JPS6326655A - カラ−写真現像液組成物及びハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー写真現像液組成物及びそれを用いたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関するもので
あり、特にカラー現像液の安定性及び発色性か向上し、
かつ、連続処理時における、カブリの上昇か著しく低減
されたカラー写真現像液組成物とそれを用いる処理方法
に関する。

（従来の技術） 芳香族第１級アミンカラー現像主薬を用いたカラー写真
現像液（以下単にカラー現像液という）はカラー画像形
成方法において従来から古く使用されており、現在では
カラー写真の画像形成方法において、中心的な役割りを
果たしている。しかしなから上記カラー現像液は、空気
や金属の存在により非常に酸化されやすく、このように
経時変化した現像液を使用してカラー画像を形成させる
と、カブリが上昇したり、感度、階調か変化したり、写
真特性が望むものと違ったものになるのは周知の通りで
ある。

従って従来から種々のカラー現像液の保恒性を向上する
手段が検＞１されており、中でもヒドロキシルアミンと
亜硫酸イオンを併用する方法が最も一般的である。しか
し、ヒドロキシルアミンは分解されるとアンモニアか発
生し、カブリの原因になり、また亜硫酸イオンは現像主
薬の競争化合物として作用し１発色性を阻害する等の欠
点を有し、いずれも好ましい保恒剤とは言い難い。

その他従来からカラー現像液の安定性を向上するために
、各種保恒剤やキレート剤の検討がなされてきた。例え
ば、保恒剤としては、特開昭５２−４９８２８号、同５
９−１６０１４２号、同５６−４７０３８号、及び米国
特許第３．７４６．５４４号等に記載の芳香族ポリヒド
ロキシ化合物、米国特許第３，６１５，５０３号や英国
特許第１，３０６，１７６号記載のヒドロキシカルボニ
ル化合物、特開昭５２−１４３０２０号及び同５３−８
９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合物、特開昭
５４−３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭
５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号記載の金
属塩１等をあげることかできる。また、キレート剤とし
ては、特公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３
２号記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７
３４７号、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２
，２２７，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５
２−１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−
１２１１２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−
６５９５６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他
特開昭５８−１９５８４５号、同５Ｂ−２０３４４０号
及び特公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげ
ることかてきる。

（発明か解決しようとする問題点） しかしなから、これらの従来の技術を用いても、保恒性
能が不十分てあったり、写真特性に悲喜！を及ぼしたり
一長一短かあり満足てきる結果は得られていない。

特に公害防止及び調液上、問題の多いベンジルアルコー
ルを除去したカラー現像液においては、発色性能か劣化
するのは必至であるか、このような系ては競争化合物と
して作用する保恒剤は著しく発色性を阻害するために、
上記の従来の技術では満足できないものか多い。

さらに塩素含量の多い塩臭化銀乳剤を含有したカラー写
真感光材料は、カラー現像時にカブリが発生し易いこと
は特開昭５８−９５３４５号及び同５９−２３２３４２
号に記載の通りである。このような乳剤を使用する場合
には、乳剤の溶解性か少なく、かつ、より優れた保恒性
能を有する保恒剤か不可欠であるがこの意味でも新しい
現像液の開発か要望されている。

したかって本発明は、安定性及び発色性に優れ、連続処
理時等におけるカブリの上昇を著しく低減した、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の現像液組成物を提供するこ
とを目的とする。

さらに本発明はベンジルアルコールを実質上含有しない
でも発色濃度か低下することなく、安定性に優れたカラ
ー現像液組成物を提供することを目的とする。

さらに本発明は、カラー現像液の安定性を向上させて、
連続処理時等における経時変化を著しく低減し、カブリ
の上昇を防止したハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法を提供することな目的とする。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は芳香族第一級アミンカラー現像主薬
及び下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像
液組成物及びハロゲン化銀カラー写真感光材料を、ベン
ジルアルコールを実質的に含有しない、かつ、上記現像
液組成物を含有する、現像液で処理することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法により達
成された。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、ご換または無置換のアル
キル基を表わし、Ｒ３は置換または無置換のアルキレン
基を表わす、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ：ｌの炭素数の合計は３以
上である。

以下に一般式（Ｉ）をさらに詳細に説明する。

一般式ＣＩ） 式中、Ｒ１，Ｒ２は水素原子、置換または無置換のアル
キル、！！（炭素Ｍｌ〜ｌＯの基。例えばメチル基、エ
チル基、ヒドロキシエチル基、カルボキシメチル基、Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノエチル基、メトキシプロピル基、
メシルエチル基、ブチルノ人、イソブチル基など）を表
わし、Ｒ３は置換または無置換のアルキレン基（炭素数
ｌ〜ｌＯの基０例えばメチレン基、エチレン基、プロピ
レン基、２−ヒドロキシプロピレン基など）を表わす、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の炭素数の合計は３以Ｅである。

一般式ＣＩ）中、Ｒ′、Ｒ２として好ましいのは水素原
子、無を換アルキルス（、ヒドロキシアルキル基、アル
コキシアルキル基、またはカルボキシアルキル基である
場合であり、またＲ１　、　Ｒ２の少なくとも１つか水
素原子、無置換アルキル基、ヒドロキシアルキル基であ
る場合かより好ましい。

一般式（Ｉ）中、Ｒ３として好ましいのは無置換アルキ
レン基、及び置換基としてカルボキシル基、アミノ基、
ヒドロキシル基を有する基を持つ場合である。

一般式（Ｉ）の化合物が有するカルボキシル基の数は３
以下てあり、好ましくは２以下である。

一般式（Ｉ）の化合物の添加量はカラー現像液１文当り
０．０１〜５０ｇ、好ましくはＯ，１〜２０ｇである。

本発明による一般式（Ｉ）の化合物の具４例を以下に挙
げるか、本発明かこれらに限定されるものではない。

Ｉ−（１） （１１０ｃ２１１４＋！Ｎ−Ｃｌ１□Ｃ００Ｉ＋！−（
２） １１ＮそＣ１１２ＣＯＯ１１）　２ ｒ−（３） Ｃ１１３＋ｆ−Ｃ−ＣＩＩ□Ｃ００）り２Ｉ−（４） Ｉ−（５） Ｎｉ１２ＣＩＩＣＯＯＩ１ Ｃ２１１４ＣＯＯＩＩ Ｉ−（６） １１０ｃ２１１４−ＮモＣＩｌ□ＣＯＯ１１）２Ｉ−（
７） （ＩＩＯＣ２１１４＋！Ｎ−（Ｃ１１２＋２Ｎ（−ＣＩ
ｌ□０００１１）　２Ｉ−（８） （Ｃ１１３０Ｃ２１１４−）！ＮｆＣＩ＋２−＋１ＣＯ
Ｏ１１Ｉ−（９） ｒｆ　　（ｔｏ） （１１０Ｃ２１１４０Ｃ２１１，、す、Ｎ−ｅｃｌ＋？
、Ｃ００ＩＩＩ　−（１１） Ｉ−（＋２） １１０Ｃ２１１，ＱＣ２１１４０Ｃ２１１，−Ｎ（Ｃ２
！１４ＣＯＯ１１）２Ｉ−（１：Ｉ） （Ｃ１１，、−）ＥＳＯ３１１ Ｃ１１３３０２Ｃ２１１４Ｎ−（−Ｃ１１２ＣＯＯ１１
）２Ｉ−（１５） Ｉ−（１６） ｒ−（＋７） Ｎ１１２−ｆｃ＋１２−）−５（：００１１Ｃ１１３Ｎ
ＩＩＣ２１１４ＣＯＯ１１ Ｉ−（１９） （Ｃ１１３−）−２Ｎ−Ｃ１１２ＣＯＯ１１Ｉ−（２０
） ｉｌ 以下に本発明のカラー現像液について説明する。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はＰ−フェニレンジアミン誘導体てあり、代表例を以
下に示すかこれらに限定されるものではない。

