JPS62129858A - ハロゲン化銀カラ−写真材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野 本発明は露光ざれたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
現像、漂白および定着するハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法（以下カラー写真処理方法と称する）に
関するものであり、とくに漂白作用に係るカラー写真処
理方法に関するものである。

（従来技術） 一般に露光されたハ【１ゲン化銀カラー写真感光材料を
現像処理してカラー画像を得るには、発色現像工程後に
、現像された銀像を酸化剤（漂白剤）によって漂白し、
次いで定着剤によって定着する工程が滴される。このよ
うな漂白と定着とを別個の処理工程で行なう方式に対し
、迅速処理化、省力化を目的として処理工程をより簡略
化し、漂白と定着とを同時に一工程で完了させる漂白定
着と称される処理方式が提案されている。

また一方塩化第二鉄を漂白剤として用いたものはＩ）Ｈ
が非常に低く酸化力が著しく大きく漂白には好都合であ
るが、これを収容する処理機の部材が腐蝕され易いとい
う欠点を有するとともに、漂白処理した後の水洗処理工
程で乳剤層中に水酸化鉄を析出し所謂スティンを発生す
るという欠点を有する。

これらの漂白剤に比べ、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄
錯塩の如き有機金属錯塩及び過硫酸塩は、毒性が少なく
公害対策上有利なためこれを漂″白剤として使用するこ
とが近年推奨されているが、酸化力が比較的小さく従っ
て漂白刃が不十分であり、特に、沃臭化銀乳剤を主体と
し且つ色増感された高感度のハロゲン化銀カラー写真感
光材料を処理する場合には、漂白作用が不十分で脱銀が
不良となり、漂白もしくは、漂白定着効率が小さく、目
的を達することが困難である。

このように公害防止上の要請からすれば、漂白剤として
は有機酸の金属錯塩或は過硫酸塩を使用することが望ま
しいが、前述したように漂白力不足という結果を生ずる
のでこの点を解決しなければ高感度カラー写真感光材料
を迅速に処理するという目的を達することができない。

従来、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄錯塩の如き有機酸
の金属錯塩を漂白剤とする漂白液もしくは漂白定着液の
漂白能力を高める手段として種々の漂白促進剤を液に添
加することが提案されている。このような漂白促進剤と
しては、例えば特公昭４５−８５０６号に記載されてい
る如きチオ尿素誘導体、特開昭４６−２８０号に記載さ
れている如きセレノ尿素誘導体、英国特許１，１３８，
８４２号に記載されている如き５員環メルカプト化合物
、特公昭４６−５５６号に記載されている如き脂肪族ア
ミン、あるいはスイス特許３３６，２５７号に記載され
ている如きチオ尿素誘導体、デアゾール誘導体、チアジ
アゾール誘導体等がある。

また、過硫酸塩を漂白剤とする漂白液の漂白能力を高め
る漂白促進剤としては、例えば米国特許３．７７２，０
２０号、同３．８９３．８５８号およびリサーチ、ディ
スクロジャーＮ　ｏ、　１５７０４に記載されたアミノ
化合物が知られている。

しかしながら、これらの漂白促進剤の多くは必ずしも充
分満足し得る漂白促進効果を奏せず、また漂白促進効果
は変れていても処理液中での安定性に欠けるため処理液
の有効寿命が短く長期保存に耐え得ないという欠点を有
するもの、あるいは漂白液もしくは漂白定着液で処理す
る前の工程に使用する所Ｍ前処理液中にそれを含有せし
めた時には漂白促進効果が得られない等の欠点を有する
ものが多い。

（発明の目的） 本発明の第一の目的は、毒性が低く公害防止の要請に適
合し、漂白速度において優れたカラー写真処理方法を提
供することである。

本発明の第二の目的は、漂白剤として有ＩＩＲの金属錯
塩を用いる漂白処理もしくは漂白定着処理において漂白
速度を高めることのできる漂白促進剤を用いたカラー写
真処理方法を提供することである。

本発明の第三の目的は、漂白液もしくは漂白定着液に含
有せしめた場合に、漂白速度を高めることができ、かつ
安定性のよい処理液を得ることができる漂白促進剤を用
いたカラー写真処理方法を提供することである。

本発明の第四の目的は、ハロゲン化銀カラー写真材料中
に含有せしめた場合にも、漂白速度を高めることのでき
る漂白促進剤を用いたカラー写真処理方法を提供するこ
とである。

本発明の第五の目的は、とくに漂白定着工程を施すカラ
ー写真処理方法において、漂白室＠速度を高め処理ＦＴ
！ｆ間を短縮化し、ｉｉ！ｉｉ質の良好なカラー写真画
像を得ることのできる漂白定着促進剤を用いたカラー写
真処理方法を提供することである。

（発明の構成） 前記した本発明の目的は像様露光されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を発色現像液で処理した後、有様酸の
金属錯塩または過硫酸塩を含有する漂白能を有する処理
液での処理工程を含む工程を後続させるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法に於て、該漂白能を有する
処理液での処理工程を一般式［Ｉ］の化合物の存在下行
う事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法により達成される。

