JPS6343140A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特にカラー現像液の安定性及び発色
性が向上し、かつ、連続処理時におけるカプリの上昇が
著しく軽減された処理方法に関する。

（従来の技術） 芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現
像液は、カラー画像の形成に従来から古く使用されてお
り、現在ではカラー写真の画像形成方法において中心的
な役割りを果たしている。

しかしながら上記カラー現像液は、空気や金属により非
常に酸化されやすいという問題を有し、酸化された現像
液を用いてカラー画像を形成させると、カブリが上昇し
たり、感度、階調が変化したりするため所望の写真特性
を得ることができないことは周知の通りである。

従って従来から種々のカラー現像液の保恒剤を向上する
手段が検討されており、中でもヒドロキシルアミンと亜
硫酸イオンを併用する方法が最も一般的である。しかし
、ヒドロキシルアミンは分解されるとアンモニアが発生
してカブリの原因になり、又亜硫酸イオンは現像主薬の
競争化合物として作用して発色性を阻害する等の欠点を
有するため、いずれもカラー現像液の保恒性を向上させ
る化合物（保恒剤）として　好ましいとは言い難い。

特に亜硫酸イオンは各種現像主薬の保恒性を向上させあ
るいはヒドロキシルアミンの分解を防止する化合物とし
て古くから使用されているが１発色性の阻害が大きく、
特に公害上及び調液上有害なベンジルアルコールを含有
しない系で使用すると著しく発色濃度が低下する。

亜硫酸塩に変わる化合物として特開昭５４−３５３２号
記載のアルカノールアミン類や特開昭５Ｇ−９＝１．３
４９号に記載のポリエチレンイミ′ン類が提案されてい
るが、これらの化合物を用いても充分な効果を得ること
ができなかった。

その他、従来からカラー現像液の安定性を向上するため
に、各種保恒剤やキレート剤の検討がなされてきた。例
えば、保恒剤としては、特開昭５２−４９８２８号、同
５９−１６０１４２号、同５６−４７０３８号、及び米
国特許３７４６５４４号等に記載の芳香族ポリヒドロキ
シ化合物、米国特許３ｆ３１５５０３号や英国特許１３
０６１７６号記載のヒドロキシカルボニル化合物、特開
昭５２−１４３０２０号及び同５３−８９４２５号記載
のα−アミノカルボニル化合物、特開昭５７−４４１４
８号及び同５７−５３７４９号記載の金属塩、及び特開
昭５２−２７６３８号に記載のヒドロキナム酸等をあげ
ることができる。又、キレート剤としては、特公昭４Ｂ
−０３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載のアミ
ノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号、特公
昭５Ｇ−３９３５９号及び西独特許２２２１Ｇ３９号記
載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０２７２６号、
同５３−４２７３０号、同５４−１２１１２７号、同５
５−１２６２４１号及び同５５−６５９５６号、等に記
載のホスホノカルボン酸類、その他時開昭５８−１９５
８４５号、同５８−２０３４４０号及び特公昭５３−４
０９００号等に記載の化合物をあげることができる。し
かしながら、これらの技術を用いても、保恒性能が不充
分であったり、写真特性に悪影響を及ぼしたりするため
、満足できる結果は得られていない。特に亜硫酸塩に代
わる優れた保恒剤の出現が望まれている。

更に、塩素含量の多い塩臭化銀乳剤を含有するカラー写
真感光材料は、カラー現像時にカブリが発生し易いこと
は特開昭５８−９５３４５及び同５９　２３２３４２号
に記載されている。このような乳剤を使用する場合には
、乳剤の熔解性が少なく、かつより優れた保恒性能を有
する保恒剤が不可欠であるが、かかる意味でも満足でき
る保恒剤は見い出されていない。

従って本発明の目的は、カラー現像液の安定性に優れ、
かつ連続処理時におけるカブリの上昇の著しく軽減され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供す
ることにある。

また、本発明の目的は、ベンジルアルコールを実質的に
含有しないカラー現像液で処理するにも拘らず発色性の
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提
供することにある。

（問題点を解決するための手段） 上記諸口的は、芳香族第一級アミンカラー現像主薬及び
少なくとも１種の下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物
を含有する現像液にて処理することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法により達成される
ことが見出された。

Ａｎ 式中、Ｒ’、Ｒ”はいずれもヒドロキシ置換アルキル基
を表わし、Ｒ３は無置換アルギル基またはヒドロキシ置
換アルキル基を表わす。ではカルボキシル基、スルホ基
、ニトロ基、アミド基、スルホンアミド基、無置換アル
キル基を表わす。

一般式（Ｉ）を以下に詳細に説明する。

式中、Ｒ１、Ｒ１は互に同一でも異なってもよく各ｔ′
ヒドロキシ置換アルキル基（好ましくは炭素数１〜６゜
例えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、１−
ヒドロキシ−２−メチルプロピル基など）を表わし、Ｒ
３は無置換アルキル基（好ましくは炭素数１〜６゜例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基など）またはヒドロ
キシ置換アルギル基（好ましくは炭素数１〜６゜例えば
ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基など）を表わ
す。Ｙ゛はカルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、アミ
ド基（好ましくは炭素数１〜ＩＯ０例えばアセチルアミ
ノ基、ベンズアミド基など）、スルホンアミド基（好ま
しくは炭素数１〜１０゜例１〜６゜例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基など）を表わす。

一般式（Ｉ）中、Ｒ’、Ｒ２の炭素数は各々より好まし
くは３以下であり、Ｒ１，Ｒ２として最も好ましいのは
ヒドロキシメチル基である。

−数式（り中、Ｒ３の炭素数はより好ましくは４以下で
あり、特に好ましくは２以下である。

一般式（Ｉ）中、Ｙとして好ましいのはカルボ−１−シ
ル基、アミド基、スルホンアミド基、アル４１ル基であ
り、中でも更に好ましのはカルボキシル基、アルキル基
である。

本発明による一般式（１）の化合物の具体例を以下に挙
げるが本発明がこれらに限定されるものではない。

１−（１１（ＨＯＣＨ山−Ｃ−ＣＯＯＨｌ−１３１（Ｈ
ＯＣＨ店−Ｃ−ＣＩ−（。

１　　（４］　　　（ｌ　ＩＯＣＨ、ｒＣＮ　Ｏｚ［（
５１（）ＩＯＣＨｚ厚−Ｃ−ＣｚＨｓ）ｚｌ−（９１（
ＨＯＣＨ店二ＣＮ　ＨＣＯＣＨ：１１−（１１）　　　
（ＨＯＣＨｚ牙−Ｃ−ＣＨ３）　ｔｌ　　（１２）　　
　（ＨＯＣＨｚ左−Ｃ−Ｃ２）Ｉｓ本発明の一般式（Ｉ
）の化合物は、多く市販品を容易に人手することが可能
であるし、また、Ｊ、Ｏｒｇ。

Ｃｈｅｍ、　８、？（１９４釦、米国特許第２．１７４
．２４２号などに準じて合成することも出来る。

上記−数式（Ｉ）の添加量はカラー現像液１１当り好ま
しくは０．　１〜５０ｇより好ましくは０゜２〜２０ｇ
である。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明す
る。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以
下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−Ｉ　　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノ） アニリン Ｄ−６Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４ −アミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホン アミド Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−１ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像溶液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
１更に好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

