JPS63231342A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し特に脱銀時間が短縮された処理方法に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、発色現像液処理後
、脱銀工程にて処理されるが、最近仕上り納期の短縮化
やラボ作業の軽減化に伴い、処理時間が短縮されること
が望まれており、その場合、特にこの脱銀工程の短縮化
が重要となる。

脱銀工程を短縮化する場合、二浴を有する漂白一定着工
程はもちろん一浴である漂白定着工程、更には定着−漂
白定着工程、あるいは漂白−漂白定着工程等の短縮化が
検討されてきた。これらの技術は漂白促進技術と、定着
促進技術に大別されるが前者の技術開発が主体になされ
てきた。ｉに漂白促進剤の検討は、数多く検討された。

これらの具体例は、次の明細書に記載されている：米国
特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１．２９０，
８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭５３−３２
７３６号、同５３−５７８３１号、同３７４１８号、同
５３−６５７３２号、同５３−７２６２３号、同５３−
９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４
２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６
２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロ
ージャー魚１７１２９号（１９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載されている如きチア
ゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２
−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３
．７０６．５１６号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許
第１゜１２７．７１５号、特開昭５８−１６２３５号に
記載の沃化物；西独特許第９６６．４１０号、同２．７
４８，４３０号に記載のポリエチレンオキサイド類；特
公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；その
他特開昭４９−４２４３４号、同４９−５９６４４号、
同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５
−２６５０６号および同５８−１６３９４０号記載の化
合物等をあげることができる。これらの中で促進効果が
大なものは数少ないがなかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物′が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。

しかしながら、これらの化合物は空気酸化され易く、か
つ、定着不良を起こし易いという欠点を有しているため
に、充分に満足できる技術とは言い難い。

更に、漂白促進の目的で分子１３００以上の各種アミノ
ポリカルボン酸類の鉄（ＩＩＩ）錯体を漂白剤として用
いる技術はリサーチディスクロージャー２４．０２３号
（１９８４，４月）、特開昭４９−５３３５号、同５０
−６７６５７号、同５９−１４９３５８号、同６ｍ−４
７９５９号、同６１−５０１４６号、同６１−５０１４
７号等に記載されている。

例えば、しかしながらこれら分子量３００以上のアミノ
ポリカルボン酸の鉄（ＩＩＩ）ｔｆｆ体を漂白剤と使用
した場合、エチレンジアミン四酢酸の鉄（１）錯体のご
とき分子量３００未満の漂白剤を使用した場合に比べ、
確かに漂白速度は速くなるものの十分とは言えない。

（発明が解決しようとする問題点） したがって本発明は、脱銀時間が、より短縮されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供すること
を技術的課題とする。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは種々の検討を行った結果以下の方法によっ
て、本発明の目的が達成されることを見い出した。

すなわち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、実質的
に亜硫酸オンを含有しない発色現像液で処理した後、直
ちに分子量３００以上のアミノポリカルボン酸を含む漂
白能を有する液にて処理することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法。

前記のごとく、分子量３００以上のアミノポリカルボン
酸の漂白剤を用いる事で、漂白速度は若干速くなる。し
かし、さらに発色現像液に亜硫酸塩を実質的に含有させ
ない事で、著しく脱銀速度が改良される事実は、恐らく
発色現像中に生成する現像銀の形体に係わると思われる
が、明らかではなく、この様な発色現像液組成と脱銀処
理液組成との組合せが、脱銀時間を短縮するという事は
、予期し難く、正に驚くべきことである。

また、発色現像液が、亜硫酸イオンを実質的に含有しな
い場合、空気酸化による液の安定性が低下することもあ
り、特に連続処理において低下する。このような場合、
浮きブタなどを用いて気液界面を少なくしたり有機保恒
剤を用いることによってかかる欠点を改善することがで
きる。

次に本発明をさらに詳細に説明する。

本発明に使用される分子量３００以上のアミノポリカル
ボン酸類について記載する。本発明のアミノポリカルボ
ン酸類は鉄（ＩＩＩ）錯体とし、漂白剤として使用する
が、これはあらかじめアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ
）ｌｉｔ体を生成させた上で処理液に添加して使用して
も良いし、アミノポリカルボン酸と第２鉄塩（例えば塩
化第２鉄、硫酸第２鉄、硝酸第２鉄、リン酸第２鉄、等
）とを別々に処理浴中に添加し、アミノポリカルボン酸
鉄＜ｍ＞錯体を形成させて使用しても良い、一般にアミ
ノポリカルボン酸は鉄濃度に対してモル比で多い方が漂
白刃の点で好ましい。これらの鉄錯体は、ナトリウム、
カリウム、リチウム、アンモニウム等と塩を形成してい
ても良い。

以下に本発明におけるアミノポリカルボン酸類の具体例
を示すが、これらに限定されるものでは無い。

分子量 Ａ−１ジエチレントリアミン五酢酸　　３９３Ａ−２シ
クロヘキサンジアミン四酢 酸　　　　　　　　　　　　　　３６４Ａ−３グリコー
ルエーテルジアミン 四酢酸　　　　　　　　　　　３８０ Ａ−４１，３−ジアミノプロパン四 酢酸　　　　　　　　　　　　３０６ 八〜５　ジアミノプロパノール四酢酸　　３２２Ａ−６
エチレンジアミンジオルトヒ ドロキシフェニル酸Ｍ　　　　３６０ Ａ−７１，２−ジアミノプロパン四 酢酸　　　　　　　　　　　　３０６ Ａ−８トリエチレンテトラミン六酢 酸　　　　　　　　　　　　　　４９４上記化合物中、
漂白刃が優れる点でＡ−２，Ａ−３，Ａ−４，Ａ−７が
特に好ましい。上記化合物の添加量は、処理液１１当り
好ましくは０．０１モル〜１．０モル、より好ましくは
０．０４モル〜０．５モルである。上記化合物は必要に
応じて２種以上併用しても良いし、又分子量３００以下
のアミノポリカルボン酸類と本発明の効果をそこなわな
い程度併用して使用しても良い。

本発明に用いられるアミノポリカルボン酸の分子量とし
ては好ましくは３００〜８００が好ましい。

本発明において、亜硫酸イオンが実質的に含有されない
とは写真性に影響を及ぼさない程度に添加されても良く
、具体的には０〜０．００５ｍｏ／／ｌ、好ましくはＯ
＝０．００２ｍｏｌ／１２である。

また、本発明のカラー現像液には、脱銀性を一層向上さ
せる他力ブリ及び処理後のスティン増加を防止する点で
ベンジルアルコールを実質的に含有しない場合が好まし
い。すなわち、実質的に含有しないとは、カラー現像液
１１当り５．０ｍ１２以下、好ましくは２ｍＡ以下、よ
り好ましくは全（含有しないことである。

本発明に記載の有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の
処理液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現
像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち
、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能
を有する有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシル
アミン類、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジ
ド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−ア
ミノケトン類、零唐頚、モノアミン類、ジアミン類、ポ
リアミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカ
ル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、
縮環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。こ
れらは、特願昭６１−１４７８２３号、特願昭６１−１
７３５９５号、同６１−１６５６２１号、同６１−１８
８６１９号、同６ｍ−１９７７６０号、同６１−１８６
５６１号、同６１−１９８９８７号、同６１−２０１８
６１号、同６１−１８６５５９、同６１−１７０７５６
号、同６１−１８８７４２号、同６ｌ−１８８７４Ｌ米
国特許第３６１５５０３号、同２４９４９０３号、特開
昭５２−１４３０２０、特公昭４８−３０４９６号、な
どに開示されている。

前記好ましい有機保恒剤に関し、その一般式と具体的化
合物を以下に挙げるが、本発明がこれらに限定されるも
のではない。

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、０．００
５モル／ｌ〜０．５モル／７！、好ましくは、０，０３
モル／ｌ〜０．１モル／Ｉ！の濃度となる様に添加する
のが望ましい。

