JPS6327841A - カラ−写真現像液組成物およびそれを用いる処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー写真現像液組成物及びそれを用いたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関するもので
あり、特にカラー現像液の安定性及び発色性か向上し、
かつ、連続処理時における、カブリの上昇が著しく低減
されたカラー写真現像液組成物とそれを用いる処理方法
に関する。

（従来の技術） 芳香族第１級アミンカラー現像主薬を用いたカラー写真
現像液（以下単にカラー現像液という）はカラー画像形
成方法において従来から古く使用されており、現在では
カラー写真の画像形成方法において、中心的な役割りを
果たしている。しかしながら上記カラー現像液は、空気
や金属の存在により非常に酸化されやすく、このように
経時変化した現像液を使用してカラー画像を形成させる
と、カブリが上昇したり、感度、階調が変化したり、写
真特性が望むものと違ったものになるのは周知の通りで
ある。

従って従来から種々のカラー現像液の保恒性を向上する
手段が検討されており、中でもヒドロキシルアミンと亜
硫酸イオンを併用する方法が最も一般的である。しかし
、ヒドロキシルアミンは分解されるとアンモニアが発生
し、カブリの原因になり、また亜硫酸イオンは現像主薬
の競争化合物として作用し、発色性を阻害する等の欠点
を有し、いずれも好ましい保恒剤とは言い難い。

その他従来からカラー現像液の安定性を向上するために
、各種保恒剤やキレート剤の検討かなされてきた０例え
ば、保恒剤としては、特開昭５２−４９８２８号、同５
９−１６０１４２号、同５６−４７０３８号、及び米国
特許第３，７４６．５４４号等に記載の芳香族ポリヒド
ロキシ化合物、米国特許第３，６１５，５０３号や英国
特許第１，３０６，１７６号記載のヒドロキシカルボニ
ル化合物、特開昭５２−１４３０’２０号及び同５３−
８９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合物、特開
昭５４−３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開
昭５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号記載の
金属塩、等をあげることができる。また、キレート剤と
しては、特公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２
３２号記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９
７３４７号、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第
２，２２７，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭
５２−１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４
−１２１１２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５
−６５９５６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その
他特開昭５８−１９５８４５号、同５Ｂ−２０３４４０
号及び特公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあ
げることができる。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらの従来の技術を用いても、保恒性
能が不十分であったり、写真特性に悪影響を及ぼしたり
一長一短があり満足できる結果は得られていない。

特に公害防止及び調液上、問題の多いベンジルアルコー
ルを除去したカラー現像液においては、発色性能が劣化
するのは必至であるか、このような系ては競争化合物と
して作用する保恒剤は著しく発色性を阻害するために、
上記の従来の技術では満足できないものが多い。

さらに塩素含量の多い塩臭化銀乳剤を含有したカラー写
真感光材料は、カラー現像時にカブリか発生し易いこと
は特開昭５８−９５３４５号及び同５９−２３２３４２
号に記載の通りである。このような乳剤を使用する場合
には、乳剤の溶解性が少なく、かつ、より優れた保恒性
能を有する保恒剤が不可欠であるがこの意味ても新しい
現像液の開発が要望されている。

したがって本発明は、安定性及び発色性に優れ、連続処
理時等におけるカブリの上昇を著しく低減した、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の現像液組成物を提供するこ
とを目的とする。

さらに本発明はベンジルアルコールを実質上含有しない
でも発色濃度が低下することなく、安定性に優れたカラ
ー現像液組成物を提供することを目的とする。

さらに本発明は、カラー現像液の安定性を向上させて、
連続処理時等における経時変化を著しく低減し、カブリ
の上昇を防止したハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法を提供することを目的とする。

Ｃ問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は芳香族第一級アミンカラー現像主薬
及び下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像
液組成物及びハロゲン化銀カラー写真感光材料を、ベン
ジルアルコールを実質的に含有しない、かつ、上記現像
液組成物を含有する、現像液で処理することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法により達
成された。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数２〜６のヒドロキシアルキ
ル基を示し、Ｒ３は炭素数１〜６の置換アルキル基を示
す、たたし、Ｒ３て表わされるアルキル基の置換基とし
てヒドロキシ基、アミツノふ、カルボキシノ＾を除く。

ここでＲ１、Ｒ２及びＲ３て表わされるアルキル基は直
鎖でも分岐鎖でもよく、Ｒ３の置換基としてはハロゲン
原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ
基（メトキシ基、メトキシエトキシ基など）、スルホニ
ル基（メタンスルホニル基、メトキシエチルスルホニル
基など）、スルホンアミド基（メタンスルホンアミド基
、エタンスルホンアミド基など）、スルファモイル基（
ジメチルスルファモイル基、無置換スルファモイル基な
ど）、カルバモイル基（無置換カルバモイル基、ジエチ
ルカルバモイル基など）、アミド基（アセトアミド基な
ど）、ウレイド基（メチルウレイド基など）、アルコキ
シカルボニルアミノ基（メトキシカルボニルアミノ基）
、シアノ基及びスルホ基を挙げることができる。この置
換基は、親木仕官１９基で現像活性上中性な基である。

Ｒ１、Ｒ２は同じでも異なりていてもよい。

以下に本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体
例を示すが、これに限定されるものではない。

Ｉ−（１） Ｉ−（２） Ｉ−（３） Ｉ−（４） ！−（５） Ｉ−（６） Ｉ−（８） Ｉ−（１１） 〇 一般式（Ｉ）て表わされる化合物の合成は一般にアルカ
ノールアミン化合物とアルキルハライドあるいはアルキ
ルトシレートのようなアルキル化剤と塩基の存在下に反
応させるか、あるいはアクリロニトリルやメチルビニル
スルホンとの付加反応によって合成することができる。

以下に具体的化合物の合成を説明する。

例示化合物Ｉ−（３）の合成 ジェタノールアミン３６ｇ　（０，５モル）とメチルビ
ニルスルホン５５ｇ　（０，５モル）を水３００ｍ１に
溶解し、約１時間室温にて反応したのち加熱（６０℃）
し、３時間反応した。減圧下に水を留去したのち、残っ
た油状物を高真空下に蒸留し、例示化合物Ｉ−（３）１
５３ｇ得た。一般式（Ｉ）の化合物の添加量はカラー現
像液１ｆＬ当り０，０１〜５０ｇ、好ましくはＯ，１〜
２０ｇである。

