JPS63146042A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特にカラー現像液の安定性及び発色
性が向上し、かつ、連続処理時におけるカプリの上昇が
著しく軽減された処理方法に関する。

（従来の技術） 芳香族第一級アミンカラー現像主薬を用いたカラー現像
液はカラー画像形成方法において従来から古（使用され
ており、現在ではカラー写真の画像形成方法において中
心的な役割を果たしている。

しかしながら上記カラー現像液は、空気や金属により非
常に酸化されやすく、酸化された現像液によりカラー画
像を形成するとカブリが上昇したり、感度、階調が変化
したり、望ましい写真特性が得られないことは周知の通
りである。

従って、従来から種々のカラー現像液の保恒性を向上す
る手段が検討されており、中でも、ヒドロキシルアミン
と亜硫酸イオンを併用する方法が最も一般的である。し
かしヒドロキシルアミンは分解されるとアンモニアが発
生し、カブリの原因になり、又、亜硫酸イオンは、現像
主薬の競争化合物として作用し、発色性を阻害する等の
欠点を有し、いずれも、好ましい保恒剤とは言い難い。

その他従来からカラー現像液の安定性を向上するために
、各種保恒剤やキレート剤の検討がなされてきた。例え
ば、保恒剤としては、特開昭５２−４９８２８号、同５
９−１６０１４２号、同５６−４７０３８号、及び米国
特許第３，７４６゜５４４号等に記載の芳香族ポリヒド
ロキシ化合物、米国特許第３，６１５，５０３号や英国
特許第１゜３０６．１７６号記載のヒドロキシカルボニ
ル化合物、特開昭５２−１４３０２０号及び同５３−８
９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合物、特開昭
５４−３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭
５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号記載の金
属塩、等をあげることができる。又、キレート剤として
は、特公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２
号記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３
４７号、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２，
２２７．６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２
−１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１
２１１２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６
５９５６号、等に記載のホスホノカルボン酸類、その他
特開昭５Ｌ−１９５８４５号、同５Ｂ−２０３４４０号
及び特公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげ
ることができる。

しかしながら、これらの技術を用いても、保恒性能が不
充分であったり、写真特性に悪影蓉を及ぼしたりして、
満足できる結果は得られていない。

特に、公害上、及び調液上、有害なベンジルアルコール
を除去したカラー現像液においては、発色性能が劣化す
るのは必至であるが、このような系では、競争化合物と
して作用する保恒剤は著しく発色性を阻害するために、
従来の検討された技術では満足できないものが多い。

更に、塩素含量の多い塩臭化銀乳剤を含有したカラー写
真感光材料は、カラー現像時にカブリが発生し易いこと
は特開昭５８−９５３４５号及び同５９−２３２３４２
号に記載されている。このような乳剤を使用する場合に
は、乳剤の溶解性が少なく、かつより優れた保恒性能を
有する保恒剤が不可欠であるが、かかる意味でも、満足
できる保恒剤は見い出されていない。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、カラー現像液の安定性及び発色
性に優れたカラー感光材料の処理方法を提供することに
ある。また本発明の他の目的は、連続処理時におけるカ
ブリの上昇が著しく軽減された処理方法を提供すること
にある。

（発明の構成） 上記目的は以下に記載された方法により達成することが
できた。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、露光後、下記一般
式（Ａ）で表わされる芳香族第一級アミンカラー現像主
薬の少なくとも１種ならびに下記一般式（Ｉ）で表わさ
れるヒドラジド類の少なくとも１種を含有するカラー現
像液で処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。

一般式（Ａ） （式中、Ｒは−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ３Ｏ２ＣＨ：１又は−
ＣＨ，ＣＨ２０Ｈを表わす。） 一般式（１） ％式％ （式中、Ｘは−ＣＯ−１Ｓ　Ｏｔ−および−Ｃ−から選
ばれる２価値を表わす。Ｒ１はヒドロキシル基、ヒドロ
キシアミノ基、カルバモイル基、ヒドラジノカルボニル
基、アミン基、又はヒドラジノ基を表わし、Ｒｔは水素
原子、アルキル基、又はアリール基を表わす。置換基Ｒ
１、ＲＺによって２量体またはそれ以上の多量体を形成
してもよい。） 一般式（１）で表わされるヒドラジド類を以下に詳細に
説明する。

から選ばれる２価基を表わす。Ｒ１はヒドロキシル基、
ヒドロキシアミノ基、置換もしくは無置換のカルバモイ
ル基、置換もしくは無置換のヒドラジノカルボニル基、
置換もしくは無置換のアミン基（好ましくは炭素数Ｏ〜
１０、例えば、アミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピ
ルアミノ基、ヘキシルアミノ基、アニリノ基、ナフチル
アミノ基など）、又は置換もしくは無置換のヒドラジノ
基（好ましくは炭素数Ｏ〜１０、例えば、Ｎ’　、Ｎ’
−ジメチルヒドラジノ基、Ｎ′−フェニルヒドラジノ基
など）を表わす。Ｒ２は水素原子、置換もしくは無置換
のアルキル基（好ましくは炭素数１〜１０、例えば、メ
チル基、エチル基、シクロヘキシル基、メトキシエチル
基など）、又は置換もしくは無置換のアリール基（好ま
しくは炭素数６〜１０、例えば、フェニル基、３−ヒド
ロキシフェニル基など）を表わす。

置換基Ｒ’に更に置換する基としては、アルキル基、ア
リール基、ハロゲン原子（塩素、臭素など）、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基、アルコ
キシ基、アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基
、スルファモイル基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アシル基、ニトロ基、シアノ基、
ウレイド基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドラジ
ノカルボニルアミノ基、ヒドラジノカルボニルオキシ基
、などが好ましく、置換基が２個以上弗るときは同じで
も異なってもよく、これらの置換基は更に置換されてい
てもよい。

置換基Ｒ２に更に置換する基としてはハロゲン原子（塩
素、臭素など）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ス
ルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキ
ル基、アリール基などが好ましく、それらは更に置換さ
れていても良い。

一般式（１）中、Ｘとしては−ＣＯ−が好ましい。

−ａ式（１）中、Ｒ１として好ましいのはアミノ基やヒ
ドラジノ基であり、アミノ基がより好ましい。特に、ア
リールアミノ基、アルキルアミノ基、アルケニルアミノ
基が好ましく、なかでもアリールアミノ基（好ましくは
炭素数１０以下、例えばフェニルアミノ基、ナフチルア
ミノ基など）が好ましく、これらは置換されていてもよ
い。置換基としては、Ｒ１の置換基と同じものが挙げら
れる。置換基が２個以上あるときは同じでも異なっても
よく、これらの置換基は更に置換されていてもよい。好
ましい置換基としてはカルボキシ基、スルホ基、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基、ヒドラジノカルボニルアミノ基などが挙げられ
、特にカルボキシ基、スルホ基、ヒドラジノカルボニル
アミノ基が好ましい。

一般式（Ｉ）中、Ｒ２として好ましいのは水素原子やア
ルキル基であり、最も好ましいのは水素原子である。

一般式（１）で表わされる化合物が単量体である時、そ
の炭素数の合計は１５以下である場合が好ましく、１０
以下である場合が更に好ましく、７以下である場合が最
も好ましい。

−ａ式（１）の化合物は、Ｒ１又はＲ２で連結されたビ
ス体、トリス体又はポリマーを形成していても良い。

−ｍ式（１）で表わされる化合物の具体例を以下に挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（Ｉ−１）　　　　ＮＨ２ＮＨ３ＯＮＨ，ＬＮ）１ （１−２）　　　　ＮＨ２ＮＨ３ＯＨ。

（Ｉ−３）　　　　ＮＨ２ＮＨＣＯＮＨＮＨ２（１−４
）　　　　ＮＨ２ＮＨ３ＣｈＨ（１−５）　　　　ＮＨ
２ＮＨＳＯ□ＮＨＮＨ。

（１−６）　　　　ＮＨ，ＮＨＣＯＮＨＯＨＮＨ （１−８）　　　ＣＨ，ＮＨＮＨＣＮＨ２（［−９）　
　　ＣＨ３ＮＨＮＨ３Ｏ２ＮＨＮＨＣＨ：１Ｎ　Ｈｚ　
Ｎ　ＨＣＯＮ　！（（ＣＨ２）　：ｌ　　Ｎ　ＨＣＯＮ
　ＨＮ　Ｈｚ（１〜１１） （［−４２）　　　ＮＨ２ＮＨＣＯＮＨＣＨ３（［−１
３） （１１４）　　　ＮＨ２ＮＨ３Ｏ，ＮＨＯＨ（Ｉ−４６
）　　　ＮＨｚＮｌ（ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＬ（１−２１
）　　　ＮＨＩＣＯＣＯＮＨＮＨ２（１２２）　　　Ｎ
　Ｈ２Ｎ　ＨＣＯＣＯＮ　ＨＮ　Ｈｚ（Ｉ　−２６） （Ｉ　−３２） （Ｉ　−４７） （Ｉ−４８） ＩＩ　　　　　　　　ＩＩ Ｉｔ　ｚＮＮＨＣＮ１（ＣＩ（ｚｃｔ（ｚＮＩ　ＣＮＨ
ＮＩＩ　ｚ＜　１−５２） ○ ＩＩ Ｎ　ａ　Ｏｘ　Ｓ　ＣＨｚ　ＣＨ２Ｎ　ＨＣＮ　ＨＮ　
Ｈ２ＨＯＯＣＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＮＨＮＨ２（Ｉ　−５
５） ’５Ｏ３Ｎａ ＣＨｆｆＮＨＮＨＣＮＨＮＨＣＨ。

