JPS6348548A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料用発色現像液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像
液に関し、さらに詳しくは、人体に有害で劇毒物である
ヒドロキシルアミンに代わる保恒剤を用いたハロゲン化
銀カラー写真感光材料用発色現像液に関する。

［発明の背景］ 発色現像において、露光されたハロゲン化銀は還元され
て銀になると同時に酸化された芳香族第１級アミン現象
主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程て
、ハロゲン化銀の還元によって生じたハロゲンイオンか
現像液中に溶出し蓄積する。又別には他の処理液中に含
まれる重金属イオン等の成分も、所謂パックコンタミに
よって発色現像液中に持ち込まれて蓄積される。

かかる発色現像に用いられる発色現像液には、通常、そ
の保恒性を増すために亜硫酸塩、又は亜硫酸塩とヒドロ
キシルアミンの水溶性塩か保恒剤（酸化防止剤）として
添加されている。このうち前者のように、亜硫ｆ１１塩
を単独に使用したものでは経時でかぶりの発生が著しい
ため、後者のように亜硫酸塩とヒドロキシルアミンの水
溶性塩を併用することにより、現像液の保恒性を著しく
増加させ、かつ経時した現像液によるかぶりの発生を低
下させることが行われている。

しかしながらヒドロキシルアミンには次のような欠点な
いし不都合がみられる。

部ち、第一にヒドロキシルアミンは人体に害があること
が報告されている〔例えば、　Ｐ、Ｇ、５ｔｅｃｈ−ｅ
ｒ、ｒＴｈｅ　Ｍｅｒｃｋ　Ｉｎｄｅｘ　Ａｎ　Ｅｎｃ
７ｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｂｅｒｎ−ｉｃａｌ　ａ
ｎｄ　ＤｒｕｇＳＪ　　（ザ・メルク・インデックス−
アン・エンサイクロペディア・オプ拳ケミカル・アンド
中ドラッグス）　８Ｌ）＋、Ｅｄ、　（１９５３年〕］
。

そして、第二に、毒物、９物取締法に於いてもヒドロキ
シルアミン塩を取り扱い阪売するには品物劇物の一般阪
売業の登録及び取り扱い責任者の設にか必要で、取り扱
いが極めて不便なものであり、特にアマチュア写真家が
自家処理する際には危険が伴なうので取り扱いが困難で
あった。

第三に、ヒドロキシルアミンは一種の黒白現像剤であり
、ハロゲン化銀に対して銀現像性を有している。このた
め、ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化銀の
利用効率が悪く、目的の色素濃度を得るにはハロゲン化
銀やカプラーをより多く感光材料中に用いなければなら
ない必然性があり、経済的には極めて不利益な存在とな
っている。

さらに、第四に、ヒドロキシルアミンは発色現像液中に
重金属イオン（例えば、鉄イオンとか銅イオン等）が混
入した際には分解して、アンモニアとなり、カラー感光
材料にかぶりを生じ、また写真性能に悪影響がでるとい
う欠点を有している０発色現像液はその経済性及び公害
的観点から、近年、低補充化される傾向にあり、さらに
コスト低減の目的からＪ２酸カリウム等の原材料のグレ
ードの低下も行われつつあり、これらのために発色現像
液中に蓄積される前記重金属イオンの訃は益々増加しつ
つある。このためヒドロキシルアミンの分解に起因する
該第四の問題である「かふりの発生」はさらに厳しい状
況となりつつある。

従って今後店頭での自家処理やカラー現像方式を搭或し
たカラーコピーを行っていく場合、更には公害上の問題
からヒドロキシルアミンに代任する保恒剤の開発が強く
望まれている。

ヒドロキシルアミンに代替する保恒剤として、２−アニ
リノエタノール及びジヒドロキシアルケンが、米国特許
３，１１１２３．０１７号、同３，６１５，５０：１号
て夫々提案されている。しかしこれらはいずれも化合物
がそれ自体不安定であり、かつ発色現像液における保恒
効果はない。

一方、ハイドロキノンあるいはＮ−アルキル−ｐ−アミ
ノフェノールを現像主薬として含む現像液（黒白写真用
）では、サッカロース（ショｖＪ）か保恒剤として知ら
れているか、サッカロースは芳香族第一級アミンを現像
主薬として含む発色現像液には保恒剤としてほとんど効
果かない。

また、アスコルビン酸及びその誘導体は黒白写真現像液
及び発色現像液の保恒剤として知られているが、これら
は発色を阻害して著しく色濃度の低下を招く欠点かあり
、発色現像液てはヒドロキシルアミンに比して劣る。

更には特開昭５２−７７７９号記破のα−ヒドロキシ芳
香族アルコール、特開昭５２−２７６３８号記載のヒド
ロキサム酸化合物、同５２−１４３０２０号記、ｔのα
−アミノカルボニル化合物及び同５２−１０２７２７号
記載の単糖類、同５２−１４０３２４号記載のアミノ酸
誘導体が開示されている。

しかし、単糖類やアミノ酸誘導体は大量に用いた場合、
室温においてかなりの保恒性を示すものの、熱によって
分解しゃすく又公害上杆ましくない特性を有している。

そして、α−アミノカルボニル化合物の代表的化合物と
してはＤ−グルコサミン塩酸塩が知られているが、この
化合物はヒドロキシルアミンに比べ保恒性が劣る。

又ヒドロキサム酸化合物は、ヒドロキシルアミンと同程
度の保恒性を有しているもののコストが高いという欠点
がある。

そこで本発明者は、上記の欠点を解決し、ヒドロキシル
アミンに代替する保恒剤を提供すべく。

従来から感光材料に含有させる写真用添加剤として知ら
れているヒドラジンについて検討したところ、ヒドロキ
シルアミンに比べ保恒性が極めて不十分であ°ったり溶
解性が悪かったい、あるいは保恒性はあっても銀現像性
が強く、発色効率が極めて低くなり、とても実用に耐え
うるものではなかった。

そこで本発明者はかかるヒドラジンの誘導体について研
究を重ねた所、成る特定のヒドラジン誘導体が、かなり
高い保恒性を示し、しかも発色効率の低下も少ないこと
が判った。

しかし本発明者等の更なる検討によれば、このヒドラジ
ン誘導体を含む発色現像液は保存状態で顕著なかぶりが
発生することがわかった。

［発明の目的］ 本発明の目的は、上記の欠点を解決し、人体に無害で取
扱い容易な保恒剤を含み、かつ長期間保存してもかぶり
の発生が抑制される発色現像液を提供することを目的と
する。

［問題点を解決するための手段］ 上記目的を達成する本発明のへロゲン化銀カラー写真感
光材料用発色現像液は一般式［Ａ］で示される化合物の
少なくとも１種と一般式［Ｂ］で示される化合物の少な
くとも１種を含有することを特徴とする。

一般式［Ａ］ Ｒ＋−ＮＨ（Ｎ　　＋ｆＬＺＲ２ ［式中、Ｒ１は水素原子、カルバモイル基、アリール基
、アルキル基、アシル基、スルファモイＪし基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニＪし基、複素環基を
表し、Ｒ２は水素原子、アルキＪし基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドコキシ基、複素環
基、ヒドラジノ基を表し、Ｒ３は水素原子、アルキル基
、アリール基を表し、文は０又は　１であり、 立が０の時、２は　−ｃｏ−、−ｃ−、−３０２−。

Ｒ −Ｎ−を表し、 す、ＲはＲユと同義である。コ 一般式［Ｂ］ ［式中、Ｒ４，Ｒｓは水素原子又は炭素数１〜５のアル
キル基を表す、但し、Ｒ４と８％が同詩に水素原子であ
ることはない、］ ［発明の作用］ 従来ヒドラジンは感光材料の写真用添加剤として知られ
ているが、例えば成る種のヒドラジン誘導体は米国特許
３，２２７，５５２号、特開昭５ｓ−ｓｚｏｚｊ号、同
５５−９０９４０号、同５６−６７８４３号、同５コー
ｚｏｓｚｉ号、同５３−２０９３２号、同６０−１４０
３４０号に記載のように主に感光材料に添加され、写真
製版の超硬調化形成法に用いられたり、あるいは直接ポ
ジ用かぶり剤として用いられたりしていた。

また米国特許３，１４１，７７１号においては成る種の
ヒドラジン誘導体がリバーサル処理でアルデヒドスカン
ベンジャーとして用いられていた。

ところが、本発明者の研究によれば、成る特定のヒドラ
ジン誘導体が高い保恒性を示すことを見出した。しかし
このヒドラジン誘導体は、これを含む発色現像液が保存
中にかぶりか発生するという問題を生じることが判明し
た。このことは、おそらく保存中にヒドラジン及びある
種の誘導体が分解し、その分解物例えばアンモニア等に
より、かぶりか発生しやすいものと思われる。

このような問題を解決するため本発明者は特定のヒドラ
ジン誘導体とヒドロキシルアミン誘導体を組合せ使用し
た所、上記の分解物に起因すると思われるかぶりの問題
を解決てきることを見出したものである。しかも本発明
によれば、保恒性が相乗的に向上するという、驚くべき
作用効果が見られることが判った。

［発明の構成コ 以下、本発明について詳説する。

先ず、前記一般式［Ａ］について説明する。

Ｒ１が表すカルバモイル基は、置換しているものを含み
、例えばカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイ
ル基、トメチルカルバモイル３．　Ｎ、Ｎ−テトラメチ
レンカルバモイル基等の各基が挙げられる。

Ｒ１が表すアリール基としては、五摸しているものを含
み、例えばフェニル基、ｐ−メト午ジフェニル基、ｐ−
７ミノフエニル基、ｐ−ヒドラジ２ノフエニル基、０−
アミノフェニル基、ｐ−スルホフェニル基、２．５−ジ
スルホフェニル基、ｐ−）リル基、ｐ−スルファモイル
フェニル 基，ｐ−グアニジノフェニル基等の各基が挙げられる。

Ｒ１が表すアルキル基としては直鎖・分岐・環状の基を
含み、例えばメチル基、エチル基、イソブチル基，ペン
チル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の各基
が挙げられ，これらアルキル基はこ換基を有するものを
含む．該は換基も置換基を有するものを含み、例えばハ
ロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子，臭素原子）
、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシカルボ
ニルイル基（例えばカルへモイル基，Ｎ，トジメチル力
ルバモイル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基，ブトキシ基）、スルホ基、アルキルスルホニ
ル基（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基
）、スルファモイル基（９１工ばスルファモイル基、Ｎ
，Ｎ−ジメチルスルファモイル基，モルホリノスルホニ
ル基）、アミノ基（例えばアミン基、ジメチルアミノ基
）、ピペリジノ基、モルフォリノ基、アミド基（例えば
アセチルアミド基、ベンゾイルアミド基）、ビニル基、
アリール基（例えばフェニル基、ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル基．ｐ−スルホフェニル基）、アンモニウム基（
例えばメタメチルアンモニウム基、メタエチルアンモニ
ウム基）、ホスホニウム基（例えばトリフェニルホスホ
ニウム基）等が挙げられる。

Ｒ１が表すアシル基としては脂肪族及び芳香族のものを
含み，例えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル
基，ｐ−スルホベンゾイル基、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノベンゾイル基、ｐ−カルボキシベンゾイル基、国−
ヒドロキシベンゾイル基等の各基が挙げられる。

Ｒ１が表すスルファモイル基は、置換　を有しているも
のを含み、例えばスルファモイル基、Ｎ　、Ｎ−ジメチ
ルスルファモイル基，モルホリノスルホニル基等の各基
が挙げられる。

