JPH02205844A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は迅速処理に適したハロゲン化銀写真感光材料に
関し、詳しくは製造時および保存時の写真感度の安定性
と、処理後の非発色部（以下白地と略す）の経時による
スティンの発生の程度が改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものである。

（従来技術） 近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に対する業界の
要求はますます厳しく、たとえばカラー印画紙に於いて
は、プリント条件を常に一定に保てるように、製造ロフ
ト間で感度のバラツキが少なく、かつ感光材料の長期間
の保存でも感度の変動が少ないカラー印画紙が強く要望
されている。

また、近年現像処理時間の短縮化に対する要求が高まり
、塩化銀含存率の高い乳剤を用いた感光材料が用いられ
るようになってきている。

上記のカラー印画紙の製造ロフト間での感度のバラツキ
は特に赤感性層で著しく、多くの場合赤感性増感色素が
塗布液経時中に脱着され、減感を引き起こしてしまうこ
とによる。特に塩化銀含存率の高い乳剤では増感色素の
吸着が弱く上記の脱着が問題となっている。塗布液の経
時安定性を改善する手段としては、過去にいく例か提案
がなされている０例えば、特開昭５９−１３５４６１号
に記載されたスチルベン系化合物を用いると塗布液の経
時安定性は著しく改善される。また特開昭６０−２２５
１４７号には、ある種の赤感性増感色素で色増感された
十四面体塩臭化銀粒子によって、塗布液の経時安定性が
改善されることが開示されている。

しかしながら、これらの技術では塗布液の経時安定性が
改善されカラー印画紙の製造ロット間での感度のバラツ
キは減るものの、感光材料の長期間の保存による感度の
変動の防止に対しては、十分な効果が得られない。

このように製造ロフト間で感度のバラツキが少なく、か
つ長期間の保存でも感度の変動が少ない感光材料を得る
手段は、見出されていないのが実状である。

また、カラー写真画像は、通常、記録として長期保有さ
れたり、あるいは展示されたりするが、この色素画像の
白地は、光、熱、温度に対して必ずしも安定でなく、長
時間光にさらしたり、高温や高湿下に保存したり、ある
いは長年に渡りアルバム中等で保存されている間に白地
の変色（以下スティンという）を引き起こし、画質の劣
化をきたすことがある。

このスティンの原因は、多くの可能性が考えられ明白で
はないが、処理後に感光材料中に残存していた現像主薬
が空気中の酸素等により徐々に酸化分解したり、カプラ
ーと反応したりすることが考えられる。

近年、高塩化銀を用いたハロゲン化銀感光材料を用いて
処理時間の短縮化が進められ、それにともなって水洗時
間も短くなり現像主薬等が感光材料中に残留しやすくな
っている。このように感光材料を迅速処理したときのス
ティン発生の抑制に対しての対策が望まれていた。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の第１の目的は製造ロット間で感度のバ
ラツキが少なく、かつ感光材料の長期間の保存でも感度
の変動が少ないハロゲン化銀カラー写真感光材１！４を
提供すルことにある。

本発明の第２の目的は、発色現像処理後のハロゲン化銀
カラー感光材料の白地が、長期間保存、展示されてもス
ティンにより汚染されないハロゲン化銀カラー感光材料
を提供することにある。

（！ｌ１ｆｉを解決するための手段） 前記の発明の目的は、下記のハロゲン化銀写真感光材料
によって達成される。

（１）支持体上に高沸点有機溶媒の油滴中に含有された
カラーカプラーの乳化分散物を含むハロゲン化銀乳剤層
を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、塩化銀含存率が８０モル％以上のハロゲン
化銀乳剤を上記の少なくとも−層に存し、かつ該乳剤層
に下記一般式（Ｐ）で表されるモノマーを重合体成分の
一つとして用いて合成される重合体ラテックスが前記の
乳化分散物と別個独立に分散されていることを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。

一般式（Ｐ） （式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基、ＲＺは炭素数１〜１０のアルキル基およびフェニル
基を表わし、Ｌ、は−ＣＯＯ−す。ｍ％ｐは１〜４をｎ
は１〜５０をｑは０〜５０である。） （２）前記重合体ラテックスがコモノマー成分として一
般式（Ｑ）で表される七ツマ−から誘導されるものを含
有することを特徴とする前記第＋１１項記載のハロゲン
化銀写真感光材料。

一般式（Ｑ） Ｒ５ （式中、Ｒ８は水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基を表わし、Ｌ□は−ＣＯＯ− ＣＯＮＨ−およびフェニル基、Ｌ、は一０ＣＯ−ＣＯＯ
−−ＮＨＣＯ−および−〇〇ＮＨ−を表わし、Ｙｌおよ
びＹ２は直鎖もしくは分岐した炭素数１〜１２のアルキ
レン基を表わす。

ｈ、ｉＳｊは０または１であり、ｊ＝０のときＸは水素
原子またはアルカリ金属を表わし、ｊ＝１のときＸは−
Ｃｏｔ　Ｈ，−３Ｏ３Ｈ。

ＯＰＯ（ＯＨ）＊およびこれらの金属塩を表わす、）に
より達成された。

以下に本発明に用いられるポリマーラテックスに関して
詳述する。

−ａ式（Ｐ）において、Ｒ１は水素原子または炭素数１
〜４のアルキル基を表わすが、好ましくは水素原子また
はメチル基である。Ｒ１は直鎖もしくは分岐した炭素数
１〜１０のアルキル基又はフェニル基を表わし、Ｌｌは
−ＣＯＯ す０ｍ、ｐは１〜４を、ｎは１〜５０　（好ましくは１
〜３０．より好ましくは１〜１０）であり、ｑは０〜５
０（好ましく１〜３０、より好ましくは１〜１０）であ
る。

一般式（Ｑ）において、Ｒ３は水素原子または炭素数１
〜４のアルキル基を表わすが、好ましくは水素原子また
はメチル基である。Ｌオは−ＣＯＮＩ（−１−ＣＯＯ−
５またはフェニル基を表す。Ｌ、は０ＣＯ−−ＣＯＯ−
−ＮＨＣＯ−１または−ＣＯＮＨ−を表すが、好ましく
は一０ＣＯ−またはＮＨＣＯ−である、ＹｌおよびＹ２
は直鎖もしくは分岐した炭素数１〜１２のアルキレン基
を表す、具体例を挙げると、メチレン基、エチレン基、
プロピレン基、ペンチレン基、２．２−ジメチルプロピ
レン基、デカメチレン基であるが、好ましくはメチレン
基、エチレン基及びプロピレン基である。ｈ、ｔ、ｊは
０または１であり、ｊ＝０のとき、Ｘは水素原子または
アルカリ金［（ナトリウム、カリウム等）を表すが、好
ましくは水素原子である。ｊ＝１のとき、Ｘは−ＣＯＯ
Ｈ。

−３Ｏ３Ｈ，−０ＰＯ（ＯＨＭ）及びこれらの金属塩（
ナトリウム塩、カリウム塩）を表すが、好ましくは−Ｃ
ＯＯＨ及び５ｏｚＨである。

本発明においてラテックスポリマーとは、油溶性ポリマ
ーが水媒体中に分散された状態にあるものを言う、ラテ
ックスポリマーは乳化重合法により直接調製するか、あ
るいは別途合成した線状ポリマーを酢酸エチル等の補助
溶媒に溶解しゼラチンや水溶性バインダーなどを用い水
媒体中に乳化分散しても良い。

本発明に用いられるラテックスポリマーは一般式（Ｐ）
のモノマーだけから合成されても他のビニルモノマーを
コモノマーとして用い合成されても良い、ラテックス中
の一般式（Ｐ）の化合物から誘導されるモノマー成分の
含を率は、好ましくは５〜１００重量パーセントであり
、一般式（Ｑ）のモノマーをコモノマー成分として含有
するときは０〜２０１１１パーセント、より好ましくは
２〜ｌＯ重量パーセント含むことができる。溶解性や安
定性などの物理的、化学的な性質を改良するために更に
別のビニルモノマーをコモノマーとして含有しても良い
。

