JPS6343143A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、特に処理安定性及び色汚染が改良され、かつマゼ
ンタ色素の最大濃度の変動が少ないハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法に関する。

［発明の背景コ ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理は基本的には発
色現像と脱銀の２工程からなり、脱銀は漂白と定着工程
又は漂白定着工程からなっている。

この他には付加的な処理工程としてリンス処理、安定処
理等が加えられる。

発色現像において、露光されたハロゲン化銀は還元され
て銀になると同時に酸化されたｐ−フェニレンジアミン
系現像主薬で代表される芳香族第１級アミン発色現像主
薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程で、
ハロゲン化銀の還元等によって生じたハロゲンイオンが
現像液中に溶出し蓄積する。又別にはハロゲン化銀写真
感光材料中に含まれる抑制剤等の成分も発色現像液中に
♂出し蓄積される。脱銀工程では現像により生じた銀は
酸化剤により漂白され、次いで全ての銀塩は定着剤によ
り可溶性銀塩として、写真感光材料中より除去される。

なお、この漂白工程と定着工程をまとめて同時に処理す
る一浴漂白定着処理方法も知られている。

発色現像液では前記の如くハロゲン化銀カラー写真感光
材料を現像処理することによって現像抑制物質が蓄積す
るが、一方発色現像主薬やベンジルアルコール等は消費
され、あるいは写真感光材料中に蓄積して持ち出され、
それらの成分濃度は低下していく。従って多量のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を自動現像機等により連続処
理する現像処理方法においては、成分濃度の変化による
現像仕上がり特性の変化を避けるために発色現像液の成
分を一定濃度の範囲に保つための手段が必要である。か
かる手段として通常は不足成分を補い不要な増加成分を
稀釈するための補充液を補充する方法がとられている。

この補充液の補充により必然的に各位のオーバーフロー
が生じ、廃棄されるために、この方法は経済上および公
害上大きな問題となっている。それ故に近年では前記オ
ーバーフロー液を減少させるため、イオン交換樹脂法や
電気透析法による現像液の再生法や、濃厚低補充法や、
ざらに別にはオーバーフロー液に再生剤を加え再び補充
液として用いる方法等が提案されている。これらのうち
でも濃厚低補充法は、特に新たな装置を必要とせず処理
管理も容易なことからミニラボ等の小規模ラボには極め
て適した方法といえる。

一方、通常の発色現像液においては、ｐ−フェニレンジ
アミン系現像主薬で代表される芳香族第１Ｉａアミン発
色現像主薬の酸化防止のために、保恒剤として亜硫酸塩
あるいは、亜硫酸塩とヒドロキシルアミンの水溶性塩と
が添加されている。

これらの亜硫酸塩は単独で現像液に添加したのでは、必
ずしも保存性が十分ではないので、ヒドロキシルアミン
を水溶性塩として添加することにより効果的な保恒性が
得られることは既に知られている。

しかしながら、ヒドロキシルアミン塩は、共存する微量
の金属イオン、特に鉄イオンにより触媒作用を受けて分
解し、保恒効果が減少するだけでなく、分解することに
よりアンモニアを発生する、ため、カラー写真感光材料
にカブリや汚染を形成させたり、写真特性の異常、とり
わけ肩部の硬調化が起り処理安定性を低下させることが
知られている。

こうした発色現像液中への金属イオン、特に鉄イオンの
混入は、スプラッシュや搬送リーダー、ベルト又はフィ
ルムを吊り下げるハンガー等により、発色現像液中に漂
白剤として通常有機酸の第２鉄塩が使用されている漂白
液や漂白定着液が持ち込まれる所謂バックコンタミネー
ションにより起る。

金属イオンのこれら好ましくない作用を防止するため、
各種金属キレート剤を含有させる技術が提案され実用化
されている。例えば米国特許用３、８３９．０４５号明
細書に記載されたヒドロキシアルキリデンｍ：ホスホン
酸金属イオン封鎖剤とリチウム塩を併用する技術、米国
特許用３．７４６．５４４号明細書に記載されたポリヒ
ドロキシ化合物とアミノポリカルボン酸金冗イオン封鎖
剤を併用する技術、米国特許用４，２６４．７１６号明
細書に記載されたポリヒドロキシ化合物とアミノポリホ
スホン酸金属イオン封鎖剤を併用する技術などを挙げる
ことができるが、これらの技術によっても、前記のよう
な問題を解決できていないのが現状である。

こうしたヒドロキシルアミン塩に起因する処理安定性の
低下は、低補充処理ではより増幅される。

すなわち低補充処理では、蓄積する金属イオンが増大す
るばかりでなく、現像液の更新率が低下するために、現
像液の処理槽中での停滞時間が著しく増加する。このた
め、上記したヒドロキシルアミン塩の分解によるカブリ
の発生、肩部の硬調化の問題がより一層顕著になる。ま
たこうした状況下では、従来の多補充処理ではほとんど
影響がなかった、例えば試薬中に含まれる微量金属、特
に銅イオンによるヒドロキシルアミン塩の分解促進が起
ることが明らかになった。この銅イオンに対しては、従
来のキレート剤の使用ではほとんど無害化することは困
難であることがわかった。

そこで本発明者等は、ヒドロキシルアミン塩のもつこう
した処理安定性の低下という欠点がなく、かつ保恒能力
の高い保恒剤を種々検討した結果、本発明を為すに到っ
たものである。

なお、本発明に用いる特定の保恒剤の使用技術を更に検
討した結果、マゼンタ色素の最大濃度が、本発明に用い
る特定の保恒剤の濃度変動の影響を受けやすいことが判
明した。すなわち本発明に用いる特定の保恒剤の濃度が
上昇すると、マゼンタ色素の最大濃度が低下しやすい。

このマゼンタ色素の最大濃度に影響を及ぼす理由は必ず
しも明確ではなく、単純なカップリング阻害や、銀現像
の抑制では説明できないが、銀現像とカップリングのバ
ランスが崩れやすいためと考えられる。

［発明の目的］ 従って本発明の第１の目的は、保恒性等の発色現像液の
経時安定性に優れ、色素画像におけるカブリの増加、肩
部の硬調化等の写真性能の変動が少ない処理安定性に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供
することにある。

本発明の第２の目的は、保恒性等の発色現像液の経時安
定性、色素画像におけるカブリの増加、肩部の硬調化等
の写真性能の変化が少ないばかりでなく、マゼンタ色素
の最大濃度の変動が少ないハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を像様露光した後、少なくとも発色現像工程を含む処
理を施すハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に下
記一般式［Ｍ］で示されるマゼンタカプラーを含有し、
前記発色現像工程に用いられる発色現像液が、下記一般
式［Ｉ］で示される化合物を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材ｒ１の処理方法により達
成された。

一般式［Ｍ］ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表わし、該Ｚ１．：より形成される環は置換基を
有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表わす。

またＲは水素原子または置換基を表わす。］一般般式Ｉ
］ （式中、Ｒ１はアルコキシ基で置換された炭素原子数１
〜５のアルキル基を表わし、Ｒ２は炭素原子数１〜５の
アルキル基またはアルコキシ基で置換された炭素原子数
１〜５のアルキル基を表わす。） さらに、本発明の好ましい態様によれば、■前記発色現
像工程に用いられる発色現像液中に、下記一般式［１１
］及び［ＩＩＩ］で示される化合物から選ばれる少なく
とも１種の化合物を含むことである。

一般式［１］ 一般式［ＩＩＩ］ （一般式［ＩＩ］および［ＩＩＩ］中、Ｌはアルキレン
基、シクロアルキレン基、フェニレン基、−Ｌｇ　−０
−Ｌａ　−０−Ｌａ−またはＲｔ＋　　　　　　Ｒ＋＋ し１〜Ｌ１３はそれぞれアルキレン基を表わす。

Ｒ１〜Ｒ＋＋はそれぞれ水素原子、水酸基、カルボンＭ
ｌｉＷ（その塩を含む）またはホスホン酸基（その塩を
含む）を表わす。但し、Ｒ１へＲ４のうちの少なくとも
２つはカルボン酸基〈その塩を含む）またはホスホン酸
基（その塩を含む）であり、またＲ５−Ｒ７のうちの少
なくとも２つはカルボン酸基（その塩を含む）またはホ
スホン酸基（その塩を含む）である。） ［発明の具体的構成］ 本発明の処理方法に用いられる発色現像液には、一般式
［工１で示される化合物（以下、本発明の化合物という
）が保恒剤として用いられる。

一般式［Ｉ］において、Ｒ１はアルコキシ基で置換され
た炭素原子数１〜５のアルキル基を表わすが、前記アル
コキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基等が挙げられ、該アルコキシ基が置換される
炭素原子数１〜５のアルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基が挙げられ、メチル基以外のアルキル
基に置換されるアルコキシ基の置換位置は任意である。

またアルコキシ基は少なくとも１つ置換されればよい。

一般式［■］において、Ｒ２は炭素原子数１〜５のアル
キル基またはアルコキシ基で置換された炭素原子数１〜
５のアルキル基を表わすが、Ｒ２で表わされるアルコキ
シ基で置換された炭素原子数１〜５のアルキル基として
は、Ｒ１で表わされる基と同じ基を表わし、炭素原子数
１〜５のアルキル基としては、前記Ｒ１で表わされる基
においてアルコキシ基を置換基として有するものが挙げ
られる。

以下、本発明の処理方法に用いられる本発明の化合物の
具体例を例示するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

例示化合物 〈２） Ｃ２Ｈ５０Ｃ２Ｈ４ Ｎ−○Ｈ Ｃ２Ｈ５０Ｃ２Ｈ４ Ｃ２Ｈｓ　　ＯＣ２Ｈ４ −ＯＨ Ｈ３ Ｃ３Ｈ７０Ｃ３Ｈ６ −ＯＨ Ｃ３Ｈ７０Ｃａ　　Ｈ＆ これら本発明の化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、
硫酸塩、ｐ−ｔ−ルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リ
ン酸塩、酢酸塩等のかたちで用いられる。

◆ 本発明の化合物は１種を単独で用いても２種以上を併用
してもよく、添加量は本発明の目的を有効に達成できる
量であればいくらでも良いが、発色現像液１１に対しｏ
、ｏｏｉモル〜６０モルが好ましく、より好ましくはｏ
、　ｏｏｓモル〜４０モルの範囲で用いられる。

なお、本発明の化合物の一部は、白黒瑛像生薬として知
られており、たとえば特開昭６１−４３７４２号公報で
は、拡散転写用処理組成物中に現像剤としてジカルボン
酸塩を使用することが記載されている。

しかしながら本発明の化合物を発色現像液中に使用する
ことによって、良好な保恒剤として作用するばかりか、
従来保恒剤として広範に使用されているヒドロキシルア
ミン１ｉｉＩＩ酸塩のような、金属イオンを触媒とした
分解反応がほとんど起らないという事実は全く知られて
いなかった。

