JPS6356654A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー写真現像液組成物及びそれを用いたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関するもので
あり、特にカラー現像液の安定性及び発色性が向上し、
かつ、連続処理時における、カブリの上昇が著しく軽減
されたカラー写真現像液組ｒ＆物とそれを用いる処理方
法に関する。

（従来の技術） 芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含有するカラー写
真現像液（以下単にカラー現像液という）はカラー画像
の形成に、従来から古く使用されており、現在ではカラ
ー写真の画像形成方法において、中心的な役割りを果た
している。しかしながら上記カラー現像液は、空気や金
属の存在により非常にＦＪ化されやすいという問題を有
し、酸化された現像液を用いてカラー画像を形成させる
と、カブリが１昇したり、感度１階調が変化したすする
ため、所望の写真特性を得ることかてきないことは周知
の通りである。

従って従来から種々のカラー現像液の保恒性を向上する
手段か検討されており、中でもヒドロキシルアミンと亜
硫酸イオンを併用する方法が最も一般的である。しかし
、ヒドロキシルアミンは分解されるとアンモニアが発生
し、カブリの原因になり、また亜硫酸イオンは現像主薬
の競争化合物として作用し、発色性を阻害する等の欠点
を有し、いずれも好ましい保恒剤とは言い難い。

特に亜硫酸イオンは各種現像主薬の保恒剤あるいは、ヒ
ドロキシルアミンの分解防止剤として古くから使用され
ているが、発色性の阻害か大きく、特にベンジルアルコ
ールか存在しない系で使用すると著しく発色濃度が低下
する。

亜硫酸塩に代わる化合物として特開昭５４−３５３２号
記載のアルカノ−アミン類や特開昭５６−９４３４９号
に記載のポリエチレンイミン類か提案されているが、本
化合物を用いても十分な効果を得ることができなかった
。

その他従来からカラー現像液の安定性を向上するために
、各種保恒剤やキレート剤の検討かなされてきた０例え
ば、保恒剤としては、特開昭５２−４９８２８号、同５
９−１６０１４２号、同５６−４７０３８号、及び米国
特許第３，７４６．５４４号等に記載の芳香族ポリヒド
ロキシ化合物、米国特許第３，６１５，５０３号や英国
特許第１，３０６，１７６号記載のヒドロキシカルボニ
ル化合物、特開昭５２−１４３０２０号及び同５３−８
９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合物、特開昭
５４−３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭
５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号記載の金
属塩、及び特開昭５２−２７６３８号記載のヒドロキサ
ム酸等をあげることがてきる。また、キレート剤として
は、特公昭４Ｂ−３０４９６号及び同４４−３０２３２
号記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３
４７号、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２，
２２７，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２
−１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１
２１１２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６
５９５６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特
開昭５８−１９５８４５号、同５Ｂ−２０３４４０号及
び特公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげる
ことかできる。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらの従来の技術を用いても、保恒性
源が不十分であったり、写真特性に悪影響を及ぼしたり
一長一短があり満足できる結果は得られていない。

さらに塩素含量の多い塩臭化銀乳剤を含有したカラー写
真感光材料は、カラー現像時にカブリが発生し易いこと
は特開昭５８−９５３４５号及び同５９−２３２３４２
号に記載の通りである。このような乳剤を使用する場合
には、乳剤の溶解性が少なく、かつ、より優れた保恒性
源を有する保恒剤か不可欠であるがこの意味ても新しい
現像液の開発か要望されている。

したかって本発明は、安定性及び発色性に優れ、かつ、
連続処理時等におけるカブリの上昇が著しく軽減された
処理方法を提供することにある。

さらに本発明はベンジルアルコールを実質上含有しない
でも発色濃度が低下することなく、安定性の優れたカラ
ー現像液組成物を提供することを目的とする。

さらに本発明は、カラー現像液の安定性を向上させて、
連続処理時等における経時変化を著しく低減し、カブリ
の上昇を防止したハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法を提供することを目的とする。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は、芳香族第一級アミンカラー現像主
薬及び下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の現
像液組成物及びハロゲン化銀カラー写真感光材料を、ベ
ンジルアルコールを実質的に含有しない、かつ、上記現
像液組成物を含有する。現像液で処理することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法により
達成された。

一般式（Ｉ） −ＯＨ 諺 Ｒ”　−Ｃ−Ｃ−Ｒ２ 置 −０Ｈ ＲおよびＲ２は水素原子、アルキル基又はアリール基で
あり、アルキル基又はアリール基は置換基を有するもの
てもよい。またＲ１およびＲ２は同じでも異なっていて
もよく、またこれらの基同志か連結されていてもよい。

アルキル基およびアリール基か有していてもよい置換基
としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒ
ドロキシル基、アルコキシル基、アリールオキシ基、ア
ミノ基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、ウレ
イド基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基およびシ
アノ基等があり、これらはアルキル基およびアリール基
にふたっ以上および二種類以上置換していてよい。また
ヒドロキシル基、カルボキシル基およびスルホ基はアル
カリ金属（例えばナトリウム、カリウムなど）の塩にな
っていてもよい。

一般式（１）においてＲおよびＲ２として好ましいもの
は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシル基、
アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基お
よびニトロ基が置換したアルキル基および無置換のアル
キル基である。

また一般式（Ｉ）における炭素数の合計は３０以下であ
る場合が好ましく、さらに２０以下である場合がより好
ましい。

なお、本発明に記載の一般式（Ｉ）で示される化合物の
添加量は、カラー現像液ｌ！；Ｌ当り０．１ｇ〜３０ｇ
、好ましくは０．５ｇ〜１０ｇである。

本発明において現像液組成物とは、カラー現像液そのも
ののほか、少なくとも芳香族第一級アミンカラー現像主
薬と前記一般式（Ｉ）の化合物を含有するカラー現像液
の濃厚液な包含する意味である。

以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ）て表わされる化
合物の具体例を示すか未発用の範囲はこの化合物に限定
されるものではない。

／′ ■ Ｎ−ＯＨ −０Ｎａ −ＯＨ １−（４）　　　　　Ｂｒ’ＣＨｚＣ−Ｃ−ＣＨｚｌ１
３ｒ’−ＯＨ −ＯＨ １−（５）　　　　　ＣＨ＊ＣＨ２ＣＨ’ｚＣ−Ｃ−Ｃ
Ｈ３−ＯＨ −ＯＨ Ｉ Ｉ　−（７）　　　　　ＨＯ（−ＣＨｚ　）！−Ｃ−Ｃ
−（ＣＨ２）！−ＯＨ−ＯＨ −ＯＨ −０Ｈ Ｎ−ＯＨ １−（１１）　　　　　ＨＯ２ＣＣＨ，ＣＨ２−Ｃ−Ｃ
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｈ−ＯＨ ４−ＯＨ ■−（１２）　　　　　ＨＯ３ＳＣＨ２ＣＨ２Ｃ−ＣＣ
）（２ＣＨ２ＳＯ３Ｈ−ＯＨ −ＯＨ −ＯＨ Ｉ −ＯＨ −ＯＨ １−（１６）　　　　　ＨＯＣＨ２Ｃ−ＣＣＨ，０１（
■ −ＯＨ −ＯＨ ｆ　−（１７）　　　　　ＮａＯ，ＣＣＨ，ＣＨ，Ｃ−
ＣＣＨ，ＣＨ２Ｃｏ、Ｎａ−ＯＨ −ＯＨ 一般式（１）で表わされる化合物は、市販品として、容
易に入手することかできる。また、オルガ−ツタ・シン
セシス（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ）■、２
０４、あるいはオルガニック・シンセシス（Ｏｒｇａｎ
ｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ）　■、２９９、の方法に準
することによっても容易に合成することがてきる。

以下に本発明のカラー現像液について説明する。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はＰ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以
下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−Ｉ　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−，ヒ
ドロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４− アミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンア ミド Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニソン また、これらのｐ−フェニレンシアミン誘導体は対イオ
ンを有し、ｆＥ＃塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエン
スルホン酸塩などの塩てあってもよい。該芳香族−−級
アミン現像主薬の使用址は現像溶液１１当り好ましくは
約０．１ｇ〜約２０ｇ。

さらに好ましくは約ｏ、５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

特にＤ−６のカラー現像主薬か、一般式（Ｉ）の化合物
の存在下で使用すると、カブリの増加が少なく、良好な
写真特性が得られる点で好ましい。

一般式（Ｉ）の化合物は、特に芳香族第１級アミンカラ
ー現像主薬を用いる系において、本生薬を直接的に安定
化する化合物との併用において、特に著しい保恒性悌を
有する。ここで、直接的に安定化する化合物としては一
般に酸化防止剤（保恒剤）として知られており、例えば
ヒドロキシルアミン類など後述の化合物をあげることが
てきる。

本発すＪに使用されるカラー現像液に用いられるヒドロ
キシルアミン類としては一般式（ＩＩ）で表わされる化
合物か特に好ましい。

一般式（ＩＩ） Ｒ−Ｎ−Ｒ’ （りＨ 式中、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、無置換もしくはｔ換アル
キル基、無置換もしくは置換アルケニル基、または無置
換もしくは置換アリール基を表わす。

