JPH0218556A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、発色現像において現像液の酸化、劣化が少な
く、タール防止効果の大きいハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法に関するものである。

（従来の技術） 従来、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、像様露光後
、発色現像、漂白、水洗、定着、水洗、安定、乾燥、又
は発色現像、漂白定着、水洗安定、乾燥などの処理をし
ている。この処理の中、発色現像においては現像液は通
常芳香族第１級アミン発色現像主薬を主成分として含有
し、これが発色現像の作用をするが、その外に助剤とし
て保恒剤、抑制剤、硬水軟化剤、促進剤、補助現像薬な
どを含有する。前記現像主薬は発色現像において酸化さ
れて消費されるが、処理装置で空気中の酸素により酸化
され、劣化される。この劣化を防くため保恒剤が添加さ
れており、−船釣にはヒドロキシルアミンの塩などが用
いられている。また現像液が劣化するとタールが生成し
、それが処理する感光材料に付着して汚れを発生するこ
とになる。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは、現像における現像液の酸化、劣化を防止
するために研究したところ、下記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）
の保恒剤の少なくとも一種を含有させると、現像主薬の
酸化、劣化が少なく、かつタールの生成も少ないことを
見い出した。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に水素原子
、アルキル基、アリール基又はへテロ環基を表わし、Ｒ
４は水素原子、ヒドロキシ基、ヒドラジノ基、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリーロ
キシ基、カルバモイル基又はアミノ基を表わし×１は２
価の基を表わし、ｎはＯまたは１を表わす。但し、ｎ＝
ｏの時、Ｒ４はアルキル基、アリール基又はヘテロ環基
を表わす。Ｒ３とＲ４は共同してヘテロ環を形成しても
よい。

一般式（ｎ） Ｒ’−Ｎ−Ｒ’ 亀 Ｈ 式中Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、無
置換もしくは置換アルキル基、無置換もしくは置換アル
ケニル基、無置換もしくは置換アリール基、または無置
換もしくは置換へテロ芳香族基を表わし、Ｒ５とＲ６は
連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成してもよい。

なお、Ｒ５とＲ６は同時に水素原子であることはない。

一般式（ＩＩＩ） （式中、Ｒ９ば炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、
１ｉｌｏ及びＲ１＋　はそれぞれ水素原子、炭素数１〜
６のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシ基を示し、
ここでｎは１〜６の整数、Ｘ及びＺばそれぞれ水素原子
、炭素数１〜６のアルキル基、もしくは炭素数２〜６の
ヒドロキシアルキル基を示す。） 一般式（Ｖ） 式中χは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子群を
表わし、Ｒ７、Ｒ８はアルキレン基、アリーレン基、ア
ルケニレン基、アラルキレン基を表わす。ここでＲ７、
Ｒ８は互いに同一でも異なってもよい。

一般式（ＩＶ） 式中、ＲＩ２は置換アルキレン基を、Ｒ１３，Ｒ１４Ｒ
１５，および１ｊｌ１６は、同一または異なっておりそ
れぞれ水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、ま
たは置換もしはく無置換のアリール基を表わす。

しかし、このような新しい保恒剤を用いても、空気との
接触が多い、すなわち開口面積（Ｘ）の広い処理機で処
理すると、タール防止効果は不充分であって、連続処理
において感光材料の白地の濃度が高くなってしまう。な
あ、ここで開口面積は次のように定義される。

〔処理液槽中の処理液と空気との接触面積（ｃＪ）　）
　／［処理液槽の容量（ｃ＋ｆｌ）］−開口面積（χ）
（ｃｍ−’）特に、発色現像液の補充量を少なく廃液を
少なくしようとする場合、又は発色現像時間を短かくす
るために処理液の循環又は攪拌を強くした場合に問題が
大きい。

本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
において、現像主薬の酸化、劣化がなく、かつタールの
生成が少ないように処理することを目的とするものであ
る。

〔問題点を解決する手段〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後自動現像
機を用い連続的に処理する方法において、発色現像液が
、 ｉ）少なくとも１種の芳香族第１級アミン発色現像主薬
、 ｉｉ）一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示される化合物群から選
ばれる少なくとも１種の化合物 を含有し、かつ該自動現像機の発色現像槽の開口面積（
Ｘ）が稼動時に０．０５以下であることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法によってその
目的を達成した。

一般式 式中、Ｒ１，ＲＺおよびＲ３はそれぞれ独立に水素原子
、アルキル基、アリール基又はへテロ環基を表わし、Ｒ
４は水素原子、ヒドロキシ基、ヒドラジノ基、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリーロ
キシ基、カルバモイル基又はアミノ基を表わしｘｌは２
価の基を表わし、ｎは０または１を表わす。但し、ｎ＝
ｏの時、Ｒ４はアルキル基、アリール基又はヘテロ環基
を表わす。Ｒ３とＲ４は共同してヘテロ環を形成しても
よい。

一般式（ｎ） Ｒ’−Ｎ−９６ Ｈ 式中Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、無
置換もしくは置換アルキル基、無置換もしくは置換アル
ケニル基、無置換もしくは置換アリール基、または無置
換もしくは置換へテロ芳香族基を表わし、Ｒ５と１１６
は連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成してもよい
。なお、Ｒ５とＲ６は同時に水素原子であることはない
。

一般式（Ｉ［Ｉ） （式中、Ｒ９は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、
ＲＩＧ及びＲ１＋　はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシ基を示し、こ
こでｎは１〜６の整数、χ及びＺはそれぞれ水素原子、
炭素数１〜６のアルキル基、もしくは炭素数２〜６のヒ
ドロキシアルキル基を示す。） 一般式（Ｖ） 式中Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子群を
表わし、Ｒ７、Ｒ６はアルキレン基、アリーレン基、ア
ルケニレン基、アラルキレン基を表わす。ここでＲ７、
ｐｅは互いに同一でも異なってもよい。

一般式（ＩＶ） 式中、ＲＩ２は置換アルキレン基を、ＲＩ３．ＲＩ４Ｒ
Ｉ５．および１７１６は、同一または異なっておりそれ
ぞれ水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、また
は置換もしはく無置換のアリール基を表わす。

以下、本発明において用いる保恒剤について詳細に説明
する。

一般式Ｎ） 式中、Ｒ【、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に水素原子
、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｒ
４は水素原子、ヒドロキシ基、ヒドラジノ基、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリーロ
キシ基、カルバモイル基又はアミノ基を表わし×１は２
価の基を表わし、ｎは０または１を表わす。但し、ｎ＝
ｏの時、Ｒ４はアルキル基、アリール基又はへテロ環基
を表わす。Ｒ３とＲ４は共同してヘテロ環を形成しても
よい。

本発明における一般式（Ｉ）で表わされるヒドラジン類
縁体（ヒドラジン類およびヒドラジド類）を以下、詳し
く説明する。

Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に水素原子、置換
もしくは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２
０、例えばメチル基、エチル基、スルホプロピル基、カ
ルボキシブチル基、ヒドロキシエチル基、シクロへキシ
ル基、ヘンシル基、フェネチル基など）、置換もしくは
無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜２０、例え
ばフェニル基、２．５−ジメトキシフェニル基、４−ヒ
ドロキシフェニル基、２−カルボキシフェニル基など）
または置換もしくは無置換のへテロ環基（好ましくは炭
素数１〜２０、好ましくは５〜６員環であり、ペテロ原
子として酸素、窒素、硫黄などのうち少なくとも１つを
含むもの、例えばピリジン−４−イル基、Ｎ−アセチル
ピペリジン−４−イル基など）を表わす。

Ｒ４は水素原子、ヒドロキシ基、置換もしくは無置換の
ヒドラジノ基（例えばヒドラジノ基、メチルヒドラジノ
基、フェニルヒドラジノ基など）、置換もしくは無置換
のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えばメチ
ル基、エチル基、スルホプロピル基、カルボキシブチル
基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、Ｌ−ブチル基、ｎ−オクチル基など）、置換もしく
は無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜２０、例
えばフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、４ヒ
ドロキシフエニル基、２−カルポキシフェニル基、４−
スルホフェニル基など）、置換もしくは無置換のへテロ
環基（好ましくは炭素数１〜２０、好ましくは５〜６員
環でありへテロ原子として酸素、窒素、硫黄のうち少な
くとも１つを含むものである。例えばピリジン−４−イ
ル基、イミダゾリル基など）、置換もしくは無置換のア
ルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、例えばメトキ
シ基、エトキシ基、メＩ・キシエトキシ基、−・ンジロ
キシ基、シクロへキシロキシ基、オクチルオキシ基など
）、置換もしくは無置換のアリーロキシ基（好ましくは
炭素数６〜２０、例えばフェノキシ基、ｐメトキシフェ
ノキシ基、ｐ−カルボキシフェニル基、ｐ−スルホフェ
ノキシ基など）、置換もしくは無置換のカルバモイル基
（好ましくは炭素数１〜２０、例えば無置換カルバモイ
ル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル基、フェニルカル
ボニル基など）、または置換もしくは無置換のアミノ基
（好ましく炭素数０〜２０、例えばアミノ基、ヒドロキ
シアミノ基、メチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、メト
キシエチルアミノ基、カルボキシエチルアミノ基、スル
ホエチルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、ｐ−スルホ
フェニルアミノ基）を表わす。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の更なる置換基としては、ハ
ロゲン原子（塩素、臭素など）、ヒドロキシル、カルボ
キシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アミド基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、ス
ルホニル基、スルフィニル基などが好ましく、それらは
更に置換されていてもよい。

Ｘｌは、好ましくは２価の有機残基であり、具体Ｈ 目 的には、例えば、−ｃｏ−−５ｏ−１及び−Ｃ−を表わ
す。ｎはＯまたは１である。ただし、ｎ＝０の時、Ｒ４
は、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基及び
ヘテロ環基から選ばれる基を表わす。Ｒ１とＲ２及びＲ
３とＲ４は共同してヘテロ環基を形成してもよい。ｎが
Ｏである場合、Ｒ１−Ｒ４のうち少なくとも１つが置換
もしくは無置換のアルキル基が好ましく、特にＲ１、Ｒ
２、Ｒ３及びＲ４が水素原子、または置換もしくは無置
換のアルキル基の場合が好ましい。（ただしＲ１，Ｒ２
、Ｒ３、Ｒ４が同時に水素原子であることはない。）な
かでも特に、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が水素原子であり、Ｒ
４が置換または無置換のアルキル基である場合、Ｒ１及
びＲ３が水素原子であり、Ｒ２及びＲ４が置換もしくは
無置換のアルキル基である場合、またはＲ１及びＲ２が
水素であり、Ｒ３及びＲ４が置換もしくは無置換のアル
キル基である場合（この時、Ｒ３とＲ４が共同してヘテ
ロ環を形成してもよい）が好ましい・。ｎ＝１の場合、
×１としては−Ｃ〇−が好ましく、Ｒ４としては置換も
しくは無置換のアミノ基が好ましく、Ｒ１−Ｒ３として
は水素原子あるいは置換もしくは無置換のアルキル基が
好ましい。

ｎとしてはＯがより好ましい。

１７１．１７４で表わされるアルキル基としては好まし
くは炭素数１〜１０のものであり、更に好ましくは炭素
数１〜７である。また、アルキル基の好ましい置換基と
しては、ヒドロキシル基、カルボン酸基、スルホン酸基
及びホスホン酸基を挙げることができる。置換基が２個
以上あるときは同じでも異なってもよい。

