CN1028914C

CN1028914C - 卤化银彩色摄影感光材料

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Publication number: CN1028914C
Application number: CN91103061.1A
Authority: CN
Inventors: 御林庆司
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 1990-04-12
Filing date: 1991-04-12
Publication date: 1995-06-14
Anticipated expiration: 2006-04-12
Also published as: DE69120712D1; US5534399A; EP0451859B1; DE69120712T2; CN1056584A; EP0451859A1; JPH03293662A

Abstract

所公开的一种卤化银彩色摄影感光材料，包括其中含有至少一层亲水胶层的支持体，至少一层感光卤化银乳剂层。至少50%的构成至少一层卤化银乳剂层的卤化银颗粒的总投影面积由具有平均长宽比至少为2∶1的平片状颗粒构成，且黄色青成色剂包含在至少一层亲水胶层中。

Description

本发明是有关卤化银彩色摄影感光材料，更准确地说，是有关含有平片状卤化银乳剂和新的黄色青成色剂的高照相感光度的卤化银照相感光材料，该材料具有优良的清晰度，彩色再现性、颗粒性、保存性及脱银特性。

现在需要同时具有优良的清晰度和彩色再现性以及高照相感光度的彩色照相感光材料，该感光材料并能够进行快速冲洗。日本专利JP-A-61-221748和JP-A-1-319744（这里所用的词“JP-A”表示“公开的未审查日本专利申请”）已提出用黄色青成色剂改进彩色再现性，但这种感光材料的清晰度和颗粒性仍不合适。

而且，使用具有直径与厚度之比率（长宽比）至少为8∶1的平片状卤化银颗粒已被提出，例如，在JP-A-58-113934中作为一种提供具有优良的颗粒性和清晰度，以及高照相感光度的感光材料的方法。

但是，当使用平片状卤化银颗粒时，对于改进画面质量必要的层间效应很明显地减少，因而不利于彩色再现。为克服这些缺点，日本专利JP-A-59-129849和JP-A-61-14635已提出将能释放出扩散性显影抑制剂和平面片状卤化银颗粒共同使用，然而，用这些方法使彩色再现性改进的结果仍不能令人满意。

并且，当使用平面状卤化银颗粒时，脱银特性受到不利影响，并当加入如美国专利4，552，834中所公开的脱银促进剂来克服这些问题时，会对感光材料的保存性产生不利影响。

本发明一方面提供了同时具有优良清晰度，彩色再现性，颗粒性和保存性的卤化银彩色照相感光材料。

本发明另一方面提供了具有优良的脱银特性并能进行快速冲洗的卤化银彩色照相感光材料。

本发明的上述方面通过提供这样的卤化银彩色照相感光材料已被认识，所述的感光材料含有支持体，该支持体其中具有至少一层亲水胶体层;至少一层感光乳剂层，其中至少50%的构成至少一层卤化银乳剂层的卤化银颗粒的总投影面积由具有平均长宽比至少为2∶1的平片状颗粒构成;以及含在至少一层亲水胶体层中的黄色青成色剂。

本发明的黄色青成色剂如下所述。

本发明的黄色青成色剂是具有最大吸收在400nm到500nm可见光范围内的青色成色剂，且该成色剂与芳香伯胺显影剂的氧化态形成最大吸收在630nm到750nm可见光区间的青色染料。

优选的是，本发明黄色青成色剂与芳香伯胺显影剂的氧化态偶合，释放出含有水溶性6-羟基-2-吡啶酮-5-基偶氮基团，水溶性吡唑啉酮-4-基偶氮基团，水溶性2-酰基氨基苯基偶氮基团，水溶性5-氨基吡唑-4-基偶氮基团或水溶性2-磺酰氨基苯基偶氮基团的残余化合物。

本发明黄色青成色剂由如下所述的式（CⅠ）至（CⅣ）表示：

式（CⅠ）至（CⅣ）中，Cp代表青色成色剂残基（T与Cp偶合位置键合）;T代表定时基团;K代表0或1的整数;X代表通过X中所含的N、O或S与（T）_K键合并与Q相连接的二价连接基团;以及Q代表亚芳基或二价杂环基团。

式（CⅠ）中，R₁和R₂各自独立代表氢原子，羧基，磺基，氰基，烷基，环烷基，芳基，杂环基，氨基甲酰基，氨磺酰基，羧酰胺基，磺酰氨基或烷基磺酰基;以及R₃代表氢原子，烷基，环烷基、芳香基或杂环基。但是，T、X、Q、R₁、R₂和R₃中至少一个代表含有水溶性基团（例如，羟基、羧基、磺基、氨基、铵基、膦酰基、膦基和羟基磺酰氧基）的基团。

此外，式（CⅠ）中可采用如下所述的这些互变异构结构形式，这些互变结构也包括在本发明的式（CⅠ）。

式（CⅡ）中，R₄代表酰基或磺酰基;R₅代表可取代的基团，优选的是给电子基团如氨基（例如，氨基、乙氨基、二甲氨基和二乙氨基），烷氧基（例如，甲氧基、乙氧基和丙氧基）和烷基（例如甲基、乙基和异丙基）;以及j代表从0至4的整数。当j代表2或更大时，R₄基可以相同或不同。但T、X、Q、R₄和R₅中至少一个含有水溶性基团（例如，羟基、羧基、磺基、膦酰基、膦基、羟基、磺酰氧基、氨基和铵基）。

在式（CⅢ）和（CⅣ）中，R₉代表氢原子、羧基、磺基、氰基、烷基、环烷基、芳基、烷氧基、环烷氧基、芳氧基、杂环基、氨基甲酰基、氨磺酰基、羧酰胺基、磺酰胺基或烷基磺酰基;以及R₁₀代表氢原子、烷基、环烷基、芳基或杂环基。但是，T、X、Q、R₉和R₁₀中至少一个含有水溶性基团（例如，羟基、羧基、磺基、膦酰基、膦基、羟基磺酰氧基、氨基和铵基）。并且：

之间互变异构，并代表相同化合物。

式（CⅠ）至（CⅣ）代表的化合物在下面详细叙述。

已知的青色成色剂残基（例如，苯酚和萘酚类）可被用作由Cp代表的成色剂残基。

优选的Cp实例为下述式（Cp-6）、（Cp-7）和（Cp-8）表示的成色剂残基。

在这些结构式中，偶合位置处的自由键表示偶合离去基团的键合位置。

这些结构式中，当R₅₁、R₅₂、R₅₃、R₅₄和R₅₅这些基团含有扩散阻碍基团时，它们中的碳原子总数为8至40，且优选的为10至30，其它情况下，碳原子总数不超过15。在调聚和聚合成色剂成双形式下，上述的任何一种取代基表示与重复单元连结的二价基团。这种情况下，碳原子总数可超出上述的范围。

以下，R₄₁代表脂族基，芳（族）基或杂环基;R₄₂代表芳基或杂环基;以及R₄₃、R₄₄和R₄₅各自代表氢原子、脂族基、芳基或杂环基。

R₅₁、R₅₂、R₅₃、R₅₄、R₅₅、d和e的详细叙述见下。

R₅₁代表选自那些R₄₂所代表的基团。R₅₂表示选自那些R₄₁，基，

基，

基，基，R₄₁O-基团，R₄₁S-基，卤原子，或

基团所表示的基团。且d代表0至3的整数。当d代表2或3时，R₅₂基团可以相同或不同。此外，R₅₂基团可以是相互连结形成4-至7-员，优选的5-至6-员环状结构形式的二价基团，典型的形成环状结构的二价基团包括

括

基团。这里，f表示0至4的整数;以及g表示0至2的整数。R₅₃表示选自R₄₁所代表的基团。R₅₄表示选自R₄₁所代表的基团;以及R₅₅基团选自于R₄₁所表示的基团，R₄₁OCONH-基团，R₄₁SO₂NH-基团，

基团，

基团，R₄₃O-基团，R₄₁S-基团，卤原子（例如，F、Cl、Br）或

基团。当存在多个R₅₅基团时，这些基团可以相同或不同。

上述的脂族基可以是饱和或未饱和，链状或环状，直键或支链，取代或未取代的具有1至32个碳原子，优选为1至22碳原子的脂族烃基团。常用的基团包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、异丁基、叔戊基、己基、环己基、2-乙基己基、辛基、1，1，3，3-四甲基丁基、癸基、十二烷基、十六烷基和十八烷基。

芳基为取代或未取代的萘基或取代或未取代的苯基，优选的具有6至20个碳原子。

杂环基优先为3-至8-员取代或未取代的杂环基，该基团具有1至20个碳原子，优选地为1-7个碳原子，杂原子选自氮、氧和硫原子。常用的杂环基包括2-吡啶基、2-噻吩基、2-呋喃基、1，3，4-噻二唑-2-基、2，4-二氧代-1，3-咪唑烷-5-基、1，2，4-三唑-2-基和1-吡唑基。

上述的具有取代基的脂族基、芳基和杂环基中的取代基包括卤原子，R₄₇O-、R₄₆S-、

氰基和硝基。这里，R₄₆代表脂族基、芳基或杂环基;且R₄₇、R₄₈和R₄₉各自代表脂族基、芳基、杂环基或氢原子。脂族基，芳基和杂环基的定义如上。

式（Cp-6）中，R₅₁优选为脂族基或芳基。R₅₂优选为氯原子、脂族基或R₄₁CONH-。此外，d优选为1或2。R₅₃优选为芳基。

式（Cp-7）中，R₅₂优选为R₄₁CONH-。并且，d优选为1。R₅₄优选为脂族基或芳基。

式（Cp-8）中，e优选为0或1。R₅₅优选为R₄₁OCONH-、R₄₁CONH-或R₄₁SO₂NH，并且这些取代基优选取代在萘酚环的5-位。

由T表示的定时基团（timing group）是通过成色剂与氧化态的芳伯胺显影剂偶合使与Cp连结的键断裂后，与X连结的键再断裂的基团。定时基团T被有用于，例如，控制偶合反应活性，稳定成色剂以及控制X和与X连结的其它键的释放计时。下述基团可被用作定时基团T。这里，＊表示与Cp键合位置，＊＊表示与X键合位置，或者＊表示与Cp键合位置以及＊＊表示与Q键合位置。

这些结构式中，R₁₀代表可取代在苯环上的取代基;R₁₁表示选自R₄₁所表示的基团;以及R₁₂表示氢原子或取代基。此外，t表示0至4的整数。R₁₀和R₁₂所代表的取代基包括R₄₁-、卤原子、R₄₃O-、R₄₃S-、R₄₃（R₄₄）NCO-、R₄₃OOC-、R₄₃SO₂-、R₄₃（R₄₄）NSO₂-、R₄₃CON（R₄₃）-、R₄₁SO₂N（R₄₃）-、R₄₃CO-、R₄₁COO-、R₄₁SO-、硝基、R₄₃（R₄₄）NCON（R₄₅）-、氰基、R₄₁OCON（R₄₃）-、R₄₃OSO₂-、R₄₃（R₄₄）N-、R₄₃（R₄₄）NSO₂N（R₄₅）-，以及

此外，k代表0或1的整数，但是，通常，k优选为0，即Cp直接与X键合。

X代表通过N、O或S与（T）_K键合的二价连结基团，优选的二价连结基团包括通过-O-、-S-、

、-OSO₂-、-OSO₂NH-、或N与（T）_K键合的杂环基（例如，从吡咯烷、哌啶、吗啉、哌嗪、吡咯、吡唑、咪唑、1，2，4-三唑、苯并三唑、丁二酰亚胺、苯邻二甲亚胺、噁唑烷-2，4-二酮、咪唑啉-2，4-二酮、1，2，4-三唑烷-3，5-二酮衍生出的基团），以及这些基团与亚烷基（例如，亚甲基、亚乙基、亚丙基），环亚烷基（例如，1，4-环亚己基），亚芳基（例如，邻-亚苯基，对-亚苯基），二价杂环基（例如，从吡啶、噻吩衍生出的基团），-CO-、-SO₂-、-COO-、-CONH-、-SO₂NH-、-SO₂O-、-NHCO-、-NHSO₂-、-NHCONH-、-NHSO₂NH-和-NHCOO-间的复合连结基团。X最好用式（Ⅱ）表示：

＊-X₁-（L-X₂）_m-＊＊（Ⅱ）

式（Ⅱ）中，＊表示与（T）_K键合位置，＊＊表示与Q键合位置;X₁代表-O-，或-S-;L代表亚烷基;X₂代表单键，-O-、-S-、-CO-、-SO₂-、

、

、-SO₂NH-、-NHSO₂-、-SO₂O-、-OSO₂-、

、-OCNH-、

、-NHSO₂NH-、

、-OS₂NH-或-NHSO₂O-;以及m代表0至3的整数。X的碳原子总数（以下称为C数）优选为0至12，最优选为0到8。X最好为-OCH₂CH₂O-基团。

Q代表亚芳基或二价杂环基。当Q为亚芳基时，可以为稠环或具有取代基（例如，卤原子、羟基、羧基、磺基、硝基、氰基、氨基、铵基、膦酰基、膦基、烷基、环烷基、芳基、羧酰胺基、磺酰胺基、烷氧基、芳氧基、酰基、磺酰基、羧基、氨基甲酰基和氨基磺酰基），以及C数优选为6至15，最优选为6至10。当Q为二价杂环基时，杂环基为具有3-至8-员，优选为5-至7-员，单环或稠环杂环基，且环中至少具有一个选自N、O、S、P、Se和Te的杂原子（例如，从吡啶、噻吩、呋喃、吡咯、吡唑、咪唑、噻唑、噁唑、苯并噻唑，苯并噁唑、苯并呋喃、苯并噻吩、1，3，4-噻二唑、吲哚或喹啉衍生出的基团），并可具有取代基（与Q为亚芳基情况下的取代基相同），并且C数优选为2至15，最优选为2至10。Q最好为基团。

因而，本发明中-（T）_K-X-Q最好代表

。

当R₁、R₂和R₃代表环烷基时，烷基可以是直链或支链烷基，并可含有不饱和键，以及具有取代基团（例如，卤原子、羟基、羧基、磺基膦酰基、膦基、氰基、烷氧基、芳基、烷氧羰基、氨基、铵基、酰基、羧酰胺基、磺酰氨基、氨基甲酰基、氨磺酰和磺酰基）。

