４ｇ
／２である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０°Ｃである。処理時間は２０秒〜５分好
ましくは３０秒〜２分である。

本発明のカラー現像液の補充量は感光材料１ｒｒｆ当り
２０ｄ　〜１２０１１ｉ！、好ましくは３０Ｍ１〜１０
０ＩＩ＆である。ここでいう補充量とはいわゆるカラー
現像補充液が補充される量を示しているもので、経時劣
化や濃縮分を補正するための添加剤等の量は、本発明の
補充量外である。

ここでいう添加剤とは例えば濃縮を希釈するための水や
経時劣化し易い保恒剤、あるいはｐＨを上昇させるアル
カリ剤等を示す。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉ［
Ｉ）、クロム（Ｖｌ）　、ｗ４（ＩＩ）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉ［［）もしくはコバルト（Ｉ［［）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩：
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は漂白液においしも、漂白定着
液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［）錯塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５，５〜８であるが
、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理するこ
ともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許筒１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５．６３０号、リ
サーチ・ディスクロージャー阻１７，１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０，１２９号
に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６，
５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６．
２３５号に記載の沃化物塩；西独特許筒２゜７４８．４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミド化合物；臭化物イオン
等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特に米国第特許第３，８９３，８５８号、西独特許
ｌ。

２９０．８１２号、特開昭５３−９５，６３０号に記載
の化合物が好ましい。更に、米国特許第４゜５５２．８
３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。盪影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、スル
フィン酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好まし
い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｒ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、Ｐ、２４Ｂ−
２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５°Ｃで２０秒−１０分、好まし°く
は２５−４０　’Ｃで３０秒−５分の範囲が選択される
。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭５７−８，５４３号、５８−１
４゜８３４号、６０−２２０，３４５号に記載の公知の
方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、盪影用カラー怒光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４２９号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５．６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４４，５４７
号、および同５８−１１５．４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０°Ｃにおいて
使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の節
銀のため西独特許第２．２２６，７７０号または米国特
許第３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしく
は過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

本発明の方法は、カラーペーパー、カラー反転ペーパー
、カラー直接ポジペーパー等の処理に適用することがで
きる。

次に本発明に使用されるハロゲン化銀カラー写真感光材
料について詳細を説明する。

本発明のハロゲン化銀乳剤は実質的に塩化銀からなる。

ここで実質的にとは、全ハロゲン化銀量に対する塩化銀
の含有量が８０モル％以上、好ましくは９５モル％以上
、さらに好ましくは９８モル％以上である。迅速性の観
点からは塩化銀の含有率が高い程好ましい。また本発明
の高塩化銀には、少量の臭化銀や沃化銀を含有してもよ
い。このことは感光性の点で光吸収量を増したり、分光
増感色素の吸着を強めたり、あるいは分光増感色素によ
る減感を弱めたり、有用な点が多く見られる場合がある
。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は内部と表層が異なる相をもっていて
も、接合構造を有するような多相構造であっても、ある
いは粒子全体が均一な相から成っていてもよい、またそ
れらが混在していてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を有するもの、球状、液
状のような変則的な結晶を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．　２ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎα１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“■、乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ
　ｄｔｙｐｅｓ）’　　などに記載された方法を用いて
調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアニン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１
４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４．２２６号、同４，４１４，３１０号、同４゜
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−９〜１０４モルが好ま
しい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮα１
７６４３および同Ｎα１８７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

１　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ４　増白剤 ５　かふり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、フ イルター染料 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、表面 活性剤 １３　　スタチック防止 和１ ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ　　７１６ ２３頁　　６４８頁右欄 同上 ２３〜２４頁　６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ２４頁 ２４〜２５頁　６４９頁右欄〜 ２５〜２６頁　６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ２５頁右欄　６５０頁左〜右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 同上 ６５１頁左横 ２７頁 同上 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージ＋　−
（ＲＤ）　ｌ’ｈｌ　７６４３、Ｖｌ−Ｃ−Ｇに記載さ
れた特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
Ｂ−１０７３９号、英国特許第１，４２５．０２０号、
同第１，４７６．７６０号等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０．６１９号、同第４．３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ（Ｌ２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、米国特許第４．５００．６３０号、同第４．５４０
．６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許出
願第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、米国特許筒３，４４６，６２２号、同第４，３３
３，９９９号、同第４，４５１．５５９号、同第４，４
２７，７６７号、欧州特許第１６１，６２６Ａ号等に記
載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｔｌＬ１７６４
３の■−Ｇ項、米国特許筒４，１６３，６７０号、特公
昭５７−３９４１３号、米国特許筒４．００４，９２９
号、同第４．１３８，２５８号、英国特許第１，１４６
，３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９５，５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許第２，１０２，
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許筒４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州
特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２，３２２，０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同第
２．５４１．２３０号などに記載されている。