一般式（Ｉ）の化合物は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４で連
結されたビス体、トリス体またはポリマーを形成してい
てもよい。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を以下に挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（■ （■ （Ｉ ）１００ＣＣＨ２ＮＨＮＩＩＣＩＩ□ＣＯＯ１１（Ｉ １１２ＮＮｌ（−（−ＣＨ２すｒＮ　ＨＮ　Ｈｚ（■ （Ｉ ＩＩ　ｚ　Ｎ　Ｎ　Ｈ＋　ＣＨ２÷、５Ｏ３Ｈ（■ ＮａＯＯＣＣＨＮＨＮＨＣＨＣＯＯＮａＨ３ θ９） （Ｉ ｉ１ ＮｌＩ□ＮＩＩＣＮＨ２ （■ ＮＨ２ＮｌｌＣＯＮＨＮＩＩ２ （Ｉ Ｃ１ｈＮＨＮＨ５Ｏ□ＮｔｌＮＨＣＨ３（Ｉ ＮＨｚＮｌｌＣＯＮｔｌ （Ｃ１１□）３ ＮｌＩＣＯＮＨＮＨ２ （■ （Ｉ （■ ＨｚＮＮＨＣＨｚＣＨｚＳＯＪａ ｃ４ｎｑ（ｎ） Ｈ２ＮＮ−←ＣＨＣＯＯＨ）２ Ｈ２ＮＮ→Ｃｌ１ｚＣＬＣ１ｌｚＳＯＪａ）　２ｚＨｓ ）１２ＮＮ−←ＣＨＣＯＯＨ）ｚ （■ ｘ：ｙ＝６０：４０ 平均分子量 約２０．０００ （Ｉ （Ｉ （Ｉ ｌ Ｎａ０３ＳＣＨｚＣＨＪｌ（ＣＮＨＮＨｚ（Ｉ−３５） （Ｉ−３６） ＮＨＪＨＣＨｚＰＯｉｔｈ （ＣＨ３）　３ＣＯＣＮＨＮＨ２ （Ｉ　−４２） （Ｉ〜４４） ＮａＯｓＳＣＨｚＣＨｚＣＯＮＨＮＨｚ上記以外の具体
例としでは特願昭６１−１７０７５６号明細書１１頁〜
２４頁、同６１−１７１６８２号明細書１２頁〜２２頁
、同６１−１７３４６８号明細書９頁〜１９頁などに記
載の化合物例等を挙げることができる。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物はその多くが市販品と
して入手可能であるし、また「オーガニック・シンセシ
スＪ　（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ）、　Ｃ
ｏ１１゜Ｖｏｌ、２．　　ｐｐ２０８〜２１３；　　Ｊ
ｏｕｒ、八ｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、＋　　３６１７
４７　（Ｉ９１４）　：油化学、　２４．３１（Ｉ９７
５）；　Ｊｏｕｒ、Ｏｒｇ。

Ｃｈｅｍ、、　２５　４４（Ｉ９６０）；　　薬学雑誌
、　９１．１１２７（Ｉ９７１）；　　ｒオーガニック
・シンセシス」（ＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｅｓ）
、　Ｃｏ１１．Ｖｏｌ、　Ｌ　ｐ４５０；　　’新実験
化学講座Ｊ、１４巻、　ｍ、　ｐ１６２１〜１１６２８
　　（丸首）；Ｂｅ１１．＋　２＋　５５９；　Ｂｅ１
１．＋　３＋　１１７；　Ｅ、Ｂ、Ｍｏｈｒ　ｅｔ　ａ
ｌ。

Ｉｎｏｒｇ、Ｓｙｎ、＋　、４．３２（Ｉ９５３）；　
Ｆ、Ｌ、Ｗｉｌｓｏｎ＋　Ｅ、Ｃ，Ｐｉｃｋｅｒｉｎｇ
＋　Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、＋　１￥３．３９４（Ｉ９
２３）；　１１．Ｊ。

Ｌｅｏｎａｒｄ、　Ｊ、ｔｌ、Ｂｏｙｅｒ＋　Ｊ、Ｏｒ
ｇ、Ｃ：ｈｅｍ、　１１５　４２（Ｉ９５０）　：「オ
ーガニｙり・シンセシスＪ　（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎ
ｔｈｅｓｅｓ）＋　Ｃｏ１１．Ｖｏｌ、５＋　ｐ１０５
５；　Ｐ、Ａ、Ｓ、Ｓｍ１ｔｈ、　　ｒＤｅｒｗａｉｔ
ｉｖｅｓ　ｏｆ　ｈｙｄｒａｚｉｎｅ　ａｎｄ　ｏｔｈ
ｅｒ　ｈｉｄｒｏｎｉｔｒｏｇｅｎｓ　ｈａｖｉｎｇ−
ｎ−ｂｏｎｄｓ　　Ｊ　ｌ　　ｐ１２０〜１２４＋　　
ｐ１３０〜１３１；　　Ｔ）１１！　　ＢＮＪＡＭＴＮ
／Ｃ１１Ｍ？ＩＴＮＧ　　ＣＯＭＰＡＮＹ、（Ｉ９８３
）；５ｔａｎｉｅｙ　Ｒ，５ａｎｄｉｅｒ　Ｗａｉｆ　
Ｋａｒｏ、　　（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎｌ
　Ｇｒｏｕｐ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ　　Ｊ　、　
　Ｖｏｌ、１＋５ｅｃｏｎｄ　ＩＥｄｉｔｉｏｎ＋　ｐ
４５７などの一般的合成法に準じて合成可能である。

一般式（Ｉ）の化合物の添加量は、カラー現像液１１当
たり０．０１　ｇ　〜５０　ｇ、好ましくは０．１ｇ　
〜３０ｇ、より好ましくは０．５ｇ〜２０ｇである。

一般式（ＩＩ） Ｒ５−Ｎ−Ｒ６ 式中Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子無置
換もしくは置換アルキル基、無置換もしくは置換アルケ
ニル基、無置換もしくは置換アリール基、または無置換
もしくは置換へテロ芳香族基を表わし、Ｒ５とＲ６は連
結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成してもよい。な
お、Ｒ５とＲ６は同時に水素原子であることはない。

Ｒ５、Ｒ６で表わされるアルキル基、アルケニル基は直
鎖、分岐鎖、環状のいずれでもよい。Ｒ５、Ｒ６で表わ
されるアルキル基、アルケニル基、アリール基の置換基
としてはハロゲン原子（Ｆ　、ＣＩ、Ｂｒなど）、アリ
ール基（フェニル基、ｐ−クロロフェニル基など）、ア
ルキル基（メチル基、エチル基、イソプロピル基など）
、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、メトキシエ
トキシ基など）、アリールオキシ基（フェノキシ基など
）、スルホニル基（メタンスルホニル基、ｐ−ｌ−ルエ
ンスルホニル基など）、スルホンアミド基（メタンスル
ホンアミド基）、ヘンゼンスルホンアミト′基など）、
スルファモイル基（ジエチルカルバモイル基、無置換ス
ルファモイル基など）、カルバモイル基（無置換カルバ
モイル基、ジエチルカルバモイル基など）、アミド基（
アセトアミド基、ヘンズアミド基、ナフトアミＦ基など
）、ウレイド基（メチルウレイド基、フェニルウレイド
基など）、アルコキシカルボニルアミノ基（メトキシカ
ルボニルアミノ基など）、アリロキシカルボニルアミノ
基（フェノキシカルボニルアミノ基など）、アルコキシ
カルボニル基（メトキシカルボニル基など）、アリール
オキシカルボニル基（フェノギシカルボニル基など）、
シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ニ
トロ基、アミノ基（無置換アミノ基、ジエチルアミノ基
など）、アルキルチオ基（メチルチオ基など）、アリー
ルチオ基（フェニルチオ基など）、ヒドロキシアミノ基
、及びヘテロ環基（モルホリル基、ピリジル基など）を
挙げることができる。ここでＲ５とＲ６は互いに同しで
も異なっていてもよく、さらにＲ５、Ｒ６の置換基も同
じでも異なっていてもよい。

Ｒ５、Ｒ６で表わされるヘテロ芳香族基は、ピロール、
ピラゾール、イミダゾール、Ｒ２，４−）リアヅール、
テトラゾール、ヘンズイミダゾール、ヘンズオキサゾー
ル、ベンズチアゾール、１．２．４チアジアゾール、ピ
リジン、ピリミジン、トリアジン（ｓ−トリアジン、Ｒ
２，４−トリアジン）、インダゾール、プリン、キノリ
ン、イソキノリン、キナゾリン、ペリミジン、イソキサ
ゾール、オキサゾール、チアゾール、セレナゾール、テ
Ｉ・ラアザインデン、Ｓ−）リアゾロ（Ｒ５−ａ　）ピ
リミジン、ｓ−）リアゾロ（Ｒ５−ａ）ピリダジン、ペ
ンタアザインデン、ｓ−トリアゾロ（Ｒ５−ｂ　）　　
（Ｒ２，４）　　）リアジン、ｓ−トリアゾロ（５，１
−ｄ）−ｕｓトリアジン、トリアザインデン（イミダゾ
ロ〔４５−ｂ〕ピリダジンど）などが挙げられる。この
ヘテロ芳香族基にさらに置換基が置換してもよい。

置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール
基であげた置換基と同様である。

Ｒ５とＲ６が連結して形成される含窒素へテロ環として
はピペリジル基、ピロリシリル基、Ｎ−アルギルピペラ
ジル基、モルボリル基、インドリニル基、ベンズトリア
ゾール基などが挙げられる。

一般式（ＩＩ）において、Ｒ５、Ｒ６がアルキル基また
はアルケニル基の場合が好ましく、炭素数は１〜１０が
好ましく、特に１〜５が好ましい。

Ｒ５とＲ６の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミド基
、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、二ｌ・四基及び
アミノ基である。

以下に本発明に用いられる一般式（ｎ）で表わされる化
合物の具体例を示すが本発明の範囲はこれら化合物に限
定されるものではない。

ＩＩ　　Ｉ　　　ＣｚＨｓ　　Ｎ　　ＣｚＬＨ １１−２ＣＨ３０ＣＺＨ４−Ｎ−Ｃ，ｌ−１４−ＯＣＩ
−１ｎＣ２Ｈ５０−Ｃ２Ｈ４Ｎ　　Ｃ１１２Ｃｌ１＝Ｃ
ｔＬ＋ｕ ＨＯＨ −船人（ＩＩ）の化合物は市販瀕として人手することが
できる。又、米国特許第３．６６１，９９６号、同３．
３６２，９６１号、同３，２９３，０３４号、同３．４
９Ｌ１５１号、同３．６５５．７６４号、同３，４６７
．７１１号等に記載の方法で合成できる。又、これら−
船人（ＩＩ）の化合物は塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、シ
ュウ酸、酢酸等の各種有機、無機酸と塩を形成していて
も良い。

−船人（ｍ） −Ｃ式（Ｉｌｌ）中、Ｘの炭素数は２０以下である度合
いが好ましく、１０以下の場合がより好ましく、６以下
の場合がさらに好ましい。Ｘは窒素、酸素、硫黄などの
原子を含んでいてもよい。

−船人（ＩＩＩ）中、Ｒ７、Ｒ８の炭素数は１０以下で
ある場合が好ましく、６以下である場合がより好ましく
、３以下である場合がさらに好ましい。Ｒ７、Ｒ８はア
ルキレン基、アリーレン基である場合が好ましく、アル
キレン基である場合がさらに好ましい。

一般式（ＩＩＩ）の化合物はＸで連結されたビス体、ト
リス体などであってもよい。

（式中Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子群
を表わし、Ｒ７、Ｒ８はアルキレン基、アリーレン基、
アルケニレン基、アラルキレン基を表わす。ここでＲ′
、Ｒａは互いに同一でも異なってもよい。） などを挙げることができる。

一般式（ＩＩＩ）のＲ７、Ｒ８の具体例としては、メチ
レン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペン
チレン基、１，２−シクロヘキシレン基、■メチルエチ
レン基、Ｒ２−ジメチルエチレン基、１−力ルボキシエ
チレン基、１．２−フェニレン基、１．２−ビニレン基
、１１３−プロペニレン基などを挙げることができ、こ
れらにアルキル基、ハロゲン原子、カルボキシ基、スル
ホ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルキルチオ基
、アミノ基アミド基、アシル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ヘテロ環基などがさらに置換していても
よい。

