JPH03293662A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、詳しくは、平板状ハロゲン化銀裏側と新規なイ
エローカラードシアンカプラーを含有し、高感度で鮮鋭
性、色再現性、粒状性、保存性および脱銀性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては高感度で鮮
鋭性、色再現性が優れかつ迅速処理可能な感材が要望さ
れている０色再現性を向上する目的で、特開昭６１−２
２１７４８号および特開平１−３１９７４４号等にイエ
ローカラードシアンカプラーが提案されているが、これ
ら感材では鮮鋭性、粒状性が不充分なものであった。

また、高感度で粒状性、鮮鋭性に優れた感材を提供する
技術として、ハロゲン化銀粒子の直径と厚みの比（アス
ペクト比）が８：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を用
いることが、たとえば特開昭５８−１１３９３４号等に
提案されている。

ところが、平板状ハロゲン化銀粒子を用いると、画質向
上の上で重要な層間効果が減少し、色再現が悪化するこ
とが明らかとなった。この欠点を克服するために、拡散
性の現像抑制剤を放出する化合物をこの平板状ハロゲン
化銀粒子と併せて用いることが、特開昭５９−１２９８
４９号、同６１−１４６３５号に提案された。しかしな
がら、これらの方法で色再現性を改良することはまだま
だ不充分であった。

また平板状ハロゲン化銀粒子を用いると脱銀性が悪化し
、この改良のため米国特許４５５２８３４号等に記載の
脱銀促進剤などを添加すると感材保存性が悪化するとい
う問題があった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、第１に、鮮鋭性、色再現性、粒状性お
よび経時保存性を同時に満足させる感材を提供すること
であり、第２に脱銀性に優れ迅速処理が可能な感材を提
供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、下記のカラー感光材料によって達成さ
れた。

支持体上に少なくとも１層の怒光性乳剤層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、該乳剤層中のハ
ロゲン化乳剤粒子の全投影面積の少なくとも５０％が平
均アスペクト比２：１以上の平板粒子であり、かつ少な
くとも１層にイエローカラードシアンカプラーを含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

次に本発明のイエローカラードシアンカプラーについて
説明する。

本発明において、イエローカラードシアンカプラーとは
、カプラーの可視吸収領域における吸収極大を４００　
ｎｍから５００　ｎｍの間に有し、かつ芳香族第１級ア
ミン現像主薬酸化体とカップリングして可視吸収領域に
おける吸収極大が６３０ｎｍから７５０　ｎｍの間のシ
アン色素を形成するシアンカプラーであるものをいう。

本発明のイエローカラードシアンカプラーのうち、芳香
族第１級アミン現像生薬酸化体とのカップリング反応に
より、水溶性の６−ヒドロキシ−２−ピリドン−５−イ
ルアゾ基、水溶性のピラゾロン−４−イルアゾ基、水溶
性の２−アシルアミノフェニルアゾ基または水溶性の２
−スルホンアミドフェニルアゾ基を含む化合物残基を放
出可能なシアンカプラーが好ましく用いられる。

本発明のイエローカラードシアンカプラーは好ましくは
下記一般式（ＣＩ）〜（ＣｒＶ）で表わされる。

一般式（ｃＢ 一般式（Ｃｍ） 一般式（ＣＩ［［） ４ Ｒ１゜ Ｒ３゜ 一般式（ＣＩ）〜（ＣＩＶ）においてＣｐはシアンカプ
ラー残基（Ｔはそのカップリング位に結合している）を
、Ｔはタイミング基を、ｋは０または１の整数を、Ｘは
Ｎ、ＯｌまたはＳを含みそれらにより、（Ｔ）ｋと結合
しＱとを連結する２価の連結基を表わし、Ｑはアリーレ
ン基または２価の複素環基を表わす。

一般式（ＣＩ）において、Ｒ１及びＲ２は独立に水素原
子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、複素環基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基またはアルキルスルホニル基を、Ｒ８は水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
は複素環基をそれぞれ表わす、ただし、Ｔ、Ｘ、Ｑ、Ｒ
，、Ｒ２またはＲ５のうち少なくとも一つは水溶性基（
例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、アミノ、
アンモニラミル、ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキシス
ルホニルオキシ）を含むものとする。

が下記のような互変異性体構造をとり得ることはよく知
られており、これら互変異性体構造も本発明の一般式（
ＣＩ）で規定された構造に含まれるものである。

（Ｒ３ が水素原子のとき） （Ｒｓ が水素原子のとき） （Ｒ３ が水素原子のとき） （Ｒｘが水素原子のとき） 一般式（ＣＩＩ）においてＲ４はアシル基またはスルホ
ニル基を、Ｒ％は置換可能な基を、ｊは０ないし４の整
数を表わす、ｊが２以上の整数のときＲ４は同じであっ
ても異なっていてもよい、但しＴ、Ｘ、Ｑ、Ｒ，または
Ｒ１のうち少なくとも一つは水溶性基（例えばヒドロキ
シル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、
ヒドロキシスルホニルオキシ、アミノ、アンモニラミル
）を含むものとする。

一般式（Ｃｕｌｌ）および（ＣＩＶ）において、Ｒ９は
水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基
、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、複素環
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、またはアルキルスルホニルを
、Ｒ８・は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基または複素環基をそれぞれ表わす、ただしＴ
、Ｘ。

Ｑ、　Ｒ，またはＲ１゜のうち少なくとも一つは水溶性
基（例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホス
ホン、ホスフィノ、ヒドロキシスルホニルオキシ、アミ
ノ、アンモニラミル）を含むものとする。

Ｒ８゜ １ 異性体の関係にあり同じ化合物である。

以下に一般式（ＣＩ）〜（ＣＩＶ）で表わされる化合物
についてさらに詳しく説明する。

Ｃｐが表わすカプラー残基としては公知のシアンカプラ
ー残基（例えばフェノール型、ナフトール型など）が挙
げられる。

Ｃｐの好ましい例としては、次の一般式（Ｃｐ−６）、
（Ｃｐ−７）又は（Ｃｐ−８）で表わされるカプラー残
基を挙げることができる。

一般式（Ｃｐ−６） 一般式（Ｃｐ−７） 一般式（Ｃｐ−８） 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。

上式においてＲＳｌ＋　Ｒ，□＋　Ｒｓ！＋　　Ｒｓａ
またはＲ５Ｓが耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総
数が８ないし４０、好ましくは１０ないし３０になるよ
うに選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は１５以
下が好ましい、ビス型、テロマー型またはポリマー型の
カプラーの場合には上記の置換基のいずれかが二価基を
表わし、繰り返し単位などを連結する。この場合には炭
素数の範囲は規定外であってもよい。

以下でＲ４１は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わし、Ｒ４２は芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ４
３＋Ｒ４４およびＲ４５は水素原子、脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わす。

以下にＲ５ｌ＋　Ｒｓｚ　、Ｒ５３１Ｒ５４＋Ｒｓｓ　
＋ｄおよびｅについて詳しく説明する。

Ｒ５ＩはＲ４□と同じ意味を表わす、ＲｓｚばＲ４１と
同じ意味の基、 Ｒ４ｓ　　　　　　　　　　Ｒ４３ Ｒ，、ＳＯ２Ｎ−基、Ｒ４，ＮＣ０Ｎ−基、Ｒ４ｆｆ　
　　　　　　Ｒ４４Ｒ４５ Ｒ４１０−基、Ｒ，、Ｓ−基、ハロゲン原子、またはＲ
，、Ｎ−基を表わす、ｄはＯないし３を表わす。

４３ ｄが複数のとき複数個のＲｓｚは同じ置換基または異な
る置換基を表わす、またそれぞれのＲｓｚが２価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。

環状構造を形成するための２価基の例としては４３ ４３ が代表的な例として挙げられる。ここでｆは０ないし４
の整数、ｇは０ないし２の整数、を各々表わす＊Ｒ５３
はＲＪＩと同じ意味の基を表わす、Ｒ３４はＲ４１と同
じ意味の基、ＲＳＳはＲ４１と同じ意味の基、Ｒ，，０
ＣＯＮＨ−基、Ｒ，、ＳＯ２ＮＨ−基、Ｒ，、ＮＣ０Ｎ
−基、Ｒ，３ＮＳＯ，Ｎ−基、Ｒａａ　　Ｒ４ｓ　　　
　　　　Ｒａａ　　　　Ｒａ５Ｒ４，〇−基、ＲｏＳ−
基、ハロゲン原子またはＲ，、Ｎ−基を表わす、複数個
のＲＳＳがあるとき各ａｓ 々同じものまたは異なるものを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
０代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、Ｄ）ブチル、（ｉ）ブチル、（１
）アミノ、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキ
シル、オクチル、１，１．３．３−テトラメチルブチル
、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオクタデシ
ルが挙げられる。

芳香族基とは炭素数６〜２０、好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフ
チル基である。

複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３ｊｉないし８員環の置換もし
くは無置換の複素環基である。

複素環基の代表的な例としては２−ピリジル、２チエニ
ル、２−フリル、１．３．４−チアジアゾール−２−イ
ル、２．４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−
イル、１，２．４−１−リアゾール−２−イルまたは１
−ピラゾリルが挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、Ｒ４，〇−基、Ｒ，、Ｓ−基、Ｒ，、Ｃ０Ｎ−基、Ｒ
４？ＮＣ〇−基、Ｒ，，０ＣＯＮ−Ｒ４露　　　　Ｒ４
自　　　　　　　　　Ｒ４？基、Ｒ，、ＳＯ，Ｎ−基、
Ｒ，、ＮＳＯ，−基、Ｒ４フ　　　　　　　　Ｒ４＠ Ｒｎ１ＳＯ□−基、Ｒ，，０ＣＯ−基、Ｒ４？Ｎ　ＣＯ
Ｎ−基、Ｒｄ＆と同じ意味の基、Ｒ４１Ｒ４９ 基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでＲｉ
ｂは脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、Ｒ
４１、Ｒ４，およびＲ４９は各々脂肪族基、芳香族基、
複素環基または水素原子を表わす、脂肪族基、芳香族基
または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味であ
る。

一般式（Ｃｐ−６）において、Ｒ３１は脂肪族基または
芳香族基が好ましい＊Ｒ５！はクロル原子、脂肪族基ま
たはＲ４□Ｃ０ＮＨ−基が好ましい。ｄは１または２が
好ましい。Ｒ５３は芳香族基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−７）において、Ｒ５２はＲ，、Ｃ０ＮＨ
−基が好ましい、ｄはｌが好ましい。

Ｒ５ｄは脂肪族基または芳香族基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−８）において、ｅは０または１が好まし
い、Ｒ３，としてはＲ，、ＯＣＯＮＩ（−基、Ｒ，、Ｃ
０ＮＨ−基またはＲ，、ＳＣｈ　ＮＨ−基が好ましくこ
れらの置換位置はナフトール環の５位が好ましい。

Ｔで表わされるタイミング基はカプラーと芳香族第１級
アミン現像薬の酸化体とカップリング反応によりＣｐと
の結合が開裂した後、Ｘとの結合が開裂する基であり、
カップリング反応性の調節、カプラーの安定化、Ｘ以下
の放出タイミングの調節等積々の目的に用いられる。タ
イミング基として、以下の公知の基などが挙げられる。