Ｒ３、Ｒ４かアルギル基またはアルケニル基、（の場合
が好ましく、少なくとも一方か首換基を有する場合かさ
らに好ましい。またＲ３とＲ４は連結して窒素原子と一
緒にペテロ環を形成してもよい。

アルキル基、アルケニル基は直鎖、分岐鎖、環状のいず
れでもよく、芒換基としてはハロゲン原子（Ｆ、Ｃ立、
Ｂｒなど）、アリール基（フェニル基、ｐ−クロロフェ
ニル基など）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基
、メトキシエトキシ基なと′）、アリールオキシ１人（
フエ、ノキシ入（など）、スルホニル基（メタンスルホ
ニルノ。（、ｐ−トルエンスルホニル基など）、スルホ
ンアミド基（メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホ
ンアミド基など）、スルファモイル基（ジエチルスルフ
ァモイル基、無置換スルファモイル基など）、カルバモ
イル基（無置換カルバモイル基、ジエチルカルバモイル
基など）、アミド基（フヒトアミト基、ベンズアミド基
など）、ウレイド基（メチルウレイド基、フェニルウレ
イド基など）、アルコキシカルボニルアミノ基（メトキ
シカルボニルアミノ基など）、アリロキシカルボニルア
ミノ基（フェノキシカルボニルアミノ基など）、アルコ
キシカルボニル基（メトキシカルボニル基など）、アリ
ールオキシカルボニル基（フェノキシカルボニル基など
）、シアノ基、ヒドロキシ基。

カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基（無置換
アミノ基、ジエチルアミノ基など）、アルキルチオ基（
メチルチオ基など）、アリールチオ基（フェニルチオ基
など）、及びヘテロ環基（モルホリル基、ピリジル基な
ど）を挙げることかてきる。−（でＲとＲ４は互いに同
しても異っていてもよく、さらにＲ３、Ｒ４の置換基も
回じでも異なっていてもよい。

またＲ：ｌ　、　Ｒ４の炭素数は１〜１０が好ましく、
特に１〜５が好ましい、Ｒ３とＲ４が連結して形成され
る含窒素へテロ環とし工はピペリジル基、ピロリシリル
基、Ｎ−アルキルピペラジル基、モルホリル基、インド
リニル基、ベンズトリアゾリル基などが挙げられる。

Ｒ３とＲ４の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミド基
、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及びア
ミノ基である。

以下に本発明に用いられる一般式（■）で表わされる化
合物の具体例を示すが本発明の範囲はこの化合物に限定
されるものではない。

Ｕ　−（１） Ｈ ■ ＣＨ−Ｎ−Ｃ２Ｈ４ＱＣ）（３ ｎ　−（２） ＩＩ−（コ） Ｈ 響 ＣＨ−Ｎ−Ｃ２Ｈ，ＱＣ２Ｈ５ ｕ−（４） ｎ−（Ｓ） Ｈ 豐 ■−（６） Ｈ 看 ＣＨＱＣＨ−Ｎ−Ｃ２Ｈ４ＱＣ２Ｈ５ ＩＩ　−（７） Ｈ ０Ｒ３０Ｃ２Ｈ，ＱＣ２Ｈ４−Ｎ−Ｃ２Ｈ４ＱＣ２）１
．ＯＣＨ３■−（８） Ｈ ■ Ｃ２Ｈ５０Ｃ２Ｈ４Ｎ−Ｃ２Ｈ５ ■−（’Ｉ） ？１ ＣＨＱＣＨＮＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ２ ■−（ｌＯ） ｎ　−（１１） ■−（１２） Ｈ ＣＨ−Ｎ−ＣＨＣＯＮＨ２ Ｉｊ−（１３） ｎ−（１４） ■−（１５） ■−（！６） ？０ ＣＨ３−Ｎ−Ｃ２Ｈ，５ｏ２Ｃ２Ｈ５ Ｉｆ−（１７） Ｈ ■ Ｃ２Ｈ５５０２Ｃ２Ｈ１−トＣ２Ｈ，５０２Ｃ２Ｈ５ｎ
−（１８） ■−（１９） ＩＩ−（２０） ■−（２２） ■−（２３） ｎ　−（２４） ＩＩ−（２５） ■−（２６） ＩＩ−（２７） ｒｌ−（２ｇ） ■−（２９） ｎ−（コ０） ｎ−（３１） ＩＩ　−（：１２） ０■ ｎ　−（３３） ＩＩ　−（３４） Ｈ２０Ｈ 一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の合成は以下に示す
公知の方法により合成することが出来る。

米国特許第３，６６１，９９６号、同３，３６２．９６
１号、同３，２９３，０３４号、特公昭４２−２７９４
号、米国特許第３，４９１，１５１号、同第３，６５５
，７６４号、同第３，４６７．７１１号、同第３，４５
５，９１６号、同３．２８７，１２５号、同第３，２８
７，１２４号 これらの化合物は塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、シュウ酸
、酢酸等の各稀酸と塩を形成していてもよい。

一般式（ｎ）で表わされる化合物のカラー現像液への添
加量は、カラー現像液１立当り好ましくは０．１ｇ〜２
０ｇ、より好ましくは０．５ｇ〜１０ｇである。

その他、ヒト・ワキシルアミン類以外の化合物としては
、ヒドラジン類、ヒドラジド類、糖類、ヒトロキザム酸
類か特に好ましい。

また保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム
、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸
ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩やカルボ
ニル亜硫酸付加物を必要に応じて添加してもよい、これ
らの添加量はＯｇ〜２０ｇ／又好ましくはＯｇ〜５ｇ／
愛であり、カラー現像液の安定性が保たれるならば、少
ない方か好ましい。

その他保恒剤としては米国特許３，６１５，５０３号及
び英国特許１，３０６，１７６号記載のヒドロキシアセ
トン類、特開昭５２−１４３０２０号及び同５３−８９
４２５号記載のα−アミノカルボニル化合物、特開昭５
７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号等に記載の
各種金属類、特開昭５２−１０２７２７号記載の各種糖
類、同５９−１６０１４１号記載のα、α′−ジカルボ
ニル化合物、同５９−１８０５８８号記載のサリチル酸
類、同５６−７５６４７号記載のグルコン酸誘導体等を
必要に応じて含有してもよく、これらの保恒剤は必要に
応じて２種以上併用してもよい。

閂に芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加か好ましい。

木発ｌ′ＪＪに使用されるカラー現像液は、好ましくは
ｐＨ９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そ
のカラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合
物を含ませることがてきる。

Ｌ記ＰＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、Ｎ、Ｎジメ
チルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニ
ン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラ
ニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１，
３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリ
スヒドロジアミノメタン塩、リシン塩などを用いること
かてきる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ンドウ酸塩、ヒド
ロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，０以上の高ｐＨ
領域ての緩衝濠に優れ、カラー現像液に添加しても写真
性ｆ駈面への悪影響（カブリなど）かなく、安価である
といった利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特
に好ましい。

これらの６％剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ酸）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることがてきる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものてはない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／交
以上であることか好ましく、特に０．１モル、Ｑ−０，
４モル／文であることか特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各挿キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物か好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許２，２２７，
６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０２
７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１２
７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５６
号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭５８
−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号及び特公昭
５３−４０９００号等に記＠の化合物を挙げることかで
きる。以下に具体例を示すがこれらに限定されるもので
はない。

ニトリロ三酢酸 ジエチレントリアミン五酢酸 エチレンジアミン四酢酸 トリエチレンテトラミン六酢酸 Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ”、Ｎ′−テトラメチレ
ンホスホン酸 １．３−ジアミノ−２−プロパノ−ルー４酢酸トランス
シクロヘキサンジアミン四酢酸ニトリロ三プロピオン酸 １．２−ジアミノプロパン四酢酸 ヒトロキシエチルイミノニ酢酸 グリコールエーテルジアミン四酢酸 ヒドロキシエチレンジアミン玉酢酸 エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ２−ホスホノブタン−１，２，４−）−リカルボン酸 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 Ｎ、Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンシ
アミン−Ｎ、Ｎ”−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに十分な量てあればよい。例えば１文
当り０．１ｇ〜ｌｏｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することかてきる。しかしながら本発明のカラー現像液
は公害性、調液性及びカブリ防止の点でベンジルアルコ
ールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここで「実
質的に」とはカラー現像液１文当り２ｍｌ以下、好まし
くは全く含有しないことを意味する。その他現像促進剤
としては、特公昭３７−１６０８８号、同３７−５９８
７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３８０号、同
４５−９０１９号及び米国特許３，８１３．２４７号等
に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭５２−４９
８２９号、及び同５０−１５５５４号に表わされるＰ−
フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１３７７２
６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−１５６
８２６号及び同５２−４３４２９号等に表わされる４級
アンモニウム塩類、米国特許２，６１０，１２２号及び
同４，１１９，４６２号記載のｐ−アミノフェノール類
、米国特許２，４９４，９０３号、同３．１２８，１８
２号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９
号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許２，４８２，
５４６号、同２．５９６，９２６号及び同３，５８２，
３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６
０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許３゜１２８
．１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３
８８３号及び米国特許３，５３２゜５０１号等に表わさ
れるポリアルキレンオキサイド、その他ｌ−フェニルー
３−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メソイオン型化合
物、イオン型化合物、イミダゾール類等を必要に応じて
添加することかできる。