一般式（Ｉ）の中で、特に好ましいものは一般式（ＩＩ
Ｉ−ａ）、（Ｉ［−ｂ）で示される化合物である。

式中、×１は−Ｎ又は−ＣＨを表わす。Ｒ７、ＲＱは一
般式（ＩＩＩ）における同様に定義され、ＲＩ７はＲ７
、一般式（ＩＩＩ−ａ）中、×１は−Ｎである場合が好
ましい。Ｒ７、Ｒ８、ＲＩ’＋の炭素数は６以下である
場合が好ましく、３以下である場合がさらに好ましく、
２である場合が最もこのましい。

Ｒ？、Ｒ１＋、、Ｒ１７はアルキレン基、アリーレン基
である場合が好ましく、アルキレン基である場合が最も
好ましい。

式中、Ｒ７、Ｒ８は前記と同し意味をもつ。

−船人（Ｉ（ｌ−ｂ）中、Ｒ７、Ｒ１＋の炭素数は６以
下である場合が好ましい。Ｒ７、Ｒ８はアルキレン基、
アリーレン基である場合が好ましく、アルキレン基であ
る場合が最も好ましい。

一般式（ＩＩＩ−ａ）、（［［−ｂ）の化合物の中で、
特に−船人（ＩＩＩ−ａ）で表わされる化合物が好まし
い。

本発明による一般式（ＩＩＩ）の化合物の具体例を以下
に挙げるが、本発明はこれらに限定されるのではない。

本発明による一般式（Ｉｌｌ）の化合物は、多く市販品
を容易に入手することが可能である。

−船人（Ｉ）で表わされる化合物の添加量は、カラー現
像液１１当たり、好ましくは０．０１　ｇ〜１００ｇで
あり、より好ましくは０．１ｇ〜２０ｇである。

−船人（ＩＶ） （式中、Ｒ９は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、
ＲＩＯ及びＲ１＋　はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアを示し、こ
こでｎは１〜６の整数、Ｘ及びＺはそれぞれ水素原子、
炭素数１〜６のアルキル基、もしくは炭素数２〜６のヒ
ドロキシアルキル基を示す。） 本発明における一般式（ＴＶ）で示される化合物の具体
例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

ＴＶ−（Ｉ１１（ＯＣＨ２ＣＩＩ□Ｎｌｌ□ＩＶ　　（
２）　　　　（ｔｌＯｃＨｚｃｌＩｚ　＋ｒ−ＮｌｌＩ
Ｖ　−（３）　　（ｌｌ０ＣＨ□ＣＨ２−）丁ＮＨＩＶ
　（４）　　（ＨＯｃｏ＋ｃｌ＋３　）ｚ→−ｒ−ＮＯ
ＴＶ　　（５）　　　ｔｌＯｃＨ２ＣＨ２Ｎ　　Ｃ１ｌ
　３ＩＶ　−（６）　　　　ｌｌ０ｃＩＩ。ＣＨ２Ｎ　
　ＣＨ２ＣＨ３ＩＶ−（７）　　　）ｌＯｃＨ２ｃＨ２
−Ｎ−ＣＩ＋３Ｈ３ ＩＶ　−（８） ＨＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ　　ＣＨｚＣＨ３ ＣＨ２ＣＨｆｆ ＩＶ　−（９） ＣＩ（２−Ｎ−Ｃ）１２−ＣＩ＋（０１（）　−ＣＩ（
３Ｈ ＩＶ−ＧＯ） ＨＥＮ　　ＣＩ　　’Ｃ６１（Ｓ ＩＶ　　（ＩＩ）　　　（ｃｎ３ｈ−ＣＨＮ　　ＣＨ２
ＣＨ２０１１上記アルカノールアミン類は、塩酸、硫酸
、硝酸、酢酸、シュウ酸等の各種酸と塩を形成していて
もよい。

これらのアルカノールアミン類は、保恒性能を向上する
ので好ましく、カラー現像液１１当たり０．０１　ｇ〜
２０ｇ、好ましくは０．１ｇ〜１０ｇ、より好ましくは
１ｇ〜８ｇ用いるのがよい。

−船人（Ｖ） 式中、Ｒ１２は置換アルキレン基を、ＲＩＪ＋４．ＲＩ
５およびＨｌｂは、それぞれ独立に水素原子、置換もし
くは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換の
アリール基を表わす。

式中、ＲＩ２はヒドロキシル基、アルコキシル基、アリ
ールオキシ基、アミノ基、スルホ基、ホスホン酸基、ス
ルホニル基、ウレイド基、アシル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、ハロゲン基、シア
ノ基、およびニトロ基が少なくとも・ひとつ以上、およ
び一種類以上置換した直鎖または分枝したアルキレン基
（例えば２−ヒドロキシトリメチレン基、１〜メトキシ
ペンタメチレン基など）を表わす。また、ｊｉｌｔ、１
ｉ１４ＲＩ５およびＲＩ６は同一でも異なってもよく、
それぞれ水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
または置換もしくは無置換のアリール基を表わす。

このアルキル基、およびアリール基の置換基としては、
ヒドロキシル基、アルコキシル基、アリールオキシ基、
カルボキシル基、アミノ基、スルホ基、ホスホン酸基、
スルホニル基、ウレイド基、アシル基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ハロゲン基、シ
アノ基、およびニトロ基が好ましい。これらの置換基は
、ひとつのアルキル基、またはアリール基に複数個及び
二種類以上置換してもよい。なお、式中に含まれる官能
基のうち、カルボキシル基、ホスホン酸基、およびスル
ホ基は、アルカリ金属（例えばナトリウム、カリウムな
ど）、または陽性原子（例えばＮｔｌｓ　　、Ｃａ”な
ど）の塩になってもよく、又アミノ基は、塩酸、硫酸、
硝酸、リン酸、シュウ酸、酢酸等の各種の酸と塩を形成
しても良い。

−船人（Ｖ）において、Ｒ１２として好ましいのは、ヒ
ドロキシ置換アルキレン基、アルコキシ置換アルキレン
基、アミノ置換アルキレン基、スルホ置換アルキレン基
、およびウレイド置換アルキレン基である。また、Ｒ１
３，、ＲＩ４．ＲＩ５およびＲ１６として好ましいのは
水素原子、無置換のアルキル基（例えば、メチル基１、
エチル基、イソプロビル基など）、ヒト旧トシ置換アル
キル基、アルコキシ置換アルギル基、カルボキシ置換ア
ルキル基、およびスルホ置換アルキル基である。

また、−船人（Ｖ）におけるＲＩ　２．　Ｒ１３，Ｒ１
４，ＲＩ　ＳおよびＲ１６の炭素数の合計は３０以下で
ある場合が好ましく、更に２０以下である場合がより好
ましい。

なお、本発明に記載の一般式（Ｖ）で示される化合物の
添加量は、カラー現像液１！当り好ましくは、０．１ｇ
〜２０ｇ、より好ましくは、０．５〜Ｌｏｇである。

本発明における一般式（Ｖ）の化合物の具体例を以下に
挙げるが、本発明がこれらに限定されるものではない。

Ｈ Ｖ−１）　　　　ＩＩ□Ｎ　−Ｃ１１２ＣＩＩＣＩｌ□
−ＮＨｚｎｌ＋ ＣＩ＋２０１１ ■ １１□Ｎ （Ｃ１１２）４ Ｈ−ＮＨ２ ■ ■ ■−９） ■ （ｌｌ０ＣＨ２ＣＨ２−＞１−ＮＣＨｚＣＩＩＣＨｚＮ
　＋ＣＨｚＣＨ２０Ｈ）２Ｈ Ｈ （Ｎａ０３ＳＣＨ１斤ＮＣＨｚＣＨＣＩ１２Ｎ（ＣＨ２
ＳＯ３Ｎａ　）２Ｈ （ＣＪｈＯＣＨｚＣＨｚ−＋ＴＮＣｔｌｚＣＨＣＨＪ　
＋Ｃｌ１ｚＣＩＩｚＯＣＪ）ｚＨ２ （ＨＯＣＨ２Ｃ）Ｉ２→２　ＮＣ）ＩｚＣｔｌＣＨｚＮ
　（ＣＨ２ＣＩｌ□０Ｈ）２■ ■ Ｉ ＮＩＩＣＮＨ２ （ＨＯＣＩＩ□ＣＨ−ＴＮＣＨ２ＣＨＣＨ２Ｎ　＋Ｃｌ
ｌ□ＣＨ２０Ｈ）ｚＣ）１３　　　　Ｃ１＋。

（Ｉ−１０□ＣＣＨｚ）ｚＮｃｌｈｃｌＩｃＨ２Ｎ（Ｃ
ＨｚＣＯ□Ｈ）ｚ１ｌ 本発明による化合物は、市販品を容易に入手することが
できる。また、Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　
１１０２　；　　Ｉｌ、　１５４．３２８．５５８　；
　　ＩＩＩ、　３７０．８００に準することによっても
、容易に合成することができる。

そして、本発明においては自動現像機の発色現像槽の開
口面積（Ｘ）が稼動時に０．０５以下であることが必要
である。この［開口面積（Ｘ）が０．０５以下である」
という趣旨は、現像液が大気に開放されている面積がな
るべく少ないということである。現像液は空気中の酸素
により酸化されて劣化し、その結果タール状生成物を生
ずるので、なるべく空気に触れないよう、すなわち大気
に開放されない方がよく、そのためには現像液を大気に
対して密閉してしまえばよいが、写真感光材料の処理上
写真感光材料の出し入れを必要とするので完全に密閉す
ることはできない。そこで、本発明は発色現像槽の開口
面積（Ｘ）が０．０５以下である条件を設定し、この条
件と前記した保恒剤の条件とを総合することによって実
用的な現像液の酸化、劣化及びタールの生成を防くこと
ができた。

本発明において稼動時に発色現像槽の開口面積（Ｘ）を
０．０５以下とするためには次の方法によることができ
る。

（Ｉ）発色現像槽の上面に可動蓋を設け、これを動かず
ことにより感光材料の搬送を行う。

（２）搬送ラックを発色現像槽の凍着に固定することに
より、感光材料が通過する部分以外に蓋を設ける。

（３）発色現像槽の開口部（現像液と空気との接触部）
に現像液に浮く浮遊物を充填する。

（４）発色現像槽の開口部に、水よりも沸点が高く、水
よりも比重が軽く、水と混合されない有機溶媒を浮かせ
て凍着とする。

なお、その有機溶媒は、溶媒中に特定の化合物を含有さ
せることにより上記した条件を満足させてもよい。この
ような化合物の例としてはｎ−デカノール、ｎ−ウンデ
カノール、流動パラフィンなどを挙げることができる。

本発明を実施するための感光材料処理装置及びこの装置
における可動蓋の駆動について以下詳細に説明する。

本発明は処理液が供給された処理槽内へ感光材料を搬送
して処理する感光材料処理装置であって、前記処理槽に
設けられ前記感光材料が通過して前記処理槽内へ搬送さ
れると共に前記感光材料が通過して前記処理槽内から外
方へ搬送される搬送口と、前記搬送口を前記感光材料の
非搬送時には閉状態として搬送時には開状態とする可動
蓋と、前記感光材料を搬送させると共に前記可動蓋を駆
動して前記搬送口を開状態にさせる駆動手段と、を有す
ることを特徴とする感光材料処理装置によって実施する
ことができる。

この装置では、感光材料が駆動手段によって処理槽内へ
搬送される場合には、この駆動手段・の駆動力で感光材
料の搬送と共に可動蓋が駆動され、搬送口が開状態とな
る。この状態で感光材料は搬送口を通過し処理槽内へ搬
送され、処理液中に浸漬されて処理される。処理液中に
浸漬された感光材料は再び搬送口から外方へ搬送される
。

感光材料の非搬送状態では、可動蓋は搬送口を閉状態と
して、処理槽内の処理液面を覆う。これにより　処理液
の蒸発を防止することができる。

この場合、可動蓋を駆動し搬送口を閉状態とするために
は例えば、搬送口を開状態にさせる駆動手段を逆転させ
て可動蓋を駆動させても良い。

また、可動蓋を駆動し搬送口を閉状態とするために例え
ば、スプリングによって可動蓋を駆動し、搬送口を開状
態にさせても良い。

汎−上 第１図には本発明を実施する感光材料処理装置（自動現
像機）の処理槽（発色現像槽）１０が示されている。

処理槽１０内には処理液１２が満たされており、この処
理液１２中にラック１４の約半分が浸漬されている。

ラック１４は第２図に示されるように一対の側板１６．
１８が備えられている。これらの側板１６．１８は側板
１６．１８間の四隅に配置される図示しないステーによ
って互いに平行に支持されている。