本発明のラテックスポリマーの重量平均分子量は３，０
００〜１，０００，０００であるが、好ましくは５，０
００〜５００，０００である。

本発明のラテックスの粒子サイズは０．５μ以下、好ま
しくは０．０１〜０．２μである。

ラテックスポリマーは塗布溶液の経時による減感を防ぐ
のに充分な量を感光材料中に含有することができるが、
その量は好ましくは０．０５〜５゜０　ｇ／ｒｔｒであ
り、更に好ましくは０．０５〜２゜０　ｇ／ｅｒｒであ
る。

赤怒性乳剤層にラテックスを導入する際にハロゲン化銀
乳剤とカプラー乳化物とラテックス水性液を混合するが
、３者はいかなる順序で混合されても良い。

以下に本発明に用いられるラテックスの合成法と具体的
化合物例を示すが、これらに限定されるものではない。

合成例（１） ５００ｍｊ！の三ツロフラスコにドデシルサルフェート
のナトリウム塩を２．５ｇおよび水を２００ｍ１添加し
、窒素気流中攪拌下、８０℃に加熱した。過硫酸カリウ
ム５００ｍｇを含む水溶液１０ｍ１を加えた後、メトキ
シメチルメタクリレート５０ｇを３０分間で滴下した。

滴下終了後、２時間重合を行ったのち、冷却し、ラテッ
クスを取り出した。

０．５Ｎの水酸化ナトリウムにより、ラテックスのＰＨ
を７．０にしたのち、濾過により（Ｌ−１）を２５８．
７ｇ得た。

（Ｌ−１）のポリマー成分は１９．１ｗｔ、％であった
。

合成例（２） メトキシエチルアクリレートとメタクリル　と５００ｍ
１の三ツロフラスコにメチルオレイルタウレイドのナト
リウム塩を２．５ｇおよび水を２００ｍｌ添加し、窒素
気流中撹拌下、８０’Ｃに加熱した。過硫酸カリウム５
００ｍｇを含む水溶液１０ｍｊ！を加えた後、メトキシ
エチルメタクリレート４５ｇおよびメタクリル酸５ｇを
３０分間で滴下した０滴下終了後、２時間重合を行った
のち、冷却し、ラテックスを取り出した。

０．５Ｎの水酸化ナトリウムにより、ラテックスのＰＨ
を７．０にしたのち、濾過により（Ｌ−２）を２６２．
５ｇ得た。

（Ｌ−２）のポリマー成分は１８．８ｗｔ、９ＡＴ：あ
った。

（Ｌ−３） （Ｌ−４） 化−６） （Ｌ−７） （Ｌ−８） 蓋Ｃｕｔ　ＣＨ）− ＣＯＯＣＨｘ　０ＣＨｓ 蓋ＣＨｚ　ＣＨ？− ＣＯＯＣＨｘ　ＣＨｚ　０ＣＨｓ 蓋ｃＨｔ　ＣＨヒ Ｃ００ＣＨｚ　ＣＨｔ　０ＣＨｚ　ＣＨｚ　０ＣＨｓ蓋
ＣＨ，ＣＨト ＣＯＯ（ＣＨｚ　ＣＨｚ　０ｈＣＨｓ Ｈ１ 蓋ＣＨＩＣｉ ＣＯＯＣＨｘ　ＣＨｔ　ＯＣＨｓ （Ｌ−９） ＣＨ３ 蓋Ｃ１ｈＣ？− Ｃ００ＣＨよＣＨｚ　ＣＨｚ　０ＣＨｚ　ＣＨｓ（Ｌ−
１０） ＣＨｌ 蓋ＣＨ２Ｃ′ｆ− ＣＯＯＣＨｔ　ＣＨｚ　ＯＣＨＣ００ＣＨｔＨｚ　０Ｃ
Ｈ３（Ｌ−１１） ＣＨ８ −ｆｃＨ，ＣＨヒ （Ｌ−１６） ＣＨｓ 書 −ｆｃＨｔ　ＣＨ’ａｓ　　　　　　　　　　　ＣＨｘ
　Ｃト「Ｃ００ＣＨｚ　ＣＨｚ　０ＣＨｓ ０ＯＨ ＣＯＮＨＣＨｔ　ＣＨｚ　ＣＨｚ　０ＣＨｓ（Ｌ−１２
） 責ＣＨｔ　ＣＨＬ ＣＯＮＨＣＨｘ　ＣＨｔ　０ＣＨｔ　ＣＨｚ　０ＣＨｘ
（Ｌ−１８） 化 （Ｌ−２４） ＣＨｓ ＣＨ。

化 ＣＨ。

−ｆｃＨ，ＣＨ９＠　　　　　　　　　　Ｃ１，ＣＣＯ
ＯＣＨｘ　ＣＨｔ　ＱＣｓ　Ｈｓ ０ＯＨ （Ｌ−２７） （Ｌ ＣＨ。

蓋ＣＨｚ　ＣＨｓｏ　　　　　　　　　　ｃＨｔ　ＣＨ
ｔ）””’Ｋ。

Ｃ００ＣＨｚ　　ＣＨＩ　　ＯＣＨ３Ｃ００ＣＨｔ　　
ＣＨｚ　　ＣＨｚ　　０ＣＨｘＣＯＮＨ（ＣＨｚＣＨ＊
０ｈＣＨｚ ＯＯＨ しり１ＪＵ４ｔ′Ｉ啼 ２日） 化−２９） Ｈｚ （共重合比率は重量比を表わす、） ＣＨ。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い、また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う、乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容品である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）［−層または複数層コとで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい、ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不
明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造
変化を持たせないものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等貰塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい、そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。感度やカブリを考慮すると塩化銀含有率９
８〜９９．９モル％の塩臭化銀乳剤が好ましい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
のａｌ準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好まし
い。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単
分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層
塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇａ
ｊａｒ　）結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）結晶形を有するも
の、あるいはこれらの複合形を有するものを用いること
ができる。また、種々の結晶形を存するものの混合した
ものからなっていても良い。

本発明においてはこれらの中でも上記規則的な結晶形を
有する粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より
好ましくは９０％以上含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤はＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｔｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊、１
９６７年）　、Ｇ、　Ｆ、　ｌ１ｕＨｉｎ著Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｔｓｔｒ
ｙ　　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）　
、Ｖ、　ｂ、・Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋ
ｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｅ＋ｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
社刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製
することができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずれでも良く、また可溶性根塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時
混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法
を用いても良い０粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下にお
いて形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることもで
きる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち所謂
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０１〜１０４モルが好まし
い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増悪に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、Ｍ、ｌ１ａｒＩＩＩｅｒ著１１
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　−Ｃｙ
ａｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　　ｃ
ｏｍｐｏｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎ
ｓ　　［Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ　１社刊、１
９６４年）に記載されているものを挙げることができる
。具体的な化合物の例は、前出の特開昭６２２１５２７
２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のも
のが好ましく用いられる。

本発明にはこのように種々の増感色素を使用することが
できるが、赤感性の増感色素として特に好ましく用いら
れるものとしては、以下の一般式［Ａ］に示すものが挙
げられる。