下記において＊印はｃｐ、＊＊印はＸと、または＊印は
Ｃｐ、＊＊印はＱと各々結合する。

（Ｔ−１） （Ｔ−２） ＨＩ （Ｔ−３） （Ｔ−４） （Ｔ−５） （Ｔ−６） ＊−ｏｃＨｚ （Ｔ−７） １ ＊−ＱＣ−＊＊ 式中、Ｒ１１１はベンゼン環に置換可能な基を表わし、
ＲｏはＲ４１について説明したものと同義であり、Ｒ１
！は水素原子または置換基を表わす、ｔは０ないし４の
整数を表わす、Ｒ１゜およびＲ＋ｔの置換基としてはＲ
４１、ハロゲン原子、Ｒ，３Ｏ−ＲａｓＳ−１Ｒ４３（
Ｒ４４）ＮＣＯ−１Ｒ−ｓＯＯＣ−Ｒａｘ　Ｓ　Ｏ＊−
１Ｒ４３（Ｒ４４）　Ｎ５Ｏｚ　−ＲａｓＣＯＮ　（Ｒ
ａ、）−２Ｒａ＋ＳＯｚ　Ｎ　（Ｒ４ｓ）−Ｒ４３ＣＯ
−１Ｒ，、ＣＯＯ−１Ｒ，，５０−、ニトロ、Ｒ４３（
Ｒ４４）　ＮＣ０Ｎ　（Ｒ４％）−、シアノ、Ｒａｔ　
ＯＣＯＮ　（Ｒａｓ）−１Ｒａ３０　Ｓ　Ｏｘ　−Ｒ４
１（Ｒ４４）　Ｎ− Ｒ４３（Ｒ４４）ＮＳＯ□Ｎ　（Ｒ，、）−１またはｋ
はＯまたは１の整数であるが一般にｋが０である場合、
すなわちＣｐ１！：Ｘとが直接結合する場合が好ましい
。

ＸはＮ、ＯまたはＳにより（Ｔ）、以上と結合する２価
の連結基であり、−Ｏ−−５−−Ｏ５Ｏ□−−０ＳＯ，
ＮＨ−もしくはＮで（Ｔ）以上と結合する複素環基（例
えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジン
、ビロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２．４−
）リアゾール、ベンゾトリアゾール、スクシンイミド、
フタルイミド、オキサゾリジン−２，４−ジオン、イミ
ダゾリジン−２，４−ジオン、１，２．４トリアシリジ
ン−３，５−ジオンなどから誘導される基）またはこれ
らの基とアルキレン基（例えばメチレン、エチレン、プ
ロピレン）、シクロアルキレン基（例えば１．４−シク
ロヘキシレン）、アリーレン基（例えば０−フェニレン
、ｐ−フェニレン）、２価の複素環基（例えばピリジン
、チオフェンなどから誘導される基）、−ＣＯ−−ＳＯ
□−−ＣＯＯ−−ＣＯＮＨ− ＳＯｇ　ＮＨＳｏｗ　ＯＮＨＣＯ− −ＮＨ５Ｏ□−−ＮＨＣＯＮＨ− −ＮＨ３Ｃｈ　ＮＨ−−ＮＨＣＯＯ−などを複合した連
結基が好ましい、Ｘはさらに好ましくは一般式（ＩＩ）
で表わされる。

一般式（ＩＩ） ＊　　Ｘ＋　−（Ｌ　　Ｘｔ）；＊＊ 一般式（Ｉ［）において＊は（Ｔ）ｋ以上と結合する位
置を、本本はＱ以下と結合する位置を、Ｘｌは一〇−ま
たは−３−を、Ｌはアルキレン基を、Ｘ２は単結合、−
Ｑ　−−３−−Ｃｏ　−ＣＮＨ−５Ｏｘ　　ＮＨＮＨ３
０ｚ　　−１ −ＳＯ。

０ＳＣｈ ０ＣＯ− １ 一０ＳＯ。

ＮＨ−または−ＮＨ３Ｏ。

〇−をｍは ０〜３の整数を表わす、Ｘの総炭素原子数（以下Ｃ数と
いう）は好ましくは０〜１２、より好ましくはＯ〜８で
ある。Ｘとして最も好ましいものは一０ＣＨＩ　ＧＨ，
Ｏ−である。

Ｑはアリーレン基または２価の複素環基を表わす、Ｑが
アリーレン基のときアリーレン基は縮合環であっても置
換基（例えば）１０ゲン原子、ヒドロキシル、カルボキ
シル、スルホ、ニトロ、シアノ、アミノ、アンモニウム
、ホスホノ、ホスフィノ、アルキル、シクロアルキル、
アリール、カルボンアミド、スルホンアミド、アルコキ
シ、アリールオキシ、アシル、スルホニル、カルボキシ
ル、カルバモイル、スルファモイル）を存していてもよ
く、Ｃ数は好ましくは６〜１５、より好ましくは６〜１
０である。Ｑが２価の複素環基のとき、複素環基は少な
（とも１個のＮ、Ｏ，Ｓ、Ｐ、ＳｅまたはＴｅから選ば
れるヘテロ原子を環内に含む３〜８員、好ましくは５〜
７員の単環もしくは縮合環の複素環基（例えばピリジン
、チオフェン、フラン、ピロール、ピラゾール、イミダ
ゾール、チアゾール、オキサゾール、ベンゾチアゾール
、ベンゾオキサゾール、ヘンシフラン、ベンゾチオフェ
ン、１，３．４−チアジアゾール、インドール、キノリ
ンなどから誘導される基）であって、置換基（Ｑがアリ
ーレン基の場合の置換基に同じ）を有していてもよく、
Ｃ数は好ましくは２〜１５、より好ましくは２〜１０で
ある。Ｑとして最も好従って本発明において最も好まし
い である。

Ｒ，、Ｒ，またはＲ５がアルキル基であるとき、アルキ
ル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和結
合を含んでいてもよく、置換基（例えばハロゲン原子、
ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホス
フィノ、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキシカ
ルボニル、アミノ、アンモニラミル、アシル、カルボン
アミド、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイ
ル、スルホニル）を有していてもよい。

Ｒ１、Ｒ２またはＲ３がシクロアルキル基であるとき、
シクロアルキル基は３〜８員環のシクロアルキル基であ
って架橋基を有していても、不飽和結合を含んでいても
、置換基（Ｒ＋　、ＲｚまたはＲ８がアルキル基の場合
の置換基に同じ。）を有していてもよい。

Ｒ，、Ｒ，またはＲ１がアリール基であるとき、アリー
ル基は縮合環であっても、置換基（Ｒ，、Ｒ２またはＲ
３がアルキル基の場合の置換基の他、アルキル、シクロ
アルキルなどがある。）を有していてもよい。

Ｒ１，Ｒ２またはＲ５が複素環基であるとき、複素環基
は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ，Ｐ。

ＳｅまたはＴｅから選ばれたヘテロ原子を環内に含む３
〜８ｊｉ（好ましくは５〜７員）の単環もしくは縮合環
の複素環基（例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリ
ル、チアゾリル、ピリジル、キノリニル）であって、置
換基（Ｒ１、Ｒ１またはＲ３がアリール基の場合の置換
基に同じ）を有していてもよい。

ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはＬｉ′″Ｎａ”　、Ｋ”　、アン
モニウム等である。

Ｒ１は好ましくは水素原子、カルボキシル基、Ｃ数１〜
１０のアルキル基（例えばメチル、ｔ−プチル、カルホ
メチル、２−スルホメチル、カルボキシメチル、２−カ
ルボキシメチル、２−ヒドロキシメチル、ベンジル、エ
チル、イソプロピル）またはＣ数６〜１２のアリール基
（例えばフェニル、４−メトキシフェニル、４−スルホ
フェニル）であり、特に好ましくは水素原子、メチル基
またはカルボキシル基である。

Ｒ□は好ましくはシアノ基、カルボキシル基、Ｃ数１〜
１０のカルバモイル基、Ｃ数０〜１０のスルファモイル
基、スルホ基、Ｃ数１〜１０のアルキル基（例えばメチ
ル、スルホメチル）、Ｃ数１〜ｌＯのスルホニル基（例
えばメチルスルホニル、フェニルスルホニル）、Ｃ数１
〜ｌＯのカルボンアミド基（例えばアセトアミド、ベン
ズアミド）マたはＣ数１〜ｌＯのスルホンアミド基（例
えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド）
であり、特に好ましくはシアノ基、カルバモイル基また
はカルボキシル基である。

Ｒ１は好ましくは水素原子、Ｃ数１〜１２のアルキル基
（例えばメチル、スルホメチル、カルボキシメチル、２
−スルホメチル、２−カルボキシメチル、エチル、ｎ−
ブチル、ベンジル、４−スルホベンジル）またはＣ数６
〜１５のアリール基（例えばフェニル、４−カルボキシ
フェニル、３−カルボキシフェニル、４−メトキシフェ
ニル、２．４−ジカルボキシフェニル、２−スルホフェ
ニル、３−スルホフェニル、４−スルホフェニル、２．
４−ジスルホフェニル、２．５−ジスルホフェニル）で
あり、より好ましくはＣ数１〜７のアルキル基またはＣ
数６〜１０の了り−ル基である。

Ｒ−は具体的には一般式（Ｉ［［）で表わされるアシル
基もしくは一般式（ＩＶ）で表わされるスルホニル基で
ある。

一般式（ＩＩ［） Ｒ，、Ｃ− １ 一般式（ＩＶ） Ｒ，，５０゜ Ｒｏがアルキル基であるときアルキル基は直鎖状、分岐
鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含んでいてもよ
く、置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カル
ボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、シアノ、ア
ルコキシ、アリール、アルコキシカルボニル、アミノ、
アンモニラミル、アシル、カルボンアミド、スルホンア
ミド、カルバモイル、スルファモイル、スルホニル）を
有していてもよい。

Ｒｏがシクロアルキル基であるとき、シクロアルキル基
は３〜８員環のシクロアルキル基であって、架橋基を有
していても、不飽和結合を有していても、置換基（Ｒ＋
＋がアルキル基の場合の置換基に同じ）を有していても
よい。

Ｒｏがアリール基であるとき、アリール基は縮合環であ
っても、置換基（Ｒ１，がアルキル基の場合の置換基の
ほか、アルキル、シクロアルキルなどがある）を有して
いてもよい。

Ｒ１＋が複素環基であるとき、複素環基は少なくとも１
個のＮ、　Ｓ、　Ｏ，Ｐ、　ＳｅまたはＴｅから選ばれ
たヘテロ原子を環内に含む３〜８員（好ましくは５〜７
員）の単環もしくは縮合環の複素環基（例えばイミダゾ
リル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジル、
キノリニル）であって、置換基（Ｒ＋＋がアリール基の
場合の置換基に同じ）を有していてもよい。

ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはＬビＮａ”、に’″、、アンモニ
ウムある。

Ｒｏは好ましくはＣ数１−１０のアルキル基、（例えば
メチル、カルボキシメチル、スルホエチル、シアノエチ
ル）、Ｃ数５〜８のシクロアルキル基（例えばシクロヘ
キシル、２−カルボキシシクロヘキシル）、もしくはＣ
数６〜１０のアリール基（フェニル、１−ナフチル、４
−スルホフェニル）であり、特に好ましくは、Ｃ数１〜
３のアルキル基、Ｃ数６の了り−ル基である。

Ｒ１は置換可能な基であり、好ましくは電子供与性基で
あり、特に好ましくは−Ｎ　ＲＩｚ　Ｒ＋　ｘもしくは
一０Ｒ１４である。置換位置としては４−位が好ましい
６　Ｒ１！、ＲＩ３およびＲ１４は水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基
である。またＲ１□とＲＩ３の間で環を形成してもよく
、形成される窒素へテロ環としては脂環式のものが好ま
しい。

ｊはＯないし４の整数を表わし、好ましくは１もしくは
２であり、特に好ましくは１である。

Ｒ１またはＲ５゜がアルキル基であるときアルキル基は
直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含
んでいてもよく、置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロ
キシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ
、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキシカルボニ
ル、アミノ、アンモニラミル、アシル、カルボンアミド
、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイル、ス
ルホニル）を有していてもよい。

Ｒ１またはＲ１゜がシクロアルキル基であるとき、シク
ロアルキル基は３〜８員環のシクロアルキル基であって
、架橋基を有していても、不飽和結合を有していても、
置換基ＣＲｑまたはＲ１゜がアルキル基の場合の置換基
に同じ）を有していてもよい。

Ｒ９またはＲ１１＋が了り−ル基であるとき、アリール
基は縮合環であっても、置換基（Ｒ，またはＲ１゜がア
ルキル基の場合の置換基のほか、アルキル、シクロアル
キルなどがある）を有していてもよい。

Ｒ９またはＲ１１１が複素環基であるとき、複素環基は
少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ，Ｐ、ＳｅまたはＴｅから
選ばれたヘテロ原子を環内に含む３〜８員（好ましくは
５〜７員）の単環もしくは縮合環の複素環基（例えばイ
ミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリ
ジル、キノリニル）であって、置換基（ＲｑまたはＲ１
゜がアリール基の場合の１換基に同じ）を存していても
よい。

ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはＬｉ゛Ｎａ”、Ｋ”、アンモニウ
ム等である。

Ｒ１は好ましくはシアノ基、カルボキシル基、Ｃ数１〜
１０のカルバモイル基、Ｃ数２〜１０のアルコキシカル
ボニル基、Ｃ数７〜１１のアリールオキシカルボニル基
、Ｃ数０〜１０のスルファモイル基、スルホ基、Ｃ数１
〜１０のアルキル基（例えばメチル、カルボキシメチル
、スルホメチル）、Ｃ数１〜１０のスルホニル基（例え
ばメチルスルホニル、フェニルスルホニル）、Ｃ数１〜
１０のカルボンアミド基（例えばアセトアミド、ベンズ
アミド）、Ｃ数１〜ｌＯのスルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド）、アル
キルオキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）または了り
−ルオキシ基（例えばフェノキシ）であり、特に好まし
くはシアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、カルボキシル基である。

Ｒ１゜は好ましくは水素原子、Ｃ数は１〜１２のアルキ
ル基（例えばメチル、スルホメチル、カルボキシメチル
、エチル、２−スルホエチル、２−カルボキシエチル、
３−スルホプロピル、３−カルボキシプロピル、５−ス
ルホペンチル、５−カルボキシペンチル、４−スルホベ
ンジル）またはＣ数６〜１５のアリール基（例えばフェ
ニル、４カルボキシフエニル、３−カルボキシフェニル
、２．４−ジカルボキシフェニル、４−スルホフェニル
、３−スルホフェニル、２．５−ジスルホフェニル、２
，４−ジスルホフェニル）であす、より好ましくはＣ数
１〜７のアルキル基またはＣ数６〜１０の了り−ル基で
ある。

以下に一般式（ＣＩ）〜（ＣＩＶ）における、Ｃｐ、の
具体例を示す。

（Ｃｐの例） ＣＨ ＣＨ ＣＨ ＣＨ ＣＨ ＣＨ ＣＨ。

（ｉ）Ｃ４Ｈ？　ＯＣＮ １Ｈ ＣＨ ＣＨ ＣｓＨ＋　ｌ（ｔ） ０Ｈ （Ｘの例） −Ｏ−−−Ｓ−−０ＣＩ（２−−０ＣＲ，ＣＨ，−一〇
ＣＨ２ＣＨｚ　Ｏ、０Ｃｆ（ｚ　ＣＨｚ　ＣＨ２０−Ｏ
（ＣＨＩ　ＣＨ２０）　Ｚ　−、−ＯＣＨ，ＣＨ，５−
−ＯＣＨ，ＣＨ，ＮＨＣＯ−、−ＯＣＨ，ＣＨ２ＮＨ３
０□−−ＯＣＨ２ＣＨ，Ｓｏ□−−ＯＣＨ，ＣＨ，０Ｃ
Ｏ−。

−０ＣＨｚ　ＣＨ２Ｃｏ−、−３ＣＨｚ　Ｃ０ＮＨ−。

−３ＣＨ２Ｃｏｏ−、−０ＣＨＣＯＮＨ−。

ＣＨ。

一〇ＣＨ２ＣＨ，Ｏ３Ｏ□−−ＯＣＯ ＯＣＨｔ　ＣＨＯ、０ＣＨＣＨｚ　０−ＣＯ□Ｈ Ｃｏ、Ｈ −ＯＣＨ，ＣＨ３−。

一０ＣＲ，ＣＨＯ− ＣＯ□Ｈ ０ｓＮａ （Ｑの例） ０３Ｎａ Ｒ１゜ Ｈ ＣＨ。

ＣＨｚ　ＣＨｓ Ｓｏ、Ｎａ ＳＯ，Ｎａ Ｃ０□Ｈ Ｒ１゜ Ｓｏ、Ｎａ ５ｏ、Ｎａ 本発明のイエローカラードシアンカプラーの具体例を示
すが、 これらに限定されるものではない。

（ＹＣ−１） （ＹＣ−２） （ＶＣ−３） （ＹＣ−４） （ＶＣ−５） （ＹＣ ６） （ＹＣ ７） （ＹＣ ８） （ＹＣ ９） （ＹＣ−１０） （ＹＣ １１） （ＹＣ−１３） （ＹＣ−１４） （ＹＣ−１５） （ＶＣ−１６） （ＹＣ−１７） （ＹＣ−１８） Ｈ ＣＨ！　ＣＨｚ　５ＯｓＮａ （ＹＣ−２１） Ｈ Ｈ ３ｏ、Ｎａ （ＹＣ−２４） （ＹＣ−２５） ｃ、　Ｈ，３（ｎ） Ｃ，ＨＩ３（ｎ） ０ＯＨ （ＹＣ−２６） （ＹＣ−２７） ｃ、　Ｈ，３（ｎ） ＯＯＨ ｚＨｓ （ＹＣ−２８） （ＹＣ−２９） （ＹＣ−３０） （ＹＣ−３１） （ＹＣ−３２） ○Ｈ Ｃｂ　ＨＩ３（ｎ） ｚＨｓ ０ＯＨ Ｎｆｌｌ、、りしｎコ （ＹＣ−３３） （ＹＣ−３４） （ＹＣ−３６） （ＶＣ−３７） （ＹＣ−３８） （ＹＣ−３９） Ｈ （ＶＣ−４０） Ｈ （ＹＣ−４１） （ＹＣ−４３） （ＹＣ−４４） Ｎｆｉ）Ｌ１２１．；４１３ （ＹＣ−４５） （ＹＣ−４６） （ＹＣ−４７） （ＹＣ ４８） ＣＨ，ＣＨ。

（ＹＣ−４９） （ＹＣ−５０） ＳＯ：＋Ｎａ （ＹＣ−５１） ＣＨｌ　Ｃｏ□Ｈ （ＹＣ−５４） ＣＨｚ　ＣＨ，Ｓｏ、Ｎａ 本発明の一般式（ＣＩ）で表わされるイエローカラード
カプラーは一般に６−ヒドロキシ−２−ピリドン類とカ
プラー構造を含む芳香族ジアゾニウム塩または複素環ジ
アゾニウム塩とのジアゾカップリング反応により合成す
ることができる。

前者すなわち６−ヒドロキシ−２−ピリドン類はタリン
スベルグ編“複素環式化合物−ピリジンおよびその誘導
体類−第３部″　（インターサイエンス出版、１９６２
年）、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン”ケミカル・
ソサエティー（Ｊ。

Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）　１９４３年、６５巻、４
４９頁、ジャーナル・オプ・ザ・ケミカルテクノロジー
・アンド・バイオテクノロジー（Ｊ　、　Ｃｈｅ−、Ｔ
ｅｃｈ。

Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏ＋、）　１９８６年、３６−１＝、
４１０頁、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）
　１９６６年、２２巻４４５頁、特公昭６１−５２８２
７号、西独特許第２，１６２，６１２号、同２，３４９
，７０９号、同２，９０２．４８６号、米国特許３．７
６３．１７０号等に記載の方法で合成することができる
。

後者のジアゾニウム塩は米国特許第４，００４゜９２９
号、同４，１３８，２５８号、特開昭６１−７２２４４
号、同６１−２７３５４３号等に記載の方法により合成
することができる。６−ヒドロキシ−２−ピリドン類と
ジアゾニウム塩とのジアゾカップリング反応はメタノー
ル、エタノール、メチルセロソルブ、酢酸、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、水等の溶媒またはこ
れらの混合溶媒中で行なうことができる。このとき塩基
として酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、ピリジン、トリエチルアミン、テ
トラメチル尿素、テトラメチルグアニジン等を用いるこ
とができる。

反応温度は通常−７８℃〜６０℃、好ましくは一２０℃
〜３０℃である。

以下に本発明のイエローカラードカプラーの合成例を示
す。

化治１１す１１衣 タウリン１２５．２ｇ及び水酸化カリウム６６ｇにメタ
ノール５００ｍｊ！を加え、加熱撹拌し、シアノ酢酸メ
チル１１０ｇを約１時間で滴下した。

５時間加熱還流後１晩放置し、析出した結晶を濾過し、
エタノールで洗浄し、乾燥することにより化合物ａの結
晶を２０２．６ｇ得た。

化金隻工坐金底 化合物ａ１１．５ｇ及び炭酸カリウム３．５ｇに水１１
．５ｍｆを加え、スチームバス上で加熱攪拌しなからア
セト酢酸エチル７．８ｇを滴下し、さらに７時間攪拌し
た。放冷後濃塩酸９．２ｍｊ！を加え攪拌することによ
り結晶が析出した。濾過し、メタノールで洗浄後乾燥す
ることにより化合物すの結晶を１０．４ｇ得た。

一カ　−−ＹＣ−〇ム 米国特許第４，１３８，２５８号に記載の合成方法によ
り合成した化合物ｃｌｏ、１ｇをＮ、　Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド６０ｍｆ！及びメチルセロソルブ６０ｍ！に
溶解し、水冷下漬塩酸４．３　ｍ　／！を加え、次いで
亜硫酸ナトリウム１．８４ｇの水５ｍｌ溶液を滴下し、
ジアゾニウム溶液を調製した。次に化合物ｂ７．８ｇ及
び酢酸ナトリウム８゜２ｇにメチルセロソルブ６０ｍｊ
！及び水２０ｍｊ！を加え氷冷下撹拌しながら、前記ジ
アゾニウム溶液を滴下した。滴下後さらに１時間、室温
で２時間攪拌し、析出した結晶を濾過した。水洗、乾燥
の後結晶をメタノール５００ｍｊ！に分散し、加熱還流
１時間の後放冷した。結晶を濾過、メタノール洗浄、乾
燥することにより、目的とする例示カプラー（ＹＣ−１
）の赤色結晶１３．６ｇを得た。

この化合物の融点は２６９〜２７２°Ｃ（分解）であり
、構造は’ＨＮＭＲスペクトル、マススペクトル及び元
素分析により確認した。尚、本化合物のメタノール中で
の最大吸収波長は４５７．７ｎｍ、分子吸光係数は４１
３００であり、イエローカラードカプラーとして良好な
分光吸収特性を示した。

（合成例２）例示カプラー（ＹＣ−３）の合成特開昭６
２−８５２４２号に記載の合成方法により合成した化合
物ｄ１９．２ｇにＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド７５ｍ
ｊｌ！及びメチルセロソルブ７５ｍｊ２を加え溶解し、
水冷下撹拌しながら濃塩酸５．６ｍｊ２を加え、次いで
亜硝酸ナトリウム２゜５ｇの水５ｍｌ溶液を滴下した。

滴下後１時間、室温でさらに１時間攪拌し、ジアゾニウ
ム溶液を調製した。

化合物ｂｌｏ、Ｉｇ及び酢酸ナト’Ｊウム１０゜７ｇに
メチルセロソルブ７５ｍｊ２及び水２６ｍ１を加え、氷
冷下撹拌しながら、前記ジアゾニウム溶液を滴下した０
滴下後１時間、室温でさらに２時間撹拌し、析出した結
晶を濾過した。つぎに結晶を２００ｍＡのメタノールに
分散し、水酸イけトリウム２．２ｇの水１０ｍｊ！溶液
を滴下し、３時間攪拌した。濃塩酸で中和し、析出した
結晶を水洗、メタノール洗浄の後乾燥した。得られた粗
結晶を合成例１と同じく熱メタノールにより精製するこ
とにより、目的とする例示カプラー（ＹＣ−３）を１４
．８ｇ得た。この化合物の融点は２４６〜２５１”Ｃ（
分解）であり、構造は’ＨＮＭＲスペクトル、マススペ
クトル及び元素分析により確認した。尚、本化合物のメ
タノール中での最大吸収波長は４５７．６ｎｍ、分子吸
収係数は４２７００であり、イエローカラードカプラー
として良好な分光吸収特性を示した。