これらの側板１６．１８間には、処理液１２中に浸漬さ
れる４組の搬送ローラ２０〜２６が掛は渡されている。

また側板１６．１８間には搬送ローラ２０〜２６の上方
に２組の搬送ローラ２８．３０が掛は渡されている。

これらの搬送ローラ２８．３０の上部にはガイド３９．
４１が配置されている。

また搬送ローラ２０の一方のローラ２ＯＡの上部にはブ
ロック３２が側板１６．１８間に掛は渡されている。

また、他方のローラ２０Ｂとローラ２６Ｂの上方はブロ
ック３２より幅が大きいブロック３４が配置され、一対
の側板１６．１８間に掛は渡されている。このブロック
３２．３４の間は感光材料３６の搬送人口３５とされて
いる。またローラ２６Ａの上部にもブロック３８が配置
され、側板１６．１８間に掛は渡されている。

このブロック３８とブロック３４との間が感光材料３６
の搬送出口３７とされている。このブロック３２．３４
．３８とで固定蓋を構成している。

ローラ２ＯＡ　とローラ２２Ａ　との間及びローラ２６
Ａとローラ２４＾との間にはガイド４０．４２が配置さ
れており、これらのガイド４０．４２と、ローラ２ＯＢ
、２２Ｂ　、２４Ｂ　、２６Ｂとで囲まれる部分に配置
されたガイド４４との間で感光材料３６の搬送路が形成
されている。

さらにローラ２２Ａ　、２２Ｂ　、２４Ａ　、　２４Ｂ
と処理槽１０の底部で囲まれた部分には感光材料３６の
搬送方向を反転させるガイド４５が配置されている。

従って、感光材料３６は一対の搬送ローラ２８に挟持案
内されて、搬送人口３５から処理槽１０内人搬送され、
ブロック３２とブロック３４との間を通過して搬送ロー
ラ２０に挟持搬送され下降し、ガイド４５で反転される
。反転された感光材料３６はガイド４２とガイド４４と
で案内されて上昇し一対の搬送ローラ３０により、次工
程へと送り出されるようになっている。ブロック３４の
上方には可動蓋４６が配置されている。この可動蓋４６
は第２図に示されるように矩形状の平板で長手方向両端
部が、一対の側板１６．１８に設けられたスライド溝１
６Ａ、１８Ｂ（第３図参照）に挿入されており、側板１
６．１８の幅方向に移動可能となっている。この可動蓋
４６の幅方向中間部には矩形状の貫通孔４６Ａが設けら
れている。

この可動蓋４６の上方には、一対の側板１６．１８間に
シャフト５０が掛は渡されており、回転可能に支持され
ている。第３図に示されるようにシャフト５０の一方の
端部は側板１８を貫通しており、その先端部はさらに処
理槽１０の外方へ突出している。シャフト５０の先端に
はスプロケット５１が取り付けられている。このスプロ
ケット５１には、スプロケット５２との間にチェンヘル
１−５３が巻き掛けられている。スプロケット５２は、
ギヤボックス５４壱介してモータ５５の駆動軸へ取り付
けられている。これによりモータ５５の駆動力がチェン
ヘルト５３を介してシャフト５０へ伝達されるようにな
っている。

また第５図に示される如くシャフト５０には処理槽１０
の側壁と側板２８との間に歯車９４が取り付けられてい
る。この歯車９４は側板１８に軸支された歯車９６とか
み合っており、歯車９６は同様に側板１８に軸支された
歯車９８とかみ合っている。歯車９８は搬送ローラ２０
Ｂ　、２６Ｂの回転軸の先端に取り付けられた歯車１０
０と夫々かみ合っている。

従って、シャフト５０へ伝達された駆動ノ］が歯車９４
．９６．９８及び歯車１００を介して搬送ローラ２０Ｂ
１２６Ｂへ伝えられるようになっている。

また歯車９４には搬送ローラ２８の回転軸の先端に取り
付けられた歯車１０２とかみ合っており、伝達される駆
動力で搬送ローラ２８が回転し、感光材料３６を搬送す
るようになっている。

シャフト５０には第３図に示されるように一対の固定フ
ランジ５６が取り付けられている。この固定フランジ５
６はシャフト５０の側板１６．１８間に取り付けられて
おり拡径部の端面がそれぞれ側板１６．１日へ対向して
配置されている。この固定フランジ５６の拡径部に対向
して、可動フランジ５８が対応配置されている。この可
動フランジ５８の拡径部と固定フランジ５６との間には
摩擦材６０が配置されており、固定フランジ５６に固定
されている。

また可動フランジ５８と側板１６及び側板１８との間に
圧縮コイルスプリング６２が配置されている。この圧縮
コイルスプリング６２は可動フランジ５８を摩擦材６０
を介して固定フランジ５６へ押圧している。

この可動フランジ５８の拡径部には先端が側板１６．１
８へ向ってピン６４が設けられている。このピン６４は
、シャフト５０と可動蓋４６との間に配置されており、
可動蓋４６に立設れた一対の突起６６の間へ挿入されて
いる。これにより、可動フランジ５８が第１図反時計方
向へ回転すると、その回転がピン６４を介して可動蓋４
６へ伝達されて、第１図右方向へ移動し、ブロック３２
に設けられたストッパ一部３２八と当接するようになっ
ている。この状態では、第４図に示されるように感光材
料３６の搬送人口３５、搬送出口３７は開状態とされて
いる。

またこの状態から可動フランジ５８が第１図時計方向へ
回転すると、その回転がピン６４を介して可動蓋４６へ
伝達されて、第１図左方向へ移動し、ブロック３８に設
けられたストッパ一部３８Ａと当接するようになってい
る。この状態では、第１図に示されるように感光材料３
６の搬送人口３５、搬送出口３７は閉状態とされている
。

次に本実施例の作用について説明する。

感光材料３６が処理槽１０内へ搬送されない場合には、
第１図に示されるように可動蓋４６はブロック３８のス
トッパ一部３８八に当接している。この状態では感光材
料３６の搬送人口３５、搬送出口３７は可動Ｍ４６によ
って閉止されている。従って処理液は固定蓋（ブロック
３２．３４．３８）及び可動蓋４６によって覆われてい
るので、処理液の蒸発が防止される。

感光材料３６が処理槽１０内へ搬送される場合には搬送
ローラ２８に挟持搬送されて処理槽１０内へと送られる
。このとき搬送ローラ２８はシャフト５０を第１図反時
計方向へ回転させるモータ５７の駆動力が伝えられてお
り、これにより感光材料３６が搬送される。このとき、
この駆動力により可動１４６は第１図右側へ移動する。

この状態では貫通穴４６Ａは搬送人口３５と対応し、搬
送出口３７を塞いでいた可動蓋４６が移動して、第４図
に示されるように開状態となる。

可動蓋４６がブロック３２のストッパ一部３２Ａに当接
すると可動フランジ５８が摩擦材６０上をすべって、シ
ャフト５０へ伝えられる駆動力が伝達されなくなる。シ
ャフト５０へ伝えられる駆動力は搬送ローラ２ＯＢ　、
２６Ｂへ伝えられて、搬送ローラ２ＯＢ　、２６Ｂを駆
動させる。これにより感光材料３６は貫通穴４６八、搬
送人口３５を通過して搬送ローラ２０に挟持搬送されて
処理槽１０内を下降する。処理槽１０内を下降した感光
材料３６は、搬送ローラ２２に挟持された後、ガイド４
５によって反転され、搬送ローラ２４に挟持されて処理
槽１０内を上昇する。処理槽１０内を上昇した感光材料
３６は搬送ローラ２６に挟持されて、搬送出口３７から
処理液１２の外方へ搬送され、一対の搬送ローラ２８に
案内されて次工程へと送り出される。これにより感光材
料３６は、処理槽１０内の処理液１２中に浸漬されて、
処理される。

感光材料３６が処理槽１０内から送り出された後は搬送
ローラ２０〜２４．２６．２８へ伝えられていた駆動が
一旦停止する。次いで、モータ５５が逆転し、この逆転
によって可動蓋４６は第１図左側に移動し、第１図に示
される状態となる。この状態では、搬送人口３５、搬送
出口３７は可動蓋４６によって閉止される。これにより
、感光材料３６の非搬送時には処理液の液面を覆って、
処理液の蒸発が防止される。

なお、本実施例ではモータ５５を逆転させて可動蓋４６
を第１図左方向へ移動させ、搬送人口３５、搬送出口３
７を閉止したが、スプリング等により可動蓋４６を付勢
して可動蓋４６を第１図左方向へ移動させ、搬送人口３
５、搬送出口３７を閉止させても良い。

この場合には、シャフト５０とスプロケット５１との間
にワンウェイクラッチ等を配置し、スプリングによって
シャフト５０が逆回転した場合にはモータへこの回転が
伝えられないようにする必要がある。

貫」 次に例２について第６図及び第７図を用いて説明する。

例２はシャフト５０へ伝えられる駆動力を可動蓋４６へ
伝達す伝達機構が異なり、他は例１と同様である。

第６図に示されるようにシャフト５０に固定フランジ６
８が取り付けられている。この固定フランジ６８はシャ
フト５０への取付部６８八と、この取付部６８Ａより拡
径された拡径部６１３Ｂとから形成されている。

この拡径部６８Ｂの側板１６と対向する端面はゆるやか
な斜面を持つ凹凸形状となっている。この凹凸形状に対
応して凹凸形状の端面が形成された可動フランジ７０が
、シャフト５０へ軸支されて固定フランジ６８と側板１
６、の間に配置されている。この可動フランジ７０は圧
縮コイルスプリング６２の付勢力で固定フランジ６８へ
押圧されている。またこの可動フランジ７０は例１と同
様の可動蓋４６に設けられた一対の突起６６の間へ、ピ
ン６４が挿入されている。

シャフト５０へ駆動力が伝えられて回転すると、固定フ
ランジ６８を介して可動フランジ７０が回転する。この
可動フランジの回転によって可動蓋４６が移動する。可
動蓋４６がブロック３２のストッパ一部３２Ａへ当接す
ると、可動フランジ７０は回転が阻止される。しかしシ
ャフト５０には回転駆動力が伝えられているので、固定
フランジ６８は回転し、固定フランジ６８の凸部が可動
フランジ７０の凹部からゆるやかな斜面上を摺動しなが
ら回転し可動フランジ７０を、圧縮コイルスプリング６
２の付勢力に抗して側板１６の方向へ移動させる（第７
図参照）。従って固定フランジ６８は、シャフト５０の
回転駆動力ｔζ０Ｘ で可動フランジ５８へ第１図反時計方向へ伺勢しながら
回転する。これにより可動蓋４６は開状態を維持するこ
とができる。また搬送入口３５、搬送出口３７を閉状態
とするときにはモータ５５が逆転して可動蓋４６を第１
図左方向へ移動させる。可動１１４６がブロック３８の
ストッパ一部３８Ａへ当接すると、閉状態の場合と同様
に固定フランジ６８の凸部が可動フランジ７０の凹部か
らゆるやかな斜面上を摺動し、可動蓋４６が閉状態を維
持することができる。

この例２では摩擦材を使用することがないので、例１よ
り部品点数が低減する。

貫□主 次に例３について第８図及び第９図を用いて説明する。

例３はシャフト５０へ伝えられる駆動力を可動蓋４６へ
伝達する伝達機構が例１と異なり、他は例１と同様であ
る。

第８図に示されるようにシャフト５０には、シャフト５
０を中心として放射状に複数枚の羽根７２が取り付けら
れている。これらの羽根７２は弾力性を有している。

これらの羽根７２の先端部が当接するように、可動蓋４
６には突起７４が設けられている。

これらの羽根７２はシャフト５０に伝えられる駆動力で
第８図反時計方向へ回転するようになっている。この回
転により羽根７２先端部が突起７４と当接して、可動蓋
４６を移動させ、開状態となる（第８図に示される状態
）。この状態では可動蓋４６はブロック３２のストッパ
一部３２Ａ　と当接しており、羽根７２は突起７４へ当
接し、その回転が阻止されるが、弾力性を有しているの
で、突起７４を乗り越える。

