JPS63193148A - カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カラー感光材料に関するものである。

更に詳しくは、従来のカラー感光材料とほぼ同等の高感
度を有し、かつ従来のカラー感光材料より（憂れた色再
現とイメージシャープネスとを示すカラー感光材料に関
するものである。

〔従来の技術〕

カラー感光材料は年毎に高感度化しつつあり、高感度化
のための種々の提案がなされかつ実用化されている。例
えば、特公昭５５−３４９３２号公報に多層式写真用ハ
ロゲン化銀カラー材料が開示されている。該材料は、確
かに従来のものに比べて、高い感度を有するものであっ
た。しかし、色再現及びイメージシャープネスの点でさ
らに改善の余地があった。

ところで、カラー感光材料、の色再現及びイメージシャ
ープネスの向上のための技術として、種々の技術が知ら
れている。例えば、カラーカプラー、発色現像主薬の構
造、感光性ハロゲン化銀粒子の形状、感光特性の改良が
なされている。又重層効果を与える素材、例えばＤＩＲ
カプラー、ＩＣＣカプラー、ＤＡＲカプラーが提案され
ている。更に混色防止剤例えばハイドロキノン誘導体、
フェノール誘導体などの使用も提案されている（特開昭
６１−２０１２４５．６１−１９８２３６、特願昭６１
−６５１．６ｌ−３４５４１）。

しかるにこれらの改良及び提案は、高感度カラー感光材
料においてそのまま適用できるものではない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

そこで本発明は、高感度を維持しつつ、色再現（普通光
源下は勿論のこと、特異光源に対しても適正な色再現を
示す）及びイメージシャープネス（粒状性を含む）に優
れたカラー感光材料を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、少なくとも１層のイエローカプラーを含有す
る青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬという） 感度を異にする少なくとも２層のマゼンタカプラーを含
有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び感度を異にする
少なくとも２層のシアンカプラーを含有する赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を支持体上に設けてなり、 （イ）高感度の緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−Ｈと
いう）及び高感度の赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−
Ｈという）を有する高感度の乳剤ユニット、並びに （ロ）低感度の緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−Ｌと
いう）及び低感度の赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−
Ｌという）を有する低感度の乳剤ユニット を有し、かつ 支持体上に低感度乳剤ユニット、高感度乳剤ユニット、
ＢＬＯ順で設けられているカラー感光材料であって、 ＢＬ、ＧＬ及びＲＬのいずれとも異なる分光感度分布を
有するように分光増感されたハロゲン化銀乳剤並びに現
像抑制剤放出カプラー及び現像促進剤放出カプラーから
なる群から選ばれる少な（とも１種の放出カプラーを含
有する、少なくとも１つの機能性ハロゲン化銀乳剤層を
、ＢＬＳＧＬ−Ｈ，ＲＬ−ＨＳＧＬ−Ｌ及びＲＬ−Ｌか
らなる群から選ばれる少なくとも一層と隣接して設ける
ことを特徴とするカラー感光材料に関する。

以下本発明について以下の順序で説明する。

頁 （１）機能性ハロゲン化銀乳剤層　　　　　　９１−１
　ハロゲン化銀乳剤　　　　　　／／１−２　現像抑制
剤放出カプラー　　　２３１−３　現像促進剤放出カプ
ラー　　　５１１−４　その他の添加剤　　　　　　　
５９１−５　　ＦＬ用乳剤の調製　　　　　　６０１−
６　　ＦＬの配置　　　　　　　　　６４（２）　　Ｂ
Ｌ、　ＧＬ、　　ＲＬ　　　　　　　　　　６６２−１
　写真乳剤　　　　　　　　　　６７２−２　カラーカ
プラー　　　　　　　　７６２−３　添加剤　　　　　
　　　　　　７９２−４　層構成　　　　　　　　　　
　８１（３）現像処理　　　　　　　　　　　　　８２
（４）実施例　　　　　　　　　　　　　　９３４−１
　実施例１　　　　　　　　　　　〃（カラー感光材料
の作製） ４−２　比較例１１１７ （カラー感光材料の作製） ４−３　実施例２１１９ （カラー感光材料の特性試験） ４−４　実施例３．４及び・比較例２１２３（カラー感
光材料の作製） ４−５　実施例５１２５ （カラー感光材料の特性試験） ４−６　実施例６．７１２８ （カラー感光材料の作製） ４−７　実施例８１２９ （カラー感光材料の特性試験） （５）発明の効果　　　　　　　　　　　　１３０（１
）　　機能性ハロゲン化銀乳剤層（以下ＦＬと略記する
） １−１　ハロゲン化銀乳剤 本発明においてＦＬに用いるハロゲン化銀乳剤は、青感
性ハロゲン化銀乳剤層（以下ＢＬと略記する）、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層（以下ＧＬと略記する）及び赤感性
ハロゲン化銀乳剤層（以下ＲＬと略記する）のいずれと
も異なる分光感度分布を有するように分光増感されてい
る。該分光感度分布は、具体的には重心感度波長として
約４９０ｎｍ〜５６０ｎｍ又は約５７０ｎｍ〜６７０ｎ
ｍのいずれかの範囲とすることが適当である。

尚、ここで重心感度波長は、例えばある波長の光λ１に
おける感度Ｓ（λ１）であるとき、５２０ｎｍから５６
０ｎｍの範囲に分光感度があるとすると、式 によって算出することができる。

ＦＬは増感色素を加えて分光増感しても、ＦＬ中のハロ
ゲン化銀粒子のヨウ化銀の含量又は分布を変化させて分
光感度を調節することもできる。

本発明においてＦＬに用いるハロゲン化銀乳剤を特定の
波長領域において分光増感されるために用いる増感色素
は、例えば次の一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）
、（Ｅ）、（Ｆ）によって表わされる構造の増感色素を
挙げることができる。

約４９０ｎｍから５６０ｎｍとくに５２０ｎｍから５６
０ｎｍの波長領域で分光増感する場合には以下の増感色
素を用いることができる。

一般式（Ａ）、または（Ｂ）； （Ａ）の場合、 Ｚ１１２２はオキサゾール又はベンゾオキサゾール核形
成原子群である。核置換基は、フェニノペアルキル、ア
ルコキシ、クロル又はアラルキルである。両方の核がフ
ェニル基で置換されるものは除く。特に好ましいのは、
一方の核が５−フェニル置換され、他方がアルコキシ基
、アルキル基（分岐、シクロを含む）、アラルキル基で
ある。Ｒｓは低級アルキル（Ｃ，〜Ｃ１）、アラルキル
基を表わす。

（Ｂ）の場合、 Ｚｌ　はチアゾリン、セレナゾリン、オキサゾール又は
ベンゾオキサゾールを表わす。

Ｚ２はベンズイミダゾール核を表わす。

Ｚｔを形成するヘテロ環核の置換基は、（Ａ）と同じで
ある。

Ｚ２を形成するベンズイミダゾール核の置換基はハメッ
）　（Ｈａｍｅｔｔ）σが正の電子吸引性基（クロル、
トリフルオロメチル、シアン、アルコキシカルボ二ノペ
アルキルスルホニル、アリールスルホニル等）でアル。

Ｒ３は水素原子である。

また、Ｒ３、Ｒ２は置換または無置換のアルキル基を表
わす。

Ｘｌ−は酸残基でｍは０または１を表わす。

次に、その具体的化合物例を示す。しかしこれに限るも
のではない。

（Ａ）−１ （Ｂ）　−１Ｃ２Ｈ５ （Ｂ）−３ Ｃ２Ｈ。

５　約５７０ｎｍから６７０ｎｍの波長領域で分光増感
する場合には以下の増感色素を用いることができる。

一般式（Ｃ）または（Ｄ）； （Ｃ）の場合； Ｚ、はベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾ−／ｋ。

ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、チアゾール
、ベンゾチアゾール、セレナゾール又はベンゾセレナゾ
ール核を表わす。

Ｚ４　はチアゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾ
ーノペセレナゾーノペベンゾセレナゾール、又はナフト
セレナゾール核を表わす。

核がチアゾール、セレナゾールである場合の置換基は、
クロル、低級アルキル、アルコキシ、アルコキシカルボ
ニル又はカルボキシである。

核がオキサゾールである場合の置換基は、クロル、低級
アルキノベアルコキシ又はフェニルである。

核がイミダゾールである場合の置換基は、クロル、トリ
フルオロメチル、シアノ又はアルコキシカルボニル等の
ハメッ）　（Ｈａｍｅｔｔ）σが正の基である。

（Ｄ）の場合； Ｚ３　、Ｚ４はナフトオキサゾール、ベンズイミダゾー
ル、ナフトイミダゾール核を表わす。核置換基は（Ａ＞
に同じ。

Ｒ６はＨ１低級アルキル、フェニル又はアラルキルであ
る。（Ｚ３、Ｚ、のいずれかがイミダゾール核をもつヘ
テロ環核の場合は水素原子のみ）Ｒ４、Ｒｓ　は置換、
無置換のアルキル基である。

Ｘ２−は酸残基を表わす。　　− ｎは０または１である。。

次にその具体的化合物例を示す。しかしこれに限るもの
ではない。

（Ｃ）−１ （Ｃ）−３ （Ｃ１−４ （Ｄ）−１ ＳＵ３に （Ｄ）　　−２ 約４００ｎｍから５００ｎｍの波長領域で分光増感する
場合には以下の増感色素を用いることができる。

