JPH01187556A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関する
ものであり、特に廃液量を削減でき、且つ処理液中の薬
剤をより有効に活用できる処理方法に関するものである
。又、連続処理時においての写真特性の変動が著しく軽
減された、安定な処理方法に関するものである。

〈従来の技術〉 近年、ハロゲン化銀写真感光材料の処理工程に含まれて
いる水洗工程等について、環境保全上、水資源上又はコ
ン、ト上の問題から、水量を低減する方向が示唆されて
きた。例えば、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オ
ブ・モーション・ピクチャー・アンド・テレビジョン・
エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃ
ｉｅ’ｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎ
ｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６
４巻、２４８″２５３頁（１９５５年５月号）の“ウォ
ーター・フロー・レイク・イン・イマージョン・ウォシ
ング・オブ・モーション・ピクチャー・フィルム（Ｗａ
ｔｅｒ　Ｆｌｏｉｙ　Ｒａｔｅｓ　ｉｎ　Ｉｍｍｅｒｓ
ｉｏｎ−Ｗａｓｈｉｎｇ　ｏｆＭｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔ
ｕｒｅ　Ｆｉｌｍ”ニス・アール・ゴールドワ・７サー
（Ｓ、Ｒ，Ｇｏｌｄｗａｓｓｅｒ）著によれば、水洗槽
を多段にし、水を向流させることにより水洗水量を削減
する方法が提案されている。この方法は、節水に有効な
手段として各種自動現像機に採用されている。

この多段向流方式によれば、水洗槽の数を多くするほど
供給水量を減少させることができるが、水洗槽数の増加
は自動現像機の設置面積を増大させる欠点を持っている
ため、多段向流方式における水洗又は安定槽の数は２〜
６槽であり、多くの場合２〜４槽で実施されている。

又、この多段向流水洗方式に、更に画像安定化機能を付
与した多段向流方式の安定浴で処理することにより、画
像の安定化とともに節水を図る方法が特開昭５７−８５
４３号公報に記載されている。

しかしながら、このような安定浴を用いても、更に節水
を図るには、槽の数を増加させなければならないという
同様の欠点を持っている。故にその効果は必ずしも当業
者における要求を満足させるに到っていない。

水洗又は安定槽の数を増加することなく大巾な節水を行
なうと、水洗水中の前浴成分、例えば定着或いは漂白定
着成分濃度が増加し、処理後の感光材料が互いに接着し
やすくなったり、画像の退　□色が著しく増大するなど
種々のトラブルを発生する。このため、水洗又は安定槽
の数を増加することなく節水する手段として逆浸透処理
装置を用いる方法が特開昭５８−１０５１５０号、同６
０−２４１０５３号公報に開示されている。

これらの方法は、いずれも水洗槽又は安定槽からのオー
バーフロー液を逆浸透処理装置に直結し、逆浸透処理装
置から出て来る透過液を水洗又は安定化槽に供給し濃縮
液は漂白定着浴や銀回収装置に導入させるものである。

しかしながら、このような方法を実際に行なって見ろと
、大きな逆浸透膜の面積と高圧力を負荷し得るポンプを
持つ大型の装置でない限り、逆浸透膜を透過した清浄な
液（以下透過液と記す）の量に比し、逆浸透膜を透過す
ることなく排出される濃縮された液（以下濃縮液と記す
）の量を十分に少なくすることは非常に困難である。こ
のため多額の設備投資を要することになる。

一方、節水と処理トータルの廃液量を削減する観点から
、安定工程のオーバーフローをその前浴の定着能を有す
る浴に使用する方法が特開昭６０−２３５１３３号公報
に記載されている。

この方法は、感光材料に付着して安定工程に持ち出され
た前浴成分を元に戻して再利用できることから、処理の
コストダウンにも寄与し得る。

しかしながら、このような方法を漂白定着浴を有する自
動現像機にて長時間用いると、前浴である漂白定着液の
濃度が著しく不安定であり、特に単位時間あたりの処理
量が少ない場合には、著しい濃縮化が起こり、その結果
、感光材料に、不所望なカブリ　（スティン）や汚染が
発生することが判明した。更には、処理済感光材料が、
処理後経時により、スティンを発生し易いことも判明し
た。

こういった原因は、漂白定着浴の濃縮化に伴い、浴の酸
化力が増大しており、持ち込まれたカラー現像主薬が酸
化され易くなっておりいわゆる漂白刃ブリが発生し易く
、又、漂白定着液中でのカラー現像主薬の洗浄が不十分
となり、処理後、経時によりスティンが発生し易くなっ
たものと考えられる。

このように、水洗工程及び／又は安定工程のオーバーフ
ローを前浴に導入することは節水、廃液量の削減、処理
液成分の有効利用を図る上で重要でありながら、前記問
題のため実現されずに現在に到っている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 従って、本発明の第１の目的は、処理される感光材料の
品質を損なうことなく、節水、廃液量の削減、処理液成
分の有効利用ができる処理方法を提供することにある。

本発明の第２の目的は、前浴の性能に影響を及ぼすこと
なく、水洗工程及び／又は安定工程のオーバーフローの
前浴導入を可能とする処理方法を提供することにある。

〈問題を解決するための手段〉 本発明者らは、以下の手段を用いることにより上記目的
が効果的に達成できることを見い出した。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像の後に漂
白定着処理し、続いて水洗及び／又は安定化処理する処
理方法において、該カラー現像液中に有機保恒剤を含有
し、且つ該水洗工程及び／又は該安定化工程のオーバー
フロー液の一部又は全部を前浴である漂白定着工程に導
入することを特徴とするハロゲン化銀感光材料の処理方
法。

本発明においては、カラー現像液中に有機保恒剤を含有
させることにより、漂白定着液中での生薬の不活性化を
促進し、結果として、漂白カブリや経時によるスティン
の発汁を防止しているものと推定しでいる。

本発明において水洗とは、カラー感光材料に付着又は吸
蔵された処理液成分、並びに処理の過程で不要となった
感光材料構成成分を洗い出すことによって、処理後の性
能を確保するための工程である。

又、安定化とは、前記水洗では得られない水準にまで画
像の保存性を向上せしめる工程であって、画像安定化作
用をなす成分を含む液で構成される。

本発明において、持ち込み量とは、感光材料に付着及び
吸蔵されて水洗又は安定化工程に持ち込まれる前浴の容
量を指し、例えば以下の方法によって測定することがで
きる。

〈持大量の測定方法〉 水洗浴又は安定化浴に入る直前において試料１ｍを採取
し、直ちに蒸留水１）に浸漬し、３０℃に保温して１０
分間マグネチソクスクーラーで攪拌した。次にこの液を
採取し、液中のチオ硫酸イオン濃度Ｃ＋（ｇ／ｆｆ）を
定量、同時に前浴の定着液中のチオ硫酸イオン濃度Ｃｚ
（ｇ／ｊりを定量し、次式により持ち込み量Ａ（ｙｎＲ
）を算出した。

（１０００＋Ａ） ＣＩ　Ｘ　　　　　　　　　　　＝Ｃ２本発明に用いら
れる有機保恒剤とは、カラー現像液中に添加することで
芳香族第一級アミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる
もので、又、漂白定着液中に持ち込まれた場合には、カ
ラー現像主薬をすみやかに不活性化する機能を有する有
機化合物類である。

中でも、ヒドロキシルアミン類（ヒドロキシルアミンを
除＜）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド
類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミ
ノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリア
ミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類
、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環
式アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これら
は、特願昭６１−１４７８２３号、同６１−１７３５９
５号、同６１−１６５６２１号、同６１＝１８８６Ｌ９
号、同６１−１９７７６０号、同６１−１８６５６１号
、同６１−１９８９８７号、同６１−２０１８６１号、
同６１−１８６５５９号、同６１−１７０７５６号、同
６１−１８８７４２号、同６１−１８８７４１、米国特
許第３６１５５０３号、同２４９４９０３号、特開昭５
２−１４３０２０、特公昭４８−３０４９６号、などに
開示されている。

前記好ましい有機保恒剤に関し、その−形式と具体的化
合物を以下に挙げるが、本発明がこれらに限定されるも
のではない。

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、０、００
５モル／ｌ〜０．５モル／ｌ、好ましくは、０．０３モ
ル／ｌ〜０．１モル／ｊ！の濃度となる様に添加するの
が望ましい。

ヒドロキシアミン類としては下記のものが好ましい。

一般式（Ｉ） ＲローＮ−Ｒ＋ｚ ■ Ｈ 式中ＲＩ　ｌ、Ｒ”は、水素原子、無置換もしくは置換
アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置換
もしくは置換アリール基、またはへテロ芳香族基を表わ
す。Ｒ”とＲ１２は同時に水素原子になることはなく、
互いに連結して窒素原子と一緒にペテロ環を形成しても
よい。

ペテロ環の環構造としては５〜６員環であり、炭素原子
、水素原子、ハロゲン原子、窒素原子、硫黄原子等によ
って構成され、飽和でも不飽和でもよい。

Ｒ”、Ｒ１２がアルキル基またはアルケニル基の場合が
好ましく、炭素数は１〜１０が好ましく、ｌ／ 特に１〜５が好ましい。Ｒ目とＲＩ２が連結して形成さ
れる含窒素へテロ環としてはピペリジル基、ピロリシリ
ル基、Ｎ−アルキルピペラジル基、モルホリル基、イン
ドリニル基、ベンズトリアゾール基などが挙げられる。

Ｒ”とＲＩ２の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、アル
コキシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミド
基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及び
アミノ基である。

化合物例 Ｉ　　Ｉ　　　ＣｚＨｓ　　Ｎ　　Ｃ２Ｈ５Ｈ １−２Ｃ１ｈＯＣ２Ｈ４，−Ｎ−ＣＪ、、−０ＣＨ３Ｈ Ｉ　　３　　Ｃ１ｈＯＣ２Ｈ４−Ｎ　　ＣＨｚ　　ＣＨ
＝ＣＨｚＨ Ｈ 乙２ ＨＯＨ ヒドロキサム酸類としては下記のものが好ましい。

一般式（圧） ＡＺＩ　　ＸＺＩ　　Ｎ　　Ｑ　　Ｙ２１Ｒｚ＋ 式中Ａ　２１は水素原子、置換もしくは無置換のアルキ
ル基、置換もしくは無置換のアリール基、置／ノ 換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のへ
テロ環基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換も
しくは無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換
のカルバモイル基、置換もしくは無置換のスルファモイ
ル基、アシル基、カルボキシ基、ヒドロキシアミノ基、
ヒドロキシアミノカルボニル基を表わす。置換基として
はハロゲン原子、アリール基、アルキル基、アルコキシ
基、などがあげられる。

好ましくはＡ”は、置換もしくは無置換のアルキル基、
了り−ル基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、である。特に好ましい例として置換もしくは無置換
のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基である。

炭素数は１〜１０であることが好ましい。

Ｘ２１は、−Ｃ−１−Ｃ−１−８○２−１または、ＯＳ −Ｓ〇−を表わす。好ましくはＸ２１は−Ｃ−てある。

ノ／／ Ｒ２＋は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
置換もしくは無置換のアリール基を表わす。

このとき、Ａ２ＩとＲ２１が連結して環構造を形成して
もよい。置換基としてはＡｚ寛であげた置換基と同様で
ある。好ましくはＲ”は水素原子である。

ｙ　ｚ　＋は、水素原子又は、加水分解反応により水素
原子になりうる基を表わす。

化合物例 Ｃ４■、ＯＣＮｔｌ　　ＯＨ ■ ／ｒ ＣＨ。

ＣＨ３−Ｃ−Ｎ−ＯＨ’ ■ ）１ｚＮ　　ＣＮＨＯＨ １］ ヒドラジン類及びヒドラジド類としては下記のものが好
ましい。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に水素原子
、アルキル基、アリール基又はへテロ環基を表わし、Ｒ
４は水素原子、ヒドロキシ基、ヒドラジノ基、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリーロ
キシ基、カルバモイル基又はアミノ基を表わしＸｌは２
価の基を表わし、ｎはＯまたは１を表わず。但し、ｎ＝
ｏの時、Ｒ４はアルキル基、アリール基又はヘテロ環基
を表わす。Ｒ３とＲ４は共同してペテロ環を形成しても
よい。

本発明における一般式（１）で表わされるヒドラジン類
縁体（ヒドラジン類およびヒドラジド類）を以下、詳し
く説明する。

Ｒ’　、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に水素原子、置
換もしくは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜
２０、例えばメチル基、エチル基、スルホプロピル基、
カルボキシブチル基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキ
シル基、ヘンシル基、フェネチル基など）、置換もしく
は無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜２０、例
えばフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、４−
ヒドロキシフェニル基、２−カルボキシフェニル基など
）または置換もしくは無置換のへテロ環基（好ましくは
炭素数１〜２０、好ましくは５〜６員環であり、ヘテロ
原子として酸素、窒素、硫黄などのうち少なくとも１つ
を含むもの、例えばピリジン−４−イル基、Ｎ−アセチ
ルピペリジン−４−イル基など）を表わす。

Ｒ４は水素原子、ヒドロキシ基、置換もしくは無置換の
ヒドラジノ基（例えばヒドラジノ基、メチルヒドラジノ
基、フェニルヒドラジノ基など）、置換もしくは無置換
のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えばメチ
ル基、エチル基、スルホプロピル基、カルボキシブチル
基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、１−ブチル基、ｎ−オクチル基など）、置換もしく
は無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜２０、例
えばフェニル基　２，５−ジメトキシフェニル基、４−
ヒドロキシフェニル基、２−カルボキシフェニル基、４
−スルホフェニル基など）、置換もしくは無置換のへテ
ロ環基（好ましくは炭素数１〜２０、好ましくは５〜６
員環でありへテロ原子として酸素、窒素、硫黄のうち少
なくとも１つを含むものである。例えばピリジン−４−
イル基、イミダゾリル基など）、置換もしくは無置換の
アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、例えばメト
キシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基、ベンジロキ
シ基、シクロヘキシロキシ基、オクチルオキシ基など）
、置換もしくは無置換のアリーロキシ基（好ましくは炭
素数６〜２０、例えばフェノキシ基、ｐ−メトキシフェ
ノキシ基、ｐ−カルボキシフェニル基、ｐ−スルホフェ
ノキシ基など）、置換もしくは無置換のカルバモイル基
（好ましくは炭素数１〜２０、例えば無置換カルバモイ
ル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル基、フェニルカル
ボニル基など）または置換もしくは無置換のアミノ基（
好ましくは炭素数Ｏ〜２０、例えばアミノ基、ヒドロキ
シアミノ基、メチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、メト
キシエチルアミノ基、カルボキシエチルアミノ基、スル
ホエチルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、ｐ−スルホ
フェニルアミノ基）を表わす。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の更なる置換基としては、ハ
ロゲン原子（塩素、臭素など）、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アミド基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、ス
ルホニル基、スルフィニル基などが好ましく、それらは
更に置換されていてもよい。