特にＤ−６のカラー現像主薬が、−数式（Ｉ）の化合物
の存在下で使用するとカブリの増加が少なく良好な写真
特性が得られる点で好ましい。

また、本発明の化合物は、芳香族−級アミンカラー現像
主薬を用いる系において、現像主薬を直接的に安定化す
る化合物との併用において、特に著しい保恒性能を有す
る。ここで現像主薬と直接的に安定化する化合物として
は一般に水溶性酸化防止剤が知られており、例えばヒド
ロキシルアミン類などの後述の化合物をあげることがで
きる。

本発明に使用されるカラー現像液に併用することのでき
るヒドロキシルアミン類としては一般式（旧で表わされ
る化合物が特に好ましい。

−数式（旧 ケニル基、または無置換もしくは置換アリール基を表わ
す。

ＲＺ　Ｉ　、　Ｒｔ　Ｚがアルキル基又はアルケニル基
の場合が好ましく、少なくとも一方が置換基を有する場
合が更に好ましい。又、ＲｔｌとＲ１１は連結して窒素
原子と一緒にヘテロ環を形成してもよい。

アルキル基、アルケニル基は直鎖、分岐鎖・環状のいず
れでもよく置換基としてはハロゲン原子（Ｆ、、Ｃ７！
、Ｂｒなど）、了り−ル基（フェニル基、ｐ−クロロフ
ェニル基など）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ
基、メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ基（フ
ェノキシ基など）、スルホニル基（メタンスルホニルＬ
ｐ−）ルエンスルホニル基など）スルホンアミド基（メ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基など
）、スルファモイル基（ジエチルスルファモイル基、無
置換スルファモイル基など）、カルバモイル基（ｆｉ置
置方カルバモイル基ジエチルカルバモイル基など）、ア
ミド基（アセトアミド基、ベンズアミド基など）、ウレ
イド基（メチルウレイド基、フェニルウレイド基など）
、アルコキシカルボニルアミノ基（メトキシカルボニル
アミノ基など）、アリロキシカルボニルアミノ基（フェ
ノキシカルボニルアミノ基など）、アルコキシカルボニ
ル基（メトキシカルボニル基など）、アリールオキシカ
ルボニル など）、シアノ基、ヒドロキシ基１、カルボキシ基、ス
ルホ基、ニトロ基、アミノ基、（無置換アミノ基、ジエ
チルアミノ基）、アルキルチオ基（メチルチオ基など）
、アリールチオ基（フェニルチオ基など）、及びヘテロ
環基（モルホリル基、ピリジル基など）を挙げることが
出来る。ここでＲａｌとＲ２２は同じでも異なってもよ
く、さらにＲ２１、ＲＺｔの置換基も同じでも異っても
よい。

又、Ｒ２１、Ｒ２１の炭素数は１〜１０が好ましく、特
に１〜５が好ましい。ＲｌｌとＲ１が連結して形成され
る含窒素へテｒＩ環としては、ピペリジル基、ピロリシ
リル５、Ｎ−アルキルピペラジル基、モルホリル基、イ
ンドリニル基、ベンズトリアゾリル基などが挙げられる
。

Ｒ”とＲ１の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、フル　
コキシ基、スルホニル基、アミド基、カルボキシ基、シ
アノ基、スルホ基、ニトロ基及びアミン基である。

以下に本発明に用いられる一般式（ＩＩ）で表わされる
化合物の具体例を示すが本発明の範囲はこの化合物に限
定されるものではない。

Ｘ−一ノ １ｌ−（３４）　　　　　ＮＨｔｏＨ −数式（ＩＩ）で表わされる化合物の合成゛は以下に示
す公知の方法により合成することが出来る。

米国特許第３，６６１，９９６号、同３，３６２゜９６
１号、同３，２９３．０３４号、特公昭４２−２，７９
４、米国特許第３．４９１　１５１号、同３，６５５，
７６４号、同３，４６７．７１１号、同３，４５５，９
１６号、同３．　２８７．　１２５号、同３，２８７，
１２４号。

これらの化合物は、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、シュウ
酸、酢酸等の各種の酸と塩を形成していても良い。その
他ヒドロキシルアミン類以外に本発明の化合物と併用す
ると好ましい「現像主薬を直接的に安定化する化合物」
としては例えばヒドラジンＩｎ、ヒドラジド類、糖類、
ヒドロキサムｉｖ類、α−ヒドロキシケトン類等を挙げ
ることができる。

これらの化合物のカラー現像液への添加量は、カラー現
像液１１当り好ましくは０．１ｇ〜２０ｇより好ましく
は０．５ｇ〜１０ｇである。

又、その他の保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メ
タ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩
や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添加するこ
とができる。これらのカラー現像液への添加量はＯｇ〜
２０ｇ／ｌ以下、好ましくはＯｇ〜５ｇ／ｊ！以下であ
り、カラー現像液の保恒性が保たれるならば、少ない方
が好ましい。

その他保恒剤として米国特許第３．　６１５．　５０３
号及び英国特許第１，３０６，１７６号記載のヒドロキ
シアセトン類、特開昭５２−．１４３０２０号及び同５
３−８９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合物、
特開昭５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号等
に記載の各種金属類、特開昭５２−１０２７２７号記載
の各種＃Ｍ類、同５９−１６０１４１号記載のα、α′
−ジカルボニル化合物、同５９−１８０５８８号記載の
サリチル酸類、同５６−７５６４７号記載のグルコン酸
誘導体等を必要に応じて含有してもよく、これらの保恒
剤は必要に応じて２種以上伴用しても良い。

特に芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐ　Ｈ
９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカ
ラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を
含ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グア
ニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、ア
ラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１
，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、ト
リスヒドロキシアミノメタン塩、リジン塩などを用いる
ことができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒ
ドロキシ安息香酸塩は、溶解性、１）Ｈ９，０以上の高
ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても
写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価であ
るといった利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが
特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．　１モル／ｌ−０
８４モル／ｊ！であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２，２２７
，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０
２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１
２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５
０６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他時開昭
５８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号及び特
公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげること
ができる。以下に具体例を示すがこれらに限定されるも
のではない。

・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレントリアミン五酢酸 ・エチレンジアミン四酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸・エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸 ・１，３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸・トラン
スシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三プロピオ
ン酸 ・１．　２−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・２−ホスホノブタン−１，２，４−１−リカルボン酸 ・１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ・Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレン
ジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及びカブリ防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液１１当たり２　以下、好まし
くは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許筒３，
８１３．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許筒２，
６１０，１２２号及び同４，１１９゜４６２号記載のｐ
−アミノフェノール類、米国特許筒２，４９４．９０３
号、同３．　１２８．　１８２号、同４，２３０，７９
６号、同３，２５３゜９１９号、特公昭４１−１１４３
１号、米国特許筒２．４８２，５４６号１．同２，５９
６．９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記載のア
ミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２
５２０１号、米国特許筒３，１２８，１８３号、特公昭
４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特
許筒３．５３２，５０１号等に表わされるポリアルキレ
ンオキサイド、その他ｌ−フェニルー３−ピラゾリドン
類、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合
物、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することが
できる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジンアデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜５ｇ／り好ましくは０．１ｇ〜４
　ｇ／／！である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、怒光材料１ｒｒｆ当り２０〜６００ｒｒｌ好まし
くは５０〜３００ｍＡである。更に好ましくは１００ｍ
７！〜２００ｍ（ｌである。