一般式［１１ するアルキル基を表わし、Ｒ５〜ＲＩ２は水素原子また
はアルキル基を表わし　Ｒ？とＲＩ５　、Ｒ９とＲ＋ｏ
及びＲ１１とＲ１２は結合して窒素原子と共に複素環を
形成してもよく、Ｙは芳香族性の２価の右は基を基中に
有する２価の有機基を表わし、Ｘはイオンを表わし、Ｘ
及びｙはそれぞれＯまたは１であり、２は０，１．２．
３または４である。

但し、Ｒ１−Ｒ４が同時にヒドロキシ基である事はない
。

が結合する窒素原子を結合する直鎖部分の炭素原子数が
１〜５のものが好ましく、１〜３のものがより好ましい
。又、Ｒ１とＲ３、Ｒ２とＲ４がそれぞれ同じ基である
ことが好ましい。Ｒ１−Ｒ４により表わされるアルキル
基は直鎖でも分岐でもよく、上記の置換基以外の置換基
を有していてもよい。

Ｒ５〜Ｒ１’２により表わされるアルキル基とじては、
炭素原子数１〜５のものが好ましく、置換基を有してい
てもよい。

Ｒ７とＲ８、Ｒ９とＲ１０またはＲＩＩとＲ＋２が結合
して窒素原子と共に形成してもよい複素環は、飽和であ
っても不飽和であってもよく、好ましくは５〜７員のも
のであり、具体的にはピペリジン環、モルホリン環が挙
げられる。Ｒ１−Ｒ４の中を置換基として有するもので
ある。

Ｒ１−Ｒ４で表わされるアルキル基の具体例としては、
以下のものが挙げられる。

−ＣＨ２Ｃ８２０Ｈ −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ −ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３ ＣＲ２０Ｈ −ＣＨ２ＣＨ２５Ｈ −ＣＲ２ＣＲ２Ｓ　ＣＲ３ −ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２Ｒ５ −ＣＨ２ＣＨ２８０２Ｒ５ −ＣＨ，ＣＨ！ＮＨ。

ＣＨｚ　ＣＨｔＮ　（ＣＨａ　）　ｘ −ＣＨ，Ｃ０ＮＨｚ ＣＨｔＣＨｚＣＯＮ（ＣＨｓ）ｔ −ＣＨｔＣ８Ｎ（Ｃ２Ｈ５）を 以下余白 Ｙにより表わされる芳香族性の２価の有機基を基中に有
する２価の有機基として好ましいものとしてはアリーレ
ン、芳香族複素環２価基及びこれらの基が２以上、直接
またはアルキレン、シクロアルキレン、非芳香ｔｌｋ複
素環基、−〇−１−Ｓ　−１−８０２−、−Ｇｏ　−、
τＮＲ１３−（Ｒ１３は水素原子、アルキル基またはア
リール基を表わす。）、−ＣＯＮＲ１４−（Ｒ１４はＲ
１５と同義）もしくは−３０２ＮＨ−を介して結合した
ものが挙げられる。

該アルキレンとして好ましいものとしては炭素数１〜１
５のものが挙げられ、該アリーレンとして好ましいもの
としてはフェニレン、ナフタレンが挙げられ、シクロア
ルキレンとしては５〜７負のものが好ましいものとして
挙げられる。芳香族複素環としては、ピリジン、フラン
、チオフエンが挙げられ、非芳香族複素環としてはテト
ラ°ヒドロフランが例示される。

上記のＹで示される芳香族性の２価の有Ｆｊ１基を基中
に有する２価の有機基は置換基を有してもよく、該置換
基としては、ハロゲン、アルキル、ヒドロキシ、アルコ
キシ、−ＣＯＯＭ’　、−８０３Ｍ２　　（Ｍｌ及びＭ
２は酸、塩またはエステルを形成するに必要な原子また
は基を表わす。）スルボンアミド、スルフ？モイル、カ
ルボンアミド、力はＲ１と同義であり、ｙＳｐは０又は
１である。）が好ましいものとして挙げられる。

以下余白 Ｙとして表わされる２価の有機基の具体例としては以下
のものが挙げられる。

Ｘで表わされるイオンは一般式の化合物の電荷バランス
をとるためのイオンであり、負イオンの場合と正イオン
の場合がある。

負イオンの例としてはハロゲンイオン、カルボン酸イオ
ン、スルホン酸イオン、硝酸イオンが挙げられ、正イオ
ンとしてはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンが
例示される。

次に前記一般式により示される化合物を例示するが、本
発明はこれらにより限定されるものではない。

例示化合物 α１　　　　　　　　　　　　　　０ ０秒　　　　　　　　　　　　　Ｏ 前記一般式［Ｉ］で示される化合物は、写真構成層中、
漂白能を有する処理液及び／又は該処理液による処理工
程より前の工程に用いられる処理液、いわゆる前処理液
中に添加されることが好ましい。

前処理液とは、現像工程を行なった後の処理液であって
且つ漂白能を有する処理液の前の処理液を意味する。前
処理液は通常は漂白能を有する処理液による処理工程の
直前に用いられるが、必ずしも直前である必要はなく、
前処理液と漂白能を有する処理液の間にはさらに他の処
理液が介在してもよい。

上記写真構成層としては、ハロゲン化銀乳剤層及び／ま
たは、その隣接層が好ましい。

該化合物を写真構成層中にのみ用い、処理液中に添加し
ない場合、その添加但としては１×１０−５〜５　Ｘ　
１０−３モル／ｉ！の範囲が好ましく、１Ｘ１０−４〜
Ｉ　Ｘ　１０−３モル／１２がより好ましい。