Ｘｌは、好ましくは２価の有機残基であり、具体的には
、例えば−ＣＯ−１−ＳＯ−１およびＨ −Ｃ−を表わす。ｎは０または１である。ただし、ｎ＝
Ｑの時、Ｒ４は、置換もしくは無置換のアルキル基、ア
リール基及びヘテロ環基から選ばれる基を表わす。Ｒ１
とＲ２及びＲ３とＲ４は共同してヘテロ環基を屏成して
もよい。ｎが０である場合、Ｒ１−Ｒ４のうち少なくと
も１つが置換もしくは無置換のアルキル基が好ましく、
特にＲ１、Ｒ２、Ｒ：ｌ及びＲ４が水素原子、または置
換もしくは無置換のアルキル基の場合が好ましい。（た
だしＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が同時に水素原子出あるこ
とはない。）なかでも特に、Ｒ’　、Ｒ２およびＲ３が
水素原子であり、Ｒ４が置換または無置換のアルキル基
である場合、Ｒ１及びＲ３が水素原子であり、Ｒ２及び
Ｒ４が置換もしくは無置換のアルキル基である場合、ま
たはＲ１及びＲ２が水素原子であり、Ｒ３及びＲ４が置
換もしくは無置換のアルキル基である場合（この時、Ｒ
３とＲ４が共同してペテロ環を形成してもよい）が好ま
しい。ｎ−１の場合、ＸＩ　としては−ｃｏ−が好まし
く、Ｒ４としては置換もしくは無置換のアミノ基が好ま
しく、Ｒ１−Ｒ３としては置換もしくは無置換のアルキ
ル基が好ましい。

ｎとしては０がより好ましい。

Ｒ’−Ｒ’で表わされるアルキル基としては好ましくは
炭素数１〜１ｏのものであり、更に好ましくは炭素数１
〜７である。また、アルキル基の好ましい置換基として
は、ヒドロキシル基、カルボン酸基、スルホン酸基及び
ホスホン酸基をあげることができる。置換基が２個以上
あるときはおなしでも異なっても良い。　−形式（Ｉ［
［）の化合物は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４で連結された
ビス体、トリス体またはポリマーを形成していても良い
。

一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物の具体例を以下に
挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（Ｉ［［−１） （Ｉ−２） ＣＨ３Ｎ　ＨＮ　ＨＣＨ３ （ＩＩＩ−３） （Ｉ［［−４） （Ｉ［［−５） （ＩＩＩ−６＞ （Ｉｌｌ−７） （ＩＩＩ−８） ＨＯＯＣＣＨｚＮ　Ｉ−Ｉ　Ｎ　ＨＣＨ２ＣＯＯＨ（Ｉ
ＩＩ−９） Ｎ　Ｈｚ　Ｎ　Ｈ＋　Ｇ　Ｈｚ　＋　３　Ｎ　ＨＮ　Ｈ
ｚ（Ｉ［［−１０） Ｎ　Ｈ２Ｎ　ＨＣＨｚＣＨ２０Ｈ （Ｉ−１）） Ｈ （ＩＩ［−１２） ＮＨ２ＮＨ（ＣＨ２）３　ＳＯ：１Ｈ ＮＨｚＮＨ（ＣＨｚ）ｎ　　Ｓ　０３Ｈ（Ｉ−１４） Ｎ　Ｈｚ　Ｎ　Ｈ（ＣＨ２）　３　　ＣＯＯＨ（ＩＩＩ
−１５） （］ＩＩ−１６＞ −Ｚ　　：３− （Ｉ−１８） Ｎａ　０ＯＣＣＨＮＨＮＨＣＨＣ○ＯＮａＣＨ３ＣＨ：
１ Ｎ　ＨｚＮ　ＨＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＮ　ａＮＨｚＮＨＣ
ＨｚＣＯＯＮａ （ＩＩＩ−２１） ＨｚＮ　Ｎ　ＨＣＨ２ＣＨｚＳ　Ｏ３Ｎ　ａ（ＩＩ［−
２２） Ｃａ　Ｈｑ　（ｎ） ＨｚＮ　Ｎ　ＨＣＨＣ００Ｈ （Ｉｎ−２３） Ｃ６Ｈ＋３（ｎ） Ｈ２Ｎ　Ｎ　ＨＣＨＣＯＯＨ −ｔ　４　＝ （Ｉ−２４） Ｃ４Ｈｑ　（ｎ） ■ Ｈ２ＮＮ＋ＣＨＣ○０Ｈ）２ （ＩＩＩ−２５） ＨｚＮＮ＋ＣＨ２ＣＨ２５０３Ｎａ）ｚ（ＤＩ−２６） Ｈ２ＮＮ（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ］Ｎａ）Ｚ（Ｉ［
［−２７） Ｃ２Ｈｓ ― Ｈ２Ｎ　Ｎ　＋　ＣＨＣ００Ｈ）　２ （ＩＩＩ−２８） 　Ｈ３ Ｈ２ＮＮＨＣＨＣＯＯＨ （ＩＩＩ−２９） ２６一 （［１−３０） （Ｉ［ｌ−３１） （Ｉｎ−３２） ＋ＣＨｚ　　Ｎ　　ＣＨｚ　ＣＨｚ　＋　−□ （Ｉ［［−３３） ＨＮＨ２ ｘ：ｙ＝６０：４０ 平均分子量　約２０．０００ （ＩＩ［−３４） Ｎ　Ｈ２Ｎ　ＨＣＯＮ　Ｈ２ （Ｉ−３５） Ｈ ｊ Ｎ　Ｈ２Ｎ　ＨＣＮ　Ｈｚ （Ｉ−３６） Ｎ　ＨｚＮ　ＨＣＯＮ　ＨＮ　Ｈｚ （Ｉ［［−３７） ＮＨ□ＮＨ３０，Ｈ Ｎ　ＨｚＮ　ＨＳ　ＯｚＮ　ＨＮ　Ｈｚ（ＩＩＩ−３９
） ＣＨｓＮ　ＨＮ　ＨＳ　ＯｚＮ　ＨＮ　ＨＣＨ３（Ｉ−
４０） ＮＨｚＮＨＣＯＮＨ（ＣＨｚ：ｈ　　ＮＨＣＯＮＨＮＨ
ｚ−２７＝ （ＩＩＩ−４２） Ｎ　ＨｚＮ　ＨＣＯＣＯＮ　Ｉ４　Ｎ　Ｈ２（ＩＩＩ−
４６） Ｎ　ＨｚＣＯＣＯＮ　ＨＮ　Ｈｚ −２９−＝、。

（ＩＩＩ−４８） （Ｉ［［−４９） （ｎ［−５１） （ＩＩＩ−５２） （ＩＩＩ−５３＞ （ＩＩ［−５４） （Ｉ−５７） ＨｚＮＮ　ＨＣＮ　Ｈ（ＣＨｚ）ｂ　　Ｎ　ＨＣＮ　Ｈ
Ｎ　Ｈｚ（ＩＩＩ−５８） （ＩＩＩ−５９） （Ｉ［ｌ−６０） Ｎ　ａ　Ｏ３Ｓ　ＣＨｚＣＨｚＮ　ＨＣＮ　ＨＮ　Ｈ２
（Ｉ［［−６１） １］ Ｈ○０ＣＣＨｚＣＨ２ＮＨＣＮＨＮＨｚ（ＩＩ［−６３
） Ｎ　ＨｚＮ　ＨＣＯＯＣｚＨ５ （ＩＩＩ−６４） Ｎ　Ｈ２Ｎ　ＨＣＯＣＨ３ （ＩＩＩ−６７） ＮＨｚＮ　ＨＣＨｚＰ　０ｓＨｚ −３３−、、、。

（Ｉ［ｌ−７３） （ＣＨ，＋）３ｃｃＯＮＨＮＨｚ （Ｉ［ｌ−７４） ■ （ＣＨ３）３ＣＯＣＮ　ＨＮ　Ｈｚ （ＩＩＩ−７５） （Ｉ−７６） ＨＯＣＨｚＣＨｚＳ　Ｏ□ＮＨＮＨ２ （ｌＩ［−８１） ＮａＯ３ＳＣＨｚＣＨｚＣＯＮＨＮＨ２（ＩＩＩ−８２
） Ｈ２Ｎ　ＣＯＮ　ＨＣＨ２ＣＨ２Ｓ　Ｏ２Ｎ　ＨＮ　Ｈ
ｚ（Ｉ［［−８３） （Ｉ［［−８５） ＨｚＮ　Ｎ　ＨＣＨｚＣＨｚ　Ｐ　０３Ｈｚ（ＩＩＩ−
８６） ○Ｈ −（−ＣＨ２Ｎ　ＣＨ２ＣＨ−）−。

■ Ｈ２ 上記以外の具体例としては特願昭６１−１７０７５６号
明細書１）頁〜２４頁、同６１−１７１６８２号明細書
１２頁〜２２頁、同６１−１７３４６８号明細書９頁〜
１９頁なとに記載の化合物例等を挙げることができる。

一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物はその多くが市販
品として入手可能であるし、また［オーガニック・シン
セシスＪ　　（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ）
、Ｃｏ１）゜Ｖｏｌ、　２　＋　ｐｐ２０８　Ｎ２１３
　；　Ｊｏｕｒ、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、。

３６．１７４７　（１９１４）；油化学、旦、３１　　
（１９７５）　　；Ｊｏｕｒ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、　
　２５．　４４（１９６０）；薬学雑誌２度よ、１）２
７　（１９７１）；ｒオーガニック・シンセシスＪ　（
ＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｅｓ）、Ｃｏ１）．νｏ
１．１．　ｐ　４５０　；　ｒ新実験化学講座」、１４
巻、Ｉ［１，ｐ１６２１〜１６２８（丸首）　　；Ｂｅ
１）．．２．　５５９　；Ｂｅ１）．．３．　１）７；
　Ｅ、Ｂ、Ｍｏｈｒ　ｅｔ　ａｌ、、Ｉｎｏｒｇ、Ｓｙ
ｎ、＋土、３２（１９５３）　　；　Ｆ、Ｊ、Ｗｉｌｓ
ｏｎ、Ｅ、Ｃ，Ｐｉｃｋｅｒｉｎｇ、Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓ
ｏｃ、。

１２３、　３９４　（１９２３）　　；Ｎ、Ｊ、Ｌｅｏ
ｎａｒｄ、Ｊ、Ｈ。

Ｂｏｙｅｒ、Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、　１５．　４２
　　（１９５０）　　；［オーガニック・シンセシスＪ
　　（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ）。

Ｃｏ１）．Ｖｏｌ、　　５．　　ｐ　　１０５５　　Ｈ
Ｐ、Ａ、Ｓ、Ｓｍ１ｔｈ、　　ｒＤｅｒｉｙａｉｔｉｖ
ｅｓｏｆ　　ｈｙｄｒａｚｉｎｅ　　ａｎｄ　　ｏｔｈ
ｅｒ　　ｈｙｄｒｏｎｉｔｒｏｇｅｎｓ　　ｈａｖｉｎ
ｇｎ−ｎ−ｂｏｎｄｓＪ、ｐ１２０〜１２４．　　ｐ１
３０〜１３１；　ＴＨＥ　ＢＥＮＪＡＭＩＮ／ＣＵＭＭ
ＩＮＧＳ　ＣＯ門ＰＡＮＹ、　　（１９８３）；　５ｔ
ａｎｉｅｙ　Ｒ，５ａｎｄｉｅｒ　Ｗａｉｆ　　Ｋａｒ
ｏ＋　　ｒＯｒｇａｎｉｃＦｕｎｃｔｉｏｎａｌ　　Ｇ
ｒｏｕｐ　ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓＪ　＋Ｖｏ１．　
１）Ｓｅｃｏｎｄ　Ｅｄｉｔｉｏｎ、　　Ｉ）　４５７
などの一般的合成法に準じて合成可能である。

本発明の化合物の添加量は、カラー現像液１）当たり０
．０１　ｇ〜５０ｇ、好ましくは０．１ｇ〜３０ｇ、よ
り好ましくは０．５ｇ〜２０ｇである。

フェノール類としては下記のものが好ましい。

−形式（Ｗ） 式中、Ｒ”は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、了り一ロキシ基、カルボキ
シル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアン基、アミン
基、ホルミル基、アシル基、スルホニル基、アルコキシ
カルボ、７′？ ニル基、了り−ロキシカルボニル基、アルコキシスルホ
ニル基、および、了り−ロキシスルホニル基を表わす。

Ｒ”が更に置換されている場合、置換基としては、ハロ
ゲン原子、アルキル基、了り−ル基、ヒドロキシル基、
アルコキシ基、等を挙げることができる。また、Ｒ”が
２つ以上ある場合、その種類は同じでも異っていても良
く、さらに隣りあっているときには、互゛いに結合して
環を形成してもよい。環構造としては５〜６員環であり
、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、窒素
原子、硫黄原子等によって構成され、飽和でも不飽和で
も良い。

Ｒ４２は、水素原子または加水分解されうる基を表わす
。また、ｍ、ｎはそれぞれ１から５までの整数である。

一般式（ＩＶ）において、好ましいＲ”は、アルキル基
、ハロゲン基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルボ
キシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、ニトロ基
、およびシアノ基でグρ ある。中でも、アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ
基、ニトロ基が特に好ましく、これらは、（ＯＲ”）基
のオルト位またはパラ位にある方がより好ましい。また
、Ｒ４１の炭素数は１から１０が好ましく、１から６が
特に好ましい。