以下に本発明のカラー現像液について説明する。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以
下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−Ｉ　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコア ニリン Ｄ−６Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４− アミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンア ミド Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−）−ルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使
用量は現像溶液１文当り約０．１ｇ〜約２０ｇ、さらに
好ましくは約０．５ｇ〜約ｌｏｇの濃度である。

本発明のカラー現像液には、下記一般式（ＩＩ）で表わ
されるヒドロキシルアミン類を含有する場合か好ましい
。

一般式（■） Ｒ’　−Ｎ−Ｒ５ Ｈ 式中、Ｒ４、Ｒ５は水素原子、無置換もしくは置換アル
キル基、または無置換もしくは置換アルケニル基、無置
換もしくは置換アリール基を表わす。

Ｒ４，Ｒ５かアルキル基またはアルケニル基の場合が好
ましく、少なくとも一方が殿換゛基を有する場合がさら
に好ましい。またＲ４とＲ５は連結して窒素原子と一緒
にペテロ環を形成してもよい。

アルキル基、アルケニル基は直鎖、分岐鎖、環状のいず
れでもよく、置換基としてはハロゲン原子（Ｆ、Ｃ文、
Ｂｒなど）、アリール基（フェニル基、Ｐ−クロロフェ
ニル基など）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基
、メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ基（フェ
ノキシ基など）、スルホニル基（メタンスルホニル基、
ｐ−トルエンスルホニル基など）、スルホンアミド基（
メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基な
ど）、スルファモイル基（ジエチルスルファモイル基、
無置換スルファモイル基など）、カルバモイル基（無置
換カルバモイル基、ジエチルカルバモイル基など）、ア
ミド基（フヒトアミト基、ベンズアミド基など）、ウレ
イド基（メチルウレイド基、フェニルウレイド基など）
、アルコキシカルボニルアミノ基（メトキシカルボニル
アミノ基など）、アリロキシカルボニルアミノ基（フェ
ノキシカルボニルアミノ基など）、アルコキシカルボニ
ル基（メトキシカルボニル基など）、アリールオキシカ
ルボニル基（フェノキシカルボニル基など）、シアノ基
、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、
アミノ基（無置換アミノ基、ジエチルアミノ基など）、
アルキルチオ基（メチルチオ基など）、アリールチオ基
（フェニルチオ基など）、及びヘテロ環基（モルホリル
基、ピリジル基など）を挙げることができる。ここでＲ
４とＲ５は互いに同じても異っていてもよく、さらにＲ
，Ｒ”の置換基も同じでも異なっていてもよい。

またＲ４．Ｒ５の炭素数は１−１０か好ましく、特に１
〜５が好ましい、Ｒ４とＲ５か連結して形成される含窒
素へテロ環としてはピペリジル基、ピロリシリル基、Ｎ
−アルキルピペラジル基、モルホリル基、インドリニル
基、ベンズトリアゾール基などが挙げられる。

Ｒ４とＲ５の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミド基
、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及びア
ミノ基である。

以下に本発明に用いられる一般式（ＩＩ）て表わされる
化合物の具体例を示すが本発明の範囲はこの化合物に限
定されるものてはない。

ＩＩ　−（１） Ｈ ｎ　−（２） ■−（コ） ｎ　−（４） Ｈ Ｃ）１３０Ｃ２Ｈ，ＱＣ２）１４−Ｍ−Ｃ，、Ｉｔ４０
Ｃ２８４０ＣＩ＋３ｎ　−（８） Ｈ Ｃ２Ｈ３ｏＣ２Ｈ４Ｎ−Ｃ２Ｈ５ ■−（９） Ｈ ■ ＣＨＱＣＨＮＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ２ ｎ　−（Ｉｎ） ■−（＋１） ■−（１２） ＣＭ　　−Ｎ−Ｃ２Ｈ４ＣＯＮＨ２ ■−（１コ） ＋１−（＋４） ■−（１５） ＩＩ−（＋６） ？０ １１−（＋７） Ｈ Ｃ２１（５Ｓ０２Ｃ２Ｈ，−Ｎ−Ｃ２）１，５０２Ｃ２
Ｈ５■−（１８） ＩＩ−（＋９） ＩＩ−（２Ｇ） ■−（２２） １１−（２コ） ＩＩ　−（２４） Ｕ　−（２５） ＩＩ　−（２８） ＩＩ　−（２９） １１−（：１０） ｎ−（コ１） ｎ−（コ２） １Ｉ　−（３３） ｎ−（：１４） Ｈ２０Ｈ 一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の合成は以下に示す
公知の方法により合成することが出来る。

米国特許第３，６６１，９９６号、同３，３６２．９６
１号、同３，２９３．０３午号、特公昭４２−２７９４
号、米国特許第３，４９１，１５１号、同第３，６５５
，７６４号、同第３．４６７．７１１号、同第３，４５
５，９１６号、同３．２８７，１２５号、同第３，２８
７，１２４号 これらの化合物は塩酸、硫酸、硝酸、リン酸。

シュウ酸、酢酸等の各種酸と塩を形成していてもよい。

一般式（ＩＩ）で表わされる化合物のカラー現像液への
添加量は、カラー現像液１文当りＯ，１ｇ〜２０ｇ好ま
しくはｏ、５ｇ〜ｌｏｇである。

本発明のカラー現像液は、公害防止、調液性及びカブリ
防止の点でベンジルアルコールを実質的に含有しない場
合が好ましい、実質的に含有しないとはカラー現像液Ｉ
ＪＩ当りベンジルアルコールが２摺以下、好ましくは全
く含有しないことを意味する。

また保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム
、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸
ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩やカルボ
ニル亜硫酸付加物を必要に応じて添加してもよい、これ
らの添加量は０ｇ〜２０ｇ７文好ましくはＯｇ〜５ｇ／
文であり、カラー現像液の安定性が保たれるならば、少
ない方か好ましい。

その他保恒剤としては米国特許３，６１５，５０３号及
び英国特許１，３０６，１７６号記載のヒドロキシアセ
トン類、特開昭５２−１４３０２０号及び同５３−８９
４２５号記載のα−アミノカルボニル化合物、特開昭５
７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号等に記載の
各種金属類、特開昭５２−１０２７２７号記載の各種糖
類、同５２−２７６３８号記載のヒドロキサム酸類、同
５９−１６０１４１号記載のα、α′−ジカルボニル化
合物、同５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、同
５４−３５３２号記載のアルカノールアミン類、同５６
−９４３４９号記載のポリ（アルキレンイミン）類、同
５６−７５６４７号記載のグルコン酸誘導体等を必要に
応して含有してもよく、これらの保恒剤は必要に応じて
２挿具り併用してもよい。

