CN1222827C - 含有提高感光度化合物的彩色照相元件 - Google Patents
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Abstract
公开了一种彩色照相元件，其中含有至少一个(1)光敏性卤化银乳剂层和(2)无银的非光敏层，该至少一层中含有一种至少有3个杂原子的化合物，该化合物不与氧化的显影剂反应且其ClogP值足以使所述元件的感光度比不含此化合物的相同元件提高。本发明提供了改进的感光度。
Description
本申请是1998年12月28日提交的美国专利系列No.09/221,359的继续申请部分，该申请的内容结合在本文中作为参考。
技术领域
本发明涉及一种彩色照相元件，该元件在含有光敏性卤化银乳剂层中或无银的非光敏层中含有一种有至少三个杂原子的提高感光度化合物。
背景技术
彩色照相原版材料长期存在的目标一直是使其对光的总响应达到最大，同时保持颗粒度尽可能小。对光的感光灵敏度(通常称为感光度)的提高，能改善在低光条件下捕捉影像或改进影像阴影区域的细部。一般说来，在这类体系中光敏性卤化银乳剂提供的总的感光度由乳剂颗粒的大小决定。较大的乳剂颗粒捕捉到更多的光。在显影时，捕获的光最终转化成构成再现影像的染料沉积物。但是，这些染料沉积物显示出的颗粒度直接与卤化银乳剂的粒子大小成正比。于是，卤化银乳剂颗粒越大，它的感光度越高，但也造成了再现影像的颗粒度更大。因此，提高卤化银元件的感光度而又不造成其它性能(如颗粒度)的相应下降是照相技术中的一个基本问题。在这一说法中，应该理解为所显示的感光度的提高并不伴随着颗粒性方面的显著损失。从另一角度来说，提供任何指定颗粒大小的卤化银乳剂，其光响应都是最大的材料是一个长期存在的问题。
例如，众所周知，高活性的成色剂或形成具有高消光系数染料的成色剂可以使卤化银乳剂的响应达到最大。然而，由形成染料的这些类型的物质引起的增强作用也直接导致颗粒度更大。
极其希望能提供导致感光度提高而又不增大光敏性卤化银粒子大小的非成像物质。
已知很多不同种类的杂环物质能以某种方式影响银显影，并被称为例如防灰雾剂、灰雾抑制剂、显影抑制剂、显影阻缓剂和稳定剂等。在下列文献中可找到关于这些物质的说明：
感光技术基础，银盐感光 学(The Fundamentals of Photographic Technology，Silver SaltPhotography)，日本写真学会编(Corona，Ltd.)354页；
感光化学(Chemistry of Photography)，A.Sasai(Shashin Kogyo Shuppan CoLtd.)168-169页，和T.H.James编的
感光过程理论(The Theory ofthe Photographic Process)，第4版，Macmillan Publishing Co.，NY，第13章节J。通常，这些物质都含有NH或SH基，这些基团使它们能结合或强烈吸附到银表面上，且其银盐的pKsp(-log Ksp)大于10，其中Ksp是在25℃水中的溶度积。已知在常规的彩色照相体系中向卤化银乳剂中加入这些物质可限制或减缓它们的显影。这些物质一般至少是部分水溶的，或者在与水混溶的溶剂(如甲醇)中溶解，它们是在胶片涂布之前直接加到卤化银乳剂中，或者直接加到显影液中。还已知可以将这些类型的杂环共价结合到PUG(照相有用基团)以使PUG保持与银表面靠得很近，例如见US 5,100,761。
US 5,032,499、4,837,141和JP 62-138850叙述了许多照相抑制剂(包括二唑类、三唑类、四唑类和四氮杂茚类)在可受热显影的光敏材料中的应用。JP 10-50047描叙了许多种在非光敏性清洁片中的防银沉积剂(包括二唑类、三唑类、四唑类和四氮杂茚类)。
取代的嘌呤(1，3，4，6-四氮杂茚)和其它的双环杂环已知可在照相体系中作为防灰雾剂；例如在日本专利申请JP 07-281345 A2、JP 03-013934 A2、JP 03-138639 A2、JP 04-107446 A2、JP 04-067140A2、JP 05-127290 A2、JP 61-256346 A2和EP-741319 A1中以及E.J.Birr照相卤化银乳剂的稳定作用(Stabilization of PhotographicSilver Halide Emulsions)，Focal Press，Ltd，1974，82-93页中所述。在延期公开的US 877,011中也提到嘌呤可在照相体系中作为银π-络合物稳定剂使用。在US 3,933,500中公开了嘌呤用作为DIR(“释放显影抑制剂”)成色剂的一部分的抑制剂片断。在JP 04-186344 A2和EP-335319 A2中叙述了嘌呤类作为冲洗加工期间照相有用基团释放的封阻剂。JP 10-104784 A2、JP 10-228077 A2、JP 09-106024 A2和JP 04-336538 A2中描述了在高反差黑白介质中作为附加物的6-氨基嘌呤的衍生物。美国专利5,411,929和5,328,799叙述了嘌呤(包括6-十二烷基氨基嘌呤(本发明化合物AA))在热加工影像记录材料中的应用，JP 02-62532描述了在高反差黑白制版印刷胶片体系中与成像层相邻的层内使用嘌呤。
水溶性1，2，3a，7-四氮杂茚是已知的稳定剂和防灰雾剂；例如见JP 07-281334 A2、JP 06-347954 A2、JP 06-230511 A2、JP 05-127279A2、JP 05-232618 A2、JP 03-241339 A2、JP 62-055644 A2、JP 60-173546 A2、DE-2609993、DE-2419798和E.J.Birr的上述引文。如JP 61-014630 A2、捷克专利、CS-255602和US 4,643,966中所述，得知水溶性的1，2，3a，7-四氮杂茚可作为附加物用于卤化银沉淀过程。在JP 10-148917 A2中水溶性硫羟基取代的1，2，3a，7-四氮杂茚被描述成银沉积防止剂，EP 652470 A1和JP 08-137043 A2则叙述了四氮杂茚取代的肼作为显影促进剂的应用。JP 01-019343 A2说明了聚合的1，2，3a，7和1，3，3a，7-巯基四氮杂茚的应用。
水溶性1，3，3a，7-四氮杂茚是周知的稳定剂和防灰雾剂，例如见E.J.Birr和T.Tani，
照相感光度，理论与机理(Photographic Sensitivity，Theory and Mechanisms)，Oxford University Press，NY，1995，第6.5节。特别是4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮杂茚(ClogP(如后文定义)＝-0.27)广泛地用于感光胶片中。还知道(例如见T.Tani，前述文献191-194页及其中的参考文献)，这种特殊的化合物在某些条件下能使感光度提高。在JP 08-262601 A2、EP 574331 A2、JP 01-097946 A2和EP 197895 A2中描述了ClogP小于6.0的水溶性差的1，3，3a，7-四氮杂茚。JP 06-059363 A2描述了聚合的6-羟基-1，3，3a，7-四氮杂茚作为卤化银沉淀过程的辅助剂的应用。捷克专利CS255602B1和俄罗斯专利RU 2091846 C1及RU 2091858 C1描述了2-庚基-4-羟基-5-溴-6-甲基-1，3，3a-四氮杂茚(ClogP＝3.82)作为附加物用于卤化银沉淀过程。JP 07-270955A2和JP 07-270957A2描叙了肼与ClogP小于6.0的水溶性差的四氮杂茚的组合。JP 10-221805、JP 09-265150 A2、DE 3924571 A1、EP 335319 A2和DE2363308全都提到1，3，3a，7-四氮杂茚在冲洗加工期间对照相有用基团的释放是合适的封闭剂。JP 52-154631叙述了某些1，3，3a，7-四氮杂茚用作为DIR一部分的抑制剂片断。DE 2053714公开了酰胺与水溶性四氮杂茚的组合应用。JP 09-265150 A2公开了在受热显影体系中使用4-三溴甲基磺酰基-6-十五烷基-1，3，3a，7-四氮杂茚(ClogP＝8.97)。
JP 05-333496A2描述了在使用氯化银乳剂的彩色照相正片体系中使用吡咯并吡咯青成色剂与多种1，2，3a，7-和1，3，3a，7-四氮杂茚化合物的组合，以改进快速冲洗加工中的青色调。在所述的四氮杂茚的28个实例之外，Xa-1(ClogP＝7.96)、Xa-5(ClogP＝8.19)、Xa-10(ClogP＝8.46)、Xa-22(ClogP＝7.92)、Xb-1(ClogP＝8.20)和Xb-4(ClogP＝8.74)的ClogP值大于6.2。
JP 07-168303 A2描叙了在氯化银乳剂的高反差制版印刷材料中使用许多种1，3，3a，7-四氮杂茚与肼的组合，以改进保存稳定性。在所示的四氮杂茚的48个实例外，只有2-(2，5-二叔戊基苯氧基)-4-羟基-5-溴-6-甲基-1，3，3a，7-四氮杂茚(III-7，ClogP＝7.73)的ClogP大于6.2、JP 7-261 308叙述了在类似的高反差制版印刷材料中的许多非扩散型三唑化合物。
US 5,187,054描叙了在顶层中使用非扩散性杂环化合物以防止银沉积，该杂环化合物含有一个NH键但不含任何硫羟基取代基。在所列出的化合物中，一种苯并咪唑(I-8)的最高ClogP为7.15，一种三唑(I-7)为8.60。
JP 63-24255描述了用在彩色感光胶片中的许多种二唑、三唑、巯基四唑和苯并三唑，它们的ClogP全小于5.0。US 4,770,991也叙述了用在高反差黑白胶片中的许多种巯基-1，2，4-三唑(最大ClogP＝6.43)、巯基噻二唑(最大ClogP＝5.14)和巯基四唑(最大ClogP＝7.02)。JP 63-100446描叙了巯基噁二唑(最大ClogP＝5.18)和巯基噻二唑(最大ClogP＝4.12)在黑白胶片中的应用。US 5,006,467公开了1，2，3-三唑类(所列实施例的最大ClogP＝5.10)、EP 0 157 322 B1公开了1，2，4-三唑类(最大ClogP＝5.99)作为防灰雾剂的应用。
US 4,528,264描述了由ClogP小于5.0的苯并三唑单体制备的聚合的苯并三唑的应用。
US 5,508,154描叙了5/5双环杂环化合物在含有释放抑制剂的成色剂体系中作为防灰雾剂的应用，该双环杂环化合物中一个环是1，2，3-三唑，且两个环一起含有最少4个氮原子。在所示的实施例中，这些杂环的ClogP平均值为1.53，最大值为5.67(实施例A-7)。该专利所有人还指出含4个氮原子的6/5元双环杂环化合物不产生所希望的结果。
US 5,702,877叙述了利用非扩散性苯并咪唑，改进特别是由某些吡唑啉酮影像成色剂造成的颗粒度。
要解决的一个问题是提供感光度得到提高的彩色照相元件和这类元件的冲洗加工方法。
发明内容
本发明提供了一种彩色照相元件，其中含有至少一层：(1)光敏的卤化银乳剂层和(2)不含银的非光敏层，至少一层中含有一种有最少3个杂原子的化合物，它不与氧化的显影剂反应，且其ClogP值足以使所述元件的感光度比不含此化合物的同一元件提高。
在本发明的许多方面，含该化合物的成像层含有一种感绿光的碘溴化银乳剂，有特定的颗粒大小和特定类型的成色剂，是一种原版材料，并用彩色显影剂如对苯二胺显影剂冲洗加工。在本发明的另一方面，该化合物是具有最少三个杂原子的特定种类的杂环化合物，包括四氮杂茚，苯并三唑、三唑、四唑、噻二唑或噁二唑。
本发明提供了感光度提高的照相元件和加工此类元件的方法。
本发明一般如发明概要中所述。本发明涉及一种光敏性彩色照相元件，它具有至少一层带有至少一种非扩散青成色剂的感红卤化银乳剂，至少一层带有至少一种非扩散品红成色剂的感绿卤化银乳剂和至少一层带有至少一种非扩散黄成色剂的感蓝卤化银乳剂，其特征在于，在至少一层光敏性卤化银乳剂或无银非光敏层中含有一种含最少三个杂原子的化合物，该化合物不与氧化的显影剂反应，其ClogP值足以使所述元件中至少一个成像(光敏的)层的感光度比不含该化合物的同一层提高。希望是本发明化合物应达到在感光度方面提高至少0.05挡，最好是至少0.10挡，甚至0.25挡光圈或更多，而不引起颗粒度明显增大。
这里使用的术语“杂原子”包括任何非碳或氢的原子，包括例如氮、硫、磷和氧。如果化合物是杂环，则术语“杂原子”，只是指构成环系整体部分的那些原子，而不涉及位于环系之外或通过至少一个非共轭单键与环分离或者是环系的附加取代基的一部分的那些原子。
本发明化合物，或“感光度化合物”，与已知会引起银显影抑制作用的化合物相似，但由于它们的疏水性提高(如由较高的ClogP测得)，故它们本身不引起对银显影的抑制。在含有最少三个杂原子并已知会造成对银显影的抑制的各类化合物中间(参见发明背景中的参考文献)，在被适当取代以增高疏水性后，可以包括在本发明中的有：三唑类、噁二唑类、噻二唑类、噁噻唑类、噻三唑类、苯并三唑类、四唑类、巯基四唑类、硒基四唑类、巯基噻二唑类、巯基三唑类、巯基噁二唑类、碲基四唑类、苯并异二唑类、硫脲类、嘌呤类及其它的多氮杂茚类。适合用于本发明目的(即提高感光度)的剂型要具有所要求的总疏水性(如由ClogP测定)，且不造成对银显影的明显抑制。在本发明中有用的每类化合物的提高感光度的最小ClogP可以稍有变化。
虽然本发明的感光度化合物不是银显影的抑制剂，但它们一般属于这样一类化合物，该类的ClogP较低的成员是银显影的抑制剂。对于较低ClogP的化合物可以进行以下任何试验来鉴定任何特定种类的化合物是否属于本发明的类型，即使具有较大ClogP值的化合物本身不是银显影的抑制剂。
在感光科学与工程(Photogr，Sci.and Eng.)
