JPS6343139A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特にカラー現像液の安定性及び発色
性が向上し、かつ、連続処理時における、カブリの上昇
が著しく軽減された処理方法に関する。

（従来の技術） 芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現
像液は、カラー画像の形成に従来から古く使用されてお
り、現在ではカラー写真の画像形成力法において中心的
な役割りを果たしている。

しかしながら上記カラー現像液は、空気や金属により非
常に酸化されやすいという問題を有し、酸化された現像
液　を用いてカラー画像を形成させると、カブリが上昇
したり、感度、階調が変化したりするため、所望の写真
特性を得ることができないことは周知の通りである。

従って従来から種々のカラー現像液の保恒性を向上する
手段が検討されており、中でも、ヒドロキシルアミンと
亜硫酸イオンを併用する方法が最も一般的である。しか
し、ヒドロキシルアミンは分解されるとアンモニアが発
生してカブリの原因になり、又、亜硫酸イオンは現像主
薬の競争化合物として使用して発色性を阻害する等の欠
点を有するため、いずれもカラー現像液の保恒性を向上
させる化合物（保恒剤）として好ましいとは言い難い。

特に亜硫酸イオンは、各種現像主薬の保恒性を向上させ
、あるいはヒドロキシルアミンの分解を防止する化合物
として古くから使用されているか発色性の阻害が太き（
、特に公害上及び調液上有害なベンジルアルコールを含
有しない系で使用すると著しく発色濃度が低下する。

亜硫酸塩に代わる化合物として特開昭５４−３５３２号
記載のアルカノールアミン類や特開昭５６−９４３４９
号に記載のポリエチレンイミン類が提案されているが、
これらの化合物を用いても充分な効果を得ることができ
なかった。

その他従来からカラー現像液の安定性を向上するために
、各種保恒性やキレート剤の検討がなされてきた。例え
ば、保恒剤としては、特開昭５２−４９８２８号、同５
９−１６０１４２号、同５６−４７０３８号、及び米国
特許３７４６５４４号等に記載の芳香族ポリヒドロキシ
化合物、米国特許３６１５５０３号や英国特許１３０６
１７（３号記載のヒドロギシ力ルボニル化合物、特開昭
５２−１４３０２０号及び同５３−８９４２５号記載の
α−アミノカルボニル化合物、特開昭５７−４４１４８
号及び同５７−５３７４９号記載の金属塩、及び特開昭
５２−２７６３８号記載のヒドロキサム酸等をあげるこ
とができる。又、キレート剤としては、特公昭４８−０
３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載のアミノポ
リカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号、特公昭５
６−３９３５９号及び西独特許２２２７６３９号記載の
有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０２７２６号、同５
３−４２７３０号、同５４−１２１１２７号、同５５−
４２６２４１号及び同５５−６５９５６号、特に記載の
ホスホノカルボン酸類、その他時開昭５８−１９５８４
５号、同５８−２０３４４０号及び特公昭５３−４０９
００号特に記載の化合物をあげることができる。

しかしながら、これらの技術を用いても、保恒性能が不
充分であったり、写真特性に悪影響を及ぼしたりするた
め、満足できる結果は得られていない。特に亜硫酸塩に
代わる優れた保恒剤の出現が望まれている。

更に、塩素含量の多い塩臭化銀乳剤を含有するカラー写
真感光材料は、カラー現像時にカブリが発生し易いこと
は特開昭５８−９５３４５及び同５９−２３２３４２号
に記載されている。このような乳剤を使用する場合には
、乳剤の熔解性が少なく、かつ、より優れた保恒性能を
有する保恒剤が不可欠であるが、かかる意味でも満足で
きる保恒剤は見い出されていない。

従って本発明の目的は、カラー現像液の安定性に優れ、
かつ連続処理時におけるカブリの上昇の著しく軽減され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供す
ることにある。

また、本発明の目的は、ベンジルアルコールを実質的に
含有しないカラー現像液で処理するにも拘らず発色性の
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提
供することにある。

（問題点を解決するための手段） 上記諸口的は、芳香族第一級アミンカラー現像主薬及び
少なくとも１種の下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物
を含有する現像液にて処理することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法により達成される
ことが見出された。

式中、Ｒ１は置換アルキレン基を、Ｒ２，Ｒ３゜Ｒ４，
およびＲ５は、それぞれ独立に水素原子、置換もしくは
無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリ
ール基を表わす。

以下に一般式（１）をさらに詳細に説明する。

式中、Ｒ１はヒドロキシル基、アルコキシル基、アリー
ルオキシ基、アミノ基、スルホ基、ホスホン酸基、スル
ホニル基、ウレイド基、アシル基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、ハロゲン基、シアノ
基、およびニトロ基が少なくともひとつ以上、および一
種類以上置換した直鎖または分枝したアルキレン基（例
えば２−ヒドロキシアルキレン基、１−メトキシペンチ
レン基など）を表わす。また、Ｒ２，Ｒ３゜Ｒ４および
Ｒ５は同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、置
換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無
置換のアリール基を表わす。

このアルキル基、およびアリール基の’１４？ｐ４とし
ては、ヒドロキシル基、アルコキシル基、アリールオキ
シ基、カルボキシル基、アミノ基、スルホ基、ホスホン
酸基、スルホニル基、ウレイド基、アシル基、アルキル
チオ基、了り−ルチオ基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ハロゲン
基、シアノ基、およびニトロ基が好ましい。これらの置
換基は、ひとつのアルキル基、または７リール基に二以
上又は二種類以上置換してもよい。なお、式中に含まれ
る官能基のうち、カルボキシル基、ホスホン酸基、およ
びスルホ基は、アルカリ金属（例えばナトリウム、カリ
ウムなど）の塩になっていても良い。

一般式（１）において、Ｒ１として好ましいのは、ヒド
ロキシ置換アルキレン基、アルコキシ置換アルキレン基
、アミノ置換アルキレン基、スルホ置換アルキレン基、
およびウレイド置換アルキレン基である。また、Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４，およびＲ５として好ましいのは水素原子、
無置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イ
ソプロピル基など）、ヒドロキシ置換アルキル基、アル
コキシ置換アルキル基、カルボキシ置換アルキル基、お
よびスルホ置換アルキル基である。

また、一般式（Ｉ）におけるＲ’　、Ｒ”　、Ｒ’　。

Ｒ４およびＲ４の炭素数の合計は３０以下である場合が
好ましく、更に２０以下である場合がより好ましい。

なお、本発明に記載の一般式（ｒ）で示される化合物の
添加量は、カラー現像液１１当り好ましくは、０．１ｇ
〜２０ｇ、より好ましくは、０．５〜Ｌｏｇである。

本発明における一般式（＋）の化合物の具体例を以下に
挙げるが、本発明がこれらに限定されるものではない。

ｉｌ 賜 Ｉ−（１）　　ＩＩ□Ｎ　　ＣＩｈＣＩＩＣＩＩ□−Ｎ
ｌｈ０１署 ＣＩ＋□０１１ 貫 １−（３）　　　　１Ｉ２Ｎ−（Ｃ１ｌ　□）、−ＣＩ
ｌ　　　ＮＨｚＣＩ！□０１１ １　　　（４）　　　　ＨｚＮ　　　（Ｃ１ｌ　□Ｌ　
−Ｃｌｌ　　ＮＨｚ！ １−　（５）　　（＋１０Ｃ１１□Ｃ１１，七ＮＣ１１
□Ｃ１１Ｃ１１□Ｎ−（−ＣＩｌ□ＣＩＩｚ０１１）　
ｚＣＩ＋□０１１ １　−　（６）　　　（ＩＩＯｃＩＩ　□Ｃ１１２＋ｚ
　　Ｎ（Ｃｌｌ　□）、−ＣＩｌ−Ｎ（−ＣＩｌ　□Ｃ
ＩＩ　２０１１）　ｚ！　　（７）　　（Ｉｔ（ｈｃｃ
ＩＩｚ　ｈ　ＮＣＩＩｚＣＩＩＣＩＩｚＮ　＋　Ｃ１１
２ＣＯＺＩｌ）　ｚｏｌｌ １−　（８）　　１１０２ＣＣ８２ＮＨＣ１１２ＣＩＩ
ＣＩＩＺＮｌｌＣＩｈＣＯ２Ｈ０１量 ■ ＋　　（９）　　　Ｎａ０ｚＣＣｌｌ　　ＮＩＩＣＩＩ
ｚＣＩＩＣＩｌｔＮＩＩ　　ＣｌＩＣ０ＪａＮａＯｚＣ
Ｃ１１２ＣＩＩｚＣＯＪａ ｏｌ（ ’ｉ　−（１１）　（ＮａＯｉＳＣＩｈ−ｈＮＣ１１２
ＣＩＩＣＩＩＪ　＋Ｃ１１ｇ５Ｏ：＋Ｎａ）　！０■ ■ １　−　（１３）　　（Ｃ１１３０Ｃ１１２ＣＩ＋、→
ｉ　　ＮＣ１ｈＣ１ｌＣＨｔＮ　（ＣＩｈＣＩｈＯＣＩ
Ｉｉ）ｔＣＩ＋□０１１ 醍 １　　（１４）　（ＣＩ＋３０ＣＩＩ□Ｃ１ｈ　＋２Ｎ
　（Ｃ１ｈ）　ｓ　　Ｃ１ｌ　（ＣＩＩ□Ｃｌｌ　２０
ＣＩ＋　３）　２０Ｃ１１□ １　　（１５）　　（ＣｌｈＯＣｌｈＣｌｌｚ−＋−！
ＮＣＩＩ□ＣＩＩＣＩＩ□Ｎ　（Ｃ１１２ＣＩ＋２０Ｃ
ＩＩ、）　ＺＮｌｌ□ ■ １　　（１６）　　（ＩＩＯＣｌｈＣＩＩｔ−ｈＮＣＩ
Ｉ□ＣＩＩＣＩＩ□Ｎ　（ＣＩＩ□Ｃ１１□０１１）　
。