本発明においては、必要に応して任意のカブリ防止剤を
添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム、
臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲ
ン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ
防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニド
ロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、５−二トロペンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、インダゾール類、ヒドロキシアザ
イントリジにアデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。

本発明のカラー現像液には、蛍光増白剤を含有するのが
好ましい、蛍光増白剤としては、４゜４′−ジアミノ−
２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい、添
加量は０〜５ｇ／文好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／又であ
る。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０°Ｃである。処理時間は２０秒〜５分好
ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料１ｒｎ’当り２０〜６００ｍ１好まし
くは５０〜３００ｄである。さらに好ましくは１００ｄ
〜２００１１９である。

次に本発明の処理方法に用いられる漂白液、漂白定着液
及び定着液を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤を用いることも
できるが特に鉄（ＩＩＩ）の有Ｊａ錯塩（例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの
アミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸および有機ホスホン酸なとの錯塩）もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸：過硫酸
塩：過酸化水素などが好ましい。これらのうち、鉄（Ｉ
ＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から
特に好ましい、鉄（ｍ）の有Ｊａ錯塩を形成するために
有用なアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
もしくは有機ホスホン酸またはそれらの塩を列挙すると
、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ
、Ｎ’。

Ｎ′−三酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、トリ
エチレンテトラミン六酢酸、プロピレンジアミン四酢酸
、ニトリロ三酢酸、ニトリロトリプロピオン酸、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロ
パツール四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イミノニ酢酸、
ヒトロキシルイミノニ酢酸、ジヒドロキシエチルグリシ
ンエチルエーテルジアミノ四酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、エ
チレンジアミンニプロピオン酢酸、フェニレンジアミン
四酢酸、２−ホスホノブタン−１゜２．４−三酢酸、１
．３−ジアミノプロパノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ　”−
テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ
、Ｎ”、Ｎ”−テトラメチレンホスホン酸、１，３−プ
ロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ”、Ｎ”−テトラメチレ
ンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸などを挙げることかできる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでもよい、これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（ｍ）錯塩
が漂白刃か高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用してもよい
し、第２鉄塩、例えばＶｉ、酸第２鉄、塩化第２鉄、硝
酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、隣酸第２鉄などと
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中て第２
鉄イオン錯塩を形成させてもよい、錯塩の形で使用する
場合は、１種類の錯塩を用いてもよいし、また２種類以
上の錯塩を用いてもよい、一方、第２鉄塩とキレート剤
を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種
類または２種類以上使用してもよい。

さらにキレート剤を１種類または２種類以上使用しても
よい、また、いずれの場合にも、キレート剤を第２鉄イ
オン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい、鉄鎖体
のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく、そ
の添加琶は０．０１〜１、Ｏｍｏｌ／ｕ、好ましくは０
．０５〜０．５０ｍｏｌ　／交である。

また、漂白液または漂白定着液には、必要に応じて漂白
促進剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具
体例としては、米国特許第３．８９３．８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、同第２，０５９，９８８
号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号
、同５３−３７４１８号、同５３−６５７３２号、同５
３−７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９
５６３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４
４２４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２
６号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７１２９
号（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基または
ジスルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１
２９号に記載されている如きチアゾリジン誘導体；特公
昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５
３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号に
記載のチオ尿素誘導体−西独特許第１゜１２７．７１５
号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物；西独特
許第９６６．４１０号、同第２，７４８，４３０号に記
載のポリエチレンオキサイド類：特公昭４５−８８３６
号に記載のポリアミン化合物：その他＃開昭４９−４２
４３４号、同４９−５９６４４号、同５３−９４９２７
号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５０６号およ
び同５８−１６３９４０号記載の化合物および沃素、臭
素イオン等を挙げることができる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく。

特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，
２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の
化合物が好ましい。

その他、本発明の漂白液または漂白定着液には、臭化物
（例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム）または塩化ｖＲ（例えば塩化カリウム、塩化ナリ
トウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化
アンモニウム）の再ハロゲン化剤を含むことができる。

必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒
石酸などのｐＨ緩衝ｆ莞を有する１種類以上の無機酸、
有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム
塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防
止剤などを添加することができる。

本発明において漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩：チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩：エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチ
アー１．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合
物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤
であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用す
ることができ、また、特開昭５５−１５５３５４号に記
載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化
物などの組み合せからなる特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる０本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ
硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。

ｔｉあたりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく
、さらに好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。

本発明における漂白定着液または定着液のｐ）Ｉ領域は
、３〜ｌＯが好ましく、さらには５〜９が特に好ましい
、ｐＨがこれより低いと脱銀性は向上するが液の劣化お
よびシアン色素のロイコ化か促進される。逆にｐＨがこ
れより高いと脱銀か遅れかつスティンか発生しやすくな
る。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸１重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。

また、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明において漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウムなど）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸
アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム
など）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウム
、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これら
の化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜０．５
０モル／文含有させることが好ましく、さらに好ましく
は０．０４〜０．４０モル／見である。

保恒剤としては、亜＆を酸塩の添加が一般的であるが、
その他、アスコルビン酩やカルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加してもよい。

さらにはｗ！衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、防カビ剤
等を必要に応じて添加してもよい。

次に本発明の水洗工程について説明する０本発明では通
常の“水洗処理”のかわりに実質的な水洗工程を設けず
、いわゆる“安定化処理”だけを行うなどの簡便な処理
方法を用いることもできる。このように本発明でいう「
水洗処理」とは上記のような広い意味で用いられている
。

本発明の水洗水量は、多段向流水洗の浴数や感光材料の
前浴成分を持込み量によって異なるために、その規定は
困難であるが、本発明においては最終水洗浴における漂
白や定着液成分か１×１０−４以下てあればよい０例え
ば３タンク向流水洗の場合には感光材料１ｒｎ’当り約
１０００ｍｇ以上用いるのが好ましく、より好ましくは
５０００１１４以上である。また、節水処理の場合には
感光材料１ｒｒｙ’当り１００〜１０００ｄ用いるのか
よい。

水洗温度は１５℃〜４５℃、より好ましくは２０°Ｃ〜
３５℃である。

水洗処理工程には、沈殿防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加してもよい−。例えば、無機リ
ン酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸等のキレ
ート剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を防止する
殺菌剤や防パイ剤（例えば「ジャーナル・オブ・アンチ
バクチリアル・アンド・アンチフユンガル・エーシェン
ッ」（Ｊ、　Ａｎｔｉｂａｃｔ、　Ａｎｔｉｆｕｎｇ、
　Ａｇｅｎｔｓ）　、Ｖｏｌ、　１１、Ｎｏ、５、ｐ２
０７〜２２３　（１９８３）に記載の化合物および堀口
博著「防菌防徴の化学」に記載の化合物、マグネシウム
塩やアルミニウム塩に代表される金属塩、アルカリ金属
およびアンモニウム塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止
するための界面活性剤等を必要に応じて添加することが
できる。あるし１はウェスト著「フォトグラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｐｈｏｔ。

Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）　、第６巻、３４４〜３５９ペー
ジ（，１９６５）等に記載の化合物を添加してもよい。

さらにキレート剤や殺菌剤、防パイ剤を水洗水に添加し
、２槽以上の多段向流水洗により水洗水量を大幅に節減
する場合において、本発明は特に有効である。また、通
常の水洗工程のかわりに、特開昭５７−８５４３号記載
のような多段向流安定化処理工程（いわゆる安定化処理
）を実施する場合にも、特に有効である。これらの場合
、最終浴の漂白や定着成分は５×１０−２以下、好まし
くは１ｘｌｏ’以下てあればよい。また、蒸留水や、イ
オン交検水のような水中のカルシウムイオンやマグネシ
ウムイオンを著しく除去した水のみを用いて水量を大幅
に節減する方法も有効である。

上記安定化浴中には画像を安定化する目的て各種化合物
が添加される０例えばＷ２ｐＨを調整する（例えばｐＨ
３〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホウｌｖ塩、メタ
ホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水
酸化ナトリウム、アンモニア木、モノカルボン酸、ジカ
ルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合せて使用）やホ
ルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることが
てきる。その他、キレート剤（無機リン酸、アミノポリ
カルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、
ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（チアゾール系、イ
ソチアゾール系、ハロゲン化フェノール、スルファニル
アミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、蛍光
増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同
一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用してもよ
い。

また、処理機のＷ２ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム
、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩を添加するのか画像保存性を良化
するために好ましい。

以上のような水洗水量を大幅に節減した場合には、水洗
水のオーバーフロー液の一部または全部な前浴である漂
白定着浴や定着浴に流入させる場合が排液量減少の目的
から好ましい。

本処理工程においては連続処理に際して、各処理液の補
充液を用いて、液組成の変動を防止することによって一
定の仕上がりが得られる。補充量は、コスト低減などの
ため標準補充量の半分あるいは半分以下に下げることも
できる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設け
てもよい。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる０例えばカラーベーパ
ー、カラー反転ベーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム等の処理に適用する
ことかてきるか、特にカラーベーパー、カラー反転ベー
パーへの適用が好ましい。

本発明の処理方法を適用する感光材料のハロゲン化銀乳
剤は、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなる
ハロゲン組成のものでも使用できるが、迅速処理や低補
充処理を行う場合には、塩化銀を６０モル％以上含有す
る塩臭化銀乳剤または塩化銀乳剤か好ましく、さらには
塩化銀の含有率か８０〜１００モル％の場合か特に好ま
しい。