Ｒ１が表すアルキルスルホニル基としては、例えばメタ
ンスルホニル基、ベンジルスルホニル２ｊ等の各基があ
り，Ｒ１が表すアリールスルホニル基としては、例えば
ベンゼンスルホニル基．Ｐ４ルエンスルホニル基、ｐ−
カルボキシベンゼンスルホニル基等の各基が挙げられる
。

Ｒ＋が表す複素環基としては、飽和系及び不飽和系のも
のを含み、例えばフリル基，チェニル基、ピリジル基、
スルホピリジル基、ピリミジル基、イミダゾリル基、ベ
ンゾチアゾリル’ＩＸ”Ｊの各基が挙げられる。

次にＲ２が表すアルキル基、アリール基及び複素環基は
、′Ｒ１が表すアルキル基、アリール基及び複素環基と
同義であり、Ｒ１に有する置換基と同様の２２ｆｉ基を
有するものを含む、Ｒ２が表すアルコキシ基は、置換基
を有するものを含み、例えばメトキシ基、ニドキシ基、
２−ヒドロキシエトキシ基、３−スルホプロポキシ基等
が挙げられる。

Ｒ２が表すアリールオキシ基としては、置換基を有する
ものを含み、例えばフェノキシ基等が挙げられる。

次にＲ３が表すアルキル基及びアリール基はＲ＋が表す
アルキル基及びアリール基と同義であり、Ｒ。

に有する置換基と同様の置換基を有するものを含む。

以下、本発明に用いられるヒドラジン誘導体の具体的化
合物を示すが、本発明はこれらの化合物に限定されるも
のではない。

［例示化合物］ （１）　　　ＮＨＪＨ（ＪＨ，・Ｆ［Ｃｇ（２）　　　
ＮＨＪＨＣＮＨ：讐Ｈ２ （３）　　　ＮＨｔＮＨＣＮｔ（３ ＮＨ （４）ＮＨ，ＮＨＣＮＨＣ）ｌ。

（５）　　　ＣＣＣＨｓ）ｓＮｃＨｘｃＮＨＮＨｔＥｃ
（１＜　９　’）　　　　ＨＯＣＨ，ＣＨ，−ＮＨＮＨ
。

Ｏｓ　Ｎａ ５ＯユＨａ 　　ＣＪｓ Ｎ Ｃｉ２ ルエンスルホン酸塩、蓚酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の塩
のかたちで用いられる。

上記化合物は単独で発色現像液に添加してもよいし、２
種以上組合せて添加することもてきる。

添加量は発色現像液１見当り０．１ｇ〜５０ｇが好まし
く、より好ましくは０．３ｇ〜３０ｇの範囲である。

次に本発明の発色現像液に前記一般式［Ａ］で示される
ヒドラジン話導体と共に併用される前記一般式［ＢＪて
示されるヒドロキシルアミン誘導体について税引する。

一般式［ＢＪ中、Ｒ４、Ｒ５は水素原子、又は炭素数１
〜５のアルキル基で該アルキル基は置換基を有するもの
を含む、但し、Ｒ４とＲ５が同時に水素原子であること
はない。

置換基としては、スルホン酸基、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロとルオキシ基等
）、カルボキシ基、アミノ基等が挙げられ、これらにつ
いては例えば米国特許３．２８７，１２５号、同３，２
９３，０３４号、同３，２８７，１２４号等に記載のあ
るヒドロキシルアミン類が挙げられる。

−Ｉ１党・式［ＢＪで示される化合物の中でも好ましい
ものは、　Ｒ４とＲ５の一方が水素原子で他方が低級ア
ルキル基のものである。

以下一般式［ＢＪで示される好ましい具体的例示化合物
を示す。

（１）　　Ｃ）Ｉｚ−ＮＨ−ＯＨ （２）　　Ｃ２Ｈｓ−ＮＨ−ＯＨ （３）　　１ｓｏ−Ｃ３Ｈ＋−ＮＨ−ＯＨ（４）　　　
Ｃコ）＋７−ＮＨ−０１１（５）　　ＨＯ−Ｃ：Ｈ２−
ＮＨ−０）１（６）　　ＣＨ３−０−Ｃ２Ｈ４ＪＩＨ−
０）ｉ（？）　　）ｉｏ−Ｃ：２Ｈｓ−Ｎｔ（〜０Ｈ（
８）　　ＨＯＯＣ：Ｊｌ：２Ｈ，＋−ＮＨ−０）［（９
）　　ＨＯ３ＳＪＴ２Ｈｎ−Ｎ）Ｉ−ＯＨ（１０）　Ｎ
２Ｈ−Ｃ３Ｈ６−ＭｌＮ２Ｈ−Ｃ３Ｈ６−ＣｚＨｓ−０
−Ｃ：２Ｈ４−ＮＨ−ＯＨ（１２）　　）１０−Ｃ，Ｈ
４−０−Ｃ，Ｈ４−ＮＨ−０）１これらの化合物は通常
、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ｇａ塩
、リン酸塩、酢酸塩等の塩のかたちで用いられる。

発色現像液中の上記の一般式［Ｂ］て示される化合物の
濃度は、通常１例えば０．１ｇ／立〜５Ｑｇ／文が好ま
しく、より好ましくは０．３ｇ／ｌ〜３０ｇ／旦てあり
、特に好ましくは０．５ｇ／ｌ〜２０ｇ／　ｌである。

又上記の化合物は２種又はそれ以上併用してもよい。

一般式［Ａ］で示される化合物と一般式［Ｂ］で示され
る化合物との混合比率は１：ｌＯＱ〜５０：１が好まし
く、より好ましくはｌ：５０〜２５：ｌである。

本発明において併用できる保恒剤としては一般式［Ａ］
、［Ｂ］に示される化合物以外に亜硫酸塩等が挙げられ
る。亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等が挙げ
られ、添加量は発色現像液１１当り２　Ｘ　１Ｇ−’モ
ル以上、好ましく５ｘＩＰ’モル以上で、２ｘｌＯ−’
モル以下、好ましくはＩ　Ｘ　１０−’モル以下である
。

本発明の発色現像液に用いられる発色現像主薬としては
、水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物が
本発明の効果を得る観点から好ましい。

水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物は、
　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン等の水溶
性基を有しないｐ−フェニレンジアミン系化合物に比べ
、感光材料の汚染がなく、かつ皮膚についても皮ＩＧが
カブレにくいという長所を有するばかりでなく、特に本
発明において一般式［Ａ］で表される化合物及び一般式
［Ｂ］で表される化合物と組合せることにより、本発明
の目的を効果的に達成することができる。

前記水溶性基は、ｐ−７工ニレンジアミン系化合物の７
ミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するもの
が挙げられ、具体的な水溶性基としては、 −（ＣＩ２）　ＩＩ−Ｃ）＋２０Ｈ１ −（ＣＩ２）ａ−ＮＨＳＯ２−（ＣＩ２）ｎ−ＣＨ３、
−ＣＣＨ２）　ｌ−０−（（：Ｉ２）　ｎ−ＣＨｚ、−
（ＣＭ２Ｃ）Ｉ２０）ｎｃａＨ？ｓ、＋　（ｍ及びｎは
それぞれ０以上の整数を表す、　）　、−（：００Ｈ基
、−５ｏ、Ｈ基等が好ましいものとして挙げられる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

σ例示発色現象主薬〕 ■） ０・Ｉｔｓ＼７・０・１１・ＮＨＳＯ・ＣＨ。

！ ｌ　　　　ＣＬ ＮＨ。

Ｃ，Ｈ５ＣｔＨ，０１ｉ 、Ｉｉ ＦＩ ＮＨ。

Ｃ，Ｈ，Ｃ，１１，Ｏｆ（ ０・１・＼１０・１・ＯＣＨ・ □ ＮＨ。

０・１・・、１０・１・３０・１ Ｉ　　　　しＩ′＋３ Ｎｌ（。

ＣＬ、　Ｃ，Ｈ４０１（ ｒ ・　−）１．３０゜ Ｈｔ ”　　ＨＯＨ・０・＼１０・幇 ￥ にＨｌ ０山＼１０・１・ｓｏ・１ ＮＨ。

＼、／ １５）　　Ｃｔ１ｉ５＼／Ｃｌｌ１．Ｎ）ＩＳＯ，ＣＨ
２Ｘ Ｈｚ ０″゛＼１０・１・Ｏ）Ｉ 上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられ、通常発色現
像液ｌｉ当りｌ×１０１〜２　Ｘ　１０−”モルの範囲
で使用することが好ましいが、迅速翅理の観点から発色
現像液１１当り　！、ＳＸ　１０−’〜２　ｘ　１０−
”モルの範囲がより好ましい。

本発明の発色現像液には上記成分の他に以下の現像液成
分を含有させることができる。

アルカリ剤として１例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸塩、メ
タホウ酸ナトリウム、メタホウ猷カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、ホウ砂等を単独で又は組
合せて用いることができる。さらに調剤上の必要性から
、あるいはイオン強度を高くするため等の目的で、リン
酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム１重炭酸ナ
トリウム、重炭酸カリウム、ホウ酸塩等各種の塩類を使
用することができる。

また、必要に応じて、Ｓａ及び有機のかぶり防止剤を添
加することができる。

更にまた、必要に応じて、現像促進剤も用いられること
かできる。現像促進剤としては米国特許２．８４８，６
０４号、同３，８７１，２４７号、特公昭４４−９５０
３号公報で代表される各種のピリジニウム化合物や、そ
の他のカチオン性化合物、フェノサフラニンのようなカ
チオン性色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許２
，５３３．９！３０号、同２，５３１，８３２号、同２
，９５０，９７０号、同２，５７７．１２７号及び特公
昭４４−９５０４号公報記載のポリエチレングリコール
やその誘導体、ポリチオエーテル類等の７ニオン性化合
物、特公昭４４−９５０９号公報記載の有機溶剤や有機
アミン、エタノールアミン、エチレンジアミン、ジェタ
ノールアミン、トリエタノールアミン等が含まれる。ま
た米国特許２，３０４．９２５号に記載されているベン
ジルアルコール、フェネチルアルコール及びこのほか、
アセチレングリコール、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、チオエーテル類、ピリジン、アンモニア等が
挙げられる。

さらに、本発明の発色現像液には、必要に応じて、エチ
レングリコール、メチルセロソルブ、メタノール、アセ
トン、ジメヂルホルムアミ■・、β−シクロデキストリ
ン、その他特公昭４７−３３３７８号、同４４−９５０
９記載公報記載の現像主薬の溶解度を挙げるための有機
溶剤を使用することがてきる。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもて
きる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールへキサルフェート（メトール）
、フェニドン、　Ｎ、Ｎ　”−ジエチル−Ｐ−アミノフ
ェノール塩酸塩、Ｎ、Ｎ、Ｎ　’、Ｎ′−テトラメチル
−Ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩等が知られており、そ
の添加量としては通常０．０１ｇ〜１０ｇ／ｌが好まし
い。この他にも、必要に応じて競合カプラー、かぶらせ
剤、カラードカプラー、現像抑制剤放出型のカプラー（
いわゆるＤＩＲカプラー）、また現像抑制剤放出化合物
等を添加することができる。

さらにまた、その他スティン防止剤、スラッジ防止剤、
重層効果促進剤等各種添加剤を用いることができる。

本発明の発色現像液には、トリアジルスチルベン系蛍光
増白剤を用いることが好ましく、該トリアジルスチルベ
ン系蛍光増白剤としては、下記一般式［Ｉ］て示される
化合物か好ましく用いられる。