Ｄ−Ｉ　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコア ニリン Ｄ−６Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４− アミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンア ミド Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンシアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ソトキシエチルアニリン また。これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫耐塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−）−ルエンスルホン酸°塩な
どの塩てあってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の
使用量は現像溶液１文名り約０．１ｇ〜約２０ｇ、さら
に好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

本発明のカラー現像液には、下記一般式（ＩＩ　）て表
わされるヒドロキシルアミン類を含有する場合か好まし
い。

一般式（ＩＩ　） Ｒ’　−Ｎ−Ｒ５ ― Ｈ 式中、Ｒ４、Ｒ５は水素原子、無置換もしくは置換アル
キル基、または無置換もしくは置換アルケニル基、無置
換もしくは置換アリール基を表わす。

Ｒ，Ｒ５かアルキルノ、（またはアルケニル基（の場合
か好ましく、少なくとも一方か置換〕、６を有する場合
かさらに好ましい。またＲ４とＲ５は連結して窒素原子
と一緒にヘテロ環を形成してもよい。

アルキル基、アルケニル基は直鎖、分岐鎖、環状のいず
れてもよく、置換ノにとしてはハロゲン原子（Ｆ、Ｃ文
、Ｂｒなど）、アリール基（フェニル基、ｐ−クロロフ
ェニル基など）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ
基、メトキシエトキシノ、（など）、アリールオキシ基
（フェノキシ基など）、スルホニル基（メタンスルホニ
ル基、ｐ　−トルエンスルホニル基など）、スルホンア
ミド基（メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンア
ミド基など）、スルファモイル基（ジエチルスルファモ
イル基、無置換スルファモイル基など）、カルバモイル
基（ｙ！！、Ｚｉ換カルバモイル基、ジエチルカルバモ
イル基など）、アミド基（フヒトアミト基、ベンズアミ
ド基など）、ウレイド基（メチルウレイド基、フェニル
ウレイド基など）、アルコキシカルボニルアミノ基（メ
トキシカルボニルアミノ基など）、アリロキシカルボニ
ルアミノ基（フェノキシカルボニルアミノ基など）、ア
ルコキシカルボニルノ、（（メトキシカルボニル基など
）、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボニ
ル基など）、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
スルホ基、ニトロ基、アミノ基（無置換アミノ基、ジエ
チルアミノ基など）、アルキルチオ基（メチルチオ基な
と）、アリールチオ基（フェニルチオ基など）、及びヘ
テロ環基（モルホリル基、ピリジル基など）を挙げるこ
とかてきる。ここてＲ４とＲ５は互いに同しても異って
いてもよく、ざらにＲ４、Ｒ５の置換基も回しても異な
っていてもよい。

またＲ４、Ｒ５の炭素数は１〜１０か好ましく、特に１
〜５か好ましい。Ｒ４とＲ５か連結して形成される含窒
素へテロ環としてはピペリジル基、ピロリシリル基、Ｎ
−アルキルピペラシル基、モルホリル基、イントリニル
基、ベンズトリアゾール基などが挙げられる。

Ｒ４とＲ５の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミド基
、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及びア
ミノ基である。

以下に本発明に用いられる一般式（ＩＩ　）で表ねされ
る化合物の具体例を示すか本発明の範囲はこの化合物に
限定されるものてはない。

／″ ＼″ 、／′ ／″ ［１−（１） Ｈ ■ １ｌ−（２） ＩＩ　−（Ｆ） Ｈ ｎ−（４） ｎ　−（Ｓ） Ｈ １ｌ−（６） Ｈ ＣＨＱＣＨ−Ｎ−Ｃ２Ｈ，ＱＣ２Ｈ５ ■−（７） ＯＨ ｎ−（ａ） ＯＨ ｎ−（９） ｎ　−（１０） ＩＩ　−（１１） ｎ−（ｔｚ） ■−（１コ） ■−（１４） ｎ　−（Ｉｓ） ■−（１６） ｎ−（１７） ＯＨ Ｃ２Ｈ５５０２Ｃ２Ｈ４−トＣ２Ｈ４５０２Ｃ２Ｈ５Ｉ
Ｉ−（１８） ｎ−（１９） Ｈ−（２０） ＩＩ−（２２） ■−（２３） ＩＩ−（２４） ■−（２５） ■−（２６） ＯＨ ＨＯＯＣ−ＣＨ２−Ｎ−ＣＨ２−ＣＯＯＨｎ　−（２７
） ＯＨ ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ＩＩ−（２８） ＩＩ　−（２９） ［１−（３０） し１′ｌ３−Ｎ　　　　　ハし＋１２ＵＨ２Ｍ聞２しＩ
′＋２八　　　　　八しＨ３＼□　　　い／ ｎ−（３１） ｎ−（：１２） １Ｉ　−（：１３） ＩＩ　−（３４） Ｈ２０Ｈ 一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の合成は以下に示す
公知の方法により合成することか出来る。

米国特許第３，６６１，９９６号、同３，３６２．９６
１号、同３，２９３．０３午号、特公昭４２−２７９４
号、米国特許第３，４９１，１５１号、同第３，６５５
，７６４号、同第３，４６７．７１１号、同第３，４５
５，９１６号、同３．２８７，１２５号、同第３．２８
７，１２４号 これらの化合物は塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、シュウ酸
、酢酸等の各種酸と塩を形成していてもよい。

一般式（ＩＩ）で表わされる化合物のカラー現像液への
添加量は、カラー現像液１見当りＯ，１ｇ〜２０ｇ好ま
しくは０．５ｇ〜Ｌｏｇである。

本発明のカラー現像液は、公害防止、２ｇｌ液性及びカ
ブリ防止の点でペンシルアルコールを実質的に含有しな
い場合か好ましい、実質的に含有しないとはカラー現像
液１文当りベンジルアルコールが２摺以下、好ましくは
全く含有しないことを意味する。

また保恒剤として、亜６ｇ、＃ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム、重亜ｉｕｅナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ
亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩や
カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添加してもよい
、これらの添加量はＯｇ〜２０　ｇ／ｌ好ましくはＯｇ
〜５ｇ／ｌてあり、カラー現像液の安定性が保たれるな
らば、少ない方が好ましい。

その他保恒剤としては米国特許３，６１５，５０３号及
び英国特許１，３０６，１７６号記載のヒドロキシアセ
トン類、特開昭５２−１４３０２０号及び同５３−８９
４２５号記載のα−アミノカルボニル化合物、特開昭５
７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号等に記載の
各種金属類、特開昭５２−１０２７２７号記載の各種糖
類、同５２−２７６３８号記載のヒドロキサム酸類、同
５９−１６０１４１号記載のα、α′−ジカルボニル化
合物、同５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、同
５４−３５３２号記載のアルカノールアミン類、同５６
−９４３４９号記・戊のポリ（アルキレンイミン）類、
同５６−７５６４７号記載のグルコン酸誘導体等を必要
に応して含有してもよく、これらの保恒剤は必要に応し
て２種以旧併用してもよい。

また芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加か好ましい。

本発明のカラー現像液は、好ましくはｐＨ９〜１２、よ
り好ましくは９〜１１．０てあり、そのカラー現像液に
は、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませること
かてきる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ポウ酸塩、四ホウ
酩塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、Ｎ、Ｎジメ
チルグリシン塩、ロイシン塩。

ノルロイシン塩、クアニン塩、３．４−ジヒドロキシフ
ェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−ア
ミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリ
ン塩、プロリン塩、トリスヒドロジアミノメタン塩、リ
シン塩などを用いることかてきる。特に炭酸塩、リン酸
ｍ、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安、９香酩に１２は、溶解
・１生、ｐ　Ｈ９，０以上の高ｐＨ領域での緩衝ｆ駈に
優れ、カラー現像液に添加しても写真性壱面への悪影響
（カフリなど）かなく、安価であるといった利点を有し
、これらの緩衝剤を用いることか特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ酸）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒトロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることかてきる。しかしなから本発明は、これ
らの化合物に限定されるものてはない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加縫は、０６１モル／文
以七であることか好ましく、特に０．　１モル／文〜０
．４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることかてきる。