また高感度を必要とし、かつ、製造時、保存時、及び／
又は処理時のカブリをとくに低く抑える必要かある場合
には、臭化銀を５０モル％以上含有する塩臭化銀乳剤ま
たは臭化銀乳剤か好ましく、さらには７０モル％以上が
好ましい。臭化銀が９０モル％以上になると、迅速処理
は困難となるか現像促進の手段例えば後述するようなハ
ロゲン化銀溶剤やカブラセ剤、現像剤などの現像促進剤
を処理時に作用させる等の手段を用いれば、臭化銀の含
有率に制限されることなく現像をある程度速くすること
ができ、好ましい場合かある。いずれの場合にも沃化銀
を多量に含有することは好ましくなく、３モル％以下て
あればよい。

本発明においてハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子は
内部と表層か異なる相をもっていても。

接合構造を有するような多相構造であってもあるいは粒
子全体か均一な相からなっていてもよい。

またそれらか混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面蹟
にもとづく平均て表わす。

モ板粒子の場合も球換算て表わす。）は、２弘以下て０
．１鉢以上か好ましいか、特に好ましいのは１．５ｇ以
下０．１５ｐ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広
くてもいずれてもよいが、ハロゲン化銀乳剤の粒度分布
曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズで割った値（変
動率）か２０％以内、特に好ましくは１５％以内のいわ
ゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用することが
好ましい、また感光材料か目標とする階調を満足させる
ために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層において
粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤
（単分散性としてはｌｔｉ記の変動率をもったものか好
ましい）を同一層に混合または別層に重層塗布すること
かてきる。さらに２種類似上の多分散ハロゲン化銀乳剤
あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あ
るいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体のような規則的（ｒｅｇｕｌ
ａｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またはこれ
らの結晶形の複合形をもつものでもよい、また平板状粒
子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５以上とくに８
以上の平板粒子が、粒子の全投影面精の５０％以上を占
める乳剤を用いてもよい、これら種々の結晶形の混合か
ら成る乳剤であってもよい、これら各種の乳剤は潜像を
種として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形
成する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理Ｊ　［Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉ
ｓｉｅｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｑｕｅ　（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、１９６７年
月、ダフィン著「写真乳剤化学」［Ｇ、　　Ｆ、　　Ｄ
ｕｆｆｉｎ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　　Ｅ＋＊ｕｌ
ｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｗ＋１ｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ刊、１９６６年月、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布Ｊ　［Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ
ａｌ　　Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）１などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。すなわち、酸
性法、中性法、アンモニア法等のいずれてもよく、また
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式として
は片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのい
ずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の１
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐ、Ａ
ｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド
・ダブルジェット法を用いることもできる。この方法に
よると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロ
ゲン化銀乳剤が得られる。

さらに、ハロゲン化銀粒子形成過程が終了するまでの間
に既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度積の小
さなハロゲン化銀に変換する過程を含むいわゆるコンバ
ージョン法によって調製した乳剤や、ハロゲン化銀粒子
形成過程の終了後に同様のハロゲン変換を施した乳剤も
また用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、銅塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、
鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩およ
び化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３，２７１，１５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号も
しくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエー
テル類およびチオン化合物）を沈殿、物理熟成、化学熟
成で用いることができる。物理熟成後の乳剤から可溶性
銀塩を除去するためには、ヌードル水洗、フロキュレー
ション沈降法または限外ろ過性などに従う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用
いる硫黄増感法二還元性物質（例えば第一すず塩、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸
、シラン化合物）を用いる還元増感法；金属化合物（例
えば、全錯塩のほか、Ｐｔ、Ｉ　ｒ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｆｅ
なとの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感
法などを単独でまたは組み合せて用いることができる。

本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によって各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロボーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含される
。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素お
よび複合メロシアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には塩基性異部環核としてシアニン色素
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ピロリン核、オキサゾリン環、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など
：これらの核に脂環式炭化水素環を融合した核：および
これらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち
、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール
核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベ
ンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上に置換されていても
よい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジンー２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸根などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいか、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許第
２，６８８，５４５号、同第２，９７７．２２９号、同
第３，３９７，０６０号、同第３，５２２，０５２号、
同第３，５２７．６４１号、同第３，６１７，２９３号
、同第３．６２８，９６４号、同第３，６６６．４８０
号、同第３，６７２，８９８号、同第３，６７９．４２
８号、同第３，７０３，３７７号、同第３．７６９，３
０１号、同第３，８１４，６０９号、同第３，８３７，
８６２号、同第４，０２６．７０７号、英国特許第１，
３４４，２８１号、同１，５０７，８０３号、特公昭４
３−４９３６号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−
１１０６１８号、同５２−１０９９２５号に記載されて
いる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

これらの増感色素は、粒子形成時、化学増感の前後や化
学増感時あるいは塗布時のいずれの段階で添加してもよ
い０粒子形成時の添加は吸着の強化たけでなく、結晶形
状の制御や粒子内構造の制御にも有効である。また化学
増感時の添加も吸着の強化たけでなく、化学増感サイト
の制御や結晶の変形の防止に有効である。塩化銀を高い
含有率て含む乳剤の場合には、これらの添加法は特に有
効であり、さらに粒子表面の臭化銀あるいは沃化銀含有
率を高めた粒子に対し適用することも特に有用である。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カップソング活性位か水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二龜量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる１発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２゜８７５．０５７号および同第３
，２８５，５０６号などに記載されている０本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３．４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同第４゜０２２．６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４，
４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ１
８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１，４２５，
０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、同第
２，２６１，３６１号、同第２，３２９，５８７号およ
び同ｔ５２，４３３，８１２号などに記載された窒素原
子離脱型のイエローカプラーかその代表例として挙げら
れる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色
色素の堅牢性、特に光堅牢性か優れており、一方、α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型のインダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーか挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位かアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基て置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２，３
４３，７０３号、同第２，６００．７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３，０６２．６５３号、同第３
，１５２，８９６号および同第３，９３６．Ｏ１５号な
どに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５１
．８９７号に記載されたアリールチオ基か好ましい、ま
た欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有す
る５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる
。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５，０６７号に記載さ
れたピラゾロ［５，ｌ−ｃ］　　［１，２，４］　トリ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０
（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９
８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る０発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点て欧州特許第１１９．７４１号に記載のイミダゾ［
１，２−ｂ］ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１
９，８６０号に記載のピラゾロ［１，５−ｂ］　［１，
２゜４］トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナプトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４．２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４．１４６，３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８
０１，１７１号、同第２，７７２．１６２号、同第２，
８９５，８２６号などに記載されている。湿度および温
度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明て好ましく使
用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７７２
．００２号に記載されたフェノール核のメター位にエチ
ル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプ
ラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３，７５
８，３０８号、同第４，１２６．３９６号、同第４，３
３４，０１１号、同第４．３２７，１７３号、西独特許
公開第３，３２９．７２９号および特願昭５８−４２６
７１号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置換フ
ェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６゜６２
２号、同第４，３３３，９９９号、同第４゜４５１．５
５９号および同第４，４２７，７６７号などに記載され
た２−位にフェニルウレイド基を有し、かつ、５−位に
アシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどであ
る。

さらに本発明の処理方法において、下記一般式（Ｃ−Ｉ
）および（Ｃ−Ｕ）で表わされるシアンカプラーを少な
くとも一種用いることによりカブ゛りを少なく良好な写
真性を得ることかできたのは特筆すべきことである。

一般式（ｃ−Ｂおよび（ｃ−ｒｒ）を以下に詳細に説明
する。

一般式（Ｃ−■） （式中、Ｒ５はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アミノ基または複素環基を示す。

Ｒはアルキル基またはアリール基を示す。Ｒ７は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示
す。またＲ７は、Ｒ６と結合して環を形成してもよい、
Ｚｌは水素原子、ハロゲン原子または芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可ス戯な
基を示す。）一般式（ｃ−ｎ） （式中、Ｒ８はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基または複素環基を示す、Ｒ９は炭素数２以上のアル
キル基を示す、Ｒ１０は水素原子、ハロゲン原子または
アルキル基を示す　ｚ２は水素原子、ハロゲン原子また
は芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応
により敲脱可ず近な基を示す、） 一般式（Ｃ−Ｉ）および一般式（Ｃ−１１）のシアンカ
プラーにおいてＲ５、Ｒ６およびＲ８の、炭素数１〜３
２のアルキル基としては例えば、メチル基、ブチル基、
トリデシル基、シクロヘキシル基、アリル基などが挙げ
られ、アリール基としては例えば、フェニル基、ナフチ
ル基などが挙げられ、複素環基としては例えば、２−ピ
リジル基、２−イミダゾリル基、２−フリル基、６−キ
ノリル基などが挙げられる。これらの基は、さらにアル
キル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基（例えば
、メトキシ基、２−メトキシエトキシ基など）、アリー
ルオキシ基（例えば、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ
ェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４−シアノフェ
ノキシ基など）、アルケニルオキシ基（例えば、２−プ
ロペニルオキシ基など）、アシル基（例えば、アセチル
基、ベンゾイル基など）、エステル基（例えば、ブトキ
シカルボニル基、フェノキシカルボニル基、アセトキシ
基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル基、トル
エンスルホニルオキシ基など）、アミド基（例えば、ア
セチルアミノ基、メタンスルホンアミド基、ジプロピル
スルファモイルアミノ基など）、カルバモイル基（例え
ばジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基など
）、スルファモイル基（例えば、ブチルスルファモイル
基など）、イミド基、（例えば、サクシンイミト基、ヒ
ダントイニル基など）、ウレイド基（例えば、フェニル
ウレイド基、ジメチルウレイド基など）、脂肪族もしく
は芳香族スルホニル２ＩＩＳｉ　（例えば、メタンスル
ホニル基、フェニルスルホニル基など）、脂肪族もしく
は芳香族チオ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ
基など）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基。

ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子などから選ばれた基
で置換されていてもよい。

また、Ｒ５のアミノ基としては置換されたものても無ｌ
換のものでもよい。ここてご換される場合の置換基とし
ては前述のものを挙げることかてきる。Ｒ５の置換され
たアミノ基としてはアニリノ基、ベンゾチアゾリルアミ
ノ基などを挙げることかてきる。

一般式（Ｃ−Ｉ）においてＲ７か置換可濠な置換基の場
合はＲ５で述べた置換してもよい置換基て置換されてい
てもよい。

一般式（Ｃ−１１）におけるＲ９の炭素数か少なくとも
２以上の置換していてもよいアルキル基として例えば、
エチル基、プロピル基、ブチル基。

ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル
基、シクロヘキシルメチル基、フェニルチオメチル基、
ドデシルオキシフェニルチオメチル基、ブタンアミドメ
チル基、メトキシメチル基などを挙げることができる。

一般式（Ｃ−Ｉ）および一般式（ｃ−ｎ）においてＺ　
およびＺ２はそれぞれ水素原子又はカフェ プリング離脱基（カップリング離脱原子を含む。

以下同じ）を表わすが、その例を挙げると、ハロゲン原
子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）ア
ルコキシ基（例えば、エトキシ基、ドデシルオキシ基、
メトキシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキシプ
ロとルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基など）、
アリールオキシ基（例えば、４−クロロフェノキシ基、
４−メトキシフェノキシ基、４−カルボキシフェノキシ
基など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、テ
トラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、
スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ
基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（例
えば、ジクロロアセチルアミノ基、ヘプタフルオロブチ
リルアミノ基、メタンスルホニルアミノ基、トルエンス
ルホニルアミノ基など）、アルコキシカルボニルオキシ
基（例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオ
キシカルボニルオキシ基など）、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ基
など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチル
チオ基、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ基なと）、
イミド基（例えば、スクシンイミド基、ヒダントイニル
基など）、芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ基など）
などがある、これらの離脱基は写真用に有用な基を含ん
でいてもよい。

前記一般式（Ｃ−Ｉ）または（Ｃ−ＩＩ）て表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（ｃ−ｒ）において、好ましいＲ５はアリール基
、複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基
、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、スルホニル基。

スルファミド基、オキシカルボニル基、シアノ基て置換
されたアリール基であることがさらに好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）においてＲ７とＲ６で環を形成しない
場合、Ｒ６は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり　、７は好ましくは水素原
子である。

一般式（ｃ−ｎ）において好ましいＲ８は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり特に好ましくは
置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ９は炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

一般式（ｃ−ｎ）においてＲ９は炭素数２〜１５のアル
キル基であることかさらに好ましく。

炭素数２〜４のアルキル基であることが特に好ましい。

一般式（ｃ−ｎ）において好ましいＲｌｏは水素原子、
ハロゲン原子であり塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ　）および（Ｃ−ＩＩ）においては好ま
しいＺｌおよびＺ２はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基
、スルホンアミド基である。

一般式（ｃ−ｎ）においてＺ２はハロゲン原子であるこ
とが好ましく、塩素原子、フッ素原子か特に好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）においてＺｌはハロゲン原子であるこ
とがざらに好ましく、塩素原子、フッ素原子か特に好ま
しい。

前記一般式（Ｃ−Ｉ）及び（Ｃ−１１）で表わされるシ
アンカプラーの具体例を以下にあげるが本発明はこれに
限定されるものではない。

（Ｃ−１） Ｈ （Ｃ−２） （Ｃ−３） （Ｃ−４） （Ｃ−５） ｔＪ （Ｃ−６） （Ｃ−７） （Ｃ−８） （Ｃ−９） Ｈ Ｃ１！ （Ｃ−１１） ｕｌｌ！ （Ｃ−１２） Ｈ （Ｃ−１３） Ｏｌ しに （Ｃ−１４） ｎ甘 （Ｃ−１５） （Ｃ−１６） ０Ｍ ＜ＪＣ４Ｈ９ （Ｃ−１７） 凸＄Ｊ （Ｃ−１８） ｕ （Ｃ−２０） ０茸 （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） しＬ （Ｃ−２３） （Ｃ−２４） （Ｃ−２５） （ｔｌｃ５Ｈｕ （Ｃ−２６） Ｒ ＋ｌＩＣ１１ＨＩ７ （Ｃ−２７） （＋ｌＣｇＨ＋７ （Ｃ−２８） ＴＪ （＋）Ｃ５Ｈ。

（Ｃ−２９） ｎｕ （ｔｌｃ５Ｈ＋ｔ （Ｃ−３０） Ｉ （Ｃ−３１） Ｔ−ｒ （Ｃ−３２） Ｏ■ ｆｔｌｃｇＨ＋７ （Ｃ−３３） Ｈ （Ｃ−３４） （Ｃ−３５） （Ｃ−３６） ｆｔ１ｃ５ＨＨ （Ｃ−３７） （Ｃ−３８） しｙ （Ｃ−３９） （Ｃ−４０） Ｉ （Ｃ−４１） （、＋Ｋ （Ｃ−４２） （Ｃ−４３） （Ｃ−，１４） し１ （Ｃ−４５） α （Ｃ−４６） Ｃ１２ （Ｃ−４７） （Ｃ−４８） （Ｃ−４９） Ｈ ｋ （Ｃ−５０） Ｈ 」二足一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ＩＩ）で表わされ
るシアンカプラーは、特開昭５９−１６６９５６号、特
公昭４９−１１５７２号などの記載に基づいて合成する
ことかできる。

発色色素か適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することかできる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４，３６６．２３７号および英国
特許２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例
か、また欧州特許第９６，５７０号および西独出願公開
第３，２３４．５３３号にはイエロー、マゼンタもしく
はシアンカプラーの具体例か記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４．ｏ８０．２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は１．英国特許
第２，１０２．１７３号および米国特許第４，３６７．
２８２号に記・佐されている。

本発明て使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異っ
た二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、氷中油滴分散法により感
光材料中に導入てきる。氷中油滴分散法ては、沸点が１
７５℃以上の高沸点有機溶剤および低沸点のいわゆる補
助溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶解
した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液
など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶剤の例は
米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されている
０分散には転相な伴っていてもよく、また必要に応じて
補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外ろ適法などに
よって除去または減少させてから塗布に使用してもよい
。

高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルフェニルホスホネート、トリシクロヘキ
シルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、シー
２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（２−エチル−ヘキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）、アミド類（ジエチルドデカ
ンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコ
ール類またはフェノール類（イソステアリルアルコール
、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂
肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、グ
リセロールトリブチレート、イソステアリルラクテート
、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ
、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチ
ルアニリンなと）、炭化水素類（パラフィン、ドデシル
ベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げ
られる。また補助溶剤としては、沸点か約３０℃以上、
好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の実機溶剤などが
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１．２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーては０．Ｏｌないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

本発明方法を適用できる感光材料は１色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明の方法を適用する感光材料には、公知の退色防止
剤を用いることができる。有機退色防止剤としてはハイ
ドロキノン類、６−ヒトロキシクロマン類、５−ヒ１（
ワキシクマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシ
フェノール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダー
ドフェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベ
ンゼン類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類お
よびこれら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、
アルキル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表
例として挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキシ
メート）ニッケル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキ
ルジチオカルバメート）ニッケル錯体に代表される金属
錯体なとも使用できる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４，２６８，５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの青部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロイ
ンダン類および特開昭５５−８９８３５号に記載のハイ
ドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルのこ換した
クロマン類が好ましい結果を与える。

シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するために
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用することか
好ましい、この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳化
してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことかあるのて、通常好ましくは１ｘｌＯ−４モル
／ｒｒｆ　〜２　ｘ　１０−３モル／ゴ、特に５ｘｌＯ
’モル／ゴ〜１．５×１０−３モル／ばの範囲に設定さ
れる。

通常のカラーベーパーの感材層構成ては、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤が
保護槽に添加されるときは、最外層としてもう一層別の
保護層か塗設されてもよい。この保護層には、任意の粒
径のマット剤などを含有せしめることができる。

本発明を適用する感光材料において、親木性コロイド層
中に紫外線吸収剤を添加することかできる。

本発明を適用する感光材料は、フィルター染料として、
またはイラジェーションもしくはハレーション防Ｉｌ二
その他種々の目的のために親木性コロイド層中に水溶性
染料を含有してもよい。オキソノール系、アンスラキノ
ン系、あるいはアゾ系の染料が好ましい。緑光、赤光に
対し吸収を示すオキソノール染料は特に好ましい。

