CN1328271A - 改进反差和与干法及常规冲洗加工均相容的彩色照相基材 - Google Patents

Abstract

本发明涉及冲洗加工已成像曝光的彩色照相胶片的方法,其中所述胶片具有至少三个在不同波长区域具有独立的感光度的感光单元,每个单元包括至少一种感光卤化银乳剂和影象成色剂,其中所述胶片含有掺入的还原剂、至少一种有机银盐和酰胺化合物。

Description

改进反差 和与干法及常规冲洗加工均相容的彩色照相基材

本发明涉及经过成像曝光后通过以下处理能彩色显形的卤化银胶片：(1)在60℃或更低的温度下的湿法化学多槽(multitank)冲洗中，将所述胶片浸渍在含苯二胺的显影溶液或其等价物中，随后通过在一种或多种后续溶液中脱银，或者(2)通过热处理所述胶片。本发明还涉及含阻塞抑制剂的卤化银胶片，所述阻塞抑制剂为酰胺化合物，当胶片进行热冲洗加工时所述酰胺化合物改进了反差。

由于近年来在固态成像设备和各种硬拷贝(hard-copy)印刷技术领域中取得了显著的进展，因而电子成像体系和卤化银照相体系对于消费者来说已成为可能。现在，卤化银照相体系倾向于具有高灵敏度和高成像质量的优势。然而，卤化银体系与电子成像体系比较的一个特别的不足在于其照相基材要求所谓的湿法显影加工，这一般要求大量的加工溶液。因此，用于卤化银彩色照相体系的“干”显影方法已经是照相行业多年来的目标。

干显影方法可通过使用如在Research Disclosure 17029(ResearchDisclosure PT)中描述的光热敏照相基材来完成。在这些类型的体系中，通常通过如在常规的非热体系中将在感光性卤化银中的银离子还原为金属银进行显影，但由于显影剂包含在所述照相基材中，因此不必将所述照相基材浸渍在含有显影剂的水溶液中。ResearchDisclosure PT公开了B类光热敏体系，其中所述B类照相基材含有活性结合的粘结剂、感光性卤化银(原位或外部制备)和氧化-还原成像组合物，所述组合物包括(1)有机化合物的金属盐或络合物(作为氧化剂)，和(2)有机还原剂或显影剂。“干法”也可通过使用扩散转移照相基材(参见例如EP0762201(Matsumoto))来完成。这种“干”体系带来的一个问题是必须建立一个生产在一般的胶片消费者的眼光看来与常规的卤化银胶片具有同等质量的图象的商业可行系统。

一般用于消费者的相机的实用的彩色光热敏体系具有显著的优点。这种胶片能够在各种冲洗亭的干燥设备中显影。消费者能够带着已成像曝光的光热敏胶片到位于许多不同位置的任何一个冲洗亭(任选无需湿法显影暗室)，在那里可将胶片显影和冲印而无需任何第三方技术人员的操作。如果在家里装备有干燥体系，消费者还可在家里更加容易地获得和操作胶片显影设备。因此，对于各种类型的消费者，成功的光热敏体系的显影可为胶片的冲洗开辟了更方便和快速的新的机会。

现在，热冲洗机不像常规的水冲洗机(如Kodak C-41冲洗机)，水显影机作为成熟的工业标准是到处可得的。热冲洗机及其辅助设备的难以获得将阻碍干光热敏胶片为消费者所接受。也可通过KodakC-41化学等方法对光热敏胶片进行成像而克服该缺点。光热敏胶片具有这种向后的相容性，当热成像易于得到时，将使得消费者可以享受热显影所具有的独特优点(冲洗亭加工、低环境影响等)，当热成像难于获得时，其又将使消费者获得现在普遍存在C-41显影的优点。然而，热显影胶片与湿法显影胶片的要求不同使得难于提供一种可采用两种不同方式显影的胶片。

为了得到商业应用的接受，光热敏体系必须在曝光之前是稳定的，而在贮存期间避免卤化银的灵敏度降低。如果不存在这些因素，所述体系在显影后将提高灰雾和/或降低D_max。同时，当所述曝光胶片通过热活化显影时，所述体系必须具有足够快的动力学(包括显影剂的去除阻塞)。对于具有向后相容性的胶片，要求当所述胶片通过常规的湿法成像显影时，在所述光热敏胶片中的特别设计用于干光热敏显影的组分(例如阻塞显影剂和防雾剂)不会负面影响或干扰所述胶片的感光度。

在用于捕获全色图象的光热敏胶片体系中，一旦已对所述胶片进行显影，对景色亮度含量的扫描仅仅可在一取决于扫描仪的设计的限定的密度范围内。如果所述胶片的密度太高，则扫描将不能进行或信号出现噪音的问题并且景色信息将丢失。设计彩色光热敏胶片具有足够的宽容度是重要的；即是说，在可以扫描的密度范围内能够记录下所有要求的景色亮度信息。因此，这种胶片设计必须比常规的胶片的一般水平具有更低的反差系数(gamma)并且使各个彩色记录信息达到更低的最大密度。

众所周知某些具有键合于环氮或相邻硫原子的呈较酸性的氢原子的杂环分子在照相胶片和照相纸体系中作为显影抑制剂或阻止剂。使用显影抑制剂可减缓或停止卤化银颗粒的显影。它们可用于改进不想要的染料吸收、改进清晰度和降低胶片的粒度。已经描述了用以化学阻塞这些抑制剂以便使它们在所述胶片的贮存中稳定，而在显影中能及时地释放出来的各种方法。抑制剂的释放一般在水性碱条件下，通过与在所述冲洗加工溶液中的碱或其它亲核体的反应完成。具体地讲，阻塞抑制剂用于成像转移体系。1975年3月的Research Disclosure文章13118和美国专利4,255,510和4,256,881描述了采用碱-可水解基团阻塞抑制剂的材料，特别是N-单取代和N，N-双取代的酰氨基。如在美国专利5,354,650中的描述，已知非成像释放的其它方法涉及适合的阻塞抑制剂与在所述成像溶液中的碱或其它亲核体的反应，但还未在光热敏照相中发现其用途。

在常规的照相体系中(如彩色负片)，加入游离的抑制剂，即使很少量也将导致感光度的损失。因此通过使用如显影抑制释放(DIR)成色剂的彩色显影来释放抑制剂成像是有用的。使用DIR成色剂通过降低在一种成像方式中的照相反差系数控制胶片对光的响应。然而在许多情况下，DIR成色剂在光热敏体系中并非是一种有效的反差系数降低剂(reducer)。因此所述光热敏体系必须含有其它类型的作为有效反差系数降低剂的抑制剂。

所需要的是一种向后兼容的胶片，其具有足够低的反差系数以满足光热敏体系的宽容度需要，而当所述同样的胶片进行湿法显影时对其感光度没有负面影响。

本发明提供了冲洗加工已曝光成像的彩色照相胶片的方法，所述胶片具有至少三个各自在不同波长区域具有独立的感光度的感光单元，每个单元包括至少一种感光卤化银乳剂和影象染料成色剂，所述方法包括在30至60℃的温度下使所述已成像曝光彩色照相胶片与含有非阻塞显影剂的水溶液接触；和

其中所述胶片还含有掺入的还原剂，至少一种有机银盐和式I的酰胺化合物：

式中INH为显影抑制剂；LINK为连接或定时(timing)基团，m为0、1或2；和R₁和R₂独立为氢原子或脂族、芳族或杂环基团，或R₁和R₂一起与它们连接的氮代表形成5或6元环或多环体系所必需的原子，或者R₁和R₂独立为-C(＝O)(LINK)_m-INH基团，或者由-NR₃C(＝O)-(LINK)_m-INH取代，其中R₃定义为与R₁或R₂相同，条件是R₁和R₂只有一个可为氢原子；

其中所述还原剂在上述水彩色显影步骤中基本不反应，但其中所述已成像曝光胶片的彩色显影能够通过以下操作代替和相当地得到：在没有任何另外施加的显影剂及在基本不存在水溶液下通过加热所述胶片至高于大约80℃，这样所掺入的还原剂与所述影象成色剂反应形成染料；条件是当将所述胶片加热至高于80℃时所述酰胺化合物有效降低反差，而当通过使所述已成像曝光彩色照相胶片与非阻塞显影剂在水性条件及在30至60℃的温度间接触来冲洗加工所述胶片时，则基本上不降低反差。

本发明进一步提供了在一定时间内冲洗加工销售给照相机使用者的商业量的彩色照相胶片的方法，其中的胶片已经在照相机中经过成像曝光，所述胶片具有至少三个各自在不同波长区域具有独立的感光度的感光单元，每个单元包括至少一种感光卤化银乳剂和影象成色剂和阻塞显影剂，其中所述方法包括：

(a)通过以下方法冲洗加工所述量的胶片的第一基本部分：在30至60℃下，使所述已成像曝光的彩色照相胶片与含有非阻塞对苯二胺显影剂的水溶液接触，以便通过使所述非阻塞的对苯二胺显影剂与在所述感光单元中所含的影象成色剂反应在所述胶片中形成影象染料，随后在一种或多种脱银溶液中对所述胶片脱银以除去不想要的银和卤化银，由此形成了彩色负片；和

(b)通过以下方法冲洗加工所述量的胶片的第二基本部分：在没有另外施加任何显影剂下，加热所述胶片至高于大约80℃，这样所述阻塞显影剂变为不再阻塞以形成苯二胺显影剂，其中所述非阻塞显影剂通过与所述影象成色剂反应形成影象染料而形成彩色负片；其中所述彩色照相胶片进一步含有至少一种有机银盐和式I的酰胺化合物：式中INH为显影抑制剂；LINK为连接或定时基团，m为0、1或2；和R₁和R₂独立为氢原子或脂族、芳族或杂环基团，或R₁和R₂一起与它们连接的氮代表形成5或6元环或多环体系所必需的原子，或者R₁和R₂独立为-C(＝O)(LINK)_m-INH基团，或者由-NR₃C(＝O)-(LINK)_m-INH取代，其中R₃定义为与R₁或R₂相同，条件是R₁和R₂只有一个可为氢原子；

本发明还提供了生产含有密封彩色照相胶片的制品，所述照相胶片具有至少三个各自在不同波长区域具有独立的感光度的感光单元，每个单元包括至少一种感光卤化银乳剂层和影象成色剂和阻塞的苯二胺显影剂，其中所述胶片可被包装密封，在所述包装上标记表明所述胶片既可通过湿法化学处理或热处理方法冲洗加工；以及其中所述胶片进一步含有至少一种有机银盐和式I的酰胺化合物：

式中INH为显影抑制剂；LINK为连接或定时基团，m为0、1或2；和R₁和R₂独立为氢原子或脂族、芳族或杂环基团，或R₁和R₂一起与它们连接的氮代表形成5或6元环或多环体系所必需的原子，或者R₁和R₂独立为-C(＝O)(LINK)_m-INH基团，或者由-NR₃C(＝O)-(LINK)_m-INH取代，其中R₃定义为与R₁或R₂相同，条件是R₁和R₂只有一个可为氢原子。

本发明提供了具有增强向后兼容性的胶片。在所述胶片中所含的酰胺化合物使得可以在光热敏照相冲洗加工过程中控制必须的反差，但在碱性水冲洗加工中没有作用，其中大量释放出抑制剂将导致感光度的损失。

图1的方框图显示用以冲洗加工和观看通过扫描本发明的基材得到的影象形成的设备。

图2的方框图显示处理带有来源于扫描本发明的已显影的彩色基材的信号的影象的电信号。

本发明涉及含卤化银的彩色照相基材，所述照相基材能够选择在两种不同方式中显影，即既能通过仅涉及掺入显影剂的干热显影加工或通过涉及另外施加足够量的显影剂以完全显影的传统的湿法化学显影加工。

这里的术语“传统的湿法化学显影加工”或，相同意义的“湿法化学显影加工”是指商业标准的显影，其中在低于60℃、优选30℃至60℃和更优选30℃至45℃的温度下，使所述已成像曝光的彩色照相基材与含有显影剂的水溶液接触(优选完全浸入)，以由潜像中形成彩色影象。所述显影剂是非阻塞的显影剂，优选苯二胺或其等价物，通过与在所述照相基材中所含的影象成色剂反应(经过氧化反应)形成染料。优选在显影过程中将所述水性显影剂搅拌。随后可将所述胶照相基材材脱银，例如漂白和定影以除去不想要的银和卤化银，由此形成可用于制作正印刷影象(image print)的彩色负片。这种加工方法的一个例子是在British Journal of Photograph Annual，1988年，第191-198页中描述的KODAK FLEXICOLOR(C-41)冲洗加工方法。这种加工方法也在Research Disclosure 40145，1997年9月，第XXIII节中描述。所述掺入的还原剂/显影剂和其它对于作为选择的热显影所必须的组分并不干扰所述湿法化学显影加工。

这里的术语“干热显影加工”或“热显影加工”是指涉及在没有用液体饱和所述胶片，优选在没有添加任何水溶液的基本干显影加工中，加热以提高所述光热敏基材或胶片的温度至至少大约80℃、优选至少大约100℃、更优选至少大约120℃至180℃的方法。当经过干显影后，可在没有除去银和/或卤化银下将所述相片进行电子扫描。由此，与涉及低体积液体显影的光热敏显影加工比较，所要求的水的量少于最大程度发胀整个胶片的涂层(除了背层外)所需量的0.1倍。优选不需要水或不施加水。

如上所述，所述既可采用干热显影加工又可采用常规的湿法化学显影加工的彩色照相基材含有负载至少两个(优选三个)感光卤化银乳剂层单元的载体，所述感光卤化银乳剂单元各自具有活性结合的至少一种影象成色剂、感光性卤化银和氧化-还原成像组合物，其中所述组合物包括(a)至少一种有机银盐作为氧化剂，也称为银给体和(b)有机还原剂或显影剂。优选所述照相基材进一步含有第二种银盐或有机化合物的络合物，其不是(或至少主要不是)氧化剂，而是在热显影中阻止胶片的雾化，可称为热雾化抑制剂。

本发明还涉及包装制品的生产，所述制品包括如上描述的照相胶片基材，所述照相胶片具有至少三个各自在不同波长区域具有独立的感光度的感光单元，每个单元包括至少一种感光卤化银乳剂层和影象成色剂和阻塞的苯二胺显影剂。所述包装制品的生产包括标记所述胶片的两种显影。在销售给消费者的胶片包装上的标记可指示或告知消费者所述照相胶片既可(a)热显影加工，优选在自动冲洗亭中，在任选的在记录基材上打印之前，对所述照相胶片进行显影和扫描，或者(b)以湿法化学方法显影，优选连续地将所述照相胶片浸渍在多个槽中，这些槽包括至少一个用以显影所述照相胶片的槽和至少一个用以对所述胶片脱银的槽。术语“冲洗亭”是指自动独立的机器，自己包含并(可进行某些付款交易)能够按照一卷接一卷的方式对已成像曝光的胶卷进行显影，而不像在湿法化学暗室中那样需要技术人员或其它第三方人员的介入。一般消费者会启动并控制胶片冲洗加工的进程并任选通过计算机界面打印出。一般这种冲洗亭将小于6m³、优选大约3m³或更小，因此商业上可搬运至不同的位置。任选这种冲洗亭可包括用于彩色显影的加热器，用于数字记录所述彩色影象的扫描仪和用于将所述彩色影象转换为显示元素的设备。

根据本发明的照相基材含有负载对电磁光谱区域敏感的层单元的载体，所述层单元包括粘结剂和活性结合的至少一种影象成色剂、感光性卤化银和氧化-还原成像组合物，其中所述组合物包括(a)至少一种有机化合物的金属盐或络合物作为氧化剂，和(b)有机还原剂或显影剂。在进行热显影中，优选所述热显影产物(经过显影的胶片，根据所述胶片的具体显影参数)在经过扫描后在各个记录中显示出不同的密度，有用的曝光宽容度为至少2.7logE，和D_min小于4.0。这将施加至在多层包装中的三色记录(three color records)上。更优选每个记录具有0.3至0.75的反差系数、小于3.0的D_min和大于3.0logE的曝光宽容度。

本发明的另一方面涉及在一定时间内冲洗加工销售给照相机使用者的商业量的彩色照相胶片的方法，其中的胶片已经在照相机中经过成像曝光，所述胶片具有至少三个各自在不同波长区域具有独立的感光度的感光单元，每个单元包括至少一种感光卤化银乳剂、粘结剂和影象成色剂。所述商业量一般包括在3个月至1年的时间内超过1千卷胶卷、更一般为超过十万卷胶卷。地理区、邻接区，优选含有许多用于热胶片显影的冲洗亭，将容纳多于10,000人、一般多于100,000人、优选多于1,000,000人，并可包括政治上确定的地理区，如国家或其分界线，像在美国的郡、城市、州，或在其它国家相应的地理实体(geographical enities)。地理区是指包括从所述胶片实际递交进行显影的地方或递交胶片的消费者的住处，而不是胶片显影的地方，特别对于采用传统的湿法化学方法显影的胶片。优选根据本发明的经过显影的胶片的商业量在一年中给定的季度(3个月)实际上超过一百万卷。本发明的术语“主要部分”是指在给定的时间内经过显影的胶片卷数的至少5％、优选至少10％。优选在给定区域和时间阶段内至少25至99％，更优选至少50至90％的胶卷将通过热方法显影。

因此，所述量的胶片的主要部分将通过两种方法的一种显影(分别为方法A和B)。当分发给消费者时，根据本发明的照相基材密封在一作有标记的包装中，该标记表明所述胶片可通过两种类型的方法A或B进行冲洗加工和显影。

第一种方法(A，通过该方法将冲洗加工所述量的胶片的主要部分)包括在没有施加任何另外的显影剂下，通过热处理所述胶片的彩色显影步骤，在没有用液体饱和所述胶片，优选在没有添加任何水溶液的基本干显影加工中，加热所述胶片的温度至高于80℃、优选高于100℃、更优选高于120℃，这样掺入的与所述三个感光单元活性结合在一起的还原剂/显影剂与所述影象成色剂反应形成染料并由此形成彩色负片。优选所述还原剂/显影剂为阻塞的显影剂，其变为非阻塞以形成显影剂，由此所述非阻塞显影剂在显影中成像氧化以及这种氧化形式与所述影象成色剂反应形成染料并由此形成彩色负片。可将所述彩色影象进行扫描，任选不进行脱银以提供所述彩色影象的数字电子记录，从而能够产生在显示元件中的正彩色影象。所述打印彩色影象可例如通过热-扩散或喷墨打印产生。