本発明においては、前述のカプラーと共に、下記のよう
な化合物を使用することが好ましい、特にピラゾロアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
現像生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２　（８０℃のトリオクチルホス
フェート中）が１．Ｏｊ！／ｍｏｌ・ｓｅｃ〜Ｉ　Ｘ　
１０−”１　／ｍｏｌ−ｓｅｃの範囲で反応する化合物
である。なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８
５４５号に記載の方法で測定することができる。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅（、結果として本発明の
目的である残像する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−最
大（Ｆｌ）または（Ｆｉｌ）で表わすことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ，−（Ａ）Ｔ−Ｘ 一般式（Ｆｕ） Ｒ，−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ，、Ｒ，はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表す。Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｉｌ）の化合物に対し
て付加するのを促進する基を表わす。ここでＲ１とＸ、
ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造となって
もよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＦＩ）、（ＦＩ［）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同６２−２
８３３３８号、特願昭６２−１５８３４２号、特願昭６
３−１８４３９号などの明細書に記載されているものが
好ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記−最大（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、−最大（Ｇｌ）で表わされ
る化合物はＺがＰｃａｒｓｏｎの求核性”ＣＨ３Ｉ値（
Ｒ，Ｇ、Ｔ’ｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ、Ａ
ｍ。

Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、、　９０．３１９　（１９６Ｂ）
）が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好
ましい。

一般式（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１８４
３９号、同６３−１３６７２４号、同６２−２１４６８
１号、同６２−１５８３４２号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）および化合物（Ｆ）との組合せ
の詳細については特願昭６３−１８４３９号に記載され
ている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、阻１７６４３の２８頁、および同Ｎα１８７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび退色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２Ｂ、Ｏｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏ　１ｖ−３）　１．　０ｃｃと溶媒（Ｓ
ｏ　１ｖ−４）３．０ｃｃを加え溶解し、この溶液をド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラ
チン水溶液４５０　ｃｃに添加した後、超音波ホモジナ
イザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増悪
色素を含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７モル％）４
２０ｇに混合溶解して第−層塗布液を調製した。第二層
から第七層用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調
製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１．　２ビス
（ビニルスホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−５′−クロロ３３′−
ジスルホエチルチアシ アニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロー９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層；３，３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９’　−（２，２’　−ジメ チル−１，３−プロパノ）チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５ジスルホナトフ
エニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼンー２．５−ジスル
ホナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’　−（４，８−ジヒドロキシ−９，１〇−ジオ
キソ−３，７−シスルホナトアンスラセン１．５−ジイ
ル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリ
ウム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフェニル）−２
−ピラゾリン−４−イリデン）１−ペンタニル）−１−
ピラゾリル〕ベンゼンー４−スルホナトーナトリウム塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／イ）を表
わす、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表わす。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体第−層（青
感層） ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒニア０ モル％、立方体平均粒子サイズ０゜ ９μ＞　　　　　　　　　　　　　　　０．２７ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．８０イエローカプラ
ー（ＥｘＹ）　　　　　　０．６０退色防止剤（Ｃｐｄ
−１）　　　　　　０．２８溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　
　　　　　　０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　
　　　０．０３第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８０混色防止
剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　０．０５５溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−２
）　　　　　　　　０．０１５第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒニア０ モル％、立方体平均粒子サイズ０゜ ４５μ） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 退色防止剤（Ｃｐｄ−３） 退色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ　　２） 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒ　： 立方体平均粒子サイズ０．５μ） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ２モル％、 １、７０ ０、、０６５ ０、４５ ０、２３ ０、０５ ０、　Ｏ５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　０．２０溶媒（
Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−２）　　　　　　　　０．０９第六層（紫外線吸収
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７０紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．２６紫外線吸収剤（
ＵＶ−２）　　　　　　０．０７溶媒（Ｓｏｌｖ−１）
　　　　　　　　０．３０溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　
　　　　　０．０９第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０７（Ｅ　ｘ
　Ｙ）イエローカプラー α−ピバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５〔β−（ドデシルスルホニル）−
ブチルアミド〕アセトアニリド（ＥｘＭ）マゼンタカプ
ラー １−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３（２−ク
ロロ−５（３−オクタデセニルサクシンイミド）アニリ
ノ〕−５−ピラゾロン （ＥＸＣ−１）シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５（２
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−３−
メチルブチルアミドフェノール（ＥｘＣ−２）シアンカ
プラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フェ
ノール （Ｃｐｄ−１）退色防止剤 ２．５−ジーｔｅｔｒ−アミルフェニル−３，５−ジー
ｔａｒ　ｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート（Ｃｐｄ−
２）混色防止剤 ２．５−ジ〜ｔｅｒ　ｔ−オクチルハイドキノン（Ｃｐ
ｄ−３）退色防止剤 １．４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２．５−ジオクチルオ
キシベンゼン （Ｃｐｄ−４）退色防止剤 ２．２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒ　ｔ
−ブチルフェノール） （Ｃｐｄ−５） ｐ−（ｐ−トリエンスルホンアミド）フェニルドデカン （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミドメトキシ−２゜４−ジ
−ｔ−アミルベンゼン （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ｔｅｒｔ〜アミルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール （ｔＪＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール （Ｓｏｌｖ　　１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）へタレート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート 以上のようにして得られた試料をＡとした。