ＮＩＩＣＮＩ＋□ １　　（１７）　　（１１０ｃ１１ｚｃ１１□）２−Ｎ
ＣＩＩ□ＣｌＩＣ１１２Ｎ　＋ＣＩＩ□Ｃ１ｌ□０１ｌ
）ｚ■ Ｉ　−（２０）　　（ＩＩＯｔＣＣＩ＋□）２ＮＣＩＩ
□ＣＩＩＣＩＩ□Ｎ　（ＣＩｌ□ＣＯ，ＩＩ）２本発明
による化合物は、市販品を容易に人手することができる
。また、Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎＬｈｅｓｉｓ　　Ｉ　
。

１０２ｉ　　　ＩＩ、　　１５４．　３２８．　５５８
；　　　ＩＩＩ。

３７０．８００に準することによっても、容易に合成す
ることができる。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明す
る。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以
下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミントルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−とドロキシエチル
）アミンコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコ アニリン Ｄ−６Ｎ−エチル＝Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４ −アミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホン アミド Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−＋−ルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の使
用量は現像溶液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０
ｇ、更に好ましくは約０．５ｇ〜約Ｌｏｇの濃度である
。

特にＤ−６のカラー現像主薬が、一般式（Ｉ）の化合物
の存在下で使用すると、カブリの増加が少なく良好な写
真特性が得られる点で好ましい。

また、本発明の化合物は、芳香族第一級アミンカラー現
像主薬を用いる系において、現像主薬を直接的に安定化
する化合物との併用において、特に著しい保が性能を有
する。ここで現像主薬を直接的に安定化する化合物とし
ては一般に水溶性酸化防止剤が知られており、例えばヒ
ドロキシルアミン類などの後述の化合物をあげることが
できる。

本発明に使用されるカラー現像液に併用することのでき
るヒドロキシルアミン類としては一般式（ｎ）で表わさ
れる化合物が特に好ましい。

−触式（ｎ） ＲＺＩ　　Ｎ　　Ｒ２！ Ｈ 式中、Ｒ２１、Ｒ２Ｎは水素原子、無置換もしくは置換
アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、または
無置換もしくは置換了り−ル基を表わす。

Ｒｔ２　　Ｒｉｔがアルキル基又はアルケニル基の場合
が好ましく、少くとも一方が置換基を有する場合が更に
好ましい。又、ＲＺＩとＲＺＩは連結して窒素原子と一
緒にヘテロ環を形成してもよい。

アルキル基、アルケニル基は直鎖、分岐鎖、環状のいず
れでもよく置換基としてはハロゲン原子（Ｆ、Ｃ１，Ｂ
ｒなど）、アリール基（フェニル基、ｐ−クロロフェニ
ル基など）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、
メトキシエトキシ基など）、了り−ルオキシ基（フェノ
キシ基など）、スルホニル基（メタンスルホニル基、ｐ
−トルエンスルホニル基など）、スルホンアミド基（メ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基など
）、スルファモイル基（ジエチルスルファモイル基、無
置換スルファモイル基など）、カルバモイル基（無置換
カルバモイル基、ジエチルカルバモイル基など）、アミ
ド基（アセ１−アミド基。

ベンズアミド基など）、ウレイド基（メチルウレイド基
、フェニルウレイド基など）、アルコキシカルボニルア
ミノ基（メトキシカルボニルアミノ基など）、アリロキ
シカルボニルアミノ基（フェノキシカルボニルアミノ基
など）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル
基など）、了り−ルオキシ力ルボニル基（フェノキシカ
ルボニル基など）、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキ
シ基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基（無置換アミノ基
、ジエチルアミノ基など）、アルキルチオ基（メチルチ
オ基など）、了り−ルチオ基（フェニルチオ基など）及
び、ヘテロ環基（モルホリル基、ピリジル基など）を挙
げることが出来る。ここでＲ２１，ＲＺｔは同じでも異
ってもよく、さらにＲ２１゜Ｒｌｔの置換基も同じでも
異ってもよい。

又、Ｒ”、Ｒ”の炭素数は１〜１０が好ましく、特に１
〜５が好ましい。Ｒ”とＲ１が連結して形成される含窒
素へテロ環としては、ピペリジル基、ピロリシリル基、
Ｎ−アルキルピペラジル基、モルホリル基、インドリニ
ル基、ヘンズトリアゾリル基などが挙げられる。

Ｒ２１とＲ２ｔの好ましい置換基は、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、スルホニル基、アミド基、カルボキシ基、
シアノ基、スルホ基、ニトロ基及びアミノ基である。

以下に本発明に用いられる一般式（ｎ）で表わされる化
合物の具体例を示すが、本発明の範囲はこの化合物に限
定されるものではない。

１Ｉ　　（１）　’　　Ｃｔｌｌｓ　　Ｎ　　Ｃｚｌ１
４０ＣＨコ１Ｉ　　（３）　　Ｃｌ１３　　Ｎ　　Ｃｔ
Ｈ４０ＣｚｌｌｓＨ １ｌ−（４）　　’Ｃ４Ｈ，−Ｎ−０２１＋４０ｃｌＩ
ｔ曜 １１（５）ＣＩ＊０ＣｔＨ＊ＮＣＪ４０Ｃｌｌ＋ＩＩ　
　（６）　　Ｃｚ１１ｓＯＣｚ１１４−ん−Ｃｔｌ１４
０ＣｚｌｌｓＨ ■−（１２）　　Ｃ１１３Ｎ　　ＣｔＨ４ＣＯＮｌｈ０
■ １Ｉ−（１６）　　Ｃ１ｈ−Ｎ−Ｃ２１１，ＳＯ□ｃｚ
ｏｓ０１！ ■ ［１（１７）　　ＣＪｓＳ（ｌｚｃｚｌ１４Ｎ　　Ｃｚ
ｌ１４ＳＯｔＣｚｌｌｓｉｌ 喝 ＩＩ−（１８）　　　（ＣＩｌｉ−Ｎ−Ｃ，１１，±Ｓ
Ｏ１ｎ　−（２６）　　ｌ１００ｃ　−Ｃ１１□−〜−
ＣＩｌ□−〇〇〇Ｉ＋ｎ　　（２７）　　　ｌｌ０ＣＩ
ＩＺＣ１１２ＮＣＩＩＺＣＩＩＺＯＩＩ１ｌ Ｉｔ−（３１）　　　Ｃ１ｈ−ＮＣＩｌｚＣＩｈＳ（ｈ
ＣＨ□ＣＩｈＮ　　Ｃ１ｌ：１■−（３２）　　　Ｃ１
１＋ＮＣＩｈＣＩｈ５Ｏ２ｃｌＩｚｃＩｈ。

ＩＩ　−（３３）　　　Ｃｌｌ３ＣＩｈＮＣＩＩ□ＣＨ
３■−（３４）　　　Ｎｌ＋□０１１ −数式（■）で表わされる化合物の合成は以下に示す公
知の方法により合成することが出来る。