一般式［Ｉコ Ｙ、ＹＩ！ 式中、　　Ｘ１ｌｌ　Ｘ＋２　＋　Ｙｉ＋及びＹＩ２は
それぞれ水酸基、塩素又は臭素等のハロゲン原子１モル
ホリノ基、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、
メトキシエトキシ等）、アリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ、ｐ−スルホフェノキシ等）、アルキル基（例え
ばメチル、エチル等）、アリール基（例えばフェニル１
．メトキシフェニル等）、アミノ基、アルキルアミノ基
（例えばメチルアミノ、エチルアミノ、プロとルアミノ
、ジメチルアミノ、シクロへキシルアミノ、β−ヒドロ
キシエチルアミノ、ジ（β−ヒドロキシエチル）アミノ
、β−スルホエチルアミノ、Ｎ−（β−スルホエチル）
−Ｎ′−メチルアミノ、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル−
Ｎ′−メチルアミノ等）、アリールアミノ基（例えばア
ニリノ、０−１ｍ−１ｐ　−スルホアニリノ、０−１ｍ
−１ｐ−クロロアニリノ、ｏ−１ｍ−１Ｐ−トルイジノ
、０−１ｍ−１ｐ−カルボキシアニリノ、０−１ｍ−１
ｐ−ヒドロキシアニリノ、スルホナフチルアミノ、０−
１ｍ−１ｐ−アミノアニリノ、０−１ｍ−１ｐ−アニシ
ノ等）を表す。Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウム、
アンモニウム又はリチウムを表す。

具体的には、下記の化合物を挙げることができるかこれ
らに限定されるものてはない。

以下余白 〔例示化合物〕 ＮＨ−ＣＨ２ＣＨＣＯＨ）ＣＨ３ＮＨ−ＯＨ２ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ３ν　　　　　　　　　　　　　ν　　　２こ
れらトリアジルスチルベン系増白剤は１例えば化成品工
業協会編「蛍光増白剤」　（昭和５１年８月発行）８頁
に記載されている通常の方法で合成することができる。

これらトリアジルスチルベン系増白剤は、本発明の発色
現像液１交当９０．２〜２０ｇの範囲で好ましく使用さ
れ、特に好ましくは０．４〜１０ｇの範囲である。

本発明に用いられる発色現像液には下記一般式（Ｋ−Ｉ
）、［：に−Ｈ〕、ＣＫ−ＩＩ［］　”ｉ？示されるキ
レート剤を含有させることか好ましい。

一般式口に−Ｉ：］　　　　、１．−Ｃｏｏん１一般式
（Ｋ−ＩＩ〕Ｂ−ＰＯ，八１□ 一般式［：に−１１１Ｄ　　　　Ｄ　　、（、−ＯＨ式
中、Ａ及びＢは各々−価の基もしくは原子を表し、無に
物であってもよいし、有機物であってもよい。Ｄは置換
基を有してもよい芳香族環又は複素環を表し、Ｍは水素
原子又はアルカリ金属原子を表す。

前記一般式ＣＫ−Ｉ）、（Ｋ−ＩＩ〕又は（Ｋ−ＩＩ［
：ｌで示されるキレート剤は下記一般式（Ｋ−Ｉ’／）
〜ＣＫ−ＸＶ）のいずれかで示される化合物である。

一般式ＣＫ　−ｆＶ　）　　　　　Ｍｎ＋＋Ｐｍ＋Ｏ＋
ｎ＋＋一般式（Ｋ−Ｖ　〕〕Ｍｎ、＋＊Ｐｎ１０ｓｎ＋
＋＋一般式Ｋ−ＶＩ〕Ａ、−Ｒ，−Ｚ−Ｒ，−ＣＯＯＨ
ンクロアルキレン基、フェニレン基、−Ｒ，０Ｒｆｆ−
１Ｒ７ＯＲ？　ＯＲ７−又は−Ｒ７Ｚ　Ｒ？−を表し、
Ｚは＞Ｎ　　ＲＴ　　Ａｓ又は＞Ｎ　　Ａｓを表し、Ｒ
１〜Ｒｑど け各々置換または未置換のアルキレンＸ基を表５、し、
Ａ１〜Ａ、は各々水素原子、−ＯＨ，−Ｃｏ。

Ｘ（又は−ＰＯ，〜１．を表し、：・、１は水素原子又
はアルカリ金属原子を表し、ｍ、は３〜６の整数、ｎｌ
は２〜２０の整数を表す。

一般式〔Ｋ−■）　　Ｒ，Ｎ（ＣＩＩｔＰＯ３八１．）
。

式中、Ｒ８は低級アルキル基、アリール堪、アラルキル
基又は含窒素６員環基〔置換基として−ＯＨ，−ＯＲ又
バー　ｃ　ｏ　ｏ〜・■を有しテイテもよい〕を表し、
Ｎ１は水素原子又はアルカリ金属原子を表す。

式中Ｒ８〜Ｒ１１は各々水素原子、ｏＨ，低級アルキル
（未置換または置換基として一〇Ｈ１−Ｃ００Ｍ又は−
ＰＯ：＋Ｍｔを有していてもよい）を表し、Ｂ、−８，
は各々水素原子、−ＯＨ，−Ｃｏ。

Ｍ、　　ｐ　Ｏ３（Ｍ　）ｚ又は−Ｎ（Ｊ）！を表し、
Ｊは水素原子、低級アルキル基、Ｃ２Ｈ４０ｆ−１又は
−ＰＯ３Ｍ　ｔを表し、Ｍは水素原子又はアルｊり金属
を表し、ｎ、及びｍｌは各々０又はｌを表す。

一般式（Ｋ−Ｘ） ０Ｍ Ｒ，、−Ｐ−０−ＯＲ１゜ 阿 式中、ＲＩ！及びＲ１３は各々水素原子、アルカリ金属
原子、ｃ、−ｃ、、のアルキル基、ｃ、−ｃ、２のアル
ケニル基又は環状アルキル基を表す。

’Ｊ　ＩＱ　２ 式中、Ｒ１４はＣ１〜ＣＩ！のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ目
のアルコキシ基、Ｃ，−Ｃ，、のモノアルキルアミノ基
、Ｃ１〜Ｃ１ｔのジアルキルアミノ基、アミノ基、Ｃ１
〜Ｃｔａのアリロキシ基、Ｃ６〜Ｃｆｆ１４のアリール
アミノ基及びアミルオキシ基を表しｓＱ＋〜Ｑ、は各々
−ＯＨ１Ｃ３〜Ｃ２４のアルコキシ基、ＯＭ　ｌ　（Ｍ
　ｌはカチオンを表す）、アミノ基、モルホリノ基、環
状アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミン基、
アリールアミノ基又はアルキルオキシ基を示す。

一般式（Ｋ−ＸＩ） 式中、ＲＩ６、Ｒ＋ｓ、Ｒ，、及びＲ１＠は各々水素原
子、ハロゲン原子、スルホン酸基、置換または未は未ｒ
ｌｌｔ’Ａのフェニル基を表す。ＩＬｓ、Ｒ７゜、Ｒ２
１及びＲ２１は、各々水素原子または炭素原子数１〜１
３のアルキル基を表す。ｎは１〜３の整数を表す。

Ｒ１５は同一でも異なってもよい。Ｒ１５は好ましくは
スルホン酸基である。

Ｒ１゜ 式中、Ｒ１！及びＲ２４は水素原子、ハロゲン原子又は
スルホ基を表す。

一般式（Ｋ−ＸＶ） 式中、Ｒｏ及びＲ１゜は各々水素原子、リン酸基、カル
ボン酸基、−ＣＨ，Ｃ０ＯＨ，−ＣＨ，ＰＯ。

Ｈ、又はそれらの塩を表し、Ｘ、は水酸基又はその塩を
表し、Ｗ３、ＺｌおよびＹｌはそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、水酸基、シアノ基、カルボン酸基、リン酸基
、スルホン酸基らしくはそれらの塩、アルコキシ基又は
アルキル基を表す。またｍ。

はＯ又は１％ｎ、は１〜４の整数、１．は１又は２、ｐ
、は０〜３の整数、ｑｌはθ〜２の整数を表す。

前記一般式［Ｋ−ＩＶ）〜（Ｋ−ＸＶ’）で示されるキ
レート剤の具体例としては次のものがあげられる。

〔例示キレート剤〕

（１）　　Ｎａ４Ｐ４０＋　ｔ　　　（２）　　Ｎａ５
Ｐ３０ｓ（３）　　Ｈ，Ｐ２Ｏ，（４）　　Ｈ，Ｐ、Ｏ
，。

（５）　　Ｎａ＝Ｐ４０゜ （１・１ン ＣＩ＋− ＣＨｚＣＯＯＮａ ＰＯ，Ｈ７ＰＯ３１１゜ ［ＯＣＣＨ３ＨＯＣＩ ］　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＣ０ＯＨＨ
ＯＯＣＣ１ｉ　２ ＰＯ３Ｈ２ＰＯＪ２ １　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：ＩＯ−
Ｃ−ＨＨＯ−Ｃ−Ｃ０ＯＨ Ｉ ＨＯＯＣ−Ｃ−ＨＨ−Ｃ−Ｃ０ＯＨ ］　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＰＯ
，Ｈ２）１ ＰＯｚＨｔ　　　　　　　　　　　　　ＣＨ−Ｃｏｏｌ
１　　　　　　　　　　　　　　　　　］ＨＣＣ００ｔ
（Ｃｉｌ　　　Ｃ００ｔ１１　　　　　　　　　　　　
　　　　］）ＩＣ−Ｃｏｏｌ　　　　　　　　　　　Ｃ
Ｈ−Ｃ０ＯＨＰＯＪｆ　　　　　　　　　　　　ＰＯｚ
ｆｉ２Ｃ！１３　　ＣＣＯＯＮａ　　　　　　　　ＣＨ
Ｃ０ＯＨＰｆ）＋Ｎａｚ　　　　　　　　　　ＣＨ２Ｐ
ＯＪｆＣ）ＩｔＣＯＯＨｃＨ２ｃｏｏｌ！ Ｉ ＣＨＣＨ＊　Ｃ０ＯＨＣ１ｌ　２ ＣＨＰＯ３）１．　　　　　　　　　　　Ｃ，Ｈ，−Ｃ
−ＰＯ，１１゜ＰＯ，Ｈ，ＰＯ，！（。

Ｃ４Ｌ　　ＣＣｏｏｌ ０ｓｉｌｔ ＣＨｚＰＯＪ＊　　　　　　　　　　　Ｃ）ＩｔＯｌ（
ＣＨ３ ■ ＰＯ，Ｈ。

ＣＨ。

Ｃ）！　２　Ｃ００Ｈ ＯＨ Ｈｚ０３Ｐ　　ＣＰＯＪ＊ ■ ／Ｎ’−％ Ｃ，Ｈ３Ｈ ＨＯＣＨｚＣＨ（ＯＨ）　　ＣＨ２ＯＰ　　（ＯＮａ）
　−ＨＯＣｉ（−ＣＨ−ＯＰ　　（ＯＨ）　ｔＨＯＣｉ
（ｔｃＨｔ　　ＯＰ　　（ＯＮａ）２Ｉ２０１１ （６３）　　　　　　　　　　Ｑ ＨＯＣ０２Ｃ−Ｃ）！２−Ｏ−Ｐ−（ＯＨ）！（６５）
　　　　　　　　　　　。

