CN1309326A - 改进的彩色成像照相元件 - Google Patents

Abstract

公开含至少5种分别增感成像层的彩色照相元件,包括:有形成青影像染料成色剂的第一光敏卤化银成像层;有形成品影像染料成色剂的第二光敏卤化银成像层;有形成黄影像染料成色剂的第三光敏卤化银成像层;有形成第四影像染料成色剂的第四光敏卤化银成像层,由所述形成第四影像染料的成色剂与彩色显影剂反应形成的染料的归一化光谱透射密度分布曲线有一CIELAB色调角h_ab,从225至310°;和有形成第五影像染料成色剂的第五光敏卤化银成像层,由所述形成第五影像染料的成色剂与彩色显影剂反应形成的染料的归一化光谱透射密度分布曲线有一CIELAB色调角h_ab,从不小于355至不大于75°。这样的元件能啬的卤化银成像区域。

Description

改进的彩色成像照相元件

本发明涉及一种经改进的用于卤化银成像体系的卤化银照相元件。更具体的是，涉及这样一种元件，它包括至少5种分别增感的光敏卤化银乳剂层，其中除了含有3种通常形成青、品和黄的染料层之外，第四形成影像染料层含有成色剂，其中的染料是由有一个范围在不小于355°至不大于75°的CIELAB h_ab色调角的成色剂形成的，以及含有成色剂的第五形成影像染料层，其中的染料是由有一个范围在不小于225°至不大于310°的色调角的成色剂形成的，它可增加彩色色域。

彩色色域是彩色印相和成像体系的一个重要性能。它是用指定的染料组合可产生的彩色范围的尺度。希望的是彩色色域尽可能的大。成像体系的彩色色域主要由用来产生影像的染料组的吸收特性来控制。卤化银成像体系一般采用3种染料，在常规的减色成像体系中通常包括青、品和黄。

产生含有任何特殊颜色影像的能力是受用于产生影像的体系和材料的彩色色域所限制的。因此，对于影像再现可得到的彩色范围受体系和材料可产生的彩色色域所限制。

彩色色域经常被认为通过采用所谓的“阻光染料”来达到最大。在《彩色再现》(The Reproduction of Colour)第四版，R.W.G.Hunt,pp 135-144中建议，用三种理论上的分别大约是在490mm和580mm阻光的阻光染料减色三色体系可得到优化的色域。这个提议很有意思，但由于各种原因不可能实现。特别是没有产生相应于所提出的阻光染料的真正的有机成色剂。

Clarkson,M.E.和Vickerstaff,T.在“目前的与彩色照相有关的染料的亮度与色调”(Brightness and Hue of Present-Day Dyes inRelation to Colour Photography),Photo.J.88b,26(1948)中已提出阻光染料概念的偏差。Clarkson和Vickerstaff给出了三种光谱形状示例：方块，不规则四边形和三角形。作者的结论是，与Hunt的学说相反，对于垂直于侧面的阻光染料也许优选不规则四边形吸收谱。此外，具有这些不规则四边形光谱形状的染料是理论上的，而在实践中是得不到的。

在“由减色染料的组合可得到的色域，由非线性优化技术所定义的优化吸收带”(The Color Gamut Obtainable by the Combination ofSubtractive Color Dyes.Optimum Absorption Bands as Defined byNonlinear Optimization Technique,)J.Imaging Science,30,9-12中对商业上有用的染料和理论上的染料都进行了研究。作者N.Ohta论及了真实染料的主题并指出，如在刊物上所显示的，典型青染料的现有曲线，从色域的观点对于青染料来说是最佳的吸收曲线。

在U.S.Patents 5,679,139；5,679,140；5,679,141和5,679,142中Mc-Inermey等研究了用在基于C,M,Y,K 4种染料的喷墨打印优选的减色染料吸收形状的形状。

在EP 0,825,488中，McInerney等研究了在卤化银基彩色印相中用的优选的减色青染料吸收形状的形状。

在U.S.Patent 4,705,745中Kitchin等研究了为制备半调彩色样张的照相元件的制备法，这些样张包含4种分别可产生青、品、黄和黑影像的成像层。

在U.S.Patent 4,816,378中Powers等研究了制备含青、品、黄和黑影像的彩色半调影像成像过程。黑染料的使用对改进彩色再现色域的作用不大。

在EP 0915374A1中Haraga等研究了改进影像清晰度的方法，是通过用彩色相片将在原始情景中“看不见的“信息混合进去，并作为红外染料、品染料或青、品和黄染料的混合物使其再现，以达到改进彩色色调和真实性。得到的红外、品和黑染料的加入对改进色域作用不大。

