JPS6353551A - カラ−写真現像組成物及びハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー写真現像液組成物及びそれを用いたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関するものて
あり、特にカラー現像液の安定性及び発色性が向上し、
かつ、連続処理時における、カブリの上昇か著しく軽減
されたカラー写真現像液組成物とそれを用いる処理方法
に関する。

（従来の技術） 芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含有するカラー写
真現像液（以下中にカラー現像液という）はカラー画像
の形成に、従来から古く使用されており、現在てはカラ
ー写真の画像形成方法において、中心的な役割りを果た
している。しかしながら上記カラー現像液は、空気や金
属の存在により非常に酸化されやすいという問題を有し
、酸化された現像液を用いてカラー画像を形成させると
、カブリが上昇したり、感度、階調が変化したりするた
め、所望の写真特性を得ることができないことは周知の
通りである。

従って従来から種々のカラー現像液の保恒性を向上する
手段が検討されており、中でもヒドロキシルアミンと亜
硫酸イオンを併用する方法が最も一般的である。しかし
、ヒドロキシルアミンは分解されるとアンモニアが発生
し、カブリの原因になり、また亜硫酸イオンは現像主薬
の競争化合物として作用し、発色性を阻害する等の欠点
を有し、いずれも好ましい保恒剤とは言い難い。

特に亜硫酸イオンは各種現像主薬の保恒剤あるいは、ヒ
ドロキシルアミンの分解防止剤として古くから使用され
ているが、発色性の阻害が大きく、特にベンジルアルコ
ールが存在しない系で使用すると著しく発色濃度が低下
する。

亜ｆＥ酸塩に代わる化合物として特開昭５４−３５３２
号記載のアルカノ−アミン類や特開昭５６−９４３４９
号に記載のポリエチレンイミン類が提案されているが、
本化合物を用いても十分な効果を得ることができなかっ
た。

その他従来からカラー現像液の安定性を向上するために
、各種保恒剤やキレート剤の検討がなされてきた０例え
ば、保恒剤としては、特開昭５２−４９８２８号、同５
９−１６０１４２号、同５６−４７０３８号、及び米国
特許第３，７４６．５４４号等に記載の芳香族ポリヒド
ロキシ化合物、米国特許第３，６１５，５０３号や英国
特許第１，３０６，１７６号記載のヒドロキシカルボニ
ル化合物、特開昭５２−１４３０２０号及び同５３−８
９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合物、特開昭
５４−３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭
５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号記載の金
属塩、及び特開昭５２−２７６３８７６３８号記載キサ
ム酸等をあげることができる。また、キレート剤として
は、特公昭４Ｂ−３０４９６号及び同４４−３０２３２
号記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３
４７号、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２，
２２７，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２
−１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１
２１１２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６
５９５６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特
開昭５８−１９５８４５号、同５Ｂ−２０３４４０号及
び特公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげる
ことができる。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらの従来の技術を用いても、保恒性
部が不十分であったり、写真特性に悪影響を及ぼしたり
一長一短があり満足できる結果は得られていない。

さらに塩素含量の多い塩臭化銀乳剤を含有したカラー写
真感光材料は、カラー現像時にカブリが発生し易いこと
は特開昭５８−９５３４５号及び同５９−２３２３４２
号に記載の通りである。このような乳剤を使用する場合
には、乳剤の溶解性が少なく、かつ、より優れた保恒性
部を有する保恒剤が不可欠であるがこの意味でも新しい
現像液の開発が要望されている。

したかって本発明は、安定性及び発色性に優れ、かつ、
連続処理時等におけるカブリの上昇が著しく軽減された
処理方法を提供することにある。

さらに本発明はベンジルアルコールを実買上含有しない
でも発色濃度が低下することなく、安定性の優れたカラ
ー現像液組成物を提供することを目的とする。

さらに本発明は、カラー現像液の安定性を向上させて、
連続処理時等における経時変化を著しく低減し、カブリ
の上昇を防止したハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法を提供することを目的とする。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は、芳香族第一級アミンカラー現像主
薬及び下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の現
像液組成物及びハロゲン化銀カラー写真感光材料を、ベ
ンジルアルコールを実質的に含有しない、かつ、上記現
像液組成物を含有する、現像液で処理することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法により
達成された。

一般式ＣＩ） Ｎ−０・ Ｒ１、Ｒ２それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基
、複素環基を表わす、Ｒ、Ｒ２は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、Ｒ１とＲ２が連結して環構造を形成して
もよい。またこれらのアルキル基、アリール基もしくは
複素環基は置換基を有していてもよい、このような置換
基としてはヒドロキシ基、オキソ基、カルバモイル基、
アルコキシノ＾、スルファモイル基、カルボキシ基、ス
ルホ基があげられる。複素環基としてはピリジル基、ピ
ペリジル基などが挙げられる。

好ましくはＲ１、Ｒ２は置換もしくは無置換のアリール
基、第三級アルキル基（例えばｔ−ブチル基など）であ
る。

以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされる化
合物の具体例を示すが本発明の範囲はこの化合物に限定
されるものではない。

Ｎ−０・ Ｉ　−（３） Ｉ　−（６） Ｈ Ｉ　−（７） Ｉ　−（９） １−（１２）　　　　　　　、Ｏ− Ｉ　−（１３） 、／°。

しｉ３ Ｏ２Ｈ 一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体的合成例を以下
に示す。

化合物１−（２）の合成 Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドロキシルアミンｌｏｇを無水エ
ーテル１ｏａｄに溶かし、氷冷しながら酸化銀１０ｇを
加え１０分間激しく攪拌した。無水硫酸ナトリウムで乾
燥後１石油エーテル５０ｍ１ｌ加え、−７８℃に冷却し
た。析出した納品をろ取し、化合物Ｉ−（２）を得た。

収量６ｇ（収率７５％） なお、本発明において前記一般式（Ｉ）て示される化合
物の添加量は、カラー現像液１見ちり０．１〜２０ｇ、
好ましくは０．５〜ｌｏｇである。

本発明において現像液組成物とは、カラー現像液そのも
ののほか、少なくとも芳香族第一級アミンカラー現像主
薬と前記一般式＜Ｉ）の化合物を含有するカラー現像液
の濃厚液を包含する意味である。

以下に本発明のカラー現像液について説明する。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はＰ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以
下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−Ｉ　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコア ニリン Ｄ−６Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４− アミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンア ミド Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ＝エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は対イオ
ンを有し、硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンス
ルホン酸塩などの塩てあってもよい、該芳香族−級アミ
ン現像主薬の使用量は現像溶液１文当り好ましくは約０
．１ｇ〜約２０ｇ、さらに好ましくは約０．５ｇ〜約１
０ｇの濃度である。

特にＤ−６のカラー現像主薬か、一般式（Ｉ）の化合物
の存在下で使用すると、カブリの増加か少なく、良好な
写真特性が得られる点で好ましい。

一般式（Ｉ）の化合物は、特に芳香族第１級アミンカラ
ー現像主薬を用いる系において、本生薬を直接的に安定
化する化合物との併用において。

特に著しい保恒性能を有する。ここで、直接的に安定化
する化合物としては一般に酸化防止剤（保恒剤）として
知られており、例えばヒドロキシルアミン類など後述の
化合物をあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液に用いられるヒドロキ
シルアミン類としては一般式（ＩＩ）で表わされる化合
物が特に好ましい。

一般式（ＩＩ） Ｒ３−Ｎ−Ｒ４ 式中、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、無置換もしくはご換アル
キル基、無′Ｉ！１換もしくは置換アルケニル基、また
は無置換もしくは置換アリール基を表わす。

Ｒ３、Ｒ４がアルキル基またはアルケニル基の場合が好
ましく、少なくとも一方が置換基を有する場合がさらに
好ましい、またＲ３とＲ４は連結して窒素原子と一緒に
ペテロ環を形成してもよい。

アルキル基、アルケニル基は直鎖、分岐鎖、環状のいず
れでもよく、置換基としてはハロゲン原子（Ｆ、Ｃ文、
Ｂ「など）、アリール基（フェニル基、ｐ−クロロフェ
ニル基など）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基
、メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ基（フェ
ノキシ基など）、スルホニル基（メタンスルホニル基、
ｐ−トルエンスルホニル基など）、スルホンアミド基（
メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基な
ど）、スルファモイル基（ジエチルスルファモイル基、
無置換スルファモイル基など）、カルバモイル基（無置
換カルバモイル基、ジエチルカルバモイル基など）、ア
ミド基（フヒトアミド基、ベンズアミド基など）、ウレ
イド基（メチルウレイド基、フェニルウレイド基など）
、アルコキシカルボニルアミノ基（メトキシカルボニル
アミノ基など）、アリロキシカルボニルアミノ基（フェ
ノキシカルボニルアミノ基など）、アルコキシカルボニ
ル基（メトキシカルボニル基など）、アリールオキシカ
ルボニル基（フェノキシカルボニル基など）、シアノ基
、ヒドロキシ基。

カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基ｃｍｉ換
アミノ基、ジエチルアミノ基など）、アルキルチオ基（
メチルチオ基など）、アリールチオ基（フェニルチオ基
など）、及びヘテロ環基（モルホリル基、ピリジル基な
ど）を挙げることができる。ここでＲコとＲ４は互いに
同じでも異っていてもよく、さらにＲ３、Ｒ４の置換基
も同じでも異な９ていてもよい。

またＲ３　、　Ｒ４の炭素数は１〜１０が好ましく、特
に１〜５が好ましい、Ｒ３とＲ４か連結して形成される
含窒素へテロ環としてはピペリジル基、ピロリシリル基
、Ｎ−アルキルピペラジル基１モルホリル基、インドリ
ニル基、ベンズトリアゾリル基などが挙げられる。

Ｒ３とＲ４の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミド基
、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及びア
ミノ基である。

以下に本発明に用いられる一般式（ＩＩ）で表わされる
化合物の具体例を示すが本発明の範囲はこの化合物に限
定されるものではない。

１ｌ−（１） ＯＨ 奪 ＣＨ−Ｎ−Ｃ２Ｈ，ＯＣＨ３ ｎ−（ｚ） ｎ　−（３） ＣＨ ＣＨ−Ｎ−Ｃ２Ｈ４ＱＣ２Ｈ５ ＩＩ　−（４） ｎ　−（５） ＣＨ ＣＨＱＣＨ−Ｎ−ＣＨ０ＣＨ３ ｎ−（６） ＣＨ ＣＨＱＣＨ−Ｎ−Ｃ２Ｈ，ＱＣ２Ｈ５ ■−（７） ＣＨ Ｃｌ３０Ｃ２Ｈ，ＱＣ２）１．−Ｎ−Ｃ２）１．ＱＣ２
）１４０ＣＨ３ＣＨ Ｃ２Ｈ３ＱＣ２Ｈ，Ｎ−Ｃ２Ｈ５ ■−（９） ＣＨ ■ Ｃ２Ｈ５０Ｃ２Ｈ４ＮＣＨ２−ＣＨ二ＣＨ２■−（ｌＯ
） ＩＩ−（１１） ｎ−（１２） ＣＨ ＣＨ−Ｎ−Ｃ２Ｈ，ＣＯＮＨ２ ｎ　−（ｔコ） ｎ−（＋４） ■−（１５） ■−（１６） ？８ ＣＨ−Ｎ−Ｃ２Ｈ，５ｏ２Ｃ２Ｈ５ ｎ　−（１７） ＣＨ Ｃ２Ｈ５５０２Ｃ２Ｈ４−Ｎ−Ｃ２Ｈ，５０２Ｃ２Ｈ５
ｎ−（ｉａ） ■−（１９） ■−（２０） ｎ−（２２） ■−（２３） ｎ　−（２４） ｎ−（２５） ｎ−（２６） Ｈ ＨＯＯＣ−ＣＨ−Ｎ−ＣＨ２−ＣＯＯＨ■−（２）） Ｈ ＨＯＣＨＣＨＮＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ｎ−（２１５） ｎ−（２９） ＩＩ　−（３０） ＩＩ−（３１） ｎ−（コ２） ｎ−（ココ） Ｈ ＣＨ３ＣＨ２ＮＣＨ２ＣＨ３ ＩＩ−（：１４） Ｈ２０Ｈ 一般式（ｎ）で表わされる化合物の合成は以下に示す公
知の方法により合成することが出来る。

米国特許第３，６６１，９９６号、同３．３６２．９６
１号、同３，２９３，０３４号、特公昭４２−２７９４
号、米国特許第３，４９１．１５１号、同第３，６５５
，７６４号、同第３．４６７．７１１号、同第３，４５
５，９１６号、同３．２８７，１２５号、同第３，２８
７，１２４号 これらの化合物は塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、シュウ酸
、酢酸等の各種酸と塩を形成していてもよい。

一般式（ｎ）で表わされる化合物のカラー現像液への添
加量は、カラー現像液１文当り好ましくは０．１ｇ〜２
０ｇ、より好ましくはｏ、５ｇ〜１０ｇである。

その他、ヒドロキシルアミン類以外の化合物としては、
ヒドラジン類、ヒドラジド類、糖類、ヒドロキサム酸類
か特に好ましい。

また保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム
、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸
ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩やカルボ
ニル亜硫酸付加物を必要に応じて添加してもよい、これ
らの添加量はｏｇ〜２０ｇ／文好ましくはＯｇ〜５ｇ／
立てあり、カラー現像液の安定性が保たれるならば、少
ない方か好ましい。

その他保恒剤としては米国特許３，６１５，５０３号及
び英国特許１，３０６，１７６号記載のヒドロキシアセ
トン類、特開１ｉ　５２−１４３０２０号及び同５３−
８９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合物、特開
昭５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号等に記
載の各種金属類、特開昭５２−１０２７２７号記載の各
種糖類、同５９−１６０１４１号記載のα、α′−ジカ
ルボニル化合物、同５９−１８０５８８号記載のサリチ
ル酸類、同５６−７５６４７号記載のグルコン酸誘導体
等を必要に応して含有してもよく、これらの保恒剤は必
要に応じて２種以上併用してもよい。

的に芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加か好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのか
好ましい。

緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、Ｎ、Ｎジメ
チルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニ
ン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラ
ニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１，
３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリ
スヒドロジアミノメタン塩、リシン塩などを用いること
ができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロ
キシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，０以上の高ｐＨ領
域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写真性
能面への悪影響（カブリなど）かなく、安価であるとい
った利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特に好
ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸二カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることかできる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／見〜０．
４モル／文であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物か好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許２，２２７，
６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０２
７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１２
７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５６
号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭５８
−１９５８４５号、同５Ｂ−２０３４４０号及び特公昭
５３−４０９００号等に記載の化合物を挙げることかて
きる。以下に具体例を示すがこれらに限定されるもので
はない。

ニトリロ三酢酸 ジエチレントリアミン五酢酸 エチレンジアミン四酢酸 トリエチレンテトラミン六酢酸 Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ”−テトラメチレ
ンホスホン酸 り、３−ジアミノ−２−プロパノ−ルー４酢酸トランス
シクロヘキサンジアミン四酢酸ニトリロ三プロピオン酸 １．２−ジアミノプロパン四酢酸 ヒトロキシエチルイミノニ酢酸 グリコールエーテルジアミン四酢酸 ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸 １−ヒドロキシエチリデン＝ｌ、ｌ−ジホスホン酸 Ｎ、Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）工チレンジ
アミンーＮ、Ｎ”−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに十分な量であればよい１例えば１文
当り０．１ｇ〜ｌＯｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら本発明のカラー現像液
は公害性、調液性及びカブリ防止の点でベンジルアルコ
ールを実質的に含有しない場合が好ましい、ここで「実
質的に」とはカラー現像液１ｆｆｉ当り２稽以下、好ま
しくは全く含有しないことを意味する。その他現像促進
剤としては、特公昭３７−１６，０８８号、同３７−５
９８７号、同３Ｂ−７８２６号、同４２−２３８８号、
同４５−９０１９号及び米国特許３，８１３．２４７号
等に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭５２−４
９８２９号、及び同５０−１５５５４号に表わされるｐ
−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１３７７
２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−１５
６８２６号及び同５２−４３４２９号等に表わされる４
級アンモニウム塩類、米国特許２，６１０，１２２号及
び同４，１１９，４６２号記載のｐ−アミノフェノール
類、米国特許２，４９４，９０３号、同３，１２８，１
８２号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１
９号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許２，４８２
，５４６号、同２．５９６，９２６号及び同３，５８２
，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１
６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許３゜１２
８．１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２
３８８３号及び米国特許３，５３２゜５０１号等に表わ
されるポリアルキレンオキサイド、その他ｌ−フェニル
ー３−ピラゾリドン類。

ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、
イミダゾール類等を必要に応じて添加することができる
。

本発明においては、必要に応じて任意のカブリ防止剤を
添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム、
臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲ
ン化物及び有機カブリ防止剤か使用できる。有機カブリ
防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニド
ロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、インダゾール類、ヒドロキシアザ
インドリジンアデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。

本発明のカラー現像液には、蛍光増白剤を含有するのが
好ましい、蛍光増白剤としては、４゜４′−ジアミノ−
２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。添
加量はＯ〜５ｇ／ｕ好ましくは０．１ｇ〜４　ｇ／ｆＬ
である。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充値は少ない方が好まし
いが、感光材料１ｒｎ’当り２０〜６００摘好ましくは
５０〜３００摺である。さらに好ましくは１００Ｔｒｌ
ｉ１〜２００捕である。

次に本発明の処理方法に用いられる漂白液、漂白定着液
及び定着液を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤を用いることも
できるが特に鉄（ｍ）の有機錯塩（例えばエチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノ
ポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸および有機ホスホン酸なとの錯塩）もしくはク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩：過
酸化水素などが好ましい、これらのうち、鉄（ＩＩＩ）
の有ａｖＩ塩は迅速処理と環墳汚染防止の観点から特に
好ましい、鉄（ｍ）の有ａ錯塩を形成するために有用な
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、もしく
は有機ホスホン酸またはそれらの塩を列挙すると、エチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エ
チレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’
。

Ｎ′−三酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、トリ
エチレンテトラミン六酢酸、プロピレンジアミン四酢酸
、ニトリロ玉酢酸、ニトリロトリプロピオン酸、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロ
パツール四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イミノニ酢酸、
ヒトロキシルイミノニ酢酸、ジヒドロキシエチルグリシ
ンエチルエーテルジアミノ四酢酸、グリコールエーテル
シアミン四酢酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、エ
チレンジアミンニブロビオン酢酸、フェニレンジアミン
四酢酸、２−ホスホノブタン−１゜２．４−三酢酸、１
．３−ジアミノプロパノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ”、Ｎ”−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、
Ｎ”、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、１．３−プロ
ピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ”、、Ｎ’−テトラメチレ
ンホスホン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸などを挙げることかできる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでもよい、これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸。

メチルイミノニ酢酸の鉄（ｍ）錯塩か漂白刃が高いこと
から好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用してもよい
し、第２鉄塩２例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、隣酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい、錯塩の形で使用する場合
は、１種類の錯塩を用いてもよいし、また２種類以上の
錯塩を用いてもよい、一方、第２鉄塩とキレート剤を用
いて溶液中て錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類ま
たは２８ｉ類以上使用してもよい。

さらにキレート剤を１種類または２種類以上使用しても
よい、また、いずれの場合にも、キレート剤を第２鉄イ
オン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい、鉄錯体
のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく、そ
の添加量は０．０１〜１　、０ｗｏｌ　／１．好ましく
は０．０５〜０．５０ｍｏｌ　７文である。

また、漂白液または漂白定着液には、必要に応じて漂白
促進剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具
体例としては、米国特許第３，８９３．８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、同第２，０５９，９８８
号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号
、同５３−３７４１８号、同５３−６５７３２号、同５
３−７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９
５６３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４
４２４号、回５３−１４１６２３号、同５３−２８４２
６号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７１２９
号（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基または
ジスルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１
２９号に記載されている如きチアゾリジン誘導体：特公
昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５
３−３７４１号、米国特許第３，７０６，５６１号に記
載のチオ尿素誘導体；西独特許第１゜１２７．７１５号
、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物；西独特許
第９６６．４１０号、同第２，７４８，４３０号に記載
のポリエチレンオキサイド類：特公昭４５−８８３６号
に記載のポリアミン化合物：その他特開昭４９−４２４
３４号、同４９−５９６４４号、同５３−９４９２７号
、回５４−３５７２７号、同５５−２６５０６号および
同５８−１６３９４０号記載の化合￥Ｓおよび沃素、臭
素イオン等を挙げることができる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点て好ましく、特に米国特許
第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１
２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物か好ま
しい。

その他１本発明の漂白液または漂白定着液には、臭化物
（例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナリト
ウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化ア
ンモニウム）の再ハロゲン化剤を含むことができる。必
要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、
燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石
酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機酸、有４
１！＃およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム
塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防
止剤などを添加することができる。

本発明において漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩：エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチ
アー１．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合
物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤
であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用す
ることができ、また、特開１！３５５−１５５３５４号
に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲ
ン化物などの組み合せからなる特殊な漂白定着液等も用
いることかできる０本発明においては、チオ硫酸塩特に
チオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。

ｌ！Ｌあたりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好まし
く、さらに好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である
。

本発明における漂白定着液または定着液のｐＨ領域は、
３〜１０が好ましく、さらには５〜９が特に好ましいａ
ＰＨがこれより低いと脱銀性は向上するが液の劣化およ
びシアン色素のロイコ化か促進される。逆にＰＨかこれ
より高いと脱銀が遅れかつスティンか発生しやすくなる
。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、亜炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。

また、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明において漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウムなど）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸
アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜ＷＥ酸カリウ
ムなど）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ムなど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これ
らの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜０．
５０モル／交金含有せることが好ましく、さらに好まし
くは０．０４〜０．４０モル／交である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるか、そ
の他、アスコルビン酸やカルボニル重亜硫酸付加物、あ
るいは、カルボニル化合物等を添加してもよい。

さらには緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加してもよい。

次に本発明の水洗工程について説明する。未発Ｉｌｌて
は通常の“水洗処理”のかわりに実質的な水洗工程を設
けず、いわゆる“安定化処理”だけを行うなどの簡使な
処理方法を用いることもできる。このように本発明でい
う「水洗処理」とは上記のような広い意味て用いられて
いる。

本発明の水洗水量は、多段向流水洗の浴数や感光材料の
前浴成分を持込み量によって異なるために、その規定は
困難であるが、本発明においては最終水洗浴における漂
白や定着液成分がｌ×１Ｏ−４以下であればよい。例え
ば３タンク向流水洗の場合には感光材料ｌゴ当り約１０
００輔以上用いるのか好ましく、より好ましくは５ｏｏ
ｏ１４以上である。また、節水処理の場合には感光材料
ｌｒｎ’当り１００〜１０００ｍ［ｌ用いるのがよい。

水洗温度は１５℃〜４５℃、より好ましくは２０°Ｃ〜
３５℃である。

水洗処理工程には、沈殿防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加してもよい０例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸等のキレー
ト剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を防止する殺
菌剤や防パイ剤（例えば「ジャーナル・オブ・アンチバ
クチリアル・アンド・アンチフユンガル・エージエンツ
」（Ｊ、　　＾ｎｔｉｂａｃｔ、　　＾ｎｔｉｆｕｎｇ
、　　Ａｇｅｎｔｓ）　　Ｖｏｌ、ｌ　　１　　、Ｎｏ
、５、ｐ２０７〜２２３　（１９８３）に記載の化合物
および堀口博著「防菌防徴の化学」に記載の化合物、マ
グネシウム塩やアルミニウム塩に代表される金属塩、ア
ルカリ全屈およびアンモニウム塩、あるいは乾繰負荷や
ムラを防止するための界面活性剤等を必要に応じて添加
することができる。あるいはウェスト著「フォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｐ
ｈｏｔ。

Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）　、第６巻、３４４〜３５９ペー
ジ（１９６５）等に記載の化合物を添加してもよい。

さらにキレート剤や殺菌剤、防パイ剤を水沈水に添加し
、２槽以上の多段向流水洗により水洗水量を大幅に節減
する場合において、本発明は特に有効である。また、通
常の水洗工程のかわりに、特開昭５７−８５４３号記載
のような多段向流安定化処理工程（いわゆる安定化処理
）を実施する場合にも、特に有効である。これらの場合
、最終浴の漂白や定着成分は５ｘｌＯ’以下、好ましく
はｌＸｌ０’以下であればよい、また、蒸留水や、イオ
ン交換水のような水中のカルシウムイオンやマグネシウ
ムイオンを著しく除去した木のみを用いて水量を大幅に
節減する方法も有効である。