化治１１０針１底 アントラニル酸１３７．１ｇをア七トニトリル６００ｍ
ｊｊ中に加え、加熱攪拌し、ジケテン９２゜５ｇを約１
時間で滴下した。１時間加熱還流後、室温まで冷却し、
析出した結晶を濾過し、アセトニトリルで洗浄後、乾燥
して化合物ｅの結晶を２００．５ｇ得た。

上會艷１五金裟 化合物ｅ１９９．Ｉｇ、シアノ酢酸エチル８９゜２ｇ、
２８％ナトリウムメトキシド３４４ｇをメタノール０．
９ｍ＋に加え、オートクレーブ中１２０°Ｃで８時間反
応した。−晩放置後、反応混合物を減圧濃縮し、水７０
０ｍｊ！を加え、濃塩酸２３０ｍｆで塩酸酸性とした。

析出した結晶を濾取し、得られた粗結晶を酢酸エチル、
アセトニトリルの混合溶媒で加熱洗浄して化合物ｆ、１
５２ｇを得た。

例示カプラー（ＹＣ−２８）の合成 米国特許第４，１３８，２５８号に記載の合成方法に準
じて合成した化合物ｇ、１３．０ｇをＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド４０ｍｊ！に溶解し、氷冷上
濃塩酸４．５ｍｊ！を加え、次いで亜硝酸ナトリウム１
．４８ｇの水５ｍｌ溶液を滴下し、ジアゾニウム溶液を
調整した０次に化合物「６、Ｏｇ及び酢酸ナトリウム８
ｇにＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍ１及び水１５
ｍｊ！を加え、水冷上攪拌しながら前記ジアゾニウム溶
液を滴下した。

滴下後室温でさらに３０分間攪拌した。塩酸酸性にし、
酢酸エチルで抽出、水洗した後、減圧濃縮を行ない、濃
縮物を酢酸エチル、メタノールの混合溶媒で再結晶して
例示カプラー（ＹＣ−２８）の黄色結晶１３ｇを得た。

このカプラー（ＶＣ−２８）の融点は１５４〜６℃であ
り、構造は’ＨＮＭＲスペクトル、マススペクトル及び
元素分析により確認した。尚、本化合物メタノール中で
の最大吸収波長は４５８．２ｎｍ、分子吸光係数は４２
８００であり、イエローカラードカプラーとして良好な
分光吸収特性を示した。

一般式（ＣＩ）〜（ＣＩＶ）で表わされるイエローカラ
ードシアンカプラーは特公昭５８−６９３９号、特開平
１−１９７５６３号および一般式（ＣＩ　）で表わされ
るカプラー合成法として前述した特許等に記載の方法に
より合成することができる。

本発明においては、一般式（ＣＩ）および一般式（ＣＩ
Ｉ）で表わされるイエローカラードシアンカプラーが更
に好ましく用いられ、一般式（ＣＩ）で表わされるもの
が特に好ましく用いられる。

本発明のイエローカラードシアンカプラーは、感光材料
中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくは隣接層に添加す
ることが好ましく、赤感光性乳剤層に添加することが特
に好ましい。その感材中への総添加量は、０．００５〜
０．３０ｇ／ｒｒｆであり、好ましくは０．０２〜０．
２０ｇ／ボ、より好ましくは０．０３〜０．１５ｇ／ボ
である。

本発明のイエローカラードシアンカプラーは後述のよう
に通常のカプラーと同様にして感材中へ添加することが
できる。

次に本発明に用いる平板状ハロゲン化銀乳剤について詳
しく説明する。

本発明に使用する平板状ハロゲン化銀乳剤において、平
均アスペクト比とは／”ｔロゲン化銀粒子における厚み
に対する直径の比の平均値を意味する。

即ち、個々のハロゲン化銀粒子の直径を厚みで除した値
の平均値である。ここで直径とは、ハロゲン化銀乳剤を
顕微鏡又は電子顕微鏡で観察したとき、粒子の投影面積
と等しい面積を有する円の直径を指すものとする。従っ
て、平均アスペクト比が２〜１以上であるとは、この円
の直径が粒子の厚みに対して２倍以上であることを意味
する。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる平板状ハロゲン
化銀粒子において、粒子径は粒子厚さの２倍以上である
が、好ましくは３〜２０倍、より好ましくは４〜１５倍
、特に好ましくは５〜１０倍である。又、全ハロゲン化
銀粒子の投影面積における平板状ハロゲン化銀粒子の占
める割合は５０％以上であるが、好ましくは７０％以上
、特に好ましくは８５％以上である。

このような乳剤を用いることにより優れた鮮鋭度のハロ
ゲン化銀写真感光材料を得ることができる。鮮鋭度が優
れているのはこのような乳剤を用いた乳剤層による光散
乱が従来の乳剤層と比較して極めて小さいことによる。

このことは、当業者が日常使用しうる実験方法により容
易にｉ認することができる。平板状ハロゲン化銀乳剤を
用いた乳剤層の光散乱が小さい理由は明らかではないが
、平板状ハロゲン化銀乳剤の主要面が支持体面と平行に
配向するためではないかと考えられる。

又、平板状ハロゲン化銀粒子の径としては、０゜２〜２
０μｍ１好ましくは０．３〜１０．０μｍであり、特に
好ましくは０．　４〜５．０μｍである。粒子の厚みと
しては、好ましくは０．５μｍ以下である。ここで平板
状ハロゲン化銀粒子径とは、粒子の投影面積に等しい面
積の円の直径をいう、また、粒子の厚みとは、平板状ハ
ロゲン化銀粒子を構成する二つの平行な面の間の距離で
表わされる。

本発明において、より好ましい平板状ハロゲン化銀粒子
は、粒子直径が０．３μｍ以上１０．０μｍ以下で、粒
子厚さが０．３μｍ以下であり、且つ平均（直径／厚さ
）が５以上ｌＯ以下である。

これ以上になると感光材料を折り曲げたり、固く巻き込
んだり、あるいは鋭利な物に触れた時に写真性能に異常
が出ることがあり好ましくない。更に好ましくは、粒子
直径が０．４μｍ以上５．０μｍ以下で、平均（直径／
厚さ）が５以上の粒子が全ハロゲン化銀粒子の全投影面
積の８５％以上を占めるハロゲン化銀写真乳剤の場合で
ある。

本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子は、塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでも
よいが、臭化銀、沃化銀１５モル％以下の沃臭化銀、又
は塩化銀５０モル％以下で沃化銀２モル％以下の塩沃臭
化銀及び塩臭化銀がより好ましく、混合ハロゲン化銀に
おける組成分布は均一でも局在化していてもよい。

又、粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでも良い
。

本発明で使用する平板状のハロゲン化銀乳剤は、Ｃｕｇ
ｎａｃ　、　Ｃｈａｔｅａｕ　　の報告や、Ｄｕｆｆｉ
ｎ著”Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ
刊、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　　１９６６年）６６頁へ、７２
頁、及びＡ、Ｐ、Ｈ，Ｔｒｉｖｅｌｌｉ　１ｗ、Ｆ、　
５ｗ１ｔｈ！ｌｉ　　”Ｐｈｏｔ、Ｊｏｕｒｎａｌ　　
ｊＬＬ（１９４０年）２８５頁に記載されているが、特
開昭５８−１１３９２７号、同５Ｂ−１１３９２８号、
同５Ｂ−１２７９２１号に記載された方法等を参照すれ
ば容易に調製することができる。

例えばｐＢｒが１．３以下の比較的高ＰＡｇ値の雰囲気
中で平板状粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成
し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を
同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる
。この粒子成長過程において、親たな結晶核が発生しな
いように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい
。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や質の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
することができる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ
、粒子の形状（直径／厚み比等）、粒子サイズの分布、
粒子の成長速度をコントロールすることができる。溶剤
の使用量は、反応溶液の１０−１〜１．０重量％の範囲
が好ましく、特に１０−”−１０−’重量％の範囲が好
ましい０本発明においては、溶剤の使用量の増加と共に
粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度を進めることが
できる一方、溶剤の使用量と共に粒子の厚みが増加する
傾向もある。

本発明においては、ハロゲン化銀溶剤として公知のもの
を使用することができる。屡々用いられるハロゲン化銀
溶剤としては、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素類
、チオシアネート塩、チアゾリンチオン類などを挙げる
ことができる。チオエーテルに関しては、米国特許第３
，２７１，１５７号、同第３，５７４，６２８号、同第
３，７９０．３８７号等を参考にすることができる。又
、チオ尿素類に関しては特開昭５３−８２４０８号、同
５５−７７７３７号、チオシアネート塩に関しては米国
特許第２，２２２．２６４号、同第２゜４４８．５３４
号、同第３，３２０．０６９号、チアゾリンチオン類に
関しては、特開昭５３−１４４３１９号をそれぞれ参考
にすることができる。

ハロゲン化銀粒子の形成又は物理熟成の過程においては
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は
鉄錯塩等を共存させてもよい。

本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子の製造時には
、粒子成長を速めるために添加する銀塩溶液（例えばＡ
　ｇ　Ｎ　Ｏｘ水溶液）とハロゲン化物溶液（例えばＫ
Ｂｒ水溶液）の添加速度、添加量、添加濃度を上昇させ
る方法が好ましく用いられる。

これらの方法に関しては、例えば米国特許第１゜３３５
．９２５号、米国特許第３，６５０，７５７号、同第３
．６７２．９００号、同第４．２４２．４４５号、特開
昭５５−１４２３２９号、同５５−１５８１２４号等の
記載を参考にすることができる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増
感をすることができる。化学増感のためには例えば、Ｈ
，Ｆｒ１ｅｓｅｒ　ｉｉ　　”Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａ
ｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　　
Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　　ｓｉｔＳｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅ
ｎｉｄｅｎ　　（Ａｋａｄｅ＋ｓｉｓｃｈｅＶｅｒｌａ
ｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、　　１９６８年）６７
５頁〜７３５頁に記載の方法を用いることができる。

即ち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化合物
（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合物類
、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物質（例
えば、第一錫塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルム
アミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還元増
感法；貴金属化合物（例えば、亜鉛塩の他、Ｐｔ、Ｉｒ
５Ｐｄ等の周期律表第■族の金属の錯塩）を用いる貴金
属増感法などを単独又は組み合わせて用いることができ
る。

これらの具体例は、硫黄増感法については米国特許第１
，５７４，９４４号、同第２，２７８゜９４７号、同第
２，４１０，６８９号、同第２゜７２８，６６８号、同
第３，６５６，９５５号等、還元増感法については米国
特許第２．４１９，９７４号、同第２，９８３，６０９
号、同第４．０５４．４５８号等、貴金属増悪法につい
ては米国特許第２．．３９９，０８３号、同第２．４４
８０６０号、英国特許第６１８，０６１号等の各明細書
に記載されている。

特に省銀の観点から、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子
は金増感又は硫黄増感、或いはこれらの併用が好ましい
。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要に応じてメチ
ン色素類その他によって分光増感することができる。又
、前述した鮮鋭度の向上の他に分光速度が高いことも本
発明の平板状ハロゲン化銀粒子の特長である６用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シ
アニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シア
ニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミ
オキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニ
ン色素に属する色素である。

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許第９２９．
０８０号、米国特許第２，４９３．７４８号、同第２．
５０３．７７６号、同第２．５１９．００１号、同第２
．９１２，３２９号、同第３．６５６，９５９号、同第
３，６７２，８９７号、同第４．０２５，３４９号、英
国特許第１２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０
号に記載されたものを挙げることが出来る。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増悪色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許第２，６８８．５４５号、同第２
，９７７．２２９号、同第３．３９７．０６０号、同第
３，５２２，０５２号、同第３，５２７．６４１号、同
第３，６１７，２９３号、同第３，６２８．９６４号、
同第３，６６６．４８０号、同第３，６７２．８９８号
、同第３，６７９．４２８号、同第３，８１４．６０９
号、同第４．０２６，７０７号、英国特許第１．３４４
゜２８１号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２３
７５号、特開昭５２−１０９９２５号、同５２−１１０
６１８号に記載されている。