一般式（Ａ） ［一般式（Ａ）中、Ｚは酸素原子またはイオウ原子を表
し、Ｒ１３およびＲ１４はアルキル基を表す。

但し、Ｒ１３およびＲ＋ａのうち、少なくともいずれか
一方はブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基
またはオクチル基を表す。Ｖｓ　、Ｖｔ、Ｖｓ　、Ｖ４
、Ｖｓ　、Ｖ！　、Ｖｗおよび■８はそれぞれ水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アシル基、アシルオキシ
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、カルボキシ基、シアノ基、アルコキシ基、
アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、スルホン酸基
または了り−ル基を表し、かつｖ１〜Ｖ、の中で隣接す
る炭素原子に結合している２つは互いに縮合環を形成す
ることはできない、しかもそれぞれのハメットのσｐ値
をｄｐｉ　　（ｉ＝ｌ〜８）として、Ｙ−σｐ　１＋σ
ｐ２＋σｐ３＋σｐ４＋σｐ５＋σｐ６＋σｐ７＋σｐ
８のとき、Ｚが酸素原子ならばＹ≦−〇、０８で、他方
Ｚがイオウ原子ならばＹ≦−〇、１５ぐある。Ｘは電荷
均衡対イオンを表し、ｎは電荷を中和するに必要な数値
を表す。］ 次に一般式（Ａ）について詳しく説明する。

一般式（Ａ）中、Ｚは酸素原子または硫黄原子を表わす
。

ＲＩ３およびＲＩ４として、好ましいアルキル基は、炭
素数１８以下の無置換アルキル基（例えば、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル）およ
び置換アルキル基（置換基として例えば、カルボキシ基
、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素
、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、炭素数８以下の置換も
しくは無置換のアルコキシまたはフェノキシカルボニル
基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル
、フェノキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル）
、炭素数８以下の置換または無置換アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、ベンジルオキシフェネチルオ
キシ）、炭素数１５以下の単環式アリールオキシ基（例
えば、フェノキシ、ｐ−トリルオキシ）、炭素数８以下
のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、プロピオニ
ルオキシ）、炭素数８以下のアシル基（例えば、アセチ
ル、プロピオニル、ベンゾイル）、カルバモイル基（例
えば、カルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、
モルホリノカルボニル、ピペリジノカルボニル）、スル
ファモイル基（例えば、スルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルスルファモイル、モルホリノスルホニル、ピペリジ
ノスルホニル）、炭素数１５以下の置換または無置換ア
リール基（例エバ、フェニル、４−クロルフェニル、４
メチルフエニル、α−ナフチル）などで置換された炭素
数１８以下のアルキル基）が挙げられる。

さらに好ましくは無置換アルキル基（例えば、メチル、
エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル）、スルホアルキル基（例えば、２−ス
ルホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル）
である。

ただし、Ｒ１およびＲ１４のうち、少なくともいずれか
一方はブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基
、オクチル基である。さらに好ましくはペンチル基であ
る。

Ｖ、　％Ｖ、　、Ｖ、　、Ｖ４、ｖｓ　、Ｖ＆　、Ｖ？
およびｖ８としては、それぞれ水素原子、ハロゲン原子
（例えば、フッ素、塩素、臭素）、炭素数ｌＯ以下の無
置換アルキル基（例えば、メチル、エチル）、炭素数１
８以下の置換アルキル基（例えば、ベンジル、α−ナフ
チルメチル、２−フェニルエチル、トリフルオロメチル
）、炭素数８以下のアシル基（例えば、アセチル、ベン
ゾイル）、炭素数８以下のアシルオキシ基（例えば、ア
セチルオキシ）、炭素数８以下のアルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
ベンジルオキシカルボニル）、カルバモイル基（例えば
、カルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、モル
ホリノカルボニル、ピペリジノカルボニル）、スルファ
モイル基（例えば、スルファモイル、Ｎ　　Ｎ−ジメチ
ルスルファモイル、モルホリノスルホニル、ピペリジノ
スルホニル）、カルボキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基
、アミノ基、炭素数８以下のアシルアミノ基（例えば、
アセチルアミノ）、炭素数１０以下のアルコキシ基（例
えば、メトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ）、炭素数
ｌθ以下のアルキルチオ基（例えば、エチルチオ）、炭
素数５以下のアルキルスルホニル基（例えばメチルスル
ホニル）、スルホン酸基、炭素数１５以下の了り−ル基
（例えば、フェニル、トリル）が好ましい。

さらに、好ましくは、水素原子、無置換アルキル基（例
えば、メチル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基）
である。

■１〜ｖＩｌの中で隣接する炭素原子に結合している２
つは互いに縮合環を形成できず、且つそれぞれのハメッ
トのσｐ値をｄｐｉ（ｉｗｌ〜８）として、 Ｙ＝σｐ１　＋σｐ２　＋σｐ、＋σｐ４　＋σｐＳ　
＋σｐ、十σｐ、＋σｐ、のときＺが酸素原子ならばＹ
≦−〇、０８で、他方Ｚが硫黄原子ならばＹ≦−０，１
５である。Ｙの値としてより好ましくは、Ｚが酸素原子
ならばＹ≦−０，１５で、Ｚが硫黄原子ならばＹ≦−０
，３０である。特に好ましいＹの値はＺが酸素原子なら
ば−０６９０≦Ｙ≦−０，１７で、Ｚが硫黄原子ならば
−１゜０５≦Ｙ≦−０，３４である。

ここでσｐは、構造活性相関懇話会編「化学の領域」増
刊１２２号の「薬物の構造活性相関−ドラッグデザイン
と作用機作研究への指針」９６〜１０３頁　南江堂社刊
やコルビン・ハンシュ（Ｃｏｒｗｉｎ　・Ｈａｎｓｃｈ
）　、アルバート・レオ（Ａｌｂｅｒｔ・Ｌｅａ）著、
「ザブステイチューアント・コンスタンツ・フォー・コ
ーリレーション・アナリシス・イン・ケミストリー・ア
ンド・バイオロジー」（Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ　Ｃｏ
ｒ＋５ｔａｎｔｓ　ｆｏｒ　ＣｏｒｒｅｌａｔｉｏｎＡ
ｎａｌｙｓｉｓ　ｉｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　
Ｂｌｏｌｏｇｙ）　６９〜１６１頁　ジョン・ワイリー
・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５
ｏｎｓ）社刊に示された値を表わす、σｐの測定方法は
「ケミカル・レビュー」（Ｃｈｅｗ＋１ｃａｌ　Ｒｅｖ
ｉｅｗｓ）　、第１７巻、１２５〜１３６頁（１９３５
年）に記載されている。

σｐの値は、それらによると水素原子の場合０、メチル
基の場合−０，１７、メトキシ基の場合−〇、２７であ
る。

Ｘ７は、色素のイオン電荷を中性するために必要である
とき、陽イオンまたは陰イオンの存在または不存在を示
すために式の中に含められている。

従って、ｎは０以上の適当な数値をとることができる。

典型的な陽イオンは無機または有機のアンモニウムイオ
ンおよびアルカリ金属イオンであり、−方、陰イオンは
具体的に無機陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれで
あってもよく、例えばハロゲンイオン（例えば、フッ素
イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン）、置
換アリールスルホン酸イオン（例えば、ｐ−トルエンス
ルホン酸イオン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオン
）、アリールジスルホン酸イオン（例えば、１．３−ベ
ンゼンジスルホン酸イオン、１．５−ナフタレンジスル
ホン酸イオン、２，６−ナフタレンジスルホン酸イオン
）、アルキル硫酸イオン（例えばメチル硫酸イオン）、
硫酸イオン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テ
トラフルオロホウ酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イ
オン、トリフルオロメタンスルホン酸イオンが挙げられ
る。

好ましくはヨウ素イオンである。

本発明の一般式（Ａ）によって表わされる色素の具体例
を示す。しかし、これらのみに限定されるものではない
。

に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらは
一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具体
例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第
３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主とて粒子
内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイプ
のものであっても良い。

本発明がカラー感材に適用される場合、該カラー感材に
は芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップリングし
てそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色するイエ
ローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカプラーが
通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（１） （［［） および（Ｖ）で示されるものである。

