JPS62257156A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、特に処理安定性及び色汚染が改良され、かつマゼ
ンタ色素の最大濃度の変動が少ないハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理は基本的には発
色現像と脱銀の２工程からなり、脱銀は漂白と定着工程
又は漂白定着工程からなっている。

この他には付加的な処理工程としてリンス処理、安定処
理等が加えられる。

発色現像において、露光されたハロゲン化銀は還元され
て銀になると同時に酸化されたｐ−フェニレンジアミン
系現像主薬で代表される芳香族第１吸アミン発色現像主
薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程で、
ハロゲン化銀の還元等によって生じたハロゲンイオンが
現象液中に７出し蓄積する。反別にはハロゲン化銀写真
感光材料中に含まれる抑制剤等の成分も発色現像液中に
溶出し蓄積される。脱銀工程では現像により生じた銀は
酸化剤により漂白され、次いで全ての！！！塩は定着剤
により可溶性銀塩として、写真感光材料中より除去され
る。なお、この漂白工程と定着工程をまとめて同時に処
理する一浴漂白定着処理方法も知られている。

発色現像液では前記の如くハロゲン化銀カラー写真感光
材料を現像処理することによって現象抑制物質が蓄積す
るが、一方発色現像主薬やベンジルアルコール等は消費
され、あるいは写真感光材料中に蓄積して持ち出され、
それらの成分濃度は低下していく。従って５番のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を自動現像様等により連続処
理する現像処理方法においては、成分濃度の変化による
現像仕上がり特性の変化を避けるために発色現像液の成
分を一定濃度の範囲に保つための手段が必要である。か
かる手段として通常は不足成分を補い不要な増加成分を
稀釈するための補充液を補充する方法がとられている。

この補充液の補充により必然的に多聞のオーバーフロー
が生じ、廃棄されるために、この方法は経済上および公
害上大きな問題となっている。それ故に近年では前記オ
ーバーフロー液を減少させるため、イオン交換樹脂法や
電気透析法による現像液の再生法や、濃厚低補充法や、
ざらに別にはオーバーフロー液に再生剤を加え再び補充
液として用いる方法等が提案されている。これらのうち
でも濃厚低補充法は、特に新たな装置を必要とせず処理
管理も容易なことからミニラボ等の小規模ラボには極め
て適した方法といえる。

一方、通常の発色現像液においては、ｐ−フェニレンジ
アミン系現像主薬で代表される芳香族第１級アミン発色
現像主薬の酸化防止のために、保恒剤として亜硫酸塩あ
るいは、亜硫酸塩とヒドロキシルアミンの水溶性塩とが
添加されている。

これらの亜硫酸塩は単独で現像液に添加したのでは、必
ずしも保存性が十分ではないので、ヒドロキシルアミン
を水溶性塩として添加することにより効果的な保恒性が
得られることは既に知られている。

しかしなから、ヒドロキシルアミン塩は、共存する微俗
の金属イオン、特に鉄イオンにより触媒作用を受けて分
解し、保恒効果が減少するだけでなく、分解することに
よりアンモニアを発生するため、カラー写真感光材料に
カブリや汚染を形成させたり、写真特性の異常、とりわ
け肩部の硬調化が起り処理安定性を低下させることが知
られている。

こうした発色現像液中への金属イオン、特に鉄イオンの
混入は、スプラッシュや搬送リーダー、ベルト又はフィ
ルムを吊り下げるハンガー等により、発色現象液中に漂
白剤として通常有機酸の第２銖塩が使用されている漂白
液や漂白定着液が持ち込まれる所謂バックコンタミネー
ションにより起る。

金属イオンのこれら好ましくない作用を防止するため、
各種金属キレート剤を含有させる技術が提案され実用化
されている。例えば米国特許第３、　ｇ３９．０４５号
明細書に記載されたヒドロキシアルキリデンｍ：ホスホ
ン酸金属イオン封鎖剤とリチウム塩を併用する技術、米
国特許第３．７４６．５４４号明細書に記載されたポリ
ヒドロキシ化合物とアミノポリカルボン酸金属イオン封
鎖剤を併用する技術、米国特許第４．２６４．７１６号
明細書に記載されたポリヒドロキシ化合物とアミノポリ
ホスホン酸金属イオン封鎖剤を併用する・技術などを挙
げることができるが、これらの技術によっても、前記の
ような問題を解決できていないのが現状である。

こうしたヒドロキシルアミン塩に起因する処理安定性の
低下は、低補充処理ではより増幅される。

すなわち低補充処理では、蓄積する金属イオンが増大す
るばかりでなく、現像液の更新率が低下するために、現
像液の処理槽中での停滞時間が著しく増加する。このた
め、上記したヒドロキシルアミン塩の分解によるカブリ
の発生、肩部の硬調化の問題がより一層顕著になる。ま
たこうした状況下では、従来の多補充処理ではほとんど
影響がなかった。例えば試薬中に含まれる’ｊ／ｌ　ｆ
ｉｌ　ｆＬａ、特に銅イオンによるヒドロキシルアミン
塩の分解促進が起ることが明らかになった。この銅イオ
ンにマ・ｔしては、従来のキレート剤の使用ではほとん
ど無害化することは困難であることがわかった。

そこで本発明者等は、ヒドロキシルアミン塩のもつこう
した処理安定性の低下という欠点がなく、かつ保恒能力
の高い保恒剤を種々検討した結果、特に優れた保恒剤と
してジエチルとドロキシルアミン及びジメチルヒドロキ
シルアミンを見い出した。しかしなから本発明者等は更
に検討を重ねた結果、ジエチルヒドロキシルアミン及び
／又はジメチルヒドロキシルアミンを発色現９１に添加
すると、発色現象液を黄色に着色させる問題点があるこ
とがわかった。この着色は発色現象液を保存するための
容器や、自動現像殿の処理槽、補充液タンクやバイブ、
更には感光材料を染着させることが判明した。

本発明者等は更に検討を重ねた結果、上記の発色現像液
の黄色着色や染着の問題は、発色現像液中にポリ（アル
キレンイミン）を添加することにより解決できることが
判明した。

このポリ（アルキレンイミン）の使用技術を更に検討し
た結果、ポリ（アルキレンイミン）の添加時には、マゼ
ンタ色素の最大濃度が、ジエチルヒドロキシルアミンや
ジメチルヒドロキシルアミンの濃度変動の影響を受けや
すいことが判明した。

すなわちジエチルヒドロキシルアミンやジメチルヒドロ
キシルアミンの濃度が上昇すると、マゼンタ色素の最大
濃度が低下しやすい。特にマゼンタ色素の最大濃度に影
響を及ぼす理由は必ずしも明確ではないが、単純なカッ
プリング阻害や、銀現像の抑制では説明できず、特に銀
現像とカップリングのバランスが崩れやすいためと考え
られる。

［本発明の目的］ 従って本発明の目的は、カブリや肩部のｌｉｉ！調化に
優れ、保存安定性が高く色汚染がないばかりでなく、マ
ゼンタ色素の最大濃度の変動が少ないハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を像様露光した後、少なくとも発色現像工程を含む処
理を施すハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、
下記一般式［Ｍ］で示されるマゼンタカプラーを含有し
、かつ前記発色現像工程に用いられる発色現像液が、ジ
エチルヒドロキシルアミンおよびジメチルヒドロキシル
アミンから選ばれる少なくとも１つとポリ（アルキレン
イミン）とを含有することをｖｔ徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法により達成された。

一般式［Ｍ］ χ Ｎ□円、−／ ［Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群を
表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有してもよ
い。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表わす。

またＲは水素原子または置換基を表わす。］［発明の具
体的構成］ 本発明の発色現像液は、従来保恒剤として用いられてい
るヒドロキシルアミンに代えて、ジエチルヒドロキシル
アミン及びジメチルヒドロキシルアミンから選ばれる少
なくとも１つく以下、本発明の化合物という）を含有す
る。これら本発明の化合物は、通常遊離のアミン、塩酸
塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、
リン酸塩、酢Ｒ塩等のかたちで用いられる。添加出は本
発明の目的を有効に達成できる量であればいくらでも良
いが、発色現像液１１に対し０．００１モル〜６０モル
が好ましく、より好ましくはｏ、　ｏｏｓモル〜４０モ
ルの範囲で用いられる。なお、これらの添加伍について
は、ジエチルヒドロキシルアミン及びジメチルヒドロキ
シルアミンが併用される場合、両者の合計過を示してい
る。

本発明の化合物のうち、例えばＮ、Ｎ−ジエチルヒドロ
キシルアミンは、白黒現像主薬を添加した発色現像液に
於いて、白黒現像主薬の保恒剤として使用することが知
られている。

通常白黒現像主薬であるハイドロキノン、ハイドロキノ
ンモノスルホン酸、フェニドン、バラアミノフェノール
等は、白黒現像液中で白黒現像主薬として使用される場
合には比較的安定で、亜硫酸塩を保恒剤として使゛用す
ることによって充分に保恒されるが、発色現像液中に添
加されると、発色現像主薬とのクロス酸化反応が起り、
その保存安定性は極めて悪いことが知られている。こう
した発色現像液中に添加された白黒現像主薬の保恒には
、ヒドロキシルアミンはほとんど効果はない。

発色現像液中に添加された白黒現象主薬の保恒剤として
Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンを使用する例とし
ては、カプラーを含有する発色現像液を使用し反転法に
よってカラー写真感光材料を現像するいわゆる外式発色
法において、フェニドンと共に使用することが知られて
いる。この場合のフェニドンの役割は、現像性の悪い外
式の感光材料の現像速度を高め、色素画像の濃度を高め
ることである。

又こうしたフェニドンを含有しない例えばマゼンタ発色
現像液では、Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンは、
カプラーを破＠するという、外式発色現像液の保存性に
対し、むしろ悪影響を及ぼすことが知られている（特公
昭４５−２２１９８号公報参照）。

発色現像液中に添加された白黒現像主薬の保恒剤として
Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン等の本発明の化合
物を使用する他の例としては、内式発色現像液において
、発色現像液中に添加されたフェニドン誘導体を保恒す
る技術（特開昭５３−３２０３５号公報参照）や同様に
フェニドン誘導体をハイドロキノン類と共に保恒する技
術（特開昭５２−１５３４３７号公報参照）を挙げるこ
とができる。

上記したように、従来本発明の化合物は、発色現像液に
添加された白黒現像主薬の保恒剤として使用することが
知られているが、通常の発色現像液における発色現像主
薬の保恒剤としては知られていない。