本発明で使用する写真乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるいは
写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有さ
せることができる。すなわちアゾール類、例えばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、トリアゾール
類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール！１！
（特に、ニトロ−又はハロゲン置換体）；ヘテロ環メル
カプト化合物類、例えば、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテ
トラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール）　メルカプトピリミジン類；カルボキシル基
やスルホン基等の水溶性基を有する上記のへテロ環メル
カプト化合物類；例えばオキサドリンチオンのようなチ
オケト化合物；アザインデン類、たとえばトリアザイン
デン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置
換（１，３，３ａ、７）テトラアザインデン類）；ベン
ゼンチオスルフォン酸類；ヘンゼンスルフイン酸；等の
ようなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多く
の化合物を加えることができる。これらの更に詳しい具
体例及びその使用方法については、たとえば米国特許第
３．９５４゜４７４号、同第３，９８２．９４７号、同
第４゜０２１．２４８号の各明細書、又は特公昭５２２
８６６０号公報の記載を参考にすることができる。

本発明の前記乳剤は単分散乳剤であることが好ましい。

本発明に係わる単分散乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の粒
径に関する変動係数Ｓ／ｒが、０．２５以下の粒径分布
を有する乳剤である。ここでｒは平均粒径、Ｓは粒径に
関する標準偏差である。すなわち、個々の乳剤粒子の粒
径がｒｉであり、その数がｎｉであるとき、平均粒径ｒ
は Σｎｉ　　・ ｒｌ Σｎｉ で定義され、その標準偏差Ｓは と定義される。

本発明でいう個々の粒子径とは、ハロゲン化銀乳剤をテ
ィ・エイチ・ジェームス（Ｔ、Ｈ，Ｊａ■ａＳ）ら著「
ザ・セオリー・オプ・ザ・フォトグラフィック・プロセ
スＪ　　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）第３版　３６〜
４３頁、マクミラン社発行（１９６６年）に記載されて
いるような当業界でよく知られた方法（通常は電子顕微
鏡撮影）で微小撮影した場合に投影された面積に相当し
た投影面積相当直径である。ここでハロゲン化銀粒子の
投影相当直径とは上述の著書に示されているようにハロ
ゲン化銀粒子の投影面積と等しい円の直径で定義される
。従ってハロゲン化銀粒子の形状が球状以外（たとえば
立方体、八面体、十四面体、平板状、ジャガイモ状など
）の場合も上述のように平均粒径ｒおよびその偏差Ｓを
求めることが可能である。

ハロゲン化銀粒子の粒径にかかわる変動係数は０．２５
以下であるが、好ましくは０．２０以下より好ましくは
０．１５以下である。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、特開昭６３−１５
１６１８号等に記載されている単分散六角平板状ハロゲ
ン化銀乳剤であることが特に好ましい。

ここで六角平板状ハロゲン化銀粒子とは、その（１，１
，１）面の形状が六角形であり、隣辺比率が、２以下で
あることを特徴としている。ここで隣辺比率とは、六角
形を形成する最小の長さを有する辺の長さに対する最大
の長さを有する辺の長さの比である。本発明の六角平板
状ハロゲン化銀粒子は、隣辺比率が２以下であれば、そ
の角が幾分丸味をおびていてもよい、角が丸みをおびて
いる場合の辺の長さは、その辺の直線部分を延長し、隣
接する辺の直線部分を延長した線との交点の間の距離で
表わされる。本発明の六角平板状粒子の六角形を形成す
る各辺は、その１／２以上が実質的に直線からなること
が好ましく、特に４１５以上が実質的に直線からなるこ
とが好ましい。

本発明において、隣辺比率は１〜１．５であることが好
ましい。

本発明の六角平板状ハロゲン化銀乳剤は、分散媒とハロ
ゲン化銀粒子とからなり該ハロゲン化銀粒子の全投影面
積の５０％以上、好ましくは７０％以上より好ましくは
、９０％以上が上記六角平板状ハロゲン化銀粒子によっ
て占められている。

本発明において、六角平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲ
ン組成としては臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化
銀のいずれかであってもよいが臭化銀及び沃臭化銀が好
ましい。沃臭化銀の場合沃化銀含量は０〜３０モル％で
あり、好ましくは、２〜１５％、より好ましくは４〜１
２モル％である。沃化銀の粒子内分布は、粒子全体に均
一であってもよいし、粒子内部と表面層とで沃化銀含量
が異なってもよいし、又、粒子内部に異なった沃化銀含
量の層がいくつもある所謂多重構造であってもよいが、
粒子内部よりも粒子表面の方が沃化銀含量が少ない、所
謂内部ヨード型粒子が好ましい。

六角平板状ハロゲン化銀乳剤の製造法は、米国特許第４
，７９７．３５４号を参考にすることができる。

単分散六角平板状ハロゲン化銀乳剤の作り方としては、
製造工程を核形成、オストワルド熟成及び粒子成長の過
程に分ける。核形成時には、ｐＢｒを１．０〜２．５に
保ち、できるだけ平行な双晶面をもつ核（平板粒子核）
を多くつくるような過飽和条件（温度、ゼラチン濃度、
銀塩水溶液と、ハロゲン化アルカリ水溶液の添加速度、
ｐＢｒ、ヨードイオン含量、攪拌回転数、ｐＨ、ハロゲ
ン化銀溶剤量、塩濃度など）で核形成を行なう。オスト
ワルド熟成時には、核形成時に形成された平板粒子核以
外の粒子を消滅せしめ、平板粒子核のみを成長させかつ
単分散性の良い核にするために温度、ｐＢｒ、ｐＨ，ゼ
ラチン濃度、ハロゲン化銀溶剤量などを調節する。粒子
成長時にはｐＢｒ及び添加する銀イオン量とハロゲンイ
オン量を調節することによって所望のアスペクト比と粒
子サイズをもつ六角平板状ハロゲン化銀粒子を得ること
ができる。粒子成長時は、銀イオン及びハロゲンイオン
の添加速度を結晶臨界成速度速の３０〜１００％にする
ことが好ましい。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、通常化学的に増感
されている。

化学増感は、上記ハロゲン化銀乳剤形成後に行なわれる
が、ハロゲン化銀乳剤形成後、化学増感を行なう間に、
前記乳剤を水洗してもよい。

化学増感については、リサーチ・ディスクロージャー随
１７６４３　（１９７８年１２月：２３頁）及び同Ｎα
１８７１６　（１９７９年１１月二６４８頁右横）に記
載されておりｐＡｇ５〜１０、ｐＨ５〜８及び温度３０
〜８０゛Ｃにおいて硫黄、セレン、テルル、金、白金、
パラジウム、イリジウムまたはこれら増感剤の複数の組
み合わせを用いて行なうことができる。

又、本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、分光増感色素
の存在下で化学増感されることが好ましい。分光増感色
素の存在下で化学増感する方法は、例えば米国特許箱４
，４２５，４２６号、同４゜４４２　２０１号、特開昭
５９−９６５８号、同６１−１０３１４９号、同６１−
１３３９４１号などに記載されている。用いられる分光
増感色素としては通常ハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる分光増感色素であればいかなるものでもよく、そ
の分光増感色素は、リサーチ・ディスクロージャーＮα
１７６４３の２３〜２４頁及び同Ｎｏ、　１８７１６の
６４８頁右欄〜６４９頁右欄に記載されている。

分光増感色素は一種類でも数種類混ぜて使用してもよい
。

分光増感色素を添加する時期は、化学増感の開始前（粒
子形成時、粒子形成終了時、水洗後）、化学増感の途中
及び化学増感終了時のいずれの時期でもよいが粒子形成
終了後化学増感の開始前又は化学増感の終了時が好まし
い。

添加される分光増感色素の量は、任意であるが飽和吸着
量の３０〜１００％が好ましく、より好ましくは、５０
〜９０％である。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、通常分光増感され
ている。用いられる分光増感色素としては上記と同様上
記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載されて
いる。上述のように化学増感時に分光増感色素を存在さ
せた乳剤は、分光増感するために、同種又は別種の色素
を更に追加で添加してもよいし、しなくてもよい。

本発明の乳剤は感光性乳剤層に単独で用いてもよいし、
平均粒子サイズの異なる２種以上の乳剤または平均沃化
銀含有率が異なる２種以上の乳剤と混合して同一感光層
中に用いてもよい。上記のように、乳剤を混合して用う
ることは、階調コントロール、低露光量領域から高露光
量領域すべてにわたる粒状性のコントロール、および発
色現像依存性（時間および発色現像主薬の亜硫酸ナトリ
ウム塩等の現像液内組成依存性、ｐＨ依存性）のコント
ロールなどの観点から好ましい。

また本発明の乳剤は特開昭６０−１４３３３２号、同６
０−２５４０３２号に記載されている、粒子間の沃化銀
含有率の相対標準偏差が２０％以下であることが特に好
ましい。

本発明では、感度、粒状性および脱銀性を向上させる点
で、下記一般式（Ａ）で表わされる化合物を用いること
が特に好ましい。

一般式（Ａ） Ｑ−ＳＭ１ 式中、Ｑは一３Ｏｘ　Ｍ”　　−ＣＯＯＭ”−ＯＨおよ
び−ＮＲ’　Ｒ”から成る群から選ばれた少な（とも一
種を直接または間接に結合した複素環残基を表わし、Ｍ
ｌ　、Ｍｌは独立して水素原子、アルカリ金属、四級ア
ンモニウム、四級ホスホニウムを表わし、Ｒ１、Ｒ１は
水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基を表
わす。

一般式（Ａ）においてＱで表わされる複素環残基の具体
例としては、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾ
ール環、セレナゾール環、トリアゾール環、テトラゾー
ル環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、ベンタ
ゾール環、ピリミジン環、チアシア環、トリアジン環、
チアジアジン環など、または他の炭素環やヘテロ環と結
合した環例えばベンゾチアゾール環、ベンゾトリアゾー
ル環、ベンズイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、
ベンゾセレナゾール環、ナフトオキサゾール環、トリア
ザインドリジン環、ジアザインドリジン環、テトラアザ
インドリジン環などがあげられる。

一般式（Ａ）で表わされるメルカプト複素環化合物のう
ちで特に好ましいものとして、一般式（Ｂ）及び（Ｃ）
で表わされるものを挙げることができる。

一般式（Ｂ） 一般式（Ｃ） 一般式（Ｂ）において、Ｙ、Ｚは独立して窒素原子また
はＣＲ’　　（Ｒ４は水素原子、置換もしくは無置換の
アルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を
表わす、）を示し、Ｒ３は一３Ｏ２Ｍ”　　−Ｃ００Ｍ
２−ＯＨおよび−ＮＲ’　Ｒ’から成る群から選ばれた
少なくとも一種で置換された有機残基であり、具体的に
は炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ヘキシル基、ドデシル基、オクタデ
シル基など）、炭素数６〜２０のアリール基（例えばフ
ェニル基、ナフチル基など）を示−３Ｏ−および−３Ｏ
ｚ−から成る群から選ばれた連結基を示し、ｎはＯまた
は１である。

これらのアルキル基およびアリール基に、さらにハロゲ
ン原子（Ｆ、Ｃｆ、Ｂｒなど）、アルコキシ基（メトキ
シ基、メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ基（
フェノキシ基など）、アルキル基（Ｒｚがアリール基の
とき）、アリール基（Ｒ２がアルキル基のとき）、アミ
ド基（アセトアミド基、ベンゾイルアミノ基なと）、カ
ルバモイル１＆　（無？＆換カルバモイル基、フェニル
カルバモイル基、メチルカルバモイル基なと）、スルホ
ンアミド基（メタンスルホンアミド基、フェニルスルホ
ンアミド基など）、スルファモイル基（無置換スルファ
モイル基、メチルスルファモイル基、フェニルカルバモ
イル基など）、スルホニル基（メチルスルホニル基、フ
ェニルスルホニル基など）、スルフィニル基（メチルス
ルフィニル基、フェニルスルフィニル基など）、シアノ
基、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基な
ど）アリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボニ
ル基など）、およびニトロ基などの他の置換基によって
置換されていてもよい。

コ、：：テＲ’　（７）置換基−５ｏｉ　Ｍ、−ＣＯＯ
Ｍ”−ＯＨおよびＮＲ’　、Ｒｔが２個以上あるときは
同じでも異っていてもよい。

Ｍ２は一般式（Ａ）で表わされたものと同じものを意味
する。

次に、一般式（Ｃ）において、Ｘは硫黄原子、酸素原子
または−Ｎ−を表わし、ＲＳは水素原子、置換もしくは
無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリ
ール基を表わす。