当R₁、R₂或R₃代表环烷基时，环烷具有3-至8-员环并可能为双环。环烷基中可含有不饱和键，并可具有取代基团（与R₁、R₂或R₃代表烷基时的取代基相同）。

当R₁、R₂或R₃代表芳基时，芳基可以为稠环并可具有取代基团（例如，除当R₁、R₂或R₃代表烷基时的取代基外，再加上烷基和环烷基）。

当R₁、R₂或R₃代表杂环基时，可以为3-至8-员（优选为5-至7-员）单环或稠环杂环基，并且环中至少含有一个选自N、S、O、P、Se和Te的杂原子（例如，咪唑基、噻吩基、吡唑基、噻唑基、吡啶基、喹啉基），且杂环基上可含有取代基团（与R₁、R₂或R₃代表芳基时的取代基相同）。

这里，羧基包括羧酸盐基;磺基包括磺酸盐基，膦基包括膦盐基（phosphinate group），膦酰基包括膦酸盐基团，并在这种情况下，反离子为，例如，Li⁺、Na⁺、K⁺或铵离子。

R₁优选为氢原子、羧基、碳原子数为1至10的烷（例如，甲基、叔丁基、磺甲基、2-磺乙基、羧甲基、2-羧乙基、2-羟甲基、苄基、乙基、异丙基），或具有6至12个碳原子的芳基（例如，苯基，4-甲氧基苯基、4-磺基苯基），且R₁最好为氢原子，甲基或羧基。

R₂优选为氰基、羧基，具有1至10个碳原子的氨基甲酰基，具有0至10个碳原子的氨磺酰基团、磺基，具有1至10个碳原子的烷基（例如，甲基、硫代甲基）具有1至10个碳原子的磺酰基（例如，甲基、磺酰基、苯磺酰基），具有1至10个碳原子的羧酰胺（例如，乙酰氨基、苯甲酰氨基），或具有1至10个碳原子的磺酰氨基（例如，甲磺酰氨基、甲苯磺酰氨基），并且R₂最好为氰基、氨基甲酰基或羧基。

R₃优选为氢原子，具有1至12个碳原子的烷基（例如甲基、硫代甲基、羧甲基、2-硫代乙基、2-羧基乙基、乙基、正丁基、苄基、4-磺基苄基），或具有6至15个碳原子的芳基（例如、苯基、4-羧基苯基）、3-羧基苯基、4-甲氧基苯基、2，4-二羧基苯基、2-磺基苯基、3-磺基苯基、4-磺基苯基、2，4-二磺基苯基、2，5-二磺基苯基），且R₃最好为含1至7个碳原子的烷基或含6至10个碳原子芳基。

R₄代表式（Ⅲ）表示的酰基，或式（Ⅳ）表示的磺酰基。

R₁₁SO₂- （Ⅳ）

当R₁₁代表烷基时，可以是直键或者支链形式，R₁₁可含有不饱和键，且R₁₁中可含有取代基（例如，卤原子、羟基、羧基、磺基、膦酰基、膦基、氰基、烷氧基、芳基、烷氧基羰基、氨基、铵基、酰基、碳酰氨基、磺酰氨基、氨基甲酰基、氨磺酰和磺酰基）。

当R₁₁代表环烷基时，可以是具有3-至8-员环的环烷基，R₁₁可以有交联基团，R₁₁可以含有不饱和键，以及R₁₁可以取代基团（与R₁₁表示烷基时的取代基相同）。

当R₁₁代表芳基时，可以是稠环芳基，并可含有取代基团（例如，除与R₁₁代表烷基时的取代基相同外，再加上烷基和环烷基）。

当R₁₁代表杂环基时，可以是3-至8-员（优选为5-员至7-员）单环或稠环杂环基，且环内至少有一个选自N、S、O、P、Se和Te的杂原子（例如，咪唑基、噻吩基、吡唑基、噻唑基、吡啶基、喹啉基），且R₁₁可含有取代基团（与R₁₁代表芳基的取代基相同）。

这里，羧基包括羧酸盐基团，磺基包括磺酸盐基团，膦基包括膦盐基团且膦酰基包括膦酸盐基团，这种情况下，反离子为，例如，Li⁺、Na⁺、K⁺或铵离子。

R₁₁优选为具有1至10个碳的烷基（例如，甲基、羧甲基、磺乙基（Sulfothyl），氰基乙基），5至8个碳的环烷基（例如，环己基、2-羧基环己基），或含6至10个碳的芳基（例如，苯基、1-萘基、4-磺基苯基），且R₁₁最好为含1至3个碳的烷基，或含6个碳的芳基。

R₅代表取代基团，优选的为给电子基团，最好为-NR₆₂R₆₃基团或-OR₁₄基。优先在4-位取代。R₆₂、R₆₃和R₁₄各自代表氢原子，含1至10个碳的烷基，含3至10个碳的环烷基，含6至10个碳的芳基，或杂环基如：哌啶子基、吗啉代和吡咯基。并且，R₆₂和R₆₃间可成环，且形成脂族环比含氮杂环更优选。

此外，j代表0至4的整数，优选为1或2，且最好为1。

当R₉或R₁₀代表烷基时，可以是直链或者支链形式，所述烷基可含有不饱和基，并可含有取代基团（例如，卤原子、羟基、羧基、磺基、膦酰基、膦基、氰基、烷氧基、芳基、芳氧基羰基、氨基、铵基、酰基、羧酰胺基、磺酰氨基、氨基甲酰基、氨磺酰和磺酰基）。

当R₉或R₁₀代表环烷基时，可以是含3-至8-员环的环烷基、环烷基可以有交联基团，不饱和键，并可有取代基团（与R₉或R₁₀代表烷基时的取代基相同）。

当R₉或R₁₀代表芳基时，可以是稠环芳基并含有取代基（例如，除与R₉或R₁₀代表烷基时的取代基相同外，还包括烷基和环烷基）。

当R₉或R₁₀代表杂环基时，可以是3-至8-员（优选为5-和7-员）单环或稠环杂环基，且环中至少具有一个选自N、S、O、P、Se和Te的杂原子（例如，咪唑基、噻吩基、吡唑基、噻唑基、吡啶基、喹啉基），且R₉或R₁₀可含有取代基团（与R₉或R₁₀代表芳基时的取代基相同）。

这里，羧基包括羧酸盐基，磺基包括磺酸盐基，膦基包括膦盐基，以及膦酰基包括膦酸盐基，这种情况下，反离子为例如，Li⁺、Na⁺、K⁺或铵离子。

R₉优选为氰基、羧基、含1至10个碳的氨基四甲酰基，碳数为2至10的烷氧基碳基，碳数为7至11的芳氧基羰基，碳数为0至10的氨磺酰基、磺基，碳数1至10的烷基（例如，甲基，羧甲基、磺甲基），碳数为1至10的磺酰基（例如，甲磺酰基、苯磺酰基），碳数为1至10的羧酰胺基（如乙酰氨基、苯甲酰氨基），碳数为1至10的磺酰氨基）（如，甲磺酰氨基、甲苯磺酰氨基），烷氧基（如甲氧基、乙氧基），或芳氧基（例如，苯氧基），且最优选为氰基、氨基甲酰基、烷氧羰基，或羧基。

R₁₀优选为氢原子，碳数为1至12的烷基（例如，甲基、磺甲基、羧甲基、乙基、2-磺乙基、2-羧乙基、3-磺丙基、3-羧丙基、5-磺戊基、5-羧戊基、4-磺苄基）或碳数为6至15的芳基（例如，苯基、4-羧基苯基、3-羧基苯基、2，4-二羧基苯基、4-磺基苯基、3-磺基苯基、2，5-二磺基苯基、2，4-二磺基苯基），且最优选为碳数为1至7的烷基或碳数为6至10的芳基

式（CⅠ）至（CⅣ）的Cp、X、Q

的实例见下所述。

Cp实例：

X实例

-O-，-S-，-OCH₂-，-OCH₂CH₂-，

-OCH₂CH₂O-，-OCH₂CH₂CH₂O-，

-O（CH₂CH₂O）₂-，-OCH₂CH₂S-，

-OCH₂CH₂NHCO-，-OCH₂CH₂NHSO₂-，

-OCH₂CH₂SO₂-，-OCH₂CH₂OCO-，

-OCH₂CH₂CO-，-SCH₂CONH-，

-SCH₂COO-，

，

-OCH₂CH₂OSO₂-，-OCO-，

Q实例

适用的本发明黄青色成色剂由下说明，但这些实例并不限制所述成色剂范围。

本发明式（CⅠ）所表示的黄色成色剂通常可利用6-羟基-2-吡啶酮与含有成色剂结构的芳族重氮盐或杂环重氮盐间的重氮偶合反应制备。

6-羟基-2-吡啶酮，例如，可使用《杂环化合物-吡啶及其衍生物》（Heterocyclic Compounds-pyridines and Its Derivatives），第3部分，Grinsberg编辑（Interscience Publishers，1962），J.Am.Chem.Soc.，1943，Vol.65，第449页，J.Chem.Tech.Biotechnol.，1986，Vol.36，第410页，Tetrahedron，1966，Vol.22，第455页，JP-B-61-52827，西德专利2，162，612，349，709和2，902，486，以及美国专利3，763，170中所公开的方法制备。（这里所用的词“JP-B”表示“审定日本专利说明书”）。

重氮盐可利用，例如，美国专利4，004，929和4，138，258，JP-A-61-72244和JP-A-61-273543中公开的方法制备。6-羟基-2-吡啶酮与重氮盐间的重氮偶合反应可在如甲醇，乙醇，甲基溶纤剂，乙酸，N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰按，四氢呋喃，二噁烷或水溶剂中，或在这些溶剂的混合液中进行。在该反应中，例如乙酸钠，乙酸钾，碳酸钠，碳酸钾，碳酸氢钠，氢氧化钠，氢氧化钾，吡啶，三乙胺，四甲基脲和四甲基胍可被用作碱。反应温度通常在-78℃到60℃间，优选为-20℃到30℃。

本发明黄色成色剂的合成实例由下说明。

合成实例1

用作例证的成色剂（YC-1）的制备

NCCH₂COOCH₃+H₂NCH₂CH₂SO₃H→NCCH₂COOCH₂CH₂SO₃K

化合物a的制备：

将甲醇（500ml）加到125.2g氨基乙磺酸和66g氢氧化钾中。将混合物加热并搅拌，并在约1小时内滴加入110g氰基乙酸甲酯。将混合物加热回流5小时，然后放置过夜。过滤回收沉淀出的晶体，并用乙醇洗涤，干燥，最后得到202.6g化合物a晶体。

化合物b的制备：

将水（11.5ml）加到11.5g化合物a和3.5g碳酸钾中，并在蒸汽浴上加热搅拌混合物同时滴加7.8g乙酰乙酸乙酯。然后将混合物搅拌7小时。冷却后，搅拌加入9.2ml浓盐酸，并有晶体沉淀出来，过滤回收晶体，并用甲醇洗涤，干燥，随后得到10.4g化合物b晶体。

用作例证的成色剂（YC-1）的制备：

将利用美国专利4，138，258中所公开的方法制备的化合物C（10.1g）溶在60mlN，N-二甲基甲酰胺和60ml甲基溶纤剂中，然后，用冰冷却，加入4.3ml浓盐酸。然后滴加入由5ml水和1.84g亚硝酸钠组成的溶液，得到重氮化合物溶液。接着，将60ml甲基溶纤剂和20ml水加到7.8g化合物b和8.2g乙酸钠中，将混合物用冰冷却搅拌，同时滴加入上述的重氮化溶液。滴加完后，将混合物搅拌1小时，然后在室温搅拌2小时，并过滤回收沉淀出的晶体。用水洗涤并干燥，然后将晶体分散在500ml甲醇中，加热回流1小时，然后冷却。过滤回收晶体，并用甲醇洗涤，干燥，随后得到13.6g红色目标化合物举例成色剂（YC-1）固体。该化合物熔点为269-272℃（分解），

并且其结构通过¹HNMR谱，质谱和元素分析确定。此外，本化合物在甲醇中的最大吸收波长在457.7nm，且分子消光系数为41.300。本化合物作为黄色剂显示出较好的光谱吸收很大的分子消光系数。

合成实施例2

例证成色剂（Y-3）的制备：

将N，N-二甲基甲酰胺（75ml）和75ml甲基溶纤剂加到19.2g化合物d中，化合物d按照JP-A-62-85242中所公开的方法制备，然后，用冰冷却并搅拌，加入5.6ml浓盐酸，随后滴加由5ml水和2.5g亚硝酸钠形成的溶液。滴加完后，将混合物搅拌1小时，然后在室温搅拌1小时，得到重氮化溶液。

将甲基溶纤剂（75ml）和26ml水加到10.1g化合物b和10.7g乙酸钠中，用冰冷却并搅拌混合物，同时，滴加上面所制备的重氮化溶液。滴加完后，将混合物搅拌1小时，然后在室温搅拌2小时，过滤回收沉淀出的晶体。接着，将晶体分散在200ml甲醇中，滴加入由10ml水和2.2g氢氧化钠形成的溶液，并将混合物搅拌3小时。然后用浓盐酸中和混合物，将沉淀出的晶体用水和甲醇洗涤，然后干燥。将得到的粗晶体按照合成实施例1中的方法，用热甲醇提纯，得到14.8g目标化合物例证成色剂（YC-3）。该化合物熔点为246至251℃（分解），其结构通过¹HNMR谱，质谱和元素分析确定。此外，该化合物在甲醇中最大吸收波长为457.6nm，分子消光系数为42，700，该化合物作为黄色成色剂显示出良好的光谱吸收性质。

合成实施例3

例证成色剂（yC-28）的制备

化合物e的制备：

将邻氨基甲酸（137.1g）加到600ml乙腈中，在加热搅拌混合物的同时，大约在1小时内滴加入92.5g双烯酮。加热回流1小时后，将混合物冷却至室温，过滤回收沉淀出的晶体，并用乙腈洗涤并干燥，得到200.5g化合物e晶体。

化合物f的制备：

将化合物e（199.1g），89.2g氰基乙酸乙酯和344g28%甲醇钠加到0.9升甲醇中，并在高压釜中，于120℃反应8小时。放置过夜后，减压浓缩反应混合物，加入700ml水并将混合物用230ml浓盐酸酸化。过夜收集沉淀出的晶体，将得到的粗晶体在乙酸乙酯和乙腈混合液中加热洗涤，得到152g化合物f。