本発明を適用する感光材料の写真乳剤層またはその他の
親木性コロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、オ
キサゾール系もしくはクマリン系などの増白剤を含んで
もよい。水溶性のものを使用してもよく、また水不溶性
増白剤を分散物の形で用いてもよい。

本発明は前述のように、支持体上に少なくとも２つの異
なる分光感度を有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも１
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳
剤層からできていてもよく、また同一感性をもつ２つ以
上の乳剤層の間に非感光性層か存在していてもよい。

未発ＩＪＩを適用する感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層
の他に３保護層、中間層、フィルター層、ハレーション
防止層、パック層などとの補助層を適宜設けることか好
ましい。

本発明を適用する感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのＣきる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのか有利であるか、それ以外の親木性コロイ
ドも用いることかできる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質：
ヒトロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体などの糖誘導
体：ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酩、ポリメタグリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用い
ることかできる。アクリル酸変性ポリビニルアルコール
の保護層での使用は特に有用てあり、塩化銀高含率乳剤
で迅速処理する場合はさらに有用になる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、　Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　
Ｊａｐａｎ。

Ｎｏ、１６．３０頁（１９６６）に記載されたような酵
素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水
分解物や酵素分解物も用いることがＣきる。

本発明を適用する感光材料には、前述の添加剤以外に、
さらに種々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその
前駆体、前述の如き現像促進剤もしくはその前駆体、潤
滑剤、媒染剤、マット剤、帯電防止剤、可塑剤あるいは
その他写真感光材料に有用な各種添加剤か添加されても
よい。これらの添加剤の代表例はリサーチ・ディスクロ
ージャー１７６４３　（１９７８年１２月）および同１
８７１６　（１９７９年１１月）に記載されている。

本発明を適用する感光材料に使用てきる「反射支持体」
は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色
素画像を鮮明にするものてあり、このような反射支持体
には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水
性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する疎
水性樹脂を支持体として用いたものか含まれる０例えば
バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合
成紙、反射層を併設した、あるいは反射性物質を併用す
る透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタ
レート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなど
のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、ポリスチレンフィルｂ等かあり、
これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像液組成
物は保恒性及び発色性に優れ、連続処理時等におけるカ
ブリの−Ｆ昇を著しく低減したカラー現像液を与える。

また、本発明の現像液組成物はペンシルアルコールを実
質的に含有しない系で用いることにより」二足効果か一
層高まる。

本発明の現像液組成物を用いれば、亜硫酸イオンのよう
な現像主薬の競争化合物として作用する物質を使用する
ことなく、安定性を高めることかてき、発色性の劣化を
防止することができる。

さらに本発明の現像液組成物を用いるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法によれば、連続処理時におけ
るスティンの発生を著しく低減させることができる。

（実施例） 本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例１ カラー現像液として、下記処方の処理液試料Ｎｏ、１〜
２０を調製した。

カラー現像液 を足温１表に示す化合物（Ａ） 下記第１表に記載の量 下記第１表に示す化合物（Ｂ） 下記第１表に記載の量 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　３０ｇエチレンシアミン四
酢酸 （ＥＤＴＡ）　　・ニナトリウム　　　　１ｇ塩化ナト
リウム　　　　　　　　　　１．５ｇ４−アミノ−３−
メチル〜Ｎ− エチル−Ｎ−［β−（メタン スルホンアミド）エチル］− ｐ−フェニレンジアミン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　ｓ、０ｇ増白剤（４，
４＝−ジアミノ スチルベン系）　　　　　　　　　３．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｄＰＨ１０，０５ このようにして調製したカラー現像液の試料Ｎｏ、１〜
２０を試験管に開口率（開口面積／試料体積）が０．０
６ｃｍ−’になるようにそれぞれ入れ、３５°Ｃにて４
週間放にした。４週間経過後蒸発による減少分を蒸留水
にて補正し、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の残存
率を液体クロマトグラフィーにより測定し計算した。結
果を第１表に示す。

第１表から明らかなように、ヒドロキシルアミン及びジ
エチルヒドロキシルアミン単独使用時（試料Ｎｏ、ｌ、
２）に対してトリエタノールアミンあるいはポリエチレ
ンイミンあるいは亜硫酸ナトリウムのごとき化合物を添
加することで」二足の現像主薬の残存率は改良されるも
のの十分とはいえない（試料Ｎ００３．４．５）。

しかしながら、試料Ｎｏ、６〜２０から明らかなように
、一般式（Ｉ）で表わされる化合物を使用することによ
り現像主薬の残存率が著しく向上し、カラー現像液の保
恒性が改良されることかわかる。とりわけ、試料Ｎｏ、
１１及び１２から明らかなように一般式（Ｔ）で表わさ
れる化合物と例示化合物（ｎ）　−５を併用することに
より保恒性か著しく向上する。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に下記
表Ｂに示す組成の各層を塗布して多層カラー印画紙を作
成した。各層の塗布液は下記のようにして調製した。な
お塗布液に用いたカプラー、色像安定剤等の構造式等は
後述する。

第−層塗布液の調製 イエローカプラー（ａ）１９．１ｇ及び色像安定剤（ｂ
）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｄ及び溶媒（ｃ）７．
９１１９を加え溶解し、この溶液をｌＯ％ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム８ｍｌを含むｌＯ％ゼラチン
水溶液１８５ｍ１に乳化分散させた。一方墳臭化銀乳剤
（臭化ｉ１．０＋ｏ１％、Ａｇ７０ｇ／ｋｇ含有）に下
記に示す青感性増感色素を塩臭化銀１ｓ＋ｏｌ当りｓ、
ｏｘｔｏ−４ｍｏｌ加え青感性乳剤としたものを９０［
調製した。乳化分散物と乳剤とを混合溶解し、表Ｂの組
成となるようにゼラチン濃度を調節し、第１層塗布液を
ＩＩ製した０表Ｂに示した各成分を用い第２層〜ｆ５７
層塗布液も第１ＦＦｊ塗布液と同様の方法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３，５−
シクロロー５−）−リアジンナトリウム塩を用いた。

各層の乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

／″ 〈 （イ）青感性乳剤用分光増感剤 （ロ）緑感性乳剤用分光増感剤 （ハ）赤感性乳剤用分光増感剤 （ハロゲン化銀１モル当！＋　２　Ｘｌ０−’モル添加
）各乳剤層のイラジェーション防止染料として次の染料
を用いた。

緑感性乳剤層用染料 赤感性乳剤層用染料 （ａ）　　イエローカプラー ｆｉ Ｈ３ （ｂ）　　色像安定剤 （ｃ）溶　媒 （ｄ）　　混色防止剤 Ｈ ＪＩ−１ （ｅ）マゼンタカプラー （ｆ）　　色像安定剤 （ト）溶　媒 （ｈ）　　紫外線吸収剤 の１：５：３混合物（モル比） （ｉ）　　混色防止剤 （ｊ）溶　媒 （ｉｓｏ　ＣｇＨＩＢＯ５Ｐ＝０ （ｋ）　　シアンカプラー の１：１混合物（モル比） （１）色像安定剤 （へ）溶　媒 上記のように作成した各種多層カラー印画紙をくさび形
露光した後、下記の処理工程て処理した。

（処理工程）　　　　（湿度）　　　（時間）カラー現
像　　　３５℃　　　４５秒 漂白定着　　　　３５°Ｃ４５秒 安定１　　　　３５℃　　　２０秒 安定２　　　　３５°Ｃ２０秒 安定３　　　　３５℃　　　２０秒 乾　燥　　　　８０℃　　　６０秒 安定液は安定３から１への３タンク向流水洗とした。用
いた各処理液の処方は以下の通りである。

カラー現像液 下記第２表に示す添加物（Ｃ） 第２表に記載の量 下記第２表に示す添加物（Ｄ） ｔ５２表に記載の量 ベンンルアルコール　　　第２表に記載の量ジエチレン
グリコール　　第２表に記載の置皿硫酸ナトリウム　　
　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　　３０ｇニトリロ三酢酸　　　　　　　　　　　　
１ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　１．５ｇ下記
第２表に示す カラー現像主薬　　　　　　　０．０１璽ｏｆ増白剤（
４，４′−ジアミノ スチルベン系）　　　　　　　　　　　３．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　０．０１ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　１００（１ｐ）Ｉ　　　　　　　　
　　　　　　１０．０５邑亘定１潰 Ｅ　Ｄ　Ｔ　Ａ　Ｆ　ｅ　（ｍ　）　Ｎ　Ｈ４・２　Ｈ
ｚ　Ｏ６０ｇＥＤＴＡ・２Ｎａ・２Ｈ２０４ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１２０ｄ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　１６ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　７ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　１０００ｄｐＨ５，５ 久定蟇 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　Ｏ，１ｄｌ−
ヒドロキシエチリデン−１，１” −ジホスホン酸（６０％）　　　　　１．６摺塩化ビス
マス　　　　　　　　　　０．３５ｇアンモニア水（２
６％）　　　　　　　２．５摺ニトリロ三酢酸・３Ｎａ
　　　　　　　１．ＯｇＥＤＴＡ　　　　　　　　　　
　　　　Ｏ，５ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　ｉ、０ｇ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　５０１ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００ｄ一方、上記のカラ
ー現像液の一部を１愛のビー力にとり開放系で３５°Ｃ
て２１日間放置した後に、この経時液を用い上記処理工
程にて処理した。