次の一般式（Ｅ）または（Ｆ）で表わされる増感色素が
用いられる。

式中 Ｚ、はベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、チア
ゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、セレナ
ゾール、ベンゾセレナゾール又はナフトセレナゾール核
である。

Ｚ６はベンゾチアゾ−／に、ナフトチアゾール、ベンゾ
セレナゾール、ナフトセレナゾール核、核置換はクロル
、フェニノ吠低級アルキル又はアルコキシ基である。

Ｒ７、Ｒｅは置換、無置換のアルキル基を表わす。

ｘ３−は酸残基である。

ｊは０または１である。

式中 Ｚ７はベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、チア
ゾール、ペンゾチアゾーノヘナフトチアゾール、セレナ
ゾール、ベンゾセレナゾール、ナフトセレナゾール、２
−ピリジン又は４−ピリジン核である。核置換基はハロ
ゲン原子、低級アルキル、アルコキシ、フェニル、アル
コキシカルボニル又はアシルアミノ基である。

Ｑは硫黄原子又はセレン原子を表わす。

Ｒ９は置換、無置換のアルキル基である。

Ｒ１１１は水素原子、置換又は無置換のアルキノペ置換
又は無置換のフェニル基を表わす。

次にその具体的化合物例を示すがこれに限るものではな
い。

（Ｅ）−１ （Ｅ）−２ （Ｅ）−３ （Ｅ）−４ Ｕ３− （Ｅ）−５ （Ｆ）−１ これらの増感色素は、単独で用いてもよいが、２種以上
組合せて用いてもよい。特に強色増感作用をもつ組合せ
が好ましい。本発明によるＦＬの層配置によってＦＬ中
のハロゲン化銀に吸着された増感色素は、ハレーション
防止作用または光フィルター作用をもち、また各、色像
形成感光層例えばＢＬ、ＧＬ、ＲＬの間の増感色素によ
る混色を防止することも出来る。

本発明においてＦＬに含有されるハロゲン化銀乳剤が、
機能性ハロゲン化銀乳剤層と隣接するＢＬ、ＧＬ−Ｈ，
ＲＬ−Ｈ，ＧＬ−ＬまたはＲＬ−Ｌに用いられるハロゲ
ン化銀乳剤の最低感度と最高感度の間の感度を有するこ
とが好ましい。すなわち、隣接するＢＬ等が持つ露光量
ラチチュードの中にＦＬの感度が含まれることが好まし
い。

ＦＬに含有されるハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子
は０．３μ〜０．８μの平均径を有するか、あるいは平
板状であり、かつ（平均径／厚み）比が５以上であるこ
とが好ましい。ＦＬと支持体層との間の層への光透過性
を高めることができ、又ＦＬより表面側（支持体層と反
対側）の層に対するハレションを防止することができる
からである。

さらにハロゲン化銀粒子は、単分散粒子であることが好
ましい。

１−２　現像抑制剤放出カプラー（以下ＤＩＲカプラー
という） ＤＩＲカプラーとしては、公知のものをそのまま用いる
ことができる。ＤＩＲカプラーは、例えば式［Ｉ］　　
Ａ−Ｅ−（Ｌ、）、−３−Ｚ　　で表わすことができ、
式中、Ａはカプラー残基であり、Ｌ、　は連結基であり
、ａは０又は１であり、Ｚはバラフェニレンジアミン誘
導体の発色現像主薬の酸化体の反応により脱離する現像
抑制作用を有する官能基である。

式〔Ｉ〕中Ａは、例えば米国特許第４０５２２１３．４
０８８４９１．３６３２３４５．３９６１９５９．１９
５８９９３　、特開昭５１−６４９２７号、５５−１６
１２３７号などに記載されている生薬の酸化体と反応す
るが発色々素は形成しないいわゆる無呈色カプラー残基
であることができる。又Ａは、そのカプラー−母核が、
ポリマーの主鎖または側鎖に連結したポリマー、カプラ
ーの形でもよい。

Ａで表わされるイエロー色画像形成カプラー残基として
はピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニ
リド型、マロンジエステル型、マロンジアミン型、ジベ
ンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、
マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテ
ート型、ベンズオキサシリルアセトアミド型、ベンズオ
キサシリルアセテート型、ベンズイミダゾリルアセトア
ミド型もしくはベンズイミダゾリルアセテート型のカプ
ラー残基、米国特許第３．８４１．８８０号に含まれる
ヘテロ環置換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテ
ートから導かれるカプラー残基又は米国特許第３．７７
０．４４６号、英国特許第１．４５９．１７１号、西独
特許（ＯＬ　Ｓ　）第２．５０３．０９９号、日本国公
開特許５０−１３９．７３８号もしくはリサーチディス
クローシャー１５７３７号に記載のアシルアセトアミド
類から導かれるカプラー残基又は、米国特許第４、０４
６．５７４号に記載のへテロ溝型カプラー残基が好まし
い。

八で表わされるマゼンタ色画像形成カプラー残基として
は５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラゾロアゾール核
例えばピラゾロ−（１，５−ａ）ベンズイミダゾール核
、シアノアセトフェノン型カプラー残基またはピラゾロ
トリアゾール核を有するカプラー残基が好ましい。

Ａで表わされるシアン色画像形成カプラー残基としては
フェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。

前記式ＣＩＥ中Ｚで表わされる現像抑制剤の基本部分と
しては、二価の含窒素へテロ環基又は含窒素へテロ環チ
オ基があり、ヘテロ環チオ基としてはたとえばテトラゾ
リルチオ基、ベンズチアゾリルチオ基、ベンズイミダゾ
リルチオ基、トリアゾリルチオ基、イミダゾリルチオ基
などが挙げられる。その具体例をＡ　　（Ｌ＋）ａ−基
および（Ｌ２　　Ｙ）ｂ基の置換位置とともに次に示す
。

上記式において置換基Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルカンアミド基、アルケ
ンアミド基、アルコキシ基、スルホンアミド基又はアリ
ール基を表わす。

Ｌｌで表わされる連結基としてはたとえば次に示すもの
があげられる。ＡおよびＺ−（Ｌ、−Ｙ）ｂとともに示
す。

Ａ　　Ｃ−ＱＣ）１．−Ｚ　　−（Ｌ２−Ｙ）ｂ　　］
　　。

（米国特許第４．１４６．３９６号に記載の連結基） Ａ　［ニーＳＣＨ，−２−（Ｌ２−Ｙ）ｂ］　。

（西独公開特許第２．６２６．３１５号に記載の連結基
） （西独公開特許第２．８５５．６９７号に記載の連結基
、Ｃは０〜２の整数を表わす。）Ｒ２＋　　は水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アニリ
ノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、シクロア
ルキル基、アルカンスルホニル基、アリールスルホニル
基またはアシル基を表わし、 Ｒ２２，は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わし
、 ｐ、ｑはそれぞれｌまたは２を表わす。ｑが２のときは
Ｒ２１どうしで縮合環を形成してもよい。

尚上記式中、Ｌ２で表わされる連結基には、現像液中で
開裂する化学結合が含まれる。このような化学結合とし
て、下表に挙げる例が包含される。

これらはそれぞれ発色現像液の成分であるヒドロキシイ
オンもしくはヒドロキシルアミンなどの求核試薬により
開裂する。

前表中に示した二価の連結基はＺと直接もしくはアルキ
レン基または（′Ｊ６よび）フェニレン基を介在して連
結し、他方Ｙと直接連結する。アルキレン基またはフェ
ニレン基を介在してＺと連結する場合、この介在する二
価基の部分に、エーテル結合、アミド結合、カルボニル
基、チオエーテル結合、スルホン基、スルホンアミド結
合および尿素結合を含んでもよい。

Ｌ２で表わされる連結基としては、たとえば次に示す例
が好ましい。Ｚの置換位置およびＹの置換位置とともに
次に示す。

−Ｚ−（Ｃ１２→、［：００−Ｙ Ｚ　　（ＣＨ２→７−ＱＣ−Ｙ −Ｚ　　、（Ｃｔ１２）ｄ−ＮＨＣＯＯ−Ｙ−２−（［
’）１２）ｄ−［ＩＣＮ）Ｉ　−Ｙ−Ｚ　＋ＣＨ２ｈ−
ＣＯＯＣＨ，ＣＨ２５Ｏ，−ＹＷ。

−Ｚ　−ＮＣＯＯ−Ｙ ｉ −Ｚ　−Ｎ　−ＣＤＣＤ　−Ｙ ■ Ｗま ただしｄは０から１０、好ましぐは０〜５の整数を表わ
す。Ｗｌは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０、
好ましくは１〜５のアルキル基、炭素数１〜１０、好ま
しくは１〜５のアルカンアミド基、炭素数１〜１０、好
ましくは１〜５のアルコキシ基、炭素数１〜ＩＯ１好ま
しくは１〜５のアルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の
アルカンスルホンアミド基、アリール基、カルバモイル
基、炭素数１〜１０、好ましくは１〜５のＮ−アルキル
カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基、アリールスルホ
ンアミド基、スルファモイル基およびイミド基などから
選ばれる。Ｗ２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基
、了り−ル基またはアルケニル基を表わし、Ｗ３は水素
原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜６のアルコ
キシ基またはアルキル基を表わし、ｐは０から６の整数
を表わす。