尽管上述论及彩色色域，在卤化银彩色成像中一直采用的成色剂组并没有为现代的数字成像，特别是对所谓的“点彩色”或“高保真彩色”提供所希望的色域范围。

因此这是一个通过提供成色剂组去解决的问题，通过进一步加入形成红染料和蓝染料的成色剂的这个成色剂组要比包括青、品和黄染料的成色剂组成的成色剂组增加色域。

本发明提供一种含有包括如下至少5个成像层的照相元件：

加入有形成青影像染料的成色剂的第一光敏卤化银成像层；

加入有形成品影像染料的成色剂的第二光敏卤化银成像层；

加入有形成黄影像染料的成色剂的第三光敏卤化银成像层；

加入有形成第四种影像染料的成色剂的第四光敏卤化银成像层，由所述形成第四种影像染料的成色剂与彩色显影剂反应时形成的染料的归一化光谱透射密度分布曲线有一从225至310°的CIELAB色调角h_ab；及

加入有形成第五种影像染料的成色剂的第五光敏卤化银成像层，由所述形成第五种影像染料的成色剂与彩色显影剂反应时形成的染料的归一化光谱透射密度分布曲线有一不小于355°至不大于75°的CIELAB色调角h_ab。

本发明也包括在发明的元件中形成影像的过程。这样的元件提供对卤化银数字成像有用的色域的增加。

在前节中总结了本发明。本发明的照相元件应用减法彩色成像。在这样的成像中，由产生与相应的5种不同数字控制光源的曝光量成比例之青、品、黄、红和蓝染料的组合而形成可观看的数字打印彩色影像。目标是提供观察者喜爱的彩色再现，而且有特别再现所谓“点彩色”、Pantone^彩色或高保真彩色的改进了的能力。在再现影像中的颜色是由一种影像染料或青、品、黄、红和蓝影像染料的组合而组成。原始彩色与再现彩色的关系是许多因素的结合。但是，它受用于产生最终影像的、由青、品、黄、红和蓝染料的许多组合得到的色域所限制。

除单独的染料特点以外，需要有优选的最大吸收相互关联的青、品、黄、红和蓝染料，而且要有一个起作用的吸收带形状，以提供一个最佳的全色域。

当规定组合时，CIELAB度量a^*,b^*，和L^*，描述了物体的颜色，无论是红和蓝、绿、红和蓝(在固定的观看条件下，等)。a^*,b^*，和L^*的测定已有很好的资料，而现在代表了一个彩色测定的国际标准(众所周知的彩色测定CIE体系是在1931年由国际照明委员会(InternationalCommission on Illumination)建立的，在1971年进行了再次修改。为更完整说明彩色测定，请参照彩色技术原理(“Principles of ColorTechnology”)，第2版Billmeyer,Jr.和M.Saltzman编著，Wiley andsons出版，1981)。

L^*是颜色多亮或多暗的尺度。L^*=100是白的。L^*=0是黑的。L^*值是三色激励值Y的函数，因而

L^*=116(Y/Y_n)^1/3-16简单说，a^*是颜色多绿或多品的尺度(因为它们是相对的颜色)，而b^*是颜色多蓝或多黄的尺度。从数学的观点，a^*和b^*按如下来确定：a^*=500{(X/X_N)^1/3-(Y/Y_n)^1/3}b^*=200{(Y/Y_n)^1/3-(Z/Z_n)^1/3}这里X,Y和Z是从物体的可见反射光谱、发光光源(即5000°K)和标准观察者的函数的组合中得到的三色激励值。

以上确定的a^*和b^*函数也可以用来更好地定义物体的颜色。通过计算b^*/a^*比例的弧正切，特定颜色的色调角可用度来规定。h_ab=arctan(b^*/a^*)这定义的术语习惯与地理区域方位的不同，后者的0°或360°代表北以及角度的增加是按顺时针方向.在色度法使用中所定义的，0°色调角是相当于地理上的90°或东，而且色调角以反时针方向增加。0°色调角广义上是作为品色。它的互补，180°，是作为绿色。于是，色调角区域在0°和360°之间包括和描述了全部颜色的色度。色调角不定义亮度或暗度，后者是用L^*来定义的；同时也不定义色饱和度C^*,C^*的定义为C^*=(a^*2+b^*2)^1/2

而它可以简便论及一种颜色作为一特定色，例如，‘红’。实际上，‘红’的视觉感觉可包括色调角的范围。这对于其他颜色也是正确的。在彩色照相体系中，方便的是形成青、品和黄染料作为主减色染料组。接着去再现例如‘红’色，它是由黄和品染料的各种组合形成的，而这些染料的组合给观察者的感觉正如‘红’色。同样，为形成‘蓝’色形成了由品和青染料的组合以及为形成‘绿’色形成了由青和黄的组合。