5，283(1961)和
18，383(1974)中描述了两种不同的可能抑制活性的试验。另一试验是基于和银离子的结合，这对于抑制银显影是至关重要的。氯化银是有用的基于乳剂的摄影材料，氯化物对银离子的结合强度限定了对活性材料结合强度的低限。因此，以下试验规定了那些与银离子结合的分子类别将被包括在本文所述的发明范围之内，只要它们被调节成具有所要求的最低ClogP值。首先，为试验一类化合物，选择一个在pH 10下可溶于碳酸盐缓冲液中的实例，制备50ml溶液，即，化合物为0.00100M，碳酸氢钾0.0200M，碳酸钾0.0267M，并用1M硝酸或氢氧化钠将pH调节成10.0。在磁搅拌和20-25℃及氮气下，加入1ml0.000500M硝酸银。使用任何有效的电化学方法测定银离子浓度，加完后15分钟时测定游离的银离子体积摩尔浓度。在同一温度和其它条件下，用0.00100M氯化钠代替试验化合物重复整个过程。任何降低银离子体积摩尔浓度比0.00100氯化物降低的还多的化合物都是这里所述的本发明的活性类别。
本发明化合物适宜为杂环类化合物。一类优选的本发明杂环化合物是多环含氮杂环，例如那些含有至少两个只由碳和至少三个氮原子组成的环系的杂环化合物。优选的含有至少三个氮原子作为环系的一部分的多环氮杂环的有特效实例是苯并三唑和四氮杂茚(包括嘌呤)。另一优选的本发明杂环类是含有碳和至少两个氮原子以及至多仅有一个环硫或环氧原子的单环杂环。这些优选杂环的特效类型是三唑类、噁二唑类、噻二唑类和四唑类。
直接位于本发明杂环化合物上的取代基可以是氢或是所选择的任何基团，只要它能使整个化合物满足总ClogP要求。这些取代基可以是烷基，芳基，烷氧基或芳氧基，烷硫基或芳硫基，硫酰基，磺酰基，氨磺酰基
卤素如氟、氯、溴或碘，氰基，硫羟基、羟基，硝基，-O-CO-，-O-SO2-，杂环基如呋喃基或吗啉基，羰基如酮基，羧酸(-CO2H)，羧酸酯(-CO2-)或氨甲酰基
或氨基如伯、仲或叔位取代的氮，碳酰氨基(＞NCO-)或亚磺酰氨基(＞NSO2-)。一个取代基也可以将两个或多个独立的氮杂环核连接在一起，只要整个分子仍然符合ClogP限制。此外，取代基还可以含有可以结合到聚合物主链中的基团，只要单体物种符合ClogP的限制。应该指出，凡是可以写出杂环核的其它互变异构结构时，均应认为它们是化学上等价的并且是本发明的一部分。
本发明的多环氮杂环化合物的更优选的形式含有一个6/6或6/5的双环核，其中两个环含有至少4个氮原子，只要两个环体系没有三个氮原子是相邻的(即彼此直接连接)，除非三个邻接的氮原子中的一个占据桥头位置或所有三个氮都位在同一个六元环上。任何单个的氮原子都可以只是一个环的一部分，或是位于桥头位置上。桥头位置是原子构成一个以上环的部分。此外，其它的环系可以环接到这些杂环体系上或者位于这些环之间，只要在两个环(其中之一必须是六元环)之间含有至少4个氮原子，并且不含彼此直接邻接的3个氮原子，除非三个氮原子之一占据桥头位置，或者所有三个氮都位于同一个六元环中。此附加环可以含或不含另外的氮原子或其它杂原子如氧或硫。含有杂环核的这些环都不是仅仅被一个单键分隔或连接。杂环核优选是芳香的或拟芳香的。多环氮杂环的另一优选形式是苯并三唑，它只含3个氮原子，它们彼此连接，都不占据桥头位置。
本发明杂环化合物的一种特别优选的形式是一种6/5双环芳族氮杂环化合物，它含有至少4个氮原子作为环系的一部分，并且不含彼此直接相连的3个氮原子，除非3个氮原子之一占据桥头位置，或者所有三个氮原子都位于同一个六元环内，该杂环化合物是被取代的以使化合物的总的ClogP至少为6.2。此ClogP值优选至少为6.8，或者合适的至少是7.2。还优选该ClogP等于或小于13.0，合宜的是小于11.5。
一些本发明6/5双环杂环化合物的实例是以下的四氮杂茚和五氮杂茚(根据结构编号如下)：1，3，4，6和1，3，5，7(二者也称为嘌呤)；1，3，5，6；1，2，3a，4；1，2，3a，5；1，2，3a，6；1，2，3a，7；1，3，3a，7；1，2，4，6；1，2，4，7；1，2，5，6和1，2，5，7。这些化合物也可以看作是咪唑并、吡唑并或三唑并嘧啶、哒嗪或吡嗪的衍生物。五氮杂茚的一些实例是1，2，3a，4，7，1，2，3a，5，7和1，3，3a，5，7。六氮杂茚的一个实例是1，2，3a，4，6，7。
更优选的实例是其中的6/5双环氮杂环是1，3，4，6；1，2，5，7；1，2，4，6；1，2，3a，7或1，3，3a，7-四氮杂茚衍生物。
对于这些类型的多环氮杂环化合物，可解离的取代基，例如羟基(-OH)、硫羟基(-SH)或非叔氨基(-NH2或-NH-)是连接到环原子上，从而可以发生对环氮原子的共轭作用，形成杂环化合物的互变异构形式。优选完全没有这类取代基，除非存在一个桥头氮原子，此时最好是至多只有一个羟基或硫羟基，以保持所要求的银相互作用的程度。
最优选的嘌呤衍生物实例符合化学式I：
其中R1和R2各自独立地是氢或是烷基，芳基，烷氧基或芳氧基，烷硫基或芳硫基，硫酰基，磺酰基，氨磺酰基，卤素如氟、氯、溴和碘，氰基，硝基，-O-CO-，-O-SO2-，杂环基，羰基如酮基，羧酸，羧酸酯或氨甲酰基或氨基，例如伯、仲或叔位取代的氮，碳酰氨基或磺酰氨基。R2是烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、磺酰基、硫酰基、仲或叔氨基、碳酰氨基或磺酰氨基，如此后提供的它们全可以被取代。其中R3是烷氧基或烷硫基的化合物是尤其优选的化合物。总ClogP值应至少为6.2，或更优选至少为6.8，最优选至少为7.2，同时ClogP最大值等于或小于13.0。
最优选的1，2，5，7-四氮杂茚衍生物或1，2，4，6-四氮杂茚衍生物的实例分别符合化学式IIa和IIb：
其中R1、R2和R3各定义如上。特别优选其中R3是烷氧基或烷硫基的化合物。总ClogP值应至少为6.2，或者更优选至少为6.8，最优选至少为7.2，同时ClogP最大值等于或小于13.0。
最优选的1，2，3a，7-四氮杂茚衍生物的实例符合以下式III：
其中R4、R5、R6和R7各与R1和R2的定义相同，但也包括硫羟基或羟基。特别优选的化合物是其中R7为羟基、R5是烷基、R4与R3的定义相同(其特别有用的是烷基、芳基、烷氧基、芳硫基或烷硫基)。总ClogP值应至少为6.2，更优选至少为6.8，最优选至少为7.2，同时ClogP最大值等于或小于13.0。
最优选的1，3，3a，7-四氮杂茚衍生物的实例符合式IV：
其中R4、R5、R6和R7与式III中的相同。特别优选的化合物是其中R7为羟基、R5是烷基、R4与R3的定义相同(以烷氧基或烷硫基最为有利)。总ClogP值应至少为6.2，更优选至少为6.8，最好是至少为7.2，同时ClogP最大值等于或小于13.0。
本发明杂环化合物的另一种优选形式是苯并三唑，其中化合物的总ClogP至少为7.8，更优选为至少8.2，最优选至少为9.0，还优选此ClogP值等于或小于13.0。苯并三唑的更优选的实例是式V化合物，其中R8、R9、R10和R11各自独立地与以上对R1和R2的定义相同。苯并三唑衍生物的最优选实例是其中的R8和R11是氢，且R9是羧酸酯、氨甲酰基、碳酰胺基、磺酰氨基或者烷氧基或芳氧基。
本发明氮杂环化合物的另一优选形式是一种三唑，其中该化合物的总ClogP至少为8.75，更优选至少为9.0，最优选至少为9.25和等于或小于13.0。更优选的三唑实例是式VI的1，2，3-三唑和式VII的1，2，4-三唑，其中R12和R13各自与以上对R1和R2的定义相同。最优选的三唑实例是其中R12是氢、烷基或芳基，R12是烷硫基或芳硫基、羧酸酯或取代的烷基。
本发明的氮杂环化合物的另一优选形式是一种二唑，其中化合物的总ClogP至少为7.6，更优选至少为7.9，最优选至少为8.2和等于或小于11.5。更优选的二唑的实例是式VIII化合物，其中X是氧或硫，R14和R15各自与R1和R2的定义相同，但也包括硫羟基。最优选的噁二唑或噻二唑的实例是其中的R14是硫羟基且R15是烷基、芳基、烷硫基、芳硫基或氨基。
本发明氮杂环化合物的另一优选形式是四唑。更优选的四唑实例符合化学式IX，其中R16与R1的定义相同并包括硫羟(-SH)基(当R16是硫羟基时，这些化合物被称作巯基四唑)，R17的定义同R1。最优选的四唑实例是其中R16是硫羟基，R17是烷基、芳基或杂环基；或者R17是氢，R16是烷基、芳基、氨基、烷氧基或芳氧基、杂环基或者烷硫基或芳硫基。当R16是硫羟基时，化合物的ClogP应至少为7.0，更优选至少为7.4，最优选至少为7.8，最好ClogP应等于或小于13.0。当R16不是硫羟基时，则化合物的ClogP应至少为6.5，更优选为至少7.0，最优选至少为7.5，并且应小于或等于10.5。
可用于本发明的这些化合物不是成色剂，并且不与氧化的显影剂(Dox)反应生成染料或任何其它产物。本发明化合物最好不与氧化的彩色显影剂直接发生任何显著数量(小于5-10％)的化学反应或氧化还原反应。它们是无色的。它们对于冲洗加工溶液中的其它组分是稳定的，而且不含有在任何冲洗加工溶液中能发生显著数量化学反应的取代基(当化合物有合适的NH、OH或SH键被暂时性保护基团替代时除外，上述保护基按照下面详述的非成像方式被去除)。例如，本发明物质不含在银显影期间可能交叉氧化的肼基或氢醌基团，它们也不与任何其它类型的照相有用基团(PUG)共价连结。但是，本发明物质可以含有例如在显影过程中基本上不水解(少于5～10％)的酯取代基。本发明化合物是按照所述位于胶片元件之中，而不是加到冲洗加工溶液里。
本发明化合物的一个重要特点是其疏水性，这与它的辛醇/水分配系数(log P)有关。为了达到最大感光效应，在水中的分配不能低到该物质不能到达乳剂颗粒表面。还发现，在水中的分配不能太高。因为测定3以上的log P可能有困难，所以可以用一个模型来计算log P的估值，称其为ClogP，它定义了本发明的限度。所使用的模型是MEDCHEM版本3.54，它是由加州Pomona College的药物化学项目研制的软件程序。
将一种结构输入MEDCHEM程序以便计算ClogP的一种方法是通过SMILES字符串。对于氮化合物，输入SMILES字符串的方法是将所有的非氢原子以大写字母形式输入，并让MEDCHEM程序确定其适当的芳香性。化合物A的一个实例示于如下：CCCCCCCCCCCCCCOCl＝C2N＝CNC2＝NC＝N1。这个输入得到的值为6.91。当以这种方式输入时，杂环N-H将会被MEDCHEM程序画出结构。如果不以这种方式输入，则MEDCHEM程序将不显示该杂环N-H基团，得到的ClogP值是不正确的。诸如A和AJ的结构可以被画出多重互变异构形式，例如氢在不同的环原子上，烯醇或酮基的互变异构形式(对于硫化合物或是硫醇或是硫酮的形式)。如果对于单个化合物的一种以上的互变异构形式可以计算出其ClogP值，而且这些值中至少有一个是在某类化合物的指定范围内，则该化合物属于本发明的范围。一些互变异构体可能无法在MEDCHEM 3.54中计算，因为分子中有的片断未存于MEDCHEM数据库中。在这种情形，分子核的log P(带有合适的芳香或脂族取代基)必须由实验测定，而且缺少的片断值必须按照操作说明输入到MEDCHEM的算法管理程序中。
对于本发明的目的来说，ClogP涉及的是中性分子，即使这些分子在感光胶片的冲洗加工pH或在环境pH下会离解或质子化(全部或部分地)。因此实际上，非常希望本发明化合物的取代基不含另外的很低pKa(＜7)的基团，例如磺酸或羧酸基，也不含很碱性的基团(共轭酸的pKa＜10)，例如叔氨基基团(除非这种氨基是连接到杂环上从而与氮原子共轭，此种情形下其碱性大大降低)，因为它们要求疏水性取代基的其余部分的尺寸和数量都要增加以满足总ClogP的要求。
对于每类化合物都存在一个取决于它特定本质的特殊的ClogP范围，不会超过此范围。对于大多数实例，ClogP优选不超过13.0，对于某些类型的化合物更优选不超过11.5。为显示所要求的感光度效应，化合物的ClogP值等于或大于某个最低值时，不发生银抑制作用。对于大多数实例，ClogP应不低于6.2，最好是化合物的ClogP至少为6.8或更大，甚至7.2或更大。
本发明化合物的最重要的新特征之一是精细协调的疏水和亲水性质之间的平衡。化合物的疏水/亲水性质可以通过用MEDCHEM程序计算它在辛醇和水之间的分配系数(ClogP)来估算，此方法在本发明中被用来限定各类化合物显示它们要得到效应的ClogP值范围。通常用于感光领域中的术语“固定的”或“非扩散型”常常只是不严格地使用，而不是定量地含意限制移动。因此，本发明化合物的活性最好是依据其计算出的ClogP值定义。
对于本发明的每种化合物，随着用量的增加会达到某个阈值含量，感光度的提高随用量逐渐增加，然后此提高值在随化合物而异的最大水平处变平。应该理解，此数量也是其它变量的函数，如化合物所处于的层的位置和数目、使用的溶剂及胶片尺寸。因此，最好是加入足够量的化合物以实现感光度提高。合适的是，有足够的施加量以便达到至少提高0.05挡，最好是至少0.10，甚至0.25挡光圈或更多。当化合物存在于经增感的层中时，化合物与银之比宜为每mol卤化银至少0.1mmol化合物，更优选的是每mol卤化银至少1.0mmol化合物，最好是每mol卤化银至少2.0mmol化合物。若是涂布在无银层中，化合物的施加量宜为至少3×10-5mol/m2或更多，最好是至少0.0001mol/m2或更多。
以下是可用于本发明中的化合物实例及其对应的ClogP值：
(与苯乙烯和丙烯酸正丁酯的2∶1∶1重量比的共聚物)
本发明的物质可以在涂布前加到含卤化银的混合物中，或者更合适地，在涂布前的即刻或在涂布期间与卤化银混合。在每种情形，附加的组分如成色剂、添加剂、表面活性剂、坚膜剂及通常存在于这类溶液中的其它物质也可以同时存在。本发明的物质不是水溶性的，不能直接加到溶液中。如果将其溶在与水混溶的有机溶液如甲醇、丙酮，或者更优选像一个分散体，则可以直接加入。分散体将物质以稳定的、细分散状态加入到疏水性的有机溶剂(常称为成色剂溶剂或持久性成色剂)中，是利用合适的表面活性剂和经常与粘合剂或基质(如明胶)组合的表面活性剂将其稳定。分散体中可以含一种或多种溶解该物质并保持其为液态的持久性溶剂。合适的持久性溶剂的实例是磷酸三甲苯酯、N，N-二乙基十二烷酰胺、N，N-二丁基十二烷酰胺、对十二烷基苯酚、邻苯二甲酸二丁酯、二正丁癸二酸酯、N-正丁基乙酰苯胺、9-十八碳烯-1-醇、邻甲基苯苯甲酸 酯、三辛胺和2-乙基己基磷酸酯。持久性溶剂也可以根据其物理常数来描述，例如M.J.Kamlet，J-L.M.Abboud，M.H.Abraham和R.W.Taft在J.Org.Chem(有机化学杂志)，