次に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着液
を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（ＩＩ［）の有機錯塩（例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの
アミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸
塩；過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機１２塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（［［）の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、 ジエチレントリアミン五酢酸、 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’、Ｎ’−三酢酸、 １．３−ジアミノプロパン四酢酸、 トリエチレンテトラミン六酢酸、 プロピレンジアミン四酢酸、 ニトリロ三酢酸、 ニトリロトリプロピオン酸、 シクロヘキサンジアミン四酢酸、 １、　３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸、メチル
イミノニ酢酸、 イミノニ酢酸、 ヒドロキシルイミノニ酢酸、 ジヒドロキシエチルグリシンエチルエーテルジアミン四
酢酸、 グリコールエーテルジアミン四酢酸、 エチレンジアミン四プロピオン酸、 エチレンジアミンニプロピオン酢酸、 フェニレンジアミン四Ｍ、 ２−ホスホノブタン−１，２，４−三酢酸、１．３−ジ
アミノプロパノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレ
ンホスホン酸、 １．３−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、 ■−ヒドロキシエチリデンー１．１．−ジホスホン酸、 などを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（Ｉ［Ｉ）
錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい、錯塩の形で使用する場合
は、１種類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯
塩を用いてもよい、一方、第２鉄塩とキレート剤を用い
て溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類又は
２種類以上使用してもよい。更にキレート剤を１種類又
は２種類以上使用してもよい。

また、いずれの場合にも、キレート剤を第２鉄イオン錯
塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好まし
く、その添加量は０．０１〜１．　　Ｏモル／β好まし
くは０．０５〜０．５０モル／ｌである。

又、漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例
としては、米国特許第３．８９３゜８５８号、西独特許
節１．２９０，８１２号、同２．０５９，９８８号、特
開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５
３−３７４１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７
２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３
１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４
号、同５３−１４１（ｉ２３号、同５３−２８４２６号
、リサーチ・ディスクロージャＮｏ、１７１２９号（１
９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号
に記載されている如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５
−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３
２７３５号、米国特許第３，７０６．５６１号に記載の
千オ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特
開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物；西独特許節９
６６．４１０号、同２，７４８，４３０．号に記載のポ
リエチレンオキサイド類纂特公昭４５−８８３６号に記
載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４
号、同４９−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同
５４−３５７２７−号、同５５−２６５０６号および同
５Ｂ−１６３９４０号記載の化合物および沃素、臭素イ
オン等を挙げることができる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進硬化が大きい
観点で好ましく、特に米国特許筒３．８９３．８５８号
、西独特許第１，２９０．８１２号、特開昭５３１５６
３０号に記載の化合物が好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含む
ことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのｐ　Ｉ−Ｉ緩衝能を有
する１種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカ
リ金属またはアンモニウム塩または、’ａＹＷ、アンモ
ニウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤などを添加するこ
とができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩：チオシアン酸ナトリ
ウム、千オシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１
．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを１種あるいは２種以上混合して使用すること
ができる。また、特開昭５５−”１５５３５４号に記載
された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物
などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ
硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。

１１あたりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく
、更に好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。

本発明に於る漂白定着液又は定着液のｐ　Ｈ領域は、３
〜１０が好ましく、更には５〜９が特に好ましい。ｐ　
Ｈがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及び
シアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐ　Ｈがこれ
より高いと脱銀が遅れかつスティンが発生し易くなる。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事がで
きる。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸力叶シム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜０．５０モル／β含有させることが好ましく、更に
好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を
必要に応じて添加しても良い。

次に本発明に於る水洗工程について説明する。

本発明では通常の“水洗処理”のかわりに実質的な水洗
工程を設けず、いわゆる“安定化処理”だけを行なうな
どの簡便な処理方法を用いることもできる。このように
本発明でいう「水洗処理」とは上記のような広い意味で
用いられている。また、ここで「水洗処理」にはリンス
処理などの水洗代替処理も含む。

本発明に於る水洗水量は、多段向流水洗の浴数や感光材
料の前浴成分の持込み量によって異なるために、その規
定は困難であるが、本発明においては最終水洗浴におけ
る漂白や定着液成分が１×１０−４以下であれば良い。

例えば３タンク向流水洗の場合には感光材料１．（当り
約１０００ｍＡ以上用いるのが好ましく、より好ましく
は、５０００ｒ＋１以上である。又、節水処理の場合に
は感光材料１Ｍ当り１００〜１０００ｍＡ用いるのがよ
い。

水洗温度は１５℃〜４５℃、より好ましくは２０°Ｃ〜
３５℃である。

水洗処理工程には、沈澱防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルカルボン酸、有機ホスホン酸等のキ
レート剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を防止す
る殺菌剤や防パイ剤（例えば、「ジャーナル・オブ・ア
ンチバクチリアル・アンド・アンチフユンガル・エージ
ェンツ」（Ｊ、八ｎｔｉｂａｃｔ、　　Ａｎｔｉｆｕｎ
ｇ、　　ＡｇｅｎＬｓ）、　　Ｖｏｌ、　　　１　１゜
階５．ｐ２０７〜２２３　　（１９８３）に記載の化合
物および堀口博著「防菌防黴の化学」に記載の化合物、
マグネシウム塩やアルミニウム塩に代表される金属塩、
アルカリ金属およびアンモニウム塩、あるいは乾燥負荷
やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応じて添
加することができる。

あるいはウェスト著［フォトグラフインク・サイエンス
・アンド・エンジニアリング誌（ｒ’ｈｏｔ。

Ｓｃｉ、　ｌＥｎｇ、）、第６巻、３４４〜３５９ペー
ジ（１９６５）等に記載の化合物を添加しても良い。

更にキレート剤や殺菌剤、防パイ剤を水洗水に添加し、
２槽以上の多段向流水洗により水洗水量を大幅に節減す
る場合において、本発明は特に有効である。又、通常の
水洗工程のかわりに、特開昭５７−８５４．３号記載の
ような多段向流安定化処理工程（いわゆる安定化処理）
を実施する場合にも、特に有効である。これらの場合、
最終浴の漂白や定着成分は５Ｘ１０−”以下好ましくは
１×１０４以下であれば良い。又、蒸留水やイオン交換
水のような水中のカルシウムイオンやマグネシウムイオ
ンを著しく除去した水のみを用いて水量を大幅に節減す
る方法も有効である。

上記安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される。例えば膜ｐ　Ｈを調整する（例えばｐ　
ＩＩ　３〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、
メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ
、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、
ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用
）やホルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙げる
ことができる。その他、キレート剤（無機リン酸、アミ
ノポリカルボン酸、有機ボスホン酸、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（チアゾール
系、イソチアゾール系、ハロゲン化フェノール、スルフ
ァニルアミド、ペンゾトリアヅールなど）、界面活性剤
、螢光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよ
く、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用し
ても良い。

また、処理機の膜ｐ　Ｈ調整剤として塩化アンモニウム
、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化
するために好ましい。

以上のような水洗水量を大幅に節減した場合には、水洗
水のオーバーフロー液の一部又は全部を前浴である漂白
定着浴や定着浴に流入させる場合が排液量減少の目的か
ら好ましい。