また、更には、類似の構造を持ったＮ、Ｎ−ジエチルヒ
ドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミ
ンのようなＮ、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンと比
較して、本発明の化合物は、Ｎ、Ｎ−ジアルキルヒドロ
キシルアミン類固有の不快なアミン臭が殆んどない利点
を有し、実技上大きな優位性も有している。ざらに、Ｎ
、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン類が発色現像液を
黄色に着色させ、感光材料等に染着する欠点を有してい
るのに比較して、本発明の化合物はこの点についても問
題はなかった。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、前記本発明の化合力を発色現像液に含有させ
、ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に一般式［Ｍ］で示されるマゼンタカプラ
ーを含有させる点に特徴を有し、これにより、発色現像
液の経時安定性に優れているのみでなくマゼンタ色素の
最大濃度の変動を防止する。

次に、本発明に用いられるマゼンタカプラーについて説
明する。

以万、余′白 一層 本発明に係る前記−投銭〔凶〕 一般式〔図〕 χ で褒されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複葉
環を形成するに必要な非金属原子群を褒し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を衰す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、ア＋７　＋ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキ
シ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７
基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミド基、フ
レイド基、スル７７モイルアミ７基、アルコキシカルボ
ニルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７基、ア
ルコキシカルボニル基、了り一ルオキシ力ルボニル基、
アルキルチオ基、７リールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙
げられる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒで衰されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
乏ばアリール、シア／、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
情炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイルルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更にはへ
テロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロキシ
、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、シロ
キシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素原子
を介して置換するもの、ニトロ、アミノ（ノアルキルア
ミ７等を含む）、久ルア７モイルアミ７、フルフキジカ
ルボニルアミ／、アリールオキシカルボニルアミ／、ア
シルアミノ、スルホンアミド、イミド、フレイド等の窒
素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリール
チオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、スル
ファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホスホ
ニル等の燐原子を介して置換するもの等１〕を有してい
てもよい。

具体的には例元ばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、Ｌ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシル／ニル基、１．１’−ジベンチルノニル基、
２−クロル−し−ブチル基、トリフルオロ、／チル基、
１−二トキシトリデシル基、１−メトキシインプロピル
基、メチルスルホニルニチル！、２．４−ジーし−アミ
ル７工／キシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソ
プロピルｉ、３−ｍ−ブタンスルホンアミ／フェノキシ
プロピル基、３−４’−ｆａ　Ｃ４”（ｐ−ヒドロキシ
ベンゼンスルホニル）フ二／キシ〕ドデカ／イルアミ／
＋フェニルプロピルｉ、３−（４’−〔α−（２”、４
”−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタン７ミｌ’）フェ
ニルｔ−プロピル！、４−（α−（０−クロルフェノキ
シ）テトラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基、７リ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例え１ｒ、アルキル基、アルコキシ基、アシ
ルアミ７基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ　７７’チル７゜ニル
ｉ、２．４−ノーヒーアミルフェニルｉ、４−テトラデ
カンアミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、
４′−〔α−（４″−ｔ−ブチル７エ／キシ）テトラデ
カンアミドフェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７貝のらのが好ま
しく、置換されていても上く、又棉合していてもよい、
具体的には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカ／イル基、ａ−２，４−ノー
ｔ−アミル７エ／キシブタノイル基等のフルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル！、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒで衰されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ｐ−）ルエンスルホニル基の如
きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフイ
ニル基、オクチルスルフィニルｉ、３−フェノキジブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニルｇ、ｍ−ペンタデシルフェニルスルフ
ィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられる
。

Ｒで表すれるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、７エノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくは７ニニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイルｉ、Ｎ−ニチルーＮ−ドデシルカルバモ
イル！、Ｎ−（３−（２，４−ノーｔ−７ミル７エ／キ
シ）プロピル１カルバモイル基等が挙げられる。

−７、’ｊ、−。

Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよ＜、
例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ノエチ
ルスル７アモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシエ
チル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル久
ルア７モイル基、Ｎ−７エニルスル７アモイル基等が挙
げられる。

Ｒ’ｔ’表されるスビａ化合物残基としては例えばスピ
ロ［３，３］へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒ”ｔ’表される有橋炭化化合物残基としては例えばビ
シクロ［２，２，１］へブタン−１−イル、トリシクロ
［３，３，１，１”コブカン−１−イル、７．７−シメ
チルービシクロ［２，２，１］へブタン−１−イル等が
挙げられる。

Ｒで衰されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ蚤、２−ドデシルオキシエＦキシ基
、７エ上チルオキシニドキシ基等が挙げられる。

Ｒで褒されるアリールオキシ基としては７二二ルオキシ
が好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基、１
−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒ″′表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７貝のへ
テロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基
を有していてもよく、例えば、３゜４．５．６−テトラ
ヒドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾ
ール−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒで衰されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ツメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒ′ｃ表されるアシルオキシ基としては、例乏ばアルキ
ルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等
が挙げられ、更に置換基を有してぃてらよく、具体的に
はアセチルオキシ基・α−クロルアセチルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシｉ、Ｎ、Ｎ−ノエチル力ルバモイルオ
キシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。

Ｒで褒されるアミ７基はアルキル基、了り−ル基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミ／基、アニリノ基、ｌ−タロルアニリ／基、
３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリ７基、２−ク
ロル−５−ヘキサヂカンアミドアニリ７基等が挙げら汽
る。

Ｒで表すれるアンルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミ７基、アリールカルボニルアミノ基（好ましく
はフェニルカルボニルアミ７基）ｋ４が挙げられ、更に
置換基を有してもよく具体的にはアセトアミｒ基、ａ−
エチルプロパンアミド基、Ｎ−フェニル７セトアミド基
、ドデカンアミド基、２．４−ノーし一７ミル７エ７キ
シアセトアミド基、Ｑ−３−Ｌ−ブチル４−ヒドロキシ
７エ／キシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで褒されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミ／基、アリールスルホニルアミ７基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニルアミ７基、ペンタデシルス
ルホニルアミ７基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−）
ルニンスルホン７ミＩ’、Ｉ、２−７トキシー５−ｔ−
７ミルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒで２！ｉ：されるイミド基は、ｌｌ？！頷状のもので
も、環状のものでもよく、置換基を有していてもよく、
例えばフハク酸イミド基、３−ヘプタデシルフハク酸イ
ミド基、７タルイミド基、グルタルイミド基等が挙げら
れ志。

Ｒで表されるフレイド基は、アルキル基、アリール基（
好五しくはフェニル基）等により置換されていてもよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシ
ルフレイド基、Ｎ−”ｙｘニルクレイド基、Ｎ−ｐ−）
リルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスル７アモイルアミ７基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）ｇ？で置換されて
いてもよく、例えばＮ、Ｎ−ノブチルスル７アモイルア
ミ７基、Ｎ−メチルスルファモイルアミ７基、Ｎ−フェ
ニルスル７アモイルアミ７基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルフキジカルボニルアミノ基としては、
更に直換基を有していてもよ（、例えばメトキシカルボ
ニルアミ７基、メトキシエトキンカルボニルアミ７基、
オクタデシルオキン力ルポニルアミ７基等が挙げられる
。

Ｒｒ褒さ九るアリールオキシカルボニルアミ７基は、置
換基を有していてもよく、例元ば７エ／キシカルボニル
アミ７基、４−７チル７エ／キシカルボニルアミ７基が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更）二置換基を
有していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチ
ルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、
オクタデシルオキシカルボニル基、ニトキシメトキシ力
ルポニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙
げられる。

Ｒ″ｃ２！されるアリールオキシカルボニル基は更に置
換基を有していてもよく、例えば７エ／キシｈルｉニル
基、ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、■−ベンタテ
゛シルオキシ７二ノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ′ｃ衰されるアルキルチオ基は、更に置換基を有して
いてもよく、例元ば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、
オクタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−７二ノキ
シプロビルチオ基が挙げらｈる。

Ｒで褒されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例乏ば７二ニルチオ基、
ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−し−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシ７ニニルチオ基、ｐ−アセトアミノフェニルチオ
基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７貝のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてらよい。例乏ば２−ピリジルチオ基
、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ノ７工／キシ
−１，３、Ｓ　−）リアゾール−６−チオ基が挙げられ
る。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、７ツソ原子等）の地筬素原子、酸素原子、硫黄
原子立たば窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば−投銭 （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２′及１／Ｒ＋’は水素原子、アリール基、７
　ル’！　ル基又はヘテロ環基を衰す、）で示される基
、ヒドロキシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げら
れる。

酸素原子を介して置換する基としては例元ばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルフキジカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルキルオキサリルオキシ基が挙げ
られる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
ニドキシ基、２−フェノキシニドキシ基、２−シアノエ
トキシ基、７エネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、７エ７キシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい、具
体的には７エ７キン基、３−メチルフェノキシ基、３−
ドデシル７二／キシ基、４−メタンスルホンアミド７二
７キシ！、４−（ｆｆ−（３’−ペンタデシル７エ／キ
シ）ブタンアミド〕７二７キシ基、ヘキサテ゛ジルカル
バモイルメトキシホニルフェノキシ基、１−ナフチルオ
キシ基、ｐ−７トキシ７二／キシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７貝のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい．具体的には、１−７二二ルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
メルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ペンゾイルオキン基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルフキジカルボニルオキシ基としては、例乏ばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンノルオキキシカルボニル
オキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例乏ばメチル
オキサリルオキシ 該アルコキシオキサリルオキシ基としては、ニドキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例乏ばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環子オ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シア／
エチルチオ基、７エネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げら八る。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−７タン
スルホンアミドフエニルチオｔ４−１’ｆ　シ／レフエ
ネチルチオ基、４−／す７ルオロベンクンアミド７エネ
チｌレチオ基、４−カルボキシ７二ニルチオ基、２−二
トキシ−５−ｔ−フ゛チルフェニルチオ基等が挙げられ
る。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−フェニル−１　
、２　、３　、４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベ
ンゾチアゾリルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルごニルチオ基等が挙げられる。

えば−投銭一Ｎ　　　で示されるものが挙げられアリー
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルフキジカルボニル基を表し、Ｒ　、　ｔとＲＳ
’は結合してヘテロ環を形成してもよい．但しＲ　、７
とＲ，′が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のらのである．又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、フルキルアミ７基、アリールアミ７基
、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニルアミ７ カルボニルアミ７基、ヒドロキシル基、カルボキシル基
、シア７基、ハロゲン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的ならのとしては、例えばエチル基
、オクチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げらＫる。

Ｒ　、／又はＲ，′で表されるアリール基としては、炭
素数６〜３２、待にフェニル基、ナフチル基が好ましく
、該アリール基は、置換基を有してもよく置換基として
は上記Ｒ　、　Ｉ又はＲ　％’で表されるアルキル基へ
の置換基として挙げたちの及グアルキル基が挙げられる
．該７リール基として具体的なものとしては、例えばフ
ェニル基、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフェ
ニル基が挙げられる。

Ｒ．′又はＲ，′で表されるヘテロ環基としては５〜６
貝のらのが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい．具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−ビリミノル基、２−ベンゾチアゾリル基
、２−ピリジル基等が挙げられる。