好ましいＲ４２は、水素原子あるいは、炭素数が１から
５までの加水分解されうる基である。また、（ＯＲ４２
）基が２つ以上ある場合、お互いにオルト位あるいはパ
ラ位に位置する方がより好ましい。

ＩＶ−１ Ｈ 瑠 ■−５ ？７−６ ＋７−７ Ｈ ■ ｒ−９ ＳＯ：ｌＮａ ０Ｈ □ ＳＯ，Ｈ ？７−１） Ｈ Ｃｏｏｌ（ α−ヒドロキシケトン類、α−７ミノケトン類としては
下記のものが好ましい。

一般式（Ｖ） Ｒ５１ Ｒ５１−Ｃ−ＣＨ−Ｒ” 式中、Ｒ５′は水素原子、置換又は無置換の、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基または
アミノ基を表わし、Ｒ５２は水素原子、置換又は無置換
の、アルキル基、了り−ル基を表わし、Ｒ５１とＲ５Ｚ
は共同して炭素環又は複素環を埒 形成しても良い。Ｒ５１はヒドロキシル基、置換又は無
置換のアミノ基を表わす。

一般式（Ｖ）中、Ｒ５１は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基である場合が好ましく、またＲ”
は水素原子、アルキル基である場合が好ましい。

Ｖ’−１ ＣＨ３ＣＣＨ２０１（ ＣＨｚＣＣＨＣＨ３ ■ ＣＨ：１ＣＣＨ２ＮＨＣ２）１ｓ ）ＩＣ−Ｃ）１２０Ｈ ＶＩ ’Ｖ”−６ ０Ｈ Ｉ　（ ＣＨ３０ＣＣＨＣ２Ｈ５ ■−１０ 糖類もまた好ましい有機保恒剤である。

糖類（炭水化物ともいう）は車塘頚と多糖類からなり、
多くは一般式Ｃ３Ｈ２，０□をもつ。単ｉ廂類とは、一
般に多価アルコールのアルデヒドまたはケトン（それぞ
れアルドース、ケトースと呼ばれる）と、これらの還元
誘導体、酸化誘導体、脱水誘導体、およびアミノ糖、チ
オ糖などのさらに広範囲の誘導体を総称する。また、多
糖類とは前述の単糖類が２つ以上脱水縮合した生成物を
言う。

これらの糖類のうちでより好ましいものは、還元性のア
ルデヒド基を有するアルドース、およびその誘導体であ
り、特に好ましいものはこれらのうちで単糖類に相当す
るものである。

ＶＴ−Ｉ　　　Ｄ−オキロース Ｖｒ−２Ｌ−アラビノース Ｖｒ−３０−リボース ＶＴ−４Ｄ−デオキシリボース Ｖｒ−５Ｄ−グリコース Ｖｒ−６Ｄ−ガラクトース Ｖｒ−７Ｄ−マンノース ＶＩ−８グルコサミン Ｖｒ−９Ｌ−ソルボース Ｖｒ−１０Ｄ−ソルビット　（ソルビトール）モノアミ
ン類としては下記のものを挙げることができる。

一般式（■） Ｒフ２ ■ Ｒ７電−Ｎａ１３ 式中、Ｒ”、Ｒ７２、Ｒ７３は水素原子、アルキル基、
アルケニル基、了り−ル基、アラルキル基もしくは複素
環基を表わす。ここで、Ｒ７＋とＲ７ｚ、Ｒ”とＲ７：
ｌあるいはＲ７２とＲ７３は連結して含窒素複素環を形
成してもよい。

ここで、Ｒ”％　Ｒ７２、及びＲ７３は置換基を有して
もよい。Ｒ？ｌ、Ｒ７２、Ｒ７３としては特に水素原子
、アルキル基が好ましい°。又、置換基としては、ヒド
ロキシル基、スルホン基、カルボキシル基、ハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基、等をあげることができる。

Ｗ　　Ｉ　　　　Ｎ＋ＧＨｚＣ）ＩｚＯＨ）ｚＷ　−２
Ｈ２ＮＣ０２Ｃ）ＩＺＯＨ Ｗ　　３　　　ＨＮ　＋　ＣＨ２Ｃ）＋２０８）　ｚ■
−４ Ｈ ■ ＣＪ＋ｓＮ＋ＣＨｚＣＨＣＨｚＯＨ）ｚＷ−６ ＋７ｆｆ−８ ”酊−１２ ＨＯＯＣＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＯＯＨ Ｈ２ ■−１３ ＨｚＮＣＨｚＣＨｚＳＯ□ＮＨ２ ＨＯＣＨｚｃＨｃＯＯＨ Ｎ）１ｍ ２’ ジアミン類としては下記のものが好ましい。

−形式（ＶＩｆｆ） 式中、Ｒ１）１、ＲＢ２、Ｒ１）３、及びＲ８に！水素
原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラル
キル基もしくは複素環基を表わす。

Ｒ”は２価の有機基を表わし、具体的にはアルキレン基
、アリーレン基、アラルキレン基、アルケニレン基もし
くは複素環基を表わす。

Ｒ”、Ｒ１）２、Ｒ＠３、Ｒｇｊとしては特に水素原子
、アルキル基が好ましく、ＲＢ５としては特にアルキレ
ン基が好ましい。

■−１ 、マ Ｖｌｌｒ−２ （）ＩＯＣＩ（ｚｃＨｚ＋　２ＮＣＨ２Ｃ）ＩＺＮ　＋
ＣＨｚＣＨｚＯＨ）　ｚ■−３ ＯＨ ＯＨ ■′−４ ＨｚＮＣＨｚＣＩＩｚＮ　＋ＣＨｚＣＨｚＯＨ）　ｚ■
−５ Ｈ２ＮＣＨｚＣＨＣＨＪＨｚ ＯＨ ｍ−６ ＯＨ ｗ−７ ＯＨ 亜−８ げ ■−９ ＯＨ ■−１Ｏ ポリアミン類としては下記のものが好ましい。

一般式（ｒ） 式中、Ｒ”、Ｒ９２、Ｒ９３及びＲ”は水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基もし
くは複素環基を表わす。

Ｒｑ５、Ｒ９６、及びＲ９７は２価の有段基を表し、ム 具体的には前記一般式（■）のＲ８Ｓと同義である。

９Ｂ 暖 Ｘ”及びｘ９２は−Ｎ−１−０−１−Ｓ−１−ＣＯ−３
Ｏ□−１−８〇−もしくはこれらの連結基の組合せで構
成される連結基を表わし、Ｒ９ＢはＲ”％Ｒ９２、Ｒ９
３及びＲ９４ば同義である。ｍは０または１以上の整数
を表わす。

（ｍの上限は特に制限はなく、該化合物が水溶性である
限り高分子量でもよいが通常はｍは１〜３の範囲が好ま
しい） ＯＨ３ Ｈ２ＮＣＩ（ＺＣＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ）１２Ｘ−６ Ｏｆ（ＯＨ Ｘ−７ 四級アンモニウム塩としては下記のものが好ましい。

一般式（×） （式中、ＲＩＯＩ　はｎ価の有機基を示し、Ｒ””、Ｒ
１０３及びＲ”“は１価の有段基を示す。ここでいう有
機基とは炭素数１以上の基を表わし、具体的にはアルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基等を表わす。Ｒ１０２、
Ｒｌｏ３及びＲ１０４のうち少なくとも２つの基が結合
して第四級アンモニウム原子を含む複素環を形成してい
てもよい。ｎは１以上の整数であり、Ｘｏは対アニオン
を示す。）Ｒ”２、Ｒ”３及びＲＩ０４の中で特に好ま
しい１価基は置換又は無置換のアルキル基であり、Ｒ１
０２、Ｒ１０３及びＲ１０４の少なくとも１つがヒドロ
キシアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボキシ
アルキル基である場合が最も好ましい。

ｎは好ましくは１〜３の整数、より好ましくは１又は２
である。

×−２ Ｃ２１）５−Ｎ−（−Ｃ２＋１．０１）））　、　　１
／２５０４”−×−３ Ｎ＋Ｃ２）１４０Ｈ）　４．　　Ｂｒ−（Ｃ２１）５÷
２Ｎ　＋　ＣＪａＯ１＋）　２１　　ＣＩ　”虻 Ｃ０〇− （ＨＯＣＪｔ　＋　ｚＮ　＋　ＣＨｚ　＋　３Ｌ＋　Ｃ
ｚＨ４０Ｈ　＋　２　　２Ｃ　ｌ　０Ｉ ＣＨｚ　　　　　ＣＨ３ ニトロキシラジカル類としては下記のものが好ましい。

一般式（で） Ｒ１）１　、ＲＩ＋２はそれぞれ水素原子、アルキル基
、了りール基、複素環基を表わす。またこれらのアルキ
ル基、アリール基もしくは複素環基は置換基を有してい
てもよい。このような置換基としではヒドロキシ基、オ
キソ基、カルバモイル基、アルコキシ基、スルファモイ
ル基、カルボキシ基、スルホ基があげられる。複素環基
としてはピリジル基、ピペリジル基などが挙げられる。

好ましくはＲ１）１　、Ｒ１＋２は置換もしくは無置換
のアリール基、第三級アルキル基（例えばｔ−ブチル基
など）である。

（化合物例） （Ｚ 刀−２ て−３ 又−５ アルコール顯としては下記のものが好ましい。

Ｉ −形式（で） Ｒ１ｚ＋ ＲＩＺＺ　　　ＣＸＩ２１ Ｉ２３ 式中、Ｒ″′はヒドロキシ置換アルキル基を表わし、Ｒ
１２２は無置換アルキル基又はＲ１２１と同様の基を表
わす。ＲＩ２３は水素原子またはＲ１２２と同様の基を
表わす。Ｘ　ｌ　２１　はヒドロキシ基、カルボキシル
基、スルホ基、ニトロ基、無置換又はヒドロキシ置換ア
ルキル基、無置換又は置換の、アミド基、スルホンアミ
ド基を表わす。

−形式（刈）において、Ｘ１２１　はヒドロキシ基、カ
ルボキシル基、ヒドロキシアルキル基である場合が好ま
しい。

’ＸＷ　　Ｉ　　　　　ＣＨ：＋　　　ＣＨｓｌ　　　
　） ）１０−　Ｃ−Ｃ−ＯＨ ＣＨ，ＣＨ：ｌ ■−２ＣＨ，。

）１０−　ＣＩ（−ＣＩ□−Ｃ−０１）ＣＨ，ＣＩ＋３ ｒ） ■−３ ）１０−ＣＨ−ＣＨ−ＯＨ ＣＨ３ＣＨ３ 刈−４ ［ＯＣＨ＋ＣＨｚＯＨ）ｚ 万一５ （ＨＯＣＨｚ＋５ＣＯＯＨ ＩＴ−６ Ｃ−（−ＣＨ，ＯＨす１ 刈−７ （ＨＯＣＨｚ＋ｓＣＣＨ３ 刈−８ （ＨＯＣＨ２＋３Ｃ−ＮＨＣＯＣＨ：＋■−９ （ＨＯＣＨ２÷２ｃｍ５ｏ３＋ ＣＨ。

■−１０ ＨＯ−ＣＨ−Ｃ）１２ＣＨ２０Ｈ Ｈ２０Ｈ アルコール類としては下記のものが好ましい。

−形式（■） Ｒ”’−０＋ＣＨ−ＣＨ２−０÷、ｌＲ１：１２Ｒ１コ
３ 式中、Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３３はそれぞれ水素４
り 原子又はアルキル基を表わし、ｎは５００までの正の整
数を表わす。

Ｒ”’　、Ｒ”２、Ｒ””が表わすアルキル基としては
、炭素数５以下である場合が好ましく、２以下である場
合が更に好ましい。Ｒ１ｆｆ１　、Ｒ１３２、Ｒ１：１
３は水素原子又はメチル基である場合が非常に好ましく
、水素原子である場合が最も好ましい。

ｎは３以上１００以下の正の整数である場合が好ましく
、３以上３０以下の場合が更に好ましい。

ＨＯ＋　ＣＨｚ　ＣＨ２０÷４０Ｈ ■−２ ＣＨＪ　＋　Ｃ）ｌｚｃＨｚｏ　＋　３０Ｈ肩−３ ＣＨ３０＋　ＣＨｚ　ＣＨｚ　Ｏ÷２０ＣＨ。

肩−４ ＨＯ−（−ＣＨＣＨ２０÷、ＯＨ ■ ＣＨ：ｌ ７ｍ−５ ＨＯＣＨ，ＣＨ２０Ｃ１ｈ ■−６ Ｃ２Ｈ，０−（−Ｃ）１２ｃＨ２０−）−２０８６／ 刈−７ ＨＯ÷Ｃ）１２ＣＨ２Ｏす１Ｈ 平均分子量　約３００ ）１（ＨＣＨｚＣ［（ｚＯ＋ｎＨ 平均分子量　約８００ 平均分子量　約３０００ ■−１０ ＨＯ＋ＣＨ２ＣＨ，Ｏ÷７Ｈ 平均分子量　約８０００ オキシム類としては下記のものが好ましい。

−形式（７？ｙり ／○Ｈ ＲＩ４１　　　ＣＣＲＩ４２ ■ ＼ＯＨ 式中、Ｒ１４１およびＲ１４２は、それぞれ水素原子、
置換もしくは＄、置換のアルキル基、および置換もしく
は無置換の了り−ル基を表わす。また、ＲＩＪＩおよび
ＲＩＪ２は同じでも異っていても良く、またこれらの基
とおしが連結されていても良い。

−形式（Ｘｗ）においてＲ１４１およびＲ＋４２として
好ましいのは、ハロゲン基、ヒドロキシル基、アルコキ
シル基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホ
ン酸基、およびニトロ基が置換したアルキル基、および
無置換のアルキル基である。

また、−形式（側における炭素数の合計は３０以下であ
る場合が好ましく、更に２０以下である場合がより好ま
しい。

窟−１ Ｎ−〇Ｈ ■ Ｃ１ｈ　　ＣＣＣｔｈ Ｎ　−０’　Ｈ ｆｆ−２ Ｎ−Ｏｆ（ ■ ＨＯ−（−ＣＨｚ＋−３Ｃ−Ｃ（−Ｃ）Ｉ２÷３０１）
ぴ −ＯＨ ’ｆｆ−５ −ＯＨ ＨＯｚＣＣ）ＩｚＣＨｚＣＣＣＨｚＣＨｚＣＯＯＨ■ −ＯＨ ポリアミン類としては下記のものが好ましい。

