JPS6353549A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特にカラー現像液の安定性及び発色
性が向上し、かつ、連続処理時における、カブリの上昇
が著しく軽減された処理方法に関する。

（従来の技術） 芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現
像液は、カラー画像の形成に従来から古く使用されてお
り、現在ではカラー写真の画像形成方法において中心的
な役割りを果たしている。

しかしながら上記カラー現像液は、空気や金属により非
常に酸化されやすいという問題を有し、酸化された現像
液液を用いてカラー画像を形成させると、カブリが上昇
したり、感度、階調が変化したりするため、所望の写真
特性を得ることができないことは周知の通りである。

従って従来から種々のカラー現像液の保恒性を向上する
手段が検討されており、中でも、ヒドロキシルアミンと
亜硫酸イオンを併用する方法が最も一般的である。しか
し、ヒドロキシルアミンは分解されるとアンモニアが発
生してカブリの原因になり、又、亜硫酸イオンは現像主
薬の競争化合物として使用して発色性を阻害する等の欠
点を有するため、いずれもカラー現像液の保恒性を向上
させる化合物（保恒剤）として好ましいとは言い難い。

特に亜硫酸イオンは、各種現像主薬の保恒性を向上させ
、あるいはヒドロキシルアミンの分解を防止する化合物
として古くから使用されているが発色性の阻害が太き（
、特に公害上及び調液上有害なベンジルアルコールを含
有しない系で使用すると著しく発色濃度が低下する。

亜硫酸塩に代わる化合物として特開昭５４−３５３２号
記載のアルカノールアミン類や特開昭５６−９４３４９
号に記載のポリエチレンイミン類が提案されているが、
これらの化合物を用いても充分な効果を得ることができ
なかった。

その他従来からカラー現像液の安定性を向上するために
、各種保恒性やキレート剤の検討がなされてきた。例え
ば、保恒剤としては、特開昭５２−４９８２８号、同５
９−１６０１４２号、同５６−４７０３８号、及び米国
特許３７４６５４４号等に記載の芳香族ポリヒドロキシ
化合物、米国特許３６１５５０３号や英国特許１３０６
１７６号記載のヒドロキシカルボニル化合物、特開昭５
２−１４３０２０号及び同５３−８９４２５号記載のα
−アミノカルボニル化合物、特開昭５７−４４１４８号
及び同５７−５３７４９号記載の金属塩、及び特開昭５
２−２７６３８号記載のヒドロキサム酸等をあげること
ができる。又、キレート剤としては、特公昭４８−０３
０４９６号及び同４４−３０２３２号記載のアミノポリ
カルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号、特公昭５６
−３９３５９号及び西独特許２２２７６３９号記載の有
機ホスホン酸類、特開昭５２−１０２７２６号、同５３
−４２７３０号、同５４−１２１）２７号、同５５−１
２６２４１号及び同５５−６５９５６号、特に記載のホ
スホノカルボン酸類、その他特開昭５８−１９５８４５
号、同５８−２０３４４０号及び特公昭５３−４０９０
０号特に記載の化合物をあげることができる。

しかしながら、これらの技術を用いても、保恒性能が不
充分であったり、写真特性に悪影響を及ぼしたりするた
め、満足できる結果は得られていない。特に亜硫酸塩に
代わる優れた保恒剤の出現が望まれている。

更に、塩素含量の多い塩臭化銀乳剤を含有するカラー写
真感光材料は、カラー現像時にカブリが発生し易いこと
は特開昭５８−９５３４５及び同５９−２３２３４２号
に記載されている。このような乳剤を使用する場合には
、乳剤の溶解性が少なく、かつ、より優れた保恒性能を
有する保恒剤が不可欠であるが、かかる意味でも満足で
きる保恒剤は見い出されていない。

従って本発明の目的は、カラー現像液の安定性に優れ、
かつ連続処理時におけるカブリの上昇の著しく軽減され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供す
ることにある。

また、本発明の目的は、ベンジルアルコールを実質的に
含有しないカラー現像液で処理するにも拘らず発色性の
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提
供することにある。

（問題点を解決するための手段） 上記諸口的は、芳香族第一級アミンカラー現像主薬及び
少なくとも１種の下記一般式（１）で表わされる化合物
を含有する現像液にて処理することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法により達成される
ことが見出された。

一般式（１） Ｒ１ ％式％（１） 式中、式中Ｒ１はヒドロキシ置換アルキル基を表わし、
Ｒ２は無置換またはヒドロキシ置換のアルキル基を表わ
し、Ｒ３は水素原子または無置換アルキル基を表わす。

以下に一般式（１）を詳細に説明する。式中、Ｒ１はヒ
ドロキシ置換アルキル基（好ましくは炭素数１〜８゜例
えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、１−ヒ
ドロキシ−１−メチルエチル基など）を表わし、Ｒ２は
無置換またはヒドロキシ置換のアルキル基（好ましくは
炭素数１〜８゜例えばメチル基、エチル基、ブチル基、
ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基など）を表わ
し、Ｒ３は水素原子または無置換アルキル基（好ましく
は炭素数１〜８゜例えばメチル基、エチル基、ブチル基
など）を表わす。

一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ′３は炭素数６以下である場
合がより好ましく、４以下である場合が更に好ましい。

一般式（１）中、Ｒ２は炭素数６以下である場合がより
好ましく、４以下である場合が更に好ましく、４以下の
無置換アルキル基である場合が最も好ましい。

本発明による一般式（Ｉ）の化合物の具体例を以下に挙
げるが、本発明がこれらに限定されるものではない。

ＣＨ。

曜 １−（２１ＨＯ−ＣＨ−ＣＨ２−Ｃ−０ＨＯＨ３ＣＨ３ ＯＨ３ １−（３１ＨＯ−Ｃ−ＣＨｚＣＨｚＯＨＯＨ３ １−（４）　　　Ｊ（Ｏ−ＣＨ−ＣＨ−ＯＨＩ３ ＣＨ３ＯＨユ １−１５１　　　　　ＨＯ−ＣＨ−ＣＨ２ＯＨＯＨ２ Ｉ　−（６）　　　ＨＯ−ＣＨ−４：ＣＨｚＯＨ）ｚｌ
−＋７）　　　　ＨＯ−ＣＨ−ＣＨ２０ＨＣｚ　Ｈｓ １−（８１ＨＯＣＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ＣＨ，ＯＨ ＣＨ、ＣＨ３ 本発明の一般式（１）の化合物は、多く市販品を容易に
入手することが可能であるし、また、Ｊ。

Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、５２　４３４９　（１９３０
）、米国特許第２．３６７．３２４号などに準じて合成
することも出来る。

上記一般式（１）の添加量はカラー現像液１）当り０．
１ｇ〜５０ｇ１好ましくは、０．２〜２０ｇである。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明す
る。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−フェニレンジアミンＸｉ体であり、代表例を以
下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ＝（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコ アニリン Ｄ−６Ｎ＝エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４ −アミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホン アミド Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像溶液１）当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
１更に好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

特にＤ−６のカラー現像主薬が、一般式（１）の化合物
の存在下で使用すると、カブリの増加が少なく良好な写
真特性が得られる点で好ましい。

また、本発明の化合物は、芳香族第一級アミンカラー現
像主薬を用いる系において、現像主薬を直接的に安定化
する化合物との併用において、特に著しい保恒性能を有
する。ここで［現像主薬を直接的に安定化する化合物」
としては一般に水溶性酸化防止剤が知られており、例え
ばヒドロキシルアミン類などの後述の化合物をあげるこ
とかできる。

本発明に使用されるカラー現像液に併用することのでき
るヒドロキシルアミン類としては一般式（ＩＩ）で表わ
される化合物が特に好ましい。

一般式（ＩＩ） Ｒｘｉ　−Ｎ　　Ｒｚｚ 唱 Ｈ 式中、Ｒ！　ｌ　、　Ｒｔ　ｔは水素原子、無置換もし
くは置換アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基
、または無置換もしくは置換子り−ル基を表わす。

Ｒ２＋　、　　Ｒ２ｇがアルキル基又はアルケニル基の
場合が好ましく、少くとも一方が置換基を有する場合が
更に好ましい。又、Ｒ１）とＲｔｔは連結して窒素原子
と一緒にヘテロ環を形成してもよい。