この２１日間放置したカラー現像液（経時液）を用いた
処理を経時液試験、放置する前のカラー現像液（新鮮液
）を用いた処理を新鮮液試験とした。

新鮮液試験及び経時液試験により得られた写真性を第２
表に示した。

写真性は、マゼンタ濃度でのＤｓｉｎ及び階調の２点で
表わした。

Ｄｍｉｎは最小濃度を表わし、階調は濃度０．５を表わ
す点から、ｆＬｏｇＥ’ｔ’０．３高霧光側の濃度点ま
での濃度変化て表わした。

第２表の結果から実験Ｎｏ、１〜４か経時により、Ｄｍ
ｉｎ及び階調が変化し、硬調化を起こすのに対して、実
験Ｎｏ、５〜１８では、経時後でもＤｍｉｎ及び階調の
変化か小さく、写真性の安定性が著しく改良されること
かわかる。また実験Ｎｏ。

５〜８の中で実験Ｎｏ、８がＤｍｉｎ及び階調の変化が
最も小さく、カラー現像主薬の中で、化合ＴｈＯか最も
好ましいことかわかる。また実験Ｎｏ、８と９の比較か
ら、ベンジルアルコールＤマ存在しない場合の方が写真
性が変化しにくいことがわかる。

しｈ３ 実施例３ 緑感層乳剤の臭素イオン含有率を８０ｍｏ１％とじた以
外は実施例２と同様にして、カラー印画紙を作成し、く
さび形露光後経時液での写真性変化をカブリの発生で評
価したところ比較例の現像液は、経時液においてカブリ
が大きく増加したのに対し１本発明の現像液は経時液の
カブリ増加が少なく、良好な写真性が保たれた。

実施例４ 実施例２と同様にして作成したカラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて各種カラー現像液について、
タンク容量の３倍量補充するまでの、ランニング処理（
連続処理）テストを行った。

（処理工程）　　（温度）　　（時間）　　（補充量）
カラー現像　　　３５℃　　　４５秒　　　１６０７ｉ
／ｍ’漂白定着　　　　３５°Ｃ４５秒　　　１００７
ｉ／ｍ’リンス■　　　　３０°Ｃ２０秒 リンス■　　　　３０℃　　　２０秒 リンス■　　　　３０℃　　　２０秒　　　２００ｍ／
ゴ乾　燥　　　　６０〜７０℃　　３０秒リンスはリン
ス■から■への３タンク向流力式とした。

使用した各処理液の処方は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　タンク液　　補充液下記第３
表に示す 添加剤ＣおよびＤ　　　第３表に記載の量蛍光増白剤（
４，４′ 一ジアミノ スチルベン系）　　　　　　３．０ｇ　　　　４．Ｏｇ
ＥＤＴＡ　　　　　　　　　　１．ｏｇ　　　　１．５
ｇ炭酩カリウム　　　　　　３０．０ｇ　　　　：ｌＯ
，０ｇ塩化ナトリウム　　　　　　１．４ｇ　　　　０
．１ｇ４−アミノ−３−メチル −Ｎ−エチルーＮ− （β−（メタンスルホン アミド）エチル）−ｐ− フェニレンジアミン 硫酸塩　　　　　　　　　５．０ｇ　　　　７．０ｇベ
ンジルアルコール　　　第３表に記載の量ジエチレング
リコール　　第３表に記載の量１．２−ジヒドロキシ ベンゼン−３，４，６− トリスルホン酩　　　　　３００■ｇ３００■ｇ水を加
えて　　　　　　　１０００捕　　ＩＧＱＯｄｐＨ１０
，１０１０，５０ 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）ＥＤＴＡ−Ｆｅ
　（ｍ） ＮＨ・２Ｈ２０６０ｇ Ｅ　Ｄ　Ｔ　Ａ　・２　Ｎ　ａ　・２　Ｈ２０４ｇチオ
硫酸アンモニウム（７０％）　　　１２０１ｉ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１６ｇ氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　７ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　１０００ｄＰＨ５，ｓ リンス液（タンク液と補充液は同し） ＥＤＴＡ　・２Ｎａ　・２ＨＯ［１，４ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１０００ｄｐ８　　　　　　　　
　　　　　　７．０上記処理液を用いて、Ｌ記処理工程
て処理を行い、ランニング処理スタート時およびランニ
ング処理読了時の未露光部のＢ、Ｇ、Ｒ濃度（スティン
）を富士式自記濃度計にて測定した。さらにランニング
処理終了時のサンプルを８０°Ｃ（５〜１０ＲＨ）で１
ケ月間放置した後、再び未露光部のＢ、Ｇ、Ｒ，０度を
測定した。得られた写真性の変化の結果を第３表に示す
。

第３表の結果から実験Ｎｏ−１及び２ではランニング処
理の結果、スティンが大きく増加するのに対し、実験Ｎ
ｏ、３〜１３てはそのスティンの増加は極めて小さいこ
とがわかる。また処理終了後の経時変化をみても実験Ｎ
ｏ、３〜１３は、実験Ｎｏ、１．２に比べ、スティンの
増加が非常に少ない。実験Ｎ０９４〜９からペンシルア
ルコールを用いない処理液の場合に経時変化が特に低減
されることがわかる。

実施＠５ 表Ｃに記載したように、コロナ放電加工処理した両面ポ
リエチレンラミネート紙にｔ５１層（最下層）〜第７層
（最上層）を順次塗布形成し、印画紙試料を作製した。

各層の塗布液の調製は次の通りである。なお、塗布液に
用いたカプラー、色像安定剤等の構造式等の詳細は後述
する。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わちイエローカプラー２００ｇ、退色防止剤９３．３ｇ
、高沸点溶媒（ｐ）Ｌｏｇ及び溶媒（ｑ）５ｇに、補助
溶媒として酢酸エチル６００ｍ１を加えた混合物を６０
’Ｃに加熱溶解後、アルカノールＢ（商品名、アルキル
ナフタレンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶液
３３０摺を含む５％ゼラチン水溶液３３００ｄに混合し
た。次いてこの液をコロイドミルなもちいて乳化してカ
プラー分散液を作製した。この分散液から酢酸エチルを
減圧漕力し、青感性乳剤層用増感色素及び１−メチル−
２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１，３，４−ト
リアゾールを加えた乳剤１４００ｇ　（Ａｇとして９６
．７ｇ、ゼラチン１７０ｇを含む）に添加し、さらに１
０％ゼラチン水溶液２６００ｇを加えて塗布液を調製し
た。

第２層〜第７層の塗布液は、表Ｃの組成に従い第１層に
準じて調製した。たたし、第５層のシアンカプラーとし
て下記第４表に示した各シアンカプラーな用いて、印画
紙を、それぞれ作成した。

ｎ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール ｏ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール ｐ　シ（２−エチルヘキシル）フタレート９　ジブチル
フタレート ｒ　２，５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３，５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート ｓ　２，５−シーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン ｔ　１，４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２，５−シオクチ
ルオキシベンゼン ｕ２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール） また各層の乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感層の乳剤の増感色素：アンヒド口−５−メトキシ−
５′−メチフレー３．３′−シスルフオプロビルセレナ
シアニンヒドロオキシト緑感層の乳剤の増感色素：アン
ヒドロ−９−エチル−５，５′−ジフェニル−３，３′
−シスルフオエチルオキサカルボシアニンヒトロキシド 赤感層の乳剤の増感色素、３．３′−ジエチル−５−メ
トキシ−９，９′−（２，２−ジメチル−１，３−プロ
パノ）チアジカルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として１−メチル−２−メルカプ
ト−５−アセチルアミノ−１，３，４−トリアゾールを
用いた。

またイラジェーション防止染料として４−（３−カルボ
キシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−カルボキシ−
５−オキソ−１−（４−スルホナトフェニル）−２−ピ
ラゾリン−４−イリデン）−１−プロペニル）−１−ピ
ラゾリル）ベンゼンスルホナート−ジ−カリウム塩、Ｎ
、Ｎ′−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジ才キソ
ー３．７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジイル
）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリウ
ム塩を用いた。

また硬膜剤として１．２−ビス（ビニルスルホニル）エ
タンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー マゼンタカプラー 以上のようにして得られた多層カラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて処理した。

