JP2514054B2

JP2514054B2 - カラ―感光材料

Info

Publication number: JP2514054B2
Application number: JP62304166A
Authority: JP
Inventors: 恵輔柴; 靖司市嶋; 恵坂上
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1987-12-01
Filing date: 1987-12-01
Publication date: 1996-07-10
Anticipated expiration: 2011-07-10
Also published as: JPH01145656A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、優れたハロゲン化銀カラー感光材料の色再
現性と階調の再現性とくにカラー画像の審美性を高め
る、とくにポジ画像としてハイライトから光学濃度が1.
0程度のハーフトーンの中間色の階調性をさらに改良す
るカラー感光材料に関するもので、とくに従来にない迅
速簡易なカラー現像処理を可能にする撮影用カラー感光
材料に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、R.Fisherのモノパツク・フイルム例えば独特許
第253,335号らの発明や、1935年のコダクロームの完成
以来、色再現やイメージシヤープネスや階調など工夫さ
れて来た。W.T.Hansonらは、発色々像の不要吸収をカラ
ード・カラー・カプラーを用いて修正できることを示し
ている。例えば米国特許第2449966号や同第2694008号な
どに記載されている。しかし具体的にはアゾ基をもつて
カラーカプラーに結合されたカラードカラー・カプラー
の記載しかない。その後、アゾ基離脱発色型のカラード
カプラーの開発が主流となつた。例えば米国特許第2852
370号、同第2860975号、仏国特許第73828号、ドイツ公
開特許第2125220号、また特開昭47−45732号、特公昭48
−19889号、同昭48−21565号などさらには米国特許第28
41678号、同第3184307号、英国特許第755458号などに記
載されている。その他、フエノキシ基離脱発色型カラー
ド・シアンカプラーや、アシル基離脱発色型カラード・
カプラーが知られている。例えば特開昭50−123341号や
同昭54−130024号などに記載がある。

他方、W.T.Hansonらの示すように、発色々素の不要吸
収を３原色とくにマゼンタやシアンの光吸収波長域に主
たる分光吸収性をもつカラード・カプラーを用いると、
感光材料の層構成によつて、感度を犠牲にする大きい欠
陥がある。

この欠陥を改善した具体的に発色色像を構成する発色
々素の長波側の不要吸収を修正するためのカラード・カ
プラーの化合物の具体的記載は実質的にない。とくに赤
色波長域に分光吸収をもつ染料を離脱するカラード・マ
ゼンタ・カプラーを示唆する記載はない。

他方、発色々像を構成する発色々素の不要吸収の修正
は、例えばI.C.C.カプラーやDIRカプラーなどによる重
層効果を活用して行われている。例えば特開昭49−1223
35号、同昭49−129536号、同昭50−2537号、同昭50−18
040号、同昭50−37435号、同昭50−119631号や特開昭50
−37435号などが知られている。また、次のようなDIRカ
プラーも知られている。例えば、特開昭52−90932号に
記載の離脱後にメチロールの分解を伴って含窒素ヘテロ
環現像抑制剤を放出するもの；米国特許第4,248,962号
および特開昭57−56837号に記載の離脱後に分子内求核
反応を伴って現像抑制剤を放出するもの；特開昭56−11
4946号、同57−154234号、同57−188035号、同58−9872
8号、同58−209736号、同58−209737号、同58−209738
号、同58−209739号および同58−209740号等に記載の離
脱後に共役系を介する電子移動により現像抑制剤を放出
するもの；特開昭57−151944号および同58−217932号等
に記載の現液中で現像抑制能が失活する拡散性現像抑制
剤を放出するもの；特開昭60−182438号、同60−184248
号等に記載の反応性化合物を放出し、現像時の膜中反応
により現像抑制剤を生成したりあるいは現像抑制剤を失
活させたりするもの等を挙げることができる。また以上
述べたDIRカプラーの中で本発明と組み合わせて用いる
こともできる。より好ましいものは、特開昭57−151944
号に代表される現像液失活型；米国特許第4,248,962号
および特開昭57−154234号に代表されるタイミング型；
特開昭60−184248号に代表される反応型であり、その中
でも特に好ましいものは、特開昭57−151944号、同58−
217932号、同60−218644号、同60−225156号、同60−22
1750号および同60−233650号等に記載される現像液失活
型DIRカプラーおよび特開昭60−184248号等に記載され
る反応型DIRカプラーなどである。

しかし乍ら、重層効果による色修正の方法には大きい
欠点があることが判った。カラー感光材料における３原
色であるイエロー、マゼンター及びシアン像でプリント
されるカラー印画紙として中性色が再現されるように、
カラーネガ感光材料は階調、感光をバランスさせてい
る。例えば赤色像の中に僅かなシアン像が混在する画像
の再現を考えることゝする。赤色被写体を撮影すると、
シアンカプラー含有赤感性ハロゲン化銀感光層が感光
し、カラー現像処理によりシアン像が形成される。この
ときシアンカプラーとともにI.C.C.カプラーを併用して
いる場合、他のイエロー、マゼンター色像の発色が像様
に露光ラチチウドを拡大することなく、たゞ現像進行が
抑制され得られたカラーネガフイルムからカラー印画紙
にプリントされると、相対的にカラーネガのイエロー、
マゼンタ色像の発色に比し、シアン色像の階調が、露光
ラチチウドを拡大することなく低下し、その結果、赤色
像の彩度は高くなるもの、シアン色像のデイテールの再
現性が劣化する。即ち、この場合、シアン色像の階調の
脚部のデイテールの再現を犠牲にして赤色像の彩度を高
めていることになる。

つまり、一つの発色々像の彩度を、他の発色々像の階
調の脚部のデテールを犠牲にして高めていることにな
る。

また、撮影用カラーネガ感光材料のカラー現像処理の
迅速簡易化の要望が強い。例えば、特願昭61−293053号
などのように併用する構成ハロゲン化銀乳剤中の平均ヨ
ー化銀含量が３モル％以下好ましくは２％以下または含
有しないかまたは処理時間が１分ないし９分が要求され
る。この為には、従来用いられている現像抑制剤放出型
DIRカプラーなどを減量するか使用しないことが好まし
い。そこで、本発明による色補正用カラードカプラーに
よるマスキング機能をもつてDIRカプラーやI.C.C.カプ
ラーによる色補正の機能を補充する必要がある。

特開昭62−115156号や、同昭62−121454号に、支持体
の上に青感層、緑感層および赤感層を設けたハロゲン化
銀カラー感光材料において青感層に露光量の逆関数とし
てマゼンタ及び／またはシアン画像を形成するカラード
・カプラー、また緑感層に同様のシアン画像を形成する
カラード・カプラーを、とくに沃化銀含量４モル％以上
のハロゲン化銀乳剤とともに用いることを開示してい
る。かゝるカラード・カプラーを用いると当該カラー感
光材料の緑感層または赤感層の感光度を低下せしめるば
かりでなく、プリント感光材料に焼付けるとき、その感
光層の主感度を低下せしめることになる。

（発明が解決しようとする問題点）本発明の目的は第１に発色々像を構成する発色色素の
分光吸収の長波側の不要吸収を感度を犠牲にすることな
く修正するための自動マスキング機能を具備したカプラ
ーを含有したカラー感光材料を提供することである。第
２には視覚的に自然なとくに彩度が高い色相をも再現で
きかつ高い濃度の原色の中にある他の色相の画像の階調
の脚部の調子再現が改良されたカラー感光材料を提供す
るにある。第３にはカラー現像処理が約10分より短い好
ましくは９分より短い迅速簡易処理可能な撮影用カラー
ネガ感光材料を提供するにある。その他の目的は明細書
の内容から理解されよう。

（問題点を解決するための手段）上記の諸目的は、以下の第（１）項〜第（３）項のカ
ラー感光材料により達成される。

（１）支持体上にイエローカプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀
乳剤層、及びシアンカプラーを含有するハロゲン化銀乳
剤層を設けたカラー感光材料においてイエローカプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層中の、イエロー発色々像
を構成する発色々素の最大分光吸収波長よりも長波長側
の色補正のための色補正用カプラーが下記一般式〔Ｉ〕
で表わされることを特徴とするカラー感光材料。

一般式〔Ｉ〕ＡL₁ _aZ 式中、Ａは現像主薬酸化体とのカツプリングにより、
実質的に無色か、またはその最大分光吸収波長が485nm
よりも短波長または570nmよりも長波長域にある成分を
うるカプリング残基を表わし、そのカツプリング位で
L₁ _aZと結合する。L₁は２価の連結基を表わす。ａは０
または１を表わす。Ｚは、その最大分光吸収波長が485n
mないし540nm波長域にある染料形成成分を表わす。

（２）上記の各乳剤層に用いられるハロゲン化銀粒子の
各平均沃化銀含有率が４モル％以下であることを特徴と
する特許請求の範囲第（１）項に記載のカラー感光材
料。

（３）上記の色補正用カプラーが機能性ハロゲン化銀乳
剤層に含有されていることを特徴とする特許請求の範囲
第（１）項または第（２）項に記載のカラー感光材料。

本発明の特徴について説明する。本発明によるカラー
感光材料は、例えばイエロー・カプラー含有感光層（B
L）、マゼンタ・カプラー含有感光層（GL）及びシアン
・カプラー含有感光層（RL）が支持体の上に設けられて
いる。通常センシトメトリーにより階段露光によりえた
各感光層の特性曲線を模式的に第１図に示す。Y.M.及び
Ｃはイエローカプラー含有層、マゼンタカプラー含有層
及びシアンカプラー含有層を意味し、B.G及びＲは青色
フイルター、緑色フイルターおよび赤色フイルター光学
濃度を示す。