米国特許第３，６６１．．９９６号、同３，３６２．９
６１号、同３，２９３，０３４号、特公昭４２−２，７
９４、米国特許第３．　４９１．　１５１号、同３，６
５５．７６４号、同３，４６７゜７１１号、同３，４５
５，９１６号、同３，２８７．１２５号、同３，２８７
，１２４号良い。その他、ヒドロキシルアミン類以外に
本発明の化合物と併用すると好ましい「現像主薬を直接
的に安定化する化合物」としては、例えばヒドラジン類
、ヒドラジド類、ｔｉｉ、ヒドロキサム酸類、α−ヒド
ロキシケトン類等を挙げることができる。

これらの化合物のカラー現像液への添加量は、カラー現
像液１１当り好ましくは０．１ｇ〜２０ｇ、より好まし
くは０．５ｇ〜Ｌｏｇである。

又、その他の保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メ
タ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩
や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添加するこ
とができる。これらのカラー現像液への添加量はＯｇ〜
２０ｇ／ｌ以下、好ましくはＯｇ〜５　ｇ　／　ｌｌ以
下であり、カラー現像液の保恒性が保たれるならば、少
ない方が好ましい。

その他保恒剤として米国特許第３．　６１５．　５０３
号及び英国特許第１’、３０６，１７６号記載のヒドロ
キシアセトン類、特開昭５２−１４３０２０号及び同５
３−８９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合物、
特開昭５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号等
に記載の各種金属類、特開昭５２−１０２７２７号記載
の各種糖類、同５９−１６０１４１号記載のα、α′−
ジカルボニル化合物、同５９−１８０５８８号記載のサ
リチル酸類、同５６−７５６４７号記載のグルコン酸誘
導体等を必要に応じて含有してもよく、これらの保恒剤
は必要に応じて２種以上伴用しても良い。

特に芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐ　Ｉ
−（９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そ
のカラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合
物を含ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グア
ニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、ア
ラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１
，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、ト
リスヒドロキシアミンメタン塩、リシン塩などを用いる
ことができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒ
ドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，０以上の高ｐ
　Ｈ領域での緩衝化に優れ、カラー現像液に添加しても
写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価であ
るといった利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが
特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸す１−リウム、重炭酸カリウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリ
ウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カ
リウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリ
ウム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸
ナトリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−
スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スル
ホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）
などを挙げることができる。しかしながら本発明は、こ
れらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．　１モル／ｌ−０
，４モル／１であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許筒２，２２７
．６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０
２７２６号、同５３−４２７３Ｑ号、同５４−１２１１
２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５
０６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他時開昭
５８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号及び特
公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげること
ができる。以下に具体例を示すがこれらに限定されるも
のではない。

・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレントリアミン五酢酸 ・エチレンジアミン四酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・Ｎ、　　Ｎ、　　Ｎ−１−リメチレンホスホン酸・エ
チレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレン
ホスホン酸 ・ｌ、　　３−ジアミノ−２−プロパツール四＃酸・ト
ランスシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三プロ
ピオン酸 ・１，２−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジ７ミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・２−ホスホノブタン−１，２，４−１−リカルボン酸 ・１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ・Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレン
ジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えばｌｅ
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及びカブリ防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液ＩＩ！当たり２．、Ｊ以下、
好ましくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許筒３．
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０＝１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許筒２，
６１０，１２２号及び同４，１１９゜４６２号記載のｐ
−７ミノフエノール類、米国特許筒２，４９４，９０３
号、同３．　１２８．　１８２号、同４，２３０，７９
６号、同３，２５３゜９１９号、特公昭４１−１１４３
１号、米国特許筒２，４８２，５４６号、同２，５９６
，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記載のアミ
ン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５
２０１号、米国特許筒３，１２８，１８３号、特公昭４
１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許
筒３，５３２，５０１号等に表わされるポリアルキレン
オキサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン類
、ヒドラジンｔｉ、メソイオン型化合物、イオン型化合
物、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することが
できる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アヅリルーベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
イントリジＸアデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量はＯ〜５ｇ／ｅ好ましくは０．１ｇ〜４
ｇ／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０°Ｃ好ま
しくは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好
ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料ＩＭ当り２０〜６００ｍ１好ましくは
５０〜３００ｍ１である。更に好ましくは１００ｍＩ！
〜２００ｍｎである。

次に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着液
を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（Ｉｎ）の有５１Ｆ塩（例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの
アミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸：過硫酸
塩；過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（Ｉ（［）の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、 ジエチレントリアミン五酢酸、 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’、Ｎ’−三酢酸、 １．３−ジアミノプロパン四酢酸、 トリエチレンテトラミン六酢酸、 プロピレンジアミン四酢酸、 ニトリロ三酢酸、 ニトリロトリプロピオン酸、 シクロヘキサンジアミン四酢酸、 １．３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、 イミノニ酢酸、 ヒドロキシルイミノニ酢酸、 ジヒドロキシエチルグリシンエチルエーテルジアミン四
酢酸、 グリコールエーテルジアミン四酢酸、 エチレンジアミン四プロピオン酸、 エチレンジアミンニプロピオン酢酸、 フェニレンジアミン四酢酸、 ２−ホスホノブタン−１，２，４−三酢酸、１．３−ジ
アミノプロパノ−ルーＮ、　　Ｎ、　Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレ
ンホスホン酸、 １．３−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、 ■−ヒドロキシエチリデンー１．１．−ジホスホン酸、 などを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ｌ、　　３−ジ
アミノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい、錯塩の形で使用する場合
は、１種類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯
塩を用いてもよい、一方、第２鉄塩とキレート剤を用い
て溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類又は
２種類以上使用してもよい。更にキレート剤を１種類又
は２種類以上使用してもよい。

また、いずれの場合にも、キレート剤を第２鉄イオン錯
塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好まし
く、その添加量は０．０１〜１．０モル／ｌ好ましくは
０．０５〜０．５０モル／ｌである。

又、漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例
としては、米国特許第３，８９３゜８５８号、西独特許
筒１，２９０，８１２号、同２．０５９，９８８号、特
開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５
３−３７４１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７
２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３
１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４
号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、
リサーチ・ディスクロージャ隘１７１２９号（１９７８
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載
されている如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載の千オ尿
素誘導体；西独特許第１，１２７．７１５号、特開昭５
８−１６２３５号に記載の沃化物；西独特許筒９６６．
４１０号、同２，７４８．，１３０号に記載のポリエチ
レンオキサイドＶ１：特公昭４５−８８３６号に記載の
ポリアミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、
同４９−５９６４４号、伺５３−９４９２７号、同５４
−３５７２７号、同５５−２６５０６号および同５８−
１６３９４０号記載の化合物および沃素、臭素イオン等
を挙げることができる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進硬化が大きい観点で
好ま°シ＜、特に米国特許第３．８９３．８５８号、西
独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３
０号に記載の化合物が好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含む
ことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１
種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グア
ニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エヂレンビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１
．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを１種あるいは２種以上混合して使用すること
ができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載さ
れた定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物な
どの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫
酸アンモニウム塩の使用が好ましい。

１１あたりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく
、更に好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。

本発明に於る漂白定着液又は定着液のｐＨ領域は、３〜
１ｏが好ましく、更には５〜９が特に好ましい。ｐＨが
これより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及びシア
ン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれより高
いと脱銀が遅れかつスティンが発生し易くなる。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事がで
きる。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜０．５０モル／ｌ含有させることが好ましく、更に
好ましくは０．０４〜０．４０モル／１である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を
必要に応じて添加しても良い。

次に本発明に於ろ水洗工程について説明する。

本発明では通常の“水洗処理”のかわりに実質的な水洗
工程を設けず、いわゆる“安定化処理”だけを行なうな
どの前便な処理方法を用いることもできる。このように
本発明でいう「水洗処理」とは上記のような広い意味で
用いられている。また、こごて「水洗処理」にはリンス
処理などの水洗代替処理も含む。

本発明に於る水洗水量は、多段向流水洗の浴数や感光材
料の前浴成分の持込み量によって異なるために、その規
定は困難であるが、本発明においては最終水洗浴におけ
る漂白や定着液成分が１×１０−′以下であれば良い。

例えば３タンク向流水洗の場合には感光材料１ｄ当り約
１０００ｍ１以上用いるのが好ましく、より好ましくは
、５０００ｍｆ以上である。又、節水処理の場合には感
光材料１１当り１００〜１０１００Ｏ用いるのがよい。

水洗温度は１５℃〜４５℃、より好ましくは２０°Ｃ〜
３５℃である。

水洗処理工程には、沈澱防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルカルボン酸、有機ホスホン酸等のキ
レート剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を防止す
る殺菌剤や防パイ剤（例えば、「ジャーナル・オブ・ア
ンチバクチリアル・アンド・アンチフユンガル・エージ
エンツ」（Ｊ、Ａｎｔｉｂａｃｔ、＾ｎｔｉｆｕｎｇ、
　Ａｇｅｎｔｓ）、　Ｖｏｌ、　　１１゜隘５．ｐ２０
７〜２２３　（１９８３）に記載の化合物および堀口博
著「防菌防黴の化学」に記載の化合物、マグネシウム塩
やアルミニウム塩に代表される金属塩、アルカリ金属お
よびアンモニウム塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止す
るための界面活性剤等を必要に応じて添加することがで
きる。