漂白能を有する処理液中または前処理液中に、該化合物
を用いる場合にはＩ　Ｘ　１０−３〜１モル／ｉの範囲
が好ましく、２Ｘ１０−３〜５　Ｘ　１０−２モル／ｌ
がより好ましい。

上記漂白能を有する処理液としては、例えば漂白定着液
及び漂白液が挙げられる。

本発明の化合物を処理液中に添加する場合には、水また
はアルカリ、右１ａ酸等の水溶液に予め溶解して添加す
るのが一般的であるが、必要に応じて有機溶媒を用いて
溶解して添加しても、その漂白促進効果にはなんら影響
はない。

本発明における漂白工程に用いる漂白液もしくは漂白定
着液において使用される漂白剤としては、現像によって
生成した金属銀を酸化してハロゲン化銀にかえると同時
に発色剤の未発色部を発色させる作用を有するもので、
有機酸の金属錯塩または過硫酸塩が用いられる。

有機酸の金属錯塩を構成する金属イオンとしては鉄、銅
、コバルトが好ましく、特に第２鉄゛イオンが好ましい
。

該有ｌｌ！酸としては、多価（好ましくは２〜４価）カ
ルボン酸が好ましく、特に好ましい有機酸としでは、例
えば下記一般式［Ｉ］または［ＩＩ［］で示されるアミ
ノポリカルボン酸がある。

一般式［Ｉ［］ ＨＯＯＣ−Ａ＋　−Ｚ−Ａ２−ＣＯＯＨ一般式［１１］ 前記各一般式中、Ａ’＋　、Ａ２　、Ａａ・Ａ４・Ａ５
およびＡ６はそれぞれ置換もしくは無置換炭化水素基、
２は炭化水素基、酸素原子、硫黄原子もしくは　Ｎ−Ａ
７　　（Ａ７は炭化水素基もしくは低級脂肪酸カルボン
酸）を表わす。

これらのアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。前
記一般式［ＩＩ］または［Ｉ［［］で示されるアミノポ
リカルボン酸もしくはその他のアミノポリカルボン酸の
代表的な例としては、次の如きものを挙げることができ
る。

エヂレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’　、Ｎ’　　−トリ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 イミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エブールエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラブＯピオン酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩エチレンジ
アミンテトラ酢酸テトラ（トリメチルアンモニウム）塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ベンタナ゛トリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’　、Ｎ’　−トリ酢酸ナトリウムＪｑプロピレンジア
ミンテトラ酢酸ナトリウム塩ニトリロトリ酢酸ナトリウ
ム塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 上記有機酸の金属錯塩の使用量としては、漂白能を有す
る処理液１２当り５〜４００ｇが好ましく、特に１０〜
２００ｇが好ましい。

また、本発明の漂白液に使用される漂白剤としての過硫
酸塩は；過硫酸カリウム、過硫酸す１〜リウムの如きア
ルカリ金属過硫酸塩あるいは過硫酸アンモニウムなどで
ある。

これら過硫酸塩は処理液１２あたり好ましくは０．０５
モル〜２モル用いられる。

本発明において使用される漂白液は、前記の如き有機酸
の金属錯塩または過硫酸塩を漂白剤として含有するとと
もに、種々の添加剤を含むことができる。添加剤として
は、とくにアルカリハライドまたはアンモニウムハライ
ド、例えば臭化カリウム、臭化すトリウム、塩化ナトリ
ウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を含有させ
ることが望ましい。

また硼酸塩、酸塩、酢Ｍ塩、炭酸塩、燐酸塩等のＩ）Ｈ
緩衝剤、アミノポリカルボン酸らしくはその塩、アルキ
ルアミン類、ポリエチレンオキサイド類等の通常漂白液
に添加することが知られているものを適宜添加すること
ができる。

本発明において漂白工程を漂白定着液を用いて行なう場
合には、漂白定着液としては前記の如き有機酸の金属錯
塩（例えば鉄錯塩）又は過硫酸塩を漂白剤として含有す
るとともにチオ硫ｒａ塩、チオシアン酸塩、チオ尿素類
等のハロゲン化銀定着剤を含有する組成の液が適用され
る。また、漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他に臭
化カリウムの如きハロゲン化合物を少量添加した組成か
らなる漂白定着液、あるいは逆に臭化カリウムの如きハ
ロゲン化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着液
、さらには漂白剤と多口の臭化カリウムの如きハロゲン
化合物との組合ゼからなる組成の特殊な漂白定着液等も
用いることができる。前記のハロゲン化合物としては臭
化カリウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウ
ム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム、沃化カリウム
、沃化アンモニウム等も使用することができる。

漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定乞剤としては通常
の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応して
水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫酸カリウ
ム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如き
チオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム１ブーオシアン酸ナ
トリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアン
酸塩、あるいはチオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化
物、・ヨウ化物等がその代表的なものである。

なお漂白定着液には漂白液の場合と同様に１１１′Ｂ１
硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウ
ム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各
種の塩からなるｐＨＷＩ剤を単独であるいは２種以上組
合せて含有せしめることができる。さらにまた、各種の
蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含有せしめる
こともできる。また、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン
、アルデヒド化合物の重亜１ｉ１！！酸附加物等の保恒
剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化剤あるい
はニトロアルコール硝酸塩等の一種の安定剤、メタノー
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフオキシド等
の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