第２図のＩは、Ｂフイルター濃度はＭの不要吸収によ
る成分Ｍ″と本来のＹ′との和、Ｇフイルター濃度はＹ
の不要吸収による成分Ｙ″と本来のＭ′との和であるこ
とを示している。そこでマスキングを適用するとき、Ｙ
は、成分Ｍ″、その最大濃度分のベース濃度を嵩上げす
ることになるが、ＣまたはＭの色像の不要吸収の影響を
うけることなく階調が再現されることになる。同様にＭ
はＹ″の分だけベース濃度を嵩上げすることになるが、
ＹまたはＣの色像の不要吸収の影響をうけることなく階
調が再現できる。DIR−化合物の場合には、被写体によ
つて一つの感光層の露光条件が変動し、これに応じて他
の感光層への重層効果が非線形的に変動する。本発明に
よる自動マスキングによる不要吸収の修正により、各原
色の彩度を忠実に再現するとともに階調の再現とくに高
い濃度の一つの原色の中にある他の原色の低濃度の階調
のデイテールをよく再現することができる。

本発明による色補正用カプラーは、通常知られている
カラード・カプラーと異なり、感光層の主感光波長域に
分光吸収が弱いよう限定することで通常のカラード・カ
プラーの欠陥であるカラーネガ感材の感光層の感度の損
失がなく、有効に色像の不要吸収成分を分光的に補正す
るばかりでなく、カラープリント感光材料の感度の損失
（焼付時間が長くなる）とその感光層の分光感度の色分
離をも有効に改良する機能をももつている。

具体的に説明すると、本発明による色補正用カプラー
はその最大分光吸収波長が、緑感層の主感度波長域540
ないし570nmをはずれて485nmないし540nmにあるので実
質的に緑感層の感度損失が少い。イエロー色像の不要吸
収波長域485ないし540nm好しくは485ないし520nm域に分
光吸収があるので、有効にイエロー色像の不要吸収を補
正することができる。また、カラープリント感光材料の
緑感層の混色を与える分光感度波長域485nmないし540nm
で、焼付け時の光源のフイルターともない有効に混色を
改良することができる。

本発明による色補正用カプラーは、カラー感光材料の
青感層、緑感層や赤感層とは異なる分光感度分布をも
ち、400〜560nmに分光感度をもち、とくにその重心感度
波長が実質的に層構成の中において、約490nmないし560
nmの波長域にある、特願昭62−25287号記載の機能性ハ
ロゲン化銀乳剤層に用いることにより、さらに色再現性
を改良することができる。

本発明における自動マスキングによる不要吸収の修正
は前述の一般式〔Ｉ〕によつて表わされるカラード・カ
プラーを用いることにより達成される。

以下、一般式〔Ｉ〕について詳しく説明する。

式中、Ａで表わされるカプラー残基としては下記一般
式（Cp−１）、（Cp−２）、（Cp−６）、（Cp−７）、
（Cp−８）または（Cp−９）で表わされるカプラー残基
であるときである。これらのカプラーはカツプリング速
度が大きく好ましい。

一般式（Cp−１）一般式（Cp−２）一般式（Cp−６）一般式（Cp−７）一般式（Cp−８）一般式（Cp−９）上式においてカツプリング位より派生している自由結
合手は、L₁ _aZの結合位置を表わす。

Ａと現像主薬の酸化体とのカツプリング成分が拡散性
をもつ場合は、Ａに水溶性基、一般式〔II〕において示
すL₂−Ｙ基をもち、L₁ _aZ残基に耐拡散基をもつ。
L₁ _aZ残基が拡散性をもつ場合にはＡに耐拡散基をも
つ。

上式においてR₅₁、R₅₂、R₅₃、R₅₈、R₅₉、R₆₀、R₆₁、R
₆₂またはR₆₃が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総
数が８ないし40、好ましくは10ないし30になるように選
択され、それ以外の場合、炭素数の総数は15以下が好ま
しい。ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプラー
の場合には上記の置換基のいずれかが二価基を表わし、
繰り返し単位などを連結する。この場合には炭素数の範
囲は規定外であつてもよい。

以下にR₅₁〜R₆₃、ｄおよびｅについて詳しく説明す
る。以下でR₄₁は脂肪族基、芳香族基または複素環基を
表わし、R₄₂は芳香族基または複素環基を表わし、R₄₃、
R₄₄およひR₄₅は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わす。

R₅₁はR₄₁と同じ意味を表わす。R₅₂およびR₅₃は各々R
₄₂と同じ意味を表わす。R₅₄はR₄₁と同じ意味の基、 R₄₁S−基、R₄₃O−基、 R₄₁OOC−基、またはＮ≡Ｃ−基を表わす。

R₅₉はR₄₁と同じ意味の基、 R₄₁O−基、R₄₁S−基、ハロゲン原子またはを表わす。ｄは０ないし３を表わす。

ｄが複数のとき複数個のR₅₉は同じ置換基または異なる
置換基を表わす。またそれぞれのR₅₉が２価基となつて
連結し環状構造を形成してもよい。環状構造を形成する
ための２価基の例としてはが挙げられる。ここでｆは０ないし４の整数、ｇは０な
いし２の整数、を各々表わす。R₆₀はR₄₁と同じ意味の基
を表わす。R₆₁はR₄₁と同じ意味の基を表わす。R₆₂はR₄₁
と同じ意味の基、R₄₁CONH−基、 R₄₁OCONH−基、R₄₁SO₂NH−基、 R₄₃O−基、R₄₁S−基、ハロゲン原子またはを表わす。R₆₃はR₄₁と同じ意味の基、 R₄₁SO₂−基、R₄₃OCO−基、R₄₃O−SO₂−基、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基またはR₄₃CO−基を表わす。ｅ
は０ないし４の整数を表わす。複数個のR₆₂またはR₆₃が
あるとき各々同じものまたは異なるものを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜32、好ましくは
１〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖また
は分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である。
代表的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、（ｔ）−ブチル基、
（ｉ）−ブチル基、（ｔ）−アミル基、ヘキシル基、シ
クロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、
1,1,3,3−テトラメチルブチル基、デシル基、ドデシル
基、ヘキサデシル基、またはオクタデシル基が挙げられ
る。

芳香族基とは炭素数６〜20好ましくは置換もしくは無
置換のフエニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。

複素環基とは炭素数１〜20、好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。複素環基の代表的な例とし
ては２−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル
基、２−フリル基、２−イミダゾリル基、ピラジニル
基、２−ピリミジニル基、１−イミダゾリル基、１−イ
ンドリル基、フタルイミド基、1,3,4−チアジアゾール
−２−イル基、ベンゾオキサゾール−２−イル基、２−
キノリル基、2,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−５
−イル基、2,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−３−
イル基、スクシンイミド基、フタルイミド基、1,2,4−
トリアゾール−２−イル基または１−ピラゾリル基が挙
げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置
換基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原
子、R₄₇O−基、R₄₆S−基、 R₄₆SO₂−基、R₄₇OCO−基、 R₄₆と同じ意味の基、 R₄₆COO−基、R₄₇OSO₂−基、シアノ基またはニトロ基が
挙げられる。ここでR₄₆は脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わし、R₄₇、R₄₈およびR₄₉は各々脂肪族基、
芳香族基、複素環基または水素原子を表わす。脂肪族
基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義したのと
同じ意味である。

次にR₅₁〜R₆₃、ｄおよびｅの好ましい範囲について説
明する。

R₅₁は脂肪族基または芳香族基が好ましい。R₅₂、R₅₃
およびR₅₅は芳香族基が好ましい。R₅₄はR₄₁CONH−基、
またはが好ましい。R₅₈は脂肪族基または芳香族基か好まし
い。一般式（Cp−６）においてR₅₉はクロール原子、脂
肪族基またはR₄₁CONH−基が好ましい。ｄは１または２
が好ましい。R₆₀は芳香族基が好ましい。一般式（Cp−
７）においてR₅₉はR₄₁CONH−基が好ましい。一般式（Cp
−７）においてｄは１が好ましい。R₆₁は脂肪族基また
は芳香族基が好ましい。一般式（Cp−８）においてｅは
０または１が好ましい。R₆₂としてはR₄₁OCONH−基、R₄₁
CONH−基、またはR₄₁SO₂NH−基が好ましくこれらの置換
位置はナフトール環の５位が好ましい。R₆₃としてはR₄₁
CONH−基、R₄₁SO₂NH−基、 R₄₁SO₂−基、ニトロ基またはシアノ基が好ましい。