本発明の発色現像液は、ポリ（アルキレンイミン）を含
有する。ポリ（アルキレンイミン）は、窒素原子を介し
て相互に結合された置換又は未置換の反復アルキレン鎖
単位から成る。これらは周知の市販の物質である。代表
的ポリ（アルキレンイミン）は下記一般式ＣＩ］で示さ
れる化合物が挙げられる。

一般式［Ｉ］ →Ｒ＋　　−Ｎ−へ。

（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜６のアルキレン基を表わ
し、Ｒ２はアルキル基を表わし、ｎは５００〜２０，０
００のＭ数を表わす。）上記Ｒ１で表わされる炭素原子
数１〜６のアルキレン基はＭｉＱでも分岐でもよく、好
ましくは炭素原子数２〜４のアルキレン基、例えばエチ
レン基、プロピレン基、ブテン基、イソブチン基、ジメ
チルエチレン基、エチルエチレン基等が挙げられる。Ｒ
２で表わされるアルキル基は好ましくは炭素原子数１〜
４のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基等が挙げられ、ざらに費換Ｍ（例えばヒドロキ
シル基等）を有するものも含む。ｎはポリマー鎖中の繰
り返し単位の数を表わし、５００〜２０．０００の整数
を表わすが、好ましくは５００〜２，０００の整数であ
る。Ｒ１がエチレン基であるポリ（エチレンイミン）が
本発明の目的に最も好ましい。

以下に本発明の発色現像液に用いられるポリ（アルキレ
ンイミン）の具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れない。

例示化合物 ＰＡＩ−１ポリ（エチレンイミン） ＰＡＩ−２ポリ（プロピレンイミン） ＦＡＩ−３ポリ（ブテンイミンク ＰＡＩ−４ポリ（イソブチンイミン） ＰＡＩ−５ポリ（Ｎ−メチルエチレンイミン）ＦＡＩ−
６ポリ（Ｎ−β−ヒドロキシエチルエチレンイミン） ＰＡＩ−７ポリ（２，２−ジメチルエチレンイミン） ＰＡＩ−８ポリ（２−エチルエチレンイミン）ＰＡＩ−
９ポリ（２−メチルエチレンイミン）ポリ（アルキレン
イミン）は、発色現像液中に、本発明の目的を達成でき
る任意の量で使用することができるが、一般に発色現像
液１２当り　０．１〜５００ｇが好ましく、より好まし
くはＱ、　ｓｇ〜３００［］の範囲で使用される。

本発明のポリ（アルキレンイミン）は、発色現象液中に
ヒドロキシルアミンと共に使用することにより、発色現
＠液の保存安定性が向上しかつ亜硫酸ｊ！ｉｌ１度を低
下させることができることが、特開昭５６−９４３４９
号公報に記載されている。しかしなから、かかる方法で
は特に重金属混入時にヒドロキシルアミンの分解が起り
保存安定性が低下するため、保恒性向上技術として不充
分であるばかりでなく、保恒剤としての作用に優れ、か
つ重金風の混入に対しても強い保恒剤として本発明者等
が見い出したジエチルヒドロキシルアミンやジメチルヒ
ドロキシルアミンを発色現像液中に使用した時に起る液
の着色や、それによる感光材料や容器等の汚染の問題を
ポリアルキレンイミンが効果的に解決するということに
ついては前記特許公報中には全く記載されていない。す
なわちこうした液の着色や、それによる感光材料や容器
等の汚染の問題は、ヒドロキシルアミンでは起らず、ジ
エチルヒドロキシルアミンやジメチルヒドロキシルアミ
ンを使用した時に特有に起る問題であって、こうした問
題が存在すること自体、従来金（知られておらず、更に
ポリアルキレンイミンがこの問題を効果的に解決すると
いうことは全く予想されない驚くべき効果である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層には、前
記一般式［Ｍ］で示されるマゼンタカプラーを用いる。

次に本発明にかかる一般式［Ｍ］で示されるマゼンタカ
プラーについて具体的に説明する。

一般式（Ｍ） Ｘ で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窪素）夏
素頂を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚによ
り形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アンル発、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基
、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルチオ蟇、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げら
れる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素￥１１〜３２の
もの、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜
３２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基と
しては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分
岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔列
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ペテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の池、アノル、カルボキン、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキン、
シミキン、アシルオキシ、カルバモイルオキ７等の酸素
原子を介してＷ喚するもの、ニトロ、アミノ（ジアルキ
ルアミノ等を含む）、スルファモイルアミノ、アルコキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ
、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等
の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリ
ールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、
スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホ
スホニル等の燐原子を介して置換するらの等）〕を有し
ていてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、ｔ−ブチル基、ヘプタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキンルノニル基、１．１・−ジペン壬ルノニ２し茎
　９−々−パ、−６−イエ＋Ｉ曾トリフルオロメチル基
、ｌ−エトキシトリデシル基、ｌ−メトキシイソプロピ
ル基、メタンスルホニルエチル基、２．４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキンメチル基、アニリノ基、ｌ−フェニルイ
ソプロピル基、３−’ｍ−ブタンスルホンアミノフェノ
キンプロピル基、３−４・−（α−〔４・・（ｐ−ヒド
ロキシベンゼンスルホニル）フェノキン〕ドデカノイル
アミノ）フェニルプロピル基、３−（４・−〔α−（２
・・、４・・−ジ−ｔ−アミルフェノキノ）ブタンアミ
ド〕フェニル）−プロピル基、４−〔α−（〇−クロル
フェノキシ）テトラデカンアミドフェノキシフプロピル
基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等
が挙げられる。

Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミノ基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
２，４−ジーし一アミルフェニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキノキン）テトラデカ
ンアミド〕フェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７員のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい。

具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−２，４−ジー
し一アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリールカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基の如
きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニル基、ｍ　−ペンタデンルフェニルスル
フィニル基の如き７リールスルフイニル基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキン
ホスホニル基の如きアルコキノホスホニル基、フェニル
ホスホニル基の如きアリールオキシホス−ニル基、フェ
ニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフニニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイル基、Ｎ−エチルーＮ−ドデシルスルホニ
ル基、Ｎ−（３−（２，４−）−ｔ−アミルフェノキン
）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシエ
チル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ［
３，３］へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有橋ミル化合物残基としては例えばビシク
ロ［２，２，１］へブタン−１−イノ呟　トリシクロ［
３，３，ｌ、１３°７］デカン−１−イル、７．７−シ
メチルービシクロ［：２．２．１］へブタン−１−イル
等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキン基、２−エトキシエトキン基、
ペンタデシルオキシ基、２−　　を、；２　デ　り　Ｊ
し　す　立　・１ノ　〒　　１＋　土　：ｔ　　Ｉ　　
　　−’＋　　　−４（智＋　　＋　　Ｊ−・エトキシ
基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としてはフェニルオキシ
が好ましく、アリール咳は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、Ｉ）−Ｌ−プチルフェノキシ基、
ｍ−ペンタデンルフエノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるペテロ環オキン基としては５〜７員のへテ
ロ環を有するものが好ましく該へテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３゜４．５．６−テトラヒ
ドロピラニル−２−オキシ基、■−フェニルテトラゾー
ルー５−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリエチルシロキン基、トリ
エチルシロキン基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルコキシ基としては、例えばアルキルカ
ルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が挙
げられ−Ｍ　＋、−！！Ｆ　ｈ！ＬＪＥｔ宮１プ嘗、て
もよく、具体的にはアセチルオキン基、α−クロルアセ
チルオキン基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキン基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキン基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイルオ
キシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアミノ基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、ｍ−クロルアニリノ基、
３−ペンタデシルオキンカルポニルアニリノ基、２−ク
ロル−５−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアンルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノｌ＆（好まし
くはフェニルカルボニルアミノ基）等が＃げられ、更に
置換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−
エチルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基
、ドデカンアミ）’基、２．４−ジーし一アミルフェノ
キシアセトアミド基、α−３−４−ブチル４−ヒドロキ
ンフェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ペンタデシルス
ルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−）
ルニンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を宵していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチルーＮ−デシ
ルウレイＶ基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ−トリ
ルウレイド基等が挙げられる。

Ｒて表されるスルファモイルアミノ基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスルファモイルアミ
ノ基、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ基、Ｎ−フェニ
ルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミノ基としては、
更に置換基を有していても上く、例えばメトキシカルボ
ニルアミノ基、メトキンエトキシカルボニルアミノ基、
オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる
。

Ｒで表されるアリールオキンカルボニルアミノ基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミノ基、４−メチルフエノキシ力ルホニルアミノ基が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキンカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキンカルボキシカルボニル
基、オクタデシルオキンカルボニル基、エトキシメトキ
シカルボニルオキシ基、ペンノルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキノカルボニル基は更にＷ全島
を有していても上く、例えばフェノキノカルボニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、ｌ−ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、ａｌえばフェニルチオ基
、ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オクチルフェ
ニルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カ
ルボキシフェニルチオ基、ｐ−アセトアミノフェニルチ
オ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７貝のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を宵してもよく、又
置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジルチオ基
、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２．４−ジフェノキン
−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基が挙げられる
。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、フッソ原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 ％式％ （Ｒ１・は前記Ｒと同義であり、Ｚ・は前ｇ２Ｚと同義
であり、Ｒ１・及びＲ１・は水素原子、アリール基、ア
ルキル基又はへテロ環基を表す。）で示される基、ヒド
ロキシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキン基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキン力ルポニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキン基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキン基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、フェネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。具
体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−
ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、４−〔α−（３・−ペンタデシルフェノキシ
）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタン
スルホニルフェノキシ基、！−ナフチルオキシ基、ｐ−
メトキシフェノキシ基等が挙げられる。

該へテロ環オキシ基としては、５〜７員のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキジ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキジ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ペンジルオキンカルポニルオ
キシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

ばメチルオキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシルフエネチ
ルチオ基、４−ノナフルオロペンタンアミドフェネチル
チオ基、４−カルボキンフェニルチオ基、２−エトキン
−５−Ｌ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該へテロ環チオ基としては、例えば１−フェニル−１，
２，３，４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、トデ
ンルオキンチオ力ルポニルチオ基等が挙げられる。

えば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられＲう′ る。ここにＲ４・及びＲ２・は水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモ
イル基、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ４・とＲ
６・は結合してヘテロ環を形成してもよい。但しＲ，′
とＲ６・が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールアミノ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基
、アンルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキン
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ヒドロキンル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキンル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ５・で表される了り−ル基としては、炭素
数６〜３２、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
核子り−ル基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記Ｒ４・又はＲ２・で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、１−ナフチル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。