例证成色剂（YC-28）的制备：

将按照美国专利4，138，258所公开的方法制备的化合物g（13.0g）溶在40mlN，N-二甲基甲酰胺中，用冰冷却并加入4.5ml浓盐酸，然后滴加由5ml水和1.48g亚硝酸钠形成的溶液，得到重氮化溶液。接着，将20mlN，N-二甲基甲酰胺和15ml水加到6.0g化合物f和8g乙酸钠中，在搅拌和冰冷却混合物的同时，加入上述的重氮化溶液。滴加完后，将混合物在室温搅拌30分钟。混合物用盐酸酸化，并用乙酸乙酯萃取，和用水洗涤，然后减压浓缩。浓缩物用乙酸乙酯/甲醇混合溶剂重结晶，得到13g例证成色剂（YC-28）黄色晶体。该成色剂（YC-28）的熔点为154至156℃，其结构通过¹HNMR谱，质谱和元素分析确定。此外，本化合物在甲醇中最大吸收波长在458.2nm，分子消光系数为42，800，本化合物作为黄色成色剂显示良好的光谱吸收特性。

式（CⅡ）至（CⅣ）所表示的黄色成色剂可按照JP-B-58-6939和JP-A-1-197563中所公开的方法，以及利用上述专利中公开的用作制备式（CⅠ）所代表的成色剂的方法来制备。

本发明中，使用式（CⅠ）和CⅡ）所代表的黄色青成色剂较为优选，使用式（CⅠ）所表示的成色剂最好。

本发明的黄色青成色剂较优选地加到感光卤化银乳剂层中或加到感光材料间相邻层，且最好加到感红卤化银乳剂层中。加入到感光材料中的总量为0.005至0.30g/m²，优选为0.02至0.20g/m²，最优选为0.03至0.15g/m²。

本发明黄色青成色剂可按照相同办法加到感光材料中作为与下述相同的常用成色剂。

本发明中所用的平片状的卤化银乳剂的详细说明见下。

关于本发明所用的平片状卤化银乳剂，平均长宽比表示卤化银颗粒的直径对于厚度之比的平均值。即，长宽比代表每粒卤化银颗粒的直径除以其厚度（thickness）所得到的那些值的平均值。这里，所述直径是被认作在用显微镜或电子显微镜观察卤化银乳剂时，与颗粒投影面积相同的圆的直径。因而，当平均长宽比为至少2∶1时，这表示圆的直径至少是颗粒厚度的两倍。

用于本发明卤化银乳剂的平片状卤化银颗粒的颗粒直径至少为颗粒厚度的两倍，且优选为3至20倍，更优选为4至15倍，最好优选为5至10倍。并且，并片状卤化银颗粒占全部卤化银颗粒投影面积的比率至少为50%，并且优选的至少为70%，最优选的至少为85%。

使用这种类型乳剂，可以得到具有良好清晰度的卤化银摄影感光材料。良好清晰度的得到是由于与普通乳剂层观察比较，平片状乳剂层的光散射很小的缘故。通过工业上已知的方法，很容易证明这种情况。至于在平片状卤化银乳剂层中光散射程度如此低的原因尚不清楚，但可以为是由于平片状卤化银乳剂的主平面的取向与支持体表面平行的缘故。

此外，本发明平片状卤化银颗粒直径为0.2至20μm，优选为0.3至10.0μm，最优选为0.4至5.0μm。颗粒的厚度最好不超过0.5μm。这里，平片状卤化银颗粒直径为与颗粒投影面积相同的圆的直径。而且，颗粒厚度由平片状卤化银颗粒构成的两个平行表面间的距离表示。

本发明中，优选的平片状卤化银颗粒的颗粒直径至少为0.3μm且不超这10.0μm，且颗粒厚度不超过0.3μm，此外，平均（直径/厚度）值至少为5但不超过10。如果超过这些值，当感光材料被折叠，紧密缠绕或触及锐利物质时，感光性能发生反常，这是不希望发生的。含有颗粒直径至少为0.4μm且不超过5.0μm，且平均（直径/厚度）值至少为5，以及平片状卤化银占全部卤化银颗粒的总投影面积至少85%的卤化银感光乳剂最为优选。

本发明所用的平片状卤化银颗粒由氯化银，溴化银，氯溴化银乳剂，碘溴化银乳剂或氯碘溴化银乳剂组成，但优选的是溴化银，含量不超过15mol%碘化银的碘溴化银或氯溴化银或者含量不超过50mol%氯化银和2mol%碘化银的氯碘溴化银，在混合的卤化银中，组分的分布可以是均匀或定位的。

而且，颗粒大小分布可以是随意的。

本发明所用的平片状卤化银乳剂已经在Duffin编辑（Focal press，New York，1966）的《感光乳剂化学》（photographic Emulsion Chemistry）第66至72页;Cugnac和Chateau的报告中以及A.P.H.Trivelli和W.D.Smith的phot.Journal，80，（1940），第285页中公开，并且参考JP-A-58-113927，JP-A-58-113928和JP-A-58-127921中公开的方法，可很容易制得平片状卤化银乳剂。

例如，通过在比较高的pAg值时，pBr不超过1.3的条件下，且存在的平片颗粒量至少为40%情况下形成晶种，在保持相似的pBr值下，同时加入银和卤素的溶液培养晶种得到平片状卤化银乳剂。可溶性银盐和卤化物溶液最好以在颗粒生长过程中没有新晶核生成的方式加入。

平片状卤化银颗粒的大小可通过控制温度，选择溶液类型和性质以及控制颗粒生长过程中所用的银盐和卤化物的加入速度来控制。

在制备本发明平片状卤银颗粒过程中，通过使用所用的卤化银溶剂，可控制颗粒大小，颗粒的形状（例如，直径/厚度比率），颗粒大小分布以及颗粒的生长速率。所用的溶剂量优选为10^-3至1.0wt%反应溶液范围内，最优选为10^-2至10^-1wt%反应溶液范围内。本发明中，随着所用的溶剂量增大，生长速率也增大，颗粒大小分布趋向于单扩散。另一方面，随着所用的溶剂量增大，颗粒的厚度也趋向增厚。

已知的卤化银溶剂可用在本发明中。通常所用的卤化银溶剂包括，例如，氨，硫醚，硫脲，硫氰酸酯和噻唑啉硫酮。可参考，例如，美国专利3，271，157;3，574，628和3，790，387中相关的硫醚溶剂。此外，可参考JP-A-53-82408和JP-A-55-77737中相关的硫脲，美国专利2，222，264;2，448，534和3，320，069中相关的硫氰酸酯以及JP-A-53-144319中相关的噻唑啉硫酮溶剂。

正如美国专利3，890，154;3，901，711，4，173，483，4，269，927和4，835，093和欧洲专利264288中所述，在卤化银颗粒的生成过程和物理成熟过程中，允许存在，例如，镉盐，锌盐，铅盐，铊盐，铱盐及其络盐，铑盐及其络盐，以及铁盐及其络盐。

在制备本发明所用的平片状卤化银颗粒时，优先使用使银盐溶液（例如，水溶性AgNO₃溶液），和卤化物溶液（例如，水溶性KBr溶液）的加入速度，加入量和加入浓度增大以加快颗粒生成的方法。例如，参考美国专利1，335，925;3，650，757，3，672，900和4，242，445，JP-A-55-142329和JP-A-55-158124中与这些方法相关部分。

本发明中所用的感光乳剂中可包含多种化合物，可用于防止在制备，储存或感光材料的照相冲洗加工过程中发生灰雾或稳定感光性能。也就是说，已知的防灰雾剂和稳定剂的多种化合物，例如，唑类如苯并噻唑鎓盐，硝基咪唑，三唑，苯并三唑，苯并咪唑（尤其是硝基或卤素取代的苯并咪唑）;杂环巯基化合物，如巯基噻唑，巯基苯并噻唑，巯基苯并咪唑，巯基噻二唑（mercaptothiadiazoles），巯基四唑（尤其是1-苯基-5-巯基四唑），巯基嘧啶;上述的杂环巯基化合物可以含有水溶性基团，例如，羧基或磺基;硫酮化合物，例如噁唑啉硫酮;氮杂茚，例如，三氮杂茚，四氮杂茚（尤其是4-羟基-取代的（1，3，3a，7）-四氮杂茚）;苯硫代磺酸和苯亚磺酸可加到感光乳剂中，参考美国专利，3，954，474，3，982，947;4，021，248或JP-B-52-28660，可得到实施例的详细内容和这些材料的使用方法。

上述的本发明乳剂最好是单扩散乳剂。

本发明的单扩散乳剂是具有与卤化银颗粒的粒积有关的变异系数S/ r不超过0.25的颗粒大小分布的乳剂。这里， r代表平均粒积，且S表示标准误差。这样，如果每个单独颗粒大小为ri，且卤化银颗粒数为ni，平均粒积 r由下式定义：

r＝ (∑ni·ri)/(∑ni)

此外，标准误差S由下式定义：

本发明中单一颗粒的大小表示利用本专业已知方法，如T.H.James在The Theory of the photographic process，第三版，第36至43页中所述的方法将卤化银乳剂进行显微摄影（通常为电子显微镜摄影）时相当于投影面积的直径。这里，将卤化银颗粒的相应投影面积定义为圆的直径，该面积等于上述的参考文献中所述的卤化银颗粒投影面积。因此，上述的平均粒积 r及其标准误差S可以在卤化银颗粒的形状除球形外（例如，当颗粒为立方体，八面体，十四面体，平片状或马铃薯形状）情况下得到。

卤化银颗粒大小的变化系数不能超过0.25，且优选的不超过0.20，最好优选的不超过0.15。

JP-A-63-151618中公开的单扩散六面体平片状卤化银颗粒尤其适于用作本发明的片状卤化银乳剂。

这里，六面体平片状卤化银颗粒的｛1，1，1｝平面形状为六边形，且具有邻接边比率不超过2的性质。这里，邻接边比率表示形成六方形的最长边长度对最短边长度的比率。如果邻接比率小于2，则角被认为圆形。在角为圆形情况下，边长由邻接边直接部分延伸出的线与所考虑的边直线部分延伸交叉点间的距离表示。本发明六面体平片状颗粒的六边形边长优选为至少其基本直线长度的1/2，最优选为至少其基本直线长度的4/5。本发明中，优选的邻接边比率为1至1.5。

本发明六面体平片状卤化银乳剂由扩散介质和卤化银颗粒组成，且至少50%，优选为至70%，最优选为至少90%的卤化银颗粒的总投影面积由上述的六面体平片状卤化银颗粒构成。

本发明中，六面体平片状卤化银颗粒的卤化物组分可以是溴化银，碘溴化银，氯溴化银或氯碘溴化银，但优选为溴化银或碘溴化银。碘溴化银中，碘化银含量为大于0到30mol%，优选2至15mol%，最优选4至12mol%。颗粒中碘化银的分布在整个颗粒中为均匀的，或者在颗粒内部和表层中，碘化银含量可以不同，或者颗粒具有不同碘化银含量层的多层结构，优选颗粒表面的碘化银含量少于颗粒内部的内碘型颗粒。

参考美国专利4，797，354中相关的制备六面体平片状卤化银乳剂的方法。

单扩散六面体卤化银乳剂的制备可分为晶核形成，物理成熟（Ostwald ripending）和颗粒生长步骤，在晶核形成程中，pBr值维持在1.0至2.5间，且晶核形成在过饱和条件（温度，明胶浓度，水溶性银盐溶液和水溶性碱金属属卤化物溶液的加入速度，pBr值，碘离子含量，搅拌速度，pH值，卤化银溶剂含量及盐的浓度，等等）下进行，以便得到具有平行孪生晶（体平）面（平片状颗粒晶核）最佳化的晶核形成。在物理成熟过程中，调节温度，pBr值，pH值，明胶浓度及卤化银溶剂量，等，使晶核形成过程中生成的颗粒，而不是平片状颗粒，溶解。这样，实质上仅有平片状晶核生长，从而得到具有良好单扩散性的晶核。然后，通过控制pBr值和颗粒生长过程中加入的银离子和卤离子的量，可以得到具有规定的长宽比和粒积的六面体平片状卤化银颗粒。颗粒成长过程中银离子和卤离子的加入速度最好为极限晶体成长速度的30%至100%。

本发明的平片状卤化银乳剂通常要进行化学增感作用。

化学增感作用在如前面所述的卤化银乳剂形成之后进行，且上述的乳剂可在卤化银乳剂形成之后，化学增感作用之前用水洗涤。

化学增感作用在Research Disclosure，NO.17643（1978年12月，第23页）和Research Disclosure，NO.18716（1979年11月，第648页右栏）中已有叙述，且可以在PAg为5至10，pH为5到8，温度为30℃至80℃下，利用硫、硒、碲，金，铂，钯，铱或这些增感剂的组合来进行。

而且，在光谱增感染料存在下，本发明的平片状卤化银乳剂优选进行化学增感。在光谱增感染料存在下的化学增感作用方法已被公开，例如，在美国专利，4，425，426和4，442，201，JP-A-59-9658，JP-A-61-103149和JP-A-61-133941中。通常用在卤化银摄影感光材料中的光谱增感染料可用于这种目的，且有用的光谱增感染料已在Research Disclosure，No.17643，第23和24页和Research Disclosure，No，18716，的第648页右栏至第649页右栏中公开。

可以使用单一类型的光谱增感染料，或者使用这种染料的组合物。

光谱增感染料的加入时间可以在化学增感作用开始之前（在颗粒形成过程中，颗粒形成完成之后或水洗涤之后），在化学增感作用过程中，或化学增感作用完成之后。在颗粒形成完成之后和化学增感作用开始之前或在化学增感作用完成之后，加入光谱增感染料较为优选。

光谱增感染料的加入量依赖于特定的用途，但通常使用30至100%的饱和吸收量，且优选的为50%至90%的饱和吸收量。

本发明的平片状卤化银乳剂通常需进行光谱增感作用。上述的光谱增感染料和上述的两篇Research Disclosures中的光谱增感染料可用作光谱增感染料。如上所述，在化学增感作用时制备的含有光谱增感染料的乳剂，利用相同染料或不同类型染料可以进一步连续进行光谱增感作用。