アルキル基、アルケニル基は直鎖、分岐鎖、環状のいず
れでもよく置換基としてはハロゲン原子（Ｆ、Ｃ１，Ｂ
ｒなど）、アリール基（フェニル基、ｐ−クロロフェニ
ル基など）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、
メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ基（フェノ
キシ基など）、スルホニル基（メタンスルホニル基、ｐ
−トルエンスルホニル基など）、スルホンアミド基（メ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基など
）、スルファモイル基（ジエチルスルファモイル基、無
１換スルフアモイル基など）、カルバモイル基（無置換
カルバモイル基、ジエチルカルバモイル基など）、アミ
ド基（アセトアミド基。

ベンズアミド基など）、ウレイド基（メチルウレイド基
、フェニルウレイド基など）、アルコキシカルボニルア
ミノ基（メトキシカルボニルアミノ基など）、アリロキ
シカルボニルアミノ基（フェノキシカルボニルアミノ基
など）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル
基など）、了り−ルオキシカルボニル基（フェノキシカ
ルボニル基など）、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキ
シ基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基（無置換アミノ基
、ジエチルアミノ基など）、アルキルチオ基（メチルチ
オ基など）、アリールチオ基（フェニルチオ基など）及
び、ヘテロ環基（モルホリル基、ピリジル基など）を挙
げることが出来る。ここでＲ！　Ｉ　、　　Ｒ２！は同
じでも異ってもよく、さらにＲ１）゜Ｒｔｔの置換基も
同じでも異ってもよい。

又、Ｒ１＋、　Ｒｔｔの炭素数は１〜１０が好ましく、
特に１〜５が好ましい。Ｒ２＋とＲｔｔが連結して形成
される含窒素へテロ環としては、ピペリジル基、ピロリ
シリル基、Ｎ−アルキルピペラジル基、モルホリル基、
インドリニル基、ベンズトリアゾリル基などが挙げられ
る。

Ｒ２＋とＲ１の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、アル
コキシ基、スルホニル基、アミド基、カルボキシ基、シ
アノ基、スルホ基、ニトロ基及びアミノ基である。

以下に本発明に用いられる一般式（旧で表わされる化合
物の具体例を示すが、本発明の範囲はこの化合物に限定
されるものではない。

Ｈ ■ ＩＩ　　（１）　　　Ｃｄ１ｓ−Ｎ−Ｃｔ■４０ＣＩＩ
：＋ｎ−（２）　　　五”Ｃ３１）？　　　Ｎ　　　Ｃ
ｔＨ４０ＣＨｓＨ ｎ−（３）　　　ＣＨＩ　　Ｎ　　Ｃｚｆ１４０ＣｔＨ
ｓＨ ［［−（４）　　　”Ｃ４１）９−Ｎ−Ｃ２Ｈ４０Ｃ１
）１Ｈ ■ Ｕ　　（５）　　　ＣｔｈＯＣＪ４−Ｎ−ＣＪ４０ＣＨ
３１）−（６）　　Ｃｇ）ｌｓＯｃｔＨｍ−Ｎ−ＣＪ４
０ＣＪｓＨ Ｈ １Ｉ　　（１２）　　ＣＨ３Ｎ　　ＣＪ４ＣＯＮＨｚＨ ■−（１６）　　ＣＨｆｆ−Ｎ−Ｃ，［１４ＳＯｚＣｔ
Ｈ。

Ｈ １Ｉ−（１７）　　ＣｔＨ５ＳＯ２Ｃ！Ｈ４−Ｎ−Ｃ１
Ｈ４５Ｏ□ＣＪｓＨ １Ｉ　　（１８）　　（ＣＨ３Ｎ　　ＣＪａ±ＳＯｔＵ
　　（２６）　　ＨＯＯＣ−ＣｔＬｚ　　Ｎ　　Ｃｌｈ
　　Ｃ００ＨＯＨ 】 Ｕ　　（２７）　　　ｔｌＯｃｌｈｃＩＩｚＮｃ）ｌｚ
ＧＨｚＯＨＨ Ｅｌ　　（３１）　　　Ｃ１）３ＮＣＩ□（ＪｌｚＳＯ
ｚｃＨｚｃＨＪ　　ＣＨ３１Ｉ　−（３２）　　　Ｃｌ
１３ＮＣＨ２ＣＩＩ□５ＯｚＣＨｚＣＨｚ■ Ｈ １Ｉ　−（３３）　　　ＣＨ３ＣＩｈＮＣ）ＩＺＣＩｈ
ＩＩ　−（３４）　　　ＮＨｔＯ）１ 一般式（ｎ）で表わされる化合物の合成は以下に示す公
知の方法により合成することが出来る。

米国特許第３，６６１，９９６号、同３．３６２．９６
１号、同３，２９３，０３４号、特公昭４２−２，７９
４、米国特許第３．　４９１．　１５１号、同３，６５
５，７６４号、同３．　４６７゜７１）号、同３，４５
５．９１６号、同３，２８７．１２５号、同３，２８７
．１２４号これらの化合物は、塩酸、硫酸、硝酸、リン
酸シュウ酸、酢酸等の各種の酸と塩を形成していても良
い。その他、ヒドロキシルアミン類以外に本発明の化合
物と併用すると好ましい［現像主薬を直接的に安定化す
る化合物」としては、例えばヒドラジン類、ヒドラジド
類、ｌＪｉ　ＩＮ、ヒドロキサム酸類、α−ヒドロキシ
ケトン類等を挙げることができる。

これらの化合物のカラー現像液への添加量は、カラー現
像液１）当り好ましくは０．１ｇ〜２０ｇ３より好まし
くは０．５ｇ〜１０ｇである。

／′ 又、その他の保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メ
タ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩
や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添加するこ
とができる。これらのカラー現像液への添加量はＯｇ〜
２０ｇ／ｌ、好ましくはＯｇ〜５ｇ／ｌであり、カラー
現像液の保恒性が保たれるならば、少ない方が好ましい
。

その他保恒剤として米国特許第３．　６１５．　５０３
号及び英国特許第１，３０６，１７６号記載のヒドロキ
シアセトン類、特開昭５２−１４３０２０号及び同５３
−８９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合物、特
開昭５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号等に
記載の各種金属類、特開昭５２−１０２７２７号記載の
各種糖類、同５９−１６０１４１号記載のα、α′−ジ
カルボニル化合物、同５９−１８０５８８号記載のサリ
チル酸類、同５６−７５６４７号記載のグルコン酸誘導
体等を必要に応じて含有してもよく、これらの保恒剤は
必要に応じて２種以上伴用しても良い。

特に芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１）．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐ　Ｈを保持するためには、各種ｆｆｔ街剤を用い
るのが好ましい。

緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、Ｎ、　Ｎ−
ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グ
アニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、
アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−
１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、
トリスヒドロキシアミノメタン塩、リジン塩などを用い
ることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、
ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐ）１９．０以上の
高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加して
も写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価で
あるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用いること
が特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル／
１以上であることが好ましく、特に０．　１モル／ｐ−
０，４モル／ａであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２，２２７
，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０
２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１）
２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５
０６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭
５８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号及び特
公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげること
ができる。以下に具体例を示すがこれらに限定されるも
のではない。

・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレントリアミン五酢酸 ・エチレンジアミン四酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチレンホスホン酸・エチレン
ジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホ
ン酸 ・１．３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸・トラン
スシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三プロピオ
ン酸 ・１．２−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸 ・１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ・Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレン
ジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えばｉｌ
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及びカブリ防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液１）当たり２　以下、好まし
くは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．
６１０，１２２号及び同４，１）９゜４６２号記載のｐ
−アミンフェノール類、米国特許第２．４９４．９０３
号、同３．　１２８．　１８２号、同４，２３０，７９
６号、同３，２５３゜９１９号、特公昭４１−１）４３
１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同２，５９６
，９２６号及び同３．５８２．３４６号等に記載のアミ
ン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５
２０１号、米国特許第３．１２８，１８３号、特公昭４
１−１）４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許
第３，５３２，５０１号等に表わされるポリアルキレン
オキサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン類
、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物
、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することがで
きる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジンアデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい、添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４
ｇ／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、了り−ルホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１−当り２０〜６００ｍ！！好ましくは
５０〜３００ｍ１である。更に好ましくは１００ｍｌ〜
２００ｍ１である。