Ｒ４・又はＲ２・で表されるヘテロ環基としては５〜６
員のらのが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい。具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミジル基、２−ヘンジチアゾリル基
、２−ピリジル基等が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ６・て表されるスルファモイル基としては
、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
スルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、これ
らのアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びア
リール基について挙げた置換基を有してていしよい。ス
ルファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ
−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−トリルスルファ
モイル基が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ３・で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換としでは例えばＮ、Ｎ−ジエチルカル
バモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシル
カルバモイル基、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル
基、Ｎ−ｐ−トリルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ３・で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該へテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、２゜３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ１・で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタ′ンスルホニル基、ベンゼ
ンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンス
ルホニル基、ｐ−クロＲ４・又はＲ５・で表されるアリ
ールオキシカルボニル基は、前記アリール基について挙
げたものを置換基として有してもよく、具体的には、フ
ェノキンカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ６・で表されるアルコキンカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４・及びＲ５・が結合して形成するヘテロ環としては
５〜ら員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい。該へテロ環としては例えばＮ−フタル
イミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒダントイニル基、３−Ｎ−２，４−ジオ
キソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ−
３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基、
！−ピロリル基、１−ピロリジニル基、ｌ−ピラゾリル
基、１−ピラゾリジニル基、１−ピペリリニル基、ｌ−
ピロリニル基、ｌ−イミダゾ１ノル基、ｌ−イミダゾリ
ニル基、１−インドリル基、ｌ−イソインドリニル基、
２−イソインド１ノル基、２−イソインドリニル基、ｌ
−ペンシトリアゾ１ノル基、１−ベンゾイミダゾリル基
、１−（１，２，４−トリアゾリル）基、■−（１，２
，３−）リアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テト
ラゾリル）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２．３．４−
テトラヒドロキノリル基、２−才キソー１−ピロリジニ
ル基、２−ＩＨ−ピリドン基、フタラジオン基、２−才
キソー１−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ
環基はアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、ア
リールオキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルア
ミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、スルホン
アミノ基、カルノくモイル基、スルファモイル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキン
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基
、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、ノ１０ゲン原
子等により置換さ、れていても上い。

またＺ又はＺ・により形成される含窪素復素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。

又、一般式ＣＭ）及び後述の一般式（１’１−１）〜Ｃ
Ｍ−７）に於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ１Ｒ２
〜Ｒ１）が 部分（ここにＲ・・５Ｘ及びＺ・・は一般式〔閂〕にお
けるＲ、Ｘ、Ｚと同義である。）を有する場合、所謂ビ
ス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。

又、Ｚ、Ｚ・、Ｚ・・及び後述の２１により形成される
環は、更に他の環（例えば５〜７員のシクロアルケン）
が縮合していてもよい。例えば一般式〔閂−午〕におい
てはＲ３とＲ６が、一般式ＣＭ−５ｉ）においてはＲ１
とＲ，とが、亙いに結合して環（例えば５〜７員のシク
ロアルケン、ベンゼン）を形成してもよい。

一般式（［）で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式（１’ｌ−’Ｌ）〜（ｔｌ−ｂ）により表され
る。

一般式（１’ｌ−１） 一般式〔−一２〕 Ｈ−８□Ｎ 一般式（ｔ’ｌ−３） Ｎ　−Ｎ　−Ｎｉ１ 一般式〔ご−千〕 一般式〔門−３〕 ８８□Ｎ）１ 一般式ＣＦＩ−ｂ〕 一般式ＣＭ−’７） ＨＨ，、’ 式中ＲＩ、　Ｘ及びＺｌは一般式〔已〕（こお１するＲ
ｌＸ及びＺと同義である。

前記一般式（Ｍ−１）〜（ｔｌ−ら〕で表さばするマゼ
ンタカプラーの中で特に好ましいのものは一般式（１”
ｌ−１）で表されるマゼンタカプラーである。

又、一般式［ハ〕、ｒｈ−１３〜［Ｍ−クコにおける摸
索環上の１１０基についていえば、一般式（Ｍ）におい
てはＲが、また一般式〔門−１〕〜（１’ｌ−’７）に
おいてはＲ１が下記条件１を満足する場合が好ましく更
に好ましいのは下記条件Ｉ及び２を満足する場合であり
、特に好ましいのは下記条件１．２及び３を満足する場
合である。

条件ｌ　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記摸索環上の置換基Ｒ及びＲ９として最も好ましいの
は、下記一般式ＣＭ−４）により表されるものである。

一″″″ｃ″ｌ−８）　　　シ Ｒ３ｏＣ− 式中Ｒ＊、ＲＩ０及びＲｔ＋はそれぞれ水素原子、ｌ＼
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基
、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル
基、ホスホニル基、カルノくモイル基、スルファモイル
基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基、アルコキシ基、アシルオキン基、ヘテロ環オキシ
基、ンロキン基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イ
ミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基を表し、Ｒ９゜Ｒ＋Ｏ及びＲ１，の少なくとも２
つは水素原子ではない。

又、前記Ｒ，，Ｒ，。及びＲ＋　＋の中の２つ例えばＲ
８とＲ２゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えば成し
てもよく、更に該環にＲＩＩが結合して有橋炭化水素化
合物残基を構成してらよい。

Ｒ３−Ｒ１１により表される基は置換基を有してもよく
、Ｒ８〜Ｒ１１により表される基の具体例及び該基が宵
してもよい置換基としては、航述の一般式〔凶〕におけ
るＲが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ９とＲ１゜が結合して形成する環及びＲ９
−Ｒ１，により形成される有橋炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してらよい置換基としては、前述の一般
式〔閂〕におけるＲが表すシクロアルキル、ノクロアル
ケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及
びその置換基が挙げられる。

一般式（Ｍ−８）の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒ，〜
Ｒ１，の中の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒｓ〜
Ｒ１１の中９１つ例えばＲ１が水素原子であって、他の
２つＲ，とＲ１０が結合して１艮元炭素原子と共にシク
ロアルキルを形成する場合、 一　１ である。

更に（１）の中でも好ましいのは、Ｒ９〜ＲＩＩの中の
２つがアルキル基であって、池の１つ力（水素原子また
はアルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式〔閂〕にお：づるＲが表
すアルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が
挙げられる。

Ｃ，ＩＩ。

Ｃ，ＩＩ。

Ｃ，、Ｉ＋フ５ ｔ’１−６ ｔ′Ｉ−７ Ｈｉ ！−１−９ Ｉ ＣＩ。

Ｌ：ｌｈ １’１−１１ 閂−１３ ＣＨ。

）’１−１４ 短 ■ Ｃ□１１゜ 閂−１７ Ｃ，＋１゜ １’１−１９ 閂−２Ｏ 門−２１ Ｃ，ＩＩ。

ａｌｌｓ Ｃ１ｌｉ　　Ｃ１１１ ＣＪＩ＋＋ Ｃ２゜１１，１ ＣＩ２ｉ１２ｇ Ｃ４１１！ ｃｔｔｌｌｔｓ ｒ’１−３２ Ｍ−３７ Ｍ−３８ ■ １′ｌ−４２ ■ 門−４３ ｃｓｎｒｙ（ｔ） Ｃ１ｌ。

Ｃ，Ｉ＋、。

Ｃ４１Ｌｔ（ｔ） Ｈ−５２ Ｃ，ＩＩ。

門−５４ 門−５６ ＣＩＩ＋９　　　　　　　０Ｃ−１１，−Ｃｌｌｉ　　
　　　　　　　　　Ｃ１ｌ＋ＣＩｌ。

Ｃ１１゜ ＬＪ　−１！　Ｊ ｔ’１−６１ ＣＩ。

Ｃ１１゜ Ｃ，１１，％ −ｏ４ Ｃ，ＩＩ。

ＣＩｌ、　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ，ｌ
＋、　＋（Ｌ）ｉ Ｃ１１゜ ＮＯ。

Ｃａ１ｌ、ｓ ＣＲ。

？１−７３ Ｃ，Ｉｌ。

Ｃ，ｌｌ。

Ｈ１ Ｍ−８０ ０Ｃ１１，Ｃ０ＮＩＩＣＨ２ＣＩｌ、ＯＣＨ。

Ｃ，ＩＩ。

Ｃ，Ｈ。

ｚｌｌｓ Ｃ，ＩＩ。

Ｃ，ＩＩ。

一８５ ０１１゜ Ｃ，ｌＩ。

４ＩＩＩ 一９０ ■−９２ Ｃ，１１゜ Ｃ，ｌＩ。

Ｍ−９５ ｆｉ−９６ 門−９７ ＣＩ。

Ｔ’Ｓ−ｔ　ＯＯ ＣＩツ ｔ’ｔ−１０１ ４ＲＩ ｔ’ｌ−１０２ ｔ’ｌ−１０３ ｌ２Ｈ２５ ＣｔＪｔツ Ｃ２１ｔ。

■−１０７ ｌ−１０８ 門−１０９ Ｃ＠Ｉｌｌ。

ｉ−１１− １ｌ０１１ ｈ−１１２ ’Ｉ’ｄ−１１４ ｌｈ ＣＢ。

ｏｃ、ｎ。

１’ｌ−１１７ 吐　　８ １　　□ Ｎｌｌ５ＯｔＣｔａｌ１１３ 門−１１９ ■−１２０ ＨＩ Ｃ１■ Ｉ’ｍ−１２２ Ｃｓｌｌ＋ｔ（Ｌｌ 閃−１２３ Ｃ１１゜ ｒ’Ｉ−ｌ−１ ２４Ｃ＋＋Ｉｔ） Ｃ！Ｉ。

門−１２６ ■ Ｃ１１゜ Ｆ’ｌ−１２７ ■ Ｃ１１゜ ＣＩｌ、　　　　　　　　Ｃ山、（ｔ）ｔ−１２９ ｉ−１３０ Ｃ１１゜ 門−１３１ ｔ’ｌ−１３２ ！’１−１３３ Ｃ１１゜ ｔ’ｌ−１３４ Ｃ，Ｉｔ。

■−１３５ １−％−１３６ Ｃ，Ｉｔ、。

■−Ｈ７ ｆｉ−１３８ １１、ＣＣ謁 Ｍ−ｔ４゜ −ｔ４ｔ Ｃ１１１う 前−１４２ ｒ７１−１４３ Ｍ　−１４５ １’ｌ−１４６ ？１−１４８ ０（Ｃ１＋、）、ＯＣ，２１１□ Ｍ−１５０ 門−１５３ 門−１５６ ＰＩ−１５７ Ｎ　　−Ｎ　−Ｎ Ｎ　　　　Ｎ　　　　８１１　　　　　　　　　Ｃ１ｌ
、　　ＣＩ＋。