第二种方法(B)相应于湿法化学显影加工如Kodak C-41方法并包括彩色显影步骤，该步骤包括使已成像曝光的彩色照相胶片与显影剂(一般包括非阻塞对苯二胺显影剂)接触，在低于60℃、优选30至50℃的温度及在碱性含水条件下，优选在搅拌下进行接触从而在所述胶片中通过非阻塞对苯二胺显影剂与所述影象成色剂反应形成彩色负片，在所述三个感光单元中由所述成色剂形成的染料在色调上各不相同。随后任选在一种或多种脱银溶液中对所述胶片脱银以除去不想要的银和卤化银，由此形成彩色负片；并接着任选通过扫描所述胶片以得到数字电子记录，由所述脱银胶片形成正-影象彩色照片。

优选实施所述显影加工方法B(i)60至220、优选150秒至200秒，(ii)在35至40℃的彩色显影溶液中，和(iii)使用含有10至20mmol/L的苯二胺显影剂的彩色显影溶液。优选实施所述显影加工方法A(i)小于60秒，(ii)在120至180℃的温度下，和(iii)不再施加任何水溶液。

在本发明方法的一个实施方案中，递交胶片以进行显影的消费者选择上述的彩色显影方法。所述阻塞的显影剂在打开阻塞后将与非阻塞显影剂化合物一样。

现在将对这两种冲洗加工方法A和B作更详细的描述，由方法A、干光热敏照片冲洗加工体系开始描述。经过对照相基材(实际上对于这种方法为光热敏照相基材)成像曝光后，所得的潜像可通过在没有对所述胶片进行液体饱和下，优选在没有添加任何水溶液下的基本干显影加工中加热所述胶片至高于80℃、优选高于100℃、更优选高于120℃进行显影。这种加热仅仅包括加热所述光热敏照相基材至高于80℃、优选大约100℃至180℃的温度，直至形成显影的影象，如在约0.5至约60秒内。通过增加和降低热显影加工温度，可使用缩短或延长的时间。光热敏照相领域已知的加热设备可用于提供所述已曝光的光热敏照相基材所需的冲洗加工温度。所述加热设备为，例如简单的热板、熨斗、滚筒、鼓式干燥机、微波加热设备、热空气、蒸汽等。优选在周围环境的压力和湿度条件下进行热显影加工。可使用非正常大气压和湿度的条件。

所述光热敏照相基材的组分可在提供所需影象的基材的任何位置上。如果需要，一种或多种所述组分可在所述照相基材的一层或多层上。例如，在某些情况下，在所述基材的光热敏影象记录层上的罩面层中要求包括一定百分数的还原剂、调色剂、热溶剂、稳定剂和/或其它附加物。这在一定情况下降低了某些附加物在所述基材的层中的迁移。

要求所述照相组合物的组分彼此相互“结合”以产生所需的影象。这里的术语“结合”是指在光热敏基材中所述感光性卤化银和所述成像组合物相对于彼此间在某个位置上使得可以进行所需的显影加工并形成有用的影象。这可包括组分在不同层中的位置。

现在将对方法B(湿法化学显影加工)作详细描述。包含本发明的组合物的照相基材可在许多众所周知的照相冲洗加工方法中的任何方法冲洗加工，使用任何大量众所周知的冲洗加工组合物，例如在Research Disclosure I、在British Journal of Photography Annual，1988年，第191-198页、在Research Disclosure 40145，1997年9月，第XXIII节或在T.H.James编辑的The Theory of the PhotographicProcess，第4版，Macmillan，New York，1997年，所述显影方法将在一段规定长度的时间和温度下进行，具有极小的变化，这些加工参数适合于得到可接受的影象。

在冲洗负工作基材的情况下，采用彩色显影剂(即是一种与成色剂形成彩色影象染料的试剂)处理所述基材，随后采用氧化剂和溶剂处理以除去银和卤化银。所述显影剂为如以下描述的苯二胺类型。优选的彩色显影剂为对苯二胺，特别为以下的任何一种：

4-氨基N，N’-二乙苯胺盐酸盐、

4-氨基-3-甲基-N，N-二乙苯胺盐酸盐、

4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-(甲磺酰胺基))乙苯胺倍半硫酸盐水合物、

4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-羟乙基)苯胺硫酸盐、

4-氨基-3-β-(甲磺酰胺基)乙基-N，N-二乙苯胺盐酸盐，和

4-氨基-N-乙基-N-(2-甲氧基乙基)-间-甲苯胺二-对-甲苯磺酸。

可通过在适合的溶液中混合适合的彩色显影剂容易地制备所述彩色显影剂组合物。可往所得的组合物中加入水以提供所需的组合物。以及可采用适合的碱(如氢氧化钠)将pH值调节至所需的值。用于湿法化学显影的彩色显影剂溶液可包括一种或多种各种其它在这类组合物中通常使用的附加物，如熟练的技术人员可理解的抗氧剂、碱金属卤化物(如氯化钾)、金属螯合剂(如氨基羧酸)、维持pH值为大约9至大约13的缓冲剂(如碳酸盐、磷酸盐和硼酸盐)、防腐剂、显影加速剂、光学增亮剂、润湿剂、表面活性剂以及成色剂。这些添加剂的量是本领域所熟知的。

通过结合使用染料影象产生还原剂和惰性过渡金属离子络合物氧化剂(如由Bissonette的美国专利3,748,138、3,826,652、3,862,842和3,989,526和Travis的美国专利3,765,891举例说明)和/或过氧化物氧化剂(如由Matejec的美国专利3,674,490、Research Disclosure，第116卷，1973年12月，第11660项和Bissonette的Research Disclosure，第148卷，1976年8月，第14836、14846和14847项举例说明)处理可形成或增强(amplify)染料影象。可通过如下举例的方法使所述照相基材特别适合于形成染料影象：Dunn等的美国专利3,822,129、Bissonette的美国专利3,834,907和3,902,905、Bissonette等的美国专利3,847,619、Mowrey的美国专利3,904,413、Hirai等的美国专利4,880,725、Iwano的美国专利4,954,425、Marsden等的美国专利4,983,504、Evans等的美国专利5,246,822、Twist的美国专利号5,324,624、Fyson的EPO 0487616、Tannahill等的WO90/13059、Marsden等的WO90/13061、Grimsey等的WO91/16666、Fyson的WO91/17479、Marsden等的WO92/01972、Tannahill的WO92/05471、Henson的WO92/07299、Twist的WO93/01524和WO93/11460和Wingender等的German OLS4,211,460。

显影后进行单步或多步脱银(如漂白-定影)，一般包括多槽以除去银或卤化银、洗涤和干燥。在湿法化学显影加工中脱银可包括使用漂白剂或漂白定影剂。本发明的漂白剂包括多价金属(如铁(III)、钴(III)、铬(VI)和铜(II))化合物，过硫酸盐、醌类和硝基化合物。一般的漂白剂为铁(III)盐，如氯化铁、铁氰化物、重铬酸盐，和铁(III)及钴(III)的有机络合物。氨基多元羧酸的多价金属络合物(如铁络合物)和过硫酸盐是优选的漂白剂，其中优选氨基多羧酸的铁络合物用于漂白-定影溶液。有用的铁络合物的例子包括以下络合物：

氨三乙酸、

乙二胺四乙酸、

3-丙二胺四乙酸、

二亚乙基三胺五乙酸、

乙二胺丁二酸、

邻-二胺环己烷四乙酸、

乙二醇双(氨基乙基醚)四乙酸、

二胺基丙醇四乙酸、

N-(2-羟乙基)乙二胺三乙酸、

乙基亚氨基二丙酸、

甲基亚氨基二乙酸、

乙基亚氨基二乙酸、

环己烷二胺四乙酸、

乙二醇醚二胺四乙酸。

优选的氨基多元羧酸包括1，3-丙二胺四乙酸、甲基亚氨基二乙酸和乙二胺四乙酸。可单独使用漂白剂或使用其两种或多种的混合物；使用量一般为每升漂白溶液至少0.02mol，优选每升漂白溶液至少0.05mol。铁螯合剂漂白剂和漂白定影剂的例子在DE4,031,757和美国专利号4,294,914、5,250,401、5,250,402、5,250,401、5,250,402和EP专利号567,126和645,674中进行了描述。

一般的过硫酸盐漂白剂在由Kenneth Mason Publications，Ltd.Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire P010&DQ，England出版的Research Disclosure，1989年12月，第308119项中进行了描述。该出版物在下文中称为Research Disclosure BL。有用的过硫酸盐漂白剂还在Research Disclosure，1977年5月，第15704项、Research Disclosure，1981年8月，第20831项；和DE3,919,551中进行了描述。优选过硫酸钠、钾和铵盐，因为经济和稳定性的原因，最优选使用过硫酸钠。

漂白组合物可在pH为2.0至9.0下使用。所述漂白组合物的优选pH值为3至7。如果所述漂白组合物是漂白剂，则优选pH值为3至6。如果所述漂白组合物是漂白剂-定影剂，则优选pH值为5至7。在一个实施方案中，所述彩色显影剂和所述具有漂白活性的第一溶液应通过至少一种能够中断染料形成的冲洗浴或洗液(中间(intervening)浴)分离。所述中间浴应是一种酸性停显浴(如硫酸或乙酸)、或含有已氧化的显影剂清除剂(如亚硫酸盐)的洗液、或简单的水洗液。一般酸性停显浴与过硫酸盐漂白剂一起使用。

可在这些漂白溶液的各种盐中用作相反离子的例子为钠、钾、铵和四烷基铵阳离子，优选使用碱金属阳离子(特别是钠和钾阳离子)以避免伴随铵离子的水生毒性。在一些情况下，钠比钾更为优选以使所述过硫酸盐具有最大程度的溶解性。另外，如果需要，漂白溶液可含有抗钙剂(如1-羟乙基-1，1-二膦酸)、氯清除剂(如在G.M.Einhaus和D.S.Miller的Research Disclosure，1978年，第175卷，第42页，第17556号中的描述)和缓蚀剂(如硝酸盐离子)。

漂白溶液还可含有其它本领域已知对漂白组合物有用的附加物，如螯合剂、亚硫酸盐、氨基多元羧酸的非螯合盐、漂白加速剂、再卤化试剂、卤化物和增白剂。另外，可使用任何有效量的水溶性脂族羧酸如乙酸、柠檬酸、丙酸、羟基乙酸、丁酸、丙二酸、丁二酸等。可将漂白组合物配制为羧酸工作漂白溶液、溶液浓缩物或干燥粉末。本发明的漂白组合物在30至240秒可足以漂白各种照相基材。

漂白剂可与任何相容的定影溶液一起使用。可以用以定影或漂白定影的定影剂的例子为用于卤化银的水溶性溶剂，如：硫代硫酸盐(如硫代硫酸钠和硫代硫酸铵)、硫氰酸盐(如硫氰酸钠或硫氰酸铵)、硫醚化合物(如亚乙基双硫羰乙醇酸和3，6-二硫代-1，8-辛二醇)或硫脲。这些定影剂可单独使用或混合使用。优选使用硫代硫酸盐。优选每升中羧酸定影剂的浓度为约0.2至2摩尔。优选定影溶液的pH范围为3至10和更优选5至9。为了调整定影溶液的pH值可加入酸或碱，如盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、碳酸氢盐、氨水、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠或碳酸钾。

所述定影剂或漂白定影溶液也可含有防腐剂，如亚硫酸盐(如亚硫酸钠、亚硫酸钾和亚硫酸铵)、亚硫酸氢盐(如亚硫酸氢铵、亚硫酸氢钠和亚硫酸氢钾)以及偏亚硫酸氢盐(如偏亚硫酸氢钾、偏亚硫酸氢钠和偏亚硫酸氢铵)。这些化合物的含量以亚硫酸盐离子计为约0至0.50摩尔/升、更优选0.02至0.40摩尔/升。也可使用抗坏血酸、羰基亚硫酸酸式加合物，或羰基化合物。

上述漂白或定影液可具有任何需要的槽构型，包括多槽、逆流和/或并流槽构型。在干燥前通常使用稳定液以最终洗涤和固化所述已漂白和定影的照相基材。或者可使用最终漂洗。在彩色显影前可应用洗液(如预硬化液)，或在稳定步骤后可进行所述洗涤步骤。可使用其它另外的洗涤步骤。用于冲洗加工的常规技术在ResearchDisclosure BL，第XIX段进行了中说明。

根据本发明的湿法化学显影加工方式如何冲洗加工胶片示例如下：

(1)显影→漂白→定影

(2)显影→漂白定影

(3)显影→漂白定影→定影

(4)显影→漂白→漂白定影

(5)显影→漂白→漂白定影→定影

(6)显影→漂白→洗涤→定影

(7)显影→洗涤或漂洗→漂白→定影

(8)显影→洗涤或漂洗→漂白定影

(9)显影→定影→漂白定影

(10)显影→停显→漂白→定影

(11)显影→停显→漂白定影

本发明的酰胺化合物是阻塞的抑制剂并由下式表示：

INH为显影抑制剂部分。INH的例子包括(但不限于此)取代和未取代巯基四唑、巯基三唑、二巯基硫代二唑、巯基噁二唑、巯基咪唑、巯基苯并咪唑、巯基苯并噁唑、巯基苯并噻唑、四唑、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、苯并三唑或咪唑。

优选INH是含有1至4个氮原子的取代或未取代的杂环或多环体系，最优选INH是取代或未取代的苯并三唑。

R₁和R₂可独立为氢原子或任何取代基，它们适用于卤化银照相基材并且不会干扰所述酰胺化合物的反差增强活性。然而，R₁和R₂的至少一个必须为取代基。优选R₁和R₂中的一个为氢原子。R₁和R₂可独立代表取代或未取代的脂族、芳族或杂环基团，或R₁和R₂一起与它们连接的氮表示形成取代或未取代的5或6元环或多环体系所必需的原子。R₁和R₂可独立为-C(＝O)(LINK)_m-INH基团。R₁和R₂还可独立被-NR₃C(＝O)-(LINK)_m-INH基团取代，其中R₁或R₂在两个或多个抑制剂释放基团间形成桥。R₃与R₁或R₂的定义相同。这使得所述酰胺化合物可以释放出多于一个抑制剂部分。

当为R₁和R₂为脂族基团时，优选它们为具有1至32个碳原子的烷基、或具有2至32个碳原子的链烯基或炔基。更优选它们为具有6至30个碳原子的烷基、或具有6至30个碳原子的链烯基或炔基。这些基团可具有或没有取代基。烷基的例子包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、2-乙基己基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、环己基、异丙基和叔丁基。链烯基的例子包括烯丙基和丁烯基，炔基的例子包括炔丙基和炔丁基。

优选的芳族基团具有6至20个碳原子。更优选所述芳族基团具有6至10个碳原子并连同包括苯基和萘基。这些基团可具有或没有取代基。所述杂环基为取代或未取代的3至15元环，其中至少一个原子选自氮、氧、硫、硒、碲。更优选所述杂环基为5至6员环，其中至少一个原子选自氮。杂环基的例子包括吡咯烷、哌啶、吡啶、四氢呋喃、噻吩、噁唑、噻唑、咪唑、苯并噻唑、苯并噁唑、苯并咪唑、硒唑、苯并硒唑、碲唑、三唑、苯并三唑、四唑、噁二唑或噻二唑环。

R₁和R₂可一起形成环或多环体系。这些环体系可为取代或未取代。由R₁和R₂形成的环和多环体系可为脂环族或它们可为以上描述的芳族和杂环基团。

R₁和R₂的选择由它们对所述酰胺化合物的水溶性和熔点的影响决定。可以多种方式将所述化合物掺入所述胶片中。如果其作为水溶液的一部分加入时，要求具有足够高的水溶性。如果作为固体颗粒分散体加入，则需要具有高熔点、低水溶性的更高结晶的酰胺化合物，以防止在分散体制备和贮存过程中重结晶(颗粒生长)。另外，如果所述酰胺化合物以高沸点溶剂细碎液滴形式加入，则在所述溶剂中的溶解度和在所液滴中的稳定性(避免结晶或颗粒生长)是重要的。这些设计特征是本领域的技术人员所熟知的。无论是怎样的掺入方式，应该在冲洗加工温度下不对抑制剂的释放造成负面影响。

用作INH、R₁和R₂的取代基的非限定例子包括烷基(如甲基、乙基、己基)、烷氧基(如甲氧基、乙氧基、辛氧基)、芳基(如苯基、萘基；甲苯基)、羟基、卤原子、芳氧基(如苯氧基)、烷硫基(例如甲硫基、丁硫基)、芳硫基(如苯硫基)、酰基(如乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基)、磺酰基(如甲磺酰基、苯磺酰基)、酰氨基、磺酰氨基、酰氧基(如乙酰氧基、苯甲酰氧基)、羧基、氰基、磺基和氨基。优选的取代基为低级烷基，即那些具有1至6个碳原子的烷基(如甲基)和卤素基团(如氯)。INH还可被另外的-NR₃C(＝O)-(LINK)_m-INH基团取代，其中R₃的定义与R₁或R₂相同。

LINK可为任何连接或定时基团，其不对所述酰胺化合物的功能造成干扰，虽然其将改变从所述酰胺化合物释放出的抑制剂的速率，并且其适用于光热敏照相体系。M为0、1或2。许多这类连接基团为本领域的技术人员所熟知和一些被称为定时基团。它们包括如(1)如在美国专利号5,262,291中公开的利用芳族亲核取代反应的基团；(2)利用半缩醛的裂解反应的基团(美国专利号4,146,396、日本申请60-249148、60-249149)；(3)并用沿着共轭体系的电子转移反应的基团(美国专利号4,409,323、4,421,845、日本申请57-188035、58-98728、58-209736、58-209738)；和(4)使用分子内亲核取代反应的基团(美国专利号4,248,962)。示例性的定时基团由式T-1至T-4说明。

式中：

Nu为亲核基团；

E为包括一个或多个碳-或杂-芳环的亲电基团，含有缺电子碳原子；

LINK3为在所述Nu亲核部位和在E的缺电子碳原子之间的直达路径提供1至5个原子的连接基团；和

a为0或1。

这类定时基团包括，如：

和

这些定时基团在美国专利号5,262,291中有更详细的描述。

式中

V代表氧原子、硫原子，或基团；R₁₃和R₁₄各自代表氢原子或取代基；R₁₅代表取代基；和b代表1或2。R₁₃、R₁₄(当它们代表取代基)和R₁₅的典型例子包括：R₁₆—，R₁₇CO—，R₁₇SO₂—，和

式中R₁₆代表脂族或芳族烃残基，或杂环基；和R₁₇代表氢原子、脂族或芳族烃残基，或杂环基，R₁₃、R₁₄和R₁₅各自可代表二价基团，并且它们中的任何两个结合在一起完成一环结构。由式(T-2)表示的基团的具体例子在以下举例说明。—OCH₂—， —SCH₂—，

和

—Nu1—LINK4—E1—                     T-3式中Nu1表示亲核基团，氧或硫原子可作为亲核物质的例子；E1表示亲电基团，该基团受到Nu1的亲核进攻；和LINK4代表连接基团，使得Nu1与E1具有空间排列，这样可发生分子内亲核取代反应。由式(T-3)表示的基团的具体例子在以下举例说明。