次に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着液
を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（Ｉ［）の有機錯塩（例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのア
ミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もしく
はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩
；過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、 ジエチレントリアミン五酢酸、 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’、Ｎ’−三酢酸、 ■、３−ジアミノプロパン四酢酸、 トリエチレンテトラミン六酢酸、 プロピレンジアミン四酢酸、 ニトリロ三酢酸、 ニトリロトリプロピオン酸、 シクロヘキサンジアミン四酢酸、 １．３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、 イミノニ酢酸、 ヒドロキシルイミノニ酢酸、 ジヒドロキシエチルグリシンエチルエーテルジアミン四
酢酸、 グリコールエーテルジアミン四酢酸、 エチレンジアミン四プロピオン酸、 エチレンジアミンニプロビオン酢酸、 フェニレンジアミン四酢酸、 ２−ホスホノブタン−１，２，４−三酢酸、■、３−ジ
アミノプロパノールーＮ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレ
ンホスホン酸、 １．３−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、 ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１，−ジホスホン酸、 などを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（Ｉ［Ｉ）
錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい、錯塩の形で使用する場合
は、１種類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯
塩を用いてもよい、一方、第２鉄塩とキレート剤を用い
て溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類又は
２種類以上使用してもよい。更にキレート剤を１種類又
は２種類以上使用してもよい。

また、いずれの場合にも、キレート剤を第２鉄イオン錯
塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好まし
く、その添加量はｏ、ｏｉ〜１．０モル／ｌ好ましくは
０．０５〜０．５０モル／１である。

又、漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。存用な漂白促進剤の具体例
としては、米国特許第３．　８９３゜８５８号、西独特
許第１．２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、
特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同
５３−３７４１８号、同５３−６５７３２号、同５３−
７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６
３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２
４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号
、リサーチ・ディスクロージャ隘１７１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物；特開昭５０−１０１２９号に記載
されている如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載の千オ尿
素誘導体：西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５
８−１６２３５号に記載の沃化物；西独特許第９６６．
４１０号、同２，７４８，４．３０号に記載のポリエチ
レンオキサイド頚；特公昭４５−８８３６号に記載のポ
リアミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同
４９−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−
３５７２７号、同５５−２６５０６号および同５８−１
６３９４０号記載の化合物および沃素、臭素イオン等を
挙げることができる。なかでもメルカプｌ−Ｗまたはジ
スルフィド基を有する化合物が促進硬化が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３．８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウｌ１、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナト
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、
クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ１！を衝能を有
する１種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカ
リ金属またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム
、グアニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することがで
きる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ち千オ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１
，８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを１種あるいは２種以上混合して使用すること
ができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載さ
れた定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物な
どの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫
酸アンモニウム塩の使用が好ましい。

１）２あたりの定着剤の量は、０．　３〜２モルが好ま
しく、更に好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である
。

本発明に於る漂白定着液又は定着液のｐＨ領域は、３〜
１０が好ましく、更には５〜９が特に好ましい。ｐＨが
これより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及びシア
ン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれより高
いと脱銀が遅れかつスティンが発生し易くなる。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事がで
きる。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有４ａ？８媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０゜０
２〜０．５０モル／１含有させることが好ましく、更に
好ましくは０．０４〜０．４０モル／１である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を
必要に応じて添加しても良い。

次に本発明に於る水洗工程について説明する。

本発明では通常の“水洗処理”のかわりに実質的な水洗
工程を設けず、いわゆる“安定化処理”だけを行なうな
どの簡便な処理方法を用いることもできる。このように
本発明でいう「水洗処理」とは上記のような広い意味で
用いられている。また、ここで「水洗処理」にはリンス
処理などの水洗代替処理も含む。

本発明に於る水洗水量は、多段向流水洗の浴数や感光材
料の前浴成分の持込み量によって異なるために、その規
定は困難であるが、本発明においては最終水洗浴におけ
る漂白や定着液成分が１×１０”’以下であれば良い。

例えば３クンク向流水洗の場合には感光材料１ｄ当り約
１０００ｍＡ以上用いるのが好ましく、より好ましくは
、５０００ｒｎＩ！以上である。又、節水処理の場合に
は感光材料ＩＭ当り１００〜１０００ｍＪ用いるのがよ
い。

水洗温度は１５℃〜４５℃、より好ましくは２０℃〜３
５℃である。

水洗処理工程には、沈澱防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルカルボン酸、有機ホスホン酸等のキ
レート剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を防止す
る殺菌剤や防パイ剤（例えば、「ジャーナル・オブ・ア
ンチハクテリアル・アンド・アンチフユンガル・エージ
ェンツ」（Ｊ、Ａｎｔｉｂａｃｔ、　　Ａｎｔｉｆｕｎ
ｇ、　Ａｇｅｎｔｓ）、　　Ｖｏｌ、　　ＩＬ。

！ｌ！１５．ｐ２０７〜２２３　　（１９８３）に記載
の化合物および堀口博著「防菌防黴の化学」に記載の化
合’ｌｈ、マグネシウム塩やアルミニウム塩に代表され
る金属塩、アルカリ金属およびアンモニウム塩、あるい
は乾燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要
に応じて添加することができる。

あるいはウェスト著「フォトグラフインク・サイエンス
・アンド・エンジニアリング誌（Ｐｈｏｔ。

Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）、第６巻、３４４〜３５９ページ
（１９６５）等に記載の化合物を添加しても良い。

更にキレート剤や殺菌剤、防パイ剤を水洗水に添加し、
２槽以上の多段向流水洗により水洗水量を大幅に節減す
る場合において、本発明は特に有効である。又、通常の
水洗工程のかわりに、特開昭５７−８５４３号記載のよ
うな多段向流安定化処理工程（いわゆる安定化処理）を
実施する場合にも、特に有効である。これらの場合、最
終浴の漂白や定着成分は５Ｘ１０−２以下好ましくは１
×１０−２以下であれば良い。又、蒸留水やイオン交換
水のような水中のカルシウムイオンやマグネシウムイオ
ンを著しく除去した水のみを用いて水量を大幅に節減す
る方法も有効である。

上記安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３
〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ
酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化
ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボ
ン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホル
マリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることがで
きる。その他、キレート剤（無機リン酸、アミノポリカ
ルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸など）、殺菌剤（チアゾール系、イソ
チアゾール系、ハロゲン化フェノール、スルファニルア
ミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増
白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一
もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い
。

また、処理機の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

以上のような水洗水量を大幅に節減した場合には、水洗
水のオーバーフロー液の一部又は全部を前浴である漂白
定着浴や定着浴に流入させる場合が排液ｆｆ１Ｍ少の目
的から好ましい。

本処理工程においては連続処理に際して、各処理液の補
充液を用いて、液組成の変動を防止することによって一
定の仕上がりが得られる。補充量は、コスト低減などの
ため標準補充量の半分あるいは半分以下に下げることも
できる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設け
ても良い。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム等の処理に適用する
ことができるが、特にカラーペーパー、カラー反転ペー
パーへの適用が好ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できるが、迅速処理や低補充処理を
行う場合には、塩化銀を６０モル％以上含有する塩臭化
銀乳剤又は塩化銀乳剤が好ましく、更には、塩化銀の含
有率が８０〜１００モル％の場合が特に好ましい。また
高感度を必要とし、かつ、製造時、保存時、及び／又は
処理時のカブリをと（に低く抑える必要がある場合には
、臭化銀を５０モル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は臭
化銀乳剤が好ましく、更には７０モル％以上が好ましい
。臭化銀が９０モル％以上になると、迅速処理は困難と
なるが現像促進の手段例えば後述するようなハロゲン化
銀液剤やカブラセ剤、現像剤などの現像促進剤を処理時
に作用させる等の手段を用いれば、臭化銀の含有率に制
限されることなく現像をある程度速くすることができ、
好ましい場合がある。いずれの場合にも沃化銀を多量に
含有することは好ましくなく、３モル％以下であればよ
い。これらのハロゲン化銀乳剤は、主としてカラーペー
パーなどに好ましく用いられる。撮影用カラー感光材料
（ネガフィルム、反転フィルムなど）には、沃臭化銀、
塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜１５
モル％が好ましい。

零発ｌ！！！ニ用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表
層が異なる相をもっていても、接合構造を有するような
多相構造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成
っていてもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。