（］　−５７） ＋＋００ＣＣＩＩ□ＣＨ２ＮＩＩＮＨＣＮＨＮＨＣＩＩ
ＺＣＩ（ＺＣＯＯＨＮａＯ３ＳＣＨｚＣ）ｌｚｃ）Ｉｚ
ＮｌｌＮ）ｌ　ＣＮ１ｌＮＨＣＨｚＣ）ＩｚＣＨｔＳＯ
Ｊａ一般式（Ｉ）で表わされる化合物はその多くが市販
品として人手可能であるし、また「オーガニック・シン
セシスＪ　　（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ）
、Ｃｏ１１゜Ｖｏｌ、２．　ｐ２２８、「新実験化学講
座」、１４巻、　　Ｉ［［。

ｐ　１６２１〜１６２８　（丸首）　、Ｂｅ＋１．、２
１５５９　、Ｂｅｘｌ、。

３、１１７などの一般的合成法に準じて合成可能である
。

これら一般式（１）で表わされる化合物は、塩酸、硫酸
、硝酸、リン酸、シュウ酸、酢酸等の各種酢と塩を形成
していても良い。

これら一般式（１）で表わされる化合物のカラー現像液
への添加量は、カラー現像液１ｅ当り１．５　ｘ　１０
−３モル−３，Ｏｘ　１０−’モル、好ましくは５、Ｏ
ｘ　１０−’モル−１，０ｘ　１０−’モルである。

一般式（Ａ）で表わされる芳香族第一級アミン現像主薬
について以下に詳細に説明する。

一般式（Ａ）で表わされる芳香族第一級アミン現像主薬
の具体例は以下の２種の化合物である。

（Ａ−１）　　２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル）アミノコ アニリン （Ａ−２）　　Ｎ−エチル＝Ｎ−（β−メタンスルホン
アミドエチル）−３−メチル−４ ＝アミノアニリン また、これら一般式（Ａ）で表わされる芳香族第一級ア
ミン現像主薬は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−＋−ル
エンスルホン酸塩などの塩であってもよい。該芳香族−
級アミン現像主薬の使用量は現像液１２当り約０．１ｇ
〜約２０ｇ、更に好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃
度である。

更に一般式（Ａ）で表される化合物は、２種を併用して
も良いし、又、他の芳香族第一級アミン系カラー現像主
薬を必要に応じて併用しても良い。

ヒドラジド類をカラー現像液に使用する例としては、例
えば、米国特許第３，１４１，７７１号、同２，７７２
，９７３号に記載されているが十分な保恒性は得られず
、代りに本発明の一般式（１）で表わされるヒドラジド
類と一般式（Ａ）で表わされる芳香族第一級アミン現像
主薬を組み合わせることにより保恒性は著しく向上しカ
ブリ発生が抑制されたことは特筆すべきことである。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について示す。

本発明に使用されるカラー現像液には、ヒドロキシルア
ミンを含有しない場合が好ましい。含有する場合にもそ
の添加量は極力少ない方が好ましい。

又、ベンジルアルコールはカブリ防止の点で実質的に含
有しない方が好ましい。実質的にベンジルアルコールを
含有しないとは、カラー現像液１２当りベンジルアルコ
ールが２ｍｌ以下を意味する。好ましくは、ベンジルア
ルコールを全く含有しない場合である。

又、その他の保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メ
タ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩
や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応して添加するこ
とができる。これらのカラー現像液への添加量は１．０
ｇ／Ａ以下、好ましくは０．５ｇ＃！以下である。ベン
ジルアルコールが存在しないカラー現像液で本発明の保
恒剤を用いた場合には、保恒性および／又は写真特性に
おいて亜硫酸イオンの添加量は少ない方が好ましい。

その他保恒剤として米国特許第３，６１５，５０３号及
び英国特許第１，３０６，１７６号記載のヒドロキシア
セトン類、特開昭５２−１４３０２０号及び同５３−８
９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合物、特開昭
５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号等に記載
の各種金属類、特開昭５２−１０２７２７号記載の各種
１１！類、５２−２７６３８号記載のヒドロキサム酸類
、同５９−１６０１４１号記載のα、α′−ジカルボニ
ル化合物、同５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類
、同５４−３５３２号記載のアルカノールアミン類、同
５６−９４３４９号記載のポリ（アルキレンイミン）類
、同５６−７５６４７号記載のグルコン酸誘導体、特願
昭６２−２６５１４９号記載の三級環状アミン類等をあ
げることができる。これらの保恒剤は必要に応じて２種
以上併用しても良い。

特にアルカノールアミン類（トリエタノールアミン、ジ
ェタノールアミン、トリエチレンジアミン（１，４−ジ
アザビシクロ［２，２，２］オクタン）等）及び／又は
、芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル／
１以上であることが好ましく、特に０．　１モル／ｌ−
０，４モル／！であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４Ｂ−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２，２２７
，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０
２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１
２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５
６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭５
８−１９５８４５号、同５Ｂ−２０３４４０号及び特公
昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげることが
できる。以下に具体例を示すがこれらに限定されるもの
ではない。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、　　Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、トランスシク
ロヘキサンジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン
四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレン
ジアミジオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノ
ブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシ
エチリデン−１゜１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（
２−ヒドロキシヘンシル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’
　−ジ酢酸。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像・液中の金属
イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１
１当り０．１ｇ−１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。現像促進剤としては、特公昭３７−
１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６
号、同４４−１２４１８０号、同４５−９０１９号及び
米国特許第３，８１３，２４７号等に表わされる千オニ
ーチル系化合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５．
０−１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン
系化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−
３００７４号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２
−４３４２９号、等に表わされる４級アンモニウム塩類
、米国特許第２，６１０，１２２号及び同４，１１９，
４６２号記載のＰ−アミンフェノール類、米国特許第２
，４９４，９０３号、同３゜１２８．１８２号、同４，
２３０，７９６号、同３．２５３，９１９号、特公昭４
１−．１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号
、同２，５９６，９２６号及び同３，５８２．３４６号
等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号
、同４２−２５２０１号、米国特許第３．１２８．１８
３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３
号及び米国特許第３．　５３２．　５０１号等に表わさ
れるポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニルー
３−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メソイオン型化合
物、イオン型化合物、イミダゾール類、等を必要に応し
て添加することができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、必要に応して、
任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤として
は、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如
きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使
用できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾト
リアゾール、６−ニドロヘンズイミダゾール、５−ニト
ロイソインダゾール、５−メチルヘンシトリアゾール、
５−ニトロヘンシトリアゾール、５−クロロ−ベンゾト
リアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２
−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシ
アザインドリジン、５−ニトロインダゾール、メルカプ
トトリアゾール類の如き含窒素へテロ環化合物を代表例
としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４，４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４
ｇ／２である。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０°Ｃ好ま
しくは３０〜４０°Ｃである。処理時間は２０秒〜５分
好ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好
ましいが、感光材料１ｒｒｆ当り２０〜６００ｍ１好ま
しくは５０〜３００ｍ！である。更に好ましくは１００
ｍｆｆ１〜２００ｍｆｆである。

次に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着液
を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（ｉ！Ｉ）の有機錯塩（例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの
アミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸
塩；過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（ＩＩ［）の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
イミノニ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１゜１−ジ
ホスホン酸、 などを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（Ｉ［Ｉ）
錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２銖塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい、キレート剤を第２鉄イオ
ン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄錯体の
なかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく、その
添加量は０．０１〜１．０モル／２好ましくは０．０５
〜０．５０モル／１である。

漂白液、漂白定着液及び／又はこれらの前浴、には、漂
白促進剤として種〜の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．’８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リ
サーチ・ディスクロージ＋−Ｎｏ、１７１２９号（１９
７８年７月）に記載のメルカプト基またはジスルフィド
結合を有する化合物や、特公昭４５−８５０６号、特開
昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特
許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素系化合物、
あるいは沃素、臭素イオン等ハロゲン化物が漂白刃が優
れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含む
ことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨｔ、ｆｌｉｊｉ能
を有する１種類以上の無機酸、有膜酸およびこれらのア
ルカリ金属またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニ
ウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤などを添加すること
ができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３，６−シチアー１
．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを１種あるいは２種以上混合して使用すること
ができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸
アンモニウム塩の使用が好ましい。

１１！、あたりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ま
しく、更に好ましくは０．５〜１．　０モルの範囲であ
る。

本発明に於る漂白定着液又は定着液のｐＨ領域は、３〜
ＩＯが好ましく、更るこ（よ５〜９が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸すＩ−ＩＪウム、亜硫酸カリウム
、亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、
重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸
カリウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜
硫酸カリウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を
必要に応じて添加しても良い。

次に本発明に於る水洗工程について説明する。

本発明では通常の”水洗処理°゛のかわりに実質的な水
洗工程を設けず、いわゆる′”安定化処理パだけを行な
うなどの簡便な処理方法を用いることもできる。このよ
うに本発明でいう「水洗処理」とは上記のような広い意
味で用いられている。また、ここで「水洗処理」にはリ
ンス処理などの水洗代替処理も含む。