48，2877(1983)中所定义的α、β和π*。与本发明物质一起使用的优选持久性溶剂是ClogP为5.0或更大、β值为0.4或更大的那些，最好是β值为0.5或更大。优选的溶剂类型是碳酰胺、磷酸酯、醇和酯。当有溶剂存在时，化合物与溶剂的重量比优选至少为1比0.5，最好是至少为1比1。这种分散体可能最初需要一种成色剂的助溶剂以便将组分溶解，但随后要将其除去，经常是用蒸发法或另加水冲洗。一些合适的成色剂助溶剂的实例是乙酸乙酯、环己酮和2-(2-丁氧乙氧基)乙基乙酸酯。该分散体也可以通过加入聚合物来稳定以形成稳定的胶乳。适合此用途的聚合物的实例通常含有水增溶基团或具有高亲水性区域。合适的分散剂，或表面活性剂的一些实例有AlkonolXC或皂角苷。本发明物质也可以与体系的另一组分如成色剂或氧化的显影剂清除剂一起作为混合物分散，从而二者存在于同一油滴中。也可以将本发明物质以固体粒子分散体的形式掺混；即，一种磨细(用机械手段)化合物的浆体或悬浮液。这些固体粒子分散体可以另外用工艺上已知的表面活性剂和/或聚合物来稳定。同样，可以向固体粒子分散体中加入另外的持久性溶剂以帮助增强活性。
人眼对绿光最为敏感，因此，当本发明化合物加在感绿记录层(最大光谱感光度在500-600nm之间的层)中时最有用。以下的品红成色剂在与本发明氯杂环化合物一起使用时特别有利：
以下的感绿染料在与本发明的含氮杂环结合使用时也特别有利：
在含有可用于本发明的化合物的涂层中，所使用的光敏性卤化银乳剂的类型对于得到所要求的感光度的提高可能是重要的。该卤化银乳剂宜为碘溴化银乳剂，这是指一种低氯的乳剂。低氯意味着不超过20摩尔％。更合适的是，该层中氯化物不超过10摩尔％，通常不超过1摩尔％氯化物。乳剂中宜含有至少0.01摩尔％的碘化物，更优选至少0.5摩尔％碘化物，最好是至少1摩尔％碘化物。在与较大尺寸的乳剂相组合时，感光度增加的好处最为明显，这要伴随颗粒度增大。因此，与本发明化合物一起使用的乳剂优选是具有等效圆直径至少为0.6微米、更优选至少0.8微米、最好是至少1.0微米。此外，本发明的效益在原版材料例如彩色负性或彩色反转材料中最大，因为它们需要对光有较高的敏感度(因为自然景色中光照条件多变)和低的颗粒度(因为高放大倍数)，相比之下，彩色正性材料的曝光条件受到仔细控制，而且它们是在低放大倍数下直接观看。
本发明化合物在用于总银含量低的胶片元件中时也特别有用。例如，总银含量为9g/m2或更少、更优选为5.4g/m2或更少、甚至4.3g/m2或更少的胶片会由于使用本发明化合物而受益。
为了在很宽的曝光范围内控制和保持颗粒度，通常的作法是将各个颜色记录层分成几层，每层中含有对同一颜色光敏感，但感光度不同的卤化银乳剂。虽然本发明化合物在最高光敏层中最有用，但是可以将它用在一个以上对同一颜色光敏感的记录层中。例如，在彩色记录层中分成相对感光度不同的三层：快(F)、中(M)或慢(S)，可以只在各层中使用该化合物，或者以任何组合形式使用，即F+M，F+M+S，F+S等。这些层不必邻接，即，它们可以有隔层，甚至在它们之间可以有对其它颜色敏感的成像层。此外，虽然最高光敏层通常在胶片结构中的位置最接近曝光光源并离片基最远，但本发明化合物使各层位置可以变换；例如，含本发明化合物的较高光敏层可以位于较低光敏层之下(离曝光光源较远)。也可以在多于一种的彩色记录层中同时使用本发明化合物。
再者，当使用具有相同光谱感光度、但对光的敏感度不同的许多层时，已知通过在感光度较高的层中使用较少摩尔量的形成染料的成色剂可以将总颗粒度减小。因此，最好是含有本发明化合物的层中，另外含有总量相对于同一层中含银量少于化学计量数量的形成染料的成色剂。在含本发明化合物的层中，形成染料的成色剂与银的合适摩尔比应小于0.5。最好是此比值为0.2甚至0.1或更小。
已知胶片元件可以在一层中含有几种卤化银乳剂，其最大增感峰是与对同一颜色光敏感的其它层的乳剂分离或偏移(例如，一层中含一种最大增感峰在～530nm的乳剂，而另一层含最大增感峰在～550nm的不同的对绿光敏感的乳剂)，这对于增加中间影像的量和改进彩色再现有利。含有偏移增感峰的乳剂层可以完全不含任何影像成色剂，而只含释放抑制剂成色剂(DIR或DIAR(定时释放显影抑制剂成色剂))或有色的色罩成色剂。本发明化合物在此类用途中特别有用，因为它们能够改进彩色再现，同时保持或提高元件的感光度。
当本发明化合物位于无银的非光敏层中，尤其是与成像层相邻的，特别是与多层记录胶片中最敏感层相邻的层中时，也可得到本发明的理想效果。最好是，该非光敏层是位于两个光敏成像层之间的隔层中。隔层可以是位于两个对相同颜色或不同颜色敏感的成像层之间。含本发明化合物的隔层也可以位于成像层和防光晕层之间。隔层中还可以含有辅助物质，例如己氧化显影剂清除剂或有色的有机滤光染料，对于此实施方案，本发明化合物优选位于在感蓝和感绿彩色记录层之间的无银隔层中，或位于感绿与感红彩色记录层之间的无银隔层中。含本发明化合物的非光敏层不能另外含金属银或任何类型的细分散的银盐。
本发明化合物会增加它涂布于其中的乳剂层的Dmin。因此，将本发明化合物与本领域已知的在控制Dmin或灰雾有效的任何防灰雾剂或清除剂结合使用常常是极其有利的。己氧化的显影剂清除剂的具体实例有2，5-二叔辛基氢醌，2-(3，5-二(2-己基十二烷基酰氨基)苯甲酰氨基)-1，4-二氢醌，2，4-(4-十二烷氧基苯磺酰氨基)苯酚，2，5-二羟基-4-(1-甲基十七烷基)苯磺酸或2，5-二-仲十二烷基氢醌。适用的防灰雾剂的具体实例是结构如下所示的AF-1至AF-8化合物，以及4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮杂茚：
如果本发明化合物有合适的N-H、O-H或S-H基团，则该氢可以任选地被一个基团代替，而后者在显影阶段以非成像的方式被除去，重新产生原始的N-H、O-H或S-H基团。这就提供了减少或避免化合物与卤化银乳剂在冲洗加工之前发生不良相互作用的好处。在这种情形，重要的是未受保护的化合物的ClogP，它应该在有氢存在和没有保护基团的情形下计算。本领域已知能以非成像方式在显影剂中分解的任何临时性保护基团均可用于此目的。特别有用的这样的保护基团，它们依赖于显影液中某些特殊组分造成原始取代基的分解和再生。在US Patent No.5,019,492中描述了这类保护基的一个实例，它依赖于显影剂中存在的羟胺。
除非另外特地说明，否则在使用术语“基团”时，在整篇说明书中都意味着，当取代基含有可取代的氢时，它包括不仅取代基的未被取代的形式，而且也包括它用本文所述的任何基团进一步取代的形式，只要该取代基团不破坏感光应用所必需的性质。取代基宜为卤素或者可以是通过碳、硅、氧、氮、磷或硫原子键合到分子的其余部分上。取代基可以是例如卤素，如氯、溴、碘或氟；硝基；羟基；氰基；羧基；或是可以被进一步取代的基团，例如烷基，包括直链或支链或环状烷基，如甲基、三氯甲基、乙基、叔丁基、3-(2，4-二叔戊基苯氧基)丙基和十四烷基；链烯基，如亚乙基、2-亚丁基；烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、2-甲氧乙氧基、仲丁氧基、己氧基、2-乙基己氧基、十四烷氧基、2-(2，4-二叔戊基苯氧基)乙氧基和2-十二烷氧基乙氧基；芳基，如苯基、4-叔丁基苯基、2，4，6-三甲基苯基、萘基；芳氧基，如苯氧基、2-甲基苯氧基、α-和β-萘氧基和4-甲苯氧基；碳酰氨基，例如乙酰氨基、苯甲酰氨基、丁酰氨基、十四烷酰氨基、α-(2，4-二叔戊基苯氧基)乙酰氨基、α-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁酰氨基、α-(3-十五烷基苯氧基)己酰氨基、α-(4-羟基-3-叔丁基苯氧基)十四烷酰氨基、2-氧代吡咯烷-1-基、2-氧代-5-十四烷吡咯啉-1-基、N-甲基十四烷酰氨基、N-丁二酰亚氨基、N-苯二酰亚氨基、2，5-二氧代-1-噁唑烷基、3-十二烷基-2，5-二氧代-1-咪唑基和N-乙酰基-N-十二烷基氨基、乙氧羰基氨基、苯氧羰基氨基、苄氧羰基氨基、十六烷氧基羰基氨基、2，4-二叔丁基苯氧羰基氨基、苯基羰基氨基、2，5-(二叔戊基苯基)羰基氨基、对十二烷基苯基羰基氨基、对甲苯羰基氨基、N-甲基脲基、N，N-二甲基脲基、N-甲基-N-十二烷基脲基、N-十六烷基脲基、N，N-双十八烷基脲基、N，N-二辛基-N′-乙基脲基、N-苯基脲基、N，N-二苯基脲基、N-苯基-N-对甲苯基脲基、N-(间十六烷基苯基)脲基、N，N-(2，5-二叔戊基苯基)-N′-乙基脲基和叔丁基碳酰氨基；磺酰氨基，例如甲基磺酰氨基、苯基磺酰氨基、对甲苯磺酰氨基、对十二烷基苯磺酰氨基、N-甲基十四烷基磺酰氨基、N，N-二丙基氨磺酰氨基和十六烷基磺酰氨基；氨磺酰基，例如N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N，N-二丙基氨磺酰基、N-十六烷基氨磺酰基、N，N-二甲基氨磺酰基；N-(3-(十二烷氧基)丙基)氨磺酰基、N-(4-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁基)氨磺酰基、N-甲基-N-十四烷基氨磺酰基和N-十二烷基氨磺酰基；氨甲酰基，例如N-甲基氨甲酰基、N，N-二丁基氨甲酰基、N-十八烷基氨甲酰基、N-(4-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁基)氨甲酰基、N-甲基-N-十四烷基氨甲酰基和N，N-二辛基氨甲酰基；酰基，例如乙酰基、(2，4-二叔戊基苯氧基)乙酰基、苯氧羰基、对十二烷氧基苯氧羰基、甲氧羰基、丁氧羰基、十四烷氧基羰基、乙氧羰基、苄氧羰基、3-十五烷氧基羰基和十二烷氧基羰基；磺酰基，例如甲氧磺酰基、辛氧基磺酰基、十四烷氧基磺酰基、2-乙基己氧基磺酰基、苯氧基磺酰基、2，4-二叔戊基苯氧磺酰基、甲磺酰基、辛磺酰基、2-乙基己磺酰基、十二烷基磺酰基、十六烷基磺酰基、苯磺酰基、4-壬基苯磺酰基和对甲苯磺酰基；磺酰氧基，例如十二烷基磺酰氧基和十六烷基磺酰氧基；亚磺酰基，例如甲基亚磺酰基、辛基亚磺酰基、2-乙基己基亚磺酰基、十二烷基亚磺酰基、十六烷基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、4-壬基苯基亚磺酰基和对甲苯基亚磺酰基；硫基，例如乙硫基、辛硫基、苄硫基、十四烷硫基、2-(2，4-二叔戊基苯氧基)乙硫基、苯硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基和对甲苯硫基；酰氧基，例如乙酰氧基、苯甲酰氧基、十八烷酰氧基、对十二烷基酰氨基苯甲酰氧基、N-苯基氨甲酰氧基、N-乙基氨甲酰氧基和环己基碳酰氧基；胺，例如苯基苯氨基、2-氯苯氨基、二乙基胺、十二烷基胺；亚氨基，例如1-(N-苯基酰亚氨基)乙基、N-丁二酰亚氨基或3-苄基乙内酰脲基；磷酸基，例如二甲基磷酸基和乙基丁基磷酸基；亚磷酸基，例如二乙基和二己基亚磷酸基；杂环基，杂环氧基或杂环硫基，它们均可以是被取代的，含有一个由碳原子和至少一个选自氧、氮和硫的杂原子组成的3-7元杂环，例如2-呋喃基、2-噻吩基、2-苯并咪唑氧基或2-苯并噻唑基；季铵，例如三乙铵；以及甲硅烷氧基，例如三甲基甲硅烷氧基。
如果愿意，取代基本身可以进一步被上述取代基一次或多次所取代。使用的具体的取代基可以由本领域那些技术熟练者选择，以达到特殊应用所要求的感光性能，并可包括例如琉水基团、增溶基团、保护基团、释出或可释出基团等。一般来说，上述基团及其取代基可以包括有最多达48个碳原子，通常为1-36个碳原子，经常是少于24个碳原子的那些基团，但是也可以碳原子数更多，这取决于选择的具体的取代基。
为控制各种组分的迁移，最好是在分子中包含一个含琉水性或“非扩散性”基团的高分子量或聚合的主链。代表性的非扩散性基团包括含8-48个碳原子的取代或未取代的烷基或芳基。此种基团上典型的取代基包括烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、羟基、卤素、烷氧羰基、芳氧羰基、羧基、酰基、酰氧基、氨基、苯氨基、碳酰氨基、氨甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、磺酰氨基和氨磺酰基，其中取代基一般含1-42个碳原子。这些取代基也可以进一步被取代。
这里所用的“彩色照相元件”一词是指含有光敏性卤化银乳剂层的任何元件，乳剂层中包含着形成影像染料的成色剂。它们可以是单色元件或是多色元件。多色元件包括分别对光谱的三个原色区敏感的形成影像染料的单元。每个单元可以含有对指定的光谱区敏感的单层乳剂或多层乳剂。元件的各层，包括成像单元的各层，可以以本领域已知的各种次序排列。在另一种模式中，分别对光谱的三个原色区敏感的乳剂可以作为隔离的单层来排列。一个单色的元件可以包括成色剂在一或多个常见层中的组合，它们在加工时一起形成一个单色的，包括黑色或灰色(所谓发黑色和白色的)染料影像。
一种典型的彩色照相元件包括一个载体，上面载有包含至少一种感红的卤化银乳剂层和与之结合的至少一种形成青染料的成色剂的青染料影像单元，包含至少一种感绿的卤化银乳剂层和与之结合的至少一种形成品红染料的成色剂的品红染料影像单元，和包含至少一种感蓝的卤化银乳剂层和与之结合的至少一种形成黄染料的成色剂的黄染料影像单元。该元件可以含另外的层，例如滤光层、隔层、护膜、底层等。
如果需要，照相元件可以如下述文献中所述与一个磁性层一起使用：
研究报告(Research Disclosure)，1992年11月，34390号，KennethMason Publications，Ltd.(Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire p 010 7DQ，England)；和Hatsumi KyoukaiKoukai Gihou 94-6023号，1994年3月15日公布，可自日本专利办公室得到，上述文献的内容在本文中引用作为参考文献。当希望以小尺寸胶片的形式使用本发明物质时，
研究报告(ResearchDisclosure)1994年7月，36230号提供了合适的实施方案。
在以下关于用在本发明的乳剂和元件中合适物质的讨论中，将参考上述来源的
研究报告(Research Disclosure)，1996年9月，38957号，该文献在本文称作“
研究报告”。该
研究报告的内容，包括其中引用的专利和出版物，都在本申请中引用作为参考文献，后文提到的章节是该
研究报告的章节。