ヒドロキシアミン類としては下記のものが好ましい。

一般式（１） ％式％ 式中Ｒ１１、Ｒ′２は、水素原子、無置換もしくは置換
アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置換
もしくは置換アリール基、またはヘテロ芳香族基を表わ
す　Ｒ目とＲＩ２は同時に水素原子ではなく、互いに連
結して窒素原子と一諸にへテロ環を形成してもよい。

Ｒ”、ＲＩ２がアルキル基またはアルケニル基の場合が
好ましく、炭素数は１〜ＩＯが好ましく、特に１〜５が
好ましい。Ｒ１１とＲ＋ｚが連結して形成される含窒素
へテロ環としてはピペリジル基、ピロリシリル基、Ｎ−
アルキルピペラジル基、モルホリル基、インドリニル基
、ベンズトリアゾール基などが挙げられる。

Ｒ１１とＲ１２の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミ
ド基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及
びアミノ基である。

化合物例 Ｃｚ　Ｈｓ　　Ｎ　　Ｃｚ　Ｉ（ｓ ０［（ ＣＨ３０ＣｚＨａＮＣｚＨ４０ＣＨ３ Ｈ Ｃｍ）（Ｓ　　○Ｃｚ　　Ｈ４Ｎ　−ＣＨｚ　　　ＣＨ
＝　ＣＨｔ　Ｈ Ｈ ＩＩ　−　Ｎ　−　Ｈ Ｈ ヒドロキサム酸類としては下記のものが好ましい。

一般式（Ｉり Ａ２１　　ｘ”−Ｎ　　Ｑ　　７に＋ ＲＺ＋ 式中へ２１は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無
置換のアミノ基、置換もしくは無置換のへテロ環基、置
換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換
の了りールオキシ基、置換もしくは無置換のカルバモイ
ル基、置換もしくは無７１ＶＡのスルファモイル基、ア
シル基、カルボキシ基、ヒドロキシアミノ基、ヒドロキ
シアミノカルボニル基を表わす。置換基としてはハロゲ
ン原子、了りール基、アルキル基、アルコキシ基、など
があげられる。

好ましくはＡ”は、置換もしくは無置換のアルキル基、
アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、である。特に好ましい例として置換もしくは無置換
のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基である。

炭素数は１〜１０であることが好ましい。

Ｘ！′は、−Ｃ−、−Ｃ−、−ＳＯ□−、または、Ｓ 一ＳＯ−を表わす。好ましくはＸ！Ｉは一〇−であであ
る。

Ｒ２１は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
置換もしくは無置換のアリール基を表わす。

このとき、Ａ”と２２貫が連結して環構造を形成しでも
よい。置換基としてはＡ”であげた置換基と同様である
。好ましくはＲ１１は水素原子である。

Ｙ！′は、水素原子又は、加水分解反応により水素原子
になりうる基を表わす。

化合物例 ［１−１ ＣＨ３ＣＮＨＯＨ ■−３ Ｃ，Ｈ，○−Ｃ−Ｎ　ＩＩ　−Ｏ１１ ＩＩ−４ Ｃ１１。

（、Ｒ３−Ｃ−Ｎ−ＯＨ Ｈｚ　Ｎ　　ＣＮＨＯＨ ＩＩ ヒドラジン類及びヒドラジド類としては下記のものが好
ましい。

一般式（ＩＩ［） 式中、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３″は水素原子、置換又は無
置換の、アルキル基、アリール基、またはへテロ環基を
表わし、Ｒ３４はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、
置換又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、カルバモイル基、
アミノ基を表わす。）（ｆｆ＋ばれる２価基を表わし、
ｎは０又は１である。特にｎ＝ｏの時、Ｒｆｆ４はアル
キル基、アリール基、ヘテロ環基から選ばれる基を表わ
し、ＲｆｆｌとＲ３４は共同してヘテロ環を形成してい
ても良い。

一般式（［［）中、Ｒ′ＩＩ　、　Ｒ２ｔ　、　Ｒ３２
は水素原子又はアルキル基である場合が好ましく、特に
Ｒ″′、Ｒ３ｔは水素原子である場合が最も好ましい。

−Ｃ式（ＩＩＩ）中、Ｒ３４はアルキル基、アリール基
、アルコキシ基、カルバモイル基、アミノ基である場合
が好ましい。）＜ｘ＋は−Ｃ〇−又は−３０２−である
場合が好ましく、−ＣＯ−である場合が最も好ましい。

（ＩＩＩ−２） ＮＨｚ　ＮＨ−（−ＣＨｇｈＳＯ３Ｈ （ｍ−３） ＮＨ２ＮＨ叶ＣＨ２斤０Ｈ （Ｉ［ｌ−４） （［［−６） Ｎ　Ｈ２Ｎ　ＨＣＯＣＲ！ （ＩＩＩ−７） Ｎ　Ｒ２Ｎ　ＨＣＯＯＣｚ　　Ｈ５ （ＴＩ［−８） （Ｉ［ｌ−９） （ｒｌｌ−１０） Ｎ　Ｈｚ　　Ｎ　ＨＣＯＮ　Ｈｚ （Ｉｌｌ−１１） （ＩＩＩ−１２） ＮＨ□ＮＨ３○、Ｈ （ｌＩ［−１３） ＮＨ Ｎ　Ｈｚ　　Ｎ　ＨＣＮ　Ｉ−１ｚ （ＩＩＩ−１４） Ｎ　Ｈｚ　　Ｎ　ＨＣＯＣＯＮ　ＨＮ　Ｈｚフェノール
類としては下記のものが好ましい。

一般式（ｒＶ） 式中、Ｒ４Ｉは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、了り−ル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、カルボ
キシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド店、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、アミ
ノ基、ホルミル基、アシル基、スルホニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルコキ
シスルホニル基、および、アリーロキシスルホニル基を
表わす。Ｒ４′が更に置換されている場合、置換基とし
ては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロ
キシル基、アルコキシ基、等を挙げることができる。ま
た、Ｒａ　＋が２つ以上ある場合、　その種類は同じで
も異っていても良（、さらに隣りあっているときには、
互いに結合して環を形成しても良い。環構造としては５
〜６員環であり、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、
酸素原子、窒素原子、硫黄原子等によって構成され、飽
和でも不飽和でも良い。

Ｒ４２は、水素原子または加水分解されうる基を表わす
。また、ｍ、ｎはそれぞれ１から５までの整数である。

−ｍ式（ＴＶ）において、好ましいＲ４１は、アルキル
基、ハロゲン店、アルコキシ基、アルキルチオ基、カル
ボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、ニトロ
基、およびシアノ基である。中でも、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、アミノ基、ニトロ基が特に好ましく、こ
れらは、（ＯＲ”）基のオルト位またはパラ位にある方
がより好ましい、また、Ｒ４１の炭素数は１から１０が
好ましく、１から６が特に好ましい。

好ましいＲ”は、水素原子あるいは、炭素数が１から５
までの加水分解されうる基である。また、（ＯＲ”）５
が２つ以上ある場合、お互いにオルト位あるいはパラ位
に位置する方がより好ましい。

ＴＶ−２ ＴＶ−３ ＴＶ−４ ＴＶ−６ ＴＶ−７ ＴＶ−８ ＴＶ−９ ■−１０ ＳＯ２Ｈ ＴＶ−１１ しりＵＦｉ α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケＩ・ン類として
は下記のものが好ましい。

一般式（Ｖ） ＸＳ１ Ｒ”−Ｃ−ＣＨ−Ｒ” 式中、Ｒ５′は水素原子、置換又は無置換の、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、了り一ロキシ基または
アミン基を表わし、Ｒ５４は水素原子、置換又は無置換
の、アルキル基、アリール基を表わし、Ｒ５１とＲ５２
は共同して炭素環又は複素環を形成しても良い。×５−
はヒドロキシル基、置換又は無置換のアミノ基を表わす
。