本発明に於る水洗水量は、多段向流水洗の浴数や感光材
料の前浴成分の持込み量によって異なるために、その規
定は困難であるが、本発明においては最終水洗浴におけ
る漂白や定着液成分が１×１０−４モル／Ｉ！、以下で
あれば良い。例えば３タンク向流水洗の場合には感光材
料１ポ当り約１０００ｍ１以上用いるのが好ましく、よ
り好ましくは、５０００ｍ４２以上である。又、節水処
理の場合には感光材料１　ｒｒｆ当り１００〜１００１
００Ｏ用いるのがよい。

水洗温度は１５°Ｃ〜４５°Ｃ１より好ましくは２０°
Ｃ〜３５°Ｃである。

水洗処理工程には、沈澱防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルカルボン酸。

有機ホスホン酸等のキレート剤、各種のバクテリアや藻
やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤（例えば、「
ジャーナル・オブ・アンチハクテリアル・アンド・アン
チフユンガル・エージエンツ」（Ｊ、Ａｎｔｉｂａｃｔ
、　Ａｎｔｉｆｕｎｇ、　Ａｇｅｎｔｓ）、　Ｖｏｌ、
　　１１゜Ｎｏ、５．ｐ２０７〜２２３　（１９８３）
に記載の化合物および堀口博著「防菌防黴の化学」に記
載の化合物、マグネシウム塩やアルミニウム塩に代表さ
れる金属塩、アルカリ金属およびアンモニウム塩、ある
いは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必
要に応じて添加することができる。

あるいはウェスト著「フォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング誌（Ｐｈｏｔ。

Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）、第６巻、３４４〜３５９ページ
（１９６５）等に記載の化合物を添加しても良い。

又、水の腐敗防止に、特願昭６１−１３１６３２号記載
のカルシウムイオンやマグネシウムイオンを低減させる
方法を有効に用いることができる。

更にキレート剤や殺菌剤、防パイ剤を水洗水に添加し、
２槽以上の多段向流水洗により水洗水量を大幅に節減す
る場合において、本発明は特に有効である。又、通常の
水洗工程のかわりに、特開昭５７−８５４３号記載のよ
うな多段向流安定化処理工程（いわゆる安定化処理）を
実施する場合にも、特に有効である。これらの場合、最
終浴の漂白や定着成分は５Ｘ１０−”モル／ｌ以下好ま
しくはＩ　Ｘ　１０−２モル／ｌ以下であれば良い。

本安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３〜
８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ酸
塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナ
トリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン
酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホルマ
リンなどのアルデヒドを代表例として挙げることができ
る。その他、キレート剤（無機リン酸、アミノポリカル
ボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸など）、殺菌剤（チアゾール系、イソチ
アゾール系、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミ
ド、ヘンヅトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白
剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一も
しくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ３ＪＥ］整剤として塩化アンモニ
ウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸ア
ンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ム等の各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を
良化するために好ましい。

以上のような水洗水量を大幅に節減した場合には、水洗
水のオーバーフロー液の一部又は全部を前浴である漂白
定着浴や定着浴に流入させる場合が排液量減少の目的か
ら好ましい。

本処理工程においては連続処理に際して、各処理液の補
充液を用いて、液組成の変動を防止することによって一
定の仕上がりが得られる。補充量は、コスト低減などの
ため標卓補充その半分あるいは半分以下に下げることも
できる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素撹拌、エアー撹拌等を設け
ても良い。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム、カラー直接ポジ感
光材料（例えば、ペーパー）等の処理に適用することが
できる。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できるが、迅速処理や低補充処理を
行う場合には、塩化銀を６０モル％以上含有する塩臭化
銀乳剤又は塩化銀乳剤が好ましく、更には、塩化銀の含
有率が８０〜１００モル％の場合が特に好ましい。また
高感度を必要とし、かつ、製造時、保存時、及び／又−
ま処理時のカブリをとくに低く抑える必要がある場合に
は、臭化銀を５０モル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は
臭化銀乳剤が好ましく、更には７０モル％以上が好まし
い。臭化銀が９０モル％以上になると、迅速処理は困難
となるが現像促進の手段例えば後述するようなハロゲン
化銀）容剤やカブラセ剤、現像剤などの現像促進剤を処
理時に作用させる等の手段を用いれば、臭化銀の含有率
に制限されることなく現像をある程度速くすることがで
き、好ましい場合がある。いずれの場合にも沃化銀を多
量に含をすることは好ましくなく、３モル％以下であれ
ばよい。これらのハロゲン化銀乳剤は、主としてカラー
ペーパーなどに好ましく用いられる。↑最影用カラー感
光材料（ネガフィルム、反転フィルムなど）には、決臭
化恨、塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３
〜１５モル％が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布は
狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀乳剤
の粒度分布曲線に於る標卓偏差値を平均粒子サイズで割
った値（変動率）が２０％以内、特に好ましくは１５％
以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用
することが好ましい。また感光材料が目標とする階調を
満足させるために、実質的に同一の感色性を有する乳剤
層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲ
ン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をもったも
のが好ましい）を同一層に混合ま１こは別層に重層塗布
することができる。さらに２種以上の多分散ハロゲン化
銀乳剤あるいは単”’４’　ｌ’ｌ’Ｚ　ｌＬ剤と多分
散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用するこ
ともできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またはこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒子
でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５以上とくに８以
上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５０％以上を占め
る乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形の混合から
成る乳剤であってもよい。これら各種の乳剤は′、−■
像を王として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部
に形成する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ、　ｖｏｌ、１７０．　Ｉｔｅｍ　Ｎ
ｏ、１７６４３　（１，ＩＩ、■）項（１９７８年１２
月）に記載された方法を用いて調製することができる。

また、ハロゲン化銀粒子形成過程が終了するまでの間に
既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度積の小さ
なハロゲン化銀に変換する過程を含む謂るコンバージョ
ン法によって調製した乳剤や、ハロゲン化銀粒子形成過
程の終了後に同様のハロゲン変換を施した乳剤もまた用
いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、クリラム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化１艮乳剤４よ粒子形成後、−Ａ常吻理熟成、
脱塩および化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３，２７１．１５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４．３１９号、特開昭５４−１００７１７号
もしくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエ
ーテル類およびヂオン化合物）を沈澱、物理熟成、化学
熟成で用いることができる。物理熟成後の乳剤から可７
容性恨塩を除去するためには、ヌーデル水洗、フロキュ
レーション沈降法または限外濾過法などに従う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用
いる硫黄増馨法；還元性物質（例えば第一すず塩、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸
、プラン化合物）を用いる還元増感ン去：金属化合物（
例えば、金錯塩のほか、ｐＬ、ｌｒ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｆｅ
なとの周期律表〜１族の金属の錯塩）を用いる貴金属増
感法などを単独でまたは組み合わせて用いることができ
る。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー、第１７６巻、Ｎｏ、　１７６４３（１９
７８年１２月）および同第１８７巻、Ｎ０１１８７１６
　（１９７９年１１月）に記載されており、その該当箇
所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載箇所を示した。

−添加周種凱−ＲＤ　１７６４３　　ＲＤ　１８７１６
１　化学増悪剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　同上 ４　増白剤　　　　　２４頁 ６　カプラー　　　　２５頁 ７　有機溶媒　　　　２５頁 ９　スティン防止剤　２５頁右憫　６５０頁左〜右憫１
０　　色素画像安定剤　２５頁 １１　　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１
２　　バインダー　　　２６頁　　　同上１３　　可塑
剤、潤滑剤　２７頁　　　ｇｓｏ頁右欄川１ 用感色素は、粒子形成時、化学増悪の前後や化学増悪時
あるいは塗布時のいずれの段階で添加しても良い。粒子
形成時の添加は吸着の強化だけでなく、結晶形状の制御
や粒子的構造の制御にも有効である。また化学増悪時の
添加も吸着の強化だけでなく化学増悪サイトの制御や結
晶の変形の防止にを効である。塩化銀を高い含有率で含
む乳剤の場合には、これらの添加法は特に有効であり、
更に粒子表面の臭化銀あるいは沃化銀含有率を高めた粒
子に対し適用することも特に有用である。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の回
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２，８７５．０５７号および同第３
．２６５，５０６号などに記載されている。本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３，４０８．１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同第４．　０２２．６
２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプ
ラーあるいは特公昭５５−１０７３９号、米国特許第４
．４０１．７５２号、同第４，３２６．０２４号、ＲＤ
１８０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１，４２
５，０２０号、西独出願公開筒２，２１９，９１７号、
同第２．　２６１．　３６１号、同第２，３２９，５８
７号および同第２゜４３３．８１２号などに記載された
窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として
挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラー
は発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方
α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃
度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾワン系およびビラゾロトリ
アゾール類などビラヅロアヅ−ル系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２゜３
４３．７０３号、同第２．６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３．　０６２．　６５３号、同
第３，１５２，８９６号および同第３゜９３６．０１５
号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４．３
５１．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい
。また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を
有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のビラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５．０６’７号に記載
されたピラゾロ（５，１−ｃ）［１，２，４））リアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（
１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８
４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる
。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の
点で欧州特許第１１９．７４１号に記載のイミダゾ（１
，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９
，８６０号に記載のピラゾロ〔１゜５−ｂ）（１，２，
４））リアヅールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４゜２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２．８
０１，１７１号、同第２．　７７２．　１６２号、同第
２，８９５，８２６号などに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし
く使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７
７２．００２号に記載されたフェノール核のメター位に
エチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアン
カプラー、米国特許第２．’７７２．Ｌ６２号、同第３
．７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第
４，３３４，０１１号、同第４，３２７゜１７３号、西
独特許公開第３，３２９．７２９号および特開昭５９−
１６６９５６号などに記載された２、５−ジアシルアミ
ノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４
６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．　
４５１．　５５９号および同第４，４２７，７６７号な
どに記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ
５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラー
などである。