キレート剤としては有機酸化合物か好ましく。

例えば特公昭４Ｂ−３０４９６号及び同４４−３０２３
２号記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７
３４７号、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許２，
２２７，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２
−１０２７２６号、回５３−４２７３０号、同５４−１
２１１２７号。

回５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５６号等に
記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭５８−１９
５８４５号、同５８−２０３４４０号及び特公昭５３−
４０９００　ｓｙ等に記載の化合物を挙げることかてき
る。以下に具体例を示すかこれらに限定されるものでは
ない。

ニトリロミ酢酸 ジエチレントリアミン五酢酸 エチレンシアミン四酢酸 トリエチレンテトラミン六酢酸 Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ−、Ｎ′−テトラメチレ
ンホスホン酸 １．３−ジアミノ−２−プロパノ−ルー４ａ：酸トラン
スシクロヘキサンシアミン四酢酸ニトリロ三プロピオン
酸 １．２−ジアミノプロパン四酢酸 ヒドロキシエチルイミノニ醇酸 クリコールニーデルシアミン四酢酸 ヒドロキシエチレンシアミン三酢酸 エチレンシアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ２−ホスホノフタン−１，２，４−トリカルボン酸 ン酸 Ｎ、Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシペンシル）エチレンシ
アミン−Ｎ、Ｎ′−シ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２挿具」二併用して
もよい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の全屈イ
オンを封鎖するのに充分な量であればよい。例えば１交
当り０，１ｇ〜Ｌｏｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することかてきる。現像促進剤としては、特公昭３７−
１６０８８号、回３７−５９８７号、同３８−７８２６
号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米
国特許３，８１３．２４７号等に表わされるチオエーテ
ル系化合物、特開昭５２−４９８２９号、及び同５０−
１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンシアミン系化
合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３０
０７４号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４
３４２９号等に表わされる４級アンモニウムｎ！類、米
国特１作２，６１０，１２２号及び同４，１１９，４６
２号記儀のｐ−アミノフェノール類、米国特許２，４９
４，９０３号、同３，１２８，１８２号、同４，２３０
，７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１
１４３１号、米国特許２，４８２，５４６号、同２，５
９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記載の
アミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−
２５２０１号、米国特許３．１２８，１８３号、特公昭
４１−１１４３１号、回４２−２３８８３号及び米国特
許３，５３２．５０１号等に表わされるポリアルキレン
オキサイド、その他ｌ−フェニルー３−ピラゾリドン類
、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物
、イミダゾール類等を必要に応じて添加することかてき
る。

本発明においては、必要に応して任意のカブリ防止剤を
添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム、
臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲ
ン化物及び有機カブリ防止剤か使用てきる。有機カブリ
防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニド
ロペンズイミダソール、５−ニトロイソインダゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリルーペンズイミタゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、インダゾール類、ヒドロキシアザ
インドリジンアデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることかてきる。

本発明のカラー現像液には、蛍光増白剤を含有するのか
好ましい。蛍光増白剤としては、４゜４′−ジアミノ−
２，２′−ジスルホスチルベン系化合物か好ましい。添
加量はＯ〜５ｇ／文好ましくはＯ，１ｇ〜４ｇ／見であ
る。

また、必要に応してアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０°Ｃ好ま
しくは３０〜４０°Ｃである。処理時間は２０秒〜５分
好ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方か好
ましいか、感光材料１ｒｒｒ′当り２０〜６００摺好ま
しくは５０〜３００槓である。さらに好ましくは１００
喧〜２００ｄである。

次に本発明の処理方法に用いられる漂白液、漂白定着液
及び定着液を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られるｌフ白側としては、いかなるに白側を用いること
もてきるか特に鉄（［１）の有機錯ζ１（例えばエチレ
ンシアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの
アミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの２Ｗ　ｍ　
）もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸：
過硫酸塩５過酸化水素などが好ましい。これらのうち、
鉄（ｍ）の有機錯ｍは迅速処理と環境汚染防にの観点か
ら特に好ましい。鉄（ｍ）の有機錯塩を形成するために
有用なアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
もしくは有機ホスホン酸またはそれらの塩を列挙すると
、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酪
酸、エチレンシアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ
、Ｎ’。

Ｎ′−三酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酩醜、トリ
エチレンテトラミン六酢酸、プロピレンジアミン四酢酸
、ニトリロ三酢酸、ニトリロトリプロピオン酸、シクロ
ヘキサンシアミン四酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロ
パツール四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イミノニ酢酸、
ヒトロキシルイミノニ酢酸、シヒドロキシエチルグリシ
ンエチルエーテルジアミソ四酢酸、グリコールエーテル
シアミン四酢酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、エ
チレンジアミンニプロピオン酢酸、フェニレンジアミン
四酢酸、２−ホスホノブタン−１゜２．４−三酢酸、１
．３−ジアミノプロパノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、
Ｎ’、Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、１．３−プロ
ピレン、ジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、ｒｌ”−テトラメチ
レンホスホン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，ｌ−
ジホスホン酸などを挙げることかてきる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウムｕ二のいずれでもよい。これらの化合物の
中て、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジア
ミノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（ＩＩＩ
）錯塩か漂白刃か高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形て使用してもよい
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、隣酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中て第２鉄イ
オン′Ｎ塩を形成させてもよい、錯塩の形で使用する場
合は。

１種類の錯塩を用いてもよいし、また２種類以上の錯塩
を用いてもよい、一方、第２鉄塩とキレート剤を用いて
溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類または
２種類以上使用してもよい。

さらにキレート剤を１種類または２種類以上使用しても
よい。また、いずれの場合にも、キレート剤を第２鉄イ
オン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄錯体
のなかてもアミノポリカルボン酸鉄錯体か好ましく、そ
の添加峨は０．０１〜１、ｏｍｏ１／ｕ、好ましくは０
．０５〜０．５０ＩＩｏｆ　／　ｌである。

また、漂白液または漂白定着液には、必要に応じて漂白
促進剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具
体例としては、米国特許第３．８９３．８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、同第２，０５９，９８８
号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号
、同５３−３７４１８号、同５３−６５７３２号、同５
３−７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９
５６３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４
４２４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２
６号、リサーチ・ディスクローシャーＮｏ、　１７１２
９号（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０
１２９号に記載されている如きチアゾリジン誘導体；特
公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同
５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号
に記載のチオ尿素誘導体：西独特許第１゜１２７．７１
５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物；西独
特許第９６６．４１０号、同第２，７４８，４３０号に
記載のポリエチレンオキサイド類：特公昭４５−８８３
６号に記載のポリアミン化合物：その他特開昭４９−４
２４３４号、同４９−５９６４４号、回５３−９４９２
７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５０６号お
よび同５８−１６３９４０号記載の化合物３よび沃素、
臭素イオン等を挙げることかてきる。

なかでも″メルカプト基またはジスルフィド基を有する
化合物か促進効果か大きい観点て好ましく、特に米国特
許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８
１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物か好
ましい。

その他、末完ＩＩの漂白液またはｔ″：ｊ白定着液には
、友化物（例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化
アンモニウム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩
化ナリトウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例え
ば沃化アンモニウム）の再ハロゲン化剤を含むことかて
きる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ１醜ナトリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
亜燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無ｍ
酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐
蝕防止剤などを添加することがてきる。

本発明において漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン＃塩：エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチ
アー１．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合
物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤
であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用す
ることかてき。また、特開昭５５−１５５３５４号に記
載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化
物などの組み合せからなる特殊な漂白定着液等も用いる
ことかてきる０本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ
硫酸アンモニウム塩の使用か好ましい。

１文あたりの定着剤の量は、０．３〜２モルか好ましく
、さらに好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。