（処理工程）　　　　　　　（時間）　　　（温度）カ
ラー現像　　　　　　　３分３０秒　　３３℃漂白定着
　　　　　　　　１分３０秒　　３３°Ｃリンス （３タンクカスケード）２分　　　　　３０℃乾　　　
燥　　　　　　　　　　　１分　　　　　　　８０℃用
いた処理液処方は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｄ亜硫酸ナトリウム　　下記第４表に記載の量Ｎ、Ｎ’
−ビス（２−ヒドロキシ ペンシル）エチレンジアミン− Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸　　　　　　　　　ｏ、１ｇニトリロ
−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ レンホスホン酸（４０％）　　　　　　ｉ、０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ下記第４表に
示した添加物Ｃ，Ｄ 第４表に記載の量 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０ｇＮ−エ
チル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　５．５ｇ蛍光増白剤
（４，４’−ジアミノス チルベン系）　　　　　　　　　　　　Ｌ、０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　１０００ｄＫＯＨにて　　
　　　　　　　ｐＨ１０，１０漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１５０ｄ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１５ｇＥＤＴＡ−
Ｆｅ（ＩＩｌ［）・ＮＨ４・２Ｈ２０６０ｇ ＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ　Ｏｇ蛍
光増白剤（４，４＝−ジアミノス チルベン系）　　　　　　　　　　　　１．０ｇ２−メ
ルカプト−５−アミノ− ３，４−チアジアゾール　　　　　１．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００摺アンモニア水にて　
　　　　　　　ｐＨ７，０リンス液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソ チアゾリン−３−オン　　　　　　４０ｍｇ２−メチル
−４−イソチアゾリン− ３−オン　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ２−オクチ
ル−４−インチアゾリン −３−オン　　　　　　　　　　　１０ｍｇ塩化ビスマ
ス（４０％）　　　　　　　ｏ、５ｇニトリロ−Ｎ、Ｎ
、Ｎ−トリメチレ ンホスホン酸（４０％）　　　　　　　１．０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸（６０％）　　　　　　２．５ｇ蛍光増
白剤（４，４”−ジアミノス チルベン系）　　　　　　　　　　　１．０ｇアンモニ
ア水（２６％）　　　　　　　２．０ｄ水を加えて　　
　　　　　　　　　１０００摺ＫＯＨｋ：て　　　　　
　　　　　　ＰＨ７，５上記処理において、実施例２と
同様にして、新鮮液及びカラー現像液の一部を２１日間
放こした後の経時液を用いてシアンのＤｍｉｎ及び階調
な測定した。新鮮液に対する経時液の、Ｄｓｉｎ及び階
調の増加量をｆｆ１４表に示した。

第４表の結果から実験Ｎｏ、１〜３に比較し、実験Ｎｏ
、４〜１８では、２１日間放置した現像液を用いても、
Ｄｍｉｎ及び階調の変化が小さく、写真性が極めて安定
化されていることがわかる。特に、シアンカプラーとし
てｒＣ−５ＪもしくはｒＣ−３８Ｊを用いた場合（実験
Ｎｏ、６．７、ｌ０１１１．１３．１５．１７及び１８
）及び現像液中の亜硫酸濾度が小さい場合に現像液の保
恒性が高く、写真性かより安定化することがわかる（実
験Ｎｏ、６．７と１Ｏ１１１の比較により）。

手続補正書（自発） 昭和６２年２月１７日 特許庁長官　黒　１）明　雄　殿 １、事件の表示 昭和６１年特許願第１９８９８７号 ２、発明の名称 名称　（５２０）富士写真フィルム株式会社代表者　大
　西　　實 ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区新橋３丁目７番３号ｉドリャ
第２ビル　７階 ５、補止命命の日付　　目頭　　　　　　　　　　　−
−６、補正の対象　明細書の「特許請求の範囲」及び「
発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 （１）明細書の「特許請求の範囲」の欄を別紙の通り補
正します。

（２）同書第１６ページ第４〜６行の「Ｎ−エチル・・
・アミノアニリン」を「４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）
−アニリン」に補正します。

（３）同書第４６ページ第２行の「い。」の次に下記の
記載を加入します。

「その他特願昭６１−１３１６３２号に記載のようにイ
オン交換水を用いるのも水洗水の安定性を向上するのに
有効な手段である。」 （４）同書９７ベ一シ第１２行の「ｐ−フェニレンジア
ミン」を「アニリン」に補正します。

（５）同書第１１６ページ第１６〜１７行の「ｐ−フェ
ニレンジアミン」を「アニリン」に補正します。

（６）同書第１２７ページ第２〜４行の「Ｎ−エチル・
・・アミノアニリン」を「４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチルーＮ−（β−（メタンスルホンアミド）エチル
）−アニリン」に補正します。

（７）同書第１３１ページの「Ｂ）」の化学式の次に改
行して下記の記載を加入します。

「実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に下記
表りに示す組成の各層を塗布して多層カラー印画紙を作
製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）１９．１ｇおよび色像安定剤（
ｂ）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（ｃ
）７．７ｃｃを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラ
チン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方墳臭化銀
乳剤（臭化＠９０．０モル％、Ａ　ｇ　７０　ｇ　／　
ｋ　ｇ含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当
り５．０Ｘ１０−４モル加えたものを調製した。前記の
乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、表りの組成とな
るように第−層塗布液を調製した。第二層から第七層用
の塗布液も第−層塗布液と同様の方法て調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３，５−ジク
ロロ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当り４．ＯＸ　１０−’モル）お
よび 赤感性乳剤層 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当り２．６ｘｌＯ’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当り８．
５ｘｌＯモル、７．７ＸＩＯ−’モル、２．５Ｘ１０−
４モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒトロキ
シー６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当り１．２ｘｌＯモル、
１−１ｘｌＯ−２モル添加し−ま た。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （ａ）イエローカプラー （ｂ）色像安定剤 （ｃ）溶媒 （ｄ）混色防止剤 （ｅ）マゼンタカプラー （ｆ）色像安定剤 しＨ５シＨ３ （ｇ）色像安定剤 （ｈ）溶媒 （ｉ）紫外線吸収剤 の２：９：８混合物（重量比） （ｊ）Ｒ色防止剤 （ｋ）溶媒 （文）シアンカプラー （ｍ）色像安定剤 の５：８：９混合物（重量比） （ｎ）ポリマー 平均分子量３５，０００ （ｏ）溶媒 上記感光材料を光学くさびを通して露光後１次の工程で
処理した。

処理工程　　　　温度　　　　　　時間カラー現像　　
　　３８℃　　　１分４０秒漂白定着　３０〜３４℃　
　１分ＯＯ秒リンス■　３０〜３４℃　　　２０秒 リンス■　３０〜３４℃　　　２０秒 リンス■　３０〜３４°Ｃ２０秒 乾燥　７０〜８０”Ｃ５０秒 （リンス■→■への３タンク向流力式とした。）各処理
液の組成は次の通りである。

Ｌ孟二里豊亘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｏ
ｏｎジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−
ヒドロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸（６０り　　　　２．０ｇニト
リロ三酢酸　　　　　　　　　　２．０ｇ添加物Ｅ（第
５表参照）　　　　　　０．０４モル臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　　３０ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド） エチルツーアニリン硫酸塩　　　　５．５ｇＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシル アミン硫酸塩　　　　　　　　　　４．０ｇ蛍光増白剤
（ＵＶＩＴＥＸ−ＧＫチバガイギ製）１．５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１ｏｏｏｄｐＨ１０，２５ 漂白定着剤 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
００ｄチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　　２
００ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２０ｇ
エチレンシアミン四酢酸 鉄（ｍ）アンモニウム　　　　　　　６０ｇエチレンジ
アミン四酢酸 二ナトリウム　　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１０００摺ｐＨ（２５℃
）　　　　　　　　　　　　７−００リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 実施例５と同様にして、経時後の写真性変化を第５表に
示した。

第５表 本発明によれば、経時による写真特性の変化が著しく減
少している。

（ニス上ン 特許請求の範囲 （１）芳香族第一級アミンカラー現像主薬及び下記一般
式（Ｉ）で表わされる化合物を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像液組成物。

一般式（Ｉ） −ＯＨ Ｒ−Ｃ−Ｃ−Ｒ” ロ −ＯＨ ■ （式中、Ｒ及びＲ２はそれぞれ、水素原子、アルキル基
又はアリール基を示し、Ｒ１及びＲ２は互いに回しても
異なっていてもよく、また、Ｒ１とＲ２か連結して環を
形成していてもよい。）（２）ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を、ベンジルアルコールを実質的に含有しない
、かつ、芳香族第一級アミンカラー現像主薬及び下記一
般式（Ｉ）て表わされる化合物を含有する現像液て処理
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法。

一般式（Ｉ） −ＯＨ Ｒ−Ｃ−Ｃ−Ｒ２ −０Ｈ （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ、水素原子。

アルキル基又はアリール基を示し、Ｒ及びＲ２は互いに
同じでも異なっていてもよく、また、Ｒ１とＲ２が連結
して環を形成していてもよい。）（３）芳香族第一級ア
ミンカラー現像主薬か、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）
−アニリン化合物である特許請求の範囲第２項記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）芳香族第一級アミンカラー現像主薬及び下記一般
   式（ I ）で表わされる化合物を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像液組成物。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ、水素原子、アル
   キル基又はアリール基を示し、Ｒ＾１及びＲ＾２は互い
   に同じでも異なっていてもよく、また、Ｒ＾１とＲ＾２
   が連結して環を形成していてもよい。）（２）ハロゲン
   化銀カラー写真感光材料を、ベンジルアルコールを実質
   的に含有しない、かつ、芳香族第一級アミンカラー現像
   主薬及び下記一般式（ I ）で表わされる化合物を含有
   する現像液で処理することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ、水素原子、アル
   キル基又はアリール基を示し、Ｒ＾１及びＲ＾２は互い
   に同じでも異なっていてもよく、また、Ｒ＾１とＲ＾２
   が連結して環を形成していてもよい。）（３）芳香族第
   一級アミンカラー現像主薬か、４−アミノ−３−メチル
   −Ｎ−エチル−Ｎ−［β−（メタンスルホンアミド）エ
   チル］−ｐ−フェニレンジアミン化合物である特許請求
   の範囲第２項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。