ＸおよびＹで表わされるアルキル基またはアルケニル基
はくわしくは炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の直鎖
、分岐鎖または環状のアルキル基、またはアルケニル基
を表わし、好ましくは置換基を有するものであり、置換
基としてはハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜４のア
ルコキシ基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基、炭素
数１〜４のアルカンスルホニル基、炭素数６〜１０のア
リールスルホニル基、炭素数１〜５のアルカンアミド基
、アニリノ基、ベンズアミド基、炭素数１〜６のアルキ
ル置換カルバモイル基、カルバモイル基、炭素数６〜１
０のアリール置換カルバモイル基Ｈ基、炭素数１〜４の
アルキルスルホンアミド基、炭素数６〜１０のアリール
スルホンアミド基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭
素数６〜ｌＯのアリールチオ基、フタールイミド基、ス
クシンイミド基、イミダゾリル基、ｌ、２．４−）リア
ゾリル基、ピラゾリル基、ベンズトリアゾリル基、フリ
ル基、ベンズチアゾリル基、炭素数１〜４のアルキルア
ミノ基、炭素数１〜４のアルカノイル基、ベンゾイル基
、素数数１〜４のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオ
キシ基、素数数１〜４のパーフルオロアルキル基、シア
ノ基、テトラゾリル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基
、メルカプト基、スルホ基、アミノ基、炭素数１〜４の
アルキルスルファモイル基、炭素数６〜１，０のアリー
ルスルファモイル基、モルホリノ基、炭素数６〜．１０
のアリール基、ピロリジニル基、ウレイド基、ウレタン
基、炭素数１〜６のアルコキシ置換カルボニル基、炭素
数６〜１０のアリールオキシ置換カルボニル基、イミダ
ゾリジニル基または炭素数１〜６のアルキリデンアミノ
基などから選ばれる。

ＸとＹで表わされるアルカンアミド基またはアルケンア
ミド基はくわしくは炭素数１〜１０、好ましくは１〜５
の直鎖、分岐鎖または環状のアルカンアミド基またはア
ルケンアミド基を表わし、置換基を有してもよく置換基
としては前記アルキル基およびアルケニル基のところで
列挙した置換基などから選ばれる。

Ｘで表わされるアルコキシ基はくわしくは炭素数１〜１
０、好ましくは炭素数１〜５の直鎖、分岐鎖または環状
のアルコキシ基を表わし、置換基を有してもよく、置換
基としては前記アルキル基またはアルケニル基のところ
で列挙した置換基などから選ばれる。

Ｙで表わされるアリール基はフェニル基またはナフチル
基を表わし、置換基としては前記アルキル基またはアル
ケニル基のところで列挙した置換基または炭素数１〜４
のアルキル基などから選ばれる。

Ｙで表わされるヘテロ環基は、ジアゾリル基（２−イミ
ダゾリル基、４−ピラゾリル基など）、トリアゾリル基
（１，２，４−トリアゾール−３−イル基など）、チア
ゾリル基（２−ベンゾチアゾリル基など）、オキサシリ
ル基（１，３−オキサゾール−２−イル基など）、ピロ
リル基、ピリジル基、ジアゾニル基（１，４−ジアジン
−２−イル基など）、トリアジニル基（１，２，４−）
リアジン−５−イル基など）、フリル基、ジアゾリニル
基（イミダシリン−２−イル基など）、ピロリニル基お
よびチェニル基などから選ばれる。

ＤＩＲカプラーとして好ましい化合物は、例えば、特開
昭６０−２８１２９５号、昭６０−３９７３４号などに
記載されている。次にその具体例をあげるが、これに限
るものではない。

０Ｈ １−３現像促進剤放出カプラー（ＤＡＲカプラＤＡＲカ
プラーとしては、公知のものをそのまま用いることがで
きる。ＤＡＲカプラーは、例えば式［Ｉｒ〕Ａ　−Ｅ−
（Ｌ、）、　＋Ｚ、で表わすことができる。式〔■〕中
Ａ、Ｌ＋　、ａ（：！式（１３における定義と同じで、
具体例としても式〔Ｉ〕の説明において挙げたものと同
様である。式ＣＩＩ］中ｚｌは、パラフェニレンジアミ
ン誘導体の発色現像主薬の酸化体の反応により脱離する
現像促進作用を有する官能基である。

Ｚｌは、ハロゲン化銀の潜像を生長させて現像核にする
能力をもつ官能基または現像促進の能力をもつ官能基で
あってもよい。Ｚ、としては、例えば還元性の化合物（
ヒドラジン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ハイドロキノン
、カテコール、ｐ−アミノフェノール、ｐ−）ユニレン
ジアミン、■−フェニルー３−ピラゾロン、エナミン、
アルデヒド、ポリアミン、アセチレン、アミノボラン、
テトラゾリウム塩、エチレンビスピリジニウム塩に代表
される四級塩、カルバジン酸等）、または現像時に硫化
銀を形成しろる化合物（チオ尿素、チオアミド、ジチオ
カルバメート、ローダニン、チオヒダントイン、チアゾ
リジンチオンの如く、−ｅ−火−の部分構造を有するも
の等）からなるＳ○ 分構造は−Ｃ＝Ｎ−の互変異性構造によりイオウ原子に
よりＬｌ　またはＡに結合してもよい。

ＤＡＲカプラーとして好ましい化合物の例として以下の
ものを挙げることができる。

ＮＨＮＨ３Ｏ□Ｃ２Ｈ５ ＯＯＨ １−４　その他の添加剤 本発明のＦＬには、さらにパラジフェニレンジアミン誘
導体の発色現像主薬の酸化体との反応によって離脱する
マスキング作用を有する染料残基を有する化合物（前記
式〔■〕で表わされる化合物であって、式ＣＩＥ中のＺ
として現像抑制作用を有する官能基の代りに該染料残基
を有する化合物）を含有することもできる。

該染料残基は、可視域に分光吸収を有するものであって
、例えば以下の基を挙げることができる。

°例えば、マゼンタ色素又はイエロー色素としての分光
吸収を有する残基が有用である。

更に本発明において、ＦＬに増感色素又は染料を含有さ
せて、光フィルター効果をハレーション防止効果を与え
ることもできる。又ＦＬにカラードカプラーを含有させ
ることもでき°る。カラードカプラーを用いることによ
って、イメージワイズにポジ像を作らせて、アンシャー
プマスクまたはラプラシアン効果を与え、併せてイメー
ジシャープネスを改良することができる。またカラード
カプラー〇着色残基の離脱、膜外への放出のタイミング
を合せることにより、粒状の平滑化をはかることも出来
る。

１−５　　ＦＬ用乳剤の調製法 本発明に用いるＤＩＲカプラー、ＤＡＲカプラー及び染
料残基を放出する化合物等は、通常のカプラーの分散方
法を用いて、ＦＬ用の乳剤に分散導入することができる
。例えば米国特許第２、３２２．０２７号に記載の方法
などが用いられる。例えばこれらカプラー及び化合物を
フタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェニ
ルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリ
クレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェ
ート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸ト
リブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチ
ル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド
）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサクシ
ネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エステル
類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点約
３０℃ないし１５０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、
酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン
酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散
される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混
合して用いてもよい。

又、特公昭４８−３０４９４号、特公昭５１−３９８５
３号、特開昭５１−５９９４３号に記載されているポリ
マーによる分散法も使用することができる。

またＦＬ用乳剤に混色防止剤として現像主薬の酸化体の
スカベンジャーなどを、水にｌＱｗｔ％以下の溶解度を
もち１気圧のもとで１７５°以上の沸点をもつ親油性化
合物の形とし前記の高沸点有機溶媒分に代って含有せし
めることができる。

発色現像主薬の酸化体、のスカベンジャーには、フェノ
ール誘導体、アミノフェノール誘導体、アミン類、没食
子酸誘導体、カテコール誘導体、アスコルビン酸誘導体
、スルホンアミドフェノール誘導体などがあり特にハイ
ドロキノン類、６−ヒドロキシクマロン類、５−ヒドロ
キシクマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフ
ェノール類、ビスフェノール類ヲ中心としたヒンダード
フェノール類、各種没食子酸誘導体、メチレンジオキシ
ベンゼン類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類
およびこれら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化
、アルキル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代
表例として挙げられる。例えば、次の化合物が好ましい
。

１−６　　ＦＬの配置 本発明のカラー感光材料に右いては、少なくとも１つの
ＦＬＧＢＬＳＧＬ−Ｈ，ＲＬ−Ｈ，ＧＬ−ＬおよびＲＬ
−Ｌからなる群から選ばれる少なくとも一層と隣接して
設ける。

本発明においてＦＬは、少くとも１層のＢＬ。

少くとも２層からなるＧＬ、少くとも２層からなるＲＬ
に、その他いわゆる中間層（Ｍ、Ｌ）ハレーション防止
層（ＡＨＬ）　、イエローフィルタ一層、などの層構成
中、目的に合せて、ＢＬＳＧＬ−Ｈ。