特に、本発明の処理方法において、下記一般式（Ｃ−１
）で表わされるシアンカプラーの少なくとも１種を用い
ることにより、カブリが少なく良好な写真性を得ること
ができる。この様な効果は特筆すべきことである。

一般式（Ｃ−１）を以下に詳細に説明する。

一般式（Ｃ−１） Ｈ （式中、Ｒ１１はアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アミノ基または複素環基を示す。

Ｒ８２はアシルアミノ基または炭素数２以上のアルキル
基を示す。Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基またはアルコキシ基を示す。またＲ１ｆｆは、Ｒｔｚ
と結合して環を形成してもよい。Ｚ　Ｉ　１は水素原子
、ハロゲン東予または芳香族第１扱アミン発色現像主薬
の酸化体との反応において離脱可能な基を示す。） 一般式（Ｃ−１）においてＲ１１の炭素数１〜３２のア
ルキル基としては例えば、メチル基、ブチル基、トリデ
シル基、シクロヘキシル基、アリル基などが挙げられ、
アリール基としては例えば、フェニル基、ナフチル基な
どが挙げられ、複素環基としては例えば、２−ピリジル
基、２−フリル基、などが挙げられる。

Ｒｏがアミノ基の場合には、特に置換基を有していても
よいフェニル置換アミノ基が好ましい。

Ｒ１＋は、さらにアルキル基、アリール基、アルキルま
たはアリールオキシ基（例えば、メトキシ基、ドデシル
オキシ基、メトキシエトキシ基、フェニルオキシ基、２
，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフエノキソ基、３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルオキシ基、ナフチ
ルオキシ基など）、カルボキシ基、アルキルまたはアリ
ールカルボニル基（例えば、アセチル基、テトラデカノ
イル基、ヘンジイル基など）、アルキルまたは了り−ル
オキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、
フェノキシカルボニル基、など）、アシルオキシ基（例
えば、アセチル基、ヘンジイルオキソ基など）、スルフ
ァモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ
−オクタデシルスルファモイル基など）、カルバモイル
基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−
ドデシルカルバモイル基など）、スルホンアミド基（例
えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミ
ド基など）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ
基、ベンズアミド基、エトキシカルボニルアミノ基、フ
ェニルアミノカルボニルアミノ基、など）、イミド基（
例えば、サクシンイミド基、ヒダアトイニル群など）、
スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基など）、ヒ
ドロキシ基、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子か
ら選ばれた置換基で置換されていてもよい。

一般式（Ｃ−Ｔ）においてＺ　Ｉ＋は、水素原子または
カップリング離脱基を表し、その例を挙げると、ハロゲ
ン原子（例えば、フン素原子、塩素原子、臭素原子など
）、アルコキシ基（例えば、ドデシルオキシ基、メトキ
シカルバモイルメトキシ基、カルボキシプロピルオキシ
基、メチルスルホニルエトキシ基など）、アリールオキ
シ基（例えば、４−クロロフェノキシ基、４−メトキシ
エトキシ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキ
シ基、テトラゾカッイルオキシ基、ヘンジイルオキソ基
など）、スルホニルオキソ基（例えば、メタンスルホニ
ルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミ
ド基（例えば、ジクロロアセチルアミノ基、メタンスル
ホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基など）、
アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキンカル
ボニルオキシ基、ヘンシルオキシカルボニルオキシ基な
ど）、アリールオキシ力ルポニルオキン基（例えば、フ
ェノキシカルボニルオキシ基など）、脂肪族もしくは芳
香族チオ基（例えば、フェニルチオ基、テトラゾリルチ
オ基など）、イミド基（例えば、ヌクシンイミド基、ヒ
ダアトイニル群など）、Ｎ−複素環（例えば、１−ピラ
ゾリル法、１−ヘンットリアゾリル基など）、芳香族ア
ブ基（例えば、フェニルアゾ基など）などがある。これ
らの離脱基は写真用に有用な基を含んでいてもよい。

一般式（Ｃ−１）のＲＩ　１またはＲ１□で二量体また
はそれ以上の多量体を形成していてもよい。

前記一般式（Ｃ−１）で表わされるシアンカプラーの具
体例を以下にあげるが本発明はこれに限定されるもので
はない。

（Ｃ−１） （Ｃ−４） しｔ （Ｃ−５） Ｈ （Ｃ−６） Ｈ （ｔ）　ＣｓＨ＋　＋ （Ｃ−７） Ｈ （Ｃ−８） Ｈ ゛。２ （Ｃ−９１ Ｈ （Ｃ−１０） （Ｃ−１１） Ｈ ｌ （ＣＩ２） Ｈ （ｔ）　Ｃ６Ｈ＋　ｘ （Ｃ−１３） しＬ （Ｃ−１４） しＬ （Ｃ−１５） （Ｃ−１６） Ｃ２Ｈ。

（Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９１ （Ｃ−２０） Ｈ （Ｃ−２１） （ｔ）ＣｓＨｕ （Ｃ−２２） Ｈ （ｔ）ＣｓＨｕ （Ｃ−２３） Ｈ （Ｌ）ＣｓＨｔ＋ （Ｃ−２４） Ｈ ＣＨ３ （Ｃ〜２５） ＯＨ （ｔ）ＣｓＨ＋７ （ｔ）Ｃ３Ｈ１１ これら一般式（Ｃ−１）で表されるカプラーは特開昭５
９−１６６９５６号や特公昭４９−１１５７２号に基づ
いて合成することができる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４，３６６゜２３７号および英国
特許第２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第９６．５７０号および西独出願公
開筒３，２３４゜５３３号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．４５１，８２
０号および同第４．　０８０゜２１１号に記載されてい
る。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許
第２，１０２，１７３号および米国特許第４，３６７．
２８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる−０ 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７
号などに記載されている。

また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）第２，５４１゜２７４号およ
び同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
１艮の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０
．５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．
　３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０
．３モルである。

本発明に用いられる感光材料は、色カブリ防止剤もしく
は混色防止剤として、ハイドロキノ〉・誘導体、アミン
フェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコ
ール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、
スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよい
。

本発明に用いられる感光材料には、公知の退色防止剤を
用いることができる。有機退色防止剤としてはハイドロ
キノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシ
クマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノ
ール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェ
ノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシヘンゼン
類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこ
れら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキ
ル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例とし
て挙げられる。また（ビスサリチルアルドキシメート）
ニッケル錯体および（ビス−Ｎ、　　Ｎ−ジアルキルジ
チオカルバメート）ニッケル錯体に代表される金属錯体
なども使用できる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４，２６８，５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロイ
ンダン類、および特開昭５５−８９８３５号に記載のハ
イドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換し
たクロマン類が好ましい結果を与える。

シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するために
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用することが
好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳化
してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくはｌＸｌ０−’モル
／ｒｒｆ　〜２　Ｘ　１０−”モルダボ、特に５Ｘ１０
−’モル／ボ〜１．５Ｘ１０−’モル／ボの範囲に設定
される。

通常のカラーペーパーの感光材料層構成では、シアンカ
プラー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいすか一層、
好ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。

緑怒層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加する
ときは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤
が保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別
の保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の
粒径のマット剤などを含有せしめることができる。

本発明に用いられる感光材料において、親水性コロイド
層中に紫外線吸収剤を添加することができる。

本発明に用いられる感光材料は、フィルター染料として
、またはイラジェーションもしくはハレーション防止そ
の他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶性染
料を含有してもよい。オキソノール系、アンスラキノン
系、あるいはアゾ系の染料が好ましい。緑光、赤光に対
し吸収を示すオキソノール染料は特に好ましい。

本発明に用いられる感光材料の写真乳剤層またはその他
の親水性コロイド層に、スチルヘン系、トリアジン系、
オキサゾール系もしくはクマリン系などの増白剤を含ん
でもよい。水溶性のものを使用してもよく、また水不溶
性増白剤を分散物の形で用いてもよい。

本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳
剤層からできていてもよく、また同一感光性をもつ２つ
以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。

本発明に用いられる感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の
他に、保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防
止層、パック層などの補助層を適宜設けることが好まし
い。

本発明に用いられる感光材料の乳剤層や中間層に用いる
ことのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。

アクリル酸変性ポリビニルアルコールの保護層での使用
は特に有用であり、塩化銀乳剤で迅速処理する場合さら
に有用である。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンやＢｕｌｉ。

Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ、　、Ｎｏ、１
６．３０頁（１９６６）に記載されたような酵素処理ゼ
ラチンを用いてもよく、。

また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いること
ができる。

本発明に使用される感光材料には、前述の添加剤が使用
される。これら添加剤は迅速プリント、迅速処理におい
て非常に重要であり、更に本発明の一般式（Ｔ）の化合
物との関係において重要である。また特に用いる乳剤の
ハロゲン組成が塩化銀を高含有率で含む場合には、メル
カプトアゾール系、メルカプトチアジアゾール系、メル
カプトベンズアゾール系化合物を併用することが発色性
、カブリの発生において本発明では有用である。

本発明に使用できる「反射支持体」は、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものであり、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス仮、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム等があり、これらの支持体は使用
目的によって適宜選択できる。