Ｌ”　は−ＣＯＮＲ’　　−ＮＲ”　Ｃ０５Ｏ□ＮＲ”
　−−ＮＲ”　Ｓｏ□−−〇〇〇−ｃｏｏ−−５−１Ｎ
Ｒ”　−−ＣＯ−−ｓｏ−−ｏｃｏｏ−１ＮＲ’　Ｃ０
ＮＲ’−ＮＲ”　ＣＯＯ−１ＯＣＯＮＲ”−または−Ｎ
Ｒ番ＳＯ□ＮＲマーを表わし、Ｒｈ、Ｒ’ｒは各々水素
原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換も
しくは無置換のアリール基を表わす。

Ｒ３、Ｍｔは一般式（Ａ）、（Ｂ）で表わされたものと
同じものを意味し、ｎはＯまたは１を表わす。

さらに、Ｒ’　、Ｒ’　、ＲｈおよびＲ？で表わされる
アルキル基、およびアリール基の置換基としてはＲ３の
置換基として挙げたものと同じものを挙げることができ
る。

一般式において、Ｒ３が一３Ｏ，Ｍ”および−ＣＯＯＭ
”のものが特に好ましい。

以下に本発明に用いられる一般式（Ａ）で表わされる好
ましい化合物の具体例を示す。

（１） ＣＨｚＣＨｚＣＨｚＳＯｉＮａ ＣＨｚＧＨｚＯＨ （９） （１０） （１１） （１２） ＯＯＮａ （１３） （１９） （１４） （２０） （２１） （２５） （２７） （２２） （２６） （２８） ＣＨＩＣＯＯＩＩ Ｈｓ ＣＨ３ 一般式（Ａ）で示される化合物は公知であり、また以下
の文献に記載されている方法により合成することができ
る。

米国特許筒２，５８５．３８８号、同２．５４１．９２
４号、特公昭４２−２１，８４２号、特開昭５３−５０
，１６９号、英国特許第１，２７５．７０１号、Ｄ、　
Ａ、バージニスら、“ジャーナル・オプ・ヘテロサイク
リック・ケミストリー（Ｄ、Ａ、　Ｂｅｒｇｅｓ　ｅｔ
、ａｌ、＋　”Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｈｅｔ
ｅｒ。

ｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　’）　　第１５ｔ
ｃ９　Ｂ　１号（１９７８号）、′ザ・ケミストリ・オ
プ・ヘテロサイクリック・ケミストリー　、イミダゾー
ル・アンド・デリバティブズ、パートＩ　（“Ｔｈｅ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆ　　Ｈａｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　”　Ｉｗｉｄａｚｏｌｅ　ａｎ
ｄＤｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　ｐａｒｔ　　Ｉ　）　、３
３６〜９頁、ケミカル・アブストラクツ（Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ）　、５■、７９２１号（１
９６３）、３９４頁、Ｅ、ホガース、“ジャーナル・オ
プ・ケミカル・ソサエティ（Ｅ、　Ｈｏｇｇａｒｔｈ、
　　”Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏ
ｃ−ｉｅｔｙ”）　１１６０〜７頁（１９４９）　、及
びＳ、　Ｒ、サンドラ−１Ｗ、カロ、“オーガニック・
ファンクショナル・グループ・プレパレーシッンズアカ
デミック・プレス社（Ｓ、Ｒ，５ａｎｄｌｅｒ＋　Ｗ。

ｋａｒｏ、Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｇ
ｒｏｕｐ　ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓＡｃａｄｅｍｉｃ
　Ｐｒｅｓｓ社）３１２〜５頁　（１９６８）Ｍ、ジャ
ムトンら（Ｍ、　Ｃｈａｍｄｏｎ＋　ｅｔ　ａｌ、）　
、フ゛ルタン・ド・う・ソシエテ・シミーク・ド・フラ
ンス（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　ｄｅ　ｌａ　５ｏｃｉｅｔｅ
　Ｃｈｉｍｉｑｕｅ　ｄｅ　Ｆｒａｎｃｅ）７２３　（
１９５４Ｌ　Ｄ、Ａ、　　シャーリー、Ｄ。

Ｗ、アレイ、ジャーナル・オブ・ゼ・アメリカン・ケミ
カル・ソサエティ（Ｄ、Ａ、　５ｈｉｒｌｅｙ、　Ｄ、
　４１゜Ａ１１ｅｙ、　Ｊ、　Ａｍｅｒ、　　Ｃｈｅｓ
＋、Ｓｏｃ、）　、７９．４９２２（１９５４）、Ａ、
ボール、Ｗ、マーチバルト、ベリヒテ（Ａ、　Ｗｏｈｌ
、　Ｗ、　Ｍａｒｃｈｗａｌｄ、　　Ｂｅｒ、）　　（
ドイツ化学会誌）、２２巻、５６８頁（１８８９）、ジ
ャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー
（Ｊ、　Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、）　、土工
、１５０２〜１０頁、米国特許第３，０１７，２７０号
、英国特許第９４０，１６９号、特公昭４９−８゜３３
４号、特開昭５５−５９，４６３号、アドバンスト・イ
ン・ヘテロサイクリック・ケミストリ（Ａｄｖａｎｃｅ
ｄ　　ｉｎ　　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ）　　、Ｌ、１６５〜２０９　（１９６８）
西独特許第２，７１６．７０７号、ザ・ケミストリー・
オブ・ヘテロサイクリック・コンバウンズ・イミダゾー
ル・アンド・デリバティブス（Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ　ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏ−ｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏ＋５ｐ
ｏｕｎｄｓ　Ｉ＋ｍ１ｄａｚｏｌｅ　ａｎｄ　Ｄｅｒｉ
ｖａｔｉｖｅｓ。

Ｖｏｌ　　１．３８４頁、オーガニック・シンセシス（
Ｏｒｔ　５ｙｎｔｈ、）ＩＶ、、　　５６９　　（１９
６３）　、ベリヒテ（８ｅｒ、）　、工、４６５　（１
９７６）、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・
ソサエティ（Ｊ、Ａｍｅｒ、　　Ｃｈｒｍ、Ｓｏｃ、）
、１１、２３９０　　　　（１９２３）、　特開昭５０
−８９．０３４号、同５３−２８，４２６号、同５５−
２１，００７号、特開昭４０−２８，４９６号。

一般式（Ａ）で表わされる化合物は、ハロゲン化銀乳剤
層、親水性コロイド層（中間層、表面保護層、イエロー
フィルター層、アンチハレー２５７層など）に含有させ
るが、ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層に含有させ
ることが好ましい。

また、その添加量は、１×１０〜フ〜ｌＸｌ０−”ｌ１
ｏＩ／ホテアリ、好ましくは５　Ｘｌ０−’　〜Ｉ　Ｘ
ｌ０−’ｓｏｌ　／イ、より好ましくはｌＸｌ０−”〜
３Ｘ１０−’ｍｏｌ／ｒｄである。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の暦数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１〜４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１〜２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１．４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０５５４１号、６２−２０６５４３号等ニ記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑怒光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤怒光性層（ＲＬ）
の順、またはＢｉｔ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇｌ！／１１１１／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されても）る
ように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／
Ｒ１１／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠し１側か
ら青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列する
こともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いノ１０ゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のノ＼ロゲン化銀裏側層、下
層を中層よりも更に感光度の低い／％ロゲン化銀乳剤層
を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感
光度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。こ
のような感光度の異なる３層から構成される場合でも、
特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されているよ
うに、同一感色性層中において支持体より離れた側から
中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置
されてもよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度裏側層／中感度乳荊層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合に゛も、上記の如く配列を変えて
よい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

以下に、本発明に係わるもの以外のハロゲン化銀につい
て詳しく説明する。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよ（、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）？４１１Ｌ１７６
４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁　Ｉｌｌ、
裏側製造（１層ｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏ
ｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）″、および同ＮｃＬ１Ｂ７１
６　（１９７９年１１月）　、　６４８頁、同１に３０
７１０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、お
よびグラフィック「写真の物理と化学」、ボールモンテ
ル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅ
ｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ
、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ＋　１９６７）、ダフィン
著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｐ、
　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｓ＋ｕｌｓｉｏｎ　　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎｅｔａｌ、、　　Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏ
ａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌ
−ｓｉｏｎ＋　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい、このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４０ｎ謡が好ましく、５〜２０ｎ−が特に好ま
しい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ［ｌ
　１７６４３、同漱１８７１６および同隘３０ｎ０５に
記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。

米国特許第４，０８２，５５３号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２６，４
９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀裏側層および／または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。

粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。

粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に
０゜０５〜０．６μ−が好ましい、また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４
０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい
。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカプラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含を率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．
０２〜０．２μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ｒｒｆ以下
が好ましく、４．５ｇ／ｎｆ以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
．４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶荊またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。

本発明の感光材料に、国際公開−ｏ８８１０４７９４号
、特表千１−５（１２９１２号に記載された方法で分散
された染料またはＥＰ　３１７，３０８Ａ号、米国特許
４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８号に記
載の染料を含有させることが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー麹
１７６４３、■−Ｃ〜Ｇ１および同漱３０７１０５、■
−〇−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１．４２５．０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１１．６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサ、−チ・ディスクロージ
ャーＮ１１２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６
０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー胤２
４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、
同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米
国特許第４゜５００．６３０号、同第４，５４０，６５
４号、同第４，５５６，６３０号、国際公開−０８８１
０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．２９６．２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許公
開第３３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ
号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，
６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７７５
，６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４．４２
７．７６７号、同第４．６９０．８８９号、同第４，２
５４゜２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭６
１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１３７号、欧州特許第３４１゜１８８Ａ号等に記載され
ている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー阻１７６４３の■
−Ｇ項、同ＮＣＬ　３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許
第４，１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、
米国特許第４，００４，９２９号、同第４，１３８，２
５８号、英国特許第１，１４６，３６８号に記載のもの
が好ましい、また、米国特許第４，７７４，１８１号に
記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発色
色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，
７７７、１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形
成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプ
ラーを用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　
１７６４３、■−Ｆ項及び同Ｎ１１３０７１０５　、■
−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号
、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、
同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特
許４．２４８．９６２号、同４，７８２，０１２号に記
載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８７号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４，１３０．４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４．３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後後色す
る色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、石１１４４９、同
２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂
白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５，４７７
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５
７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国
特許第４゜７７４．１８１号に記載の蛍光色素を放出す
るカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロへキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンツエートなど）、アミドＭ　（Ｎ、Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎジエチルラウリルアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類
またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２，
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−
２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）
、炭化水素Ｉ！（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましく
は５０℃以上約１６０”Ｃ以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９，３６３号、西独
特許出ＩＩ　（ＯＬＳ　）第２，５４１，２７４号およ
び同第２゜５４１　、２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−　（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の
防腐剤もしくは防黴側を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　ＮｃＬ１７６４３の２８頁、同Ｎｉｌ　１Ｂ７１
６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同１ｈ３０
７１０５の８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全貌水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ履以下であることが好まし
く、２３１！ａ以下がより好ましく、１８μ履以下が更
に好ましく、１６μ醜以下が特に好ましい、また膜膨潤
速度Ｔ＋／ｚは３０秒以下が好ましく、２０秒以下がよ
り好ましい。膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％ｌｌ湿下
（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□
は、当該技術分野において公知の手法に従って測定する
ことができる０例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅ
ｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド
・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ
、）＋　１９ｔ”、２号、　１２４〜１２９頁に記載の
型のスエロメーター（膨潤膜）を使用することにより、
測定でき、ＴＩ／□は発色現像液で３０“Ｃ１３分１５
秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜
厚とし、飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義
する。