また芳香族ボソヒトロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明のカラー現像液は、好ましくはｐＨ９〜１２、よ
り好ましくは９〜１１．０てあり、そのカラー現像液に
は、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませること
ができる。

上記ＰＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのか
好ましい。

緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、Ｎ、Ｎジメ
チルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニ
ン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラ
ニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１，
３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリ
スヒドロジアミノメタン塩、リシン塩などを用いること
かてきる、特に炭＃塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロ
キシ安息香酸塩は、溶解１１生、ｐＨ９，０以上の高ｐ
Ｈ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写
真性艶面への慈影響（カブリなど）がなく、安価である
といった利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特
に好ましい。

これらのＷｌｉ剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリ
ウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カ
リウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリ
ウム、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸
ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−
スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スル
ホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）
などを挙げることができる。しかしながら本発明は、こ
れらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／ｆ
Ｌ以Ｅであることが好ましく、特に０．　１モル／交〜
０．４モル／交であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４Ｂ−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５Ｂ−３９３５９号及び西独特許２，２２７，
６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０２
７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１２
７号。

同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５６号等に
記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭５８−１９
５８４５号、同５８−２０３４４０号及び特公昭５３−
４０９００号等に記載の化合物を挙げることがてきる。

以丁に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸 ジエチレントリアミン五酢酸 エチレンジアミン四酢酸 トリエチレンテトラミン六酢酸 Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ”、Ｎ”−テトラメチレ
ンホスホン酸 １．３−ジアミノ−２−プロパノ−ルー４酢酸トランス
シクロヘキサンジアミン四酢酸ニトリロ三プロピオン酸 １．２−ジアミノプロパン四酢酸 ヒドロキシエチルＡミノニ酢酸 グツコールエーテルジアミン四酢酸 ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ２−ホスホノブタン−１，２，４−）−リカルボン酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 Ｎ、Ｎ”−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジ
アミン−Ｎ、Ｎ”−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であればよい０例えば１見
当り０．１ｇ〜ｌｏｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。現像促進剤としては、特公昭３７−
１６０８８号、同３７−５９８７号、同３Ｂ−７８２６
号、同４４−１２３８０号、回４５−９０１９号及び米
国特許３．８１３．２４７号等に表わされるチオエーテ
ル系化合物、特開昭５２−４９８２９号、及び同５〇−
１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化
合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３０
０７４号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４
３４２９号等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国
特許２，６１０，１２２号及び同４，１１９，４６２号
記載のｐ−アミノフェノール類、米国特許２，４９４，
９０３号、同３，１２８，１８２号、同４，２３０，７
９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４
３１号、米国特許２，４８２，５４６号。

同２，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等
に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、
同４２−２５２０１号、米国特許３．１２８，１８３号
、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及
び米国特許３，５３２．５０１号等に表わされるポリア
ルキレンオキサイド、その他ｌ−フェニルー３−ピラゾ
リドン類、ヒドラジン類、メンイオン型化合物、イオン
型化合物、イミダゾール類等を必要に応じて添加するこ
とができる。

本発明に３いては、必要に応じて任意のカブリ防止剤を
添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム、
臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲ
ン化物及び有機カブリ防止剤か使用できる。有機カブリ
防止剤としては１例えばベンゾトリアゾール、６−ニド
ロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、インダゾール類、ヒドロキシアザ
インドリジンアデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることかてきる。

未発Ｉｌｌのカラー現像液には、蛍光増白剤を含有する
のが好ましい、蛍光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
、添加量は０〜５ｇ／文好ましくはＯ，１ｇ〜４ｇ／文
である。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０°Ｃである。処理時間は２０秒〜５分好
ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料１　ｒｎ”６’１２０〜６００ｍ１好
ましくは５０〜３００摺である。さらに好ましくは１０
０摺〜２００ｄである。

次に本発明の処理方法に用いられる漂白液、漂白定着液
及び定着液を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤を用いることも
できるが特に鉄（ｍ）の有機錯塩（例えばエチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノ
ポリカルボン酸類。

アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸および有機
ホスホン酸なとの錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化水素などが好ま
しい、これらのうち、鉄（ｍ）の有機錯塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から特に好ましい、鉄（ｍ）の有機
錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそ
れらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β
−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ”。

Ｎ′−三酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、トリ
エチレンテトラミン六酢酸、プロピレンジアミン四酢酸
、ニトリロ三酢酸、ニトリロトリプロピオン酸、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロ
パツール四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イミノニ酢酸、
ヒドロキシルイミノ−酢酸、ジヒドロキシエチルグリシ
ンエチルエーテルジアミソ四酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、エ
チレンジアミンニブロピオン酢酸、フェニレンジアミン
四酢酸、２−ホスホノブタン−１゜２．４−三酢１％ｉ
、ｌ、３−ジアミノプロパノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ”、Ｎ　
”−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ
、Ｎ、Ｎ”、Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、１．３
−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ”、Ｎ′−テトラメ
チレンホスホン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，ｌ
−ジホスホン酸などを挙げることかできる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでもよい、これらの化合物の中
て、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸。

メチルイミノニ酢酸の鉄（ｍ）錯塩が漂白刃が高いこと
から好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用してもよい
し、第２鉄塩１例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、Ｗｉ、酸第２鉄アンモニウム、隣酸第２鉄などと
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２
鉄イオン錯塩を形成させてもよい、錯塩の形で使用する
場合は。

１種類の錯塩を用いてもよいし、また２種類以上の錯塩
を用いてもよい、一方、第２鉄塩とキレート剤を用いて
溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類または
２種類以上使用してもよい。

さらにキレート剤を１種類または２種類以上使用しても
よい、また、いずれの場合にも、キレート剤をｍ２鉄イ
オン錯塩を形成する以とに過剰に用いてもよい、鉄鎖体
のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体か好ましく、そ
の添加酸は０．Ｏ１〜１　、　、Ｏｍｏｌ　／１．好ま
しくは０．０５〜０．５０■ｏＬ／文である。