次にR₅₁〜R₆₃の代表的な例について説明する。

R₅₁としては（ｔ）−ブチル基、４−メトキシフエニ
ル基、フエニル基、３−｛２−（2,4−ジ−ｔ−アミル
フエノキシ）ブタンアミド｝フエニル基、４−オクタデ
シルオキシフエニル基またはメチル基が挙げられる。R
₅₂およびR₅₃としては２−クロロ−５−ドデシルオキシ
カルボニルフエニル基、２−クロロ−５−ヘキサデシル
スルホンアミドフエニル基、２−クロロ−５−テトラデ
カンアミドフエニル基、２−クロロ−５−｛４−（2,4
−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブタンアミド｝フエニル
基、２−クロロ−５−｛２−（2,4−ジ−カ−アミルフ
エノキシ）ブタンアミド｝フエニル基、２−メトキシフ
エニル基、２−メトキシ−５−テトラデシルオキシカル
ボニルフエニル基、２−クロロ−５−（１−エトキシカ
ルボニルエトキシカルボニル）フエニル基、２−ピリジ
ル基、２−クロロ−５−オクチルオキシカルボニルフエ
ニル基、2,4−ジクロロフエニル基、２−クロロ−５−
（１−ドデシルオキシカルボニルエトキシカルボニル）
フエニル基、２−クロロフエニル基または２−エトキシ
フエニル基が挙げられる。

R₅₈としては２−クロロフエニル基、ペンタフルオロ
フエニル基、ペンタフルオロプロピル基、１−（2,4−
ジ−ｔ−アミルフエノキシ）プロピル基、３−（2,4−
ジ−ｔ−アミルフエノキシ）プロピル基、2,4−ジ−ｔ
−アミルメチル基、またはフリル基が挙げられる。R₅₉
としてはクロル原子、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、イソプロピル基、２−（2,4−ジ−ｔ−
アミルフエノキシ）ブタンアミド基、２−（2,4−ジ−
ｔ−アミルフエノキシ）ヘキサンアミド基、２−（2,4
−ジ−ｔ−オクチルフエノキシ）オクタンアミド基、２
−（２−クロロフエノキシ）テトラデカンアミド基、2,
2−ジメチルプロパンアミド基、２−｛４−（４−ヒド
ロキシフエニルスルホニル）フエノキシ｝テトラデカン
アミド基、または２−｛２−（2,4−ジ−ｔ−アミルフ
エノキシアセトアミド）フエノキシ｝ブタンアミド基が
挙げられる。R₆₀としては４−シアノフエニル基、２−
シアノフエニル基、４−ブチルスルホニルフエニル基、
４−プロピルスルホニルフエニル基、４−エトキシカル
ボニルフエニル基、４−N,N−ジエチルスルフアモイル
フエニル基、3,4−ジクロロフエニル基または３−メト
キシカルボニルフエニル基が挙げられる。R₆₁としては
ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロヘキシル基、ブチ
ル基、３−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）プロピ
ル基、４−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチル
基、３−ドデシルオキシプロピル基、２−テトラデシル
オキシフエニル基、ｔ−ブチル基、２−（２−ヘキシル
デシルオキシ）フエニルフエニル基、２−メトキシ−５
−ドデシルオキシカルボニルフエニル基、２−ブトキシ
フエニル基または１−ナフチル基が挙げられる。R₆₂と
してはイソブチルオキシカルボニルアミノ基、エトキシ
カルボニルアミノ基、フエニルスルホニルアミノ基、メ
タンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、４−
メチルベンゼンスルホンアミド基、ベンズアミド基、ト
リフルオロアセトアミド基、３−フエニルウレイド基、
ブトキシカルボニルアミノ基、またはアセトアミド基が
挙げられる。R₆₃としては、2,4−ジ−ｔ−アミルフエノ
キシアセトアミド基、２−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシ）ブタンアミド基、ヘキサデシルスルホンアミド
基、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスルフアモイル基、
N,N−ジオクチルスルフアモイル基、ドデシルオキシカ
ルボニル基、クロール原子、フツソ原子、ニトロ基、シ
アノ基、Ｎ−３−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）
プロピルスルフアモイル基、メタンスルホニル基または
ヘキサデシルスルホニル基が挙げられる。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーは、ポリ
マーである場合も含まれる。即ち、下記一般式（Ｐ−
Ｉ）で表わされる単量体化合物より誘導され、一般式
（Ｐ−Ｉ）で表わされる繰り返し単位を有する重合体、
あるいは、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカツ
プリングする能力をもたない少なくとも１個のエチレン
基を含有する非発色性単量体の１種以上との共重合体で
ある。ここで、単量体は、２種以上が同時に重合されて
いてもよい。

一般式（Ｐ−Ｉ）一般式（Ｐ−２）式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個の低級アルキル
基、または塩素原子を表わし、A₁は、−CONH−、−NHCO
NH−、−NHCOO−、−COO−、−SO₂−、−CO−、−NHCO
−、−SO₂NH−、−NHSO₂−、−OCO−、−OCONH−、−Ｓ
−、−NH−又は−Ｏ−を表わし、A₂は−CONH−又は−CO
O−を表わし、A₃は炭素数１〜10個の無置換もしくは置
換アルキレン基、アラルキレン基または無置換もしくは
置換アリーレン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分
岐鎖でもよい。

（アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例えばフエニレン、ナフチレ
ンなど）Ｑは、一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物残基を表わ
し、Ａ、L₁およびＺのいずれの部位で結合していてもよ
い。

ｉ、ｊ、およびｋは、０または１を表わすが、ｉ、
ｊ、およびｋが同時に０であることはない。

ここでA₃で表わされるアルキレン基、アラルキレン基
またはアリーレン基の置換基としてはアリール基（例え
ばフエニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリールオキ
シ基（例えばフエノキシ基）、アシルオキシ基（例えば
アセトキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド基）、スルフアモイル基（例えばメチルスルフアモイ
ル基）、ハロゲン原子（例えばフツ素、塩素、臭素な
ど）、カルボキシ基、カルバモイル基（例えばメチルカ
ルバモイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基など）、スルホニル基（例えばメチル
スルホニル基）が挙げられる。この置換基が２つ以上あ
るときは同じでも異つてもよい。

次に、芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカツプ
リングしない非発色性エチレン様単量体としては、アク
リル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル
酸およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステル
もしくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニル
エステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マ
レトン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使
用する非発色性エチレン様不飽和単量体は、２種以上を
同時に使用することもできる。

一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物のなかで、特に好ま
しいカプラーは下記一般式〔II〕または〔III〕で表わ
され、その極大吸収波長が485nmないし540nmの範囲にあ
るものである。

一般式〔II〕Ａ−Ｎ＝Ｎ−R₁ 一般式〔III〕Ａ−(L₁)_a−L₂−R₂−Ｎ＝Ｎ−R₃ 式中、Ａ、L₁およびａは一般式〔Ｉ〕において説明し
たのと同じ意味を表わし、L₂は酸素原子、イオウ原子ま
たは窒素原子を含みそれらの原子とＡ−(L₁)_aと結合す
る連結基を表わし、R₁、R₂およびR₃は各々芳香族基また
は不飽和複素環基を表わす。但し、R₂およびR₃に含まれ
る合計の炭素数は25以下であり、R₂およびR₃の少なくと
も一方はアルカリ可溶化基を有するものである。

ここでアルカリ可溶化基とは好ましくはカルボン酸
基、スルホン酸基もしくはホスホン酸基またはそれらの
塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩もしくは４級アン
モニウム塩）が挙げられる。

R₁、R₂およひR₃が芳香族基を表わすとき、好ましくは
フエニル基またはナフチル基である。これらは置換され
てもよく代表的な置換基としてはアルコキシ基（例えば
メトキシ基、ブトキシ基、）、ハロゲン原子、シアノ
基、アシル基（例えばアセチル基、オクタデカノイル
基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、オクタデシルオキシカルボニル基）、アシルア
ミノ基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基）、ア
ミノ基、ジアルキルアミノ基（例えばビス（カルボキシ
メチル）アミノ基、ビス（ヒドロキシエチル）アミノ
基）、ヒドロキシル基、アルキル基（例えばメチル基、
ｔ−オクチル基）、スルホニル基（例えばメタンスルホ
ニル基、ベンゼンスルホニル基）などが挙げられる。

R₁、R₂およびR₃が不飽和複素環基を表わすとき、ヘテ
ロ原子としては酸素原子、イオウ原子もしくは窒素原子
が好ましく、炭素数１〜７の５員環ないし８員環の複素
環基であり、アゾ基とは炭素原子で結合するものであ
る。複素環の例としてはイミダゾール、ピリジン、ベン
ゾチアゾール、またはベンゾイミダゾールが代表的な例
である。これらの複素環は置換基を有してもよく、置換
基としては前記芳香族基の置換基などが挙げられる。

一般式（Ｉ）においてL₁で表わされる基は本発明にお
いては用いても用いなくてもよい。目的に応じて適宜選
択される。L₁で表わされる基は好ましくは以下の公知の
連結基などが挙げられる。

（１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基。例えば
米国特許第4,146,396号、特願昭59−106223号、同59−1
06224号および同59−75475号に記載があり、下記一般式
で表わされる基。ここに＊印は一般式（Ｉ）において左
側に結合する位置を表わし、＊＊印は一般式（Ｉ）にお
いて右側に結合する位置を表わす。

式中、Ｗは酸素原子またはを表わし、R₁₁およびR₁₂は水素原子または置換基を表わ
し、ｔは１または２を表わし、ｔが２のとき２つのR₁お
よびR₂のそれぞれは同じでも異なるものでもよく、R₁、
R₂およびR₃のいずれか２つが連結し環状構造を形成する
場合も包含される。