閂−１６０ Ｎ　　　　Ｈ８１１ Ｎ　　　　Ｎ　　　　Ｎｉ＋ し山　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｃｉ、Ｎ　
　　　　Ｎ　　　　　ＮＨＮ　　　　Ｎ　　　　Ｎｉ１ Ｍ−１６７ Ｃ，Ｉｌ。

ｉｔ−＋ｅｓ ｃ、ＩＩｓ Σ　　　　　　　！　　　　　　　　　Σ門−１７５ Ｈ １’ｌ−１７９ Ｃｓｌｌ＋＋Ｔｔ） −ｔｓｚ １’ｌ−１３３ ＨＮ　　　　ＮＲ Ｎ　　　　Ｎ　　　　ＩＩＩ Ｍ−＋ｓｅ １’ｌ−１８８ ′ｓ：　　　　　　　　Σ　　　　　　　　　　　　　
　　　＝Ｘ：＝ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ Ｍ−＋９５ 二一コ■！ とへＧ↓ また前記カプラーの合成はジ１ｒ−ナル・Ａブ・ザ・ケ
ミカル・ソ１ナイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｒ　ｔｈ
ｅＣｌ＋ｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｃｔｙ）　、ベルキン
（Ｐｅｒｋｉｎ　）　（（１９７７）　、　２０４７〜
２０５２、米国特許３．１２５．０６７号、特１ｍ　ｌ
１ｆｌ　５５９−９９４３７Ｊ及び特開昭５８−４２０
４５号等を参考にして合成を行った。

本発明のカプラーは通常はハロゲン化銀１モル当りＩ　
Ｘ　１０−３モル乃至５Ｘ１０−’モル好ましくは１　
Ｘ　１０−２モル乃至５　Ｘ　１０−１モルの範囲で用
いることができる。

本発明に用いられる発色現像液には、更に、下記一般式
［ＩＩＨないし［■］から選ばれる少なくとも１種の化
合物を含むことが好ましい。

一般式ＣＩ［ｌｌ 一般式［ＩＶ　］ し５−Ｒｓ Ｒｓ　−Ｌｓ　−Ｎ し７−Ｒ７ （一般式［１［［］および［ｒＶ］中、しはアルキレン
基、シクロアルキレン基、フェニレン基、−Ｌａ−○−
Ｌａ−０−Ｌａ−または −Ｌｓ−Ｚ−Ｌ９−を表わす。ここで２は、Ｌ１２−　
Ｒｓ　Ｌ１２−　Ｒ９、 し１〜Ｌ１３はそれぞれアルキレン基を表わす。

Ｒ１−Ｒ１１はそれぞれ水素原子、水酸基、カルボン［
！（その塩を含む）またはホスホン酸基（その塩を含む
）を表わす。但し、Ｒ１〜Ｒ＋のうちの少なくとも２つ
はカルボンｍ１１１塁（その塩を含む）またはホスホン
酸基（その塩を含む）であり、またＲ５−Ｒ７のうちの
少なくとも２つはカルボンＭ基（その塩を含む）または
ホスホン酸基（その塩を含む）である。） 一般式［ｎ［］及び［ＩＩＩにおいてしで表わされるア
ルキレン基、シクロアルキレン基及びフェニレン基、並
びにし１〜し１３で表わさ机るアルキレン基は置換基を
有するものも含む。

次に、これら一般式［１［１］及び［ＩＩＩで表わされ
る化合物の好ましい具体的例示化合物を以下に挙げる。

［ＴＩＩＵ示化合物］ ［Ｉ［［−１１エチレンジアミンテトラ酢酸［１［［−
２］ジエチレントリアミンペンタ酢酸［１［１−３］エ
チレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）　−Ｎ
、Ｎ’　、Ｎ’　−トリ酢酸 ［１１［−４］プロピレンジアミンテトラ酢酸［１［［
−５１トリエチレンテトラミンへキザ酢酸［１１１−６
１シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸［１１［−７］　
１．２−ジアミノプロパンテトラ酢酸［１１１−８］１
．３−ジアミノプロパン−２−オール−テトラ酢酸 ［１［［−９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［１
［［−１０１グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［ＩＩＩ　−１１１エチレンジアミンテトラブＯピオン
酸［１１［−１２１フエニレンジアミンテトラ酢酸［１
［［−１３１エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム
塩 ［１［［−１４１エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（
トリメチルアンモニウム）塩 ［ＩＩＩ　−１５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ
ナトリウム塩 ［１［［−１６］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペン
タナトリウム塩 Ｃｌｌｌ−１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−トリ酢酸ナトリウ
ム塩 ［１−１８］プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 ［Ｉ［１−１９１エチレンジアミンテトラメチレンホス
ホン酸 ［１１１−２０１シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナ
トリウム塩 ［１１−２４］ジエチレントリアミンペンタメチレンホ
スホン酸 ［１［［−２２］シクＯヘキサンジアミンテトラメチレ
ンホスホン酸 ［ＩＶ−１］ニトリロトリ酢酸 ［ＩＶ−２］イミノジ酢酸 ［ｒＶ−３］ニトリロトリプロピオン酸［ＩＶ−４］ニ
トリロトリメチレンホスホン酸［ＩＶ−５１イミノジメ
チレンホスホン酸［ＩＶ−６１ニトリロトリ酢酸トリナ
トリウム塩これら一般式［１［［］又は［ＴＶ］で示さ
れるキレート剤の中で、　　本発明の目的の効果の点か
ら特に好ましく用いられる化合物としては（１−１）、
（Ｉ［［−２）、（Ｉ［［−５）、（ＩＩ［−８）、（
Ｉ［［−１９）、ＮＶ−１）及び（ＩＶ−４）が挙げら
れる。

これら一般式［Ｉ［１］又は［ｒＶ］で示されるキレー
ト剤の添加層は、発色瑛像液１２当り、０．１〜２０ｇ
の範囲で好ましく使用され、とりわけ本発明の目的の点
から０３〜１０ｏの範囲が特に好ましく用いられる。

一般式［ＶＩ］ Ｋコ （上記一般式［Ｖｌ及び［Ｖｌ］中、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ
３およびＲ４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、スル
ホン酸基、炭素原子数１〜７のアルキルフェニル基を表
わす。また、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ水
素原子又は炭素原子数１〜・１８のアルキル基を表わす
。ただし、Ｒ２が一〇Ｈまたは水素原子を表わす場合、
Ｒ１はハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１〜７
のアルキル基、−０Ｒｓ　、−ＣＯＯＲｓ、前記一般式
【■〕及び［ＶＮにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ
４が表わすアルキル基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−プロピル基、【−ブチ
ル基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシ
エチル基、メチルカルボンＭＷ、ベンジル基等が挙げら
れ、またＲｓ　、Ｒｓ　、Ｒ７およびＲａが表わすアル
キル基としては前記と同義であり、更にオクチル基等が
挙げることができる。

またＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が表わす）工二ル基と
してはフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、４−ア
ミノフェニル基等が挙げられる。

前記一般式［Ｖｌ又は［ＶＩ］で示される化合物の代表
的具体例として以下に挙げるが、こ机らに限定されるも
のではない。

（Ｖ−１） ４−イソプロピル−１，２−ジヒドロキシベンゼン （Ｖ−２） １．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸 （Ｖ−３） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボン酸 （Ｖ−４） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ
メチルエステル （Ｖ−５） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ
−〇−ブチルエステル （Ｖ−６） ５−ｔ−ブチル−１．２．１−ジヒドロキシベンゼン （Ｖｌ−１＞ ２、３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸 （Ｖｌ−２） ２、３．８−トリヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸 （Ｖｌ−３） ２、３−ジヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸 （Ｖｌ−４） ２、３−ジヒドロキシ−８−イソプロピル−ナフタレン （Ｖｌ−５） ２、３−ジヒドロキシ−８−クロロ−ナフタレン−６−
スルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、１．２−ジヒドロキシベンゼン−３．
５−ジスルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩などとしても使用出来る。

本発明において、前記一般式［Ｖｌ及び［ｖ１］で示さ
れる化合物は現像液ＩＩｌ当り５ｎ＋ｏ〜２０１１１の
範囲で使用することができ、好ましくは１０ｍ。

〜１０ｇ、さらに好ましくは２０１１ｇ〜３ｇ加えるこ
とによって良好な結果が得られる。

一般式［Ｖｌ］ （上記一般式［■］中、Ｒ＋　、Ｒ２およびＲ３はそれ
ぞれ水素原子、水酸基、カルボン酸基（その塩を含む）
またはリン酸基（その塩を含む）を表わす。ただしＲ＋
　、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは水Ｍ基であり、
かつＲ＋　、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つはカルボ
ン酸基（その塩を含む）またはリン酸基（その塩を含む
）である。

ｎｌ，ｎ２およびｎ３はそれぞれ１〜３の整数を表わす
。） 前記一般式［■］において、Ｒ＋　、Ｒ２およびＲ３は
それぞれ水素原子、水酸基、カルボン酸基（その塩を含
む）またはリン酸基（その塩を含む）を表わすが、カル
ボン酸基およびリン酸基の塩としては、例えばアルカリ
金属原子の塩、アルカリ土類金属原子の塩等が挙げられ
、好ましくはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原
子の塩である。また、Ｒ＋　、Ｒ２およびＲ３の少なく
とも１つは、水酸基であり、かつＲ＋　、Ｒ２およびＲ
３の少なくとも１つは、カルボン酸基（その塩を含む）
またはリンＭＷ（その塩を含む）である。

Ｒ＋　、Ｒ２およびＲ３の好ましくはそれぞれ水酸基、
カルボン酸基（その塩を含む）またはリン酸基（その塩
を含む）から選ばれる場合である。

ｎｊ，ｎ２およびｎ３はそれぞれ１〜３の整数を表わす
。

以下に、一般式［ＶＩ］で表わされる化合物の代表的具
体例を挙げるが、これらに限定されるもの以下白駒°臼 印ｉ；ＬＣ ＝　　　　　　２　′″；　　　　２−１＋＋ＣＪ　　
　　　　　　Ｑ　　　　　　　　ｐｍ　　　　　　　　
。

〉　　　　　　　　≧　　　　　　　　＞　　　　　　
　　≧−一般式■］ 一般式［■］においてＲ１は炭素数２〜６のヒドロキシ
アルキル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ水素原子、炭素数
１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキ
ル基、ペンシル基又は式の整数、Ｘおよび２はそれぞれ
水素原子、炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２
〜６のヒドロキシアルキル基を示す。