本発明における漂白定着液または定着液のｐＨ領域は、
３〜１０か好ましく、さらには５〜９が特に好ましい、
ｐＨかこれより低いと脱銀性は向上するか液の劣化およ
びシアン色素のロイコ化か促進される。逆にｐＨかこれ
より高いと脱銀が遅れかつスティンが発生しやすくなる
。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、１５酸カリウム等を添加すること
かてきる。

また、漂白定着液には、その他各腫の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることかできる。

本発明において漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウムなど）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸
アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム
など）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウム
、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これら
の化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜０．５
０モル／立金含有せることが好ましく、さらに好ましく
は０．０４〜０．４０モル／交である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加か一般的であるか、そ
の他、アスコルビン酸やカルボニル重亜硫酸付加物、あ
るいは、カルボニル化合物等を添加してもよい。

さらには緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応して添加してもよい。

次に本発明の水洗−Ｆ程について説Ｉｌｌする０本発明
では通常の“水洗処理”のかわりに実質的な水洗上程を
設けず、いわゆる“安定化処理”だけを行うなどの簡便
な処理方法を用いることもてきる。このように本発明で
いう「水洗処理」とは上記のような広い意味て用いられ
ている。

本発明の水洗水量は、多段向流水洗の浴数や感光材料の
前浴成分を持込み量によって異なるために、その規定は
困難であるか１本発明においては最終水洗浴における漂
白や定着液成分が１×１０＝以下てあればよい。例えば
３タンク向流水洗の場合には感光材料１ｍ″当り約１０
００ｄ以上用いるのか好ましく、より好ましくは５００
０ｍ！以上である。また、箇水処理の場合には感光材料
ｌｒｎ’当り１００〜１ｏ００ｄ用いるのかよい。゛水
洗温度は１５°Ｃ〜４５°Ｃ１より好ましくは２０℃〜
３５°Ｃである。

水洗処理上程には、沈殿防エヒや水洗水の安定化［１的
て、各種の公知化合物を添加してもよい。例えば、無機
リン酸、アミノポリカルホン酸、有機ホスホン酸等のキ
レート剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を防１卜
する殺菌剤や防ハイ剤（例えば「ジャーナル・オブ・ア
ンチハクテリアル・アンド・アンチフユンガル・エーシ
ェンツ」（Ｊ、　　ＡｎＬｉｂａｃｔ、　　八ｎｔｉｆ
ｕｎｇ、　　Ａｇｅｎｔｓ）　　Ｖｏｌ、１　１　　、
Ｎｏ、５．ｐ２０７〜２２３　（１９８３）に記載の化
合物および堀口傅著「防閃防営の化学」に記載の化合物
、マクネシウム塩やアルミニウム塩に代表される金属塩
、アルカリ全屈およびアンモニウム塩、あるいは乾好負
荷やムラを防Ｗするための界面活性剤等を必要に応して
添加することがてきる。あるいはウェスト著「フォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング誌
（Ｐｈｏｔ。

Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）　、第６巻、３４４〜３５９ベー
ジ（１９６５）等に記載の化合物を添加してもよい。

さらにキレート剤や殺菌剤、防パイ剤を水沈水に添加し
、２槽以旧の多段向流水洗により水洗水ｂｔを大幅に節
減する場合において、未発Ｊ１は特に有効である。また
、通常の水洗１程のかわりに。

特開昭５７−８５４３号記載のような多段向波安定化処
理丁程（いわゆる安定化処理）を実施する場合にも、特
に有効である。これらの場合、最終浴の諒白や定着成分
は５ｘｌＯ’以下、好ましくは１ｘｌｏ−２以Ｆであれ
ばよい。

本安定化浴中には画像を安定化する目的て各種化合物か
添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３−
８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ酸
塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナ
トリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン
酸、ポリカルボン酸などを組み合せて使用）やホルマリ
ンなどのアルデヒドを代表例として挙げることかてきる
。その他、キレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボ
ン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸など）、殺菌剤（チアゾール系、イソチア
ゾール系、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミ）
コ゛、　ベンゾトリアソールなど）、界面活性剤、蛍光
増白剤、＆！Ｊ！膜剤などの各種添加剤を使用してもよ
く、同・もしくは異種の目的め化合物を一挿具ト併用し
てもよい。

また、処理機の膜ｐ　ＨＡ　”Ｍ剤として塩化アンモニ
ウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸ア
ンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ム等の各種アンモニウム塩を添加するのか画像保存性を
良化するために好ましい。

以北のような水洗水星を大幅に節減した場合には、水洗
水のオーバーフロー液の一部または全部な前浴である漂
白定着浴や定着浴に流入させる場合か排液量減少の目的
から好ましい。

本処理下程においては連続処理に際して、各処理液の補
充液な用いて、液組成の変動を防雨することによって一
定の仕りかりが得られる。補充、７Ｂは、コスト低減な
どのため標準補充ｒＩＶの半分あるいは半分以下に下げ
ることもてきる。

各処理浴内には、必要に応して、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
フタ、各種スクイシー、窒素撹拌、エアー攪拌等を設け
てもよい。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理１程にも適用てきる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ベーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム等の処理に適用する
ことかできる。

／′ ／′ 本発明の処理方法を適用する感光材ネ１のハロゲン化銀
乳剤は、沃臭化銀、臭化銀、ｍ臭化銀、塩化銀等いかな
るハロゲン組成のものても使用てきるか、迅速処理や低
補充処理を行う場合には、塩化銀を６０モル％以上含有
する塩臭化銀乳剤または塩化銀乳剤か好ましく、さらに
は塩化銀の含有率か８０〜１００モル％の場合か特に好
ましい。

また高感度を必要とし、かつ、製造時、保存時、及び／
又は処理待のカブリをとくに低く抑える必要かある場合
には、臭化銀を５０モル％以北含有する塩臭化銀乳剤ま
たは臭化銀乳剤か好ましく。

さらには７０モル％以北か好ましい。臭化銀か９０モル
％以北になると、迅速処理は困難となるが現像促進の手
段例えば後述するようなハロゲン化銀溶剤やカフラセ剤
、現像剤などの現像促進剤を処理時に作用させる等の手
段を用いれば、臭化銀の含有率に制限されることなく現
像をある程度速くすることかてき、好ましい場合かある
。いずれの場合にも沃化銀を多量に含有することは好ま
しくなく、３モル％以下てあればよい。

本発明においてハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子は
内部と表層か異なる相をもっていても、接合構造を右す
るような多相構ノ貨てあってもあるいは粒子全体か均一
な相からなっていてもよい。

またそれらか混在していてもよい。

このハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは
珠に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は
、控長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとづく平
均て表わす。平板粒子の場合も球換算て表わす、）は、
２ル以下て０．１ル以上か好ましいか、特に好ましいの
は１．５μ以下０．ｔｓ＝以上である。粒子サイズ分布
は狭くても広くてもいずれてもよいか、ハロゲン化銀乳
剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズで
割った値（変動率）か２０％以内、特に好ましくは１５
％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使
用することか好ましい。また感光材料か目標とする階調
を満足させるために、実質的に同一の感色性を有する乳
剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロ
ゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をもった
ものか好ましい）を同一層に混合または別層に重層塗布
することかてきる。さらに２種類以りの多分散ハロゲン
化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせ
を混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体のような規則的（ｒｅｇｕｌ
ａｒ）な紘品体を有するものあるいはそれらの共存する
ものてもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）な結晶形をもつものてもよく、またはこれ
らの結晶形の複合形をもつものてもよい。また平板状粒
子てもよく、特に長さ／厚みの比の値か５以上とくに８
以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５０％以上を占
める乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形の混合か
ら成る乳剤てあってもよい。これら各種の乳剤は潜像を
種として表面に形成する表面Ｗｒ像型ても１粒子内部に
形成する内部潜像型のいずれてもよい。