漂白液のＤＨは２．０以上で用いられるが、一般には４
．０〜９．５で使用され、望ましくは４．５〜　８．０
で使用され、最も好ましくは５．０〜７．０である。

漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般に
は５．０〜９．５で使用され、望ましくは６．０〜８，
５で使用され、最も好ましくは６゜５〜８．５である。

本発明の処理方法に用いられる写冥感光材料に用いるハ
ロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀・とじて臭化銀、沃
臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀等の通常の
ハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いること
ができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
モ混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐＨｌｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に
添加することにより生成させてもよい。この方法により
、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化
銀粒子が得られる。成長後にコンバージョン法を用いて
、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長ざじる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて全屈イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、（１１０）面と（１ｉ１）面の比率は任意
のものが使用できる＝又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい
。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟成の終了時
、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を塗
布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安定
剤として知られている化合物を加えることができる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を１種又は
２種以上用いることにより硬膜することができる。硬膜
剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に感光
材料を硬膜できる量添加すること沙できるが、処理液中
に硬膜剤を加えることも可能である。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又はｆｉ溶
溶合合成ポリマー分散物くラテックス）を含有させるこ
とができる。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジアミン誘
導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対し
て乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成され
るように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層には
イエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形
成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上
記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写
真感光材料をつくってもよい。。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４１の銀イオンが還元される
必要がある４等ｍ性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけで良い２等量性のどちらでもよい。色素形成
カプラーには色補正の効果を有しているカラードカプラ
ー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって漂白
促進剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤
、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤
のような写真的に有用なフラグメントを放出する化合物
が含有される。

芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング反応
を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競合カプラ
ーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用いること
もできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５＝ビラゾ
Ｏン系カプラー、ビラゾロベンツイミダゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、インダシロン系カプラー等を用
いることができる。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール系カプラーが一般的に用いられる。

ハロゲン化銀結晶表面に％ｌさせる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、画像安定剤、色カブリ防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等のうち、疎水性化合
物は固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分
散法等、種々の方法を用いることができ、これはカプラ
ー等の疎水性化合物の化学構造等に応じて適宜選択する
ことができる。水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の
疎水性添加物を分散させる従来公知の方法が適用でき、
通常、沸点１５０℃以上の高沸点有機溶媒に必要に応じ
て低沸点、及び又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、
ゼラヂン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤
を用いて撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロ
ージットミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて、
乳化分散した後、目的とする親水性コロイド液中に添加
すればよい。分散液又は分散と同時に低沸点有ｊａｒａ
媒を除去する工程を入れてもよい。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール銹導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶性
有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としてはエチルアセテート、プ啜コビルアセテー
ト、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四
塩化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等が
あり、又水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルイ
ソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メト
キシグリコールアセテート、メタノール、エタノール、
アセトニトリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホルアミド
、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、フェノ
キシエタノール等が例どして挙げられる。

色素形成カプラー、カラードカプラー、画像安定剤、色
カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン
酸、スルフォン酸のごときＨｇを有する場合には、アル
カリ性水溶液として親水性コロイド中に導入することも
できる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。

感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動斉ｒ
が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒
状性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用い
ることができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。

感光材料の保４Ｌ中間層等の親水性コロイド層は感光材
料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカブリ
防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫外
線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。

感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロ゛イド層に現像促進剤、゛現像遅延剤等の現像性
を変化させる化合物を添加できる。

写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇
、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそ
のエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテ
ル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニウム化合
物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体
等を含んでもよい。

感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。このような染料には、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料、シアニン染料、アゾ染料等を挙げることができ
る。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくつつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。

感光材料には滑りｒＩＪ擦を低減させるために滑剤を添
加できる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。

感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着防止、写真特性（現ゆ促進、硬膜化、増感等）改良
等を目的として、種々の界面活性剤を用いることかでき
る。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー（例えばポリエチレン、ボリブＯピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半
合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィ
ルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、陶
器などが含・まれる。

感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、
ハレーション防止性、摩擦特性、及び／又はその他の特
性を向上するための１層以上の下塗層を介して塗布され
てもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早い！こめに予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲ
ル化を起こすようなものについては、スタチックミキサ
ー等を用いて塗布直Ｏｎに混合するのが好ましい。

塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。

本発明の処理方法は通常、発色現像処理工程、漂白処理
工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必要に応じて安
定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処理工程と定着
液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂白定着液を用い
て、漂白定着処・理工程を行なうことも出来る。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工・程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行
ってもよい。これら処理において発色現像処理工程の代
わりに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中
に含有させておき現像処理をアクチベーター液で行なう
アクチベーター処理工稈を行ってもよい。これらの処理
中、代表的な処理を次に示す。（これらの処理は最終工
程として、水洗処理工程、又は水洗処理工程及び安定化
処理工程のいずれかを行なう。） ・発色現像処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 処理温度は通常、１０℃〜６５℃の範囲に選ばれるが、
６５℃をこえる温度としてもよい。好ましくは２５℃〜
４５℃で処理される。