前記一般式［■］で示される化合物のうち特に下記一般
式［■ａ］で示される化合物が好ましく用いられる。

Ｒ１の好ましくは炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基
であり、Ｒ２およびＲ３の好ましくは、それぞれ炭素数
１〜４のアルキル基または炭素数２〜４のヒドロキシア
ルキル基である。

前記一般式［■］で示される化合物の好ましい具体例は
以下の通りである。

エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ジ−イソプロパツールアミン、２−メチルア
ミンエタノール、２−エチルアミノエタノール、２−ジ
メチルアミノエタノール、２−ジエチルアミノエタノー
ル、１−ジエチルアミノ−２−プロパツール、３−ジエ
チルアミン−１−プロパツール、３−ジメチルアミノ−
１−プロパツール、インプロピルアミンエタノール、３
−アミノ−１−プロパツール、２−アミノ−２−メチル
−１，３−プロパンジオール、エチレンシアミンチトラ
イツブロバノール、ベンジルジェタノールアミン、２−
アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパン
ジオール。

これら、前記一般式［■］及び［■］で示される化合物
は、本発明の目的の効果の点から発色現象液１２当たり
３９〜１０００の範囲で好ましく用いられ、より好まし
くは６９〜５０ｑの範囲で用いられる。

上記本発明のジエチルヒドロキシルアミンやジメチルヒ
ドロキシルアミンは他の保恒剤と併用してもよく、これ
ら併用できる保恒剤としては、例えば亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸ナリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム等の亜硫酸塩、さらにアルデヒドまたはケトン類の
重亜硫酸付加物、例えばホルムアルデヒドの重亜硫酸付
加物、グルタルアルデヒドの重亜硫酸付加物等が挙げら
れる。

本発明の発色現像液に用いられる発色現像主薬としては
、水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物が
着色や色汚染を少なくするために好ましく用いられる。

水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物は、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン等の水溶性
基を有しないバラフェニレンジアミン系化合物に比べ、
感光材料の汚染がなくかつ皮膚についても皮膚がカブレ
にくいという長所を有するばかりでなく、特に本発明に
於いて一般式［Ｉ］で表わされる化合物と組み合わせる
ことにより、本発明の目的を効率的に連成することがで
きる。

前記水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物のア
ミン基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するもの
が挙げられ、具体的な水溶性基としては、−（ＣＨ２）
、、−ＣＨ２０Ｈ１−（ＣＨ２）−−Ｎｌ−１ｓＯ２−
（ＣＩ−１２）、−ＣＩ−１３、−（ＣＨ２）、、、Ｏ
−（ＣＨ２）□−Ｃ）−１３、−（ＣＨ２Ｃ）（２０）
　ｎＣｉ＋　）−１２ｍ＋１−（ｍ及ヒｎはそれぞれ０
以上の整数を表わす。）、−Ｃ００）（基、−３０３）
（基等が好ましいものとして挙げられる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

以下−餉ｉ拭 例示発色現象主薬 （Ａ−１） Ｈｓｃｔ　　Ｃ，Ｈ４ＮＨＳＯ□ＣＨ。

（Ａ−２） Ｈｓ　Ｃｔ　　Ｃｘ　Ｈ−ＯＨ （Ａ−３） Ｈ、Ｃ、Ｃ、Ｈ、ＯＨ （Ａ−４） Ｈ咥Ｃ２Ｃ２Ｈ−ＯＣＨ２ （Ａ−５） Ｈ＊Ｃ２ＣｘＨ−３Ｏ−Ｈ （Ａ−６） ＨコＣＣｔＨ−ＯＨ （Ａ−７） ＨＯＨ４Ｃ２Ｃ２Ｈ４０Ｈ （Ａ−８） Ｈ＊　Ｃ４Ｃ４Ｈｓ　Ｓ　Ｏｓ　Ｈ （Ａ−９） ＨＩＣ，Ｃ，Ｈ＠ＳＯ，Ｈ ＮＨ。

（Ａ−１０） ＨＣＨ，Ｃ０ＯＨ ＼Ｎ／ （Ａ−１１） Ｈ６大　）ＣＨｚＣＨ２０すｉｃＨコ （Ａ−１２） Ｈｓｑく　）ｔｃＨｘｃＨｘｏすｉｃＨ。

Ｈｔ （Ａ−１３） ＨｉＣｔ、ノ°”０”′。７Ｃ２Ｈｓ （Ａ−１４） Ｈ吠ノＣＨＩＣＨ，Ｏ廿Ｃｔ　Ｈｓ （Ａ−１５） ＨｉＣｔ　　　Ｃ，Ｈ，ＮＨ３０，ＣＨ。

ＮＨ。

（Ａ−１６） 上記例示した発色現像主薬の中でも、着色や色汚染が少
ないため本発明に用いて好ましいのは例示Ｎｏ、（Ａ−
１）、（Ａ−２＞、（Ａ−３）、（Ａ−４＞、（Ａ−６
＞、（Ａ−７＞および（△−１５）で示した化合物であ
り、特に好ましくは（△−１）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。

本発明に用いられる水溶性基を有する発色現像主薬は、
通常発色現像液１２当たり１　Ｘ　１０−２〜２Ｘ１０
−１モルの範囲で使用することが好ましいが、迅速処理
の観点から発色現像液１１１当たりＬ５Ｘ　１０−２〜
２Ｘ１０−１モルの範囲がより好ましい。

また、前記発色現像主薬は単独であるいは二種以上併用
して、また所望により白黒現像生薬例えばフェニドン、
４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３
−ピラゾリドンやメトール等と併用・して用いてもよい
。

また、上記発色現像主薬を発色現像液に用いるかわりに
感光材料中に発色現像主薬を添加することができ、その
場合に用いられる発色現像主薬としては色素プレカーサ
ーが挙げられる。代表的な色素プレカーサーは特開昭５
８−６５４２９号、同５８−２４１３７項等に記載のも
のが用いられ、具体的には例えば、２’　、４’　−ビ
スメタンスルホンアミド−４−ジエチルアミノジフェニ
ルアミン、２′−メタンスルホンアミド−４’　−（２
，４，６−ドリイソブロビル）ベンゼンスルホンアミド
−２−メチル−４−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエ
チル）エチルアミノジフェニルアミン、２′−メタンス
ルホンアミド−４’　−（２，４，６−ドリイソブロビ
ル）ベンゼンスルホンアミド−４−（ヒドロキシトリス
エトキシ）ジフェニルアミン、４−Ｎ−（２−メタンス
ルホンアミドエチル）エチルアミノ−２−メチル−２’
　、４’−ビス（２，４゜６−ドリイソブロビル）ベン
ゼンスルホンアミドジフェニルアミン、２，４′−ビス
メタンスルホンアミド−４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノジ
フェニルアミン、４−ｎ−へキシルオキシ−２′−メタ
ンスルホンアミド−４’　−（２，４，６−ドリイ　。

ソブロピル）ベンゼンスルホンアミドジフェニルアミン
、４−メトキシ−２′−メタンスルホンアミド−４’　
−（２，４，６−ドリイソブロビル）ベンゼンスルホン
アミドジフェニルアミン、４−ジエチルアミノ−４’　
−（２，４，６−１−リイソブロピルベンゼンスルホン
アミド）ジフェニルアミン、４−ｎ−へキシルオキシ−
３１−メチル−４’　　−（２，４，６−ドリイソブロ
ビルベンゼンスルホンアミド）ジフェニルアミン、４−
Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノ−４’　−（２，４，６−ドリイソ
ブロビルベンゼンスルホンアミド）ジフェニルアミン、
４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン−２−フェニルスルホニル
−４’　−（２，４，６−ドリイソブロビルベンゼンス
ルホンアミド）ジフェニルアミン等が挙げられる。

前記色素プレカーサーの感光材料への添加量は、感光材
料１００　Ｃｔ’あたり、Ｏ，Ｓ〜２２＋ａｇが好まし
く、更に好ましくは４〜１２ｍｇである。

本発明においては、前記本発明に係わる発色現絵液に下
記一般式［■１で示されるトリアジルス升ルペン系蛍光
増白剤を用いると色汚染がより少菅くなり好ましい。

一般式［ＩＸ］ 式中、Ｘ＋　、Ｘ２　、Ｙ＋　及びＹ２はそｎ−Ｆれ水
酸基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、モルホリノ基、
アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエ
トキシ等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ
−スルホフェノキシ等）、アルキル基（＠えばメチル、
エチル等）、アリール基（例えばフェニル、メトキシフ
ェニル等）、アミン基、アルキルアミン基（例えばメチ
ルアミン、エチルアミン、プロピルアミノ、ジメチルア
ミノ、シクロへキシルアミノ、β−ヒドロキシエチルア
ミノ、ジ（β−ヒドロキシエチル）アミノ、β−スルホ
エチルアミノ、Ｎ−（β−スルホエチル）−Ｎ’−メチ
ルアミノ、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル−Ｎ′−メチル
アミン等）、アリールアミノ基（例えばアニリノ、０−
１ｌ−１ｐ−スルホアニリノ、０−１ｍ−１ｐ−クロロ
アニリノ、０−１Ｉ−１ｐ−トルイジノ、０−１ｍ−１
ｐ−カルボキシアニリノ、０−１ｌ−１ｐ−ヒドロキシ
アニリノ、スルホナフチルアミノ、０−１ＩＩｌ−１ｐ
−アミノアニリノ、〇−１１ｍ−１ｐ−アニジノ等）を
表わす。Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモ
ニウム又はリチウムを表わす。

具体的には、下記の化合物を挙げることができるがこれ
らに限定されるものではない。

＝　　　＝ く　　　　　　　　　　　　　く く　　　　　　　　　　　　　　く ＜　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＜　　　　
　　　　２一般式［ＩＸ］で示されるトリアジルスチル
ベン系増白剤は、例えば化成品工業協会編「蛍光増白剤
」　（昭和５１年８月発行）８頁に記載されている通常
の方法で合成することができる。

これらトリアジルスチルベン系増白剤は、本発明に用い
る発色現像液１１当選り０，２〜６ｇの範囲で好ましく
使用され、特に好ましくは０．４〜３Ｑの範囲である。

本発明の発色現像液には、上記成分の他に以下の現像液
成分を含有させることができる。

アルカリ剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、ケイＭ塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
メタホウ酸ナトリウム、メタホウ酸カリウム、リン酸３
ナトリウム、リン酸３カリウム、ホウ砂等を単独でまた
は組合せて、使用することができる。ざらに調剤上の必
要性から、あるいはイオン強度を高くするため等の目的
で、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、
重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、ホウ酸塩等各種の
塩類を使用することができる。