上記安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される０例えば膜ｐＨｆｔ調整する（例えばＰＨ
３〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホ
ウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸
化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカル
ボン酸、ポリカルボン酸などを組み合せて使用）やホル
マリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることがで
きる。その他、キレート剤（無機リン酸、アミノポリカ
ルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸など）、殺菌剤（チアゾール系、イソ
チアゾール系、ハロゲン化フェノール、スルファニルア
ミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、蛍光増
白剤、硬膜剤など切各種添加剤を使用してもよく、同一
もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用してもよい
。

また、処理機の膜ｐ）Ｉ調整剤として塩化アンモニウム
、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化
するために好ましい。

以上のような水洗水量を大幅に節減した場合には、水洗
水のオーバーフロー液の一部または全部を前浴である漂
白定着浴や定着浴に流入させる場合が排液礒減少の目的
から好ましい。

本処理工程においては連続処理に際して、各処理液の補
充液を用いて、液組成の変動を防止することによって一
定の仕上がりが得られる。補充量は、コスト低減などの
ため標準補充量の半分あるいは半分以下に下げることも
できる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設け
てもよい。

未発Ｉ１１の方法は、カラー現像液を使用する処理なら
ば、いかなる処理工程にも適用てきる。例えばカラーベ
ーパー、カラー反転ベーパー、カラーポジフィルム、カ
ラーネガフィルム、カラー反転フィルム等の処理に適用
することかできるか、特にカラーベーパー、カラー反転
ベーパーへの適用か好ましい。

木受１１の処理方法を適用する感光材料のハロゲン化銀
乳剤は、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかな
るハロゲン組成のものても使用てきるが、迅速処理や低
補充処理を行う場合には、塩化銀を６０モル％以上含有
する塩臭化銀乳剤または塩化銀乳剤が好ましく、さらに
は塩化銀の含有率か８０〜１００モル％の場合が特に好
ましい。

また高感度を必要とし、かつ、製造時、保存時、及び／
又は処理時のカブリをとくに低く抑える必要がある場合
には、臭化銀を５０モル％以上含有する塩臭化銀乳剤ま
たは臭化銀乳剤が好ましく、さらには７０モル％以上か
好ましい、臭化銀か９０モル％以上になると、迅速処理
は困難となるが現像促進の手段例えば後述するようなハ
ロゲン化銀溶剤やカブラセ剤、現像剤などの現像促進剤
を処理時に作用させる等の手段を用いれば、臭化銀の含
有率に制限されることなく現像をある程度速くすること
ができ、好ましい場合かある。いずれの場合にも沃化銀
を多量に含有することは好ましくなく、３モル％以下で
あればよい。

本発明においてハロゲン化銀乳剤のハロゲン化＃ｉ粒子
は内部と表層が異なる相をもっていても、接合構造を有
するような多相構造であってもあるいは粒子全体、か均
一な相からなっていてもよい。

またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均で表わす。

平板粒子の場合も球換算で表わす、）は、ｚＪＬ以下で
０．１終以上か好ましいが、特に好ましいのは１．５終
以下ｏ、１５＝以上である０粒子サイズ分布は狭くても
広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀乳剤の粒度分
布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズで割った値（
変動率）が２０％以内、特に好ましくは１５％以内のい
わゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用すること
が好ましい、また感光材料が目標とする階調を満足させ
るために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層におい
て粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳
剤（単分散性としては前記の変動率をもったものが好ま
しい）を同一層に混合または別層に重層塗布することが
できる。さらに２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あ
るいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合ある
いは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体のような規則的（ｒｅｇｕｌ
ａｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またはこれ
らの結晶形の複合形をもつものでもよい、また平板状粒
子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５以上とくに８
以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５０％以上を占
める乳剤を用いてもよい、これ、ら種々の結晶形の混合
から成る乳剤であってもよい、これら各種の乳剤は潜像
を種として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に
形成する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理Ｊ　［Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉ
ｓｉｅｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｑｕｅ　（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、１９６７年
月、ダフィン著「写真乳剤化学」［Ｇ、　　Ｆ、　　Ｄ
ｕｆｆｉｎ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ刊、１９６６年月、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布Ｊ　［Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔａｌ
　”Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ刊、１９６４年月などに記載された方法を用い
て調製することができる。すなわち５酸性法、中性法、
アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可
溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、
同時混合法。

それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもてきる。同時混合法の１
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のＰＡｇ
を一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・
ダブルジェット法を用いることもできる。この方法によ
ると、結晶形か規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀乳剤が得られる。

さらに、ハロゲン化銀粒子形成過程か締了するまての間
に既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度積の小
さなハロゲン化銀に変換する過程を含むいわゆるコンバ
ージョン法によって調製した乳剤や、ハロゲン化銀粒子
形成過程の終了後に同様のハロゲン変換を施した乳剤も
また用いることかできる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、銅塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、
鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩およ
び化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３，２７１，１５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号。

特開昭５４−１００７１７号もしくは特開昭５４−１５
５８２８号等に記載のチオエーテル類およびチオン化合
物）を沈殿、物理熟成、化学熟成で用いることができる
。物理熟Ｉ＆後の乳剤から可溶性銀塩を除去するために
は、ヌードル水洗、フロキュレーション沈降法または限
外ろ適法などに従う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用
いる硫黄増感法二還元性物賀（例えば第一すず塩、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸
、シラン化合物）を用いる還元増感性二金属化合物（例
えば、全錯塩のほか、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｆｅな
との周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感法
などを単独でまたは組み合せて用いることができる。

本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によって各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含される
。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素お
よび複合メロシアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には塩基性異面環核としてシアニン色素
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ピリジン核、オキサゾリン環、チアゾリン核、ビロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など
；これらの核に脂環式炭化水素環を融合した核；および
これらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち
、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール
核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベ
ンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上に置換されていても
よい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジンー２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸根などの５〜６員異節
環核を適用することかできる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許第
２，６８８，５４５号、同第２，９７７．２２９号、同
第３，３９７，０６０号、同第３，５２２，０５２号、
同第３，５２７．６４１号、同第３，６１７，２９３号
、同第３．６２８，９６４号、同第３，６６６．４８０
号、同第３，６７２，８９８号、同ｆｆ５３．６７９．
４２８号、同第３，７０３，３７７号、同第３．７６９
，３０１号、同第３，８１４，６０９号、同第３，８３
７，８６２号、同第４．０２６．７０７号、英国特許第
１，３４４，２８１号、同１，５０７，８０３号、特公
昭４３−４９３６号、同５３−１２３７５号、特開昭５
２−１１０６１８号、同５２−１０９９２５号に記載さ
れている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

これらの増感色素は、粒子形成時、化学増感の前後や化
学Ｍａ感時あるいは塗布時のいずれの段階で添加しても
よい０粒子形成時の添加は吸着の強化だけてなく、結晶
形状の制御や粒子内構造の制御にも有効である。また化
学増感時の添加も吸着の強化たけてなく、化学Ｒ１感サ
イトの制御や結晶の変形の防止に有効である。塩化銀を
高い含有率で含む乳剤の場合には、これらの添加法は特
に有効てあり、さらに粒子表面の臭化銀あるいは沃化銀
含有率を高めた粒子に対し適用することも特に有用であ
る。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位か木′Ｘ原子の
門出Ｕカラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量
カラーカプラーの方が、塗布銀量か低減できる０発色色
素か適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプ
ラーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出
するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプ
ラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２゜８７５．０５７号および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている０本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３．４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同第４゜０２２．６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４，
４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ１
８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１．４２５，
０２０号、西独出願公開筒２，２１９，９１７号、同第
２，２６１，３６１号、同第２，３２９，５８７号およ
び同第２．４３３，８１２号などに記載された窒素原子
離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられ
る。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色
素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α−ベ
ンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得
られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型のインダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーか
１発色色素の色相や発色濃度の観点て好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２，３
４３，７０３号、同第２，６００．７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３，０６２．６５３号、同第３
，１５２，８９６号および同第３，９３６，０１５号な
どに記載されている。二九量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５１
．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい、ま
た欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有す
る５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる
。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５，０６７号に記載さ
れたピラゾロ［５，１−ｃ］　　［１，２，４］　トリ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０
（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９
８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る１発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ［
１，２−ｂコビラゾール類は好ましく、欧州特許第１１
９，８６０号に記載のピラゾロ［１，５−ｂ］　　［１
，２゜４コトリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては。