発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる。発色現象主薬は芳香族第１級アミン発色
現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ジンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有１ａ酸及び無機酸の塩として用いることができ、例
えば塩機酸、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、亜硫
酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン１ｍ等を用いるこ
とができる。

これらの化合物は一般に発色現像液１１について約０．
１〜３０ｑの濃度、更に好ましくは、発色現像液１１に
ついて約１〜１５（＋の濃度で使用する。

上記アミンフェノール系現象剤としては例えば、０−ア
ミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
　−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あ
るいは置換されていなくてもよい。その中でも特に有用
な化合物例としてはＮ−Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレン
ジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン
塩酸塩、Ｎ。

Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルボンアミドエチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ。Ｎ−ジエチルアニリン、４−ア
ミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）、−Ｎ−エチル−３
−メチルアニリン−ｏ−４−ルエンスルホネート等を挙
げることができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いても良い。更に又、上記発色現象主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。

この場合、ハロゲン化鍜カラー写真感光材料を発色現像
液のかわりにアルカリ液（アクチベーター液）で処理す
ることも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白
定着処理される。

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、１Ｍナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジル
アルコール、ハロゲン化アルカリ金居、例えば、臭化カ
リウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤とし
て例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルア
ミンまたは亜ｔｉｉｔ１Ｍ塩等を含有してらよい。さら
に各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノ°−ル、ジメ
チルホルムアミドまたはジメチルスルホキシド等の有機
溶剤等を適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる発色現像液のＩ）Ｈは通常７以上であり
、好ましくは約９〜１３である。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１，
３−ジメチルエーテル等が含有−されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金泥イオン封鎖剤と
して、種々のキレート剤を併用することができる。例え
ば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸等の
有機ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスボン酸）も
しくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリホ
スホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカル
ボン酸、２−ホスホノブタン　１．２．４−トリカルボ
ン酸等のホスホノカルボン酸、１−リボリリン酸もしく
はヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ
化合物等が挙げられる。

定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸ア
ンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエー
テル等がその代表的なものである。これらの定着剤は５
９／１以上、溶解できる範囲の猪で使用するが、一般に
は７０〜２５０ｇ＃！で使用する。

定着液にはＩＩ、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化ア
ンモニウム等の各種１）Ｈ緩衝剤を単独であるいは２種
以Ｅ組み合わせて含有せしめることができる。ざらに又
、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含有
せしめることもできる。又、ヒドロキシルアミン、ヒド
ラジン、アルデヒド化合物の重亜［ｆｉ付加物等の保恒
剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレ−１〜化剤ある
いはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、水溶性アル
ミニウム塩の如き硬膜剤、メタノール、ジメチルスルホ
キシド、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒等を適宜含
有せしめることかできる。

定着液のｐＨは３．０以上で用いられるが、一般には４
，５〜１０で使用され、望ましくは５〜９．５で使用さ
れ、最も好ましくは６〜９である。

以下余白 合成例（１） １．４−ビス（ビス（２−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンエチ
ル）アミツメデル）ベンゼンの合成例示化合物（５） α、α′−ジクロ［１−ｐ−キシレン（１７５，１ｇ　
。

１．０モル）をビス（２−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチ
ル）アミン（３５０，４（１、２，２モル）とエタノー
ル３００　ｉｆの還流溶液中に添加した。

３時間還流した後、反応混合物を熱いうちにろ過し、ろ
液を濃縮した残渣を５０ｆｆ１ａ％の水酸化ナトリウム
水溶液で中和し、Ｎａ　Ｃ１で飽和し、ｎ−ブタノール
で抽出した。ｎ−ブタノールを留去してその残漬をアセ
トニトリルから精製した。

取組３９１（１（９３％） 構造をＮＭＲ及びＦＤ−ＭＳの親ピークより確認した。

元素分析＠ｃ　　　　　ＨＮ・ 計算値　　　６８．５％　　１１．５％　　２０．０％
測定値　　　６８．４％　　１１．３％　　１９．９％
合成例（２） １．４−ビス（ビス−（Ｎ、Ｎ−ジエチルチオ力Ｊレバ
モイルメブール）アミノメチル）ベンゼンの合成 例示化合物（１９） α、α′−ジクロローｐ−キシレン（１７５，１ｇ。

１゜０モル）をビス（Ｎ、Ｎ−ジエチルチオカルバモイ
ルメチル）アミン（６０６，０Ｇ　、　　２．２モル）
とエタノール３００１Ｑの還流溶液中に添加した。

３時間還流した後、反応混合物を熱いうちにろ過し、ろ
液を濃縮した残渣を５０ｆｆｉｍ％の水酸化ナトリウム
水溶液で中和し、Ｎａ１ｌで飽和し、ｎ−ブタノールで
抽出した。ｎ−ブタノールを留去してその残漬をアセト
ニトリルがら精製した。

取分５５５ｇ　（８５％） 構造をＮＭＲ及びＦＤ−ＭＳの親ピークより確認した。

元素分析値　　　ＣＨＮ 計ｑ値　　　５８．８％　　８．６％　　１２．９％測
定値　　　５８．６％　　８．４％　　１２．７％合成
例（３） １．３−ビス（ビス（Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイルメ
チル）アミノメチル）ベンゼンの合成（例示化合物（１
８）　） α、α′−ジクロローｍ−キシレン（１７５，ＩＱ　。