次に試料Ａと同様にして、ただし安定剤ｌ−１−５２を
第１表に示すように変更してＢ−Ｅの試料を作成した。

これらの塗布試料の写真特性を調べるために以下のよう
な実験を行った。

まず、上記塗布試料に対して感光針（富士写真フィルム
株式会社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００”Ｋ）を用
いて、センシトメトリー用の階調露光を与えた。このと
きの露光は１／１０秒の露光時間で２５０　ＣＭＳの露
光量になるように行った。

次に、下記処理工程及び下記処理液組成にて、カラー現
像液のタンク容量の２倍補充するまで連続処理（ランニ
ングテスト）を行った。但し、カラー現像液の組成は第
２表に示したように変化させて、その各々についてラン
ニングテストを行った。

憇」ｉユニ１　　社　　片Ｍ　　ｎＪｕｌ”　　＋＞乞
巳量カラー現像　　３８°Ｃ４５秒　１０９ｄ　　　ｌ
！漂白定着３０〜３６℃４５秒　２１５１ｄ　　ｌ！安
定■３０〜３７°Ｃ２０秒□　２２ 安定■３０〜３７°Ｃ２０秒□　２２ 安定■３０〜３７°Ｃ２０秒３６４ａｆ　　２ｊ２乾　
　　燥　７０〜８５°Ｃ６０秒 ＊感光材料１ポあたりの補充量 （安定■→■への３タンク向流力式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

左プニ里１丘　　　　　　　１丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　８００１１Ｍベ
ンジルアルコール エチレンジアミン四酢酸 ５．６−シヒドロキシベ ンゼンー１．２．４− トリスルホン酸 トリエタノールアミン ｌ■１１ 第２表参照 ５．０ｇ　　　５．０ｇ ０．３ｇ　　　　０．３ｇ ８．０ｇ　　　　８．０ｇ 処」」ユニ程　　１度 カラー現像　　３８℃ 漂白定着３０〜３６°Ｃ リンス■３０〜３７℃ リンス■３０〜３７°Ｃ リンス■３０〜３７℃ リンス■３０〜３７℃ 乾　　　　燥　７０〜８５℃ 朋　１１１ ４５秒　　８０Ｊｄ ４５秒　１６１ｊｄ ２０秒 ２０秒 ２０秒 ３０秒　２００ｄ ６０秒 ＊感光材料１ばあたり （リンス■→■への４タンク向流力式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左立二里ｌ丘　　　　　　　ＩＺ久丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　８００Ｈ１ベンジ
ルアルコール エチレンジアミン−Ｎ。

Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テトラ メチレンホスホン酸 有機保恒剤Ａ　（Ｕ−１） 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３＝ メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　５．０ｇ 有機保恒剤Ｂ（■−１） 蛍光増白剤（４，４’ ジ　　ミ　　ス　　ルベン ００ｍ １しし良 １１．０　ｇ ５ｇ ３．０ｇ　　　　６．０ｇ Ｏ，０３ｍｏｌ　　０．０７ｏ＋ｏ１ ４．２ｇ ５ｇ 第２表参照 ０．０７ｍｏ１ ０．０５−〇！ 水を加えて　　　　　　　　１０００ｍｐ１００Ｏ℃）
　　　　　　１０．０５℃ｍ定１丘（タンク液と補充液
は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸（ＩＩＩ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 臭化アンモニウム １０．８５ ００ｄ ００ｄ ７ｇ ５ｇ ｇ ０ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　１００（ｌｄｐＨ（
２５°Ｃ）　　　　　　　　　　　５．４０−九ｚｊ（
夜（タンク液と補充量は同じ）イオン交換水（カルシウ
ム、マグネシウム各々３ｐｐ−以下） ランニングのスタート時と終了時に前記センシトメトリ
ーを処理し、青色（Ｂ）の最小濃度（［１ｍ１ｎ）及び
最大濃度（Ｄｅａｎ）及び感度（濃度０．５を表わすｌ
ｏｇＥ値）の連続処理に伴なう変化量をマクベス濃度計
を用いて測定し、結果を第２表に示した。感度変化にお
いて＋は感度増加方向、は感度低下方向を表わす。

同時にランニング終了時のカラー現像液中の浮遊物の有
無を目視にて確認し、その結果を第２表に示した。

第２表によれば一般式（りで表わされる化合物を含有し
ない感光材料を用いた場合、もしくはカラー現像液がベ
ンジルアルコールを含有している場合には、処理工程■
〜■及び■に示すように、ランニングスタート時と終了
時における最小濃度、最大濃度及び感度の変動が非常に
大きく、また、ランニング終了時のカラー現像液中に感
光材料からの溶出銀と考えられる浮遊物が多量に発生し
ていることが観察された。

本発明による一般式（１）で示される化合物を含有した
感光材料を用い、しかもベンジルアルコールを含有しな
いカラー現像液を用いた場合、処理工程■〜■に示すよ
うに、明らかにランニングに伴なう写真特性の変化が減
少し、かつ、ランニング終了時、上記浮遊物も全く発生
していなかった。

このように本発明により、迅速性を損なわずに現像液の
補充量を著しく低減することが可能となった。

実施例−２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ＣＣおよび溶媒（Ｓｏ
　１ｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１
０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方
塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．８５μ、粒子
サイズ分布変動係数０．０７、臭化銀０．１モル％を粒
子表面の一部に局在して含有）に下記に示す２種の青感
性増感色素を銀１モル当たりそれぞれ２゜０ＸＩＯ”’
モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記
の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組
成となるように第−層塗布液を調製した。第二層から第
七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した
。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３，５
−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 Ｏ３ ０３Ｈ （ハロゲン化銀１モル当たり各４．ＯＸｌ０−’モル）
および ＳＯ２ ５Ｏ３Ｈ−Ｎ（ＣＪｓ） （上記２種をハロゲン化銀１モル当たり各々２．０ＸＩ
Ｏ−’モル） ３０３　−　　　　　　５ｏｓｕ・Ｎ（ＣｚＨｓ）ｓ（
ハロゲン化銀１モル当たり各７．ＯＸｌ０−’モル）赤
感性乳剤層 ｚｎｓ ■＝ ５ＨＩＩ （ハロゲン化銀１モル当たり各１．２　Ｘｌ０−’モル
）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

および また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾール（１−１−４５）をそれぞれハロゲン化
銀１モル当たりＢ、５Ｘ１０−５モル、？、７Ｘ１０−
’モル、２．５Ｘ１０−’モル添加した。