オイルプロテクト型のナフトール系およびフェノール系
のカプラーがあり、米国特許第２．４７４．２９３号に
記載のナフトール系カプラー、好ましくは米国特許第４
，０５２，２１２号、同第４．１４６，３９６号、同第
４，２２８，２３３号および同第４，２９６，２００号
に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプ
ラーが代表例として挙げられる。またフェノール系カプ
ラーの具体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同
第２，８０１，１７１号、同第２，７７２．１６２号、
同第２，８９５，８２６号などに記載されている。湿度
および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好
ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３
，７７２．００２号に記載されたフェノール核のメター
位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シ
アンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第
３，７５８，３０８号、同第４，１２６．３９６号、同
第４，３３４．Ｏｌ　１号、同第４．３２７，１７３号
、西独特許公開第３，３２９．７２９号および特願昭５
８−４２６７１号などに記載された２、５−ジアシルア
ミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４
４６゜６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４゜
４５１．５５９号および同第４，４２７，７６７号など
に記載された２−位にフェニルウレイド基を有し、かつ
、５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラ
ーなとである。

さらに本発明の処理方法において、下記一般式（Ｃ−１
）および（Ｃ−■）で表わされるシアンカプラーを少な
くとも一種用いることによりカブりを少なく良好な写真
性を得ることかできたのは特筆すべきことである。

一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ＩＩ）を以下に詳細に説
明する。

一般式（Ｃ−Ｉ） （式中、Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アミノ基または複素環基を示す。

Ｒ６はアルキル基またはアリール基を示す　Ｒ７は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を
示す。またＲ　は、Ｒと結合して環を形成してもよい。

Ｚ　は水素原子、ハロゲン原子または芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可俺な基
を示す、）一般式（ｃ−ｎ） （式中、Ｒ８はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基または複素環基を示す、Ｒ９は炭素数２以上のアル
キル基を示す、Ｒ１０は水素原子、ハロゲン原子または
アルキル基を示す　ｚ２は水素原子、ハロゲン原子また
は芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱可ずｅな基を示す、） 一般式（Ｃ−Ｉ）および一般式（Ｃ−１１）のシロ アンカブラーにおいてＲ，ＲおよびＲ８の。

炭素数１〜３２のアルキル基としては例えば、メチル基
、ブチル基、トリデシル基、シクロヘキシル基、アリル
基などが挙げられ、アリール基としては例えば、フェニ
ル基、ナフチル基などが挙げられ、複素環基としては例
えば、２−ピリジル基、２−イミダゾリル基、２−フリ
ル基、６−キノリル基などが挙げられる。これらの基は
、さらにアルキル基、アリール基、複素環基、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、２−メトキシエトキシ基な
ど）、アリールオキシ基（例えば、２，４−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４
−シアノフェノキシ基など）、アルケニルオキシ基（例
えば、２−プロペニルオキシ基など）、アシル基（例え
ば、アセチル基、ベンゾイル基など）、エステル、Ｕ（
例えば、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル
基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスル
ホニル基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド
基（例えば、アセチルアミノ基、メタンスルホンアミド
基、ジプロピルスルファモイルアミノ基など）、カルバ
モイル基（例えばジメチルカルバモイル基、エチルカル
バモイル基など）、スルファモイル基（例えば、ブチル
スルファモイル基など）、イミド基、（例えば、サクシ
ンイミド基、ヒダントイニル基など）、ウレイド基（例
えば、フェニルウレイド基、ジメチルウレイド基など）
、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基（例えば、メタン
スルホニル基、フェニルスルホニル基な、と）、脂肪族
もしくは芳香族チオ７！（例えば、エチルチオ基、フェ
ニルチオ基など）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキ
シ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子などから選ば
れた基でと換されていてもよい。

また、Ｒ５のアミノ基としては置換されたものでも無を
換のものでもよい、ここで置換される場合の置換基とし
ては前述のものを挙げることができる。Ｒ５の置換され
たアミノ基としてはアニリノ基、ベンゾチアゾリルアミ
ノ基などを挙げることができる。

一般式（Ｃ−Ｉ）においてＲ７がｔ換可箋な置換基の場
合はＲ５で述べたｆｉ換してもよい置換基でご換されて
いてもよい。

一般式（Ｃ−ｎ）におけるＲ９の炭素数が少なくとも２
以上の置換していてもよいアルキル基として例えば、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、シクロへキシル基、シクロヘキシルメ
チル基、フェニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニ
ルチオメチル基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチ
ル基などを挙げることができる。

一般式（Ｃ−Ｉ）および一般式（Ｃ−■）においてＺ　
およびＺ２はそれぞれ水素原子又はカップリング離脱基
（カップリング離脱原子を含む。

以下同じ）を表わすが、その例を挙げると、ハロゲン原
子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）ア
ルコキシ基（例えば、エトキシ基、ドデシルオキシ基、
メトキシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキシプ
ロとルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基など）、
アリールオキシ基（例えば、４−クロロフェノキシ基、
４−メトキシフェノキシ基、４−カルボキシフェノキシ
基など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、テ
トラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、
スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ
基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（例
えば、ジクロロアヤチルアミノ基、ヘプタフルオロブチ
リルアミノ基、メタンスルホニルアミノ基、トルエンス
ルホニルアミノ基など）、アルコキシカルボニルオキシ
基（例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオ
キシカルボニルオキシ基など）、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ基
など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチル
チオ基、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ基など）、
イミド基（例えば、スクシンイミド基、ヒダントイニル
基など）、芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ基など）
などがある、これらの離脱基は写真用に有用な基を含ん
でいてもよい。

前記一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−１１）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−Ｉ）において、好ましいＲ５はアリール基
、複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基
、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、スルホニル基。

スルファミド基、オキシカルボニル基、シアノ基で置換
されたアリール基であることがさらに好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）においてＲ７とＲ６で環を形成しない
場合、Ｒ６は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ７は好ましくは水素原
子である。

一般式（ｃ−ｎ）において好ましいＲ８は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり特に好ましくは
こ換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ９は炭素ｌ！￥
２〜１５のアルキル基および炭素数１以上の若換基を有
するメチル基であり、こ換基としてはアリールチオ基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、
アルキルオキシ基か好ましい。

一般式（Ｃ−ａ）においてＲ９は炭素数２〜１５のアル
キル基であることかさらに好ましく、炭素数２〜４のア
ルキル基であることか特に好ましい。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ１０は水素原子、
ハロゲン原子であり塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）および（ｃ−ｎ）においては好ましい
Ｚｌおよびｚ２はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ス
ルホンアミド基である。

一般式（Ｃ−ａ）においてＺ２はハロゲン原子であるこ
とが好ましく、塩素原子、フッ素原子か特に好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）においてＺｌはハロゲン原子であるこ
とがさらに好ましく、塩素原子、フッ素原子が特に好ま
しい。

前記一般式（Ｃ−Ｉ　）及び（ｃ−ｎ）で表わされるシ
アンカプラーの具体例を以下にあげるが本発明はこれに
限定されるものではない。

（Ｃ−１） （Ｃ−２） （Ｃ−３） （Ｃ−４） （Ｃ−５） （Ｃ−６） （Ｃ−７） （Ｃ−Ｓ） （Ｃ−９） Ｒ Ｃ！ （Ｃ−１１） Ｈ ｕ記 （Ｃ−１２） Ｈ （Ｃ−１３） し２ （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） しに （Ｃ−１６） ＱＣ４Ｈ。

（Ｃ−１７） ｎ阿 （Ｃ−１８） ｎ甘 （Ｃ−２０） Ｉ （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） しに （Ｃ−２３） （Ｃ−２４） （Ｃ−２５） （ｔｌｃｓＨｕ （Ｃ−２６） １”ＩＩ−Ｔ （ｔｌｃｓＨ＋７ （Ｃ−２７） ｆｔ）（４１（ｔｙ （Ｃ−２８） ＋ｔｌｃ、Ｈ１１ （Ｃ−２９） ＋ｔｌｃ５Ｈ宜１ （Ｃ−３０） （Ｊ （Ｃ−３１） Ｒ （Ｃ−３２） （電１ｃｓＨ＋ｙ （Ｃ−３３） ｎμ （Ｃ−３４） （Ｃ−３５） ０誓 （Ｃ−３６） （ｔｌｃ５Ｈ＋＋ （Ｃ−３７） （Ｃ−３８） しに （Ｃ−３９） （Ｃ−４０） （Ｃ−４１） （Ｃ−４２） Ｃｒ２ （Ｃ−４３） （（ニー４４） （Ｃ−４６） α （Ｃ−４７） （Ｃ−４８） （Ｃ−４９） Ｈ （Ｃ−５０） Ｈ 上記一般式（Ｃ−■）および（Ｃ−ｒｌ）で表わされる
シアンカプラーは、特開昭５９−１６６９５６４、特公
昭４９−１１５７２号などの記載に基づいて合成するこ
とができる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することがてきる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４，３６６．２３７号および英国
特許２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例
が、また欧州特許第９８，５７０号および西独出願公開
第３，２３４．５３３号にはイエロー、マゼンタもしく
はシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４．０８０．２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２．１７３号および米国特許第４，３６７．２
８２号に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異っ
た二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、水中油滴分散法により感
光材料中に導入できる。水中油滴分散法では、沸点が１
７５℃以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる補
助溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶解
した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液
など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は
米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されている
０分散には転相を伴っていてもよく、また必要に応じて
補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外ろ適法などに
よって除去または減少させてから塗布に使用してもよい
。