式中V、R₁₃、R₁₄和b全部分别具有在式(T-2)中相同的含义。另外，R₁₃和R₁₄可连接在一起形成苯环或杂环，或者V可与R₁₃或R₁₄连接在一起形成苯环或杂环。Z₁和Z₂各自独立代表碳原子或氮原子，x和y各自代表0或1。

式(T-4)的定时基团的具体例子在以下举例说明。

在本发明的一个实施方案中，LINK为结构II：式中

X代表碳或硫；

Y代表氧、硫或N-R₅，其中R₅为取代或未取代烷基或取代或未取代芳基；

p为1或2；

Z代表碳、氧或硫；

r为0或1；条件是当X为碳时，p和r均为1，当X为硫，Y为氧时，p为2，r为0；

#表示与INH键合

$表示与C(＝O)NR₁R₂-

示例性的连接基团包括，键合例如：

或

所述酰胺化合物的非限定性的例子包括以下化合物：

只有某些酰胺化合物可用于本发明中。所述酰胺化合物必需降低在所述光热敏照相体系的反差，但当在传统的湿法显影体系中冲洗加工时必需不会明显影响反差。优选当所述胶片通过加热至高于80℃显影时所述酰胺化合物能有效降低反差，而当所述胶片通过使所述已成像曝光彩色照相胶片与非阻塞显影剂在水性条件及在30至60℃的温度下接触时则基本不会降低反差。以下描述两种可避免在水性冲洗加工溶液中降低反差的方法。(1)有用的酰胺化合物取决于抑制剂的强度。一些有用的化合物释放出抑制剂，所述抑制剂在热显影体系中有效，而在水性体系中无效，原因是所述抑制剂在这类体系中是一种非常弱的银盐显影抑制剂。例如释放出苯并三唑抑制剂的D-2(已知其在水性体系中是一种无效的抑制剂)是适合的酰胺化合物；不像D-3(对照实施例)释放出强的抑制剂5，6-二氯苯并三唑。在水性显影剂溶液中的抑制作用效果由抑制剂扩散至显影银表面和形成的银络合物的稳定性确定，包括pKsp测量(在J Pouradier，A.Pailliotet和CR.Berry在“照相冲洗加工原理”(第4版，Macmillan，1997年)第8页以下中描述)。该参考文献列出各种银配体的pKsp值。该参数是所述各个配体的银盐的溶解性产物的度量。优选当所述pKsp值低于大约13.6时，所述配体可描述为在银碘溴化物体系中(该体系使用如Kodak C-41协议进行含水显影加工)的弱抑制剂，因此可用在本发明中。虽然其它因素也涉及抑制强度(如由释放点至银表面的扩散能力)，但该因素是一种有用的指导。在James的表中，苯并三唑具有等于13.4的pKsp，因此其释放可预计不会影响在Kodak C-41冲洗加工中的显影。PMT具有等于16.2的pKsp，因此可预计其将产生大的影响。所述抑制剂在具体的水性体系中的强度还取决于pH值、温度、冲洗加工时间和显影溶液的组成以及卤化银照相乳剂的类型(形态和卤化物含量等)。(2)其它有用的酰胺化合物在水性体系中溶解不足而不能充分反应释放出抑制剂或它们的水解释放速率或其它亲核进攻速率较慢而使得最大程度地降低抑制作用。在这些情况下，所述分子受到充分的稳定因而它们在所述水相中的溶解度太低不足于在含水显影加工的抑制作用所必需的时间范围内水解产生5，6-二氯苯并三唑的有效释放。所述辛醇/水的计算对数、分配系数、clogP是本领域中众所周知的量度(用以描述化合物的亲水性)。由于不能从MEDCHEM软件(3.54版，Pomona College，California)得到准确的评价，因此采用以下方法对所述阻塞的苯并三唑基抑制剂进行评价。1.试验测定1-H-苯并三唑-1-基甲基脲的clogP为1.77。2.基于该脲，使用MEDCHEM计算所述阻塞的抑制剂的clogP。注意：对D1的clogP的评价中假设烷基脲和芳基脲的分配系数相似。

用作判定一种化合物是否在含水体系中释放出抑制剂的指示的准确的clogP值(下限)将根据是否在所述分子中含有离子化基团而变化并且将受到所述抑制剂的结构特征的影响，也就是说，有用的clogP值将取决于在热或水显影中抑制剂的强度和所述抑制剂的释放速率(这两者均受抑制剂结构的影响)。另外，所需的稳定程度将取决于pH、温度、冲洗加工时间和所述水性显影剂溶液的组成和取决于将所述阻塞的抑制剂掺入所述胶片基材中的方法。在一种适合的实施方案中，所述酰胺化合物具有大于大约10.0的clogP。

有用的酰胺化合物的浓度为0.1至1500微摩尔/m²、更优选1至1000微摩尔/m²、最优选5至500微摩尔/m²。可使用任何适合于该目标的技术将所述酰胺化合物加入所述照相基材中。将它们溶解在最常用的有机溶剂(如甲醇或丙酮)中。它们可以液体/液体分散体的形式加入(与某些成色剂所用的技术相似)或它们可以固体颗粒分散体加入。固体颗粒分散体是掺入这些物质的一种特别有用的方法。可在制备所述照相基材的任何阶段加入所述酰胺化合物。优选将所述酰胺化合物掺入在卤化银乳剂层中。可使用不同类型的酰胺化合物的组合物，它们具有不同的抑制剂基团或不同的阻塞基团。所述酰胺化合物也可与阻塞的照相显影剂一起使用。

当谈到本申请中具体的部分(或基团)时，是指该部分本身可为未取代或被一个或多个取代基取代(直至最大可能的数)。例如“烷基”或“烷基基团”是指取代或未取代的烷基，而“芳基”是指取代或未取代的苯(至高为5个取代基)或更高级的芳族体系。一般来说，除非特别申明，否则在这里的分子中有用的取代基团包括任何取代或未取代基团，它们不会对所述照相应用必需的性质造成破坏。在所述基团上的任何取代基的例子可包括已知取代基，如：卤素(例如氯、氟、溴、碘)；烷氧基，特别是那些“低级烷基”(即是具有1至6个碳原子)，如甲氧基、乙氧基；取代或未取代的烷基，特别是低级烷基(如甲基、三氟甲基)；硫代烷基(如甲硫基或乙硫基)，特别是那些具有1至6个碳原子的硫代烷基；取代或未取代的芳基，特别是那些具有6至20个碳原子的芳基(如苯基)；取代或未取代的杂芳基，特别是那些具有5或6元环、含有1至3个选自N、O或S的杂原子的杂芳基(如吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基)；酸或酸盐基团，如以下描述的那些中的任何基团；和本领域已知的其它基团。烷基取代基可特别包括“低级烷基”(即是具有1-6个碳原子)，例如甲基、乙基等。另外，就烷基或亚烷基而言，应理解为这些可为支化、未支化或环形的。

在本发明中使用的卤化银光热敏成像基材是一种可以只通过施加热至前面描述的成像基材来开始冲洗加工的成像基材。在ResearchDisclosure 17029(1978年6月)中描述的类型B的光热敏照相基材通过引用结合到本文中。类型B的基材包含活性结合的感光卤化银、还原剂或显影剂、有机化合物与银形成的盐或络合物以及涂层展色剂或粘结剂。在这些体系中，在显影过程中该有机络合物被还原以产生银金属。所述有机银盐可称为银给体。描述这些成像基材的参考文献包括，例如美国专利3,457,075、4,459,350、4,264,725和4,741,992。显影后可进行定影和/或漂白/定影(除去卤化银和/或银)、洗涤和干燥。

所述光热敏照相基材含有主要由照相卤化银组成的感光组分。在所述B类型光热敏照相材料中，我们相信来自所述卤化银的潜像银用作在冲洗加工中的所描述的成像组合物的催化剂。在这些体系中，优选的照相卤化银的浓度为在所述光热敏照相材料中每摩尔银给体0.01至100摩尔的照相卤化银。

所述B类型的光热敏基材包括含有有机银盐氧化剂的氧化-还原成像组合物。所述有机银盐是一种对光相当稳定的银盐，但当加热至80℃或更高时，在经过暴露的光催化剂(即感光卤化银)和还原剂存在下其能辅助形成银像。

适合的有机银盐包括含有羧基的有机化合物的银盐。优选的例子包括脂族羧酸银盐和芳族羧酸银盐。脂族羧酸银盐的优选的例子包括山萮酸(silver behenate)银、硬脂酸银、油酸银、月桂酸(laureate)银、癸酸银、十四酸银、棕榈酸银、顺丁烯二酸银、富马酸银、酒石酸银、糠酸银、丁酸银、亚油酸银、樟脑酸银以及它们的混合物等。还可有效地使用被卤素原子或羟基取代的银盐。芳族羧酸和其它含羧基化合物的银盐的优选例子包括如在美国专利号3,785,830中描述的苯甲酸银、取代苯甲酸银(如3，5-二羟基苯甲酸银、邻甲基苯甲酸银、间甲基苯甲酸银、对甲基苯甲酸银、2，4-二氯苯甲酸银、乙酰胺基苯甲酸银、对苯基苯甲酸银等)、没食子酸银、单宁酸银、邻苯二甲酸银、对苯二甲酸银、水杨酸银、苯基乙酸银、均苯四酸银、3-羧甲基-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮银盐等和在美国专利号3,330,663中描述的含硫醚基团的脂族羧酸的银盐。

具有含有5或6个环原子的杂环核的巯基或硫酮取代化合物的银盐(其中至少一个原子为氮，其它环原子包括碳和至多两个选自氧、硫和氮的杂原子)是特别考虑使用的。一般优选杂环核包括三唑、噁唑、噻唑、噻唑啉、咪唑啉、咪唑、二唑、吡啶和三嗪。这些杂环化合物优选的例子包括3-巯基-4-苯基-1，2，4-三唑的银盐、2-巯基苯并咪唑的银盐、2-巯基-5-氨基噻二唑的银盐、2-(2-乙基-乙醇酰胺基)苯并噻唑的银盐、5-羧基-1-甲基-2-苯基-4-硫代吡啶的银盐、巯基三嗪的银盐、2-巯基苯并噁唑的银盐、如在美国专利号4,123,274中描述的银盐，如1，2，4-巯基噻唑衍生物的银盐(如3-氨基-5-苄硫基-1，2，4-三唑银盐)、硫酮化合物的银盐(如在美国专利号3,201,678中描述的3-(2-羧乙基)-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮的银盐)。其它有用的不含杂环核的巯基或硫酮取代化合物的例子由以下举例说明：硫代乙醇酸银盐(如在日本专利申请28221/73中描述的S-烷基硫代乙醇酸银盐(其中所述烷基含有12至22个碳原子))、二硫代羧酸银盐(如二硫代乙酸银盐)和硫代酰胺银盐。

此外，可使用含有亚氨基的化合物的银盐。这些化合物的优选例子包括如在日本专利公开30270/69和18146/70中描述苯并三唑及其衍生物的银盐(如苯并三唑或甲基苯并三唑的银盐等)、卤素取代的苯并三唑的银盐(如5-氯苯并三唑的银盐等)、1，2，4-三唑的银盐、3-氨基-5-硫苄基-1，2，4-三唑的银盐、如在美国专利号4,220,709中描述的1H-四唑的银盐、咪唑和咪唑衍生物的银盐等。

可以方便地使用银半皂(等摩尔量的山萮酸银盐和山萮酸的混合物)，其由商业山萮酸的钠盐水溶液沉淀制备得到，分析含有大约14.5％的银，其代表优选的实例。在透明胶片垫片上制备的透明片材料要求透明的涂层，就这点而言，可以使用含有不多于大约4或5％的游离山萮酸和分析为大约25.2％的银的山萮酸银全皂。制备银皂的方法是本领域所熟知的并且在1983年10月的Research Disclosure(23419)和美国专利号3,985,565中公开。

也可通过混合银离子物质的水溶液(如硝酸银)和将与银络合的有机配体的溶液制备银盐络合物。所述混合方法可采用任何方便的形式，包括那些在卤化银沉淀方法中应用的方法。可使用稳定剂以避免所述银络合物的絮凝。所述稳定剂可为任何已知在照相领域中使用的材料，如(但不限于此)明胶、聚乙烯醇或聚合的或单体的表面活性剂。

将所述感光卤化银和所述有机银盐涂敷，以致它们在显影过程中是催化邻近的。可将它们涂敷在邻近的层中，但优选在涂敷前将它们混合。常规的混合技术在Research Disclosure，第17029项(如上引用)，以及美国专利号3,700,458和公开的日本专利申请号32928/75、13224/74、17216/75和42729/76中举例说明。

为了能够进行热显影加工，在本发明中使用的照相基材中包括还原剂、优选阻塞的显影剂。用于所述有机银盐的还原剂可为任何材料、优选可还原银离子为金属银的有机物质。可使用常规的照相显影剂如3-吡咯烷酮(3-pyrazolidinones)、氢醌、对-氨基苯酚、对-苯二胺和儿茶酚，其中优选受阻酚和对苯二胺还原剂。优选所述还原剂的存在浓度为所述光热敏照相层的5至25％。

在干银体系中已经公开了多种还原剂，包括偕胺肟(如苯基偕胺肟、2-噻吩基偕胺肟和对苯氧基-苯基偕胺肟)、吖嗪(如4-羟基-3，5-二甲氧基苯甲醛吖嗪)、脂族羧酸芳基酰肼和抗坏血酸的混合物(如2，2’-双(羟甲基)丙酰基β苯基酰肼与抗坏血酸的混合物)、多羟基苯和羟基胺的混合物、还原酮和/或肼的混合物(如氢醌和双(乙氧基乙基)羟基胺、哌啶子基己糖还原酮或甲酰-4-甲基苯基肼的混合物)、异羟肟酸(如苯基异羟肟酸、对羟苯基-异羟肟酸和邻丙氨酸异羟肟酸)、吖嗪和磺酰胺苯酚的混合物(如吩噻嗪和2，6-二氯-4-苯磺酰胺苯酚)、α-氰基-苯乙酸衍生物(如α-氰基-2-甲基苯乙酸乙酯、α-氰基-苯乙酸乙酯)、双-β-萘酚(如2，2’-二羟基-1-联萘、6，6’-二溴-2，2’-二羟基-1，1’-联萘和双(2-羟基-1-萘基)甲烷)、双-邻萘酚和1，3-二羟基苯衍生物的混合物(如2，4-二羟基二苯甲酮或2，4-二羟基苯乙酮)、5-吡唑酮(如3-甲基-1-苯基-5-吡唑酮)、还原酮(如二甲氨基己糖还原酮、无水二氢氨基己糖还原酮和无水二氢哌啶酮-己糖还原酮)、磺酰胺苯酚还原剂(如2，6-二氯-4-苯-嗍-酰胺-苯酚和对苯磺酰胺苯酚、2-苯基茚满-1，3-二酮等)、各种苯并二氢吡喃(如2，2-二甲基-7-叔丁基-6-羟基苯并二氢吡喃)、各种1，4-二氢吡啶(如2，6-二甲氧基-3，5-二乙氧甲酰基-1，4-二氢吡啶(dihydropyridene))、各种双酚(如双(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-甲烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)-丙烷、4，4-亚乙基-双(2-叔丁基-6-甲基苯酚)和2，2-双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷)、抗坏血酸衍生物(如棕榈酸1-抗坏血酸酯、硬脂酸抗坏血酸酯)和不饱和醛及酮(如苄基和联乙酰化合物、吡唑烷-3-酮和某些茚满-1，3-二酮)。

可在本发明的照相基材中使用的阻塞的显影剂的例子包括(但不限于此)在Reeves的美国专利号3,342,599、由Kenneth MasonPublications，Ltd.(Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，HampshireP010 7DQ，ENGLAND)出版的Research Disclosure(129(1975)第27-30页)、Hamaoka等人的美国专利号4,157,915、Waxman和Mourning的美国专利号4,060,418、和美国专利号5,019,492中描述的阻塞的显影剂。特别有用的是在EP专利申请号00311237.2、00311236.4、00311241.4、00311240.6和00311238.0中描述的那些阻塞的显影剂。另外，对于阻塞的显影剂的改进在以下专利中公开：2000年11月9日提交的美国申请系列号09/710,341，题为“含有阻塞照相有用的化合物的影象基材”；在2000年5月提交的美国申请系列号09/718,014，题为“含有阻塞照相有用的化合物的影象基材”、在2000年11月13日提交的美国申请系列号09/711,769，题为“含有阻塞照相有用的化合物的影象基材”；在2000年11月9日提交的美国申请系列号09/710,348，题为“含有阻塞显影剂的彩色光热敏基材”。而其它在阻塞的显影剂上的改进及其在光热敏基材中的应用见述于共同转让的共同未决的申请中，如在2000年6月13日提交的美国申请系列号09/718,027，题为“含有阻塞显影剂的混合物的光热敏基材”、和在2000年6月13日提交的美国申请系列号09/717,742，题为“含有用于平衡影象层的阻塞的显影剂的彩色光热敏基材”。

阻塞的显影剂可由以下结构A代表：

DEV-(LINK1)₁-(TIME)_m-(LINK2)_n-B式中：

DEV为卤化银彩色显影剂；

LINK1和LINK2为连接基；

TIME为定时基团；

l为0或1；

m为0、1或2；

n为0或1；

1＋n为1或2；

B为阻塞基团或B为：

-B’-(LINK2)_n-(TIME)_m-(LINK1)₁-DEV

式中B’还阻塞了第二个显影剂DEV。

在本发明优选的实施方案中，LINK1或LINK2具有如下结构II：

式中

X代表碳或硫；

Y代表氧、硫或N-R₁，其中R₁为取代或未取代烷基，或者取代或未取代芳基；

p为1或2；

Z代表碳、氧或硫；

r为0或1；条件是当X为碳时，p和r均为1，当X为硫时，Y为氧，p为2和r为0；

#表示与PUG(对于LINK1)或TIME(对于LINK2)的键合；

$表示与TIME(对于LINK1)或T_(t)取代的碳(对于LINK2)的键合；

示例性的连接基团包括，例如：

或

TIME为定时基团。这类基团是本领域已众所周知的，如(1)如在美国专利号5,262,291中公开的利用芳族亲核取代反应的基团；(2)利用半缩醛的裂解反应的基团(美国专利号4,146,396、日本申请60-249148、60-249149)；(3)利用沿着共轭体系的电子转移反应的基团(美国专利号4,409,323、4,421,845、日本申请57-188035、58-98728、58-209736、58-209738)；和(4)使用分子内亲核取代反应的基团(美国专利号4,248,962)。