一般式（Ｉ） 一般式（Ｖ） 一般式（Ｉｆ） 一般式（Ｉ） 一般式（ＩＶ） あ。−力ｂ 〔ただし一般式（１）および（ＩＩ）において、Ｒ１、
Ｒ２およびＲ４け置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒ３、Ｒ５およびＲ６￥′ｉ水
素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシ
ルアミノ基を表し、Ｒ３１ｄＲ２と共に含窒素のｊ員環
もしくは乙員環を形成する非金属原子群を表してもよい
。Ｙｌ、Ｙ２に水素原子または現像主薬の酸化体とのカ
ップリング反応時に離脱しうる基を表す。〕 一般式（ＩＩ）におけるＲ５としては脂肪族基であるこ
とが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、はンタデシル基、ｔｅｒｔ−７’チル基
、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニ
ルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基
、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げ
ることができる。

前記一般式（１）−！たば（ＩＩ）で表わされるシアン
カプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（１）において好ましいＲ１１ｄアリール基、複
素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、カ
ルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基、
シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに好
ましい。

一般式（１）においてＲ３とＲ２で環を形成しない場合
、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基、
アリール基であり、特に好ましくは置換子り−ルオキシ
置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素原子で
ある。

一般式（Ｕ）において好ましいＲ４は置換もしくけ無置
換のアルキル基、アリール基であり特に好ましくは置換
アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（ＩＩ）において好ましいＲ５は炭素数２〜／ｊ
のアルキル基および炭素数／以上の置換基を有するメチ
ル基であり、置換基としてはアルキルチオ基、アルキル
チオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキル
オキシ基が好ましい。

一般式（ＩＩ）においてＲ５は炭素数２〜／夕のアルキ
ル基であることがさらに好ましく、炭素数λ〜ｌのアル
キル基であることが特に好ましい。

一般式（ＩＩ）において好ましいＲ６は水素原子、ハロ
ゲン原子であり塩素原子およびフッ素原子が特に好まし
い。一般式（Ｉ）および（ＩＩ）において好ましいＹｌ
およびＹ２Ｈそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アル
コキン基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホ
ンアミド基である。

一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ７およびＲｇはアリール
基を表し、Ｒ８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくけ芳香族のスルホニル基を表し、
￥３に水素原子または離脱基を表す。Ｒ７およびＲ９の
アリール基（好ましくはフェニル基）に許容される置換
基は、置換基Ｒ１に対して許容される置換基と同じであ
ゆ、λつ以上の置換基があるときは同一でも異なってい
てもよい。Ｒ８１ｄ好ましくは水素原子、脂肪族のアシ
ル基まだはスルホニル基であり、特に好ましくは水素原
子である。好ましいＹ３はイオウ、酸素もしくは９素原
子のいずれかで離脱する型のものであり、例えば米国特
許筒＋、Ｊ夕／、ｒり７号りＷＯ♂Ｉ１０１．ｔ７り５
号に記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ま
しい。

一般式（ＩＶ）において、Ｒ１０は水素原子または置換
基を表す。Ｙ４は水素原子または離脱基を表し、特にハ
ロゲン原子ヤアリールチオ基が好ましい。Ｚａ、Ｚｂお
よびＺｃＨメチン、置換メチン＝Ｎ−または−ＮＨ−を
表し、Ｚ　ａ　−Ｚ　ｂ結合とＺ　ｂ　−Ｚ　ｃ結合の
うち一方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ
−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香
環の一部である場合を含む。ＲＩＯまたはＹ４でλ量体
以上の多量体を形成する場合、またＺａ、Ｚｂあるいは
Ｚｃが置換メチンであるときはその置換メチンで、２号
体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（ＩＶ）で表わされるピラゾロアゾール系カプラ
ーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光
堅牢性の点で米国特許筒＋　、ｒｏｏ。

ｔ３０号に記載のイミダゾ［／、ｊ−ｂ〕ビランール類
は好ましく、米国特許筒≠、ｊ≠０，１オグ号に記載の
ピラゾロＣ／　、ｊ−ｂ〕（：／　、ｘ≠〕トリアゾー
ルは特に好ましい。

その他、特開昭Ｊ／−１ｔ、２４４ｊ号に記載されたよ
うな分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２，３
又Ｖｉ６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、
特開昭、！；／−１ｆ２４ＺＡ号に記載されたよう力分
子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプ
ラー、特開昭Ａ／−／４１７２ｊ’４号に記載されたよ
うなアルコキンフェニルスルホンアミドバラスト基をも
つピラゾロアゾールカプラーや欧州特許（公開）第２２
乙、♂≠り号に記載されたような６位にアルコキシ基や
アルコキン基をもつピラゾロトリアゾールカプラーの使
用が好ましい。

一般式（Ｖ）において、Ｒ１１はハロゲン原子、アルコ
キシ基を表し、Ｒ１２け水素原子、ハロゲン原子まだは
アルコキシ基を表す。Ａは−ＮＨＣＯＲ１３、−ＮＨ８
０２−Ｒ１３、−８Ｏ２ＮＨＲ１３、−Ｃ００凡、３、
−８０２Ｎ−Ｒ１３を表わす。但し、Ｒ１３とＲ１４￥
′ｉそれぞれアルキル基を表す。Ｙ５は離脱基を表す。

Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１４の置換基としては、Ｒ１に対し
て許容された置換基と同じであり、離脱基Ｙ５は好まし
くは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱する型
のものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（ｎ）〜（Ｖ）で表わされるカプラーの具体例を
以下に列挙する。

（Ｃ−／） （Ｃ−コ） （Ｃ−３） （Ｃ−リ） （ｃ−Ｂ （Ｃ−１０） （Ｃ−７） （ｃ−Ｊ′） α （Ｃ−７） （Ｃ−／グ） （Ｃ−／ｒ） （Ｃ−／１ （Ｃ−、ｚｏ） （Ｃ−，２／） （Ｃ−，２λ） ＣＪ（：Ｈ３ （Ｃ−／７） （Ｃ−／Ｊ’） （Ｃ−／り） （Ｍ−，２） （λ４−３） ｐ α α ２Ｈ５ （Ｍ−４ｔ） （Ｍ−ｒ） （Ｍ−２） α （Ｍ−、＜） （Ｍ−１ （Ｍ−／コ） ０′１３ し８Ｈ１７（す ＣＨ３ （Ｍ−／ｆｆ） ＣＨ３ （Ｙ、−／） （Ｙ−コ） （Ｙ−３） （Ｙ−４ｔ） （Ｙ−・７） （Ｙ−ｒ） （Ｙ−ｒ） （Ｙ−≦） 上記一般式（１）〜（Ｖ）で表されるカプラーは、感光
層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲン化
銀１モル当たり０７〜１．０モル、好寸しくｄＯ，／〜
０．よモル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいけゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

溶性高分子化合物を使用するのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ｂ） Ｗｌ−ＣＯＯ−Ｗ２ 一般式（Ｃ） 分散物から、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外−過など
の方法によし、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤
と混合してもよい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（、ｚｒ’
Ｃ）、ｚ〜２０．屈折率（２よ’Ｃ）／。

３〜７．７の高沸点有機溶媒および／またに水率一般式
（Ｄ） 一般式（Ｅ） ｗ、−ｏ−Ｗ２ １式中、ｗｌ、ｗ２及びＷ３はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はへテロ環基を表わし、Ｗ４はＷ１’％　
ＯＷｌまたＨ８−Ｗｌを表わし、ｎは、／ないしょの整
数であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異な
っていてもよく、一般式（Ｅ）において、ＷｌとＷ２が
縮合環を形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１０ｏ０Ｃ以下、沸点がｌｔ、
ｔｏ　０ｃ以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの
良溶媒であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好
ましくはｒｏ　ｏｃ以下である。高沸点有機溶媒の沸点
は、好ましくはｌｚｏ　’Ｃ以上であり、より好ましく
はｌｚｏ　０ｃ以上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭ｔ２
−、２／ｊ、２７．２号公開明細書の第７３アまた、こ
れらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在下でまた
は不存在下でローダブルラテンクスポリマ−（例えば米
国特許第４ｊ．２０Ｊ７／＆号）に含浸させて、または
水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして親水
性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。