ＲＬ−Ｈ，ＧＬ−ＬまたはＲＬ−Ｌに隣接して設ける。

ＦＬは目的により２以上設けることもできる。特にＦＬ
は、ＧＬ−Ｈ及びＲＬ−Ｈの両者に隣接して設けること
、及びＧＬ−Ｌ及びＲＬ−Ｌの両者に隣接して設けるこ
とが好ましい。ＧＬ。

ＲＬにバランス良く重層効果を与えることができるから
である。以下に層構成として、特に好ましい態様を例示
する。但しこれに限るものではなく、層間に中間層を設
けることもできる。また、本発明は、低感度の青感層を
低感度または高感度乳剤ユニットの中に設けることを排
除するものではない。

（１）　　ＰＣＬ／ＢＬ−Ｈ／ＢＬ’−Ｌ／ＹＦＬ／Ｇ
Ｌ−Ｈ／ＦＬ／ＲＬ−Ｈ／ＧＬ−Ｌ／ＲＬ−Ｌ／Ａ　Ｈ
／支持体 （２）ＰＣＬ／ＢＬ−Ｈ／ＢＬ−Ｌ／ＹＦＬ／ＧＬ−Ｈ
／ＰＬ−１／ＲＬ−Ｈ／ＧＬ−Ｌ／ＦＬ二２／ＲＬ−Ｌ
／ＡＨ／支持体 （３）ＰＣＬ／ＢＬ／ＰＬ−１／ＧＬ−Ｈ／ＲＬ−Ｈ／
ＧＬ−Ｌ／ＦＬ−２／ＲＬ−Ｌ／ＡＨ／支持体 （４）　　ＰＣＬ／ＢＬ／ＦＬ−１／ＧＬ−Ｈ／ＦＬ−
２／ＲＬ−Ｈ／ＧＬ−Ｌ／ＰＬ−３／ＲＬ−Ｌ／ＡＨ／
支持体 （５）　　ＰＣＬ／ＢＬ−Ｈ／ＢＬ−Ｌ／ＹＦＬ／ＲＬ
−Ｈ／ヱ上／ＧＬ−Ｈ／ＧＬ−Ｌ／ＲＬ−Ｌ／Ａ　Ｈ／
支持体 （６）　　ＰＣＬ／ＢＬ−Ｈ／ＢＬ−Ｌ／ＦＬ−１／Ｇ
Ｌ−Ｈ／ＦＬ−２／ＲＬ−Ｈ／ＲＬ−Ｌ／ＦＬ−３／Ｇ
Ｌ−Ｌ／ＡＨ／支持体 （７）　　ＰＣＬ／ＢＬ−Ｈ／ＢＬ−Ｌ／ＹＦＬ／ＧＬ
−Ｈ／ＲＬ、Ｈ／ＦＬ／ＧＬ−Ｌ／ＲＬ−Ｌ／Ａ　Ｈ／
支持体 （２）　　ＢＬ、　ＧＬ、　ＲＬ 本発明のカラー感光材料は、少なくとも１層のイエロー
カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ） 感度を異にする少なくとも２層のマゼンタカプラーを含
有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ）及び 感度を異にする少なくとも２層のシアン力ブラ−を含有
する赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ）を支持体上に設
けてなり、 （イ）高感度の緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−Ｈ）
及び高感度の赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−Ｈ）を
有する高感度の乳剤ユニット、並びに（ロ）低感度の緑
感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−Ｌ）及び低感度の赤感
性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−Ｌ）を有する低感度の乳
剤ユニット を有し、かつ 支持体上に低感度乳剤ユニット、高感度乳剤ユニット、
ＢＬの順で設けられている。

２−１　写真乳剤 本発明に用いられる写真乳剤は、ＢＬ、　ＧＬ。

ＲＬ用は勿論のことＦＬ用の乳剤も含めてグラフィック
「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌ
ａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑ
ｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎ
ｔｅｌ、　　ｌ　９６７　）　、ダフィン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ４Ｆ、　Ｄｕｆｆｉ
ｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｂｍｕｌｓｉｏｎ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　　１
９６６）　、ツェルクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊　（Ｖ、　　Ｌ、　　Ｚｅｌ
ｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ、　　Ｍａｋｉｎｇ　　ａ
ｎｄ　　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　　ｌ　
９５４　）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀
イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混
合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式
としてハロゲン化銀の生成する液相中のＩ）Ａｇを一定
に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブル
ジェット法を用いることもできる。この方法によると、
結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀
乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフィック・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｂｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）
第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）；ジャーナル・
オブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ
）　、１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、米国特
許第３、６５５．３９４号および英国特許第１．４１３
．７４８号に記載されている。

また単分散乳剤については、特開昭４８−８６００号、
同５１−３９０２７号、同５１−８３０９７号、同５３
−１３７１３３号、同５４−４８５２１号、同５４−９
９４１９号、同５８−３７６３５号、同５８−４９９３
８号、特公昭４７−１１３８６号、米国特許第３．６５
５．３９４号および英国特許第１、４１３．７４８号な
どに記載されている。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、クリープ著「写真
の理論とする実際Ｊ　　（（’１ｅｖｅ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　Ｔｈｅｏｒｙ　ａｎｄ　Ｐｒ
ａｃｔｉｃｅ　　（１９３Ｑ））、１３１頁；ガトフ著
、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング（Ｇｕｔｏｆｆ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　
Ｂｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１４巻、２４８〜２５
７頁（１９７０年）；米国特許第４．４３４．２２６号
、同４．４１４．３１０号、同４、４３３．０４８号お
よび英国特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法
により簡単に調製することができる。

平板状粒子を用いた場合、被覆力が上がること、増感色
素による色増感効率が上がることなどの利点があり、先
に引用した米国特許第４．４３４．２２６号に詳しく述
べられている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１．０２７．１
４６号、米国特許第３．５０５．０６８号、同４．４４
４．８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開
示されている。また、エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特
許第４．０９４．６８４号、同４．１４２．９００号、
同４．４５９．３５３号、英国特許第２．０３８．７９
２号、米国特許第４．３４９．６２２号、同４、３９５
．４７８号、同４．４３３．５０１号、同４．４６３．
０８７号１、同３．６５６．９６２号、同３．８５２．
０６７号、特開昭５９−１６２５４０号等に開示されて
いる。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

熟成を促進するのにハロゲン化銀溶剤が有用である。例
えば熟成を促進するのに過剰量のハロゲンイオンを反応
器中に存在せしめることが知られている。それ故、ハロ
ゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を促進
し得ることは明らかである。他の熟成剤を用いることも
できるし、これらの熟成剤は銀およびハロゲン化物塩を
添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合しておく
ことができるし、また１もしくは２以上のハロゲン化物
塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導入す
ることもできる。別の変形態様として、熟成剤をハロゲ
ン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入することも
できる。

ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
いは、アミン化合物、チオシアネート塩、例えばアルカ
リ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及びカリウム
チオシアネート塩、並びにアンモニウムチオシアネート
塩を用いることができる。チオシアネート熟成剤を用い
ることは米国特許第２．２２２．２６４号、同２．４４
８．５３４号および同３、３２０．０６９号に教示が見
られる。また米国特許第３、２７１．１５７号、同３．
５７４．６２８号、および同３．７３７．３１３号に記
載されるような常用されるチオエーテル熟成剤を用いる
こともできる。あるいは特開昭５３−８２４０８号、同
５３−１４４３１９号に開示されているようなチオン化
合物を用いることもできる。

種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめ
ることによってハロゲン化銀粒子の性質をコントロール
できる。そのような化合物は反応器中に最初に存在せし
めてもよいし、また常法に従って１もしくは２以上の塩
を加えにと共に添加することもできる。米国特許第２．
４４８．０６０号、同第２．６２８．１６７号、同第３
．７３７．３１３号、同第３．７７２．０３１号、並び
にリサーチ・ディスクロージャー、１３４巻、１９７５
年６月、１３４５２に記載されるように銅、イリジウム
、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛（硫黄、セレンおよ
びテルルなどのカルコゲン化合物）、金および第■属貴
金属の化合物のような化合物をハロゲン化銀沈殿生成過
程で存在せしめることによってハロゲン化銀の特性をコ
ントロールできる。特公昭５８−１４１０号、モイザー
（Ｍｏｉｓａｒ）ら著、ジャーナル・オブ・フォトグラ
フィック・サイエンス、２５巻、１９７７．１９−２７
頁に記載されるようにハロゲン化銀乳剤は沈殿生成過程
において粒子の内部を還元増感することができる。