示例性的定时基团由式T-1至T-4说明。

式中：

Nu为亲核基团；

E为包括一个或多个碳-或杂-芳环的亲电基团，含有缺电子碳原子；

LINK3为在所述Nu亲核部位和在E的缺电子碳原子之间的直达路径提供1至5个原子的连接基团；和

a为0或1。

这类定时基团包括，如：

和这些定时基团在美国专利号5,262,291中有更详细的描述。式中

V代表氧原子、硫原子，或

基团；

R₁₃和R₁₄各自代表氢原子或取代基

R₁₅代表取代基；和b代表1或2。

R₁₃、R₁₄(当它们代表取代基)和R₁₅的例子包括：

R₁₆—，R₁₇Co—，R₁₇SO₂—，

和 式中R₁₆代表脂族或芳族烃残基，或杂环基；和R₁₇代表氢原子、脂族或芳族烃残基，或杂环基，R₁₃、R₁₄和R₁₅各自可代表二价基团，并且它们中的任何两个结合在一起完成一环结构。由式(T-2)表示的基团的具体例子在以下举例说明。—OCH₂—，

—SCH₂—，

和

—NU1—LINK4—E1—                     T-3式中Nu1表示亲核基团，氧或硫原子可作为亲核物质的例子；E1表示亲电基团，该基团受到Nu1的亲核进攻；和LINK4代表连接基团，使得Nu1与E1具有空间排列，这样可发生分子内亲核取代反应。由式(T-3)表示的基团的具体例子在以下举例说明。式中V、R₁₃、R₁₄和b全部分别具有在式(T-2)中相同的含义。另外，R₁₃和R₁₄可连接在一起形成苯环或杂环，或者V可与R₁₃或R₁₄连接在一起形成苯环或杂环。Z₁和Z₂各自独立代表碳原子或氮原子，x和y各自独立代表0或1。

式(T-4)的定时基团的具体例子在以下举例说明。

更具体地讲，如上所述，本发明的彩色光热敏基材含有阻塞的显影剂，所述显影剂具有小于或等于20分钟的半衰期，并且在至少60℃的温度下具有至少2.0的最大分辨力(discrimination)，所述阻塞的显影剂由以下结构I表示：式中：

DEV为显影剂；

LINK为连接基团，与上面对LINK1和LINK2的描述一样；

TIME为如上描述的定时基团；

n为0、1或2；

t为0、1或2，并且当t不为2时，该结构中存在必需数目(2-t)的氢；

C^*为四面体(sp³杂化)碳；

p为0或1；

q为0或1；

w为0或1；

p＋q＝1并且当p等于1时，q和w均为0；当q等于1时，则w等于1；

R₁₂为氢、或取代或未取代的烷基、环烷基、芳基或杂环基团或R₁₂可与W结合形成环；

T独立选自取代或未取代(指以下T基团)烷基、环烷基、芳基或杂环基、无机一价吸电子基团或被至少一个C1至C10有机基团(为R₁₃或R₁₃与R₁₄基团)封端、优选被取代或未取代的烷基或芳基封端的无机二价吸电子基团；或者T连接W或R₁₂形成环；或两个T基团结合在一起形成环；

当T为(有机或无机)吸电子基团，其为活化基团、被1至7个吸电子基团取代的芳基或取代或未取代的杂芳基。优选T为无机基团(如卤素、-NO₂、-CN)、卤代烷基(如-CF₃)、被R₁₃或被R₁₃和R₁₄封端的无机吸电子基团(如-SO₂R₁₃、-OSO₂R₁₃、-NR₁₄(SO₂R₁₃)、-CO₂R₁₃、-COR₁₃、-NR₁₄(COR₁₃)等)。特别优选的T基团为被1至7个吸电子基团取代的芳基。

D为选自取代或未取代(以下称为D基团)杂芳基或芳基或一价吸电子基团的第一活化基，其中所述杂芳基任选与T或R₁₂形成环；

X为第二活化基并且是一种二价吸电子基团。所述X基团包括经氧化的碳、硫或磷原子(与至少一个W基团连接)。优选所述X基团除了任何连接了氮、氧或磷原子的侧基外，不含任何四面体碳原子。所述X基团包括如-CO-、-SO₂-、-SO₂O-、-COO-、-SO₂N(R₁₅)-、-CON(R₁₅)-、-OPO(OR₁₅)-、-PO(OR₁₅)N(R₁₆)-等，其中在所述X基团主链上的原子(在C^*和W之间的直接连线上)不与任何氢原子连接。

W为W’或由以下结构IA表示的基团：

W’独立选自取代或未取代(指以下的W’基团)烷基(优选含1至6个碳原子)、环烷基(包括双环烷基、但优选含4至6个碳原子)、芳基(如苯基或萘基)或杂环基；其中W’与T或R₁₂结合可形成环(在结构IA的情况下，W’含有至少一个取代基，即在结构IA中W’基右边部分，该取代基起活化作用，含有X或D)；

当W具有IA结构或当W’为被一个或多个吸电子基团取代的烷基或环烷基、被1至7个吸电子基团取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、被一个或多个吸电子基团取代时的非芳族杂环时，W为一活化基团。更优选当W被吸电子基团取代时，所述取代基为无机基团(如卤素、-NO₂、-CN)、卤代烷基(如-CF₃)、被R₁₃(或被R₁₃和R₁₄)封端的无机基团(如-SO₂R₁₃、-OSO₂R₁₃、-NR₁₃(SO₂R₁₄)、-CO₂R₁₃、-COR₁₃、-NR₁₃(COR₁₄)等)。

R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆可独立选自取代或未取代烷基、芳基或杂环基，优选具有1至6个碳原子、更优选为苯基或C1至C6的烷基。

规定以下任何两个成员(它们不直接连接)为：R₁₂、T和D或W可连接成环，条件是产生的环不会干扰所述阻塞基团的功能。

在本发明的一个实施方案中，所述阻塞显影剂选自结构I，条件是当t为0时，D不是-CN或取代或未取代的芳基而当W为取代或未取代芳基或烷基时，则X不是-SO₂-；和当t不是活化基团时，在W为取代或未取代芳基时则X不是-SO₂-。

在上述结构I中，选择T、R₁₂、X或D、W基团，这样阻塞显影剂具有小于或等于20分钟的半衰期(如实施例中进行测定)，并且在至少60℃的温度下具有至少2.0的最大分辨力。通过在结构I的阻塞显影剂中的阻塞部位的某些位置使用活化基团可得到特定的半衰期。更具体地讲，我们发现在D或X位置使用活化基团可得到特定的半衰期。通过在结构I的一个或多个T和/或W位置上使用活化基团进一步活化可得到特定的半衰期。如上所述，这里的活化基团是指吸电子基团、杂芳基或被一个或多个吸电子基团取代的芳基。在本发明的一个实施方案中，除了D或X外，在T或W基团的至少一个上存在活化基团来获得特定的半衰期。

这里的术语“无机”是指除碳酸盐、氰化物和氰酸盐外的不含碳的物质。这里的术语“杂环”包括在环上含有至少一个(优选1至3)杂原子的芳族和非芳族环。如果在结构I中对于一个符号(如T)的命名基团出现重叠，则将较窄命名基团从较宽命名基团排除出，这样仅仅是为了避免出现任何这类重叠。因此，例如定义T的杂芳基的性质可为吸电子基团，但不包括如它们在这里定义的一价或二价吸电子基团。

我们还发现可通过在D或X位置使用活化基团得到所需的半衰期，而通过在结构I中的T和/或W位置使用吸电子基团或杂芳基来另外得到获得必需的半衰期所必需的活化。术语“活化基团”是指吸电子基团、杂芳基或被一个或多个吸电子基团取代的芳基。优选除了D或X外，至少一个T或W为活化基团。

当指吸电子基团时，可采用Hammett取代基常数(σ_p、σ_m，由L.P.Hammett在Physical Organic Chemisty(McGraw-Hill Book Co.，NY，1940)中描述)或由Taft极性取代基常数(σ₁，如由R.W.Taft在StericEffects in Organic Chemistry(Wiley and Sons，NY，1956)中描述)和在其它标准有机教科书中指示或估算。σ_p和σ_m参数首先用于表征苯环-取代基(对位或间位)影响反应部位的电性的能力，它们最初是通过对苯甲酸的pKa的影响来进行定量的。人们扩展后续工作并精炼初始的概念和数据，并且为了预测和关联的目的，在化学文献中可广泛得到标准规定的σ_p和σ_m，例如C.Hansch等人的J.Med.Chem.，17，1207(1973)。对于连接在四面体碳而非芳基上的取代基，这里使用取代基诱导常数σ_I表征电性。优选在芳环上的吸电子基团具有大于0、更优选大于0.05、最优选大于0.1的σ_p或σ_m。当芳基上的取代基既不是对位又不是间位时，使用σ_p定义在其上的吸电子基团。同样，优选在四面体碳上的吸电子基团具有大于0、更优选大于0.05、最优选大于0.1的σ_I。在二价基团(如-SO₂-)的情况下，σ_I是用于甲基取代类型，如-SO₂CH₃(σ_I＝0.59)。当存在多于一个吸电子基团时，则使用所述取代基常数的总和来评估或表征取代基的总的作用。

用作显影剂的示例性显影剂为：

式中

R₂₀为氢、卤素、烷基或烷氧基；

R₂₁为氢或烷基；

R₂₂为氢、烷基、烷氧基或烯二氧(alkenedioxy)；和

R₂₃、R₂₄、R₂₅、R₂₆和R₂₇为氢、烷基、羟烷基或磺烷基。

优选的阻塞的显影剂的类型由以下结构II所述代表：

式中：

DEV为显影剂；

LINK为如上定义的连接基团；

TIME为如上描述的定时基团；

n为0、1或2；

t为0、1或2，并且当t不为2时，该结构中存在必需数目(2-t)的氢；

C^*为四面体(sp³杂化)碳；

p为0或1；

q为0或1；

w为0或1；

p＋q＝1并且当p等于1时，q和w均为0；当q等于1时，则w等于1；

R₁₂为氢、或取代或未取代的烷基、环烷基、芳基或杂环基团或R₁₂可与W结合形成环；

T独立选自取代或未取代(指以下T基团)烷基、环烷基、芳基或杂环基、无机一价吸电子基团或被至少一个C1至C10有机基团(为R₁₃、或R₁₃与R₁₄基团)封端、优选被取代或未取代的烷基或芳基封端的无机二价吸电子基团；或者T连接W或R₁₂形成环；或两个T基团结合在一起形成环；

当T为(有机或无机)吸电子基团、被1至7个吸电子基团取代的芳基或取代或未取代的杂芳基，其为活化基团。优选T为无机基团(如卤素、-NO₂、-CN)、卤代烷基(如-CF₃)、被R₁₃或被R₁₃和R₁₄封端的无机吸电子基团(如-SO₂R₁₃、-OSO₂R₁₃、-NR₁₄(SO₂R₁₃)、-CO₂R₁₃、-COR₁₃、-NR₁₄(COR₁₃)等)。

D为选自取代或未取代(以下称为D基团)杂芳基或芳基或一价吸电子基团的第一活化基，其中所述杂芳基任选与T或R₁₂形成环；

X为第二活化基并且为一种二价吸电子基团。所述X基团包括经氧化的碳、硫或磷原子(与至少一个W基团连接)。优选所述X基团除了任何连接了氮、氧或磷原子的侧基外，不含任何氢化碳原子。所述X基团包括如-CO、-SO₂-、-SO₂O-、-COO-、-SO₂N(R₁₅)-、-CON(R₁₅)-、-OPO(OR₁₅)、-PO(R₁₅)N(R₁₆)-等，其中在所述X基团主链上的原子(在C^*和W之间的直接连线上)不与任何氢原子连接。

W为W’或由以下结构IIA表示的基团：

W’独立选自取代或未取代(指以下的W’基团)烷基(优选含1至6个碳原子)、环烷基(包括双环烷基、但优选含4至6个碳原子)、芳基(如苯基或萘基)或杂环基；其中W’与T或R₁₂结合可形成环(在结构IA的情况下，W’含有至少一个取代基，即在结构IA中W’基右边部分，该取代基起活化作用，含有X或D)；

当W具有IA结构或当W’为被一个或多个吸电子基团取代的烷基或环烷基、被1至7个吸电子基团取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、被一个或多个吸电子基团取代的非芳族杂环时，W为一活化基团。更优选当W被吸电子基团取代时，所述取代基为无机基团(如卤素、-NO₂、-CN)、卤代烷基(如-CF₃)、被R₁₃(或被R₁₃和R₁₄)封端的无机基团(如-SO₂R₁₃、-OSO₂R₁₃、-NR₁₃(SO₂R₁₄)、-CO₂R₁₃、-COR₁₃、-NR₁₃(COR₁₄)等)。

R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆可独立选自取代或未取代烷基、芳基或杂环基，优选具有1至6个碳原子、更优选为苯基或C1至C6的烷基。

规定以下任何两个成员(它们不直接连接)为：R₁₂、T和D或W可连接成环，条件是产生的环不会干扰所述阻塞基团的功能。

优选阻塞显影剂选自结构III，这样所述阻塞显影剂具有≤20分钟(如下进行测定)的半衰期(t_1/2)。我们发现通过在所述阻塞显影剂的阻塞部分的某些位置使用活化基团可得到特定的半衰期，以下将对具体的结构作出更全面的解释。这里的术语“活化基团”是指吸电子基团、杂芳基或被一个或多个吸电子基团取代的芳基。更具体地讲，本发明含有阻塞显影剂的彩色光热敏基材具有小于或等于20分钟的半衰期，并且在至少60℃的温度下具有至少2.0的最大分辨力。

如上所述，可通过在结构III的阻塞显影剂的阻塞部分的某些位置使用活化基团得到特定的半衰期。更具体地讲，我们发现在D或X位置使用活化基团可得到特定的半衰期。通过在结构I的一个或多个T和/或W位置上使用活化基团进一步活化可得到特定的半衰期。如上所述，这里的活化基团是指吸电子基团、杂芳基或被一个或多个吸电子基团取代的芳基。在本发明的一个实施方案中，不仅在结构III的D或X位置，而且在T和/或W位置上存在活化基团来获得特定的半衰期。

更优选在本发明中使用的阻塞显影剂包含在以上结构I中，但由以下更窄的结构III表示：

结构III式中：

Z为OH或NR₂R₃，其中R₂和R₃独立为氢或取代或未取代烷基或R₂和R₃连接成环；

R₅、R₆、R₇和R₈独立为氢、卤素、羟基、氨基、烷氧基、碳酰氨基、磺酰氨基、烷基磺酰氨基或烷基，或R₅可与R₃或R₆连接和/或R₈可与R₂或R₇连接成环。

W为W’或由以下结构IIIA表示的基团：结构IIIA式中T、t、C^*、R₁₂、D、p、X、q、W’和w如上定义，包括(但不限于)所优选的基团。

以及本发明包括含有根据结构III阻塞显影剂的光热敏基材，其中所述阻塞显影剂具有≤20分钟的半衰期(如下测定)。

当指杂芳基或取代基时，优选所述杂芳基为含有一个或多个杂原子(如N、O、S或Se)的5-或6-元环。优选所述杂芳基含有取代或未取代的苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、呋喃基、咪唑基、吲唑基、吲哚基、异喹啉基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、皮考啉基、嘌呤基(purinyl)、吡喃基、吡嗪基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹哪啶基(quinaldinyl)、喹唑啉基、喹啉基、喹噁啉基、四唑基、噻二唑基、噻三唑基、噻唑基、噻吩基和三唑基。特别优选为：2-咪唑基、2-苯并咪唑基、2-噻唑基、2-苯并噻唑基、2-噁唑基、2-苯并噁唑基、2-吡啶基、2-喹啉基、1-异喹啉基、2-吡咯基、2-吲哚基、2-苯硫基、2-苯并苯硫基、2-呋喃基、2-苯并呋喃基、2-，4-或5-嘧啶基、2-吡嗪基、3-、4-或5-吡唑基、3-吲唑基、2-和3-噻吩基、2-(1，3，4-三唑基)、4-或5-(1，2，3-三唑基)、5-(1，2，3，4-四唑基)。所述杂环基可被进一步取代。优选的取代基为含有1至6个碳原子的烷基和烷氧基。

当谈到本发明具体的部位(或基团)时，“取代或未取代”是指所述部位可以是未取代或被一个或多个取代基(至多为最大可能的数目)取代，例如取代或未取代的烷基、取代或未取代的苯(至多为5取代)、取代或未取代的杂芳族(至多为5取代)、取代或未取代的杂环(至多为5取代)。通常，除非另有申明，否则在这里的分子上有用的取代基包括任何无论取代与否的基团，这都不会破坏在照相应用中所需的性质。在任何所述基团上的取代基的例子可包括已知的取代基，如：卤素(如；氯、氟、溴、碘)；烷氧基，特别是那些“低级烷基”(即是具有1至6个碳原子)，例如甲氧基、乙氧基；取代或未取代烷基，特别是低级烷基(如甲基、三氟甲基)；硫代烷基(如甲硫基或乙硫基)，特别是那些具有1至6个碳原子的基团；取代或未取代的芳基，特别是那些具有6至20个碳原子的基团(如苯基)；和取代或未取代的杂芳基，特另是那些含有1至3个选自N、O或S的杂原子的5或6-元环(如吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基)；酸或酸盐基团(如以下描述的任何那些基团)；以及其它本领域中已知的基团。烷基取代基可特别包括“低级烷基”(即具有1-6个碳原子)，如甲基、乙基等；环烷基(当适当时包括双环烷基)。另外，关于任何烷基或链烯基，应理解为它们可被支化、非支化或为环状。

以下表示可用在本发明的照相有用的阻塞显影剂的例子：

该实施例举例说明测定本发明的阻塞显影剂的半衰期(t1/2)或热活性的方法。除了存在杂芳基D的阻塞显影剂(参见下面)，按如下方法测试阻塞显影剂的热活性：将所述封闭显影剂溶解在含有33％(体积比)EtOH的去离子水溶液(温度60℃、pH7.87和离子强度0.125，存在Coupler-1(0.0004M)和K₃Fe(CN)₆(0.00036M))，溶解后浓度为～1.6×10^-5M。在反应中采用分光光度计(如Hewlett-Packard 8451A分光光度计或等价物)在568nm下测量形成的洋红染料。通过将数据代入以下等式得到反应速率常数(k)：

A＝A₀＋A_∞(1-e^-kt)式中A为在时间t时在568nm下的吸收率，下标表示时间0和无穷大(∞)。由t_1/2＝0.693/k计算半衰期。成色剂-1

在与对照化合物的比较中，采用本发明的阻塞化合物得到更低的起始温度，该化合物具有30分钟或更低的半衰期。优选所述半衰期为25分钟或更低，更优选20分钟或更低。

为测定结构I的阻塞显影剂(其中D为杂芳基)的半衰期，将所述阻塞显影剂溶解在含有二甲亚砜(DMSO)溶剂的溶液中(温度130℃，存在0.05M的N-水杨酰苯胺(首先将其与二甲亚砜混合))，溶解后浓度为～1.6×10^-5M。反应动力学采用高效液相色谱法(如使用Hewlett-Packard LC 1100系统或等价物)分析反应混合物得出。