高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチル−ヘキシルベンゾエート
、　ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（ジエチルド
デカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、ア
ルコール類またはフェノール類（インステアリルアルコ
ール、２．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）
、脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート
、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラクテ
ート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体
（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オ
クチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデ
シルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが
挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以
上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤な
どが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル
、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホ
ルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１．２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

木受ｉ１方法を適用できる感光材料は、色カブリ防止剤
もしくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、ア
ミノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カ
テコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有しても
よい。

本発明の方法を適用する感光材料には、公知の退色防止
剤を用いることができる。有機退色防止剤としてはバイ
ドロキノン類、６−ヒドロキシクマラ類、５−ヒドロキ
シクマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェ
ノール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフ
ェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼ
ン類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類および
これら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アル
キル化したエーテルもしくはエステル誘導体か代表例と
して挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキシメー
ト）ニッケル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジ
チオカルバメート）ニッケル錯体に代表される金属錯体
なとも使用できる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４，２６８，５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロイ
ンダン類および特開昭５５−８９８３５号に記載のハイ
ドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの行換した
クロマン類が好ましい結果を与える。

シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するために
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用することが
好ましい、この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳化
してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことかあるので、通常好ましくはｌＸｌ０’モル／
ｒｒｒ’　〜２　Ｘ　１０−’モル／ゴ　特に５ｘｌＯ
−’モル／ｒｌｆ〜１．５ｘｌＯ−３モル／ゴの範囲に
設定される。

通常のカラーベーパーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止剤と共乳化してもよい、紫外線吸収剤が
保ｗ１槽に添加されるときは、最外層としてもう一層別
の保護層か塗設されてもよい、この保護層には、任意の
粒径のマクト剤などを含有せしめることができる。

本発明を適用する感光材料において、親木性コロイド層
中に紫外線吸収剤を添加することができる。

本発明を適用する感光材料は、フィルター染料として、
またはイラジェーションもしくはハレーション防止その
他種々の目的のために親木性コロイド層中に水溶性染料
を含有してもよい、オキソノール系、アンスラキノン系
、あるいはアゾ系の染料が好ましい、緑光、赤光に対し
吸収を示すオキソノール染料は特に好ましい。

本発明を適用する感光材料の写真乳剤層またはその他の
親木性コロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、オ
キサゾール系もしくはクマリン系などの増白剤を含んて
もよい、水溶性のものを使用してもよく、また水不溶性
増白剤を分散物の形で用いてもよい。

本発明は前述のように、支持体上に少なくとも２つの異
なる分光感度を有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも１
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳
剤層からできていてもよく、また同一感性をもつ２つ以
上の乳剤層の間に非感光性層か存在していてもよい。

本発明を適用する感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他
に、保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止
層、バック層などとの補助層を適宜設けることか好まし
い。

本発明を適用する感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親木性コロイ
ドも用いることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体などの糖誘導
体：ボリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親木性高分子物質を用い
ることかできる。アクリル酸変性ポリビニルアルコール
の保護層での使用は特に有用であり、塩化銀高含率乳剤
で迅速処理する場合はさらに有用になる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、　Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　
Ｊａｐａｎ。

Ｎｏ、１６．３０頁（１９６８）に記載されたような酵
素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水
分解物や酵素分解物も用いることができる。

本発明を適用する感光材料には、前述の添加剤以外に、
さらに種々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその
前駆体、前述の如き現像促進剤もしくはその前駆体、潤
滑剤、媒染剤、マット剤、帯電防止剤、可塑剤あるいは
その他写真感光材料に有用な各種添加剤が添加されても
よい、これらの添加剤の代表例はリサーチ・ディスクロ
ージャー１７６４３　（１９７８年１２月）および同１
８７１６　（１９７９年１１月）に記載されている。

未発り１を適用する感光材料に使用できる「反射支持体
」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された
色素画像を鮮明にするものであり、このような反射支持
体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎
水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する
疎水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる０例え
ばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系
合成紙、反射層を併設した、あるいは反射性￥Ｓ質を併
用する透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレ
フタレート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロース
などのポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポ
リカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等があ
り、これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる
。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像液組成
物は保恒性及び発色性に優れ、連続処理時等におけるカ
ブリの上昇を著しく低減したカラー現像液を与える。

また、本発明の現像液組成物はベンジルアルコールを実
質的に含有しない系で用いることにより上記効果か一層
高まる。

本発明の現像液組成物を用いれば、亜硫酸イオンのよう
な現像主薬の競争化合物として作用する物質を使用する
ことなく、安定性を高めることかでき、発色性の劣化を
防止することができる。

さらに本発明の現像液組成物を用いるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法によれば、連続処理時におけ
るスティンの発生を著しく低減させることができる。

（実施例） 本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例１ カラー現像液として、下記処方の処理液試料Ｎｏ、１〜
２０を調製した。

カラー現像液 下記第１表に示す化合￥ｓ（Ａ） 下記第１表に記載の量 下記ｆｊＳｉ表に示す化合物（Ｂ） 下記第１表に記載の量 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　３０ｇエチレンジアミン四
酢酸 （ＥＤＴＡ）　・ニナトリウム　　　　Ｉｇ塩化ナトナ
トリウム　　　　　　　　ｉ、５ｇ４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ− エチル−Ｎ−［β−（メタン スルホンアミド）エチル］− Ｐ−フェニレンジアミン・ ｆＥ酸塩　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ増白剤（
４，４”−ジアミノ スチルベン系）　　　　　　　　　３．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｍ［ｌｐ８　　　　　　
　　　　　　　１０．０５このようにして調製したカラ
ー現像液の試料Ｎｏ−１〜２０を試験管に開口率（開口
面積／試料体積）が０．０６ｃｍ−１になるようにそれ
ぞれ入れ、３５℃にて４週間数首した。４週間経過後蒸
発による減少分を蒸留水にて補正し、芳香族第一級アミ
ンカラー現像主薬の残存率を液体クロマトグラフィーに
より測定し計算した。結果を第１表に示す。

第１表から明らかなように、ヒドロキシルアミン及びジ
エチルヒドロキシルアミン単独使用時（試料Ｎｏ、１．
２）に対してトリエタノールアミンあるいはポリエチレ
ンイミンあるいは亜硫酸ナトリウムのごとき化合物を添
加することで上記の現像主薬の残存率は改良されるもの
の十分とはいえない（試料Ｎｏ、３．４．５）。

しかしながら、試料Ｎ００６〜２０から明らかなように
、一般式（Ｉ）で表わされる化合物を使用することによ
り現像主薬の残存率が著しく向上し、カラー現像液の保
恒性が改良されることかわかる。とりわけ、試料Ｎｏ、
１１及び１２から明らかなように一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物と例示化合ｖＲ（ｎ）−５を併用することに
より保恒性が著しく向上する。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に下記
表Ｂに示す組成の各層を塗布して多層カラー印画紙を作
成した。各層の塗布液は下記のようにして調製した。な
お塗布液に用いたカプラー、色像安定剤等の構造式等は
後述する。

第−層塗布液の調製 イエローカプラー（ａ）１９．１ｇ及び色像安定剤（ｂ
）４．４ｇに酢酸エチル２７．２域及び溶媒（ｃ）７．
９１ｉを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム８摘を含む１０％ゼラチン水溶
液１８５捕に乳化分散させた。一方墳臭化銀乳剤（臭化
銀１．０ｍｏ１％、Ａｇ７０ｇ／に！含有）に下記に示
す青感性増感色素を塩臭化銀１ｍｏｌ当り５．ＯｘｌＯ
−４ｍｏｌ加え青感性乳剤としたものを９０ｇ調製した
。乳化分散物Ｅ乳剤とを混合溶解し、表Ｂの組成となる
ようにゼラチン濃度を調節し、第１層塗布液を調製した
０表Ｂに示した各成分を用い第２層〜第７層塗布液も第
１層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬
化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−５−ト
リアジンナトリウム塩を用いた。