本処理工程においては連続処理に際して、各処理液の補
充液を用いて、液組成の変動を防止することによって一
定の仕上がりが得られる。補充量は、コスト低減などの
ため標準補充量の半分あるいは半分以下に下げることも
できる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設け
ても良い。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム等の処理に適用する
ことができるが、特にカラーペーパー、カラー反転ペー
パーへの適用が好ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できるが、迅速処理や低補充処理を
行う場合には、塩化銀を６０モル％以上含有する塩臭化
銀乳剤又は塩化銀乳剤が好ましく、更には、塩化銀の含
有率が８０〜１００モル％の場合が特に好ましい。また
高感度を必要とし、かつ、製造時、保存時、及び／又は
処理時のカプリをとくに低く抑える必要がある場合には
、臭化銀を５０モル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は臭
化銀乳剤が好ましく、更には７０モル％以上が好ましい
。臭化銀が９０モル％以上になると、迅速処理は困難と
なるが現像促進の手段例えば後述するようなハロゲン化
銀液剤やカプラセ剤、現像剤などの現像促進剤を処理時
に作用させる等の手段を用いれば、臭化銀の含有率に制
限されることなく現像をある程度速（することができ、
好ましい場合がある。いずれの場合にも沃化銀を多量に
含有することは好ましくなく、３モル％以下であればよ
い。これらのハロゲン化銀乳剤は、主としてカラーペー
パーなどに好ましく用いられる。撮影用カラー感光材料
（ネガフィルム、反転フィルムなど）には、沃臭化銀、
塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜１５
モル％が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。

平板粒子の場合も球換算で表す。）は、２μｍ以下で０
．　１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．５
μｍ以下で０．１５μｍ以上である。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平
均粒子サイズで割った値（変動率）が２０％以内、特に
好ましくは１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の
変動率をもったものが好ましい）を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種以上の多
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合あるいは重層して使用することもで
きる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉ　ｒｒｅ
ｇｕ　ｊａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またはこ
れらの結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状
粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５以上とくに
８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５０％以上を
占める乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形の混合
から成る乳剤であってもよい。これら各種の乳剤は潜像
を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に
形成する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理Ｊ　　（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉ
ｍｉｅ　ｅｔＰｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｑｕｅ　、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊。

１９６７年〕、ダフイン著「写真乳剤化学」〔Ｇ。

Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ。

Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年〕、ゼリクマン
ら著「写真乳剤の製造と塗布Ｊ　　（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉ
ｋｍａｎ　ｅｔａｌ著、　　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　ＰｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏ
ｎ、　　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年〕など
に記載された方法を用いて調製することができる。

すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合
わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を恨イオン過剰
の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用
いることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロ
ゲン化銀の生成する液相中の１）Ａｇを一定に保つ方法
、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブルジェット法
を用いることもできる。この方法によると、結晶形が規
則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得ら
れる。

さらに、ハロゲン化銀粒子形成過程が終了するまでの間
に既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度積の小
さなハロゲン化銀に変換する過程を含む謂るコンバージ
ョン法によって調製した乳剤や、ハロゲン化銀粒子形成
過程の終了後に同様のハロゲン変換を施した乳剤もまた
用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後、通常、物理熟成、脱塩
および化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３，２７１，１５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号も
しくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエー
テル類および千オン化合物）を沈澱、物理熟成、化学熟
成で用いることができる。物理熟成後の乳剤から可溶性
根塩を除去するためには、ヌーデル水洗、フロキュレー
ション沈降法または限外漏過法などに従う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用
いる硫黄増感法；還元性物質（例えば第一すず塩、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸
、シラン化合物）を用いる還元増感法；金属化合物（例
えば、金錯塩のほか、ＰＬ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｆｅな
との周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感法
などを単独でまたは組み合わせて用いることができる。

本発明に使用される青感性、緑感性及び赤感性各乳剤は
メチン色素その他によって各々感色性を有するように分
光増感されたものである。用いられる色素には、シアニ
ン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メ
ロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシア
ニン色素、スチリル色素、およびヘミオキソノール色素
が包含される。特に有用な色素はシアニン色素、メロシ
アニン色素および複合メロシアニン色素に属する色素で
ある。これらの色素類には塩基性異部環核としてシアニ
ン色素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。

すなわち、ビロリン核、オキサヅリン核、チアゾリン核
、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナ
ゾール核、イミダソ′−ル辱亥、テトラソ゛−ル羊亥、
ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核：およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、すなわち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキ
サゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアソ゛−ル
核、ペンゾセレナソ″−ル）亥、ベンズイミダゾール核
、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原子
上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の３■合せは特に強色増
感の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許
２，６８８，５４５号、同２゜９７７．２２９号、同３
，３９７．Ｏ［ｉ０号、同３．５２２，０５２号、同３
，５２７，６４１号、同３，６１７．２９３号、同３，
６２８．９６４号、同３，６６６．４８０号、同３．　
６７２．　８９８号、同３．６７９，４２８号、同３，
７０３゜３７７号、同３，７６９，３０１号、同３，８
１４．６０９号、同３，８３７，８６２号、同４゜０２
６．７０７号、英国特許１，３４４，２８１号、同１，
５０７．８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−
１２３７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５２−
１０９９２５号に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

これらの増感色素は、粒子形成時、化学増感の前後や化
学増感時あるいは塗布時のいずれの段階で添加しても良
い。粒子形成時の添加は吸着の強化だけでなく、結晶形
状の制御や粒子同構造の制御にも有効である。また化学
増感時の添加も吸着の強化だけでなく化学増感サイトの
制御や結晶の変形の防止に有効である。塩化銀を高い含
有率で含む乳剤の場合には、これらの添加法は特に有効
であり、更に粒子表面の臭化銀あるいは沃化銀含有率を
高めた粒子に対し適用することも特に有用である。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の回
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像ｔｒｎ制剤を放
出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカ
プラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．４０
７，２１０号、同第２．８７５．０５７号および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている。本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３，４０８．１９４号、同第３，４４７．９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同第４，０２２゜６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５５−１０７３９号、米国特許第４，
４０１．７５２号、同第４．３２６．０２４号、ＲＤ１
８０５３　（１９７９年４月）、英国特許筒１．４２５
，０２０号、西独出願公開筒２，２１９．９１７号、同
第２．　２６１．　３６１号、同第２．３２９，５８７
号および同第２゜４３３．８１２号などに記載された窒
素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙
げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは
発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α
−ヘンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度
が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくば５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２゜３
４３．７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３．　０６２．　６５３号、同
第３，１５２，８９６号および同第３゜９３６．０１５
号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３
５１，８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい
。また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を
有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色゛濃度が得
られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９．８７９号記載のビラゾロヘンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−Ｃ）（１，２，４）　　ｌ−リ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０
　（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類
およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１
９８４年６月）に記載のビラゾロビラゾール類が挙げら
れる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢
性の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ
（１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１
１９，８６０号に記載のピラゾロ〔１゜５−ｂ）　　［
１，２，４）　　トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４゜２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４，２９６．２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８
０１．１７１号、同第２．　７７２．　１６２号、同第
２，８９５，８２６号などに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし
く使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７
７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位に
エチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアン
カプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３．
７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４
，３３４，０１１号、同第４，３２７゜１７３号、西独
特許公開第３．３２９，７２９号および特願昭５８−４
２６７１号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置
換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６，
６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．　４５
１．　５５９号および同第４，４２７，７６７号などに
記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−
位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなど
である。

特に、本発明の処理方法において、下記−数式（（、−
１）および（Ｃ−旧で表わされるシアンカプラーの少な
くとも１種を用いることにより、カブリが少なく良好な
写真性を得ることができる。