R₁₁およびR₁₂が置換基を表わすとき代表的な置換基は
アシル基（例えばベンゾイル基、アセチル基）、カルバ
モイル基（例えばＮ−エチルカルバモイル基、Ｎ−フエ
ニルカルバモイル基）または脂肪族基（例えばメチル
基、ブチル基）である。R₁₃で表わされる基は例えばア
シル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基）、スルホニ
ル基（例えばメタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル
基）、脂肪族基（例えばメチル基、エチル基）またはカ
ルバモイル基（例えばエチルカルバモイル基、フエニル
カルバモイル基）である。R₁₁、R₁₂およびR₁₃のいずれ
かが連結し環状構造を形成するときの代表的な例として
は以下のものが挙げられる。

式中Ｒ′₁₁は炭素数１ないし５の脂肪族基（例えばメ
チル基、エチル基、ブチル基）もくしは水素原子が好ま
しい例である。

（２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基。例えば米国特許第4,248,962号に記載のあるタ
イミング基。

（３）共役系に沿つた電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。例えば米国特許第4,409,323号に記載
のある基もしくは下記一般式で表わされる基（英国特許
第2,096,783A号に記載のある基）。

式中、＊印は一般式（Ｉ）において左側に結合する位
置を表わし、＊＊印は一般式（Ｉ）において右側に結合
する位置を表わし、R₁₄およびR₁₅は水素原子または置換
基を表わす。

R₁₄が置換基を表わすとき好ましくは脂肪族基（例え
ばメチル基、ベンジル基）または芳香族基（例えばフエ
ニル基、2,4,6−トリクロロフエニル基）である。R₁₅が
置換基を表わすとき好ましくは脂肪族基（例えばメチル
基、エチル基）、芳香族基（例えばフエニル基、４−メ
トキシフエニル基）またはアルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基）で
ある。

本発明による色補正用カプラーは、前記のカプラーと
併用して用いる。この場合、併用されるカプラーとその
相対的発色現像の速度を適切に選択することができる。
また色補正用カプラーは補正される発色色像を与えるイ
エロー・カプラーと同一層中または別の層の間で組合さ
れて使用することができる。この組合せる方法によつて
相対的発色現像の速度をかえて併用することができる。
色補正用カラード・カプラー自身が発色する色相と異な
る発色々素を形成するカプラーと組合せることが好まし
い。とくにシアンに発色する色補正用カラード・カプラ
ーの使用が好しい。これは、色補正用離脱染料の分光吸
収特性と、発色現像速度を重視し、低コストで比較的容
易に色補正用カラードカプラーが設計合成できることが
重要である。その発色々素自体の色相に対する修正は、
別のカラード・カプラーや重層効果によつて捕えるから
である。

本発明による色補正カプラーは、一般に用いられるカ
ラード・カプラーや染料と組合せ用いるがよい。

一般にカラード・カプラーは、イエロー色像、マゼン
タ色像やシアン色像と重なる分光吸収特性をもつてい
る。一般に、今日のカラーネガ感光材料は非露光部にお
いても、もともと染料が用いられている。このイエロ
ー、マゼンタ、またはシアンの色濃度が高いことが、プ
リント感光材料に焼付けるとき、長い焼付け時間を要
し、また各色濃度のバランスによつては、色バランスが
悪い仕上り品質を与えることになる。本発明による色補
正用カプラーはこの欠陥を排除することができる。

本発明による色補正用カプラーは、マクベス社のステ
ータスＭ濃度測定法において、MMフイルターを用いる赤
色フイルター濃度（D_R）、緑色フイルター濃度（D_G）、
および青色フイルター濃度（D_B）が次の範囲の中に入る
よう用いられる。

D_Bが1.2ないし0.4、好しくは0.9ないし0.6、D_Gが0.8
ないし0.4、好しくは0.7ないし0.5、D_Rが0.6ないし0.2
である。本発明による色補正カプラーは、D_G、D_Bの変化
に余り影響することなく用いて色再現性を改良できる。
さらに好しくはD_Bを実質的に増加させることなく用いる
のにピラゾロアゾール系マゼンタ・カプラー例えばＣ−
（９）、Ｃ−（24）、Ｃ−（38）、Ｃ−（54）、Ｃ−
（55）、Ｃ−（56）、などを用いてイエロー・カラード
・カプラーの使用量を減少させて本発明によるカプラー
を用いる。

D_Bが1.2ないし0.4好ましくは0.9ないし0.6において、
シアンおよびマゼンタ色像のマスキングのためのイエロ
ー・カラード・カプラーと本発明の色補正用カプラーは
40ないし10％程度組合せて用いることができる。

次に本発明に用いられる色補正用カプラーの具体的化
合物の例を示す。しかしこれに限られるものではない。

本発明によるカラー感光材料の青感層、緑感層や赤感
層は夫々２層以上に分けて用いることもできる。

青感層には好しくは青感性ハロゲン化銀乳剤が、緑感
層には緑感性ハロゲン化銀乳剤が、また赤感層には赤感
性ハロゲン化銀乳剤が用いられる。その他、中間層、色
フイルター層、ハレーシヨン防止層や、保護層が用いら
れる。さらに例えば特願昭60−42155号、同昭60−39734
号、同昭61−651号、同昭61−34541号さらには特願昭61
−234518号や特願昭62−25287号に記載した機能性ハロ
ゲン化銀乳剤（FL）を用いることができる。これらの親
水性コロイド層は、目的に合せて、多層構成をとること
ができる。例えば、特公昭55−34932号、米国特許第412
9446号、同第4186016号、特開昭52−143016号、同昭53
−58236号、同昭53−97831号、同昭53−97424号、特開
昭59−180556号、同昭61−80248号、同昭61−179436号
などに記載の層構成法が用いられる。

本発明による色補正用カプラーは、各カプラー含有
層、ばかりでなく、中間層、混色防止層、機能性ハロゲ
ン化銀乳剤層や保護層にも含有させることができる。

機能性ハロゲン化銀乳剤層とは、青感層、緑感層や赤
感層と分光感度分布を異にする乳剤層でとくに特願昭62
−25287号に定義され、分光感度分布は400ないし560nm
にわたりその重心感光波長が約490nmないし560nmにあ
る。

本発明による色補正用カプラーの中とくにカプラー残
基が発色現像薬の酸化体とカツプリングして、層から拡
散する型のものがとくに好しい。

本発明の機能性ハロゲン化銀乳剤層は、各感光層の間
に、とくに高感度感光層に接して、用いられることが多
い。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・デイスクロージヤー
（RD）No.17643、VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載
されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3,933,
501号、同第4,022,620号、同第4,326,024号、同第4,40
1,752号、特公昭58−10739号、英国特許第1,425,020
号、同第1,476,760号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,310,
619号、同第4,351,897号、欧州特許第73,636号、米国特
許第3,061,432号、同第3,725,067号、リサーチ・デイス
クロージヤーNo.24220（1984年６月）、特開昭60−3355
2号、リサーチ・デイスクロージヤーNo.24230（1984年
６月）、特開昭60−43659号、米国特許第4,500,630号、
同第4,540,654号等に記載のものが好ましい。

本発明においてとくに好しいマゼンタカプラーは次の
一般式（Cp−４）、一般式（Cp−５）によつて表わされ
るカプラー残基に、ハロゲン原子例えば塩素、沃素な
ど、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、をもつて結合し発
色現像主薬の酸化体と反応して離脱できる離脱基Ｙが結
合したカプラーである。

一般式（Cp−４）一般式（Cp−５）式中、R₅₆とR₅₇は各々、R₄₃基と同じ意味の基、R₄₁−
Ｓ基、R₄₃O基、またはを表わす。Ｙは好しくは塩素原子、R₄₁−Ｓ−基、R₄₃−
Ｏ−基などを表わす。R₄₁ないしR₄₅は一般式（Cp−１）
ないし（Cp−９）の説明と同義の基である。

シアンカプラーとしては、フエノール系及びナフトー
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052,212号、同
第4,146,396号、同第4,228,233号、同第4,296,200号、
第2,369,929号、第2,801,171号、同第2,772,162号、同
第2,895,826号、同第3,772,002号、同第3,758,308号、
同第4,334,011号、同第4,327,173号、西独特許公開第3,
329,729号、欧州特許第121,365A号、米国特許第3,446,6
22号、同第4,333,999号、同第4,451,559号、同第4,427,
767号、欧州特許第161,626A号等に記載のものが好まし
い。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプ
ラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.17643のVII
−Ｇ項、米国特許第4,163,670号、特公昭57−39413号、
米国特許第4,004,929号、同第4,138,258号、英国特許第
1,146,368号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、
米国特許第4,366,237号、英国特許第2,125,570号、欧州
特許第96,570号、西独特許（公開）第3,234,533号に記
載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国
特許第3,451,820号、同第4,080,211号、同第4,367,282
号、英国特許第2,102,173号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する
カプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、VII〜Ｆ
項に記載された特許、特開昭57−151944号、同57−1542
34号、同60−184248号、米国特許第4,248,962号に記載
されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第2,097,140号、同第2,1
31,188号、特開昭59−157638号、同59−170840号に記載
のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプ
ラーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載の競争
カプラー、米国特許第4,283,472号、同第4,338,393号、
同第4,310,618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60
−185950等に記載のDIRレドックス化合物放出カプラ
ー、欧州特許第173,302A号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