平板粒子の場合も球換算で表す。）は、２μｍ以下で０
．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．５μ
ｍ以下で０．１５μｍ以上である。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平
均粒子サイズで割った値（変動率）が２０％以内、特に
好ましくは１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の
変動率をもったものが好ましい）を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種以上の多
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合あるいは重層して使用することもで
きる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕ　ｊ
ａｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕ　１ａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またはこ
れらの結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状
粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５以上とくに
８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５０％以上を
占める乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形の混合
から成る乳剤であってもよい。これら各種の乳剤は潜像
を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に
形成する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理Ｊ　　（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉ
ｍｉｅ　ｅｔＰｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｑｕｅ　　、　　Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ　　社
干１゜１９６７年〕、ダフイン著「写真乳剤化学」〔Ｇ
。

Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　ＥＩ
Ｉ＋ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＋Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年〕、ゼリクマンら著「写真乳
剤の製造と塗布Ｊ　　（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅ
ｔａｌ著、　　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ
　ＰｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、　　Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年〕などに記載された
方法を用いて調製することができる。

すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合
わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を恨イオン過剰
の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用
いることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロ
ゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、
すなわちいわゆるコンドロールド・ダブルジェット法を
用いることもできる。この方法によると、結晶形が規則
的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られ
る。

さらに、ハロゲン化銀粒子形成過程が終了するまでの間
に既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度積の小
さなハロゲン化銀に変換する過程を含む謂るコンバージ
ョン法によって調製した乳剤や、ハロゲン化銀粒子形成
過程の終了後に同様のハロゲン変換を施した乳剤もまた
用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後、通常、物理熟成、脱塩
および化学熱成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３．２７１，１５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号も
しくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエー
テル類およびチオン化合物）を沈澱、物理熟成、化学熱
成で用いることができる。物理熟成後の乳剤から可溶性
根塩を除去するためには、ヌーデル水洗、フロキュレー
ション沈降法または限外漏過法などに従う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得る―黄を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用
いる硫黄増悪法；還元性物質（例えば第一すず塩、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸
、シラン化合物）を用いる還元増感法；金属化合物（例
えば、金錯塩のほか、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄ５Ｒｈｓ　Ｆｅ
などの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感
法などを単独でまたは組み合わせて用いることができる
。

本発明に使用される青感性、緑感性及び赤感性各乳剤は
メチン色素その他によって各々感色性を有するように分
光増感されたものである。用いられる色素には、シアニ
ン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メ
ロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシア
ニン色素、スチリル色素、およびヘミオキソノール色素
が包含される。特に有用な色素はシアニン色素、メロシ
アニン色素および複合メロシアニン色素に属する色素で
ある。これらの色素類には塩基性異部環核としてシアニ
ン色素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。

すなわち、ビロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核
、ビロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナ
ゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン
核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；
およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、す
なわち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イン
ドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
セレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核な
どが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸銀などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増悪色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許２
，６８８．５４５号、同２８９７７．２２９号、同３，
３９７．０６０号、同３．５２２，０５２号、同３，５
２７．６４１号、同３，６１７，２９３号、同３．６２
８，９６４号、同３，６６６．４８０号、同３．　６７
２．　８９８号、同３，６７９，４２８号、同３，７０
３゜３７７号、同３，７６９，３０１号、同３，８１４
．６０９号、同３，８３７，８６２号、同４゜０２６．
７０７号、英国特許１，３４４，２８１号、同１．５０
７，８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２
３７５号、特開昭５２−１）０６１８号、同５２−１０
９９２５号に記載されている。

増悪色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

これらの増感色素は、粒子形成時、化学増感の前後や化
学増悪時あるいは塗布時のいずれの段階で添加しても良
い。粒子形成時の添加は吸着の強化だけでなく、結晶形
状の制御や粒子内構造の制御にも有効である。また化学
増悪時の添加も吸着の強化だけでなく化学増感サイトの
制御や結晶の変形の防止に有効である。塩化銀を高い含
有率で含む乳剤の場合には、これらの添加法は特に有効
であり、更に粒子表面の臭化銀あるいは沃化銀含有率を
高めた粒子に対し適用することも特に有用である。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２，８７５．０５７号および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている。本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３，４０８．１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同第４．０２２゜６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５５−１０７３９号、米国特許第４，
４０１，７５２号、同第４，３２６．０２４号、ＲＤ１
８０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１，４２５
．０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、同
第２，２６Ｌ　　３６１号、同第２，３２９，５８７号
および同第２゜４３３．８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位が了り−ルア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２．３１），０８２号、同第２゜３
４３．７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２．
９０８，５７３号、同第３．　０６２．　６５３号、同
第３，１５２．８９６号および同第３゜９３６．０１５
号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３
５１．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい
。また欧州特許第７３．６３６号に記載のバラスト基を
有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）（１，２，４）　　）リア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　
（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９
８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点で欧州特許第１）９，７４１号に記載のイミダゾ（
１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１）
９．８６０号に記載のピラゾロ［１゜５−ｂ］　　（１
，２，４）　　トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．４７４゜２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４．０５２
，２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４．２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８
０１，１７１号、同第２．　７７２．　１６２号、同第
２．８９５．８２６号などに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし
く使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３．７
７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位に
エチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアン
カプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３．
７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４
，３３４，０１）号、同第４，３２７゜１７３号、西独
特許公開筒３，３２９，７２９号および特願昭５８−４
２６’Ｉ１号などに記載された２、５−ジアシルアミノ
置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３．４．４
６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．　
４５１．　５５９号および同第４，４２７，７６７号な
どに記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ
５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラー
などである。

特に、本発明の処理方法において、下記一般式（Ｃ−Ｉ
）および（Ｃ−ＩＩ）で表わされるシアンカプラーの少
なくとも１種を用いることにより、カブリが少なく良好
な写真性を得ることができる。

この様な効果は特筆すべきことである。

一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−■）を以下に詳細に説明
する。

一般式（Ｃ−１） Ｈ （式中、Ｒ”はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アミン基または複素環基を示す。

Ｒ３２はアルキル基またはアリール基を示す。Ｒ３３は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ
基を示す。またＲｊ３は、Ｒ’！２と結合して環を形成
してもよい。Ｚｌは水素原子、ハロゲン原子または芳香
族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱可能な基を示す。）一般式（Ｃ−ｎ） Ｈ （式中、Ｒ３′はアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基または複素環基を示す、Ｒ３５は炭素数２以上の
アルキル基を示す。Ｒ３には水素原子、ハロゲン原子ま
たはアルキル基を示す。Ｚ２は水素原子、ハロゲン原子
または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱可能な基を表わす。） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−Ｉｔ）のシアンカプラー
においてＲ３１、Ｒ３ｇおよびＲ３４の炭素数１〜３２
のアルキル基としては例えば、メチル基、ブチル基、ト
リデシル基、シクロヘキシル基、アリル基などが挙げら
れ、アリール基としては例えば、フェニル基、ナフチル
基などが挙げられ、複素環基としては例えば、２−ピリ
ジル基、２−イミダゾリル基、２−フリル基、６−キノ
リル基などが挙げられる。これらの基は、さらにアルキ
ル基、了り−ル基、複素環基、アルコキシ基（例えば、
メトキシ基、２−メトキシエトキシ基など）、アリール
オキシ基（例えば、２，４−ジーｔｅｒｔ−アルミフェ
ノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４−シアノフェノ
キシ基など）、アルケニルオキシ基（例えば、２−プロ
ペニルオキシ基など）、アシル基（例えば、アセチル基
、ベンゾイル基など）、エステル基（例えば、ブトキシ
カルボニル基、フェノキシカルボニル基、アセトキシ基
、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル基、トルエ
ンスルホニルオキシ基など）、アミド基（例えば、アセ
チルアミノ基、メタンスルホンアミド基、ジプロピルス
ルファモイルアミノ基など）、カルバモイル基（例えば
ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基など）
、スルファモイル基（例えば、ブチルスルファモイル基
など）、イミド基、（例えば、サクシンイミド基、ヒダ
ントイニル基など）、ウレイド基（例えば、フェニルウ
レイド基、ジメチルウレイド基など）、脂肪族もしくは
芳香族スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、フ
エニ°ルスルホニル基など）、脂肪族もしくは芳香族チ
オ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基など）、
ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、ス
ルホ基、ハロゲン原子などから選ばれた基で置換されて
いてもよい。

また、Ｒ”のアミノ基としては置換されたものでもよい
。ここで置換される場合の置換基とでは前述のものを挙
げることができる　Ｒ３１の置換されたアミノ基として
はアニリノ基、ベンゾチアゾリルアミノ基などを挙げる
ことができる。　一般式（Ｃ−１）においてＲ３１が置
換可能な置換基の場合はＲ″１で述べた置換してもよい
置換基で置換されていてもよい。