在所述照相基材中的有机还原剂的最佳浓度依据如具体的光热敏基材、所需的影象、冲洗加工条件、具体的有机银盐和具体的氧化剂而变化。

优选将所述阻塞显影剂掺入所述成像基材的一个或多个成像层中。优选阻塞显影剂在其所加入的每一层中的使用量为0.01至5g/m²、更优选0.1至2g/m²、最优选0.3至2g/m²。这些可为所述基材的彩色或非彩色层。所述阻塞显影剂可包含在分离的基材中，所述基材在冲洗加工过程中与所述照相基材接触。

经过对所述成像基材进行成像曝光后，在所述成像基材的冲洗加工过程中通过如上解释加热所述成像基材可在所述成像基材的冲洗加工中活化所述阻塞显影剂。

所述光热敏基材可含有调色剂，也称为活化剂-调色剂或调色剂-促进剂。在所述光热敏基材中还可使用调色剂的混合物。有用的调色剂和调色剂混合物的例子在如Research Disclosure，1978年6月，第17029项和美国专利号4,123,282中进行了描述。有用的调色剂的例子包括如邻苯二甲酰亚胺、N-羟基邻苯二甲酰亚胺、N-钾-邻苯二甲酰亚胺、丁二酰胺、N-羟基-1，8-萘甲酰亚胺、2，3-二氮杂萘、1-(2H)-2，3-二氮杂萘酮(phthalazinone)、2-乙酰基2，3-二氮杂萘酮、N-水杨酰苯胺、苯甲酰胺和二甲基脲。

在所述光热敏基材中可使用后-冲洗加工成像稳定剂和潜像保持稳定剂。在照相领域中已知的任何稳定剂均可用在所描述的光热敏基材中。有用的稳定剂的示例性例子包括如在美国专利4,459,350中描述的光解活化稳定剂和稳定剂前体。其它有用的稳定剂的例子包括如在美国专利3,877,940中描述的吡咯硫醚和阻塞的吡咯啉硫酮稳定剂前体和氨基甲酰基稳定剂前体。

优选所述光热敏基材在各层中含有各种作为展色剂和粘结剂的单独的胶体和聚合物，或混合物。有用的材料是亲水或疏水的。它们为透明或半透明的并包括天然存在的物质(如明胶、明胶衍生物、纤维素衍生物、多糖(如葡聚糖)、阿拉伯树胶等)和合成的聚合物物质如水溶性聚乙烯化合物(如聚乙烯吡咯烷酮和丙烯酰胺化合物)。其它有用的合成的聚合化合物包括分散的乙烯基化合物如胶乳形式和特别是那些提高照相基材的尺寸稳定性的化合物。有效的聚合物包括丙烯酸酯水不溶性聚合物，如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酸、磺化丙烯酸酯以及那些具有交联部位的聚合物。优选的高分子量物质和树脂包括聚(乙烯基丁缩醛)、纤维素乙酸酯丁酸酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、乙基纤维素、聚苯乙烯、聚(氯乙烯)、氯化橡胶、聚异丁烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯和乙酸乙烯酯共聚物、1，1-二氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、聚(乙烯醇)和聚碳酸酯。当使用有机溶剂制备涂层中，则可通过将有机可溶树脂直接混合在所述涂层制剂中进行涂布。当由水性溶液涂布时，任何有用的有机可溶物质可作为胶乳或其它细碎颗粒分散体掺入。

所述光热敏基材可含有已知的有助于形成有用影象的附加物。所述光热敏基材可含有起提高速度化合物的作用的显影改性剂、敏化染料、坚膜剂、抗静电剂、增塑剂和润滑剂、涂布助剂、增亮剂、吸收剂和滤光染料，如在Research Disclosure，1978年12月，第17643项和Research Disclosure，1978年6月，第17029项的描述。

采用照相领域已知的涂布方法将所述光热敏基材的各层涂布在支持体上，所述方法包括浸涂、汽刀刮涂、幕涂或使用漏斗的挤出涂布。如果需要，可进行两层或多层同时涂布。

优选所述光热敏基材含有热稳定剂以助于在曝光和冲洗加工前稳定所述光热敏基材。这种热稳定剂改进了所述光热敏基材在贮存过程中的稳定性。优选的热稳定剂为2-溴-2-芳基磺酰基乙酰胺(如2-溴-2-对-甲苯磺酰乙酰胺)、2-(三溴甲基磺酰基)苯并噻唑和6-取代-1，4-双(三溴甲基)-s-三嗪(如6-甲基或6-苯基-2，4-双(三溴甲基)-s-三嗪)。

优选在足于在所述光热敏基材上产生可显影的潜像的时间和强度下进行成像曝光。经过对所述光热敏基材的成像曝光后，所得的潜像可以各种方式显影。最简单的是通过全面加热所述基材至热显影加工温度。该全面加热仅仅包括加热所述光热敏基材至大约90℃至大约180℃的温度，直至形成经显影的影象(如大约0.5至约60秒)。通过增加和降低热显影加工温度，可使用缩短或延长的时间。优选的热显影加工温度为大约100℃至大约160℃。优选在周围环境的压力和湿度条件下进行热显影加工。可使用非正常大气压和湿度的条件。光热敏照相领域已知的加热设备可用于提供所述已曝光的光热敏照相基材所需的冲洗加工温度。所述加热设备为，例如简单的热板、熨斗、滚筒、鼓式干燥机、微波加热设备、热空气、蒸汽等。

考虑将用于光热敏基材的显影机装置连接到用于贮存和使用所述基材的暗盒或照相软片卷暗盒装置连接。另外，可使用贮存在所述胶片或胶卷中的数据以改变所述基材的冲洗加工条件或扫描。完成这些成像体系中的步骤的方法在共同转让的美国专利6,062,746和6,048,110和1998年12月7日提交的共同未决的美国专利申请系列号09/206,586中公开。还展望了设备的使用(由此可使用显影机将信息写入所述基材上)以及信息(可用以调节冲洗加工、扫描和影象显示)。该系统在EP公布号1,008,901中公开。

所述光热敏照相基材的组分可在提供所需影象的基材的任何位置上。如果需要，一种或多种所述组分可在所述照相基材的一层或多层上。例如，在某些情况下，在所述基材的光热敏影象记录层上的罩面层中要求包括一定百分数的还原剂、调色剂、稳定剂和/或其它附加物。这在一定情况下降低了某些附加物在所述基材的层中的迁移。

在本发明的实施中有用的典型的彩色负片结构由以下基材SCN-1举例说明：

基材SCN-1

SOC    表面罩面层
	BU     蓝色记录层单元
IL1    第一隔层
	GU     绿色记录层单元
IL2    第二隔层
	RU     红色记录层单元
AHU    防光晕层单元
	S      支持体
SOC    表面罩面层

支持体S可为反射或透明(通常为优选)。当为反射时，所述支持体为白色并可为在现在的彩色印刷基材中应用的任何常规的支持体的形式。当所述支持体为透明时，其可为无色或有色的并可为在现在的彩色负片(如无色或有色的透明胶片支持体)中应用的任何常规的支持体的形式。支持体的具体结构是本领域中所熟知的。有用的支持体的例子为聚(乙烯醇缩醛)胶片、聚苯乙烯胶片、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)胶片、聚(萘二甲酸乙二醇酯)胶片、聚碳酸酯胶片以及相关的胶片和树脂材料，还有纸、布料、玻璃、金属和其它忍耐预定的加工条件的支持体。所述基材可含有其它层，如滤光层、中间层、罩面层、底层、防光晕层等。包括增强粘合的底层的透明和反射支持体的结构见述于Research Disclosure的第XV章，1996年9月，第389号，第38957项(以下称为(“Research Disclosure I”))。除非另有申明，否则这里的所有章节均指Research Disclosure I。

本发明的照相基材还可有用地包括磁记录材料(如在ResearchDisclosure，第34390项，1992年11月中描述)或透明磁记录层(如在美国专利号4,279,945和美国专利号4,302,523中描述的透明支持体的背面含有磁颗粒的层)。

蓝、绿和红记录层单元BU、GU和RU的每层由一个或多个亲水胶体层形成并含有至少一种射线敏感卤化银乳剂和成色剂(包括至少一种染料成象的成色剂)。优选将所述绿和红记录单元再分为至少两个记录层亚单元以提高记录宽容度并降低影象颗粒度。在最简单设计的结构中，每一层单元或层亚单元包括含乳剂和成色剂的单独的亲水胶体层。当将在存在成色剂的层单元或层亚单元涂布在亲水胶体层上而非涂布在含乳剂的层上时，含成色剂的亲水胶体层处于接受在显影过程中来自乳剂的氧化彩色显影剂的位置上。通常含成色剂的层为与含乳剂的层连接的亲水胶体层。

为了确保优异的影象清晰度并有利于生产及在照相机中使用，优选所有的感光层均位于支持体的普通表面(common surface)上。当在胶卷轴中时，所述基材将被卷起，这样当在照相机中展开时，摄影光在入射装载这些层的支持体的表面前入射到所有的感光层上。另外，为了确保曝光到所述基材上的影象的优异的清晰度，应控制在所述支持体上的所有层单元的厚度。通常在支持体的曝光面的感光层、中间层和保护层的总厚度少于35μm。

任何方便选择的常规射线敏感卤化银乳剂可掺入所述层单元中并用于提供本发明的光谱吸收。最优选使用含有少量碘化物的高溴化物乳剂。为了实现更快的冲洗加工，可使用高氯化物乳剂。射线敏感的氯化银、溴化银、碘溴化银、碘氯化银、氯溴化银、溴氯化银、碘氯溴化银和碘溴氯化银颗粒均可考虑使用。所述颗粒可为规则或不规则的(如扁平状)。扁平状颗粒乳剂(其中扁平状颗粒为总的颗粒投影面积的至少50％(优选至少70％和至少90％更佳))相关于颗粒性的速度提高特别有利。作为扁平状，要求颗粒具有两个主要的平行表面，其相当的圆直径(ECD)与其厚度的比值至少为2。特别优选的扁平状颗粒乳剂为那些具有扁平状颗粒的平均高径比至少为5(大于8更佳)的扁平状颗粒乳剂。优选平均扁平状颗粒的厚度小于0.3μm(更优选小于0.2μm)。特别考虑使用超薄型扁平状颗粒乳剂、即那些平均扁平状颗粒厚度小于0.07μm的扁平状颗粒乳剂。在本发明的彩色负片形式中，优选所述颗粒形成表面潜影，这样当它们在表面显影剂中冲洗加工时将产生负影象。

常规的射线敏感卤化银乳剂的示例性例子参见ResearchDisclosure I(出处同上)，I.乳剂颗粒及其制备。任何常规形式的乳剂的化学增感作用在Chemical sensitization，第IV章中说明。可用作化学增感剂的化合物包括，如活性胶、硫、硒、碲、金、铂、钯、铱、锇、铼、磷或它们的混合物。化学增感作用通常在pAg水平为5至10、pH水平为4至8以及温度为30至80℃下进行。光谱增感作用和增感染料(可为任何常规形式)在Spectral sensitization anddesensitization的第V章中举例说明。可在将所述乳剂涂布在照相基材上之前的任何时刻或同时将染料加入所述卤化银颗粒和亲水胶体的乳剂中。所述染料可例如以水或醇溶液或作为固体颗粒的分散体加入。所述乳剂层一般还包括一种或多种任何常规形式的抗灰雾剂或稳定剂(如在Antifoggants and stabilizers第VII章中举例说明)。

在本发明中使用的卤化银颗粒可根据本领域中已知的方法制备，如那些在Research Disclosure I(出处同上)和James的The Theory ofthe Photographic Process中描述的方法。这些方法包括如胺法乳剂制备、中和或酸法乳剂制备和其它本领域中已知的方法。这些方法通常涉及将水溶性银盐与水溶性卤化物盐在保护性胶体的存在下混合，并在通过沉积形成卤化银的过程中控制温度、pAg、pH值等在适合的值。

在颗粒沉淀的情况下，可引入一种或多种掺杂剂(除银盐和卤化物盐外的颗粒包藏)以改变颗粒性质。例如，在Research Disclosure I，第I章，乳剂颗粒及其制备，第G部分，颗粒改性条件和调整，第(3)、(4)和(5)段中公开的各种常规的掺杂剂的任何种类均可存在于本发明的乳剂中。另外，如Olm等人在美国专利5,360,712中指出，特别考虑将所述颗粒与含有一种或多种有机配体的过渡金属六配位络合物一起掺入。

如在1994年11公布的Research Disclosure，第36736项中的讨论，特别考虑在所述颗粒的立方晶格的表面中心掺入能够通过形成浅电子陷阱(以下也称为SET)来提高成象速度的掺杂剂。

SET掺杂剂在颗粒内的任何位置均有效。通常当SET掺杂剂在颗粒外表面的掺入量为50％(基于银计)时，可获得更好的结果。对于SET掺合的最佳颗粒区域是由占形成颗粒的银的总量的50至85％的银形成的区域。可一次性或在一段时间内在流入反应容器而持续沉淀出颗粒的过程中引入SET。通常考虑引入形成SET的掺杂剂的浓度为每摩尔银至少1×10^-7摩尔至至高为它们的溶解度极限，一般至高为每摩尔银大约5×10^-4摩尔。

已知SET掺杂剂有效地降低光化当量差。特别是最好使用铱六配位络合物或Ir⁺⁴络合物作为SET掺杂剂。

可将不能有效提供浅电子陷阱的铱掺杂剂(非-SET掺杂剂)引入卤化银颗粒乳剂的颗粒中以减少光化当量差。

为了有效地改善光化当量(reciprocity)，铱可在颗粒结构的任何位置上存在。在颗粒结构中用于铱掺杂剂产生光化当量改善的优选的位置在最初60％的全部的形成颗粒的银已经沉淀之后和最后的1％(最优选最后的3％)的银沉淀之前形成的颗粒的区域。可一次性或在一段时间内在流入反应容器而持续沉淀出颗粒过程中引入掺杂剂。通常考虑掺入最低有效浓度的光化当量改善的非-SET铱掺杂剂。

如在McDugle等的美国专利4,933,272的公开，可通过掺入具有含亚硝酰基或硫代亚硝酰基配体的六配位络合物的颗粒(NZ掺杂剂)进一步提高照相基材的反差。

提高反差的掺杂剂可在颗粒结构的任何方便的位置中引入。然而，如果NZ掺杂剂存在于颗粒的表面上，则将降低颗粒的感光性。因此优选NZ掺杂剂位于颗粒里面，这样它们通过至少1％(最优选至少3％)的全部用于沉淀形成碘氯化银颗粒的银与颗粒表面隔开。优选的增强反差的NZ掺杂剂的浓度为每摩尔银1×10^-11至4×10^-8摩尔，特别优选的浓度为每摩尔银10^-10至10^-8摩尔。

虽然通常优选的各种SET、非-SET铱和NZ掺杂剂的浓度已在上面阐述，应认识到在这些通常的范围内的特别优选的浓度范围可对具体的应用通过试验进行确定。可具体考虑单独或结合使用SET、非-SET铱和NZ掺杂剂。例如，可特别考虑使用含有SET掺杂剂和非-SET铱掺杂剂的组合的颗粒。同样可使用SET和NZ掺杂剂的组合。非SET掺杂剂的NZ和Ir掺杂剂也可结合应用。最后，展望了非-SET铱和SET掺杂剂及NZ掺杂剂的结合。对于最后三种掺杂剂的结合，通常就方便于沉淀而言，首先引入NZ掺杂剂，接着引入SET掺杂剂，最后引入非-SET铱掺杂剂。

本发明的照相基材一般提供的卤化银为乳剂的形式。照相乳剂一般包括用于涂布乳剂形成照相基材的层的载色剂。有用的载色剂既包括天然存在的物质，如蛋白质、蛋白质衍生物、纤维素衍生物(如纤维素酯)、明胶(例如碱处理的明胶诸如牛骨或兽皮明胶，或酸处理明胶诸如猪皮明胶)、去离子明胶、明胶衍生物(如乙酰化明胶、邻苯二甲酰化明胶等)和其它如在Research Disclosure I中描述的物质。还可用作载色剂或载色增量剂的是亲水的可透水胶体。它们包括合成聚合塑解剂、载体和/或粘合剂诸如聚乙烯醇、聚乙烯内酰胺、丙烯酰胺聚合物、聚乙烯醇缩醛、丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯和磺基烷基酯的聚合物、水解的聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚乙烯基吡啶、甲基丙烯酰胺共聚物等。这些载色剂可在照相乳剂中以任何有用量存在于乳剂中。所述乳剂还可包括任何在照相乳剂中有用的附加物。

虽然在本发明有用的基材中可应用任何有用量的感光银(如卤化银)，但是优选银的总量少于10g/m²。优选银的量少于7g/m²，并更优选少于5g/m²的银的量。更低量的银改进了基材的光学，由此使得可以通过使用所述基材得到更清晰的图片。重要的是这些更低量的银还使得所述基材的快速显影和脱银成为可能。相反，在基材中覆盖每平方米支持体表面积至少1.5g涂布银的银涂层是实现至少2.7logE的曝光宽容度而保持待增强的图片适量的低的粒性位置所必需的。

BU含有至少一种黄色染料成象成色剂，GU含有至少一种品红染料成象成色剂和RU含有至少一种青色成象成色剂。可使用常规的染料成象成色剂的任何方便的组合。常规的染料成象成色剂在Research Disclosure I(出处同上)，X.染料成象剂和修饰剂，B.染料成象成色剂中进行了举例说明。所述照相基材可进一步含有在光热敏胶片和常规胶片体系中已知的影象修饰化合物，虽然它们在这里的作用可不同，如“显影抑制-释放”化合物(DIR’s)。另外可用于本发明的基材的DIR’s是本领域中已知的，其例子在以下美国专利中进行了描述，专利号为：3,137,578、3,148,022、3,148,062、3,227,554、3,384,657、3,379,529、3,615,506、3,617,291、3,620,746、3,701,783、3,733,201、4,049,455、4,095,984、4,126,459、4,149,886、4,150,228、4,211,562、4,248,962、4,259,437、4,362,878、4,409,323、4,477,563、4,782,012、4,962,018、4,500,634、4,579,816、4,607,004、4,618,571、4678,739、4,746,600、4,746,601、4,791,049、4,857,447、4,865,959、4,880,342、4,886,736、4,937,179、4,946,767、4,948,716、4,952,485、4,956,269、4,959,299、4,966,835、4,985,336和专利公布GB1,560,240、GB2,007,662、GB2,032,914、GB2,099,167、DE2,842,063、DE2,937,127、DE3636,824、DE3,644,416，以及以下欧洲专利公布：272,573、335,319、336,411、346,899、362,870、365,252、365,346、373,382、376,212、377,463、378,236、384,670、396,486、401,612、401,613。