ＨｏｏＣ−Ｃ１ｌ−Ｃｌｌ、−０−Ｐ−（ＯＨ）２′４
Ｈ２ Ｈ２Ｎ　　ＣＨ−ＣＩｌｔ　　ＯＰ　　（Ｏｆりｚ（７
１）Ｏ ＋＋、Ｎ−Ｃ○Ｏ−Ｐ　−（ＯＫ）　。

（７２）　　　　　。

ＨＯＣＣｏｏ　　Ｐ　　（ＯＨ）ｔ Ｈ０Ｈ （７５）　　　　　　　　ＯＣｌ（，０：ｌ　　　　　
　ＩＩＩ ｔｉｏｏｃ　　ＣＩｂＣ１１Ｊ）ＩＣＣ１１０１１ＣＣ
ｔ１２０　　Ｐ　　Ｃｏ１ｔ：ｈ品。

ｉ： Ｃｔ１３０　　Ｐ　　ＯＣＨｚＣｉ＋　　ＣＩ＋ＯＫ　
　　　　０１ｌ （７７ン Ｃｄ＋、Ｏ−Ｐ　−ＱＣ２ｉｂ Ｃ，Ｈ３Ｏ−Ｐ−０−Ｐ−（Ｏ）ｌ）。

ＣＨ Ｏｏ ｉｌ　　　　Ｈ Ｃ６Ｈ５ＣＩＩｔ　　ＯＰ　　ＯＰ　　０ＣｌｂＣ６Ｈ
ｓＮａＯ０Ｎａ Ｏｏ Ｃ，）１．．０−Ｐ−０−Ｐ−０−Ｃ，Ｈ５０ＨＯＨ ＯＣＨ３０ ＩＩ　　＋　　ｉ： ＨＯ−Ｐ−Ｃ−Ｐ−ＯＨ ：１１ ０）１　０Ｈ０ｆ（ ０ＨＯＨＯｌｌ ＨＯ−Ｐ−ＣＨ−Ｐ−ＯＨ ＩＩ　　　　１ ＨＯＨＯＨ ＣＨ３０−Ｐ−０−Ｐ−ＯＣＨ。

０ＣＨ２０ＣＨ２ ○　　　　０ Ｃｏ）１５ＮＩ　　Ｐ−ＯＰ　　Ｎｌ１ＣｓＨｓ；　　
　　　１ Ｏｆ（０Ｈ ｊ１１ （Ｃ，ｌ（、Ｃ００）、　−Ｐ−０−Ｐ−（ＱＣ○Ｃ１
１Ｈ５）−○　　　　０ （（ＣＨ３）ｚｙ）ｔ−ｐ　−０−Ｐ（Ｎ（ＣＨ３）２
Ｅ２ｂυ３１′Ｉ　　　　　　　　　　Ｃ０ＤＣＨ３■ ＣＨ２ＰＯ３Ｈ２ＣＨ，ＰＯ３Ｈ。

ＣＯＯＩＩ　　　　　　　　　　　ＣＯＯＨ畷 ＣＨｚＰＯＪａ２ （＋０２） ＣｌＯ２） （１（！４） ＣＨｔＣＯＯＮａ　　　ＣＨｔＣＯＯＮａＣｌｌ、Ｃ０
ＯＨ 本発明において、一般式（Ｋ−ＩＶＥ　、ＣＫ−Ｖ）、
〔Ｋ−■〕、〔Ｋ−■）、ＣＫ−ＩＭ）、（Ｋ−■〕又
はＣＫ−ＸＶ〕で示されるキレート剤を用いることがよ
り有効であり、更に好ましくは、一般式〔Ｋ−■〕、〔
Ｋ−■〕又は（Ｋ−ＸＶ’：で示されるキレート剤を用
いることである。本発明において、特に好ましくは例示
キレート剤（６）、（７）。

Ｃ１４）、（１９）、（３１）、（４４）、（８１）、
（８２）、（９０）、（９４）又ｉ、ｔ（９９）で示さ
れるキレート剤を用いることである。

これらのキレート剤は２種以上併用して用いることもて
きる。

本発明に用いられる上記一般式〔■ぐ−Ｉ〕〜ＣＫ　　
１ＴＩ）のいずれかで示されろキレート剤は発色現・象
液ｌＱ当りｌＸｌ０−’モル−１モルの範囲で’ｉＦ５
　、、”０する。二とが好ましく、より好ましくは２Ｘ
ｔＯ−４〜ｌＸｌ０−’モルの範囲で添加することがで
き、更１こ々子ましくは５ｘｌＯ−’〜５ＸＩＯ−２モ
ルの範囲て添加することができる。

上記発色現像液の各成分は、一定の水に順次添加、）兇
拌して調製することができる。この場合本に対する溶解
性の低い成分はトリエタ、ノールアミン等の前記有機溶
剤等と混合して添加することができる。またより一般的
には、それぞれが安定に共存し得る複数の成分を濃厚水
′ｅＪ液、または固体状態で小容器に予め調製したもの
を水中に添加、攪拌して調製し、本発明の発色現像液と
して得ることかできる。

本発明の発色現像液は任意のｐＨｙｉ、で使用できるが
、迅ａ％理の観点からｐＨ９，５〜１２．０であること
が好ましく、より好ましくはｐＨＬ８〜１２．０、特に
好ましくは１０．０〜１１．５で用いられる。

本発明の発色現像液を用いた発色現像の処理温度は、３
０℃以上、５０℃以下が好ましく、高い程、短時間の迅
速処理が可能となり好ましいが、逆に保恒性が劣化しや
すいという問題もあり、より好ましくは３０℃以上４５
°Ｃ以下がよい。

本発明の発色現像液を用いて発色現像処理した後は、定
着能を有する処理液で処理するが、該定、ｎ能を有する
処理液が定着液である場合、その前に漂白処理が行われ
る。Ｌ’Ｅ　ｌ？！白工程に用いる漂白液もしくは漂白
定着液において使用されるｔ−白側としては有機酸の金
属錯塩が好ましく用いられ、類金属錯塩は、現像によっ
て生成した金属銀を酸化してハロゲン化銀にかえると同
時に発色剤の未発色部を発色させる作用を有するもので
、その溝造はアミノポリカルボン酸または砂酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の全屈イオンを配位
したものである。このような有機酸の金属錯４！を形成
するために用いられる最も好ましい有機酸としては、ポ
リカルボン酸またはアミノポリカルボン酸が挙げられる
。これらのポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸
はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミ
ン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては次のようなものを挙げる
ことができる。

［１１エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］　　ジエチレントリアミンペンタ酢酸［３］　　
エチレンジアミノ−Ｎ−（β−オ下・ジエチル）−Ｎ、
Ｎ　　′　、Ｎ’　　−）　　リ　Ｓ二酸［４１プロピ
レンジアミンテトラ酢酸 ［５］　　ニトリロトリ酢酸 ［ｆｉｌ　　シクロヘキサンジアミンテトラ酪酸［７］
　　イミノジ酢酸 ［８１ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（または酒
石酸） （３］　　−１−ナルエーテルジアミンテトラ％　ｆｉ
ｌ（１０］　　グリコールエーテルアミンテトラ酢酸［
１１１エチレンジアミンテトラプロピオン耐（１２１フ
ェニレンジアミンテトラ酢酸［１３１エチレンジアミン
テトラ酢酸ジナトリウム塩 ［１４１エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチ
ルアンモニウム）塩 ［１５１エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 ［１６１ジエチレントリアミンペンタ酢酸ぺ／タナトリ
ウム塩 ［１７１エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−）り酢酸ナトリウム塩［１８１プロ
ピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［１９］　　ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩［２０１シ
クロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 使用されるＩＷ白液は、前記の縮き有Ｐ、酸の金属錯塩
を漂白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むこ
とができる。添加剤としては、とくにアルカリハライド
またはアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭
化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の
再／＼ロゲン化剤、金１属塩、キレート剤を含有させる
ことが望ましい。また硼酸塩、し酸塩、炭酸塩、燐酸塩
等のｐ）！緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオ
キサイド類等の通常漂白液に添加することが知られてい
るものを適宜添加することができる。

更に、定着液及びｔπ白定着液は、亜硫酸アンモニウム
、亜硫酸カリウム、正亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナ
トリウム等の亜硫酸用や（９酸、硼砂、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
亜炭酸ナトリウム、正炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリ
ウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成るｐＨ緩
衝剤を単独あるい２種以上含むことができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら処理
を行う場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸塩、チオシ
アン酸塩又は亜硫酸用等を含増せしめてもよいし、該漂
白定石補充液にこれらの塩類を含有せしめて処理浴に補
充してもよい。

漂白液や漂白定着液の活性度を高める為に諒白定着浴中
及び漂白定石補充液の貯蔵タンク内で所望により空気の
吹き込み、又は酩７にの吹き込みを行ってもよく、ある
いは適当な酸化剤、例えば過醜化水素、臭素酸塩、過硫
酸塩等をλ宜添力口してもよい。

本発明に好ましく用いられる１７！白定看液のｐＨは３
．０〜３．０が好ましく、より好ましくは４．０〜８．
０の範囲である。

なお漂白定着処理後の水洗又は水洗代替安定液による処
理にお１戸てはもちろん定着液及びｔ７白定着液等の可
溶性銀錯塩を含有する処理液から公知の方法で銀回収し
てもよい６例えば電気分解法（仏間特許２，２９３，６
８７号）、沈火法（特開昭５２−７３０３７号、独国特
許２，３３１，２２０号）、イオン交換法（特開昭５１
１７１１４号、独国特許２．５４８．２：１７号）及び
金属置換法（芙国特許１，３５３，８０５号）などが有
効に利用できる。

本発明の発色現像液を用いた発色現像処理後、漂白及び
定着（又は漂白定着）処理した後は水洗を行わず安定処
理することもできるし、水洗処理し、その後安定処理し
てもよい９、以上の工程の他に硬膜、中和、黒白現像、
反転、少量水洗工程等、必要に応じて既知の補助工程が
付加えられてｂよい、好ましい処理方法の代表的具体例
を挙げると、下記の諸工程が含まれる。

（１）発色現像→漂白￥着→水洗 （２）発色現像→漂白定着→少量水洗→水洗（３）発色
現像−漂白定着→水洗→安定（４）発色現像→漂白定着
→安定 （５）発色現像→漂白定着→第１安定→第２安定（８）
発色現像→水洗（又は安定）→漂白定着→水洗（又は安
定） （７）発色現像−停止→漂白定着→水洗（又は安定） （８）発色現像→漂白→水洗→定君→水洗→安定（９〕
　　発色現像→漂白→定着→水洗→安定（ｌＯ）発色現
像→漂白→少量水洗→定着→第１安定→第２安定 （１１）発色現像−漂白→少量水洗→定着→少量水洗→
水洗→安定 （１２）発色現像→漂白→足前→安定 （１３）発色現像→停止→漂白→少量水洗一定肩−少量
水洗→水洗→安定 本発明の発色現像液は、カラーペーパーやカラーフィル
ム、カラーポジフィルム、カラーポジペーパー、スライ
ド用カラー反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、
ＴＶ用カラー反転フィルム、反転カラーペーパー等のカ
ラー写真感光材料に適用できる。

本発明の発色現像浮によって処理される感光材料には特
別の制限はない０例えばハロゲン化銀粒子の結晶は、正
常晶でも双晶でもその他でもよく、　［１，Ｏ，Ｏ］面
と［１，１，１１面の比率は任意・のちのが使用できる
。更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部
から外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質
のす１う状ないし相状構造（コア・シェル型）をしたも
のであってもＪい、また、これらのハロゲン化銀は潜像
を主として表面に形成する型のものでも、粒子内部に形
成する型のものでもよい。ざらに下り状ハロゲン化銀粒
子（特開昭５８−１１３９３４号、昔扉閉５９−１７０
０７０号参照）を用いたものであってもよい。