末完１５１に用いられる写真乳剤は、クラフキデ箸「写
真の化学と物理Ｊ’［Ｐ、　Ｇｌａｌｉｄｅｓ、　Ｃｈ
ｉｍｉｅｃＬ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐｌ＋ｏＬｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｃ　　（Ｐａｕｌ　　ＭｏｎＬｅｌ　　
ント団、１９６７年月、タフイン箸「写真乳剤化学」［
Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｒｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ
　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ
　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）］、ゼリクマンら箸「写
真乳剤の製造と塗；／ｉｉＪ　［ｖ、　Ｌ、　２ｃｌｉ
ｋｍａｎ　ｅｔａｔ、　”Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏ
ｅｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　ＩＩＪ、１９６４年）
］などに記儀された方法を用いて調製することかできる
。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれ
てもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン用を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合わせなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆泥合法）を用いることもてきる。同時混合法の１
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のＰＡｇ
を一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・
タフルシェット法を用いることもてきる。この方法によ
ると、結晶形が規則的てれ子サイズか均一に近いハロゲ
ン化ｊＨ乳剤か得られる。

さらに、ハロゲン化銀粒子−形成過程か終了するまての
間に既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度積の
小さなハロゲン化銀に変換する過程を含むいわゆるコン
バージョン法によって調製した乳剤や、ハロゲン化銀粒
子形成過程の終了後に同様のハロゲン変換を施した乳剤
もまた用いることかてきる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、銅塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはそのＮ　１
１！、鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩およ
び化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３，２７１，１５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号。

特開昭５４−１００７１７号もしくは特開■（５４−１
５５８２８号等に記載のチオエーテル類およびチオン化
合物）を沈殿、物理熟成、化学熟成で用いることかてき
る。物理熟成後の乳剤から可溶性銀塩を除去するために
は、ヌードル水洗、フロキュレーション沈降法または限
外ろ適法などに従う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得るＷｔｔＱを含む化合物（例えばチオ硫酸
塩、チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）
を用いる硫黄増感法：還元性物質（例えば第一すず塩、
アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィ
ン酸、シラン化合物）を用いる還元増感法：全屈化合物
（例えば、全錯塩のほか、ｐｔ、Ｉ　ｒ、Ｐｄ、Ｒｈ、
Ｆｅなとの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる責全屈
増感法などを単独てまたは組み合せて用いることができ
る。

本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によって各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含される
。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素お
よび複合メロシアニン色素にｉｔ−る色素である。

これらの色素類には塩基性異箇環核としてシアニン色票
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など
；これらの核に脂環式炭化水素環を融合した核：および
これらの核に芳香族炭化水素環か融合した核、すなわち
、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール
核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベ
ンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ベンズイミダソール核、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子りに首換されていても
よい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジンー２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核な適用することかできる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいか、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許第
２，６８８，５４５号、同第２，９７７．２２９号、同
第３，３９７，０６０号、同ｆＪＳ３，５２２，０５２
号、同第３，５２７．６４−．１号、同第３．６１７，
２９３号、同第３．６２８，９６４号、同第３，６６６
．４８０号、同第３，６７２，８９８号、同第３．６７
９．４２８号、同第３，７０３，３７７号、同第３．７
６９，３０１号、同第３．８１４，６０９号、ｌ１７１
第３，８３７，８６２号、同第４．０２６．７０７号゛
、英国特許第１，３４４，２８１号、同１，５０７，８
０３号、特公１１１３４３−４９３６号、同５３−１２
３７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５２−１０
９９２５号に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

これらの増感色素は、粒子形成時、化学増感の前後や化
学増感時あるいは塗布時のいずれの段階で添加してもよ
い０粒子形成時の添加は吸着の強化たけてなく、結晶形
状の制御や粒子内構造の制御にも有効である。また化学
増感時の添加も吸着の強化だけでなく、化学増感サイト
の制御や結晶の変形の防止に有効である。塩化銀を高い
含有率て含む乳剤の場合には、これらの添加法は特に有
効であり、さらに粒子表面の臭化銀あるいは沃化銀含有
率を高めた粒子に対し適用することも特に有用である。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、ハラストノ、（
を有するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性
であることか好ましい、カップリンク活性位が水素原子
の回当量カラーカプラーよりも離脱基て置換された二当
量カラーカプラーの方か、塗布銀量が低減てきる０発色
色素か適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カ
プラーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放
出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカ
プラーもまた使用できる。

本発明に使用てきるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２゜８７５．０５７号および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている０本発明には
、二当量イエローカプラーの使用か好ましく、米国特許
第３．４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同第４゜Ｏｊ２，６２
０号などに記載された酩素原子敲説型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４，
４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ１
８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１，４２５，
０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号。

同第２，２６１，３６１号、同第２，３２９，５８７号
および同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーかその代表例として挙げ
られる。α−とへロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性か優れており、一方、α
−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度
か得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型のインダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーか挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位かアリ・−ル
アミノ基もしくはアシルアミノ基て置換されたカプラー
が１発色色素の色相や発色濃度の観点て好ましく、その
代表例は、米国特許ｉ２，３１１，０８２号、同第２，
３４３，７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２
，９０８，５７３号、同第３．０６２．６５３号、同第
３，１５２，８９６号および同第３，９３６．ＯｉＳ号
などに記載されている。二九量の５−ピラゾロン系カプ
ラーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９号
に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４．３５
１．８９７号に記載されたアリールチオ基か好ましい、
また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度か得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５，０６７号に記載さ
れたピラゾロ［５，ｌ−ｃ］　　［１，２，４］　トリ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０
（１９８４年６月）に記載のビラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクローシャー２４２３０　（１９
８４年６　Ｊｌ　）に記載のピラゾロピラゾール類か挙
げられる０発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光
堅牢性の点て欧州特許第１１９．７４１号に記載のイミ
ダゾ［１，２−Ｌ＞］ピラゾール類は好ましく、欧州特
許第１１９，８６０号に記載のピラゾロ［１，５−ｂコ
　［１，２゜４コトリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用てきるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーかあり、米国特許第２，４７４．２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４．１４６，３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８
０１，１７１号、同第２，７７２．１６２号、同第２，
８９５，８２６号などに記４１されている。湿度および
温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明て好ましく
使用され、その典型例を挙げると、米国特許ｆｆ５３，
７７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位
にエチル大息りのアルキル基を有するフェノール系シア
ンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３
，７５８，３０８号、同第４．１２６．３９６号、同第
４，３３４．Ｏｌ　１号、同第４．３２７，１７３号、
西独特許公開第３，３２９．７２９号および特願昭５８
−４２６７１号などに記載された２、５−ジアシルアミ
ノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４
６゜６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４゜４
５１．５５９号および同第４，４２７，７６７号などに
記載された２−位にフェニルウレイド基を有し、かつ、
５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラー
なとである。

発色色素か適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することかてきる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４，３６６．２３７号および英国
特許２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例
か、また欧州特許第９６，５７０号および西独出願公開
第３．２３４．５３３号にはイエロー、マゼンタもしく
はシアンカプラーの具体例か記載されている。

色票形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４．０８０．２１１号に記載されている
。ポリマー化マーゼンタカプラーの具体例は、英国特許
第２．１０２．１７３号および米国特許第４，３６７．
２８２号に記・佐されている。

末完ＩＪ！で使用する各種のカプラーは、感光材料に必
要とされる特性を満たすために、感光層の同一層に二種
類以上を併用することもてきるし、また回−の化合物を
異った二層以北に導入することもてきる。

末完ｉ１に使用するカプラーは、水中油層分散法により
感光材料中に導入できる。水中油層分散法では、浦点が
１７５°Ｃ以上の高沸点有機溶剤および低梯点のいわゆ
る補助溶媒のいずれか一方の巾独液または両者に合液に
溶解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水
溶液など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶剤の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。分散には転相な伴っていてもよく、また必要に応
して補助溶媒を２板留、ヌードル水洗または限外ろ適法
などによって除去または減少させてから塗布に使用して
もよい。