DIR化合物也公开于“用于彩色照相的显影剂-抑制剂-释放(DIR)成色剂”中，C.R.Barr，J.R.Thirtle和P.W.Vittum发表于PhotographicScience and Engineering，第13卷，第174页(1969年)。

在单一染料成象层单元中涂布一、二或三层分离的乳剂层是普通的操作。当两层或更多层乳剂层涂布在单一层单元上时，一般选择它们在感光性上是不同的。当在较低感光性的乳剂上涂布较高感光性的乳剂时，可实现比当将两种乳剂混合时更快的速度。当将更低感光性的乳剂涂布在更高感光性乳剂上时，可实现比当将两种乳剂混合时更高的反差。优选使最高感光性的乳剂位于最接近曝光辐射源而最低速的乳剂位于最接近支持体的位置。

优选将本发明的一个或多个层单元分成至少两个，更优选三个或多个亚单元层。优选在所述彩色记录单元的全部感光卤化银乳剂在可见光谱中具有相同的光谱敏感区域。在本实施方案中，虽然根据本发明掺杂在所述单元中的所有卤化银乳剂具有光谱吸收，但期望它们在光谱吸收性质上稍有差别。在更优选的实施方案中，较低速的卤化银乳剂的增感作用特别适合于引起位于它们之上的层单元快速卤化银乳剂的遮光效果，以使当照相记录材料暴露于由低至高变化的光水平下时影象作出均匀光谱响应。由此，在亚层单元的更低速乳剂中需要更高比例的最大光吸收光谱增感染料以引起底层光谱感光度的最大屏蔽和散光(broadening)。

中间层IL1和IL2为亲水性胶体层，它们具有降低彩色污染的基本功能-即阻止已氧化的显影剂在与形成染料的成色剂反应之前迁移至邻近的记录层单元。中间层的一部分作用是简单地通过增大已氧化的显影剂必须通过的路径获得。为了提高中间层截取已氧化的显影剂的效率，常规的操作是引入已氧化的显影剂。防污斑剂(已氧化的显影剂的清除剂)可选自Research Disclosure I，X.染料成象剂和修饰剂，D.色调修饰剂/稳定剂，第2段。当在GU和RU中的一种或多种卤化银乳剂为高溴化物乳剂，并因此对蓝色光具有明显的天然感光性时，优选在IL1中引入黄色滤光剂(filter)，如在热显影加工中会或不会脱色的卡瑞-里银或黄色染料。适合的黄色滤光染料可选自那些在Research Disclosure I，第VIII部分，吸收和散射材料，B.吸收材料中举例说明的染料。在本发明的基材中，在IL2和RU中不含品红彩色滤光材料。

防光晕层单元AHU一般含有热可脱色光吸收材料，如颜料和染料的一种或其组合。适合的材料可选自Research Disclosure I，第VIII部分，吸收材料中公开的材料。通常AHU可选择的位置在支持体S和涂布在最接近所述支持体的记录层单元之间。

表面罩面层SOC为亲水胶体层，用于在处理和冲洗加工中物理保护彩色负片基材。每种SOC还在彩色负片基材或其附近提供了引入最有效的附加物的方便的位置。在一些情况下，表面罩面层分为表面层和中间层，后者作为在所述表面层的附加物和邻近的记录层单元的间隔。在另外一种普通的变体形式中，附加物分布在表面层和中间层之间，其中后者含有与邻近记录层单元相容的附加物。最典型的SOC含有附加物，如涂料助剂、增塑剂和润滑剂、抗静电剂和消光剂，如Research Disclosure I，第IX部分。涂层物理性能改性附加物中举例说明的附加物。另外优选覆盖在乳剂层上的SOC含有紫外线吸收剂，如在Research Disclosure I，第VI部分。UV染料/增亮剂/发光染料，第(1)段中的举例说明。

除了基材SCN-1的层单元次序外，还可应用作为选择的层单元次序并对于一些乳剂选择特别有吸引力。使用完全可与BU、GU和RU的位置互换的高氯化物乳剂和/或薄(＜0.2μm平均颗粒厚度)扁平状颗粒乳剂不会有对减(minus)蓝记录造成蓝光污染的危险，这是因为这些乳剂在可见光光谱中具有可忽略的天然感光性。因为同样的原因，不必在所述中间层中引入蓝色光吸收剂。

当在一染料成象层单元中的各乳剂层在速度上不一样时，常规的操作是限定在最快速度的层中引入的染料成象成色剂少于基于银的化学计算量。最快速度的乳剂层的功能是产生刚好高于最低限度的密度(即在曝光区域低于在所述层单元中剩余的乳剂层或各层的阈值感光度)的特征曲线部分。在这方面，在没有损害影象速度下，最大程度地减少加入产生的染料影象记录中的提高粒度的最快感光度速度乳剂层。

如与用于印刷中的彩色负片中的常规应用一样，在前面讨论中已经描述了蓝色、绿色和红色记录层单元中分别含有黄色、品红和青色染料成象成色剂。本发明适合施加于举例说明的常规的彩色负片结构中。彩色反转片结构采用较小的形式。在优选的实施方案中，彩色负片可独特地用于扫描产生三个分离的电子彩色记录。因此，产生的影象染料的真实色彩并不重要。重要的仅仅是在各个层单元中产生的染料影象不同于各个剩余层单元产生的染料影象。为了提供这种分化能力，考虑每一层单元选择含有一种或多种染料成象成色剂以产生具有位于不同光谱区域的吸收半峰带宽的影象染料。蓝色、绿色或红色记录层单元是否形成在光谱的蓝色、绿色或红色区域具有吸收半峰带宽(如常规用于印刷的彩色负片一样)，或形成在光谱的任何其它方便的区域(范围在近紫外(300-400nm)至可见光至近红外(700-1200nm)区)具有吸收半峰带宽并不重量，只要在所述层单元的影象染料的吸收半峰带宽延伸超过基本非共同扩张波长范围。术语“基本非共同扩张波长范围”是指每个影象染料显示出延伸超过不被另外的影象染料的吸收半峰带宽占据的光谱区域至少25(优选50)nm。理想的影象染料显示出吸收半峰带宽为互斥的。

当层单元含有两层或多层不同速度的乳剂层时，通过在所述层单元的乳剂层中形成染料影象(具有位于不同光谱区域的吸收半峰带宽)，与层单元的其它乳剂层的染料影象比较，可以降低待观看的影象(由电子记录重新产生)的影象粒度。该技术特别适合于层单元分成具有不同速度的亚单元的基材。这使得各层单元中产生多个电子记录，相应于由具有相同光谱感光度的乳剂层形成的不同染料影象。使用数字记录(通过扫描由所述最快速度的乳剂层形成的染料影象形成)重新产生待观看的位于刚刚大于最小密度的染料影象部分。在更高的曝光水平下，可通过扫描由剩余的乳剂层或各层形成的光谱分化的染料影象形成两个、任选三个电子记录。这些数字记录含有更低的噪音(更低的粒度)并可用于在高于较低速度的乳剂层的阈值曝光水平的整个曝光范围内重新产生待观看的影象。用于降低粒度的技术在Sutton的美国专利5,314,794中进行了更详细地公开。

本发明的彩色负片的每一层单元产生的染料影象的特征曲线的反差系数小于1.5，这有利于得到至少2.7logE的曝光宽容度。多色照相基材的最低可接受曝光宽容度可以准确记录在照相应用中可能出现的极度白色(如新娘婚纱)和极度黑色(如新郎的礼服)。2.6logE的曝光宽容度刚好可以适合一般的新娘和新郎的结婚场面。优选至少3.0logE的曝光宽容度，因为这样对摄影者所选的曝光水平的出错具有较大的宽限。甚至特别优选更大的曝光宽容度，因为这样可实现得到准确再现具有较大曝光错误的影象的能力。而在用于印刷的彩色负片中，当反差系数太低时经印刷的景色的视觉吸引力通常会损失，当扫描彩色负片以产生数字染料影象记录时，通过调整电子数字信息可产生反差。当使用反射光束描述本发明的基材时，所述光束两次穿过所述层单元。通过密度的双倍变化(ΔD)有效地使反差系数(ΔD÷ΔlogE)加倍。由此，考虑使反差低至1.0或甚至0.6并使曝光宽容度高至约5.0logE或更高是可行的。优选约0.55的反差系数。特别优选约0.4至0.5的反差系数。

除了使用染料成色剂外，任何在多色影象中应用的常规引入染料影象发生化合物可选择地引入蓝色、绿色和红色记录层单元中。通过选择性破坏、形成或物理除去作为曝光功能的染料可产生染料影象。例如，银染料漂白冲洗加工是众所周知的并在工业上用以通过选择性地破坏引入的影象染料形成染料影象。所述银染料漂白冲洗加工方法在Research Disclosure I，第X部分.染料成象剂和修饰剂，A.银染料漂白进行了举例说明。

预成象染料可引入到蓝色、绿色和红色记录层单元中也是众所周知的，选择染料为初始时不可流动，但能够释放出流动的染料生色团，其能够与已氧化的显影剂进行氧化还原反应。这些化合物通常称为氧化还原染料释放剂(RDR’s)。在热显影步骤完成后通过洗涤出所释放的流动染料，产生可进行扫描的留下的染料影象。还可以将释放出的流动染料转移至一个接收器中，在那里将它们固定在媒染层上。随后可对支承影象的接收器进行扫描。开始时所述接收器是彩色负片的不可分割部分。当对基材剩余的不可分割部分的接收器进行扫描时，所述接收器一般包括透明的支持体，刚好位于所述支持体之下的支承影象的媒染层，和刚好位于所述媒染层之下的白色反射层。在将接收器从彩色负片上剥落以有利于所述染料影象的扫描时，所述接收器支持体可以是反射(如在观看染料影象时通常选择的)或透明的(使得可以进行染料影象的透射(transmission)扫描)。RDR’s以及染料影象转移体系(在该体系中引入RDR)在ResearchDisclosure，第151卷，1976年11月，第15162项中描述。

我们还认识到染料影象可通过初始时为可流动的，但在成象显影中表现为不可流动的化合物来提供。使用这种类型的影象染料的影象转移体系已经在以前公开的染料影象转移体系中长期使用。与本发明相容的这些和其它影象转移体系在Research Disclosure，第176卷，1978年12月，第17643项，XXIII.影象转移体系中进行了公开。

人们建议了许多对彩色负片的修改方法以适于扫描，如在Research Disclosure I，第XIV部分.Scan facilitating features中的举例说明。考虑将一定程度上与上述彩色负片构造相容的体系用于本发明的应用中。

我们还考虑将所述影象基材与非常规的增感方案一起使用。例如，不是使用对光谱的红、绿和蓝区域增感的成象层，相反，感光材料可具有一层白色感光层以记录场景亮度，和两层彩色感光层以记录场景色度。接着进行显影，所得的影象可被扫描并进行数字再加工以重现原场景的整个色彩(如在美国专利5,962,205中的描述)。所述成象基材还可包括伴随分色曝光的摇摄感光(pan-sensitized)乳剂。在该实施方案中，本发明的显影剂产生对彩色或中性影象，其伴随着分色曝光将可以完全还原出原来的场景的色值。在这种基材中，可以通过显出密度、一种或多种常规的成色剂、或“黑色”成色剂(如间苯二酚成色剂)形成所述影象。可按顺序通过适当的滤光片，或同时通过空间分离滤光片元件(通常称为“彩色滤光片组件”)来进行分色曝光。

所述成象基材还可包括黑白成象材料，所述材料含有如摇摄感光卤化银乳剂。在该实施方案中，可通过在冲洗加工后显影出银密度，或通过产生染料(可用于负载所述中性影象色域)的成色剂来形成所述影象。

在进行常规的已曝光的彩色照相材料的化学显影后，当形成常规的黄色、品红和青色影象染料以读出场景曝光，可通过检验它们的密度而准确地辨别出所述基材的红色、蓝色和绿色记录单元的响应。密度计使用选择的彩色滤光片以将RGB影象染料形成单元的图象响应分离成相对独立的通道(channel)来测量样品的透射光。通常使用Status M滤光片来测量用于光学印刷的彩色负片的基材的响应，以及采用Status A滤光片来测量用于直接透射式的彩色反转片。在不可分割的密度计中，不想要的不完整的影象染料的边和尾部吸收导致少量的贴片混合，例如在中性特征曲线上，品红贴片的总响应的一部分会来自黄色或青色，或它们两者的影象染料记录的非峰值吸收。在测量胶片的感光度中这种假象可以忽略。通过对这些整体密度响应作出适当的数学处理，这些不想要的非峰值密度贡献可完全被校正得到分析密度，其中给定彩色记录的响应独立于其它影象染料的光谱贡献。分析密度的测量总结于SPSE Handbook ofphotographic Science and Engineering，W.Thomas编辑，John Wiley andSons，New York，1973，第15.3章，Color Densitometry，第840-848页。

可降低影象噪音，其中影象的获得方式为：通过扫描曝光和冲洗加工的彩色负片基材从而得到所述影象部分的可操作的电子记录，接着复原经过调整的电子记录至可观看的形式。可通过设计层的反差系数的比在较窄的范围内而同时避免或最大程度地减少其它性能的损失来提高影象的清晰度和颜色，其中在将彩色记录重制成可观看的彩色影象前将其放在电子形式上。然而无论是印刷还是通过操作电子影象记录都不可能从所述影象信息的剩余中分离出影象噪音，通过调整电子影象记录信息可以显示出低噪音(正如通过具有低反差系数比的彩色负片基材提供的那样)以改善整个曲线的外形和清晰度特征(这是无法用已知的印刷技术得到的)。由此，可由源于彩色负片的基材的电子图象记录重制出影象，其中由所述彩色负片基材得到电子影象记录信息优于那些类似得自常规的用于光学印刷应用的彩色负片基材的电子影象记录信息。

当每个红、绿和蓝彩色记录单元的反差系数比小于1.2时得到所述基材的优异的成象特征。在更优选的实施方案中，所述红色、绿色和蓝色感光彩色形成单元各显示出小于1.15的反差系数比，在甚至更优选的实施方案中，所述红色和蓝色感光彩色形成单元各显示出小于1.10的反差系数比。在最优选的实施方案中，所述红色、绿色和蓝色感光彩色形成单元各显示出小于1.10的反差系数比。在所有情况下，优选各个彩色单元具有小于1.15的反差系数比、更优选它们具有小于1.10的反差系数比和甚至更优选它们具有小于1.05的反差系数比。所述层单元的反差系数不必相等。这些低的灰度系数比值表明层单元之间具有低水平的层间相互作用(也成为中间层像间效应)，我们也相信正因为这才在扫描和电子操作后改进了影象的质量。由于层单元之间的化学相互作用引起外观上损坏的影象特征不必在影象操作过程中进行电子抑制。如果可以使用已知的电子影象操作方案适当地抑制的话，所述相互作用通常是困难的。

本发明的实施中最好应用具有优异感光性的基材。所述基材应具有至少大约ISO 50的感光性，优选具有至少大约ISO 100的感光性，和更优选具有至少大约ISO 200的感光性。特别可以考虑使用具有至高为ISO 3200或甚至更高的感光性的基材，彩色负片照相基材的速度或感光性与所要求的在冲洗加工后可以获得特定的高于灰雾密度的曝光呈相反关系。对于在每个彩色记录中具有大约0.65反差系数的彩色负片基材的照相速度，以及相关的产生比每个彩色胶片的绿色感光和最少的感光彩色记录单元的最低密度高0.15的密度所要求的具体的平均曝光水平已经在American National StandardsInstitute(ANSI)中的ANSI Standard Number PH2.27-1981(ISO(ASASpeed))中具体规定。该定义与International Standards Organization(ISO)胶片速率一致。就本发明的应用而言，如果所述彩色单元的反差系数不是0.65，则在以其它定义的方法测定速度前，通过将作为logE(曝光)曲线的函数的反差系数线性扩大或减小至0.65来计算ASA或ISO速度。

本发明还考虑在通常称为一次性照相机(single use cameras)(或“flim with lens”设备)中使用本发明的照相基材。这些照相机销售时已预装有胶片并将整个照相机返回给加工者，其中经过曝光的胶片保留在所述照相机之中。在本发明中使用的一次性照相机可为本领域中已知的任何一种。这些照相机可包括本领域已知的具体部件，如快门装置、卷片装置、输片装置、防水盒、单独或多个镜头、镜头选择装置、可变光圈、聚焦或焦距镜头、用于监控光线条件的装置、用于根据光线条件或使用者提供的说明调节快门时间或镜头特征的装置，和用于由照相机直接在胶片上记录使用条件的装置。这些部件包括(但不限于此)：如在Skarman的美国专利4,226,517中描述的提供用于手动或自动输片和重新设置快门的简单的结构；如在Matterson等人的美国专利4,345,835中描述的用于自动曝光控制的装置；在Fujimura等人的美国专利4,766,451中描述的防水装置；如在Ohmura等人在美国专利4,751,536中描述的提供内部和外部胶片涂布的装置；如在Taniguchi等人的美国专利4,780,735中描述的提供在胶片上记录使用条件的设备；如在Arai的美国专利4,804,987中描述将镜头固定在照相机上；如在Sasaki等人的美国专利4,827,298中描述的具有优异的防卷曲性质的胶片支持体；如Ohmura等人在美国专利4,812,863中描述的取景器；如Ushiro等人在美国专利4,812,866中描述的规定了焦距长度和镜头速度的镜头；如Nakayama等人在美国专利4,831,398和Ohmura等人在美国专利4,833,495中描述的多胶片贮片盒；如Shiba在美国专利4,866,469中描述的具有改进抗摩擦特征的胶片；如Mochiba在美国专利4,884,087中描述的卷片结构、旋转线轴或弹性套筒；如Takei等人在美国专利4,890,130和5,063,400中描述的可在轴向上取出的暗盒；如Ohmura等人在美国专利4,896,178中描述的电子闪光装置；如Mochida等人在美国专利4,954,857中描述的引起曝光的外部操作部件；如Murakami在美国专利5,049,908中描述的具有改进的片孔的胶片支持体和用于输片的装置；如Hara在美国专利5,084,719中描述的内镜；如Yagi等在欧洲专利申请0,466,417A中描述的适用于紧卷的线轴的卤化银乳剂。