Ｒ　、　／又はＲ　５’で表さｈるスルファモイル基と
しては、Ｎ−フルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ノア
リールスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル
基、Ｎ，Ｎ−ノアリールスルファモイル基等が挙げられ
、これらのアルキル基及び７　１７−ル基は前記アルキ
ル基及びアリール基について挙げた置換基を有しててい
もよい。スルファモイル基の具体例としては例えばＮ，
Ｎ−ノエチルスル７アモイル基、Ｎ−メチルスルファモ
イル基、Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−）’
）ルスル７アモイル基が挙げられる。

Ｒ　、　／又はＲ　５’で表されるカルバモイル基とし
ては、Ｎ−フルキルカルバモイル奉、Ｎ，Ｎ−ノアルキ
ルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ．
Ｎ−ジアリールカルバモイル基等が挙げられ、これらの
アルキル基及びアリール基は前記アルキル基及び了りー
ル基について挙げた置換基を有していてもよい。カルバ
モイル基の兵体例としては例乏ばＮ、Ｎ−ノエチルカル
バモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシル
力ルノ〈モイルＭ、Ｎ−ｐ−シアノ７二ニルカルノ）′
モイル基、Ｎ−ｐ−）リルカルバモイル基が挙げられる
。

Ｒ、／又はＲ、′で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該７リール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい、アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタメイル基、２゜３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンソイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ、／又はＲ５’で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。

Ｒ４′又はＲ，７で褒される了り−ルオキンカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げらバる。

Ｒ、／又はＲ，／で表されるアルフキジカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンノルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ、を及びＲＳ’が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
綿合環でもよい、該ヘテロ環としては例えばＮ−７タル
イミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒグン□トイニル基、３−Ｎ−２＋４−ノ
オキソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−１，１−ノオキソ
ー３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基
、１−ピロリル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾリ
ル基、１−ピラゾリジニル基、１−ピペリノニル基、１
−ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−インドリル
基、１−インドリル基、１−インインドリニル基、２−
インインドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベン
ゾトリアゾリル基、１−ペンシイミグゾリル基、１−（
１，２，４−トリアゾリル）基、１−（１，２，３−ト
リアゾリル）基、ｉ　−（ｉ　、２．３．４−テトラゾ
リル）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２，３．４−テト
ラヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリノニル基
、２−ＩＦ（−ピリドン基、７タラノオン基、２−オキ
ソ−１−ピペリノニル基等が挙げられ、これらへテロ環
基はアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリ
ールオキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミ
７基、アリールアミ７基、アシルアミノ基、スルホンア
ミ７基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ウレイド基、アルフキジカル
ボニル基、７１）−ルオキシ力ルボニル基、イミド基、
ニトロ基、ンア／基、カルボキシル基、ハロゲン原子等
により置換されていてもよい。

まｒニー　ｚ又はＺ　ｉ　１こより形成される含窒素複
索環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリア
ゾール環またはテトラゾール環等が挙げられ、前記環が
有してもよい置換基としては前記Ｒについて述べたもの
が挙げられる。

又、−投銭ＣＭ）及び後述の一投銭ＣＭ−１：１〜ＣＭ
−７）に於ける複素環上の置換基（例乏ぼ、Ｒ１Ｒ１〜
Ｒ，）が 部分（ここにＲ”、Ｘ及びＺ″は一般式〔闇〕における
Ｒ　、Ｘ　、Ｚと同義である。）を有する場合、所謂ビ
ス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。

又、ｚ、ｚ’、ｚ”及び後述のＺＩにより形成される環
は、更に他の環（例えば５〜７貝のシクロアルケン）が
縮合していても上い０例元ば一般式〔ｈ−午〕において
はＲ５とＲ６が、−投銭〔閂−テ〕においてはＲ１とＲ
１とが、互いに結合して環（例えば５〜７貝のシクロア
ルケン、ベンゼン）を形成してもよい。

以下イ゛′１１ ｅｐｉ！ＡＪ 一般式〔閂〕で表されるものは更に具体的には例えば下
記−投銭〔前−１〕〜〔Ｈ−ら〕により表される。

−投銭〔Ｍ−’１） 一般式ＣＭ−２） Ｎ　−Ｎ　−Ｎ 一般式〔ｉ−３〕 Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ 一般式〔閂−午〕 一般式〔１−９ Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ 一般式〔閂−ら〕 前記−投銭ＣＭ−１３〜（１’１−６）に於いてＲ１〜
Ｒ１及ＶＸは前記Ｒ及［ＦＸと同長である。

又、−投銭〔閂〕の中でも好ましいのは、下記−投銭１
：Ｍ−７）で表されるものである。

−殻式〔前−ｑ〕 式中Ｒ、、Ｘ及びＺ、は−投銭〔凶〕にだけるＲ。

Ｘ及びＺと同義である。

前記−投銭〔Ｍ−１ｊ〜〔前−ム〕で表されるマゼンタ
カプラーの中で特に好ましいのらのは一般式〔前−１〕
で表されるマゼンタカプラーで才）る。

又、−投銭〔閂〕〜〔門−力における複素環上の置換基
についてい乏ぼ、−投銭ＣＭ）においてはＲが、また−
投銭ＣＭ−１）〜（Ｍ−７）においてはＲ１が下記条件
１を満足する場合が好ましく更に好ましいρは下記条件
１及び２を満足する場合であＩ）、特に好ましいのは下
記条件１，２及び３を満足下る場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及ＶＲ，として最も好ましいの
は、下記−投銭ＣＭ−８）により褒さバるものである。

一般式〔門−８〕 Ｒ９ Ｒ５゜−〇− ツ 式中Ｒ，，Ｒ，。及びＲＩＩはそＦ′Ｌ？れ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール
基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルフ１モイル
基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、シロキン基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、
イミド基、ウレイド基、スルファモイルアミ７基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミ７基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基を表し、ＲラナＲ１０及びＲ１１の少なくと！
３２つは水素原子ではな又、前記Ｒ，，Ｒ，。及びＲ１
１の中の２つ例えばＲ１とＲ１゜は結合して飽和又は不
飽和の環（例えばシクロアルカン、シクロアルケン、ヘ
テロ環）を形成してもよく、更に該環にＲＩＩが結合し
て有橋炭化水素化合物残基を構成してもよい。

Ｒ３−Ｒ１により褒される基は置換基を有してもよく、
Ｒ９〜ＲＩＩにより衰される基の具体例及び該基が有し
てもよい置換基としては、前述の一般式（Ｍ）における
Ｒが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ９とＲ５゜が結合して形成する環及［７Ｒ
，〜ＲＩＩにより形成される有橋炭化水素化合物残基の
具体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一
般式〔閂〕におけるＲが表すシクロアルキル、シクロア
ルケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例
及びその置換基が挙げられる。

−ｔ　式ＣＭ−８’ｌの中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒ
，〜Ｒ１１の中の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒ
＊〜ＲＩＩの中の１つ例元ばＲＩＩが水素原子であって
、他の２っＲ１とＲ１ｏが結合して根元炭素原子と共に
シクロアルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ１〜ＲＩＩの中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子または
アルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記−投銭〔門〕におけるＲが表す
フルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げらｈる。

又、−投銭〔閂〕におけるＺにより形成される環及び−
投銭ＣＭ−’７）におけるＺｌにより形成さ江る環が有
してもよい置換基、並びに−投銭ＣＭ−１３〜ＣＭ−（
）におけるＲ２−Ｒ１とじては下記−投銭ＣＭ−９）で
表されるものが好ましい。

−投銭（ｔ’ｌ−？〕 −Ｒ１−ＳＱ２−Ｒ２ 式中Ｒ１はアルキレンを、Ｒ”１士アルキル、シクロア
ルキルまたはアリールを汲丁。

Ｒ１で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖１
分岐を問わない、またこのアルキレンは置換基を有して
もよい。

該置換基の例としては、前述の一般式ＣＭ）におけるＲ
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ１で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

＜８２ＣＨ２ＣＩ＋２−、　　（ＨＣＨ２ＣＨ２−、−
Ｃ）ＩＣ１１２ＣＩ！２−、　−ＣＨ２Ｃｌ２．ＣＨ−
ＣＨ，Ｃ２Ｈ５Ｃ２）１１ｓ −Ｃ１１２ＣＨ２ＣＩ＋−、（）１．ｃ）１．Ｃ）１．
ＣＨ２−、−ＣＨ，ＣＩｌ、Ｃ）１２ＣＨ−。

Ｒ２で示されるアルキル基は直鎖１テ岐を問わない。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデンル、オクタグンル、２−へ
キシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ２で示さバるンクロアルキル基としては５〜６貝のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げら八る。

Ｒ：で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ１への置換基と
して例示したものが挙げられる。

Ｒ２で示される７リールとしては具体的には、７二ニル
、ナフチルが挙げられる。該７リール基は置換基を有し
てもよい、該置換基としては例えばＩ鎖ないし分１咬の
フルキルの他、前述のＲ１への置換基として例示したも
のが挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合そ八らのｒＩｔ換基は
、同一であっても異なっていてもよい。

−投銭〔口〕で２％される化合物の中でも特に好ましい
のは、下記−投銭ＣＭ−１０）で表されるものである。

一般式ＣＭ−１ｏ） 式中、Ｒ，Ｘは一般式〔閂〕におけるＲ、Ｘと同義であ
りＲ’、Ｒ”は、−投銭ＣＭ−？）におけるＲ　１ｌＲ
２と同義である。

以下に本発明に用いられる化合物の県体例を示す。

但し、表中の数字は以下の各基を表わす。

−Ｆ　　　　　　　　　　−Ｃ１７Ｂｒ１１　　　　　
　　　　１２　　　　　　　　　　ｌ３−ＣＨ，−ＣＦ
、　　　　　　　　−Ｃ，ＨｇＩ４　　　　　　　　　
１５　　　　　　　　　１６−ＣｓＨｔ　　　　　　　
　−＜１）ＣｚＨｔ　　　　　　−（ｔ）Ｃ＜ＨｇＩ２
　　　　　　　　　１８　　　　　　　　　１９し２恥 ６７　　　　　　　　　　　　　　Ｃ，Ｈ，Ｉ）しｉコ −（ＣＨｔ）ｓＯｃ＋１Ｈ２ｓ ／′＋ρ Ｈｓ ■ １０４　　　　　　　　　　　　　ＣｇＨ＋ｙ−ＣＨ２
ＣＨｚ　ＣＨＳ　Ｏ２Ｃｌ　２　Ｈ２ＳＣｔ　Ｈ＋　ｓ −ＣＨ２ＣＨ，ＣＨ２５０２ＣＨ，Ｃ）（２ＳＯ２Ｃ，
、Ｈ２ＳＯ７ −ＣＨ，ＣＨ２ＣＨ，ＣＨＳＯ□Ｃ，Ｈ，。