１．０モル）をビス（Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイルメ
チル）アミン（４１１，９ｇ　、　　２．２モル）とエ
タノール３０Ｇ顧の還流溶液中に添加した。

３時間還流した後、反応混合物を熱いうちにろ過し、ろ
液を濃縮した残渣を５０重Ｒ％の水酸化ナトリウム水溶
液で中和し、ＮａＣ１で飽和し、ｎ−ブタノールで抽出
した。ｎ−ブタノールを留去してその残渣をアセトニト
リルから精製した。

収恐４２９Ｑ　（９０％） 構造をＮＭＲ及びＦＤ−ＭＳの親ピークから確認した。

元素分析値　　　ＣＨＮ’ 計算［６０，５％　　８．５％　　１１．６％測定値　
　　６０゜２％　　８，３％　　１７，５％合成例（４
） １．４−ビス（ビス（２−メチルチオエチル）アミノメ
チル）ベンゼンの合成 例示化合物（３） α、α′−ジクＯロー〇−キシレン＜　　１７５．１０
　。

１．０モル）をビス（２−メチルチオエチル）アミン（
３６３，７ｇ、　　２．２モル）とエタノール３００　
ｄの還流溶液中に添加した。

３時間還流した後、反応混合物を熱いうちにろ過し、ろ
液を濃縮した残渣を５０重量％の水酸化ナトリウム水溶
液で中和し、Ｎａ　Ｃ１ｌで飽和し、ｎ−ブタノールで
抽出した。ｎ−ブタノールを留去して、その残渣をアセ
トニトリルからＭ’Ａした。

収ｆｆ１３９８ｃｌ　（９２％） 構造をＮＭＲ及びＦＤ−ＭＳの親ピークから確認した。

元素分析値　　　ＣＨＮ 計算値　　　５５．５％　　８．４％　　６．５％測定
Ｖｉ５５．３％　　８．３％　　６．４％合成例（５） １，４−ビス（ビス（２−メトキシエチル）アミノメチ
ル）ベンゼンの合成 例示化合物（９） α、α′−ジクロローｐ−キシレン（１７５，１ｇ　。

１．０モル）をビス（２−メトキシエチル）アミン（２
９３，ＯＱ　、　　２．２モル）とエタノール３００顧
の還流溶液中に添加した。

３時間還流した後、反応混合物を熱いうちにろ過し、ろ
液を濃縮した残渣を５０重發％の水酸化ナトリウム水溶
液で中和し、Ｎａ　Ｃ１で飽和し、ｎ−ブタノールで抽
出した。ｎ−ブタノールを留去してその残渣をアセトニ
トリルから精製した。

収ｇｉ３４３ａ　（９３％） 構造をＮＭＲ及びＦＤ−ＭＳの親ピークより確認した。

元素分析値　　　ＣＨＮ 計算値　　　６５．２％　　９．８％　　７．６％珂定
値　　　６５．１％　　９．８％　　７．５％実施例−
１ 下引き加工したセルローストリアセテートフィルムから
なり、ハレーション防止層（黒色コロイド銀０．３８０
およびゼラチン３．２ｇを含有する）を有する透明支持
体上に、下記の各層を順番に塗設することにより試料１
を作製した。なお、下のすべての実施例において、感光
材料中への添加伍は１７当たりのものを示し、又ハロゲ
ン化銀乳剤とコロイド銀は銀に換算して示した。

各層は次の如きものである。

層１・・・赤感性に色増感された１、３ｇの低感度赤感
性沃臭化銀（沃化銀５モル％含有）乳剤及び１．３ｇの
ゼラチン並びに０．７ｇの１−ヒドロキシ−Ｎ−［δ−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル］−２−
ナツトアミド（シアンカプラー）、０．０７ｇの１−と
ドロキシ−４−［４−（１−ヒドロキシ−δ−アセト７
ミドー３．６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フェノキ
シ］　−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチル−２−ナフトアミド・ジナトリウム（カラー
ドシアンカプラー）及び０．０７（ｌの４−オクタデシ
ルスクシンイミド−２−（１−フェニル−５−テトラゾ
リルチオ）−１−インダノン（ＤＩＲ化合物）を溶解し
た０、１ｇのトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）を含
有している低感度赤感性乳剤層。

層２・・・１．２ｇの高感度赤感性沃臭化銀乳剤（６モ
ル％の沃臭化銀含有）、１．４ｇのゼラチン並びに０．
２０ｇの層１で用いたシアンカプラー及び０、０２（ｌ
の！！ｉｌで用いたカラードシアンカプラーを溶解した
０、　２２（ｌのＴＣＰを含有している高感度赤感性乳
剤層。

ＦＦ１３・・・０．０５ｇの２，５−ジ−ｔ−オクチル
ハイドロキノン（汚染防止剤）を溶解した。、　０５０
のｎ−ジブチルフタレート（ＤＲＰ）及び０．７ｇのゼ
ラチンを含有している中間層。