−ｉ式（Ｖ）中、Ｒ５＋は水素原子、アルキル基、了り
−ル基、アルコキシ基である場合が好ましく、またＲ５
２は水素原子、アルキル基である場合が好ましい。

（Ｖ−１）　　　　　　　０ １］ ＣＩＩ　３　ＣＣＨｚ　ＯＨ （Ｖ−２）　　　　　　　ＯＯＨ Ｉ　　１ ＣＨ＊　Ｃ−Ｃｒ１Ｃｆ（３ （Ｖ−３＞ （Ｖ−４） ＣＨ、ｌ　ＣＣＨｚ　　Ｎ　ＨＣｚ　　Ｈｓ（Ｖ−５） ＨＣ−ＣＨＩ　　０Ｈ （Ｖ−６） （Ｖ−７） （Ｖ−８） ０Ｈ ＩＩ　　　１ ＣＩ（３００ＣＨＣｚ　　Ｈｓ （Ｖ−１０） ＄Ｊ！！類もまた好ましい有機保恒剤である。

糖類（炭水化物ともいう）は単糖類と多Ｉ！！類からな
り、多くは一般式〇、Ｈ２Ｎ０．をもつ。単＃Ｎ類とは
、−ａに多価アルコールのアルデヒドまたはケトン（そ
れぞれアルドース、ケトースと呼ばれる）と、これらの
還元誘導体、酸化誘導体、脱水誘導体、およびアミノ糖
、チオ糖などのさらに広範囲の誘導体を総称する。また
、多糖類とは前述の単糖類が２つ以上脱水縮合した生成
物を言う。

これらの糖類のうらでより好ましいものは、還元性のア
ルデヒド基を有するアルドース、およびその誘導体であ
り、特に好ましいものはこれらのうちで単Ｉｉｌ！類に
相当するものである。

Ｖｌ−Ｉ　　　Ｄ−オキロース Ｖｌ−２Ｌ−アラビノース Ｖｌ−３Ｄ−リポース Ｖｌ−４Ｄ−デオキシリボース Ｖｌ−５０−グルコース Ｖｌ−６Ｄ−ガラクト−ス Ｖｌ−７Ｄ−マンノース ’ｉ’ｌ−８グルコサミン Ｖｌ−９Ｌ−ソルボース ＶＴ−１０Ｄ−ソルビット（ソルビトール）Ｈｔ　ＯＨ ■ −Ｃ−ＯＨ ０−Ｃ−Ｈ −Ｃ−ＯＨ ■ １ｌ−Ｃ−ＯＨ ＯＲ２０Ｈ モノアミン類としては下記のものを挙げることができる
。

一般式（■） ７ｚ 曜 ＲｕＩ　　Ｎ　　Ｒ？！ 式中、Ｒｆｆｌ、Ｒ７！、Ｒｕｆｆｉは水素原子、アル
キル基、アルケニル基、了り−ル基、アラルキル基もし
くは複素環基を表わす。ここで、Ｒ７＋とＲ″ｚ、Ｒ”
とＲｕ１あるいはＲ７２とＲｕｆｆは連結して含窒素複
素環を形成してもよい。

ここで、Ｒ７Ｉ、Ｒｔｚ、及びＲ″３は置換基を有して
もよい。Ｒ７＋、Ｒ７！、Ｒ７３としては特に水素原子
アルキル基が好ましい。

■−１ Ｎ　（−ＣＨｔ　ＣＨｚ　ＯＨ）　３ ■−２ Ｈｚ　Ｎ　Ｃ）ｔｚ　ＣＨｚ　ＯＨ ■−３ ＨＮ　−（ＣＲ２Ｇ　Ｈｚ　ＯＨ）　ｚ■−４ ＯＨ Ｃ？　　Ｈ，５Ｎ（−ＣＨア　ＣＨＣＨｚ　　ＯＨ）　
　ｚ■−５ ■−７ ■−８ ■−９ ■−１０ （ＨＯＣＨｔ　　ＣＨｚ辷ｒＮＣＨｚ　　ＣＨｚ　　Ｓ
Ｏｘ　　ＣＨ３■＝ｌＩ ＨＮ−（−ＣＨ２Ｃ００Ｈ）！ ■−１２ Ｈ○０ＣＣＨ２ＣＨ，ＣＨＣＯＯＨ Ｈｚ ■−１３ Ｈｔ　　ＮＣＨ２ＣＨ，Ｓｏ□　Ｎ１（２■−１３ ■−１４ Ｈｔ　　Ｎ　　　Ｃ−＋ｃ　Ｈｚ　　ＯＨ）　　ｔ■−
１５ ＨＯＣＨｔ　　ＣＨＣＯＯＨ ｔ ＮＨ。

■−１６ ■−１７ ■−１８ ジアミン類としては下記のものが好ましい。

一般式（■） 式中、ＲＢＩ、Ｒ８！、Ｒ１１３、及びＲ１１４は水素
原子、アルキル基、アルケニル基、了り−ル基、アラル
キル基もしくは複素環基を表わす。

Ｒ１１！ｌは２価の有８ｇ基を表わし、具体的にはアル
キレン基、アリーレン基、アラルキレン基、アルケニレ
ン基もしくは複素環基を表わす。

ＲＩｌｌ、Ｒａ１ｌ、Ｒ″３、ＲＩＩ　４としては特に
水素原子、アルキル基が好ましく、Ｒ８９としては特に
アルキレン基が好ましい。

■−２ （ｌｌＯｃＨ２ｃｌＩ□ｉＮ　ＣＨｔ　ＣＨｘ　Ｎ　ｆ
ｃＩｌ□ＣｔｌｚＯＨ）ｚ■−３ ＣＨ ＣＨ ■−４ ）Ｉｔ　　ＮＣＨ，ＣＨ２Ｎ（−ＣＨＩ　　ＣＨｔ　　
０Ｈ）Ｚ■−５ Ｈｚ　　Ｎ　ＣＨｚ　　ＣＨＣＨｔ　　Ｎ　Ｈ□　Ｈ ■−６ ０ｉ！ ■−７ ＣＨ ■−８ ■−９ Ｈ ■−１０ ■−１１ ポリアミン類としては下記のものが好ましい。

一般式（ＩＸ） 式中、Ｒ９１，Ｒｑｔ、　Ｒ９３及びＲ９４は水素原子
、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル
凸もしくは複素環基を表わす。

Ｒ９Ｓ、Ｒ９６、及びＲｑｑは２価の有機基を表し、具
体的には前記一般式（■）のＲＩＩＳと同義である。

「 Ｘ９１及びＸ″ｚは−Ｎ−２−Ｏ−１−Ｓ−１−ＣＯ−
、−５Ｏｔ−１−・ＳＯ−もしくはこれらの連結基の組
合せで構成される連結基を表わし、Ｒ９ｅはＲ″″、Ｒ
９２、ＲＱ３、及びＲ９Ｊは同義である。ｍは０または
１以上の整数を表わす。

（ｍの上限は特に制限はなく、該化合物が水溶性である
限り高分子量でもよいが通常はｍは１〜３の範囲が好ま
しい） ＩＸ−１ ＣＩＴ。

Ｈ，ＮＣ夏（ｚＣＩ（□ＮＣＨ！ｃｏ、ＮＨ２Ｘ−２ （Ｘ−２（ＨＯＣ）Ｉ□）−２−Ｎ　ＣＨＺ　ＣＨｔ　
ＯＣＩＩ□Ｃ１ｈＮ　（Ｃ１１２ＣＩＩ□０Ｈ）２Ｘ−
４ ＩＸ−５ ＩＸ−６ Ｈｚ　　Ｎ　　−ｃ−ｃ　ＩＩｔ　　ＣＲ２Ｎ　Ｈ−ヒ
、Ｈｎ　＝５００　．２０．０００ ＩＸ−７ ト■ Ｈｚ　　ＮＣＨｚ　　ＣＨＣＨｚ　　ＮＣＨｚ　　Ｃｕ
Ｃｌ２　　ＮＨｚＨＯＨ 四級アンモニウム塩としては下記のものが好ましい。