（実施例） 以下に、本発明の効果を、実施例にて説明する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表Ａ
に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は
下記の様にして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）１９．１ｇ及び色像安定剤（ｂ
）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｍｆｆ１及び溶媒（ｃ
）７．９ｒｎｅを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｍｆを含む１０％ゼ
ラチン水溶液１８５ｍｊｌ！に乳化分散させた。一方塩
臭化銀乳剤（臭化銀１モル％、Ａｇ７０ｇ／ｋｇ含有）
に下記に示す青感性増感色素を塩臭化銀１モル当り５．
０Ｘ１０−’モル加え青感性乳剤としたものを９０ｇ１
ｉ製した。乳化分散物と乳剤とを混合溶解し、表Ａの組
成となる様にゼラチン濃度を調節し、第１層塗布液を調
製した。

第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、■−オキシー３．５−
ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各乳剤の分光増悪剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当り４．０Ｘ１０−’モル添加）
赤感性乳剤層 各乳剤層のイラジニーション防止染料として次の染料を
用いた。

緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ａ）　　イエローカプラー ｒ。

（Ｃ）　　溶媒 （ｄ）　　混色防止剤 Ｈ （ｆ）　　色像安定剤 （（２）　？容媒 の２：１混合物（重量比） （ｈ）　　紫外線吸収剤 の１：５：３混合物（モル比） （ｉ）　　混色防止剤 ０］１ （ｊ）　　ｉ容媒 （ｉｓｏ　　　ＣＪｌｌｑＯ−）・・コーＰ　　＝　　
０（ｋ）　　シアンカプラー の１：１混合物（モル比） （１）　　色像安定剤 Ｃ４Ｈｑ（ｔ） の１：３：３混合物（モル比） 得られたカラー印画紙は、カラー現像液の組成を変化さ
せた下記処理工程にて処理した。

廼１」工程　　　　温一度　　　　時−周カラー現像　
　　　３５°Ｃ４５秒 漂白定着　　　　　３５°Ｃ４５秒 リンス１　　　　３５°Ｃ２０秒 リンス２　　　　３５“Ｃ２０秒 リンス３　　　　　３５”Ｃ２０秒 乾燥　　　　　　　８０“Ｃ６０秒 リンスはリンス３からリンスｌへの３タンク向流水洗と
した。用いた各処理液は以下の通りである。

左旦二現像液 添加物　　　　　　　　　　　　第１表参照ベンジルア
ルコール　　　　　　’Ｍ　ｌ　ｌｏ、ｆｆｆジエチレ
ングリコール　　　　　第１表参照亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　３０ｇＥＤＴＡ　・２Ｎａ　　　　　　　　
　　　１ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　１．
５ｇカラー現像主薬（第１表参照）　　　　　０．０１
２モル増白剤（４，４’　−ジアミノ スチルヘン系）　　　　　　　３．０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　１０００ｍ　１２ｐ　Ｈ１０，０５ 温頁定看孜 ＥＤＴＡＦｅ（Ｉ［Ｉ）ＮＨ４，２Ｈｚ０　　　６０ｇ
Ｅ　ＤＴＡ　・２　Ｎａ　・２　Ｈｚｏ　　　　　　４
ｇ千オ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１２０ｍｊ２
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１６ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　７ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　ｉｏｏｏｍ　ｌｐ　Ｈ５，５ ユヱ凶液 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　Ｏ，１ｍ　１
１−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸（６０％）　　　　　　　１．６ｍｆ塩化
ビスマス　　　　　　　　　　　　０．３５ｇアンモニ
ア水（２６％）　　　　　　　　２．５ｍｌｍｌニトリ
ロ酸酢酸Ｎａ　　　　　　　　１．ＯｇＥＤＴＡ・　４
Ｈ０，５ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ５−ク
ロロ−２−メチル−４−５０ｍｇイソチアプリン−３−
オン 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍ　ｌカラ
ー現像液は、各組成それぞれについて、調液直後（新鮮
液）および調液後４０°Ｃで１４日間放置した後（経時
液）の２種類を使用した。

得られた新鮮液及び経時液での写真特性を第１表に示し
た。

写真性は、マゼンタ濃度でのＤｍｉｎ及び階調の２点で
表わした。

抛ｉｎは最小濃度を表わし、階調は濃度０．５を表わす
点から、ｌｏｇＥで０．３高露光側の濃度点までの濃度
変化で表わした。

＊　イ（比較） 口（比較） Ａ−１（本発明） Ａ−２（本発明） 第１表から明らかな様に、ヒドロキシルアミンを添加し
た場合には、経時液でのカブリが高く、階調変化も大き
い。

また、本発明の一般式（＋）で表わされる化合物を含有
する場合でも、本発明以外の芳香族第一級アミン顕現像
主薬と組み合わせた場合には、経時液での階調変化、カ
ブリ共に大きい。

これに対し、本発明の処理液で処理した場合には、経時
液でも、カブリが少なく、階調変化も小さいことがわか
る。さらにこの効果は、ベンジルアルコールを含まない
現像液で処理した時に特に顕著である。

実施例２ 実施例１において、緑感層乳剤の臭素イオン含有率を８
０モル％とし、実施例１と同様にして、経時液での写真
性変化を評価したところ、本発明の構成において、カブ
リ増加が少なく良好な結果が得られた。

実施例３ 表Ｂに記載したように、コロナ放電加工処理した両面ポ
リエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第７層（
最上層）を塗布し、試料を作製した。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。イエ
ローカプラー２００ｇ、退色防止剤９３゜３ｇ、高沸点
溶媒（ｐ）Ｌｏｇ及び（ｑ）５ｇに、補助溶媒として酢
酸エチル６００ｍｊ！を加えた混合物を６０°Ｃに加熱
熔解後、アルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホネ
ート、デュポン社製）の５％水溶液３３０ｍ４を含む５
％ゼラチン水溶＞ｆｆ１３３００ｍｆｆｉに混合し、コ
ロイドミルをもちいて乳化してカプラー分散液を作製し
た。この分散液から酢酸エチルを減圧情夫し、青感性乳
剤層用増悪色素及びｌ−メチル−２−メルカプト−５−
アセチルアミノ−１，３，４−トリアゾールを加えた乳
剤１４００ｇ（Ａｇとして９６．７ｇ、ゼラチン１７０
ｇを含む）に添加し、更に１０％ゼラチン水溶液２６０
０ｇを加えて塗布液を作製した。第２層〜第７層の塗布
液は、第１層に準じて作製した。

各乳剤層の増悪色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロー５−メトキシ−５′−メチ
ル−３，３′−ジスルフォプ ロピルセレナシアニンヒドロオキシ ド 緑感性乳剤層；アンヒドロー９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスルフ ォエチルオキサカルポシアニンヒド ロオキシド 赤感性乳剤層；３，３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９’　−（２，２−ジメチル −１，３−プロパノ）チアジカルポ シアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３，４−トリアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（
３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフ
ェニル）−２−ビラプリン−４−イリデン）−１−プロ
ペニル）＝１−ピラゾリル）ヘンゼンスルホナートージ
カリウム塩 Ｎ、Ｎ’　−（４，８−ジヒドロキシ−９，１〇−ジオ
キソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジ
イル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナト
リウム塩 また硬膜剤として１，２−ビス（ビニルスルホニル）エ
タンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー ｌ マゼンタカプラー シアンカプラーは、第２表に示したように、変更した。

本実施例に用いた化合物は下記の通りである。

紫外線吸収剤（ｎ）： ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール 紫外線吸収剤（０）： ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール 溶媒（ｐ）； ジ（２−エチルヘキシル）フタレート ）溶媒　（９）　ニ ジブチルフタレート 退色防止剤（ｒ）： ２．５−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェニル−３，５−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート混色防止剤
（Ｓ）； ２．５−ジーｔｅｒ　ｔ−オクチルハイドロキノン退色
防止剤（し）： １．４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２，５−ジオクチルオ
キシヘンゼン 退色防止剤（Ｕ）； ２．２′−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール 以上のようにして得られた多層カラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて処理した。

処」［」コ程　　　　時−間　　　　幕一度カラー現像
　　　３分３０秒　　３３°Ｃ漂白定着　　１分３０秒
　　３３°Ｃ リンス（３タンク　　２分　　　　　　３０°Ｃカスケ
ード） 乾　　　燥　　　　　　１分　　　　　　　８０°Ｃ用
いた処理液は以下の通りである。

左ｉ二里像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍρトリエタノールアミン　　　　　　　　　　１０ｍ
ｎ５．６−シヒドロキシー１．２．４− ベンゼントリスルフォン酸ナトリ ラム　　　　　　　　　　　　　　　　３００ｍｇＮ、
　　Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジ
アミン−Ｎ。