除非另外规定，在本发明元件中所使用的卤化银乳剂可以如与元件一起提供的冲洗加工说明的类型所示的(即，彩色负片、反转片或直接正片冲洗加工)是负性或正性的。合适的乳剂及其制备以及化学和光谱增感的方法在第1至第V节叙述。在第II和第VI至第VIII节中叙述了各种添加剂，例如紫外染料、增白剂、防灰雾剂、稳定剂、光吸收剂和光散射剂，以及调节物理性质的附加物，例如坚膜剂、涂布助剂、增塑剂、润滑剂和消光剂。在第X至第XIII节中叙述了各种色料。在第X(E)节中叙述了合适的掺加成色剂和染料(包括在有机溶剂中的分散)的方法。第XIV节中叙述了检验的简化。第XV至XX节叙述了载体、曝光、显影系统和冲洗加工方法及试剂。在1996年9月
研究报告38957号中补充更新了上述1994年9月
研究报告36544号中包含的内容。在
研究报告37038号(1995年2月)中描述了某些理想的照相元件和冲洗加工步骤，包括与彩色反射相片一起使用的元件。
偶合脱离基团是本领域所熟知的。这类基团可以决定成色剂的化学当量，即，是2当量还是4当量成色剂，或者调节成色剂的反应活性。这些基团在从成色剂中释放出之后，通过发挥诸如形成染料、调节染料色调、加速或抑制显影、加速或抑制漂白、促进电子转移、彩色校正等功能，会对感光记录材料中涂了成色剂的层或者其它层产生有利的作用。
在偶合位上存在氢形成4当量成色剂，而另一种偶合脱离基团的存在常形成2-当量成色剂。这类偶合脱离基团的代表性类型包括例如氯、烷氧基、芳氧基、杂氧基、磺酰氧基、酰氧基、酰基、杂环基、磺酰氨基、巯基四唑、苯并噻唑、巯基丙酸、膦酰氧基、芳硫基和芳基偶氮基。在例如USP 2,455,169、3,227,551、3,432,521、3,476,563、3,617,291、3,880,661、4,052,212和4,134,766以及英国专利及公布的申请No.1,466,728、1,531,927、1,533,039、2,006,755A和2,017,704A中叙述了这些偶合脱离基团，上述专利的内容在本文引用作为参考文献。
在元件中可以包含形成影像染料的成色剂，例如在以下代表性专利和出版物中描述的与氧化的彩色显影剂反应时形成青染料的成色剂：“Farbkuppler-eine Literature Ubersicht”(“彩色成色剂-文献综述”)，Agfa Mitteilungen出版，第III卷，156-175页(1961)，以及USP 2,367,531；2,423,730；2,474,293；2,772,162；2,895,826；3,002,836；3,034,892；3,041,236；4,333,999；4,746,602；4,753,871；4,770,988；4,775,616；4,818,667；4,818,672；4,822,729；4,839,267；4,840,883；4,849,328；4,865,961；4,873,183；4,883,746；4,900,656；4,904,575；4,916,051；4,921,783；4,923,791；4,950,585；4,971,898；4,990,436；4,996,139；5,008,180；5,015,565；5,011,765；5,011,766；5,017,467；5,045,442；5,051,347；5,061,613；5,071,737；5,075,207；5,091,297；5,094,938；5,104,783；5,178,993；5,813,729；5,187,057；5,192,651；5,200,305 5,202,224；5,206,130；5,208,141；5,210,011；5,215,871；5,223,386；5,227,287；5,256,526；5,258,270；5,272,051；5,306,610；5,326,682；5,366,856；5,378,596；5,380,638；5,382,502；5,384,236；5,397,691；5,415,990；5,434,034；5,441,863；EPO 0 246 616；EPO 0 250 201；EPO 0 271 323；EPO 0 295 632；EPO 0 307 927；EPO 0 333 185；EPO 0 378 898；EPO 0 389 817；EPO 0 487 111；EPO 0 488 248；EPO 0 539 034；EPO 0 545 300；EPO 0 556 700；EPO 0 556 777；EPO 0 556 858；EPO 0 569 979；EPO 0 608 133；EPO 0 636 936；EPO 0 651 286；EPO 0 690 344；德国专利公开说明书(OLS)4,026,903；3,624,777和3,823,049。通常这些成色剂是苯酚、萘酚或吡唑并吡咯。
在以下代表性的专利和出版物中描述了与氧化的彩色显影剂反应时形成品红染料的成色剂：“彩色成色剂-文献综述”Agfa Mitteilungen出版，第III卷，126-156页(1961)，以及US 2,311,082和2,369,489；2,343,701；2,600,788；2,908,573；3,062,653；3,152,896；3,519,429；3,758,309；3,935,015；4,540,654；4,745,052；4,762,775；4,791,052；4,812,576；4,835,094；4,840,877；4,845,022；4,853,319；4,868,099；4,865,960；4,871,652；4,876,182；4,892,805；4,900,657；4,910,124；4,914,013；4,921,968；4,929,540；4,933,465；4,942,116；4,942,117；4,942,118；U.S.4,959,480；4,968,594；4,988,614；4,992,361；5,002,864；5,021,325；5,066,575；5,068,171；5,071,739；5,100,772；5,110,942；5,116,990；5,118,812；5,134,059；5,155,016；5,183,728；5,234,805；5,235,058；5,250,400；5,254,446；5,262,292；5,300,407；5,302,496；5,336,593；5,350,667；5,395,968；5,354,826；5,358,829；5,368,998；5,378,587；5,409,808；5,411,841；5,418,123；5,424,179；EPO 0 257 854；EPO 0 284 240；EPO 0 341 204；EPO 347,235；EPO 365,252；EPO 0 422 595；EPO 0 428 899；EPO 0 428 902；EPO 0 459 331；EPO 0 467 327；EPO 0 476 949；EPO 0 487 081；EPO 0 489 333；EPO 0 512 304；EPO 0 515 128；EPO 0 534 703；EPO 0 554 778；EPO 0 558 145；EPO 0 571 959；EPO 0 583 832；EPO 0 583 834；EPO 0 584 793；EPO 0 602 748；EPO 0 602 749；EPO 0 605 918；EPO 0 622 672；EPO 0 622 673；EPO 0 629 912；EPO 0 646 841，EPO 0 656 561；EPO 0 660 177；EPO 0 686 872；WO 90/10253；WO 92/09010；WO 92/10788；WO 92/12464；WO 93/01523；WO 93/02392；WO 93/02393；WO 93/07534；英国专利申请2,244,053；日本专利申请03192-350；德国专利公开说明书(OLS)3,624,103；3,912,265和4,008,067。通常这些成色剂是吡唑啉酮、吡唑并吡咯或吡唑并苯并咪唑，它们在与氧化的彩色显影剂反应时形成品红染料。
在以下代表性的专利和出版物中描述了与氧化的彩色显影剂反应时形成黄色染料的成色剂：“彩色成色剂-文献综述”，Agfa Mitteilungen出版，第III卷，112-126页(1961)以及U.S.2,298,443；2,407,210；2,875,057；3,048,194；3,265,506；3,447,928；4,022,620；4,443,536；4,758,501；4,791,050；4,824,771；4,824,773；4,855,222；4,978,605；4,992,360；4,994,361；5,021,333；5,053,325；5,066,574；5,066,576；5,100,773；5,118,599；5,143,823；5,187,055；5,190,848；5,213,958；5,215,877；5,215,878；5,217,857；5,219,716；5,238,803；5,283,166；5,294,531；5,306,609；5,328,818；5,336,591；5,338,654；5,358,835；5,358,838；5,360,713；5,362,617；5,382,506；5,389,504；5,399,474；5,405,737；5,411,848；5,427,898；EPO 0 327 976；EPO 0 296 793；EPO 0 365 282；EPO 0 379 309；EPO 0 415 375；EPO 0 437 818；EPO 0 447 969；EPO 0 542 463；EPO 0 568 037；EPO 0 568 196；EPO 0 568 777；EPO 0 570 006；EPO 0 573 761；EPO 0 608 956；EPO 0 608 957；和EPO 0 628 865。这些成色剂通常是开链的酮亚甲基化合物。
在以下的代表性专利中描述了与氧化的彩色显影剂反应时形成无色产物的成色剂：英国专利861,138；美国专利3,632,345、3,928,041、3,958,993和3,961,959。这类成色剂通常是含环羰基的化合物，它在与氧化的彩色显影剂反应时形成无色产物。
在以下代表性专利中描述了与氧化的彩色显影剂反应时形成黑色染料的成色剂：美国专利1,939,231、2,181,944、2,333,106和4,126,461；德国专利公开说明书(OLS)2,644,194和2,650,764。这类成色剂通常是间苯二酚或间氨基酚，它们在与氧化的彩色显影剂反应时形成黑色或中性灰色产物。
除上述以外，还可以使用所谓的“通用的”或“洗出型”成色剂。这些成色剂对于影像染料形成并无贡献。例如，可以使用萘酚，它在2-或3-位具有一个未取代的氨甲酰基或一个被低分子量取代基取代的氨甲酰基。此类成色剂在例如美国专利5,026,628、5,151,343和5,234,800中有叙述。
如美国专利4,301,234、4,853,319和4,351,897中所述使用含有已知的非扩散性基团或偶合脱离基团的成色剂的组合物可能有用。成色剂中可含有如USP 4,482,629中所述的增溶基团。此成色剂也可以与“错色的”有色成色剂结合使用(例如调节隔层校正水平)，以及在用于彩色负片时与色罩成色剂一起使用，如EP 213,490；日本公开申请58-172,647；美国专利2,983,608、4,070,191和4,273,861；德国专利申请DE 2,706,117和2,643,965；英国专利1,530,272和日本专利申请58-113935中所述的那些。如果需要，可以将色罩成色剂变换或保护。
本发明物质可以与释放感光有用基团(PUGS)的物质结合使用，后者加速或调节例如漂白或定影等加工步骤以改进影像质量。释放漂白加速剂的成色剂，如EP 193,389、EP 301,477、US 4,163,669、US4,865,956和US 4,923,784中所述的那些，可以使用。还可考虑使用与以下物质结合的组合物：成核剂，显影促进剂或其前体(英国专利2,097,140和2,131,188)，电子转移剂(US 4,859,578、US4,912,025)，防灰雾剂和抗混色剂，如氢醌、氨基酚、胺、棓酸的衍生物、儿茶酚、抗坏血酸、酰肼、磺酰氨基酚和不形成颜色的成色剂。
本发明物质也可以与滤光染料层结合使用，该层中含有油/水分散体、胶乳分散体或固体粒子分散体形式的黄、青和/或品红滤光染料。另外，它们可以与“抹色”成色剂(例如在US 4,366,237、EP 96,570、US 4,420,556和US 4,543,323中所述)一起使用。此外，可以如日本专利申请61/258,249或US 5,01 9,492中所述，将组合物封闭或以被保护的形式涂布。
本发明物质还可以用来与释放PUGS的影像调节化合物如“释放显影剂抑制剂”化合物(DIR)一起使用。可用来与本发明组合物一起使用的DIR是本领域已知的，在以下专利中提到了它的实例：U.S.3,137,578；3,148,022；3,148,062；3,227,554；3,384,657；3,379,529；3,615,506；3,617,291；3,620,746；3,701,783；3,733,201；4,049,455；4,095,984；4,126,459；4,149,886；4,150,228；4,211,562；4,248,962；4,259,437；4,362,878；4,409,323；4,477,563；4,782,012；4,962,018；4,500,634；4,579,816；4,607,004；4,618,571；4,678,739；4,746,600；4,746,601；4,791,049；4,857,447；4,865,959；4,880,342；4,886,736；4,937,179；4,946,767；4,948,716；4,952,485；4,956,269；4,959,299；4,966,835；4,985,336及英国专利GB 1,560,240；GB2,007,662；GB 2,032,914；GB 2,099,167；DE 2,842,063，DE2,937,127；DE 3,636,824；DE 3,644,416以及以下欧洲专利出版物：272,573；335,319；336,411；346,899；362,870；365,252；365,346；373,382；376,212；377,463；378,236；384,670；396,486；401,612；401,613。