Ｃ＊Ｈ＋ｙ ＣＨＣＨｚＳＯ２Ｃ＋＊Ｈｓｔ ＣＨ３ １１〇 −ＣＨＣＨ，ＣＨ２５０２Ｃ，Ｈ。

Ｃ２Ｈ。

１１５　　　　　　　　　　　　　　ｃ、Ｈ，。

−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ−Ｓ　Ｏｚ　Ｃ１２Ｈ２ｑＣＨ。

−ＣＨＣＨ２ＣＨ，ＳＯ，Ｃ，２Ｈ，。

■ Ｃ２Ｈ２ −ＣＨＣＨ２ＣＨ，ＳＯ，Ｃ，，Ｈ２゜ＣＨ３ −ＣＨＣＨ２ＣＨ，ＳＯ，Ｃ，，Ｈ，。

Ｃ４Ｈ！ しｔ １８１　　　　　　　　　　　　　　１ｆ３２Ｎ　ｌ−
１ｃＯｃフｌ’ｉｔｓ （′、ｐ −ＮＨＣＯＣＦ、　　　　　−ＮＨＣＯＣ，Ｆ、　　　
　−ＮＨＣＯ（ＣＦ２）、Ｈ＾ ト −ＯＣＨＩＣＯＮＨＣＨ，ＣＨ２０ＣＨ，−０Ｃ２Ｈ。

−ＯＣＯＣ，、Ｈ，、−〇ＳＯ，ＣＨ。

−ＳＣ，Ｈ，、−ＳＣ，、Ｈ，。

一５Ｏ，Ｃ□Ｈ□ また前記カプラーはツヤ−ナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアテイ（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　　ｔｈｅＣｈ
ｅｍｉｃｎｌ　　Ｓ　ｏｃｉｅｔｙ）　＋　／＜　−”
ロン（Ｐ　ｅｒｋｉｎ）　　１（１９７７）　、　２０
４７〜２０５２、米国特許３　、７２５　、０６７号、
特開昭５９−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同
５９−１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６
０−３３５５２号、同１３０−４３６５９号、同６０−
１７２９８２号及び同６０−１９０７７９号等を参考に
して合成することができる。

本発明のカプラーは通常へロデン上限１モル当ワｌＸｌ
０−３モル〜１モル、好ましくはｌＸｌ０−”モル〜８
Ｘ１０−’モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他のｍａのマゼンタカプラーと
併用することもできる。

層 以１粂１１ 組合わせて用いてもよい写真用マゼンタカプラーとして
は、本発明外のピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系
、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダシロン系な
どの化合物が挙げられる。

ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーとしては、米
国特許第１．２４７．４９３号、ベルギー特許７９２１
５２５号に記載のカプラーが挙げられ、耐拡散性のカラ
ードマゼンタカプラーとしては一般的にはカラーレスマ
ゼンタカプラーのカップリング位にアリールアゾ置換し
た化合物が用いられ、例えば米国特許第２，８０１，１
７１号、同第２，９８３，６０８号、同第３．００５．
７１２号、同３，６８４，５１４号、英国特許第９３７
．６２１号、特開昭４９−１２３６２５号、同４Ｌ３１
４４８号に記載されている化合物が挙げられる。

更に米国特許第３，４１９，３９１号に記載されている
ような現像主薬の酸化体の反応で色素が処理液中に流出
していくタイプのカラードマゼンタカプラーも用いるこ
とができる。

本発明に用いられる発色現像液には、更に、下記−投銭
［ＩＩ］および［ｍ］でそれぞれ示される化合物から選
ばれる少なくとち１！！ｉの化合物を含むことが好まし
い。

一般式［１１］ 一般式［ＩＩＩ］ （一般式［ＩＩ］および［ＩＩＩ］中、Ｌはアルキレン
基、シクロアルキレン基、フェニレン基、−Ｌａ　　Ｏ
Ｌａ　　０−Ｌａ−または−１９−Ｚ−Ｌターを表わす
。ここでＺは、し１〜し１３はそれぞれアルキレン基を
表わす。

Ｒ１〜Ｒ＋＋はそれぞれ水素原子、水酸基、カルボン酸
基（その塩を含む）またはホスホン酸基（その塩を含む
）を表わす。但し、Ｒ１−Ｒ４のうちの少なくとも２つ
はカルボン酸基（その塩を含む）またはホスホン酸基（
その塩を含む）であり、またＲ５−Ｒ７のうちの少なく
とも２つばカルシボン酸イ（その塩を含む）またはホス
ホン酸基（その塩を含む）である。） 一般式［ＩＩ］及び［Ｉ［Ｉ］においてＬで表わされる
アルキレン基、シクロアルキレン基及びフェニレン基、
並びにし１〜し１３で表わされるアルキレン基は置換基
を有するものも含む。

次に、これら一般式［ＩＩ］及び［Ｉ［ｌ］で表わされ
る化合物の好ましい具体的例示化合物を以下に挙げる。

［例示化合物］ ［ｌｌ−１］エチレンジアミンテトラ酢酸［ｎ−２］ジ
エチレントリアミンペンタ酢酸［１１−３］エチレンジ
アミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　、
Ｎ’　　−トリ酢酸 ［Ｉ−４］プロピレンジアミンテトラ酢酸［Ｔｌ−５］
トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸［［−６］シクロヘ
キサンジアミンテトラ酢酸［Ｉ［−７］　１．２−ジア
ミノプロパンテトラ酢酸［■−８］　１．３−ジアミノ
プロパン−２−オール−テトラ酢酸 ［１１−９１エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［ＩＩ
　−１０］グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［ｌ−１１］エチレンジアミンテトラブロビオン酸［Ｉ
［−１２］フエニレンジアミンテトラ酢酸［ｆｆ　−１
３］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［Ｉ［−１４］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（ト
リメチルアンモニウム）塩 Ｃｌｌ−１５１エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナト
リウム塩 ＣＩＩ　−１６］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペン
タナトリウム塩 ［ＩＩ　−１７１エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−トリ酢酸ナトリウ
ム塩 ［ｎ　−１８］プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウ
ム塩 ［ＩＩ　−１９］エチレンジアミンテトラメチレンホス
ホン酸 ［Ｉ［−２０１シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナト
リウム塩 ［１−２１］ジエチレントリアミンペンタメチレンホス
ホン酸 ［Ｉｒ−２２］シクロヘキサンジアミンテトラメチレン
ホスホン酸 ［１［［−１］ニトリロトリ酢酸 ［１１１−２］イミノジ酢酸 ［Ｉ［［−３］ニトリロトリプロピオン酸［Ｉ［１−４
］ニトリ白トリメチレンホスホン酸［１１［−５］イミ
ノジメチレンホスホン酸［１［［’−６１ニトリロトリ
酢酸トリナトリウム塩［１１−７］ （Ｉ［１−８］ ［１−９］ ［Ｉ［１−１０１ これら−投銭［ＩＩ］又は［ＩＩＩ］で示されるキレー
ト剤の中で、特に本発明の目的の効果の点から待に好ま
しく用いられる化合物としては（ＩＩ−１）、（ＩＩ−
２）、（Ｉ［−５）、（ＩＩ−８）、（ＩＩ−１９）、
（ＤＩ−１）及び（Ｉ［［−４）が挙げられる。

これら−投銭［ＩＩ］又は［Ｉ［Ｉ］で示されるキレー
ト剤の添加量は、発色現像液１ｙ当り、０．１〜２０（
ｌの範囲で好ましく使用され、とりわけ本発明の目的の
点から０．３〜１０（＋の範囲が特に好ましく用いられ
る。

本発明に用いられる発色現像液には、さらに下記−投銭
［ｒＶ］で示される化合物、−投銭［Ｖ］で示される化
合物、−投銭［ＶＩ］で示される化合物及び−投銭［Ｖ
Ｉ］で示される化合物から選ばれる少なくとも一つの化
合物を併用することが好ましい。

一般式［ＩＶ］ 一般式［Ｖ］ 式中、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３，Ｒ４、ＲｓおよびＲ６は、
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素
原子数１〜７のアルキル基、フェニル基を表わす。また
、Ｒ７、Ｒａ　、Ｒ９およびＲ’＋ｏは、それぞれ水素
原子又は、炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わす。

ただし、Ｒ１およびＲ２が一○Ｈまたは水素原子を表わ
ず場合、Ｒ３はハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子
数１〜７のアルキル基、−ＯＲ？　、　−ＣＯＯＲａ　
。

前記、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒａ　、Ｒ４、ＲｓおよびＲ６が
表わすアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基
、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基
、ｎ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチ
ル基、メチルカルボン基、ベンジル基等が挙げられ、ま
たＲ７　、Ｒ８。

Ｒ９およびＲｌｏが表わすアルキル基としては、前記と
同義であり、更にオクチル基等が挙げることができる。

また、Ｒ＋　、Ｒ２　、Ｒ３．Ｒ４　、Ｒ５及びＲ６が
表わすフェニル基としては、フェニル基、２−ヒドロキ
シフェニル基、４−アミノフェニル基等が挙げられる。

前記−投銭［ＩＶ］及び［Ｖ］で示される化合物の代表
的具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるもので
はない。

（ＴＶ−１）４−イソプロピル−１．２−ジヒドロキシ
ベンゼン ＜ｒｖ−２＞　１．２−ジヒドロキシベンゼン−３。

５−ジスルホン酸 （ｒＶ−３＞１．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５
−カルリボン醗 （ＴＶ−４）１，２．３−ｔ−リヒドロキシベンゼンー
５−カルボキシメチルエステル （ＩＶ−５）１．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５
−カルボキシ−ｎ−ブチルエ ステル （ｒＶ−６）５−ｔ−ブチル−１，２，３−トリヒドロ
キシベンゼン （ＴＶ−７）１．２−ジヒドロキシベンゼン−３゜４．
５−トリスルホン酸 （ＴＶ−８＞１．２−ジヒドロキシベンゼン−３゜５．
６−１−ジスルホン酸 （Ｖ−１）２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−スル
ホン酸 （Ｖ−２＞　２．３．８−トリヒドロキシナフタレン−
６−スルホン酸 （Ｖ−３＞２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−カル
ボン酸 （Ｖ−４＞２．３−ジヒドロキシ−８−イソプロピル−
ナフタレン （Ｖ−５＞２．３−ジヒドロキシ−８−クロロ−ナフタ
レン−６−スルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、１．２−ジヒドロキシベンゼン−３，
５−ジスルホン酸があげられ、ナ１〜リウム塩、カリウ
ム塩等のアルカリ金属塩などとしても使用出来る。

本発明において、前記−投銭［ＩＶ］及び［Ｖ］で示さ
れる化合物は現像液１２当り５ｎ＋ｇ〜２０（１の範囲
で使用することができ、好ましくは１０ｍ。

〜１０（＋、さらに好ましくは２０ｍｏ〜３ｇ加えるこ
とによって良好な結果が得られる。

−投銭［ＶＩ］ （上記−投銭［ＶＩ］中、Ｒ＋　、Ｒ２およびＲ３はそ
れぞれ水素原子、水酸基、カルボン酸基（その塩を含む
）またはリン酸基（その塩を含む）を表わす。ただしＲ
＋　、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは水酸基であり
、かつＲ＋　、Ｒ２およびＲ３のいずれか１つのみがカ
ルボン酸基（その塩を含む）またはリン酸基（その塩を
含む）である。