また、漂白液または漂白定着液には、必要に応じて漂白
促進剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具
体例としては、米国特許第３，８９３．８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、同第２，０５９，９８８
号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号
、同５３−３７４１８号、同５３−６５７３２号、同５
３−７２６２３号、同５３−６５７３２号、同５３−９
５６３１号、同５３−１４１３号、同５３−１２４４２
４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号
、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７１２９号（
１９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物：特開昭５０−１４０１２９
号に記載されている如きチアゾリジン誘導体；特公昭４
５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、回５３−
３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載
のチオ尿素誘導体：西独特許第１゜１２７．７１５号、
特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物：西独特許第
９６６．４１０号、同第２，７４８，４３０号に記載の
ポリエチレンオキサイド類：特公昭４５−８８３６号に
記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−４２４３
４号、同４９−５９６４４号、同５３−９４９２７号、
同５４−３５７２７号、同５５−２６５０６号および同
５８−１６３９４０号記載の化合物および沃素、臭素イ
オン等を挙げることかできる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果か大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１
２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好ま
しい。

その他、本発明の漂白液または漂白定着液には１反化物
（例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナリト
ウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化ア
ンモニウム）の再ハロゲン化剤を含むことかてきる。必
要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、
燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石
酸などのｐＨｗｔ衝能な有する１種類以上のｍ機酸、有
Ｉａ、酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウ
ム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどのＪｇ
蝕防止剤などを添加することかできる。

本発明において漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩：チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸１１！：エチレンビスチオグリコール酸、３．６−
シチアー１．８−オクタンジオールなどのチオエーテル
化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶
解剤であり、これらを１！！あるいは２種以上混合して
使用することができ、また、特開昭５５−１５５３５４
号に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロ
ゲン化物などの組み合せからなる特殊な漂白定着液等も
用いることがてきる０本発明においては、チオ硫酸１１
！特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用か好ましい。

ｌＩＬあたりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好まし
く、さらに好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である
。

本発明における漂白定着液または定着液のｐ）Ｉ領域は
、３〜１０か好ましく、さらには５〜９が特に好ましい
、ＰＨがこれより低いと脱銀性は向上するが液の劣化お
よびシアン色素のロイコ化が促進される。逆にＰＨがこ
れより高いと脱銀が遅れかつスティンが発生しやすくな
る。

ＰＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、ｇ１炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソ
ーダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加すること
ができる。

また、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロソトン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明において漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウムなど）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸
アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム
など）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜ＷＬ酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ムなど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これ
らの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜０．
５０モル／見金含有せることが好ましく、さらに好まし
くは０．０４〜０．４０モル／文である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸やカルボニル重亜硫酸付加物、あ
るいは、カルボニル化合物等を添加してもよい。

さらには緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応して添加してもよい。

次に本発明の水洗工程について説明する０本発明では通
常の“水洗処理”のかわりに実質的な水洗工程を設けず
、いわゆる“安定化処理”だけを行うなどの簡便な処理
方法を用いることもてきる。このように本発明ていう「
水洗処理」とは上記のような広い意味で用いられている
。

本発明の水洗水量は、多段向流水洗の浴数や感光材料の
前浴成分を持込み量によって異なるために、その規定は
困難であるか、本発明においては最終水洗浴における漂
白や定着液成分が１×１０−４以下であればよい０例え
ば３タンク向流水洗の場合には感光材料１ｒｒｆ当り約
１０００１ｉ以北用いるのか好ましく、より好ましくは
５０００ｄ以上である。また、節水処理の場合には感光
材料ｌｒｎ’当り１００〜１０００７１１用いるのがよ
い。

水洗温度は１５℃〜４５℃、より好ましくは２０℃〜３
５℃である。

水洗処理工程には、沈殿防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加してもよい。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸等のキレー
ト剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を防＋Ｌする
殺菌剤や防パイ剤（例えば「ジャーナル・オブ・アンチ
バクチリアル・アンド・アンチフユンガル・エージェン
ッ」（Ｊ、　　八ｎｔｉｂａｃＬ、　　Ａｎｔｉｆｕｎ
ｇ、　　八ｇｅｎｕｓ）　　Ｖｏｌ、１　１　　、Ｎｏ
、５、ｐ２０７〜２２３　（１９８３）に記載の化合物
および堀口ｉＩ９著「防菌防その化学」に記載の化合物
、マグネシウム塩やアルミニウム塩に代表される金属塩
、アルカリ金属およびアンモニウム塩、あるいは乾燥負
荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応じて
添加することがてきる。あるいはウェスト著「フォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング誌
（Ｐｈｏｔ。

Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）　、第６巻、３４４〜３５９ベー
ジ（１９６５）等に記載の化合物を添加してもよい。

さらにキレート剤や殺菌剤、防パイ剤を水洗水に添加し
、２槽以七の多段向流水洗により水洗木量を大幅に節減
する場合において、本発明は特に有効である。また１通
常の水洗工程のかわりに。

特開昭５７−８５４３号記載のような多段向流安定化処
理工程（いわゆる安定化処理）を実施する場合にも、特
に有効である。これらの場合、最終浴の漂白や定着成分
は５ｘｘｏ−２以下、好ましくはｌＸｌ０’以下であれ
ばよい。

本安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される０例えば膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３〜
８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ酸
塩、ホウ砂、リン酸塩。

炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水
、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸など
を組み合せて使用）やホルマリンなどのアルデヒドを代
表例として挙げることができる。その他、キレート剤（
無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸、
アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺
菌剤（チアゾール系、イソチアゾール系、ハロゲン化フ
ェノール、スルファニルアミド“、　ベンゾトリアゾー
ルなと）、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種
添加剤を使用してもよく、同・もしくは異種の目的の化
合物を二種以Ｅ併用してもよい。

また、処理機の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添　　　加するのが画像保存性を
良化するために好ましい。

以上のような水洗水量を大幅に節減した場合には、水洗
水のオーバーフロー液の一部または全部を前浴である漂
白定着浴や定着浴に流入させる場合が排液量減少の目的
から好ましい。

本処理工程においては連続処理に際して、各処理液の補
充液を用いて、液組成の変動を防止することによって一
定の仕上がりが得られる。補充量は、コスト低減などの
ため標準補充量の半分あるいは半分以下に下げることも
できる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設け
てもよい。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理１程にも適用できる０例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム等の処理に適用する
ことができる。

本発明の処理方法を適用する感光材料のハロゲン化銀乳
剤は、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなる
ハロゲン組成のものでも使用てきるか、迅速処理や低補
充処理を行う場合には、塩化銀を６０モル％以Ｅ含有す
る塩臭化銀乳剤または塩化銀乳剤か好ましく、さらには
塩化銀の含有率が８０〜１００モル％の場合が特に好ま
しい。