この動作が連続して行われ、可動蓋４６が開状態を維持
することができる。

また搬送人口３５、搬送出口３７を閉状態とする場合に
は、モータ５５が逆転し、可動蓋４６を第８図左側へ移
動させる。これにより可動蓋４６はブロック３８のスト
ッパ一部３８＾と当接し、羽根７２の回転が阻止される
が、弾性力を有しているので突起７４を乗り越える。こ
の動作が連続して行われ、可動蓋４６が閉状態を維持す
ることができる。

この例３では固定フランジ、可動フランジ、圧縮コイル
スプリング等を使用しないので例２よりさらに部品点数
が低減される。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐｌ＋緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキジヘンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐ１１９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３氾以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
　ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また
現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いるこ
とにより補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤槽は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルｌ−（Ｉ
ＩＩ）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコハルＩ−（ＩＩＩ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンセ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（■）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は漂白液においても、漂白定着
液においても特に有用である。これらのアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液
のｐｌ＋は通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のた
めに、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３３２、７３６号、同５３−５７．８３１号、同５３
−３７，４１８号、同５３−７２，６２３号、同５３−
９５．６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−１
０．４２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５３−
１４Ｌ６２３号、同５３−２８，４２６号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ、１７．１２９号（Ｉ９７８年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０６号、特
開昭５２−２０，８３２号、同５３３２．７３５号、米
国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体
；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８１６．
２３５号に記載の沃化物塩：西独特許第９６６．４１０
号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチレ
ン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン
化合物；その他特開昭４９−４２．４３４号、同４９−
５９，６４４号、同５３−９４　、９２７号、同５４−
３５，７２７号、同５５−２６．５０６号、同５Ｂ−１
６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用で
きる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米
国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０
，８１２号、特開昭５３−９５．６３０号に記載の化合
物が好ましい。更に、米国特許第４．５５２．８３４号
に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材
中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定
着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、千オニー
チル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう、ぢ、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、ｐ、２４８
〜２５３（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、ハタテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１　、６３２号に記載のカルシウムイ
オン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有
効に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４
２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアヘシダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ヘンシトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学」、衛生技術金網［微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術Ｊ、日本防菌防黴学金網「防菌防黴剤事典」に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５°Ｃで２０秒−１０分、好ましくは
２５−４０°Ｃで３０秒−５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代す、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７８．５４
３号、同５８−１４，８３４号、同６０−２２０，３４
５号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される。ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。また種々の結晶形の粒子の
混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子はその粒径が、約０．１　ミクロン以
下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄
の大サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤
でも、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
１７６巻、Ｎｏ、１７６４３　（Ｉ９７８年１２月）、
２２〜２３頁、′１、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｐ
ｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ　Ｔｙｐｅｓ）″および同
、１８７巻、Ｎｏ、　１８７１６　（Ｉ９７９年１１月
）　、６４８頁に記載の方法に従うことができ本発明に
用いられる写真乳剤は、グラフキデ著し写真の物理と化
学ｊ、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｊｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉ
ｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍｏ
ｎｔｅｌ、１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆ　ｉｎ＋　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、１９６６）、ゼリ
クマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレ
ス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ’ｅｌ、ａｌ、Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃ。

ａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、１９６４）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。すなわち、酸
性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる方法として
は片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのい
ずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下で形成さ
せる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一種としてハロゲン化銀の生成する液相中
のｐＨｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロ
ールド・ダブルジェット法を用いることもできる。この
方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近
いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許筒３，２７１，１５７号、特開
昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特
開昭５３１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号
もしくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエ
ーテル類および千オン化合物）の存在下で物理熟成を行
うこともできる。この方法によっても、結晶形が規則的
で、粒子サイズ分布が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得
られる。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成時のｐＡｇとｐｌ（を制御することにより得られ
る。詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔ。

ｇｒａｐ旧ｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇ）第６巻ｐ、　１５９〜１６５頁（Ｉ９６２
）　；ジャーナル・オブ・フォトグラライク１サイエン
ス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｓｃｉｅｎｃｅ）　＋　１２巻、２４２〜２５１頁（Ｉ
９６４）、米国特許筒３．６５５，３９４号および英国
特許箱Ｌ４１３，７４８号に記載されている。

本発明に用いることのできる単分散乳剤としては、平均
粒径が約０．０５側より大きいハロゲン化銀粒子で、そ
の少なくとも９５重量％が平均粒径の±４０％以内にあ
るような乳剤が代表的である。更に平均粒径が０．１５
〜２／Ｍであり、少なくとも９５重量％または（粒子数
）で少なくとも９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒径±
２０％の範囲内としたような乳剤を使用できる。このよ
うな乳剤の製造方法は米国特許筒３，５７４，６２８号
、同第３，６５５，３９４号および英国特許第１．４１
３，７４８号に記載されている。また特開昭４８−８６
００号、同５１−３９０２７号、同５１−８３０９７号
、同５３−１３７１３３号、同５４−４８５２１号、同
５４−９９４１９号、同５８−３７６３５号、同５８−
４９９３８号などに記載されたような単分散乳剤も好ま
しく使用できる。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォト
グラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｇｕｔｏｆｆ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎ
ｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、
２４８〜２５７頁（Ｉ９７０年）；米国特許筒４，４３
４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３
，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第
２、１１２．１５７号などに記載の方法により容易に調
製することができる。平板状粒子を用いた場合、被覆力
が向上すること、増感色素による色増感効率が向上する
ことなどの利点があり、先に引用した米国特許筒４．４
３４，２２６号に詳しく述べられている。

粒子形成過程において、増感色素やある種の添加剤を用
いて、結晶の形をコントロールした粒子を用いることも
できる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
４６号、米国特許筒３．５０５，０６８号、同４．４４
４，８７７号等に開示されている。また、エピタキシャ
ル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されて
いてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲ
ン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これらの
乳剤粒子は、米国特許筒４．０９４，６８４号、同４，
１４２，９００号、同４，４５９，３５３号、英国特許
第２．０３８，７９２号、米国特許筒４，３４９，６２
２号、同４，３９５，４７８号、同４，４３３，５０１
号、同４，４６３，０８７号、同３，６５６，９６２号
、同３，８５２，０６７号、特開昭５９−１６２５４０
号等に開示されている。

更に、結晶表面に化学熟成して感光核（ＡｇｚＳ、Ａｇ
ｎ　、＾Ｕなど）を形成した後、更に周囲にハロゲン化
銀を成長させたいわゆる内部潜像型粒子構造をしている
ものを用いることもできる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

これら各種の乳剤は潜像を主として粒子表面に形成する
表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいず
れでもよい。

更に、直接反転乳剤であっても良い。直接反転乳剤はソ
ーラリゼーション型、内部潜像型、光カブラセ型、造核
剤使用型などいずれでもよく、またこれらを併用するも
のでも良い。

これらのうち、予めかふらされていない内部潜像型乳剤
を使用し、処理前もしくは処理中に光によりかぶらせ、
あるいは造核剤を使用してかぶらせ直接ポジ画像を得る
ことが好ましい。

本発明に用いられる予めかふらされてない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかふら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には
、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量塗布し、こ
れに０．０１ないし１０秒の固定された時間で露光を与
えた試料を下記現像液Ａ（内部型現像液）中で、２０°
Ｃで６分間現像したとき通常の写真濃度測定方法によっ
て測られる最大濃度が、同様に露光した試料を下記現像
液Ｂ（表面型現像液）中で１８°Ｃで５分間現像した場
合に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を
有するものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０
倍大きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メト−ル　　　　　　　　　　２ｇ 亜硫酸ソーダ（無水）９０ｇ ハイドロキノン　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−
水塩）　　　　　　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　
　　　　　　　５　　ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　
　　　Ｏ，５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１　
！表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　２．５ｇ！−アスコル
ビン酸　　　　　　１０　　ｇＮａＢＯｚ　　・４Ｈｚ
０　　　　　　　　　３５　　ｇＫＢｒ　　　　　　　
　　　　　　　　１　　ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　１１ 上記内部潜像型乳剤の具体例としては英国特許第１０１
１０６２号、米国特許第２，５９２，２５０号、および
、同２，４５６，９４３号に記載されているコンバージ
ョン型ハロゲン化銀乳剤やコア／シェル型ハロゲン化銀
乳剤を挙げる事ができ、該コア／シェル型ハロゲン化銀
乳剤としては、特開昭４７−３２８１３号、同４７３２
８１４号、同５２−１３４７２１号、同５２−１５６６
１４号、同５３６０２２２号、同５３−６６２１８号、
同５３−６６７２７号、同５５１２７５４９号、同５７
−１３６６４１号、同５Ｂ−７０２２１号、同５９２０
８５４０号、同５９−２１６１３６号、同６０−１０７
６４１号、同６０２４７２３７号、同６１−２１４８号
、同６１−３１３７号、特公昭５６−１８９３９号、同
５Ｂ−１４１２号、同５８−１４１５号、同５８６９３
５号、同５８−１０８５２８号、特願昭６１−３６４２
４号、米国特許３２０６３１３号、同３３１７３２２号
、同３７６１２６６号、同３７６１２７６号、同３８５
０６．３７号、同３９２３５１３号、同４０３５１８５
号、同４３９５４７８号、同４５０４５７０号、ヨーロ
ッパ特許００１７１４８号、リサーチディスクロージャ
ー誌Ｎｏ、１６３４５　（Ｉ９７７年１１月）などに記
載の乳剤が挙げられる。

物理熟成前後の乳剤から可溶性根塩を除去するためには
、ヌーデル水洗、フロキュレージ式ン沈降法または限外
漏過法などが使用できる。

本発明で使用される乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものが使用される。このような
工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロ
ージ＋−Ｎｏ、１７６４３　（Ｉ９７８年１２月）およ
び同Ｎｏ、１８７１６　（Ｉ９７９年１１月）に記載さ
れており、その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャー誌に記載されており、後
掲の表に記載個所を示した。

１　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ４　増白剤 ５　かふり防止剤 および安定剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 １３　　スタチンク防止 剤 ２３頁 ６４８頁右欄 同上 ２４頁 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 ２７頁 同上 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎｏ、１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許
に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０Ｌ、７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許節１，４２５，０２０号、
同第１，４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０．６１９号、同第４．３５Ｌ８９７号、欧州特許第７
３，６３６号、米国特許第３．０６Ｌ４３２号、同第３
、７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージ＋　−
Ｎｏ。

２４２２０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−３３５
５２号、リサーチ・ディスクロージ＋−ＮＯ，２４２３
０（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、米
国特許第４，５００，６３０号、同第４，５４０，６５
４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４．０５２，２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２．１１０１．１７１号、同第２．７７２
．１６２号、同等２，８９５，８２６号、同第３，７７
２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．３
３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許
公開節３．３２９，７２９号、欧州特許第１２Ｌ３６５
八号、米国特許第３．４４６，６２２号、同第４，３３
３，９９９号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４
２７，７６７号、欧州特許第１６１，６２６八号等に記
載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ。

１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０
項、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４
，９２９号、同第４．１３８，２５８号、英国特許節１
，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許節２．１２５
，５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（（
公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい
。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４　、３６７　、２８２号、英国特許節２．１０
２．１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３　
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号１、同６０−１８４２４
８号、米国特許第４，２４８，９６２号に記載されたも
のが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許節２．０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９〜１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０　
、特開昭６２２４２５２等に記載のＤＩＲレドックス化
合物もしくはＤＩＲカプラー放出カプラー又はＤＩＲカ
プラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特許箱１
７３．３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出す
るカプラ、Ｒ，Ｄ、Ｎｏ、１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７等に記載の漂白促進剤放出カ
プラー、米国特許箱４．５５３，４７７号等に記載のり
ガント放出カプラー等が挙げられる。