ｎ、、ｎ２およびｎ３はそれぞれ１〜３の整数を表わす
。） 前記−投銭［ＶＩ］において、Ｒ＋　、Ｒ２およびＲ３
はそれぞれ水素原子、水酸基、カルボン酸基（その塩を
含む）またはリン酸基（その塩を含む）を表わすが、カ
ルボン酸基およびリン酸基の塩としては、例えばアルカ
リ金凡原子の塩、アルカリ土類金属原子の塩等が挙げら
れ、好ましくはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属
原子の塩である。また、Ｒ＋　、Ｒ２およびＲ３の少な
くとも１つは、水酸基であり、かつＲ＋　、Ｒ２および
Ｒ３のいずれか１つのみがカルボン酸基（その塩を含む
）またはリン酸基（その塩を含む）である。

Ｒ＋　、Ｒ２およびＲ３の好ましくはそれぞれ水酸基、
カルボン酸基（その塩を含む）またはリン酸基（その塩
を含む）から選ばれる場合である。

ｎｌ、ｎ２およびｎ３はそれぞれ１〜３の整数を表わす
。

以下に、−投銭［Ｖ［］で表わされる化合物の代表的具
体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。

−投銭［■］ 一般式［■］においてＲ１は炭素数２〜６のヒドロキシ
アルキル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ水素原子、炭素数
１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキ
ル基、ペンシル基又は式−Ｃｎ　）−１２ｎ　−Ｎ　　
を示し、上記式のｎは１〜６の整数、ＸおよびＺはそれ
ぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルギル基もしくは炭素
数２〜６のヒドロキシアルキル基を示す。

前記−投銭［ＶＮ］で示される化合物のうち特に下記−
投銭［ＶＴａ　］で示される化合物が好ましく用いられ
る。

Ｒ１の好ましくは炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基
であり、Ｒ２およびＲ３の好ましくは、それぞれ炭素数
１〜４のアルキル基または炭素数２〜４のヒドロキシア
ルキル基である。

前記−投銭［ＶＩ］で示される化合物の好ましい具体例
は以下の通りである。

エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ジ−イソプロパツールアミン、２−メチルア
ミンエタノール、２−エチルアミノエタノール、２−ジ
メチルアミノエタノール、２−ジエチルアミノエタノー
ル、１−ジエチルアミン−２−プロパツール、３−ジエ
チルアミノ−１−プロパツール、３−ジメチルアミノ−
１−プロパツール、イソプロピルアミンエタノール、３
−アミノ−１−プロパツール、２−アミノ−２−メチル
−１，３−プロパンジオール、エチレンジアミンテトラ
イソプロパノール、ベンジルジェタノールアミン、２−
アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパン
ジオール。

これら、前記−投銭［ＶＩ］及び［ＶＩ］で示される化
合物は、本発明の目的の効果の点から発色現像液１２当
たり３ｇ〜１００ｇの範囲で好ましく用いられ、より好
ましくは６ｇ〜５０ｇの範囲で用いられる。

一般式〔■Ｉ →Ｒ＋　　−Ｎ　ｉ （式中、Ｒ１は炭素原子数１〜６のアルキレン基を表わ
し、Ｒ２はアルキル基を表わし、ｎは５００〜２０，０
００の整数を表わす。）上記Ｒ１で表わされる炭素原子
数１〜６のアルキレン基は直鎖でも分岐でもよく、好ま
しくは炭素原子数２〜４のアルキレン基、例えばエチレ
ン基、プロピレン基、ブテン基、イソブチン基、ジメチ
ルエチレン基、エチルエチレン基等が挙げられる。Ｒ２
で表わされるアルキル基は好ましくは炭素原子数１〜４
のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基等が挙げられ、さらに置換基（例えばヒドロキシ
ル基等）を有するものも含む。ｎはポリマー鎖中の繰り
返し単位の数を表わし、５００〜２０．０００の整数を
表わすが、好ましくは５００〜２，０００の整数である
。Ｒ１がエチレン基であるポリ（エチレンイミン）が本
発明の目的に最も好ましい。

以下に一般式［■］で示されるポリ（アルキレンイミン
）の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。

例示化合物 ＰＡＩ−１ポリ（エチレンイミン） ＰＡＩ−２ポリ（プロピレンイミン） ＰＡＩ−３ポリ（ブテンイミン） ＰＡＩ−４ポリ（イソブチンイミン） ＦＡＩ−５ポリ（Ｎ−メチルエチレンイミン）ＰＡＩ−
６ポリ（Ｎ−β−ヒドロキシエチルエチレンイミン） ＰＡＩ−７ポリ（２，２−ジメチルエチレンイミン） ＰＡＩ−８ポリ（２−エチルエチレンイミン）ＰＡＩ−
９ポリ（２−メチルエチレンイミン）ポリ（アルキレン
イミン）は、発色現像液中に、本発明の目的を達成でき
る任意の量で使用することができるが、一般に発色現像
液１り当り０．１〜５００ｇが好ましく、より好ましく
は０．５ｇ〜３００ｑの範囲で使用される。

前記−投銭［工１で示される本発明の化合物は他の保恒
剤と丼用してもよく、これら併用できる保恒剤としては
、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸
ナトリウム、重亜硫酸カリウム等の亜１［ｆｆｉ、ざら
にアルデヒドまたはケトン類の重亜硫酸付加物、例えば
ホルムアルデヒドの重亜硫酸付加物、グルタルアルデヒ
ドの重亜硫酸付加物等が挙げられる。

本発明の発色現像液に用いられる発色現像主薬としては
、水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物が
好ましく用いられる。

水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物は、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン等の水溶性
基を有しないパラフェニレンジアミン系化合物に比べ、
感光材料の汚染がなくかつ皮膚についても皮膚がカブレ
にくいという長所を有するばかりでなく、特に本発明に
於いて一般式［Ｉ］で表わされる化合物と組み合わせる
ことにより、本発明の目的を効率的に達成することがで
きる。

前記水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物のア
ミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するもの
が挙げられ、具体的な水溶性基としては、−（ＣＨ２）
ｎ−ＣＨ２０Ｈ１−（ＣＨ２＞Ｉｌｌ　ＮＨＳＯ２−（
ＣＨ２）ｎ　ＣＨ３、−（ＣＨ２）ｍ　Ｏ−（ＣＨ２）
ｎ−ＣＨ３、−（ＣＨ２ＣＨ２０）　ｎ　Ｃｒｎ　Ｈ２
、ｔｏ＋１　　（ｍ及びｎはそれぞれ０以上の整数を表
わす。）、−ＣＯＯＨ基、−８Ｏ３Ｈ基等が好ましいも
のとして挙げられる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

例示発色稔主薬 （Ａ−１） （Ａ−２） Ｈ２Ｏ２ＣｚＨ１○Ｈ （Ａ−３） ８５Ｃ２Ｃ２）（−○Ｈ ＮＨ。

（Ａ−４） ＨｓＣ！　　Ｃ２Ｈ４０ＣＨｓ （Ａ−５） ＨｓＣｘ　　Ｃ５Ｈ−３ＯｓＨ （Ａ−６） Ｈ，ＣＣ２Ｈ，ＯＨ Ｈ２ （Ａ−７＞ ＨＯＨ＋Ｃ２Ｃ２Ｈ４０Ｈ （Ａ−８） Ｈ＊Ｃ４Ｃ−Ｈ５ＳＯ３Ｈ （Ａ−９） Ｈ２Ｏ２ｃｔＨｓｓ○、Ｈ Ｈ２ （Ａ−１０） ＨＣＨ，Ｃ０ＯＨ ゝ・Ｎ／ （Ａ−１１） Ｈ５大　、羨ＣＨ，ＣＨ２ＯすｉｃＨコ（Ａ−１２） Ｈ六ノＣＨ，ＣＨ，Ｏ廿ＣＨり （Ａ−１３） （Ａ−１４） （Ａ−１５） Ｈ２ （Ａ−１６） Ｈ，Ｃ２Ｃ，Ｈ，ＯＨ 上記例示した発色現像主薬の中でも、本発明に用いて好
ましいのは例示Ｎｏ、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−
３＞、（Ａ−４）、（Ａ−６）、（Ａ−７）および（Ａ
−１５）で示した化合物であり、特に好ましくは（Ａ−
１）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、＠酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。

本発明に用いられる水溶性基を有する発色現像主薬は、
通常発色現像液１２当たり１　Ｘ　１０　’〜２Ｘ１０
”モルの範囲で使用することが好ましいが、迅速処理の
観点から発色現像液１２当たり１．５Ｘ　１０−２〜２
Ｘ１０−１モルの範囲がより好ましい。

また、前記発色現像主薬は単独であるいは二種以上併用
して、また所望により白黒現像主薬例えばフェニドン、
４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３
−ピラゾリドンやメトール等と併用して用いてもよい。

また、上記発色現像主薬を発色現像液に用いるかわりに
感光材料中に発色現像主薬を添加することができ、その
場合に用いられる発色現像主薬としては色素プレカーサ
ーが挙げられる。代表的な色素プレカーサーは特開昭５
８−６５４２９号、同５８−２４１３７号等に記載のも
のが用いられ、具体的には例えば、２’　、４’　−ビ
スメタンスルホンアミド−４−ジエチルアミノジフェニ
ルアミン、２′−メタンスルホンアミド−４’　−（２
，４，６−ドリイソブロビル）ベンゼンスルホンアミド
−２−メチル−４−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエ
チル）エチルアミノジフェニルアミン、２′−メタンス
ルホンアミド−４’　−（２，４，６−１−リイソブロ
ビル）ベンゼンスルホンアミド−４−（ヒドロキシトリ
スエトキシ）ジフェニルアミン、４−Ｎ−（２−メタン
スルホンアミドエチル）エチルアミノ−２−メチル−２
’　、４’−ビス（２，４゜６−ドリイソブロビル）ベ
ンゼンスルホンアミドジフェニルアミン、２．４’　−
ビスメタンスルホンアミド−４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノジフェニルアミン、４−ｎ−へキシルオキシ−２′　
−メタンスルホンアミド−４’　−（２，４，６−ドリ
イソブロビル）ベンゼンスルホンアミドジフェニルアミ
ン、４−メトキシ−２′−メタンスルホンアミド−４’
　−＜２．４．６−ドリイソブロビル）ベンゼンスルホ
ンアミドジフェニルアミン、４−ジエチルアミノ−４’
　−（２，４，６−ドリイソブロビルベンゼンスルホン
アミド）ジフェニルアミン、４−ｎ−へキシルオキシ−
３′−メチル−４’　−（２，４，６−ドリイソブロビ
ルベンゼンスルホンアミド）ジフェニルアミン、４−Ｎ
。

Ｎ−ジエチルアミノ−４’　−（２，４，６−ドリイソ
ブロビルベンゼンスルホンアミド）ジフェニルアミン、
４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン−２−フェニルスルホニル
−４’　　−（２，４，６−ｔ−リイソブロビルベンゼ
ンスルホンアミド）ジフェニルアミン等が挙げられる。