各層の乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

（イ）青感性乳剤用分光増感剤 （ロ）緑感性乳剤用分光増感剤 （ハ）赤感性乳剤用分光増感剤 ｏ３− （ハロゲン化銀１モル当す２　Ｘｌ０−’モル添加）各
乳剤層のイラジェーション防止染料として次の染料を用
いた。

緑感性乳剤層用染料 赤感性乳剤層用染料 カプラーなど２本実施例に用いた化合物の構造式は下記
の通シである。

（ａ）　　イエローカプラー ０塁 Ｈ３ （ｂ）　　色像安定剤 （Ｃ）溶　媒 （ｄ＞　　混色防止剤 Ｈ すｈ （ｅ）　　マゼンタカプラー （ｆ）　　色像安定剤 ＠）溶　媒 （ｈ）　　紫外線吸収剤 のｌ：５：３混合物（モル比） （ｉ）　　混色防止剤 Ｈ Ｈ （ｊ）溶　媒 （ｉｓｏ　ＣｇＨ１３０ｉＰ＝０ （ｋ）　　シアンカプラー の１：１混合物（モル比） （１）　　色像安定剤 固溶　媒 上記のように作成した各種多層カラー印画紙をくさび形
露光した後、下記の処理工程で処理した。

（処理工程）　　　　（温度）　　　（時間）カラー現
像　　　３５℃　　　４５秒 漂白定着　　　　３５℃　　　４５秒 安定１　　　　３５℃　　　２０秒 安定２　　　　３５℃　　　２０秒 安定３　　　　３５℃　　　２０秒 乾燥　　８０℃　６０秒 安定液は安定３から１への３タンク向流水洗とした。用
いた各処理液の処方は以下の通りである。

カラー現像液 下記第２表に示す添加物（Ｃ） 第２表に記載の量 下記第２表に示す添加物（Ｄ） 第２表に記載の量 ベンジルアルコール　　　第２表に記載の量ジエチレン
グリコール　　ｍ２表に記載の置皿硫酸ナトリウム　　
　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　　３０ｇニトリロ三酢酸　　　　　　　　　　　　
１ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　１．５ｇ下記
ｔ５２表に示す カラー現像主薬　　　　　　　０．０１鳳Ｏ１増白剤（
４，４′−ジアミノ スチルベン系）　　　　　　　　　　　３．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　ｏ、ｏｉｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　１０００１ＴｌｉｉｐＨｔｏ、０５ ２ユ定ｌ潰 Ｅ　Ｄ　Ｔ　Ａ　Ｆ　ｅ　（ｍ　）　Ｎ　Ｈ・２　Ｈ２
０６０ｇＥＤＴＡ争２Ｎａ・２Ｈ２０４ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１２０ｄ亜ｆ
Ｅ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１６ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　７ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　１０００摺ｐＨ５，ｓ 家主薫 ホルマリン（３７％）　　　　　　　０．１摺ｌ−ヒド
ロキシエチリデン−１，１” −ジホスホン酸（６０％）　　　　　１．６摺塩化ビス
マス　　　　　　　　　　０．３５ｇアンモニア水（２
６％）　　　　　　２．５稽ニトリロ三酢酸・３Ｎａ　
　　　　　　１．ＯｇＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　
　　　０．５ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　５０１ｇ木を加え
て　　　　　　　　　　　１０００摺一方、上記のカラ
ー現像液の一部を１文のビー力にとり開放系で３５°Ｃ
て２１日間放置した後に、この経時液を用い上記処理工
程にて処理した。

この２１日間放置したカラー現像液（経時液）を用いた
処理を経時液試験、放こする前のカラー現像液（新鮮液
）を用いた処理を新鮮液試験とした。

新鮮液試験及び経時液試験により得られた写真性を第２
表に示した。

写真性は、マゼンタ濃度でのｆ）＋ｉｎ及び階調の２点
で表わした。

１）＋ｉｎは最小濃度を表わし、階調は濃度Ｏ，Ｓを表
わす点から、交ｏｇＥで０．３高露光側の濃度点までの
濃度変化で表わした。

第２表の結果から実験Ｎｏ、１〜４が経時により、Ｄｍ
ｉｎ及び階調が変化し、硬調化を起こすのに対して、実
験Ｎｏ、５〜１８では、経時後でもＤＩｉｎ及び階調の
変化が小さく、写真性の安定性が著しく改良されること
がわかる。また実験Ｎｏ。

５〜８の中で実験Ｎｏ、８がＤｍｉｎ及び階調の変化が
最も小さく、カラー現像主薬の中で、化合物Ｏが最も好
ましいことがわかる。また実験Ｎｏ、８と９の比較から
、ベンジルアルコールの存在しない場合の方が写真性が
変化しにくいことかわかる。

実施例３ 緑感層乳剤の臭素イオン含有率を８０ｍｏ１％とした以
外は実施例２と同様にして、カラー印画紙を作成し、く
さび形露光後経時液での写真性変化をカブリの発生で評
価したところ比較例の現像液は、経時液においてカブリ
が大きく増加したのに対し１本発明の現像液は経時液の
カブリ増加が少なく、良好な写真性が保たれた。

実施例４ 実施例２と同様にして作成したカラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて各種カラー現像液について、
タンク容量の３倍量補充するまでの、ランニング処理（
連続処理）テストを行った。

（処理工程）　　（温度）　　（時間）　　（補充量）
カラー現像　　　３５℃　　　４５秒　　　１６０ｄ／
ｍ’漂白定着　　　　３５℃　　　４５秒　　　１００
摺／ゴリンス■　　　　３０℃　　　２０秒 リンス■　　　　コＯ℃　　　２０秒 リンス■　　　　３０℃　　　２０秒　　　２００榴／
ｒｒｒ’乾燥　　６０〜７０℃　３０秒 リンスはリンス■から■への３タンク向流方式使用した
各処理液の処方は以下の通りである。

Ｌｉ二里メ羞　　　　　　タンク液　　裡大幕下記第３
表に示す 添加剤ＣおよびＤ　　　第３表に記載の全蛍光増白剤（
４，４’ 一ジアミノ スチルベン系）　　　　　　３．０ｇ　　　　４．Ｏｇ
Ｅ　Ｄ　Ｔ　Ａ　　　　　　　　　１．Ｏｇ　　　　１
．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　３０．０ｇ　　　　
］０．Ｏｇ塩化ナトリウム　　　　　　１．４ｇ　　　
　０．１ｇ４−アミノ−３−メチル −Ｎ−エチルーＮ− （β−（メタンスルホン アミド）エチル）−ｐ− フェニレンジアミン 硫酸塩　　　　　　　　Ｓ、Ｏｇ　　　　７．０ｇベン
ジルアルコール　　　第３表に記載の量ジエチレングリ
コール　　第３表に記載の量１．２−ジヒドロキシ ベンゼン−３，４，６− トリスルホン酸　　　　　コ００ｍｇ　　　３００１ｇ
水を加えて　　　　　　　１０００ｄ　　　１０（ｌｏ
ｄｐＨ１０，１０１０，５０ 漂白　清液（タンク液と補充液は同じ）ＥＤＴＡ−Ｆｅ
　（ＩｔＩ） ＮＨ４＠２８２０　　　　　　　　６０ｇＥＤＴＡ・２
Ｎａ・２Ｈ２ｏ　　　　４ｇチオ硫酸アンモニウム（７
０％）　　　１２０稽亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　１６ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　７ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨｓ、
５ リンス液（タンク液と補　液は　し） ＥＤＴＡ　・２Ｎａ　・２Ｈ００，４ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　１０００摺ＰＨ７，０ 上記処理液を用いて、上記処理工程で処理を行い、ラン
ニング処理スタート時およびランニング処理終了時の未
露光部のＢ、Ｇ、Ｒｇ度（スティン）を富士式自記濃度
計にて測定した。さらにランニング処理終了時のサンプ
ルを８０°Ｃ（５〜１０ＲＨ）で１ケ月間放置した後、
再び未露光部のＢ、Ｇ、Ｒ，濃度を°測定した。得られ
た写真性の変化の結果を第３表に示す。