（実施例） 以下実施例により本発明の詳細な説明する。ただし、本
発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

実施例−１ 〈直接ポジカラー写真感光材料の作製〉ポリエチレンで
両面ラミネートした紙支持体（厚さ１００　ミクロン）
の表側に、次の第１層から第１４層を、裏側に第１５層
から第１６層を重層塗布したカラー写真感光材料を作成
した。ポリエチレンの第−層塗布側にはチタンホワイト
を白色顔料として、また微量の群青を青味染料として含
む。

（感光層組成） 以下に成分とｇ／ｒｄ単位で示した塗布量を示す。

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。各
層に用いた乳剤は乳剤ＥＭ１の製法に準じて作られた。

ただし、第１４層の乳剤は表面化学増感しないリップマ
ン乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　−−−−−−−−−
−−０、１０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１
．３０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−−−−−
０、７０第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．３μ、サイズ分布［変動係
数）８％　八面体　　−−−−−−−−−−０，０６赤
色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された塩
臭化銀（塩化銀５モルχ、平均粒子サイズ０．４５μ、
サイズ分布１０％、八面体）　−−−−−−−−−０、
１０ゼラチン　　　　　　　　　　　−一−−−−−−
−−１、ＯＯシアンカプラー（Ｅ　ｘ　Ｃ−１）　　　
　　　−−−−−−−−０、１１シアンカプラー（Ｅｘ
Ｃ−２）　　　　　　−’−〜−−−−−０　、１０シ
アンカプラー（Ｅ　ｘ　Ｃ−３）　　　　　　−一一一
−−−−−−０、０１ＤＡＲカプラー（ＥｘＤ−１）　
　　　−−−−−−−−−−−３Ｘ　１０−’退色防止
剤（Ｃｐｄ−２，３，４，１３等量）　　　　０．１２
力プラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　　　−−−−−−
−−−−−０，０３カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−７，２，
３等量）　−−−−−−−−−０，０６第４層（高感度
赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５χ
、八面体）　　　　　　　　−−−−−−−−−−０、
１４ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−１、０
０シアンカプラー（Ｅ　ｘ　Ｃ−１）　　　　　　−−
−−−−−−−０、１５シアンカプラー（Ｅ　ｘ　Ｃ−
２）　　　　　　−−−−−−−−−−−０、１５シア
ンカプラー（ＥｘＣ−３）　　　　　　−−−−−−−
−−−０，０１ＤＡＲカプラー（ＥｘＤ−１）　　　　
−−−−−−２Ｘ１０−’退色防止剤（Ｃｐｄ−２，３
，４，１３等量）　−−−−−−−−−−０，１５力プ
ラー分散媒（Ｃｐｄ　−５）　　　　　−−−−−・−
０，０３カプラー溶媒（Ｓｏｌシー７．２．３等量＞　
−一−−−−−−・−０，１０第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−−−−４
、ＯＯ混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　’−’
−〜−−−−０．０８混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，
５等量）−−−−−−−−０，１６ポリマーラテツクス
（Ｃｐｄ−８）　　　−−−−−−−−−−０，１０第
６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、粒子サイズ分布８％、八面
体）　　　　　　　−−−−−−−−−−−０、０４緑
色増感色素（ＥｘＳ−３，４）で分光増感された臭化銀
（平均粒子サイズ０．４５μ、粒子サイズ分布１１％、
八面体）　　　　　　　　−−−−−−−−０、０６ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−−−−−０
、８０マゼンタ力プラーＩＦ！ｘＭ−１，２等量）　−
−−−−−−−０、１１マゼンタカプラー（ＥｘＭ−３
）　　　　　−−−−−−−０，０１ＤＡＲカプラー（
ＥｘＤ−１）　　　　−−−−−−−−’−３Ｘ　１０
−　’退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　−−−
−−−−０，１０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０，２２
等量）　−−一−−−−−−０、０１４ステイン防止剤
（Ｃｐｄ−２３）　　　　　−−−−−−−−０，００
１ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１２）　　　　　−−−−
−−−０，０１力プラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　　
　−−−−−−−−−０，０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ
−４，６等量）　　−一−−−−−−−−０．１５第７
層（高感度緑感層） 緑色増感色素（［１ｘｓ−３，４）で分光増感された臭
化銀（平均粒子サイズ０．８μ、粒子サイズ分布１６％
、八面体）　　　　　　　　−−−−−−−０、１０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−−０、８０
マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１，２）　　　−−−−−
−−−０，１１マゼンタカプラー（ｌＥｘＭ−３）　　
　　　−−−−−−−０，０１０Ａｌ’ｉカプラー（Ｈ
ｘＤ−１）　　　　　−−−−−−−ｌＸｌ０−’退色
防止剤（Ｃｐ　ｄ　−９）　　　　　　　−−−−−−
０、１０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０，２２等量）　
−−−−−−−−−０、０１３ステイン防止剤（Ｃｐｄ
−２３）　　　　　−−−−−−−−−−０，００１ス
テイン防止剤（Ｃｐｄ４２）　　　　　−−−−−−−
−−０，０１力プラー分散媒（Ｃｐｄ　−５）　　　　
　−−−−−０、０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６
等量）　　−−−−−−−ｏ、１５第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌシー４，５等量）−０、２０ 、−・−−−−−−４、００ −０，０６ ０，１５ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）　　　−−−−−一
〜−−０．１０第１０層（中間層） 第５層と同し 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４５μ、粒子サイズ分布８％、
八面体）　　　　　　　　−一−−−−−−−−０、０
７青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭
化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、粒子サイズ分布１４
％、八面体）　　　　　　　　−−−−−−−−０、１
０ゼラチン　　　　　　　　　　　−一−−−−−−−
０、５０イエローカプラー（Ｅ　ｘ　Ｙ−１）　　　　
　−−−−−−０、２２イエローカプラー（［！ｘＹ−
２）　　　　　−−−−−−−０，０１ＤＡＲカプラー
（ＥｘＤ−１）　　　　−−−−−−−−２Ｘ１０−’
スティン防止剤（Ｃｐｄ−ｉｉ）　　　　　−−−−−
−−０，００１退色防止剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　
　　　　−０，１０カプラー分散媒（Ｃｐ　ｄ　−５）
　　　　　−−−−−−−−−−０、０５カプラー溶媒
（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　−−−−−−−−−０，
０５第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
（８日） 銀（平均粒子サイズ１．２ ２１％、八面体） ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ〜１） イエローカプラー（ＥｘＹ−２） ＤＡＲカプラー（ＥｘＤ−１） スティン防止剤（Ｃ，ｐｄ−ｉｉ） 退色防止剤（Ｃｐｄ−６） カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５） カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−１、３，１３等量）混色防止剤
（Ｃｐｄ−６，１４等量）　　　−分散媒（Ｃｐｄ−５
） 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２等量）イラジェー
ション防止染料 （Ｃｐｄ−１５，１６等量） イラジェーション防止染料 （Ｃｐｄ−１７，１８等量） μ、粒子サイズ分布 −・−−−−−−−０、２５ −・−−−−−−−４、ＯＯ ｌ・−−−−−−０，４１ −・−−−−−−−０、０２ −−−−−−−−−３Ｘ　１０−’ −，０，００２ −・−−−−−−−−０、１０ −，０，０５ −０，１０ １，５０ １，００ −０，０６ −０、０５ −０，１５ −０、０２ ０，０２ 第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、 平均サイズ０．２　μ）　　　　　−〜−−−−−−−
−０．０５ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合
体（変性度１７％）　　　　　　　　−一−−−−−−
−ｏ　、　０２ポリメチルメタクリレ一ト粒子（平均粒
子サイズ２．４　ミクロン）、酸化硅素（平均粒子サイ
ズ５ミクロン）等量　　　−−−−−−０，０５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　−−−−−−−−４、５０ゼ
ラチン硬化剤（Ｈ−１）　　　　　　　−−−−−−０
，１７第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−−−＝−
２，５０黒色コロイド銀　　　　　　　　−−−−−−
−−０、２５第１６層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
　ミクロン）、酸化硅素（平均粒子サイズ５ミクロン）
等量　　　−−−−−０，０５ゼラチン　　　　　　　
　　　　−−−−−−−−２、ＯＯゼラチン硬化剤（Ｉ
（−２）　　　　　　−一−−〜−−−−０．１１乳剤
ＥＭＩの作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しなから７５°Ｃで１５分を要して同時に添加し
、平均粒径が０４０ミクロンの八面体臭化銀粒子を得た
。この乳剤に銀１モル当たり０．３ｇの３．４−ジメチ
ル−１，３−チアゾリン−２−千オン、４ＩＴ１ｇのチ
オ硫酸ナトリウムと５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を順次
加え７５°Ｃで８０分間加熱することにより化学増感処
理を行った。こうして得た粒子をコアとして、第一回目
と同様な沈澱環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が
０．６５ミクロンの八面体単分散のコア／シェル臭化銀
乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１０％であった
。この乳剤、銀１モル当たり１．０ｍｇのチオ硫酸ナト
リウムと１．５ｍｚの塩化金酸（４水塩）をｊＪＩＩえ
６０°Ｃで４５分間加熱して化学増感処理を行い内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１をハロゲン化
銀塗布量１モルに対し５．２　Ｘｌ０−’モル造核促進
剤Ｃｐｄ−２２を１．３　Ｘｌ０−’モル用いた。更に
、各層には乳化分散助剤としてアルカノールχＣ（Ｄｕ
ｐｏｎｔ社）及びアルキルヘンゼンスルホン酸ナトリウ
ムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅｆ
ａｃ　Ｆ１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲ
ン化銀及びコロイド銀含有層には、安定剤として（Ｃｐ
ｄ１９、２０．２１）を用いた。この感光材料を試料１
０１　とする。以下にこの実施例に用いた化合物を示す
。

ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−３ ｘＳ−６ （ＣＨｚ）ｓ ０３Ｈ （Ｃ）１２）４ （ＣＨ２）４ ＳＯ３Ｈ−Ｎ　（Ｃ２１１５）　３ Ｃｐｄ ■ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−１１ Ｃｐｄ−１２ １ｎ Ｈ ＣｓＨ＋＋（ｔ） Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−７ Ｈ Ｃｐｄ−８ ポリエチルアクリレート Ｃｐｄ−１５ Ｃｐｄ （ＣＨ２）３ＳＯ３Ｋ （Ｃ１１□）３ＳＯ３Ｋ Ｃｐｄ−１７ Ｃｐｄ−２１ ＥｘＣ−２ ＥＸ台−１ ＸＭ−２ Ｃｐｄ−２３ Ｈ ｘＹ−１ ＳｏｌシーＩ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ｏｌｖ−４ Ｓｏｌシー５ Ｓｏｌシー６ ｏｌｖ−７ ｘＺＫ−１ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタレート トリクレジルホスフェート ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）セバケート １．２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ４．６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５トリア
ジンＮａ塩 ７−（３−シクロへキシルメトキシチオカルボニルアミ
ノベンズアミド）−１０ プロパルギル１，２，３．４−テトラヒドロアクリジニ
ウムトリフルオロメタンス ルボナ ト 作成したハロゲン化銀カラー写真感光材料１０１を像様
露光した後、自動現像機を用いて以下に記載の方法で、
液の累積補充量がそのタンク容量の３倍になるまで連続
処理した。

処理工程　　時間　温度　母液タンク容量　補充量発色
現像　１３５秒　３８°Ｃ１５ｊ２　　　３００ｍＲ／
ｒｄ漂白定着　　４０３３〃３〃３ｏｏ〃 水洗　（Ｉ）４０３３〃３１／ 水洗　（２）４０３３〃３〃３２゜ 乾　　　燥　　３０８０〃 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（Ｉ）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（Ｉ）への漂白定着液の持ち込み量は３
５ｍｆｌ／ｒｌ（であり、漂白定着液の持ち込み量に対
する水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