上記ハロゲン化銀粒子は、実質的に単分散性のものが好
ましく、これは、酸性法、中性法またはアンモニア法等
のいずれの調製法により（１）られたものでもよい。

尚、単分散性乳剤の粒度分布は殆ど正規分布をなすので
標僧偏差が容易に求められる。これから関係式 Ｘ　　１００　−分布の広さく％） 平均１ｉ径 によって分布の広さく％）を定義すれば１分布の広さは
２０％以下の単分散性があるものが好ましく、より好ま
しくは１０％以下である。ｔお、粒径は珠状ハロゲン化
銀粒子の場合は七の直径であり１球以外の場合は同面積
の球に換算して求められる。

上記ハロゲン化銀は種粒子を酸性法でつくり、更に、成
長速度の速いアンモニア法により成長させ、所定の大き
さまで成長させたものでもよい。

ハロゲン化銀粒子を成長させる場合に尺応釜内のＰ）１
．　ＰＡｇ等をコントロールし、例えば特開１￥１５４
−４８５２１号に記載されているようなハロゲン化銀粒
子の成長速度に見合った量の銀イオンとハライドイオン
を逐次同時に注入混合することが々ｒましい。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤：セレン増感剤；；元増感剤例えば７ｆ′
Ｓ１スズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増
感剤例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシ
アネート、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオ
ー３−メチルベンツチアツリウムクロライド等あるいは
例えばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリ
ジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウム
クロロバラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナ
トリウムクロロバラデート（これらの成る種のものは量
の大小によって増感剤あるいはかぶり抑制剤等として作
用する。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金
Ｊ８ｉ感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感
剤との併用等）して化学的に増感されてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添加して化学熟成
し、この化学熟成する前、熟成中、又は熟成後、少なく
とも１種のヒドロキシテトラザインデンおよびメルカプ
ト基先有する含’８１ｇへテロ環化合物の少なくとも１
種を含有せしめてもよい。

ハロゲン化銀は、各々所望の感光波長域に感光性を打手
するために、増感色素を／１０ゲン化銀１モルに対して
５　Ｘ　１０−８〜３　Ｘ　１０−３モル添加して光学
増感させてもよい、増感色素としては種々のものを用い
ることができ、また各々増感色素を１種又は２種以上組
合せて用いることができる。

また本発明を適用できる感光材料は、赤感性ハロゲン化
銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層及び緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層にそれぞれカプラー、即ち、発色現像主薬
の酸化体と反応して色素を形成し得る化合物を含有させ
たものが好ましい。

使用できるイエローカプラーとしては、閉鎖ケトメチレ
ン化合物さらにいわゆる２当量型カプラーと称される活
性点−〇−７リール置換カプラー、活性点−〇−アシル
霞換カプラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー
、活性点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コ
ハク酸イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素２換カ
プラー、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点
−〇−スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプ
ラーとして用いることができる。用い得るイエローカプ
ラーの具体例としては、米国特許２，８７５，０５７号
、同３，２８５，５０６号、同３，４０８，１８４号、
同３，５５１，１５５号、同３，５８２，３２２号、同
３，７２５．０７２号、同３，８９１，４４５号、西独
特許１，５４７，８６８号、西独出願公開２，２１９，
９１７号、同２，２８１．３８１号、同２，４１４，０
０６号、英国特許１，４２５，０２０号、特公昭５１−
１０７８３号、特開昭４７−２６１３３号、同４８−７
３１４７号、同５１−１０２６３６号、回５０−６３４
１号、同５０−１２３３４２号、同５０−１３０４４２
号、同５１−２１８２７号、同５０−８７６５０号、同
５２−８２４２４号、同５２−１１５２１９号、同５８
−９５３４６号等に記載されたものを挙げることができ
る。

使用できるマゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、
ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾー
ル系、インダシロン系の化合物を挙げることができる。

これらのマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様４
当量型カプラーだけでなく、２”ｋ置型カプラーであっ
てもよい、使用できるマゼンタカプラーの具体例として
は米国特許２．［ｉｏｏ、７８８号、同２．！３８３，
８０８号、同３，０８２．［ｉ５３号、同３，１２７，
２［ｉ９号、同３，３１１，４７８号、同３，４１９．
３８１号、同３，５１９，４２９号、同３，５５８，３
１９号、同３．５８２，３２２号、同３，８１５．５Ｈ
号、同３，８３４，９０８号、同３，８９１，４４５号
、西独特許１，８１０．４Ｅ１４号、西独特許出願（Ｏ
Ｌ　Ｓ　）　　２，４０８，６８５号、同２，４１７，
９４５号、同２，４１８，９５９号、同２，４２４．４
８．７号、昔公昭４０−６０３１号、特開昭５１−２０
８２６号、同５２−５８９２２号、同４９−１２９５３
８号、同４９−７４０２７号、同５０−１５９３３６号
、同５２−４２１２１号、同４９−７４０２８号、同５
０−６０２３３号、同５１−２６５４１号、同５３−５
５１２２号、特願昭５５−１１０９４３号等に記載され
たものを挙げることができる。

使用できるシアンカプラーとしては、例えばフェノール
系、ナフトール系カプラー等を挙げることができる。そ
してこれらのシアンカプラーはイエローカプラーと同様
４邑量型カプラーだけでなく、２当量型カプラーであっ
てもよい、使用できるシアンカプラーの具体例としては
米国特許２．３６９，９２９号、同　２，４３４，２７
２号、同２，４７４，２９３号、同２，５２１，９０８
号、同２，８１５．８２ｆ１号、同３，０３４．８９２
号、同３，３１１，４７８号、同３，４５８，３１５号
、同　３．４７８，５８３号、同３，５８３，９７１号
、同３，５９１，３３３号、同３，７８７，４１１号、
同３，７７２，００２号、同３，９３３．４！３４号、
同４，００４，９２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）２．
４１４，８３０号、同２，４５４，３２９号、特開昭４
８−５９８３８号、同５１−２６０３４号、同４８−５
０５５号、同５１−１４６８２７号、同５２−６９６２
４号、同５２−９０９３２号、同５８−９５３４６号、
特公昭４９−１１５７２号等に記載のものを挙げること
ができる。

ハロゲン化銀乳剤、轡、その他の写真構成層中にはカラ
ードマゼンタ又はカラードシアンカプラー、ポリマーカ
プラー等のカプラーを併用してもよい、カラードマゼン
タ又はカラードシアンカプラーについては本出願人によ
る特願昭５９−１９３６１１号の記載を、またポリマー
カプラーについては本山ｗ人による特願昭５９−１７２
１５１号の記載を各々参照できる。

上記カプラーの添加量は限定的ではないが、銀１モル轟
りＩ　Ｘ　１０−”〜５モルが好ましく、より好ましく
はＩ　Ｘ　ＩＱ−２〜５　Ｘ　１０−１モルである。

本発明を適用できるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができる
０例えばリサーチ・ディスクロージャー誌　１７８４３
号に記載されているかぶり防止剤、安疋剤、紫外線吸収
剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤１色画像褪色防止剤、帯
電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用
いることができる。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳剤を調製
するために用いられる親水性コロイドには、ゼラチン、
誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポ
リマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシ
エチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセルロース
等のセルロース誘導体、臓粉誘導体、ポリビニルアルコ
ール。

ポリビニルイミダゾール、ポリアクリルアミド等の屯−
あるいは共重合体の合成親木性高分子笠の任意のものが
包含される。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体としては、バ
ライタ紙やポリエチレン被覆紙等の反射支持体や透明支
持体が挙げられ、これらの支持体は感光材料の使用目的
に応じて適宜選択される。

本発明を適用できる感光材料において、目的に応じて適
当な厚さの中間層を設けることは任意であり、更にフィ
ルター層、カール防止層、保護層、アンチハレーション
層等の種々の層を構成層として適宜組合せて用いること
ができる。これらの構成層には結合剤として前記のよう
な乳剤層に用いることのできる親水性コロイドを同様に
用いることができ、またその層中には前記の如き乳剤層
中に含有せしめることができる耳々の写真用添加剤を含
有せしめることがでＪる。

感光材料には、所謂鮮鋭性の向上や感度調整としてＡＩ
染料を使用することができるが、ＡＩ染料を用いた場合
スティンが生じ易く、特に下記−般式ＣＡＩ−Ｉ］、［
ＡＩ−ｎ］、［ＡＩ−ｍ］又は［ＡＩ−ＩＶＩに示され
るＡＩ染料を含有せした場合に生じ易い、そのために本
発明においては上記染料を使用した場合でもスティンが
生じにくいというり来がある・ 一般式［Ａ　Ｉ　−Ｉ　］ υ 式中、Ｒｆ、　Ｒｆ＋　、　Ｒｆｚ　、　Ｒｆ３．　Ｒ
ｆ４及びＲｒｓは水素原子：ハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子、フッ素原子）；ヒドロキシ基：アルギ
ル基、好ましくは炭素ｒｊｉ〜４のアルキル基（メチル
基、エチル基、プロピル基）；アルコキシ基（例えばメ
）＋シ基、エトキシ基、プロポキシ基）　　；　−３０
３Ｍ　；メは−ＮＨＧ）１２ＳＯ３Ｍ基を表す。　Ｍｌ
±カチオンであり、アルカリ金属（例えばナトリウム原
子、カリウム原子）；アンモニウム、有機アンモニウム
塩（例えばピリジウム、ピペリジニウム、トリエチル７
ノモニウム、トリエタノールアミン）等を表す。

前記一般式［Ａ　Ｉ　−Ｉ　］で表される化合物の代表
的な具体例を示すが、本発明がこれらによって限定され
るものではない。

［例示化合物］ ）１０　０　　ＮＨＣＩＩｔＳＯ＊ＮａＨＯＯＮＨＣＨ
，ＳＯ，ＮＨ。

（ｆ−３） ＦＩＯＯＯＨ 一般式［ＡＩ−ｎｌ （ＣＨｔ）ｍ　　　　　　　（ＣＨｔ）ｍＲｒ、　　　
　　　　Ｒｒ： 式中、Ｒｆ、　、Ｒｆ、′はそれぞれ水素原子、または
それぞれ置換されていてもよいアルキル基、アリール基
もしくは複素環基を表し、アリール基としては、４−ス
ルホフェニル基、４−（δ−スルホブチル）フェニル基
、３−スルホフェニル基、２．５−ジスルホフェニル基
、３．５−ジスルホフェニル基、６゜８−ジスルホ−２
−ナフチル基、４，８−ジスルホ−２−ナフチル基、コ
、５−ジカルボキシフェニル基、４−ジカルボキシフェ
ニル基等て、このアリール基はスルホ基、スルホアルキ
ル基、刀ルボキシ基、炭素数１〜５のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基等）、ハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子￥Ｐ）　、　Ｗｅ素数１〜４のアルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）あるいはフェ
ノキシ基等を有することができる。

スルホ基は、２価の有機基を介してアリール基と結合し
ていてもよく１例えば４−（４−スルホフェノキシ）フ
ェニル基、４−（２−スルホエチル）フェニル基、３−
（スルホメチルアミノ）フェニル基、４−（２−スルホ
エトキシ）フェニル基等を挙げることかできる。

Ｒｆ、、Ｒｆ、”で表されるアルキル基はそれぞれ直鎖
、分岐、環状の何れでもよく、好ましく炭素数１〜４て
あり、例えばエチル基、β−スルホエチル基等が挙げら
れる。