この様な効果は特筆すべきことである。

−数式（Ｃ−１）および（Ｃ−Ｉ［）を以下に詳細に説
明する。

一般式（Ｃ−Ｉ） Ｈ ｌ （式中、Ｒ３１はアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基または複素環基を示す。Ｒ’Ｊ２はアルキル基ま
たはアリール基を示す。Ｒ３３は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基またはアルコキシ基を示ず。またＲ３３
は、Ｒ３２と結合して環を形成してもよい。ｚｌは水素
原子、ハロゲン原子または芳香族第１級アミン系発色現
像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を示す。） 一般式（Ｃ−ｎ） Ｈ （式中、Ｒ３４はアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基または複素環基を示す。３３％は炭素数２以上の
アルキル基を示す。Ｒ３ｂは水素原子、ハロゲン原子ま
たはアルキル基を示す。Ｚ２は水素原子、ハロゲン原子
または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱可能な基を表わす。） −ｆＤ式（Ｃ−１）および（Ｃ−旧のシアンカプラーに
おいてＲ３１、Ｒ３２およびＲ２４の炭素数１〜３２の
アルキル基としては例えば、メチル基、ブチル基、トリ
デシル基、シクロヘキシル基、アリル基などが挙げられ
、アリール基としては例えば、フェニル基、ナフチル基
などが挙げられ、複素環基としては例えば、２−ピリジ
ル基、２−イミダゾリル基、２−フリル基、６−キノリ
ル基などが挙げられる。これらの基は、さらにアルキル
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、２−メトキシエトキシ基など）、アリールオ
キシ基（例えば、２，４−ジーｔｅｒ　ｔ　−アルミフ
ェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４−シアノフェ
ノキシ基など）、アルケニルオキシ基（例えば、２−プ
ロペニルオキシ基など）、アリル基（例えば、アセチル
基、ベンゾイル基など）、エステル基（例えば、ブトキ
シカルボニル基、フェノキシカルボニル基、アセトキシ
基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル基、トル
エンスルホニルオキシ基など）、アミド基（例えば、ア
セデルアミノ基、メタンスルホンアミド基、ジプロピル
スルファモイルアミノ基など）、カルバモイル基（例え
ばジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基など
）、スルファモイル基（例えば、ブチルスルファモイル
基など）、イミド基、（例えば、サクシンイミド基、ヒ
ダントイニル基など）、ウレイド基（例えば、フェニル
ウレイド基、ジメチルウレイド基など）、脂肪族もしく
は芳香族スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、
フェニルスルホニル基など）　、脂１／ｊＭもしくは芳
香族チオ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基な
ど）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ
基、スルホ基、ハロゲン原子などから選ばれた基で置換
されていてもよい。

−数式（Ｃ−１）においてＲ３３が置換可能な置換基の
場合はＲ３′で述べた置換してもよい置換基で置換され
ていてもよい。

一般式（Ｃ−■）におけるＲＩＳの炭素数が少なくとも
２以上の置換していてもよいアルキル基として、例えば
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンタデシルｌ、
ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロへキシル基、シクロヘキシ
ルメチル基、フェニルチオメチル基、ドデシルオキシフ
ェニルチオメチル基、ブクンアミドメチル基、メトキシ
メチル基などを挙げることができる。

一般式（Ｃ−１）および−数式（Ｃ−旧において７１お
よびＺ２はそれぞれ水素原子又はカップリング離脱基（
カップリング離脱原子を含む。

以下同じ）を表わすが、その例を挙げると、ハロゲン原
子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、
アルコキシ基（例えば、エトキシ基、ドデシルオキシ基
、メトキシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキシ
プロピルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基など）
、アリールオキシ基（例えば、４−クロロフェノキシ基
、４−メトキシフェノキシ基、４−カルボキシフェノキ
シ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、
テトラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）
、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキ
シ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（
例えば、ジクロロアセチルアミノ基、ヘプタフルオロブ
チルアミノ基、メタンスルホニルアミノ基、トルエンス
ルホニルアミノ基など）、アルコキシカルボニルオキシ
基（例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオ
キシカルボニルオキシ基など）、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ基
など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチル
チオ基、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ基など）、
イミド基（例えば、スクシンイミド基、ヒダントイニル
基など）、芳香族アゾ基（例えば、フェニルアゾ基など
）などがある。これらの離脱基は写真用にを用な基を含
んでいてもよい。

前記−数式（Ｃ−Ｉ）または（Ｃ−Ｉｔ）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

ｍ式（（、−１）において好ましいＲｊ＋はアリール基
、複素環基であり、ハロゲン原子、アルギル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基
、カルバモ・イル基、スルポンアミド基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニ
ル基、シアノ基で置換されたアリール基であることがさ
らに好ましい。

一般式（Ｃ−１）においてＲ３１とＲ３２で基を形成し
、ない場合、Ｒ′３’ｌは好ましくは置換もしくは無置
換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましくは置
換アリールオキシ置換のアルキル基であり、Ｒ３３は好
ましくは水素原子である。

−ｍ式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ”は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり特に好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

−Ｃ式（Ｃ−１１）において好ましいＲ３″″は炭素数
２〜１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有
するメチル基であり、置ｔＡ　ｍとしてはアリールチオ
基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ
基、フルキルオキシ基が好ましい。

−Ｓ式（Ｃ−旧においてＲ１，は炭素数２〜１５のアル
キル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のア
ルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−１１）において好ましいＲｕｂは水素原子
、ハロゲン原子であり塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい。

一般式（Ｃ−ｒ）および（Ｃ−１１）において好ましい
ＺｌおよびＺ２はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ス
ルホンアミド基である。

−ｍ式（Ｃ−旧において２２はハロゲン原子であること
がさらに好ましく、塩素原子、フン素原子が特に好まし
い。

一般式（Ｃ−１）において７１はハロゲン原子であるこ
とがさらに好ましく、塩素原子、フッ素原子が特に好ま
しい。

前記−ｍ式（Ｃ−１＞及び（Ｃ−１１）で表わされるシ
アンカプラーの具体例を以下にあげるが本発明はこれに
限定されるものではない。

（Ｃ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０Ｈ（Ｃ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ＯＨＣ！ （Ｃ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０Ｈ（ＣコＨＪ！Ｎ　Ｓ　Ｏｚ　　ＮＨ （Ｃ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
ＨＣ１ （Ｃ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＯＨ（Ｃ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０Ｈ（Ｃ−７）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０Ｈ（Ｃ−９）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ＯＨ＼　　　　　　　　　　　　　ＣＩ Ｉ （Ｃ−１１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＯＨＣ，２ （Ｃ−１２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
Ｈ（Ｃ−１３）　　　　　　　　　　　　　　　　　０
Ｈ（Ｃ−１４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０Ｈ（Ｃ−１５）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　ＯＨ０Ｃ＝８９ （ｔ）　Ｃ６Ｈ１３ りしｔ１コ （Ｃ−１９）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０）１（Ｃ−２０）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０Ｈ（Ｃ−２２） しｔ （Ｃ−２３） しＬ （Ｃ−２４） ［１シＥ （Ｃ−２５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
Ｈ（ｔ）Ｃ，Ｈ，。

（Ｃ−２６） Ｈ （１）Ｃａ　ＨＩ　？ （Ｃ−２７） （ｔ）ＣｓＨｕ （Ｃ−２８） （ｔ）ＣｓＨ＋＋ （Ｃ−２９） Ｈ （ｔ）ＣｓＨ＋＋ （Ｃ−３２） Ｈ ＣＨｓ 磯 （Ｌ）ＣｓＨ＋ｔ （Ｃ−３５） Ｈ （ｔ）ＣｓＨ＋＋ （ｔ）ＣｓＨ＋＋ （Ｃ−３８） （Ｃ−４１） （Ｃ−４４） （Ｃ−４５） し！ （Ｃ−４６１ （Ｃ−４７） （Ｃ−４８） ２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〜Ｕ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｕ＝
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ
Ｃ＋ＩＩ。