本发明的平片状乳剂可以单独用于感光乳剂层中，或将具有不同平均粒积的两种或多种乳剂或将具有不同的碘化银含量的两种或多种乳剂混合并用于同一感光层中。如上所述的混合乳剂的使用优先从反差控制的视点，宽曝光范围颗粒性控制，以及彩色显影剂相关性控制（例如，时间和亚硫酸钠盐显影液中彩色显影剂组分的相关性，以及pH的相关性）来考虑。

此外，本发明所用的乳剂已在JP-A-60-143332和JP-A-60-254032中公开，且颗粒间碘化银含量的相对标准偏差最好不超过20%。

本发明中，使用下述式（A）表示的化合物来改善照相感光度，颗粒性和脱银特性最为合理。

Q-SM¹（A）

上式中，Q代表与至少选自-SO₃M²，-COOM²，-OH和-NR¹R²中的一个基团直接式间接通过如亚烷基的二价基团键合的杂环基团，M¹和M²各自独立代表氢原子，碱金属，季铵离子或季磷离子，且R¹和R²（可以相同或不同）各自代表氢原子或取代或未取代的，碳数为1至6的烷基（例如，甲基，乙基，异丙基）。

式（A）中Q代表的杂环基团实用的例子包括：噁唑环、噻咪环，咪唑环，硒唑环，三唑环，四唑环，噻二唑环，噁二唑环，五唑环，嘧啶环，噻嗪环，三嗪环和噻二嗪环，以及和其它碳环或杂环键合的环，例如，苯并噻唑环，苯并三唑环，苯并咪唑环，苯并噁唑环，苯并晒唑环，萘并噁唑环，三氮杂吡咯并[1，2-α]吡啶环，二氮杂吡咯并[1，2-α]吡啶环和四氮杂吡咯并[1，2-α]吡啶环。

选自式（A）代表的巯基杂环化合物的式（B）和（C）代表的化合物尤其适宜

在式（B）中，Y和Z各自独立地代表氮原子或CR⁴（其中R⁴代表氢原子，取代或未取代的烷基，或取代或未取代的芳基），R³代表被至少一个选自下述基团的取代基取代的有机残基，它们是-SO₃M²，-COOM²，-OH和-NR¹R²，实用的R³的例子包括：1-20个碳原子的烷基（如，甲基，乙基，丙基，己基，十二烷基，十八烷基）和6-20个碳原子的芳基（如，苯基，萘基），L¹代表-连接基团其选自，-S-，-O-，

，-CO-，-SO-和-SO₂-，n为0或1。

上述提及的烷基和芳基可被其它取代基取代，如卤原子（如，F，Cl，Br），烷氧基（如，甲氧基，甲氧基乙氧基），芳氧基（如，苯氧基），烷基（其中R²为芳基），芳基（当R²为烷基时），酰氨基（如，乙酰氨基，苯甲酰氨基），氨基甲酰基（如，未取代的氨基甲酰基，苯基氨基甲酰基，甲基氨基甲酰基），磺酰氨基（如，甲基磺酰氨基，苯基磺酰氨基），氨基磺酰基（如，未取代的氨基磺酰基，甲基氨基磺酰基，苯基氨基磺酰基），磺酰基（如，甲基磺酰基，苯基磺酰基），亚磺酰基（如，甲基亚磺酰，苯基亚磺酰），氰基，烷氧基羰基（如，甲氧基羰基），芳氧基羰基（如，苯氧基羰基）和硝基。

当有两个或多个取代基团-SO₃M，-COOM²，-OH和-NR¹R²和R³时，这些取代基可以相同或不相同。

R¹、R²，M¹和M²和式（A）中的意义相同。

在式（C）中，X代表硫原子，氧原子或

，R⁵代表氢原子，取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基，它们选自于式（B）中R⁴所代表的基团。

L²代表-CONR⁶-，-NR⁶CO-，-SO₂NR⁶-，NR⁶SO₂-，-OCO，-COO-，-S-，-NR⁶-，-CO-，-SO-，-OCOO-，-NR⁶CONR⁷-，-NR⁶COO-，-OCONR⁶-或-NR⁶SO₂NR⁷-，

R⁶和R⁷各自代表氢原子，选自式（B）中R⁴代表的取代的或未取代烷基或取代或未取代芳基。

R³或M¹与式（A）和（B）中的意义相同，n代表0或1。

此外，R⁵，R⁶和R⁷代表的取代烷基和取代芳基的取代基团与R⁴代表的取代基团的内容相同。

在上述式中，R³最适宜的是-SO₃M²或-COOM²。

适用于本发明的式（A）代表的优选化合物的实例说明如下：

式A代表的化合物是已知的，可用以下的参考文献和专利公开的方法制得。

U.S.Parents 2，585，388和2，541，924，JP-B-42-21842，JP-A-53-50169，英国专利1，275，701，D.A.Berfes等，Journal of Heterocyclic Chemistry，Vol.15，No.981（1978），The Chemistry of Heterocyclic Chemistry，Imidazole和Derivatives，part Ⅰ，336-339页，Chemical Abstracts，58，No.7921（1963），394页，E.Hoggarth，Journal of the Chemical Society，1160-1167页（1949）和S.R.Sandler和W.Karo，Organic Functional Group Preparations，Academic Press，312-315页（1968），M.Chamdon et al.，Bulletin de la Societe Chemique de France，723（1954），D.A.Shirley和D.W.Alley，J.Am.Chem.Soc.，79，4922（1954），A.Whol和W.Marchwald，Berichte（German Chemical Society Journal），Vol.22，568页（1889），J.Am.Chem.Soc.，44，1502-1510页，U.S.Patent 3，017，270，British Patent 940，169，JP-B-49-8334，JP-A-55-59463，Advances in Heterocyclic Chemistry，9，165-209（1968），West German Patent 2，716，707，The Chemistry of Heterocyclic Compounds，Imidazole and Derivatives，Vol.1，384页，Organic Syntheses Ⅳ，569（1963），Berichte，9，465（1976），J.Am.Chem.Soc.，45，2390（1923），JP-A-50-89034，JP-A-53-28426，Jp-A-55-21007和JP-A-40-28496。

式A代表的化合物包含于卤化银乳剂层或其它亲水胶体层（如，中间层、表面保护层，黄色滤光层、防光晕层），但它优选地包含于卤化银乳剂层或与其毗邻的层中。

此外，式（A）代表的化合物所加的量从每平方米感光材料加1×10^-7到1×10^-3mol/m²，优选的为5×10^-7-1×10^-4mol/m²，最优选的是1×10^-6-3×10^-5mol/m²。

本发明的感光材料可以包含在支持体上，至少一种感蓝的卤化银乳剂层，至少一种感绿的卤化银乳剂层和至少一种感红的卤化银乳剂层，但对卤化银乳剂层和非感光层的数量和次序没有特别的强制性限制。典型地，卤化银照相感光材料在支持体上，至少含有一层由多个卤化银乳剂层组成的光敏材料层，乳剂层基本上具有同样的感色性，但有不同的感光度，所述的光敏层是对蓝光、绿光或红光感色的单元光敏层。在多层卤化银彩色照相材料中，单元光敏层的安排一般地是，从支持体一侧按次序为，感红单元层、感绿单元层、感蓝单元层。然而如需要，这个次序是可逆的，各层可以安排为：具有同样感色性的层间夹着一不同感色性的。

各种非光敏层，如中间层，可安置在上述的卤化银光敏层的中间，以及作为最高和最低层。

中间层可以含有成色剂和DIR化合物，如公开于JP-A-61-43748，JP-A-59-113438，J-A-59-113440，JP-A-61-20037和JP-A-61-20038的那些，中间层中也可含有抗混色剂，如通常使用的那些。

构成每一个单元光敏层的多个卤化银乳剂层优选的是双层结构，包含一个高感乳剂层和一个低感乳剂层，如在西德专利1，121，470或英国专利923，045中公开的那样。通常，优选的是在靠近支持体的层中安置较低感光度的层，可以在每个卤化银乳剂层之间使用非感光层。此外，低感层可以安排在远离支持体的一面，高感层则位于最接近支持体的一面，例如它们公开于JP-A-57-112751、JP-A-62-200350、JP-A-62-206541和JP-A-62-206543。

在实际使用中，从离支持体最远的一面开始，可安排为，低速感蓝层（BL）/高速感蓝层（BH）/高速感绿层（GH）/低速感绿层（GL）/高速感红层（RH）/低速感红层（RL），或BH/BL/GL/GH/RH/RL，或BH/BL/GH/GL/RL/RH。

此外，从最远离支持体的一面开始，各层次序可这样安排（公开于JP-B-55-34932）：感蓝层/GH/RH/GL/RL。进一步地，从最远离支持体的一面开始，各层可以如公开于JP-A-56-25738和JP-A-62-63936的次序：感蓝层/GL/RL/GH/RH。

再者，如JP-B-49-15495中公开的，有效的排列包括那些在其中有三层具有不同感光速度的层，使感光度较低的层相对于支持体，使最高感光度的卤化银乳剂层在顶部，使具有比上述顶层低的感光度的卤化银乳剂层作中间层，以及使比中间层更低的感光度的卤化银乳剂层作底层。在这种具有各不相同的感光度的三层结构的情况下，如JP-A-59-202464说明书公开的，具有相同感色性的单元层中的各层可按下列次序安排，从最远离支持体的一面;中速乳剂层/高速乳剂层/低速乳剂层。

此外，各层可以如下次序安排，例如高速乳剂层/低速乳剂层/中速乳剂层，或低速乳剂层/中速乳剂层/高速乳剂层。

进一步，有四层/或多层时，用上述方式进行的安排还可以变化。

如上述，可选择各种层结构和安排方式，这相应地要依赖于感光材料的最终用途。

除了上述的平板乳剂使用外，本发明使用的卤化银乳剂描绘如下：

在本发明的照相光敏材料的感光乳剂层中，优选结合的卤化银是含不超过30mol%碘化银的碘溴化银、碘氯化银，或碘氯溴化银。最适宜的卤化银是含约2mol%到约10mol%碘化银的碘溴化银或碘氯溴化银。

感光乳剂中的卤化银颗粒可以是规则结晶形式如立方形的，八面体或十四面体形式，不规则结晶形式如球或平板状形式，具有晶体缺陷的形式如孪晶面，或这些形式的复合形式。

卤化银可以是颗粒尺寸小于约0.2μm的精细卤化银颗粒，或是投影面直径至多约10μm的较大颗粒，乳剂可是多分散乳剂或是单分散乳剂。

用于本发明的卤化银感光乳剂可用如下述文献公开的方法制备，如Research Disclosure（RD），NO.17643（1978，12），P22和P23“I.Emulsion Preparation and Types”，Research Disclosure，NO.18716（11，1979），P648，和Research Disclosure，NO.307105（11.1989），P863-865，P.Glafkidesd在Chimie et Physique Photographique，Paul Montl出版，1967，G.F.Duffin于Photographic Emulsion Chenistry，Focal Prdss出版，1966，V.L.Zelikman等于Making and Coating Photographic Emulsions，Focal Press出版，1964。

公开于US3，574，628和US3，655，394，GB1，413，748单分散乳剂也是适宜的。

此外，平片状颗粒（长宽比率至少约为3）也可用于本发明。平片状颗粒可以很容易地用如下述文献描述的方法制备，Gutoff的Photographic Science and Engineering Vol.14，P248-257（1970），US4，434，226 US4，414，3101US4，430，048和US4，439，520以及GB2，112，157。

晶体结构可以为均匀的，或颗粒的内外部分可含有不同的卤素组成，或颗粒为夹层结构，进一步，含有不同组份的卤化银可连接一个外延取向生长部分。或与非卤化银如硫氰酸银或氧化铅的化合物接合。此外，具有不同晶体形式的颗粒混合物也可使用。

上述乳剂可以是基本上在表面形成潜影的表面潜影型，或在颗粒中形成潜影的内部潜影型，或一种在表面和颗粒中都形成潜影的型式，但必需都是负性乳剂。对内部潜影型，乳剂可以是如公开于JP-A-63-264740中的核/壳内潜影型乳剂。这种核/壳内潜影型乳剂的制备方法公开于JP-A-59-133542。这种乳剂壳厚度的选择依赖于显影加工方法，但优选的为3-40nm，最适宜的是5-20nm。

本发明使用的卤化银乳剂通常要进行物理成熟，化学成熟和光谱增感作用。此方法中所用的添加剂公开于Research Disclosure Nos.17643，18716和307105，这些公开内容的出处概述于下面提供的一张表中。

颗粒大小特性，颗粒大小分布或感光卤化银乳剂的卤素组成，颗粒形式和照相感光度之中至少一种相异的两种或多种不同类型的乳剂可在本发明的感光材料的同一层中以混合物的形式存在。

在感光卤化银乳剂层和/或基本上非感光亲水胶体层中，最好使用公开于US4，082，553中的具有灰化颗粒表面的卤化银颗粒，公开于US4，626，498和JP-A-59-214852的具有内部灰化的卤化银颗粒或胶体银。具有内部灰化颗粒或表面灰化颗粒的卤化银颗粒是不拘于是否在感光材料的曝光或未曝光部分而能均匀显影（非影像形式）的卤化银颗粒。具有内部灰化或表面灰化的卤化银颗粒的制备方法公开于US4，626，498和JP-A-59-214852。

形成具有内部灰化颗粒的内核核/壳型卤化银颗粒作为核部分可以是单一卤素组成或是不同的卤素组成。

具有内部灰化或表面灰化颗粒的卤化银可是氯化银、氯溴化银、碘溴化银或氯碘溴化银。这些灰化卤化银颗粒的大小没有强制性限制，但平均颗粒大小在0.01-0.75μm，特别在0.05-0.6μm是优选的。此外，对颗粒形式也没有强制性限制，它们可以是规则颗粒，含有多分散乳剂，但优选的是单分散乳剂（其中，折合成重量或数量，至少有95%的卤化银颗粒的大小范围在±40%平均颗粒大小）。

本发明使用非感光精细颗粒化的卤化银是适宜的。非感光精细颗粒化卤化银是在成影像曝光以获得染料影像时来感光以及在显影过程中未显影的精细颗粒化卤化银。未先灰化的精细颗粒化非感光卤化银是优选的。