Ｎ′　−ジ酢酸　　　　　　　　　　　　　０．１ｇニ
トリロ−Ｎ、　　Ｎ、　　Ｎ−トリメチレンホスホン酸
（４０％）　　　　　　　　１．　０ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　０．６ｇ添加物　　　　　　
　　　　　　　　　　第２表亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　第２表炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　　　３０ｇＮ＝エチルーＮ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　　５．５ｇ螢光増白
剤（４，４’　−ジアミノ スチルベン系）　　　　　　　　　　　　１．　０ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｍ４２ＫＯ
Ｈにて　　　　　　　　　　ｐＨｔｏ、１０榎頁定看液 チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　１５０ｎ／
２亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１５ｇエ
チレンジアミン鉄（ＩＩ［）アンモニウム　６０ｇエチ
レンジアミン四酢酸　　　　　　　　　１０ｇ螢光増白
剤（４，４’　−ジアミノスチルヘン系）　　　　　　
　　　　　　　　１．０ｇ２−メルカプト−５−アミノ
−３，４ −チアジアゾール　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌアンモニア水
にて　　　　　　　　　ＰＨ７，０“ユ２囚液 ５−クロロ−２−メチル−４−インチ アゾリン−３−オン　　　　　　　　　４０ｍｇ２−メ
チル−４−イソチアプリン−３ −オン　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ２−オ
クチル−４−イソチアゾリン− ３−オン　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ塩化ビ
スマス（４０％）　　　　　　　　　０．５ｇニトリロ
−Ｎ、　Ｎ、　　Ｎ−トリメチレンホスホン酸（４０％
）　　　　　　　　１．ｏｇｌ−ヒドロキシエチリデン
−１，１− ジホスホン酸（６０％）　　　　　　　　２．５ｇ螢光
増白剤（４，４’　−ジアミノスチルヘン系）　　　　
　　　　　　　　　　１．０ｇアンモニア水（２６％）
　　　　　　　　　２．０ｍｆ水を加えて　　　　　　
　　　　　　１０００ｎ＋Ｊ２ＫＯＨにて　　　　　　
　　　　　　ｐＨ７，５カラー現像液は、各組成それぞ
れについて、調液直後（新鮮液）および調液後３８°Ｃ
１１カ月経時した後（経時液）の２種類を使用した。

新鮮液及び経時液でのシアンのＤｍｉｎ及び階調を求め
、経時液で得られた結果と、新、鮮液との差を第２表に
示す。

＊ニ　シアンカプラーＡ ＯＨ シアンカプラーＢ ＯＨ 第２表から明らかな様に本発明の処理液で処理した場合
には、経時液を用いた場合にも、カブリの増加が少なく
、階調変化も少ないことがわかる。

また、この効果は処理液中の亜硫酸イオン濃度が少ない
方が顕著である。

これに対し、ヒドロキシルアミンを添加した処理液で処
理した場合、カラー現像液の経時によるカブリの増加が
多く、階調変化も多い。

また、一般式（Ｃ−Ｉ）で表わされるシアンカプラーを
含有する感光材料を本発明の処理液で処理した場合には
、一般式（Ｃ−１）以外のシアンカプラーを含有する感
光材料を処理した場合に比べて、カラー現像液の経時に
よるカブリの増加が少なく、階調変化も少ないことがわ
かる。また、この効果は処理液中の亜硫酸イオン濃度が
少ない方が顕著である。

実施例４ 実施例１で得られたカラー印画紙を用いて、下記処理工
程にてカラー現像液のタンク容量（６０１）の３倍補充
するまで、ランニングテストを行なった。

但し、カラー現像液の組成は第３表に示したように変化
させたものを使用した。

処ＪＬＬ程　　温一度　　片−同　　且−左一１カラー
現像　　３５°Ｃ４５秒　　１６０＋ｎｌ／ｒｄ漂白定
着　　　３５’Ｃ４５秒　　１００ｍＩ！、／ｒｒＴリ
ンス■　　　３０°Ｃ２０秒　　　−リンス■　　　３
０°Ｃ２０秒　　　−リンス■　　　３０”Ｃ２０秒　
　２００ｍ　１２　／　ｒｒｆ乾燥　６０〜７０°Ｃ３
０秒 リンスはリンス■からリンス■への３タンク向流方弐と
した。

使用した各処理液の組成は以下の通りである。

左ｌ二里像厳　　　　　　　　　ｌ／え浪　　補充液ト
リエタノールアミン　　　　　　　８．０　ｇ　　　１
０．０　ｇ添加剤　　　　　　　　　　　　　　第３表
参照蛍光増白剤（４，４’−ジ アミノスチルベン系）　　　　　　　３．０ｇ　　　４
．０ｇエチレンジアミン四酢酸　　　　　　１．０ｇ　
　　　１．５ｇえ２又液　　補左（ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０．［Ｊｇ　　　
３０．０ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　１，１
ｇ　　　０．１ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ＝ エチル−Ｎ−（β−（メタン スルホンアミドラエチル）− アニリン硫酸塩　　　　　　　　５．０ｇ　　　７．０
ｇベンジルアルコール　　　　　　　　第３表参照ジエ
チレングリコール　　　　　　　第３表参照５−メチル
−７−ヒドロキシ− ３，４−トリアザインドリジン　　　３０ｍｇ　　　−
水を加えて　　　　　　　　　　１（）ＯＯｍ！　１０
００ｍ　ｌｐ　Ｈ１０，１０１０，５０ 遭白　　ン　（タンクンと服光液丼セＬＪＥ　ＤＴＡ　
Ｆｅ（ＩＩＩ　）　Ｎ　Ｈ４・２Ｈｚ０　　　　６０　
ｇＥＤＴＡ　・２Ｎａ　・２Ｈｚ０　　　　　　　　４
　ｇチオ硫酸ナトリウム（７０％）　　　　　１２０ｍ
ｆｆ１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１６ｇ
氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　７ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００１００Ｏ５，５ リンスン　（タンク７と（ンは５じ） Ｅ　ＤＴＡ　・２　Ｎａ　・２　ＨｚＯ０，４ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ７，０ 上記処理方法で処理を行い、ランニングスタート時およ
びランニング終了時の未露光部のＢ（ブルー）、Ｇ（グ
リーン）、Ｒ（レンド）濃度を、富士式自記濃度計にて
測定した。さらにランニング終了時のサンプルを６０゛
Ｃ１７０％ＲＨ下に２ヶ月間放置した後、再び未露光部
（７）Ｂ、Ｇ、ＲＩ度を測定した。

得られた結果を第３表に示す。

第３表より、ヒドロキシルアミンを添加した場合には、
ランニング後のカブリの増加分が大きいのに対し、本発
明の処理液を用いた場合には、ランニング後のカブリ増
加分が少なく、処理後の経時スティンの増加も抑制され
ることがわかる。この効果は、ベンジルアルコールを含
まない処理液でのランニングで特に顕著である。

実施例５ 実施例１におけるカラー印画紙の作製において各乳剤層
の分光増感剤を下記のように変更する以外は実施例１と
同様にしてカラー印画紙を作製した。

（イ）青感性乳剤層用分光増感剤 ５Ｏ３ＨＮ（Ｃ２Ｈ５）３　　　　　　　　Ｎ（ハロゲ
ン化銀１モル当り７Ｘ１０−’モル添加）（ロ）緑感性
乳剤層用分光増悪剤 （ハロゲン化３１１モル当り４×１０〜４モル添加）（
ハ）赤感性乳剤層用分光増悪剤 （ハロゲン化銀１モル当り２　Ｘ　１０−’モル添加）
得られたカラー印画紙を、像様露光し、実施例１と同様
の処理工程にて、同様の各種カラー現像残こついて、タ
ンク容量の３倍量補充するまでのランニング処理（連続
処理）テストを行った。たビし、実施例４のカラー現像
液組成においてトリＬタノールアミンおよび５−メチル
−７−ヒドロキシル３．４−）リアザインドリジンは添
加せず、そのかわりに１．２−ジヒドロキンベンゼン−
３゜Ｌ　　６−トリスルホン酸をタンク液、補充液とも
３００ｎ＋ｇ添加した。またリンス液は以下の水洗水こ
変えて行った。

水洗水（タンクイ夜と補充液は同し） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（三菱化成Ｃ菊製
、ダイヤイオン５Ｋ−ＩＢと、ＯＨ型強塩基性アニオン
交換樹脂（同、ダイヤイオン５Ａ−１ＯＡ）を充填した
混床式カラムで通水処理し、下記水質にしたのち、殺菌
剤として二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／
ｆを添加した。

カルシウムイオン　　　　　１．１■／ｌマグネシウム
イオン　　　　０．　５ｍｇ／ｆｆ１ｐ８　　　　　　
　　　　６．９ 連続処理後、実施例４と同様の評価を行ったところ、同
様の結果が得られた。

実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

（第一層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）および（ＥｘＹ−２）
各々１０．２ｇ、９．１ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）４．４ｇに酢酸エチル２７゜２ｃｃおよび高沸点溶
媒（Ｓｏ　Ｉｖ−１）７．７ｃｃ（８，Ｏｇ）をカロえ
ｔ３解し、この）容？夜を１０％ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１
８５ｃｃに乳化分散させた。

この乳化分散物と乳剤ＥＭＩ及びＥＭ２とを混合溶解し
、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第一層塗
布液を調製した。