また高感度を必要とし、かつ、製造時、保存時、及び／
又は処理時のカブリをとくに低く抑える必要がある場合
には、臭化銀を５０モル％以と含有する塩臭化銀乳剤ま
たは臭化銀乳剤が好ましく、さらには７０モル％以とか
好ましい、臭化銀か９０モル％以とになると、迅速処理
は困難となるが現像促進の手段例えば後述するようなハ
ロゲン化銀溶剤やカツラセ剤、現像剤などの現像促進剤
を処理時に作用させる等の１段を用いれば、臭化銀の含
有率に制限されることなく現像をある程度速くすること
がてき、好ましい場合かある。いずれの場合にも沃化銀
を多量に含有することは好ましくなく、３モル％以下て
あればよい。

本発明においてハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子は
内部と表層か異なる相をもっていても、接合構造を有す
るような多相構造であってもあるいは粒子全体か均一な
相からなっていてもよい。

またそれらか混在していてもよい。

このハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは
球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は
、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとづく平
均で表わす、平板粒子の場合も球換算で表わす、）は、
２ル以下でＯ，ｉｐ以上が好ましいか、特に好ましいの
は１．５ｇ以下０．ｔｓｇ以上である０粒子サイズ分布
は狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀乳
剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズで
割った値（変動率）が２０％以内、特に好ましくは１５
％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使
用することが好ましい、また感光材料が目標とする階調
を満足させるために。

実質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイ
ズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤（？ｎ分
散性としては前記の変動率をもったものか好ましい）を
同一層に混合または別層に重層Ｐ８布することかできる
。さらに２種類以北の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは
単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重
層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体のような規則的（ｒｅｇｕｌ
ａｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものてもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またはこれ
らの結晶形の複合形をもつものでもよい、また平板状粒
子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５以上とくに８
以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５０％以上を占
める乳剤を用いてもよい、これら種々の結晶形の混合か
ら成る乳剤であってもよい、これら各種の乳剤は潜像を
種として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形
成する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理Ｊ　［Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉ
ｓｉｅｅｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　　ＰｈｏＬｏｇｒａ
ｐｈｉｑｕｅ　　（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ　　ン）
。

刊、１９６７年）ｌ、ダフィン著「写真乳剤化学」［Ｇ
、　　Ｆ、　　Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ
　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃ
ａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年月、ゼリクマンら著「
写真乳剤の製造と塗布Ｊ　［Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ　ｅｔａｌ、”Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　（Ｏｃ
ｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｓｕｌｓ
ｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）】な
どに記載された方法を用いて調製することかできる。す
なわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれても
よく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式としては片側混合法、同時混合法。

それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもてきる。同時混合法の１
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のＰＡｇ
を一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・
ダブルジェット法を用いることもできる。この方法によ
ると、結晶形か規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀乳剤か得られる。

さらに、ハロゲン化銀粒子形成過程か終了するまでの間
に既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度植の小
さなハロゲン化銀に変換する過程を含むいわゆるコンバ
ージ、コン法によって調製した乳剤や、ハロゲン化銀粒
子形１ｉ１ＣＡ程の終了後に同様のハロゲン変換を施し
た乳剤もまた用いることかてきる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、銅塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、
鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩およ
び化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３，２７１，１５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号も
しくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエー
テル類およびチオン化合物）を沈殿、物理熟成、化学熟
成て用いることがてきる。物理熟成後の乳剤から可溶性
銀塩を除去するためには、ヌーール水洗、フロキュレー
ション沈降法または限外ろ適法などに従う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用
いる硫賛増感法：還元性物質（例えば第一すず塩、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸
、シラン化合物）を用いる還元増感法；金属化合物（例
えば、全錯塩のほか、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｆｅな
との周期律表■族の金属の錯塩）を用いる資金属増感法
などを単独でまたは組み合せて用いることができる。

本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によりて各々感色性を有するように分光増感され
たちのである。用いられる色素には、シアニン色票、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含される
。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素お
よび複合メロシアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には塩基性異部環核としてシアニン色素
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ビロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など
：これらの核に脂環式炭化水素環を融合した核：および
これらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち
、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール
核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベ
ンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上に置換されていても
よい。

メ。シアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジンー２．４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することがてきる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的てしばしば用いられる。その代表例は米国特許第
２，６８８，５４５号、同第２，９７７．２２９号、同
第３，３９７，０６０号、同第３，５２２，０５２号、
同第３．５２７．６牛１号、同第３，６１７，２９３号
、同第３．６２８，９６４号、同第３，６６６．４８０
号、同第３，６７２，８９８号、同第３，６７９．４２
８号、同第３，７０３，３７７号、同第３．７６９，３
０１号、同第３，８１４，６０９号、同第３，８３７，
８６２号、同第４．０２６．７０７号、英国特許第１，
３４４，２８１号、同１，５０７，８０３号、特公昭４
３−４９３６号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−
１１０６１８号、同５２−１０９９２５号に記載されて
いる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質てあって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んてもよい。