精细颗粒化卤化银中溴化银的含量从0-100%，可含有氯化银和/或碘化银以满足需要。精细颗粒化卤化银中碘化银的含量在0.5-10mol%是优选的。

精细颗粒化卤化银平均颗粒大小（对应于投影区域圆周直径的平均值）优选的是0.01-0.5μm，最适宜的是从0.02至0.2μm。

精细颗粒化卤化银可用通常制备感光卤化银同样方法制备。在此情况下，卤化银颗粒的表面不需要光学增感和光谱增感。然而，在加涂布液体之前先加入已知的稳定剂如三唑、氮杂茚、苯并噻唑鎓或巯基化合物或锌化合物是适宜的。胶体银也适宜包含于含有精细颗粒化的卤化银颗粒层中。

包含于本发明感光材料的所有银的涂布重量优选地不超过6.0g/m²，最适宜地不超过4.5g/m²。

用于本发明已知的实用的感光添加剂公开于三篇上述提及的Research Disclosure，其出处于下述表中指出。

RD17643 RD18716 RD307105

添加剂类型（1978，12）（1979，11）（1989，11）

1.化学增感剂 23页 648页，右栏 866页

2.感光速度增加剂 - 同上 -

3.光谱增感剂和 23-24页 648页，右栏 866-868页

超增感剂 -649页，右栏

4.漂白剂 24页 647页，右栏 868页

5.防灰雾剂和稳定剂 24-25页 649页，右栏 868-870页

6.光吸收剂，滤光 649页，右栏

染料和紫外吸剂 25-26页 -650页，左栏 873页

7.防污剂 25页，右栏 650页，左栏-右栏 872页

8.染料影像稳定剂 25页 650页，左栏 872页

9.坚膜剂 26页 651页，左栏 874-875页

10.粘合剂 26页同上 873-874页

11.增塑剂和润滑剂 27页 650页，右栏 876页

12.涂布促进剂和表面活性剂 26-27页同上 875-876页

13.抗静电剂 27页同上 876-877页

14.消光剂 - - 878-879页

此外，如公开于US4，411，987和US4，435，503中的，在感光材料中加入化合物，使其和甲醛反应，以固定甲醛防止由甲醛气体引起的感光性能的退化是适宜的。

适宜的本发明感光材料中的化合物包括那些能释放灰化剂，显影促进剂，卤化银溶剂或者是如JP-A-1-106052公开的，这些材料的前体，与显影过程中产生的显影银无关。

根据WO88/04794和JP-A-1-502912公开的方法分散的染料以及公开于EP317，308A，US4，420，555和JP-A-1-259358的染料用于本发明的感光材料是适宜的。

许多成色剂可用于本发明，实用的例子公开于上述提到的Research Disclosure.NO.17643，Ⅷ-C至G部分，和NO.307105，Ⅶ-C至G部分中所引用的专利。

作为黄色成色剂，如公开于US3，933，501、4，022，620、4，326，024、4，401、752和4，248，961、JP-B-58-10739、GB1，425，020和1，476，760，US3，973，968、4，314，023和4，511，649，和EP249，473A中的成色剂是优选的。

5-吡唑啉酮类化合物和Pyrazoloazole类化合物作为品红成色剂是优选的，特别适宜的是如公开于下列文献的化合物。U.S.Patents 4，310，619和4，351，897European Patent 73，636，U.S.Patents 3，061，432和3，725，067，Research Disclosure，No.24220（6，1984），JP-A-60-33552，Research Disclosure，No.24230（6，1984），Jp-A-60-43659、JP-A-61-72238、JP-A-60-35730、Jp-A-55-118034、JP-A-60-185951、U.S.Patenrs 4，500，630、4，540，654和4，556，630，Internarional Patent WO088/04795。

酚类和萘酚类成色剂可用作青色成色剂，优选的是如公开于下列文献的那些：

U.S.Patents 4，052，212、4，146，396、4，228，233、4，296，200、2，369，929、2，801，171、2，772，162、2，895，826、3，772，002、3，758、308、4，334，011和4，327，173，West German Patent Laid Open 3，329，729，European Patenta 121，365A和249，453A，U.S.Patents 3，446，622、4，333，999、4，775，616、4，451，559、4， 427，767、4，690，889、4，254，212和4，296，199，JP-A-61-42658。

典型的聚合染料形成的成色剂如公开于US3，451，820、4，080，211、4，367，282、4，409，320和4，576，910，GB2，102，173以及EP341，188A。

公开于US4，366，237，GB2，125，570，EP96，570和West German Pathet Laid Open 3，234，533的成色剂作为具有一适宜扩散度的带色染料成色剂是优选的。

校正带色染料不良吸收的带色成色剂优选的公开于Research Disclosure，No.17643，Ⅶ-G部分，Research Disclosure，No.307105，Ⅶ-G部分，US 4，163，670，JP-B-57-39413，US 4，004，929和4，138，258，GB1，146，368。此外，使用通过在偶合时释放的无色颜料校正带色染料不良吸收的成色剂（公开于US4，774，181），以及作为离去基团，带有和显影剂反应时形成染料的染料母体基团的成色剂（US 4，777，120中公开）也是适宜的。

使用偶合时产生对感光有用残基的成色剂于本发明，也是适宜的。公开于前述的Research Disclosure，No.17643，Ⅶ-F部分，Research Disclosure，No.307105，Ⅶ-F部分中所引的专利，JP-A-57-151944，JP-A-57-154234，JP-A-60-184248，JP-A-63-37346，JP-A-63-37350以及US 4，248，962和4，782，012，能产生显影抑制剂的DIR成色剂是优选的。

公开于GB2，097，140和2，131，188，JP-A-59-157638和JP-A-59-170840的成色剂是优选的成色剂，在显影过程中，它能产生以影像形式的成核剂或显影促进剂。此外，如公开于JP-A-60-107029，JP-A-60-252340，JP-A-1-44940和JP-A-1-45687，通过和显影剂的氧化形式进行氧化还原反应而释放灰化剂，显影加速剂，卤化银溶剂等的化合物也是适宜物。

用于本发明感光材料的其它化合物包括：竞争成色剂，如公开于US4，130，427;多当量成色剂，如公开于US4，283，472、4，338，393和4，310，618，释放成色剂的DIR氧化还原化合物，释放成色剂的DIR成色剂，释放氧化还原化合物的DIR成色剂，或释放氧化还原化合物的氧化还原DIR如公开于JP-A-60-185950和JP-A-62-24252，消除以后可产生染料，其颜色可恢复的成色剂如公开于EP173，302A，释放漂白促进剂的成色剂，如公开于Research Disclosure，No.11449，No.24241，JP-A-61-201247，释放配位体的成色剂，如公开于US4，553，477，释放无色染料的成色剂，如公开于JP-A-63-75747，释放荧光染料的成色剂，如公开于US4，774，181。

本发明中使用的成色剂可用许多已知的分散方法引入感光材料。

可用于油-水分散方法的高沸点溶剂的例子公开于US2，322，027。

在正常压力下，沸点至少175℃，可用于油-水分散方法的高沸点有机溶剂的实际例子包括：苯二甲酸酯（如苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二环己酯、苯二甲酸二（2-乙基己基）酯、苯二甲酸癸酯、苯二甲酸二（2，4-二叔戊基苯基）酯、间苯二甲酸二（2，4-二叔戊基苯基）酯、苯二甲酸二（1，1-二乙基丙基）酯）、磷酸或膦酸酯（如，磷酸三苯酸、磷酸三甲苯酯、磷酸-2-乙基己基二苯基酯、磷酸三环己基酯、磷酸三（2-乙基己基）酯、磷酸三（十二烷基）酯、磷酸三（丁氧乙基）酯、磷酸三（氯丙基）酯、膦酸二（2-乙基己基苯基）酯）、苯甲酸酯（如，苯甲酸-2-乙基己酯、苯甲酸十二烷酯和对羟基苯甲酸-2-乙基己基酯），酰胺（如，N，N-二乙基十二（烷）酰胺、N，N-二乙基月桂酰胺、N-十四烷基吡咯烷酮，醇类或酚类（如，异十八烷醇和2，4-二叔戊基苯酚），脂族羧酸酯（例如，癸二酸二（2-乙基己基）酯、壬二酸二辛酯、三丁酸甘油酯、乳酸异十八烷酯和柠檬酸三辛酯），苯胺衍生物（如，N，N-二丁基-2-丁氧基-5-叔辛基苯胺）和烃类（如，链烷烃、十二烷基苯、二异丙基萘），引外，沸点高于约30℃，优选的至少50℃，但低于约 160℃的有机溶剂可用作辅助溶剂，这些溶剂典型的例子包括：乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸乙酯、甲基乙基酮、环己酮、乙酸-2-乙氧基乙酯和二甲基甲酰胺。

胶乳分散方法的过程和效果以及为负载目的的实际胶乳例子公开于US4，199，363，西德专利申请（OLS）NOs.2，541，274和2，541，230。

在本发明的彩色感光材料中加入杀菌剂和生物杀伤剂如苯乙醇或1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，对羟基苯甲酸正丁酯，苯酚，4-氯-3，5-二甲基苯酚、2-苯氧基乙醇和2-（4-噻唑基）苯并咪唑，是适宜的，它们公开于JP-A-63-257747，JP-A-62-272248和JP-A-1-80941。

本发明可用于各种彩色感光材料。典型的例子包括：为通常使用和电影摄影用的彩色负片，彩色反转片（为幻灯片和电视用），彩色相纸，彩色正片和彩色反转相纸。

用于本发明适宜的载体已公开于如，前述的Research Disclosure，No.17643，28页;Research Disclosure，No.18716，647页右栏到648页左栏和Research Disclosure，No.307105的879页。

本发明感光材料于卤化银乳剂层一面上的所有亲水胶体层总的膜厚度优选的不超过28μm，较适宜的不超过23μm，更适宜的不超过18μm，最适宜的不超过16μm。此外，膜膨胀率T1/2适宜地不超过30秒，最适宜的不超过20秒。膜厚度是指在25℃条件下（相对湿度55%保持两天）测重的膜厚度，膜膨胀率T1/2可用工业上已知的方法测得。如，用A.Green描述于photogr.Sci.Eng.，Vol19，No.2，124-129页的膨胀计测得。T1/2定义为达到饱和膜厚度一半的时间，而饱和膜厚度指在30℃，于彩色显影液中处理材料3分15秒中达到最大膨胀膜厚度的90%。

膜膨胀率T1/2可以通过对作粘合剂的明胶加入膜坚膜剂调整，或者通过改变涂布后的老化条件。此外，膨胀因数为150%-400%是优选的。膨胀因数可从于上述条件下或得的最大膨胀膜厚度，用式（最大膨胀膜厚度-膜厚度）/膜厚度算得。

在支持体的一面用总的干膜厚度为2-20μm的亲水胶体层（已知作背层），而支持体的反面则是卤化银乳剂层，这在本发明的感光材料中是适宜的。在背层中用上述提及的光吸收剂，滤光染料，紫外吸收剂，抗静电剂，坚膜剂，粘合剂，增塑剂，润滑剂，涂布促进剂和表面活性是适宜的。背层中的膨胀因数优选的在150-500%。

本发明彩色摄影感光材料用公开于下述文献的通常方法显影和加工，上述的Research Disclosure，No.17643，28-29页;Research Disclosure，No.18716，615页左栏到右栏，Research Disclosure，No.307105，880页和881页。

用于本发明感光材料的显影的彩色显影液优选的是以含一级芳香胺的碱性水溶液为主要成分的彩色显影剂。氨基酚类化合物也用作彩色显影剂，但用对苯二胺类化合物是优选的，典型的例子包括：3-甲基-4-氨基-N，N-二乙基苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-β-羟基乙基苯胺、3-甲基-4-氨-N-乙基-N-β-甲磺酰氨基乙基苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-β-甲氧乙基苯胺，以及这些化合物的硫酸盐，盐酸盐和对甲苯磺酸盐。在这些化合物中，3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-β-羟乙基苯胺硫酸盐是特别适宜的，根据最终的目的，两种或多种这些化合物可以组合使用。

彩色显影液通常含有pH缓冲剂如碱金属碳酸盐，硼酸盐或磷酸盐，显影抑制剂或抗灰雾剂如氯化物溴化物、碘化物、苯并咪唑类，苯并噻唑类或巯基类化合物。如需要他们也含有各种保护剂如羟胺、二乙基羟胺、亚硫酸盐。肼类如N，N-二羧基甲基肼、苯基氨基脲、三乙醇胺和邻苯二酚磺酸。有机溶剂如乙二醇和二甘醇，显影促进剂如苄醇，聚乙二醇、季胺盐和胺，染料成色剂，竞争成色剂，辅助显影剂如1-苯基-3-吡咯烷酮，增厚剂和各种螯合剂，代表物为氨基多羧酸、氨基多膦酸、烷基膦酸、膦酰基羧基、典型的例子包括：乙二胺四乙酸、三乙酸胺、二亚乙基三胺五乙酸、环己烷二胺四乙酸、羟乙基亚胺二乙酸、1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸、次氮基-N，N，N-三亚甲基膦酸、乙二胺-N，N，N，N-四亚甲基膦酸、乙二胺-二（邻羟基苯基乙酸）和这些酸的盐。

此外，彩色显影对反转法来说是在正规的黑白显影后进行。已知的黑白显影剂包括二羟基苯类如对苯二酚，3-吡唑烷酮如1-苯基-3-吡唑烷酮，和氨基酚如N-甲基-对氨基苯酚，在黑白显影液中可以单独或组合使用。

彩色和黑白显影液的pH一般在9-12。此外，这些显影液的补充速率要依赖于所加工的彩色摄影感光材料，一般不超过每平方米的感光材料3升，在补充液中，通过减少溴离子浓度，可被调整到不超过500ml。为防止显影容器中液体的蒸发和氧化，适宜的是与空气保持最小的接触面积，这样可减小补充速度率。

空气与显影容器中感光加工液的接触面积可用下面定义的开放因数表示：

开放因数（Open Factor）＝ (加工液和空气接触面积（cm²))/(加工液体积（cm²))