第二層から第七層相の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としてはｌ−オキ
シ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を
用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ　　２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ポ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料を含む。〕 第一層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分 光増感された単９Ｊ敗塩臭化 銀乳剤（ＥＭＩ’）　　　　　　　　　　０．　１３増
悪色素（ＥｘＳ−１）で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭ２）　　　　　　　　　　０．１３ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラ
ー（ＥｘＹ−１）　　　　０．４４イエローカプラー（
ＥｘＹ−２）　　　０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−１）
　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　０
．３５ 第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　０．０８第五層（緑怒
層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭ３）　　　　　　　　０．０５増感色
素（ＥｘＳ−２，３） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭ４）　　　　　　　　０．１１ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．８０マゼンタカプラ
ー（ＥｘＭ−１）　　　　０．３９色像安定剤（Ｃｐ　
ｄ−４）　　　　　　０．　２０色像安定剤（Ｃｐｄ−
５）　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　
　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　、　　　０
．１２溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　０．２５ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−７／ Ｃｐ　ｄ−８／Ｃｐ　ｄ−９− ３／２／６：重量比）　　　　　　　　０．７０混色防
止剤（Ｃｐｄ−１０）　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−４）　　　０．２７ 第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭＳ）　　　　　　　０．０７増悪色素
（ＥｘＳ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭＳ）　　　　　　　０．１６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．９２シアンカプラー（Ｅ
χＣ−１）　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−３
／（： ｐｄ−９／Ｃｐｄ−１２＝３ ／４／２　：重量比）　　　　　　　　０．１７分散用
ポリマー（Ｃｐｄ−１１）　　　０．２８を容　媒　　
（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　０．　２０第六
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−７／ Ｃｐｄ−９／ＣＰｄ−１２＝ Ｌ１５／３　：重量比）　　　　　　　０．２１ン容　
媒　　（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　０．　０
８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％）　　　　　　　　　　　　　　　　０．１７流
動パラフイン　　　　　　　　　　０．０３また、この
時、イラジェーション防止用染料としては、（Ｃｐｄ−
１３、Ｃｐｄ−１４）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルヘンゼンスル
ホン酸す１〜リウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆ
ａｃｘＦ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハ
ロゲン化銀の安定化剤として、（Ｃｐｄ−１５，１６）
を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剋各　粒子径」韮Ｙ　敗含里ゴ二Ｂ）　変軌保数ＥＭ
Ｉ　　　１．０　　　　　８０　　　　０．０８ＥＭ２
　　０．’７５　　　　８０　　　　０．０７ＥＭ３　
　０．５　　　　　８３　　　　０．０９ＥＭ４　　０
．４　　　　．８３　　　　０．１ＯＥＭ５　　０．５
　　　　　７３　　　　０．０９ＥＭ６　　０．４．　
　　７３　　　　０．１０（吏用した化合物の構造式は
以下の通りである。

已ｘＹ−１ 実施例１のイエローカプラー（ａ）と同じ。

ｘＹ−２ Ｈ Ｈ２ ｘＭ−１ ＣＢ１１．７（をン ｘＣ−１ ＥｘＳ−１ ５ＯＪＮＣＣｚＨｓ）：＋ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ　　３ ＥｘＳ−４ 実施例１の赤感性乳剤層用分光増悪剤と同し。

Ｘ５−５ ｐｄ−１ 実施例１の色像安定剤（ｂ）と同し。

ｐｄ−２ −（−ＣＨ２−ｃｌ（−＋−Ｔ ＳＯ，Ｋ ｐｄ−３ ｐｄ−４ 実施例１の色像安定剤（０と同し。

ｐｄ−５ Ｃ、Ｈ。

嘴 ｐｄ−６ ｐ　ｄ−７ ｃｐａ＝ａ ゝＣ４Ｈｑ（ｔ） ｃｐ　ｄ−９ Ｃｐｄ−１０ 実施例１の混色防止剤（ｉ）と同じ。

Ｃｐｄ−１１ ＋　ＣＨｚ　　ＣＨ−ｈ−（ｎ　＝　１００〜１０００
　）Ｃ０ＮＨＣ，Ｈ，（ｔ） Ｃｐｄ−１２ Ｓｏｌｖ−１ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−２トリクレジルホスフェート５ｏｌｖ−３ト
リオクチルホスフェート５ｏｌｖ−４）リノニルホスフ
ェート ｐｄ−１３ Ｃｐｄ−１４ Ｃｐｄ−１５ Ｃｐｄ−１６ 上記試料を像様露光した後に、カラー現像液の組成を変
えて各々下記処理工程にてカラー現像液のタンク容量の
２倍補充するまで連続処理を行なった。

処理り亘挨　　　凰一度　　侍−皿　補充１“塾■」ば
蔓カラー現像　　３８°Ｃ１分４０秒　２９０ｍｆｆ１
　　１７ｆｆｉ漂白定着　　　３３°Ｃ６０秒　１５０
ｍ　ｌ　　　９１水　洗■　　３０〜３４°Ｃ２０秒　
　−４２水　洗■　　３０〜３４°Ｃ２０秒　　−４２
水　洗■　　３０〜３４°Ｃ２０秒　２００ｍ　ｌ　　
　４　Ｑ乾　　燥　　７０〜８０°Ｃ５０秒 ＊感光材料１ばあたり （水洗■→■への３タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

左立二里像履　　　　　　　９７ス戒　褪充敢水　　　
　　　　　　　　　　　８００ｍＲ８００＋＋Ｍジエチ
レントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　１．０ｇ’　　　１．Ｏｇニ
トリロ三酢酸　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　０．５ｇ　　　−炭酸カリウム　　
　　　　　３０　ｇ　　　　３０　ｇＮ−エチル−Ｎ−
（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　５．５ｇ　　　７．５ｇ添加物
（第４表）　　　　　０．０４ｍｏｌ　　０．０６ｍｏ
ｌ蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４Ｂ 住人化学製）　　　　　　　１．５ｇ　　　２．０ｇト
リエチレンジアミン （１，４−ジアザビ シクロ（２，２，２） オクタン）　　　　　　　　５．０ｇ　　　　５．０ｇ
水を加えて　　　　　　　１０００ｄ　　　１０００ｄ
ｐＨ（２５°ｃ　）　　　　　　　１０．２０　　１０
．６０１１Ｊヱ　　　　　　　えＺ又敢祉充液水　　　
　　　　　　　　　　４００　ｒｒｄｌ　　　　４００
　ｍｌチオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　２００ｍＲ３００ｍ亜硫
酸ナトリウム　　　　　２０ｇ　　　　４０ｇエチレン
ジアミン四酢 酸鉄（Ｉ［［）アンモニ ラム　　　　　　　　　　６０　ｇ　　　　１２０　ｇ
エチレンジアミン四節 酸二ナトリウム　　　　　５ｇ　　　　１０ｇ水を加え
て　　　　　　　１０００ｍＩ１１０００ｍｐ１００Ｏ
°ｃ）　　　　　　６．７０　　　６．３゜水洗水（タ
ンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各３ｐｐｍ以
下） 以上のようにして得られた各々のランニング液にて、上
記感光材料を処理し、処理直後のＤｍｉｎ及び処理後６
０°Ｃ１７０％ＲＨ１１カ月経時後のＤｍｉｎのａｌｌ
定植を第４表に示した。

第４表の結果より、本発明に基づけば、処理直後のみな
らず、処理後の経時によるスチビンも良化しているのが
わかる。

実施例７ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー感光材料を作製した。

第８９層　　　保護層 第Ｅ８層　　　　紫外線吸収層 第８７層　　　　青感乳剤層 第８６層　　　　紫外線吸収層 第８５層　　　　イエローフィルター間第Ｅ４層　　　
　紫外線吸収層 第８３層　　　　緑感乳剤層 第８２層　　　　紫外線吸収層 第Ｅ１層　　　　赤感乳剤層 支持体 第８１層　　　　カーリング防止層 第８２層　　　　保護層 塗布液は次のようにして調製した。

第８１層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣＣ−１）１３．４ｇおよび色像
安定剤（ＥｘＳＡ−１）５．７ｇおよびポリマー（Ｅｘ
Ｐ−１）１０．７ｇに酢酸エチル４０ｃｃおよび溶媒（
ＥｘＳ−１）７．７ｃｃを加え溶解し、この溶液を１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む
１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一
方向部潜像型乳剤（Ａｇ　６３　ｇ／ｋｇ含有）に下記
に示す赤感性増感色素をｉｌ１モル当たり２．５Ｘ１０
−’モル加えたものを調製した。前記の乳化分散物とこ
の乳剤層を混合溶解し、以下に示す組成となるように第
Ｅ１層塗布液を調製した。

第８２層から第８９層および第８１．８２層用の塗布液
も第Ｅ１層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラ
チン硬化剤としては、■−オキシー３．５−ジクロロー
８−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

赤感性乳剤層： （ハロゲン化Ｓ１１モル当たり３．ｌＸｌ０−’モル）
青感性乳剤層： （ハロゲン化ｉｍ１モル当たり４．３Ｘ１０−’モル）
イラジェーション防止染料として次の染料を用いた。