これらの増感色素は、粒子形成時、化学増感の前後や化
学増感時あるいは塗布詩のいずれの段階で添加してもよ
い０粒子形成時の添加は吸着の強化たけでなく、結晶形
状の制御や粒子内構造の制御にも有効である。また化学
増感時の添加も吸着の強化たけでなく、化学増感サイト
の制御や結晶の変形の防止に有効である。塩化銀を高い
含有率て含む乳剤の場合には、これらの添加法は特に有
効であり、さらに粒子表面の臭化銀あるいは沃化銀含有
率を高めた粒子に対し適用することも特に有用である。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることか好ましい、カップリング活性位が水素原子の回
当量カラーカプラーよリモ離脱基で置、検された二当量
カラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる０発色色
素が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプ
ラーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出
するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプ
ラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２゜８７５．０５７号および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている０本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３．４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同第４゜０２２．６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４，
４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ１
８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１，４２５，
０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、同第
２，２６１，３６１号、同第２，３２９，５８７号およ
び同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素原子
離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられ
る。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色
素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α−ベ
ンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得
られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型のインダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５〜ピラゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーか
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許ｔ５２，３１１，０８２号、同第２，
３４３，７０３号、同第２，６００．７８８号、同第２
，９０８，５７３号、同第３．０６２．６５３号、同第
３，１５２，８９６号および同第３，９３６，０１５号
などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプ
ラーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９号
に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５
１．８９７号に記載されたアリールチオ基か好ましい、
また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５，０６７号に記載さ
れたピラゾロ［５，１−ｃｌ　　［１，２，４］　トリ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０
（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９
８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る０発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点で欧州特許第１１９．７４１号に記載のイミダゾ［
１，２−ｂ］ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１
９，８５０号に記載のピラゾロ［１，５−ｂｌ　［１，
２゜４］トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系３よびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．４７４．２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４．１４６，３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーか代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８
０１，１７１号、同第２，７７２．１６２号、同第２．
８９５，８２６号などに記載されている。湿度および温
度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使
用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７７２
，００２号に記載されたフェノール核のメター位にエチ
ル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプ
ラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３，７５
８，３０８号、同第４，１２６．３９６号、同第４，３
３４，０１１号、同第４．３２７，１７３号、西独特許
公開第３，３２９．７２９号および特願昭５８−４２６
７１号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置換フ
ェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６゜６２
２号、同第４，３３３，９９９号、同第４゜４５１．５
５９号および同第４，４２７，７６７号などに記載され
た２−位にフェニルウレイド基を有し、かつ、５−位に
アシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどであ
る。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４．３６６．２３７号および英国
特許２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例
が、また欧州特許第９６，５７０号および西独出願公開
第３，２３４．５３３号にはイエロー、マゼンタもしく
はシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０．２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２．１７３号および米国特許第４，３６７．２
８２号に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異っ
た二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、氷中油滴分散法により感
光材料中に導入できる。氷中油滴分散法ては、沸点が１
７５℃以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる補
助溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶解
した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液
など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は
米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されている
０分散には転相を伴っていてもよく、また必要に応じて
補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外ろ適法などに
よって除去または減少させてから塗布に使用してもよい
。

高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルボスフェート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチル−ヘキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド類（ジエチルドデ
カンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アル
コール類またはフェノール類（イソステアリルアルコー
ル、２．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、
脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、
グリセロールトリブチレート、イソステアリルラクテー
ト、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（
Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オク
チルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシ
ルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙
げられる。また補助溶剤としては、沸点か約３０℃以上
、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤など
が使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、
プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホル
ムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用。

ラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３
号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１．２７４号お
よび同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

本発明方法を適用できる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明の方法を適用する感光材料には、公知の退色防止
剤を用いることかできる。有機退色防止剤としてはハイ
ドロキノン類、６−ヒドロキシクマラ類、５−ヒドロキ
シクマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェ
ノール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフ
ェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼ
ン類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類および
これら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アル
キル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例と
して挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキシメー
ト）ニッケル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジ
チオカルバメート）ニッケル錯体に代表される金属錯体
なとも使用てきる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４，２６８，５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの青部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロイ
ンダン類および特開昭５５−８９８３５号に記載のハイ
ドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換した
クロマン類が好ましい結果を与える。

シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するために
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用することか
好ましい、この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳化
してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるのて。

通常好ましくはｌＸｌ０−’モル／ゴー２ｘｌＯ−３モ
ル／ｍ’、特に５ｘｌＯ−’モル／ゴー１．５×１Ｏ−
３モル／ゴの範囲に設定される。

通常のカラーペーパーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止剤と共乳化してもよい、紫外線吸収剤が
保！Ｉ層に添加されるときは、最外層としてもう一層別
の保護層が塗設されてもよい、この保護層には、任意の
粒径のマット剤などを含有せしめることがてきる。

本発明を適用する感光材料において、親木性コロイド層
中に紫外線吸収剤を添加することができる。

本発明を適用する感光材料は、フィルター染料として、
またはイラジェーションもしくはハレーション防止その
他種々の目的のために親木性コロイド層中に水溶性染料
を含有してもよい。オキソノール系、アンスラキノン系
、あるいはアゾ系の染料か好ましい、緑光、赤光に対し
吸収を示すオキソノール染料は特に好ましい。

本発明を適用する感光材料の写真乳剤層またはその他の
親木性コロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、オ
キサゾール系もしくはクマリン系などの増白剤を含んで
もよい、水溶性のものを使用してもよく、また水不溶性
増白剤を分散物の形で用いてもよい。

本発明は前述のように、支持体上に少なくとも２つの異
なる分光感度を有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色写真材料は通常支持体上に赤感性乳剤層、緑
感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも１つ
有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえらべ
る。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳剤
層からできていてもよく、また同一感性をもつ２つ以上
の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。

本発明を適用する感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他
に、保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止
層、バック層などとの補助層を適宜設けることが好まし
い。

本発明を適用する感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるか。

それ以外の親木性コロイドも用いることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質：
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズＱ％エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン醜ソーダ、でんぷん誘導体などの糖誘導
体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルとラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親木性高分子物質を用い
ることができる。アクリル酸変性ポリビニルアルコール
の保護層での使用は特に有用であり、塩化銀高含率乳剤
で迅速処理する場合はさらに有用になる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、　Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ−Ｊ
ａｐａｎ。

Ｎｏ、１６，３０頁（１９６６）に記載されたような酵
素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水
分解物や酵素分解物も用いることができる。

本発明を適用する感光材料には、前述の添加剤以外に、
さらに種々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその
前駆体、前述の如き現像促進剤もしくはその前駆体、潤
滑剤、媒染剤、マット剤。

帯電防止剤、可塑剤あるいはその他写真感光材料に有用
な各種添加剤が添加されてもよい、これらの添加剤の代
表例はリサーチ・ディスクロージャー１７６４３　（１
９７８年１２月）および同１８７１６　（１９７９年１
１月）に記載されている。

これらの添加剤は迅速プリント、迅速処理において非常
に重要であり、さらに本発明の化合物（Ｉ）との関係に
おいて重要である。また、特に用いる乳剤のハロゲン組
成が塩化銀を高含有率で含む場合にはメルカプトアゾー
ル系、メルカプトチアジアゾール系、メルカプトベンズ
アゾール系化合物を併用することが発色性、カブリの発
生において本発明には有用である。

本発明を適用する感光材料に使用てきる「反射支持体」
は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色
素画像を鮮明にするものてあり、このような反射支持体
には、支持体とに酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、Ｉ＆酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎
水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する
疎水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる０例え
ばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系
合成紙１友射層を併設した。あるいは反射性物質を併用
する透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフ
タレート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースな
どのポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等があり
、これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像液組成
物は安定性及び発色性に優れ、連続処理時等におけるカ
ブリの上昇を著しく低減したカラー現像液を与える。