イラジエーシロン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ポ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　　０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イｘｏ−カプラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
ｉ）　　　　　　ｏ、１９色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　
　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　
　　０．３５第二層（混色防止剤） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）
　　　　　　　　０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．　４μ、変動係数０
６０７の立方体で臭 化銀１モル％を粒子表面の一部に局 在して含有）　　　　　　　　　　　　０．３６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラ
ー（ＥｘＭ）　　　　　　０．３１色像安定剤（Ｃｐｄ
−３）　　　　　　０゜色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　
　　　　０゜色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　０
゜溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　０゜第四Ｎ（
紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１゜紫外線吸収剤
（ＵＶ−１）　　　　　　０゜混色防止剤（Ｃｐｄ−５
）　　　　　　Ｏ。

溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　Ｏ。

第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．　３６μ、変動係数
０．１１の立方体で 臭化銀１．６モル％を粒子表面の一 部に局在して含有）　　　　　　　０゜ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　１゜シアンカプラー（ＥｘＣ）　
　　　　　　００色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　
　０゜色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　０゜色像
安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　０゜溶媒（Ｓｏｌｖ
−６）　　　　　　　　０゜第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン １、３３ ０．１７ ０、０３ （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （Ｅ　ｘ　Ｃ）シアンカプラー （ＥｘＹ）イエローカプラー Ｒ＝Ｈ、ＣｔＨｓ　、　ＣａＨｑのものの１：３：６混
合物（重量比） （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混合防止剤 Ｈ Ｈ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 Ｈ の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 千ＧＨｚ−ＣＨ七− Ｈ ＣＯＮＨＣ４Ｈ９（ｔ） 平均分子量６０゜ （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 （Ｃｐｄ−９） Ｈ （Ｓｏｌｖ−１） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−２） 溶媒 以上のようにして得られた試料をＨとした。

次に試料Ｈと同様にして、ただし安定剤ｌ−１−４２を
第３表に示すように変更してＨ−Ｎの試料を作成した。

なお各乳剤層への添加量は試料Ｈと同濃度とした。

（Ｓｏｌｖ−３） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−４） 溶媒 （Ｓｏ　１ｖ−５） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−６） 溶媒 上記試料を像様露光後、ペーパー用自動現像機を用いて
、下記処理工程及び処理組成にて、カラー現像液のタン
ク容量の２倍補充するまで連続処理（ランニングテスト
）を実施した。

なお、カラー現像液の組成は、第４表に示すように変化
させた。

処理工■　　１度　　朋　濾充１°」４容１カラー現像
　　３８℃　　４５秒　１０Ｍ　　　４Ｉ！。

漂白定着　３０〜３６°Ｃ４５秒　２１５Ｉｄ４Ｎ安定
■３０〜３７°Ｃ２０秒□　２１ 安定■３０〜３７℃２０秒□　２１ 安定■３０〜３７°Ｃ２０秒３６ｔｄ　　２ｆｆｉ乾　
　　燥　７０〜８５℃　６０秒 ＊感光材料１ばあたりの補充量 （安定■→■への■タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

左立二現ｌ丘　　　　　　　ｍ丘　　且充旦水　　　　
　　　　　　　　　　　　　８００Ｉｌｉ８０（ｌｄベ
ンジルアルコール　　　ｍ　４　表参照エチレンジアミ
ン四酢酸　　５．０ｇ　　　５．０ｇ５．６−シヒドロ
キシベ ンゼンー１．２．４ トリスルホン酸　　　　　　０．３ｇ トリエタノールアミン　　　　８．０ｇ塩化ナトリウム
　　　　　　　２．７ｇ臭化カリウム　　　　　　　０
．０１０　ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　２５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３〜メチル −４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　５．０ｇ 有機保恒剤Ａ（第４表参照）　０．０３ａ＋ｏｌ蛍光増
白剤（住友化学製 ＷＨＩＴＥＸ−４）　　　　　１．０ｇ水を加えて　　
　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５℃）　　　　　　　
１０．０５盈亘定Ｕ（タンク液と補充液は同じ） 水 ０．３ｇ ８．０ｇ ５ｇ ９．５ｇ ０．０５ｍｏ１ ２．５ｇ １．０ＯＯｄ １０．６０ ００ｄ チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸（ＩＩＩ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ＰＨ（２５°Ｃ） ′１ＸＪＬ（タンク液と補充液は同じ）ホルマリン（３
７％） ホルマリン−亜硫酸付加物 ５−クロロ−２−メチル ４−イソチアゾリン−３ オン ２−メチル−４−イソチア ゾリン−３−オン 硫酸銅 アンモニア水（２８％） ００ｄ ７ｇ ５ｇ ｇ ｇ ０００ｍ ５、４０ ０．１ｇ ０．７ｇ ０．０２ｇ ０．０１ｇ ０．００５ｇ ２、　０Ｉ１１ 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） ０００ｄ ４．０ 遊動の有無を目視にて確認し、 に示した。