虽然可以本领域中任何已知的方法将所述胶片安装在一次使用的照相机中，特别优选将所述胶片安装在一次使用的照相机中，这样其可通过thrust暗盒曝光。Thrust暗盒由Kataoka等在美国专利5,226,613、由Zander的美国专利5,200,777、由Dowling等的美国专利5,031,852和由Robertson等人的美国专利4,834,306中公开。适合使用thrust暗盒的窄体(narrow-bodied)一次使用照相机在Tobioka等人的美国专利5,692,221中描述。更普遍的是，当这里描述的照相机具有限定的体积时，最适合用作一次使用照相机的限定尺寸照相机通常为矩形并符合容易操作和携带(如装载口袋中)的要求。所述照相机应具有小于约450立方厘米(cc＇s)、优选小于380cc、更优选小于300cc以及最优选小于220cc的总体积。这种照相机的深∶高∶长的比例一般为大约1∶2∶4，各自的范围为大约25％以便舒服处理和携带。一般最小可用的深度由所用的镜头的焦距长度、由所用的线轴的尺寸和暗盒确定。优选所述照相机磨光的主要的角和边的曲率半径为大约0.2至3cm。在本发明中使用thrust暗盒的特别的优点在于使扫描仪容易进入在卷筒中照相的特别的场景，而不会使胶片沾上灰尘、划伤和磨损(所有这些都会降低影象的质量)。

虽然在本发明的照相机中可应用各种已知的摄影镜头，优选安装在本发明的一次使用的照相机中的摄影镜头为单非球面塑料镜头。所述镜头具有大约10至100mm的焦距和f/2至f/32的镜头光圈。优选所述焦距为大约15至60mm和最优选大约20至40mm。对于插图的应用而言，优选焦距在所述矩形胶片曝光面积的对角线的25％的范围内。考虑使用f/2.8至f/22的镜头光圈，优选大约f/4至f/16的镜头光圈。在胶片平面上的空间频率为每毫米20线时，镜头的MTF可低至0.6或更低，虽然可考虑至高为0.7或最优选0.8的MTF。更高的镜头MTF值通常可得到更清晰的图片。特别考虑使用含有具有以上描述功能的两个、三个或多个组成镜头元件的多镜头装置。

照相机可具有内置的加工能力，如加热元件。设计用于这类照相机的影象捕捉和显示系统的照相机在1999年9月1日提交的美国专利申请系列号09/388,573中公开。在所述申请中公开的一次性使用照相机特别优选在本发明的实施中使用。

优选使用任何已知的技术，包括在Research Disclosure I，第XVI部分中描述的技术对本发明的照相基材进行成象曝光。典型的曝光方法是在可见光区曝光，并且一般通过一透镜取即时图像。曝光也可借助于发光装置(诸如发光二极管、CRT等)对存储图像(诸如计算机存储图像)来进行。所述光热敏照相基材还通过各种能量形式曝光，包括电磁光谱的紫外线和红外区域以及电子束和β射线、γ射线、X-射线、α粒子、中子辐射和其它形式的由激光产生的非相干(无规相)或相干(同相)形式的微粒子波状辐射能源。根据照相卤化银的光谱增感作用，曝光为单色、正色或全色。

以上讨论的基材可用作以下部分或全部方法的原料：影象扫描以对所捕获的影象进行电子还原，和随后对该还原进行数字加工以进行变换、贮存、传送、输出或电子显示该影象。

可通过结合使用染料成象还原剂、惰性过渡金属离子配位氧化剂的方法形成或增强染料影象，如在以下文献中描述：Bissonette的美国专利3,748,138、3,826,652、3,862,842和3,989,526；Travis的美国专利3,765,891、和/或Matejec的美国专利3,674,490的过氧化物氧化剂、Research Disclosure，第116卷，1973年12月，第11660项；Bissonette的Research Disclosure，第148卷，1976年8月，第14836、14846和14847项。可通过以下文献描述的方法使所述照相基材特别适合于形成染料影象：Dunn等人的美国专利3,822,129；Bissonette的美国专利3,834,907和3,902,905；Bissonette等人的美国专利3,847,619；Mowrey的美国专利3,904,413；Hirai等人的美国专利4,880,725；Iwano的美国专利4,954,425；Marsden等人的美国专利4,983,504；Evans等人的美国专利5,246,822；Twist的美国专利号5,324,624；Fyson的EPO0487616；Tannahill等人的WO90/13059；Marsden等人的WO90/13061；Grimsey等人的WO91/16666；Fyson的WO91/17479；Marsden等人的WO92/01972；Tannahill的WO92/05471；Henson的WO92/07299；Twist的WO93/01524和WO93/11460和Wingender等人的German OLS 4,211,460。

一旦在本发明的照相基材经过冲洗加工在其上面形成黄色、品红和青色染料影象记录，可使用常规的技术以取出各个彩色记录的影象信息并操作所述记录以随后产生彩色平衡可视影象。例如，可以成功地在所述光谱的蓝色、绿色和红色区域中扫描所述照相基材或可以在单独的扫描束中引入蓝色、绿色和红色区域，其中所述扫描束被分离并通过蓝色、绿色和红色滤光片以形成每个彩色记录的分离扫描束。一种简单的技术是沿着一系列的侧向偏移平行扫描路径(laterally offset parallel scan path)点对点地扫描所述照相基材。穿过所述基材的光在扫描点上的强度由感应器记录，该感应器将接受的辐射转换为电子信号。最通常是将所述电子信号进一步转换为形成该影象有用的电子记录。例如，可将所述电子信号传输通过模数转换器并与要求的位于所述影象内的像素(点)的位置信息一起输送至数码计算机中。在另一个实施方案中，该电子信号采用比色或色调信息进行编码以形成适合于将所述影象重新构建成可视形式(如计算机显示器显示的影象、电视图象、印刷图象等)的电子记录。

考虑在从所述基材上除去卤化银之前将许多成象基材扫描。剩余的卤化银将导致混浊的涂层，我们发现通过使用采用漫射照明光学的扫描仪可改进这种体系的扫描影象质量。可使用任何本领域已知的技术生产漫射照明。优选的系统包括反射系统(应用了漫射腔，对其内壁进行特别设计以产生高度的漫反射)和透射系统(其中反射(specular)光束的漫射通过使用放在所述光束中的光学元件(用于分散光)来完成)。这种元件可为玻璃或塑料的，其可引入产生所需的散射的组件或已经过表面处理以促进所需的散射。

在将通过扫描得到的信息形成影象中遇到的一个问题是可看到的信息的像素的数目仅仅是作为比较的传统的照片的一部分。因此，在扫描成象中更重要的是最大程度地增大可得到的影象信息的质量。增强影象清晰度并最大程度地降低变形像素信号(即噪音)的影响是通常用于增强影象质量的方法。用于最大程度降低变形像素信号的影响的常规技术是通过给邻近像素的读数乘上一个因子来调整每个像素密度的读数至加权平均值，使加权的邻近像素更为接近。

如在Wheeler等人的美国专利5,649,260、Koeng等人的美国专利5,563,717和Cosgrove等人的美国专利5,644,647中描述，本发明的基材可具有来自未曝光照相记录材料(进行参比曝光)的一部分上的一种或多种贴片区域的密度校正贴片。

扫描信号操作体系的示例性例子包括用于最大程度提高影象记录的质量的技术，这些技术在以下专利文献中描述：Bayer的美国专利4,553,156；Urabe等人的美国专利4,591,923；Sasaki等人的美国专利4,631,578；Alkofer的美国专利4,654,722；Yamada等人的美国专利4,670,793；Klees的美国专利4,694,342和4,962,542；Powell的美国专利4,805,031；Mayne等人的美国专利4,829,370；Abdulwahab的美国专利4,839,721；Matsunawa等人的美国专利4,841,361和4,937,662；Mizukoshi等人的美国专利4,891,713；Petilli的美国专利4,912,569；Sullivan等人的美国专利4,920,501和5,070,413；Kimoto等人的美国专利4,929,979；Hirosawa等人的美国专利4,972,256；Kaplan的美国专利4,977,521；Sakai的美国专利4,979,027；Ng的美国专利5,003,494；Katayama等人的美国专利5,008,950；Kimura等人的美国专利5,065,255；Osamu等人的美国专利5,051,842；Lee等人的美国专利5,012,333；Bowers等人的美国专利5,107,346；Telle的美国专利5,105,266；MacDonald等人的美国专利5,105,469；和Kwon等人的美国专利5,081,692。在扫描过程中调整彩色平衡的技术由Moore等人在美国专利5,049,984和Davis在美国专利5,541,645中公开。

在大多数情况下，一旦得到所述数字彩色记录，将其调整以得到看起来令人愉快的彩色平衡影象并通过各种转换以保存负载影象信号的色彩逼真度或在视频监视器或作为常规彩色打印进行印制输出。在扫描后转换负载影象信号的优选的技术由Giorgianni等人在美国专利5,267,030中公开。Giorgianni等人的’030描述的信号转换技术(参照图8)代表用于得到可见彩色平衡影象的特别优选的技术。

使得本领域的技术人员能够掌握彩色数字影象信息的能力的另外的例子由Giorgianni和Madden在Digital Color Management，Addison-Wesley，1998年中提出。

图1以方框图显示由本发明的彩色负片提供的影象信息所考虑的使用方式。使用影象扫描仪2通过透射根据本发明已曝光的影象和照相冲洗加工彩色负片基材1进行扫描。最方便的扫描束为白光束，在传输通过所述层单元和传输通过滤光片后分裂得到分离的影象记录-红色记录层单元影响记录(R)、绿色记录层单元影象记录(G)和蓝色记录层单元影象记录(B)。除了分裂光束，随后蓝色、绿色和红色滤光片可引起所述光束在各自的像素区域上的相交。在另一个扫描变体中，分离的蓝色、绿色和红色光束(如由光反射二极管收集产生)可被定向在各个像素区域中。由于使用矩阵检测器(如矩阵电荷偶合器件(CCD))像素对像素地对基材1进行扫描，或使用线形矩阵检测器(如线形矩阵CCD)行对行进行扫描，依次产生了R、G和B图片基材信号，这些信号可与由所述扫描仪产生的空间位置信息相关联。将信号强度和位置信息传输至工作站4，所述信息转换为电子形式R’、G’和B’，这样可贮存在任何方便的贮存设备5中。

在运动的图像行业中，通用的方法是使用电视电影传输设备将所述彩色负片信息转换为视频信号。最常用两种电视电影传输设备为：(1)使用光电倍增管检测器的飞点扫描器或(2)CCD作为传感器。这些设备将已经传输通过所述彩色负片的扫描束在各自的像素区域内转换为电压。随后的信号处理转换所述电子信号以再现正象。接着将所述信号增强和调制并输送至阴极射线管显示器以显示出所述影象或记录到磁带中贮存。虽然计划模拟和数字影象信号的操作，但是因为现在绝大多数的计算机是数字的并且数字形式有利于常规的计算机外围设备(如磁带、磁盘或光盘)的使用，因此优选使所述信号为数字形式进行操作。

视频显示器6可以观看由工作站接收的影象信息，所述显示器接收数字影象信息并根据其要求进行修改(由R”、G”和B”表示)。除了依靠阴极射线管视频显示器，可用液晶显示器或任何其它方便的电子影象观看设备代替。所述视频显示器一般依靠图象控制设备3(包括键盘和鼠标)使得工作站的操作者可以提供影象操作命令以修改显示和视频图象和来自所述数字影象信息的再现的影象。

修改的影象可在视频显示器6中观看到并贮存至贮存设备5。可将修改后的影象信息R’”、G’”和B’”传输至输出设备7以产生可观看的再现影象。所述输出设备可为任何方便的常规的单体记录器，如热染料转移、喷墨、静电、光电照相、静电、热染料升华或其它类型的印刷机。也考虑CRT或LED印刷以增感照相纸。可使用输出设备控制常规卤化银彩色照相纸的曝光。所述输出设备产生负载有用于观察的再现影象的输出介质8。在所述输出介质中的影象最终由最后的使用者观看和判断其噪音(颗粒性)、清晰度、反差和色彩平衡。在视频显示器中的影象最终也由最后的使用者观看和判断其噪音(颗粒性)、清晰度、色调色彩平衡和色彩再现，在计算机网络上的互联网各位置间传输的影象的情况也是这样。

使用图1显示类型的安排，按照Giorgianni等人在美国专利5,267,030中描述的程序，将在根据本发明的彩色负片中所含的影象转换成数字形式、操作和在可见形式中再现。可采用在美国专利5,257,030中描述的任何适合的方法使用本发明的彩色负片记录材料。在一个优选的实施方案中，Giorgianni等人提供了一种将来自透射扫描仪的负载R、G和B影象信号转换成相应于参照成象设备(如胶片或照相纸记录器、热印刷机、视频显示器等)的三色信号的影象控制和/或贮存度量的方法和设备。所述度量值相应于那些在设备上适当地重新产生彩色影象所要求的度量值。例如，如果选择参照的成象设备为特定的视频显示器，以及为该参照视频显示器选择中间影象数据度量为R’、G’和B’亮度调制信号(代码值)，则对于输入胶片，所述来自扫描仪的R、G和B负载影象信号转换成相应于那些要求在所述参照视频显示器上适当地重新产生输入影象的R’、G’和B’代码值。产生数据组，推出将R、G和B负载影象信号转换成上述代码值的数学转换。将选择的包括适当的样品并覆盖了校正的胶片的曝光范围的曝光图形通过使图形发生器曝光产生并输送至曝光设备中。所述曝光设备在胶片上产生三色曝光以产生含有大约150个彩色贴片的测试影象。可使用各种适合于本申请的方法产生测试影象。这些方法包括：使用曝光设备如感光仪、使用彩色成象设备的输出装置、记录通过已知光源照明的已知反射比的测试目标的影象或使用照相领域已知的方法计算三色曝光值。如果使用不同速度的输入胶片，必须适当地调节每个胶片的整个红色、绿色和蓝色曝光量以补偿在所述胶片中相对速度的不同。由此每个胶片接收到相等的适合于其红、绿和蓝速度的曝光量。将经过曝光的胶片进行化学冲洗加工。通过透射扫描仪读出胶片的彩色贴片，产生出相应于各彩色贴片的R、G和B的负载影象信号。代码值图形发生器的信号值图形产生RGB亮度调节信号，该信号将被输送至参照视频显示器中。调节各个测试颜色的R’、G’和B’代码值，这样使颜色匹配设备(相应于一个设备或人的观察)表明所述视频显示器测试颜色与所述正片测试颜色或印刷负片的颜色匹配。转换设备产生关于胶片的测试颜色的R、G和B负载影象信号值变为相应的测试颜色的R’、G’和B’代码值的转换。

要求将R、G和B负载影象信号转换成中间数据的数学操作可包括一系列的矩阵运算和对照表(LUT’s)。

参照图2，在本发明的一个优选的实施方案中，将输入负载影象的信号R、G和B转换成相应于R’、G’和B’输出负载影象信号的中间数据值，后者是在参照输出设备上适当地重新产生彩色影象所要求的，其操作如下：

(1)在用于通过1-维对照表LUT1接收和贮存来自胶片扫描仪的信号的计算机中，将相应于所述胶片的测量透射率的R、G和B的负载影象信号转换成相应的密度。

(2)随后使用来自转换设备的矩阵1将步骤(1)的密度转换以产生中间负载影象信号。

(3)任选将步骤(2)的密度采用1-维对照表LUT2修改，这样输入胶片的中灰标度密度(neutral scale densities)转换成参照的中灰标度密度。

(4)通过1-维对照表LUT3将步骤(3)的密度转换以产生相应的用于参照输出设备的R’、G’和B’输出负载影象信号。

应明白独立的对照表一般提供给各个输入颜色。在一个实施方案中，可使用三个1-维对照表，各分配给红、绿和蓝色记录。在另一个实施方案中，可如D’Errico在美国专利4,941,039中描述应用多维对照表。应明白对于上面步骤4的参照输出设备的输出负载影象信号应为依靠设备代码值的形式或应要求对所述输出负载影象信号进一步调整以成为设备特定的代码值。这种调整可通过进一步的矩阵转换或1-维对照表转换或这类转换的组合完成以适当地制备所述输出负载影象信号从而使用特定的设备传输、贮存、印刷或显示它们。

在第二个优选的用途中，将来自透射扫描仪的R、G和B负载影象信号转换成相应于单一参照影象记录设备和/或介质的度量或描述图并且其中所有输入介质的度量值对应于三色值，如果在与输入介质捕捉场景相同的条件下捕捉到原始场景时，那么三色值早已通过参照设备或介质形成。例如，如果选择参照的成象记录介质为特定的彩色负片，以及选择所述中间影象数据度量成为该参照胶片的测量RGB密度，则对于本发明的彩色输入负片，所述来自扫描仪的R、G和B负载影象信号转换成相应于那些相应于通过参照彩色负片在与本发明的彩色负记录材料进行曝光的相同条件下进行曝光形成的影象的R’、G’和B’密度值。

将选择给适当的样品并覆盖了校正的胶片的曝光范围的曝光图形通过使图形发生器曝光产生并输送至曝光设备中。所述曝光设备在胶片上产生三色曝光以产生含有大约150个彩色贴片的测试影象。可使用各种适合于本申请的方法产生测试影象。这些方法包括：使用曝光设备如感光仪、使用彩色成象设备的输出装置、记录通过已知光源照明的已知反射比的测试目标的影象或使用照相领域已知的方法计算三色曝光值。如果使用不同速度的输入胶片，必须适当地调节每个胶片的整个红色、绿色和蓝色曝光量以补偿在所述胶片中相对速度的不同。由此每个胶片接收到适合于其红、绿和蓝速度的相等的曝光量。将经过曝光的胶片进行冲洗加工，通过透射扫描仪读出胶片的彩色贴片，扫描仪产生出相应于各彩色贴片的R、G和B的负载影象信号和通过透射扫描仪产生出相应于各贴片的R＇、G′和B′密度值。转换设备产生的转换是指将胶片测试彩色的R、G和B负载影象的信号值转换为参照颜片负片的相应测试彩色的度量的R’、G’和B’密度。在另一个优选的变体中，如果选择参照影象记录介质为特定的彩色负片，以及选择中间影象数据度量为该参照胶片的步骤2的预定R＇、G′和B＇中间密度，则对于本发明的输入彩色负片，所述来自扫描仪的R、G和B负载影象信号转换成R’、G’和B’中间密度值，后者相应于那些通过参照彩色负片在与本发明的彩色负记录材料进行曝光的相同条件下进行曝光形成的影象的中间密度值。

由此本发明的经过校正的每个输入胶片将产生(在可能的范围内)相应于适当地重新产生所述彩色影象所要求的R’、G’和B’代码值的相同的中间数据，其中所述彩色影象通过在所述参照输出设备上的参照彩色负片形成。还可将未校正的胶片与相似类型胶片的转换设备一起使用，结果与描述的相似。