また、必要に応じて、態様および有機のカブリ防止剤を
添加することができる。

また、必要に応じて現像促進剤も用いることができる。

現像促進剤としては米国特許第２．６４８．６０４号、
同第３．６７１．２４７号、特公昭４４−９５０３号公
報で代表される各種のピリジニウム化合物や、その他の
カチオン性化合物、フェノサフラニンのようなカチオン
性色素、６Ｆ！酸タリウムの如き中性塩、米国特許第２
．５３３．９９０号、同第２．５３１．８３２号、同第
２．９５０．９７０号、同第２，５７７．１２７号、お
よび特公昭４４−９５０４号公報記載のポリエチレング
リコールやその誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオ
ン性化合物、等が含まれる。また、米国特許第２．３０
４．９２５号に記載されているベンジルアルコール、フ
ェネチルアルコールおよびこのほか、アセチレングリコ
ール、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、チオエ
ーテル類、ピリジン、アンモニア、ヒドラジン、アミン
類等を挙げることができる。

上記において、特にベンジルアルコールで代表される水
に対する貧溶解性の有は溶媒については、発色現像液の
長期間に亘る使用によって、特に低補充方式におけるラ
ンニング処理においてタールが発生し易く、かかるター
ルの発生は、被処理ベーパー感材への付着によって、そ
の商品価値を著しく損なうという重大な故障を招くこと
すらある。

また、貧溶解性の有機溶媒は水に対する溶解性が悪いた
め、発色現像液自身の調製に撹拌器具を要する等の面倒
さがあるばかりでなく、かかる撹拌器具の使用によって
も、その溶解率の悪さから、現像促進効果にも限界があ
る。

更に、貧溶解性の有機溶媒は、−生物化学的酸素要求ｆ
ｆｉ　（ＢＯＤ）等の公害負荷値が大であり２下水道な
いし河川等に廃棄することは不可であり、その廃液処理
には、多大の労力と費用を必要とする等の問題点を有す
るため、極力その使用量を減じるか、またはなくすこと
が好ましい。

さらに、本発明の発色現像液には、必要に応じて、エチ
レングリコール、メチルセロソルブ、メタノール、アセ
トン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキストリン
、その他特公昭４７−３３３７８号、同４４−９５０９
号各公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げるため
の古典溶剤として使用することができる。

更に、現象主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールへキサルフエート（メトール）
、フェニドン、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−アミンフェ
ノール塩酸塩、Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン塩酸塩などが知られており、その添加ｍとしては通常
ｏ、ｏｉｇ〜１．Ｏｇｚ’ｌが好ましい。この池にも、
必要に応じて競合カプラー、かぶらせ剤、カラードカプ
ラー、現像抑制剤放出型のカプラー（いわゆるＤＩＲカ
プラー）、または現像抑制剤放出化合物等を添加するこ
ともできる。

さらにまた、その他スティン防止剤、スラッジ防止剤、
重層効果促進剤等各種添加剤を用いることができる。

上記発色現像液の各成分は、一定の水に順次添加、撹拌
して調製することができる。この場合、水に対する溶解
性の低い成分はトリエタノールアミン等の前記有機溶剤
等と混合して添加することができる。またより一般的に
は、それぞれが安定に共存し得る複数の成分を濃厚水溶
液、まＩ；は固体状態で小容器に予めＩ！したものを水
中に添加、撹拌して調製し、本発明の発色現像液として
得ることができる。

本発明においては、上記発色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点から　ｐＨ９，５〜１３．
０であることが好ましく、より好ましくはＩ）８９．８
〜１３．０で用いられる。

本発明においては、発色現像の処理温度としては３０℃
以上、５０’Ｃ以下であれば高い程、短時間の迅速処理
が可能となり好ましいが、画像保存安定性からはあまり
高くない方が良く、３３℃以上４５℃以下で処理するこ
とが好ましい。

発色現像時間は、従来一般には３分３０程度度で行われ
ているが、迅速化の点で２分以内とすることが好ましく
、さらに３０秒〜１分３０秒の範囲で行うことが好まし
い。

本発明においては、ジエチルヒドロキシルアミン及びジ
メチルヒドロキシルアミンから選ばれる少なくとも１つ
を含有し、かつポリアルキレンイミンを含有する発色現
象液を用いる系であればいかなる系においても適用でき
、例えば−浴処理を始めとして他の各種の方法、例えば
処理液を噴霧状にするスプレ一式、又は処理液を含浸さ
せた担体との接触によるウェッブ方式、あるいは粘性処
理液による現像方法等各種の！ｌ！ｌ理方式を用いるこ
ともできるが、処理工程は実質的に発色現像、漂白定着
、水洗もしくはそれに代わる安定化処理等の工程からな
る。

漂白定着工程は、漂白工程と定着工程が別々に設けられ
ても、また漂白と定着を一浴で処理する漂白定着浴であ
ってもよい。

本発明に用いる漂白定着液に使用することができる漂白
剤は有機酸の金属錯塩である。該錯塩は、アミノポリカ
ルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト
、銅等の金属イオンを配位したものである。このような
有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も好ま
しい有機酸としでは、ポリカルボン酸が挙げられる。こ
れらのポリカルボン酸又はアミノポリカルボン酸はアル
カリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩で
あっても良い。これらの具体例としては次の如きものを
挙げることができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ジエチレントリアミンペンタ酢酸［３］エチレン
ジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ
’　　−トリ酢酸［４］プロピレンジアミンテトラ酢酸 ［５１ニトリロトリ酢酸 ［６］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸［７］イミノ
ジ酢酸 ［８コシヒドロキシエチルグリシンクエン酸（又は酒石
酸） ［９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［１０］グリ
コールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［１１］エチレンジアミンテトラプロごオン酸［１２］
フエニレンジアミンテトラ酢酸［１３］エチレンジアミ
ンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［１４］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチ
ルアンモニウム）塩 ［１５〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 ［１６］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 ［１７〕エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−トリ酢酸ナトリウム塩 ［１８１プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［１９］ニトリロ酢酸ナトリウム塩 ［２０］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は５〜４５０ｏ／／！、より好ましくは
２０〜２５００　／　ｌで使用する。漂白定着液には前
記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定着剤を含有し、必
要に応じて保恒剤として亜硫ＰｌｉＳを含有する組成の
液が適用される。また、エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ
［［）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他の臭
化アンモニウムの如きハロゲン化物を少量添加した組成
からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化アンモニウムの
如きハロゲン化物を多量に添加した組成からなる漂白定
着液、ざらにはエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯
塩漂白剤と多色の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物
との組み合わせからなる組成の特殊な漂白定着液等も用
いることができる。前記ハロゲン化物としては、臭化ア
ンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウ
ム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、
沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用することがで
きる。

漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
、通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反
応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫酸
ナリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
の如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシ
アン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的なも
のである。これらの定着剤は５り／り以上溶解できる範
囲の量で使用するが、−、役には７０（１〜２５０ｇ／
ｌで使用する。

なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ１ｌ衝剤を単独、あ
るいは２種以上組み合わせて含有せしめることができる
。ざらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシル
アミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加
物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有はキレート
化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メ
タノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の有殿溶媒等を適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる漂白定着液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。

漂白定着液のｐＨは４，０以上で用いられるが、一般に
はｐＨｓ、ｏ以上ｐｌ−１９，５以下で使用され、望ま
しくはｐＨ６，０以上ｐＨ８，５以下で使用され、更に
延べれば最も好ましいＩＩＨは６，５以上８．５以下で
処理される。処理の温度は８０℃以下で発色現像槽の処
理液温度よりも３℃以上、好ましくは５℃以上低い温度
で使用されるが、望ましくは５５℃以下で蒸発等を抑え
て使用する。

本発明においては、前記発色現像、漂白定着工程に続い
て、水洗もしくはそれに代わる水洗代替安定化処理が施
される。

以下、本発明に適用できる水洗代替安定化液について説
明する。

本発明に適用できる水洗代替安定液のＩ）Ｈは、５．５
〜１０．０の範囲であり、更に好ましくは１）８６．３
〜９．５の範囲であり、特に好ましくはｐＨ７、θ〜９
．０の範囲である。本発明に適用できる水洗代替安定液
に含有することができるｏｆ−１調整剤は、一般に知ら
れているアルカリ剤または酸剤のいかなるものも使用で
きる。

安定化処理の処理温度は、１５℃〜６０℃、好ましくは
２０℃〜４５℃の範囲がよい。また処理時間も迅速処理
の観点から短時間であるほど好ましいが、通常２０秒〜
１０分間、最も好ましくは１分〜３分であり、複数槽安
定化処理の場合は前段槽はど短時間で処理し、後段槽は
ど処理時間が長いことが好ましい。特に前槽の２０％〜
５０％増しの処理時間で順次処理することが望ましい。

本発明に適用できる安定化処理の後には水洗処理を全く
必要としないが、掻く短時間内での９廼水洗によるリン
ス、表面洗浄などは必要に応じて任意に行うことはでき
る。

本発明に適用できる安定化処理工程での水洗代替安定液
の供給方法は、多槽カウンターカレント方式にした場合
、後浴に供給して前浴からオーバーフローざぜることが
好ましい。もちろん単槽で処理することもできる。上記
化合物を添加する方法としては、安定化槽に′ａ厚液と
して添加するが、または安定化槽に供給する水洗代替安
定液に上記化合物及びその他の添加剤を加え、これを水
洗代替安定補充液に対する供給液とするか等各種の方法
があるが、どのような添加方法によって添加してもよい
。

このように本発明において、水洗代替安定液による処理
とは漂白定着液による処理後直ちに安定化処理してしま
い実質的に水洗処理を行わない安定化処理のための処理
を指し、該安定化処理に用いる処理液を水洗代替安定液
といい、処理槽を安定浴又は安定槽という。

本発明に適用できる安定化処理における安定槽は１〜５
槽であるとき本発明の効果が大きく、特に好ましくは１
〜３槽であり、多くても９槽以下であることが好ましい
。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶
でも双晶でもその他でもよく、（１００）面と（１１１
）面の比率は任意のものが使用できる。

更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部か
ら外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の
層状構造（コア・シェル型）をしたものであってもよい
。また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に
形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもので
もよい。さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−
１１３９３４号、特願昭５９−１７００７０号参照）を
用いることもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれの調製法で１ｑられたもので
もよい。