複素環基としては１例えば２−（６−スルホ）ベンズチ
アゾリル基、２−（６−スルホ）ベンズオキサシリル基
等を挙げることができ、ハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基等）、アリール基（例えばフェニル基等
）、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基（例えばフェノキシ基等）等の置換基を有してい
てもよい、・ Ｒｆ、　、Ｒｆ、′はそれぞれヒドロキシ基：炭素数１
〜４のアルコキシ基（例えばメトキシ基、ニドキシ基、
イソプロポキシ基、ｎ−ブチル基）、置換アルコキシ基
、例えばハロゲン原子又は炭素数２までのアルコキシ基
で置換された炭素数１〜４のアルコキシ基（例えばβ−
クロロエトキシ基、β−メトキシエトキシ基）ニジアノ
基；トソフロロメチル基：　−ＣＯＯＲｆａ　　；　−
ＣＯＮＨＲｆａ　：　−ＮＨＣＯＲｆａ　（Ｒｆａは水
素原子：アルキル基、好ましくは炭素数１〜４のアルコ
キシ基；又はアリール基１例えばフェニル基、ナフチル
基を表し、該アルキル基及びアリール基は置換基として
スルホ基又はカルボキシ基を有してもよい、）ニアミノ
基：炭素数１〜４のアルキル基で置換された置換アミノ
基（例えばエチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチ
ルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基）： （ここてｐ及びｑは１ないし２の整数を表し、Ｘは酸素
原子、イオウ原子、−ＣＨ，−基を表す、）で表される
環状アミノ基（例えばモルホリノ基、ピペリジノ基、ピ
ペラジノ基）を表す。

して表されるメチン基は、炭素ａ１〜４のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ターシャ
リ−ブチル基等）又はアリール基（例えばフェニル基、
トリル基等）で置換されてもよい。

また、化合物のスルホ基、スルホアルキル基及びカルボ
キシ基のうち少なくとも１つかアルカリ金属（例えばナ
トリウム、カリウム）、アルカリ土類金属（例えばカル
シウム、マグネシウム）、アンモニウムあるいは有機塩
基（例えばジエチルアミン基、トリエチルアミン基１モ
ルホリン基、ピリジン基、ピペリジン基等）と塩を形成
してもよい。ｎは０．１又は２を表す、ｌは０又は１を
表す。

前記一般式［ＡＩ−ＩＩ］て表される化合物の代表的な
具体例を示すが、本発明がこれらによって限定されるも
のてはない。

［例示化合物］ （Ｉｆ−１） ＳＯ，Ｋ　　　Ｓｏ、Ｋ （■−２） （ＩＩ−３） （ｎ−４） （ｎ−５） ＣＯＯＮａ　　　　　　　　　　Ｃ００Ｎａ（ｎ−６） ＳＯＪｔ　　　　　　　　　５ＯＪａ （ＩＩ−７） （ＩＩ　−８） （ｎ−９） （Ｉｔ−１ｏ） ＳＯＪ　　　　　　　　　　　　　　　　ＳＯｉに（ｎ
−１１） （ＩＩＩ−１２） Ｓｏｔ！ｆａ　　　　　　　　　　　　　　　　５ＯＪ
ｈ（ＩＩ−１３） （Ｉ［−１４） （ＩＩ−１５） （［１−１６） ＳＯｓＫ　　　　　　　　　　５Ｏ３Ｋ（ＩＩ−１７） ＳＯｌに　　　　　　　　　５Ｏ５Ｋ （ＩＩ−１８） ＳＯ７に　　　　　　　　　　　　　　　５ＯｓＫ（Ｉ
Ｉ−１９） ＳＯＪ　　　　　　　　　　　　　　　　５ＯＩＫ（Ｉ
Ｉ−２０） （ＩＩ−２１） ＳＯ，Ｋ　　　　　　　　　　Ｓｏ、Ｋ（ＩＩ−２２） （ＩＩ−２３） ＳＯＪ　　　　　　　　　　Ｓｏ、に （ｆＩ−２４） Ｑ （ＩＩ　−２５） ＳＯ３Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　５０３Ｋ（
Ｉ［−２６） （［［−２７） ＳＯ，Ｎ１（ａ　　　　　　　　　　　　　　　８０３
　ＮＨ４（ＩＩ−２８） （ＩＩ−２９） ＣＨｔＣＨｔＳＯＪ　　　　　　ＣＨｔＣＨｔＳＯＪ一
般式［ＡＩ−ｍコ Ｒｆｇ番　０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０　　　　Ｒｆコ。

ｌ　　　　：ＩＩＩ　　　　１ 式中、ｒは１〜３の整数を表し、Ｗは酸素原子及び硫黄
原子を表し、Ｌはメチン基を表し、Ｒｆｙｒ〜Ｒｆ：＋
４はそれぞれ水素原子、アル子ル基、アリール基、アラ
ルキル基、又は複素環基を表し、少なくとも１つ以上は
水素原子以外の２換基である。

して表されるメチン基は一般式［ＡＩ−ＩＩ］の項で前
述したものを挙げることができる。

Ｒｆ、□〜Ｒｆ３４で表されるアルキル基としては、−
般式［ＡＩ−ＩＩコの項て挙げたＲｆｇ及びＲｆ、　′
のアルキル基と同じものか挙げられ、該アルキル基は置
換基を宥してもよく、こ換基としては、例えば一般式［
ＡＩ−ＩＩ］の項”ｉ：’　Ｒｆ　ｓ及びＲｒ６′ノ基
に導入されるこ換基として挙げた種々のものが挙げられ
るが、好ましくはスルホ基、カルボニル基、ヒドロキシ
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基
、スルホニル基の各基である。

Ｒｈ＋〜Ｉｌｆ、４て表されるアリール基は、フェニル
基が好ましく、このフェニル基に導入される置換基とし
ては、一般式［Ａｌ−ｌ１１の項でＲｆ６及びＲｆ６′
の基に導入される置換基として挙げた種々のものが挙げ
られるが、この芳香環上にスルホ基、カルボキシ基、ス
ルファモイル基のうち少なくとも１つの基を有すること
が望ましい。

Ｒｆｊｌ〜Ｒｆｆｆ４で表されるアラルキル基はベンジ
ル基、フェネチル基か好ましく、これに導入される置換
基としては、前述したＲｆｆｆ□〜Ｒｆ、、のアリール
基の置換基と同じものを挙げることができる。

Ｒｆ、□〜Ｒｆ３４て表される複素環基としては１例え
ばピリジル基、ピリミジル基などを挙げることかてき、
この複素環上に導入される置換基としては、前述したＲ
ｆユ□〜Ｒｆ：１．のアリール基のご換基と同じものを
挙げることができる。

Ｒｆｉ＋〜Ｒｆユ、で表される基としてはアルキル基及
びアリール基が好ましく、更に一般式 ［Ａ　ｌ−ｍｌて表されるバルビッール酸及びチオバル
ビッール酸の分子内にカルボキシ基、スルホ基、スルフ
ァモイル基の各基の少なくとも１つの基を有することが
望ましく、対称型のものか好ましい。

前記一般式［Ａ　Ｉ−ｍｌて表される化合物の代表的な
具体例を示すか、本発明がこれらによって限定されるも
のてはない。

［例示化合物］ ＣＪｓ　　　　　　ＣｔＦＩｓ ＣＪａ−ｎ　　　　　　　　ＣＪａ−ｎ（ＩＩＩ−４） （Ｉ［［−５） （ＩＩ［−７） 一般式［ＡＩ−ＩＶ］ 式中、見は１又は２の整数を表し、Ｌはメチン基を表し
、Ｒｆｕは一般式［ＡＩ−ＩＩ］のＲｆ６及びＲｆ６′
と同様の意味を有しており、好ましくはアルキル基及び
アリール基であり、アリール基は少なくとも１つのスル
ホ基を有していることが望ましい。

Ｒｆｕ２は一般式［Ａｌ−１１１のＲｆ、及びＲｆ）′
で示した鐙換基の全てを導入でき、好ましくはアルキル
基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、ウレイド基、アシルアミノ基、イミド基、シア
ノ基から選ばれるものである。

Ｚｌ、Ｚｌ及びｚｌはそれぞれ水素原子、アルキル基を
表し、　Ｚｌと２３は同じても異なってもよく、また互
いに結合して環を形成してもよい。

ｚｌ、Ｚｌ及びＺｌの表すアルキル基としては、例えば
メチル基、エチル基、ブチル基、ヒドロキシアルキル基
（例えばヒドロキシエチル基等）、アルコキシアルキル
基（例えばβ−エトキシエチル基等）、カルボキシアル
キル基（例えばβ−カルボキシエチル基等）、アルコキ
シカルボニルアルキル基（例えばβ−エトキシカルボニ
ルエチル基等）、シアノアルキル基（例えばβ−ジアミ
ノエチル基等）、スルホアルキル２！ｉ（例えばβ−ス
ルホエチル基、γ−スルホプロピル基等）等が挙げられ
る。

ＺｌとＺ、は互いに結合して５員又は６員環を形成して
もよく、具体例としてはモルホリノ基、ピペリジノ基、
ピロリジノ基等が挙げられる。

Ｒｆ４．は水素原子、アルキル基、塩素原子、アルコキ
シ基を表すが、アルキル基としては、例えばメトキシ基
、エトキシ基等が挙げられる。

前記一般式［Ａ　Ｉ−ＩＴ］の代表的な具体例を示すが
、本発明かこれによって限定されるものではない。

［例示化合物コ （Ｒ’　２） ＳＯＪａ　　５ＯＪａ ＣＨｔＳＯＪａ ＳＯＪａ 曜 ０３Ｎａ Ｃ！（２ＣＯＯＮａ （ｆｆ−７） （■−８） ０３８ａ 上記一般式［ＡＩ−Ｉ］、［ＡＩ−ＩＩ］。

［Ａ　ｌ−ｍｌ又は［ＡＩ　　？Ｖ］で表される化合物
は米国特許３，５７５，７０４号、同３，２４７．＋２
７号１同３．５４０，８８７号、同３，８５３，９０５
号の各明細書、特開昭４８−８５１３０号、同４９−９
９６２０号、同５９−１１１６４０号、同５９−１１１
６４１−５９−１７０８３８号の各公報に記載されてい
る合成方法により合成することができる。感光材料に含
有させる場合は、非感光性親水性コロイド層中へ含有さ
せることが好ましく、上記ＡＩ染料化合物の有機・無機
アルカリ塩を水に溶解し、適当な濃度の染料とし、塗布
液に添加して、公知の方法で塗布を行えばよい。

これらＡＩ染料化合物の含有量としては、感光材料の面
積ｔｒｎ’あたり１〜８００１１ｇになるように塗布す
ることが好ましく、より好ましくは２〜２００１１８／
ｒｎ’になるようにする。

上記一般式［ＡＩ−Ｉ］、［ＡＩ−ＩＴ］、［Ａ　Ｉ−
ｍ’ｌ又は［ＡＩ−Ｉ’７］で表される化合物は２ｇ以
上併用してもさしつかえない。

感光材料はＤＩＲ化合物を含有していてもよく、さらに
ＤＩＲ化合物以外に、現像にともなって現像抑制剤を放
出する化合物を含んでいることもでき、例えば米国特許
３，２９７，４４５号、同３，３７９．５２９号、西独
特許出願（ＯＬＳ）　　２，４１７，９１４号、特開昭
５２−１５２７１号、同５３−９１１６号、同５９−１
２３８３８号、同５９−１２７０３８号等に記載のもの
が挙げられる。