第３表の結果から実験Ｎｏ、ｌ及び２ではランニング処
理の結果、スティンか大きく増加するのに対し、実験Ｎ
００３〜１３ではそのスティンの増加は極めて小さいこ
とかわかる。また処理終了後の経時変化をみても実験Ｎ
０１３〜１３は、実験Ｎｏ、１．２に比べ、スティンの
増加が非常に少ない。

実施例５ 表Ｃに記載したように、コロナ放電加工処理した両面ポ
リエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第７層（
最上層）を順次塗布形成し、印画紙試料を作製した。各
層の塗布液の調製は次の通りである。なお、塗布液に用
いたカプラー２色像安定剤等の構造式等の詳細は後述す
る。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わちイエローカプラー２００ｇ、退色防止剤９３．３ｇ
、高沸点溶媒（ｐ）１０ｇ及び溶媒（ｑ）５ｇに、補助
溶媒として酢酸エチル６００輔を加えた混合物を６０℃
に加熱溶解後、アルカノールＢ（商品名、アルキルナフ
タレンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶液３３
０摺を含む５％ゼラチン水溶液３３００ｄに混合した１
次いでこの液をコロイドミルなもちいて乳化してカプラ
ー分散液を作製した。この分散液から酢酸エチルを減圧
溜去し、青感性乳剤層用増感色素及びｌ−メチル−２−
メルカプト−５−アセチルアミノ−１，３，４−トリア
ゾールを加えた乳剤１４００ｇ　（Ａｇとして９６．７
ｇ、ゼラチン１７０ｇを含む）に添加し、さらに１０％
ゼラチン水溶液２６００ｇを加えて塗布液を調製した。

第２層〜第７ｅの塗布液は、表Ｃの組成に従い第１層に
準じて調製した。ただし、第５層のシアンカプラーとし
て下記第４表に示した各シアンカプラーを用いて、印画
紙を、それぞれ作成した。

ｎ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔ　ｅ　ｒ、　
ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール ｏ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール ｐ　ジ（２−エチルヘキシル）フタレートｑ　ジブチル
フタレート ｒ　２，５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３，５−
ジーｔａｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート ｓ　２．５−ジーｔａｒｔ−オクチルハイドロキノン ｔ　　１，４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２．５−ジオク
チルオキシベンゼン ｕ２，２”−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール） また各層の乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感層の乳剤の増感色素；アンヒドロ−５−メトキシ−
５′−メチル−３，３゛−ジスルフオプロビルセレナシ
アニンヒドロオキシド緑感層の乳剤の増感色素；アンヒ
ドロ−９−エチル−５，５′−ジフェニル−３，３′−
ジスルフオエチルオキサカルボシアニンヒドロキシド 赤感層の乳剤の増感色素：３，３”−ジエチル−５−メ
トキシ−９，９”−（２，２−ジメチル−１，３−プロ
パノ）チアジカルボシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤としてｌ−メチル−２−メルカプ
ト−５−アセチルアミノ−１，３，４−トリアゾールを
用いた。

またイラジェーション防止染料として４−（３−カルボ
キシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−カルボキシ−
５−オキソ−１−（４−スルホナトフェニル）−２−ピ
ラゾリン−４−イリデン）−１−プロペニル）−１−ピ
ラゾリル）ベンゼンスルホナートージーカリクム塩、Ｎ
、Ｎ”−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオキソ
−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジイル
）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリウ
ム塩を用いた。

また硬膜剤として１．２−ビス（ビニルスルホニル）エ
タンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー マゼンタカプラー 以上のようにして得られた多層カラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて処理した。

（処理工程）　　　　　　　（時間）　　　（温度）カ
ラー現像　　　　　　　３分３０秒　　３３℃漂白定着
　　　　　　　　１分３０秒　　３３℃リンス （３タンクカスケード）２分　　　　　３０℃乾　　　
燥　　　　　　　　　　　　１分　　　　　　　８０″
Ｃ用いた処理液処方は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００圃亜硫酸ナトリウム　　下記第４表に記載の量Ｎ、
Ｎ”−ビス（２−ヒドロキシ ベンジル）エチレンジアミン− Ｎ、Ｎ”−ジ酢酸　　　　　　　　ｏ、１ｇニトリロ−
Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ レンホスホン酸（４０％＞　　　　　ｉ、０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　ｉ、Ｏｇ下記第４表に示
した添加物Ｃ，Ｄ ｆＪＳ４表に記載の量 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０ｇＮ−エ
チル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　５．５ｇ蛍光増白剤
（４，４”−ジアミノス チルベン系）　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　１０００１ＫＯＨにて　　
　　　　　　　ｐＨ１ｏ、１０漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０％）１５０１Ｔｌｉｌ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１５ｇＥＤＴＡ−
Ｆｅ　（ｍ）　・ＮＨ４・ ２Ｈ２０６０ｇ ＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ蛍光
増白剤（４，４′−ジアミノス チルベン系）　　　　　　　　　　　１．０ｇ２−メル
カプト−５−アミノ− ３，４−チアジアゾール　　　　　１．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１ｏｏｏ捕アンモニア水にて　
　　　　　　　ｐＨ７，０リンス液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソ チアゾリン−３−オン　　　　　　４０ｍｇ２−メチル
−４−イソチアゾリン− ３−オン　　　　　　　　　　　　ｌ　０ｍｇ２−オク
チル−４−インチアゾリン −３−オン　　　　　　　　　　　１０ｍｇ塩化ビスマ
ス（４０％）　　　　　　　０．５ｇニトリロ−Ｎ、Ｎ
、Ｎ−トリメチレ ンホスホン酸（４０％）　　　　　　　１．０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸（６０％）　　　　　　２．５ｇ蛍光増
白剤（４，４”−ジアミノス チルベン系）　　　　　　　　　　　　１．０ｇアンモ
ニア水（２６％）　　　　　　　２．０ｄ水を加えて　
　　　　　　　　　　１０００ｄＫＯＨにて　　　　　
　　　　　　ｐＨ７，５上記処理において、実施例２と
同様にして、新鮮液及びカラー現像液の一部を２１日間
放こした後の経時液を用いてシアンのＤ■ｉｎ及び階調
な測定した。新鮮液に対する経時液の、Ｄｗｉｎ及び階
調の増加量を第４表に示した。

第４表の結果から実験Ｎｏ、１〜３に比較し、実験Ｎｏ
、４〜１８では、２１日間放置した現像液を用いても、
Ｄｍｉｎ及び階調の変化が小さく、写真性か極めて安定
化されていることがわかる。特に、シアンカプラーとし
てｒＣ−５ＪもしくはｒＣ−３８Ｊを用いた場合（実験
Ｎ０１６．７゜１Ｏ１１１，１３，１５，１７及び１８
）及び現像液中の亜硫酸膿度が小さい場合に現像液の保
恒性が高く、写真性がより安定化することがわかる（実
験Ｎｏ、６．７と１Ｏ２１１の比較により）。

リχ 実施例６ 実施例２の実験Ｎｏ、８および９において用いた化合物
（ｒ−１０）の代りに（Ｉ−８）、Ｂ−１６）、（Ｉ−
１８）または（Ｉ−２１）を同量用いた他は同様に行っ
た。

新鮮液及び経詩液について写真性の変化を実施例２と同
様に測定したところ、同様に写真性の安定性が改良され
た。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）芳香族第一級アミンカラー現像主薬及び下記一般
   式（ I ）で表わされる化合物を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像液組成物。 一般式（Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ、水素原子、アル
   キル基、アリール基又は複素環基を示し、Ｒ＾１及びＲ
   ＾２は互いに同じでも異なっていてもよく、また、Ｒ＾
   １とＲ＾２が連結して環を形成していてもよい。）
2. （２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、ベンジルア
   ルコールを実質的に含有しない、かつ、芳香族第一級ア
   ミンカラー現像主薬及び下記一般式（ I ）で表わされ
   る化合物を含有する現像液で処理することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ、水素原子、アル
   キル基、アリール基又は複素環基を示し、Ｒ＾１及びＲ
   ＾２は互いに同じでも異なっていてもよく、また、Ｒ＾
   １とＲ＾２が連結して環を形成していてもよい。）
3. （３）芳香族第一級アミンカラー現像主薬が、４−アミ
   ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β−（メタンスル
   ホンアミド）エチル］−ｐ−フェニレンジアミン化合物
   である特許請求の範囲第２項記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。