あるいはウェスト著「フォトグラフインク・サイエンス
・アンド・エンジニアリング誌（Ｐｈｏｔ。

Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）＋第６巻、３４４〜３５９ページ
（１９６５）等に記載の化合物を添加しても良い。

更にキレート剤や殺菌剤、防パイ剤を水洗水に添加し、
２槽以上の多段向流水洗により水洗水量を大幅に節減す
る場合において、本発明は特に有効である。又、通常の
水洗工程のかわりに、特開昭５７−８５４３号記載のよ
うな多段向流安定化処理工程（いわゆる安定化処理）を
実施する場合にも、特に有効である。これらの場合、最
終浴の漂白や定着成分は５Ｘ１０−”以下好ましくは１
×１０−２以下であれば良い。又、蒸留水やイオン交換
水のような水中のカルシウムイオンやマグネシウムイオ
ンを著しく除去した水のみを用いて水量を大幅に節減す
る方法も有効である。

上記安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３
〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ
酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化
ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボ
ン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホル
マリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることがで
きる。その他、キレート剤（無機リン酸、アミノポリカ
ルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸など）、殺菌剤（チアゾール系、イソ
チアゾール系、ハロゲン化フェノール、スルファニルア
ミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増
白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一
もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い
。

また、処理機の膜ｐＨｆｉＪｌ整剤として塩化アンモニ
ウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸ア
ンモニウム、亜硫酸アンモニラｌ１、チオ硫酸アンモニ
ウム等の各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性
を良化するために好ましい。

以上のような水洗水量を大幅に節減した場合には、水洗
水のオーバーフロー液の一部又は全部を前浴である漂白
定着浴や定着浴に流入させる場合が排液量減少の目的か
ら好ましい。

本処理工程においては連続処理に際して、各処理液の補
充液を用いて、液組成の変動を防止することによって一
定の仕上がりが得られる。補充量は、コスト低減などの
ため標準補充量の半分あるいは半分以下に下げることも
できる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、ｖＩｉ環ポンプ、フィルター、各種
浮きブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を
設けても良い。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム等の処理に適用する
ことができるが、特にカラーペーパー、カラー反転ペー
パーへの適用が好ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できるが、迅速処理や低補充処理を
行う場合には、塩化銀を６０モル％以上含有する塩臭化
銀乳剤又は塩化銀乳剤が好ましく、更には、塩化銀の含
有率が８０〜１００モル％の場合が特に好ましい。また
高感度を必要とし、かつ、製造時、保存時、及び／又は
処理時のカブ′りをとくに低く抑える必要がある場合に
は、臭化銀を５０モル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は
臭化銀乳剤が好ましく、更には７０モル％以上が好まし
い。臭化銀が９０モル％以上になると、迅速処理は困難
となるが現像促進の手段例えば後述するようなハロゲン
化銀液剤やカブラセ剤、現像剤などの現像促進剤を処理
時に作用させる等の手段を用いれば、臭化銀の含有率に
制限されることなく現像をある程度速くすることができ
、好ましい場合がある。いずれの場合にも沃化銀を多量
に含有することは好ましくなく、３モル％以下であれば
よい。これらのハロゲン化銀乳剤は、主としてカラーペ
ーパーなどに好ましく用いられる。逼影用カラー感光材
料（ネガフィルム、反転フィルムなど）には、沃臭化銀
、塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜１
５モル％が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、径長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。

平板粒子の場合も球換算で表す。）は、２μｍ以下で０
．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．５μ
ｍ以下で０．１５μｍ以上である。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平
均粒子サイズで割った値（変動率）が２０％以内、特に
好ましくは１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材料が
目標とする階調を満足させる″ために、実質的に同一の
感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種
以上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記
の変動率をもったものが好ましい）を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種以上の
多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分ｉ１
に乳剤との３■合わせを混合あるいは重層して使用する
こともできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕ　ｊａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またはこれ
らの結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒
子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５以上とくに８
以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５０％以上を占
める乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形の混合か
ら成る乳剤であってもよい。これら各種の乳剤は潜像を
主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形
成する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理Ｊ　　（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｂｉ
ｍｉｅ　ｅｔｒ’ｈｙｓｉｑｕｅ　ＰｈｏＬｏｇｒａｐ
ｈｉｑｕｅ　、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊。

１９６７年〕、ダフイン著「写真乳剤化学」〔Ｇ。

Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　ｌＥ
ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ。

Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年〕、ゼリクマン
ら著［写真乳剤の製造と塗布Ｊ　　（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉ
ｋｍａｎ　ａｔａｌ著、　　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　ＰｏｔｏｇｒａｐｂｉｃｌＥｍｕｌｓｉ
ｏｎ、　　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年〕な
どに記載された方法を用いて調製することができる。

すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合
わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰
の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用
いることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロ
ゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、
すなわちいわゆるコンドロールド・ダブルジェット法を
用いることもできる。この方法によると、結晶形が規則
的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られ
る。

さらに、ハロゲン化銀粒子形成過程が終了するまでの間
に既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度積の小
さなハロゲン化銀に変換する過程を含む謂るコンバージ
ョン法によって調製した乳剤や、ハロゲン化銀粒子形成
過程の終了後に同様のハロゲン変換を施した乳剤もまた
用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後、通常、物理熟成、脱塩
および化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３，２７１．１５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号も
しくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載の千オニー
チル類および千オン化合物）を沈澱、物理熟成、化学熟
成で用いることができる。物理熟成後の乳剤から可溶性
根塩を除去するためには、ヌーデル水洗、フロキュレー
ション沈降法または限外漏過法などに従う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えば千オ硫酸塩、
チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用
いる硫黄増悪法；還元性物質（例えば第一すず塩、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸
、シラン化合物）ヲ用いる還元増感法；金属化合物（例
えば、金錯塩のほか、Ｐｔ、、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｒｈ、、Ｆ
ｅなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴金属増
感法などを単独でまたは組み合わせて用いることができ
る。

本発明に使用される青感性、緑感性及び赤感性各乳剤は
メチン色素その他によって各々感色性を有するように分
光増感されたものである。用いられる色素には、シアニ
ン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メ
ロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシア
ニン色素、スチリル色素、およびヘミオキソノール色素
が包含される。特に有用な色素はシアニン色素、メロシ
アニン色素および複合メロシアニン色素に属する色素で
ある。これらの色素類には塩基性異部環核としてシアニ
ン色素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。

すなわち、ピロリン核、オキサプリン核、デアゾリン核
、ビロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナ
ゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、とリジン
核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；
およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、す
なわち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イン
ドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
セレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核な
どが適用できる。これらの核は炭素原子上にＩｎされて
いてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ビラプリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許２
，６８８．５／１５号、同２゜９７７．２２９号、同３
，３９７，０６０号、同３．５２２，０５２号、同３゜
５２７，６４１号、同３．６１７．２９３号、同３，６
２８，９６４号、同３，６６６．４８０号、同３．　６
７２．　８９８号、同３，６７９，４２８号、同３，７
０３゜３７７号、同３，７６９，３０１号、同３，８１
４．６０９号、同３，８３７，８６２号、同４゜０２６
．７０７号、英国特許１，３４４，２８１号、同１，５
０７，８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１
２３７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５２−１
０９９２５号に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