また、例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長遠度
の速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで
成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内のｐＨ１１）Ａｇ等をコントロールし
、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているよ
うなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオ
ンとハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好
ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子のＷ４製は以上のよう
にして行われるのが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含
有する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤と
いう。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン
等の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤、例えば第
１スズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感
剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシ
アネート、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオ
ー３−メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは
例えばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリ
ジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウム
クロロパラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナ
トリウムクロロパラデート（これらの成る種のものは和
の大小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作
用する。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金
増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤と
の併用等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５×１０゛８〜３　Ｘ　１０−
３モル添加して光学増感させてもよい一０増感色素とし
ては種々のものを用いることができ、また各々増感色素
を１種又は２種以上組合せて用いることができる。本発
明において有利に使用される増感色素としては、例えば
次の如きものを挙げることができる。

即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特許２
．２３１．６５８号、同２．４９３．７４８号、同２，
５０３゜７７６号、同２，５１９，００１号、同２，９
１２，３２９号、同３．６５６．９５９号、同　３，６
７２，８９７号、同　３，６９４，２１７号、同４，０
２５，３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特許１
，２４２、５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５
２−２４８４４号等に記載されたものを挙げることがで
きる。また、緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感
色素としては、例えば米国特許１　、９３９．２０１号
、同２，０７２，９０８号、同２．７３９．１４９号、
同２，９４５，７６３号、英国特許５０５．９７９号等
に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素
または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げ
ることができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用
いられる増感色素としては、例えば米国特許２．２６９
．２３４号、同２．２７０，３７８号、同２，４４２，
７１０号、同２．４５４．６２９号、同２．７７６、２
８０号等に記載されている如きシアニン色素、メロシア
ニン色素または複合シアニン色素をその代表的なものと
して挙げることができる。

更にまた、米国特許２，２１３，９９５号、同２，４９
３．７４８号、同２，５１９，００１号、西独特許９２
９，０８０号等に記載されている如きシアニン色素、メ
ロシアニン色素または複合シアニン色素を緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤または赤感性ハロゲン化銀乳剤に有利に用い
ることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或いはメ
ロシアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて
所望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法として代表的なものは例えば、
ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロカ
ルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３６
号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、同
４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４９−
６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−２３
９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０１１８
号、同　５８−１５３９２６号、同　５９−１１６６４
６号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙げら
れる。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン、或いはメロシアニンとの組合せに関するも
のとしては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−
１１１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４
０６号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号
、同５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同
５０−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１
−１１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２−
１０４９１８号、同５２−１０４９１７号等が挙げられ
る。

ざらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては、例えば特公昭４４−３２７５３号、同４
６−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシア
ニンに関するものとしては、例えば特公昭４８−３８４
０８号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号
、特開昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号、
同５８−９１４４５号、同　５９−１１６６４５号、同
５０−３３８２８号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては、例えば特公昭４３−４９３２
号、同　４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同
４６−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９
−１１４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジメ
チンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン
及びスチリル染料を用いる特公昭４９−６２０７号に記
載の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として、例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムア
ミド、或いは特公昭５０−４０６５９号記載のフッ素化
アルコール等の親水性有凋溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または発色現像液で脱色する染料（ＡＩ染
料）を添加することができ、該ＡＩ染料としては、オキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染
料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料
、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用
である。

用い得るＡＩ染料の例としては、英国特許５８４．６０
９号、同１，２７７．４２９号、特開昭４８−８５１３
０号、同４９−９９６２０号、同　４９−１１４４２０
号、同　４９−１２９５３７号、同５２−１０８１１５
号、同５９−２５８４５号、同　５９−１１１６４０号
、同５９−１１１６４１号、米国特許２，２７４，７８
２号、同２，５３３．４７２号、同　２．９５６．０７
９号、同　３，１２５，４４８号、同３、１４８．１８
７号、同　３．１７７、０７８号、同　３，２４７．１
２７号、同３．２６０．６０１号、同３，５４０，８８
７号、同３，５７５．７０４号、同３，６５３，９０５
号、同３，７１８，４７２号、同４，０７１゜３１２号
、同４，０７０，３５２号に記載されているものを挙げ
ることができる。

これらのＡＩ染料は、一般に乳剤層中の銀１モル当り２
Ｘ１０−３〜５　Ｘ　１０　”モル用いることが好まし
く、より好ましくは１Ｘ１０−２〜１×１０−１モルを
用いる。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層には、それぞれカプ
ラー、即ち、発色現象主薬の酸化体と反応して色素を形
成し得る化合物を含有させることができる 本発明において使用できる上記カプラーとしては、各種
イエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカプラ
ーを特別の制限なく用いることができる。これらのカプ
ラーは、いわゆる２当量型であってもよいし、４当量型
カプラーであってもよく、またこれらのカプラーに組合
せて、拡散性色素放出型カプラー等を用いることも可能
である。

本発明のマゼンタカプラー以外に本発明において用いら
れる写真用カプラーは、シアンカプラーとしてはフェノ
ール系化合物、ナフトール系化合物が好ましく、例えば
米国特許２．３６９．９２９号、同２．４３４，２７２
号、同　２．４７４，２９３号、同　２．８９５□８２
６号、同３，２５３，９２４号、同３．０３４，８９２
号、同３．３１１．４７６号、同３，３８６，３０１号
、同３．４１９．３９０号、同３．４５８．３１５号、
同３．４７６、５６３号、同３．５９１．３８３＠等に
記載のものから選ぶことができ、それらの化合物の合成
法も同公報に記載されている。

写真用マゼンタカプラーとしては、本発明にかかる一般
式［Ｍ］で示されるマゼンタカプラー以外に、更にピラ
ゾロン系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダシ
ロン系などの化合物が用いられる。ピラゾロン系マゼン
タカプラーとしては、米国特許２．６００．７８８号、
同３．０６２．６５３号、同３．１２７、２６９号、同
　３，３１１，４７６号、同　３，４１９，３９１号、
同３．５１９，４２９号、同３，５５８，３１８号、同
３，６８４，５１４号、同３．８８８．６８０号、特開
昭４９−２９６３９号、同４９−１１１６３１号、同４
９−１２９５３８号、同５０−１３０４１号、特公昭５
３−４７１６７号、同５４−１０４９１号、同５５−３
０６１５号に記載されている化合物、耐拡散性のカラー
ドマゼンタカプラーとしては、一般的にはカラーレスマ
ゼンタカプラーのカップリング位にアリールアゾ置換し
た化合物が用いられ、例えば米国特許２，８０１，１７
１号、同２．９８３．６０８号、同３．００５．７１２
号、同３．６８４１５１４号、英国特許９３７，６２１
号、特開昭４９−１２３６２５号、同４９−３１４４８
号に記載されている化合物が挙げられる。

更に米国特許３，４１９，３９１号に記載されているよ
うな現像主薬の酸化体との反応で色素が処理液中に流出
していくタイプのカラードマゼンタカプラーも用いるこ
とができる。

写真用イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケトメ
チレン化合物が用いられており、一般に広く用いられて
いるベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、ピ
バロイルアセトアニリド型イエローカプラーを用いるこ
とができる。更にカップリング位の炭素原子がカップリ
ング反応時に離脱することができる置換基と置換されて
いる２当量型イエローカプラーも有利に用いられている
。

これらの例は米国特許２，８７５，０５７号、同３，２
６５，５０６号、同３，６６４，８４１号、同３，４０
８．１９４号、同３，２７７、１５５号、同　３．４４
７．９２８号、同　３，４１５，６５２号、特公昭４９
−１３５７６号、特開昭４８−２９４３２号、同４８−
６８８３４号、同４９−１０７３６号、同４９−１２２
３３５号、同５０−２８８３４号、同５０−１３２９２
６号などに合成法とともに記載されている。

本発明における上記耐拡散性カプラーの使用量は、一般
に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀１モル当たり０．０
５〜２．０モルである。

本発明において上記耐拡散性カプラー以外にＤＩＲ化合
物が好ましく用いられる。

ざらにＤＩＲ化合物以外に、現像にともなって現像抑制
剤を放出する化合物も本発明に含まれ、例えば米国特許
３．２９７．４４５号、同３．３７９．５２９号、西独
特許出願（ＯＬ　Ｓ　）　　２，４１７，９１４号、特
開昭５２−１５２７１号、同　５３−９１１６号、同　
５９−１２３８３８号、同５９−１２７０３８号等に記
載のものが挙げらりる。

本発明において用いられるＤＩＲ化合物は発色現像主薬
の酸化体と反応して現像抑制剤を放出することができる
化合物である。

このようなりＩＲ化合物の代表的なものとしては、活性
点から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたＤＩＲカ
プラーがあり、例えば英国特許９３５，４５４号、米国
特許３，２２７，５５４号、同４，０９５．９８４号、
同４．１４９．８８６号等に記載されている。

上記のＤＩＲカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、
一方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明
では米国特許３．６５２．３４５号、同３，９２８，０
４１号、同３．９５８．９９３号、同３，９６１，９５
９号、同４，０５２，２１３号、特開昭５３−１１０５
２９号、同５４−１３３３３号、同５５−１６１２３７
号等に記載されているような発色現像主薬の酸化体とカ
ップリング反応したときに、現像抑制剤を放出するが、
色素は形成しない化合物も含まれる。

さらにまた、特開昭５４−１４５１３５号、同５６−１
１４９４６号及び同５７−１５４２３４号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、１１脱したタ
イミング基が分子内求核置換反応あるいは脱離反応によ
って現像抑制剤を放出する化合物である、所謂タイ、ミ
ングＤＩＲ化合物も本発明に含まれる。

また特開昭５８−１６０９５４号、同５８−１６２９４
９号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミングＤＩ
Ｒ化合物をも含むものである。

感光材料に含有されるＤＩＲ化合物の量は、銀１モルに
対して１×１ｏ−号モル〜ｌ０ＸＩＯ−３モルの範囲が
好ましく用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができ
る。例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７６４３
号に記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収
剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯
電防止剤、Ｔ！！膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等
を用いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、乳剤を調製するために用いられる親水性コロイ
ドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキ
シメチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体
、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポ
リアクリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親水
性高分子等の任意のものが包含される。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反
射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロー
スアセテート、セルロースナイトレート又はポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリアミ
ドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン
フィルム等が挙げられ、その他通常の透明支持体であっ
てもよい。これらの支持体は感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許２．７６１
．７９１号、同２，９４１，８９８号に記載の方法によ
る２層以上の同時塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていてもよ
い。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。

これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料として、感
光材料中にカプラーを含有する、所謂内式現像方式で処
理される感光材料であれば、カラーベーパー、カラー、
ネガフィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー
反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラ
ー反転フィルム、反転カラーペーパー等任意のハロゲン
化銀カラー写真感光材料に適用することができる。

［発明の具体的効果］ 以上説明した如く、本発明によれば、カブリや肩部の硬
調化に優れ、保存安定性が島く色汚染がないハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法が提供できる。