上面提及的开放因数优选地不超0.1，最适宜的是0.001-0.05。用隔离材料如加一个浮动盖于显影容器中感光加工液的表面，采用浮动盖的方法公开于JP-A-1-82033，和包含隙缝显影法，公开于JP-A-63-216050，这些可用作为减小开放因数的方法。减小开放因数不仅优选地用于彩色显影和黑白显影过程中，而且适用于所有后续过程，如漂白，漂白-定影，定影，水洗和稳定化过程。此外，可通过抑制显影容器中溴离子的集聚来减小补充速率。

彩色显影加工时间通常在2-5分钟，但可通过增加pH或增加彩色显影剂的浓度来缩短加工时间。

感光乳剂层在彩色显影后一般经过漂白过程。漂白过程可以和定影过程（在漂定过程中）同时进行，亦可分开进行。此外，漂定过程可在漂白过程后进行以加快操作。再者，如需要，此过程可在两个连接的漂定液中进行，定影过程可在漂定过程之前进行，或漂白过程在漂定过程之后进行。多价金属化合物如铁（Ⅲ），过酸，醌类和硝基类化合物可用作漂白剂。典型的漂白剂包括铁（Ⅲ）的有机络盐，例如，与氨基多羧酸形式的络盐、氨基多羧酸的例子有：乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、环己基二胺四乙酸、甲基亚氨基二乙酸、1，3-二氨基丙烷四乙酸和甘油醚二胺基四乙酸、或柠檬酸，酒石酸或马来酸。这些原料中，使用多氨基羧酸铁（Ⅲ）络盐，主要是乙二胺四乙酸铁（Ⅲ）络盐和1，3-二氨基丙烷四乙酸铁（Ⅲ）络盐是优选的，它们可加快操作过程，防止环境污染。此外，氨基多羧酸铁（Ⅲ）络盐特别适用于漂白液和漂定液。使用这些氨基多羧酸铁（Ⅲ）盐的漂白液和漂定液的pH值通常在4.0-8，但可用低的pH值以加快加工速度。

如需要，可在漂白液，漂定液或漂白或漂定预液中使用漂白促进剂。使用漂白促进剂的实例公开于下列出版物。这样，含有巯基或二硫基类化合物公开于：US3，893，858，DE1，290，812和2，059，988，JP-A-53-32736、JP-A-53-57831、JP-A-53-37418、J-A-53-72623、JP-A-53-95630、JP-A-53-95631、JP-A-53-104232、JP-A-53-124424、JP-A-53-141623、JP-A-53-28426，Research Disclosure，No.17129（7，1978）;噻唑烷衍生物公开于JP-A-50-140129;硫脲衍生物公开于JP-B-45-8506、JP-A-52-20832、JP-A-53-32735和US3，706，561，碘化物盐类公开于DE1，127，715和JP-A-58-16235;聚氧乙烯类化合物公开于DE966，410和2，748，430;聚胺类化合物公开于JP-B-45-8836;其它类化合物公开于JP-A-49-40943、JP-A-49-59644、JP-A-53-94927、JP-A-54-35727、JP-A-55-26506和JP-A-58-163940;和溴离子。这些化合物中，含有巯基或双硫基的化合物因其大的促进作用而优选，公开于US3，893，858，DE1，290，812和JP-A-53-95630的化合物是特别适宜的。此外，公开于US4，552，834的化合物也是适宜的。这些漂白促进剂可加到感光材料中。这些漂白促进剂尤其对漂定照像彩色感光材料有效。

在漂白液和漂定液中加入有机酸和上面提到的化合物是适宜的，以避免漂白污染的发生。对有机酸具有酸离解常数（pKa）从2-5的化合物是特别适宜的，实际上，如乙酸和丙酸是优选的。

硫代硫酸盐、硫氰酸盐、硫醚类化合物，硫脲和大多数的碘化物可用作使用作定影液或漂定液中的定影剂，但硫代硫酸盐是通常采用的，硫代硫酸铵尤其可使用于很大范围。另外，硫代硫酸盐和硫氰酸盐、硫醚化合物，硫脲等组合使用也是适宜的。公开于EP294，769A的亚硫酸盐、亚硫酸氢盐，羰基/亚硫酸氢盐加成物或亚磺酸化合物优选地用作定影液和漂定液的保护剂。而且，在定影液和漂定液中加入不同的氨基多羧酸和有机膦酸，使其稳定也是适宜的。

在本发明中，向定影液或漂定液中加入pKa为6.0-9.0的化合物0.1-10mol/l以控制pH是适宜的，这些化合物优选的是咪唑类化合物如咪唑、1-甲基咪唑、1-乙基咪唑和2-甲基咪唑。

在不发生脱银失败的范围内，有较短的总脱银处理时间是优选的。脱银时间优选的是1-3分钟，最适宜的是1-2分钟。而且，加工温度在25°-50℃，优选的是从35-45℃。在优选的温度范围内，可增加脱银速率，处理后可有效地防止污染的发生。

适宜的在脱银过程中尽可能地强烈搅拌。强烈搅拌方法的实例包括：如公开于JP-A-62-183460的方法，其中将处理液体的射流直接冲击感光材料乳剂表面：如公开于JP-A-62-183461的方法其中用旋转装置增加搅拌效果，用与乳剂表面接触，安置于液中的宽叶片移动感光材料的方法，这样在乳剂表面产生湍动而增加搅拌效果，从整体上加工液的循环流速增加的方法。这些增加搅拌的方法在漂白液，漂定液和定影液中是有效的。可以想象，增加了搅拌即对乳剂膜增加了漂白剂和定影剂的供给速度，因而也增加了脱银速率。此外，上述增加搅拌的方法在使用漂白促进剂的情况下是比较有效的，增加搅拌能在显著提高促进效果，消除由漂白促进剂引起的定影剂抑制作用。

用于处理本发明感光材料的自动洗片机优选的具有如公开于JP-A-60-191257、JP-A-60-191258或JP-A-60-191259的感光材料传送装置。借助于这种传送装置（如公开于上述的JP-A-60-191257），从一种浴液到下一种浴液时携带的工作液将大大减少，它也能有效地防止加工液性能的退化。这种作用尤其对每种过程的加工时间的缩短和每种加工液补充速率的减小是有用的。

本发明卤化银彩色摄影感光材料在脱银处理后，通常要经过水洗加工和/或稳定化加工。用于水洗加工中水的数量可在一很宽的范围内选择，要依赖于具体应用和感光材料的性质（如，依赖于材料如包含于感光材料中的成色剂）洗涤的水温，水洗箱的的数目（水洗阶段的数目）和补充体系，即，是否采用逆流或连续流体系，以及其它条件。使用水的数量与洗涤箱的数目之间的关系在多阶段逆流体系中可用journal of the Society of Motion Picture and Television Engineer，Vol.64（5，1955）248-253页所列的方法获得。

用上述文献描述的多阶段逆流体系可大大减少洗涤水的数量，但由在箱中水的滞留时间的增加而导致细菌的繁殖。随着对感光材料集积悬浮物的产生，也产生了问题。当加工本发明的彩色感光材料时，用如公开于JP-A-62-288838的减小钙离子和镁离子浓度的方法是克服这个问题行之有效的方法。此外，异噻唑酮化合物类和thiabendazoles（公开于JP-A-57-8542），含氯消毒剂如氯化异氰脲酸钠，苯并三唑以及公开于Horiguchi的The Chemistry of Biocides and Fungicides（1986，Sankyo Shuppan），Killing Microorganisms，Biocidal and Fungicidal Techniques（1982），The Health和Hygiene Technology Society出版，由the Japanese Biocide and Fungicide Society出版的A Dictionay of Biocides and Fungicides（1986）的消毒剂也可用于此目的。

加工本发明感光材料的，洗涤水的pH值是4-9，优选的是5-8。洗涤的水温和洗涤时间依赖于感光材料的性质和应用，但通常洗涤条件是选择在15°-45℃下洗涤20秒-10分钟，优选的是25°-40℃洗涤30秒-5分钟。此外，本发明的感光材料可以在稳定液中直接加工而不需要经过如上述的水洗。公开于JP-A-57-8543、JP-A-58-14834和JP-A-60-220345的已知方法可用作此稳定加工。

再者，也有稳定加工紧接于上述水洗加工之后的情况，含有作为照相彩色感光材料最终浴的染料稳定剂和表面活性剂的稳定液作为这种方法的一例。醛类如福尔马林和戊二醛，N-羟甲基类化合物，六亚甲基四胺和醛/亚硫酸氢盐加成物可作为染料稳定剂使用。

各种螯合剂和杀菌剂也可加到这些稳定液中。

伴随上述水洗或稳定液补充的溢流在其它加工中可重复使用，如在脱银加工中。

当用自动洗片机加工时，由于蒸发而使上述的加工液变稠时，用加水来修正浓度是适宜的。

彩色显影剂可结合入本发明的卤化银彩色感光材料中，以简化和加速加工过程。不同的彩色显影剂母体的结合是优选的。例如，茚苯胺类化合物（公开于US3，342，579），公开于US3，342，599，Research Disclosure，No.14850和Research Disclosure，No.15159的希夫（Schiff′s）碱类化合物，公开于Research Disclosure，No.13924的3-羟基丁醛，公开于US3，719，492的金属配盐类以及公开于JP-A-53-135628的氨基甲酸乙酯类化合物都可用此目的。

如需要，各种1-苯基-3-吡唑烷酮可并入本发明的卤化银感光材料以加快彩色显影。典型化合物的例子公开于JP-A-56-64339、JP-A-57-144547和JP-A-58-115438。

本发明的各种加工液在10°-50℃下使用。标准温度通常在33°-38℃，但是可以理解在高温时，可加速加工，缩短加工时间，而另一方面，在低温下可提高照片的质量，加工液也有较好的稳定性。

此外，本发明的卤化银感光材料也可用作热显影的感光材料，如公开于US4，500，626、JP-A-60-133449、JP-A-59-218443、J-A-61-238056和EP210，660A。

通过下面的说明例子对本发明进行详细描述，但不可以这些例子来限制本发明。

实施例1

溶解30克惰性明胶和6克溴化钾于1升蒸馏水中得到明胶水溶液。在75℃下搅拌，向其中以70cc/min的速度，在30秒内同时加入35cc含有5.0克硝酸银的水溶液和35毫升含有3.2克溴化钾和0.98克碘化钾的水溶液，待PAg值达到10后得到晶种乳剂，用30分钟进行成熟。

接着，每升含145克硝酸银的50毫升水溶液和等摩尔量的含有溴化钾和碘化钾混合物的水溶液在65℃加入其中，加入速率接近临界生长速率，PAg值为12，这样获得平板状的平板核乳剂。然后不同于制备平板核乳剂的剩余的硝酸银水溶液和等摩尔量的溴化钾和碘化钾混合物的水溶液以近于临界生长速率的加入速率加入。平板核部分被覆盖得到平板核/壳型平片状碘溴化银乳剂1-5，如下所示。

通过选择PAg值（在制备平板核和壳得到乳剂过程中）来控制形态比，所得乳剂示于表1-1中。

表1-1

平均颗平均颗平均碘

平均形态平均形态粒直径粒厚度化物含量

乳剂＊比¹比²（μm）（μm）（mol%）

1 1.5/1 1.2/1 0.86 0.67 7.6

2 2.8/1 2.2/1 1.01 0.55 7.6

3 4.6/1 3.6/1 1.63 0.36 7.6

4 6.7/1 5.2/1 1.74 0.30 7.6

5 11.7/1 9.8/1 2.10 0.21 7.6

1）：试验了1000个乳剂颗粒，测得每个颗粒的形态比。从有大的形态比的颗粒中选择计算总投影面积50%的颗粒，其平均值为这些颗粒的形成比。

2）：这是如上述1）中对总投影面积85%进行计算的颗粒形态比的平均值。

＊：乳剂1-5颗粒的碘化物含量在平板核为0%，在壳上为8mol%。

接着，具有下面指示出的组成的各层被多层涂布到三乙酸纤维素酯膜载体上，在其上制成底层含有0.05克/米²明胶和0.01克/米²苯酚以制备多层感光材料样品101。

感光层组成

对应于每个组分的数字值表示以g/m²为单位的涂布重量，而告知的涂布重量则作为卤化银乳剂银的计算重量。此外，对感光染料，涂布重量是用在同一层上每摩尔卤化银的摩尔量单位表示。