−形式（’！Ｖ） 式中、Ｘ”’　％　Ｘ”２は−Ｃ○−１もしくは−ＳＯ
□−を表わし、ＲＩＳＩ　、ＲＩＳＺ　、　ＲＩ５３、
Ｒ１５４、ＲＩ５５及びＲ１５６は水素原子、無置換も
しくは置換アルキル基を表わし、ＲＩ５７は無置換もし
くは置換アルキレン基、無置換もしくは置換アリーレン
基及び無置換もしくは置換アラルキレン基を表わす。ｆ
ｆｌ’　％　ｍ２、ｎは０又はｌを表わ体 す。

Ｗ’−１ Ｉ Ｈ２ＮＣＮＨＣＮＨ２ Ｈ２ＮＣＮＨＮＨＣＮＨ２ 双−３ Ｎ Ｈ２Ｎ−Ｃ−Ｃ−ＮＯ３ ＨＪＣＮＨＣＨｚＣＨｚＮＨＣＮＨｚ 双−６ Ｈ２ＮＳＯ□Ｎ）Ｉｓ（ｈＮＨ２ 縮環式アミン類としては下記のものが好ましい。

−形式（芹） 式中、Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子群
を表わし、Ｒ１、ＲＺはアルキレン基、アリーレン基、
アルケニレン基、アラルキレン基を表わす。

ここで、Ｒ１、Ｒ２は互いに同一でも異なってもよい。

一般式（’ＸＶｒ）の中で、特に好ましいものは一般式
（１−ａ）、（１−ｂ）で示される化合物である。

式中、Ｘ＋　は≧Ｎ又は−３ｃＨを表わす。Ｒ’、Ｒ２
は一般式（ア）におけると同様に定義され、Ｒ３はＲ’
　、Ｒ２と同様の基、または−ＣＨ２１Ｅ、−を表わす
。

一般式（１−ａ）中、ＸＩはヲＮである場合が好ましい
。Ｒ’　、Ｒ２、Ｒ３の炭素数は６以下である場合が好
ましく、３以下である場合が更に好ましく、２である場
合が最も好ましい。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はアルキレン基、アリーレン基である
場合が好ましく、アルキレン基である場合が最も好まし
い。

式中、Ｒ１，Ｒ２は一般式（Ｘ）におけると同様に定義
される。

一般式（１−ｂ）中、Ｒ１、Ｒ２の炭素数は６以下であ
る場合が好ましい。Ｒ’　、Ｒ２はアルキレン基、アリ
ーレン基である場合が好ましく、アルキレン基である場
合が最も好ましい。

−形式（１−ａ）、（１−ｂ）の化合物の中で、に２ 特に−形式（１−ａ）で表わされる化合物が好ましい。

Ｈ に２ 焦　−６ ＸＶＴ−７ 双　−８ ’Ｍ−９ ス■−１０ ｉ　−１） Ｏ１） にア Ｘ■−１２ ７ｖｒ−１６ ／′ρ Ｗ　−１７ ’Ｎ　−１８ 本発明による一般式（Ｙ７）の化合物は多く市販品を容
易に入手することが可能である。

その他、下記文献に準じて合成することができる。

・Ｋｈｉｍ、Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌ、５ｏｅｄｉｎ、
、（２）、２７２−５　（１９７６）・Ｕ、Ｓ、　ＵＳ
　３２９７７０１．１０　Ｊａｎ　１９６７．６ｐｐ。

・Ｕ、Ｓ、　ＵＳ　３３７５２５２．２６　Ｍａｒ　１
９６８．２ｐｐ。

・Ｋｈｉｍ、Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌ、５ｏｅｄｉｎ、
　、　（８）　、　１）２３−６　（１６７６）　。

・ＩＪ、Ｓ、ＵＳ　４０９２３１６．３０　Ｍａｙ　１
９７８．７ｐｐ、等上記有機保恒剤は２種以上併用して
よい。好ましい併用は一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）の少なく
とも一つの化合物と（■）〜（ＸＶＩ）の中の少なくと
も一つの化合物である。

更に好ましい併用使用は一般式（１）、（ＩＩＩ）の少
なくとも一種と一般式（■）、（Ｘ■）の少なくとも一
種である。

最も好ましくは、−形式（［）の少なくとも一種と一般
式（■）の少なくとも一種の併用使用である。

次に各工程：二ついて説明する。

カラー現像 不発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＬＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ク試 Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−とドロキシエチル
）アミンコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコア ニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチルツーアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンア ミド Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル２り −Ｎ−β−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１）当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜
硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添加
することができる。

しかしながら、カラー現像液の発色性向上のためには亜
硫酸イオンの添加量は少ない方が好ましい。

具体的にはカラー現像液１）当り、０〜０，０１モルよ
り好ましくはＯ〜０．００５モル、最も好ましくはＯ〜
０．００２モルである。亜硫酸ナトリウムの添加量が少
ない方が、前記少量処理時の写真特性変化が小さく、よ
り好ましい。

従来、保恒剤として用いられているヒドロキシルアミン
の添加量も、上記理由により、少ない方が好ましく、具
体的にはカラー現像液１り当り、０〜０．０２モル更に
好ましくは０〜０．０１モル、最も好ましくはＯ〜０．
００５モルである。

特にカブリの発生が著しく商品価値を損うカラープリン
ト材料においては、カブリ発生を極力防止するのが好ま
しい。ところでヒドロキシルアミンの存在はカブリの発
生を助長する作用があり、特にハロゲン化銀乳剤が塩素
含量９０モル％以上の高塩化銀乳剤においては顕著であ
り、この場合には、ヒドロキシルアミンを含有しない場
合が最も好ましい。

一方、撮影用カラー写真感光材料（カラーネガフィルム
等）においては、比較的カブリの発生は少なく、ヒドロ
キシルアミンや亜硫酸イオンの存在下でも、前記有機保
恒剤を添加することにより、十分な効果を発揮すること
ができる。

本発明に使用されるカラー現像液；ま、好ましくはｐＨ
９〜１２、より好ましくは９〜１）．０であり、そのカ
ラー現１象液ｊごは、その池！こ数層の環１象液成分の
化合物を含ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各便４Ｎ　ｉｔ剤を用い
るのが好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、
ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシ
ル塩、Ｎ、　Ｎ−ジメチルクリシン塩、ロイシン塩、ノ
ルロイシン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェ
ニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミ
ノ−２−メチル−１，３−７’ロバンジオール塩、バリ
ン塩、プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、
リシン塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン
酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、
ｐＨ９，０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー
現像液に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど
）がなく、安価であるといった利点を有し、これらの緩
衝剤を用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸す）　ＩＪウム
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナト
リウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カ
リウム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル
酸ナトリウム）、○−ヒドロキシ安息呑酸カリウム、５
−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−ス
ルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロ
キン安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム
）などを挙げることができる。しかしながら不発明は、
これらの化合物に限定されるものではない。

該榎（針刺のカラー現像液への添加量は、０．１モル／
β以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０
，４モル／１であることが特に好ましい。

その池、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のため：ご、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２．２２７
．６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０
２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１）
２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５− ６５９５０６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その
池特開昭５８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０
号及び特公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあ
げることができる。以下に具体例を示すがこれらに限定
されるものではない。

ニトリロ三酢酸、　ジエチレントリアミン五酢酸、　エ
チレンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸、　エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−
テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジ
アミン四酢酸、　　１゜２−ジアミノプロパン四酢酸、
　グリコールエーテルジアミン匹酢酸、　エチレンジア
ミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、　２−ホスホノブ
タン−１，２，４−トリカルボン酸、　　１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸、　Ｎ、Ｎ’−ビ
ス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、
Ｎ’　−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現１象液中の金属
イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１
）当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現１象液には、必要により任意の現像促進ｉ／ 剤を添加することができる。しかしながら、本発明のカ
ラー現像液は、公害性、調液性及び色汚染、防止の点て
、ベンジルアルコールを実質的に含有しない場合が好ま
しい。ここで「実質的に」とは現像液１）当たり２ｍｌ
以下、好ましくは全く含有しないことを意味する。

本発明に用いられる愉さ−ｆｔＧ山曙１は、実質的にベ
ンジルアルコールを含有しないカラー現像液を使用した
処理工程において、著しい効果が得られる。

その池現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．
８１３．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム／／ 塩類、米国特許第２．４９４．９０３号、同３．１２８
．１８２号、同４．２３０．７９６号、同３．２５３．
９１９号、特公昭４１−’　　１）４３１号、米国特許
第２．４８２．５４６号、同２、５９６．９２６号及び
同３．５８２．３４６号等に記載のアミン系化合物、特
公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国
持註第３．１２８．１８３号、特公昭４．１−１）４３
１号、同４２−２３８８．３号及び米国持註第３．５３
２．５０１号等に表わされるポリアルキレンオキサイド
、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン類、イミダゾ
ール頚、等を必要に応じて添加することができるっ 本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロインインダゾール、５−ニトロインインダゾール、
５−メチルベンゾトリアゾーノペ５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、／− ２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリル
メチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキ
シアザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化
合物を代表例としてあげるこができる。

本発明ｊこ使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を
含有するのが好ましい、螢光増白剤としては、４，４′
−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい。添加量は０〜５ｇ／β好ましくは０．１　ｇ
〜４　ｇ／１．である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現１゛象夜の処理温度は２０〜５０℃好
ましくは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜２分
好ましく　ｉｔ　３０秒〜１分である。補充量は少ない
方が好ましいが、感光材料１　ｍ＋当り２０〜６００ｍ
１好ましくは３０〜３００＋＋＋ｊ！である。更に好ま
しくは　３０　ｍｌ−１２，Ｏｍｆである。

塊峰λ立 棒明の漂白定着液において用いられる漂白剤としては、
いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄（Ｉ［
）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レン）ＩＪアミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸類
、アミノポリホスポン酸、ホスホノカルボン酸および有
機ホスホン酸などの錯塩）もしくはエタン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの有機酸；過流酸塩；過酸化水素などが好
ましい。

これらのうち、鉄（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩は迅速処理ツノ と環境汚染防止の観点から特ｊご好ましい。鉄（Ｉ）の
有機錯塩を形成するため：こ有用なアミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸ま
たはそれらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸
、ジエチレンジトリアミン五酢Ｄ、１＋　　３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メテルイミ
ノニ酢酸、イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン
四酢酸、などを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メテルイミノニ酢酸の鉄（Ｉ）錯塩
が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モル／１好ましくは０
．０５〜０．５０モル／ｌである。漂白液、漂白定Ｍ液
及び／′：たはこれらの前浴には、漂白促進剤として種
々の化合物を用いることができる。

例えば、米国特許第３．８９３．８５８号明細書、ドイ
ツ特許第１．２９０．８１２号明細書、特開昭５３−９
５６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１
２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基また
はジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８
５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７
３５号、米国特許第３．７０６．５６１号等に記載のチ
オ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲ
ン化物が漂白刃が優れる点で好ましい。

／ｌ その他、本発明に用いられる漂白定着液には、臭化物（
例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩化ナト
リウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば、沃
化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことができ
る。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸
、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜
燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナト
リウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の
無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアン
モニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなど
の腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液に使用される定着剤は、公知
の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレン
ビスチオグリコール酸、３，６−シチアー１，８−オク
タンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素
類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを
１種あるいは２種以上混合して使用することができる。

また、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わゼからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい。使用液１）あたりの定着剤の
量は、０．３〜３モルが好ましく、更に好ましくは０．
５〜２．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着液の
ｐＨ６ｉ域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９が特
に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例
えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム
、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これ
らの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜０．
５０モル／ｌ含有させることが好ましく、更に好ましく
は０．０４〜０．４０モル／！である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明の漂白定着液においては後浴である水洗及び／又
は安定化液のオーバーフローの一部又は全部が導入され
る。導入量は感光材料ＩＭ当り１０ｍＲ〜５００ｙｎＲ
１好ましくは２Ｑｍ１〜３００ｍｌ、最も好ましくは３
０ｍβ〜２００ｍβ程度である。

導入する水洗及び／又は安定化液の量が少ないとコスト
ダウンや廃液量減の効果も小さく、文通に多過ぎると漂
白定着液が希釈され脱銀不良を生じる。

本発明の漂白定着補充液は極力高濃度である場合が廃液
量減の目的で好ましく、漂白剤の濃度は、０．１５〜０
．４０　ｍｏｌ　／　７！が最適であり、定着剤の濃度
は、０．５〜２．０　ｍｏｌ／βが最適である。

漂白定着補充液の補充量は、感光材料１Ｍ当り３０ｍ１
〜２００ｄ、より好ましくは４０ｙｎｌ　〜１００　ｍ
ｌである。漂白定着補充液は漂白剤と定着剤を分離して
補充されても良い。

本発明の漂白定着工程の処理温度は、２０°〜５０℃、
好ましくは３０°〜４０°Ｃである。処理時間は２０秒
〜２分、好ましくは３０秒〜１分である。

水？工程　び／　は安定化工程 次に本発明における水洗工程、安定化工程について詳述
する。水洗又は安定化工程における補充量は、処理する
感光材料の単位面積当り前浴からの持ち込み量の１〜５
０容量倍であり、好ましくは２〜３０倍、特に好ましく
は３〜２０倍である。

上記水洗及び／又は安定化工程の補充量は、感光材料の
特性（例えばカプラー等）や用途、温度、向流、順流等
の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し
得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と
水量の関係は、ジャーナル　オブ　ザ　ソサエティ　オ
ブ　モーションピクチャー　アンド　テレヴィジョン　
エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃ
ｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ
　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４
巻、Ｐ、　２４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記
載の方法で、もとめることができる。通常多段向流方式
における段数は２〜６が好ましく、特に２〜４が好まし
い。

従って、感光材料１ｄ当りの好ましい補充量は２タンク
向流力式の場合３００ｍｆｆ〜１０００艷、３タンク向
流力式の場合１００ｍｆ〜５００ｍ！、４タンク向流力
式の場合５０ｍβ〜３００ｍｆｆ程度となる。又、前浴
成分の持込み量は感光材料１．（当り２０ｍｆ〜６０ｍ
ｆ程度である。