０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ
７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　智（Ｃ−５８） （ｔ）ＣａＨ＋ｙ （Ｃ−６０） （ｔ）ＣｓＨ＋＋ 上記−触式（Ｃ−１）および（Ｃ−１１）で表わされる
シアンカプラーは、特開昭５９−１６６９５６号、特公
昭４９−１１５７２号などの記載に基づいて合成するこ
とができる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４．３６６゜２３７号および英国
特許第２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第９６．５７０号および西独出願公
開第３，２３４゜５３３号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０゜２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２．　１０２．　１７３号および米国特許第４．３６’
７，２８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、水中油滴分散法により感
光材料中に導入できる。水中油滴分散法では、沸点が１
７５℃以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる補
助溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶解
した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水）３
液など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例
は米国特許第２．３２２，０２７号などに記載されてい
る。

分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。

高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）、アミド類（ジエチルドデカ
ンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコ
ール類またはフェノール類（イソステアリルアルコール
、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂
肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、グ
リセロールトリブチレート、イソステアリルラクテート
、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ
、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチ
ルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシル
ベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げ
られる。また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上
、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤など
が使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、
プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホル
ムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
ｉ艮の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０
．５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．
　３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０
．３モルである。

本発明に用いられる感光材料は、色カブリ防止剤もしく
は混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
ェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコー
ル誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、ス
ルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよい。

本発明に用いられる感光材料には、公知の退色防止剤を
用いることができる。有機退色防止剤としてはハイドロ
キノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシ
クマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノ
ール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェ
ノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン
類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこ
れら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキ
ル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例とし
て挙げられる。また（ビスサリチルアルドキシメート）
ニッケル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオ
カルバメート）ニッケル錯体に代表される金属錯体など
も使用できる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４，２６８，５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロイ
ンダン類、および特開昭５５−８９８３５号に記載のハ
イドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換し
たクロマン類が好ましい結果を与える。

シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するために
、ヘンシトリアゾール系紫外線吸収剤を併用することが
好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳化
してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくはｌＸｌ０−’モル
／ｄ〜２ＸＩＯ−’モル／　ｍ　ｓ特に５Ｘ１０−’モ
ル／ｄ〜１．５Ｘ１０−’モル／ｄの範囲に設定される
。

通常のカラーペーパーの感光材料層構成では、シアンカ
プラー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいすか一層、
好ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。

緑感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加する
ときは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤
が保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別
の保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の
粒径のマット剤などを含有せしめることができる。

本発明に珀いられる感光材料において、親水性コロイド
層中に紫外線吸収剤を添加することができる。

本発明に用いられる感光材料は、フィルター染料として
、またはイラジェーションもしくはハレーション防止そ
の他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶性染
料を含有してもよい。オキソノール系、アンスラキノン
系、あるいはアゾ系の染料が好ましい。緑光、赤光に対
し吸収を示すオキソノール染料は特に好ましい。

本発明に用いられる感光材料の写真乳剤層またはその他
の親水性コロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、
オキサゾール系もしくはクマリン系などの増白剤を含ん
でもよい。水溶性のものを使用してもよく、また水不溶
性増白剤を分散物の形で用いてもい。

本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる分光（５
度を有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少な（とも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳
剤層からできていてもよく、また同一感光性をもつ２つ
以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。

本発明に用いられる感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の
他に、保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防
止層、バンク層などの補助層を適宜設けることが好まし
い。

本発明に用いられる感光材料の乳剤層や中間層に用いる
ことのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等のｗ白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などのＩＪ！誘導
体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリン酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。アクリル酸変性ポリビニルアルコール
の保護層での使用は特に有用であり、塩化銀乳剤で迅速
処理する場合さらに有用である。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａ
ｎ、、Ｎｏ、１６゜３０頁（１９６６）に記載されたよ
うな酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチン
の加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

本発明に使用される感光材料には、前述の添加剤以外に
、さらに種々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはそ
の前駆体、前述の如き現像促進剤もしくはその前駆体、
潤滑剤、媒染剤、マット剤、帯電防止剤、可塑剤、ある
いはその他写真感光材料に有用な各種添加剤が添加され
てもよい。これらの添加剤の代表例はリサーチ・ディス
クロージャー１７６４３　（１９７８年１２月）および
同１８７１６　（１９７９年１１月）に記載されている
。

本発明に使用できる「反射支持体」は、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものであり、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸七ルロ
ースあるいはＩ’ｉｌ’ｌ酸セルロースなどのポリエス
テルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネート
フィルム、ポリスチレンフィルム等があり、これらの支
持体は使用目的によって適宜選択できる。

〔実施例−１〕 カラー現像液として下記処方の処理液を作成した。

一ゴ像液 化合物（Ａ）　　　表−１に記載 化合物（Ｂ）　　　表−１に記載 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　３０　　　ｇＥＤＴＡ２
Ｎａ　　　　　　　　　　　１　　　ｇ塩化ナトリウム
　　　　　　　　　　　１．５ｇ４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ− エチル−Ｎ−、（β−（メタン スルホンアミド）エチル〕− ｐ−フェニレンジアミン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ増白剤（４
，４’−ジアミノ スチルベン系）　　　　　　　　　　　３．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ１０，０５ 表−１ ＊１、開口率は（開口面積／ε継射本清）で表わす。

本発明においては０．　０６　（ｃａｎ−’）である。

＊２、本文中に記載の好ましい例示化合物番号を示す。

＊３、本文中に記載の好ましい例示化合物番号及び表−
八に記載の化合物の記号を示す。

＊４、　（残存主薬濃度１５．　０ｇ／ｆｆ）を表わす
。

＊５　、ｆｃＯｚ　ＣｌＩ２　ＮＨ）ｎ　　ｎ＝５００
〜２０００表−Ａ 表−１に記載のごとく、上記カラー現像液の試料を作成
し、試験管に開口率＊１が同じになる様にそれぞれの試
料を入れ、３５°Ｃにて４週間放置した。経時後、蒸発
による減少分を蒸留水にて補正し、芳香族第一級アミン
カラー現像主薬の残存率を液体クロマトグラフィを用い
測定計算した。

結果を表−１に示す。

表−１から明らかな様にヒドロキシルアミン及びジエチ
ルヒドロキシルアミン華独使用時（Ｎｏ。

１．２）に対してトリエタノールアミン、あるいはポリ
エチレンイミンあるいは亜硫酸ナトリウムごとき化合物
を添加することで生薬残存率は改良されるものの十分と
は言えない（Ｎｏ、　　３．４．５）。

しかしながら、本発明に記載の化合物を使用することに
より、生薬の保恒性が改良され（Ｎｏ、　　６〜２０）
、特に化合物として（ｆｆ−５）を使用することにより
その効果は著しく改良される。（Ｎｏ。

１１．１２）。

〔実施例２〕 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表Ｂ
に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は
下記の様にして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）１９．１ｇ及び色像安定剤（ｂ
）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｍｊ！及び溶媒（ｃ）
７．９ｍｌを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム８ｍｌを含む１０％ゼラチ
ン水溶液１８５ｍｌに乳化分散させた。一方塊臭化銀乳
剤（臭化銀１ｍｏ　１９４％　Ａ　ｇ　７０　ｇ　／　
ｋｇ金含有に下記に示す青感性増感色素を塩臭化銀１ｍ
ｏ１当り５．０Ｘ１０−’ｍｏｌ加え青感性乳剤とした
ものを９０　ｇ　ａｌｌ製した。乳化分散物と乳剤とを
混合溶解し、表１の組成となる様にゼラチン濃度を調節
し、第１層塗布液を調製した。第２層〜第７層用塗布液
も第１層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチ
ン硬化剤としては、■−オキシー３．５−ジクロロー　
ｓ　−１−リアジンナトリウム塩を用いた。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青怒性乳剤層 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当り４．０ＸｉＯ−’モル添加）
赤感性乳剤層 各乳剤層のイラジェーション防止染料として次の染料を
用いた。