また１本発明の現像液組ＪｌｉＩｉ、物はベンジルアル
コールを実質的に含有しない系で用いることにより上記
効果が一層高まる。

本発明の現像液組成物を用いれば、亜硫酸イオンのよう
な現像主薬の競争化合物として作用する物質を使用する
ことなく、安定性を高めることができ、発色性の劣化を
防止することができる。

（実施例） 本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、多
層カラー印画紙を作成した。塗布液は下記のようにして
調製した。

イエローカプラー（ａ）１９．１ｇ及び色像安定剤（ｂ
）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｍｌ及び溶媒（ｃ）７
．９ｆｉを加え溶解し、この溶液をｌＯ％ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム８ｍｌを含む１０％ゼラチン
水溶液１８５ｄに乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤（
臭化銀１．Ｏ寵ｏ１１％、Ａｇ７０ｇ／ｋｇ含有）に下
記に示す青感性増感色素を塩臭化銀ｌ■０り出り５．０
Ｘ１０−’履ｏｌ加え青感性乳剤としたものを９０ｇ調
製した。乳化分１’！（［物と乳剤とを混合溶解し、表
Ｂの組成となるようにゼラチン濃度なＴＡｆ！５シ、第
１層塗布液を調製した。

第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ
−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用
いた。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用い第−層塗布
液調製 青感性乳剤層 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１ｍｏｌ　当り４゜ＯＸ　１０−’　ｍ
ｏｌ添加）赤感性乳剤層 各乳剤層のイラジェーションｖ３正Ｄｔ’、ｔとして次
の染料を用いた。

緑怒性乳剤層 赤悪性乳剤層 カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ａｌ　　イエローカフ゛ラー Ｈ３ （Ｃ）　　溶媒 （ｄｌ混色防止剤 （ｅ）溶媒 （ｆｌ　　色像安定剤 （Ｇ）溶媒 の２（ｌ混合物（重量比） （１１）紫外線吸収側 のＩ：５：３混合物（モル比） （ｋｌ　　シアンカプラー Ｃｌ のｌ：、ｌ混合物（モル比） （１）　　色像安定剤 の１：３：３混合物（モル比） （ｍ）マゼンタカプラー ＣＩ　Ｈ＋　７（ｔｌ 以上のようにして得られたカラー印画紙をくさび形露光
した後、以下の処理工程で処理した。

処理工程　　　　温度　　　　時間 カラー現像　　　３５°Ｃ４５秒 漂白定着　　　　３５℃　　　４５秒 リンス１　　　　３５°Ｃ２０秒 リンス２　　　３５℃　　　２０秒 リンス３　　　３５℃　　　２０秒 乾　　　燥　　　　　８０’Ｃ６０秒 使用した６液は以下の通りである。

カラー現像液 Ｎ、Ｎ−ジエチル ヒドロキシルアミン　　　　　　　　　４ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　３０ｇＥＤＴＡ・２Ｎａ
・２Ｈ，Ｌｏ　　　　　　２ｇ塩化ナトリウム　　　　
　　　　　　　１．０ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−（メタンスル ホンアミド）エチル〕−ｐ− フェニレンジアミン硫酸塩　　　　５．０ｇ蛍光増白剤
（４，４”−ジアミノ− スチルベン系）　　　　　　　　　　　３．０ｇ一般式
（Ｉ）の化合物　　　　　　　　第１表水を加えて　　
　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ１０，１０ １亘塞１羞 ＥＤＴＡＦｅ　（ｍ）ＮＨ・２Ｈ２０６０ｇＥＤＴＡ・
２Ｎａ１１２Ｈ２０４ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１２０ｄ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　１６ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　７ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　１０００摺ｐＨ５，５ リンス液 ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１” −ジホスホン酸（６０％）　　　　　１．６摺塩化ビス
マス　　　　　　　　　　０．３５ｇポリビニルピロリ
ドン　　　　　　０．２５ｇアンモニア水（２６％）　
　　　　　　２．５ｍ［ｉニトリロ三酢酸・３Ｎａ　　
　　　　　１．０ｇＥ　ＤＴＡ・４ＨＯ，５ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ５−ク
ロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　５０膳ｇホルマリ
ン（３７％＞　　　　　　　　　０．１摺水を加えて　
　　　　　　　　　　１ｏｏＯＴｎｆｉｐＨ７，０ 以上のようにして得られたカラー現像液の一部を１文の
ビー力に開放系で４０℃で２０日間放置した後に、再度
上記処理工程にて処理した。

この２０日間放置したカラー現像液を用いた処理を経時
液試験、放置する前のカラー現像液を用いた処理を新鮮
液試験とした。

得られた新鮮液での写真性及び経時液試験での写真特性
を第１表に示した。

写真性は、イエロー濃度でのＤｍｉｎ、感度及び階調の
３点で表わした。

感度点は一定露光’（（１００ｃＭｓ）の濃度値で表わ
し、階調については濃度０．５を表わす点から、ｌｏｇ
Ｅで０．３高露光側の濃度点までの濃度変化で表わした
。

本発明によれば、現像液を開放系中で長期間保存しても
写真性の変化はほとんど無く、安定な性能が得られる。

一方、亜硫酸ナトリウムやトリエタノールアミンを使用
した場合には、経時変化し、写真画像はカブリが上昇し
たり５階調が変化実施例２ 表Ｃに記載したように、コロナ放電加工処理した両面ポ
リエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第７層（
最丘層）を塗布し、試料を作製した。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わち表に示したイエローカプラー２００ｇ、退色防止剤
９３．３ｇ、高沸点溶媒（ｐ）１０ｇ及び（ｑ）５ｇに
、補助溶媒として酢酸エチル６００Ｔｎｉｌを加えた混
合物を６０°Ｃに加熱溶解後、アルカノールＢ（アルキ
ルナフタレンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶
液３３０１７４を含む５％ゼラチン水溶液３，３００ｄ
に混合し、コロイドミルなもちいて乳化してカプラー分
散液を作製した。この分散液から酢酸エチルを減圧ミ留
去し、青感性乳剤層用増感色素及び１−メチル−２−メ
ルカプト−５−アセチルアミノ−１゜３．４−トリアゾ
ールを加えた乳剤１，４００ｇ（Ａｇとして９６．７ｇ
、ゼラチン１７０ｇを含む）に添加し、さらに１０％ゼ
ラチン水溶液２６００ｇを加えて塗布液を作製した。第
２層〜第７層の塗布液は、第１層に準じて作製した。