ハロゲン化銀乳剤は通常は化学的に増感される。

化学的増感は、ジェームス（Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ　）
著、ザ・フォトグラフィック・プロセス、第４版、マク
ミラン社刊、１９７７年、６７−７６頁に記載されるよ
うに活性ゼラチンを用いて行うことができるし、またリ
サーチ・ディスクロージャー１２０巻、１９７４年４月
、１２００８；リサーチ・ディスクロージャー、３４巻
、１９７５年６月、１３４５２、米国特許第２．６４２
．３６１号、同３．２９７．４４６号、同３．７７２．
０３１号、同３．８５７．７１１号、同３．９０１．７
１４号、同４．２６６、０１８号、および同３．９０４
．４１５号、並びに英国特許第１．３１５．７５５号に
記載されるようにｐＡｇ　５〜１０、ｐＨ５〜８および
温度３０〜８０℃において硫黄、セレン、テルノペ金、
白金、パラジウム、イリジウムまたはこれら増感剤の複
数の組合せを用いて行うことができる。化学増感は最適
には、金化合物とチオシアネート化合物の存在下に、ま
た米国特許第３．８５７．７１１号、同４．２６６、０
１８号および同４．０５４．４５７号に記載される硫黄
含有化合物もしくはハイポ、チオ尿素系化合物、ロダニ
ン系化合物などの硫黄含有化合物の存在下に行う。化学
増感助剤の存在下に化学増感することもできる。用いら
れる化学増感助剤には、アザインデン、アザピリダジン
、アザピリミジンのごとき、化学増感の過程でカブリを
抑制し且つ感度を増大するものとして知られた化合物が
用いられる。化学増感助剤改質剤の例は、米国特許第２
．１３１．０３８号、同３．４１１．９１４号、同３．
５５４．７５７号、特開昭５８−１２６５２６号および
前述ダフィン著「写真乳剤化学」、１３８〜１４３頁に
記載されている。化学増感に加えて、または代替して、
米国特許第　３．８９１．４４６号および同３．９８４
．２４９号に記載されるように、例えば水素を用いて還
元増感することができるし、米国特許第２．５１８．６
９８号、同２、７４３．１８２号および同２．７４３．
１８３号に記載されるように塩化第一錫、二酸化チウレ
ア、ポリアミンのような還元剤を用いて、また低ｐＡｇ
　（例えば５未満）および／または高ｐＨ（例えば８よ
り大）処理によって還元増感することができる。また米
国特許第　　３．９１７．４８５号および同３．９６６
、４７６号に記載される化学増感法で色増感性を向上す
ることもできる。

２−２　カラーカプラ一 本発明においてＢＬＳＧＬＳＲＬに用いられるカプラー
としては、種々のカラーカプラーを使用することができ
、リサーチ・ディスクロージャー、１９７８年１２月、
１７６４３■−り項および同、１９７９年１１月、１８
７１７に引用された特許に記載されたシアン、マゼンタ
ふよびイエロー色素形成カプラーが代表例である。これ
らのカプラーは、バラスト基の導入もしくは２号体以上
の多量化で耐拡散性であることが好ましく、また４当量
でも２当量でもよい。生成色素が拡散して粒状性を改良
するようなカプラーも使用できる。

本発明のＢＬに含有されるイエローカプラーとしては、
酸素原子もしくは窒素原子で離脱する、α−ピバロイル
またはα−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーが好ま
しい。

これら２当量カプラーの特に好ましい具体例は米国特許
第３．４０８．１９４号、同第３．４４７．９２８号、
同第３．９３３．５０１号および同第４．０２２．６２
０号などに言己載された酸素原子離脱型のイエローカプ
ラー、あるいは米国特許第３．９７３．９６８号、同第
４．３１４．０２３号、特公昭５８−１０７３９号、特
開昭５０−１３２９２６号、西独出願公開第２．２１９
．９１７号、同第２．２６１．３６１号、同第２．３２
９．５８７号および同第２、４３３．８１２号などに記
載された窒素原子離脱型のイエローカプラーが代表例と
して挙げられる。

ＧＬに含有されるマゼンタカプラーとしては、５−ピラ
ゾロン系カプラー、米国特許第３．７２５．０６７に記
載されたピラゾロ（５，１−Ｃ）（１，２゜４〕　トリ
アゾール類、または欧州特許第１１９．８６０号に記載
のピラゾロ（１，５−ｂ）　　（１，２，４）トリアゾ
ールなどが使用できる。カップリング活性位に窒素原子
またはイオウ原子で結合する離脱基により２当量化した
マゼンタカプラーも好ましい。

ＲＬに含有されるシアンカプラーとしては、湿度右よび
温度に対して、堅牢なカプラーが好ましく使用され、そ
の代表例としては米国特許第３、７７２．００２号記載
フェノール系カプラー；特開昭５９−３１９５３号、特
開昭５９−１６６９５６号および同６０−２４５４７な
どに記載された２゜５−ジアシルアミノフェノール系カ
プラー；米国特許第４．３３３．９９９号などに記載さ
れた２−位にフェニルウレイド基を有し５−位にアシル
アミノ基を有するフェノール系カプラー、および特願昭
５９−９３６０５号などに記載されたナフトール系カプ
ラーなどが代表例として挙げられる。

発色色素の主吸収の短波長側に存在する不要の副吸収を
補正するために、イエロー又はマゼンタ着色のカラード
カプラーを併用してもよい。これらのカプラーは、通常
炭素数１６〜３２の、フタル酸エステル類またはリン酸
エステル類などの高沸点有機溶媒に必要に応じて酢酸エ
チルなどの有機溶剤を併用して、水性媒体中に乳剤分散
させ使用する。カラーカプラーの標準的な使用量は、感
光性ハロゲン化銀の１モルあたり、好ましくはイエロー
カプラーでは０．０１ないし０．５モル、マゼンタカプ
ラーでは０．００３ないし０．３モル、またシアンカプ
ラーでは０．００２ないし０．３モルである。

２−３　添加剤 本発明において、感光材料の製造、保存あるいは写真処
理中のカブリを防止したり、性能を安定化させる目的で
公知のカブリ防止剤、または安定剤を使用してもよい。

、その具体例と使用法については、米国特許第３．９５
４．４７４号、同３．９８２．９４７号、特公昭５２−
２８６６０号、リサーチ・ディスクロージャー１−７６
４３（１９７８年１２月）ＶＩＡないしＶＩＭ、および
バール著「ハロゲン化銀写真乳剤の安定化」、フォーカ
ルプレス社（Ｅ、　Ｊ、　Ｂｉｒｒ。

”５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　ＨａｌｉｄｅＥｍｕｌｓｉ
ｏｎｓ”、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　、　　ｌ　９７
４　）などに記されている。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤または混色防止剤
として、ヒドロキノン類、アミンフェノール類、スルホ
ンアミドフェノール類などを含有してもよい。又、本発
明の感光材料には種々の退色防止剤を用いることができ
、５−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類などの
有機防止剤おヨヒ、ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカ
ルバマド）ニッケル錯体に代表される金属錯体系防止剤
がある。

本発明の感光材料にはベンゾトリアゾール類などの紫外
線吸収剤を併用してもよく、典型例はリサーチ・ディス
クロ、−ジャー２４２３９（１９８４年６月）などに記
載されている。本発明の感光材料はまたフィルター染料
、イラジェーションもしくはハレーション防止その他の
目的のために親水性コロイド層中に水溶性染料を含有し
てもよい。

本発明の写真感光層（またはバック層の結合剤）として
ゼラチン、改質ゼラチン、合成親木性ポリマーなどを使
用することができる。また、任意の親水性コロイド層に
ビニルスルホン誘導体などの硬膜剤を含有せしめてもよ
く、さらにスルフィン酸塩を側鎖に含有するビニルポリ
マーを硬膜促進剤として使用してもよい。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スびり性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マッ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの添
加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャー１７６４
３（１９７８年１２月）および同１８７１６　（１９７
９年１１月）に記載されている。

２−４　層構成 （高感度の乳剤ユニット） 高感度の乳剤ユニットは、高感度の緑感性ハロゲン化銀
乳剤層（ＧＬ−Ｈ）及び高感度の赤感性ハロゲン化銀乳
剤層（ＲＬ−Ｈ）を有する。ただし、高感度の乳剤ユニ
ットは、ＧＬ−ＨおよびＲＬ−Ｈのほか必要に応じて混
色防止のための中間層またはゼラチン層などの非感光性
層を有することもできる。該乳剤ユニット中、ＧＬ−Ｈ
をＲＬ−Ｈよりも露光側に、すなわち通常は支持体より
も離れて、設けられることが好ましい。尚、本発明は、
ＢＬと高感度の乳剤ユニットの間にイエローフィルタ一
層を設けない場合、該乳剤ユニット中にＢＬよりも低感
度の青磁性ハロゲン化銀乳剤層をさらに設けることを除
外するものではない。

（低感度の乳剤ユニット） 低感度の乳剤ユニットは、低感度の緑感性ハロゲン化銀
乳剤層（ＧＬ−Ｌ）及び低感度の赤感性ハロゲン化銀乳
剤層（ＲＬ−Ｌ）を有する。ただし、低感度の乳剤ユニ
ットには、高感度の乳剤ユニットと同様に非感光性層を
設けることができる。

該乳剤ユニット中、ＧＬ−ＬをＲＬ−Ｌよりも支持体か
ら離れた側に設けられるのが好ましい。

（３）現像処理 本発明のカラー写真感光材料は、ＲＤ　Ｎｏ、１７６４
３の２８〜２９頁およびＲＤＮα１８７１６の６５１左
欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理する
ことができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像生薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−Ｔジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩
、塩酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げ
られる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が
一般に安定であり、好ましくは使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミン、ジアルキルヒドロキシルアミン誘導体また
は亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノールアミン、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのような造核
剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、西独特許出願（ＯＬ
Ｓ）第２．６２２．９５０号に記載の酸化防止剤などを
発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るた、め、
漂白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白
剤としては例えば鉄（■）、コバルト（■）、クロム（
■）、銅（ｎ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白剤と
してフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ）も
しくはコバルト（Ｉ［［）の有機錯塩、例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリ
ロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロパツール四酢
酸などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩：過硫酸塩；マンガ
ン酸塩；ニトロソフェールなどを用いることができる。

これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）塩、
ジエチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩ［）塩および過硫
酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。さらに
エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩は独立の漂白
液においても、−浴漂白定着液においても特に有用であ
る。

漂白液、漂白定着液およびそれら・の前浴には、必要に
応じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる；米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２．０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同３７４
１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７２６２３号
、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５
３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３
−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・
ディスクロージャーＮα１７１２９号（１９７８年７月
）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載されて
いる如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号
、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、
米国特許第３．７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導
体；西独特許第１．１２７．７１５号、特開昭５８−１
６２３５号に記載の沃化物；西独特許第９６６、４１０
号、同２．７４８．４３０号に記載のポリエチレンオキ
サイド類；特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン
化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４９−５
９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７２
７号、同５５−２６５０６号および同５８−１６３９４
０号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用できる
。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点でも好ましく、特に米国特
許第３．８９３．８５８号、西独特許第１、２９０．８
１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好
ましい。更に、米国特許第４．５５２．８３４号に記載
の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときに、これらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈殿防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈殿を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウェスト著フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ、　Ｅ、Ｗｅｓ
ｔ、　Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、εｎｇ、）、第６巻、３４４
〜３５９ページ（１９６５）等に記載の化合物を添加し
ても良い。特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効であ
る。

水洗工程は２槽以上の槽を自流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向流塔が必
要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を
安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐ
Ｈを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種の緩衝剤
（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩
、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア
水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸な
どを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒド
を代表例として挙げることができる。その他、必要に応
じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、
有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、
ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチアゾ
リノン、イソチアゾロン、４−チアゾリンベンズイミタ
ソール、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド、
ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白剤、
硬膜剤などの各種添加剤を（吏用してもよく、同一もし
くは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
のく水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
セ′ンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホル
マリンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜１０分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明のカラー感光材料には処理の簡略化および迅速化
の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するた
めには、カラー現像主薬の各種ブレカーサーを用いるの
が好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５９７号記
載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．５９９
号、リサーチ・ディスクロージャー１４８５０号および
同１５１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同１３９２
４号記載のアルドール化合物、米国特許第３．７１９．
４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８
号記載のウレタン系化合物をはじめとして、特開昭５６
−６２３５号、同５６−１６１３３号、同５６−５９２
３２号、同５６−６７８４２号、同５６−８３７３４号
、同５６−８３７３５号、同５６−８３７３６号、同５
６−８９７３５号、同５６−８１８３７号、同５６−５
４４３０号、同５６−１０６２４１号、同５６−１０７
２３６号、同５７−９７５３１号および同５７−８３５
６５号等に記載の各種塩タイプのプレカーサーをあげる
ことができる。

本発明のカラー感光材料は、必要に応じて、カラー現像
を促進する目的で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭５６
−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、同５７−２
１１１４７号、同５８−５０５３２号、同５８−５０５
３６号、同５８−５０５３３号、同５８−５０５３４号
、同５８−５０５３５号および同５８−１１５４３８号
などに記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが、
より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆
により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を
達成することができる。また、感光材料の節銀のため西
独特許第２、２２６．７７０号または米国特許第３．６
７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水
素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

（４）実施例 以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。、
ただし、本発明は、これらの実施例に限定されるもので
はない。

４−１　実施例１　（カラー感光材料の作製）下塗りを
施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層よりなる本発明の多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光材料の組成） 塗布量はハロゲン化銀、コロイド銀およびカプラーにつ
いては銀のｇ／　ｍ）単位で表した量を、また増感色素
については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル
数で示した。

第１層：ハレーション防止層 黒白コロイド銀　銀塗布量　　　　　０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　２．２ＵＶ−１（紫外線吸収剤
）　　　　　０゜１ＵＶ−２（同　上）０．２ Ｃｐｄ−１０，０５ Ｓｏｌｖ　−１（ＵＶ　−１、ＵＶ−２の分散用オイル
”）　　　　　　　　　　０．０１Ｓｏｌｖ−２（ＵＶ
−１、ＵＶ−２ の分散用オイル＞　　　　　　　　　　ｏ、ｏｉＳｏｌ
ｖ　−３（Ｃｐｄ　−１の分散用オイル）０．０８第２
層：中間層 微粒子ハロゲン化銀（平均粒径 ０、０７　μのＡｇＢｒ） 銀塗布量　　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１・０Ｃｐｄ−２
（混色防止剤）０．２ 第３層：第１赤感乳剤層（第１ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１０．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径０．８μ、球相当径の変動係数２８％、板
状粒子、 直径／厚み比３．０） 銀塗布量　　　０．７ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６．０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．５μ、球相当径の変動係数２６％、板状粒
子、 直径／厚み比３．０） 銀塗布量　　　０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．０８−１　（増
感色素）　　４．５Ｘ１０−’モル５−２（増感色素”
）　　１．５Ｘ１０−’モル５−３（増感色素）　　０
．４Ｘ１０−’モルＳ−４（増感色素）　　０．３Ｘ１
０−’モルＥＸＣ−１（カプラー”）　　　　　　　　
０．５５ＥＸＣ−２（ＤＩＦｉプラー）０．０１ＥＸＣ
−３＜カプラードカプラー）０．０３Ｓｏｌｖ　−１（
ＥＸＣ−１，２，３ の分散用オイル）０．２ Ｓｏｌｖ　−３（ＥＸＣ−１，２，３ の分散用オイル）０．２ 第４層：第２赤感乳剤層（第２ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０．０モル％、内部布Ａｇ＋’
型、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数３０％、板
状粒子、 直径／厚み比４．３） 銀塗布量　　　１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３８−１　（増
感色素）　　　　３Ｘ１０−’Ｓ−２（増感色素）　　
　　ｌＸｌ０−’Ｓ−３（増感色素）　　０．３Ｘ１０
−’Ｓ−４（増感色素）　　０．３Ｘ１０−’モルＥＸ
Ｃ−１＜カブ５−）０．０９ ＥＸＣ−３（カラードカプラー）０゜０６ＥＸＣ−４＜
カブ５−）０．１２ Ｓｏｌｖ　−１（ＥＸＣ−１，３，４ の分散用オイル）　　　　　　　　　　０．１２Ｓｏｌ
ｖ−２（ＥＸＣ−１，３，４ の分散用支イル）　　　　　　　　　　０．１２第５層
：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１，３Ｃｐｄ−４（
混色防止剤）０．２ 第６層：第１緑感乳剤層（第１ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１０．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径０．８μ、球相当径の変動係数２８％、板
状粒子、 直径／厚み比３．０） 銀塗布量　　　０．２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６．０モル％、内部高Ａｇｌ　型
、球相当径０．５μ、球相当径の変動係数２６％、板状
粒子、 直径／厚み比３．０） 銀塗布量　　　０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．４８−５　（増
感色素）　　　５Ｘ１．Ｏ−’Ｓ−６（増感色素）　　
　２Ｘ１０−’Ｓ−７（増感色素”）　　　　ｌＸｌ０
−’ＥＸＭ−１（カプラー）　　　　　　　　０．４８
ＥＸＭ−２（ＤＩＲカプラー”）　　　　　０．０６Ｅ
ＸＭ−５（カラードカプラー）０．０６Ｓｏｌｖ　−１
（Ｅ　ＸＭ　−１，２，５の分散用オイル）０．２ 第７層：第２緑感乳剤層（第２０Ｌ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１０．０モル％、内部高ヨード
型、球相当径０．２５μ、 球相当径の変動係数２８％、板状粒子、直径／厚み比３
，０） 銀塗布量　　　０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３−５　（
増感色素）　　３．５Ｘ１０−’Ｓ−６（増感色素）　
　１．４Ｘ１０−’５−７（増感色素）　　０．７Ｘ１
０−’ＥＸＭ−１（カプラー）　　　　　　　　０．２
５ＥＸＭ−３（カラードカプラー）　　　　０．０５Ｓ
ｏｌｖ　−１（Ｅ　ＸＭ　−１，３の分散用オイル）０
．１５ 第８層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０第９層：第３
赤感乳剤層（第３ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．５　、Ａｇｌ　１０．０モ
ル％、内部高Ａｇｌ型、球相当径１．５μ、球相当径の
変動係数３２％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量　　　０．８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２Ｓ−１（増感
色素）　　　２Ｘ１０−’Ｓ−２（増感色素＞　　０．
６Ｘ１０−’５−３（増感色素）　　０．２Ｘ１０−’
ＥＸＣ−４（カブ５−）０．０８ ＥＸＣ−５（カプラー）　　　　　　　　０．０７Ｓｏ
ｌｖ−１（ＥＸＣ−４，５の分散用オイル）０．１２ Ｓｏｌｖ　−２（ＥＸＣ−４，５の分散用オイル）０．
１２ 第１０層：機能性ハロゲン化銀乳剤層（ＦＬ）沃臭化銀
乳剤（Ａｇｌ　１０．０モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径１．５μ、 球相当径の変動係数２８％、球状粒子、直径／厚み比１
．０） 銀塗布量　　　０．５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５ｇ５−７（増
感色素＞　　　　６Ｘ１０−’ＥＸＹ−２０，００１ｇ 第１１層：第３緑感乳剤層（第３ＧＬ）沃臭化銀乳剤（
Ａｇｌ　１０．０モル％、内部高Ａｇｌ型、球相当径１
．５μ、 球相当径の変動係数３２％、板状粒子、直径／厚み比６
．０） 銀塗布量　　　１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．４８−５　（増
感色素）　　　　２Ｘ１０−’Ｓ−６（増感色素）　　
０．８Ｘ１０−’Ｓ−７（増感色素）　　０．８ＸｌＯ
−’ＥＸＭ−４（カプラー）０．１５ ＥＸＭ−１（カラードカプラー）　　　　０．０３ＥＸ
Ｃ−４０，００５ Ｓｏｌｖ−１（ＥＸＭ−４，１、Ｅ　Ｘ、Ｃ−４の分散
用オイル）０．２ 第１２層：イエローフィルタ一層（ＹＦ）Ｃｐｄ−３（
染料）　　　　　　　　　　　０．０５ゼラチン　　　
　　　　　　　　　０．５第１３層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５ｇＣｐｄ−２
０，１ｇ 第１４層：第１青感乳剤層（第１ＢＬ）沃臭化銀乳剤（
Ａｇ１８．３モル％、 内部高ヨード型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数２１％、八面体粒子） 銀塗布量　　　０．２ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ３．０モル％、内部高ヨード型、
球相当径０．３μ、球相 当径の変動係数２２％、八面体粒子） 銀塗布量　　　０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２８−８　（
増感色素）　　　３Ｘ１０−’ＥＸＹ−１（カプラー）
０．７ ＥＸＹ−２（ＤＩＲカプラー）０．０３Ｓｏｌｖ　−１
（ＥＸＹ　−１，２の分散用オイル）０．５ 第１５層：第２青感乳剤層（第２８Ｌ）沃臭化銀乳剤（
Ａｇ１１０．０モル％、内部高Ａｇｌ型、球相当径１．
０μ、 球相当径の変動係数３０％、板状粒子、直径／厚み比４
．０） 銀塗布量　　　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．３８−８　（増
感色素）　　　、２Ｘ１０−’ＥｘＹ−１（カプラー）
０．３ Ｓｏｌｖ　−１（Ｃｐｄ　−１３の分散用オイル）０．
２ 第１６層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ　　２モル％、均一型、球相当
径０．１３μ） 銀塗布量　　　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．４第１７層：第３
青感乳剤層（第３８Ｌ）沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ１４．０
モル％、内部高Ａｇｌ型、球相当径２．１μ、 球相当径の変動係数３０％、板状粒子、直径／厚み比５
．０） 銀塗布量　　　１．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．１Ｓ−８（増
感色素）　　１．５Ｘ１０−’ＥＸＹ−１（カプラー）
０．２ Ｓｏｌｖ　−１（Ｅ’ＸＹ　−１の分散用オイル）０．
１４ 第１８層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１，８ＵＶ−１（
紫外線吸収剤）０．１ 、　ＵＶ−２（同　上）　　０．２ Ｓｏｌｖ　−１（ＵＶ　−１，２の分散用オイル）０．
０１ Ｓｏｌｖ−２（ＵＶ−１，２の分散用オイル）０．０１ 第１９層：第２保護層 微粒子ハロゲン化銀（平均粒径０．０７のＡｇＢｒ　）
銀塗布量　　　０．３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ポリメチルメ
タアクリレ一ト粒子（直径１．５μ）０．２ Ｗ−１（帯電調節剤）　　　　　　　　０．０２Ｈ−１
（硬膜剤）０．４ Ｃｐｄ−５（ホルムアルデヒドスカベンジャー）１．０ （実施例で用いた化合物の構造式） ％式％ ＥＸＣ−４ ＥＸＣ−５ ０１゜ｌ（２゜ ｐｄ−２ ＸＭ−１ ＣＨ。