その結果を第４表 なお、現像液の塩素イオン濃度、臭素イオン濃度はラン
ニング処理のスタートから終了までタンク液濃度が保持
されるように、補充液濃度を設定した。

前記塗布試料に対して感光計（富士写真フィルム株式会
社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００　Ｋ）を用いて、
センシトメトリー用の階調露光を与えた。このときの露
光は１／ｌＯ秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露光量にな
るように行った。

ランニングのスタート時と終了時に前記センシトメトリ
ーを処理し、青色（Ｂ）の最小濃度（Ｄｍｉｎ）及び感
度（濃度０．５を表わすｌｏｇＥ値）の連続処理に伴う
変化量をマクベス濃度計を用いて測定し、結果を第４表
に示した。感度変化においして＋は感度増加方向、−は
感度低下方向を表わす。

同時にランニング終了時のカラー現像液中の浮第４表に
よれば、一般式（Ｉ）で示される化合物を含有しない感
光材料Ｌ−Ｎを用いた場合及び現像液がベンジルアルコ
ールを含有する場合、処理工程■、■〜＠に示すように
、ランニングスタート時と終了時における最小濃度及び
感度の変動が著しく、またランニング終了時のカラー現
像液中に感光材料からの溶出銀と考えられる浮遊物が多
量に発生していることが観察された。

本発明における一般式（１）で示される化合物を含有し
た感光材料Ｈ−Ｋを、ベンジルアルコールを含有しない
カラー現像液で処理した場合、処理工程■〜■に示すよ
うにランニングによる最小濃度及び感度の変動が小さ（
、しかも、上記浮遊物発生が著しく防止され、良好な結
果が得られた。

本発明の中でも、有機保恒剤Ａに一般式（ＩＩ）または
（ＩＶ）の化合物を用いた場合、ランニングによる最小
濃度及び感光変化が更に小さく、更には上記浮遊物発生
防止効果が更に高く、特に好ましいことがわかる。

実施例−３ 実施例−２と同様にして、ただし、処理工程■のＩｆ−
１の変わりにｌｌ−２、Ｉ−７、■−１５、Ｖ−５、Ｖ
ｌ−１、■−５を用いたところ、同様に好ましい結果が
得られた。また、処理工程の■でトリエタノールアミン
の変わりに、ｌＸ−５、ｌＸ−８、Ｘ−１、Ｘ−３、Ｘ
［−１、Ｘｌ−２、Ｘｌ−３、■−１０、）Ｎ−８、Ｘ
Ｖ−１％Ｎ−１、Ｎ−６、Ｖ−１を用いたところ、同様
に好ましい結果が得られた。

実施例−４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇ及び色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７）
０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ　
Ｉｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塩
臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．８８μ、粒子サ
イズ分布変動係数０．０８、臭化銀０．２モル％を粒子
表面に含有）に下記に示す前窓性増感色素を銀１モル当
たりそれぞれ２．０ＸＩＯ−’モル加えた後に硫黄増感
を施したものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤
とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−Ｎ塗
布液を調製した。第二層から第七雇用の塗布液も第−層
塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤
としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−３−）リア
ジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり各４．０ ＸＩＯ−’モル） および 赤感性乳剤層 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をノ＼ロゲン化
銀１モル当たり２．５ｘｔｏ−’モル添加しまた青感性
乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し、１−（５
−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ールを（１−１−４５）それぞれハロゲン化銀１モル当
たりＢ、５Ｘ１０Ｓモル、？、７Ｘ１０−’モル、２．
５Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布１　（ｇ／ボ）を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｔ（ｈ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 塩臭化銀乳剤 ゼラチン イエローカプラー（Ｅ　ｘ　Ｙ） 色像安定剤（Ｃｐｄｌ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 第二層（混色防止剤） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ ０．５５μのものと、０．３９μの ものの１：３混合（Ａｇモル）比）。