一般式（Ｘ） （式中、Ｒｌｏｌはｎ価の有ｍ基を示し、Ｒ１０２、Ｒ
１０３及びＲ１０４は１価の有機基を示す。Ｒ１０２、
Ｒ１０２及びＲｌ　６４のうち少なくとも２つの基が結
合して第四級アンモニウム原子を含む複素環を形成して
いてもよい。ｎは１以上の整数であり、Ｘｅは対アニオ
ンを示す。） Ｒ１°！　、Ｒｌｏｆｆ及びＲ１０′の中で特に好まし
い１価基は置換又は無置換のアルキル基であり、Ｒ１０
２、ＲＩＯｆｆ及びＲ＋６４の少なくとも１つがヒドロ
キシアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボキシ
アルキル基である場合が最も好ましい。ｎは好ましくは
１〜３の整数、より好ましくは１又は２である。

■ ＣｚｆＴｓ〜Ｎ　＋Ｃｚ　Ｈ４０ｆ（）３■ Ｎ　＋　Ｃｔ　ＩＩ　４０　Ｈ）　− Ｘ−４ （Ｃ・Ｈｓ　＋−ＴＦ！　＋Ｃｚ　Ｈａ　ＯＨ）Ｚ（Ｈ
　Ｏ　Ｃｔ　Ｈ４片胃−Ｃｔ　Ｈ．−冑＋ＣｔＨａ（Ｈ
　Ｏ　Ｃｚ　Ｈａ片Ｒ　−＋ｃ　Ｈｚｔ−ｒ−　Ｆｊ　
＋Ｃｔ　Ｈ４０Ｃ　Ｈｓ　　　　　　Ｃ　Ｈｘ ｘ−ｉ。

ニトロキシラジカル類としては下記のものが好ましい。

Ｒ−目、Ｒ１１２それぞれ水素原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環基を表わす。またこれらのアルキル基、
アリール基もしくは複素環基は置換基を有していてもよ
い．このような置換基としてはコキシ基、スルファモイ
ル基、カルボキシ基、スルホ基があげられる。複素環基
としてはピリジルＨ＞＊　　　Ｍ、ピペリジル基などが
挙げられる。

好ましくはＲ１１１　、　ＲＩｔｔは置換もしくは無置
換のアリール基、第三級アルキル基（例えばｔ−ブチル
基など）である。

（化合物例） Ｉ−２ 　Ｈ　３ Ｉ−４ Ｉ−５ アルコール類としては下記のものが好ましい。

一般式（Ｘｒり １ｔ１ ＲＩｔｔ　　Ｃ　　ＸＩＺ＋ 式中、Ｒ１ｆｆｉ＋　はヒドロキシ置換アルキル基を表
わし、ＲＩｔｔは無置換アルキル基又はＲＩｔｔ　と同
様の基を表わす。Ｒ１！ｆｆは水素原子またはＲＩｔｔ
と同様の基を表わす　＞（１！＋　はヒドロキシ基、カ
ルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、無置換又はヒドロ
キシ置換アルキル基、無置換又は置換の、アミド基、ス
ル系ンアミド基を表わす。

−Ｓ式（Ｘｌｌ）において、）（１１１はヒドロキシ基
、カルボキシル る場合が好ましい。

ＴＩ−１ Ｃ　Ｈ　ｓ　　Ｃ　Ｈ　３ ＨＯ−Ｃ　−　Ｃ−ＯＨ Ｃ　Ｉ−１１　Ｃ■■ｘ ｌｌ−２ Ｃ）Ｔ１ Ｈ　Ｏ　　Ｃ　Ｈ　　Ｃ　Ｈ　ｔ　　Ｃ　−　Ｏ　ＨＩ
３ Ｃ　Ｈ　３Ｃ　Ｈ　３ ＩＩ−３ ＨＯ−ＣＨ　−ＣＨ−ＯＨ ｊ Ｃ　Ｈ　３　　Ｃ　Ｈ　３ Ｘ■−４ ＨＯ−Ｃ　ｔ［　ｆＣ　Ｒ２　０　Ｈ）ｚＸ■−５ （ＨＯ−ＣＨけ一ｒ−　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｈｎ−６ Ｃ（ＣＨｔＯＨ）４ ＩＩ−７ （　Ｈ　Ｏ　Ｃ　Ｈ　２＋ｒＣ　−　Ｃ　Ｈ　３（　Ｈ
　Ｏ　Ｃ　Ｈ　ｚテ「Ｃ　　Ｎ　Ｈ　Ｃ　Ｏ　Ｃ　Ｈ　
３ＩＩ−９ （Ｈ　Ｏ　Ｃ　ＨｚＹ「Ｃ　　　Ｓ　０３　　ＨＣＲ３ Ｘ■−ｌＯ ＨＯ−ＣＨ−ＣＨＩ　　ＣＨオ　Ｏ　ＨＨｉＯＨ アルコール類としては下記のものが好ましい。

一般式（Ｘｌｌｌ） Ｒ”’　−０−ｅＣＨ−ＣＨＩ−０斤Ｒ１！Ｒ１３コｉ 式中、ＨＩ３菫、ＨＩ３２　、　Ｒ１３３はそれぞれ水
素原子又はアルキル基を表わし、ｎは５００までの正の
整数を表わす。

ＲＩｆｆｌ、ＨＩ３２、Ｒ′″′が表わすアルキル基と
しては、炭素数５以下である場合が好ましく、２以下で
ある場合が更に好ましい。ＨＩ３１　、　ＲＩＩＺ、Ｒ
１３ｆｆは水素原子又はメチル基である場合が非常に好
ましく、水素原子である場合が最も好ましい。

ｎは３以上１００以下の正の整数である場合が好ましく
、３以上３０以下の場合が更に好ましい。

ＸＩＩＩ−　　１ Ｈ　Ｏ　ｆＣ　Ｈ　ｚ　Ｃ　Ｈ□０←４０Ｈｍ−２ ＣＨ．Ｏ＋ＣＨｔ　ｃＨｔ　ｏ−＋　ＯＨｌｌｌ−３ Ｃ　Ｒ３　０　ｆＣ　Ｈｚ　Ｃ　Ｈ！　ＯｈＯ　Ｃ　Ｈ
３ＸＩ［Ｉ−４ Ｈ　Ｏ　ｆＣ　Ｈ　Ｃ　Ｈｚ　　Ｏ　ｈ　Ｏ　ＨＣＨ。

Ｘ［ＩＩ−５ Ｈ　Ｏ　Ｃ　Ｈ　２　　Ｃ　Ｈｚ　　Ｏ　Ｃ　Ｈ　３Ｘ
Ｉ［［−６ Ｃ．Ｈｓ　　Ｏ（−ＣＨ２　ｃＨ２　０３−７０ＨＸｌ
［Ｉ−７ Ｈ　Ｏ　ｆＣ　Ｈｚ　　Ｃ　Ｈｚ　　○汁１Ｈ平均分子
量　約３００ ｍ−８ ＨＯ＋ＣＨｔＣＨ−○）−、ＩＩ（ 約８００ Ｉｆｆ−９ ＩＯ（−ＣＨｚＣＨｚＯ）−、Ｈ 約３０００ Ｘｌｌ＋−１０ ）Ｉ　Ｏ＋ＣＨｚ　　ＣＨｚ　　Ｏ汁−ｎ　　Ｈ平均分
子量　　約８０００ オキシム類としては下記のものが好ましい。

一般式（Ｘ　■） Ｈ Ｒ口１　　ｃ　　ｃ　　ａＩ４２ Ｈ 式中、Ｒｌ　４１およびＲ１４２は、それぞれ水素原子
、置換もしくは無置換のアルキル基、および置換もしく
は無置換のアリール基を表わす、また、Ｒ１４１および
Ｒ１４ｇは同じでも箕っていても良く、またこれらの基
どおしが連結されていても良い。