好ましくけ国際公開番号ｗｏｒ♂７００７２．３号明細
書の第７２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合
体が用いられ、時にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、ｔ
−ヒドロキシクロマン類、ｊ−ヒ）”ロキシクマラン類
、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ヒ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体および（ビスーＮ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，ｊｔＯ，２り０号、
同第２，弘／ざ，ｔ／３号、同第２，７００　、４ｔ３
３号、同第２，７０／，／’？７号、同第−１２．２♂
，１１り号、同第２．７３．２，３００号、同第−、７
３ｊ，７６ｊ号、同第３，９ざコ，タググ号、同第グ．
グＪ（７　、　４ｔ２ｚ−Ｌ　英５特許第１．３乙３，
ター／号、米国特許第２，７１０、１０７号、同第．２
．ざ７６．０．２ｇ号などに、乙−ヒドロキシクロマン
類、！ーヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類は米
国特許第３。

１１３、２　、３００号、同第３　、　！７３　、　０
よ０号、同第３，Ｊ−７μ，４２７号、同第３，乙りｒ
，９０７号、同第３，７を弘，３３７号、特開昭よコー
７３，！コ２！号などに１スピロインダン類は米国特許
第１１，ＪｔＯ，ｊｆり号に、ｐ−アルフキジフェノー
ル類は米国特許第．２，７３！，７ｔＪ−号、英国特許
第２，Ｏ６ｔ，り７タ号、特開昭！ター１０ｊＪり号、
特公昭ｊ７−／り７乙ｊ号などに、ヒンダードフェノー
ル類は米国特許第３。

７００　、弘６６号、特開昭ｊ．２ー７２．２２≠号、
米国特許第≠．，２２１　、２３１号、特公昭！２ーｚ
６２３号などに、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベ
ンゼン類、アミンフェノール類はそれぞれ米国特許第３
，≠７７　、０７９号、同第μ，３Ｊ．２，．１’ｒｔ
号、特公明よ＆ー，２／／４１１４号などに、ヒンダー
ドアミン類は米国特許第３，３ＪＡ。

７３３号、同第≠，λｔｒ，ｓり３号、英国特許第１，
ｊｊ　　、１１９号、同第１，３ｊｌｌ，３／３号、同
第１，４１１０　　、Ｆｒｌｌｔ号、特公昭ｊ／−／４
ｔ２０号、特開昭ｊｒ−ｉｉｑｏ３を号、同！デー！３
♂＆Ａ号、同！ターフざ３びり号などに、金属錯体は米
国特許第≠、ＯｊＯ、り３ｒ号、同第グ、、２４ｔ／、
／タｊ号、英国特許第２，０２７゜７３／（Ａ）号など
にそれぞれ記載されている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーがプラーに
対し通常！ないしｉｏｏ重量％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達成することがで
きる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止
するためには、シアン発色層およびそれに隣接する両側
の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的である
。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許３！３３．７タグ
号に記載のもの）、クーチアシリドン化合物（例えば米
国特許３，３／ＩＩ、７２ｊ号、同３，３６２．ｔ♂／
号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば特開
昭４ＺＡ−、？７ｒｑ号に記載のもの）、ケイと酸エス
テル化合物（例えば米国特許Ｊ　、７０ｊ　、ｌ’Ｏｊ
号、同３゜７０７．３７ｊ号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（例えば米国特許≠、０４＃　、１２７号に記
載のもの）、あるいは、ベンゾオキジドール化合物（例
えば米国特許ｊ　、７００　、４ｔＪ１号に記載のもの
）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例
えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの
紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｐ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による２発
色色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニンジンと
の二次反応速度定数に２（、！′Ｏ０Ｃのトリオクチル
ホスフェート中）が／　、　Ｏｌ　／ｍｏｌ・ｓｅａ〜
／ｘ１０５１／ｍｏｌ−ｓｅｅの範囲で反応する化合物
である。なお、二次反応速度定数は特開昭Ｊ３−／１ｒ
ｊｉｔ号に記載の方法で測定することができる。

Ｒ２がこの範囲より犬きｂ場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンｆ水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、　Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳
香族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存す
る芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することがで
きないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆｌ）または（Ｆｎ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ１（Ａ）ｎ　　Ｘ 一般式（Ｆｎ） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、まだ
はへテロ環基を表す。ｎは／またはＯを表す。Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす。ＢＨ水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｎ）の化合物に対して
付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１とＸ１Ｙと
Ｒ２またはＢとが互いに結合して環状構造となってもよ
い。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（Ｆｉｔ）で表される化合物の具体例
については、特開昭、Ｇｊ−／ｒ？！ゲ！号、同ｔ　２
−．２　ｒ　Ｊ　ｊ　Ｊ　１号、特願昭６．２−／！１
３グλ号、欧州特許公開２７７６１７号などの明細書に
記載されているものが好ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものけ
下記一般式（ＧＩ）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） −Ｚ 式中、ＲＨ脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。２は求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（Ｇｌ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性’ＣＨ３Ｉ値（
Ｒ，Ｇ、Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、。

Ｊ　、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓａｃ、、り０，３／り
（／りａ　、ｒ　））が１以上の基か、もしくはそれか
ら誘導される基が好ましい。

一般式（ＧＩ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２よよ７２．！号、特開昭６２−／グ３
ｏｔ、ｔｒ号、同ｔコーλλり／グ！号、特願昭１．！
−／３ｔ７２４１号、同６２−，２／４Ｚｊｒ１号、同
２コー／よ？３μλ号ヤ欧州特許公開コア７よ？７号な
どに記載されているものが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７よ♂り号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
まだは保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・グアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、／りＡ＜Ｚ年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフグレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このよう々反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のり光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、・或は反射性物質を併用する透明支持体、例え
ばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢ｍセル
ロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィ
ルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム
、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、こ
れらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面をλ〜
グ価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面績当りの占右面積比
率（チ）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
るｔμｍＸＪμｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ）　を測
定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動
係数は、Ｒ１の平均値（Ｒ）対するＲｉの標準偏差Ｓの
比ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする単位
面積の個数（ｎ）ｉｉｊ以上が好しい。従って変動係数
ｓ／Ｒｉｄ によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（チ）の
変動係数は０．７ｊ以下とくに０．／、１以下が好まし
い。ｏ、ｏ’ｇ以下の場合は、実質上粒子の分散性は「
均一である」ということができる。

本発明のカラー写真感光材料は、カラー現像、漂白定着
、水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好まし
い。漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行っ
てもよい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−（β−
（メタンスルホンアミド）エチル）アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（
メタンスルホンアミド）エチルゴーアニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０゜５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい、ここ
で実質的に含有しないことは、好ましくは２　ｍ　ｌ　
／　１以下、更に好ましくは０．５ｍ　１　／　１以下
のベンジルアルコール濃度であり、最も好ましくは、ベ
ンジルアルコールを全（含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい、亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低下
させる作用を有する。

このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の１つと推定される。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくは３．０ｘｌＯ−’モル／１以下の亜
硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオンを
全く含有しないことである、但し、本発明においては、
使用液に調液する前に現像主薬が濃縮されている処理剤
キットの酸化防止に用いられるごく少量の亜硫酸イオン
は除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
を実質的に含有しないことがより好ましい。これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての８ｇ能と同
時に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃
度の変動が写真特性に大きく影響すると考えられるため
である。

ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくは５．０Ｘ１０−’モル／１以下のヒドロ
キシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキシル
アミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く、以下同様）、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖
類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類
、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類など
が特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭６３
−４２３５号、特開昭６３−３０８４５号、同６３−２
１６４７号、同６３−４４６５５号、同６３−５３５５
１号、同６３−４３１４０号、同６３−５６６５４号、
同６３−５８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３
−１４６０４１号、同６３−４４６５７号、同６３−４
４６５６号、米国特許第３．６１５．５０３号、同２，
４９４，９０３号、特開昭５２−１４３０２０号、特公
昭４８−３０４９６号などに開示されている。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９〜
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３．
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い、特にトリエタノールア
ミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロキ
シルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロ上シ化合物の
添加が好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）が
特に好ましく、その詳細については、特願昭６２−２５
５２７０号、同６３−９７１３号、同６３−９７１４号
、同６３−１１３００号などに記載されている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン
ｍ８体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の同上、しいては連続処理時の安定性同上
の点でより好ましい。

前記のアミン類としては、特願昭６１−２６５１４９号
に記載されたような環状アミン類や特願昭６１−２７３
９５１号に記載されたようなアミン類やその他特願昭６
３−９７１３号や同６３−１１３００号に記載されたよ
うなアミン類が挙げられる。

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを３．５Ｘ
１０−”〜１．５Ｘ１０−’モル／ｌ含有することが好
ましい。特に好ましくは、４Ｘ１０−”〜ｌＸｌ０−’
モル／ｌである。塩素イオン濃度が１．５Ｘ１０−’モ
ル／ｌより多いと、現像を遅らせるという欠点を有し、
迅速で最大濃度が高いという本発明の目的を達成する上
で好ましくない。

また、３．５Ｘ１０−”モル／１未満では、カブリを防
止する上で好ましくない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．０
Ｘ１０−’モル／！〜１．０Ｘ１０−”モル／ｌ含有す
ることが好ましい、より好ましくは、５．０Ｘ１０−’
〜５Ｘ１０−’モル／１である。臭素イオン濃度がＩ　
Ｘ　Ｉ　Ｏ−”モル／ｌより多い場合、現像を遅らせ、
最大濃度及び感度が低下し、３．０Ｘ１０−ｓモル／Ｉ
１未満である場合、カブリを十分に防止することがない
。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出
してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
や塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種ｒＩＬ街剤を用いる
のが好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホ
ウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル
塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロ
イシン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニル
アラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−
２−メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、
プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン
塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、
四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９
，０以上の高ｐ　Ｈ領域での緩衝能に優れ、カラー現像
液に添加しても写真性能面への悪影Ｗ（カブリなど）が
なく、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤
を用いることが特に好ましい。

これらの！１街剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリ
ウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ６ム、ホウ酸
カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カ
リウム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル
酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５
−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−ス
ルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロ
キシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム
）などを挙げることができる。しかしながら本発明は、
これらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル／
１以上であることが好ましく、特に０．１モル／１〜０
．４モル／ｌであることが好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチ
レンスルホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、
２−ホスホノブタン−１，２，４〜トリカルボン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ、
Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１ｚ
当り０．１ｇ／Ｌｏｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，８１３
，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表わ
されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、等に表
わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４９４
，９０３号、同３，１２８．１８２号、同４，２３０，
７９６号、同３．２５３．　９１９号、特公昭４１−１
１４３１号、米国特許第２．４８２，５４６号、同２，
５９６．９２６号及び同３，５８２．３４６号等に記載
のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２
−２５２０１号、米国特許第３．１２８，１８３号、特
公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米
国特許第３，５３２，５０１号等に表わされるポリアル
キレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ビラプリ
トン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加するこ
とができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアソール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に適用されうるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい、蛍光増白剤としては、４．４′
−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい。添加量は０〜５ｇ／ｉｔ好ましくは０．１ｇ
〜４ｇ／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明に適用されうるカラー現像液の処理温度は２０〜
５０℃好ましくは３０〜４０℃である。

処理時間は２０秒〜５分好ましくは３０秒〜２分である
。補充量は少ない方が好ましいが、感光材料１ｄあり当
り２０〜６００ｍｆｆが適当であり、好ましくは５０〜
３００ｍ１である。更に好ましくは５　Ｑｍｌ　〜２０
０ｍｊ、Ｊｉも好ましくは６０ｍ１〜１！１０ｍｍ！で
ある。

次に本発明に適用されうる脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する。

漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄（
Ｉ［［）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン
酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸およ
び有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化水素など
が好ましい。

これらのうち、鉄＜Ｉ［Ｉ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（Ｉ［ｌ）の有
ｉｔｓ塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸また
はそれらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸
、イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、
などを挙げることができる。これらの化合物はナトリウ
ム、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれで
も良い。こ井らの化合物の中で、エチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、１．３ジアミノプロパン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸の鉄（ＩＩＩ）錯塩が漂白刃が高いことから
好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩ば錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい、また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モル／１、好ましくは
０．０５〜０．５０モル／ｌである。

漂白剤、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許筒３，８９３，８５８号明細書、ドイツ
特許筒１．２９０，８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許３，７０６．５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に適用されうる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）または沃化物（例えば、
沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことがで
きる。

必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸
、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒
石酸などのｐＨｆｆ１衝能を有する１種類以上の無機酸
、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウ
ム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕
防止剤などを添加することができる。

漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の定
着剤、即ち千オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
などのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビス
チオグリコール酸、３．６−シチアー１．８−オクタン
ジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類な
どの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種
あるいは２種以上混合して使用することができる。

また、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい。ｌ！ｌあたりの定着剤の量は
、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５〜
１．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着液のｐＨ
領域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９が特に好ま
しい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）
、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、な
ど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好まし
い。

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜
０．０５モル／ｌ含有させることが好ましく、更に好ま
しくは０．０４〜０．４０モル／２である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良いゆ定着又は漂白定
着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定化処理をするの
が一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
　オブ　ザソサエテイ　オブ　モーション　ピクチャー
　アンド　テレヴィジョン　エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏ
ｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、Ｐ、２４８〜２５３　
（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめることが
できる６通常多段向流方式における段数は２〜６が好ま
しく、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｍ′当たり０．５７！〜１１以下が可能
であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水
の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。この様
な問題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に
記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、
極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７８
５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダ
ゾール類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソ
チアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０
−１０５４８７号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオ
ンその他堀口博著「防菌防黴側の化学」、衛生技術会編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会
編「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることも
できる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を存する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
）（に劇製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物が
あげられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理
後の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺
菌剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる０本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５８−１４８３４号、６０−２２０３４５
号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる
。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１ジホスホン
酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレー
ト剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも好
ましい態様である。

脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としていわ
ゆるリンス液も同様に用いられる。

水洗工程又は安定化工程の好ましいｐＨば４〜１０であ
り、更に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用
途・特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃
好ましくは２０〜４０ｔである０時間は任意に設定でき
るが短かい方が処理時間の低減の見地から望ましい。好
ましくは１５秒〜１分４５秒更に好ましくは３０秒〜１
分３０秒である。補充量は、少ない方がランニングコス
ト、排出Ｎ減、取扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１ｄ当り１２以下、好
ましくは５００ｍｌ以下である。また補充は連続的に行
っても間欠的に行ってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙１０１を作製した。塗
布液は下記のようにして調製した。