以下に、本発明に使用できるカラーカプラーの具体例
を挙げるが、これらに限定されるものではない。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有
される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。約４モル％以下特に好ましいので約２モル
％から約25モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀であ
る。また特に、迅速簡易現像のために特願昭61−293053
号に記載された２モル％以下のヨー化銀を含有するハロ
ゲン化銀乳剤とくにヨー塩臭化銀乳剤や沃化銀を含まな
い臭化銀、塩臭化銀や塩化銀乳剤が好しい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・デスクロージャー（RD）、No.17643（1978年
12月）、22〜23頁、“I.乳剤製造（Emulsion preparati
on and types）”、および同No.18716（1979年11月）、
648頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモ
ンテル社刊（P.Glafkides,Chimic et Phisique Photogr
aphique Paul Montel,1967）、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Duffin,Photographi
c Emulsion Chemistry（Focal Press,1966））、ゼリク
マンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス
社刊（V.L.Zelikman et al,Making and Coating Photog
raphic Emulsion,Focal Press,1964）などに記載された
方法を用いて調製することができる。

米国特許第3,574,628号、同3,655,394号および英国特
許第1,413,748号などに記載された単分散乳剤も好まし
い。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒
子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガフト著、フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Gutoff,Photographic Science and Engineerin
g）、第14巻、248〜257頁（1970年）；米国特許第4,43
4,226号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520
号および英国特許第2,112,157号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハ
ロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしてい
てもよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo.1
7643および同No.18716に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。

本発明による高感度のハロゲン化銀乳剤はとくに約２
モル％以下好しくは１モル％以下の沃化銀を含む沃臭化
銀乳剤、沃塩臭化銀乳剤、沃塩化銀乳剤で好しくは臭化
銀乳剤、塩臭化銀乳剤または塩化銀乳剤などである。例
えば、ISO25より高い感度をうるために粒子形成過程で
結晶格子に欠陥を多く与えた、例えば双晶面を多くもつ
粒子、粒子形成過程でpAgの変化、ハロゲン組成の変化
を与えてえた多重構造粒子、粒子形成過程で他のハロゲ
ン化銀への吸着物質を加えて結晶生長の方向を制御する
か現像中心を集中化した粒子、また結晶形成の過程で異
種金属イオン錯体または塩例えば塩化鉛、塩化イリジウ
ム錯体、塩化金錯体、必要により塩化パラジウム錯体、
塩化ロジウム錯体などを添加されたハロゲン化銀粒子、
結晶形成過程とくに後期でハロゲン化銀溶剤となる化合
物例えばチオシアン酸塩、チオエーテル化合物、ハイポ
など加えて表面をエッチングし、不規則な生長を与えた
粒子、エポタキシャル接合により異なる結晶を接合させ
た粒子、低沃化銀結晶基板に高ヨー化銀高感度の結晶を
接合させた粒子、表面に凹凸をつけて表面積を増大させ
た粒子、また粒子形成の過程で化学増感を多重に施した
粒子、結晶生長の過程または化学増感の実施前に増感色
素を吸着せしめて分光増感させた粒子、また少量の化学
増感剤の選択使用により感光核の集中化と強化を施した
粒子などが好ましく用いられる。

これら各種のハロゲン化銀粒子から選択し、そのハロ
ゲン化銀粒子の特性に合せて適切に化学増感して本発明
による高い感度のハロゲン化銀乳剤をうることができ
る。

ハロゲン化銀粒子の直粒は約0.2μないし５μのもの
が用いられる。例えば、英国特許第1027146号、同第203
8792号、米国特許第3505068号、同第4444877号、同第40
94684号、同第4142900号、同第4459353号、同第4349622
号、同第4395478号、同4,433,501号、同第4463087号、
同第3656962号、同第3852067号、特開昭59−162540号、
同昭58−108526号、同昭58−111935号、同昭58−111936
号、同昭58−111937号、特願昭58−248469号などの記載
に基本技術の示唆がのべられている。必要により0.2μ
以下の小粒子乳剤を混ぜて用いることができる。このよ
うな乳剤の製造方法は米国特許第3,574,628号、同第3,6
55,394号および英国特許第1,413,748号に記載されてい
る。また特開昭48−8600号、同51−39027号、同51−830
97号、同53−137133号、同54−48521号、同54−99419
号、同58−37635号、同58−49938号などに記載されたよ
うな単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒
子が本発明に使用される。平板状粒子は、ガトフ著、フ
ォトグラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Gutoff,Photographic Science and Engineerin
g）、第14巻、248〜257頁（1970年）；米国特許第4,43
4,226号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520
号および英国特許第2,112,157号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。平板状粒子を用いた場
合、増感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上お
よび鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引用し
た米国特許第4,434,226号などに詳しく述べられてい
る。

本発明によるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子
を生成、成長させる液相中のpAgと温度と攪拌を所定パ
ータンに制御すること、塩化ナトリウム、臭化カリウム
やヨー化カリウムなどのハロゲン化物、硝酸銀の添加を
制御する、ダブルジョット方式の乳剤製造装置により製
造される。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分
とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬とし
ては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例として３−メチル−４−アミノ−N,N−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もし
くはリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは硫酸塩のような保恒剤、トリエタノー
ルアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライド
のような造核剤、１−フエニル−３−ピラゾリドンのよ
うな補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独特
許出願（OLS）第2,622,950号に記載の酸化防止剤などを
発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を
行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイド
ロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル
−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ
−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノー
ル類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせ
て用いることができる。

とくに迅速簡易発色現像のためには、例えば特願昭61
−259799号に記載のように、発色現像主薬の酸化体の還
元剤（Regenerator）と、その還元剤の酸化体の捕獲剤
とを併せ含有することを特徴とする発色現像液の使用が
好しい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂白処
理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤とし
ては例えば鉄（III）、コバルト（III）、クロム（I
V）、銅（II）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白剤と
してフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（III）もし
くはコバルト（III）の有機錯塩、例えばエチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、メチルイミ
ノジ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、シクロヘキ
サンジアミン四酢酸などのアミノポリカルボン酸類、も
しくは、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の鉄
塩；過硫酸塩；臭素酸塩；マンガン酸塩などを用いるこ
とができる。

これらのうち、漂白の迅速化の観点から好ましい漂白
剤の使用方法は、漂白液に1,3−ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III）錯塩、クエン酸又は酒石酸の鉄（III）塩の
如き酸化還元電位の高い（酸化力の強い）鉄（III）塩
を用いるか、エチレンジアミン四酢酸鉄（III）錯塩の
ような比較的酸化還元電位の低いアミノポリカルボン酸
鉄（III）錯塩と、これらの還元態を速やかに酸化でき
る化合物、例えば上記過硫酸塩、臭素酸塩を併用するも
のである。

又、漂白と定着を同時に行なう漂白定着液の使用も、
迅速処理において好ましい態様である。

漂白定着液に使用するのに好ましい漂白剤は、単に酸
化力の強さだけでなく、定着剤とある程度安定に共存で
きることが必要である。このような漂白剤の例として、
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸の鉄（III）錯塩が
あげられる。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、漂白促
進剤を使用することが好ましい。有用な漂白促進剤の具
体例は、次の明細書に記載されている：米国特許第3,89
3,858号、西独特許第1,290,812号、同2,059,988号、特
開昭53−32736号、同53−57831号、同37418号、同53−6
5732号、同53−72623号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号、同53−28426
号、特公昭61−19985号、同61−22295号、リサーチ・デ
ィスクロージャーNo.17129号（1978年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭50-140129号に記載されている如きチアゾリジン
誘導体；特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、同53
−32735号、米国特許第3,706,561号に記載のチオ尿素誘
導体：西独特許第1,127,715号、特開昭58−16235号に記
載の沃化物；西独特許第966,410号、同2,748,430号に記
載のポリエチレンオキサイド類；特公昭45−8836号に記
載のポリアミン化合物；その他特開昭49−42434号、同4
9−59644号、同53−94927号、同54−35727号、同55−26
506号および同58−163940号記載の化合物および沃素、
臭素イオンも使用できる。なかでもメルカプト基または
ジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点
で好ましく、特に米国特許第3,893,858号、西独特許第
1,290,812号、特公昭61−19985号、同61−22295号に記
載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4552834号に
記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中
に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着
するときに、これらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事
ができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的である。漂白定
着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩
あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明による漂白、定着は、漂白定着（Blix）液とし
て工程にくみ入れられることが好しい。

漂白定着の阻害作用は、ハロゲン化銀乳剤層を設けた
フィルムの上に現像によりえた一定銀量をのせた試料
を、所定漂白定着液に一定時間浸漬し水洗し、残留銀量
を測定する。ハロゲン化銀乳剤層中に所定層の化合物を
ハロゲン化銀とともに共存させ、残留銀量の増加分を測
定することにより阻害作用を示すことができる。

本発明におけるカラー現像液の現像銀の好ましい脱銀
工程は漂白定着（Blix）を含む工程としてくみこまれ
る。例えば、現像→漂白定着→安定化または水洗、現像
→漂白→漂白定着→安定または水洗などの工程が用いら
れる。