ｎ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール ｏ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール ｐ　ジ（２−エチルヘキシル）フタレート９　ジブチル
フタレート ｒ　２，５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３，５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート ｓ　２，５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン ｔｌ、４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２．５−ジオクチル
オキシベンゼン ｕ２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール） また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層；アンヒトロー５−メトキシ−５″−メチ
フレー３．３′−ジスＪレフオ プロピルセレナシアニンヒドロオ キシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３”− ジスルフオエチルオキサカルボシア ニンヒドロキシド 赤感性乳剤層；３，３”−ジエチル−５−メトキシ−９
，９’−（２，２−ジメチル −１，３−プロパノ）チアジカルボ シアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。１−メ
チル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１，３，
４−トリアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（
３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−ジ
−カリウム塩 Ｎ、Ｎ”−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオキ
ソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジイ
ル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリ
ウム塩 また硬膜剤として１．２−ビス（ビニルスルホニル）エ
タンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー マゼンタカプラー シアンカプラー（Ｃ−１；　Ｃ−２＝５０　：　５０の
混合（モル比）） 以下のようにして得られた多層カラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて処理した。

処理工程　　　　　　　時間　　　　温度カラー現像　
　　　　　　３分３０秒　　３３℃漂白定着　　　　　
　　　１分３０秒　　３３℃リンス （３タンクカスケード）３分　　　　　３０”Ｃ乾　　
　燥　　　　　　　　　　　１分　　　　　　　８０℃
用いた翅理液は以下の通りである。

たえニス輩羞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・　８０
０ｍ１ベンジルアルコール　　　　　　　　　第２表ジ
エチレングリコール　　　　　　　　第２表ジエチレン
トリアミン五酢酸　　　　１．０ｇＮ、Ｎ’−ビス（２
−ヒドロキシ ベンジル）エチレンジアミン− Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸　　　　　　　　０．１ｇニトリロ−
Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ レンホスホン＃（４０％）　　　　　　１．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ一般式（Ｉ）
の化合物　　　　　　　　第２表ヒドロキシルアミン類
　　　　　　　　第２表炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　５．５ｇ蛍光増白剤
（４，４’−ジアミノス チルベン系）　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１０００１にＯＨにて　
　　　　　　　　　ｐ）１１０．１０づ匡主Ａ薫 チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１５０ｄ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１５ｇエチレンジ
アミン鉄（ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　　　６０ｇエチレンジ
アミン四酢Ｍｔ　　　　　　　　１０　ｇ蛍光増白剤（
４，４’−ジアミノス チルベン系）　　　　　　　　　　　　１．０ｇ２−メ
ルカプト−５−アミノ− ３，４−チアジアゾール　　　　　１．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００摺アンモニウム水にて
　　　　　　　ｐＨ７，０リンス液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソ チアゾリン−３−オン　　　　　　４０ｍｇ２−メチル
−４−イソチアゾリン− ３−オン　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ２−オクチ
ル−４−イソチアゾリン −３−オン　　　　　　　　　　　ｌ　０ｍｇ塩化ビス
マス（４０％）　　　　　　０・５ｇニトリロ−Ｎ、Ｎ
、Ｎ−）−リメチレ ンホスホン酸（４０％）　　　　　　　１．０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸（６０％）　　　　　２．５ｇ蛍光増白
剤（４，４’−ジアミノス チルベン系）　　　　　　　　　　　１．０ｇアンモニ
ウム水（２６％）　　　　　２．０摘水を加えて　　　
　　　　　　　　１０００ｙｉｉＫＯＨにて　　　　　
　　　　　　ｐＨ７，５実施例１と同様にして、新鮮液
及び保存液でのマゼンタのＤｍｉｎ、感度、階調を求め
、新鮮液ての写真性を基準にした時の各写真性能の変化
値を第２表に示した。

上記表の結果より１本発明の現像液組成物はベンジルア
ルコールを含有する系において優れた効果ヲ示すが、特
に、ベンジルアルコールを含有しない系において用いる
と写真性能が著しく安定化することがわかる（実験Ｎｏ
、１３．１４．１５．１６．１９．２０．２１．２２．
２３参照）。

一方、ヒドロキシルアミン類を単独で使用する場合は、
保存液は経時変化し、写真性の変化が大きい。

実施例３ 試料印画紙の第３層のハロゲン化銀乳剤組成を臭化銀８
０モル％とした以外は実施例２と同様に印画紙を作成し
、実験Ｎｏ、９〜２３と同様に保存して写真性変化を試
験したところ、実施４ｐ４２と同様、ヒドロキシルアミ
ン類単独では写真性が保存液の経時変化により、大きく
変化したのに対し、本発明の現像液組成物の場合、特に
ベンジルアルコールを含有しない系において顕著な安定
性を示した。

手続補正書（自発） 昭和６１年１０月３０日 特許庁長官　黒　１）明　雄　殿 １、事件の表示 昭和６１年特許願第１７０７８９号 ２、発明の名称 カラー写真現像液組成物および それを用いる処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名称　（５２
０）富士写真フィルム株式会社代表者　大　西　　實 ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区新橋３丁目７番３号ミドリヤ
第２ビル　７階 ６、補正により増加する発明の数　　　　　０７　、　
ｈｌｉ正の対象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄８
、補正の内容 （１）明細書第１０ページの化合物Ｉ−（９）の化学式
に補正します。

（２）同書第１５ページ第１１行の「（フヒトアミ」を
「（アセトアミ」に補正します。

（３）同書第２２ページ化合物 ｒｌｌ−（３４） ＮＨ２ＯＨ，の次に ｒＩＩ−（３５） ＣＨＮＨＯＨ，を挿入します。

（以上）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）芳香族第一級アミンカラー現像主薬及び下記一般
   式（ I ）で表わされる化合物を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像液組成物。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は炭素数２〜６のヒドロキシ
   アルキル基を示し、Ｒ＾３は炭素数１〜６の置換アルキ
   ル基を示す。ただし、Ｒ＾３で表わされるアルキル基の
   置換基としてヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基を
   除く。）
2. （２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、ベンジルア
   ルコールを実質的に含有しない、かつ、芳香族第一級ア
   ミンカラー現像主薬及び下記一般式（ I ）で表わされ
   る化合物を含有する現像液で処理することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は炭素数２〜６のヒドロキシ
   アルキル基を示し、Ｒ＾３は炭素数１〜６の置換アルキ
   ル基を示す。ただし、Ｒ＾３で表わされるアルキル基の
   置換基としてヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基を
   除く。）