これらの増感色素は、粒子形成時、化学増悪の前後や化
学増感時あるいは塗布時のいずれの段階で添加しても良
い。粒子形成時の添加は吸着の強化だけでな（、結晶形
状の制御や粒子的構造の制御にも有効である。また化学
増感時の添加も吸着の強化だけでなく化学増感サイトの
制御や結晶の変形の防止に有効である。塩化銀を高い含
打率で含む乳剤の場合には、これらの添加法は特に有効
であり、更に粒子表面の臭化銀あるいは沃化銀含有率を
高めた粒子に対し適用することも特に有用である。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カンプリング活性位が水素原子の口
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２，８７５．０５７号および同第３
，２６５．５０６号などに記載されている。本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３，４０８．１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同第４．０２２．６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５５−１０７３９号、米国特許第４，
４０１，７５２号、同第４，３２６．０２４号、ＲＤＬ
８０５３　（１９７９年４月）、英国特許筒１，４２５
，０２０号、西独出願公開筒２，２１９．９１７号、同
第２．　２６１．　３６１号、同第２，３２９，５８７
号および同第２゜４３３．８１２号などに記載された窒
素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙
げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは
発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α
−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度
が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラヅロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ法もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２゜３
４３．７０３号、同第２，６００．７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３．　０６２．　６５３号、同
第３．１５２，８９６号および同第３゜９３６．０１５
号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４．３
５１．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい
。また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を
有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色４度が得ら
れる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）（１，２，４）　　トリア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　
（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９
８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点で欧州特許第１１９．７４１号に記載のイミダゾ（
１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１
９，８６０号に記載のピラゾロ〔１゜５−ｂ）　　［１
，２，４）　　トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４゜２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２．８
０１．１７１号、同第２．７７２．　１６２号、同第２
，８９５，８２６号などに記載されている。湿度および
温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく
使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７７
２，００２号に記載されたフェノール核のメター位にエ
チル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３．７
５８．３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４，
３３４．０１１号、同第４，３２７゜１７３号、西独特
許公開第３，３２９，７２９号および特願昭５８−４２
６７１号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置換
フェノール系カプラーおよび米国特許第３．４４６．６
２２号、同第４．３３３，９９９号、同第４．　４５１
．　５５９号および同第４，４２７，７６７号などに記
載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位
にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどで
ある。

特に、本発明の処理方法において、下記−触式（（、−
１）および（Ｃ−１１）で表わされるシアンカプラーの
少なくとも１種を用いることにより、カプリが少なく良
好な写真性を得ることができる。

この様な効果は特筆すべきことである。

−数式（Ｃ−１）および（Ｃ−１１）を以下に詳細に説
明する。

一般式（Ｃ−１） ○Ｈ ７′ （式中、Ｒｏｌｌはアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基または複素環基を示す。Ｒ３２はアルキル基ま
たはアリール基を示す。Ｒ３３は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。またＲコ３
は、Ｒ３２と結合して環を形成してもよい。Ｚｌは水素
原子、ハロゲン原子または芳香族第１級アミン系発色現
像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を示す。） 一般式（Ｃ−■） Ｈ （式中、Ｒ”はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基または複素環基を示ず。Ｒ３Ｓは炭素数２以上のア
ルキル基を示す。Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子または
アルキル基を示す。Ｚ２は水素原子、ハロゲン原子また
は芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱可能な基を表わす。） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−１１）のシアンカプラー
においてＲ”％　Ｒ”およびＲ３４の炭素数１〜３２の
アルキル基としては例えば、メチル基、ブチル基、トリ
デシル基、シクロヘキシル基、アリル基などが挙げられ
、アリール基としては例えば、フェニル基、ナフチル基
などが挙げられ、複素環基としては例えば、２−ピリジ
ル基、２−イミダゾリル基、２−フリル基、６−キノリ
ル基などが挙げられる。これらの基は、さらにアルキル
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、２−メトキシエトキシ基など）、アリールオ
キシ基（例えば、２．４−ジーｔｅｒｔ−アルミフェノ
キシ基、２−クロロフェノキシ基、４−シアノフェノキ
シ基など）、アルケニルオキシ基（例えば、２−プロペ
ニルオキシ基など）、７シル基（例えば、アセチル基、
ベンゾイル基など）、エステル基（例えば、ブトキシカ
ルボニル基、フェノキシカルボニル基、アセトキシ基、
ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル基、トルエン
スルホニルオキシ基など）、アミド基（例えば、アセチ
ルアミノ基、メタンスルホンアミド基、ジプロピルスル
ファモイルアミノ基など）、カルバモイル基（例えばジ
メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基など）、
スルファモイル基（例えば、ブチルスルファモイル基な
ど）、イミド基、（例えば、サクシンイミド基、ヒダン
トイニル基など）、ウレイド基（例えば、フェニルウレ
イド基、ジメチルウレイド基など）、脂肪族もしくは芳
香族スルホニル基（例えば、メタンスルボニル基、フェ
ニルスルホニル基など）　、脂肪Ｍもしくは芳香族チオ
基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基など）、ヒ
ドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スル
ホ基、ハロゲン原子などから選ばれた基で置換されてい
てもよい。

−数式（Ｃ−１）においてＲ３″が置換可能な置換基の
場合はＲ３１で述べた置換してもよい置換基で置換され
ていてもよい。

一般式（Ｃ−旧におけるＲ２ｓの炭素数が少なくとも２
以上の置換していてもよいアルキル基として、例えば、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシル
メチル基、フェニルチオメチル基、ドデシルオキシフェ
ニルチオメチル基、ブタンアミドメチル基、メトキシメ
チル基などを挙げることができる。

一般式（Ｃｌ）および−数式（Ｃ−旧においてＺｌおよ
びＺｌはそれぞれ水素原子又は力。

プリング離脱基（カップリング離脱原子を含む。

以下同じ）を表わすが、その例を挙げると、ハロゲン原
子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、
アルコキシ基（例えば、エトキシ基、ドデシルオキシ基
、メトキシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキシ
プロピルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基など）
、アリールオキシ基（例えば、４−クロロフェノキシ基
、４−メトキシフェノキン基、４−カルボキシフェノキ
シ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、
テトラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）
、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキ
シ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（
例えば、ジクロロアセチルアミノ基、ヘプタフルオロブ
チルアミノ基、メタンスルホニルアミノ基、トルエンス
ルホニルアミノ基など）、アルコキシカルボニルオキシ
基（例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオ
キシカルボニルオキシ基など）、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ基
など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチル
チオ基、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ基など）、
イミド基（例えば、スクシンイミド基、ヒダントイニル
基など）、芳香族アゾ基（例えば、フェニルアゾ基など
）などがある。これらの離脱基は写真用に有用な基を含
んでいてもよい。

前記−数式（Ｃ−１）または（Ｃ−１１＞で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

−数式（Ｃ−１）において好ましいＲ３＋は了り−ル基
、複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基
、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル
基、シアン基で置換された了り−ル基であることがさら
に好ましい。

一般式（Ｃ−１）においてＲ”とＲ１で基を形成しない
場合、Ｒ３２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキ
ル基、了り−ル基であり、特に好ましくは置換アリール
オキシ置換のアルキル基であり、Ｒ３３は好ましくは水
素原子である。

−ｉ式（Ｃ−旧において好ましいＲ２４は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり特に好ましくは
置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

−ａ式（Ｃ−［１）において好ましいＲ３Ｓは炭素数２
〜１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有す
るメチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、ア
ルキルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、ア
ルキルオキシ基が好ましい。

−数式（Ｃ−１１）においてＲＩ％は炭素数２〜１５の
アルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４
のアルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−旧において好ましいＲ”は水素原子、ハロ
ゲン原子であり塩素原子およびフッ素原子が特に好まし
い。

一般式（Ｃ−［）および（Ｃ−１１）において好ましい
ＺｌおよびＺｌはそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、
アルコキシ基、了り−ルオキシ基、アシルオキシ基、ス
ルホンアミド基である。

−数式（Ｃ−１１）において７２はハロゲン原子である
ことがさらに好ましく、塩素原子、フッ素原子が特に好
ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）において２１はハロゲン原子であるこ
とがさらに好ましく、塩素原子、フッ素原子が特に好ま
しい。

前記−数式（Ｃ−１）及び（Ｃ−１１）で表わされるシ
アンカプラーの具体例を以下にあげるが本発明はこれに
限定されるものではない。

（Ｃ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ（
Ｃ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ
Ｃ７！ （Ｃ−３１０１１ （Ｃ３Ｈｆｆ）ｚＮｓｏ、ＮＨ （Ｃ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０１
１’ｃｅ （Ｃ−５）ＯＨ （Ｃ−７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＨ
（Ｃ−８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ
（Ｃ−９）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ
（Ｃ−１３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
Ｈ（Ｃ−１４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０Ｈ（Ｃ−１５）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０１１０　（−ａ　ｔｌ　ｑ （ｔ）　　Ｃ６Ｈ１３ １Ｊ１．ｚｌｌツ （Ｃ−１９１０１１ （Ｃ−２０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
Ｈ（Ｌ）ＣｓＨｌｌ （Ｃ２２） しに （Ｃ−２３） しｙ （Ｃ−２４） （Ｃ−２５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
Ｈ（Ｌ）　ＣｓＨ。