一般式（Ｃ−旧におけるＲ″″の炭素数が少なくとも２
以上の置換していてもよいアルキル基として、例えば、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシル
メチル基、フェニルチオメチル基、ドデシルオキシフェ
ニルチオメチル基、ブタンアミドメチル基、メトキシメ
チル基などを挙げることができる。

一般式（Ｃ−１）および一般式（Ｃ−Ｉｆ）において２
１およびＺ２はそれぞれ水素原子又はカップリング離脱
基（カップリング離脱原子を含む。

以下同じ）を表わすが、その例を挙げると、ハロゲン原
子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、
アルコキシ基（例えば、エトキシ基、ドデシルオキシ基
、メトキシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキシ
プロピルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基など）
、了り−ルオキシ基（例えば、４−クロロフェノキシ基
、４−メトキシフェノキシ基、４−カルボキシフェノキ
シ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、
テトラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）
、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキ
シ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（
例えば、ジクロロアセチルアミノ基、ヘプタフルオロブ
チルアミノ基、メタンスルホニルアミノ基、トルエンス
ルホニルアミノ基など）、アルコキシカルボニルオキシ
基（例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオ
キシカルボニルオキシ基など）、了り−ルオキシカルポ
ニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ基
など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチル
チオ基、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ基など）、
イミド基（例えば、スクシンイミド基、ヒダントイニル
基など）、芳香族アゾ基（例えば、フェニルアゾ基など
）などがある。これらの離脱基は写真用に有用な基を含
んでいてもよい。

前記一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−１））で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ３′はアリール基
、複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、了り−ルオキシ基、アシルアミノ基、アシル基
、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル
基、シアノ基で置換された了り−ル基であることがさら
に好ましい。

一般式（Ｃ−１）においてＲ”とＲ′３２で基を形成し
ない場合、Ｒ３２は好ましくは置換もしくは無置換のア
ルキル基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリ
ールオキシ置換のアルキル基であり、Ｒ３３は好ましく
は水素原子である。

一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ”は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり特に好ましくは
置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−旧において好ましいＲ３ｓは炭素数２〜１
５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメ
チル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキ
ルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−ｎ）においてＲＩ５は炭素数２〜１５のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４の
アルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ３６は水素原子
、ハロゲン原子であり塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−旧において好ましいＺｌ
およびＺ２はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホ
ンアミド基である。

Ｇ式（Ｃ−ＩＩ）において２２はハロゲン原子であるこ
とがさらに好ましく、塩素原子、フッ素原子が特に好ま
しい。

一般式（Ｃ−１）においてＺｌはハロゲン原子であるこ
とがさらに好ましく、塩素原子、フッ素原子が特に好ま
しい。

前記一般式（Ｃ−Ｉ）及び（Ｃ−ｎ）で表わされるシア
ンカプラーの具体例を以下にあげるが本発明はこれに限
定されるものではない。

／′ 、７／ （Ｃ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＨ（Ｃ
−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ＯＨし！ （Ｃ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ
（Ｃ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ）
Ｉｊ （Ｃ−１））　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＯＨ（Ｃ−１２）ＯＨ （Ｃ−１３）　　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ
（Ｃ−１６）　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＨＣ
ａＨｑ （Ｃ−１８） Ｈ 八 （ｔ）ＣｓＬ＋ （ｔ）ＣｓＨ＋＋ （Ｃ−２２） し２ （Ｃ−２３） しＬ （Ｃ−２４） （Ｃ−２５）　　　　　　　　　　　　　０Ｈ（ｔ）　
ＣｓＨ＋　＋ （Ｃ−２６） Ｈ （ｔ）ＣｓＨ＋ｔ （Ｃ−２７） Ｈ （Ｌ）（４Ｈ＋ｔ （Ｃ−２８） Ｈ （Ｃ−２９） Ｈ （Ｃ−３０） Ｈ （ｔ）Ｃｓｌ（Ｉ＋ （Ｃ−３２） Ｈ （Ｃ−３３） Ｈ ＯＣＨ。

（Ｃ−３４） Ｈ （ｔ）Ｃ１Ｈ＋。

（Ｃ−３５＞ ＯＨ （ｔ）ＣｓＨ＋＋ （ｔ）ＣｓＨ＋＋ （Ｃ−３８） （Ｃ−３９） （Ｃ−４０） （Ｃ−４１） し１ （Ｃ−４２） しＥ （Ｃ−４３＞ （Ｃ−４４） （Ｃ−４５） しＥ （Ｃ−４６＞ （Ｃ−４７） ｃｓｔｉｔ （Ｃ−４９） （Ｃ−５０） 上記一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−１））で表わされる
シアンカプラーは、特開昭５９−１６６９５６号、特公
昭４９−１）５７２号などの記載に基づいて合成するこ
とができる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４，３６６゜２３７号および英国
特許第２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第９６．５７０号および西独出願公
開第３．　２３４゜５３３号にはイエロー、マゼンタも
しくはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．４５１，８２
０号および同第４．　０８０゜２１）号に記載されてい
る。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許
第２．　１０２．　１７３号および米国特許第４，３６
７．２８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、氷中油滴分散法により感
光材料中に導入できる。水中油滴分散法では、沸点が１
７５℃以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる補
助溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶解
した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液
など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機）容媒の例
は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されてい
る。

分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。

高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへ
キシルホスフエート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンツエートなど）、アミド類（ジエチルドデカ
ンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコ
ール類またはフェノール類（イソステアリルアルコール
、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂
肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、グ
リセロールトリブチレート、イソステアリルラクテート
、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ
ＳＮ−ジプチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチ
ルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシル
ベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げ
られる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、
好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
　５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．
　３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０
．　３モルである。

本発明に用いられる感光材料は、色カブリ防止剤もしく
は混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
ェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコー
ル誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、ス
ルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよい。

本発明に用いられる感光材料には、公知の退色防止剤を
用いることができる。有機退色防止剤としてはハイドロ
キノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシ
クマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノ
ール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェ
ノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン
類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこ
れら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキ
ル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例とし
て挙げられる。また（ビスサリチルアルドキシメート）
ニッケル錯体および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチ
オカルバメート）ニッケル錯体に代表される金属錯体な
ども使用できる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４，２６８，５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭！５６−１５９６４４号に記載のスピロ
インダン類、および特開昭５５−８９８３５号に記載の
ハイドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換
したクロマン類が好ましい結果を与える。

シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するために
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用することが
好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳化
してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真窓光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくはｌＸ１０−’モル
／、（〜２Ｘ１０−’モル／ｎｆ、特に５Ｘ１０−’モ
ル／Ｍ〜１．５ｘｌＯ−３モル／ｄの範囲に設定される
。

通常のカラーペーパーの感光材料層構成では、シアンカ
プラー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいすか一層、
好ましくは両側の層に、紫外線吸酸剤を含有せしめる。

緑感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加する
ときは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤
が保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別
の保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の
粒径のマット剤などを含有せしめることができる。

本発明に用いられる感光材料において、親水性コロイド
層中に紫外線吸収剤を添加することができる。

本発明に用いられる感光材料は、フィルター染料として
、またはイラジェーションもしくはハレーション防止そ
の他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶性染
料を含有してもよい。オキソノール系、アンスラキノン
系、あるいはアゾ系の染料が好ましい。緑光、赤光に対
し吸収を示すオキソノール染料は特に好まし４い。

本発明に用いられる感光材料の写真乳剤層またはその他
の親水性コロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、
オキサゾール系もしくはクマリン系などの増白剤を含ん
でもよい。水溶性のものを使用してもよく、また水不溶
性増白剤を分散物の形で用いてもい。

本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少な（とも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳
剤層からできていてもよく、また同−感光性をもつ２つ
以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。

本発明に用いられる感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の
他に、保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防
止層、バック層などの補助層を適宜設けることが好まし
い。

本発明に用いられる感光材料の乳剤層や中間層に用いる
ことのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリン酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。アクリル酸変性ポリビニルアルコールの保
護層での使用は特に有用であり、塩化銀乳剤で迅速処理
する場合さらに有用である。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａ
ｎ、、Ｎｏ、１６＋３０頁（１９６６）に記載されたよ
うな酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチン
の加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