そこで脱銀の阻害作用の評価を漂白定着工程により試
験した。ハロゲン化銀乳剤感光層をフィルム支持体の上
設けた試料を作成し、現像により還元銀の一定量を生成
せしめた試験試料を作成する。所定漂白定着液に一定時
間浸漬し水洗し残留銀量を測定し測定値とする。他方、
ハロゲン化銀乳剤中に種々の化合物を所定量添加してフ
ィルム試料を作成する。前述試料と同様にして所定の現
像銀が生成したフィルム試料を作り同一の漂白定着液で
処理し水洗して残留銀量を測定する。標準試料と各種試
料の残留銀量とを対比し、漂白定着の阻害作用を評価す
ることができる。また各種のカラー感光材料を用いて、
カラー現像処理後に残留する銀量を求め、許容量内か否
かの判定をすることにより、脱銀阻害の有無を評価でき
る。残留銀の許容量は、約５μg/cm²程度で３μg/cm²以
下であることが好しい。

本発明において、実質的に銀漂白性を阻害しない量と
は、乾燥工程に要する時間を除いたカラー現像処理時間
が約９分ないし１分のカラー現像処理において、処理後
の残留銀量が約５μg/cm²以下にとゞめるDIR化合物の使
用量などをいう。典型的には、後記の実施例１や３の漂
白定着液に代表されるような、EDTA鉄（III）錯塩を漂
白剤として、チオ硫酸アンモニウムを定着剤とする漂白
定着の連続処理において、35〜45℃で１ないし２分間の
漂白定着処理を行ったときに最大現像銀領域で５μg/cm
²以上の残留銀を生じないようなときに実質的に銀漂白
性もしくは脱銀性が阻害されないという。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、定着又
は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定化処理
をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカ
プラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タン
クの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々
の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向
流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナ
ル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチ
ャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（Journa
l of the Society of Motion Picture and Television
Engineers）第64巻、P.248−253（1955年５月号）に記
載の方法で、もとめることができる。通常多段向流方式
における段数は２−６が好ましく、特に２−４が好まし
い。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、
例えば感光材料１m²当たり0.5L−1L以下が可能である
が、タンク内での水の滞留時間増加により、バクテリア
が繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問
題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理において、
この様な問題の解決策として、特願昭61−131632号に記
載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極
めて有効に用いることができる。また、特開昭57−8542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、同61−120145号に記載の塩素化イソシアヌール酸ナ
トリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭60−105487号に記載
のベンゾトリアゾール、その他堀口博著「防菌防黴剤の
化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」、に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬
水軟化剤としてEDTAに代表されるキレート剤を用いるこ
とができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接
安定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定
化機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに
代表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜
pHに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えること
もできる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略
化および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良
い。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカー
サーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,599号、
リサーチ・ディスクロージャー14850号および同15159号
記載のシツフ塩基型化合物、同13924号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、
特開昭53−135628号記載のウレタン系化合物をはじめと
して、特開昭56−6235号、同56−16133号、同56−59232
号、同56−67842号、同56−83734号、同56−83735号、
同56−83736号、同56−89735号、同56−81837号、同56
−54430号、同56−106241号、同56−107236号、同57−9
7531号および同57−83565号等に記載の各種塩タイプの
プレカーサーをあげることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル
−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合
物は特開昭56−64339号、同57−144547号、同57−21114
7号、同58−50532号、同58−50536号、同58−50533号、
同58−50534号、同58−50535号および同58−115438号な
どに記載されている。

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用
される。33℃ないし38℃の温度が標準的であるが、より
高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆によ
り低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達成
することができる。また、感光材料の節銀のため西独特
許第2,226,770号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度セン
サー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブ
タ、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用い
て、液組成の変動を防止することによって一定の仕上が
りが得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補
充量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

次に本発明の具体的な処理工程を以下に示すが、本発
明の工程はこれらに限定されるものではない。

1.発色現像−漂白−（水洗）−定着−（水洗）−（安
定） 2.発色現像−漂白定着−（水洗）−（安定） 3.発色現像−漂白−漂白定着−（水洗）−（安定） 4.発色現像−漂白−漂白定着−定着−（水洗）−（安
定） 5.発色現像−漂白−定着−漂白定着−（水洗）−（安
定） 6.発色現像−定着−漂白定着−（水洗）−安定以上において（）を付した工程は、感材の種類、目
的、用途によつて省略できるが、最終工程で水洗と安定
を同時に省略することは好ましくない。

好しい実施態様は、次のようである。

（１）カプラー残基Ａに水溶性基をもつ、発色現像主薬
の酸化体とのカツプリング反応生成物が拡散性である色
補正カプラーを用いる。

（２）カラー感光材料の未露光部のベース色濃度がD_Bに
おいて1.2ないし0.4の範囲において本発色の色補正用カ
プラーを用いる。好しくはピラゾロアゾール型マゼンタ
カプラーを併せ用いる。

（３）本発明による色補正用カプラーを用いて、従来の
コロイド銀によるイエローフイルター層を用いない。

次に実施例を示す。しかしこれに限るものではない。

実施例−１は、カラーネガ感光材料の青感層に用いる
方法を示し、露光量に対し逆イメージの、僅かな濃度で
10％以下のマゼンタ像しか表われない程度で適切なイエ
ロー色像に対しマクキング効果をかけるとともにカプラ
ープリント感光材料の焼付けの色分離効果と併せ色再現
性が改良されることを示す。

実施例−２は、迅速現像型の低沃化銀含量の塩沃臭化
銀乳剤を用いたカラーネガ感光材料の青感層にピラゾロ
アゾール型カプラーとともに用いる方法を示し、イエロ
ーフイルター層にコロイド銀を使用することなく各感光
層の分光感度分布の分離を可能にし色再現性が改良する
ことを示す。

実施例−３は、機能性ハロゲン化銀乳剤層に用いる方
法を示す。

実施例−４は、特開昭62−115156号に開示した化合物
を敢えて本発明の目的に用いると、緑感層の感度が、実
用し難い程度（約60％以下に）低下することを示した。