高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酎またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドテシルホスフェート、トリフトモジエチ
ルホスフェート、トリクロロブロピルホスフエート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸ニスデル類（２−エチル−ヘキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド類（シエチルトデ
カンアミト、Ｎ−テトラデシルピロリトンなど）、アル
コール類またはフェノール類（イソステアリルアルコー
ル、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、
脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、
グリセロールトリフチレート、イソステアリルラクテー
ト、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（
Ｎ、Ｎ−シフチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オク
チルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシ
ルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙
げられる。また補助溶剤としては、洟点か約３０℃以上
、好ましくは５０９０以上約１６０℃以下の有機溶剤な
どが使用でき、典型例としては８酸エチル、酢酸ブチル
、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホ
ルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１．２７４号および同Ｅ
Ｔ５２，５４１，２３０号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたりｏ、ｏｏｔないし１モルの範囲てあり
、好ましくはイエローカプラーては０．Ｏｌないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーては０．００２ないし０．３
モルである。

本発明方法を適用できる感光材料は、色カフリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明の方法を適用する感光材料には、公知の退色防止
剤を用いることかてきる。有機退色防止剤としてはハイ
ドロキノン類、６−ヒドロキシクマラ類、５−ヒドロキ
シクマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェ
ノール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフ
ェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼ
ン類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類および
これら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アル
キル化したエーテルもしくはエステル誘導体か代表例と
して挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキシメー
ト）ニッケル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジ
チオカルバメート）ニッケル錯体に代表される金属錯体
なとも使用できる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４，２６８，５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロイ
ンタン類および特開昭５５−８９８３５号に記載のハイ
ドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換した
クロマン類が好ましい結果を与える。

シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するために
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用することか
好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳化
してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量てあればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことかあるのて、通常好ましくは１ｘｌｏ”モル／
ゴー２ＸＩＯ−３モル／ば、特に５ｘｉｏ−’モル／　
ｍ’　〜１．５×ｌ０−３モル／ゴの範囲に設定される
。

通常のカラーベーパーの感材層構成ては、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくはト１？側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる
。緑感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加す
るときは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収
剤か保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層
別の保護層か塗設されてもよい、この保護層には、任意
の粒径のマット剤などを含有せしめることかてきる。

本発明を適用する感光材料において、親木性コロイド層
中に紫外線吸収剤を添加することかできる。

本発明を適用する感光材料は、フィルター染料として、
またはイラジェーションもしくはハレーション防止その
他種々の目的のために親木性コロイド層中に水溶性染料
を含有してもよい、オキソノール系、アンスラキノン系
、あるいはアゾ系の染料が好ましい、緑光、赤光に対し
吸収を示すオキソノール染料は特に好ましい。

本発明を適用する感光材料の写真乳剤層またはその他の
親木性コロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、オ
キサゾール系もしくはクマリン系などの増白剤を含んで
もよい、水溶性のものを使用してもよく、また水不溶性
増白剤を分散物の形で用いてもよい。

本発明は前述のように、支持体トに少なくとも２つの異
なる分光感度を有する多層多色写真材料に適用できる。

多層多色写真材料４は通常支持体上に赤感性乳剤居、緑
感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも１つ
有する。これらの層の順序は必要に応して任意にえらべ
る。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳剤
層からてきていてもよく、また同一感性をもつ２つ以上
の乳剤層の間に非感光性層か存在していてもよい。

本発明を適用する感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他
に、保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止
層、ハ・ンク層などとの補助層を適宜設けることが好ま
しい。

本発明を適用する感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親木性コロイ
ドも用いることかてきる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質：
ヒトロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズＷＬ＃エステル類等の如きセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、てんぶん誘導体などの糖誘
導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部
分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルイミタゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あ
るいは共重合体の如き多種の合成親木性高分子物質を用
いることがてきる。アクリル酸変性ポリビニルアルコー
ルの保護層での使用は特に有用てあり、塩化銀高含率乳
剤で迅速処理する場合はさらに有用になる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、　Ｓａｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　
Ｊａｐａｎ。

Ｎｏ、１６．３０頁（１９６６）に記載されたような酵
素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水
分解物や酵素分解物も用いることかてきる。

本発明を適用する感光材料には、前述の添加剤以外に、
さらに種々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその
前駆体、前述の如き現像促進剤もしくはその前駆体、潤
滑剤、媒染剤、マット剤、帯電防止剤、可塑剤あるいは
その他写真感光材料に有用な各種添加剤か添加されても
よい。これらの添加剤の代表例はリサーチ・ディスクロ
ージャー１７６４３　（１９７８年１２月）および同１
８７１６　（１９７９年１１月）に記載されている。

これらの添加剤は迅速プリント、迅速処理において非常
に重要てあり、さらに本発明の化合物（Ｉ）との関係に
おいて重要である。また、特に用いる乳剤のハロゲン組
成が塩化銀を高含有率て含む場合にはメルカプトアゾー
ル系、メルカプトチアジアゾール系、メルカプトベンズ
アゾール系化合物を併用することか発色性、カブリの発
生において本発明には有用である。

本発明を適用する感光材料に使用てきる「反射支持体」
は１反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色
素画像を！’Ｆ　［Ｊｌにするものてあり。

このような反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸
化亜鉛、炭酸カルシウム、Ｖ；Ｌ酸カルシウム等の光反
射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反
射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体として用い
たものが含まれる。例えばバライタ紙、ポリエチレン被
覆紙、ポリプロピレン系合成紙１及射層を併設した、あ
るいは反射性物質を併用する透明支持体１例えばガラス
板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロースあ
るいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィルム、ポ
リアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリス
チレンフィルム等があり、これらの支持体は使用目的に
よって適宜選択できる。

（発ＩＪ１の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像液組成
物は安定性及び発色性に優れ、２１！続処理時等におけ
るカブリの１昇を著しく低減したカラー現像液を与える
。

また１本発明の現像液組成物はベンジルアルコールを実
質的に含有しない系て用いることにより上記効果か一層
高まる。

本発明の現像液組成物を用いれば、亜ＶＬ酸イオンのよ
うな現像主薬の競争化合物として作用する物質を使用す
ることなく、安定性を高めることかでき、発色性の劣化
を防止することかてきる。

（実施例） 本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、多
層カラー印画紙を作成した。塗布液は下記のようにして
調製した。

第−層塗布液２ｇｌ５Ｊ イエローカプラー（ａ）１９．１ｇ及び色像安定剤（ｂ
）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｄ及び溶媒（ｃ）？、
９摺を加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム８摺を含む１０％ゼラチン水溶液
１８５誼に乳化分散させた。一方墳臭化銀乳剤（臭化銀
１．０ｓｏ１％、Ａｇ７０ｇ／ｋｇ含有）に下記に示す
青感性増感色素を塩臭化銀ｌ■０β九り５．０ＸｌＯ−
’ｍｏｌ加え青感性乳剤としたものを９０ｇ７Ａ製した
。乳化分散物と乳剤とを混合溶解し、表Ｂの組成となる
ようにゼラチン濃度を￥Ａ箇し、第１層塗布液を調製し
た。

第２層〜第７層用塗布液もｆ５１層塗布液と同様の方法
で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキ
シ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を
用いた。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用い青感性乳剤
層 緑感性乳剤層 （ハロゲン化ｉ１１ｍｏ１　当り４．ＯＸ　１０−’　
ｍｏｌ添加）（ハロゲン化ＳＬ１２１ｍｏ１　当り７．
ＯＸ　Ｉ　Ｏ−＋ｍｏｌ添加）赤怒性乳剤層 各乳剤層のイラジェーション防止束ギミ１として次の染
料を用いた。