更に本発明によれば、マゼンタ色素の最大１度変動が小
さいハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法が提供
できる。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］ 以下の組成の発色現像液Ｎ０１１〜１０を調整した。

（発色現像液） 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１．０　（１亜
Ｔａ酸カリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ保恒剤　
　　　　　　　　　（第１表記載）キレート剤　（例示
化合物１１［−１）　　　２．０ｇ（例示化合物Ｖ−２
）　　　０．６ｇ 発色現像生薬（例示化合物Ａ−１）　　　６゜８０ｇ炭
酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０　Ｑポリアル
キレンイミン　　　（第１表記載）水を加えて１１とし
、水酸化カリウムと硫酸でｐＨ１０，１５に調整する。

ここで用いたポリアルキレンイミンの分子員は、いずれ
も約ｓｏ、ｏｏｏであった。

最初に発色現像液の外観（黄色着色度）を観察し、結果
を第１表に記載した。ただし液の外観は以下の４段階で
評価した。

＋＋十　著しい黄色の着色 ＋十　黄色に着色あり ＋　やや黄色の着色あり −　黄色の着色なし 次に上記発色現像液に第２鉄イオン４１）Ｉ）ＩＩｌ、
銅イオン２ｐｐｍ（それぞれｌ”ｅ　Ｃ１３、Ｃｕ　Ｓ
Ｏ４・６Ｈ２０を溶解し添加）を添加し、３５℃にて開
口比率１５０Ｃ１’／ｆｆｉ　（１Ｉｌの発、色現像液
に対し、空気接触面積が１５０ｃｌｚ　）のガラス容器
で保存しなから発色現像液中の発色現像主薬濃度を硫酸
セリウム法にて分析し、発色現像主薬の濃度がＯとなる
までの日数を、発色現像液の寿命として求めた。

これらの結果を第１表に合わせて示した。

ヒドロキシルアミン硫醒塩では、発色現像液の黄色着色
はないが、金属イオン混入時の発色現像液の寿命は短い
。これに対し、ジメチルヒドロキシルアミンやジエチル
ヒドロキシルアミンでは、金ぶイオン混入時の発色現像
液の寿命は長いが、ポリ（アルキレンイミン）未添加時
には著しい液着色がある。しかしポリ（アルキレンイミ
ン）を添加することにより液着色がなくなることがわか
る。

［実施例２］ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設してハロゲン化銀感光材料を
作成した。

層１・・・・・・１．２００／１’のゼラチン、０．４
０（１／　ｆ（限換算、以下同じ）の青感性ハロゲン化
銀乳剤（ＡｇＢｒ　：Ａｇｃｆｆｉ＝４　：９６）及ｒ
ｊ　０．５５（１／Ｖのジオクチルフタレートに溶解し
た　１．０Ｘ１０−３モル９／］２の下記イエローカプ
ラー（Ｙ−Ｒ）を含有する層。

層２・・・・・・０．７０ｊＪ／、コのゼラチンからな
る中間層。

層３・・・・・・１．２０Ｑ／ｆのゼラチン、０．２２
ｇ／　ｆの緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ａ（ｌ　Ｂｒ　：
Ａ（］　Ｃ！２＝３：９７）及び０．３０１Ｊ／　ｆの
ジオクチルフタレートに溶解した１、Ｏｘ　１０−３モ
ルｇ／１１の本￥哩うマゼンタカプラー（Ｍ　−１８）
を含有する層。

層４・・・・・・０．７０（１／１２のゼラチンからな
る中間層。

層５・−・・・・１．２０（１／１’のゼラチン、０．
２８（１／　ｆの赤感性ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒ　
：Ａ（ｌ　Ｃ！ｌ＝４：９６）及び０．２５Ｑ／　ｒの
ジブチルフタレートに溶解した１、７５　Ｘ　１０−３
モルｇ／１２の下記のシアンカプラー（Ｃ−Ｒ）を含有
する層。

Ｍ６・・・・・・ＬｏＱ　／ｆのゼラチン及び０−２５
ｇ／ｌ’のジオクチルフタレートに溶解した０、　３２
（１／　ｆのチヌビン３２８（チバガイギー社製紫外線
吸収剤）を含有する層。

層７・・・・・・０．４８！ＩＩ／　ｔ’のゼラチンを
含有する層。

なお、硬膜剤として２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−ｓ−トリアジンナトリウムｅ層２．４及び７中に、そ
れぞれゼラチン１ｇ当りＯ，Ｏ’１７（＋になるように
添加した。

−Ｒ ＣＩ −Ｒ ゲ、　　； 狛Ａｈ 次にこれらの試料に常法によりウェッジ状露光を施した
後、下記の処理工程に従い処理した。

処理工程　　　処理温度　　処理時間 （１）発色現像　　　　３５℃　　　４５秒（２）漂白
定着　　　　３５℃　　　４５秒（３）水　　洗　　　
　３０℃　　　９０秒（４）乾　　燥　　６０〜８０℃
　　６０秒使用した発色現像液は、以下の組成を有する
Ｎｏ、１１〜２０のものである。

（発色現像液） ここで用いたポリアルキレンイミンの分子量は、いずれ
も約ｓｏ、ｏｏｏであった。

漂白定着液は下記の組成のものを用いた。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　６０．ＯＱエチレ
ンジアミンテトラ酢Ｍ３．Ｑ　りチオ硫酸アンモニウム
（７０％溶液） ｔＧＯ，ｏ観 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　２７．５ｄ水を
加えて全員を１１とし、炭酸カリウムまたは氷酢酸で０
１−１７．１に調整する。

処理後の試料を光学濃度計ＰＤＡ−６５（小西六写真工
業株式会社製）を用いて、シアン色素の反射濃度を測定
し、センシトメトリーカーブを作成すると共にマゼンタ
色素の最低反射濃度及び黄色色素の最低濃度を測定した
。次にシアン色素の反射濃度０．８の濃度点から、反射
濃度１．８の濃度点までの傾斜（ガンマ値）を計算した
。

ｌｌ！ＸＦＩ！後の発色現像液に実施例１と同じ金属イ
オンを同じだけ添加して３５℃で１週問保存した。

保存後向様の処理を繰り返し、マゼンタ色素の最低反射
濃度を測定し、シアンガンマ−値を計算した。

保存前のイエロー色素の最低反１１度及び保存前後のマ
ゼンタ色素の最低反射濃度の差とシアンガンマ−値の差
を求めて第２表に記載した。また第２表には保存前後の
５日の差も合わせて記載した。

第２表より明らかなようにヒドロキシルアミンｌａＭ塩
では、発色現像液の黄色着色に起因する黄色スティンは
少ないが、保存後のマゼンタのカブリ濃度及びシアンの
ガンマ−の上昇は著しい。これに対し、ジメチルとドロ
キシルアミンやジエチルヒドロキシルアミンでは、保存
後のマゼンタのカブリ濃度及びシアンのガンマ−の上昇
は小さいが、ポリ（アルキレンイミン）未添加時の黄色
スティンが高い。しかし本発明の保恒剤とポリ（アルキ
レンイミン）とを併せて用いることによりマゼン７つカ
ブリ濃度も小さく、シアンのガンマの上昇もなくざらに
黄色スティンが著しく小ざくなることがわかる。

［実施例３］ 実ｆｌＩｌ！ｔ！１ｌＩ２の発色現像液Ｎｏ、１６にお
いＴキレート剤■−８及びＶ−２を添加しない以外は全
く同じ発色現像液を使用し、実施＠２と同様の実験を繰
り返したところマゼンタカブリが更に０．０２上昇し、
シアンのガンマ−が更に＋０．２上昇した。

また、実施例２の発色現像液Ｎ０．１６のキレート剤を
第３表の如く変化させた発色現像液Ｎ０．２１〜２６を
１１製し、実施例２と同様の実験を繰り返したが、はぼ
実施例２と同様の結果を得た。

以デー希：゛白 ΦＡ２に ［実施例１１］ 実施例２の発色現像液Ｎｏ、１６において例示化合物（
△′−２）、（△’−／Ｉ）及び（八′−９）（いずれ
もトリアジルスヂルベン蛍光増白剤）をそれぞれ２ｕ／
ｌ添加し、実施例２と同様の実験を行ったところ、黄色
スティンが更に０．０１改善された。

［実施例５］ 実施例１で用いた発色現像液Ｎｏ、３．４．５゜及び６
の保恒剤の市を第４表の如く変化さけた。

次に、実施例２で用いた試料及びこの試料のシアンカプ
ラーを下記の比較のシアンカプラーＭ−Ｒに代えた試Ｆ
ｌを実施例２と同様の処理工程で処理した。

処理慢の試料のマピンタ色素の最大温度を第４表に示し
た。

Ｃ！ 比較のカプラーを使用した場合、ポリ（アルキレンイミ
ン）の存在下で、ジメチルヒドロキシルアミンやジエチ
ルヒドロキシルアミンの量変に対する最大色素濃度の変
動は大きいが、本発明のカプラーを使用すると、最大色
素濃度の変動が極めて小さいことがわかる。また本発明
のカプラーＭ−１８に代えて、本発明のカプラーＭ−５
、Ｍ−４４、及びＭ−５９を使用した試料で同様の実験
をしたが、はぼ同様の結果を得た。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代　理　人　弁理士　市之瀬　宮夫 手続補正糊　（方式） ％式％ ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法３、補正を
する者 事件との関係　　　　特ｒ［出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　　打手　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段北４丁目１番１号（発送日
）　昭和６１年０７月２９日 ６、補正の対象

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、
   少なくとも発色現像工程を含む処理を施すハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理方法において、前記ハロゲン
   化銀乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式［Ｍ］で示
   されるマゼンタカプラーを含有し、かつ前記発色現像工
   程に用いられる発色現像液が、ジエチルヒドロキシルア
   ミンおよびジメチルヒドロキシルアミンから選ばれる少
   なくとも１つとポリ（アルキレンイミン）とを含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。 一般式［Ｍ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群を
   表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有してもよ
   い。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表わす。 またＲは水素原子または置換基を表わす。］（２）前記
   ポリ（アルキレンイミン）が下記一般式［ I ］で示さ
   れる化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第（
   １）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は炭素原子数１〜６のアルキレン基を表
   わし、Ｒ＿２はアルキル基を表わし、ｎは５００〜２０
   ，０００の整数を表わす。） （３）前記一般式［ I ］において、Ｒ＿１がエチレン
   基であることを特徴とする特許請求の範囲第（２）項記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （４）前記一般式［ I ］において、ｎが５００〜２，
   ０００の整数であることを特徴とする特許請求の範囲第
   （２）または（３）項記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。