第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ＋）３２．０　ｇ及び色像安定
剤（Ｃｐｄ−２）４．０ｇ及び色像安定剤（ｃｐａ−５
）１７．０ｇ及び溶媒（Ｓｏｌｖ−６）４５．０ｇ及び
重合体（Ｐ−１）４０．０ｇに酢酸エチルを１４０．０
ｃｃを加えて溶解し、この溶液をｌＯ％ドデシルヘンゼ
ンスルホン酸ナトリウム５５ｃｃを含む１８％ゼラチン
水溶液５００ｃｃに乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤
（立方体平均粒子サイズ０．５８μのものと、０．４５
μのものの１：４混合（Ａｇモル比）、粒子サイズ分布
の変動係数各０．０９．０．１１、各乳剤ともＡｇＢｒ
０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有）に下記に示
す赤感光性増感色素を銀１モル当たりそれぞれ０．９Ｘ
ＩＯ−’モル及び安定剤（Ｅ、ＩＡＩ）をそれぞれ２．
６Ｘ１０−’モル及び安定剤（Ｅ、Ａ２）をそれぞれ５
Ｘ１０−’モル加えた硫黄増感した乳剤を用いた。前記
の乳化分散物とこの乳剤と更にラテックス液を混合溶解
し、以下に示す組成となるように第五層塗布液を調製し
た。その他の第−層から第七層用の塗布液も第五層塗布
液と同様の方法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ３．５−ジ
クロロ−３−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増悪色素としては下記のものを用い青感性乳
剤層 ０ｉ ＳＯｆｆＨ・　ＣＣｚ　Ｎ５）！ ＳＯｓ　Ｈ−Ｎ　（Ｃｚ　Ｈｓ）ｓ （ハロゲン化銀１モル邑たり７．０ＸＩＯ−’モル）（
ＣＨ２）４ （ＣＨ２）！ ＳＯ３Ｈ・　＜Ｃｘ　Ｎ５）３ （ハロゲン化ＳＮ１モル当たり各２．０Ｘ１０一’モル
）Ｃｓ　Ｈｓ　　　　Ｉ　−Ｃｓ　Ｈｔ＋（ハロゲン化
！艮１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）赤感性乳剤層
に対しては、下記の化合物をノ＼ロゲン化銀１モル当た
り２．６ＸＩＯ−″モル添加した。

（ハロゲン４ＦＪＡ　１モル当たり４．０ＸＩＯ−モル
）および また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤怒性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５ＸＩＯ−’モル、７，７ｘｔｏ−’モル、２゜５Ｘ
１０”モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

よび （Ｎ構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布Ｍ　（ｇ／ｄ）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｔ　Ｏｇ）
と青味染料（群青）を含むコ 第−層（青感Ｎ） 塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　　　　０．１９熔媒（Ｓｏｌｖ−１）　　
　　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　
　　　　０．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−２）　　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−
３）　　　　　　　　０．０８第三層（緑怒Ｗ／１） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．５５μのもの
と、０．３９μのものの１：３混合（Ａｇモル）比）、
粒子サイズ分布の変動係数各ｏ、ｉｏ、ｏ、ｏｓ、各乳
剤ともＡ’ｇＢｒ０゜８モル％を粒子表面に局在含有さ
せた。

０．１２ １．２４ ０．２７ ０．１５ ０、００５ ０．００７ ０．１８ ０．１８ ０．１８ ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ）各課　（Ｓｏｌｖ　　　３） 溶媒（Ｓｏｌｖ　　７） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止層（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） １、５８ ０、４７ ０、０５ ０、２４ 第五Ｆｌ（赤怒層） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．５８μのもの
と、０．４５μのものの１：４混合（Ａｇモル比）、粒
子サイズ分布の変動係故各０，０９．０．１１、各乳剤
ともＡｇＢｒ０．６％を粒子表面の一部に局在含有させ
た。

０．２３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカ
プラー（ＥｘＣ＋）　　　　　　　０．３２色像安定剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）　　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−６
）　　　　　　　　　０．４５重合体ＣＰ−１）　　　
　　　　　　　　０．４０ラテツクス（Ｌ−１）ポリマ
ー成分として０．２０第六Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．１６混色防止剤（
Ｃｐｄ−４）　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−
５）　　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン １゜ （Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー ポリビニルアルコールのアクリル Ｏｌ 変性共重合体 （変性度１７％） 流動パラフィン ０゜ （ＥｘＭ）マゼンタカプラー Ｈ の２：４：４の混合物（重量比） （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 のｉｌ！混合物（重量比） （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 混色防止剤 （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 色像安定剤 （ＩＪＶ−１）紫外線吸収側 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の４：２：４混合物（重量比） ＜３ｏ１ｖ　　１）溶 媒 （Ｐ １）色像安定剤 （Ｓｏｌｖ 溶 媒 （数平均分子量６０゜ ０００＞ （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 （３ｏ１ｖ−７） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 Ｃ，）（Ｓ （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 ｚ　Ｈｓ Ｃ，Ｈ。

このサンプル１０１の赤５１において、塩臭化銀乳剤の
ハロゲン組成、ラテックス量を第１表のどと（変えた以
外は、サンプル１０１と同様のサンプル１０２〜１１０
を作製した。また、これらのサンプルを作製する際、赤
感層用の塗布溶液のみ４０℃で、８時間経時した後、同
様の塗布を行なったサンプルを作製した。

これらの塗布試料の写真特性を調べるために、以下のよ
うな実験を行った。

まず、塗布試料に対して感光針（富士写真フィルム株式
会社製Ｆ　Ｗ　Ｈ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用い
て、センシトメトリー用の階調露光を与えた。このとき
の露光は１７１０秒の露光時間で２５０　ＣＭＳの露光
量になるように行った。

上記試料を下記処理工程及び下記処理組成で自動現像機
にて処理した。

処里工楳　　　　孟−星　　　　豊−回発色現像　　　
　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　　３０〜３５℃　
　　　４５秒水洗　０　　３０〜３５℃　　　　２０秒
水洗　■　　　３０〜３５℃　　　　２０秒水洗　■　
　　３０〜３５℃　　　　２０秒乾　　　燥　　　　７
０〜８０℃　　　　　　６０秒（水洗■−■への３タン
ク向流力式とした。）各処理液の組成は以下の通りであ
る。

又魯ユ鬼痰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
ｆｆエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、　　　　　１．５ｇＮ
’　　Ｎ’−テトラメチ レンホスホン酸 トリエタノールアミン　　　　　　　　１０ｇ塩化ナト
リウム　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ　
　　５．Ｏｇンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメ　　　５，０ｇチル）ヒド
ラジン 蛍光増白剤　　　　　　　　　　　２．Ｏｇ（Ｗ［イ　
ＩＴＥＸ−４’　　　　　　　社　　）水を加えて　　
　　　　　　　　Ｉ　Ｏ００ｍＡｐＨ＜２５℃）　　　
　　　　　　１０．１０二亘足■辰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
ｒｎｌチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１００ｒ
ｒ＋Ｉ！亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１８ｇ
エチレンジアミン四酢酸鉄（ｉｌ＋）　　　　５５ｇア
ンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　　３ｇリウム 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　４０ｇ酢　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８水を加えて　
　　　　　　　　　１０１００Ｏ！ｐＨ（２５℃）５．
５ 水人血 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩ　ＲＡ−
４Ｑ　Ｏ）を充填した混床式カラムに通水してカルシウ
ム及びマグネシウムイオン４度を３■／１以下に処理し
、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／！
と硫酸ナトリウム１５０■／ｅを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

上記処理後のサンプルを用い、以下の評価１）。

２）を行なった。

評価　ｌ） 赤感層の塗布溶液を８時間経時させたサンプルと、経時
させないサンプルの赤感層の感度変化（濃度０．５を与
えるのに必要な露光量をそれぞれ、ＥａｋＰ　＋　　Ｐ
：Ｆｌ　　としたときの（Ｅ＊ｂＰ／　ＥＦＲ）Ｘ１０
０を求めた。この値が１００に近い程安定性に優れてい
る。）を求め、塗布溶液経時の安定性の程度を求めた。