在“用于彩色照相的释放显影剂抑制剂(DIR)的成色剂”(C.R，Barr，J.R.Thirtle和P.W.Vittum在“感光科学与工程(PhotographicScience and Engineering)”13卷p 174(1969))一文中也公开了这类化合物，该文在本申请中引用作为参考文献。一般，释放显影剂抑制剂(DIR)的成色剂包括一个成色剂部分和一个偶合脱离的抑制剂部分(IN)。释放抑制剂的成色剂可以是时间延迟型(DIAR成色剂)，它还包括造成抑制剂延迟释放的计时部分或化学开关。典型的抑制剂部分的实例是：噁唑类、噻唑类、二唑类、三唑类、噁二唑类、噻二唑类、噁噻唑类、噻三唑类、苯并三唑类、四唑类、苯并咪唑类、吲唑类、异吲唑类、巯基四唑类、硒四唑类、巯基苯并噻唑类、硒苯并噻唑类、琉基苯并噁唑类、硒苯并噁唑类、巯基苯并咪唑类、硒苯并咪唑类、苯并二唑类、巯基噁唑类、琉基噻二唑类、巯基噻唑类、巯基三唑类、巯基噁二唑类、硫基二唑类、巯基噁噻唑类、碲基四唑类或苯并异二唑类。在一项优选的实施方案中，抑制剂部分或基团是选自以下化学式：
其中R1选自1到约8个碳原子的直链和支链烷基、苄基、苯基和烷氧基，以及不含、含一个或多个这类取代基的此类基团；RII是选自R1和-SRI；RIII是1至约5个碳原子的直链或支链烷基，m是1到3；RIV是选自氢、卤素和烷氧基、苯基及碳酰氨基、-COORv和-NHCOORv，其中Rv选自取代的和未取代的烷基和芳基。
虽然通常包含在释放显影抑制剂成色剂中的成色剂部分形成与它所位于的层相对应的影像染料，但也可以像与不同胶片层结合的成色剂一样形成不同的颜色。包含在释放显影抑制剂成色剂中的成色剂部分形成无色的产物和/或在冲洗加工期间从感光材料中洗出的产物也可能有用(所谓“通用型”成色剂)。
像成色剂这样的化合物在冲洗加工期间化合物反应时，可以直接地或者通过控时基团或连接基团间接地释放出PUG。控时基团产生PUG的延时释放，例如利用分子内亲核取代反应的基团(US 4,248,962)，利用沿共轭体系电子转移反应的基团(US 4,409,323、4,421,845、4,861,701，日本专利申请57-188035、58-98728、58-209736、58-209738)；在成色剂反应后起成色剂或还原剂作用的基团(US4,438,193、4,618,571)；和结合以上所述特点的基团。控时基团一般具有以下化学式之一：
其中IN是抑制剂部分，Z选自由硝基、氰基、烷磺酰基、氨磺酰基(-SO2NR2)和磺酰氨基(-NRSO2R)组成的基团；n是0或1；Rv1选自由取代和未取代的烷基和苯基组成的基团。各计时基团的氧原子是结合到各自的DIAR成色剂部分的偶合脱离位置上。
控时基团或连接基团也可以通过向非共轭链转移电子而起作用。连接基团在本领域有各种不同名称。它们常被称为能利用半缩醛或亚氨基缩酮裂解反应的基团，或能够利用因酯水解而发生的裂解反应的基团，如US 4,546,073。这种电子移向非共轭链一般会造成较快的分解并产生二氧化碳、甲醛或其它低分子量副产物。在EP 464,612、523,451，US 4,146,396，日本专利60-249148和60-249149中列举了这些基团。
可以包括在照相光敏乳剂层中的合适的释放显影抑制剂的成色剂包括以下化合物，但不限于这些：
特别适用于本发明的是片状颗粒的卤化银乳剂。片状颗粒是具有两个平行主晶面和纵横比至少为2的那些颗粒。术语“纵横比”是颗粒主晶面的等效圆面直径(ECD)除以其厚度(t)之比。片状颗粒的主晶面可以是{111}或{100}晶面。特别注重的片状颗粒乳剂是其中乳剂颗粒的总投影面积的50％以上是由厚度小于0.3μm(对于蓝敏乳剂为0.5μm)、平均片状度(tabularity)大于25(优选大于100)的片状颗粒构成的乳剂，这里所说的“片状度(T)”是根据本领域公认的用法
T＝ECD/t2其中ECD是片状颗粒的等效圆直径(μm)，t是片状颗粒的平均厚度(μm)。
感光乳剂的平均适用ECD可以最高达10μm的范围，但实际上乳剂的ECD很少超过约4μm。因为感光度和颗粒度都随ECD增大而增加，所以通常优选采用能达到目标感光度要求的最小的片状颗粒ECD。
乳剂片状度随片状颗粒厚度的减小而显著增大。通常优选目标片状颗粒投影面积是由薄(t＜0.2μm)片状颗粒来达到。为实现最低的颗粒度水平，最好是目标片状颗粒投影面积由超薄(t＜0.07μm)片状颗粒来达到。片状颗粒的厚度范围通常小到约0.02μm。但是，仍企图使片状颗粒的厚度更薄。例如，Daubendiek等的US 4,672,027报道了一种3摩尔％碘化物片状颗粒溴碘化银乳剂，其颗粒厚度为0.017μm。Maskasky的US 5,217,858公开了超薄的片状颗粒高氯化物乳剂。
如上所述，小于指定厚度的片状颗粒占乳剂总颗粒投影面积的至少50％。为了最充分地发挥高片状度的优点，一般优选的片状颗粒并在乳剂总颗粒投影面积中要满足所述厚度标准，占能方便达到的最高百分数。例如，在优选的乳剂中，满足以上所述厚度标准的片状颗粒占总颗粒投影面积至少70％。在最高性能的片状颗粒乳剂中，满足以上厚度标准的片状颗粒占颗粒总投影面积至少90％。
合适的片状颗粒乳剂可以从许多常规文献中选择，例如在研究报告(Research Disclosure)22534号(1983年1月，Kenneth MasonPublications，Ltd.，Emsworth，Hampshire P010 7DD，England出版)，US4,439,520、4,414,310、4,433,048、4,643,966、4,647,528、4,665,012、4,672,027、4,678,745、4,693,964、4,713,320、4,722,886、4,755,456、4,775,617、4,797,354、4,801,522、4,806,461、4,835,095、4,853,322、4,914,014、4,962,015、4,985,350、5,061,069和5,061,616中的那些。主要由氯化银构成的片状颗粒乳剂也可以用，这在例如US 5,310,635、5,320,938和5,356,764中有叙述。
在其最广泛的使用形式中，片状颗粒乳剂是高溴化物{111}片状颗粒乳剂。下述专利说明了这类乳剂：Kofron等的美国专利4,439,520，Wilgus等的美国专利4,434,226，Solberg等的美国专利4,433,048，Maskasky的美国专利4,435,501、4,463,087和4,173,320，Daubendiek等的美国专利4,414,310和4,914,014，Sowinski等的美国专利4,656,122，Piggin等的美国专利5,061,616和5,061,609，Tsaur等的美国专利5,147,771、5,147,772、5,147,773、5,171,659和5,252,453，Black等的美国专利5,219,720和5,334,495，Delton的美国专利5,310,644、5,372,927和5,460,934，Wen的美国专利5,470,698，Fenton等的美国专利5,476,760，Eshelman等的美国专利5,612,175和5,614,359，和Irving等的美国专利5,667,954。
以下专利中叙述了超薄高溴化物{111}片状颗粒乳剂：Daubendiek等美国专利4,672,027、4,693,964、5,494,789、5,503,971和5,576,168，Antoniades等的美国专利5,250,403，Olm等美国专利5,503,970，Deaton等的美国专利5,582,965，及Maskasky的美国专利5,667,955。
Mignot的美国专利4,386,l56和5,386,156叙述了高溴化物{100}片状颗粒乳剂。
以下专利中叙述了高氯化物{111}片状颗粒乳剂：Wey的美国专利4,399,215，Wey等的美国专利4,414,306，Maskasky的美国专利4,400,463、4,713,323、5,061,617、5,178,997、5,183,732、5,185,239、5,399,478和5,411,852，以及Maskasky等的美国专利5,176,992和5,178,998。Maskasky的美国专利5,271,858和5,389,509中叙述了超薄高氯化物{111}片状颗粒乳剂。
以下专利中叙述了高氯化物{100}片状颗粒乳剂：Maskasky美国专利5,264,337、5,292,632、5,275,930和5,399,477，House等美国专利5,320,938，Brust等美国专利5,314,798，Szajewski等美国专利5,356,764,Chang等美国专利5,413,904和5,663,041，Oyamada美国专利5,593,821，Yamashita等美国专利5,641,620和5,652,088，Saitou等美国专利5,652,089，和Oyamada等美国专利5,665,530。超薄的高氯化物{100}片状颗粒乳剂可以按照上述House等和Chang等的作法，通过在碘化物存在下成核来制备。
乳剂可以是表面敏感的乳剂，即，主要在卤化银颗粒表面上形成潜影的乳剂，或者乳剂可以主要在卤化银颗粒内部形成内部潜影。乳剂可以是负性乳剂，例如表面敏感的乳剂或者无灰化的形成内部潜影的乳剂，或者是无灰化的形成内部潜影型的直接正像乳剂，它在用均匀曝光或在成核剂存在下进行显影时是正性响应。Evans等的美国专利4,504,570说明了后一类型的片状颗粒乳剂。
照相元件可以受光化辐射曝光，通常是在光谱的可见区域内，形成潜影后经冲洗加工形成可见的染料影像。冲洗加工形成可见的染料影像包括元件与彩色显影剂接触将可显影的卤化银还原和将彩色显影剂氧化步骤。氧化的彩色显影剂随后与成色剂反应以产生染料。
对于负性卤化银，上述的冲洗加工步骤得到负像。被称为彩色负片的是此类元件的一种，是设计用来捕获影像。速度(元件对于低光条件的灵敏度)对于在这类元件中得到满意的影像常常是关键的。这类元件通常是溴碘化银乳剂，并可按照已知的彩色负片冲洗加工法进行加工，例如Kodak C-41TM方法冲洗加工如在
英国感光学杂志年刊(British Journal of Photography Annual)1988年191-198页所述的。如果彩色负片元件随后要用于得到可见的投射正片，如电影，则可使用从伊斯曼柯达公司得到的H-24说明书中所述的例如KodakECN-2TM方法，以便在透明的片基上得到彩色负像。彩色负像的显影时间一般为3分15秒。本发明的照相元件可以组合到打算重复使用的曝光结构中，或打算有限使用的曝光结构中，后者有不同的名称如“一次性相机”、“带胶片的透镜”或“光敏材料包装件”。
一种反转元件能够不经光学印相而形成正像。为得到正(或反转的)像，彩色显影步骤的进行是用不发色的显影剂显影以便使曝光的卤化银显影，但不形成染料，随后通过将元件均匀地灰化以便使未曝光的卤化银成为可显影。这种反转乳剂通常与加工说明一起包装销售，是使用彩色反转法进行冲洗加工，例如Kodak E-6TM法。或者是，可以使用直接正性乳剂以得到正像。
以上乳剂一般与使用合适的方法，例如所述的彩色负片(Kodak C-41)或反转片(Kodak E-6)的冲洗加工方法说明一起销售。
优选的彩色显影剂是对苯二胺类，例如：
4-氨基-N，N-二乙基苯胺盐酸盐，
4-氨基-3-甲基-N，N-二乙基苯胺盐酸盐，
4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲磺酰氨基乙基)苯胺倍半硫酸盐水合物，
4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-羟乙基)苯胺硫酸盐，
4-氨基-3-(2-甲磺酰氨基乙基)-N，N-二乙基苯胺盐酸盐，和
4-氨基-N-乙基-N-(2-甲氧基乙基)间甲苯胺二对甲苯磺酸。
在以上显影剂中，特别优选以4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-羟乙基)苯胺和4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲磺酰氨基乙基)苯胺为基础的显影剂。另外，因为本发明化合物能使感光度提高，它们特别适用于显影时间缩短的冲洗加工。具体地说，本发明的胶片元件冲洗加工的显影时间可以少于3.25分，或甚至少于3分，在极端的情形甚至少于120秒。
显影后通常是常规的漂白、定影或漂白-定影步骤，以除去银或卤化银，然后水洗和干燥。
此说明书中提到的专利和其它出版物的全部内容均在本文中引用作为参考文献。
具体实施方式
合成实施例
6-(十四烷氧基)嘌呤的合成(A)：
在氮气氛和搅拌下向十四烷醇(271.75g，1.27mol)的四氢呋喃(51)溶液中加入叔丁醇钾(284.50g，2.54mol)，形成了粘稠的沉淀，反应混合物变得略温。将反应混合物搅拌0.5小时，然后加入6-氯嘌呤(196.20g，1.27mol)，搅拌0.25小时，随后加热回流3小时。将反应混合物冷却，减压除去溶剂。向残余物中依次加水(4l)和浓盐酸(135ml，1.35mol)，将悬浮液搅拌0.5小时，此时它仍是酸性。用饱和碳酸氢钠溶液将悬浮液中和。激烈搅拌0.5小时后，过滤除去固体，自甲醇(约4.51)中重结晶。有少量固体不溶解。将该悬浮液冷却至室温但不进一步冷却。得到白色的固体，将其自甲醇(约4.5l)中再重结晶一次。同样，有少量的固体不溶解，在甲醇仍热时将其去掉。此固体不溶于水和普通的有机溶剂(丙酮、甲醇、四氢呋喃、乙酸乙酯和二氯甲烷)。将悬浮液冷却至室温。在油泵真空下过滤和干燥(约除去300ml甲醇)，得到白色固体(325.90g)。
5-酰氨基苯并三唑类是用例如在JP 60-133061 A2、GB 2011391和NL 6414144中所述的方法将市售品5-氨基苯并三唑酰化制备的。1-(3-酰氨基苯基)5-巯基四唑是如FR 1445324中所述由1-(3-氨基苯基)-5-巯基四唑通过酰化制备。4，5-二取代-1，2，3-三唑类利用在Tetrahedron(四面体)，1973，
29(21)，3271-3283中给出的步骤制备。
照相实施例：
所鉴定化合物的化学式列在所有实施例之后。
实施例1
验证本发明的单色胶片通过将下列各层涂布在三乙酸酯纤维素胶片片基的明胶底层(2.7g/m2)上制得(覆盖率用每平方米克数表示，乳剂(颗粒)尺寸用圆盘离心法测定，报道成以μm为单位的直径×厚度)：
样品1：