緑怒性乳剤層 赤感性乳剤層 カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ａ＋　　イエローカプラー （Ｃ１溶媒　　　　　　　　　　ｆｄｌ退色防止剤げ）
色像安定剤 （ｇＪ　　溶媒 の２；１混合物（重量比） （ｈ）　　紫外線吸収剤 Ｃ４＋１ｑ（ｔ） Ｃａ１１ｑ（ｔ） の１：５：３混合物（モル比） ＋１１　　混色防止剤 （」）溶媒 （ｉｓｏ　　Ｃｑｌｌ、８０＋ｆｆ−Ｐ　＝　０ｆｋｌ
　　シアンカプラー ｃ１１！（Ｋｌ） ｌｌ の１：１混合物（モル比） （１１色像安定剤 の１：３：３混合物（モル比） 表　　Ｂ 緑感層の乳剤組成は第１表に示したように変化させて各
種多層カラー印画紙を作成した。得られたカラー印画紙
は下記処理工程にて処理した。

処理工程　温度　　　時間 カラー現像　　　　３５°ｃ　　　　　　　４５秒漂白
定着　　　　　３５℃　　　　　　４５秒安定　１　　
　　３５℃　　　　　　２０秒安定　２　　　　３５°
ｃ　　　　　　　２０秒安定　３　　　　３５℃　　　
　　　２０秒乾燥　　　　　　　８０℃　　　　　　６
０秒安定液は安定３から１への３タンク向流水洗とした
。用いた各処理液は以下の通りである。

衷プニ里象攻 添加物Ｃ第２表参照 亜硫酸Ｄ　　　　　　　　　　　　第２表参照ベンジル
アルコール　　　　　　　ｍｚｌ照ジニジエチレングリ
コール　　　　第２表参照亜硫酸すＩ・リウ１、　　　
　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　
３０　　　ｇニトリロ三酢酸　　　　　　　　　　１ｇ
塩化ナトリウム　　　　　　　　　１．５　ｇカラー現
像主薬　　　　　　　０．０１ｍｏｆ（第二表参照） 増白剤（４，４’−ジアミノ　　　３．０　ｇスチルベ
ン系） 臭化カリウム　　　　　　　　　　　０．０１ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　１０００ｍｊ！ｐＨ１０，０
５ 漂頁定着戒 ＥＤＴＡＦｅ（ＩＩＩ）ＮＨ４２１ｈＯＧＯｇＥＤＴＡ
　・２Ｎａ　・２Ｈｚ　０　　　　４　　　ｇチオ硫酸
アンモニウム（７０％）　　　１２０ｍ１！亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１６　　　ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　７ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　１０００ｍｌ！ｐＨ５，５ 支定柩 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　Ｑ、１ｍｊ！１
−ヒドロキシエチリデン　　　　１．６ｍｎ−１，１−
ジホスホン酸 （６０％） 塩化ビスマス　　　　　　　　　　　０．３５ｇアンモ
ニア水（２６％）　　　　　　２．５　ｍ　ｌニトリロ
三酢酸・３Ｎａ　　　　　　１．ＯｇＥＤＴＡ・４ＨＯ
，５ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１．０　ｇ５−ク
ロロ−２−メチル　　　　５０　　　■−４−イソチア
ゾリン −３−ホン 以上のようにして１１られたカラー現像液の一部を３５
℃で２１０間放置した後に、再度上記処理工程にて処理
した。

得られた新鮮液及び経時液での写真特性を第２表に示し
た。

写真性は、マゼンタ濃度でのＤｍｉｎ及び階調の２点で
表わした。

Ｄｍｉｎは最小濃度を表わし、階調は濃度０゜５を表わ
す点から、ｌｏｇＥで０．　３高露光側の濃度点までの
濃度変化で表わした。

＊　　■ ＣＨ２ しＭ３ 第二表に示した様に本発明外の化合物の組み合わせにお
いては経時液におけるカブリ増加が大きく、また階調変
化も大きい（■〜■）のに対し、本発明においては経時
液におけるカブリ増加および階調変化が著しく抑制され
ているのがわかる。

（■〜［相］） またこの効果は芳香族−級アミン類としてΦ〜　Ｏ（■
〜■）を使用した時に比べ　■（■）を使用した時が特
に顕著であり、北ベンジルフルコールを添加しない場合
（■）が極めて顕著である。

実施例３ 実施例２において、緑感層乳剤の臭素イオン含有率を８
０ｍｏ１％とし、実施例２と同様にして経時液での写真
性変化を評価したところ本発明の構成においてカブリ増
加が少なく良好な結果が得られた。

実施例４ 実施例２で得られたカラー印画紙を用いて、下記処理工
程にてカラー現像液のタンク容量の３倍補充するまで、
ランニングテストを行なった。但しカラー現像液の組成
は、第３表に示したように変化させたものを使用した。

処理工程　　　温　度　　　時間　　　補充量カラー現
像　　３５℃　　　４５秒　１６０ｍｊ！／ｒｄ漂白定
着　　　３５℃　　　４５秒　１００ｍｊ！／ｎ（リン
ス■　　　３０℃　　　２０秒 リンス■　　　３０℃　　　２０秒 リンス■　　　３０℃　　　２０秒　２００ｍｊ！／ｒ
ｒｌ乾　燥　６０°Ｃ〜７０℃　３０秒 リンスはリンス■から■への３タンク向流力式使用した
各処理液の組成は以下の通りである。

左旦二現像液　　　　　　　　ｌＺス液　　補充液添加
剤ＣおよびＤ　　　　　　　　　　第３表参照螢光増白
剤（４，４’−ジアミノ　３．０’ｇ　　　４．０ｇス
チルベン系） エチレンジアミン四酢酸　　　　　１．０ｇ　　　１．
５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　３０．０ｇ　　３
０．０ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　１．４ｇ
　　　０．１ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−（メタン　　５．０ｇ　　　７．０
ｇスルホンアミド）エチル）−ｐ −フェニレンジアミン硫酸塩 ベンジルアルコール　　　　　　　　　第３　表Ｉ照ジ
エチレングリコール　　　　　　　　第３表参照１、　
２−ジヒドロキシベンゼン−３，４゜６−トリスルホン
酸塩　　　　　　　３００■　　３００ｍｇ水をくわえ
て　　　　　　　ｉｏｏｏｍＡ　　ｌｏｏｏｍＪｐＨ１
０，１０１０，５０ 漂白　　？　（タンク゛と　　ゝは西じ）ＥＤＴＡＦｅ
　　（Ｉ［）ＮＨ４−２Ｈｚ　Ｏ６０ｇＥＤＴＡ・２Ｎ
ａ・２Ｈ２０４ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１２０ｍ１！
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１６ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　７ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐＨ５，５ リンス？　（ンク？と　　ゞは６じ） ＥＤＴＡ・２Ｎａ　・２Ｈｚ　Ｏ０，４ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１０００ｍ／ｐＨ７，０ 上記処理方法で処理を行い、ランニングスタート時およ
びランニング終了時の未露光部のＢ、Ｇ、Ｒ？ｆ１度を
富士式自記濃度計にて測定した。さらにランニング終了
時のサンプルを８０’（５〜１０ＲＨ）下に１ケ月間放
置した後、再び未露光部のＢ、ＧＳＲ？！度を測定した
。