評価　２） 塗布サンプルを室温にて３日間保存したサンプルと１０
日間保存したサンプルの赤感層の感度変化（？！１度０
．５を与えるのに必要な露光量をそれぞれＥｌ、、Ｅ□
としたときの（Ｅ　３．／　Ｅ□）　Ｘ１００）を求め
、塗布サンプルの室温経時の安定性の程度を求めた。

それぞれの評価の結果を第１表に示す。

第１表 発明のラテックスを含む試料においては、塩化銀含有率
が８０モル％以上で大きくなる感度低下が抑制されてい
る。これは塩化銀含有率が８０モル％以上の乳剤と本発
明のラテックスポリマーを用いることにより初めて得ら
れる効果であることがわかる。

実施例−２ 実施例−１で用いたサンプル１０１の赤感層において、
シアンカプラ一種、分散用ポリマー種、カプラー溶剤種
及びラテックス種を第２表のごとく変えた以外は、サン
プル１０１と同様のサンプル２０１〜２１０を作製した
。

また、これらのサンプルを作製する際、赤感層の塗布溶
液のみ４０℃で、８時間径時した後、同様の塗布を行な
ったサンプルを作製した。

第１表によれば、本発明のラテックスを含まない通常の
試料は塩化銀含有率が高くなるにつれて、感度低下が大
きくなることがわかる。それに対し、本第２表 ＊２　　Ｐ−２ Ｈ３ ０ＯＣＨ３ ＥＸＣア ＊４　５ｏｌｖ−８ ＊５ ＊６ 比較用ラテックスＡ：ポリメチルメタクリレート比較用
ラテックスＢ：ポリエチルアクリレートし！ の１：１　（モル比）混合物 上記サンプルを実施例−１と同様に処理し、前記評価１
）及び２）を行なった。その結果を第３表に示す。

第 表 実施例−３ 実施例１のサンプル１０１において、ラテンクス種と量
を第４表に示す様に変更した以外は全く同様のサンプル
３０１〜３１４を作製した。

また、これらのサンプルを作製する際、赤感層用の塗布
溶液のみ４０°Ｃで、８時間径時した後、同様の塗布を
行なったサンプルを作製した。

上記試料を像様露光後、ペーパー用自動現像機を用いて
、下記処理工程及び処理組成にて、カラー現像液のタン
ク容量の２倍補充するまで連続処理（ランニングテスト
）を実施した。

第３表の結果から明らかなように、本発明のラテックス
を赤感層中に含む感光材料は、塗布経時安定性に優れ、
かつ感光材料の長期の保存でも写真感度の変動が少ない
ことがわかる。また本発明以外のラテックスを用いた場
合には添加の効果が全く無いことがわかる。

第４表 処理二且　　１度　　勢■ カラー現像　３８℃　　　４５秒 漂白定着　　３０〜３６°Ｃ４５秒 リンス■　　３ｏ〜３７°Ｃ２０秒 リンス■　　３０〜３７°Ｃ２０秒 リンス■　　３０〜３７℃　２０秒 乾燥　７０〜８５°Ｃ６０秒 ＊感光材料１Ｍあたりの補充量 （リンス■→■への３タンク向流力式とした。

各処理液の組成は以下の通りである。

１０９ｍ１！ 趙ユ」ｒ 」２鱈１１ ４　！ ２１５＊Ｊ！ ３６４Ｍ！り ＊１　比較用ラテックスＣ：ポリビニルアセテート＊２
　比較用ラテックスＤｚポリスチレン水 エチレンジアミン−ＮＮ Ｎ’　、Ｎ’−テトラ メチレンホスホン酸 ５．６−シヒドロキシ ベンゼンー２．４ ジスルホン酸 トリエタノールアミン ８００＊Ｊ！ ５．０ｇ ０．５ｇ ａ、ｏｇ ８００ｔａ　ｉ！ ５．０ｇ ０．５ｇ ８、Ｏｇ 塩化ナトリウム　　　　　２．４ｇ 臭化カリウム　　　　　　０．０１５ｇ炭酸カリウム　
　　　　　２５　ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル ４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　５．０ｇ ＮＮ−ビス（カルホキ シメチル）ヒドラジン　０．０３ｍｏｌ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　０．０２ｇ 螢光増白剤（住人化学製 「−旧ＴＥＸ−４Ｊジアミノス チルベン系）　　　　　　１．０ｇ 水を加えて　　　　　　１０００ｍ　１ｐＨ（２５’Ｃ
）　　　　　　　１０．０５ｊＬ１１主１ヱ（タンク液
と補充液は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸アンモニウム ０．０ｇ ０．０ｇ ５　ｇ ９．５ｇ ０．０５＋＊ｏ１ ０．０２ｇ ２．５ｇ ０００ｍ１ １０．６０ ００ｍｌ１ １００ｏ＋ｊ！ ７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　９ｇ臭化アンモニウム　　　
　　　　　　３０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　１
０００ｍｊ！ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　　
５．４０リンス液はカルシウムイオン／マグネシウムイ
オン各々３ｐｐｍ以下のイオン交換水を用いた。

上記処理後のサンプルを用い実施例１と同様の評価１）
、　３）及び以下に示す評価３）を行なった。

評価　３） 現像処理済みの各サンプルについて、処理後１時間経て
から非画像部をマクベス濃測計にてＧ濃度を測定し、そ
の後６０°Ｃ−７０％ＲＨ（相対湿度）下に１ケ月間放
置後、再び非画像部のＧ濃度を測定し濃度の増加（ステ
ィンの発生）を調べた。

それぞれの評価の結果を第５表及び第６表に示す。

第５表 第６表 第５表の結果から明らかなように、本発明のラテックス
を赤怒層中に含む感光材料は、塗布液経時安定性に優れ
、かつ感光材料の長期間の保存でも写真感度の変動が少
ないことがわかる。

また第６表の結果から明らかなように、本発明のラテッ
クスを用いた感光材料は、処理後に発生するスティンの
量が著しく減少していることがわかる。

（本発明の効果） 本発明によって製造ロフト間や長期保存による感度の変
動が小さ（、発色現像処理後のスティンの発生が防止さ
れた感光材料が得られる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に高沸点有機溶媒の油滴中に含有された
   カラーカプラーの乳化分散物を含むハロゲン化銀乳剤層
   を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料において、塩化銀含有率が８０モル％以上のハロゲン
   化銀乳剤を上記の少なくとも一層に有し、かつ該乳剤層
   に下記一般式（Ｐ）で表されるモノマーを重合体成分の
   一つとして用いて合成される重合体ラテックスが前記の
   乳化分散物と別個独立に分散されていることを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｐ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は水素原子または炭素数１〜４のアルキ
   ル基、Ｒ＾２は炭素数１〜１０のアルキル基およびフェ
   ニル基を表わし、Ｌ＿１は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−お
   よび▲数式、化学式、表等があります▼基を表わす。ｍ
   、ｐは１〜４をｎは１〜５０をｑは０〜５０である。）
2. （２）前記重合体ラテックスがコモノマー成分として一
   般式（Ｑ）で表されるモノマーから誘導されるものを含
   有することを特徴とする請求項第（１）項記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 一般式（Ｑ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３は水素原子または炭素数１〜４のアルキ
   ル基を表わし、Ｌ＿２は−ＣＯＯ−、 −ＣＯＮＨ−およびフェニル基、Ｌ３は−ＯＣＯ−、−
   ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−および−ＣＯＮＨ−を表わし、
   Ｙ＿１およびＹ＿２は直鎖もしくは分岐した炭素数１〜
   １２のアルキレン基を表わす。 ｈ、ｉ、ｊは０または１であり、ｊ＝０のときＸは水素
   原子またはアルカリ金属を表わし、ｊ＝１のときＸは−
   ＣＯ＿２Ｈ、−ＳＯ＿３Ｈ、 −ＯＰＯ（ＯＨ）＿２およびこれらの金属塩を表わす。 ）