緑怒性乳剤層 赤感性乳剤層 カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

５＼、 一シ つ 】 ４只− （ｅ）溶媒 ｉｆＪ　　色像安定剤 （ｒ））容媒 の２（１混合物（重量比） 旧　紫外線吸収剤 の１：５：３混合物（モル比） ＋ｋ）　　シアンカプラー （ｋ２） のｌ−１混合物（モル比） ＋１１　　色像安定剤 のｌ：３＝３混合物（モル比） （ｍ）マゼンタカブラー 以上のようにして得られたカラー印画紙をくさび形露光
した後、以下の処理工程て処理した。

処理工程　　　　温度　　　　時間 カラー現像　　　３５°Ｃ４５秒 漂白定着　　　　３５°Ｃ４５秒 リンス１　　　　３５℃　　　２０秒 リンス２　　　３５℃　　　２０秒 リンス３　　　３５℃　　　２０秒 乾　　　燥　　　　　　８０℃　　　　６０秒使用した
６液は以下の通りである。

カラー現像液 Ｎ、Ｎ−ジエチル ヒドロキシルアミン　　　　　　　　　４ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　３０ｇＥＤＴＡ・２Ｎａ
・２Ｈ２０２ｇ 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−（メタンスル ホンアミド）エチル〕−ｐ− フェニレンジアミン硫酸塩　　　　ｓ、０ｇ蛍光増白剤
（４，４′−ジアミノ− スチルベン系）　　　　　　　　　　　３．０ｇ一般式
（Ｉ）の化合物　　　　　　　　Ｅｎ１表水を加えて　
　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ１０，１０ 型亘主１薫 ＥＤＴＡＦｅ　（ｍ）ＮＨ−２Ｈ２０６０ｇＥＤＴＡ・
２Ｎａ・２Ｈ２０４ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１２０ｄ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　１６ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　１ｏｏｏｄＰ８　　　　　　　　　　
　　　　　５．５リンス液 ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１′ −ジホスホン酸（６０％）　　　　　１．６域塩化ビス
マス　　　　　　　　　　０．３５ｇポリビニルピロリ
ドン　　　　　　０．２５Ｚアンモニア水（２６％）　
　　　　　　２．５摺ニトリロ三酢酸・３Ｎａ　　　　
　　　　１．ＯｇＥＤＴＡ・４ＨＯ，５ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１，０ｇ５−ク
ロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　５０１ｇホルマリ
ン（３７％）　　　　　　　　０．１摺水を加えて　　
　　　　　　　　　　１０００摺ｐ）Ｉ’７．０ 以上のようにして得られたカラー現像液の一部をｌｆＬ
のビー力に開放系で４０°Ｃで２０日間放置した後に、
再度上記処理工程にて処理した。

この２０日間放苫したカラー現像液を用いた処理を経時
液試験、放賃する前のカラー現像液を用いた処理を新鮮
液試験とした。

得られた新鮮液ての写真性及び経時液試験ての写真特性
を第１表に示した。

写真性は、イエロー濃度でのＤ■ｉｎ、感度及び階調の
３点で表わした。

感度点は一定露光＋　（Ｌ　ＯＯＣＭ　Ｓ　）の濃度値
で表わし１階調については濃度０．５を表わす点から、
１ｏｇＥて０．３高露光側の濃度点までの濃度変化て表
わした。

本発明によれば、現像液を開放系中で長期間保存しても
写真性の変化はほとんど無く、安定な性廓が得られる。

一方、亜硫酸ナトリウムやトリエタノールアミンを使用
した場合には、経時変化し、写真画像はカブリか上昇し
たり、階調が変化実施例２ 表Ｃに記載したように、コロナ放電加工処理した両面ポ
リエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第７層（
最上層）を塗布し、試料を作製した。

旧記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わち表に示したイエローカプラー２００ｇ、退色防止剤
９３．３ｇ、高沸点溶媒（ｐ）ｌｏｇ及び（ｑ）５ｇに
、補助溶奴として酢酸エチル６００摺を加えた混合物を
６０°Ｃに加熱溶解後、アルカノールＢ（アルキルナフ
タレンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶液３３
０蛸を含む５％ゼラチン水溶液３，３００ｄに混合し、
コロイドミルをもちいて乳化してカプラー分散液を作製
した。この分散液から酢酸エチルを減圧已留去し、青感
性乳剤層用増感色素及び１−メチル−２−メルカプト−
５−アセチルアミノ−１゜３．４−１−リアゾールを加
えた乳剤１，４００ｇ（Ａｇとして９６．７に０セラチ
ン１７０ｇを含む）に添加し、さらに１０％ゼラチン水
溶液２６００ｇを加えて塗布液を作製した。第２層〜第
７層の塗布液は、第１層に準して作製した。

ｎ２−（２−ヒドロキシ−３，５−シーｔｅｒｔ−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール ｏ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール ｐ　ジ（２−エチルヘキシル）フタレートｑ　ジブチル
フタレート ｒ　２，５−シーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３，５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート ｓ　２，５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン ｔｌ、４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２，５−ジオクチル
オキシベンゼン ｕ２，２”−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ
−メチルフェノール） また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層；アンヒトロー５−メトキシ−５′−メチ
ル−３，３′−ジスルフオ ブロピルセレナシアニンヒドロオ キシド 緑感性乳剤層：アンヒド口−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′− ジスルフオエチルオキサカルボシア ニンヒトロキシト 赤感性乳剤層；３，３”−ジエチル−５−メトキシ−９
，９′−（２，２−ジメチル −１，３−プロパノ）チアジカルボ シアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。ｌ−メ
チル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１，３，
４−トリアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（
３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−ジ
−カリウム塩 Ｎ、Ｎ′−（４，８−ジヒドロキシ−９，１〇−ジオキ
ソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジイ
ル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリ
ウム塩 また硬膜剤として１．２−ビス（ビニルスルホニル）エ
タンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー マゼンタカプラー Ｃ乞 シアンカプラー（Ｃ−１：　Ｃ−２＝５０　：　５０の
混合（モル比）） 以下のようにして得られた多層カラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて処理した。

処理工程　　　　　　　時間　　　　温度カラー現像　
　　　　　　３分３０秒　　３３℃漂白定着　　　　　
　　　１分３０秒　　３３°Ｃリンス （３タンクカスケード）３分　　　　　３０℃乾　　　
炊　　　　　　　　　　　　１分　　　　　　　８０℃
用いた処理液は以下の通りである。

ｈ５二瓜茸羞 木　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００摺ペンシルアルコール　　　　　　　　　第２表ジ
エチレングリコール　　　　　　　　第２表ジエチレン
トリアミン五酢酸　　　　１．０ｇＮ、Ｎ′−ビス（２
−ヒドロキシ ベンジル）エチレンジアミン− Ｎ、Ｎ”−シ酢酸　　　　　　　　０．１ｇニトリロ−
Ｎ、Ｎ、Ｎ−）−リメチ レンホスホン酸（４０％）　　　　　　ｉ、０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　１．Ｏｇ一般式（Ｉ）
の化合物　　　　　　　　第２表　　　゛ヒドロキシル
アミン類　　　　　　　　第２表炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリンＶｔ酸塩　　　５．５ｇ蛍光増白
剤（４，４′−ジアミノス チルベン系）　　　　　　　　　　　　１．Ｏｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　１０００摺ＫＯＨにて　　
　　　　　　　ｐＨ１０，１０漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１５０ｄ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１５ｇエチレンジ
アミン鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　６０ｇエチレンジ
アミン四酢酸　　　　　　　１０ｇ蛍光増白剤（４，４
”−ジアミノス チルベン系）　　　　　　　　　　　　１．０ｇ２−メ
ルカプト−５−アミノ− ３，４−チアジアゾール　　　　　１．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００稽アンモニウム水にて
　　　　　　　ｐＨ７，０リンス液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソ チアゾリン−３−オン　　　　　　４０ｍｇ２−メチル
−４−イソチアゾリン− ３−オン　　　　　　　　　　　　ｌ　Ｏｍ　ｇ２−オ
クチル−４−インチアゾリン −３−オン　　　　　　　　　　　ｌ　０ｍｇ塩化ビス
マス（４０％）　　　　　　　ｏ、５ｇニトリロ−Ｎ、
Ｎ、Ｎ−）−リメチレ ンホスホン酸（４０％）　　　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン＠（６０％）　　　　　　２．５ｇ蛍光増
白剤（４，４’−ジアミノス チルベン系）　　　　　　　　　　　　１．０ｇアンモ
ニウム水（２６％）　　　　　　２．０稽水を加えて　
　　　　　　　　　　　１０００櫨ＫＯＨにて　　　　
　　　　　　　ｐＨ７，５実施例１と同様にして、新鮮
液及び保存液でのマゼンタのＤｍｉｎ、感度、階調を求
め、新鮮液での写真性を基準にした時の各写真性能の変
化値を第２表に示した。