本発明の水洗水には各種化合物を添加することができる
。例えば、特開昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアヘンダゾール類、同６ｍ−１２０１
４５号に記載の塩素化イソシアヌール酸り＝トリウム等
の塩素系殺菌剤、特願昭６０−１０５４８７号に記載の
ベンゾトリアゾール、銅イオンその他堀口博著「防菌防
黴剤の化学」、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」、に
記載の殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばポルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理においでて、安定化が
水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７
−８５４３号、５８−１４８３４号、６０−２２０３４
５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができ
る。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

本発明における水洗工程は、リンス工程と呼ぶ場合もあ
る。

本発明における水洗工程及び／又は安定化工程において
は補充液中のカルシウム及びマグネシウム濃度を５　ｍ
ｇ／　ＩＶ以下に低減させておく場合が好ましい。

即ち、補充液中のカルシウム、マグネシウムを低減する
ことにより、水洗槽、安定槽中のカルシウム、マグネシ
ウムも必然的に低下し、これによって特に殺菌剤や防ぽ
い剤を使用せずにカビやバクテリアの繁殖が防止され、
又、自動現像機の搬送ローラー、スクイズブレードの汚
れ、析出物イ」着も同時に解消するのである。

本発明において、水洗工程及び／又は安定工程の補充液
（以下水洗補充液又は安定補充液と記す）中のカルシウ
ム、マグネシウムは前記のとおり５■／７ｉ以下である
ことが好ましく、更に好ましくは３■／７！以下、特に
好ましくは１ｍｇ／ｌ以下である。

水洗又は安定補充液中のカルシウム及びマグネシウムの
濃度を前記の如くにするには公知の種々の方法を用いる
ことができるが、好ましくはイオン交換樹脂及び／又は
逆浸透装置を用いることである。

上記イオン交換樹脂としては、各種カチオン交換樹脂が
使用可能であるが、Ｃａ、ＭｇをＮａと置換するＮａ型
のカチオン交換樹脂を用いるのが好ましい。

又、Ｈ型のカチオン交換樹脂も使用可能であるが、この
場合処理水のｐＨが酸性になるため、ＯＨ型アニオン交
換樹脂とともに用いるのが好ましい。

尚、前記イオン交換樹脂はスチレン−ジビニルベンゼン
共重合体を基体とし、イオン交換基としてスルホン基を
有する強酸性カチオン交換樹脂が好ましい。このような
イオン交換樹脂の例として、例えば三菱化成■装面品名
ダイヤイオン５Ｋ−ＩＢ或いはダイヤイオンＰＫ−２１
６などを挙げることができる。これらのイオン交換樹脂
の基体は、製造時の全モノマー仕込量に対し、ジビニル
ベンゼンの仕込量が４〜１６％のものが好ましい。Ｈ型
のカチオン交換樹脂と組合せて用いることができるアニ
オン更新樹脂としてはスチレン−ジビニルベンゼン共重
合体を基体とし、交換基として３級アミン又は４級アン
モニウム基を有する強塩基性アニオン交換樹脂が好まし
い。このようなアニオン交換樹脂の例としては例えば同
しく三菱化成■製の商品名ダイヤイオン５Ａ−１０Ａ或
いはダイヤイオンＰＡ−４１８などを挙げることができ
る。

又、本発明においては水洗水及び／又は安定化液の補充
量を低減する目的で逆浸透処理機を用いても良い。

本発明に用いる逆浸透処理装置としては、公知のものを
制限なく用いることができるが、逆浸透膜の面積が３．
？以下、使用圧力が３０ｋｇ／ｍ以下、特に好ましくは
２を以下、２０ｋｇ／ｍ以下の超小型の装置を用いるの
が望ましい。そして、このような小型の装置を用いると
、作業性もよく、十分な節水効果が得られる。さらに、
活性炭や磁場などを通すこともできる。

尚、逆浸透処理装置の具備する逆浸透膜としては、酢酸
セルロース膜、エチルセルロース・ポリアクリル酸膜、
ポリアクリロニトリル膜、ポリビニレンカーボネート膜
、ポリエーテルサルホン膜等を用いることができる。

又、送液圧力は通常５〜６０　ｋｇ　／　ＣＩＡが用い
られるが本発明の目的を達成するには、３０に＋ｒ／ｃ
♂以下で十分であり、ｌ　Ｑ　ｋｇ　／　ｃｌ以下の低
圧逆浸透装置と称せられるものでも十分用いることがで
きる。

逆浸透膜の構造としては、スパイラル型、チューブラ−
型、ボローファイバー型、プリーツ型、ロンド型のいず
れも用いることができる。

本発明ではさらに、水洗槽又は安定槽及びその補充タン
クから選ばれる少なくとも１つの槽内の液に紫外線を照
射しても良く、このようにすると−層カビの繁殖を抑制
することができる。

本発明に用いる紫外線ランプとしては、波長２５３．７
　ｎｍの線スペクトルを発する低圧水銀蒸気放電管が用
いられる。本発明においては特に殺菌線出力０．５Ｗ〜
７．５Ｗのものが好ましく用いられる。

紫外線ランプは、液外に設置して照射する方法であって
もよいし、又、液中に設置して液中から照射する方法で
あってもよい。

本発明によれば、水洗及び／又は安定補充液中には殺菌
剤、防ぽい剤はなくてもよいが、その使用が前浴の性能
に影響ない場合は任意に使用でき水洗又は安定液のｐＨ
は通常４〜９であるが、好ましくは５〜８である。但し
用途、目的によっては酢酸等を添加した酸性（ｐ　Ｈ４
以下）の安定化液が用いられる場合もある。

次に水洗又は安定化処理の時間について記す。

本発明における水洗又は安定化処理の時間は１０秒〜４
分の間で行なわれるが、本発明の効果が、より発揮され
る点で、より短時間であることが好ましく、具体的には
２０秒〜３分、特に好ましくは２０秒〜２分である。

水洗又は安定工程には種々の洗浄促進手段を組合せるこ
とが好ましい。このような促進手段として、液中での超
音波発振、エアー発泡、感光材料表面への噴流衝突、ロ
ーラーによる圧縮等を用いることができる。又、水洗又
は安定化工程の温度は２０〜５０℃の範囲であり、好ま
しくは２５〜４５℃、より好ましくは３０〜４０℃であ
る。

水洗及び／又は安定工程のオーバーフローとは補充に伴
って槽外に越流する液を指すが、このオ−ハーフローを
前浴に導入するには種々の方法を採用できる。例えば、
自動現像機における前浴との隣壁上部にスリットを入れ
てオーバーフローを通過流入させる方法、或いは、−度
自動現像機外に貯留したのち、ポンプを用いて供給する
などいかなる方法を用いてもよい。

このように、オーバーフローを前浴に導入することによ
って、前浴にはより濃厚な補充液を少容量加えることで
、浴内成分を必要とする濃度に維持することができ、結
果的に前浴補充液の濃厚化分だけ廃液容量を削減するこ
とができる。

勿論、オーバーフローを調液タンク内に貯留し、これに
補充液成分を添加して、補充液に仕上げて使用すること
も同一の効果を持つ。

又、オーバーフロー中には、持ち込みによって前浴成分
が含有されているため、これを使用することで前浴に補
充する成分の絶対量が削減でき、公害負荷の軽減と処理
のコストダウンを図ることができる。

前浴に導入するオーバーフローの量は、前浴濃度のコン
トロールに都合が良いように任意に設定できるが、通常
は前浴の補充量に対するオーバフロー液の混入量の比と
して０．２〜５が設定され、好ましくは０．３〜３、特
に好ましくは０．５〜２に設定される。

混入させるオーバーフロー液は、漂白定着液の直後の水
洗又は安定液が最も好ましいが、必要に応じて更に後浴
又は最終浴のオーバーフロー液を漂白定着液に導入して
も良い。

次に本発明のυ体的な処理工程を以下に示すが、本発明
の工程はこれらに限定されるものではない。

１、発色現像−漂白−（水洗）−漂白定着（水洗）−（
安定） ２、発色現像−漂白定着−（水洗）−（安定）３、発色
現像−漂白−漂白定着−（水洗）−（安定） ４、発色現像−漂白定着−漂白定着−（水洗）−（安定
） ５、発色現像−漂白一定着−漂白定着−（水洗）−（安
定） ６、白黒現像−水洗−（反転）−発色現像−（調整）−
漂白一漂白定着−（水洗）−（安定）７、白黒現像−水
洗−（反転）−発色現像−（調整）−漂白定着＝（水洗
）−（安定） ８、白黒現像−水洗−（反転）−発色現像−（調整）−
漂白−漂白定着−（水洗） ９、発色現像一定着一漂白定着−（水洗）１０、発色現
像一定着一漂白定着−漂白定着−（水洗） 以上において（）を付した工程は、感材の種類、目的、
用途によって省略できるが、水洗と安定を同時に省略す
ることはできない。又水洗工程は安定化工程に置き換え
ても良い。

本発明の方法は、いかなる処理工程にも適用できる。例
えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、カラー直接
ポジ感光材料、カラーポジフィルム、カラーネガフィル
ム、カラー反転フィルム等の処理に適用することができ
るが、特にカラーペーパー、カラー反転ペーパーへの適
用が好ましい。

次：こ本発明で処理されるハロゲン化銀カラー写真感光
材料について詳細を説明する。

本発明で処理される感光材料には、種々のカラーカプラ
ーを含有させることが必要である。ｑこでカラーカプラ
ーとは、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリ
ング反応して色素を生成しつる化合物をいう。有用なカ
ラーカプラーの典型例には、ナフトールもしくはフェノ
ール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系
化合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物
がある。本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタ
およびイエローカプラーの具体例ｉマリサーチ・ディス
クロージ丁−（ＲＤ）１７６４３（１９１８年１２月）
■−Ｄ項および同１８７１’１（１９７９年１）月）に
引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散（生で
あることが好ましい。カップリング活性位が水蕃原子の
四当！カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量
カラーカプラーの方が１、　　塗布銀量が低減できかつ
本発明の効果が大きく好ましい。発色色素が適度の拡散
性を有するようなカプラー、無呈色カプラーまたはカン
ブリング反応：ご伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカ
プラーもしくは現ｆ！　促進剤を放出するカプラーもま
た使用できる。

本発明ｊご使用できるイエローカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型のアンルアセトアミド系カプラーが代表
例として挙げられる。その具１本例は、米国特許第２．
４０７．２１０号、同第２．８７５．０５７号および同
第３．２６５．５０６号などに記載されている。本発明
：こは、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米
国特許第３．４０８．１９４号、同第３．４４７．９２
８号、同第１９３３．５０１号および同第４．０２２．
６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第
４、４０１．７５２　号、同第４．３２６．０２４号、
ＲＤ１８０５３（１９７９年４月）英国特許第１．４２
５．０２０号、西独出願公開第２．２１９．９１７号、
同第２．２６１．３６１号、同第２．３２９．５８７号
および同第２．４３３．８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

本発明に使用できるマセンタカブラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２．３１）．０８２号、同第２．３
４３．７０３号、°同第２．６００．７８８号、同第２
．９０８．５７３号、同第３、０６２．６５３号、同第
３．１５２．８９６号および同第３、９３６．０１５号
などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプ
ラーの離脱基として、米国特許第４．３１０．６１９号
に記載された窒素原子離脱型または米［註第４．３５１
．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい。ま
た欧州特許第７３．６３６号に記載のバラスト基を有す
る５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる
。

ピラゾロアゾール系カプラーとしは、米国特許第３．３
６９．８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、
好ましくは米国特許第３．７２５．０６７号：こ記載さ
れたピラゾロＣ５，１−ｃＥ　　Ｃ１，２，４））リア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージ丁−２４２２０（
１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　　（１９
８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点て欧州特許第１）９．７４１号に記載のイミダゾｔ
１．　２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１
）９．８６０号に記載のピラゾロ〔Ｌ、５−ｂ〕　ｔｌ
：１，２．４］７ｂ、！’ トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしは、オイルプロ
テクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２．４７４．２９３号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許第４．０５２．
２１２号、同第４．１４６．３９６号、同第４、２２８
．２３３号および同第４．２９６．２００号に記載され
た酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具（
本例は、米国特許第２．３６９．９２９号、同第２．８
０１．１７１号、同第２．７７２．　ｔ６２号、同第２
、８９５．８２６号などに記載されている。湿度および
温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく
使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３．７７
２．００２号に記載されたフェノール核のメター位；こ
エチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアン
カプラー、米国特許第２．７７２．１６２号、同第３．
７５８．３０８号、同第４．１２６．３９６号、同第４
、３３４．０１）号、同第４．３２７．１７３号、西独
特許公開第３．３２９．７２９号および＃ＩＷＪＰ５８
−４２６７１号／ρｇ などに記載された２、５−ジアシルアミノ置換フェノー
ル系カプラーおよび米国特許第３．４４６．６２２号、
同第４．３３３．９９９号、同第４．４５１．５５９号
および同第４．４２７．７６７号などに記載された２−
位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位にアシルアミ
ノ基を有するフェノール系カプラーなどである。

特に、本発明の処理方法において、下記一般式（Ｃ−１
）で表わさｎるシアンカブジーの少なくとも７種を用い
ることによシ、カブリが少なく良好な写真性を得ること
ができる。この様な効果は特筬すべきことである。

一般式（Ｃ−１）について以下に詳述する。

一般式（、Ｃ−１） （式中、Ｒはアルキル基、シクロア／Ｌキに４、アリー
ル基、アミノ基まｆｃｔｉ複素環基を示す。

Ｒ３２はアシルアミノ基または炭素数１以上のアルキル
基“を示す。１３３は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基−！たはアルコキシ基を示す。号１ｃＲ３３は、Ｒ
と結合して環全形成していても工い。

ｚ３１は水素原子、ハロゲン原子または芳香族／級アミ
ン発色現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基
を示す。） 一般式（Ｃ−１）において只　の炭素数／−３１のアル
キル基として例えば、メチル基、ブチル基、トリテシル
基、シクロヘキシル基、アリル基などが挙げらｎ１アリ
ール基としてｉｊ輿Ｊえば、フェニル基、ナフチル基な
どが挙げられ、複素環基としては例えば、λ−ピリジル
基、１−フリル基などが挙げられる。