青、品和黄染料可能的组合限制了照相体系可再现的红、绿和兰色的色饱和和色域。

在某些体系如喷墨或平版印刷中，要加入第四种染料，K。第四种染料是黑色的，因此按定义它不能改变已加入它的(色料的)颜色或颜色的色调角。在颜色中加入黑色有两种作用：首先是使颜色变黑，因而减小它的L^*值，其次是使减小给予的印象是色不纯的颜色的饱和度。

正如这里所用，染料组的色域是颜色空间9部分的总和，所述颜色空间代表的是要进行试验的染料组的9-L^*部分(L^*=10,20,30,40,50,60,70,80和90)的a^*xb^*面积之和。色域可通过对颜色碎片大样品的(很乏味和耗时间)测定和评估得到，或如这里采用在J.Photographic Science,38,163(1990)中所述的技术从各个染料测定的和蓝吸收特征来计算。

由于染料量(被转移和蓝密度)的变化给定染料的吸收特征在某种程度上将有变化。这是由于多种因素，如测定闪耀、染料-染料相互作用、染料-接受体相互作用、染料浓度作用和在介质中存在颜色杂质所造成的。但是，通过使用特征矢量分析(有时指的是基本分量分析或本征矢量分析)，可确定特征吸收曲线，它代表了染料在所感兴趣的整个波段和密度范围的吸收特征。因而每个染料的特征矢量是光学透射密度和波长的二维阵列。这是由Albert J.Sant在Photographic Scienceand Engineering,5(3),5～6月1961和J.L.Simonds在the Journalof the Optical Society of America,53(8),968-974(1963)中所述的技术。

每个染料的特征矢量是归一化为峰高1.0的光学透射密度和波长的二维阵列。通过首先测量试验影像的包含染料的包括完全经显影曝光得到的Dmax和未曝光的(Dmin)不同密度的地区的变化的反射光谱来得到特征矢量。然后从每个颜色区的光谱反射密度减去Dmin的光谱反射密度。再把密度数据通过由Clapper和Williams,J.Opt.Soc.Am.,43,595(1953)定义的Dr/Dt曲线，使减去Dmin得到的反射密度转变为透射密度。因而特征矢量分析是用于为每个染料找到一条透射密度曲线，当以透射密度空间为标尺时，透射密度曲线转变为反射密度，并加入到反射元件的Dmin上，给出对测定的和蓝光谱反射数据的最好拟合。这里的特征矢量既用来确定染料的光谱吸收特性，又用来计算每个使用染料的成像体系的色域。

如果它们的染料光谱一般各自在400-500nm,500-600nm和600-700nm范围吸收，那么名义上称它们为黄、品和青成像成色剂。在指定的彩色记录中形成影像染料的成色剂一般包含一种或多种光敏卤化银乳剂层，产生相似光谱吸收(例如λ_max±20nm)的影像染料。就指定的彩色记录的所有层而论，形成影像染料的成色剂在类型和沉积作用方面足以产生至少1.0的D_max。从而它们可以与在技术中已知的释放成色剂的功能PUG(照相上有用的基团)区别开，功能PUG形成的染料是最后所得到的影像染料的很小部分。因而，在与氧化的显影剂偶合后，形成影像染料的成色剂以最大密度处生成特定彩色记录的影像染料的主要部分。一层或多层成像层是经增感而对特定颜色范围的光敏感的层，合适的是这样增感的层与其他颜色范围至少要间隔30nm。染料的吸收曲线形状是许多因素的函数，而且不仅是特种染料化合物选择的结果。在卤化银照相术中使用的常规成色剂形成包括黄(h_ab=80～100°)；青(h_ab=200～220°)；品(h_ab=320～350°)的染料。另外光谱曲线可代表两种或多种化合物的组合吸收。例如，如果一特定化合物提供所希望的光谱曲线，相同颜色的其他化合物的加入可提供保留在所要的范围内的组合曲线。因此，为了本发明的目的，当一个特定颜色采用两种或多种染料，相对于“品”、“黄”、“蓝”、“红”或“青”染料的光谱曲线意指从这些两种或多种染料得到的组合曲线。

除了染料的化学结构，给定染料的光谱曲线可能受其他体系组分(溶剂、表面活性剂等)的影响。要选择这些参数以提供所希望的光谱曲线。

正如以上所指出的，红成色剂形成具有不小于355°和不大于75°的色调角h_ab的染料，蓝成色剂形成具有色调角h_ab从225至310°的染料。在成色剂与合适的显影剂如对苯二胺彩色显影剂反应时形成染料。合适的试剂是CD-3，正如伊斯曼柯达公司公开的如在British Journal ofPhotography Annual of 1988,pp198-199中所述的RA-4工艺过程中所用的。