（実施例）実施例−１下塗りを施したPETフイルム支持体上に下記のような
層からなる多層カラー感光材料101を作成した。

カプラー及び銀量はg/m²単位で、増感色素については
同一層Ｒのハロゲン化銀１モル当りのモル数で示した。

第１層ハレーシヨン防止層黒色コロイド銀（銀塗布量） 0.2 ゼラチン 2.2 UV−１（紫外線吸収剤） 0.1 UV−２（〃） 0.2 Cpd−１ 0.05 Solv−１（UV−１、UV−２の分散用のオイル） 0.01 Solv−２（〃） 0.01 Solv−３（Cpd−１の分散用のオイル） 0.08 第２層：中間層微粒子ハロゲン化銀（平均粒径0.07μのAgBr）銀塗布量
0.15 ゼラチン 1.0 Cpd−２（混色防止剤） 0.2 第３層：第１赤感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI10.0モル％、内部高AgI型、球相当径
0.8μ、球相当径の変動係数28％、板状粒子直径／厚み
比3.0）銀塗布量 0.7 沃臭化銀乳剤（AgI6.0モル％、内部高AgI型、球相当径
0.5μ、球相当径の変動係数26％、板状粒子直径／厚み
比3.0）銀塗布量 0.5 ゼラチン 2.0 Ｓ−１（増感色素） 4.5×10^-4モルＳ−４（増感色素） 0.3×10^-4モルＳ−２（増感色素） 1.5×10^-4モルＳ−３（増感色素） 0.4×10^-4モル ExC−１（カプラー） 0.55 ExC−２（DIRカプラー） 0.01 ExC−３（カラードカプラー） 0.03 Solv−１（ExC−1,2,3の分散用オイル） 0.2 Solv−３（ExC−1,2,3の分散用オイル） 0.2 第４層：第２赤感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI10.0モル％、内部高AgI型、球相当径
1.0μ、球相当径の変動係数30％、板状粒子、直径／厚
み比4.0）銀塗布量 1.0 ゼラチン 1.3 Ｓ−１（増感色素）３×10^-4 Ｓ−２（増感色素）１×10^-4 Ｓ−３（増感色素） 0.3×10^-4 Ｓ−４（増感色素） 0.3×10^-4 ExC−１（カプラー） 0.09 ExC−３（カラードカプラー） 0.06 ExC−４（カプラー） 0.12 Solv−１（ExC−1,3,4の分散用オイル） 0.12 Solv−２（ExC−1,3,4の分散用オイル） 0.12 第５層：中間層ゼラチン 1.3 Cpd−４（混色防止剤） 0.2 第６層：第１緑感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI10.0モル％、内部高AgI型、球相当径
0.8μ、球相当径の変動係数28％、板状粒子直径／厚み
比3.0）銀塗布量 0.2 沃臭化銀乳剤（AgI 6.0モル％、内部高AgI型、球相当径
0.5μ、球相当径の変動係数26％、板状粒子直径／厚み
比3.0）銀塗布量 0.1 ゼラチン 1.4 Ｓ−５（増感色素）５×10^-4 Ｓ−６（増感色素）２×10^-4 Ｓ−７（増感色素）１×10^-4 ExM−１（カプラー） 0.48 ExM−２（DIRカプラー） 0.06 ExM−５（カラードカプラー） 0.02 Solv−１（ExM−2,5の分散用オイル） 0.2 第７層：第２緑感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI10.0モル％、内部高ヨード型、球相
当径0.85μ、球相当径の変動係数28％、板状粒子直径／
厚み比3.0）銀塗布量 0.6 ゼラチン 0.5 Ｓ−５（増感色素） 3.5×10^-4 Ｓ−６（増感色素） 1.4×10^-4 Ｓ−７（増感色素） 0.7×10^-4 ExM−１（カプラー） 0.25 ExM−３（カラードカプラー） 0.02 Solv−１（ExM−1,3の分散用オイル） 0.15 第８層：中間層ゼラチン 1.0 第９層：第３赤感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI10.0モル％、内部高AgI型、球相当径
1.5μ、球相当径の変動係数32％、板状粒子直径／厚み
比6.0）銀塗布量 0.8 ゼラチン 1.2 Ｓ−１（増感色素）２×10^-4 Ｓ−２（増感色素） 0.6×10^-4 Ｓ−３（増感色素） 0.2×10^-4 ExC−５（カプラー） 0.07 ExC−４（カプラー） 0.08 Solv−１（ExC−4,5の分散用オイル） 0.12 Solv−２（ExC−4,5の分散用オイル） 0.12 第10層：機能性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI10.0モル％、内部高AgI型、球相当径
1.5μ、球相当径の変動係数28％、球状粒子直径／厚み
比１）銀塗布量 0.5g ゼラチン 0.5g Ｓ−７（増感色素）６×10^-4 ExY−２ 0.001g Cpd−６ 0.001g 第11層：第３緑感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI10.0モル％、内部高AgI型、球相当径
1.5μ、球相当径の変動係数32％、板状粒子直径／厚み
比6.0）銀塗布量 1.0 ゼラチン 1.4 Ｓ−５（増感色素）２×10^-4 Ｓ−６（増感色素） 0.8×10^-4 Ｓ−７（増感色素） 0.8×10^-4 ExM−４（カプラー） 0.15 ExM−５（カラードカプラー） 0.03 Solv−１（ExM−4,1の分散用オイル） 0.2 第12層：イエローフイルター層 Cpd−３（染料） 0.05 ゼラチン 0.5 第13層：中間層ゼラチン 0.5g Cpd−２ 0.1g 第14層：第１青感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI 8.5モル％、内部高ヨード型、球相
当径0.7μ、球相当径の変動係数21％、八面体粒子）銀
塗布量 0.2 沃臭化銀乳剤（AgI 3.0モル％、内部高ヨード型、球相
当径0.3μ、球相当径の変動係数22％、八面体粒子）銀
塗布量 0.1 ゼラチン 1.2 Ｓ−８（増感色素）３×10^-4 ExY−１（カプラー） 0.7 ExY−２（DIRカプラー） 0.03 本発明の化合物（17） 0.1 Solv−１（ExY−1,2、化合物（17）の分散オイル）0.5 第15層：第２青感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI10.0モル％、内部高AgI型、球相当径
1.0μ、球相当径の変動係数30％、板状粒子、直径／厚
み比4.0）銀塗布量 0.4 ゼラチン 0.3 Ｓ−８（増感色素）２×10^-4 ExY−１（カプラー） 0.3 本発明の化合物（17） 0.08 Solv−１（ExY−1,化合物（17）の分散用オイル） 0.2 第16層：中間層微粒子沃臭化銀（AgI2モル％、均一型、球相当径0.13
μ）銀塗布量 0.4 ゼラチン 0.4 第17層：第３青感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI14.0モル％、内部高AgI型、球相当径
2.1μ、球相当径の変動係数30％、板状粒子、直径／厚
み比5.0）銀塗布量 1.4 ゼラチン 1.1 Ｓ−８（増感色素） 1.5×10^-4 ExY−１（カプラー） 0.2 Solv−１（ExY−１の分散用オイル） 0.14 第18層：第１保護層ゼラチン 1.8 UV−１（紫外線吸収剤） 0.1 UV−２（同上） 0.2 Solv−１（UV−1,2の分散用オイル） 0.01 Solv−２（UV−1,2の分散用オイル） 0.01 第19層：第２保護層微粒子ハロゲン化銀（平均粒径0.07μのAgBr）銀塗布量
0.3 ゼラチン 0.7 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径1.5μ） 0.2 Ｗ−１（帯電調節剤） 0.02 Ｈ−１（硬膜剤） 0.4 Cpd−５（ホルムアルデヒドスカベンジャー） 1.0 本実施例作成に用いた化合物の構造式を以下に示す。

第14層の本発明による化合物（17）をExY−１に代替
し、第15層の化合物（17）をExY−１に代替し他は前記
と同様にして比較試料Ａをえた。

以上のようにして得た試料101とＡを、灰色及び青光
露光した後、下記の工程及び処理液を用いて自動現像機
で処理を行なつた。

発色現像液ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシアミン 2.4 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）
−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 水を加えて１ pH 10.00 〈漂白液〉エチレンジアミン４酢酸第２鉄アンモニウム塩 100g エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩 10.0g アンモニア水 7ml 硝酸アンモニウム 10.0g 臭化アンモニウム 150g 水を加えて１ pH 6.0 〈定着液〉エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 重亜硫酸ナトリウム 4.6g チオ硫酸アンモニウム（水溶液70％） 175ml 水を加えて１ pH 6.6 〈水洗液〉水道水（カルシウム27ml/l、マグネシウム10mg/lを含
む）〈安定液〉ホルマリン（37％w/v） 2ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフエニルエーテル
（平均重合度10） 0.3g 水を加えて１えた光楔露光済のストリツプスを青色及び緑色フイルタ
ーを用いた光学濃度を測定した。イエロー発色層のマゼ
ンタ成分に対して明らかにマスキングをかけた効果が示
された。

青色光をもつて露光したイエロー像について、次の結
果をえた。但し、濃度差は赤露光部でえたベース濃度と
の差を示す。

試料101と試料Ａとを、135サイズ・巾のフイルムに裁
断し加工後、カメラに装着して、マクベス社のカラーチ
ヤートを、光源の色温度約4800°Ｋのもとで撮影した。
前記のカラー現像処理方法により現像してカラーネガフ
イルムをえた。これを、両者とも富士フイルム製カラー
印画紙スーパーHR・ペーパーに、灰色のチヤートの色バ
ランスが合うように、キヤビネサイズに焼付け、標準現
像処理CP−20をもつて処理してプリントをえた。えられ
たプリントを肉眼観察したところ、前記の表から予想さ
れた以上にイエローの彩度と明度が改良され、緑色につ
いてとくにマゼンタ色の混色が減少して鮮かなフレツシ
ユグリーンが再現できることが判つた。これは、たゞ単
に色像の不要吸収のマスキング効果ばかりでなく、本発
明によるカラード・カプラーが、485ないし540nmの波長
域に吸収をもつため、プリントのとき光学フイルターと
して働きプリント感光材料の色分離をも改良したものと
言える。

次に透明な下ぬり処理されたPETフイルム支持体の上
に第13層（中間層）、第14層と第15層を、同様な組成比
で塗布し試料102をえた。前記と同様にして4800°Ｋの
光源のもとで光楔露光して前記のカラー現像を行い、各
々濃度が異なるイエロー色像をえた。この分光濃度曲線
をえた。その結果を第３図に示す。第３図において曲線
１は赤露光部、２、３は色像部の分光濃度曲線である。

試料101において、本発明による化合物（17）に代え
て、化合物（15）、（18）、（22）、（29）を用いても
同様の結果をえた。また化合物（１）を用いても、同様
の結果をえた。

実施例−２下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感
光材料である試料108を作成した。

（感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀
のg/m²単位で表した量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはg/m²単位で表した量を、また増感色
素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモ
ル数で示した。

用いるハロゲン化銀乳剤（１）ないし（６）の各乳剤
は、下記に示した増感色素を、化学増感の実施の前に添
加した。すなわち、乳剤（１）または（２）については
増感色素Ｉ、II、III;乳剤（３）または（４）について
は増感色素IV、V;乳剤（５）または（６）については増
感色素VIをそれぞれ添加したのち、チオ硫酸ナトリウム
の他に、塩化金酸とロダンアンモンを用いて最適に化学
増感してハロゲン化銀乳剤（１）ないし（６）をえた。