Ｒ３１がアミン基の場合には、特に置換基を有していて
もよいフェニル置換アミン基が好ましい。

Ｒ３１は、さらにアルキル基、了り−ル基、アルキルマ
′ｆｃはアリールオキシ基（例えば、メトキシｎＰ 基、ドデシルオキシ基、メトキシエトキシ基、フェニル
オキシ基、λ、弘−ヂーｔｅｒ　Ｌ−アミルフェエノキ
シ基、３−　ｔｅｒ　Ｌ−７’チル−≠−ヒドロキシフ
ェニルオキシ基、ナフチルオキシ基なと）、カルボキシ
基、アルキルマｆｃはアリールカルボニル基（例えば、
アセチル基、テトラデカノイル基、ベンゾイル基なと〕
、アルキルまたはアリールオキシカルボニル基（例えば
、メタンスルホニル基、フェノキシカルボニル基、など
９、アシルオキシ基（例えば、アセチル基、ベンゾイル
オキシ基なと）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチ
ルスルファモイル基、Ｎ−オフタテシルスルファモイル
基など）、カルバモイル基（例えば、ヘーエチル力ルパ
モイルＬ　Ｎ−メチル−ドデシルカルバモイル基なと）
、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基
、ベンゼンスルホンアミド基なと）、アシルアミノ基（
例えは、アセチルアミノ基、ベンズアミド基、エトキシ
カルボニルアミノ基、フェニルアミノカルホニルアミノ
基なと）、イミド基（例えは、サクシンイミＦ基、ヒ０
Ｐ ダントイニル基など）、スルホニル基（例えば、メタン
スルホニル基なと）、ヒドロキシ基、シアン基、ニトロ
基およびハロゲン原子から選ばれた置換基で置換されて
いてもよい。

一般式（Ｃ−１）ｔｃおいてｚ３１は、水素原子または
カップリング離脱基を表し、その例を挙げると、ハロゲ
ン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など
）、アルコキシ基（例えば、ドテシルオキシ基、メトキ
シカルバモイルメトキシ基、カルボキシプロピルオキシ
基、メチルスルホニルエトキシ基など）、アリールオキ
シ基（例えば、弘−クロロフェノキシ基、弘−メトキシ
フェノキシ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセト
キシ基、テトラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基なと）、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニ
ルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基々ど）、アミ
ド基（例えば、シクロロアセチルアミン基、メタンスル
ホニルアミン基、トルエンスルホニルアミノ基なト）、
アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカル
ボニル／／り オキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ、１ど）、
アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキ
シカルボニルオキシ基など）、脂肪族もしくは芳香族チ
オ基（例えは、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ基な
と）、イミド基（例えば、スクシンイミド基、ヒダント
イニル基なと）、Ｎ−複素環（ｆｌＩえは、／−ピラゾ
リル基、／−ベンツトリアゾリル基なと）、芳香族アゾ
基（例えば、フェニルアゾ基など）などがある。こｎら
の離脱基は写真的に有用な基を含んでいてもよい。

−形成（Ｃ−１）のＲ３１舊たは、Ｒ３２で二量体また
は、それ以上の多量体を形成していてもよい。

前記−形成（（−’−１）で表さｎるシアンカプラーの
具体例を以下に挙げるが本発明はとｎに限定でｎるもの
でにない。

α ／／／ （Ｃ−、Ｚ） Ｅ （Ｃ−３） Ｅ （Ｃ−≠） （Ｃ−り ／□ （（ニーｎｏｎ Ｃ′！ ｈυ α （Ｃ−／２） ／／１７ｔ （Ｕ−／Ｊ） （Ｃ−／ｊ） ＱＵＨ２ＣＨＣ４Ｈ９ ２Ｈ５ （（？　−／７） （＜ニー／、ｒ） （Ｃ−／り） （Ｃ−，２Ｏ） （Ｃ−，２／） ／′／ （Ｃ−２，２） （Ｃ−，２３） 〃？ 上記−形成（に−１）で表わざｎるシアンカプラーは、
特開昭プラー／を６２５２号、特公昭μター／／！７．
２号などの記載に基づいて甘酸することができる。

プラーを併用しても良く、又発色色素が適度に拡散性を
有するカプラーを併用して粒状性を改良することができ
る。このような色素拡散性カプラーは、米国特許第４，
３６６．２３７号および英国特許第２，１２５，５７０
号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第９６
，５７０号および西独出願公開第３，２３４．５３３号
にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体
例が記載されている。

〃／ 色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０゜２１）号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２．１０２，１７３号および米国特許第４，３６７．２
８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーではｏ、ｏｉないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７
号などに記載されている。

また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。例えばカラーベーパー等の
迅速処理や低補充処理を行なう場合には、塩化銀を６０
モル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好ま
しく、更には、塩化銀の含有率が８０〜１００モル％の
場合が特に好ましい。また高感度を必要とし、がっ、製
造時、保存時、及び／又は処理時のカブリをとくに低く
抑える必要がある場合には、臭化銀を５０モル％以上含
有する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤（３モル％以下の沃
化銀を含有してもよい）が好ましく、更には７０モル％
以上が好ましい。撮影用カラー感光材料には、沃臭化銀
、塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜１
５モル％が好ましい。

本発明においては、漂白カブリを低減するという目的に
おいて、特に、塩化銀の含有率が８０〜９９．９モル％
の塩臭化銀乳剤を用いる場合が最も好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またこれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ分
布：′！狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン
化銀乳剤の粒度分布曲線に於ける標準信差陳を平均粒子
サイズで割った値（変動率）が２０％以内、特に好まし
くは１５％以内のいわゆる亘分散ハロゲン化銀乳剤を本
発明に使用することが好ましい、また感光材料が目標と
する階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を
有する乳剤層において粒子サイズの異なる２漕以上の貝
分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性として；ま前記の変動
率をもったものが好ましい）を同一層ｊこ混合また；ま
別層に重層塗布することができる。さらに２種以上の多
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合あるし）は重層して使用することも
できる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の嘩な規則的（ｒ＋４ｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。

また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの１ヒの値が
５〜８または８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の
５０％以上を占める乳剤を用いてもよい。これら種々の
結晶形の混合から成る乳剤であってもよい。

これらの各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面温像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、ＲＥＳＥＡＲＣＨＤ［
５ＣＬＯ５ＬｉＲＥｖｏｌ、　　　１７０　　Ｉｔｅｍ
　　Ｎｏ、１７６４３　　（Ｉ。

Ｉｌ、　ＩＩＩ）項（１９７８，１２）に記載された方
法を用いて調整することかできる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光堆感を行なったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャ
ー第１７６巻、Ｎｏ、１７６４３（１９７９，１２月）
および同第１８７巻、Ｎ０１８７１６　　（１９７９，
１）月）に記載されており、その該当個所を後掲の表に
まとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

１　化学増感剤　　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤
　　　　２３〜２４頁　６４８頁右欄〜４　強色増感剤
　　　　　　　　　６４９頁右欄５　増白剤　　　　　
　　２４頁 ６　かぶつ防止剤　　　２４〜２５頁　６４９頁右欄お
よび安定剤 ７　カプラー　　　　　　２５頁 ８　有機溶媒　　　　　　２５頁 ９　光吸収剤、　　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜
フィルター染料　　　　　　　６５０頁左欄１０　　紫
外線吸収剤 １）　　スティン防止剤　　２５頁右欄　６５０頁左〜
右欄１２　　色素画像安定剤　　　２５頁 １３　　硬膜剤　　　　　　　２６頁　　６５１頁左欄
１４　　バインダー　　　　　２６頁　　　　同上１５
　　可塑剤、潤滑剤　　　２了頁　　６５０頁右欄１６
　　塗布助剤、　　　　２６〜２７頁　　　同上表面活
性剤 ■ア　スフチック　　　　　２７頁　　　　同上防止剤 ／−７′ 本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム、（硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体：ご塗布
される。支持体及び塗布方法！二ついては、詳しくはＲ
Ｅ託ＡＲＣＨＤ［５ＣＬＯ３ｔｌＲＥ１７６巻、Ｉｔｅ
ｍｌ　７６４３、ＸＶ項（ｐ、　　２７）Ｘ■項（ｐ、
２８）（１９７８年１２月号）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
：こ形成された色素画像を鮮明にするものであり、この
ような反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を
分散含有する疎水性樹脂を被服したものや光反射性物質
を分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが
含まれる。

（実施例） 以下、本発明を実施例に基づいて詳しく説明す３゜／−
）Ｊθ 実施例　１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。

塗布液は下記のようｊこして調製した。

（第−層塗布液謂製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）１９．１ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１＞４．４ｇに酢酸エチル２７、２　
ｃｃおよび高沸点溶媒（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１）　７．
７ｃｃ（８，０ｇ）を加え溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。

この乳化分散物と乳剤ＥＭ７及びＥ〜ｆ８とを混合溶解
し、以下の組成になるようセラチン濃度を調節し第−層
塗布液を調製した。第二層から第七要用の塗布液も第−
層塗布液と同様の方法で調製した。各層のセラテン硬化
剤としては１−オキシ−３，５−ジクロロ−５−）リア
ジンナトリウム塩／パ ／ ７、／′ ／ ・′〃／ を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−１＞を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布Ｍ（ｇ／ｍ７　）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を衰す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色含量（Ｔｉ０２）　　
と肴味染料を含む。〕 第−層（責感層） 増感色素（ＥＸＳ−１）で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭ７）　　　　　　　　　０．１５増感色累
（ＥＸＳ、−１＞で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（Ｅ！ｖ１８）　　　　　　　　０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブラー（
ＥｘＹ−１）　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　
　　　　０．１９／ノ公 溶媒（Ｓｏｌｖ−１＞　　　　　　　　０．３５第二層
（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤（
Ｃｐｄ−３）　　　　　０．０８第三層（緑感層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（Ｅ〜丁９）　　　　　　　０．１２増感色
Ｓ（旦ｘｓ−２，３） で分光増感された里分数基 臭化銀乳剤（Ｅ　ＭＩＯ）　　　　　　　０．２４ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラ
ー（ＥｘＭ−１）　　０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−４
）　　　　　０．２５色像安定剤（Ｃ’ｐ　ｄ　−５）
　　　　　０．１２溶媒（Ｓｏ　ｌ　ｖ−２）　　　　
　　　０．２５第四層（紫外線吸収１） ゼラチン　　　　　　　　　　　１６０紫外線吸収剤（
Ｃｐｄ−６／ Ｃｐｄ＝７／Ｃｐｄ−３− 辺 ３／２／６　：重量比）０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　０．０５溶媒（Ｓ
ｏ　ｌ　ｖ−３）　　　　　　　　０．４２第五層（赤
感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（Ｅ〜１）１）　　　　　　０．０７増、蚊
色素（ＥｘＳ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（Ｅ　Ｍ１２）　　　　　　０．１６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　０．９２シアンカプラー（
ＥｘＣ−１）　　　　１．４６色像安定剤（Ｃｐｄ−７
／ Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−１０＝３ ／４／２　：重量比）　　　　　　　０．１７分散用ポ
リマー（Ｃｐｄ　−１））　　　０．１４溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−１）　　　　　　　０．２０第六層（紫外線吸収層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５４／）ｙ− 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６／ ｃ　ｐ　ｄ　−８／Ｃｐ　ｄ−１０＝ １）５／３　：重量比）　　　　　　　０．２１溶媒（
Ｓ　ｏ　１　ｖ−４）　　　　　　　０．０８第七層（
保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　１３３ポリビニルアル
コールのアク リル変性共重合体（変１生度 １７％＞　　　　　　　　　　　　ｏ、　１７流動パラ
フイン　　　　　　　　　０．０３また、この時、イラ
ジェーション防止用染料としては、　（Ｃｐ　ｄ−１２
、Ｃｐ　ｄ−１３）を用いた。

更ｊこ各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカ
ノールＸＣ（ＤｕｐｏｎＨ，ｆ）　、アルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及び二Ｊａｇ
ｅｆａｃｘＦ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた
。ハロゲン化銀の安定化剤として、　（Ｃｐ　ｄ　−１
４，１５）を用いた。

使用した乳剤の詳訓は以下の通りである。

乳−刻名　形　状　粒子径（μ）Ｂｒ含量（ｍｏ１％）
変動（県政。

Ｅ　Ｍ　７　　立方体　　１．１　　　　１．０　　　
　０．１ＯＥ　Ｍ　８　　立方体　　０．８　　　　１
．０　　　　０．１ＯＥ　Ｍ　９　　立方体　　０．４
５　　　　１．５　　　　　（１，０９ＥＭＩＯ立方体
　　０．３４　　　　１．５　　　　０．０９Ｅ）丁１
）　　立方体　　０．４５　　　　１．５　　　　０．
０９使用した化合物の構造式は以下の通りである。

ｘＹ−２ ℃ ｘＣ−１ Ｉ ｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ｐａ−１ ｐｄ−３ Ｈ ｐｄ−５ ／Ｓｔ／ ｐａ−６ ｐｄ−７ ｐａ−８ ｐａ−９ Ｈ Ｈ ／ビＪ Ｃｐ　ｄ　−１） Ｃｐ　ｄ　−１２ Ｃｐｄ　−１３ ＳＯ，に　　　　　　　　　５Ｏ３Ｋ ｐｄ−１４ ｈ Ｃｐ　ｄ　−１５ Ｓｏｌｖ−１ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−２トリオクチルホスフェート５ｏｌｖ−３）
リノニルホスフェート ５ｏｌｖ−４）リクレジルホスフェート以上のようにし
て得られた多層カラー印画紙を１−Ａとした。試料１−
Ａを像様露光後、カラー現像液の組成を各々変更して、
カラー現像液のタンク容量の３倍補充するまで連続処理
（ランニングテスト）した。処理量は１日２Ｍとした。

処理工程を以下に示す。

処理工程　　星度　　朋　亘犬１゛　ρ久飢１カラー現
像　　３５℃　　４５秒　　８Ｑｍｊ！　　　　ＩｏＩ
！乾　　　燥　７０〜８５°Ｃ６０秒 ＊　感光材料ＩＭあたり （安定■−■への４タンク向流方式とした。）又水洗■
のオーバーフロー液は全て、漂白定着液に流入させた。