発亘里豫撒 母液　　補充液 蛍光増白剤 （ジアミノスチルベン系） 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） 譚子ｌすＥ辰 １．０ｇ　　　　　１．２ｇ １０００　ｍｌ　　　　１０００　ｍ１１０．５０　　
　　１１．００ 母液 補充液 ジエチレングリコール ヘンゼンアルコール 臭化カリウム １０　ｍｌ ０ｍ１ １２．０ｍｆｆ１ １４　、４　ｍｌ １．６０ｇ １．０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／ｊ２）　１８０　ｍ
ｉｉ）−）ルエンスルフィン酸　　　２０．０　ｇナト
リウム 重亜硫酸ナトリウム ２０．０ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ ２５、（Ｉｇ 硝酸アンモニウム 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） 水抜水 １０．０ｇ １０００戚 ６．２０ 母液　補充液とも 水道水をＨ増強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨアニ
オン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充填
した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウ
ムイオン濃度を３ｎ＋ｇ７１以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｌと硫酸ナト
リウム１．５ｇ／ｎを添加した。この液のｐｌ＋は６．
５〜７．５の範囲にあった。

連続処理開始時から終了後までの写真性能の変化（マゼ
ンタ感度、マゼンタ最小濃度）及び発色現像液のｐＨの
変化を調べた。なおマゼンタ感度はマゼンタ画像濃度が
１．０となるグレー発色を得るための露光量の対数値で
表わした。（処理■）次に表１に示したように発色現像
液の保恒剤の組成及び自動現像機の発色現像液（ＣＤ）
槽の開口面積を変えて、他は処理■と同様に連続処理を
行なった。（処理■〜［相］）。なお自動現像機の発色
現像液槽の開口面積は液面をプラスチック板で覆うこと
により減少させた。

以上のようにして得られた連続処理前後での写真性能及
び発色現像液のｐｎの変化を表１に示した。

表１より明らかなように発色現像液槽の開口面積が０．
０５の場合、本発明の保恒剤を用いることによって写真
性能及び発色現像液ｐｌ＋変化の少ない好ましい結果が
得られた。これに対し開口率が０．１０の場合には、上
記の性能変化が大きく、好ましくない結果が得られた。

実施例２゜ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｒＴ単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｒｒＴ単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあ
たりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　−−−−−−−−０、
２ゼラチン　　　　　　　　　　　°−甲…１・３Ｅ　
ｘ　Ｍ　−９−−−−−−０，０６Ｕ　Ｖ　−１−−−
−−−−０，Ｑ３ Ｕ　Ｖ　−２−−−−−−−−０，０６Ｕ　Ｖ　−３−
−−−−−−−−−０，０６Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−１−−
−−−−−−０，１５Ｓ　ｏ　］　ｖ−２−−−−−−
−−−−０，Ｌ５Ｓ　ｏ　］　ｖ　−３−−−−−−−
−−−−０，０５第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−４、ＯＵ　Ｖ
−１−−−−−−−−０，０３ Ｅ　ｘ　Ｃ−４−−−−−−−−−０，０２Ｅ　ｘ　Ｆ
　−１−−−・−−−−−−０、ＯＯ４Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ
　−１−−−−−−−０，ＩＳ　ｏ　ｌ　ｖ　−２−−
−−−−−−−０，１第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．５μ、球相当径の変動係数２０％、板状粒子、直
径／厚み比３．Ｏ）塗布銀量　−一−−−−４、２ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数１５％、球形粒子、直
径／厚み比１．０）塗布銀量　−−−−−−−−０、６ ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−−−４、
ＯＥ　ｘ　Ｓ　−１−−−−−−−−−４Ｘ　１０−’
Ｅ　ｘ　Ｓ　−２−−−−−−−−−−５Ｘ　１０−５
ＥχＧ　−１−−−〜〜−−−−０、０５Ｅ　ｘ　Ｃ−
２−−−−−−−−−−０，５０Ｅ　ｘ　Ｃ−３−０，
０３ Ｅ　ｘ　Ｃ−４−−−−−−０，１２ Ｅ　ｘ　Ｃ−５−一一−−−−−−−０．０１第４層（
高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比１：１の
内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数１５％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量−−０，７ ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−−−−４
、ＯＥ　ｘ　Ｓ　−１−−−−−−−−−−−３Ｘ　１
０−　’ＥχＳ　−２−−−−−−−２，３Ｘ１０−５
Ｅ　ｘ　Ｃ−６−−−−−−−−−−０，１１Ｅ　ｘ　
Ｃ−７−−−−−−−−−０，０５Ｅ　ｘ　Ｃ−４−−
−−−−−−−−−０，０５Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−１−−−
−−−−−−０，０５Ｓｏｌｖ〜３　　　　　　　　−
　０．０５第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−−−−０
、５Ｃｐ　ｄ　−１−−−−−−−−０，ＩＳ　ｏ　　
］　　ｖ　−１−−−−−−−−−０，０５第６層（低
感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比１：１の
表面高ＡｇＩ型、球相当径０．５　μ、球相当径の変動
係数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量−−−−−−−−０、３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　３モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、球形粒子
、直径／厚み比１．０） 塗布銀量−−−一−−−−−−０．２０ゼラチン　　　
　　　　　　　　−−−−−−−−４、ＯＥ　ｘ　Ｓ　
−３−＝−−−−−−−５Ｘ　１０−　’Ｅ　ｘ　Ｓ　
−４−−−−−−−−−３Ｘ　１０−　’Ｅ　ｘ　Ｓ　
−５−−−−−−−−−Ｉ　Ｘ　１０−　’Ｅ　ｘ　Ｍ
　−８−−−−−−−−０，４Ｅ　ｘ　Ｍ−９−−−−
−−−−−０，０１Ｅ　ｘ　Ｍ−１０−−−−−−−−
０，０２ＥｘＹ〜１１　　　　　　　　　　−−−−−
−−−０　、０３Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−１−−−−−−−
−０，３Ｓ　ｏ　　１　ｖ−４−−−−−−−−−−０
，０５第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　４モル％、コアシェル比１：
１の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μ、球相当径の変
動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比５．０） ゼラチン ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ＸＭ−８ ｘＭ−９ ＥχＹ−１１ ｘＣ−２ ｘＭ−１４ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−４ 第８層（中間層） 塗布銀量−−−−−−−−−０、８ ０，５ ５Ｘ１０−’ ３Ｘ１０−’ ｌＸｌ０−’ −０、１ −０、０２ −０，０３ −０，０３ −０、０１ ０，２ ０，０１ ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−−−−−
０、５Ｃｐ　ｄ　−１−−凹曲０．５ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−１−−−−−−０，０２第９層（赤感
層に対する重層効果のドナー層）沃臭化銀乳剤（Ａｇ１
２モル％、コアシェル比２：１の内部高Ａｇｌ型、球相
当径１．０　ｕ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子
、直径／厚み比６．０） 塗布銀量−−−−−−−−０、３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比１：１の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４　μ、球相当径の変動
係数２０％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量−−−−−−−０、２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−ｍ−−−−−−
−０、５Ｅ　ｘ　Ｓ　−３−−−−−−−−８Ｘ　１０
−　’Ｅ　ｘ　Ｙ　−１３−−−−曲−０，１１Ｅ　ｘ
　Ｍ−１２−曲−−０，０３ Ｅ　ｘ　Ｍ−１４−−−−−−−０、１０Ｓ　ｏ　　Ｉ
　　ｖ−１−−−−−−０，２０第１０層（イエローフ
ィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　−−−−−−−−−−
０，０５ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−
−−０、５Ｃｐ　ｄ−２−０，１３ Ｓ　ｏ　］　ｖ　−１−０，１３ Ｃｐ　ｄ　−１−−−−−−−−−−−０，１０第１１
層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　４．５モル％、均−へｇｌ型
、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、板状
粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量−−−−−−−−−−０、３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−ＡｇＩ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直
径／厚み比７．０） 塗布銀量−＝−〜−−０，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−−−−−
−４、６ＥｘＳ−６−２ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−１６−−−−−−−０，０５Ｅ　ｘ　Ｃ−
２−−−−−−−−−０，１０Ｅ　ｘ　Ｃ−３−−−−
−−−−−０，０２Ｅ　ｘ　Ｙ−１３−−−−−−−−
〜−−０、０７Ｅ　ｘ　Ｙ−１５−−−−−−−−−４
，Ｏ３ｏ　　Ｉ　　ｖ　−１−−−−−０，２０第１２
層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、多重
双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量−−−−
−一−−−−０、５ ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−−−−−
−０、５Ｅ　ｘ　Ｓ　−６−−−−−−−−−−−Ｉ　
Ｘ　１０−　’Ｅ　ｘ　Ｙ　−１５−−−−−−一−０
，２０Ｅ　ｘ　Ｙ　−１３−−−−−−０，０１Ｓ　ｏ
　ｌ　ｖ　−１−−−−−−−０，１０第１３層（第１
保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−０、８Ｕ
　Ｖ−４−−−−−−−−０，Ｉ Ｕ　Ｖ　−５−−−−−−０，１５ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１−−−−一−−−−−０，０１Ｓ
　ｏ　ｌ　ｖ−２−一−−−−−−−０，０１第１４層 （第２保護層） ＪＶ−１ 微粒子臭化銀乳剤 （Ａｇ　Ｉ　２モル％、 均−ＡｇＩ型、 球相当径 ０．０７μ） ０．５ ゼラチン ０．４５ Ｖ−２ ポリメチルメタクリレート粒子 直径１．５ μ ０．２ ■ −０，４ ｐｄ ０．５ ｐｄ −０，５ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（
０，０４ｇ／　ｒｒＴ　）界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，
０２ｇ／ｒｒｆ　）を塗布助剤として添加した。

Ｖ−５ ｐｄ−２ ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル ｐｄ−３ ｏｌｖ−３ ｐｄ−４ ｏｌｖ−４ ｐｄ−５ ｐｄ−６ ＋Ｉｎ Ｈ３ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ−２ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−７ ｌｌ １ｈ ＥｘＣ−４ ＥｘＣ〜６ ＣＨ２ ｉ１ １３Ｃ ＣＨ２ Ｃ（ＣＨ３）＋ ＣＨ３ ＥｘＹ−１３ ＥｘＭ−１４ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＣ−１６ Ｈ ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−６ ＣＨ。

ＣＩ＋ Ｃ１１□ Ｃ０Ｎ）ｌ ＣＨ２ ＣＩ＋。

ＣＩ＋ ＳＯ□ ０Ｎ１１ ＣＨ２ ｘＦ−１ 以上の如くカラー写真感光材料２０１を露光したのち、
自動現像機を用い以下に記載の方法で、（発色現像液の
累積補充量がその母液タンク容量の３倍になるまで）処
理した。

表２　処理方法 処理時間　処理温度　補充量　タンク容量３分１５秒　
　３８°Ｃ４５ｍ１　　１０ｆｆｉ１分００秒　　３８
°Ｃ２０ｍｆｌ　　　　４ｊ２３分１５秒　　３８°Ｃ
３０ｍ１　　　　ｌ［工程 発色現像 漂　　　白 漂白定着 定　　　　４０秒　　３８°Ｃ２０ｍ１燥　１分１５秒
　　５５°Ｃ 補充量は３５＋ｎ＋ｎ幅１ｍ長さ当たり次に、処理液の
組成を記す。

（発色現像液） 安 乾 ４！ 母液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　１．０補充液（ｇ） １．１ ■−ヒドロキシエチリデンー　　３，０１．１−ジホス
ホン酸 ３．２ 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ４．０　　　　４．４ ３０．０　　　３７．０ １．４　　　　０．７ １．５ｍｇ 水を加えて　　　　　　　　　　１．ＯＩ！、１．０１
ｐＨ１０，０５１０，１０ （漂白液）　母液、補充液共通（単位　ｇ）ナトリウム 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 １００．０ １０．０ ０．００５モル アンモニア水（２７χ） 水を加えて ｐＨ （漂白定着液）　母液、補充液共通 １５．０ｍＮ １、Ｏｌ ６．３ （単位ｇ） し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ
／ｐ、と硫酸ナトリウム０．１５ｇ／ｐ！、を添加した
。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通　（単位ｇ）ホルマリン
（３７Ｘ）　　　　　　　　　　　　　２．０ｍｆｌ亜
硫酸ナトリウム ６．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０χ）　　　２４０．
Ｏｍｊ！アンモニウム水（２７χ）　　　　　　　　　
　６　、０　ｍｆｔ水を加えて　　　　　　　　　　　
　　１．０！ｐＨ７，２ （水洗水）　母液、補充液共通 水道水をＨ型読酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０８）と、０■型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／／２以下に処理水を加えて ｐＨ １，０！ ５．０−８．０ 実施例１と同様に連続処理開始時から終了時までの写真
性能及び発色現像液のｐｎ変化を調べた（処理＠））。