样品101

第一层：防光晕层

黑色胶体银 0.18以银计

明胶 1.40

第二层：中间层

2.5-二叔-十五烷基氢醌 0.18

EX-1 0.070

EX-3 0.020

EX-12 2.0×10^-3

U-1 0.060

U-2 0.080

U-3 0.10

HBS-1 0.10

HBS-2 0.020

明胶 1.04

第三层：第一感红乳剂层

乳剂A 0.25以银计

乳剂B 0.25以银计

增感染料Ⅰ 6.9×10^-5

增感染料Ⅱ 1.8×10^-5

增感染料Ⅲ 3.1×10^-4

EX-2 0.34

EX-10 0.005

EX-14 0.030

U-1 0.070

U-2 0.050

U-3 0.070

HBS-1 0.060

明胶 0.87

第四层：第二感红乳剂层

乳剂G 1.00以银计

增感染料Ⅰ 5.1×10^-5

增感染料Ⅱ 1.4×10^-5

增感染料Ⅲ 2.3×10^-4

EX-2 0.40

EX-3 0.050

EX-10 0.005

EX-14 0.030

U-1 0.070

U-2 0.050

U-3 0.070

明胶 1.30

第五层：第三感红乳剂层

乳剂1 1.60以银计

增感染料Ⅰ 9.5×10^-5

增感染料Ⅱ 3.0×10^-5

增感染料Ⅲ 5.0×10^-4

EX-2 0.097

EX-3 0.010

EX-4 0.080

EX-10 0.005

EX-14 0.020

说明的化合物（11） 3.0×10^-4

HBS-1 0.22

HBS-2 0.10

明胶 1.63

第六层：中间层

EX-5 0.040

HBS-1 0.020

明胶 0.80

第七层：第一感绿乳剂层

乳剂A 0.15以银计

乳剂B 0.15×以银计

增感染料Ⅳ 3.0×10^-5

增感染料Ⅴ 1.0×10^-4

增感染料Ⅵ 3.8×10^-4

EX-1 0.021

EX-6 0.26

EX-7 0.030

EX-8 0.025

HBS-1 0.10

HBS-3 0.10

明胶 0.63

第八层：第二感绿乳剂层

乳剂C 0.45以银计

增感染料Ⅳ 2.1×10^-5

增感染料Ⅴ 7.0×10^-5

增感染料Ⅵ 2.6×10^-4

EX-6 0.094

EX-7 0.026

EX-8 0.018

HBS-1 0.16

HBS-3 8.0×10^-3

明胶 0.50

第九层：第三感绿乳剂层

乳剂1 1.20以银计

增感染料Ⅳ 5.0×10^-5

增感染料Ⅴ 1.0×10^-4

增感染料Ⅵ 4.0×10^-4

EX-1 0.025

EX-11 0.10

EX-13 0.015

说明化合物（18） 5.0×10^-4

HBS-1 0.25

HBS-2 1.0

明胶 1.54

第十层：黄色滤光层

黄色胶体银 0.050以银计

EX-5 0.080

HBS-1 0.030

明胶 0.95

第十一层：第一感蓝乳剂层

乳剂A 0.080以银计

乳剂B 0.070以银计

乳剂F 0.070以银计

增感染料Ⅶ 3.5×10^-4

EX-8 0.042

EX-9 0.72

HBS-1 0.28

明胶 1.10

第十二层：第二感蓝乳剂层

乳剂G 0.45以银计

增感染料Ⅶ 2.1×10^-4

EX-9 0.15

EX-10 7.0×10^-3

HBS-1 0.050

明胶 0.78

第十三层：第三感蓝乳剂层

乳剂H 0.77以银计

增感染料Ⅶ 2.2×10^-4

EX-9 0.20

HBS-1 0.070

明胶 0.69

第十四层：第一保护层

乳剂I 0.20以银计

说明化合物（18） 1.0×10^-4

U-4 0.11

U-5 0.17

HBS-1 5.0×10^-2

明胶 1.00

第十五层：第二保护层

H-1 0.40

B-1（直径：1.7μm） 5.0×10^-2

B-2（直径：1.7μm） 0.10

B-3 0.10

S-1 0.20

明胶 1.20

此外，W-1，W-2，W-3，B-4，B-5，F-1，F-2，F-3，F-4，F-5，F-6，F-7，F-8，F-9，F-10，F-11，F-12，F-13，以及铁盐、铅盐、金盐、铂盐、铱盐和铑盐包含于各层以改进贮存性质，加工性质，抗压，杀菌和杀生物性质，和涂布性质。

平均AgI 平均颗粒大颗粒大小的变直径/厚度银重量比例

乳剂含量（%）小（μm）化系数（%）比率（AgI含量%）

A 4.0 0.45 27 1.2 核/壳＝1/3（13/1），

双结构颗粒

B 8.9 0.70 14 1.2 核/壳＝3/7（25/2），

双结构颗粒

C 10 0.75 30 1.5 核/壳＝1/2（24/3），

双结构颗粒

D 16 1.05 35 1.8 核/壳＝4/6（40/0），

双结构颗粒

E 10 1.05 35 1.8 核/壳＝1/2（24/37），

双结构颗粒

F 4.0 0.25 28 1.5 核/壳＝1/3（13/1），

双结构颗粒

G 14.0 0.75 25 1.5 核/壳＝1/2（42/0），

双结构颗粒

H 14.5 1.30 25 1.9 核/壳＝37/63（34/3），

双结构颗粒

I 1 0.70 15 1.0 均匀颗粒

样品102-105

样品102-105用乳剂2-5分别代替样品101的第五和第九层中的乳剂1制得

样品106-125

样品106-125的制备是样品101-105中分别加入本发明的黄色青成色剂（YC-1），（YC-28），（YC-44）或（YC-47），如下表1-2表示，以0.015g/m²的量加到第3层，第四加0.030g/m²，第五层为0.030g/m²。

样品126-130

样品126-130的制备是省去本发明通式（A）代表的化合物（11）和（18），它们分别曾被加入样品111-115的第五和第九层和第十四层。

如下述，加（YC-28）到样品111第四层的方法中包含乳化分散剂的制备。

牛骨明胶（60g）和2g的W-3加到800ml水中，50℃下溶解。另外，EX-2（40g），EX-3（5g），EX-10（0.5g），EX-14（3g），U-1（7g），U-2（5g），U-3（7g），W-2（3g）和YC-28（3g）在60℃溶解于150ml的乙酸乙酯中，用一家用混合箱与上述明胶水溶液混合，在混合箱中乳化10分钟，得到一分散剂，将其与乳剂混合。

黄色青成色剂加到其它层和其它黄成色剂添加以同一方式进行。

这样制得的样品要经过白光成影像曝光和彩色显影，其方式如下述。这样处理的样品如下述评价，其结果列于表1-2。给出（灰雾+0.2）青色密度的曝光量倒数的对数作为相对速度列于表1-2。

此外，用直径为48μm的孔测得的（灰雾+0.5）青光密度的RMS值见表1-2。

而且，得到40周/mm青色影像的MTF值。其测法是用The Theory of the photographic process，第3版（Mees，Macmillan出版）描述的方法。

此外，青色灰雾密度中的黄色密度被曝光量中的黄色密度减去所得的值作为色彩浊度的程度见表1-2，所述的曝光量是指样品经过均匀蓝色曝光（0.3Luk·Sec，经过Fuji Photo Film Co.Ltd.制造的BPN-45滤光片）后再经红色成像曝光得到的（fog+1.5）青色密度。

而且，样品还要经过10Lux·Sec.的白光曝光，彩色显影和用30分钟或2分钟的漂白时间进行加工。

漂白30分钟的品红密度被漂白2分钟的品红密度减去的值作为脱银不足密度见表1-2。

在38℃，用下列的操作条件进行彩色显影加工，

彩色显影 3分15秒

漂白 30分（或2分）

水洗 2分10秒

定影 4分20秒

水洗 3分15秒

稳定 1分05秒

每种过程中所用加工液的组成指示如下。

彩色显影剂

二亚乙基三胺五乙酸 1.0g

1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸 2.0g

亚硫酸钠 4.0g

碳酸钾 30.0g

溴化钾 1.4g

碘化钾 1.3mg

硫酸羟胺 2.4g

4-（N-乙基-N-β-羟乙基氨基）

-2-甲基苯胺硫酸盐 4.5g

加水至 1.0升

pH 10.0

漂白剂

亚乙基二胺四乙酸铁（Ⅲ）铵盐 100.0g

亚乙基二胺四乙酸二钠盐 10.0g

溴化铵 150.0g

硝酸铵 10.0g

加水至 1.01

pH 6.0

定影剂

亚乙基二胺四乙酸二钠盐 1.0g

亚硫酸钠 4.0g

硫代硫酸铵水溶液（70wt%） 175.0ml

亚硫酸氢钠 4.6g

加水至 1.0升

pH 6.6

稳定剂

福尔马林（40wt%） 2.0ml

聚氧乙烯-对-单壬基苯基醚（平均

聚合度：10） 0.3g

加水至 1.01

表1-2

样品第五、九黄色青式（A）代表相对感光度

层中乳剂成色剂的化合物

101（比较） 1 - （11）/（18） 0.00

102（比较） 2 - （11）/（18） 0.00

103（比较） 3 - （11）/（18） 0.02

104（比较） 4 - （11）/（18） 0.03

105（比较） 5 - （11）/（18） 0.04

106（比较） 1 YC-1 （11）/（18） 0.03

107（发明） 2 YC-1 （11）/（18） 0.04

108（发明） 3 YC-1 （11）/（18） 0.05

109（发明） 4 YC-1 （11）/（18） 0.06

110（发明） 5 YC-1 （11）/（18） 0.07

111（比较） 1 YC-28 （11）/（18） 0.03

112（发明） 2 YC-28 （11）/（18） 0.03

113（发明） 3 YC-28 （11）/（18） 0.05

114（发明） 4 YC-28 （11）/（18） 0.06

115（发明） 5 YC-28 （11）/（18） 0.07

表1-2（续）

样品 RMS值× MTF值，青色彩浊度脱银不足

1，000 色影像40周密度

101（比较） 30.3 0.40 0.06 0.08

102（比较） 29.5 0.43 0.08 0.12

103（比较） 29.0 0.45 0.09 0.14

104（比较） 28.8 0.45 0.09 0.15

105（比较） 28.7 0.45 0.09 0.15

106（比较） 30.6 0.41 -0.08 0.03

107（发明） 29.7 0.44 -0.06 0.04

108（发明） 29.1 0.46 -0.05 0.05

109（发明） 28.9 0.46 -0.05 0.05

110（发明） 28.7 0.46 -0.05 0.06

111（比较） 30.5 0.41 -0.08 0.03

112（发明） 29.6 0.44 -0.06 0.04

113（发明） 29.0 0.46 -0.05 0.05

114（发明） 28.9 0.46 -0.05 0.05

115（发明） 28.7 0.46 -0.05 0.06

表1-2（续）

样品第五、九黄色青式（A）代表相对感光度

层中乳剂成色剂的化合物

116（比较） 1 YC-44 （11）/（18） 0.02

117（发明） 2 YC-44 （11）/（18） 0.03

118（发明） 3 YC-44 （11）/（18） 0.04

119（发明） 4 YC-44 （11）/（18） 0.05

120（发明） 5 YC-44 （11）/（18） 0.06

121（比较） 1 YC-47 （11）/（18） 0.02

122（发明） 2 YC-47 （11）/（18） 0.02

123（发明） 3 YC-47 （11）/（18） 0.04

124（发明） 4 YC-47 （11）/（18） 0.04

125（发明） 5 YC-47 （11）/（18） 0.05

126（比较） 1 YC-28 - 0.01

127（发明） 2 YC-28 - 0.02

128（发明） 3 YC-28 - 0.03

129（发明） 4 YC-28 - 0.04

130（发明） 5 YC-28 - 0.05

表1-2（续）

样品 RMS值× MTF值色彩浊度脱银不足密度

1，000 40周

116（比较） 30.6 0.41 -0.06 0.03

117（发明） 29.7 0.44 -0.04 0.04

118（发明） 29.1 0.46 -0.03 0.05

119（发明） 29.0 0.46 -0.03 0.05

120（发明） 28.9 0.46 -0.03 0.06

121（比较） 30.5 0.40 -0.04 0.04

122（发明） 29.6 0.43 -0.02 0.05

123（发明） 29.1 0.45 -0.01 0.06

124（发明） 29.0 0.45 -0.01 0.06

125（发明） 28.8 0.45 -0.01 0.07

126（比较） 31.3 0.41 -0.08 0.07

127（发明） 30.2 0.44 -0.06 0.08

128（发明） 29.5 0.46 -0.05 0.08

129（发明） 29.3 0.46 -0.05 0.09

130（发明） 29.2 0.46 -0.05 0.09

从表1-2，很显然本发明样品与没有黄色青成色剂的样品102-105相比，显示较高的照相感光度，较好的以色彩浊度代表的彩色再现性，以及较低的脱银不足密度。此外，本发明的样品和含有超出本发明范围形态比的乳剂1的比较样品106，111，116和121相比显示较高的照相感光度，较好的颗粒性和清晰度。

此外，含有式（A）代表化合物的样品112-115清楚地表明，和不含式（A）代表化合物的比较样品127-130相比，它们显示较高的照相感光度，以及较好的颗粒性和清晰度。

例2

乳剂6（本发明）

2M含有明胶的硝酸银水溶液和2M含明胶（每种溶液中25cc）的溴化钾水溶液在30℃，于1分钟，激热搅拌下同时在1升含0.04M溴化钾的0.7wt%明胶溶液中混合，接着，温度升至75℃，加入300cc10wt%明胶水溶液。然后，在5分钟内加入30cclM硝酸银水溶液，再加10cc25wt%氨溶液，混合物是75℃成熟。俟成熟完成后，中和掉氨，以加快流速的方法（最后加入的流速是开始时的五倍），保持pBr值为2.3，同时把1M硝酸银水溶液和1M溴化钾水溶液混合。（所用的硝酸银水溶液的量为600cc.）。乳剂用絮凝法以水洗涤，加入分散用明胶，得到800g六角平片卤化银乳剂（晶种乳剂A）。这种晶种乳剂A由对应圆周直径（颗粒大小）为1.0μm的平均投影面积，平均厚度为0.18μm，变化系数为11%的单分散六角平片颗粒组成。接着，向250g这种晶种乳剂A中加入800cc蒸馏水，30g明胶和6.5g溴化钾，升温至75℃，搅拌下同时把1M硝酸银水溶液和1M碱金属卤化物水溶液（90mol%的溴化钾和10mol%碘化钾的混合物）混合，加快流速（最后流速是开始时的三倍），保持pBr值为1.6。（使用硝酸银水溶液的量为600c）。此外，以加快的流速（最后流速是开始时的1.5倍）把1M硝酸银水溶液和1M溴化钾水溶液同时混合，保持pBr值为1.6。（使用的硝酸银水溶液的量为200cc）。

所得的乳剂以上述方式水选，加入分散用明胶，得到单分散六角平片状的卤化银乳剂（乳剂6）。这样获得的乳剂6总投影面积的92%认为是六角平片状颗粒，其平均颗粒大小为1.75μm，平均颗粒厚度为0.29μm，平均形态比为6∶1，变化系数为16%。

乳剂7（本发明）

晶种乳剂B以乳剂6的晶种乳剂A同样方式得到，不同的是第二次加入的1M硝酸银的量是20cc，氨水的加量是8cc。然后，除了生长期保持pBr值为1.5外，以和乳剂6相同的方式生长乳剂B。这样获得的乳剂总的投影面积的90%认为是六角平片颗粒，其平均颗粒大小为2.1μm，平均厚度为0.21μm，平均形态比是10∶1，变化系数为19%。

乳剂8（本发明）

将制备乳剂6中第二次加入硝酸银的用量从30cc变为10cc，第三次加入时不加氨水溶液，将pBr值从2.3变为1.7，这样得到晶种乳剂c，接着，用乳剂6使用的方法使乳剂c生长，得到乳剂8。

这样获得的乳剂总的投影面积的62%认为是六角平片颗粒，其平均大小是2.0μm，平均厚度为0.17μm，平均形态比为12∶1，变化系数为37%。

增感染料Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ和Ⅳ以摩尔比0.2∶0.05∶1∶0.3混合，所加量等于各乳剂6，7，8和1饱和吸附量的70%，保持混合物于60℃20分钟后，在60℃pH为6.5时，用硫代硫酸钠，氯金酸和硫氰酸钾分别进行最理想的化学增感作用。（乳剂6-1，7-1，8-1和1-1）。