一般式〇Ｗ）においてＲＩ４１およびＲ１４！とじて好
ましいのは、ハロゲン基、ヒドロキシル基、アルコキシ
ル基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホン
酸基、およびニトロ基が置換したアルキル基、および無
置換のアルキル基である。

また、一般式（′Ｒ）における炭素数の合計は３０以下
である場合が好ましく、更に２０以下である場合がより
好ましい。

Ｗ−Ｉ　　　　Ｎ−０１１ ＣＨ３ＣＣＣＨ３ 胃 −０Ｈ Ｗ−３Ｎ−０１１ ＋１０−＋ＣＨ，→丁Ｃ−Ｃ＋　ＣＨｚ−＋−ｒＯＨＮ
−０１（ −ＯＨ 双−５Ｎ−ＯＨ 雪 ＨＯ□ＣＣＨｚＣＴｏＣＣＣ１１ｚＣｌｈＣＯＯ１ｌ奪 ポリアミン類としては下記のものが好ましい。

一般式（Ｘ１７） 式中、Ｘ！Ｓ’　％　Ｘ””は−Ｃ０−１もしくは一５
ＯＺ−を表ワシ、Ｒ１５１，Ｒ１８１，Ｒ１５３、ＲＩ
Ｓ４、ＲＩＢＳ及びＲＩＳ６は水素原子、無置換もしく
は置換アルキル基を表わし、ＲＩ５’７は無置換もしく
は置換アルキレン基、無置換もしくはＷ換アリーレン基
及び無置換もしくは置換アラルキレン基を表わす。

ｍ’％ｍ”％ｎは０又は１を表わす。

）１ｉＮＣＮＨＣＮｌｌ□ ＨＪＣＮＨｌｌｌＩＣＮＨｚ 双−３００ ＨＪ−ＣＣＮＨｚ ＨＪＣＮｌｌＣＨｚＣ）ＩＪＦＩＣＮＨｔＸＶ−６ＨＪ
ＳＯｚＮＨ３ＯＪＨ１ 縮環式アミン類としては下記のものが好ましい。

一般式（扉） 式中、Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子群
を表わし、Ｒ’、Ｒ”はアルキレン基、アリーレン基、
アルケニレン基、アラルキレン基を表わす。

ここでＲ１、Ｒ１は互いに同一でも異なってもよい。

一般式（罵）の中で、特に好ましいものは一般式（１−
ａ）、（１−ｂ）で示される化合物である。

式中、ＸＩは　−Ｎ　又は　−ＣＨを表わす。

Ｒ’、Ｒ”は−瓜式（音）におけると同様に定義され、
Ｒ３はＲ１，Ｒｇと同様の基、または日 −Ｃ）ＩＩＣ−を表わす。

一般式（１−ａ）中、ＸＩ　は　−Ｎである場合が好ま
しい　Ｒ１、Ｒ１、Ｒ３の炭素数は６以下である場合が
好ましく、３以下である場合が更に好ましく、２である
場合が最も好ましい。

Ｒ１、Ｒｚ　、Ｒ３はアルキレン基１、アリーレン基で
ある場合が好ましく、アルキレン基である場合が最も好
ましい。

式中、Ｒ１１Ｒ２は一般式（累）におけると同様に定義
される。

一般式（１−ｂ）中、Ｒ１，Ｒ１の炭素数は６以下であ
る場合が好ましい＃　Ｒ’　ＳＲ”はアルキレン基、ア
リーレン基である場合が好ましく、アルキレン基である
場合が最も好ましい。

一般式（１−ａ）、（１−ｂ）の化合物の中で、特に一
般式（１−ａ）で表わされる化合物が好ましい。

照−６ Ｖ−８ Ｘｌｉ！−９ ＩＪ−１１ 繍−１４ 瀦−１６ 庖−１７ 本発明による一般式（罵）の化合物は多く市販品を容易
に入手することが可能である。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明す
る。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以
下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フ二二レンジアミン Ｄ−２４−ＣＮ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミンコアニリン Ｄ−３２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−４４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
メタンスルホンアミドエチル）−アニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの塩であって
もよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用量は現像溶
液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ１更に好ま
しくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２〜ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０，１モル／１
以上であることが好ましく、特に０６１モル／１〜０．
４モル／２であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレントリアミン五酢酸 ・エチレンジアミン四酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リメチレンホスホン酸・エチレンジ
アミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン
酸 ・１．３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸・トラン
スシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三プロピオ
ン酸 ・ｌ、２−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸 ・１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ・Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレン
ジアミン−Ｎ、Ｎ′−’）酢酸これらのキレート剤は必
要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えばＩＩ
ｌ当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．８１３
，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表わ
されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、等に表
わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．６１０
，１２２号及び同４，１１９，４６２号記載のｐ−アミ
ノフェノール類、米国特許第２．４９４，９０３号、同
３，１２８，１８２号、同４，２３０．７９６号、同３
，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４３１号、米国
特許第２゜４８２．５４６号、同２，５９６，９２６号
及び同３，５８２，３４６号等に記載のアミン系化合物
、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０１号、
米国特許第３，１２８．１８３号、特公昭４１−１１４
３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許第３，５３
２，５０１号等に表わされるポリアルキレンオキサイド
、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン類、ヒドラジ
ン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イミダゾ
ール類、等を必要に応じて添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２゛−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜５ｇ／ａ好ましくは０．１〜４ｇ
／ｆｆｉである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１イ当り２０〜６００．１！好ましくは
５０〜３００−である。

更に好ましくは１００−〜２００ＩＩｅである。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には、臭化物
（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモ
ニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩化ナ
トリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば、
沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことがで
きる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢
酸で＃酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、酒石酸などのｐＨ１１衝能を有する１種類以
上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属または
アンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジン
などの腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１
．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化ｍ溶解剤であり
、これらを１種あるいは２種以上混合して使用すること
ができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載さ
れた定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物な
どの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫
酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１１あたりの定着
剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは
０．５〜１．０モルの範囲である。

本発明に於る漂白定着液又は定着液のｐＨｊＪＩ域は、
３〜１０が好ましく、更には５〜９が特に好ましい、ｐ
Ｈがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及び
シアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれよ
り高いと脱銀が遅れかつスティンが発生し易くなる。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事がで
きる。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約０．０２
〜０．５０モル／１含有させることが好ましく、更に好
ましくは０．０４〜０．４０モル／１である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を
必要に応じて添加しても良い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、定着又は
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャ
ーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピ
クチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、Ｐ、　２４８
−２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、もと
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
巾に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、この様な間闘の解決策として、特
願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム、マグネ
シウムを低減させる方法を、極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソチ
アゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシ
アヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾ
トリアゾール等、堀口博著「隣国防黴剤の化学」、衛生
技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌
防黴学会＆Ｉ「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のＩ）Ｈは、４
−９であり好ましくは、５−８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは
２５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。この様な安定化処理
においては、特開昭５７−８５４３号、５８−１４８３
４号、５９−１８４３４３号、６０−２２０３４５号、
６０−２３８８３２号、６０−２３９７８４号、６０−
２３９７４９号、６１−４０５４号、６１−１１８７４
９号等に記載の公知の方法は、すべて用いることができ
る。特に、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オン、ビスマス化合物、アンモニウム化合物等を
含有する安定浴が、好ましく用いられる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴をあげることができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は内部と表層が異なる相をもっていて
も、接合構造を有するような多相構造であってもあるい
は粒子全体が均一な相から成っていてもよい、またそれ
らが混在していてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立法体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・デスクロージャー（ＲＤ）、１ｌｈ１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“■、乳剤製
造（ｆ！＋ｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　
ａｎｄｔｙｐｅｓ）　”などに記載された方法を用いて
調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．　４１３．　７４８号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，
４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４
３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国特
許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスフロージャー阻１７
６４３および同ｌ１ｋＬ１８７１６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