各処理液の組成は以下の通りである。

左立二則豫液　　　　　　　　シ久夜　植充斂水８００
　ｍｌ）　　　８００　ｍｌ エチレンジアミン四酢 酸　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ　　　５．
０ｇ５．６−シヒドロキシ ベンゼンー１，２゜ ４−トリスルホン酸　　　　０．３ｇ　　　０．３ｇベ
ンジルアルコール　　　　　第ｉ表参１ｔ［塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　４ｇ　　−炭酸カリウム　　　　
　　　　２５ｇ　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　５．０　ｇ　　１０．０　ｇ
保恒剤Ａ（第１表参照）　　　０．０３モル０．０５モ
Ｊし保恒剤Ｂ（第１表参照）　　　０．０４モル０．０
４モル螢光増白剤（４，４’ 一ジアミノスチルベ ン系）　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　　４．
５ｇ水を加えて　　　　　　　　１０１００Ｏ１０００
ｍｊｐ１００Ｏ℃）　　　　　　　Ｌｏ、０５　　Ｌｏ
、８５温頁定肴斂（タンク液と補充液は同じ）水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００　ｍＲチ
オ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　　２００顎亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４０ｇエチレンジアミン四酢
酸鉄 （Ｉｌｌ）アンモニウム　　　　　　１００ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸 水を加えて　　　　　　　　　　１０００艷ｐＨ（２５
℃）　　　　　　　　　５．８０水洗水（タンク液と補
充液は同じ） 水道水をＨ型強塩基性カチオン交換樹脂（ローム及ハー
ス社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）とＯＨ型アニオ
ン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充填し
た温床式カラムに通水して下記水質とした。

試料１−Ａをくさび形ウェッジを通して２５０ＣＭＳで
露光し、各々のランニングテストのスタート時と終了時
に処理し、写真特性の変化を第１表に示した。写真特性
としては、マゼンタの最小濃度変化（ΔＤｃｍｉｎ）及
びマゼンタの最大濃度変化（Ｄｎｍａｘ）を−例として
示した。又、ランニング終了時の試料は８０°Ｃで６週
間経時しマゼンタの最小濃度の増加を示した。

結果を第１表に示す。

第１表に基づけば、本発明の有機保恒剤を用いた場合に
は、写真特性の変化が著しく改良され、又、処理後経時
による写真性変化（スティン上昇）も改良されている。

特に−形成（ＩＩＩ）の化合物を用いた場合が優れる。

（実施例２） 実施例１の１）１：１６と同様にして、但し、保恒剤Ｂ
に■−３、■−１、■−６、ｌＸ−３、ｌＸ−４、Ｘ−
３、Ｘ−８、Ｘｌ−１、Ｘｌ−２、Ｘｌ−２、Ｘｌ−１
０、Ｘｌ−１、Ｘｌ−６、ＸＩＶ−１、ＸＩＶ−３、Ｘ
Ｖ−１、ＸＶ−２、ＸＶＩ−１、ＸＷ−１）を用いたと
ころ、同様に優れた結果が得られた。なかでも■−３、
ぶ−ＬＸＶＩ−１）の結果が優れていた。

（実施例３） 実施例１の試料１−Ａ同様にして、但しシアンカプラー
を以下のように変更した他は全く同様にして試料１−Ｂ
、３−Ｃ１３−Ｄ、３−Ｅ、３−Ｆを作成した。

試料３−Ｂ ＣＩ！ １試料３−ＣＣ−１ １試料３−Ｄ　　　　　Ｃ−３ 試料３−Ｅ　　　試料１−Ａ使用のシアンカプラーとＣ
−９をモル比で１：１使用 試料３−Ｆ　　　試料１−Ａ使用のシアンカプラーとＣ
−１０をモル比で１：１使用 以上のようにして得られた各試料を実施例１の実験１Ｉ
ｋＬ１及び６の条件下で各々ランニングテストを実施し
、実施例１と同様にしてシアンの写真性変化を求めた。

結果を第２表に示す。

実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／、、１単位で表わした量を、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはｇ／ｍ単位で表わした量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モル
あたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．　２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．３ＥｘＭ−８０，０６ ＵＶ−１０，ｌ ＵＶ−２０，２ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２’　　　０．０１ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）　　　　　　０．１０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．５ＵＶ−１０，０６ ＵＶ−２０，０３ ＥｘＣ−２０，０２ ＥｘＦ−１０，００４ Ｓｏｌｖ−１０，１ Ｓｏｌｖ−２０，０９ 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．３μ、球相当径の変動係数２９％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比２．５）　　　塗布銀量　　
　０．　４ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　６
ＥｘＳ−１），０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−２３，ｏｘｌｏ−’ ＥｘＳ−３１ｘ１ｏ−５ ＥｘＣ−３０，０６ ＥｘＣ−４０，０６ ＥｘＣ−７０，０４ ＥｘＣ−２０，０３ Ｓｏｌｖ　−１０，０３ Ｓｏｌｖ−３０，０１２ 第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ５モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．７μ、球相当径の変動係数２５％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比４） 塗布銀量　　　０．　７ ＥｘＳ−１）ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−２３ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−３１Ｘ　１０−５ ＥｘＣ−３０，２４ ＥｘＣ−４０，２４ ＥｘＣ−７０，０４ ＥｘＣ−２０，０４ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−３０，０２ 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１）０モル％、内部高Ａｇ■型、球
相当径０．８μ、球相当径の変動係数１６％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比１．３） 塗布銀Ｍ　　　１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１ｔ
ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−２３ｘｉｏ−’ ＥｘＳ−３１ＸＩＯ−５ ＥｘＣ−５０，０５ ＥｘＣ−６０，１ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０５ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　０Ｃｐｄ−１
０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，０５ 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．３μ、球相当径の変動係数２８％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比２．５）　　　塗布銀量　　
　０．３０ＥｘＳ−４５ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−６０，３ｘ１ｏ−’ ＥｘＳ−５２Ｘ１０−’ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１・　ＯＥｘＭ−９
０，２ ＥｘＹ−１４０，０３ ＥｘＭ−８０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，５ 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、内部高ＡｇＩ型、球相
当径０．６μ、球相当径の変動係数３８％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比４）　　　　　塗布銀量　　
　０．　４ＥｘＳ−４５ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−５２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−６０，３ｘ１ｏ−’ ＥｘＭ−９０，２５ ＥｘＭ−８０，０３ ＥｘＭ−１００，０１５ ＥｘＹ　−１４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、内部筒Ａｇｌ型、球相
当径１．０μ、球相当径の変動係数８０％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比１．２）　　　塗布銀量　　
　０．８５ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０Ｅ
ｘＳ−７３，５ｘ１ｏ−’ ＥｘＳ−８１，４ｘｔｏ−’ ＥｘＭ−１）０，０１ ＥｘＭ、−１２０，０３ ＥｘＭ−１３０，２０ ＥｘＭ−８０，０２ ＥｘＹ−１５０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，２０ Ｓｏｌｖ−２０，０５ 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２黄色コロイド
銀　　　　　　　　　’０．０８Ｃｐｄ−２０，ｌ ５ｏｌｖ−１０，３ 第１）層（第１青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％、高Ａｇｌ型、球相当径
０．５μ、球相当径の変動係数１５％、８面体粒子） 塗布銀量　　　０．　４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−９２
Ｘ１０”’ ＥｘＹ−１６０．９ ＥｘＹ−１４０，０７ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１）０モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径１．３μ、球相当径の変動係数２５％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比４．５）　　　塗布銀量　
　　０．　５ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６
ＥｘＳ−９１ｘ１ｏ−’ ＥｘＹ−１６０，２５ Ｓｏｌｖ−１０，０７ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　８ＵＶ−１０
，ｌ ＵＶ−２０，２ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４５ポリメチル
メタクリレ一ト粒 子（直径１．５μ）０．２ Ｈ−１０，４ Ｃｐｄ−３・・・・・・・・・・・・・・−・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・０，３−Ｃｐｄ
−グ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・Ｏ０！
各Ｒ７ｊには上記の成分の他に、植“面活注剤を塗布助
剤として添加した。ｔノ±のようにして作成しまた試料
を試料１０／とした。

次に本発明に用いた化合物の化学成造式または化掌老を
下に示した。

ＪＶ−２ Ｏ３ＯＩＶ−／　　リン酸トリクレジル０８ｏｌｖ−λ
　フタル酸ジブチル Ｏ５ｏｌｖ　−３フタル酸ビスＣ，２−エチルヘキシル
）Ｅ見Ｍ−♂ α ｘＦ−７ Ｅ　ｘ、　Ｃ−，２ ／どア ［ａ＋− Ｑ Ｅ　ｘ　Ｃ’　−７ Ｈ２ ＥｘＭ−９ ｍｏｌ、ｗｔ−約＋２０，０００ ＥｘＭ−ｉ　　。

α ＥｘＭ−／／ Ｅ　ｘ　Ｍ−／　コ α ＥｘＭ−／Ｊ ＥｘＹ−／Ａ ｃｐａ　−／　　　　　　　　　ｃｐｃｔ−−Ｅｘｔ−
／ ／〆！ Ｅ：Ｃ８−、！ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−グ ＥｘＳ−夕 ２Ｈ５ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ−Ｊ’ （ＣＨ２１４ＳＯ３Ｎａ Ｅ：くＳ−９ ＣＨ２＝ＣＩ−１−８ｏ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２
ＣＨ２＝ＣＨ５Ｏ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２＝ＣＨ
−μ 以上の如くして作製した試料を１０／とした。

以上の試料を３５ｎ＋中１）０Ｃｍ長に裁断し、撮影に
供したのち以下の処理工程にて実施例−１と同じ水洗水
を用い、それぞれについて１日１０本ずつ４週間（実稼
動２２日間）処理した。

処理工程は第３表に示す通りである。

第３表 現　　像　２分３０秒　４０°Ｃ１０ｍＲ５１２配管方
式。

水洗（２１２０秒３５°ＣＩＱｍｆ　　　　　　　ｌ、
５ｊ２安　　定　　　　２０秒　３５℃　　　ｌＱｍｆ
ｆ　　　　　　　　　　　　１．５Ｎ乾　　燥　　　５
０秒　６５℃ 補充量は３５ｍ巾１ｍ長さ当たり ＊　水洗（１）のオーバーフローは全て漂白定着浴に導
入した。又、プロセサーは、富士写真フィルム製製チャ
ンピオン２３Ｓ用ネガプロセサーＦＰ−３５０を改良し
て用いた。このプロセサーにおける漂白定着液の水洗へ
の持ち込み量は３５１ｍ中１ｍ当り２ｍＲであった。

次に、処理液の組成を記す。

（カラー現像液） タンク液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　２．０　　２．２１−ヒドロ
キシエチリ チン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　　３．０　　３．２亜硫酸ナト
リウム　　　　　　４．０　　５．５炭酸カリウム　　
　　　　　３０．０　　４５．０臭化カリウム　　　　
　　　　１．４−ヨウ化カリウム　　　　　　　１．５
■ヒドロキシルアミン硫 酸塩　　　　　　　　　　　２．４　　３．０保恒剤（
第４表参照）　　、　　　０．０２ｍｏｌ　０．０３ｍ
ｏ１４−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　４．５　　　７．５
水を加えて　　　　　　　　１．０／！　　１．０６ｐ
　Ｈ１０，０５１０，２０ （漂白定着液） タンク液（ｇ）　　補充液（ｇ） エチレンジアミン酸鉄 酸第二銖アンモニウ ムニ水塩　　　　　　　　８０．０　１６０．０エチレ
ンジアミン四酢 酸二ナトリウム塩　　　　　５．０　　１０．０亜硫酸
ナトリウム　　　　　１２．０　　２４．０チオ硫酸ア
ンモニウム 水溶液（７０％）　　　　　２５．０　５００．０酢酸
（９８％）　　　　　　　　２．０ｍｌ　　５．０ｍｌ
漂白促進剤　　　　　　　　０．０１モル　０．０２モ
ＩＬ水を加えて　　　　　　　　１．０Ｉ１）．０Ｉｌ
ｐＨ６，５６，４ （安定液）タンク液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン
（３７％＞　　　　　　　　２．０ｍｌポリオキシエチ
レン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　０．３エチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　０．０５水を加えて　
　　　　　　　　　　１．０βｐＨ５，０−８，０ 実施例１と同様にランニングスタート時と終了時のマゼ
ンタの最小濃度変化（ΔＤ　、ｍ１ｎ）及び処理済試料
を８０℃１０日間経時した後のマゼンタのスティン上昇
を第４表に示した。