層４・・・緑感性に色増感された０、　９０１２の低感
度沃化銀（沃化銀５モル％含有）乳剤及び２．１ｇのゼ
ラチン並びに０．８０の１−　（２，４，６−トリクロ
ロフエニル）−３−（［α−（２，４−ジー　ｔ−アミ
ルフェノキシ）−アセトアミド］ベンズアミド）−５−
ピラゾロン（マゼンタカプラー）、０．１５０の１−（
２，４，６−トリクロロフエニル）−４−（１−ナフチ
ルアゾ）−３−（２−クロロ−５−Ａフタデセニルスク
シンイミドアニリン）−５−ピラゾロン（カラードマゼ
ンタカプラー）、０．０１６ｇの層１で用いたＤＩＲ化
合物を溶解した０、　９５ｇのＴＣＰを含有している低
感度緑感性乳剤層。

層５・・・緑感性に色増感された１、７ｇの高感度緑感
性沃臭化銀（沃化銀４モル％含有）乳剤、１．９ｇのゼ
ラチン並びに０．２０ｇのＢ４で用いたマゼンタカプラ
ー及び０．０４９Ｑの層４で用いたカラードマゼンタカ
プラーを溶解した０、　６０ｇのＤＮＰを含有する高感
度緑感性乳剤層。

層６・・・０．１５（＋の黄色コロイド銀、０．２ｇの
汚染防止剤（層３に含有と同じもの）を溶解した０、　
１１（ｌのＤＢＰ及び１．５ｇのゼラチンを含有するイ
エローフィルター胆。

層７・・・青感性に色増感された０、　２５（］の低感
度沃臭化銀（沃化銀４モル％含有）乳剤及び１．９ｇの
ピラチン並びに　１５９のα−ピバロイル−α−（１−
ベンジル−２−フェニル−３，５−ジオキソイミダゾリ
ジン−４−イル）−２′−クロロ−５′・−［α−ドデ
シルオキシカルボニルシｈルボニル１アセドアニライド
くイエローカプラー）を溶解した０，６ｇのＴＣＰを含
有する低感度青感性乳剤層。

層８・・・青感性に色増感された０．９ｇの高感度沃臭
化銀（沃化！！２モル％含有）乳剤、１．５ｇのゼラチ
ン並びに　１３０ｇの層７で用いたイエローカプラーを
溶解した０６５ｇのＴＣＰを含有する高感度青感性ｆＬ
剤層。

層９・・・２．３０のゼラチンを有する保４Ｌ猶、それ
ぞれの層には硬膜剤、延展剤を加えた。

このようにして得られた試料１にタングステン光源を用
いてフィルターにより色温度を４９００”　Ｋに調節し
て一定損の露光を施した後、下記の処理を行った。

処理工程　　　　　　処理時間 発色現像　　　　　　３分１５秒 漂白定着　　　　　　１分〜３０分 水　　　洗　　　　　　　　　　２分 安　　　定　　　　　　　　　　　１分乾　　　燥 各処理は下記処方により調整した処理液を用いた。処理
温度は３８℃である。

［発色現像液］ ［安定液］ 漂白定着液は、下記処方の処理液を用い、このうち漂白
定着液く１）ないしく３）は、本発明にもとづかない比
較処理用漂白定着液であり、漂白定着液（４）ないしく
７）は、本発明の化合物を添加した漂白定着液である。

次に使用した各漂白定着液の組成を示す。

漂白定着液 上記漂白室む液によって３８℃、３０分間に亘り処理す
るフィルムの脱銀完了時間を比較した。

第　　１　　表 クリアリングタイム：残留！！！Ｒが０．　０５（１／
　ｆ以下になる時間（以下の表にても同様に定義する。

）第１表から明らかなように、エチレンジアミンテトラ
酢酸鉄（Ｉ［［）アンモニウム錯塩を掠白剤とする漂白
定着液では、従来知られている促進剤を添加しても、大
巾な改良はみられないが本発明の化合物を添加すると、
短時間で脱銀が完了することがわかる。

実施例−２ 実施例１で用いたと同じ試料、同じ処理工程に従い、処
理を行った。但し、漂白定着液は、下記のものを使用し
た。

漂白定着液 上記漂白定着液によって処理するフィルムの脱銀完了時
間を比較した。

第　　２　　表 以下余白 第２表から明らかなようにジエチレントリアミンペンタ
、酢酸鉄（ＤＩ）錯塩を漂白剤とするような、漂白定着
液では、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩
を漂白剤とする漂白定着液（実施例１）よりもそれ自体
酸化力は高いが、従来知られている促進剤では漂白促進
効果は認められない。ところが本発明の化合物を添加す
ると著しい漂白促進効果が認められた。

実施例−３ 実施例−１で用いたと同じ試料を次のような処理工程に
従い、処理を行なった。

処理工程　　　　　　処理時間 発色現像　　　　　　　３分 前処理　　　　　　　　２分 漂白定着　　　　　　１分〜３０分 水　　洗　　　　　　　　　　　　　２分安　　定　　
　　　　　　　　　　　１分乾　　燥 なお、発色現０液は実施例−１で用いたと同じものを用
い、漂白定着液は、実施例−１の漂白定着液（１）を用
いた。

前処理浴は次の組成のものを用いた。

上記、前処理液に実施例−１で漂白定着液に添加した本
発明の化合物及び比較化合物を１２当り２ｇ添加したと
ころ、比較化合物では、添加効果はあられれなかったが
本発明の化合物を添加すると実施例−１及び２で漂白定
着液に添加したと同様の促進効果が得られた。