■　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇剤　
　　　　同上 ４　増　　　白　　　剤　　２４頁 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　２６頁　　６５１頁左欄１０　
バインダー　２６頁　　　同上 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０右欄本発
明には種々のカラーカプラーを使用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ
）ｌｋ１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載
されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同第１．　４７６、　７６０号、等に記載のものが好ま
しい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０，６１９号、同第４１５１゜８９７号、欧州特許第７
３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同第
３，７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎａ２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−３３
５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮａ２４２３
０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、米
国特許第４，５００．６３０号、同第４，５４０．６５
４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４，２９６，２００号、第２．３６９，９２
９号、第２，８０１゜１７１号、同第２，７７２，１６
２号、同第２゜８９５．８２６号、同第３，７７２，０
０２号、同第３．７５８，３０８号、同第４．　３３４
．　０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公
開第３，３２９．７２９号、欧州特許第１２１゜３６５
Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３
３，９９９号、同第４．　４５１．　５５９号、同第４
，４２７，７６７号、欧州特許第１６１．６２６Ａ号等
に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー１１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４．　１６３゜６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許第４．００４，９２９号、
同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３
６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１．８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４．３６７．２８２号、英国特許第２，１０２，
１７３号等に記載されている。

カンプリングに伴って写真的にを用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤＩ７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１．８４２４８
号、米国特許第４゜２４８，９６２号に記載されたもの
が好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４．３１０□　６１８号
等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州
特許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２，０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、隘１７６４３の２８頁、および問丸１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

（実施例） 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明は、こ
れに限定されるものではない。

（実施例１） 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー怒光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｎ？単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇｌｒｄ単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化１ｉ１１モル
あたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．２ゼラチン　　
　　　　　　　　　１．３ＥｘＭ−９０，０６ ＵＶ−１０，０３ ＵＶ−２０，０６ ＵＶ−３０，０６ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−２０，１５ Ｓｏｌｖ−３０，０５ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　１．　０ＵＶ−１０，
０３ ＥｘＣ−４０，０２ ＥｘＦ−４０，００４ ３ｏ１ｖ−１０，ｌ ５ｏｌｖ−２０，１ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．５μ、球相当径の変動係数２０％、板状粒子、直
径／厚み比３．０） 塗布銀量　　　　　　１．２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数１５％、球状粒子、直
径／厚み比１．０） 塗布銀量　　　　　　０，６ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１４ｘ
ｌＯ−’ ＥｘＳ−２５ｘｌＯ−’ ＥｘＣ−１０，０５ ＥｘＣ−２０，５０ ＥｘＣ−３０，０３ ＥｘＣ−４０，１２ ＥｘＣ−５０，０１ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比１：１の
内部筒Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数１５％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量　　　　　　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　１・　０ＥｘＳ−１３
ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−２２，３Ｘ１０−’ ＥｘＣ−６０．１１ ＥｘＣ−７０，０５ ＥｘＣ−４０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０５ Ｓｏｌｖ−３０，０５ 第５Ｊｉ（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．　５Ｃｐｄ−１０
・　ｌ ５ｏｌｖ−１０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比１：１の
表面高Ａｇｌ型、球相当径０．５μ、球相当径の変動係
数１５％、板状粒子、直径／ｒ￥み比４．０） 塗布銀量　　　　　　０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、球状粒子、直
径／厚み比１．０） 塗布銀量　　　　　　１．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−３５Ｘ
　１０−’ ＥｘＳ−４３ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ°４ ＥｘＭ−８０，４ ＥｘＭ−９０，０７ ＥｘＭ−１００，０２ ＥｘＹ−１１０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，３ Ｓｏｌｖ−４０，０５ 第７層（高感度緑感乳剤ｌ１ｌ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比１：３の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数２゛０％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量　　　　　　０．　８ ＥｘＳ−３りＸｌ０−’ ＥｘＳ−４３ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−５ｔｘｔｏ−’ ＥｘＭ−８０，０１ ＥｘＭ−９０，０２ ＥｘＹ　−１１０，０３ ＥｘＣ−２０，０３ ＥｘＭ−１４０，ＯＬ Ｓｏｌｖ−１０，２ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第８層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．　５ｃｐｄ−ｔ　
　　　　　　　　　　ｏ、０５Ｓｏｌｖ−１０，０２ 第９層（赤感層に対する重層効果のドナ一層）沃臭化銀
乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比２：１の内部高Ａ
ｇｌ型、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数１５％
、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布！ＩＩＩ　　　　　　　Ｏ，３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比ｌ：１の
内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４μ、球相当径の変動係
数２０％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量　　　　　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−３８Ｘ
１０”’ ＥｘＹ−１３０，１１ ＥｘＭ−１２０，０３ ＥｘＭ−１４０，１０ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１０層（イエローフィルタ一層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　０．０５ゼラチン　
　　　　　　　　　　０．　５Ｃｐｄ−２０，１３ ｃｐａ−ｔ　　　　　　　　　　　ｏ、１０第１１層（
低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子
、直径／厚み比７．０）塗布重量　　　　　　０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直
径／Ｉ￥み比７．０） 塗布ｉＩ量　　　　　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．６ＥｘＳ−６２ｘ
ｌＯ−’ ＥｘＣ−１６０，０５ ＥｘＣ−２０，１０ ＥｘＣ−３０，０２ ＥｘＹ−１３０，０７ ＥｘＹ−１５０，５ ＥｘＣ−１７１，０ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、多重双晶
板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　　　　　
０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．　５ＥｘＳ−６１
ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−１５０，２０ ＥｘＹ　−１３０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１３層（第１保護Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８ＵＶ−４０，ｌ ＵＶ−５０，１５ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ 第１４層（第２保護Ｎ） 微粒子臭化銀乳剤 （Ａｇ１２モル％、均−Ａｇｌ型、球相当径０．０７μ
）０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．４５ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子 直径１．５μ　　　　　　　　　０．２Ｈ−１０，４ Ｃｐｄ−３０，５ Ｃｐｄ−４０，５ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（
０，０４ｇ／イ）界面活性剤Ｃｐ　ｄ　−４（０，０２
ｇ／ｒｒｒ）を塗布助剤として添加した。その他辺下の
化合物ｃｐａ５（０，５ｇ／イ）〜Ｃｐｄ６（０，５ｇ
／ｎ？）を添加した。

ＵＶ−１ ＵＶ−２ ＵＶ−３ ＵＶ−４ ＣＨ，ＣＨ２ 一←ＣＨＩ　　Ｃ今一「−（−ＣＨ３−Ｃ−＋−７−Ｉ
　　　　　　　　（ じＮ ＵＶ−５ ３ｏ１ｖ〜１　　リン酸トリクレジル ３ｏ１ｖ−２フタル酸ジブチル ｏｌｖ−３ υ１ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−５Ｃｐｄ−５ Ｈ ｘＣ−１ Ｈ （ロ）ＣａＨ＊ ｘＣ−２ Ｈ ｘＣ−３ ０■ Ｎ＝Ｎ ｘＣ−４ ｘＣ−５ Ｈ Ｈ２ ｘＣ−６ Ｈ ｔｔｚ Ｃ（ＣＨｓ）ｓ ｘＣ−７ Ｉ ＥＸＭ−８ Ｅ　Ｘ　Ｍ　−９ Ｉ ｘＹ−１１ ０１１゜ ｘＭ−１２ Ｉ ｘＹ−１３ ｘＭ−１４ Ｉ ｘＹ−１５ ＥｘＹ　−１６ ０■ ＥｘＹ−１７ ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ＭＷ？１７ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ Ｃ１ｌｚ　＝ＣＨＳＯｚ　　ＣＨｔ〜Ｃ０Ｎ）Ｉ−ＣＩ
＋。