上記ＤＩＲ化合物は発色現像主薬の酸化体と反応して現
像抑制剤又は現像抑制剤プレカーサーを放出することが
できる化合物であり、非拡散性ＤＩＲ化合物であっても
拡散性ＤＩＲ化合物であってもよい。

このようなりＩｒ（化合物の代表的なものとしては、活
性点から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を
形成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたＤＩＴ
（カプラーがあり１例えば英国特許９３５，４５４号、
米国特許３，２２７，５５４号、同４，０９５．９８４
号、同４．１４！１，８８８号等に記載されている。

上記のＤＩＲ刀プラーは、発色現像主薬の酸化体とカプ
リング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、一
方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明で
は米国特許３，８５２，３４５号、同３，９２８，０４
１号、同３，１５８，９９３号、同３，９６１，９５９
号、同４，０５２，２１３号、特開昭５３−１１０５２
９号、同５４−１３３３３号、同５５−１６１２３７号
等に記載されているような発色現像主薬の酸化体とカプ
リング反応したときに、現像抑制剤を放出するが、色素
は形成しない化合物も含まれる。

さらにまた、特開昭５４−１４５１３５号、回５６−１
１４９４６号及び同５７−１５４２３４号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタイ
ミング基が分子内求核ユ換反応あるいは脱離反応によっ
て現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミングＤ
ＩＲ化合物でもよい。

また特開昭５８−１６０９５４号、同５８−１６２９４
９号に記載されている発色現象主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の蛇きタイミング基が結合しているタイミングＤＩ
Ｒ化合物でもよい。

［発明の効果］ 本発明によれば、劇毒物であるヒドロキシルアミンに代
わり、人体に無害で取扱い容易な保恒剤（現像主薬の酸
化防止剤）を含む発色現像液を提供でき、かつ発色現像
液が長期に亘って保存された場合のかぶりの発生を防止
することが回部であり、しかもヒドラジン話導体及びヒ
ドロキシルアミン誘導体を各々単独で用いる場合に比べ
相乗的保恒性迩の向上が見られる。

［発明の具体的実施例コ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の１出様はこれらに限定されるものではない。

実施例１ °以下の組成の発色現像液を：ＪＪ整した。

（発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　１５ｍ愛エチレン
グリコール　　　　　　　　１０　ｍ２亜硫酸カリウム
　　　　　　　　２．Ｏｘ　ＩＱ−２モル臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　ｔ、ｏ　ｇ塩化ナトリウム　
　　　　　　　　　　　Ｏ，：ｌ　ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　２５．０　ｇ保恒剤（表１記載）
　　　　　　　　　　５．０　ｇポリリン酸（ＴＰＰＳ
）　　　　　　　　　　　　２．Ｏｇ発色現像主薬［例
示化合物　１））　　　　５．０　ｇ蛍光増白剤【例示
化合物　（４）　］　　　　２．Ｏｇ水酸化カリウムと
水を加えて１文とした。なおｐａｔは　Ｌ［１，２０と
した。

各発色現像液に第２鉄イオン４ｐｐｍ、銅イオン２ｐｐ
ｍ及びカルシウムイオン１１００ｐｐ　（それぞれＦｅ
Ｃ１ｆｆ、　ＣｕＳＯ４・６Ｈ２０及びＣａＣ１ｚを溶
解し添加）を添加し、５０°Ｃにて開口比率３０ｃｒｒ
ｆ　／　ｌ　（１１の現像液に対し、空気接触面量か：
１０ｃｍ’）のガラス容器て保存した。

１０日後の発色現像液の外観（着色度）を観察した。

たたし液の外観は以下の５段階に分けた。

→←　多量のタール発生 −Ｈ−黒色化 Ｈ−かっ色比（かなり変色） □　はとんど変化せず ○　　変化せず 表　　　１ 表１より明らかなように液の保存安定性について、本発
明の化合物の狙合せは十分ヒドロキシルアミン硫酸塩の
代替物になりうることは明らかである。むしろ若干ヒド
ロキシルアミンより保恒性が向上している。なお現像液
Ｎｏ、　Ｉｓ〜１７の保恒剤（１）を各々（６）、（８
）又は（１１）に代えたことのみ異ならせた発色現像液
についてもＮｏ、１５〜１７と各々同様の結果が得られ
た。

実施例２ ボッエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、内部潜像型感光材料試料
を作成した。

第１層ニジアン形成赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラー、２．４−ジクロロ−３−メチル−６−
［α−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブ
チルアミド］フェノール９０ｇ　、　２．Ｓ−ジーｔｅ
ｒｔ−オクチルハイドロキノン２ｇ、トリクレジルホス
フェート５０ｇ、パラフィン２００ｇ及び酢酸エチルＳ
Ｏｇを混合溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを含むゼラチン液を加え、平均粒径がＯ，Ｓｐｓに
なるように分散した（米国特許２，５９２，２５０号に
記載の実施例１に準じてコンバージョン法によって調製
した）内部潜像型ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒ：ＡｇＣ
文＝　　７０：３０）を添加し、銀量４００１１ｇ／ば
、ＡＩ染料の例示（ＩＩ　−１０）　　２ｈｇ／ｍ’、
カプラー量１５０ｍｇ／ｒｎ’になるように塗布した。

第２層：中間層 灰色コロイド銀５ｇ及びジブチルフタレート中に分散さ
れた２、５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン１
０ｇを含む２．５％ゼラチン液１１００ＩＩをコロイド
銀！：４００ｍｇ／ｒｎ’になるようニｆｉ布シタ。

第３層：マゼンタ形成緑感性ハロゲン化銀乳剤層 マゼンタカプラー、　１−（２，４，６−ドリクロロフ
エニル）−３−（２−クロロ−５−オクタデシルスクシ
ンイミドアニリノ〕−５−ピラゾロン１００ｇ、　２．
Ｓ−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン５ｇ、スミ
ライザーＭＤＰ　（住友化学工業社製）　５０ｇ　、パ
ラフィン２００ｇ、ジブチルフタレート１００ｇ及び酢
酸エチルＳＯｇを混合溶解し、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムを含むゼラチン液を加え、平均粒径が０
．６ｐｍになるように分散した。第１層と同様にして作
成した内部潜像型ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒ：　　Ａ
ｇＣ文＝６０：４０）を添加し、銀Ｍ４００ｍｇ／ｒｎ
’、　Ａ　Ｉ染料の例示（Ｉｆ　−８）　　２０ｍｇ／
ｒｎ’、カフ゛ラーｉ４０Ｇｍｇ／ｒｒ１１になるよう
に塗布した。

第４層：イエローフィルター層 イエローコロイド銀５ｇ及びジブチルフタレート中に分
散された２、５−ジーｔｅ　ｒｔ−オクチルハイドロキ
ノン５ｇを含む２．５％ゼラチン液をコロイド銀が２０
０ｍｇ／ｒｒｙ’になるように塗布した。

第５層：イエロー形成青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラー、α−ｒ　４−（１−ベンジル−２−
７エニルー３．５−ジオキソ−１，２，４−トリアジリ
ジニル）１−αビハリルー２−クロロー５−【γ−（２
，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド
］アセトアニリド１２０ｇ、２．５−ジーｔｅｒｔ−オ
クチルハイドロキノン３．５ｇ、パラフィン２００ｇ、
チヌビン（チハガイギー社製）　ｌｏｎｇ、ジブチルフ
タレート１００ｇ及び酢酸エチル７０ｓＪｌを混合溶解
し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラ
チン液を加え、平均粒径が０．９＃Ｌｍになるように分
散した。第１層と同様にして作られた内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤（ＡｇＢｒ：　　＾ｇｃｌ＝　８０：２０）
を添加し、　ｆｉｆｉ４００ｍｇ／ゴ、カプラー量４０
０ｍｇ／ｒｎ’になるように塗布した。

第６Ｎ：保ｔ！ｓ層 ゼラチン量が２００ｍｇ／ｒｎ’なるように塗布した。

なお上記の全層には、塗布助剤としてサポニンを含有さ
せた。又、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ビト
ロキシ−Ｓ−トリアジンナトリウムを層２．４及び６中
に、それぞれゼラチン１ｇ当り０．０２ｇになるように
添加した。

上記内部潜像型感光材料試料を光学ウェッジを通して露
光後、次の工程て処理した。

処理工程（３８℃） 浸漬（発色現像液）　　８秒 発色現像　　　　　　１２０秒 （最初の１０秒間、■ルックスの光で 全面を均一に露光） 漂白疋若　　　　　　　６０秒 水洗　　　　　　６０秒 乾燥　　　　　　　　６０〜８０℃　１２０秒各処理液
の組成は下記の通りである。

［発色現像Ｍ３ 実施例１で用いた発色現像液Ｎｏ、Ｉ、２，１０．１１
．１５〜２０であって、５０℃、５日間密栓保存したも
のを用いた。

［グ白足前液Ｊ 純水　　　　　　　　　　　　　　　５５０ｍ文エチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム塩　　　　　　　　　　　６５ｇチオ硫酸
アンモニウム（７０％水溶液）８５ｇ亜硫酸水素ナトリ
ウム　　　　　　　　１０ｇメタエ亜随酸ナトリウム　
　　　　　　２ｇエチレンジアミン四酢酸−２ナトリウ
ム２０ｇ純水を加えて１文とし、アンモニア水又は希硫
酩にてｐｉ（；７．０に調整する。

前記感光材料を常法によって階段露光を′Ｆえ前記した
方法により処理し、グリーン濃度のかぶり上昇値を測定
した。ただし、かぶり上昇値は、保存後の未露光部の反
射濃度（緑色光）から、保存前の未露光部の反射濃度（
緑色光）を引いた値である。

結果を表２に示す。

表　　　２ 表２から明らかなように、未発用によれば経時でのかぶ
り発生を抑制できる。

実施例３ 以下の組成の発色現像液を調整した。

（発色現像液） ベンジＪレアルコール　　　　　　　　１５鳳文エチレ
ングリコール　　　　　　　　１０薦文亜硫酸カリウム
　　　　　　　　２．Ｏｘ　１０−”モル臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　ｔ、ｏ　ｇ塩化ナトリウム　
　　　　　　　　　　０．３　ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　　２Ｓ、Ｑ　ｇ保恒剤（表１記り　　　
　　　　　　　５．０ｇポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　
　　　　　　　　２．０　ｇ発色現像主薬［例示化合物
１）］　　　　　５．Ｏｇ蛍光増白剤［例示化合物（４
）　］　　　　　２．Ｏｇ水酸化カリウムと水を加えて
１１とした。なおｐＨは　１０．２０とした。

上記発色現像液に１交当りＡＩ染料（ｎ−８）　　１％
溶液０．５■見添加し、攪拌後直ちに自記分光度計３３
０型（日立社′！Ａ）にてＳ４０ｎｍにおける分光吸収
を測定し、その後室温放置し、　３時間経過後の分光吸
収を測定した。

分光吸収の値が低ければ低い程ＡＩ染料の脱色性が良い
ことを示している。

結果を表３に示す。

表　　　３ 注：現ｆｌｊＪｆｉＮｏ、２７〜２９は、一般式ＬＡ］
化合物と一般式［Ｂ］化合物とのａ合比車は１：１とし
た。

表３より明らかなように従来より保恒剤として使用され
てきたヒドロキシルアミンのＩｉ酸塩はＡＩ染料が急速
に脱色されているのに対し、比較例の保恒剤は脱色速度
がかなり緩慢である。一方、本発明の保恒剤である一般
式ｒＡ］化合物と一般式［ＢＪ化合物との組合せがかな
り良好な結果である。とくにＮ−アルキルヒドロキシル
アミンを用いた方がより脱色速度が速くなっていること
がわかる。