前記色素プレカーサーの感光材料への添加■は、感光材
料１００　Ｃｆあたり、０．５〜２２ｍｇが好ましく、
更に好ましくは４〜１２ｍ９である。

本発明においては、前記本発明に係わる発色現像液に下
記−投銭［ｒＸ］で示されるトリアジルスチルベン系蛍
光増白剤を用いるとシアン色素のガンマが安定化し、色
汚染がより少なくなり好ましい。

一服式［ＩＸ］ 式中、Ｘ＋　、Ｘ２　、Ｙ＋及びＹ２はそれぞれ水酸基
、塩素又は臭素等のハロゲン原子、モルホリノ基、アル
コキシ基（例えばメ１〜キシ、エトキシ、メトキシエ１
−キシ等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ
−スルホフェノキシ等）、アルキル基（例えばメチル、
エチルＷ）、アリール基（例えばフェニル、メトキシフ
ェニル等）、アミン基、アルキルアミノ基（例えばメチ
ルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミン、ジメチルア
ミノ、シクロへキシルアミノ、β−ヒ）ζロキシエチル
アミノ、ジ（Ｂ−とドロキシエチル）アミノ、β−スル
ホエチルアミノ、Ｎ−（β−スルホエチル）−Ｎ’−メ
チルアミノ、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル−Ｎ′−メチ
ルアミン等）、アリールアミノ基（例えばアニリノ、０
−１ｍ−１ｐ−スルホアニリノ、０−１ｍ−１ｐ−クロ
ロアニリノ、〇−１ｍ−１　ｐ−トルイジノ、０−１ｍ
−１ｐ−カルボキシアニリノ、０−１ｍ−１ｐ−ヒドロ
キシアニリノ、スルホナフチルアミノ、０−１ｍ−１ｐ
−アミノアニリノ、〇−１トーｐ−アニジノ等）を表わ
す。Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウ
ム又はリチウムを表わす。

具体的には、下記の化合物を挙げることができるがこれ
らに限定されるものではない。

−投銭［■ｌで示さ机るトリアジルスチルベン系増白剤
は１例えば化成品工業協会福「蛍光増白剤」　（昭和５
１年８月発行）８頁に記載されている通常の方法で合成
することができる。

これらトリアジルスチルベン系増白剤は、本発明に用い
る発色現象液１１当つ０．２〜６Ｑの範囲で好ましく使
用され、特に好ましくは０．４〜３ｇの範囲である。

本発明の発色現象液には、上記成分の他に以下の現象液
成分を含有させることができる。

アルカリ剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、ケイ酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
メタホウ酸ナトリウム、メタホウ酸カリウム、リン酸３
ナトリウム、リン酸３カリウム、ホウ砂等を単独でまた
は組合せて、使用することができる。さらに調剤上の必
要性から、あるいはイオン強度を高くするため等の目的
で、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、
重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、ホウ酸塩等各種の
塩類を使用することができる。

また、必要に応じて、無機および有磯のカブリ防止剤を
添加することができる。

また、必要に応じて現像促進剤も用いることができる。

現像促進剤としては米国特許第２．６４８．６０４号、
同第３．６７１．２４７号、特公昭４４−９５０３号公
報で代表される各種のピリジニウム化合物や、その他の
カチオン性化合物、フェノサフラニンのようなカチオン
性色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許第２，５
３３，９９０号、同−第２，５３１．８３２号、同第２
，９５０，９７０号、同第２．５７７、１２７号、およ
び特公昭４４−９５０４号公報記載のポリエチレングリ
コールやその誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオン
性化合物等が含まれる。また、米国特許第２．３０４１
９２５号に記載されているベンジルアルコール、フェネ
チルアルコールおよびこのほか、アセチレングリコール
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、チオエーテ
ル類、ピリジン、アンモニア、ヒドラジン、アミン類等
を挙げることができる。

上記において、特にベンジルアルコールで代表される水
に対する貧溶解性の有機溶媒については、発色現像液の
長期間に亘る使用によって、特に低補充方式におけるラ
ンニング処理においてタールが発生し易く、かかるター
ルの発生は、被処理ベーパー感材への付着によって、そ
の商品面ｉを著しく損なうという重大な故障を招くこと
すらある。

また、貧溶解性の有機溶媒は水に対する溶解性が悪いた
め、発色現像液自身の調製に撹拌器具を要する等の面倒
さがあるばかりでなく、かかる撹拌器具の使用によって
も、その溶解率の悪さから、現ａ促進効果にも限界があ
る。

更に、貧溶解性の有機溶媒は、生物化学的酸素要求１（
ＢＯＤ）等の公害負荷値が大であり、下水】ないし河川
等に廃棄することは不可であり、その廃液処理には、多
大の労力と費用を必要とする等の問題点を有するため、
極力その使用量を減じるか、またはなくすことが好まし
い。

さらに、本発明の発色現象液には、必要に応じて、エチ
レングリコール、メチルセロソルブ、メタノール、アセ
トン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキストリン
、その池特公昭４７−３３３７８号、同４４−９５０９
号各公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げるため
の有機溶剤として使用することができる。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールへキサルフエート（メトール）
、フェニドン、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−アミンフェ
ノール塩Ｒ塩、Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン塩酸塩などが知られており、その添加量としては通常
ｏ、ｏｉｃ＋〜１．Ｏｇ／ｆｆｉが好ましい。この他に
も、必要に応じて競合カプラー、かぶらせ剤、カラード
カプラー、現像抑制剤放出型のカプラー（いわゆるＤＩ
Ｒカプラー）、または現像抑制剤放出化合物等を添加す
ることもできる。

さらにまた、その他スティン防止剤、スラッジ防止剤、
重層効果促進剤等各種添加剤を用いることができる。

上記発色現像液の各成分は、一定の水に順次添加、撹拌
して調製することができる。この場合、水に対する溶解
性の低い成分はトリエタノールアミン等の前記有機溶剤
等と混合して添加することができる。またより一役的に
は、それぞれが安定に共存し得る複数の成分を濃厚水溶
液、または固体状態で小容器に予め［７したものを水中
に添加、攬痒しで調製し、本発明の発色現像液として得
ることができる。

本発明に′おいては、上記発色現像液を任意のｐＨ域で
使用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９，５〜１３．
０であることが好ましく、より好ましくはｐ）−１９，
８〜１３０で用いられる。

本発明においては、発色現像の処理温度としては３０℃
以上、５０’Ｃ以下であれば高い程、短時間の迅速処理
が可能となり好ましいが、画像保存安定性からはあまり
高くない方が良く、３３℃以上４５℃以下で処理するこ
とが好ましい。

発色現象時間は、従来一般には３分３０秒程度で行われ
ているが、迅速化の点で２分以内とすることが好ましく
、ざらに３０秒〜１分３０秒の範囲で行うことが好まし
い。

本発明においては、−投銭ＣＩ］で示される本発明化合
物を含有する発色現像液を用いる系であればいかなる系
においても適用でき、例えば−浴処理を始めとして他の
各種の方法、例えば処理液を噴霧状にするスプレ一式、
又は処理液を含浸させた担体との接触によるウェッブ方
式、あるいは粘性処理液による現像方法等各種の処理方
式を用いることもできるが、処理工程は実質的に発色現
像、漂白定着、水洗もしくはそれに代わる安定化処理等
の工程からなる。

漂白定着工程は、漂白工程と定着工程が別々に設けられ
ても、また漂白と定着を一浴で処理する漂白定着浴であ
ってもよい。

本発明に用いる漂白定着液に使用することができる漂白
剤は有機酸の金属錯塩である。該錯塩は、アミノポリカ
ルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト
、銅等の金属イオンを配位したものである。このような
有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も好ま
しい有機酸としては、ポリカルボン酸が挙げられる。こ
れらのポリカルボン酸又はアミノポリカルボン酸はアル
−金属金屈塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩
であっても良い。これらの具体例としては次の如きもの
を挙げることができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ジエチレントリアミンペンタ酢酸［３］エチレン
ジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ
’　−トリ酢酸［４］プロピレンジアミンテトラ酢酸 ［５１ニトリロトリ酢酸 ［６コシクＯヘキサンジアミンテトラ酢酸［７］イミノ
ジ酢酸 ［８１ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（又は酒石
酸） ［９１エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［１０１グリ
コールエーテルジアミンテトラ酢酸 （１１］エチレンジアミンテトラプロピオン攻［１２］
フエニレンジアミンテトラ酢酸［１３１エチレンジアミ
ンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［１４］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチ
ルアンモニウム）塩 ［１５］エチレンシアミンチ１〜う酢酸テトラナトリウ
ム塩 ［１６コジエチレントリアミンベンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 ［１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−トリ酢酸ナトリウム塩 ［１８コプロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［１つ］ニトリロ酢酸ナトリウム塩 ［２０］シクＯヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は５〜４５０Ｃ１／ｆｆｉ、より好まし
くは２０〜２５０ａ／ｆｆｉで使用する。漂白定着液に
は前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定着剤を含有し
、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成の
液が適用される。また、エチレンジアミン四酢酸鉄（！
［［＞　！ｉｌ塩漂白剤と前記のハロゲン化限定着剤の
他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少量添加し
た組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化アンモニ
ウムの如きハロゲン化物を条間に添加した組成からなる
漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ
［）錯塩漂白剤と多槽の臭化アンモニウムの姐きハロゲ
ン化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂白定着波
等も用いることができる。前記ハロゲン化物としては、
臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化
リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナトリ
ウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用するこ
とができる。

漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
、通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反
応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫酸
カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
の如ぎチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシ
アン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的なも
のである。これらの定着剤は５ｇ／２以上溶解できる範
囲の量で使用するが、一般には７０ｇ〜２５０ｇ／ｉで
使用する。

なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種１）Ｈ！！酎剤耐単独、
あるいは２種以上組み合わせて含有せしめることができ
る。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界
面活性剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシ
ルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付
加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレー
ト化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、
メタノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキ
シド等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる漂白定着液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０．９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３１１９号等に記載されている種々の漂白促
進剤を添加することができる。

漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、−１股
にはｐＨ５，０以上ｐ）−１９，５以下で使用され、望
ましくはｐＨ６，０以上ｐｌ−１８，５以下で使用され
、更に延べれば最も好ましいｐＨは６．５以上８．５以
下で処理される。処理の温度は８０℃以下で発色現象槽
の処理液温度よりも３℃以上、好ましくは５℃以上低い
温度で使用されるが、望ましくは５５℃以下で蒸発等を
抑えて使用する。

本発明においては、前記発色現象、漂白定着工程に続い
て、水洗もしくはそれに代わる水洗代替安定化処理が施
される。

以下、本発明に適用できる水洗代替安定化液について説
明する。

本発明に適用できる水洗代替安定液のＭは、好ましくは
５５〜１０．０の範囲であり、更に好ましくはｐＨ６，
３〜９．５の範囲であり、特に好ましくはｐＨ７，０〜
９．０の範囲である。本発明に適用できる水洗代替安定
液に含有することができるｐＨ調整剤は、一般に知られ
ているアルカリ剤または酸剤のいかなるものも使用でき
る。