膜膨潤速度Ｔｌ／ｌは、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式＝　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μ−〜２０μ−の親水性コロイド層（
バンク層と称す）を設けることが好ましい、このバック
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止側、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい、二のバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好
ましい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎ［１１７６４３の２８〜２９頁、同阻１８７１６の６
５１左欄〜右欄、および同Ｎｉ１３０７１０５の８８０
〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像処理す
ることができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
ルＮ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい、こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐｅｌｔ衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチレ
ンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒドロキシフ
ェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｎは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる０代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミダ
ゾール、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩、及び１．３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉｌ
ｌ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４
．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐ
Ｈで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許筒３，８９３，８５８号、西独特許第１
．２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ［１１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，
７１５号、特開昭５′８−１６，２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭
４９−４０，９４３号、同４９−５９．６４４号、同５
３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５
−２６，５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化
合物：臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８
５８号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３
−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米
国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂
白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐＨ１
ｌｉ整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好ま
しくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、■エ
チルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミ
ダゾール類を０．１〜１０モル／ｌ添加することが好ま
しい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０°Ｃ１好ましくは３５℃〜４５°Ｃである。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後
のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術余線
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術台、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１ｏ分、好ましくは２
５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー）ｔ１４，８
５０及び同Ｎ１１１５．１５９に記載のシッフ塩基型化
合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国
特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体特開昭５
３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル〜３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 不活性ゼラチン３０ｇ、臭化カリウム６ｇ、蒸留水１１
を溶かした水溶液を７５°Ｃで攪拌しておき、ここへ硝
酸銀５．０ｇを溶かした水溶液３５ＣＣ及び臭化カリウ
ム３．２ｇ、沃化カリウム０゜９８ｇを溶かした水溶液
３５ｃｃをそれぞれ７０ｃｃＺ分の流速で３０秒間添加
した後、ＰＡｇを１０に上げて３０分間熟成して、種乳
剤を調製した。

つづいて硝酸銀１４５ｇを溶かした水溶液１１のうちの
所定量及び臭化カリウムと沃化カリウムの混合物の水溶
液を等モル量ずつ所定の温度、所定ＯＰＡｇで臨界成長
速度近くの添加速度で添加し平板コア乳剤を調製した。

更にひきつづいて、残りの硝酸銀水溶液及びコア乳剤調
製のときとは異なった組成の臭化カリウムと沃化カリウ
ムの混合物の水溶液を等モル量づつ臨界成長速度近くの
添加速度で添加し、コアを被覆しコア／シェル型の沃臭
化銀平板乳剤ｌ〜５を調製した。

アスペクト比の調節はコアー及びシェル調製時のｐ、Ａ
ｇを選択することで得られた。結果を第１−１表に示し
た。

ｌ）裏側粒子１，０００個につき、個りの粒子のアスペ
クト比を測定し、アスペクト比の大きい粒子より全投影
面積の５０％相当の粒子を選び、それらの粒子のアスペ
クト比の平均値。

２）ｌ）同様に全投影面積の８５％相当の粒子のアスペ
クト比の平均値。

次に、下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体
上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層
カラー悪光材料である試料１０１を作製した。

（怒光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒｒ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増悪色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーシゴン防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　　０．１８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中間層
） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　　０．１８Ｅ　Ｘ
　−１０，０７０ Ｅ　Ｘ　−３０，０２０ Ｅ　Ｘ　−１２２，０Ｘ１０−” −１ Ｕ−２ −３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−１０ Ｘ−１４ −１ −２ −３ Ｂ５−１ ゼラチン ０．０６０ ｏ、ｏｓ。

０８１０ ０．１０ ０．０２０ １．０４ 銀　　０，２５ 銀　　０．２５ ６．９Ｘ１０−’ １．８Ｘ１０−’ ３、ｌＸ１０−’ ０．３４ ｏ、ｏｏｓ Ｏ，０３０ ０，０７０ ０，０５０ ０，０７０ ０，０６０ ０，８７ 第４層（第２赤惑乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素ｌ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−１０ Ｘ−１４ −１ −２ −３ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤１ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−３ ｗｌｌ、００ ５．１Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．３Ｘ１０−’ ０．４０ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，００５ ０，０３０ ０，０７０ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０７０ １，３０ ＩＩ　　　１．６０ ９．５Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−’ ５．０Ｘ１０−’ ０．０９７ ０．０１０ Ｘ−４ Ｘ−１０ Ｘ−１４ 例示化合物ＯＤ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑怒乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ Ｘ−１ Ｘ−６ Ｘ−７ ０，０８０ ｏ、ｏｏｓ Ｏ，０２０ ３，０Ｘ１０−’ ０．２２ ０．１０ １．６３ ０．０４０ ０．０２０ ０．８０ 銀　　　０．１５ 銀　　０．１５ ３．０Ｘ１０−’ １．０Ｘ１０−’ ３．８ＸＩＱ−’ ０．０２１ ０．２６ ０．０３０ Ｘ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤ｌ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ ０．０２５ ０．１０ ０．０１０ ０．６３ 銀　　０．４５ ２、ｌＸ１０”’ ７．０ＸＩＯ弓 ２．６Ｘ１０−’ ０．０９４ ０．０２６ ０．０１８ ０．１６ ８．０Ｘ１０づ ０．５０ ！！　　　１．２０ ５．０ｘｌＯ−’ １、ＯＸ　１０−’ ４．０Ｘ１０−’ ＥＸ−１ ＥＸ−１１ ＥＸ−１３ 例示化合物ｑ印 Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ ＥＸ−８ ＥＸ−９ Ｂ５−１ ０．０２５ ０．１０ ０．０１５ ５．０Ｘ１０−’ ０．２５ ０．１０ １．５４ 銀 ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０８０ ０，０３０ ０，９５ 銀　　ｏ、ｏｓ。

銀　　０．０７０ 銀　　０．０７０ ３．５Ｘ１０−’ ０．０４２ ０．７２ ０．２８ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 増感色素■ ＥＸ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｉ 例示化合物Ｑ８） −４ −５ Ｂ５−１ １．１０ 銀　　　０．４５ ２、ｌＸ１０−’ ０．１５ ７．０Ｘ１０−３ ０．０５０ ０．７８ 銀　　０．７７ ２．２Ｘ１０−’ ０．２０ ０．０７０ ０．６９ 銀　　０．２０ １．０Ｘ１０−’ ０．１１ ０．１７ ５．０Ｘ１０−″ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００第１５
層（第２保護層） Ｈ−１０，４０ Ｂ−１（直径　１．７　ｐ　ｍ　）　　　　　　５．０
Ｘ１０−”Ｂ−２（直径　１．７　μｍ）　　　　　　
　０．１０Ｂ　−３０，１Ｏ ３−１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２０更に、全
層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防
止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ
−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−
４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１
０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、鉄塩、鉛塩、
金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

ＥＸ−１ ＥＸ−２ ＥＸ−３ Ｈ ０１’１ ｌ ＥＸ−４ Ｈ ＥＸ−５ ＣＪ　１３（ｎ） ＥＸ−６ ＥＸ ＥＸ ＥＸ−９ Ｉ ＥＸ ０ ＥＸ−１２ し１ ＣＪｓＯ５Ｏρ ＥＸ−１３ Ｕ−３ （ｔ）し４ｎ啼 −４ −５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジ−ｎ−ブチルフタレート 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ Ｓ−１ ＣＨ。

■ −１ Ｃ）１．＝ＣＩ（ ＳＯｚ　　ＣＨｚ　　Ｃ０ＮＨＣＨ２ ＣＨｚ＝ＣＨ５０２ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２−３ −５ −１ −２ ｎ＝２〜４ （試料１０２〜１０５） 試料１０１の第５層および第９層の乳剤１を乳剤２〜乳
剤５に置き換えて試料１０２〜１０５を作製した。

（試料１０６〜１２５） 本発明のイエローカラードシアンカプラー（ＶＣ−１）
、（ＹＣ−２８）、（ＹＣ−４４）および（ＹＣ−４７
）を試料１０１〜１０５の第３層に０．０１５ｇ／ボ、
第４層に０．０３０ｇ／ボ、第５層に０．０３０ｇ／ボ
添加して試料１０６〜１２５を作製した。

（試料１２６〜１３０） 試料１１１〜１１５の第５層、第９層および第１４層に
添加している本発明の一般式（Ａ）で表わされる化合物
（１１）および（１８）を除去し試料１２５〜１３０と
した。

試料１１１の第４層への（ＹＣ−２８）の添加方法は以
下に示す乳化分散物を調製して行なった。

牛骨ゼラチン６０ｇ、Ｗ−３を２ｇ、８００〆の水に添
加し、５０″Ｃにて溶解した。一方、ＥＸ−２（４０ｇ
）、ＥＸ−３（５ｇ）、ＥＸ−１０（０，５ｇ）、ＥＸ
−１４（３ｇ）、Ｕ−１（７ｇ）、Ｕ−２（５ｇＬ　　
Ｕ−３（７ｇＬ　　Ｗ−２（３ｇ）およびＶＣ−２８（
３ｇ）を酢酸エチル１５０ｄに６０°Ｃにて溶解し、前
記ゼラチン水溶液とともに家庭用ミキサー中で混合し、
１０分間ミキサーで乳化し、分散物を得、乳剤と混合し
た。

他層へのイエローカラードシアンカプラーの添加、およ
び他のイエローカラードシアンカプラーの添加もこれに
準した。

これら試料に白色像様露光を与えて下記カラー現像を行
ない、（カブリ＋０．２）のシアン濃度を与える露光量
の逆数の対数を相対感度として表１−２に示した。

また４８μｍ直径のアパーチャーで測定したシアン濃度
（カブリ＋０．５）の濃度におけるＲＭＳ値を表１に示
した。

さらに、４０サイクル／閣のシアン画像のＭＴＴ値を求
めた。ＭＴＦ値の測定は、ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　
ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、
　　３　ｒｄ　ｅｄ。

（マクミラン社刊、ミース著）の記載の方法にならった
。

また、青色均一露光を与えた後、赤色像様露光を与え、
シアン濃度（カブリ＋１．５）を与える露光量でのイエ
ロー濃度からシアンカブリ濃度におけるイエロー濃度を
減じた値を色濁り度として表１−２に示した。

さらに、これら試料に１０ルツクス・秒の白色光を与え
、漂白時間を３０分のままのものと２分にしたもののカ
ラー現像処理を行なった。漂白時間２分のマゼンタ濃度
から３０分での濃度を減した値を脱銀不良濃度として表
１−２に示した。

カラー現像処理は下記の処理工程に従って３８°Ｃで実
施した。

カラー現像　　　３分１５秒 漂　　　白　　３０分（または２分） 水　　　　洗　　　　２分１０秒 定　　　　着　　　　４分２０秒 水　　　　洗　　　　３分１５秒 安　　　　定　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであ。

た。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０８１−ヒド
ロキシエチリデン−１゜ ｌ−ジホスホン酸　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０８炭酸カリウム　　　
　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　
　　１．３東ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２．
４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ）−２−メ チルアニリン硫酸塩　　　　　　　４，５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０ｉｐＨ１０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト １００、　０ｇ リウム塩　　　　　　　　　　　　１０゜臭化アンモニ
ウム　　　　　　　　１５０゜硝酸アンモニウム　　　
　　　　　　ｉｏ。

水を加えて　　　　　　　　　　　　ｌ。

ｐＨ６゜ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　ｌ。

亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４゜チオ硫酸ア
ンモニウム水ｍ１ （７０％）　　　　　　　　　　　１７５゜重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　４゜水を加えて　　　　　　
　　　　　　１゜ｐＨ６゜ ｇ ｇ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　２゜ポリオキシ
エチレン−ｐ−モノノ ニルフェニルエーテル（平均型 合皮１０）　　　　　　　　　　　　Ｏ。

水を加えて　　　　　　　　　　　　１゜ｄ ｇ １ 表１−２から明らかなように、本発明の試料はイエロー
カラードシアンカプラーを用いない試料１０２〜１０５
に比べ、高感度であり、色濁り度で表わされる色再現性
に優れかつ脱銀不良濃度が低くまた本発明外のアスペク
ト比を有する乳剤１を含有する試料１０６．１１１．１
１６．１２１に比べ高感度で、粒状性、および鮮鋭性に
優れている。

また一般式（Ａ）で表わされる化合物を用いた試料１１
２〜１１５は用いていない試料１２７〜１３０に比べ、
高感度で粒状性および脱銀性に優れていることも明らか
である。