実施例４ 実施例１で用いた　発色現像主薬の例示化合物ｌ）に代
え、３）について、更に例示化合物４）、ＩＩ）、！２
）についても検討したが表１及び表２と同様の結果を得
ることができた。但し、亜硫酸カリウムを　１．５Ｘ　
１０−２モルに代えると共に、沃化ナトリウムを２　、
　Ｏｍｇ１文加え、ベンジルアルコール、エチレングリ
コール及び蛍光増白剤を無添加とし、かつｐＨ１０，０
３とした。

実施例５ ポリエチレンニート紙支持体上に下記の各層を該支持体
側より順次塗布し、感光材料を作成した。

なお、ポリエチレンコート紙としては１．！均分子量１
００，０００、密度０．９５のポリエチレン２００重量
部と平均分子量ｚｏｏｏ、密度０．８０のポリエチレン
２０重量部を混合したものにアナターゼ型酸化チタンを
６．８重量％添加し、押し出しコーティング法によって
重１１７０ｇ／ｒｎ’の上質紙表面に厚み０．０３５ｍ
ｍの被覆層を形成させ、裏面にはポリエチレンのみによ
って厚み０．０４０ｍｍの被覆層を設けたものを用いた
。この支持体表面のポリエチレン被覆面上にコロナ放電
による前処理を施こした後、下記各層を順次塗布した。

第１層： 臭化銀４モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当りゼラ
チン３５０ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記構造
の１１２７感色素（１）　　２．５Ｘ　１０−’モルを
用いて増感され（溶媒としてイソプロピルアルコールを
使用）、ジブチルフタレートに溶解して分散させた２、
５〜ジーＬ−プチルハイトロキノン２００ｍｇ／ｒｎ’
及びイエローカプラーとして下記構造の［Ｙ−１］をハ
ロゲン化ｉ１モル当り　２．０×１０−１モル含み、銀
Ｍ　：１００ｍｇ／ｒｎ’になるように塗布されている
。

第２層ニ ジブチルフタレートに溶解して分散されたジーし一オク
チルハイドロキノン３００ｍｇ／ｒｎ’、紫外線吸収剤
として２−（２”−ヒドロキシ−３”、５−−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール。

２−（２”−ヒドロキシ−５′＝し＝ブチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシー３′−
ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロル−ベ
ンゾトリアゾール、２−（２”−ヒドロキシ−３′、５
”−シーｔ−ブチルフェニル〕−５−クロル−ベンゾト
リアゾールの混合物（１：　１　：　１　＋　１）　　
２００ｍｇ／ｒｒｆを含有するゼラチン層でゼラチン１
９００Ｂ／ｍ’になるように塗布されている。

第３層二 臭化銀２モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当りゼラ
チン４５０ｇを含み２ハロゲン化銀１モル当り下記構造
の１層３感色素（１１）　　２．５Ｘ　１０−４モルを
用いて増感され、ジブチルフタレートとトリクレジルホ
スフェート２：１よりなる溶剤に溶解し分散した２、５
−ジーｔ−プチルハイドロキノノ及びマゼンタカプラー
として下記構造の［Ｍ−ＩＪをハロゲン化銀１モル当り
　１．５Ｘ　１０−１モル含有し、ｊｌ　Ｑ　２３０ｍ
ｇ／　ｒｎ”、ＡＩ染料　Ｂｒ　−１１］　　を５ｏＩ
ｉｇ／ｌＴＴ′になるように塗布されている。なお、醸
化防止剤として２，２．４−　）ジメチル−６−テウリ
ルオキシ−７−ｔ−オクチルクロマンをカプラー１モル
当り０．３０モル添加した。

第４層ニ ジオクチルフタレートに溶解し分散されたジーを一オク
チルハイドロキノン３０ｍｇ／ｒｎ’及び紫外線吸収剤
として２−（２’−ヒドロキシー３’、５′−ジーｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ペンツトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−３′−七−ブチル−５
゛−メチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシー３’、５′−ジー１−ブ
チルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾールの混
合物（２：　１．５　：　１．５　：　２）　５００■
ｇ／ｒｎ’を含有するゼラチン層であり、ゼラチン１９
００ｍｇ／ゴになるように塗布されている。

第５層： 臭化銀３モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当りゼラ
チン５００ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記構造
の増感色素（ｍ　）　　２．５ｘ　１０−’モルを用い
て増感され、ジブチルフタレートに溶解し分散された２
、５−ジーし−ブチルハイドロキノン１５０ｍｇ／ｍ″
及びシアンカプラーとして下記構造の［Ｃ−１］をハロ
ゲン化銀１モル当り　３．ＳＸ　１０−’モル含有し、
銀量２８０ｍｇ／ｒｒＴ’、ＡＩ染料例示化合物［］Ｉ
−９］を４０ｍｇ／ｒｒｆになるように塗布されている
。

第６層： ゼラチン層であり、ゼラチンを９００ｍｇ／ｒｎ”とな
るように塗布されている。

各感光性乳剤層（第１．３．５層）に用いたハロゲン化
銀乳剤は特公昭４６−７７７２号公報に記載されている
方法で調製し、それぞれチオ硫酸ナトリウム５水和物を
用いて化学増感し、安定剤として４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，：ｌ、３ａ、７−チトラザインデン（ハロ
ゲン化銀１モル当り２．５ｇ）　、硬膜剤としてビス（
ビニルスルホニルメチル）エーテル（ゼラチン１ｇ当り
ｌ０Ｂ）及び塗布助剤としてサポニンを含有せしめた。

増感色素Ｉ ＣＣＨｚ）ｖｓ０３Ｈ（Ｃ１（ｔ）ｓｓＯ＋　ｅ増感色
素■ ＳＯ３０５Ｏ３）！ 増感色素■ ［Ｙ−１コ Ｏ ［Ｍ−１コ ｒθ ［Ｃ−１］ Ｑ 前記方法にて作成したカラーベーパーを露光後、次の処
理工程と処理液を使用して連続処理を行った。

処理工程 （１）発色現像　　３５°Ｃ４５秒 （２）漂白定着　　３５°Ｃ４５秒 （３）水洗代替安定化処理 ３０℃　　　　　　　　９０秒 （４）乾　　殻６０°Ｃ〜８０°Ｃ１分３０秒処理液組
成 ［発色現像タンク液］ 塩化カリウム　　　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸
カリウム　　　　　　　６．５ｘｌＯ−ゴモル発色現像
主薬１）　　　　　　　　　　　　５．０ｇ保恒剤（表
４記載＞　　　　　　　　　　５−．０ｇトリエタノー
ルアミン　　　　　　　　１０．０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　コ０．Ｏｇエチレンジアミン四酢
酸ナトリウム塩 ２．０ｇ 蛍光増白剤例示（４）　　　　　　　　　　　２．０ｇ
水を加えて１文とし、水酸化カリウムと２０％硫酸でｐ
Ｈ１０，１５とする。

［発色現像補充液］ 塩化カリウム　　　　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸
カリウム（５０！溶液）　　　７．Ｏｘ　１Ｏ−ｆｆモ
ア１／発色現像主薬１）　　　　　　　　　　　　８．
０ｇ保恒剤（表４記載）　　　　　　　　　　７．０ｇ
トリエタノールアミン　　　　　　　　１０．０ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　３０．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ 水を加えて１文とし、水酸化カリウムと２０％硫酸でｐ
ｉ（ＩＧ、４０とする。

［漂白定着タンク液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０．０ｇエチ
レンジアミンテトラ酢酸ＩＱｇ チオ［酸アンモニウム（７０％溶液）　　１００．０ｍ
ｌ亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　２７．５
ｍ又アンモニア水又は氷酢酸てｐ）ｌ　５．５０に調整
するとともに水を加えて全量を１１とする。

［漂白室Ｒａ充液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　７０．０ｇチオ硫
酸アンモニウム（７０％溶液）　　１２０．０ｍＭ亜硫
酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　３Ｓ、０ｍ文エ
チレンジアミンテトラ酢酸３．０ｇ 水を加えて全量を１１とする。

この溶液のｐＨは５．４となるように氷酢酸又はアンモ
ニア水を用いて調整する。

〔水洗代替安定タンク液及び補充液］ オルトフェニルフェノール　　　　　　０．２ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸（６０％水溶液）　　　　　　　２．０ｇ
アンモニア水　　　　　　　　　　　　　３．Ｏｇ氷て
１２とし、アンモニア水及び硫酸てｐＨ７，８とする。

自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白足前タンク
液及び安定タンク液を満し、前記カラーペーパー試ネ１
を処理しながら３分間隔毎に上記した光色現像補充液と
漂白定着補充液と安定補充液を定量ポンプを通じて補充
しなからランニングテストを行った。補充量はカラーペ
ーパー１　ｍ”！’、Ｈりそれぞれ発色現像タンクへの
補充量として２２０ｔＪｌｊ　、漂白定着タンクへの補
充量として２２０ｍ１安定化槽への補充量として水洗代
替安定補充液を２５０１文補充した。

なお、自動現像機の安定化処理浴槽は感光材料の流れの
方向に第１槽〜第３槽となる安定槽とし、最終槽から補
充を行い、最終槽からのオーバーフロー液をその前段の
槽へ流入させ、さらにこのオーバーフロー液をまたその
前段の槽に流入させる多槽向流方式とした。

発色現像液の総補充量が発色成像タンク容量の３倍とな
るまて前記カラーペーパーのランニング処理を行い、そ
の後階段露光したペーパー試＄１を通し、未露光部のシ
アンスティン（分光反射濃度）、及び実施例１の方法て
の保存による（イ旦し、開口比率１５ｃ＋ａ２／又のガ
ラス８塁を使用）タール発生まての日数、並びに実施例
２によるり、、、（グリーン反射濃度）を測定した。

結果を表４に示す。

表　　　４ 表４より明らかなように本発明の保恒剤を組合せて用い
た場合、タールの発生が遅く及び未露光部のスティンの
抑制並びに保存かぶりの抑制の全てに充分満足のいく結
果となった。

また試料Ｎ　ｏ、３５において一般式ＣＢ］例示化合物
（１）を（２）、（３）、（］　１）、（１７）、（＋
９）又は（２４）に代えた以外は全く同様にして本実施
例と同じ実験を行ったところ、試料Ｎ　ｏ、１７と同淳
の結果がｐｉられた。

特許出願人　　　小西六写真工業株式会社代　理　人　
　　弁理士　坂　口　信　昭（ほか１名） 、手に売ネ市正書（自発） 昭和６１年８月２５日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式［Ａ］で示される化合物の少なくとも１種と一般
   式［Ｂ］で示される化合物の少なくとも１種を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料用発
   色現像液。 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１は水素原子、カルバモイル基、アリール
   基、アルキル基、アシル基、スルファモイル基、アルキ
   ルスルホニル基、アリールスルホニル基、複素環基を表
   し、Ｒ＿２は水素原子、アルキル基、アリール基、アル
   コキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、複素環基
   、ヒドラジノ基を表し、Ｒ＿３は水素原子、アルキル基
   、アリール基を表し、ｌは０又は１であり、ｌが０の時
   、Ｚは−ＣＯ−、▲数式、化学式、表等があります▼、
   −ＳＯ＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼を表
   し、ｌが１のとき、Ｚは−ＣＯ−、▲数式、化学式、表
   等があります▼、−ＳＯ＿２−を表す。ＲはＲ＿３と同
   義である。］ 一般式［Ｂ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５は水素原子又は炭素数１〜５の
   アルキル基を表す。但し、Ｒ＿４とＲ＿５が同時に水素
   原子であることはない。］