层1(慢速)：明胶，1.188；品红成色剂0.287；黄色品红色罩成色剂MC-2，0.076；两种感绿的碘溴化银乳剂的掺混物，总量0.875；Na3Au(S2O3)2·2H2O，7.8×10-7；4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮杂茚，1.42×10-5。
层2(中速)：明胶，1.566；M-1，0.058；MC-2，0.108；DIR-7，0.0108；感绿碘溴化银乳剂，0.972；(NH4)2PdCl4：乙二胺的1∶1(重量)混合物，7.8×10-7；4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮杂茚，1.58×10-5。
层3(快速)：明胶，2.7；M-1，0.084；DIR-7，0.003；感绿碘溴化银乳剂，1.30；Na3Au(S2O3)2·2H2O，4.0×10-8。
层4(护膜)：明胶，2.7；二乙烯基甲基砜甲醚，0.22。
样品2像MC-1一样制备，只是向层3中加0.058 N，N-二丁基十二烷酰胺(作为在凝胶中的分散体加入)。样品3向层3中加0.0875的N，N-二丁基十二烷酰胺(凝胶中的分散体)。样品4向层3中加0.029的本发明化合物X(分散在自身重量二倍的N，N-二丁基十二烷酰胺中)。样品5向层3中加0.044的本发明化合物X(分散在自身重量二倍的N，N-二丁基十二烷酰胺中)。
这些胶片按着
英国感光学杂志年刊(British Journal of PhotographyAnnual)，1988，196-198页所述的KODAK FLEXICOLORTM(C-41)方法曝光和冲洗加工，但是显影剂温度改为32.2℃，显影时间改为2分钟。通过在给定的曝光条件下将Dmin以上0.15光密度单位的曝光位置与不加附加物的对照位置比较，确定相对速度或感光度(按照光圈的分数给出(1光圈刻度是相对曝光量加倍))。将样品4与样品1和2比较，样品5与样品1和3比较，表1中列出的结果清楚地表明了在本发明化合物存在下感光度的提高。
| 表1-单色结果 | ||||
| 样品 | (对照/本发明) | 附加物(g/m2) | 绿Dmin | 相对的感绿感光度 |
| 1 | Comp | 无 | 0.396 | 0(对照) |
| 2 | Comp | N，N-二丁基十二烷酰胺(0.058) | 0.390 | 0.16 |
| 3 | Comp | N，N-二丁基十二烷酰胺(0.0875) | 0.384 | 0.31 |
| 4 | Inv | 本发明化合物X(0.029) | 0.392 | 0.51 |
| 5 | Inv | 本发明化合物X(0.044) | 0.394 | 0.49 |
将以下各层涂布在三乙酸酯纤维素胶片片基上(涂布量为每平方米克数，乳剂(颗粒)尺寸用圆盘离心法测定，按以μm为单位的直径×厚度表示)，制成显示本发明原理的三种模式的多层胶片(ML-A，ML-B和ML-C)。表面活性剂、涂布助剂、乳剂辅助剂、螯合剂、增稠剂、润滑剂、消光和调色染料等按本领域常规作法加到适当的层中。
实施例2
样品ML-A-1
层1(防光晕层)：黑色胶体银溶胶，0.135；ILS-1，0.162；DYE-1，0.018；DYE-2，0.025；DYE-3，0.035；UV-1，0.060；UV-2；0.015；明胶，2.05。
层2(慢速青层)：两种感红(皆用RSD-1和RSD-2的混合物)片状碘溴化银乳剂的混合物：(1)0.66×0.12，4.1mol％I，0.302(2)0.55×0.08，1.5mol/％I，0.464；形成青染料的成色剂C-1，0.535；DIR成色剂DIR-1，0.027；释放漂白加速剂的成色剂B-1，0.057；色罩成色剂MC-1，0.032；明胶，1.68。
层3(中速青层)：两种感红(同上)片状碘溴化银乳剂：(1)0.122×0.11，4.1mol ％I，0.194，(2)1.07×0.11，4.1mol％I，0.238；青成色剂C-1，0.171；DIR-1，0.019；MC-1，0.032；B-1，0.008；明胶，1.08。
层4(快速青层)：感红(同上)片状碘溴化银乳剂(1.33×0.12，4.1mol％I)，0.594；C-1，0.184；DIR-1，0.027；MC-1，0.022；明胶，0.918。
层5(隔层)：ILS-1，0.086；明胶，0.540；
层6(慢速品红层)：两种感绿(皆用GSD-1和GSD-2)碘溴化银乳剂的掺混物：(1)0.81×0.12，2.6mol％碘化物，0.346和(2)0.55×0.08，1.5mol％碘化物，0.130；形成品红染料的成色剂M-1，0.270；MC-2，0.086；DIR-2，0.011；明胶，1.08。
层7(中速品红层)：两种感绿(同上)片状碘溴化银乳剂的掺混物：(1)1.22×0.11，4.1mol％I，0.248和(2)1.07×0.11，4.1mol％I，0.248；M-1，0.124；MC-2，0.119；DIR-2，0.043；OxDS-1，0.016；明胶，1.22。
层8(快速品红层)：感绿片状碘溴化银(1.33×0.12，4.1mol％ I)乳剂，0.486；M-1，0.076；MC-2，0.054；B-1，0.003；DIR-2，0.015；OxDS-1，0.009；明胶，1.02。
层9(黄滤色层)：黄滤色染料YFD-1，0.054；ILS-1，0.086；明胶，0.648。
层10(慢速黄层)：三种感蓝(全用BSD-1和BSD-2的混合物)片状碘溴化银乳剂的掺混物：(1)0.55×0.08，1.5mol％I，0.270，(2)0.077×0.14，1.5mol％I，0.248；和(3)1.25×0.14，4.1mol％I，0.400；形成黄染料的成色剂Y-1，1.08；DIR-3，0.076；DIR-1，0.032；B-1，0.022；明胶，1.879。
层11(快速黄层)：两种感蓝(皆用BSD-1和BSD-2的混合物)片状碘溴化银乳剂的掺混物：(1)1.25×0.14，4.1mol％I，0.108，(2)2.67×0.13，4.1mol％I，0.378；Y-1，0.238；DIR-3，0.076；B-1，0.005；明胶，0.810。
层12(护膜和UV滤色层)：碘溴化银Lippman乳剂，0.216；UV-1，总量0.108；明胶1.242；双(乙烯基磺酰基)甲烷坚膜剂，明胶总重量的1.75％。
样品ML-A-2像ML-A-1一样制备，只是层10和11中的DIR-3用DIR-4(0.097)代替。
样品ML-A-3像ML-A-1一样制备，但是向层7和8中加入0.012的CC-1(分散在其五倍重量的N，N-二丁基十二烷酰胺中)。
样品ML-A-4像ML-A-2一样制备，但在层7和8中加入0.012的CC-1。
样品ML-A-5像ML-A-1一样制备，但在层7和8中加入0.0012的化合物A(分散在五倍于其重量的N，N-二丁基十二烷酰胺中)。这表示各层中的摩尔比是每摩尔银用约0.8mmol化合物A。
样品ML-A-6像ML-A-2一样制备，只是在层7和8中加入0.0012的化合物A。这表示每层中的摩尔比是每摩尔银用约0.8mmol化合物A。
样品ML-A-7像ML-A-1一样制备，但是在层7和8中加入0.012的化合物A。这表示每层中的摩尔比是每摩尔银用约8mmol化合物A。
样品ML-A-8像ML-A-2一样制备，但是在层7和8中加入0.012的化合物A。这表示每层中的摩尔比是每摩尔银用约8mmol化合物A。
将这些多层涂层进行所示的梯级曝光(中性＝所有三种颜色；仅用绿光＝WR 74滤色片)并按英国感光学杂志年刊(British Journal ofPhotography Annual)，1988，196-198页中所述用KoDak FlexicolorTM(C-41)法冲洗加工。通过在给定曝光条件下(中性＝所有3层同时曝光；只用绿光＝用合适的绿色WRATTENTM74滤色片只将绿层曝光)，将Dmin之上+0.15光密度单位的曝光点与不加辅助物的对照点作比较，确定相对速度或感光度(作为光圈刻度的分数给出)。较大的正数意味着感光度提高，负数意味着感光度下降。在中性曝光下绿层的颗粒度用RMS方法(见感光过程理论(The Theory of the PhotographicProcess)，第4版，T.H.James，625-628)，按以上定义的感光度点，在曝光量对数单位的光密度为1.2处用48μm的光孔(测微密度计)测定。
| 表2-多层ML-A结果 | ||||||
| 样品 | (对照/本发明) | 层10/层11中的DIP | 层7/层8中的附加物 | 中性曝光的感光度与对照比较(光圈) | 只有绿光感光度与对照比较(光圈) | 颗粒度(×103) |
| ML-A-1 | Comp | DIR-3 | Norne | 0(对照) | 0(对照) | 15.7 |
| ML-A-2 | Comp | DIR-4 | None | 0(对照) | 0(对照) | 17.0 |
| ML-A-3 | Comp | DIR-3 | CC-1(8) | -0.83 | -0.73 | 12.6 |
| ML-A-4 | Comp | DIR-4 | CC-1(8) | -1.57 | -0.76 | 9.4 |
| ML-A-5 | Inv | DIR-3 | A(0.8) | 0.13 | 0.00 | 15.4 |
| ML-A-6 | Inv | DIR-4 | A(0.8) | 0.07 | 0.04 | 16.6 |
| ML-A-7 | Inv | DIR-3 | A(8) | 0.43 | 0.31 | 14.9 |
| ML-A-8 | Inv | DIR-4 | A(8) | 0.50 | 0.30 | 15.5 |
如表2中对模式ML-A所显示的，只有本发明化合物在保持所要求的颗粒度的同时提高了对光的照相响应。CC-1的ClogP处在本发明的范围之外，它不能达到这一效果。此效果与在其它层中使用的DIR的性质或类型无关，因为DIR-3或DIR-4存在或者甚至只有绿层被曝光时，感光度都提高了。当把一个含0.216感绿的碘溴化银乳剂(最大增感峰在530nm)及DIR-8、DIR-9或DIR-10(各自分别以0.057mmol/m2涂布)的附加成像层夹入ML-A的层8和9之间时，得到类似的结果。向此附加层中加入0.082mmol/m2本发明化合物X(mmol化合物与mol银之比＝40.5)在每种情形都使绿光感光度提高0.23至0.30，同时保持高的中间影像和低的颗粒度。
实施例3
样品ML-B-1
层1(防光晕层)：明胶，1.62；胶态灰色银，0.151；DYE-1，0.013；DYE-3，0.108；DYE-4，0.037；UV-1和UV-2各0.076。
层2(隔层)：明胶，0.54；ILS-1，0.076。
层3(慢速青层)：两种感红(全用RSD-1和RSD-3的混合物)碘溴化银乳剂：(1)大尺寸碘溴化银片状颗粒乳剂(1.25×0.124，4.1mol％I)·0.313，(2)小尺寸碘溴化银片状乳剂(0.74×0.12，4.1mol/％I)，0.266；形成青染料的成色剂C-1，0.228；C-2，0.364；释放漂白加速剂的成色剂B-1，0.081；色罩成色剂MC-1，0.032；和明胶，1.67。
层4(中速青层)：感红(全用RSD-1和RSD-3的混合物)碘溴化物片状乳剂：(2.25×0.125，3.1mol％I)，1.177；C-2，0.211；DIR-5，0.011；DIR-6，0.011；ILS-1，0.011和明胶，1.62。
层5(快速青层)：感红(用RSD-1和RSD-3的混合物)碘溴化物片状乳剂(4.05×0.13，3.7mol％I)，1.295；C-2，0.227；DIR-5，0.022；DIR-6，0.025；ILS-1，0.014和明胶，1.49。
层6(隔层)：ILS-1，0.076和明胶，0.54。
层7(慢速品红层)：两种感绿(皆用GSD-1和GSD-2的混合物)碘溴化银片状乳剂的掺混物：(1)0.88×0.12，4.1mol％碘化物，0.539和(2)1.2×0.12，4.1mol％碘化物，0.336 ；形成品红染料的成色剂M-1，0.302；蒙罩成色剂MC-2，0.076和明胶，1.188。
层8(中速品红层)：感绿(用GSD-1和GSD-2的混合物)碘溴化银片状乳剂(2.85×0.116，3.6mol％碘化物)，0.972；M-1，0.103；MC-2，0.086；DIR-7，0.011和明胶，1.566。
层9(快速品红层)：感绿(用GSD-1和GSD-2的混合物)碘溴化银片状乳剂(3.95×0.14，3.6mol％碘化物)，1.296；M-1，0.084；DIR-7，0.003；明胶，1.62。
层10(黄滤色层)：ILS-1，0.076；YFD-1，0.108和明胶，0.81。
层11(慢速黄层)：三种感蓝(全用BSD-1)片状碘溴化银乳剂的掺混物：(1)0.54×0.086，1.3mol％I，0.395，(2)0.96×0.26，6mol％I，0.233；(3)1.03×0.13，1.5mol％I，0.081；形成黄染料的成色剂Y-1，0.735；DIR-3，0.027；B-1，0.003和明胶，1.62。
层12(快速黄层)：感蓝(用BSD-1)片状碘溴化银乳剂(2.9×0.13，4.1mol％I)，0.414，和3D碘溴化银乳剂(1.4直径，14mol％I)，0.905；Y-1，0.426；DIR-3，0.027；B-1，0.011和明胶，1.706。
层13(护膜和UV滤色层)：溴化银Lippman乳剂，0.216；UV-1和UV-2，皆为0.108；明胶1.242；二(乙烯基磺酰基)甲烷坚膜剂为明胶总重量的1.75％。
利用表3中列出的附加物，制备了另外的样品ML-B-2至ML-B-73。除非另外说明，对照的或本发明的实施例都是分散在自身3倍重量的N，N-二丁基十二烷酰胺中，按0.082mmol/m2加到层9中。这代表的比例是该层中每mol银用6.8mmol化合物。样品ML-B-30含有固体颗粒分散体形式的本发明化合物A。N，N-二丁基十二烷酰胺也按0.135的量作为另一分散体加到同一层中。
化合物CC-13、CC-14和CC-15以水溶液形式加到ML-B-14、ML-B-15和ML-B-16中。
样品ML-B-36含有分散在两倍自身重量的N，N-二丁基十二烷酰胺(ClogP＝7.66，β＝0.93)中的本发明化合物X。
样品ML-B-37含有分散在两倍自身重量的(Z)-9-十八碳烯-1-醇(ClogP＝7.69，β＝0.71)中的本发明化合物X。