緑感性乳剤層用イラジェーション防止染料界ｊΔ性乳剤
層用イラジェーション防止染料実施例１の赤感性乳剤層
用イラジェーション防止染料と同じ。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字はポあたりの塗布量を表
す。ハロゲン化銀乳剤およびコロイド銀は銀換算塗布量
を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第Ｅ１層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ（ｈ）と
青味染料（群青）を含む〕 第［Ｅ１層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．３９ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．３５ｇシアンカプラー（
ＥｘＣＣ−１）　　　０．４０ｇ色像安定剤　（ＥｘＳ
Ａ−１）　　　０．１７ｇポリ？−（ＥｘＰ−１）　　
　　’　０．３２ｇ溶　　媒　　　（ＥｘＳ−１）　　
　　　０．２３ｇ現像調節剤　（ＥｘＧＣ−１）　　　
　　’３２ｍｇ安定剤（ＥｘＡ−１）　　５．８　ｍｇ
造核促進剤　（ＥｘＺＳ−１）　　　０．　３７’ｍｇ
造核剤（ＥｘＺＫ−１）　　９．９ｕｇ第Ｅ２層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６ｇ紫外線吸収
剤（ＥｘＵＶ−１）　　　０．６２ｇ混色防止剤　（Ｅ
ｘＫＢ−１）　　　０．０６ｇｔ容　　　媒　　　　（
ＥｘＳ−２）　　　　　　　０．　２４ｇ第Ｅ３層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．２７ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．　７９ｇマゼンタカプラ
ー（ＥｘＭＣ−１）０．３２ｇ色像安定剤　（ＥｘＳＡ
−２）　　　０．２０ｇン容　　　媒　　　　（ＥｘＳ
−３）　　　　　　　０．　６５ｇ現像調節剤　（Ｅｘ
ＧＣ−１）　　　　　２２ｍｇ安定剤（ＥｘＡ−１）　
　　　４■ 造核促進剤　（ＥｘＺＳ−１）　　　０．２６ｍｇ造核
剤（ＥｘＺＫ−１）　　３．４μｇ第Ｅ４層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３ｇ紫外線吸
収剤（’ＥｘＵＶ−１）　　　０．　２１　ｇ混色防止
剤　（ＥｘＫＢ−２）　　　０．０２ｇン容　　　媒　
　　　（ＥｘＳ−２）　　　　　　　０．　０８ｇ第Ｅ
５層 コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１０ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．５３ｇ紫外線吸収剤（Ｅ
ｘＵＶ−１）　　　０１２１ｇ混色防止剤　（Ｅ、ｘＫ
Ｂ−２）　　　０．０２ｇｔ容　　　媒　　　　（Ｅｘ
Ｓ−２）　　　　　　　０．　０８ｇ第Ｅ６層 第Ｅ４層と同じ 第Ｅ７層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．２６ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．８３ｇイエローカプラー
（ＥｘＹＣ−１）０．８３ｇ色像安定剤　（ＥｘＳＡ−
３）　　　０．１９ｇ溶　　媒　　　（ＥｘＳ−４）　
　　　　０．３５ｇ現像現像剤　（ＥｘＧＣ−１）　　
　　　　３２ｍｇ安定剤（ＥｘＡ−１）　　２．９　ｍ
ｇ造核促進剤　（ＥｘＺＳ−１）　　　０．　２　　ｍ
ｇ造核剤（ＥｘＺＫ−１）　　２．５μｇ第Ｅ８層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３ｇ紫外線吸
収剤（ＥｘＵＶ−１）　　　０．２１ｇ溶媒　（ＥｘＳ
−２）　　０．０８ｇ 第Ｅ９層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　３３ｇポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）０．１７ｇ流動パラフィ
ン　　　　　　　　　０．０３ｇポリメタクリル酸メチ
ルのラテン クス粒子（平均粒径２．８μｍ）０．０５第８１層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　８．７ｇ第８２層 第Ｅ９層と同じ 使用した化合物の構造式は以下の通りである。

（ＥにＣＣ−１）ラテンカブラー ＣｓＨＩＩ（ｔ） （ＥｘＭＣ−１）マゼンタカプラー Ｃ，ｌ＋。

（ＥｘＹＣ−１）イエローカプラー （ＥｘＳＡ−１）色像安定剤 ＣＨｚ　ＣＨ２ＣＯＯＣａ　ｌ　ｌ　１ｔＣａＨｑ（ｔ
） Ｃ４Ｈｑ（ｔ） の　５：８：９混合物（重量比） （ＥｘＳＡ−２）色像安定剤 実施例１の色像安定剤Ｄ）と同じ。

（ＥｘＳＡ−３）色像安定剤 実施例１の色像安定剤（ｂ）と同じ。

（ＥｘＵＶ−１）紫外線吸収剤 ＣＨ２ＣＨｚ　ＣＯＯＣｅ　Ｈ＋　ｑ Ｃ４Ｈｑ（ｔ） ｃ４Ｈｑ（ｔ） の　２：９：８混合物（重量比） （ＥｘＫＢ−１）混色防止剤 （ＥｘＫＢ−２）混色防止剤 実施例１の混色防止剤（ｄ）と同し。

（ＥｘＧＣ−１）現像調節剤 ＣＨ （ＥχＡ−１）安定剤 ７１−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデニ／ （ＥｘＺＳ−１）造核促進剤 ２−（３−ジメチルアミノプロピルチオ）−５−メルカ
プ１−−１．　３．　４−チアジアゾール塩酸塩 （ＥｘＺＫ−１）造核剤 ６−ニトキシチオカルポニルアミノー２−メチル−１−
プロバルギルキノリニウ欠トリフルオロメタンスルホナ
ート （ＥｘＰ−１）ポリマー −ｆＣ）Ｉ２−ＣＨ）−− Ｃ０ＮＨＣ，Ｈ，（ｔ） 平均分子量　ｓｏ、ｏｏ。

（ｒＥｘｓ−１）溶媒 （ＥｘＳ−２）溶媒 実施例１の溶媒（ｊ）と同じ。

（ＥｘＳ−３Ｎ容　媒 の　２：１混合物（容量比） （ＥｘＳ−４Ｈ容　媒 実施例１の溶媒（Ｃ）と同し。

上記の感光材料を像様露光した後、カラー現像液の組成
を変えて下記処理工程にて、ランニング処理を行った。

処理工程　　　温度　　　粒間　　捕充至゛セム容至カ
ラー現像　　３８°Ｃ１分４０秒　３００ｍ　１　　１
０℃漂白定着　　　３３°Ｃ６０秒　３００ｍ　１　　
５　Ｒ水洗　■　　３０〜３４°Ｃ２０秒　−２２水洗
　■　　３０〜３４°Ｃ２０秒　３００ｍ　ｌ　　　２
　ｉ！。

乾燥　　　　７０〜８０℃　　　５０秒＊感光材料１ｒ
ｒｆあたり （水洗■→■への３タンク向流方弐とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

左立二現像液　　　　　　　又Ｚ之敢　補叉液水　　　
　　　　　　　　　　　８００ｍ１　　　８００ｍジエ
チレントリアミン五 酢酸　　　　　　　　　１．０ｇ　　　１．０ｇニトリ
ロ三酢酸　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデ ソー１．１−ジホスホ ン酸　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　　　２．０ｇ
エチレンジアミン−Ｎ。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テト ラメチレンホスホン酸　１．５ｇ　　　　１．５ｇ臭化
カリウム　　　　　　　１．５ｇ　　　−炭酸カリウム
　　　　　　　３０ｇ　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−
（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル −４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　５．５ｇ　　　７．５ｇ添加物
（第５表）　　　　　　０．０５ｍｏ１　０．０７ｍｏ
ｌトリエタノールアミｙ　　　１０．０　ｇ　　　１０
．０　ｇ蛍光増白剤（讐旧ＴＥＸ４Ｂ −住人化学”　　　　　　　１．５　　　２．０水を加
えて　　　　　　　１０００　ｍｌ　　　ｔｏｏｏ　ｍ
１ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　１０．２０　　１０．
６０漂ｎ定漬戒　　　　　　　　えＺ夕液　補天液水　
　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ１　　４００雁
チオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　２００ｍ１３００ｍｌ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　２０ｇ　　　４０ｇエチ
レンジアミン四酢酸 鉄（Ｉ［［）アンモニウム　　　６０　ｇ　　１２０　
ｇエチレンジアミン四節 二ナトリウム　　　　　　　５１０ 水を加えて　　　　　　　　１０００ｄ　　１００（７
ＰＨ（２５°ｃ）　　　　　　　　６．７０　　６．３
０水洗水（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各ｈ３ｐｐｍ
以下） 実施例６と同様にして本試料を各々のランニング液にて
処理し、Ｄｍｉｎを測定した結果を第５表に示した。

第５表の結果より、本発明によればＤｍｉｎが低いばか
りでなく、処理後経時によるスティンの増加も少ない。

（発明の効果） 本発明による特定の現像主薬とヒドラジド類の組合せに
より、カラー現像液の安定性及び発色性が著しく向上し
、その結果、経時後のカラー現像液を使用した処理方法
においても、カプリの上昇や階調変化が著しく抑制され
、優れた写真特性をもつ色像が得られた。

この様な本発明の効果は、公害負荷の高いベンジルアル
コールを実質的に含有しないカラー現像液において特に
顕著であった。

また、この様な本発明の効果は、処理液中の亜硫酸イオ
ン濃度が少ない方が顕著であった。更にまた、特定のシ
アンカプラーを含有する感光材料を処理する場合に本発
明の効果は顕著であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、露光後、下
   記一般式（Ａ）で表わされる芳香族第一級アミンカラー
   現像主薬の少なくとも１種ならびに下記一般式（ I ）
   で表わされるヒドラジド類の少なくとも１種を含有する
   カラー現像液で処理することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＮＨＳＯ＿２ＣＨ＿３
   又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨを表わす。） 一般式（ I ） Ｒ＾１−Ｘ−ＮＨＮＨ−Ｒ＾２ （式中、Ｘは−ＣＯ−、−ＳＯ＿２−および▲数式、化
   学式、表等があります▼から選ばれる２価基を表わす。 Ｒ＾１はヒドロキシル基、ヒドロキシアミノ基、カルバ
   モイル基、ヒドラジノカルボニル基、アミノ基、又はヒ
   ドラジノ基を表わし、Ｒ＾２は水素原子、アルキル基、
   又はアリール基を表わす。置換基Ｒ＾１、Ｒ＾２によっ
   て２量体またはそれ以上の多量体を形成してもよい。）
2. （２）前記カラー現像液が実質的にベンジルアルコール
   を含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第（１）
   項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。