（Ｃ−２６） Ｈ （Ｌ）Ｃｓｌｌｕ ＣＣ−２７） （Ｌ）ＣａｌＩｕ （Ｃ−２８） （ｔ）ＣｓＨｕ （Ｃ−２９） Ｈ （Ｌ）ＣｓＨ＋＋ （ｔ）ＣａＨｎ ＣＨｆｆ （ｔ）ＣｅＨ＋ｔ ■ Ｃで （ｔ）ＣｓＨ＋＋ （ｔ）　Ｃｓ　Ｈ＋　＋ （Ｃ−３８） （Ｃ−３９＞ （Ｃ−４０） （Ｃ−４１） （Ｃ−４２＞ （Ｃ−４３） しｌ （Ｃ−４４） （Ｃ−４５） （Ｃ−４６） （Ｃ−４７） （Ｃ−４８） （Ｃ−５０） （ｔ）ＣｓＨ＋＋ （ｔ）Ｃ，Ｈ＋を 彎　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＱＱ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　〇−＝ （ｔ）ＣｓＨ＋＋ （ｔ）ＣＩＩＭ１フ 上記−数式（Ｃ−１）および（Ｃ−旧で表わされるシア
ンカプラーは、特開昭５９−１６６９５６号、特公昭４
９−１１５７２号などの記載に基づいて合成することが
できる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４，３６６゜２３７号および英国
特許第２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第９６．５７０号および西独出願公
開第３，２３４゜５３３号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０゜２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２．　１０２．　１７３号および米国特許第４，３６７
．２８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入するごともできる。

本発明に使用するカプラーは、氷中油滴分散法により感
光材料中に導入できる。水中油滴分散法では、沸点が１
７５℃以上の高沸点有Ｊａ溶媒および低沸点のいわゆる
補助溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶
解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶
液など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例
は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されてい
る。

分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。

高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェ−１・、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエ
チルホスフヱート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド類（ジエチルドデ
カンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アル
コール類またはフェノール類（イソステアリルアルコー
ル、２．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、
脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、
グリセロールトリブチレート、イソステアリルラクテー
ト、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（
Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オク
チルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシ
ルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙
げられる。また補助溶剤としては、沸点が１３３０°Ｃ
以上、好ましくは５０℃以上約１＋１１０℃以下の有機
溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテ−１・、ジ
メチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテンジス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９−。

３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７
４号および同第２，５４１，２３０号などに記載されて
いる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．Ｏｌないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．　
３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．
　３モルである。

本発明に用いられる感光材料は、色カブリ防止剤もしく
は混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
ェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコー
ル誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、ス
ルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよい。

本発明に用いられる感光材料には、公知の退色防止剤を
用いることができる。有機退色防止剤としてはハイドロ
キノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシ
クマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノ
ール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェ
ノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン
類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこ
れら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキ
ル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例とし
て挙げられる。また（ビスサリチルアルドキシメート）
ニッケル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオ
カルバメート）ニッケル錯体に代表される金属錯体など
も使用できる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４，２６８，５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロイ
ンダン類、および特開昭５５−８９８３５号に記載のハ
イドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換し
たクロマン類が好ましい結果を与える。

シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するために
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用することが
好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳化
してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真窓光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくはｌＸｌ０−’モル
／Ｍ〜２Ｘ１０−３モル／ｌ、特に５Ｘ１０−’モル／
　ｍ〜１．５　Ｘ　１０−’モル／Ｍの範囲に設定され
る。

通常のカラーペーパーの感光材料層構成では、シアンカ
プラー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいすか一層、
好ましくは両［ｊｌｌの層に、紫外線吸収剤を含有せし
める。緑感層と赤１５層の間の中間層に紫外線吸収剤を
添加するときは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外
線吸収剤が保護層に添加されるときは、最外層としても
う一層別の保護層が塗設されてもよい。この保ｇｌＮに
は、任意の粒径のマット剤などを含有せしめることがで
きる。

本発明に用いられる感光材料において、親水性コロイド
層中に紫外線吸収剤を添加することができる。

本発明に用いられる感光材料は、フィルター染料として
、またはイラジェーションもしくはハレーション防止そ
の他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶性染
料を含有してもよい。オキソノール系、アンスラキノン
系、あるいはアゾ系の染料が好ましい。緑光、赤光に対
し吸収を示すオキソノール染料は特に好ましい。

本発明に用いられる感光材料の写真乳剤層またはその他
の親水性コロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、
オキサゾール系もしくはクマリン系などの増白剤を含ん
でもよい。水溶性のものを使用してもよく、また水不溶
性増白剤を分散物の形で用いてもい。

本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳
剤層からできていてもよく、また同一感光性をもつ２つ
以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。

本発明に用いられる感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の
他に、保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防
止層、バンク層などの補助層を適宜設けることが好まし
い。

本発明に用いられる感光材料の乳剤層や中間層に用いる
ことのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイ７’Ｊｆ７）ｌ
質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロー
ス誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの１１！
誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリア
クリル酸、ポリメタクリン酸、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一
あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を
用いることができる。アクリル酸変性ポリビニルアルコ
ールの保護層での使用は特に有用であり、塩化銀乳剤で
迅速処理する場合さらに有用である。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや！１ｕ１１．Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐ
ａｎ、　＋　Ｎｏ、１６＋３０頁（１９６６）に記載さ
れたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる
。

本発明に使用される感光材料には、前述の添加剤以外に
、さらに種々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはそ
の前駆体、前述の如き現像促進剤もしくはその前駆体、
潤滑剤、媒染剤、マント剤、帯電防止剤、可塑剤、ある
いはその他写真感光材料に有用な各種添加剤が添加され
てもよい。これらの添加剤の代表例はリサーチ・ディス
クロージャー１７６４３　（１９７８年１２月）および
同１８７１６　（１９７９年１１月）に記載されている
。

本発明に使用できる「反射支持体」は、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものであり、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム等があり、これらの支持体は使用
目的によって適宜選択できる。

（実施例） 以下に実施例により本発明を例証する。

（実施例１） カラー現像液として、下記処方の処理液を作成した。

左旦二里像液 化合物（Ａ）　　　　　　　　　　表−１に記載化合物
（Ｂ）　　　　　　　　　　表−１に記載亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　３０ｇＥＤＴＡ　・２Ｎａ　　　　
　　　　　　　１　ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　
　　　１．５ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エチルクーｐ−
フェニレンジアミン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ増白剤（
４，４°　−ジアミノ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍＪｐＨ１０
，０５ 表−１ ＊１．開口率は（開口面積／試料体積）で表わす。

本発明においては、０．０６　（ｃｓｉ−’］である。

＊２２本文中に記載の好ましい例示化合物番号を示す。

＊３１本文中に記載の好ましい例示化合物番号及び、表
−八に記載の化合物の記号を示す。

＊４．（残存主薬濃度１５．０　ｇ　／　ｌ　）を表わ
す。

＊　５．　＋ＣＩｂＣＩｂＮＩＩ→−，ｎ”５００〜２
０００表−八 表−１に記載のごとく、上記カラー現像液の試料を作成
し、試験管に開口率１が同じになる様にそれぞれの試料
を入れ、３５℃にて４週間放置した。経時後、蒸発によ
る減少分を、蒸留水にて補正し、芳香族第一級アミンカ
ラー現像主薬の残存率を液体クロマトグラフィーを用い
て測定し計算した。結果を表−１に示す。

表−１から明らかな様に、ヒドロキシルアミン及びジエ
チルヒドロキシルアミンを単独で使用した時（Ｎｌｌ、
２）に比べてトリエタノールアミンあるいは、ポリエチ
レンイミンあるいは亜硫酸ナトリウムのごとき化合物を
添加することで生薬残存率は改良されるものの十分とは
言えない（患３゜４．５）。しかしながら、本発明に記
載の化合物を使用することにより、主薬の保恒性が改良
され（隘６〜２０）、特に化合物（Ｂ）においてヒドロ
キシルアミン（ｎ−３３）を使用することにより、その
効果は著しく改良される（Ｉｌｈｌ’ｌ、１２）。

本発明によれば、トリエタノールアミン、亜硫酸ナトリ
ウム、及びポリエチレンイミンに比べて、カラー現像主
薬の安定性が著しく向上している。

（実施例２） 一ζリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表
Ｂに示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液
は下記の様にして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ａＨ９，１ｇ及び色像安定剤（ｂ）
４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｍｌ及び溶媒（Ｃ）７．
９ｒｒｌを加え溶解し、この溶液をｌＯ％ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム８ｍｌを含む１０％ゼラチン
水溶液１８５ｍｌに乳化分散させ１ｍｏＩ！当り５．Ｏ
Ｘ　１０−’ｍｏｌ加え青感性乳剤としたものを９０ｇ
調製した。乳化分散物と乳剤とを混合溶解し、表１の組
成となる様にゼラチン濃度を調節し、第１層塗布液を調
製した。第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様
の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ
−オキシ−３，５−ジクロロ−３−トリアジンナトリウ
ム塩を用いた。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 ５Ｏ３１１Ｎ　（Ｃ２１１５）　：１ （ハロゲン化銀１モル当り４．ＯＸ　１０−’モル添加
）赤感性乳剤層 各乳剤層のイラジニーション防止染料として次の染料を
用いた。

緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

ｔａ＋　　イエローカプラー ｒρ （ｅ）　　溶媒　　　　　　　　　　（ｄ）退色防止剤
（ｆ）　　色像安定剤 （Ｃ）？容媒 の２：１混合物（重量比） （ｈｌ　　紫外線吸収剤 の１：５：３混合物（モル比） （１１混色防止剤 ０１！ （ｊ）？８媒 （ｉ　ｓ□　　Ｃｑｌｌ　１　ｌ１０七−ｐ＝。

（ｋｌ　　シアンカプラー の１：１混合物（モル比） （１１色像安定剤 の１：３：３混合物（モル比） 柵弓セｒこ乃う−Ｑム子（（工、Δラー下１１，４ｔｊ
ｄヒ。

ｊ＋１へΣ・”１４（Ｌ！４に下記処理工程にて処理し
た。

処理工程　　温度　　時間 カラー現像　　　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　
　　　　　３５℃　　　　４５秒安定１　　　　　　　
３５℃　　　　２０秒安定２　　　　　　３５℃　　　
　２０秒安定３　　　　　　３５℃　　　　２０秒乾燥
　　　８０℃　　６０秒 安定液は安定３から１への３タンク向流水洗とした。用
いた各処理液は以下の通りである。

左旦二現像液 添加物Ｃ第２表参照 添加物Ｄ　　　　　　　　　　　　第２表参照ベンジル
アルコール　　　　　　　ｆｆｉ　２　表参照ジエチレ
ングリコール　　　　　　第２表参照亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　　３０ｇニトリロ三酢酸　　　　　　　　　１ｇ塩
化すトリウム　　　　　　　　　　１．５ｇカラー現像
主薬（第２表参照）　　　　０．０１モル増白剤（４，
４’　　−ジアミノ スチルベン系）　　　　　　　　　　３．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　１０００ｍｊ！ｐＨ１０，０５ エロ定五撤 ＥＤＴＡ　　Ｆｅ（ＩＩＩ）　　Ｎ１１ａ　　・　２１
１ｔＯ６０ｇＩＥＤＴＡ　　・　２Ｎａ　　・　２１１
ｚ０　　　　　　　　　　　　　　　　　４　　ｇチオ
硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１２０ｍ１亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　１６ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　Ｌ　ＯＯ０ｍｆｆ１ｐＨ５，５ 支定戒 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　０．１　ｍｌ
！■−ヒドロキシエチリデン−１３ １−ジホスホン酸（６０％）　　　　　１．６ｍｌ塩化
ビスマス　　　　　　　　　　０．３５ｇアンモニア水
（２６％）　　　　　　　　２．５ｍｊ２ニトリロ三酢
酸・３Ｎａ　　　　　　１．ＯｇＥＤＴＡ・４Ｈ０，５
ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１．０ｇ５〜クロ
ロ−２−メチル−４− 以上のようにして得られたカラー現像液の一部を３５℃
で２１日間放置した後に、再度上記処理工程にて処理し
た。

得られた新鮮液及び経時液での写真特性を第２表に示し
た。

写真性は、マゼンタ濃度でのＤｍｉｎ及び階調の２点で
表わした。

Ｄｍｔｎは最小濃度を表わし、階調は濃度０．５を表わ
す点から、ｌｏｇＥで０．３高露光側の濃度点までの濃
度変化で表わした。

Ｃ１（３ 比較例においては、経時によるＤｍｉｎの増加や、階調
の変化が大きいのに対しく２１．　２２．　２３゜２４
）、本発明においては経時による写真性の変化が小さく
特に、カラー現像主薬（ニ）を用いた場合が良好な結果
が得られた。又ベンジルアルコールが存在しない場合の
方が、写真性変化が小さく、より好ましい結果が得られ
た。

（実施例釦 実施例２において、緑感層乳剤の臭素イオン含有率を８
０ｍｏｊ！％とじ、実施例２と同様にして経時液での写
真性変化を評価したところ、本発明の構成において、カ
ブリ増加が少なく、良好な結果が得られた。

（実施例４） 実施例２で得られたカラー印画紙を用いて、下記処理工
程にてカラー現像液のタンク容量の３倍補充するまで、
ランニングテストを行なった。但しカラー現像液の組成
は第３表に示したように変化させたものを使用した。

処理工程　　　温度　　　時間　　　補充量カラー現像
　　　３５°ｃ　　　　４５秒　　１６０ｍ　１７　ｇ
漂白定着　　　　３５℃　　　４５秒　　１００ｍ　！
！　／　ｎ（リンス■　　　　３０℃　　　２０秒 リンス■　　　　３０“Ｃ２０秒 リンス■　　　　３０℃　　　２０秒　　２００ｍ　１
７　ｍ乾　　燥　　　６０°〜７０℃　３０秒リンスは
リンス■から■への３タンク向流力式使用した各処理液
の組成は以下の通りである。

左ｉ二現像液　　　　　　　ｆｆｌ液　　■天液添側割
ＣおよびＤ　　　　　　　第３表参照蛍光増白剤（４，
４’　　− ジアミノスチルベン系）　　　　３．０ｇ　　　４．０
ｇエチレンジアミン四酢酸　　　　１．０ｇ　　　　１
．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　３０．０ｇ　　　
３０．０ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　１．４ｇ　
　　０．１ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−１β−（メタン）スルホンア ミド）エチルニーｐ−ファニレンジ アミン硫酸５監　　　　　　　５．Ｏｇ　　　　７．０
ｇベンジルアルコール　　　　　　第３表参照ジエチレ
ングリコール　　　　　第３表参照１．２−ジヒドロキ
シベン− ３，４，６−１−リスルホン酸　３００ｍｇ　　　３０
０ｍｇ水を加えて　　　　　　　　１０００＋ａｌ　　
１００１００ＯＨ１０，１０１０，５０ 漂白　　Ｘ　（タンクンと　　？は口し）［！ＤＴＡ　
　Ｆｅ（Ｉ［）　　ＮＨ４・　２Ｈｚ０　　　　　　　
　　　　　　　　６　０　　ｇ［ｉＤＴ八　・　２Ｎａ
　　・　２１ｈＯ４ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％）
　　　　　１２０ｍ１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　　１６ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　
７ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　Ｉ　Ｏ００１１
１ｐＨ５，５ リンスン　（タンクンと　　ンはｉじ）ＥＤＴＡ　・２
Ｎａ　・２Ｈ２００，４ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　　１０００ｍ１ｐＨ７，０ 上記処理方法で処理を行い、ランニングスタート時およ
びランニング終了時の未露光部のＢ、Ｇ。

Ｒ濃度を、富士式自記濃度計にて測定した。さらにラン
ニング終了時のサンプルを８０’（５〜１０ＲＨ）下に
１ケ月間放置した後、再び、未露光部のＢ　、　Ｇ　、
　Ｒ：ａ度を測定した。

得られた写真性変化の結果を第３表に示す。

本発明に従えばランニング処理に伴なうＤｍｉｎの増加
が著しく減少し、又、処理済感光材料の経時によるＤｍ
ｉｎの増加も改良されている。更にこの効果はベンジル
アルコールが存在しない方が好ましい。

（実施例５） 表Ｃに記載したように、コロナ放電加工処理した両面ポ
リエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第７層（
最上層）を塗布し、試料を作製した。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わち表　に示したイエローカプラー２００ｇ、退色防止
剤９３．３ｇ、高沸点溶媒（ｐ）Ｌｏｇ及び＜ｑ）５ｇ
に、補助溶媒として酢酸エチル６００ｍ＃を加えた混合
物を６０℃に加熱溶解後、アルカノールＢ（アルキルナ
フタレンスルホネート、デュポン社製）の５％水？容ン
夜３３０ｍ１を含む５％ゼラチン水溶液３，３００ｍ１
に混合し、コロイドミルをもちいて乳化してカプラー分
散液を作製した。この分散液から酢酸エチルを減圧情夫
し、青感性乳剤層用増感色素及びｌ−メチル−２−メル
カプト−５−アセチルアミノ−１，３゜４−トリアゾー
ルを加えた乳剤１．　４００ｇ　（Ａｇとして９６．７
ｇ、ゼラチン１７０ｇを含む）に添加し、更に１０％ゼ
ラチン水溶？＆２，６００ｇを加えて塗布液を作製した
。第２層〜第７層の塗布液は、第１層に準じて作製した
。