第１層（ハレーシヨン防止層）黒色コロイド銀 ……0.2 ゼラチン ……1.3 カラードカプラーＣ−１ ……0.06 紫外線吸収剤UV−１ ……0.1 同上 UV−２ ……0.2 分散オイルOil−１ ……0.01 同上 Oil−２ ……0.01 第２層（中間層）微粒子塩化銀（平均粒径0.07μ） ……0.15 ゼラチン ……1.0 カラードカプラーＣ−２ ……0.02 分散オイルOil−１ ……0.1 第３層（第１赤感乳剤層）乳剤（１）沃塩臭化銀乳剤沃化銀含量２モル％（平
均粒径0.4μ，変動率0.12） ……銀1.0 増感色素Ｉ ……1.5×10^-4 増感色素II ……3.5×10^-4 増感色素III ……1.5×10^-5 カプラーＣ−３ ……0.48 カプラーＣ−４ ……0.48 カプラーＣ−８ ……0.08 カプラーＣ−２ ……0.08 分散オイルOil−１ ……0.30 同上 Oil−３ ……0.04 第４層（第２赤感乳剤層）乳剤（２）沃塩臭化銀乳剤沃化銀含量２モル％（平
均粒径0.7μ、変動率0.10） ……銀1.0 ゼラチン ……1.0 増感色素Ｉ ……１×10^-4 増感色素II ……３×10^-4 増感色素III ……１×10^-5 カプラーＣ−６ ……0.05 カプラーＣ−７ ……0.1 分散オイルOil−１ ……0.01 同上 Oil ……0.05 第５層（中間層）ゼラチン ……1.0 化合物Cpd−Ａ ……0.03 分散オイルOil−１ ……0.05 第６層（第１緑感乳剤層）乳剤（３）塩臭化銀乳剤沃化銀含量２モル％（平均
粒径0.4μ、変動率0.12） ……銀0.8 増感色素IV ……５×10^-4 増感色素II ……２×10^-4 カプラーＣ−９ ……0.50 カプラーＣ−１ ……0.06 カプラーＣ−10 ……0.03 カプラーＣ−５ ……0.02 分散オイルOil−１ ……0.4 第７層（第２緑感乳剤層）乳剤（４）塩臭化銀乳剤沃化銀含量２モル％（平均
粒径0.7μ，変動率0.10） ……銀0.85 ゼラチン ……1.0 増感色素IV ……3.5×10^-4 増感色素Ｖ ……1.4×10^-4 カプラーＣ−11 ……0.01 カプラーＣ−12 ……0.03 カプラーＣ−13 ……0.20 カプラーＣ−１ ……0.02 カプラーＣ−15 ……0.02 分散オイルOil−１ ……0.20 同上 Oil ……0.05 第８層（イエローフイルター層）ゼラチン ……1.0 黄色コロイド銀 ……0.04 化合物Cpd−Ｂ ……0.1 分散オイルOil−１ ……0.3 第９層（第１青感乳剤層）乳剤（５）沃塩臭化銀乳剤沃化銀含量２モル％（平
均粒径0.4μ，変動率0.12） ……銀0.4 ゼラチン ……1.0 増感色素VI ……２×10^-4 カプラーＣ−14 ……0.8 カプラーＣ−５ ……0.03 本発明の化合物（17） ……0.15 分散オイルOil−１ ……0.2 第10層（第２青感乳剤層）乳剤（６）沃塩臭化銀乳剤沃化銀含量２モル％（平
均粒径0.7μ，変動率0.10） ……銀0.5 ゼラチン ……0.6 増感色素VI ……１×10^-4 カプラーＣ−14 ……0.25 本発明の化合物（17）…… 0.01 分散オイルOil−１ ……0.07 第11層（第１保護層）ゼラチン ……0.8 紫外線吸収剤UV−１ ……0.1 同上 UV−２ ……0.2 分散オイルOil−１ ……0.01 分散オイルOil−２ ……0.01 第12層（第２保護層）微粒子塩化銀（平均粒径0.07μ） ……0.5 ゼラチン ……0.45 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径1.5μ）……0.2
硬膜剤Ｈ−１ ……0.4 ホルムアルデヒドスカベンジヤーＳ−１ ……0.5 ホルムアルデヒドスカベンジヤーＳ−２ ……0.5 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤と
して添加した。以上のようにして作成した試料を試料10
8とした。比較試料Ｂを、本発明による化合物（17）を
用いないで他は同様にしてえた。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名
を下に示した： Oil−１リン酸トリクレジル Oil−２フタル酸ジブチル Oil−３フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）実施例−１と同様に、試料108とＢを、135サイズ巾の
フイルムに裁断加工し35mm用パトローネに装填し35mmカ
メラに装着して、光源色温度約4800°Ｋのもとでマクベ
ス社製のカラーチヤートを撮影した。

次に示すカラー現像処理によりカラーネガフイルムを
えた。カラーネガフイルムから、富士フイルム製スーパ
ーHRカラーペーパーＦオートプリンターFAP−3500を
用いて焼付けさらに、標準現像処理CP−20を通じて2Lサ
イズのプリントをえた。但し、色再現性を比較するため
各、カラーネガフイルムについてマクベス社製のカラー
チヤートの灰色とくにｉ＝22のチヤートを、プリントの
上で再現するよう焼付け条件を調節した。

試料106とＢからえられたプリントの黄色Ｙ（ｉ＝1
6）と緑色Ｇ（ｉ＝14）や黄緑色YG（ｉ＝11）について
比較すると、本発明による試料106は、とくに緑色にマ
ゼンタの混色が少く彩度と明度との改良が認められた。
とくに高塩化銀含量の迅速現像型カラーネガにおいては
混色が生じやすいのでその改良効果はカラー現像２分15秒漂白６分30秒水洗２分10秒定着４分20秒水洗３分15秒安定１分05秒各工程に用いた処理液組成は下記の通りであつた。

カラー現像液ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸カリウム 30.0g 臭化カリウム 1.4g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）
−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1.0l pH10.0 漂白液エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 硝酸アンモニウム 10.0g 水を加えて 1.0l pH6.0 定着液エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1.0l pH6.6 安定液ホルマリン（40％） 2.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフエニルエーテル
（平均重合度 10） 0.3g 水を加えて 1.0l 顕著に表われた。また、試料106の第９層に本発明によ
るカラード・カプラー（17）を0.23g/m²、カプラーＣ−
14を0.7g/m²用い、第７層のカプラーＣ−13に替えてカ
プラーＣ−（56）を用いた。さらに第８層（イエローフ
イルター層）のコロイド銀を除いた他は同様にして試料
107をえた。試料107についても略、試料106と略同様に
黄色Ｙ（ｉ＝18）、緑色Ｇ（ｉ＝14）、黄緑色YG（ｉ＝
11）また橙色Ｏ（ｉ＝７）についても彩度と明度の改良
が見られた。

実施例−４実施例−１の試料101の作製法において、用いた本発
明の化合物（17）の代りに特開昭62−115156号に開示さ
れた化合物Ｉ−Ｂ（３）を用いて夫々試料Ｃをえた。化合物Ｉ−Ｂ（３）を用い
た膜はマゼンタないし赤色を示しその540〜560nmに極大
吸収があつた。

実施例−１に準じて光楔露光を行い、カラー現像処理
を行ってストリツプスをえた。試料101に比して試料Ｃ
は緑感層の感度は50％程度であり、色再現性の評価が不
能であつた。

実施例−５実施例−２の試料Ｂにおいて第８層（イエローフイル
ター層）にかえて次の機能性ハロゲン化銀乳剤層を設け
た試料109を得た。

第８層（機能性ハロゲン化銀乳剤層）塩臭化銀乳剤沃化銀含量２モル％（平均粒子径0.4μと0.7μの混合
系）銀…0.4 増感吸収剤 VII …0.7×10^-4 増感吸収剤 VIII …0.1×10^-4 Cpd−Ｂ …0.1 本発明による化合物（５） …0.1 分散オイル Oil−１ …0.2 実施例−２の試料Ｂと粒子109とを実施例−２に準じ
て、マクベス社製カラー・チヤートを撮影し、カラー現
像処理してカラーネガフイルムをえた。さらにスーパー
HRカラーペーパーに焼付けてプリントをえた。試料Ｂに
比して本発明による試料108は、黄色Ｙ（ｉ＝16）や緑
色Ｇ（ｉ＝14）が、マゼンタの混色が少く明度が改良さ
れていることを認めた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、カラー感光材料のイエローカプラー含有層
Ｂ、マゼンタ・カプラー含有層Ｇおよびシアン・カプラ
ー含有層Ｒの特性曲線を模式的に示した図で、青色フイ
ルター光学濃度、緑色フイルター光学濃度、および赤色
フイルター光学濃度を夫々、Y,MおよびＣで示してい
る。Ｅは露光量を示す。第２図は、本発明の色補正用カプラーの作用を模式的に
説明するための特性曲線を示す。（Ｉ）はＢおよびＧの
発色々像の光濃濃度を主吸収による濃度と不要吸収によ
る濃度に分離して示し（II）は、本発明によるシアン・
カラード・マゼンタカプラーを用いたマゼンタ色像の色
補正と、マゼンタ・カラード・シアンカプラーを用いた
シアン色像の色補正とを施した場合の本発明の作用を示
している。第３図は、実施例−１において試料102からえた赤露光
部（曲線１）および露光量をかえてえた２種の色像部
（曲線２と３）の分光濃度曲線を示す。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上にイエローカプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層、及びシアンカプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層を設けたカラー感光材料においてイエローカ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層中の、イエロー発
色々像を構成する発色々素の最大分光吸収波長よりも長
波長側の色補正のための色補正用カプラーが下記一般式
〔Ｉ〕で表わされることを特徴とするカラー感光材料。一般式〔Ｉ〕ＡL₁ _aZ 式中、Ａは現像主薬酸化体とのカツプリングにより、実
質的に無色か、またはその最大分光吸収波長が485nmよ
りも短波長または570nmよりも長波長域にある成分をう
るカプリング残基を表わし、そのカツプリング位でL₁
_aZと結合する。L₁は２価の連結基を表わす。ａは０ま
たは１を表わす。Ｚは、その最大分光吸収波長が485nm
ないし540nm波長域にある染料形成成分を表わす。
【請求項２】上記の各乳剤層に用いられるハロゲン化銀
粒子の各平均沃化銀含有率が３モル％以下であることを
特徴とする特許請求の範囲第（１）項に記載のカラー感
光材料。
【請求項３】上記の色補正用カプラーが機能性ハロゲン
化銀乳剤層に含有されていることを特徴とする特許請求
の範囲第（１）項または第（２）項に記載のカラー感光
材料。