得られた写真性変化の結果を第３表に示す。

第３表より明らかな様に本発明外の化合物に比べて本発
明の化合物を添加した場合ランニング後のＤｍｉｎの上
昇が著しく抑制されることがわかる。

また、本発明の化合物を添加した場合、処理後スティン
の上昇も著しく抑制された。

実施例５ 表Ｃに記載したように、コロナ放電加工処理した両面ポ
リエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第７層（
最上層）を塗布し、試料を作製した。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わち表に示したイエローカプラー′２００ｇ、退色防止
剤９３．３ｇ、高沸点溶媒（ｐ）１０ｇ及び（ｑ）５ｇ
に、補助溶媒として酢酸エチル６００ｍｊ＋を加えた混
合物を６０℃に加熱溶解後、アルカノールＢ（アルキル
ナフタレンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶液
３３　Ｑｍ！を含む５％ゼラチン水溶液３，３００ｍ１
に混合し、コロイドミルをもちいて乳化してカプラー分
散液を作製した。この分散液から酢酸エチル減圧情夫し
、青感）！乳剤用増感色素及び１−メチル−２−メルカ
プト−５−アセチルアミノ−１，３゜４−トリアゾール
を加えた乳剤１，４００ｇ　（八ｇとして９６．１ｇ、
ゼラチン１７０ｇを含む）に添加し、更に１０％ゼラチ
ン水溶液２，６００ｇを加えて塗布液を作製した。第２
層〜第７層の塗布液は、第１Ｎに準じて作製した。

ただし、シアンカプラーは第４表の様に変化させたもの
を作成した。

表　　Ｃ ｎ　　　２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒ　
ｔ−７ミルフエニル）ベンシト・リアゾール０　　２−
（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−プチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾールｐ　　ジ（２−エチルヘキ
シル）フタレートｑ　　ジブチルフタレート ｒ　　２，５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３゜５
−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート ３　２．５−ジーｔｅｒ　ｔ−オクチルハイドロキノン ｔ　　１，４−ジーＬｅｒｔ−アミルー２，５−ジオ　
　。

クチルオキシベンゼン ｕ２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール） また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

前窓性乳剤層；アンヒドロー５−メトキシ−５′−メチ
ル−３，３′−ジスルフォ プロピルセレナシアニンヒドロオキ シド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル３．３′−ジスルフォ エチルオキサカルボシアニンヒドロ オキシド 赤感性乳剤層ｉ３，３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９’−（２，２−ジメチ ル−１，３−プロパノ）チアジカ ルポシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３，４−トリアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（
３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフ
ェニル）−２−ビラプリン−４−イリデン）−１−プロ
ペコノシー１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−ジ
−カリウム塩Ｎ、　　Ｎ’−（４，８−ジヒドロキシ−
９，１〇−ジオキソ−３，７−シスルホナトアンスラセ
ン＝１，５−ジイル）ビス（アミノメタンスルホナート
）−テトラナトリウム塩 また硬膜剤として１．２−ビス（ビニルスルホニル）エ
タンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー 以上のようにして得られた多層カラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて処理した。

処理工程　　　時　間　温度 カラー現像　　　　　　　　　３分３０秒　３３℃漂白
定着　　　　　　　　　　１分３０秒　３３℃リンス（
３タンクカスケード）２分　　　　３０℃乾　　　燥　
　　　　　　　　　１分　　　　８０℃用いた処理液は
以下の通りである。

左旦二勇盈 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｌ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　第　４　表Ｎ、Ｎ’−
ビス（２−ヒドロキ シベンジル）エチレンジアミ ンーＮ、Ｎ’−ジ酢酸　　　　　　０．１ｇニトリロ−
Ｎ、　Ｎ、　　Ｎ−）リメ チレンホスホン酸（４０％）　　　　　１．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ添加物ＣＤ　　
　　　　　　　　　　第　４　表置酸カリウム　　　　
　　　　　　３０　　　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　５．５ｇ螢光増白剤
（４，４’−ジアジ ノスチルベン系）　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　１０００ｍｊ！ＫＯＨにて　
　　　　　　　ｐＨ１０，１０盪亘足看液 チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１５０ｍＪ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　１５　　ｇエチレンジ
アミン鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　６０　　ｇエチレン
ジアミン四酢酸　　　　　　１０　ｇ螢光増白剤（４，
４’−ジアジ ノスチルベン系）　　　　　　　　　　１．０ｇ２−メ
ルカプト−５−アミノ−３゜ ４−チアジアゾール　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０１００Ｏ！アンモニア水にて
　　　　　ｐＨ７，０ユｌム液 ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　４０　曙２−メチル
ー４−イソチアゾリン −３−オン　　　　　　　　　　１０　■２−オクチル
ー４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　　　　１０　■塩化ビスマ
ス（４０％）　　　　　　　　０．５ｇニトリロ−Ｎ、
Ｎ、Ｎ−）リメチ レンホスホン酸（４０％）　　　　　　１．０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸（６０％）　　　　　２．５ｇ螢光増
白剤（４，４’−ジアジ ノスチルベン系）　　　　　　　　　　１．　０ｇアン
モニア水（２６％）　　　　　　　２．０ｍ６水を加え
て　　　　　　　　　　１０００ｍｆ１００ＯニテｐＨ
７，５ 実施例１と同様にして、新鮮及び経時状態でのシアンの
Ｄｍｉｎ及び階調を求め結果を第４表に示した。

」 ＊）シアンカプラー 」 ≧ 本発明外の化合物（■〜■）に比べ本発明の化合物（■
〜［相］）は経時液でのＤｍｉｎの上昇および感度変化
を著しく抑制することがわかる。

また、この効果は、処理液中の亜硫酸イオン濃度を減少
させるとより効果があり、シアンカプラーとして一数式
■で表わされるシアンカプラー（Ｃ−５、Ｃ−３８）を
用いた時より顕著である。

（発明の効果） 本発明により、カラー現像液の安定性及び発色性が著し
く向上し、その結果、経時後のカラー現象液を使用した
処理方法においても、カブリの上界や階調変化が著しく
抑制され、優れた写真特性をもつ色像が得られた。

この様な本発明の効果は、公害負荷の高いベンジルアル
コールを実質的に含有しないカラー現像夜において特に
顕著であった。

更にまた、特定のシアンカプラーを含有する感光材料を
処理する場合に本発明の効果は顕著であった。

更に、連続処理においても、カブリの上昇が著しく軽減
され、得られた色像の経時安定性も優れていた。

代理人弁理士（８１０７）佐々木清隆 手続補正書

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第一級
   アミンカラー現像主薬ならびに下記一般式（ I ）で表
   わされる化合物を含有するカラー現像液にて処理するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２はいずれもヒドロキシ置換アルキ
   ル基を表わし、Ｒ＾３は無置換アルキル基またはヒドロ
   キシ置換アルキル基を表わす。Ｙはカルボキシル基、ス
   ルホ基、ニトロ基、アミド基、スルホンアミド基、無置
   換アルキル基を表わす。
2. （２）上記カラー現像液が実質的にベンジルアルコール
   を含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第（１）
   項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
3. （３）上記芳香族第一級アミンカラー現像主薬が下記構
   造で表わされる化合物である事を特徴とする特許請求の
   範囲第（１）又は（２）項記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｘは第一級アミンの対イオンを表わす