本発明に使用される感光材料には、前述の添加剤以外に
、さらに種々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはそ
の前駆体、前述の如き現像促進剤もしくはその前駆体、
潤滑剤、媒染剤、マント剤、帯電防止剤、可塑剤、ある
いはその他写真感光材料に有用な各種添加剤が添加され
てもよい。これらの添加剤の代表例はリサーチ・ディス
クロージャー１７６４３　（１９７８年１２月）および
同１８７１６　（１９７９年１）月）に記載されている
。

本発明に使用できる「反射支持体」は、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものであり、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム等があり、これらの支持体は使用
目的によって適宜選択できる。

（実施例） 以下に実施例により本発明を例証する。

（実施例１） カラー現像液として、下記処方の処理液を作成した。

左立二男像抵 化合物（Ａ）　　　　　　　　　　　第１表参照化合物
（Ｂ）　　　　　　　　　　　第１表参照亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　３０ｇＥＤＴＡ・２Ｎａ　　　　　
　　　　　　１　ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　
　　１．５ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−ｐ−
フェニレンジアミン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ増白剤（４
，４’　　−ジアミノ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍｌ！ｐＨ１
０，０５ 第１表 ＊１．開口率は（開口面Ｍ／試料体積）で表わす。

本発明においては、０．０６　（ｃｍ−つである。

＊２８本文中に記載の好ましい例示化合物番号を示す。

＊３１本文中に記載の好ましい例示化合物番号及び、表
Ａに記載の化合物の記号を示す。

＊４．（残存主薬濃度１５．０ｇ／ｌ）を表わす。

＊　５．　（−Ｃ１，Ｃ１）２間−）−、Ｉｎ　＝５０
０〜２０００表　　　Ａ 第１表に記載のごとく、上記カラー現像液の試料を作成
し、試験管に開口率１′が同じになる様にそれぞれの試
料を入れ、３５°Ｃにて４週間放置した。経時後、蒸発
による減少分を、蒸留水にて補正し、芳香族第一級アミ
ンカラー現像主薬の残存率を液体クロマトグラフィーを
用いて測定し計算した。結果を第１表に示す。

第１表から明らかな様に、ヒドロキシルアミン及びジエ
チルヒドロキシルアミンを単独で使用した時（ｌｋｌ、
２）に比べてトリエタノールアミンあるいは、ポリエチ
レンイミンあるいは亜硫酸ナトリウムのごとき化合物を
添加することで生薬残存率は改良されるものの十分とは
言えない（覧３゜４．５）。しかしながら、本発明に記
載の化合物を使用することにより、生薬の保恒性が改良
され（隘６〜２０）、特に化合物（Ｂ）においてヒドロ
キシルアミン（［１−５）を使用することにより、その
効果は著しく改良される（ｍｌ　１．　１２）　。

本発明によれば、トリエタノールアミン、亜硫酸ナトリ
ウム及びポリエチレンイミンに比べて、カラー現像主薬
の安定性が著しく向上している。

（実施例２） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表Ｂ
に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は
下記の様にして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ａｌ１９．１ｇ及び色像安定剤（ｂ
）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｍｌ及び溶媒（Ｃ）７
．９ｍｌ１を加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム３ｍｌを含む１０％ゼラチ
ン水溶液１８５ｍ１に乳化分散させた。−力場臭化銀乳
剤（臭化銀１ｍｏ１％、Ａｇ７０ｇ／ｋｇ含を）に下記
に示す青感性増感色素を塩臭化銀１ｍｏ１当り５．ＯＸ
　１０−’ｍｏｆ加え青感性乳剤としたものを９０ｇ調
製した。乳化分散物と乳剤とを混合溶解し、表１の組成
となる様にゼラチン４度を調節し、第１層塗布液を調製
した。第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の
方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−
オキシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム
塩を用いた。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

エ　　　　　　　　　　　　ロ 緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ａ）　　イエローカプラー １Ｍ ＣＨ。

ｔｃ＋　　溶媒　　　　　　　　　　（ｄ＋退色防止剤
ｆｆｌ　　色像安定剤 （幻　溶媒 の２：１混合物く重量比） （Ｎ　紫外線吸収剤 のｌ：５：３混合物（モル比） （１）混色防止剤 ０■ （ｊｌ　　溶媒 （ｉｓｏ　　Ｃ＋ｆｌ＋ａＯ−）７Ｐ　−０（ｋｌ　　
シアンカプラー ｃｒｔ　　　　（Ｋｌ） Ｉｌ の１：１混合物（モル比） （１）色像安定剤 の１：３：３混合物（モル比） 得られたカラー印画紙は、カラー現像液の組成を変化さ
せた下記処理工程にて処理した。

処理工程　　温度　　時間 カラー現像　　　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　
　　　　　３５℃　　　　４５秒安定１　　　　　　　
３５℃　　　　２０秒安定２　　　　　　３５℃　　　
　２０秒安定３　　　　　　３５℃　　　　２０秒乾燥
　　　８０℃　　６０秒 安定液は安定３から１への３タンク向流水洗とした。用
いた各処理液は以下の通りである。

左立二現像液 添加物Ｃ第２表参照 添加物Ｄ　　　　　　　　　　　　第２表参照ベンジル
アルコール　　　　　　　第２　表参照ジエチレングリ
コール　　　　　　第２表参照亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　
３０ｇニトリロ三酢酸　　　　　　　　　１ｇ塩化ナト
リウム　　　　　　　　　　１．５ｇカラー現像主薬（
第２表参照）　　　０．０１モル増白剤（４，４’　　
−ジアミノ スチルベン系）　　　　　　　　　　３．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　０．０１　ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ１０，０５ 温亘定着液 ＨＤＴＡ　Ｆｅ（Ｉ［Ｉ）　ＮＨａ　’　２Ｈｚ０　　
　　　６０　ｇＥＤＴＡ　・２Ｎａ　・２Ｈｚ０　　　
　　　　　４　ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％＞　　
　　１２０ｍ１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１
６ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　７ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｍｊ！ｐＨ５，５ 支定辰 ホ／Ｌ／？リン（３７％）　　　　　　　　　０，１ｍ
１）−ヒドロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸（６０％＞　　　　　１．５ｍｊ！塩
化ビスマス　　　　　　　　　　０．３５ｇアンモニア
水（２６％）　　　　　　　　２．５ｍｊ！ニトリロ三
酢酸・３Ｎａ　　　　　　１．ＯｇＥＤＴＡ・４ＨＯ，
５ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１．０ｇ５−クロロ
−２−メチル−４− 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍ／！以上の
ようにして得られたカラー現像液の一部を３５℃で２１
日間放置した後に、再度上記処理工程にて処理した。

得られた新鮮液及び経時液での写真特性を第２表に示し
た。

写真性は、マゼンタ濃度でのＤｍｉｎ及び階調の２点で
表わした。

Ｄｍｔｎは最小濃度を表わし、階調は濃度０．　５を表
わす点から、ｌｏｇＥで０．　３高露光側の濃度点まで
の濃度変化で表わした。

（イ） （ロ） （ハ） Ｈ３ 第２表に示したように、本発明以外の化合物と組みあわ
せた比較例においては、経時によるＤｍｉｎの増加や、
階調の変化が大きいのに対しく２１゜２２．２３．２４
）、本発明においては経時によるカブリの増ｊ７Ｄ及び
階調変化が著しく抑制されていることが判る。特に、カ
ラー現像主薬（ニ）を用いた場合が良好な結果が得られ
た。又ベンジルアルコールが存在しない場合の方が、写
真性変化が小さく、より好ましい結果が得られた。

（実施例３） 実施例２において、緑怒層乳剤の臭素イオン含有率を８
０ｍｏ１％とし、実施例２と同様にして経時液での写真
性変化を評価したところ、本発明の構成において、カブ
リ増加が少なく、良好な結果が得られた。

（実施例４） 実施例２で得られたカラー印画紙を用いて、下記処理工
程にてカラー現像液のタンク容量の３倍補充するまで、
ランニングテストを行なった。但しカラー現像液の組成
は第３表に示したように変化させたものを使用した。

処理工程　　　温度　　　時間　　　補充量カラー現像
　　　３５℃　　　４５秒　　１６０ｍ　＋２　／　ｒ
ｄ漂白定着　　　　３５℃　　　４５秒　　１０ｈ　１
　／　ｇリンス■　　　　３０℃　　　２０秒 リンス■　　　　３０°Ｃ２０秒 リンス■　　　　３０℃　　　２０秒　　２００ｎ＋　
ＩＩ　／　ｍ乾　　燥　　　６０″〜７０℃　３０秒リ
ンスはリンス■から■への３タンク向流力式使用した各
処理液の組成は以下の通りである。