样品ML-B-38含有分散在两倍自身重量的苯甲酸邻甲基苯基酯(ClogP＝4.12，β＝0.43)中的本发明化合物X。
样品ML-B-56在层9中用0.054的M-12(分散在自身重量的磷酸三甲苯酯中)代替M-1。样品ML-B-57与ML-B-56相同，在层9中加入0.082mmol/m2的本发明化合物X。
化合物CC-19至CC-27(样品ML-B-20至-28)，本发明化合物AZ(样品ML-B-58)和BB至BM(样品ML-B-60至-71)是分散在两倍自身重量的N，N-二丁基十二烷酰胺中。本发明化合物BA(样品ML-B-59)分散在十倍自身重量的N，N-二丁基十二烷酰胺中。
样品ML-B-72与ML-B-1相似，只是在层10中加0.029g/m2的本发明化合物X。
| 表3-多层ML-B结果 | |||||
| 样品 | (对照/本发明) | 附加物 | 中性感光度 | 仅绿光感光度 | 颗粒度(×103) |
| ML-B-1 | Comp | - | 0(对照) | 0(对照) | 21.2 |
| ML-B-2 | Comp | CC-1 | -0.20 | -0.17 | 23.4 |
| ML-B-3 | Comp | CC-2 | 0.00 | 0.00 | 20.6 |
| ML-B-4 | Comp | CC-3 | -0.10 | -0.10 | 20.0 |
| ML-B-5 | Comp | CC-4 | -0.10 | -0.10 | 20.0 |
| ML-B-6 | Comp | CC-5 | -1.57 | -1.10 | 25.6 |
| ML-B-7 | Comp | CC-6 | 0.07 | 0.03 | 24.3 |
| ML-B-8 | Comp | CC-7 | 0.03 | 0.03 | 17.8 |
| ML-B-9 | Comp | CC-8 | 0.03 | 0.03 | 19.3 |
| ML-B-10 | Comp | CC-9 | 0.03 | -0.03 | 18.6 |
| ML-B-11 | Comp | CC-10 | 0.06 | 0.03 | 18.2 |
| ML-B-12 | Comp | CC-11 | 0.03 | 0.03 | 22.1 |
| ML-B-13 | Comp | CC-12 | 0.03 | 0.10 | 18.3 |
| ML-B-14 | Comp | CC-13 | -0.10 | -0.07 | 17.3 |
| ML-B-15 | Comp | CC-14 | 0.00 | 0.00 | 17.8 |
| ML-B-16 | Comp | CC-15 | -0.03 | 0.00 | 17.3 |
| ML-B-17 | Comp | CC-16 | -0.30 | -0.23 | 26.2 |
| ML-B-18 | Comp | CC-17 | 0.10 | 0.10 | 27.2 |
| ML-B-19 | Comp | CC-18 | -0.27 | -0.20 | * |
| ML-B-20 | Comp | CC-19 | 0.03 | -0.10 | 18.9 |
| ML-B-21 | Comp | CC-20 | 0.03 | 0.06 | 17.7 |
| ML-B-22 | Comp | CC-21 | -0.77 | -0.80 | 17.5 |
| ML-B-23 | Comp | CC-22 | -0.07 | -0.17 | * |
| ML-B-24 | Comp | CC-23 | -0.07 | -0.07 | 17.5 |
| ML-B-25 | Comp | CC-24 | 0.03 | 0.00 | 17.9 |
| ML-B-26 | Comp | CC-25 | 0.00 | -0.03 | 28.1 |
| ML-B-27 | Comp | CC-26 | -0.57 | -0.60 | 17.4 |
| ML-B-28 | Comp | CC-27 | -0.10 | 0.03 | 20.9 |
| ML-B-29 | Inv | A | 0.37 | 0.37 | 18.3 |
| ML-B-30 | Inv | A | 0.30 | 0.27 | 19.3 |
| ML-B-31 | Inv | C | 0.37 | 0.37 | 20.8 |
| ML-B-32 | Inv | J | 0.37 | 0.37 | 20.9 |
| ML-B-33 | Inv | O | 0.13 | 0.17 | 16.8 |
| ML-B-34 | Inv | U | 0.13 | 0.20 | 21.0 |
| ML-B-35 | Inv | X | 0.27 | 0.27 | 20.1 |
| ML-B-36 | Inv | X | 0.23 | 0.27 | 18.9 |
| ML-B-37 | Inv | X | 0.17 | 0.17 | 20.2 |
| ML-B-38 | Inv | X | 0.00 | 0.03 | 18.6 |
| ML-B-39 | Inv | Y | 0.40 | 0.40 | 20.1 |
| ML-B-40 | Inv | Z | 0.40 | 0.43 | 20.9 |
| ML-B-41 | Inv | AA | 0.13 | 0.17 | 20.3 |
| ML-B-42 | Inv | AB | 0.23 | 0.23 | 21.4 |
| ML-B-43 | Inv | AC | 0.27 | 0.27 | 21.5 |
| ML-B-44 | Inv | AD | 0.27 | 0.30 | 20.2 |
| ML-B-45 | Inv | AE | 0.27 | 0.30 | 21.3 |
| ML-B-46 | Inv | AF | 0.30 | 0.33 | 21.1 |
| ML-B-47 | Inv | AG | 0.23 | 0.27 | 19.1 |
| ML-B-48 | Inv | AH | 0.23 | 0.23 | 18.9 |
| ML-B-49 | Inv | Al | 0.16 | 0.16 | 18.3 |
| ML-B-50 | Inv | AJ | 0.10 | 0.13 | 19.9 |
| ML-B-51 | Inv | AK | 0.17 | 0.17 | 17.7 |
| ML-B-52 | Inv | AL | 0.17 | 0.20 | 18.1 |
| ML-B-53 | Inv | AM | 0.20 | 0.23 | 17.9 |
| ML-B-54 | Inv | AN | 0.23 | 0.27 | 16.9 |
| ML-B-55 | Inv | AS | 0.20 | 0.20 | 17.8 |
| ML-B-56 | Comp | - | 0.03 | 0.00 | 19.0 |
| ML-B-57 | Inv | X | 0.10 | 0.10 | 19.3 |
| ML-B-58 | Inv | AZ | 0.27 | 0.33 | 16.8 |
| ML-B-59 | Inv | BA | 0.27 | 0.33 | 17.6 |
| ML-B-60 | Inv | BB | 0.33 | 0.33 | 16.9 |
| ML-B-61 | Inv | BC | 0.37 | 0.37 | 15.6 |
| ML-B-62 | Inv | BD | 0.40 | 0.40 | 17.4 |
| ML-B-63 | Inv | BE | 0.33 | 0.40 | 16.9 |
| ML-B-64 | Inv | BF | 0.33 | 0.37 | 15.7 |
| ML-B-65 | Inv | BG | 0.40 | 0.40 | 15.7 |
| ML-B-66 | Inv | BH | 0.07 | 0.10 | 17.7 |
| ML-B-67 | Inv | BI | 0.03 | 0.10 | 19.0 |
| ML-B-68 | Inv | BJ | 0.07 | 0.10 | 17.5 |
| ML-B-69 | Inv | BK | 0.10 | 0.10 | 18.6 |
| ML-B-70 | Inv | BL | 0.30 | 0.27 | 19.0 |
| ML-B-71 | Inv | BM | 0.23 | 0.23 | 18.1 |
| ML-B-72 | Inv | X | 0.07 | 0.13 | 18.7 |
| ML-B-73 | Inv | BN | 0.00 | 0.17 | 16.8 |
*样品损坏，无数据。
如表3中对模式ML-B的数据所显示的，只有本发明化合物在提高对光的感光响应的同时保持低的颗粒度。对照化合物得不到这样的结果。
实施例4
样品ML-C-1
层1(护膜层)：明胶，0.872。
层2(滤层UV)：溴化银Lippman乳剂，0.215；UV-1，0.114；UV-2，0.022和明胶，0.861。
层3(快速黄层)：3D感蓝(用BSD-1)碘溴化银乳剂，直径2，9mol/％I，1.72；形成黄染料的成色剂Y-1，0.082；Y-2，0.235和明胶，2.0。
层4(慢速黄层)：两种感蓝(全用BSD-1)的片状碘溴化银乳剂(1)2.7×0.13，6.0mol％I，0.484。(2)1.6×0.13，4.5mol％I，0.323 ；Y-1，0.430；Y-2，0.099；显影抑制剂的释放剂DIR-3，0.039和明胶，1.58。
层5(黄滤色层)：YFD-1，0.151；DYE-3，0.043；ILS-2，0.108和明胶，0.646。
层6(快速品红层)：感绿(用GSD-1和GSD-2的混合物)碘溴化银片状乳剂(2.9×0.11，3.7mol％碘化物)，1.03；成色剂M-2，0.059；色罩成色剂MC-2，0.022和明胶，1.25。
层7(中速品红层)：感绿(用GSD-1和GSD-2的混合物)碘溴化银片状乳剂1.2×0.14，4.5mol％碘化物，1.28；M-4，0.12；M-5，0.074；M-12，0.022；MC-2，0.048；DIR-7，0.010和明胶，1.42。
层8(慢速品红层)：感绿(用GSD-1和GSD-2的混合物)碘溴化银片状乳剂：0.7×0.14，0.3mol％碘化物，0.484；M-4，0.099；M-5，0.069；M-12，0.021；MC-2，0.086和明胶，0.915。
层9(隔层)：ILS-2，0.108和明胶，1.08。
层10(快速青层)：两种感红(用RSD-1和RSD-2的混合物)乳剂的掺混物：(1)大尺寸碘溴化银片状颗粒乳剂(3.0×0.12，4.0mol％I)，0.635(2)小尺寸碘溴化银片状颗粒乳剂(1.3×0.14，4.5mol％I)，0.334；C-1，0.060；Y-2，0.022；色罩成色剂MC-1，0.027；B-1，0.040和明胶，1.32。
层11(慢速青层)：两种感红(全用RSD-1和RSD-2的混合物)卤化银乳剂的掺混物：(1)大尺寸碘溴化银片状颗粒乳剂(1.3×0.14，4.5mol％I)，0.951，(2)小尺寸碘溴化银片状颗粒乳剂(1.0×0.11，3.5mol％I)，0.675；C-1，0.409；Y-2，0.022；MC-1，0.011；B-1，0.058；DIR-1，0.044和明胶，1.72。
片基：三乙酸酯纤维素，在与以上光敏层相对的背面有碳黑防光晕层。
样品ML-C-2像ML-C-1一样制备，但是向层6中加0.022的氮杂环化合物A。
样品ML-C-1和ML-C-2像样品ML-A和ML-B一样曝光，按照Kodak ECN-2TM冲洗加工法显影。在Kodak H-24 Manual(Eastman电影胶片冲洗加工说明；H-24 Manual；Eastman KodakCompany，Rochester，N.Y)中有对于Kodak ECN-2方法的详尽说明，该说明在这里引用作为参考文献。
| 表4-多层ML-C结果 | |||||
| 样品 | (对照/本发明) | 附加物 | 中性曝光感光度 | 仅用绿光的感光度 | 颗粒度 |
| ML-C-1 | Comp | - | 0(对照) | 0(对照) | 8.58 |
| ML-C-2 | Inv | A | 0.19 | 0.13 | 8.20 |
如表4中关于多层ML-C的结果所示，本发明化合物在中性曝光时提高了对光的感光响应(更快)并使颗粒度减小。对光的响应的提高不能归因为相邻层的显影作用(即，层间作用)，因为用附加物A在只用绿光曝光时感光度提高也很明显。
此多层模式中使用的其它物质的化学式如下：
对照化合物的结构及其ClogP值如下：
上面已具体特别参照优选实施方案对本发明作了详细说明，但应理解，在本发明的范围和精神之内可以作出变动和修改。
一种彩色照相元件，其中化合物是包含在与光敏层邻接的无银非光敏层中。
一种彩色照相元件，其中光敏层是具有相同光谱感光度的二个或多个光敏层中感光度最高的一层。
一种彩色照相元件，其中化合物的至少一个杂原子是氮。
一种彩色照相元件，其中R3是烷氧基或烷硫基。
一种彩色照相元件，其中化合物是ClogP至少为7.8的苯并三唑。
一种彩色照相元件，其中卤化银乳剂为碘溴化银。
一种彩色照相元件，其中碘溴化银对于波长为500-600nm的光具有最大光谱感光度。
一种彩色照相元件，其中苯并三唑用式V表示
其中R8、R9、R10和R11各自代表氢或者烷基、芳基、烷氧或芳氧基、烷硫或芳硫基、硫酰基、磺酰基、氨磺酰基、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、-O-CO-、-O-SO3-、杂环基、羰基、碳酰氨基、磺酰氨基或氨基。
一种彩色照相元件，其中R8和R11是氢，R9是羧酸酯、氨甲酰基、碳酰氨基、磺酰氨基或者烷氧或芳氧基。
一种彩色照相元件，其中化合物是ClogP至少为8.75的三唑。
一种彩色照相元件，其中卤化银乳剂是碘溴化银。
一种彩色照相元件，其中碘溴化银对于波长500-600nm的光具有最大光谱感光度。
一种彩色照相元件，其中三唑是式VI表示的1，2，3-三唑：
其中R12是氢、烷基或芳基，R13是烷硫或芳硫基、羧酸酯或取代的烷基。
一种彩色照相元件，其中三唑是式VII表示的1，2，4-三唑：
其中R12是氢、烷基或芳基，R13是烷硫或芳硫基、羧酸酯或取代的烷基。
一种彩色照相元件，其中化合物是选自ClogP至少为6.5、但小于或等于10.5的四唑，或ClogP至少为7.0的巯基四唑。