ｃｔ＋ｚ　＝　Ｃｆｌ　−Ｓｏ□−Ｃｔ（ｚ−ＣＯＮＨ
ＣＨｚｘＦ−１ この写真要素１０１を３５ｍ／ｍに裁断したのち、像様
露光し、ネガフィルム用自動現像機を用い下記処理工程
にて連続処理を行なった。処理量は、カラー現像液の補
充量がタンク容量の３倍になるまで行なった。但し、漂
白浴の漂白剤は各々第１表に示したように変化させた。

工　程　　温度　　時間　　補充量（、ｅ　／　Ｉｌ）
カラー現像　３８℃　３分１５秒　　　４０漂　　　　
白　　＃　　　　２分　　　　　２０定　　着　〃　　
　４分　　　３０ リンス■１３５℃　　４５秒　　　　−リンス■ゝ　＃
３０ 安　　　定　＃３０秒　　　　３０ 乾　　燥５０℃　　１分　　　− ＊リンス■−■への向流方式とした。

以下に各処理浴の処方を示す。

〈カラー現像液〉 タンク液　補充液 ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　３．０ｇ　　３．０ｇ亜硫酸
ナトリウム（第 １表記載） 炭酸カリウム　　　　　　　３０．０　ｇ　　３２゜０
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　１．４ｇ　　０．７ｇ
沃化カリウム　　　　　　　　１．３■　　−化合物Ｘ
（第１表記載） ４−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ　　　５．
０ｇ水を加えて　　　　　　　　Ｌ、０ｆｆｉ　　１．
１１ｐ　Ｈ１０，００１０，２０ 〈漂白液〉 タンク液　補充液 漂白剤（第１表記載）　　　０．２５モル０．２７５モ
ルキレート剤（第１表記 載）　　　　　　　　　　０．０２５モル０．０２７５
モル臭化アンモニウム　　　　１５０．０　ｇ　　　１
７５．０　ｇ硝酸アンモニウム　　　　　８．０　ｇ　
　　１０．０　ｇｐＨ６，０ｐＨ５，７ 〈定着液〉 タンク液　補充液 エチレンジアミン四酢 酸二ナトリウム　　　　　２．０ｇ　　４．４ｇ。

亜硫酸ナトリウム　　　　　１６．０　ｇ　　　７．０
　ｇチオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０％）　　　　　２００．０　ｇ　　２４０
．ｅ重亜硫酸ナトリウム　　　　　４．０ｇ１２．２ｇ
アンモニア水　　　　　　　−１０，０，／水を加えて
　　　　　　　　　１．（Ｈ！　　１．０ＮｐＨ７，３
７，５ くリンス液〉 タンク液　補充液 エチレンジアミン四酢 ｐＨ７，０７，０ く安定液〉 タンク液　補充液 ホルマリン（３７ｗｔ％）　　　　　１．０Ｊ！１．５
−以上の様にして得られたランニング液の各々に対して
、同一の現像１！量が得られる様に感光材料１０１に露
光を与えた後、これを処理し、その残存銀量を螢光ｘ′
ｉｓにて測定した。

結果を第１表に示す。

第１表から明らかな様に、分子量３００未満の漂白剤を
使用した場合（ＩｌｈＬ、２．３）及び（患７．８．９
）あるいは、亜硫酸ナトリウムが含有している場合（Ｉ
ｌｈｌ〜６）に対して本発明によれば、著しく残留銀量
が少なくなることがわかる。

（−１０〜２９） 実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（Ｅ　ｘ　Ｙ）　１９．１　ｇおよび
色像安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．
２ｃｃおよび溶媒（Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−１）　　７．７
ｃｃを加え溶解し、このｉ′８’／１Ｎを１０％ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼ
ラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塩臭化
銀乳剤（臭化銀１．０モル％、Ａｇ７０ｇ／ｋｇ含有）
に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり５．ＯＸ
　１０−’モル加えたものを調製した。前記の乳化分散
物とこの乳剤とを混合熔解し、以下に示す組成となるよ
うに第一層塗布液を調製した。第二層から第七履用の塗
布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼ
ラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ
−５−）リアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン（ＩＪ艮１モル当たり５．ＯＸ　１０−’モ
ル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化ｔｌｌ１モル当たり４．０Ｘ　１０−’モ
ル）および （ハロゲン化１！１モル当たり７．０Ｘ１０−’モル）
赤感性乳剤層 （：、　ｚ　ｌ　ｓ　　　　　　　　Ｉ　−Ｃｚ　Ｈｓ
（ハロゲン化ｉ艮１モル当たり０．９Ｘ　１０−’モル
）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり２．６Ｘ　１０−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たりＢ
、５Ｘ　１０−’モル、７．７×１０−４モル、２．５
Ｘ　１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布１　（ｇ／耐）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料 （Ｔｉ（ｈ）と青味染料（群青）を含む〕第一１！（青
怒層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ１モル％）０．３０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　
　　　’　　０．１９溶媒（Ｓｏ！ｖ−１）　　　　　
　　０．３５第二Ｎ（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−２）　　　　　　０．０８第五層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ１モル％）０．３６ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（Ｅ
ｘＭ）　　　　　０．３１色像安定剤（Ｃｐｄ−，３）
　　　　　０．２５色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　
　　０．１２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　０．
４２第四Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．６２混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　
　　　　　０．２４第五層（赤感層） ハロケン化銀乳剤（Ｂｒ１モル％）０．２３ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（Ｅｘ
Ｃ）　　　　　　０．３４色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　
　　　　　０．１７ボリマー（Ｃｐｄ−７）　　　　　
　０．４０溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　０．２
３第六層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　０．２１溶媒（Ｓｏｌｖ−３
）　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアクリ ル変性共重合体く変性度１７％）０．１７流動パラフイ
ン　　　　　　　　　０・　０３（Ｅ　ｘ　Ｙ）イエロ
ーカプラー （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （ＥｘＣ）シアンカプラー ｌ１ （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ Ｈ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 ＣＩＩｚＣＨｚＣＯＯＣｓＨ＋　７ の５：８７９混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）ポリマー −（−ｃｕｔ−ＣＩｌ→１− Ｃ０ＮＨＣＪ＊　（ｔ） 平均分子量　ｓｏ、ｏｏ。

（ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の２：９：８混合物（重量比） （３ｏ１ｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 のｌ：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ０＝Ｐ＋０−ＣＪ＋ｑ（ｉｓｏ））ｚ （ＳＯＩＶ−４）溶媒 得られたカラー印画紙は、ウェッジ露光を行った後、カ
ラー現像液の組成を変化させた下記処理工程にて処理し
た。

処理工程　温度　時間　　補充量 カラー現像　３５℃　４５秒　１６０．６／ｍ漂白定着
３５℃　４５秒　１００１Ｉｆ！／イ安定１３５℃２０
秒 安定２３５℃２０秒 安定３３５℃２０秒２００Ｊ！／　ｇ 乾　　　燥　８０℃　６０秒 安定液は安定３から１への３タンク向流水洗とした。用
いた各処理液は以下の通りである。

左立二咀１浪 タンク液　補充液 添加物Ｘ（第２表に記ｓり第２表参照 ベンジルアルコール　　　第２表参照（−）ジエチレン
グリコール　　第２表参照（−）亜硫酸ナトリウム　　
　　第２表参照 炭酸カリウム　　　　　　　３０ｇ　　　　３０ｇニト
リロ三酢酸　　　　　　１ｇ　　　１．５ｇ４−アミノ
−３−メチル −Ｎ−エチルーＮ− （β−（メタンスルホ ンアミド）エチル）　− アニリン硫酸塩　　　　　５−０ｇ　　７．０ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　１．５ｇ　　０．１ｇ増白剤（
４，４′−ジア ミノスチルベン系）　　　　　３．０ｇ　　４．０ｇ水
を加えテ１０００１Ｉ／　　１００ＯＪｐ　Ｈ１０，０
５１０，５０ １亘定塁丘（タンク液と補充液は同じ）漂白剤（第２表
参照）　　　　　　０．１５モルキレート剤（第２表参
照）　　　　０．０１１モルチオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　　　１２０．ｉ！亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　１６ｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　７ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
１０００−ｐＨ５，５ 玄定血（タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　０．１ｓｔ！１−
ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸（６０ ％）　　　　　　　　　　　　　　１．６Ｊ！塩化ビス
マス　　　　　　　　　　０．３５　ｇアンモニア水（
２６％”）　　　　　　２．５．ｅニトリロ三酢酸・３
Ｎａ　　　　　　１．ＯｇＥＤＴＡ・４Ｈ０，５ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１．０ｇ５−クロロ
−２−メチル−４ 一イソチアゾリンー３−ホン　　　５０■水を加えて　
　　　　　　　　　１０００Ｊ！実施例−１と同様にし
て各ランニング液におけるカラー印画紙の残存銀量を測
定した。また各ランニング液をｌｌずつ開口率（空気と
の接触面積／溶液体積）が、０．１２となる様にガラス
ビーカーに入れ、３０℃にて１週間放置し、蒸発分を蒸
溜水にて補正し、液体クロマトグラフィーによって発色
現像主薬の残存量を測定した。