安定化処理の処理温度は、１５℃〜６０℃、好ましくは
２０℃〜４５℃の範囲がよい。また処理時間も迅速処理
の観点から短時間であるほど好ましいが、通常２０秒〜
１０分間、最も好ましくは１分〜３分であり、複数槽安
定化処理の場合は前段槽はど短時間で処理し、後段槽は
ど処理時間が長いことが好ましい。特に前槽の２０％〜
５０％増しの処理時間で順次処理することが望ましい。

本発明に適用できる安定化処理の後には水洗処理を全く
必要としないが、極く短時間内での少量水洗によるリン
ス、表面洗浄などは必要に応じて任意に行うことはでき
る。

本発明に適用できる安定化処理工程での水洗代替・安定
液の供給方法は、多槽カウンターカレント方式にした場
合、後浴に供給して前浴からオーバーフローさせること
が好ましい。もちろん単槽で処理することもできる。上
記化合物を添加する方法としては、安定化槽に濃厚液と
して添加するか、または安定化槽に供給する水洗代替安
定液に上記化合物及びその他の添加剤を加え、これを水
洗代替安定補充液に対する供給液とするか等各種の方法
があるが、どのような添加方法によって添加してもよい
。

このように本発明において、水洗代替安定液による処理
とは漂白定着液による処理後直ちに安定化処理してしま
い実質的に水洗処理を行わない安定化処理のための処理
を宿し、該安定化処理に用いる処理液を水洗代替安定液
といい、処理槽を安定浴又は安定槽という。

本発明に適用できる安定化処理における安定槽は１〜５
槽であるとき本発明の効果が大きく、特に好ましくは１
〜３槽であり、多くても９槽以下であることが好ましい
。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶
でも双晶でもその他でもよく、（１００）面と（１１１
）面の比率は任意のものが使用できる。

更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部か
ら外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の
層状構造（コア・シェル型）をしたちのであってもよい
。また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に
形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもので
もよい。ざらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−
１１３９３４号、特願昭５９−１７００７０号参照）を
用いることもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれの調製法で得られたものでも
よい。

また、例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度
の速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで
成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内のｐＨ１ｔ）ＡＵ等をコントロールし
、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているよ
うなハロゲン化銀粒子の本発明に係わるハロゲン化銀粒
子の調製は以上のようにして行われるのが好ましい。該
ハロゲン化銀粒子を含有する組成物を、本川′ａ書にお
いてハロゲン化銀乳剤という。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン
等の硫黄増感剤：セレン増感剤：還元増感剤、例えば第
１スズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等：貴金底増感
剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシ
アネート、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオ
ー３−メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは
例えばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリ
ジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウム
クロロバラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナ
トリウムクロロバラデート（これ゛らの成る種のものは
通の大小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として
作用する。）等により単独であるいは適宜併用（例えば
金増感剤と流黄堰感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤
との併用等）して化学的に増感さ机てもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５×１０−８〜３Ｘ１０−３モ
ル添加して光学増感させてもよい。増感色素としては種
々のものを用いることができ、また各々増感色素を１種
又は２種以上組合せて用いることができる。本発明にお
いて有利に使用される増感色素としては、例えば次の如
きものを挙げることができる。

即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特許２
，２３１，６５８号、同２．４９３．７４８号、同２，
５０３゜７７６号、同２，５１９，００１号、同２．９
１２．、３２９号、同３．６５６，９５９号、同　３，
６７２，８９７号、同　３，６９４，２１７号、同４，
０２５，３４９号、同４．０４６．５７２号、英国特許
１，２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同
５２−２４８４４号等に記載されたものを挙げることが
できる。また、緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増
感色素としては、例えば米国特許１．９３９．２０１号
、同２，０７２，９０８号、同２．７３９．１４９号、
同２．９４５．７６３号、英国特許５０５．９７９号９
等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙
げることができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に
用いられる増感色素としては、例えば米国特許２，２６
９，２３４号、同２、２７０．３７８号、同２．４４２
．７１０号、同２，４５４，６２９号、同２．７７６、
２８０号等に記載されている如きシアニン色素、メロシ
アニン色素または複合シアニン色素をその代表的なもの
として挙げることができる。

更にまた、米国特許２，２１３，９９５号、同２．４９
３．７４８号、同２，５１９，００１号、西独特許９２
９．０８０号等に記ａされている如きシアニン色素、メ
ロシアニン色素または複合シアニン色素を緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤または赤感性ハロゲン化銀乳剤に有利に用い
ることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或いはメ
ロシアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて
所望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法として代表的なものは例えば、
ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロカ
ルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３６
号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、同
４７−３７４４３号、同４ｇ−２８２９３号、同４９−
６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−２３
９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０１１８
号、同　５８−１５３９２６号、同　５９−１１６６４
６号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙げら
れる。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン、或いはメロシアニンとの組合せに関するも
のとしては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−
１１１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４
０６号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号
、同５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同
５０−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１
−１１５８２０＠、同５１−１３５５２８号、同５２−
１０４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられ
る。

ざらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては、例えば特公昭４４−３２７５３号、同４
６−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシア
ニンに関するものとしては、例えば特公昭４８−３８４
０８号、同、１８−４１２０４号、同５０−４０６６２
号、特開昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号
、同５８−９１４４５号、同５９−１１６６４５号、同
５０−３３８２８号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと池のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては、例えば特公昭４３−４９３２
号、同　４３−４９３３号、＠４５−２６４７０号、同
４６−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９
−１１４５３３号等があり、ざらにゼロメチン又はジメ
チンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン
及びスチリル染料を用いる特公昭４９−６２０７号に記
載の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として、例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムア
ミド、或いは特公昭５０−４０６５９号記載のフッ素化
アルコール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または発色現像液で脱色する染料（ＡＩ染
料）を添加することができ、該ＡＩ染料としては、オキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染
料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料
、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用
である。

用い得るＡＩ染料の例としては、英国特許５８４，６０
９号、＠１，２７７．４２９号、特開昭４８−８５１３
０号、同４つ一９９６２０号、同　４９−１１４４２０
号、同　４９−１２９５３７号、同５２−１０８１１５
号、同５９−２５８４５号、同　５９−１１１６４０号
、同５９−１１１６４１号、米国特許２．２７４．７８
２号、同２，５３３．４７２号、同　２，９５６，０７
９号、同　３．１２５．４４８号、同３、１４８．１８
７号、同　３．１７７、０７８号、同　３，２４７．１
２７号、同３，２６０，６０１号、同３，５４０，８８
７号、同３．５７５．７０４号、汎３．６５３．９０５
号、同３．７１８．４７２号、同４，０７１゜３１２号
、同４，０７０，３５２号に記載されているものを挙げ
ることができる。

これらのＡＩ染料は、一般に乳剤居中の銀１モル当り２
Ｘ１０−３〜５Ｘ１０−１モル用いることが好ましく、
より好ましくはｉ　ｘ　ｉ　ｏ−２〜１×１０−１モル
を用いる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層には、前記本発明のマ
ゼンタカプラー以外のカプラー、即ら、発色現像主薬の
酸化体と反応して色素を形成し得る化合物を含有させる
ことができる。

本発明において使用できるイエローカプラー及びシアン
カプラーを特別の制限なく用いることができる。これら
のカプラーは、いわゆる２当１型であってもよいし、４
当量型カプラーであってもよく、またこれらのカプラー
に組合せて、拡散性色素放出型カプラー等を用いること
も可能である。

写真用イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケトメ
チレン化合物が用いられており、一般に広く用いられて
いるベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、ピ
バロイルアセトアニリド型イエローカプラーを用いるこ
とができる。更にカップリング位の炭素原子がカップリ
ング反応時に離脱することができる置換基と置換されて
いる２当山型イエローカプラーも有利に用いられている
。

これらの例は米国特許２，８７５，０５７号、同３，２
６５，５０６号、同３，６６４，８４１号、同３．４０
８．１９４号、同３，２７７．１５５号、同　３，４４
７，９２８号、同　３，４１５，６５２号、特公昭４９
−１３５７６号、特開昭４８−２９４３２号、同４８−
６８８３４号、同４９−１０７３６号、同４９−１２２
３３５号、同５０−２８８３４号、同５０−１３２９２
６号などに合成法とともに記載されている。

本発明において用いられる有用なシアンカプラーとして
は、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー等を挙
げることができる。そしてこれらのシアンカプラーはイ
エローカプラーと同様４当量型カプラーだけでなく、２
当ｍ型カプラーであってもよい。シアンカプラーの具体
例としては米国特許２．３６９．９２９号、同２．４３
４．２７２号、同２．４７４．２９３号、同　２，５２
１，９０８号、同　２．８９５．８２６号、同　３、０
３４．８９２号、同　３，３１１，４７６号、同　３．
４５８．３１５号、同３．４７６、５６３号、同３．５
８３．９７１号、同３．５９１　、３８３号、同３．７
６７、４１１号、同３．７７２．００２号、同３，９３
３．４９４号、同４．００４．９２９＠、西独特許特許
出願（ＯＬ　Ｓ　）　　２，４１４，８３０号、同２．
４５４．３２９号、特開昭４８−５９８３８号、同５１
−２６０３４号、同　４８−５０５５号、同５１−１４
６８２７号、同５２−６９６２４号、同５２−９０９３
２号、同５８−９５３４６号、特公昭ノ＄９−１１５７
２号等に記載のものを挙げることができる。

本発明における上記耐拡散性カプラーの使用分は、一般
に感光性ハロゲン化銀乳剤層中のｕｉ１モル当たり０．
０５〜２．０モルである。

本発明において上記耐拡散性カプラー以外にＤＩＲ化合
物が好ましく用いられる。

ざらに［）ＩＲ化合物以外に、現象にともなって現像抑
制剤を放出する化合物も本発明に含まれ、例えば米国特
許３．２９７．４４５号、同３．３７９．５２９号、西
独特許比ｊｉ　（ＯＬ　Ｓ　）　　２，４１７，９１４
号、特開昭５２−１５２７１号、同　５３−９１１６号
、同　５９−１２３８３１１１号、同５９−１２７０３
８号等に記載のものが挙げられる。

本発明において用いられるＤＩＲ化合物は発色現像主薬
の酸化体と反応して現像抑制剤を放出することができる
化合物である。

このようなりＩＲ化合物の代表的なものとしては、活性
点から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたＤＩＲカ
プラーがあり、例えば英国特許９３５，４５４号、米国
特許３，２２７，５５４号、同４，０９５．９８４号、
同４，１４９，８８６号等に記載されている。

上記のＤＩＲカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、
一方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明
では米国特許３．６５２．３４５号、同３．９２８．０
４１号、同３．９５８．９９３号、同３．９６１．９５
９号、同４，０５２，２１３号、特開昭５３−１ｉ０５
２９号、同５４−１３３３３号、同５５−１６１２３７
号等に記載されているような発色現象主薬の酸化体とカ
ップリング反応したときに、現象抑制剤を放出するが、
色素は形成しない化合物も含まれる。