一种彩色照相元件，其中卤化银乳剂是碘溴化银。
一种彩色照相元件，其中碘溴化银对于波长500-600nm的光有最大光谱感光度。
一种彩色照相元件，其中四唑由式IX表示
其中R16是硫羟基，R17是烷基、芳基或杂环基；或者R17是氢，R16是烷基、芳基、氨基、烷氧或芳氧基、杂环基或者烷硫或芳硫基。
一种彩色照相元件，其中R16是硫羟基，R17是烷基或芳基。
一种彩色照相元件，其中R17是氢，R16是烷基、芳基或者烷硫或芳硫基。
一种彩色照相元件，其中化合物是选自ClogP至少为7.6的
二唑或噻二唑。
一种彩色照相元件，其中卤化银乳剂是碘溴化银。
一种彩色照相元件，其中碘溴化银对于波长500-600nm的光有最大光谱感光度。
一种彩色照相元件，其中杂环化合物是式VIII表示的
二唑：
其中X是氧，R14是硫羟基，R15是烷基、芳基、烷硫基或芳硫基、或氨基。
一种彩色照相元件，其中杂环化合物是式VIII表示的噻二唑：
其中X是硫，R14是硫羟基，R15是烷基、芳基、烷硫或芳硫基、或氨基。
一种彩色照相元件，其中化合物是以磨细的固体颗粒状态被分散。
一种彩色照相元件，其中卤化银乳剂(颗粒)的等效圆直径至少为1μm。
一种彩色照相元件，其中化合物是选自1，3，4，6-、1，2，4，6-或1，2，5，7-四氮杂茚化合物或苯并三唑。
一种元件，其中含化合物的一层另外还含有一种吡唑啉酮或吡唑并吡咯成色剂。
一种彩色照相元件，其中化合物是选自1，3，4，6-、1，2，4，6-或1，2，5，7-四氮杂茚化合物或苯并三唑。
一种元件，其中层中另外还含有吡唑并吡咯成色剂。
一种元件，其中该元件是用于捕获原始影像的原版材料。
一种照相元件，其中化合物的含量足以使中性曝光时的感光度比不含该化合物的相同元件提高至少0.1挡光圈。
一种照相元件，其中化合物是单环杂环化合物，含有碳和至少两个氮原子，并且最多只有一个环硫或环氧原子。
一种彩色照相元件，其中杂环化合物含一个环硫原子。
一种彩色照相元件，其中无银的非光敏层位于两个光敏层之间。
一种彩色照相元件，其中化合物是分散在ClogP为5.0或更大、β为0.4或更大的有机溶剂中。
一种彩色照相元件，其中无银的非光敏层另外含有氧化的显影剂的清除剂。
一种彩色照相元件，其中化合物是一种6/5双环杂环化合物，选自ClogP至少为6.2的1，2，5，7-四氮杂茚，ClogP至少为6.2的1，2，4，6-四氮杂茚，ClogP至少为6.2的1，3，4，6-四氮杂茚(嘌呤)，或ClogP至少为7.8的苯并三唑类。
一种彩色照相元件，其中化合物是ClogP至少为6.2或更大的双环杂环化合物，选自1，2，3a，7-四氮杂茚类或1，3，3a，7-四氮杂茚类。
一种彩色照相元件，其中化合物是单环杂环化合物，选自ClogP至少为8.75的三唑类，ClogP至少为7.6的痦二唑类或噻二唑类，ClogP至少为7.0的巯基四唑类，以及ClogP至少为6.5且不超过10.5的四唑类。
一种彩色照相元件，其中含有至少一个(1)光敏性卤化银乳剂层和(2)无银非光敏层，该层中含有一种杂环化合物，它有至少三个杂原子作为环系的一部分，不与氧化的显影剂反应，其ClogP值足以使该元件的感光度比不含此化合物的相同元件提高。
一种彩色照相元件，其中卤化银是碘溴化银。
一种彩色照相元件，其中碘溴化银对于波长500-600nm的光有最高光谱感光度。
一种彩色照相元件，其中杂环化合物的毫摩尔数与同一层内银的摩尔数之比大于1.0。
一种彩色照相元件，其中化合物是选自1，3，4，6-四氮杂茚、1，2，4，6-四氮杂茚和1，2，5，7-四氮杂茚，它们的ClogP都至少为6.2并且等于或小于13，其中四氮杂茚的毫摩尔数与同一层内银的摩尔数之比至少为1.0。
一种彩色照相元件，其中杂环化合物是苯并三唑，其ClogP至少为7.8并且不大于13.0，苯并三唑的毫摩尔数与同一层内银的摩尔数之比至少为1.0。
一种彩色照相元件，其中杂环化合物是三唑，其ClogP至少为8.75，但小于或等于13.0，该三唑的毫摩尔数与同一层内银的摩尔数之比至少为1.0。
一种彩色照相元件，其中杂环化合物是选自ClogP至少为6.5但小于或等于10.5的四唑，或ClogP至少为7.0但小于或等于13.0的巯基四唑，而且四唑或巯基四唑的毫摩尔数与同一层中银的摩尔数之比至少为1.0。
一种彩色照相元件，其中杂环化合物是选自ClogP至少为7.6但小于或等于11.5的
二唑或噻二唑，而且该
二唑或噻二唑的毫摩尔数与同一层内银的摩尔数之比至少为1.0。
一种彩色照相元件，其中氮杂环化合物选自以下化合物：
一种彩色照相元件，其中该照相元件含有具有相同光谱感光度但不同光敏性的许多层，杂环化合物是位于这些层中光敏性最强的层内。
一种照相元件，其中杂环化合物是含至少3个氮原子的6/5双环含氮杂环化合物。
一种照相元件，其中杂环化合物是单环杂环化合物，含有碳原子和至少二个氮原子及至多仅一个环硫或环氧原子。
一种彩色照相元件，其中含有至少一个(1)光敏性卤化银乳剂层和(2)无银非光敏层，该层中含有一种氮杂环化合物，它带有至少两个稠合环，其中至少一个是六元环，该化合物含有作为那两个稠合环一部分的至少4个氮原子，其中不能3个氮原子依次相邻，除非(a)3个相邻的氮原子是在桥头位置，或(b)所有3个相邻的氮是在同一个六元环中，达到该化合物的ClogP至少为6.2。
一种元件，其中氮杂环化合物是包含在无银非光敏层中。
一种元件，其中氮杂环化合物是包含在光敏性碘溴化银乳剂层中。
一种彩色照相元件，其中化合物的ClogP等于或小于11.5。
一种彩色照相元件，其中氮杂环化合物的ClogP至少为6.8，但等于或小于13。
一种彩色照相元件，其中氮杂环化合物的ClogP至少为7.2，但等于或小于13。
一种彩色照相元件，其中氮杂环化合物的毫摩尔数与同一层内银的摩尔数之比至少为1.0。
一种彩色照相元件，其中氮杂环化合物的毫摩尔数与同一层内银的摩尔数之比至少为1.0。
一种彩色照相元件，其中氮杂环化合物的毫摩尔数与同一层内银的摩尔数之比至少为1.0。
一种彩色照相元件，其中氮杂环化合物是选自1，2，5，7-四氮杂茚、1，2，4，6-四氮杂茚或1，3，4，6-四氮杂茚(嘌呤)。
一种彩色照相元件，其中氮杂环化合物是1，2，3a，7-四氮杂茚。
一种彩色照相元件，其中氮杂环化合物是1，3，3a，7-四氮杂茚。
一种彩色照相元件，其中氮杂环化合物是1，3，4，6-四氮杂茚(嘌呤)。
一种彩色照相元件，其中氮杂环化合物选自1，2，5，7-四氮杂茚或1，2，4，6-四氮杂茚。
一种彩色照相元件，其中氮杂环化合物是1，2，3a，7-四氮杂茚。
一种彩色照相元件，其中氮杂环化合物是1，3，3a，7-四氮杂茚。
一种彩色照相元件，其中含有氮杂环化合物的光敏层对于波长500-600nm的光有最高光谱感光度。
一种彩色照相元件，其中含有氮杂环化合物的光敏层对于波长500-600nm的光有最高光谱感光度。
一种彩色照相元件，其中1，2，3a，7-四氮杂茚化合物由式III表示：
其中R5、R6和R7各代表氢或者羟基、硫羟基、烷基、芳基、烷氧或芳氧基、烷硫或芳硫基、硫酰基、磺酰基、氨磺酰基、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、-O-CO-、-O-SO2-、杂环基、羰基、碳酰氨基、磺酰氨基或氨基；R4为烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基或芳硫基。
一种彩色照相元件，其中R7是羟基。
一种彩色照相元件，其中R5是烷基。
一种彩色照相元件，其中式III化合物的毫摩尔数与同一层中银的摩尔数之比大于1.0。
一种彩色照相元件，其中1，3，3a，7-四氮杂茚化合物由式IV表示：
其中R5、R6和R7各代表氢或者羟基、硫羟基、烷基、芳基、烷氧或芳氧基、烷硫或芳硫基、硫酰基、磺酰基、氨磺酰基、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、-O-CO-、-O-SO2-、杂环基、羰基、碳酰氨基、磺酰氨基或氨基；R4为烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、仲氨或叔氨基、碳酰氨基、磺酰基或磺酰氨基。
一种彩色照相元件，其中R7是羟基。
一种彩色照相元件，其中R5是烷基。
一种彩色照相元件，其中氮杂环化合物的毫摩尔数与同一层中银的摩尔数之比大于1.0。
一种彩色照相元件，其中氮杂环化合物是选自以下化合物：
一种彩色照相元件，其中含氮杂环化合物分散在ClogP为5.0或更大、β为0.4或更大的有机溶剂中。
一种彩色照相元件，其中氮杂环化合物是以磨细的固体颗粒状态被分散。
一种彩色照相元件，其中照相元件含有光谱感光度相同，但光敏性不同的许多层，杂环化合物位于这些层中对光最敏感的层内。
一种彩色照相元件，其中杂环化合物是位于和光敏层相邻的无银非光敏层中。
一种彩色照相元件，其中杂环化合物的涂布量为3.0×10-5mol/m2。
一种彩色照相元件，其中含有至少一个(1)光敏性卤化银乳剂层和(2)无银的非光敏层，该层中含有一种氮杂环化合物，它至少有两个稠合环，其中至少一个是六元环；该化合物含有作为那两个稠合环一部分的至少4个氮原子，其中不能有3个氮原子依次相邻；除非(a)3个相邻的氰原子之一是在桥头位置，或(b)所有3个相邻的氮都在同一个六元环中；该含氮杂环化合物被含至少14个碳原子的烷氧基或烷硫基取代。
一种彩色照相元件，其中氮杂环化合物的毫摩尔数与同一层中银的摩尔数之比至少为1.0。
一种彩色照相元件，其中氮杂环化合物是选自1，3，4，6-四氮杂茚、1，2，5，7-四氮杂茚和1，2，4，6-四氮杂茚化合物。
一种形成照相影像的冲洗加工方法，包括权利要求1中所述的照相元件与对苯二胺彩色显影剂的接触。
一种冲洗加工方法，其中彩色显影剂包括2-〔(4-氨基-3-甲基苯基)乙氨基〕乙醇或4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲磺酰氨基乙基)苯胺。
一种冲洗加工方法，其中氮杂环化合物是选自1，3，4，6-、1，2，4，6-和1，2，5，7-四氮杂茚或苯并三唑。
一种方法，其中光敏性卤化银层对于500-600nm的光有最大光谱感光度。
一种方法，其中照相元件包含对500-600nm的光有最大光谱感光度、但光敏性不同的许多层，杂环化合物是位于这些层中对光最敏感的层内，或位于和对光最敏感层相邻的非光敏层中。
一种元件，其中该层还含有一种吡唑啉酮或吡唑并吡咯类形成染料的成色剂。
一种彩色照相元件，其中含有一个光敏性卤化银乳剂层，该层中含有一种形成影像染料的成色剂和一种不与氧化的显影剂反应的杂环化合物，该化合物有最少3个作为环体系一部分的杂原子，且其ClogP足以使该层的感光度比不含该化合物的相同层提高，在该层中形成染料的成色剂与银的摩尔比小于0.5。
一种元件，其中的摩尔比小于0.2。
一种元件，其中该元件是用来在透明基底上提供捕获影像的彩色负性元件。
一种含有透镜和所述的照相元件组合的一次性像机。
一种彩色照相元件，其中有机溶剂的β为0.5或更大。
一种彩色照相元件，其中有机溶剂的β为0.5或更大。
一种彩色照相元件，其中有机溶剂的β值为0.5或更大。
一种彩色照相元件，其中化合物是选自ClogP至少为6.8的1，2，3a，7-四氮杂茚或1，3，3a，7-四氮杂茚。
一种彩色照相元件，其中卤化银乳剂是碘溴化银。
一种彩色照相元件，其中碘溴化银对于500-600nm的光有最高光谱感光度。
一种彩色照相元件，其中的四氮杂茚由式III或IV表示：
其中R4、R5、R6和R7各自代表氢或者烷基、芳基、烷氧或芳氧基、烷硫或芳硫基、硫酰基、磺酰基、氨磺酰基、氯、溴、碘、氰基、硝基、-O-CO-、-O-SO2-、杂环基、羰基、氨基、羟基或硫羟基。
一种彩色照相元件，其中R7是羟基，R5是烷基。
一种彩色照相元件，其中化合物是选自ClogP至少为6.2或更大的1，2，4，6-四氮杂茚或1，2，5，7-四氮杂茚。
一种彩色照相元件，其中卤化银是碘溴化银。
一种彩色照相元件，其中碘溴化银对波长500-600nm的光有最大光谱感光度。
一种彩色照相元件，其中四氮杂茚由式IIa或IIb表示：
其中R1和R2各自是氢或者烷基、芳基、烷氧基或芳氧基、烷硫或芳硫基、硫酰基、磺酰基、氨磺酰基、氯、溴、碘、氰基、硝基、-O-CO-、-O-SO2-、杂环基、羰基或氨基，R3是烷基、芳基、烷氧基、芳氧基。烷硫基、芳硫基、仲氨或叔氨基、碳酰氨基、磺酰基或磺酰氨基。
一种彩色照相元件，其中R3是烷氧基或烷硫基。
Claims (12)
1.一种彩色照相元件，其中含有至少一个(1)光敏性卤化银乳剂层和(2)无银的非光敏层，所述的至少一层中含有一种最少有三个杂原子的化合物，它与氧化的显影剂不发生反应，且其ClogP不低于6.2。
2.权利要求1的彩色照相元件，其中化合物是包含在光敏性乳剂层中。
3.权利要求2的彩色照相元件，其中光敏性乳剂层是具有相同光谱感光度的二层或多层中最敏感的一层。
4.权利要求1的彩色照相元件，其中化合物是包含在无银的非光敏层中。
5.权利要求1-4之任一项的彩色照相元件，其中化合物是含有至少两个稠合环的氮杂环化合物。
6.权利要求5的彩色照相元件，其中卤化银包括碘溴化银。
7.权利要求6的彩色照相元件，其中碘溴化银对于波长为500-600nm的光具有最大光谱感光度。
8.权利要求1-4之任一项的彩色照相元件，其中化合物是1，3，4，6-四氮杂茚，其ClogP至少为6.2或更大。
9.权利要求8的彩色照相元件，其中1，3，4，6-四氮杂茚由式I表示：
其中R1和R2各自独立地为氢，或者是烷基、芳基、烷氧或芳氧基、烷硫或芳硫基、硫酰基、磺酰基、氨磺酰基、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、-O-CO-、-O-SO2-、杂环基、羰基、氨基、碳酰氨基或磺酰氨基，R3是烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、仲氨或叔氨基、碳酰氨基、磺酰基或磺酰氨基；其中R1、R2和R3中的含碳原子的基团具有至多48个碳原子。
10.权利要求9的彩色照相元件，其中氮杂环化合物的毫摩尔数与同一层内银的摩尔数之比至少为1.0。
11.权利要求1-4之任一项的彩色照相元件，其中化合物是分散在ClogP为5.0或更大、β值为0.4或更大的有机溶剂中。
12.权利要求4的彩色照相元件，其中化合物的含量为3.0×10-5mol/m2或更多。
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