実施例−４ 実施例−１で用いたと同じ試料１にタングステン光源を
用いてフィルターにより色温度を４９００°Ｋに調節し
、一定量の露光を茄した後、下記の処理を行った。

処理工程　　　　　　処理時間 発色現像　　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　１分〜６分３０秒水　　　洗　　
　　　　　　　　　２分定　　着　　　　　　６分３０
秒 水　　　洗　　　　　　　　　　３分 安　　　定　　　　　　　　　　　１　分轄燥 各処理において発色現像と安定化には、実施例−１で用
いた処理液を用い、漂白および定着は下記処方の処理液
を用いた。

漂白液 定着液 上記漂白液に、第３表に示した本発明の漂白促進剤及び
比較化合物を添加した。添加量はそれぞれ１２当り２ｇ
とし、処理するフィルムの脱銀完了時開を比較した。

第　　３　　表 第３表から明らかなように、エチレンジアミンテトラ酢
酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩を漂白剤とする漂白液中に従来知ら
れているような漂白促進剤を添加しても、漂白速度の促
進幅は小さいが本発明に係る化合物を添加すると大きく
促進した。

なお、本発明の化合物を漂白浴中ではなく、実施例−３
で用いたのと同じ組成の前処理浴を設け、その中に添加
した場合も同様の効果が得られた。

実施例−５ 実施例−１で用いたと同じ試料１にタングステン光源を
用いてフィルターにより色温度を４９００’　Ｋに調節
し、一定ｍの露光を施した後、下記の処理を行った。

処理工程　　　　　　処理時間 発色用＠　　　　　　３分 前処理　　　　　　　２分 漂　　白　　　　　　１分〜２０分 定　　　　着　　　　　　　　　　８分水　　　　洗　
　　　　　　　　　　２分安　　　定　　　　　　　　
　　　１　分轄　　　燥 各処理は３８℃で行い、発色現像、定着および安定化は
実施例１で用いたのと同じ処理液を用い、前処理液は実
施例３で用いたのと同じ処理液を用い、第４表に示す本
発明の化合物及び比較化合物を添加したが、漂白液は下
記処方のものを用いた。

漂白液処方 各処理におけるフィルムの漂白完了時間を測定し第４表
に示した。など漂白完了時間は、定着完了後に残存銀Ｑ
が零となるに要する漂白処理時間を示し前浴の漂白促進
効果を比較した。

以下余白 第　　４　　表 上記第４表から明らかな如く、本発明の化合物を含有せ
しめない前処理液を用いた場合には、脱銀に長時間かか
るが本発明の化合物を含む前処理液を用いることにより
短時間で十分処理が可能である。

実施例−６ 実施例−１で用いた試料１のＨｌ、層４及び層７のそれ
ぞれに第５表に示したように本発明の漂白剤を１平方メ
ートルあたり　１．５Ｘ　１０　’モルになるように添
加した試料（１）〜（５）を作成し、実施例１と同様に
露光を施した後、実施例２で行った処理（漂白定着液と
して漂白促進剤を添加していない漂白定着液（８）を用
いた）を行い脱銀完了時間を比較した。

第５表 以下余白 第５表より明らかなように、本発明の漂白促進剤はハロ
ゲン化銀カラー感光材料中に添加しても、処理液中に添
加した時と同様な漂白促進効果が得られる。

実施例−７ 実施例１で用いた試料１及び実施例６で用いた試料（２
）〜（５）を実施例１と同様に露光を施した後、実施例
５で行った処理（但し前処理浴は、漂白促進剤を用いな
い前処理液（２２）を用いた）を行い脱銀完了時間を比
較した。

第　　６　　表 第６表より明らかなように、本発明の漂白促進剤はカラ
ー感光材料中に添加しても、処Ｉ！ｌ！液中に添加した
時と同様な漂白促進効果が得られる。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書輸り ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真材料の処理方法３、補正をする
者 事件との関係　　　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（１
２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　　弁
子　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　東京都千代田区九段北４丁目１８１号九段−ロ坂
ビル電話２６３−９５２４ 明細書全文の浄書（内容に変更なし） ６、補正の内容 ・′１うν鼾ノ−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色
   現像液で処理した後、有機酸の金属錯塩または過硫酸塩
   を含有する漂白能を有する処理液での処理工程を含む工
   程を後続させるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法に於て、該漂白能を有する処理液での処理工程を一
   般式［ I ］の化合物の存在下行う事を特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真材料の処理方法。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾４は−ＯＲ＾５、−ＳＲ＾６、▲数
   式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等が
   あります▼または▲数式、化学式、表等があります▼を
   置換基として有 するアルキル基を表わし、Ｒ＾５〜Ｒ＾１＾２は水素原
   子またはアルキル基を表わし、Ｒ＾７とＲ＾８、Ｒ＾９
   とＲ＾１＾０及びＲ＾１＾１とＲ＾１＾２は結合して窒
   素原子と共に複素環を形成してもよく、Ｙは芳香族性の
   ２価の有機基を基中に有する２価の有機基を表わし、Ｘ
   はイオンを表わし、ｘ及びｙはそれぞれ０または１であ
   り、ｚは０、１、２、３または４である。 但し、Ｒ＾１〜Ｒ＾４が同時にヒドロキシ基である事は
   ない。