第４表 表４に示したように、実施例−１同様、本発明は優れた
効率を有しており、且つ、漂白定着液の脱銀性能も良好
に保たれていた。

実施例−５ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料２０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ　／　ｍ単位で表わした塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す。ただし、増感色素については、同一量のハロゲ
ン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．２ゼラチン　　
　　　　　　　　　　２．６Ｃｐｄ−３０，２ Ｓｏｌｖ−１０，０２ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）　　　　　０．１５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．０第３層（低感度赤感乳剤
層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５．５モル％、平均粒径０
．３μ、粒径に係る変動係数（以下単に変動係数と略す
）１９％）１．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　３・　０ＥｘＳ−１
２，ｏｘｉｏ−’ ＥｘＳ−２１，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−３０，５ｘ１ｏ−’ ＥｘＣ−１０，７ ＥｘＣ−２０，Ｉ ＥｘＣ−３０，０２ Ｃｐｄ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，８ Ｓｏｌｖ−２０，２ Ｓｏｌｖ−４０，１ 第４層（高感度赤感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３．５モル％、平均粒径０
．７μ、変動係数１８％） １．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　２・　５ＥｘＳ−１
３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２１，５ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−３０，４５ＸＩＯ−’ ＥｘＣ−４０，１５ ＥｘＣ−５０，０５ ＥｘＣ−２０，０３ ＥｘＣ−３０，０１ Ｓｏｌｖ　−１０，０５ Ｓｏｌｖ−２０，３ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８Ｃｐｄ−２０
，０５ Ｓｏｌｖ−３０，０１ 第６層（低感度緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径０．０
３μ、変動係数１９％） ０．４ 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％、平均粒径０．５
μ）０．８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　３．０ＥｘＳ−４１
ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−５４Ｘ１０−’ ＥｘＳ−６１ｘ１ｏ−’ ＥｘＭ−６０，２ ＥｘＭ−７０，４ ＥｘＭ−８０，１６ ＥｘＣ−９０，０５ Ｓｏｌｖ−２１，２ Ｓｏｌｖ−４０，０５ Ｓｏｌｖ−５０，０１ 第７層（高感度緑感乳剤層） 多分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３．５モル％、平均粒径０
．８μ、変動係数１５％） ０．９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６ＥｘＳ−４０
，７Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５２，５ｘ１ｏ−’ ＥｘＳ−６０，７Ｘ１０−’ ＥｘＭ−７０．０５ ＥｘＭ−８０，０４ ＥｘＣ−９０，０１ Ｓｏｌｖ−Ｉ　　　　　　　　　　　Ｏ，０８Ｓｏｌｖ
−２０，３ Ｓｏｌｖ−４０，０３ 第８層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　０．２ゼラチン　　
　　　　　　　　　　０．９Ｃｐｄ−２０，２ Ｓｏｌｖ−２０，１ 第９層（低感度青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０．３
μ、変動係数２０％）０．４ 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径０．６
μ、変動係数１７％）０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．９ＥｘＳ−７１
ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−８１ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−１０１，２ ＥｘＣ−３０，０５ Ｓｏｌｖ−２０，４ Ｓｏｌｖ−４０，１ 第１０層（高感度青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径１．５
μ、変動係数１４％）０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．２ＥｘＳ−７５
Ｘ１０−５ ＥｘＳ−８５Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１００，４ ＥｘＣ−３０，０２ Ｓｏｌｖ−２０，１ 第１）層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐｄ−３０
，１ Ｃｐｄ−４０，１ Ｃｐｄ−５０，１ ｃｐａ−６ｏ、ｌ ５ｏｌｖ−１０，ｌ ５ｏｌｖ−４０，１ 第１２層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （平均粒径０．０７μ）　　　　　０゜２５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．０ポリメチルメタクリレ一
ト粒 子（直径１．５μ）０．２ Ｃｐｄ−８０，５ その他、界面活性剤Ｃｐｄ−７、硬膜剤Ｈ−１を添加し
た。

ＥｘＳ−１ Ｃ２Ｈｓ　　　　　　（ＣＨ２）　４ｓｏ３−ＥｘＳ−
λ ＥｘＳ−Ｊ ＥｘＳ−弘 Ｅ　：（Ｓ−よ ＥｘＳ−乙 ＥｘＳ−７ Ｘ　５Ｉ ＥｘＣ−≠ ＥｘＣ−！ ＥｘＣ−コ ｘＭ−６ ｘＭ−７ α Ｅｘλｉ−Ｊ の ／／′Ｉ ＥｘＹ−／。

ＥｘＣ−ｊ Ｅ　Ｘ　（＝　−−７ Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ−３ｃｐｃｔ−≠ ｐｄ−ｔ ｃ４Ｈｇ Ｃｐｄ−Ｊ Ｈ３ ／／／ ５ｏｌＶ−／ ２Ｈ５ Ｓｏｌｖ−，２５ｏｌｖ−３ Ｓｏｌｖ−≠ ５ｏｌｖ−よ ／７■ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−８ ■ ＣＨ２＝　Ｃｌｌ−５０２ＧＨｚ □ ＣＩｌ□−ＣＩｌ−３ｏ□−Ｃ１）□ 上記試料を用い、実施例４と同様に処理したところ、本
発明の有機保恒剤を用いた場合に、良好な結果が得られ
た。

実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー感光材料を作製した。

第８９層　　保護層 第Ｂ８層　　紫外線吸収層 第Ｂ７層　　青感乳剤層 第８６層　　紫外線吸収層 第Ｂ５層　　イエローフィルター層 第Ｅ４層　　紫外線吸収層 第Ｂ３層　　緑感乳剤層 第８２層　　紫外線吸収層 第Ｂ１層　　赤感乳剤層 支持体 第Ｂ１層　　カーリング防止層 第Ｂ２層　　保護層 塗布液は次のようにして調製した。

第８１層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣＣ−１＞１３．４ｇおよび色像
安定剤（ＥｘＳＡ−１）５．７ｇおよびポリマ（ＥｘＰ
−１）１０．７ｇに酢酸エチル４９ｃｃおよび溶媒（Ｅ
ｘＳ−１）７．７ｃｃを加え溶解し、このｉ？＆を１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む
１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一
方向部潜像型乳剤（Ａｇ６３ｇ　／　ｋｇ金含有に下記
に示す赤感性増感色素を銀１モル当たり２．５Ｘ　１０
−’モル加えたものを調製した。前記の乳化分散物とこ
の乳剤とを混合熔解し、以下に示す組成となるように第
−層塗布液を調製した。第８２層から第８９層および第
Ｂ１．８２層用の塗布液も第８１層塗布液と同様の方法
で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキ
シ−３，５−ジクロロ−５−１−リアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

赤感性乳剤層； 〉 （ハロゲン化銀１モル当たり２．５Ｘ　１０−’モル）
緑感性乳剤層； Ｓ０３−　　　　　５Ｏ３ （ハロゲン化ｔｆｆ１モル当たり３．ＩＸ　１０−’モ
ル）青感性乳剤層； （ＣＨｚ）　４　　　　　　（ＣＨｚ）　ｔｓＯＪ−Ｎ
　（Ｃｚｔｌｓ）　３瑠 （ハロゲン（Ｉｌ１モル当たり４．３Ｘ　１０−’モル
）イラジェーション防止染料として次の染料を用いた。

緑感性乳剤層用イラジェーション防止染料赤感性乳剤層
用イラジェーション防止染料（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は耐あたりの塗布量を表
す。ハロゲン化銀乳剤およびコロイド銀は銀換算塗布量
を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色金Ｆｉ　（ＴｉＯｚ）
と青味染料（群青）を含む〕 第Ｅ１層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　０．３９ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　１．３５ｇシアンカプラー（Ｅｘ
ＣＣ−１）０．４０ｇ色像安定剤（ＥｘＳＡ−１）　　
　０．１７ｇボ’Ｊ？−（ＥｘＰ−１）　　　　　０．
３２ｇ溶媒（ＥｘＳ−１）　　　　　　　０．２３ｇ現
像調節剤（ＥｘＧＣ−１）　　　　３２ｍｇ安定剤（Ｅ
ｘＡ−１）　　　　　　５．８ｗ造核促進剤（ＥｘＺＳ
−１）　　　０．３７ｇ造核剤（ＥｘＺＫ−１）　　　
　　９．９μｇ第Ｅ２層 ゼラチン　　　　　　　　　　　１．６ｇ紫外線吸収剤
（ＥｘＵＶ−１）　　０．６２ｇ混色防止剤（ＥｘＫＢ
−１）　　　０．０６ｇ？容媒　（ＥｘＳ−２）　　　
　　　　　　　　　　　０．　　２４ｇ第Ｅ３層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　０．２７ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　１．７９ｇマゼンタカプラー（Ｅ
ｘＭＣ−１） ０．３２ｇ 色像安定剤（ＥｘＳＡ−２）　　　０．２０ｇ？容媒　
（ＥｘＳ−３）　　　　　　　　　　　　　　０．　　
６５ｇ現像調節剤（ＥｘＣ；Ｃ−１）　　　　　２２ｍ
ｇ安定剤（ＥｘＡ−１）　　　　　　　　　４ｍｇ造核
促進剤（ＥｘＺＳ−１）　　　０．２６ｇ造核剤（Ｂｘ
ＺＫ−１）　　　　　３．４μｇ第Ｅ４層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５３ｇ紫外線吸収
剤（ＥｘＵＶ−１）　　　０．２１ｇ混色防止剤（Ｅｘ
ＫＢ−２）　　　０．０２ｇ溶媒（ＥｘＳ−２）　　　
　　　　０．０８ｇ　　　　　”第８５層 コロイド銀　　　　　　　　　　０．１０ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　０．５３ｇ紫外線吸収剤（ＥｘＵ
Ｖ−１）　　０．２１ｇ　　　　　’混色防止剤（Ｅｘ
ＫＢ−２）　　　０．０２ｇ溶媒（ＥｘＳ−２）　　　
　　　　０．０８ｇ第Ｅ６層 第８４層と同じ 第Ｅ７層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　０．２６ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　１．８３ｇイエローカプラー（Ｅ
ｘＹＣ−１） ｏ、ｓ：３ｇ 色像安定剤（ＥｘＳＡ−３）　　　　０．１９ｇ溶媒（
ＥｘＳ−４）　　　　　　　０．３５ｇ現像調節剤（Ｅ
ｘＧＣ−１）　　　３２ｍｇ安定剤（ＥｘＡ−１）　　
　　　　　２．９■造核促進剤（ＥｘＺＳ−１）　　　
０．２１Ｗ造核剤（ＥｘＺＫ−１）　　　　　２．５μ
ｇ窮Ｅ８層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５３ｍｇ紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　０．２１ｇ溶媒（Ｓｏｌｖ
−３）　　　　　　０．０８ｇ窮Ｅ９層 ゼラチン　　　　　　　　　　　１．３３■ポリビニル
アルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％）　　　　　　　　　　　　０．１７ｇ流動パラ
フィン　　　　　　　　０．０３ｇポリメタクリル酸メ
チルのラ テックス粒子（平均粒径 ２．８μｍ）　　　　　　　　　　０．０５第Ｂ１層 ゼラチン　　　　　　　　　　　８．７ｇ第Ｂ２層 第Ｅ９層と同じ （ＥｘＣＣ−１）　シアンカプラー （ＥｘＭＣ−１）マゼンタカプラー （ＥｘＹＣ−１）イエローカプラー （ＥｘＳＡ−１）色像安定剤 の５：８：９混合物（重量比） し１）３　　Ｌ、１）３ （ＥｘＳＡ−２）色像安定剤 （ＥＸＵＶ−１）紫外線吸収剤 の２：９：８の混合物（重量比） （ＥｘＫＢ−１）混色防止剤 ＯＨ □ （ＥｘＫＢ−２）混色防止剤 ＯＨ □ Ｏ１＋ （ＥｘＧＣ−１）現像調節剤 ＯＨ ＯＨ （ＥＸＡ−１）安定剤 ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン （ＥｘＺＳ−１） ２−（３−ジメチルアミノプロピルチオ）−５メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩（ＥｘＺＫ−１
） ６−ニトキシチオカルボニルアミノー２−メチル−１−
プロパルギルキノリニウム　トリフルオロメタンスルホ
ナート 上記６−Ａの感光材料を像様露光した後、カラー現像液
の処方を変えて、下記処理工程にて、ランニング処理を
行なった。処理量は１日５．（で各々２０日行なった。

処理工程　　　１度　　　片眼　　　　　補充量カラー
現像　　　３８°Ｃ１分３０秒　　　２００ｄ／ｍ乾　
　　　燥　　７５〜８０°Ｃ３０秒水洗水の補充方式は
、安定液を安定浴■に補充し、安定浴■のオーバーフロ
ー液を安定浴■に、安定浴■のオーバーフロー液を安定
浴■に導く。

いわゆる向流補充方式とした。このとき感光材料の前浴
からの持込みは３５　ｍｌ　／　ｍであった。

又、安定浴■のオーバーフロー液は漂白定着浴に流入さ
せた。

使用した各処理液は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　　シ±攻　補充液エチレン
ジアミンテト ラキスメチレンホス ホン酸　　　　　　　　　０．５ｇ　　０．５ｇジエチ
レングリコール　　　８．０　ｇ　　１３．０　ｇヘン
シルアルコール　　　　１２．０　ｇ　　１８．５　ｇ
臭化ナトリウム　　　　　　　１．１ｇ　　−塩化ナト
リウム　　　　　　０．５ｇ　　−亜硫酸すトリウム　
　　　　２．Ｏｇ　　２．５ｇ保恒剤Ａ（第５表参照）
　　　０．０３ｍｏ１０．０４ｍｏｌ保恒剤Ｂ（第５表
参照）　　　０．０３ｍｏ１０．０４ｍｏ１３−メチル
−４−アミ ノーＮ−エチル−Ｎ −（β−メタンスル ホンアミドエチル） 一アニリン　　　　　　　５．５ｇ　　９．０ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　３０．０　ｇ　　３０．０　ｇ螢
光増白剤（スチルへ ン系）　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　　１．
３ｇ純水を加えテ１０００　ｍｌ　　１０００　ｍｌｐ
　Ｈ１０，５０１），１０ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

漂白定着液　　　　　タンク液（補充液も同じ）チオ硫
酸アンモニウム　　　　　　１．８０　ｇエチレンジア
ミン四酢酸鉄 （Ｉ［［）アンモニウム・２水 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　８０．０ｇエチ
レンジアミン四酢酸２ナ トリウム・２水塩　　　　　　　５．０ｇ２−メルカプ
ト−５−アミン −１，３，４−チアジアゾ ール　　　　　　　　　　　　１．０ 純水を加えて　　　　　　　　　１０００ｍｌｐＨ６，
３ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

皮Ｕ　　　タンク液と補充液は同じ ５−クロロ−２−メチル−４ 一イソチアゾリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　　０．０２ｇ１−ヒドロキ
シエチリデン− １，１−ジホスホン酸 （６０％）　　　　　　　　　　　　１．５ｇ塩化ビス
マス　　　　　　　　　　１．０ｇ螢光増白剤（４，４
’−ジア ミノスチルベン系）　　　　　　　　１．０ｇアンモニ
ア水を加えて　　　　ｐＨ７，０上記感光材料６−Ａを
実施例１と同様にして処理し、マゼンタの写真性変化を
求めた。結果を第６表に示した。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像の
   後に漂白定着処理し、続いて水洗及び／又は安定化処理
   する処理方法において、該カラー現像液中に有機保恒剤
   を含有し、且つ該水洗工程及び／又は該安定化工程のオ
   ーバーフロー液の一部又は全部を前浴である漂白定着工
   程に導入することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。
2. （２）水洗工程及び／又は安定工程への補充量が、処理
   する感光材料の単位面積当り、前工程からの持ち込み量
   の１〜５０倍である特許請求の範囲第（１）項記載の処
   理方法。
3. （３）水洗工程及び／又は安定工程が複数槽で構成され
   、且つ補充が多段向流方式で行なわれる特許請求の範囲
   第（１）項又は第（２）項記載の処理方法。