結果を第２表に示す。

第２表によれば、分子量３００以上のアミノポリカルボ
ン酸を用い、かつ亜硫酸塩を含有しない場合（隘７〜２
５）は、分子量３００より小さいキレート剤（磁１〜５
）及び亜硫酸塩を含む（患５．６）に比べ残留銀量の少
ない事がわかる。またベンジルアルコールが含有する時
（１１ｋＬ７．　８）よりも含有しない時（ＦｋＬ９．
　１０）方が、脱銀性が改良されることもわかる。さら
に亜硫酸塩含有（患６）に対して、その代替として化合
物Ｘ１ａ−１を使用した方が（隘９）主薬の残存率が良
い事がわかる。

実施例−３ 実施例−１で作成した試料１０１を用い、処理組成及び
処理工程を以下の様に変更し、その他は、実施例−１と
同様に処理した。

処理方法 工程　　処理時間　処理温度　補充量　！ン’）容量発
色現像　２分３０秒　　４０℃　　１０．１！　　　　
８１漂白定着　１分００秒　　４０℃　　２０．７！　
　　　８１水洗＋２１　　２０秒　３５℃　１０．７７
　　２Ｊ安　　　定　　　　２０秒　　３５℃　　　Ｉ
ＯＪ　　　　　２１乾　　燥　　　　５０秒　　６５℃ 補充量は３５ｔｍ巾１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 実施例−１と同じ。

（漂白定着液）母液、補充液共通（単位ｇ）漂白剤（第
１表記載）　　　　　　０．２５モルキレート剤（第１
表記載１）　　　　０．２５モル亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　２６０．０．／酢酸（
９８％’）　　　　　　　　　　５．ＯＪ漂白促進剤　
　　　　　　　　　０．０１モル５１′Ｉ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００．ｆ１’ｐ　
Ｈ６，０ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型性酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３１１１ｇ／ｌ以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／Ｅと硫酸ナ
トリウム１．５ｇ／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にある。

（安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（３
７％＞　　　　　　　２．０１１ｅポリオキシエチレン
−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　０．３エチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　０．０５水を加えて　　
　　　　　　　　１．Ｏｊｌ！ｐ　Ｈ７，５ 以上の様にして得られたランニンダ液の各々（実施例−
１の第１表に記載の実験患と同様の処理液）に対して実
施例−１と同様に露光、処理し、残存銀量を測定した結
果、漂白定着液に分子量３００以上の漂白剤を使用し、
かつ発色現像液中に亜硫酸塩が含有しない場合は、他の
処理液に対して、著しく残留銀量が少ないと言う同様の
結果が得られた。

（３）分子１３００以上のアミノポリカルボン酸が、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、および１．
３−プロパンジアミン四酢酸からなる群から選択される
少なくとも一種の化合物であることを特徴とする特許請
求の範囲第＋１１項、又は第２項に記載の処理方法。

（４）上記発色現像液が、ヒドロキシルアミン類、ヒド
ロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノー
ル類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、
ｗ類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級
アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール
類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミンの少
なくとも１種類から選ばれる有機保恒剤を含有すること
を特徴とする特許請求の範囲第（１１項又は第２項又は
第３項に記載の処理方法によって達成された。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社２、発明）名
称　　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理　所　
　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富
士写真フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都港区西
麻布２丁目２６番３０号富士写真フィルム株式会社東京
本社 電話（４０６）　２５３７ ４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

／）第７７頁／ｒ行目の ｒＥｘＦ−≠」を 「ＥｘＦ−／Ｊ と補正する。

２）第りｒ頁下からｒ行目の ｒ（ｍ７／ｍ）Ｊを ｒ　（ｄ／ｆｉ２’）　Ｊ と補正する。

３）第１０３頁の第１表（１）を別紙／と補正する。

４ｃ）第７２２頁の第２表を別紙コと補正する。

り第１コ！頁下から３行目の ［ｌ、ｚｙＪを ［ｏ、１ｚｙＪ と補正する。

６）第１コロ頁７７行目と／を行目の間に別紙３を挿入
する。

別紙３ 実施例−≠ まず特願昭６１−コｉｔぶ４７号明細書の実施例−≠に
記載のカラー写真感光材料を作成した。

く発色現像液〉 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレントリアミン　　　ｉ、ｏ　　　　　ｉ、ｉ五
酢酸 ／−ヒドロキシエチリ　　　コ、０　　　　２．２デ／
−ｉ、ｉ−ジホ スホン酸 亜硫酸す）　ＩＪウム　　　　　（第３表参照）炭酸カ
リウム　　　　　　　！０．ＯＪコ、Ｏ臭化カリウム　
　　　　　　　１．≠　　　　０．７沃化カリウム　　
　　　　　／＃ｑ　　　　−化合物Ｘ　　　　　　　　
　（第３表参照）弘−（Ｎ−エチル−Ｎ　　　　４Ｌ、
！　　　　１．０−β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 水を加えて　　　　　　　　　／ｌ　　　　　　／１ｐ
Ｈ１０，００１０，０！ く漂白液〉 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） 漂白剤（第３表参照）　　Ｏ，２！モル　Ｏ，２７５モ
ルキレート剤（第３表参〇、０２ｊモｋ　Ｏ，０２７ｊ
モに照） アンモニア水　　　　　　　　７ｔｒｔｔ　　　　　よ
＊１硝酸アンモニウム　　　　１０．０　　　／２．０
ｇ臭化アンモニウム　　　　１６０ｇ　　　　１７０ｇ
水を加えて　　　　　　　　　／ｌ　　　　　　ｔｌｐ
Ｈｔ、ｏ　　　　　ｒ、ｒ く定着液〉 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢　　　／、０　　　　　／、Ｊ酸
二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　≠、Ｏｊ、０重亜硫酸ナト
リウム　　　　弘、≠　　　　よ、ｔチオ硫酸アンモニ
ウム　　／７ｊｔｄ　　　　２００ｍ１水溶液（７０％
） 水を加えて　　　　　　　　　／ｌ　　　　　　／ｌｌ
ｐ　Ｈ６、６＆　、　６ く安定液〉　　　母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリ
ン（３７％）　　　　　　　　　２　、　Ｏｔｄポリオ
キシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度ｌｏ）　　　　　　　　　ｏ、３エチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　０．０！水を加え
て　　　　　　　　　　　　　／、０１ｐｌ（７，１ 以上の様にして得られた２ンニング液の各々に対して同
一の現像銀量が得られる様に前記感光材料に露光を与え
死後、これを下記の工程にて処理し、その残存銀量を螢
光Ｘ線にて測定した。

結果を第３＆に表す。

第３表から明らかな様に本発明の構成に従えば良好な結
果が得られることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を実質的に亜硫
   酸イオンを含有しない発色現像液で処理した後分子量３
   ００以上のアミノポリカルボン酸を含む漂白能を有する
   液にて処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。