粒子サイズ分布の変動係数各０．１ ０．０．０８、ＡｇＢｒ０．８モル ％を粒子表面に局在含有させた。

０、１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタ
カプラー（ＥｘＭ）　　　　　　０．２７色像安定剤（
Ｃｐｄ−３）　　　　　　ｏ、１５色像安定剤（Ｃｐｄ
−８）　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）
　　　　　　ｏ、０３溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　
　　　０．５４第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）
　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ ０．５８μのものと、０．４５μの ものの１：４混合（Ａｇモル比）、 粒子サイズ分布の変動係数各０．０ ９．０．１１、ＡｇＢｒ０．６モル ％を粒子表面の一部に局在含有させ た。　　　　　　　　　　　　　　　　０．２３ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー
（ＥｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−ＩＱ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収層（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン ０、５３ ０、１６ ０、．０２ ０、０８ １、３３ ０、１７ ０、０３ （ＥｘＹ） イエローカプラー （ＥｘＭ） マゼンタカプラー （ＥｘＣ） シアンカプラー Ｃ之 ＋＋＝Ｌ＋ｚｉ５１ ａｎｑ （Ｃｐｄ−５）混合防止剤 Ｈ υ１ （Ｃｐｄ ６）色像安定剤 の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 しＨ２Ｌ；ｔｈ （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 （Ｃｐｄ−１０）色像安定剤 （Ｓｏｌ １）溶媒 （Ｓｏｌ ２）溶媒 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 （Ｓｏｌｖ−３） 溶媒 ｏ＝ｐ＋ｏ　ＣＪ＋＋（ｉｓｏ）　）３（Ｓｏｌｖ−４
） 溶媒 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 以上のようにして得られた試料をＯとした０次に試料０
と同様にして、ただし、各乳剤層の塗布銀量を第５表に
示すように変更して、試料Ｏ−３を作製した。また安定
剤１−１−４５を実施例−２のＡ−１に変更し、それぞ
れＴ−Ｘを作製した。

第５表 上記試料ｏ−Ｘを像様露光後、ベーパー処理機を用いて
、下記処理工程にて、カラー現像液のタンク容量の２倍
補充するまで連続処理（ランニングテスト）を実施した
。

ＬＬＴＪＬ　　！　　　ｌ！　　ｍ”　　−粒久１１カ
ラー現像　　３８℃　　４５秒　第６表参照　４ｆ！。

漂白定着３０〜３６°Ｃ４５秒　６１ｄ　　　４１水洗
■３０〜３７℃３０秒□　２Ｉｌ 水洗■３０〜３７°Ｃ３０秒□　２１ 水洗■３０〜３７°Ｃ３０秒３６４ｒｔｒｌ　　２１乾
　　　燥　７０〜８５°Ｃ６０秒 ＊感光材料１ポあたりの補充量 （水洗■→■への■タンク向流方式とした。水洗■液を
漂白定着へ感材１ポ当たり１２２ポ補充した。） 各処理液の組成は以下の通りである。

左ｉ二里ｌ丘 〔タンク液〕 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ＩＩｄｌエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’　−テトラメチジ ンホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 有機保恒剤Ａ（Ｉｆ−１９） 蛍光増白剤（住人化学製 ＷＨＩＴＥＸ−４） 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） ３、０ｇ ８．０ｇ 第６表参照 第６表参照 ５ｇ ５、０ｇ ０．０３１１ｉｏ＋ １、０ｇ ０００ｄ １０．０５ ４工１５１液 〔タンク液〕 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
ｄチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１００１１
！１！亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　　３８ｇエ
チレンジアミン四酢酸（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　９ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５℃）　　　　　
　　　　　　５．４０〔補充液〕 タンク液の２．５倍濃縮液 水洗斂（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム及びマグネシウムは各々３　
ｐ１１１１以下） なお、カラー現像液、漂白定着液及び水洗液に対し、蒸
留水を蒸発水量添加し、蒸発濃縮補正をしながら連続処
理した。