曹 ＸＭ−２ ＸＭ−４ ＸＭ−５ ｒｌ＋− Ｉ ＸＹ−１ ＸＹ−２ Ｌ −Ｉ Ｓ−２ Ｃ２Ｈ１ 珈 Ｃ２Ｈ１ Ｃ２Ｈ。

ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ｏｌｖ−４ ｐｄ−１ ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−５ ＣＨ３Ｈ Ｃ６Ｆ、、５Ｏ２ＮＨＣ）Ｉ２ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ）１２
ｃ）Ｉ２Ｎ　（Ｃ）１３）３ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ□ＣＨ，
Ｃ口ＮＨ−Ｃ）Ｉ。

ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ□ＣＨ，Ｃ０Ｎ１（−ＣＨ２４−２比
較例１　（カラー感光材料の作製）実施例１に従い、表
１に示すような層構成及び組成を有するカラー感光材料
である試料１０２を作成した。ただし第５層の組成は、
試料１０１の第９層の組成と沃臭化銀乳剤の銀塗布量（
試料１０１では０．８）が１．３である以外は同一であ
る第９層（中間層）の組成はゼラチン０．５ｇである。

第　１０層の組成は、試料１０１の第１１層の組成と沃
臭化銀乳剤の銀塗布量（試料１０１では１．０）が１．
３である以外は同一である。

表１　層構成の対照表 ４−３　実施例２　（カラー感光材料の特性試験）（セ
ンシトメトリー） 実施例１及び比較例１で作製した試料１０１及び１０２
をそれぞれセンシトメトリー露光した。

次いで下記の工程及び処理液を用いて自動現像機で処理
を行なった。

発色現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０１−ヒドロ
キシエチリデン −１，１−ジホスホン酸　　　　　２．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　４，０炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　　　
　　１．４沃化カリウム　　　　　　　　　　　１．３
　ｍｇヒドロキシアミン　　　　　　　　　　２．４４
−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミン）− ２−メチルアニリン硫酸塩　　　　４．５水を加えて　
　　　　　　　　　　１βｐＨ１０，００ 〈漂白液〉 エチレンジアミン４酢酸 第２鉄アンモニウム塩　　　　　１００ｇエチレンジア
ミン４酢酸 ２ナトリウム塩　　　　　　　　　１０．０　ｇアンモ
ニア水　　　　　　　　　　　７ｍｌ硝酸アンモニウム
　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化アンモニウム　　　
　　　　　１５０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　　１１ｐｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　６．
０〈定着液〉 エチレンジアミン４酢酸 ２ナトリウム塩　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０　ｇ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　４．６ｇチオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０％）　　　　　　　　　１７５ｍＡ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１βｐｌ　　　　　　
　　　　　　　　　　　６．６く水洗液〉 水道水（カルシウム２７ｍβ／β、マグネシウム１０ｍ
ｇ／βを含む） く安定液〉 ホルマリン（３７％ｗ／ｖ）　　　　　　　２ｍｌポリ
オキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０　）　　　　　　　　　　０．３　ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　１１センシトメ
トリーの結果試料１０１及び１０２の感度階調はほぼ同
等であった。

（異種光源適性） 試料１０１及び１０２をカメラ撮影用にライカサイズに
加工した。得られた試料を用いて、マクベス社製のカラ
ーレンディションチャートを色温度５５００°にの光源
のもとで撮影した。又別にライカサイズに加工した試料
を用いて第１図に示すエネルギー分布を持つ螢光灯光源
のもとで撮影した。感度設定はｌ５Ｏ１００Ｏとした。

撮影後多試料について前記と同様の自動現像機処理を行
った。次いで得られた５５００°にの光源下で撮影した
ネガが、フジカラーペーパー（ハイテクペーパー）に反
射率１８％のグレーがオリジナルと一致するような条件
下で、螢光灯光源で撮影したネガをプリントした。試料
１０１．１０２は５５００°にの光源ではほぼ同等の色
再現性を示した。螢光灯光源下では本発明の試料１０１
の方が比較試料１０２に対しグリーン味が少なかった。

即ち本発明の感光材料は、好ましい色再現性を示し、異
種光源適性に優れていた。

尚、理論に拘泥するものではないが、本発明の試料１０
１が蛍光灯光源下で優れた色再現性を示すのは、機能性
感光層の感色性が螢光灯のエネルギー分布のピークに一
致しており、螢光灯下で撮影した場合機能性感光層がイ
エローに発色し、更にこれにイメージワイズに現像促進
剤が放出され第３赤感乳剤層がより選択的に現像促進さ
、れることにより、相対的に緑感度が下がるためである
と考えられる。

４−４　実施例３．４及び比較例２　（カラー感光材料
の作製） 試料１０３（実施例３） 実施例１の試料１０１の第９．１０及び１１層を下記の
組成に変更した他は、実施例１と同様にして試料１０３
を得た。

第９層：各成分の塗布量を全て１．１倍に増量した。

第１０層：機能性ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部布ＡｇＩ型、球
相当径２．０μ、球相当径の変動係数２８％、球状粒子
、直径／厚み比１） 塗布銀量　　０．５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５ｇ５−９（増感
色素）　　　６Ｘ１０−’ＥＸＭ−２０，０２ｇ ５ｏｌｖ　−１（Ｅ　ＸＭ　−２の分散用オイル）０．
１ｇ 第１１層：各成分の塗布量を全て１．１倍に増量した。