表2-1

平均颗平均颗颗粒大六角平片颗粒之间AgI含量

平均形态平均形态平均形态粒大小粒厚度小变化比例^4）的相对标准偏差^5）

乳剂比^1）比^2）比^3）（μm）（μm）系数（%）（%）

6-1 7.9/1 7.2/1 6.0/1 1.75 0.29 0.15 92 13

7-1 13/1 11/1 10/1 2.10 0.21 0.19 90 16

8-1 21/1 17/1 12/1 2.00 0.17 0.37 62 24

1-1 1.5/1 1.2/1 1.1/1 0.86 0.67 0.25 10 22

1），2）：按表1-1同样方式测得的值。

3）：所有颗粒的平均值。

4）：认为是六角形颗粒的乳化颗粒总投影面积比例。

5）：基于JP-A-60-143332测得值。

样品201-204

样品201-204的制备是将样品101的第五层中的乳剂1分别以乳剂6-1，7-1，8-1和1-1代替而得。

样品205-220

样品205-220的制备是通过向样品201-204中分别加入本发明的黄色青成色剂（YC-26），（YC-27），（YC-30）或（YC-31）得到，如下表2-2所示，其量是：第二层0.010g/m²，第三层0.015g/m²，第四层0.050g/m²，第五层0.010g/m²。

这样制得样品的相对感光度，RMS值，MTF值以及色彩浊度用相同于例1的方式评价，其结果列于表2-2。然而，采用的彩色显影方法如下述。

用底片自动洗片机冲洗操作显影，加工液组成指示如下：

但样品的评价是在加工的样品成像曝光后，直到彩色显影剂的补充量达到母液箱容量三倍时进行。

加工操作

加工加工时间加工温度补充速率＊箱容量

（℃）（ml）（l）

彩色显影 3min 15sec 38.0 23 15

漂白 50sec 38.0 5 5

漂定 50sec 38.0 - 5

定影 50sec 38.0 16 5

水洗（1） 30sec 38.0 - 3

水洗（2） 20sec 38.0 34 3

稳定 20sec 38.0 20 3

干燥 1min 55

＊35mm宽材料每米的补充速率。

水洗使用从（2）到（1）逆流体系进行，溢流水洗都引入到定影液。通过在自动洗片机中，于漂白液的顶部和漂定液箱的底部之间以及定影液箱的顶部和漂定液箱的底部之间连接导箱进行漂定液补充。所有通过漂白液箱和定影液箱产生的溢流都引入漂定液箱。此外，漂白加工中滞留的显影液量，漂定加工中滞留的漂白液量，定影加工中滞留的漂定液量和水洗加工中定影液量分别是每1米长，35毫米宽感光材料2.5ml，2.0ml，2.0ml和2.0ml。而且，每种情况下，交叉时间是5秒，这段时间包括于前浴的加工时间。根据JP-A-62-183460公开的方法，每种加工液由可产生加工液射流冲击感光乳剂表面的装置提供。

加工液组成如下：

显影剂箱溶液补充液

二亚乙基三胺五乙酸 2.0g 2.2g

1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸 3.3g 3.3g

亚硫酸钠 3.9g 5.2g

碳酸钾 37.5g 39.0g

溴化钾 1.4g 0.4g

碘化钾 1.3mg -

硫酸羟胺 2.4g 3.3g

2-甲基-4-[N-乙基-N-

（β-羟乙基氨基]苯胺硫酸盐 4.5g 6.1g

加水至 1.0liter 1.0liter

pH 10.05 10.15

漂白剂箱溶液补充剂

1，3-亚丙基二胺四乙酸，

-水合铁（Ⅲ）铵 144.0g 206.0g

溴化铵 84.0g 120.0g

硝酸铵 17.5g 25.0g

羟乙酸 63.0g 90.0g

乙酸 33.2g 47.4g

加水至 1.0liter 1.0liter

pH 3.20 2.80

（用氨水调节）

漂定液箱溶液：

15∶85上述的漂白箱溶液和定影剂箱溶液的混合物描述如下：

定影剂箱溶液补充液

亚硫酸铵 19.0g 5.70g

硫代硫酸铵水溶液（700g/l） 280ml 840ml

咪唑 28.5g 85.5g

亚乙基二胺四乙酸 12.5g 37.5g

加水至 1.0liter 1.0l

pH 7.40 7.45

（用氨水，乙酸调节）

水洗的水

使城填用水通过用H-型强酸性阳离子交换树脂（the Pohm & Haas Co，生产的“Amberlite IR-120B”）和OH-型强碱性阴离子交换树脂（同一公司生产的“Amberlite IRA-400”）填充的混合柱，使钙离子和镁离子浓度各不超过3mg/l，此后加入20mg/l的二氯化异氰脲酸钠和150mg/l的硫酸钠。洗涤水的pH在6.5-7.5范围。

定影剂（箱溶液等于补充液）

福尔马林（37wt%） 2.0ml

聚氧乙烯-P-单壬基苯基

醚（平均聚合度：10） 0.3g

表2-2

第五层 RMS值

样品中乳剂黄青色成色剂相对感光度 X1，000 MTF值色彩浊度

201（比较） 6-1 - 0.00 27.4 0.43 0.11

202（比较） 7-1 - 0.03 27.9 0.43 0.11

203（比较） 8-1 - -0.05 28.5 0.43 0.11

204（比较） 1-1 - -0.08 29.8 0.41 0.07

205（发明） 6-1 YC-26 0.03 27.6 0.44 -0.02

206（发明） 7-1 YC-26 0.06 28.1 0.44 -0.02

207（发明） 8-1 YC-26 -0.02 28.7 0.44 -0.02

208（比较） 1-1 YC-26 -0.05 30.0 0.42 -0.05

209（发明） 6-1 YC-27 0.03 27.6 0.44 -0.02

210（发明） 7-1 YC-27 0.06 28.0 0.44 -0.02

211（发明） 8-1 YC-27 -0.02 28.6 0.44 -0.02

212（比较） 1-1 YC-27 -0.05 30.0 0.42 -0.05

213（发明） 6-1 YC-30 0.04 27.7 0.44 -0.02

214（发明） 7-1 YC-30 0.06 28.1 0.44 -0.02

215（发明） 8-1 YC-30 -0.01 28.7 0.44 -0.02

216（比较） 1-1 YC-30 -0.04 30.1 0.42 -0.05

217（发明） 6-1 YC-31 0.03 27.6 0.44 -0.02

218（发明） 7-1 YC-31 0.06 28.1 0.44 -0.02

219（发明） 8-1 YC-31 -0.01 28.6 0.44 -0.02

220（比较） 1-1 YC-31 -0.06 30.0 0.42 -0.05

从表2-2，很明显地看出，和使用超出本发明范围的乳剂的比较样品相比，本发明样品显示较高的照相感光度和较好的颗粒性和清晰度。而参比样品和没有使用黄色青成色剂的其它参比样品比较又显示较高的感光度和较好的彩色再现性。本发明样品和所有其它参比样品比较显示更高的照相感光度和较好的彩色再现，颗粒性及清晰度。此外，用具有高六角平片含量的乳剂6-1和7-1制备的样品在照相感光度和颗粒性方面更有优越。

经详细地描述本发明和参考其特别实施。很明显，对本领域熟练技术人员可以在不违背本发明精神和范围的情况下，进行各种变化和改进。

Claims

1、一种卤化银彩色摄影感光材料，包括其中含有至少一层亲水胶体层的支持体，至少一层感光卤化银乳剂层，其中至少50%的构成至少一层卤化银乳剂层的卤化银颗粒的总投影面积由具有平均长宽比至少为2∶1的平片状颗粒构成，以及包含在至少一层亲水胶体层中的黄青色成色剂。

2、一种如权利要求1所述的卤化银彩色摄影感光材料，其中黄青色成剂代表能与氧化态伯芳胺显影液偶合，释放出含有水溶性6-羟基-2-吡啶酮-5-基偶氮基团，水溶性吡唑啉酮-4-基偶氮基团，水溶性2-酰基氨基苯基偶氮基团，水溶性5-氨基吡唑-4-基偶氮基团或水溶性2-磺酰氨基苯基偶氮基团的残余化合物的青色成色剂。

3、一种如权利要求2所述的卤化银彩色摄影感光材料，其中所述的黄青色成色剂由式（CⅠ），（CⅡ），（CⅢ）或（CⅣ）表示：

其中，Cp代表青色成色剂残基;T代表定时基团;K代表0或1的整数;X代表通过与X中所含的N，O或S与（T）_K键合并与Q相连的二价连接基团;Q代表亚芳基或二价杂环基;R₁和R₂各自独立代表氢原子，羧基，磺基，氰基，烷基，环烷基，芳基，杂环基，氨基甲酰基，氨磺酰基，羧酰胺基，磺酰氨基或烷基磺酰基;R₃代表氢原子，烷基，环烷基，芳基或杂环基，其条件是，T，X，Q，R₁、R₂和R₃中至少一个含有水溶性基团，该基团选自羟基，羧基，磺基，氨基，铵基（ammoniumyl group）膦酰基，膦基和羟基磺酰氧基;R₄代表酰基或磺酰基;R₅表示可取代的基团;j代表0至4的整数，当j代表2或更大时，R₄可以相同或不同，其条件是，T，X，Q，R₄和R₅中至少一个选自羟基，羧基，磺基，氨基，铵基，膦酰基，膦基和羟基磺酰氧基的水溶性基团;R₉代表氢原子，羧基，磺基，氰基，烷基，环烷基，芳基，烷氧基，烷氧基，环烷氧基，芳氧基，杂环基，氨基甲酰基，氨磺酰基，羧酰胺基，磺酰氨基或烷基磺酰基;以及R₁₀代表氢原子，烷基，环烷基，芳基或杂环基，其条件是，T，X，Q，R₉和R₁₀中至少一个含有选自羟基，羧基，磺基，氨基，铵基，膦酰基，膦基和羟基磺酰氧基的水溶性基团。

4、一种如权利要求1所述的卤化银彩色摄影感光材料，还包含式（A）代表的化合物：

Q-SM¹（A）

其中，Q代表杂环基，该基团通过如亚烷基的二价基团与至少一个选自-SO₃M²，-COOM²，-OH和-NR¹R²的基团直接或间接键合;M¹和M²各自独立代表氢原子，碱金属，季铵或季膦;以及R¹和R²各自独立代表氢原子或取代或未取代烷基。

5、一种如权利要求1所述的卤化银彩色摄影感光材料，其中构成至少一层卤化银乳剂层的卤化银颗粒大小的变化系数不超过0.25。

6、一种如权利要求1所述的卤化银彩色摄影感光材料，其中至少50%的构成至少一层卤化银剂的卤化银颗粒的总投影面积由具有两个作为外表面的平行平面，且最短边的长度与最长边的长度的比率不超过2的六面体平片状卤化银颗粒构成。

7、一种如权利要求1所述的卤化银彩色摄影感光材料，其中所述的至少一层卤化银乳剂层还包含至少一种具有长宽比至少为2，但平均粒积或卤化银组分不同的其它平片状乳剂，或者所述的至少一层卤化银乳剂层在同一感光层中除片状颗粒外还包含卤化银颗粒。

8、一种如权利要求5所述的卤化银彩色摄影感光材料，其中所述的至少一层卤化银乳剂还包含至少一种具有长宽比至少为2，但平均粒积或卤化银组分不同的其它平片状乳剂，或者所述的至少一层卤化银乳剂层在同一感光层中除片状颗粒外还包含其它卤化银颗粒。

9、一种如权利要求6所述的卤化银彩色摄影感光材料，其中所述的至少一层卤化银乳剂层还包含至少一种具有长宽比至少为2，但颗粒结构中的六面体平片状乳剂，平均粒积或卤化银组分不同的其它平片状乳剂，或者所述的至少一层卤化银乳剂层除片状颗粒外，还包含其它卤化银颗粒。

10、一种如权利要求1所述的卤化银彩色摄影感光材料，其中所述的黄青色成色剂由式（CⅠ）代表：

其中，Cp代表青色成色剂残基;T代表定时基团;K代表0或1整数;X代表通过含在X中的N，O或S与（T）_K键合并与Q连接的二价连结基团;Q代表亚芳基或二价杂环基;R₁和R₂各自独立代表氢原子，羧基，磺基，氰基，烷基，环烷基，芳基，杂环基，氨基甲酰基，氨磺酰基，羧酰胺基，磺酰氨基或烷基磺酰基;以及R₃代表氢原子，烷基，环烷基，芳基或杂环基，其条件是，T，X，Q，R₁、R₂和R₃中至少一个含有选自羟基，羧基，磺基，氨基，铵基，膦酰基，膦基和羟基磺酰氧基的水溶性基团。

11、一种如权利要求10所述的卤化银彩色摄影感光材料，其中，-（T）_K-X-Q-代表

。

12、一种如权利要求1所述的卤化银彩色摄影感光材料，其中，所述的黄青色成色剂在感光材料中含量为0.005至0.30g/m²。

13、一种如权利要求1所述的卤化银彩色摄影感光材料，其中，黄青色成色剂在400nm和500nm之间的可见光范围内有一峰值吸收，该黄青色成色剂形成具有在630nm和750nm之间的可见光范围内有一峰值吸收的青色染料，并与氧化态的伯芳胺显影液偶合。

14、一种如权利要求1所述的卤化银彩色摄影感光材料，包括含有所述的黄青色成色剂的感红卤化银乳剂。

15、一种如权利要求1所述的卤化银彩色摄影感光材料，其中，至少85%的构成至少一层卤化银乳剂层的卤化银颗粒的总投影面积由具有长宽比至少为2∶1的平片状颗粒构成。

16、一种如权利要求6所述的卤化银彩色摄影感光材料，其中至少90%的构成至少一层卤化银乳剂层的卤化银颗粒的总投影面积由所述的六面体平片状卤化银颗粒构成。

17、一种如权利要求4所述的卤化银彩色摄影感光材料，其中所述的式（A）化合物在感光材料中含量为1×10^-7至1×10^-3mol/m²。