左う：ユ旧東孜　　　　　　　　タレ２υ佼　　補」２
佼添加剤ＣおよびＤ　　　　　　　第３表参照蛍光増白
剤（４，４’　− ジアミノスチルヘン系）　　　　３．０ｇ　　　　４．
０ｇエチレンジアミン四四散酸　　１．０ｇ　　　　１
．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　３０．０　ｇ　　
　３０．０　ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　１．４
ｇ　　　　０．１ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ
ル −Ｎ−（β−（メタン）スルホンア ミド）エチル＋−ｐ−ファーレンジ アミン硫酸塩　　　　　　　５．０ｇ　　　７．０ｇベ
ンジルアルコール　　　　　　第３　表参照ジエチレン
グリコール　　　　　第３表参照１．２−ジヒドロキシ
ベン− ３、４，６−トリスルホン酸　３００ｍｇ　　　３００
ｍｇ水を加えて　　　　　　　　１０１００Ｏ１００１
００ＯＨ１，０，１０１０，５０ １ｊ丁！二Ｆ１）ノ？　　Ｃタンク？　　トーニヲ１ニ
ニン（シミ３５↓ツＪｌ！１−３≦；−ン−ＥＤＴＡ　
　Ｆｅ（ＩＩＩ）　　ＮＨ４−２１）ｚＯ６０ｇεＤＴ
Ａ　・２Ｎａ　・２Ｈｚ０　　　　　　　　　　　　４
　ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　１２０
ｍ１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１６ｇ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　７ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐ　Ｈ５、５ リンスン良工久Ｚ夕」諸庸貯註り制吐ししＥＤＴＡ　・
２Ｎａ　・２８ｚＯ０，４ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　１０００ｍ１ｐＨ７，０ 上記処理方法で処理を行い、ランニングスタート時およ
びランニング終了時の未露光部のＢ、Ｇ。

ＲｔＷ度を、富士式自記濃度計にて測定した。さらにラ
ンニング終了時のサンプルを８０’（５〜１０Ｒ１−１
）下に１ケ月間放置した後、再び、未露光部のＢ、Ｇ、
Ｒ濃度を測定した。

得られた写真性変化の結果を第３表に示す。

第３表より明らかなように、本発明以外の化合物に比べ
て、本発明の化合物を添加した場合、ランニング後のＤ
ｍｉｎの上昇が著しく抑制されることがわかる。

また、本発明の化合物を添加した場合、処理後スティン
の上昇も著しく抑制された。

（実施例５） 表Ｃに記載したように、コロナ放電加工処理した両面ポ
リエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第７層（
最上層）を塗布し、試料を作製した。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わち表　に示したイエローカプラー２００ｇ、退色防止
剤９３．３ｇ、高沸点溶媒（ｐ）Ｌｏｇ及び（ｑ）５ｇ
に、補助溶媒として酢酸エチル６００ｍ７！を加えた混
合物を６０℃に加熱溶解後、アルカノールＢ（アルキル
ナフタレンスルホ２−１、デュポン社製）の５％水溶液
３３０ｍ１を含む５％ゼラチン水溶液３．３００ｍ１に
混合し、コロイドミルをもちいて乳化してカプラー分散
液を作製した。この分散液から酢酸エチルを減圧溜去し
、青感性乳剤層用増感色素及び１−メチル−２−メルカ
プト−５−アセチルアミノ−１，３゜４−トリアゾール
を加えた乳剤１．　４００ｇ　（Ａｇとして９６．７ｇ
、ゼラチン１７０ｇを含む）に添加し、更に１０％ゼラ
チン水溶液２，６００ｇを加えて塗布液を作製した。第
２層〜第７層の塗布液は、第１層に準じて作製した。

但し、第５Ｎのシアンカプラーは、第４表に記載の化合
物に変えて作製した。

／′ ７・′ ！ｔ　　　　Ｃ また各乳剤層の増悪色素として下記の物を用いた。

前窓性乳剤層；アンヒドロー５−メトキシ−５”−メチ
ル−３，３°　−ジスルフォブ ロピルセレナシアニンヒドロオキシ ド 緑感性乳剤層；アンヒドロー９−エチル−５，５゜−ジ
フェニル−３，３′　−ジスルフ オエチルオキサカルポシアニンヒド ロオキシド 赤怒性乳剤Ｆｉ；３．３’　　−ジエチル−５−メトキ
シ−９，９’　　−（２，２−ジメチル−１，３−プロ
パノ）チアジカルポ シアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

ｌ−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３，４−トリアゾール またイラジエーシッン防止染料として下記の物を用いた
。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（
３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフ
ェニル）−２−ビラプリン−４−イリデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−ジ
−カリウム塩Ｎ、　　Ｎ’　　−（４，８−）；ヒトｏ
キシ−９，１０−ジオキソ−３，７−シスルホナトアン
スラセンー１，５−ジイル）ビス（アミノメタンスルホ
ナート）−テトラナトリウム塩 また硬膜剤として１．２−ビス（ビニルスルホニル）エ
タンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー ｒ マゼンタカプラー し１ 以上のようにして得られた多層カラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて処理した。

処　理　工　程　　　　　　時間　　　温度カラー現像
　　　　　　　　　３分３０秒　　３３℃漂白定着　　
　　　　　１分３０秒　３３℃リンス（３タンクカスケ
ード）２分　　　　３０℃乾　　　燥　　　　　　　　
　　　１分　　　　８０°Ｃ用いた処理液は以下の通り
である。

左プニ現像 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ１
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　第４表Ｎ、′Ｎ’
−ビス（２−ヒドロキシ ベンジル）エチレンジアミン− Ｎ、　Ｎ”　−ジ酢酸　　　　　　　　０，１ｇニトリ
ロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−）リメチレンホスホン酸（４０％
）　　　　　　　　１．０　ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　１．０　ｇ添加物　Ｃ，Ｄ　　　　　　
　　　　第４表参照炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ ンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸塩　　　　　　５．５ｇ蛍光増白
剤（４，４’　−ジアミノスチルベン系’）１．０ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｎ＋ＩＫＯ
Ｈにて　　　　　　　　　ｐＨ１０，１０Ｉ亘定萱浪 千オ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１５０ｍ１亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１５ｇエチレンジ
アミン鉄（ｎ［）アンモニウム　６０ｇエチレンジアミ
ン四酢酸　　　　　　　　１０ｇ螢光増白剤（４，４’
　　−ジアミノスチルベン系）　　　　　　　　　　　
　　１．０ｇ２−メルカプト−５−アミノ−３，４ −チアジアゾール　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００ｍｌアンモニア水に
て　　　　　　　　ｐＨ７，０丈Ｚ囚液 ５−クロロ−２−メチル−４−インチ アゾリン−３−オン　　　　　　　　４０ｍｇ２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３ −オン　　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ２−オクチ
ル−４−イソチアゾリン− ３−オン　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ塩化ビスマ
ス（４０％）　　　　　　　　０．５ｇニトリロ−Ｎ、
　Ｎ、　Ｎ−）リメチレン′ホスホン酸（４０％）　　
　　　　　　１．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，
ｌ− ジホスホン酸（６０％）　　　　　　　２．５ｇ螢光増
白剤（４，４’　　−ジアミノスチルベン系）１．０ｇ アンモニア水（２６％）　　　　　　　　２．０ｍｌ水
を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍ１ＫＯＨに
て　　　　　　　　　　　ｐＨ７，５実施例２と同様に
して、新鮮及び経時状態でのシアンのＤｍｉｎ及び階調
を求め結果を第４表に示した。

＊）シアンカプラー ＯＨ 本発明以外の化合物（■〜■）の場合に比べ、本発明の
化合物（■〜０）は、経時液でのＤｍｉｎの上昇および
感度変化を著しく抑制することがわかる。また、この効
果は、処理液中の亜硫酸イオン濃度を減少させると、よ
り効果があり、シアンカプラーとして一般式■で表わさ
れるシアンカプラー（Ｃ−５，Ｃ−３８）を用いた時よ
り顕著である。