将R、G和B负载影象信号转换成该优选实施方案的中间数据度量所要求的数学操作可包括一系列的矩阵操作和1-维LUT′s。对于三个输出颜色一般提供三个表。应明白这种转换还可由其它实施方案中通过应用单独的数学操作或数学操作的组合来完成，在计算步骤中的数学操作通过主计算机产生，所述主计算机包括(但不限于此)：矩阵代数、取决于一种或多种所述负载影象信号的代数公式和n-维LUT′s。在一个实施方案，步骤2的矩阵1为3×3矩阵。在更优选的实施方案中，步骤2的矩阵1为3×10矩阵，在优选的实施方案中，步骤4中的1-维LUT3根据彩色照相纸特征曲线转换中间负载影象信号，由此重新产生正常的彩色印刷影象色域。在另一个优选的实施方案中，步骤4中的LUT3根据经过修改的观看起来更令人愉快的色值转换中间负载影象信号，如冲洗加工更低影象反差。

由于这些转换的复杂性，因此应注意由R、G和B变为R＇、G′和B′的转换通常更好由3-维LUT完成。这种3-维LUT′s可根据J.D′E在美国专利4,941,039中的论述建立。

应明白的是虽然所述影象为电子形式，但影象冲洗加工不限定于上述特定的操作。虽然所述影象为该形式，但是可以采用其它影象操作，包括(但不限于此)：标准场景平衡算法(以测定基于在所述负片内的一种或多种密度的密度和彩色平衡的校正)；色域操作以增强胶片的曝光反差系数；通过涡流或晕光蒙片不适应或适应锐化、降低红眼、和非适应或适应颗粒抑制。此外，可将所述影象艺术加工、放大、修剪和结合其它影象或本领域中已知的其它操作。一旦将所述影象校正并进行了任何其它影象冲洗加工和操作，所述影象可被电子传送至遥远的地方或在当地书写至各种输出装置，包括(但不限于此)卤化银胶片或照相纸记录器、热印刷机、光电照相印刷机、喷墨印刷机、显示器、CD盘、光学和电磁信号贮存装置，以及本领域已知的其它类型的贮存和显示器。

在另一个实施方案中，可使用Arakawa等人在美国专利5,962,205中描述的亮度和色度增感作用和影象取出制品和方法。

以下的实施例将对本发明作出说明，但并非作出限制。制备实施例制备化合物D12

往在剧烈搅拌下的1-十四烷基胺(9.44g，44.2mmol)的CH₂Cl₂溶液(300ml)和碳酸氢钾(21.8g，158mmol)的H₂O(200ml)溶液的两相混合物中加入(滴加)0℃的1.93M的光气的甲苯溶液(30.0ml，57.9mmol)。30分钟后，将有机层分离出并用MgSO₄干燥。采用旋转蒸发器将挥发性组分除去以得到粗十四烷基异氰酸酯，立即将其放入THF(15ml)中并加入5，6-二氯苯并三唑(5.94g，31.6mmol)和THF(125ml)的均相混合物中。将所述反应混合物在环境温度下搅拌14小时，随后采用旋转蒸发器将挥发性组分除去。将粗产物首先采用二氧化硅凝胶柱色谱纯化(庚烷∶乙酸乙酯＝7∶3)并随后由乙醇重结晶得到12.2g D12(90％)。制备化合物D13

往在搅拌下的5，6-二氯苯并三唑(6.39g，34.0mmol)的THF(125ml)悬浮液中加入十六烷基异氰酸酯(10.0g，37.4mmol)的THF(10ml)溶液中。将所述反应混合物在环境温度下搅拌2小时，随后采用旋转蒸发器将挥发性组分除去。将粗产物首先采用二氧化硅凝胶柱色谱纯化(庚烷∶乙酸乙酯＝7∶3)并随后由异丙醇和乙酸乙酯的混合物(5∶1)重结晶得到11.7g D13(76％)。制备对照化合物D-3

往在搅拌下的5，6-二氯苯并三唑(26.75g，143mmol)的THF(150ml多相混合物中加入5滴二丁基锡二乙酸酯和环己基异氰酸酯(18.8ml，147mmol)。将所述均相混合物在室温下搅拌10小时后，将其倾倒入水(900ml)中。通过过滤将沉淀出的固体物质分离并由乙醇和乙酸乙酯的混合物(3∶1)重结晶得到37.55g D-3(82％)。照相样品

冲洗加工条件如在实施例中描述。除非另有申明，在浸入KodakFlexicolor Fix溶液中显影后除去卤化银。通常，忽略该步骤将在测量到的密度上得到大约0.2的提高。涂层配制

本发明的涂层样品在7密耳厚的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)支持体上制备并包括乳剂层(组成如下显示)和明胶与1，1′-(亚甲基双(磺酰基))双-乙烷硬化剂(占总明胶浓度的2％)的罩面层(0.22g/m²)。两层都含有扩散助剂以利于涂布。

组分	沉积
		银(来自乳剂E-1)	0.54g/m2
银(来自乳剂E-2)	0.22g/m2
		银(来自乳剂E-3)	0.16g/m2
银(来自乳剂E-4)	0.11g/m2
		银(来自银盐SS-1)	0.32g/m2
银(来自银盐SS-2)	0.32g/m2
		成色剂M-1(来自成色剂分散剂Disp-1)	0.54g/m2
显影剂Dev-1	0.86g/m2
		N-水杨酰苯胺	0.86g/m2
阻塞抑制剂	各种，参见表
		石灰处理过的明胶	4.3g/m2

银盐分散液SS-1

在搅拌着的反应容器中装入431g石灰处理过的明胶和6569g蒸馏水。制备含有214g苯并三唑、2150g蒸馏水和790g 2.5摩尔氢氧化钠的溶液(溶液B)。通过加入需要量的溶液B、硝酸和氢氧化钠调节所述反应容器中的混合物至pAg为7.25和pH为8.00。将4L 0.54摩尔的硝酸银溶液以250毫升/分钟的速度加入所述釜中，并且通过同时加入溶液B保持pAg在7.25。继续该方法直至消耗完所述硝酸银溶液，这时通过超滤浓缩所述混合物。所得的银盐分散液含有细颗粒的苯并三唑银。银盐分散液SS-2

在搅拌着的反应容器中装入431g石灰处理过的明胶和6569g蒸馏水。制备含有320g1-苯基-5-巯基四唑、2044g蒸馏水和790g 2.5摩尔氢氧化钠的溶液(溶液B)。通过加入需要量的溶液B、硝酸和氢氧化钠调节所述反应容器中的混合物至pAg为7.25和pH为8.00。将4L 0.54摩尔的硝酸银溶液以250毫升/分钟的速度加入所述釜中，并且通过同时加入溶液B保持pAg在7.25。继续进行该方法直至消耗完所述硝酸银溶液，这时通过超滤浓缩所述混合物。所得的银盐分散液含有细颗粒的1-苯基-5-巯基四唑。乳剂：通过常规的方法制备具有以下形态和组成的卤化银乳剂。通过添加增感染料并随后进行化学增感使所述乳剂极大地提高对绿光的感光性以获得优化的性能。E-1：组成为96％的溴化银和4％的碘化银的扁平状乳剂，等效圆直径1.2微米和厚度为0.12微米。E-2：组成为98％的溴化银和2％的碘化银的扁平状乳剂，等效圆直径0.45微米和厚度为0.06微米。E-3：组成为98％的溴化银和2％的碘化银的扁平状乳剂，等效圆直径0.79微米和厚度为0.09微米。E-4：组成为97％的溴化银和3％的碘化银的立方状乳剂，大小为0.16微米。成色剂分散液Disp-1：

制备含有成色剂M-1磷酸三甲苯酯和2-丁氧基-N，N-二丁基-5-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯胺的油基成色剂分散液，其中所述各物质的重量比为1∶0.8∶0.2。成色剂M1

内含式显影剂(Dev-1)：

使用氧化锆珠在含水混合物中球磨该物质4天，所述物质具有以下分子式。对于1g的内含式显影剂，使用了三异丙基亚萘基磺酸盐(0.1g)、水(至10g)和珠(25ml)。在一些情况下，经过研磨后，在通过过滤除去珠之前采用热(40℃)明胶溶液(12.5％，10g)稀释所述淤浆。滤液(有或没有加入明胶溶液)在使用前保存在电冰箱中。阻塞抑制剂：

使用氧化锆珠在含水混合物中球磨该物质4天，所述物质具有以下分子式。对于1g的阻塞抑制剂，使用了三异丙基亚萘基磺酸盐(0.1g)、水(至10g)和珠(25ml)，在一些情况下，经过研磨后，在通过过滤除去珠之前采用热(40℃)明胶溶液(12.5％，10g)稀释所述淤浆。滤液(有或没有加入明胶溶液)在使用前保存在电冰箱中。

分配系数：

由于无法从MEDCHEM软件(第3.54版，Pomona Caollege，California)准确估计阻塞抑制剂的辛醇/水的对数(分配系数，clogP)，因此使用以下方法进行估计。通过实验测定1-H-苯并三唑-1基，甲基脲的clogP为1.77。使用MEDCHEM，根据该脲计算所述阻塞抑制剂的clogP。注意：对于D1的clogP评价是假使烷基和芳基脲的分配系数相似。

在表1中给出阻塞抑制剂的值。表1

阻塞抑制剂	clogP
		D1	4.24
D2	3.81
		D3	5.23
D4	12.19
		D5	7.94
D6	3.73
		D7	4.79
D8	5.85
		D9	6.90
D10	7.96
		D11	9.02
D12	10.08
		D13	11.14

涂层评估

将所得的涂层通过楔入3.04log3000K的勒克司光源下曝光，所述光源经过Daylight5A、0.6Inconel和Wratten9滤光片滤光。曝光时间为0.1秒。经过曝光后，将所述涂层与热压片玻璃板接触20秒进行热处理。在各种压片玻璃板温度下处理大量的条以检验所见的总体效果。由各步骤读取的密度，通过使用在任何两个测量的密度步骤(被一个介于其间的密度步骤分开)之间的最大的两点对比来评价照相反差系数。反差系数的降低程度是对阻塞抑制剂改进宽容度的有效性的测量。在不同的涂布情况下制备涂层并在以下的实施例中描述。

实施例1

以上描述的本发明的化合物D2、D4和D5的涂层进行如下表2的操作，其中该表用于在145℃下冲洗加工的条。经过曝光后采用标准KODAK C-41协议进行含水的冲洗加工。

表2阻塞抑制剂     量      反差系数  ％反差系数  反差系数    ％反差系数

        (mMol/m²)    a          降低       水           降低

                                                          水无                        0.63                  0.52D1             0.35       0.57       10         0.40          23

           0.71       0.44       30         0.35          33

           1.06       0.39       38         0.33          37D2             0.35       0.56       11         0.47          10本发明

           0.71       0.44       30         0.46          12

           1.06       0.37       41         0.46          12D3             0.35       0.39       38         0.42          19

           0.71       0.43       32         0.41          21

           1.06       0.22       65         0.41          21D4             0.35       0.43       32         0.48          8本发明

           0.71       0.44       30         0.47          10

           1.06       0.29       54         0.46          12D5             0.35       0.61       3          0.49          6本发明

           0.71       0.51       19         0.47          10

           1.06       0.51       19         0.46          12

由表可见D1和D3在各个系统中得到较大的反差系数的降低。较大的反差系数降低在水性显影剂将极大地降低待扫描的信号，这是不符合需要的。两种可避免在水冲洗加工中反差降低的方法由本发明的D2、D4和D5举例说明。已知D2(释放出抑制剂)在水性体系中为无效的抑制剂，其在水性体系中几乎对反差系数没有影响，不像与其相似的D3(该化合物释放出强抑制剂5，6-二氯苯并三唑)。同样，由D5释放出的抑制剂在水冲洗加工体系中也无效。D4在水性显影剂中几乎无效。在这种情况下，分子充分受到阻碍，这样其在水相中的溶解度太慢而不足于发生水解以在水冲洗加工中抑制所要求的时间范围内有效地释放出5，6-二氯苯并三唑。估计该阻塞抑制剂的clogP为12.19(大于约10.0)。

实施例2

以上描述的本发明的化合物D4、D6-D13的涂层进行如下表3的操作，其中该表用于在145℃下冲洗加工的条。经过曝光后采用标准KODAK C-41协议进行水冲洗加工。

                           表2阻塞抑制    量     反差系数  ％反差系数  反差系数  ％反差系数剂     (mMol/m²)    a         降低        水         降低

                                                    水无                    0.84                  0.48本发明      0.71      0.37      56          0.48        0D6          0.35      0.44      47          0.32        33

        0.71      0.35      58          0.33        31

        1.06      0.28      67          0.31        35D7          0.35      0.42      50          0.35        27

        1.06      0.27      68          0.30        38D8          0.35      0.51      39          0.37        23

        0.71      0.33      61          0.34        29

        1.06      0.33      61          0.34        29D9          0.35      0.44      48          0.37        23

        0.71      0.37      56          0.35        27

        1.06      0.31      63          0.34        29D10         0.35      0.43      49          0.38        21

        0.71      0.30      64          0.38        21

        1.06      0.24      71          0.37        23D11         0.35      0.43      49          0.42        13

        0.71      0.41      51          0.4         17

        1.06      0.26      69          0.41        15D12         0.35      0.45      46          0.47        2本发明

        0.71      0.38      55          0.45        6

        1.06      0.29      65          0.44        8D13         0.35      0.5       40          0.47        2本发明

        0.71      0.29      65          0.48        0

        1.06      0.38      55          0.47        2

由表3可见(a)对于阻塞显影剂的给定的沉积，随着阻塞基团上的障碍碳链长度的增加(D6至D13至D14)，在热显影中所述反差系数的降低较无效，但在水显影中的反差系数的降低几乎观察不到。那些具有较短的障碍的阻塞抑制剂在两种体系中得到较大的反差系数降低。三个本发明的例子D4、D12和D13具有大于约10.0(12.19、10.08和11.14)的clogP并在水冲洗加工中显示出极小或几乎没有作用。分子受到充分阻碍，这样其在水相中的溶解度太慢而不足于发生水解以在水冲洗加工中抑制所要求的时间范围内有效地释放出5，6-二氯苯并三唑。

Claims (12)

1.冲洗加工已成像曝光的彩色照相胶片的方法，所述胶片具有至少三个在不同波长区域具有独立的感光度的感光单元，每个单元包括至少一种感光卤化银乳剂和影象成色剂，所述方法包括在30至60℃的温度下使所述已成像曝光的彩色照相胶片与含有非阻塞显影剂的水溶液接触；和

其中所述胶片还含有掺入的还原剂，至少一种有机银盐和式I的酰胺化合物：

式中INH为显影抑制剂；LINK为连接或定时(timing)基团，m为0、1或2；和R₁和R₂独立为氢原子或脂族、芳族或杂环基团，或R₁和R₂一起与它们连接的氮代表形成5或6元环或多环体系所必需的原子，或者R₁和R₂独立为-C(＝O)(LINK)_m-INH基团，或者由-NR₃C(＝O)-(LINK)_m-INH取代，其中R₃定义为与R₁或R₂相同，条件是R₁和R₂只有一个可为氢原子；

其中所述还原剂在上述含水的彩色显影步骤中基本不反应，但其中所述已成像曝光胶片的彩色显影能够通过以下操作代替而得到：在没有任何另外施加的显影剂及在基本不存在水溶液下通过加热所述胶片至高于大约80℃，这样所掺入的还原剂与所述影象成色剂反应形成染料；条件是当将所述胶片加热至高于80℃时所述酰胺化合物有效地降低反差，而当通过使所述已成像曝光彩色照相胶片与非阻塞显影剂在水性条件及在30至60℃的温度下接触来冲洗加工所述胶片时，则基本上不降低反差。

2.权利要求1的方法，其中所述非阻塞显影剂为对苯二胺彩色显影剂。

3.权利要求1的方法，其中所述酰胺化合物具有大于10的clogP。

4.权利要求1的方法，其中由所述酰胺化合物释放出的显影抑制剂具有小于13.6的pKsp。

5.权利要求1的方法，其中所述R₁为氢原子。

6.权利要求1的方法，其中所述INH为取代或未取代的含有1至4个氮原子的杂环或多环体系。

7.权利要求1的方法，其中所述INH为取代或未取代的苯并三唑。

8.权利要求1的方法，其中所述R₁和R₂独立表示氢原子或具有1至32碳原子的烷基或具有6至10个碳原子的芳基。

9.权利要求5的方法，其中所述R2为具有1至32个碳原子的烷基或具有6至10个碳原子的芳基。

10.权利要求1的方法，其中所述酰胺化合物为：

11.在一定时间内冲洗加工销售给照相机使用者的商业量的彩色照相胶片的方法，其中的胶片已经在照相机中经过成像曝光，所述胶片具有至少三个在不同波长区域具有独立的感光度的感光单元，每个单元包括至少一种感光卤化银乳剂层和影象成色剂和阻塞的显影剂，其中所述方法包括：

(a)通过以下方法冲洗加工所述量的胶片的第一基本部分：在30至60℃下，使已成像曝光的彩色照相胶片与含有非阻塞对苯二胺显影剂的水溶液接触，以便通过使所述非阻塞对苯二胺显影剂与在所述感光单元中所含的影象成色剂反应在所述胶片中形成影象染料，随后在一种或多种脱银溶液中对所述胶片脱银以除去不想要的银和卤化银，由此形成彩色负片；和

(b)通过以下方法冲洗加工所述量的胶片的第二基本部分：在没有另外施加任何显影剂下，加热所述胶片至高于大约80℃，这样所述阻塞显影剂变为不阻塞以形成苯二胺显影剂，其中所述非阻塞显影剂通过与所述影象成色剂反应形成影象染料从而形成彩色负片；其中所述彩色照相胶片进一步含有至少一种有机银盐和式I的酰胺化合物：式中INH为显影抑制剂；LINK为连接或定时基团，m为0、1或2；和R₁和R₂独立为氢原子或脂族、芳族或杂环基团，或R₁和R₂一起与它们连接的氮代表形成5或6元环或多环体系所必需的原子，或者R₁和R₂独立为-C(＝O)(LINK)_m-INH基团，或者由-NR³C(＝O)-(LINK)_m-INH取代，其中R₃定义为与R₁或R₂相同，条件是R₁和R₂只有一个可为氢原子。

12.生产含有密封彩色照相胶片的制品，所述照相胶片具有至少三个在不同波长区域具有独立的感光度的感光单元，每个单元包括至少一种感光卤化银乳剂层、影象成色剂和阻塞的苯二胺显影剂，其中所述胶片可被包装密封，在所述包装上标记表明所述胶片可通过湿法化学处理或热处理方法冲洗加工；以及其中所述胶片进一步含有至少一种有机银盐和式I的酰胺化合物：

式中INH为显影抑制剂；LINK为连接或定时基团，m为0、1或2；和R₁和R₂独立为氢原子或脂族、芳族或杂环基团，或R₁和R₂一起与它们连接的氮代表形成5或6元环或多环体系所必需的原子，或者R₁和R₂独立为-C(＝O)(LINK)_m-INH基团，或者由-NR₃C(＝O)-(LINK)_m-INH取代，其中R₃定义为与R₁或R₂相同，条件是R₁和R₂只有一个可为氢原子。