前記塗布試料に対して感光計（富士写真フィルム株式会
社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００　Ｋ）を用いて、
センシトメトリー用の階調露光を与えた。このときの露
光は１／１０秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露光量にな
るように行った。

ランニングのスタート時と終了時に前記センシトメトリ
ーを処理し、青色（Ｂ）の最小濃度（Ｄｓｉｎ）及び感
度（濃度０．　５を表わすｌｏｇＥ値）の連続処理に伴
う変化量をマクベス濃度計を用いて測定し、結果を第４
表に示した。感度変化において＋は感度増加方向、−は
感度低下方向を表わす。

同時にランニング終了時のカラー現像液中の浮遊物の有
無を目視にて確認し、その結果を第４表に示した。

第６表によれば、処理工程■、■〜■に示すように、本
発明の一般式（Ｉ）の化合物と本発明のベンジルアルコ
ールを含まない現像液で処理することにより、補充量を
著しく低減してもランニングに伴う最小濃度変化及び感
度変化が小さく、更には、浮遊物発生の防止効果が高く
、良好な結果が得られた。

本発明に対し、−最大（Ｉ）の化合物及び本発明の現像
液を用いない場合、処理工程［相］〜＠に示すように、
補充量を著しく低減するとランニングに伴う最小濃度変
化及び感度変化が著しく、更には浮遊物の発生が著しく
、本発明の目的を達成するものではないことがわかる。

なお、処理工程■、■、■、■は写真特性の変動及び浮
遊物の発生は小さいが、補充量が多く本発明の目的を達
成するものではない。

処理工程の■〜■に示すように、本発明のなかでも感光
材料の塗布銀量が０．８ｇ／イである場合、上記写真特
性の変動及び浮遊物発生防止という点で好ましいことが
わかる。０．７５ｇ／％以下であることが更に好ましく
、０．６５ｇ／ｒｒｒ以下であることが特に好ましいこ
とがわかる。

また、処理工程［相］〜［相］に示すように、本発明の
なかでも現像液中の塩化物イオン及び臭化物イオン濃度
が、それぞれ３．５Ｘ１０−”〜１．５×１０−１モル
／２．３．０Ｘ１０−’〜１．０ＸＩＯ弓モル／２含有
することがランニングに伴う感度変化及び前記浮遊物発
生防止という点で更に好ましいことがわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社事件の表示 手続補正書（方側 平成 昭和ｔ３年特願第２ゲタＪＪ−４Ｚ号 ４、補正命令の日付 昭和６３年１２月２Ｑ日（発送日） ５、補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致します。

補正をする者 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を少なくとも１種
   の芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含有するカラー
   現像液で処理する方法において、８０モル％以上の塩化
   銀から成る高塩化銀の乳剤を少なくとも一層に有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料を、下記一般式（ I ）
   で示される化合物の存在下で、実質的にベンジルアルコ
   ールを含有しないカラー現像液を用い、かつカラー現像
   液の補充量が該ハロゲン化銀写真感光材料１ｍ＾２当た
   り２０〜１２０ｍｌであることを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 Ｚ−Ｓ−Ｍ （式中、Ｍは水素原子、陽イオンまたは−Ｓ−Ｚを表わ
   し、Ｚは窒素原子を１個以上含むヘテロ環残基を表わす
   。） ２）上記カラー現像液が塩化物イオンを３．５×１０＾
   −＾２〜１．５×１０＾−＾１モル／ｌ含有し、かつ臭
   化物イオンを３．０×１０＾−＾５〜１．０×１０＾−
   ＾３モル／ｌ含有することを特徴とする特許請求範囲第
   １項記載の処理方法。 ３）上記カラー現像液が、実質的にヒドロキシルアミン
   を含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第２項記
   載の処理方法。 ４）上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の塗布銀量が
   ０．８０ｇ／ｍ＾２以下であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の処理方法。 ５）上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の塗布銀量が
   ０．６５ｇ／ｍ＾２以下であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の処理方法。