（発明の効果） 本発明により、カラー現像液の安定性及び発色性が著し
く向上し、その結果、経時後のカラー現像液を使用した
処理方法においても、カブリの上昇や階調変化が著しく
抑制され、優れた写真特性をもつ色像が得られた。

この様な本発明の効果は、公害負荷の高いベンジルアル
コールを実質的に含有しないカラー現像液において特に
顕著であった。

更にまた、特定のシアンカプラーを含有する感光材料を
処理する場合に本発明の効果は顕著であった。

更に、連続処理においても、カブリの上昇が著しく軽減
され、得られた色像の経時安定性も優れていた。

」１続ネ市ｉＥ　拮２ ｕｎ和６１イ「１）月１）０ ！［寺占′［Ｊ？ｎミ”６’　　　ｆｊ役１、　事ｆ１
の表示 昭和６１年特許願第１９７４１９６ ２、　発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光４４Ｆｌの処理方法名称：
　（５２０）富士写真フィルム株式会社６、　補ｉ’Ｂ
：Ｊ：すＩｔ’）ＪｉｌｔルＲｎＪ１ノａ　：　　０（
２）　　明１）７．９（７）　ｒ　Ｍ明（７）３１’１
［す訳明Ｊ　Ｑ’）閣法のように補正する。

（１）　明ｍａｔ第２８頁第１）ｔｊ目、「２　以下」
を「２ｍｌ以下」と補正づる。

（２）　同：ｔ）第４８頁第１８行目、「物理熟成」を
「物狸熟成」と補正りる。。

（３）　同Ｊ：第４９頁第３へ・４．４．１２及び１３
行口、「熟成」を「熟成」と補正する。

（／Ｉ）　同心第４９貞第１５行目、「限外漏過法」を
「限外−過法」と補正覆る。

（５）　回出第９５頁第４行目、「適宜」を「適宜」と
補正する。

（６）　同町：第１２１頁第７行ロ〜第１３３頁第　８
１）目「（実施例５）」の後に別紙の如り「（実施例６
）」をｔｉ；入づろ。

（実施例Ｇ） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表Ｐ
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）１９．１ｇおよび色像安定剤（
ｂ）　４．　４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒
（Ｃ）７．７ｃｃを加え溶解し、この溶液を１０％ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％
ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。−力場臭
化銀乳剤（臭化銀９０．０モル％、Ａ　ｇ　７０　ｇ／
ｋｇ含有）に下記に示す青感性増感色素を恨１モル当た
り５．０ＸＩＯ−’モル加えたものを調製した。前記の
乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、第二層の組成と
なるように第−層塗布液を調製した。第二層から第七石
川の塗布液も第一塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３゜５−ジク
ロロ−５−）リアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロケン化銀１モル当たり５．０ＸＩＯ−’モル）緑
感性乳剤層 ５ＯｓＨ−Ｎ（ＣｔＨｓ）ｓ （ハロゲン（ＩＪ１モル当たり４．０ＸＩＯ−’モル）
および ５ＯｉＨＮ（ＣｉＨｓ）ｓ （ハロゲン化銀１モル当たり７．０ＸＩＯ′□Ｓモル）
赤感性乳剤層 （ハロゲン化ｗ＆１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５Ｘ１０−’モル、７．７Ｘ　１０−’モル、２．５
ｘｉｏ”モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当り１．２Ｘ１０−”モ
ル、１．ｌＸｌ０−”モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および 表Ｄ （ａ）イエローカプラー （ｃ）溶媒 （ｄ）混色防止剤 （ｅ）マゼンタカプラー Ｌ；Ｉｔｓ　　　Ｌ＋１）１ （ｇ）色像安定剤 （ｈ）溶媒 ２：１　混合物（容量比） （ｉ）紫外線吸収剤 の２：９：８混合物（重量比） （ｊ）混色防止剤 （ｋ）　　ｉ容　　　媒 ＯｍＰ−’ｅ−０−Ｃ＊Ｈ＋ｗ（ｉｓｏ））ｓ（Ｉｌ）
シアンカプラー ＣｓＨ＋＋（Ｌ） （ｍ）色像安定剤 Ｃａ　Ｈｑ　（ｔ） の５：８：９混合物（重量比） （ｎ）ポリマー ＋ＣＨｔ−ＣＨ→ｒ　　　　　平均分子！３５，０００
Ｃ０ＮＨＣ４Ｈ＊（ｔ） （０）溶媒 得られたカラー印画紙は、カラー現像液の組成を変化さ
せた下記処理工程にて処理した。

処理工程　　温度　時間 カラー現像　　３５℃　　４５秒 漂白定着　　３５℃　４５秒 安　　定　　１　　　　３５℃　　　　２０秒安　　定
　　２　　　　３５℃　　　　２０秒安　　定　　３　
　　　３５℃　　　　２０秒乾　　　　　　燥　　　　
　８０℃　　　　６０秒安定液は安定３から１への３タ
ンク向流水洗とした。用いた各処理液は下記の通りであ
る。

左立二更像櫃 添加物Ｃ第６表参照 添加物Ｄ　　　　　　　　　　　　第６表参照亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　０．２　ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　３０　　　　ｇニトリロ三酢酸　　　
　　　　　　１ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　
１．５　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　５．５　ｇ増白剤（４
，４°　−ジアミノ スチルベン系）　　　　　　　　　３．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｍβｐＨｉｏ、ｏｓ 轟亘定看液 ＥＤＴＡ　Ｆｅ（ＩＩＩ）　Ｎ１）４　−２Ｈ２０６０
ｇＥＤＴＡ　・２Ｎａ　・２ｔｌｚ０　　　　　　　　
　　４　ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１２
０ｍｊ２亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１６
ｇ水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍｎｐＨ５
，５ 宏定撤 ホルマリン（３７％）　　　　　　　０．１ｍβ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸（６０％）１．６ｍｌ塩化ビスマス　
　　　　　　　　　　０．３５ｇアンモニア水（２６％
）　　　　　　２．５ｍｌｍｌニトリロ酸酢酸Ｎａ　　
　　　　１．ＯｇＥＤＴＡ・４Ｈ０，５ｇ 亜硫酸ナトリソム　　　　　　　　１．０　ｇ５−クロ
ロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−ホン　　　　　５０ｖ以上のよう
にして得られたカラー現像液の一部を３５℃で２１日間
放置した後に、再度上記処理工程にて処理した。

得られた新鮮液及び経時液での写真特性を第２表に示し
た。

写真性は、マゼンタ濃度でのＤｍｉｎ及び階調の２点で
表わした。

Ｄｍｉｎは最小濃度を表わし、階調は濃度０゜５を表わ
す点から、ＪｏｇＥで０゜３高露光側の濃度点までの濃
度変化で表わした。

第６表に示したように、本発明以外の化合物と組あわせ
た比較例においては、経時によるＤｍｉｎの増加や、階
調の変化が大きいのに対し、本発明においては経時によ
るカブリの増加及び階調変化が著しく制御されているこ
とが判る。

特許請求の範囲 （１）　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第
一級アミンカラー現像主薬ならびに少なくとも１種の下
記一般式（１）で表わされる化合物を含有するカラー現
像液にて処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法。

ＨＯ−Ｃ−Ｒ”　　　　　　　（１） 鳴 式中、式中Ｒ１はヒドロキシ置換アルキル基を表わし、
Ｒ２は無置換またはヒドロキシ置換のアルキル基を表わ
し、Ｒ３は水素原子または無置換アルキル基を表わす。

（２）上記カラー現像液が実質的にベンジルアルコール
を含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第（１）
項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

（３）上記芳香族第一級アミンカラー現像主薬が、下記
構造で表わされる化合物であることを特徴とする特許請
求の範囲第（１）又は（２）項に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。

Ｘは、第一級アミンの対イオンを表わす。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第一級
   アミンカラー現像主薬ならびに少なくとも１種の下記一
   般式（ I ）で表わされる化合物を含有するカラー現像
   液にて処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、式中Ｒ＾１はヒドロキシ置換アルキル基を表わし
   、Ｒ＾２は無置換またはヒドロキシ置換のアルキル基を
   表わし、Ｒ＾３は水素原子または無置換アルキル基を表
   わす。
2. （２）上記カラー現像液が実質的にベンジルアルコール
   を含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第（１）
   項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. （３）上記芳香族第一級アミンカラー現像主薬が、下記
   構造で表わされる化合物であることを特徴とする特許請
   求の範囲第（１）又は（２）項に記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｘは、第一級アミンの対イオンを表わす。