次いで自動現像機の発色現像槽の開口面積及び発色現像
液の組成を変えて連続処理を行なった（処理■〜０）。

なお処理［相］、［相］〜［相］については、発色現像
槽に第１図に示すような可動蓋（液面シャッター）を設
けた。

得られた結果を表３に示した。

表により明らかなように本発明の処理方法によって連続
処理での写真性能が変化が少なく、発色 現像液のｐＨ低下も少ない好まし結果が得られた。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙３０１を作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。

（第−層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）１９．１ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇに酢酸エチル２７．２
ｃｃおよび高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ４）　７．７ｃｃ（８
，０ｇ）を加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルヘン
ゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン
水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。この乳化分散物と
乳剤ＥＭ７及びＥＭＢとを混合溶解し、以下の組成にな
るようゼラチン濃度を調節し第−層塗布液を調製した。

第二層から第七隅用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキ
シ３．５−ジクロロ−５−１−リアジンナトリウム塩を
用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ＃＋（）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料を含む。〕 第一層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感 された単分散塩臭化銀乳剤（Ｅと７）　−−−−−−０
，１，５増感色素（ＥｘＳ〜１）で分光増感 された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭＳ）　−−−−−−０
，１５ゼラチン　　　　　　　　　　　　−−−−−−
４．８６イエローカブラー（ＥｘＹ−１）　　　　　　
−−−一一＝−０，８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　
　　　　　　−−−−−０，１９溶媒（Ｓ　ｏ　１　ｖ
−１）　　　　　　　　　　−−−−−０、３５第二層
（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　−−−−−−０、９
９混色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−３）　　　　　　　　　−
−−−−−−０、０８第三層（緑感層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＩＪ９）−〜−−−−０、１２増感色素（
ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤
（ＥＭＩＯ）ゼラチン マゼンクカプラー（ＥｘＭ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６／Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８＝
３／２／６　：重量比） 混色防止剤（Ｃｐｄ−９） 溶媒（Ｓｏｌシー３） 第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（Ｅ旧１） 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ１２）ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．２４ １．２４ −０．３９ −０．２５ 一−−＝０．１２ −−−−−０．２５ １．６０ −−−−−０．７０ −０　、０５ ・−０，４２ −Ｏ，ＯＴ ０．１６ −０．９２ １．４６ シアンカプラー（ＥｘＣ−２）　　　　　　　−−−−
−−−４，８４色像安定剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８／
Ｃｐｄ−１０−３／４／２　：重量比）　　　　　　　
　　−−−−−−−０、１７分散用ポリマー（Ｃｐｄ−
ｉｉ）　　　　　　−−−−−−０，１４溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−１）　　　　　　　　　　−−−−−−０，２０第
六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　−一−−−−−０．
５４紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６／Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−
１０−１１５／３：重量比）　　　　　　　　　−−−
−０、２１溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　
　−−−−０，０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　−−−−４、３３ポ
リビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７″Ａ）−−−−−一〇、１７
流動パラフィン　　　　　　　　　−一−−−−０，０
３また、この時、イラジェーシ田ン防止用染料としては
、（Ｃｐｄ−１２，Ｃｐｄ−１３）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ　社）　、アルキルヘンゼンス
ルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆ
ａｃｘ　Ｆ−１２０（犬日本インキ社製）を用いた。

ハロゲン化銀の安定化剤として、（Ｃｐｄ−１４，１５
）を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤名　形状　粒子径（μ）　Ｂｒ含量（ｍ０１χ）　
変動係数９ＥＭ７　　　立方体　１．１．　　　　１．
０　　　　０．１ＯＥＭ８　　　立方体　０．８　　　
　　１．０　　　　０．１０ＥＭ９　　　立方体　０．
４５　　　　１．５　　　　０．０９８Ｍｌ０　　立方
体　０．３４　　　　１．５　　　　０．０９ＥＭ１１
　　立方体　０．４５　　　　１．５　　　　０．０９
ＥＭ１２　　立方体　０．３４　　　　１．６　　　　
０．１０ｘＹ−１ ｘＭ−１ 平均サイズ 使用した化合物の構造式は以下の通りである。

ｘＣ−２ ｘＳ−３ １Ｉ ｘＳ−１ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ Ｃｐｄ〜１ Ｃｐｄ−９ Ｃｐｄ−１１ Ｃｐｄ ＳＯ３に Ｈ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−６ Ｃｐｄ−７ ｎ Ｃｐｄ−Ｂ Ｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ−１４ ｏｌｖ ■ ジブチルフタレート ｏｌｖ ト リオクチルホスフェート ト リノニルホスフェート トリクレジルホスフェート 上記感光材料３０１像様露光後、ペーパー処理機を用い
て、下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の２倍補
充するまで、連続処理（ランニングテスト）を行った。

処理工程　　　社　　片開　ｔｔｉ　　幻グ鎖１カラー
現像　　３５°Ｃ４５秒　１６１ｍｆｆ１　　１７ｆｆ
ｉ漂白定着　　３０〜３６°Ｃ４５秒　１６１ｍＲ１７
ｊ２リンス■　　３０〜３７°Ｃ２０秒　　−１０ｆｆ
ｉリンス■　　３０〜３７°Ｃ２０秒　　−１０４２リ
ンス■　　３０〜３７°Ｃ２０秒　　−１０！リンス■
　　３０〜３７°Ｃ３０秒　２４８　Ａ　　　１０　ｎ
乾　　　燥　　７０〜８０°Ｃ６０秒 感光材料１Ｍあたり （リンス■→■への４タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

例示化合物Ｎ）〜（５） 塩化ナトリウム 炭酸カリウム ０．０４モ）ｐ １．４ｇ ５　　　ｇ ０．０６モ）１ ５　　　ｇ 例示化合物ＩＶ　−（４） ０．０４モル ０．０４モル 水を加えて　　　　　　　　　１０００１００Ｏ（２５
°Ｃ）　　　　　　　　　　１０．０５盪良定簀撒（タ
ンク液と補充液は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７０χ） 亜硫酸ナトリウム １０．４５ ００ｍ１ ００ｍＲ ７ｇ 水 ８００　　ｍｌ　　　　８００　　ｍｆｌ臭化アンモニ
ウム ０ｇ 水を加えて ０００ｍＲ ｐｌ＋　（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５．４０−男！しく改（タンク液と補充液は同し
）イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３　ｐ
ｐｍ以下） 実施例２と同様に連続処理開始時までの写真性能の変化
を調べた（処理＠）。次いで自動現像機の発色現像槽の
開口面積を変えて、同様に連続処理を行なった（処理■
〜［相］）。なおいずれのとも自動現像機の発色槽には
実施例２と同様にシャッターを設けた。次に発色現像液
の組成を下記のように変更し、表３に示したように発色
現像補充液の補充量を下げて上記と同様に連続処理を行
なった（処理［相］〜０）。

光色戻儂丘　　　　　　　　　叉ノ久撒　嬌充撒水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｄ　　　　
Ｂ　００　ｍＲ例示化合物ＩＶ−（４）　　　　　　　
０．０４モル　　０．０５モル水を加えて　　　　　　
　　　１０００ｍ１　　１０００ｍ１ｐＨ（２５°Ｃ）
　　　　　　　　　　　　　１０．５０　　　　１０．
６０表４より明らかなように本発明の処理方法によって
連続処理における写真性変化が少なく、さらに補充量を
低減させても性能変化が少ない、好ましい結果が得られ
た。

例示化合物Ｉ−（５）　　　　　　　０．０４モル　　
０．０８モル塩化ナトリウム　　　　　　　　１．４ｇ
炭酸カリウム ５　　　ｇ ５　　ｇ （本発明の効果） 本発明によれば、発色現像液の酸化、劣化が少なく、タ
ール防止効果が大きい。また、現像液の萎発濃縮を防く
ことができる。このように、現像液の酸化、劣化が少な
く、タール防止効果が大きいため、本発明の処理方法に
よって連続処理をしたさいには処理された感光材料の写
真性能の変化が少なく、発色現像液のｐＨ低下も少ない
。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に用いる感光材料処理装置を示す断面図
、第２図は処理槽内に浸漬されるラックを示す分解斜視
図、第３図は第１図■−■線に沿って切断した断面図、
第４図は可動蓋の閉状態を示す断面図、第５図は第３図
Ｖ−Ｖ線に沿って切断した断面図、第６図は第２実施例
を示し第３図に対応する断面図、第７図は第２実施例を
示し第６図の作動を示す作動図、第８図は第３実施例を
示し第１図に対応する断面図、第９図は第３実施例を示
し第８図ＩＸ−ＩＸ線に沿って切断した断面図である。 １０−処理槽、 ３５−搬送入口、 ４６−可動蓋、 ５３−・チェンベルト、 ９４〜１０２−・歯車。 １２−処理液、 ３７−搬送出口、 ５１．５２−　スプロケ ５５−　　モータ、 ッ　ト、

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後自動
   現像機を用い連続的に処理する方法において、発色現像
   液が、 ｉ）少なくとも１種の芳香族第１級アミン発色現像主薬
   、 ｉｉ）一般式（ I ）〜（Ｖ）で示される化合物群から
   選ばれる少なくとも１種の化合物 を含有し、かつ該自動現像機の発色現像槽の開口面積（
   Ｘ）が稼動時に０．０５以下であることを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ独立に水
   素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表わ
   し、Ｒ＾４は水素原子、ヒドロキシ基、ヒドラジノ基、
   アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、
   アリーロキシ基、カルバモイル基又はアミノ基を表わし
   Ｘ＾１は２価の基を表わし、ｎは０または１を表わす。 但し、ｎ＝０の時、Ｒ＾４はアルキル基、アリール基又
   はヘテロ環基を表わす。Ｒ＾３とＲ＾４は共同してヘテ
   ロ環を形成してもよい。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＾５およびＲ＾６は、それぞれ独立に、水素原子
   無置換もしくは置換アルキル基、無置換もしくは置換ア
   ルケニル基、無置換もしくは置換アリール基、または無
   置換もしくは置換ヘテロ芳香族基を表わし、Ｒ＾５とＲ
   ＾６は連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成しても
   よい。なお、Ｒ＾５とＲ＾６は同時に水素原子であるこ
   とはない。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子群
   を表わし、Ｒ＾７、Ｒ＾８はアルキレン基、アリーレン
   基、アルケニレン基、アラルキレン基を表わす。ここで
   Ｒ＾７、Ｒ＾８は互いに同一でも異なってもよい。） 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾９は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、
   Ｒ＾１＾０及びＲ＾１＾１はそれぞれ水素原子、炭素数
   １〜６のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキ
   ル基、ベンジル基又は式▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ を示し、ここでｎは１〜６の整数、Ｘ及びＺはそれぞれ
   水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、もしくは炭素数
   ２〜６のヒドロキシアルキル基を示す。 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１＾２は置換アルキレン基を、Ｒ＾１＾３、
   Ｒ＾１＾４、Ｒ＾１＾５、およびＲ＾１＾６は、同一又
   は異なっておりそれぞれ水素原子、置換もしくは無置換
   のアルキル基、または置換もしはく無置換のアリール基
   を表わす。 ２、上記自動現像機において発色現像槽の搬送ラックが
   可動蓋を有することを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 ３、上記発色現像液が少くとも１種の亜硫酸イオン放出
   化合物を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項又は第２項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。