試料１０４　（実施例４） 試料１０３の第１０層に更に黄色染料Ｃｐｄ−５を０．
０３ｇ／ｍ″添加したものを試料１０４とした。

Ｃｐｄ−５は以下の構造式を有する。

実施例１０５（比較例２） 実施例１の試料１０１の第９層（第３赤感乳剤層）の銀
塗布量を１．０とし、第１０層（中間層）のゼラチン塗
布量を１．０とした他は、実施例１と同様にして、試料
１０５を得た。

４−５　実施例５（カラー感光材料の特性試験）（セン
シトメトリー） 実施例３．４及び比較例２で作製した試料１０３〜１０
５について実施例２と同様にしてセンシトメトリーを行
った。その結果、試料１０３〜１０５の感度階調はほぼ
同等であった。

（緑色再現性） 試料１０３〜１０５をそれぞれカメラ撮影用にライカサ
イズに加工した。加工した試料を用いて第２図に示す分
光反射率を持ち、ピーク波長（λ１Ｔｌａｘ）が、４７
０〜５８０ｎｍの間の種々の緑色であるカラーチャート
を撮影した。感度設定はＩ　Ｓ　０１０００とした。撮
影実施例２と同様に現像処理を行った。

次いで同時撮影のグレーが再現するようにフジカラーペ
ーパー（ハイテクペーパー）にプリントし、それぞれの
緑色に対応するプリント上のシアン濃度ヲマクベス社製
ステータスＡフィルターを用いて測定した。得られたシ
アン濃度をチャートのλｍａｘに対してプロットし、第
３図に示す。

この実験とは別に、前記フジカラーペーパー上で再現さ
れたチャートの緑色とオリジナルの緑色とが等色になる
のに必要なペーパーにおけるシアン発色濃度を、緑色の
異なる各チャートについて求めた。この濃度をチャート
のλｍａｘに対してプロットし、第３図の実線の曲線で
表わす。該曲線は、目標の色再現曲線である。

第３図の結果から次のことが明らかになった。

（１）比較例２の試料１０５は、λｍａｘが５２０ｎｍ
以下のシアングリーンの被写体に対してシアン不足の色
再現性を示し、５２０ｎｍ以上の緑〜茶色の被写体に対
してシアン過剰の色再現となった。それに対して、本発
明の試料１０３．１０４は、５００ｎｍ以下の被写体に
対してシアン濃度は目標近くまで入り、　５３０１ｍ以
上の被写体ではシアン濃度が下がり好ましい色再現を示
した。

（異種光源特性） 実施例２と同様に、ライカサイズに加工した試料１０３
．１０４及び１０５を用いてマクベス社製のカラーレン
ディションチャートを色温度５５００°にの光源のもと
で撮影した。撮影した試料を用いて、実施例２と同様に
フジカラーペーパーに反射率１８％のグレーがオリジナ
ルと一致するようプリントした。その結果本発明の試料
１０３．１０４は、試料１０５に対しブルー、了ゼンク
、バープリッシュブルー、ブルースカイ、ブルーフラワ
ーの再現が優れていた。

（ＭＴＦ） 更に試料１０３〜１０５について緑感層のｌ　ｍｍ当り
１０対の周波数におけるＭＴＦを測定した。

その結果を表２に示す。この結果から本発明の試料１０
３．１０４は、緑感層のイメージシャープネスが浸れて
いることがわかる。

表２ ４−６　実施例６．７　（カラー感光材料の作製）試料
１０６　（実施例６） 比較例２の試料１０５の第４．５．６層を下記のように
変更した他は比較例と同様にして試料１０６を得た。

第４層：各成分の塗布量を全て１．１倍に増量した。

第５層：機能性ハロゲン化銀乳剤層−２沃臭化銀乳剤（
ＡｇＩ　　３モル％、内部高Ａｇｌ型、球相当径０．８
５μ、球相当径の変動係数２０％、粒子、直径／厚み比
３） 塗布銀量　　０，５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５ｇ５−９　（
増感色素）　　　　８Ｘ１０−’ＥＸＭ−２０，０２ｇ ５ｏｌｖ−１（ＥＸＭ−２の分散用オイル）０．１ｇ 第６層：各成分の塗布量を全て１．１倍に増量した。

試料１０７　　（実施例７） 試料１０６の第５層の沃臭化銀乳剤との組成及び塗布量
を下記のように変更して試料１０７得た。

沃臭化銀乳剤（Ａｇ［３モル％、内部布ＡｇＩ型、球相
当径０．８５μ、球相当径の変動係数２５％、粒子、直
径／厚み比７） 塗布銀量　　１．０ ４−７　実施例８　（カラー感光材料の特性試験）（セ
ンシトメトリー） 試料１０５．１０６．１０７につき実施例２と同様にセ
ンシトメトリー評価を行った。試料１０５〜１０７の感
度階調は、はぼ同等であった。

（緑色再現性） 試料１０５〜１０７について実施例５と同様に緑色再現
性を評価した。試料１０６．１０７は試料１０５に比べ
、色再現の忠実度が高かった。

（ＭＴＦ） 試料１０５．１０６．１０７について赤感層の１ｍｍ当
り１０対の周波数におけるＭＴＦを測定した。その結果
を表３に示す。

この結果から、低感層ユニットに機能性ハロゲン化銀乳
剤層を設けることによりイメージシャープネスが向上し
、更に機能性乳剤層のハロゲン化銀乳剤の形状を選択す
ることによりイメージシャープネスを更に向上させる事
が出来る。

表３ （５）発明の効果 本発明のカラー感光材料は、高感度であると同時に、従
来の感光材料より色再現及びイメージシャープネスの点
でさらに優れたカラー感光材料である。特に、ＦＬにＤ
　Ｉ　Ｒカプラーを含有させた態様では普通光において
優れた色再現及びイメージシャープネスを示す。又ＦＬ
にＤＡＲカプラーを含有させた態様では蛍光灯のような
光のエネルギー分布に偏りのある光源下における撮影に
おいて優れた色再現及びイメージシャープネスを示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は蛍光灯の相対エネルギー分布を示し、第２図は
実施例５で用いたカラーチャートの分光反射率を示し、
第３図はシアン発色濃度とλｍａｘの関係を示す。 第２図 トーー Ｘ　ｍＯＸ　　１０ｎｍ 第１： ゝＮ２

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも１層のイエローカプラーを含有する青
   感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬという）感度を異にする
   少なくとも２層のマゼンタカプラーを含有する緑感性ハ
   ロゲン化銀乳剤層、（ＧＬという）及び 感度を異にする少なくとも２層のシアンカプラーを含有
   する赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬという） を支持体上に設けてなり、 （イ）高感度の緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−Ｈと
   いう）及び高感度の赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−
   Ｈという）を有する高感度の乳剤ユニット、並びに （ロ）低感度の緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−Ｌと
   いう）及び低感度の赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−
   Ｌという）を有する低感度の乳剤ユニット を有し、かつ 支持体上に低感度乳剤ユニット、高感度乳剤ユニット、
   ＢＬの順で設けられているカラー感光材料であって、 ＢＬ、ＧＬ及びＲＬのいずれとも異なる分光感度分布を
   有するように分光増感されたハロゲン化銀乳剤並びに現
   像抑制剤放出カプラー及び現像促進剤放出カプラーから
   なる群から選ばれる少なくとも１種の放出カプラーを含
   有する、少なくとも１つの機能性ハロゲン化銀乳剤層を
   、ＢＬ、ＧＬ−Ｈ、ＲＬ−Ｈ、ＧＬ−Ｌ及びＲＬ−Ｌか
   らなる群から選ばれる少なくとも一層と隣接して設ける
   ことを特徴とするカラー感光材料。
2. （２）放出カプラーが少なくとも１種の現像抑制剤放出
   カプラーである特許請求の範囲第１項記載のカラー感光
   材料。
3. （３）放出カプラーが少なくとも１種の現像促進剤放出
   カプラーである特許請求の範囲第１項記載のカラー感光
   材料。
4. （４）放出カプラーが少なくとも１種の現像抑制剤放出
   カプラー及び少なくとも１種の現像促進剤放出カプラー
   である特許請求の範囲第１項記載のカラー感光材料。
5. （５）機能性ハロゲン化銀乳剤層がさらにパラジフェニ
   レンジアミン誘導体の発色現像主薬の酸化体との反応に
   よって離脱するマスキング作用を有する染料残基を有す
   る化合物を含有する特許請求の範囲第１項記載のカラー
   感光材料。
6. （６）機能性ハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲン
   化銀乳剤が、機能性ハロゲン化銀乳剤層と隣接するＢＬ
   、ＧＬ−Ｈ、ＲＬ−Ｈ、ＧＬ−ＬまたはＲＬ−Ｌに用い
   られるハロゲン化銀乳剤の最低感度と最高感度の間の感
   度を有する特許請求の範囲第１項記載のカラー感光材料
   。
7. （７）機能性ハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲン
   化銀乳剤のハロゲン化銀粒子が０．３μ〜０．８μの平
   均径を有する特許請求の範囲第１項記載のカラー感光材
   料。
8. （８）機能性ハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲン
   化銀乳剤のハロゲン化銀粒子が平板状であり、かつ（平
   均径／厚み）比が５以上である特許請求の範囲第１項記
   載のカラー感光材料。