さらにまた、特開昭５４−１４５１３５号、百５６−１
１４９４６号及び同５７−１５４２３４号に記載のある
如き発色現象主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタイ
ミング基が分子内求核置換反応あるいは脱難反応によっ
て現像抑制剤を放出する化合物である、所謂タイミング
ＤＩＲ化合物も本発明に含まれる。

また特開昭５８−１６０９５４号、同５８−１６２９４
９号に記載されている発色現象主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミングＤＩ
Ｒ化合物をも含むものである。

感光材料に含有されるＤＩＲ化合物の盪は、限１モルに
対して１×１０−４モル−１０Ｘ１０’モルの範囲が好
ましく用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができ
る。例えばリサーチ・ディスクロージャー９１７６４３
号に記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収
剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯
電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用
いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、乳剤を調製するために用いられる親水性コロイ
ドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキ
シメチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体
、ボ萌ビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポ
リアクリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親水
性高分子等の任意のものが包含される。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反
射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロー
スアレテート、セルロースナイトレート又はポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリアミ
ドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン
フィルム等が挙げられ、その他通常の透明支持体であっ
てもよい。これらの支持体は感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
弛の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布客種々の塗
布方法を用いることができる。また米国時ｒｆ　２，７
６１，７９１号、’Ａ　２，９４４，８９８号に記載の
方法による２層以上の同時塗布法を用いることもできる
。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていてもよ
い。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。

これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料として、感
光材料中にカプラーを含有する、所謂内式現像方式で処
理される感光材料であれば、カラーペーパー、カラーネ
ガフィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー反
転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラー
反転フィルム、反転カラーペーパー等任意のハロゲン化
銀カラー写真感光材料に適用することができる。

［発明の具体的効果］ 以上説明した如く、本発明によれば、保恒性等の発色現
像液の経時安定性に浸れ、色素画像におけるカブリや肩
部の硬調′化等の写真性能の変動が少ない処理安定性に
優れたハロゲン化銀写真感光材料の処理方法が提供でき
る。

更に、マゼンタ色素の最大濃度変動が小さい処理安定性
に浸れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法が
提供できる。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

［実施例１１ 以下の組成の発色現像液Ｎ０１１〜６を調製した。

（発色現象液） 上記発色現像液に第２鉄イオン４ｐｐｍ、銅イオン２ｐ
ｐｍ（それぞれＦｅ　Ｃｅ３、ＣＩＪ　３０４　・６Ｈ
２０を溶解し添加）を添加し、３３℃にて開口比率１５
０Ｃｆｚｌ　（１ｆｆｉの発色現像液に対し、空気接触
面積が１５００ｆ）のガラス容器で保存しながら発色現
像液中の発色現像主薬濃度をＴａｖｉセリウム法にて分
析し、発色現像主薬の濃度がＯとなるまでの日数を、発
色現像液の寿命として求めた。

結果を第１表に合わせて示した。

第１表 第１表の結果から明らかなように、従来の保恒剤の１つ
であるヒトＯキシルアミン硫酸塩を用いた発色現像液で
は、金属イオン混入時の発色現像液の寿命は短い。これ
に対し本発明の化合物を用いた発色現像液ではいずれも
寿命が大幅に伸びている。

［実施例２］ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設してハロゲン化銀感光材料を
作成した。

Ｎ１・・・・・・１　、２００／　ｆのゼラチン、０．
４０Ｑ／ｖ’（銀換算、以下同じ）の青感性ハロゲン化
銀乳剤（Ａ（＋　Ｂｒ　：Ａ（ｌ　Ｃｆｆ１＝４　：　
９６）及Ｕ　０．５５（＋／プのジオクチルフタレート
に溶解した　１．０×１０−３モルｇ／１２の下記イエ
ローカプラー（Ｙ−Ｒ）を含有する層。

層２・・・・・・０．７０ｇ／ｆのゼラチンからなる中
間層。

層３・・・・・・１．２０＋１／ｖ２のゼラチン、０．
２２０／、２の緑感性ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒ　：
ＡｇＣ１＝３：９７）及び０．３０ｇ／　ｆのジオクチ
ルフタレートに溶解した　１．ＯＸ　１　Ｑ−３モルｇ
／イの例示マゼンタカプラー（１８）を含有する層。

層４・・・・・・０．７０ｇ／　ｆのゼラチンからなる
中間層。

層５・・・・・・１．２０（１／ｉ’のゼラチン、０．
２８（１／ｌ’の赤感性ハロゲン化銀乳剤（、ＡｇＳｒ
　：ＡＱ　Ｃ１＝４　：　９６）及び０．２５ｆｌ／１
２のジブチルフタレートに溶解した１、７５ｘ１０−３
モルｇ／ｖの下記のシアンカプラー（Ｃ−Ｒ）を含有す
る層。

饗６・・・・・・１．０１：ｌ　／−ｉ’のゼラチン及
び０．２５（１／ｌ’のジオクチルフタレートに溶解し
た０、　３２ｇ／　ｆのチヌビン３２８（チバガイギー
社製紫外線吸収剤）を含有する層。

層７・・・・・・０．４８ｇ／　１のゼラチンを含有す
る層。

なお、硬膜剤として２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−５−）−リアジンナトリウムを層２．４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当り０．０１７ｇになるように添
加した。

−Ｒ −Ｒ （Ｊ 次にこれらの試料に常法によりウェッジ状露光を施した
後、下記の処理工程に従い処理した。

処理工程　　　処理温度　　処理時間 （１）発色現像　　　　３５℃　　　４５秒（２）漂白
定着　　　　３５℃　　　４５秒（３）水　　洗　　　
　３０℃　　　９０秒（４）乾　　燥　　６０〜８０℃
　　６０秒使用した発色現像液は、以下の組成を有する
Ｎｏ、７〜１３のものである。

（発色現像液） 嘱 １キレート剤　（例示化合物ＴＶ−２）　　　０．５ｔ
ＪしｐＨ１０，１５に調整する。

漂白定着液は下記の組成のものを用いた。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酸７１９　　　　３．０　（］
チオ［ｉアンモニウム（７０％溶液） 処理後の試料を光学濃度計ＰＤＡ−６５＜小西六写真工
業株式会社製）を用いて、シアン色素の反射濃度を測定
し、センシトメトリーカーブを作成すると共にマゼンタ
色素の最低反射濃度を測定した。次にシアン色素の反射
濃度０．８の濃度点から、反射濃度１．８の濃度点まで
の傾斜（ガンマ＠）を計算した。

処理後の発色現象液に実施例１と同じ金属イオンを同じ
たけ添加して３５℃で１週間保存した。

保存後向様の処理を繰り返し、マゼンタ色素の最低反射
濃度を測定し、シアンガンマ−値を計算した。　　　− 保存前後のマゼンタ色素の最低反射濃度の差とシアンガ
ンマ−値の差を求めて第２表に記載した。

以下余″′白 もｔ５ 第２表より明らかなように、従来の保恒剤の１つである
ヒドロキシルアミンＴＡ酸塩を用いた発色現像液で処理
したものでは、保存後のマゼンタのカブリ濃度およびシ
アンのガンマの上昇は暑しい。

これに対し、本発明の化合物を保恒剤として用いた発色
現像液で処理したものはいずれも良好であることがわか
る。

［実施例３コ 実施例２の発色現像液Ｎ０１１２においてキレート剤Ｖ
−２を添加しない以外は全く同じ発色現像液を使用し、
実施例２と同様の実験を繰り返したところマゼンタカブ
リが更に０．０２上昇し、シアンのガンマ−が更に＋０
．２上昇した。また、実施例２の発色現像液Ｎｏ、１２
のキレート剤を第３表の如く変化させた発色現像液Ｎｏ
、１４〜１９を調製し、実施例２と同様の実験を繰り返
したが、は［実施例４コ 実施例２の発色現像液Ｎｏ、１２において例示化合物（
Ａ’−２）、（Ａ’　−４＞及び（Ａ’　−９＞くいず
れもトリアジルスチルベン蛍光増白剤）をそれぞれ２Ｑ
　／Ｉｌ添加し、実施例２と同様の実験を行ったところ
、シアンガンマの上昇が更に０．０５改善された。

［実施例５］ 実施例２で用いた試料及びこの試料のマゼンタカプラー
を下記の比較マゼンタカプラーＭ−Ｒに代えた試料を実
施例２と同様の処理工程で処理した。

処理後の試料のマゼンタ色素の最大濃度を第４表に示し
た。ただしここでは、発色現像液中の保恒剤及び添加量
は、第４表に記載した通りとした。

比較マゼンタカプラー（Ｍ−Ｒ） 第４表から明らかなように、本発明の化合物の吊変に対
する比較マげンタカプラー（Ｍ−Ｒ）に対する７１ンタ
色素の最大濃度の変動に対して、例示マゼンタカプラー
（１８）を用いたものでは最大マゼンタ色素濃度の変動
が極めて小さいことがわかる。また、例示マゼンタカプ
ラー（１８）に代えて、例示マげンタカブラー（５）、
（４４）、（５つ）、（１０４）等を使用しｌζ試料で
同様の実験をしたが、マゼンタ色素の最大濃度の変動が
極めて小さい良好な結果を１１ｇだ。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光し
   た後、少なくとも発色現像工程を含む処理を施すハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、前記ハ
   ロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に下記一般式［Ｍ］
   で示されるマゼンタカプラーを含有し、前記発色現像工
   程に用いられる発色現像液が、下記一般式［ I ］で示
   される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［Ｍ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
   てもよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表わす。 またＲは水素原子または置換基を表わす。］ 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はアルコキシ基で置換された炭素原子数
   １〜５のアルキル基を表わし、Ｒ＿２は炭素原子数１〜
   ５のアルキル基またはアルコキシ基で置換された炭素原
   子数１〜５のアルキル基を表わす。）
2. （２）前記発色現像工程に用いられる発色現像液中に、
   下記一般式［II］及び［III］で示される化合物から選
   ばれる少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とする
   特許請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （一般式［II］および［III］中、Ｌはアルキレン基、
   シクロアルキレン基、フェニレン基、Ｌ＿８−Ｏ−Ｌ＿
   ８−Ｏ−Ｌ＿８−または−Ｌ＿９−Ｚ−Ｌ＿９−を表わ
   す。ここでＺは、▲数式、化学式、表等があります▼、
   ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼または▲数式、化学式、表等がありま
   す▼を表わす。 Ｌ＿１〜Ｌ＿１＿３はそれぞれアルキレン基を表わす。 Ｒ＿１〜Ｒ＿１＿１はそれぞれ水素原子、水酸基、カル
   ボン酸基（その塩を含む）またはホスホン酸基（その塩
   を含む）を表わす。但し、Ｒ＿１〜Ｒ＿４のうちの少な
   くとも２つはカルボン酸基（その塩を含む）またはホス
   ホン酸基（その塩を含む）であり、またＲ＿５〜Ｒ＿７
   のうちの少なくとも２つはカルボン酸基（その塩を含む
   ）またはホスホン酸基（その塩を含む）である。）