但し、第５層のシアンカプラーは、第４表に変化させた
ものを、作製した。

表　　　　Ｃ エノールλ また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−メトキシ−５゛−メチ
ル−３＋　３゛　−ジスルフォブロピルセレナシアニン
ヒドロオキシ ド 緑感性乳剤層；アンヒドロー９−エチル−５，５゜−ジ
フェニル−３，３゛　−ジスルフ オエチルオキサカルポシアニンヒド ロオキシド 赤感性乳剤層；３．３°　−ジエチル−５−メトキシ−
９，９°−（２，２−ジメチル −１，３−プロパノ）チアジカルポ シアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３，４−）リアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（
３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−ジ
−カリウム塩Ｎ、　　Ｎ’　　−（４，８−ジヒドロキ
シ−９，ｌ〇−ジオキソ−３，７−シスルホナトアンス
ラセン＝１．５−ジイル）ビス（アミノメタンスルホナ
ート）−テトラナトリウム塩 また硬膜剤として１，２−ビス（ビニルスルホニル）エ
タンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー ｒρ マゼンタカプラー し！ 以上のようにして得られた多層カラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて処理した。

処　理　工　程　　　　　　時間　　　温度カラー現像
　　　　　　　　　３分３０秒　　３３゛Ｃ漂白定着　
　　　　　　１分３０秒　３３゛Ｃリンス（３タンクカ
スケード）２分　　　　３０℃乾　　　燥　　　　　　
　　　　１分　　　　８０℃用いた処理液は以下の通り
である。

左プニ現像 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　第４表Ｎ、　Ｎ
’−ビス（２−ヒドロキシ ヘンシル）エチレンジアミン− Ｎ、Ｎ“　−ジ酢酸　　　　　　　　　０．１ｇニトリ
ロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−１−リメチレンホスホン酸（４０
％）　　　　　　　　１．０ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　１．０ｇ添加物　Ｃ，Ｄ　　　　　　　
　　　第４表参照炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ ンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸塩　　　　　　５．５ｇ蛍光増白
剤（４，４″　−ジアミノスチルベン系）１．０ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｍ１Ｋ　
ＯＩ−１にて　　　　　　　　　ｐＨ１０，１０還亘足
看戒 千オ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１５０ｍ１亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１５ｇエチレン
ジアミン鉄（１［１）アンモニウム　６０ｇエチレンジ
アミン四酢酸　　　　　　　１０ｇ螢光増白剤（４，４
″　−ジアミノスチルベン系）　　　　　　　　　　　
　　　１．０　ｇ２−メルカプト−５−アミノ−３，４ −チアジアゾール　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００１１１１アンモニア
水にて　　　　　　　　ｐＨ７，０見Ｚ久液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチ アゾリン−３−オン　　　　　　　　４０ｍｇ２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３ −オン　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ２−オク
チル−４−イソチアゾリン− ３−オン　　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ塩化ビス
マス（４０％）　　　　　　　０．５ｇニトリロ−Ｎ、
　Ｎ、　　Ｎ−１−リメチレンボスホン酸（４０％）１
．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸（６０％）　　　　　　　２．５ｇ螢光増
白剤（４，４°　−ジアミノスチルベン系）　　　　　
　　　　　　　　　１．０　ｇアンモニア水（２６％）
　　　　　　　　２．０ｍ＋１水を加えて　　　　　　
　　　　　　１０００ｍ１ＫＯＨにて　　　　　　　　
　　　ｐＨ７，５実施例２と同様にして、新鮮及び経時
状態でのシアンのＤｍｉｎ及び階調を求め結果を第４表
に示した。

＊）シアンカプラー Ａ１１ 本発明に従えば、経時による写真性変化が小さく、特に
式（Ｃ−１）　　（Ｃ−旧で表わされるシアンカプラー
を用いた場合は、Ｄｍｉｎの増加及び階調変化が小さく
、より好ましい結果を得た。

（実施例６） 実施例５と同様にして、本発明の化合物ＩＩ　−（３）
　。

（６）、　（７）、　（１２）、　（１６）、　（１９
）、　（２３）を用いたところ、Ｄｍｉｎの増加及び階
調変化の点で好ましい結果を得ることができた。

（発明の効果） 本発明により、カラー現像液の安定性及び発色性が著し
く向上し、その結果、経時後のカラー現像液を使用した
処理方法においても、カブリの上昇や階調変化が著しく
抑制され、優れた写真特性をもつ色像が得られた。

この様な本発明の効果は、公害負荷の高いベンジルアル
コールを実質的に含有しないカラー現像液において特に
顕著であった。

更にまた、特定のシアンカプラーを含有する感光材料を
処理する場合に本発明の効果は顕著であった。

更に、連続処理においても、カブリの上昇が著しく軽減
され、得られた色像の経時安定性も優れていた。

代理人弁理士（８１０７）佐々木清隆 （ばか３名） 手続補正書 昭和ｂ１ｉｐｑ　　月　／乙。

１、事件の表示　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　″ご°、；１）１昭和６１年特許願第　／？
メｆメθ号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法３、補正を
する者 事件との関係、特許出願人 名称（５２０）富士写真フィルム株式会社霞が関ビル内
郵便局　仏；！ＴＩ第４９１−）８、補正の内容 （１１明細薔σ］「特許請求の範囲」の欄を別紙０）Ｊ
Ｉｉｌり袖止丁０゜（２）明細書Ｑ汀発明の詳細な説明
」の欄を次のように７＋ｉｉ　＋ｉＥす・Ｄ。

１）第１１頁の化学式、 と補正する。

２）第２７頁１行目の「伴用」を「併用」と補正する。

６）第５１頁１９行目の「熟成」を「熟成」と補正する
。

４）第５２頁４〜５．１６及び１４行目の「熟成」を「
熟成」と補正する。

５）第５２頁１６行目の「漏過」を「濾過」と補正する
。

６）第６２頁１行目の「アリール基または」を［アリー
ル基、アミノ基または］と補正する。

７）第６４貞１７行目と１８行目の間に「また、Ｒのア
ミノ基としては置換されたもの〒も無置換のものでもよ
い。ここで置換される場合の置換基としては前述のもの
を挙げることがｆきろ。Ｒの置換されたアミン基として
はアニリノ基、ベンゾチアゾリルアミノ基などを挙げる
ことが！きる。」を挿入する。

８）第８６頁ノ化学式（Ｃ−４８）　及ヒ（Ｃ−４９）
の化学式を以下のように訂正すると共に（Ｃ−５０）を
以下のように追加する。

９）　第９４頁の化学式（Ｃ−６１）の後に１０）第９
７頁１１行目の「濾過」を「濾過」と補正する。

１１）第１０６頁４行目の「適宜」を「適宜」と補正す
る。

１２）第１２６頁の １３）第１３４頁表Ｃの第２層［臭化銀乳剤（未後熱」
を「臭化銀乳剤（未後熟」と補正する。

特許請求の範囲 （１）　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第
一級アミンカラー現像主薬ならびに少なくとも１種の下
記−数式（１１で表わされる化合物を含有するカラー現
像液にて処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料θ）処理方法。

式中、Ｒ１は置換アルキレン基ケ、Ｉｊ２．　Ｉｔ’、
　Ｒ’。

およびＲ５は、同−又は異なっておりそれぞれ水素原子
、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしく
は無置換のアリール基を表わす。

（２）上記カラー現像液が実質的にベンジルアルコール
を含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第（１１
項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

（３）上記芳香族第一級アミンカラー現像主薬が下記構
造で衣わされろ化合物〒あることを特徴とする將まト請
求の範囲第ｆｌ＋又は（２）項に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料αノ処理方法。

Ｈ，Ｃ Ｘは、第一級アミンの対イオンを表わす。

手続補正書 昭和６１年゛９　月　７７０

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第一級
   アミンカラー現像主薬ならびに少なくとも１種の下記一
   般式（ I ）で表わされる化合物を含有するカラー現像
   液にて処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＾１は置換アルキレン基を、Ｒ＾２、Ｒ＾３Ｒ
   ＾４、およびＲ＾５は、同一又は異なっておりそれぞれ
   水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置
   換もしくは無置換のアリール基を表わす。
2. （２）上記カラー現像液が実質的にベンジルアルコール
   を含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第（１）
   項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. （３）上記芳香族第一級アミンカラー現像主薬が、下記
   構造で表わされる化合物であることを特徴とする特許請
   求の範囲第（１）又は（２）項に記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｘは、第一級アミンの対イオンを表わす。