実施例２ １后旦」木見豐Ｌ ０．０４Ｍの臭化カリウムを含有する０、７重量％のゼ
ラチン溶液ＩＩＡ中にゼラチンを含んだ２Ｍの硝酸銀水
溶液とゼラチンを含んだ２Ｍの臭化カリウム水溶液を３
０°Ｃで激しく攪拌しながら１分間で各２５ｃｃを同時
に混合した。この後７５°Ｃに昇温し、１０重量％ゼラ
チン溶液３００　ｃｃ添加した。次にＩＭの硝酸銀水溶
液３０ｃｃを５分間かけて添加し、その後、２５重量％
のアンモニア水を１０ｃｃ添加し、７５°Ｃで熟成を行
なった。熟成終了後アンモニアを中和した後ＩＭの硝酸
銀水溶液とＩＭの臭化カリウム水溶液をｐＢｒを２．３
に保ちながら加速された流速（終了時の流速が開始時の
５倍）で同時混合した。（使用した硝酸銀水溶液の量は
、６００　ｃｃであった。）この乳剤を常法のフロキュ
レーション法で水洗し、分散ゼラチンを添加して、８０
０ｇの六角平板状ハロゲン化銀乳剤を得た。（種乳剤−
Ａ）この種乳剤−Ａは、平均投影面楕円相当径（粒子サ
イズ）が１゜０μｍ、平均厚さが０．１８μｍで変動係
数がｌ１％の単分散六角平板状粒子であった。次に、こ
の種乳剤−Ａを２５０ｇとり、蒸留水８００　ｃｃ、ゼ
ラチン３０ｇ、及び臭化カリウム６．５ｇを加え、７５
°Ｃに加温し、攪拌した中に、１Ｍの硝酸銀水溶液とＩ
Ｍのハロゲン化アルカリ水溶液（臭化カリウム９０モル
％に対して沃化カリウム１０モル％で混合しである）を
ｐＢｒを１．６に保ちながら加速された流速（終了時の
流速が開始時の３倍）で同時混合した。（使用した硝酸
銀水溶液の量は６００　ｃｃであった。）更にＩＭの硝
酸銀水溶液と、ＩＭの臭化カリウム水溶液を、同時にｐ
Ｂｒを１，６に保ちながら加速された流速（終了時の流
速が開始時の１．５倍）で同時混合を続けた。（使用し
た硝酸銀水溶液量は２００　ｃｃであった。） この乳剤を前述の方法で水洗し、分散ゼラチンを添加し
て、単分散六角平板状ハロゲン化銀乳剤（乳剤６）を得
た。得られた乳剤６は、全投影面積の９２％が六角平板
状粒子によって占められており、この六角平板状粒子の
平均粒子サイズは１゜７５μｍ、平均厚さは０．２９μ
ｍ、平均アスペクト比は６：１で変動係数は１６％であ
った。

１剋工エ本光里り 乳剤６と同様にして、ただし、２回目のＩＭの硝酸銀水
溶液の量を２０ｃｃにし、アンモニア水の添加量を８ｃ
ｃにして、種乳剤−Ｂを得た。次に、この種乳剤−Ｂを
乳剤６と同様にして成長させた。

ただし成長のｐＢｒは１．５に保った。得られた乳剤は
、全投影面積の９０％が六角平板状粒子によって占めら
れており、この六角平板状粒子の平均サイズは２．１μ
ｍ、平均厚さは０．２１μｍ、平均アスペクト比は１０
：１で変動係数は１９％であった。

１１目し工木発ｆｌ 乳剤６の調製方法において、２回目のＩＭの硝酸銀水溶
液の量を３０ｃｃから１０ｃｃに変更し、アンモニア水
の添加を行なわず、更に、３回目のｐＢｒを２．３から
１．７に変更することによって種乳剤−Ｃを得た。次に
この種乳剤−〇を乳剤６と同し方法で成長させることに
よって乳剤８を得た。

得られた乳剤８は、全投影面積の６２％が六角平板状粒
子によって占められており、この六角平板状粒子の平均
サイズは２．ＯＩＩｍ、平均厚さは０．１７μｍ、平均
アスペクト比は１２：１で変動係数は３７％であった。

乳剤６．７．８および１に増感色素Ｉ、■、■、■をモ
ル比で０．２：０．０５：１：０．３で混合したものを
各乳剤における飽和吸着量の７０％になる量を加え、６
０　”Ｃで２０分間保持した後、６０°ＣにてＰＨ６，
５でチオ硫酸ナトリウム、塩化金酸及びチオシアン酸カ
リウムを用いて各々最適に化学増感した。（乳剤６−１
、乳剤７−１、乳剤８−１、乳剤１−Ｉ） （試料２０１〜２０４） 試料１０１の第５層の乳剤１を乳剤６−１．７１．８−
１および１−１に置き換えて試料２０１〜２０４を作製
した。

（試料２０５〜２２０） 本発明のイエローカラードシアンカプラー（Ｙ（，２６
）、（ＹＣ−２７）、（ＹＣ−３０）および（ＹＣ−３
１）を第２層ニ０．　０１０　ｇ／ｒｒ？、第３層に０
．０１５ｇ／ｒｒｒ、第４層ニ０．０５０ｇ／イ、第５
層に０．０１０ｇ／ポ添加して、試料２０５〜２２０を
作製した。

実施例１に準じて、これら試料の相対感度ＲＭＳ値、Ｍ
ＴＦ値、色濁り度を求めた。ただしカラー現像処理は下
記のものにした。

現像は下記に示す処理工程及び処理液組成でシネ式自動
現像機を使用した。

但し、性能を評価する試料は発色現像液の累積補充量が
母液タンク容量の３倍量になるまで像様露光を与えた試
料を処理してから、処理を行った。

処理工程 工程　　処理時間　処理温度　補充量“　タンク容量発
色現像　３分１５秒　　３８．０°Ｃ２３ｄ　　　ｌ！
Ｍ！漂　　　白　　　　５０秒　　３８．０°Ｃ５ｄ　
　　　５１漂白定着　　　５０秒　　３８．０°Ｃ−５
ｆ！定　　着　　　　５０秒　　３８．０°Ｃ１６ｄ　
　　　５Ｎ水洗　（１１３０秒　　３８．０°Ｃ−３１
水洗　（２）　　　　２０秒　　３８．０°Ｃ３４ｔｄ
　　　３Ｎ安　　定　　　　２０秒　　３８．０°Ｃ２
０ｄ　　　　３Ｎ乾　　燥　　１分　　　　　５５　　
°Ｃ＊補充量は３５ｍｍ巾１ｍ当たりの量 水洗水は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽
底部並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで
接続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生す
るオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるよ
うにした。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白
液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着工
程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程への持ち込み
量は３５ｍｍ巾の感光材料１ｍ長さ当たりそれぞれ２．
　５Ｉ１１．２．０ｍ、２．０ｄ、２．Ｏｄであった。

また、クロスオーバーの時間はいづれも５秒であり、こ
の時間は前工程の処理時間に包含される。各処理浴は、
特開昭６２−１８３４６０号記載の方法で各処理液の噴
流を感材乳剤面に衝突させる手段を行った。

以下に処理液の組成を示す。

（現像液） ジエチレントリアミン 五酢酸 １−ヒドロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ２．０　　　　２．２ ３．３　　　　３．３ ３．９ ３７．５ １．４ １．３■ ２．４ ５．２ ３９．０ ０．４ ３．３ 酸塩 ２−メチル−４ エチル−Ｎ−（β−ヒ ロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） （Ｎ− ４，５ １，０１ １０，０５ 母液（ｇ） ６．１ １．０　！ １０、１５ 補充液（ｇ） １．３−プロピレンシア　１４４．０ ミン四酢酸第二鉄アン モニウムー水塩 臭化アンモニウム　　　　　８４．０ 硝酸アンモニウム　　　　　１７．５ ヒドロキシ酢酸　　　　　　６３．０ 酢酸　　　　　　　　　　　３３．２ 水を加えて　　　　　　　　１．０ｆ ｐＨ（アンモニア水で調整）　　３．２０（漂白定着液
母液） 上記漂白液母液と下記定着液母液の ２０６．０ １２０．０ ２５．０ ９０．０ ４７．４ １、Ｏｆ ２．８０ １５対８５ の混合液 （定着液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム　　　　１９．０　　５７．０チオ
硫酸アンモニウム　　２８０１１ｄ１８４０　ｄ水溶液
（７００ｇ／Ｉ！、） イミダゾール　　　　　　　２８．５ エチレンジアミン四酢酸　　１２．５ 水を加えて　　　　　　　　　１．０！！Ｐ）（７，４
０ 〔アンモニア水、酢酸で調整〕 （水洗水）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３１１１ｇ／ｌ以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／
ｉと硫酸ナトリウム１５０■／ｉ！を添加した。

８５．５ ３７．５ １．０２ ７．４５ この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　２．０ｄポリオキシエ
チレン−Ｐ−０，３ モノノニルフェニルエ−テ ル 表２−２より本発明の試料は本発明外の乳剤を用いた試
料に対し高感度で粒状性、鮮鋭性に優れ、イエローカラ
ードシアンカプラーを用いていない試料に対しては高感
で色再現性と鮮鋭性に優れることが明らかであり、本発
明の試料は高感度でかっ色再現性、粒状性、鮮鋭性に優
れていることが示された。また六角平板化率の高い乳剤
６−１．７−１を用いた試料は、感度、粒状性の点でさ
らに好ましいことが示された。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層の感光性乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該乳剤層
   中のハロゲン化乳剤粒子の全投影面積の少なくとも５０
   ％が平均アスペクト比２：１以上の平板粒子であり、か
   つ少なくとも１層にイエローカラードシアンカプラーを
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。
2. （２）イエローカラードシアンカプラーが芳香族第１級
   アミン現像主薬酸化体とのカップリングにより、水溶性
   の６−ヒドロキシ−２−ピリドン−５−イルアゾ基、水
   溶性のピラゾロン−４−イルアゾ基、水溶性の２−アシ
   ルアミノフェニルアゾ基または水溶性の２−スルホンア
   ミドフェニルアゾ基のいずれかを含む化合物残基を放出
   可能なシアンカプラーであることを特徴とする請求項（
   １）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. （３）一般式（Ａ）で表わされる化合物を含有すること
   を特徴とする請求項（１）または（２）に記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ａ） Ｑ−ＳＭ＾１ 式中、Ｑは−ＳＯ＿３Ｍ＾２、−ＣＯＯＭ＾２、−ＯＨ
   および−ＮＲ＾１Ｒ＾２から成る群から選ばれた少なく
   とも一種を直接または間接に結合した複素環残基を表わ
   し、Ｍ＾１、Ｍ＾２は独立して水素原子、アルカリ金属
   、四級アンモニウム、四級ホスホニウムを表わし、Ｒ＾
   １、Ｒ＾２は水素原子、または置換もしくは無置換のア
   ルキル基を表わす。
4. （４）請求項（１）に記載のハロゲン化銀粒子の粒径に
   係る変動係数が０．２５以下であることを特徴とする請
   求項（１）〜（３）のいずれかに記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。
5. （５）請求項（１）ないし（４）に記載のハロゲン化銀
   粒子の全投影面積の５０％以上が平行な二面を外表面と
   して有し、最小の長さを有する辺の長さに対する最大の
   長さを有する辺の長さの比が２以上の六角平板状ハロゲ
   ン化銀粒子であることを特徴とする、請求項（１）〜（
   ４）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
6. （６）請求項（１）に記載のハロゲン化銀粒子を２種以
   上又は、該ハロゲン化銀粒子とそれに該当しないハロゲ
   ン化銀粒子とを同一感光層中に含有することを特徴とす
   る請求項（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
7. （７）請求項（４）に記載のハロゲン化銀粒子を２種以
   上又は、該ハロゲン化銀粒子とそれに該当しないハロゲ
   ン化銀粒子とを同一感光層中に含有することを特徴とす
   る請求項（４）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
8. （８）請求項（５）に記載のハロゲン化銀粒子を２種以
   上又は、該ハロゲン化銀粒子とそれに該当しないハロゲ
   ン化銀粒子とを同一感光層中に含有することを特徴とす
   る請求項（５）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。