」二記表の結果より１本発明の現像液組成物はベンジル
アルコールを含有する系において優れた効果を示すか、
特に、ベンジルアルコールを含有しない系において用い
ると写真性能か著しく安定化することかわかる（実験Ｎ
ｏ、１２．１３．１４．１５．１８．１９．２０．２１
．２２参照）。

一方、ヒドロキシルアミン類を単独で使用する場合は、
保存液は経時変化し、写真性の変化が大きい。

実施例３ 試料印画紙の第３層のハロゲン化銀乳剤組成を臭化銀８
０モル％とした以外は実施例２と同様に印画紙を作成し
、実験Ｎｏ、９〜２２と同様に保存して写真性変化を試
験したところ、実施例２と同様、ヒドロキシルアミン類
単独では写真性か保存液の経時変化により、大きく変化
したのに対し。

本発明の現像液組成物の場合、特にベンジルアルコール
を含有しない系において顕著な安定性を示した。

手わクネ市正書（自発） 昭和６１年１２月４日 特許庁長官　黒　１）明　雄　殿 ２、発明の名称　　　　　　　　　　　　　　　　・−
・″′カラー写真現像液組成物及びハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名称　（５２
０）富士写真フィルム株式会社代表者　大　西　　實 ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区新橋３丁目７番３号ミドリヤ
第２ビル　７階 電話　（０３）５９１−７３８７　− ５、補正命令の日付　　自発 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 （１）明細書第１０１ページ第１９行の次に下記の記載
を加入します。

「実施例４ 実施例１と同様にして作成したカラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて本発明カラー現像液について
、タンク容量の３倍量補充するまての、ランニング処理
（連続処理）テストを行った。

（処理工程）　　（温度）　　（時間）　　（補充量）
カラー現像　　　３５℃　　　４５秒　　１６０ｄ／ゴ
漂白定着　　　　３５℃　　　４５秒　　　１００ｆｉ
／ｒｒＩ′リンス■　　　　３０°０　　２０秒 リンス■　　　　３０℃　　　２０秒 リンス■　　　　３０℃　　　２０秒　　　２００ｄ／
ｒｎ’乾燥　　６０〜７０℃　３０秒 リンスはリンス■から■への３タンク向流力式使用した
各処理液の処方は以下の通っである。

カラー現像液　　　　　　タンク液　　補充液一般式（
Ｉ）の化合物 Ｉ　−（１３）　　　　　　０．０３ｍｏｌ　　　Ｏ，
０３ｍｏｌヒドロキシルアミン類 Ｕ　−（５）　　　　　　　０．０４ｍｏｌ　　　Ｏ，
０４１ｏｌ蛍光増白剤（４，４” 一ジアミノ スチルベン系）　　　　　　３．０ｇ　　　　４．Ｏｇ
ＥＤＴＡ　　　　　　　　　　１．Ｏｇ　　　　１．５
ｇ炭酸カリウム　　　　　　３０．Ｏｇ　　　　３０．
０ｇ塩化ナトリウム　　　　　　１．４ｇ　　　　０．
１ｇ４−アミノ−３−メチル −Ｎ−エチルーＮ− （β−（メタンスルホン アミド）エチル）−ｐ− フェニレンジアミン 硫酸塩　　　　　　　　５．０ｇ７．０ｇベンジルアル
コール　　　　１５輔　　　２０鍼ジエチレングリコー
ル　　　１０ｄ　　　　１０稽１．２−ジヒドロキシ ベンゼン−３，４，６− トリスルホン酸　　　　　：１００ｍｇ　　　３００Ｉ
Ｉｇ水を加えて　　　　　　　ｌ０００ｍ！　　　１０
００欄ｐ　Ｈ１０，１０１０，５０ 漂白　性液（タンク液と補充液は同じ）ＥＤＴＡ−Ｆｅ
　（ｍ） ＮＨ４・２Ｈ２０６０ｇ ＥＤＴＡ　・２Ｎａ　−２Ｈ２０４ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１２０ｄ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　１６ｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　７ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　１０００稽ｐＨ５，５ リンス液（タンク液と補充液は同じ） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（三菱化成■製ダ
イヤイオンＳＫ−ＩＢ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交
換樹脂（同ダイヤイオン５Ａ−ＬＯＡ）を充填した混床
式カラムで通水処理し。

下記木質にしたのち、殺菌剤として二塩化インシアヌー
ル酸ナトリウム２ｏｍｇ／立を添加した。

カルシウムイオン　　　　１．ｉｍｇ／４マグネシウム
イオン　　０．５ａｇ／又ｐＨ６，９ 上記処理液を用いて、上記処理工程で処理を行い、ラン
ニング処理スタート時およびランニング処理終了時の未
露光部のＢ、Ｇ、Ｒｅ度（スティン）を富士式自記濃度
計にて測定した。さらにうのＢ、Ｇ、Ｒ，ｅｉ度を測定
した。

その結果、ランニング処理スタート時にくらべ終了時の
スティンの増加は極めて小さく、また処理終了後の経時
変化をみてもスティンの増加が非常に少ないことかわか
った。」 手続？ｆ１３１Ｅ書（自発） 昭和６２年８月３日 １、事件の表示　　　　　　　　　　　゛・　　７ノ昭
和６１年特許願第１６９７８９号 ２、発明の名称 カラー写真現像液組成物及びハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名称　（５２
０）富士写真フィルム株式会社代表者　大　西　　實 ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区新橋３丁目７番３号ミドリヤ
第２ビル　７階 電話　（０３）５９１−７３８７　− 氏名　（７６４３）弁理士　飯　１）敏　三；、１゜５
、補正命令の日付　　自発　　　　　　　　　！′６、
補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 （１）明細書第９ベージ第３行の「場合かより」の次に
「好ましく、Ｒ１、Ｒ２かともに水素原子、無と換アル
キル基又はヒドロキシアルキル基である場合が最も」を
加入します。

（２）同書第１５ページ第１５行の「フヒトアミ」を「
アセトアミ」に補正します。

（３）同書第９１ベージ「表Ｃ」の第５層の組成「シア
ンカプラー（Ｃ−２）　２６０＋ａｇ／ｍ’Ｊを「シア
ンカプラー（Ｃ−２）　２３０ｍｇ／ｒｎ’　Ｊに補正
します。

（４）同書同ベージ同表の第５層の組成「シアンカプラ
ー（Ｃ−１）１２０ｍｇ／ゴ」を「シアンカプラー（Ｃ
−１）　１７０ｍｇ／ｒｎ’Ｊに補正します。

（以上）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）芳香族第一級アミンカラー現像主薬及び下記一般
   式（ I ）で表わされる化合物を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像液組成物。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素原子又は置換もしくは無
   置換のアルキル基を示し、Ｒ＾３は置換又は無置換のア
   ルキレン基を示す。Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３の炭素数の
   合計は３以上である。）
2. （２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、ベンジルア
   ルコールを実質的に含有しない、かつ、芳香族第一級ア
   ミンカラー現像主薬及び下記一般式（ I ）で表わされ
   る化合物を含有する現像液で処理することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素原子又は置換もしくは無
   置換のアルキル基を示し、Ｒ＾３は置換又は無置換のア
   ルキレン基を示す。Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３の炭素数の
   合計は３以上である。）