‘红’染料的色调角是不小于355°和不大于75°，合适的是5-75°，而优选15～75°，以及在这五种成色剂组合中，合乎需要的是25～45°。

在本发明中有用的‘红’染料的例子是：

‘蓝’染料的色调角是从225至310°，合适的是228～305°，而优选230～290°。在本发明中有用的‘蓝’染料的例子是：

因为本发明的形成‘红’和‘蓝’染料的成色剂的作用是光学的，而不是化学的，本发明不限于特种化合物或化合物的种类。另外，可结合使用一种以上特定颜色的成色剂，它们一起产生可满足本发明的要求的组合密度曲线。

青影像成色剂

青成色剂形成的染料一般在600nm和700nm之间范围内吸收。染料是与合适的显影剂如对苯二胺彩色显影剂反应而形成的。合适的试剂是正如伊斯曼柯达公司公开的用于如在British Journal ofPhotography Annual of 1988,pp198-199中所述的RA-4工艺过程中的CD-3,4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲磺酰氨基-乙基)苯胺倍半硫酸盐水合物。

用于本发明形成青染料的成色剂的一个例子是含有结构式(Ⅰ)的一种：

其中

R₁代表氢或烷基；

R₂代表烷基或芳基；

n代表1,2或3；

每个X是一个取代基；以及

Z代表氢原子或通过成色剂与氧化的彩色显影剂的反应可以被脱落的基团。

成色剂(Ⅰ)是2,5-二酰氨基苯酚青成色剂，其中5-酰氨基部分是在α位置由特殊的砜(-SO₂-)基取代的羧酸的酰胺。砜部分是芳基砜。另外，2-酰氨基部分必须是一个羧酸的酰胺(-NHCO-)，而不能是脲基(-NHCONH-)。这在5-位含砜的酰胺基和在2-位的酰胺基的独特结合的结果是一类形成H-聚集的影像染料的青染料成色剂，H-聚集的影像染料在吸收曲线的短波端有很锐截止的染料色，而且一般最大吸收(λ_max)在620～645nm范围，这对在彩色照相纸中适合于产生最佳的彩色再现和高色饱和是理想的。

就结构式(Ⅰ)而言，R₁代表氢或包括1至10个碳原子的直链或支化环状的烷基或无环烷基，合适的是甲基、乙基、n-丙基、异丙基、或丁基，而最合适的是乙基。

R₂代表芳基或如全氟烷基之类烷基。这样的烷基一般有1至20个碳原子，通常是1至4个碳原子，包括如甲基、丙基和十二烷基；全氟烷基有1至20个碳原子，一般3至8个碳原子，如三氟甲基或全氟十四烷基，七氟丙基或十七氟辛基；取代的或未取代的芳基一般有6-30个碳原子，它还可以被例如1-4个卤素原子、氰基、羰基、碳酰氨基、磺酰氨基、羧基、磺基、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷基硫、芳基硫、烷基磺酰基、或芳基磺酰基所取代。合适的是R₂代表七氟丙基、4-氯苯基、3,4-二氯苯基、4-氰苯基、3-氯-4-氰苯基、五氟苯基、4-碳酰氨基苯基、4-磺酰氨基苯基或烷基磺酰苯基。

合适的X取代基的例子是位于苯环间或对位的磺酰基及独立选自由烷基、链烯基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、酰氨基、磺酰氧基、氨磺酰氨基、亚磺酰氨基、脲基、氧羰基、氧羰基氨基和氨基甲酰基组成的一组基团中的基团。

在结构式(Ⅰ)中，每个X优选位于苯环的间位或对位，而且每个独立地代表直链或支化的、饱和或不饱和的烷基或链烯基，如甲基、特丁基、十二烷基、十五烷基或十八烷基；烷氧基，如甲氧基、特丁氧基、或十四烷氧基；芳氧基，如苯氧基、4-特-丁基苯氧基或4-十二烷基苯氧基；烷基或芳基酰氧基，如乙酰氧基或十二烷酰氧基；烷基或芳基酰氨基，如乙酰胺基、苯酰胺基或十六烷基酰胺基；烷基或芳基磺酰氧基，如甲基磺酰氧基、十二烷基磺酰氧基、或4-甲基苯基磺酰氧基；烷基或芳基氨磺酰氨基，如N-丁基氨磺酰氨基或N-4-特丁基苯基氨磺酰氨基；烷基或芳基亚磺酰氨基，如甲基亚磺酰氨基、4-氯苯基亚磺酰氨基或十六烷基亚磺酰氨基；脲基，如甲脲基或苯脲基；烷氧基羰基或芳氧基羰基氨基，如甲氧基羰基氨基或苯氧基羰基氨基；氨基甲酰基，如N-丁基氨基甲酰基或N-甲基-N-十二烷基氨基甲酰基；或全氟烷基，如三氟甲基或七氟丙基。合适的X代表含有1-30个碳原子的上述基团，更优选8-20直链碳原子。最典型的是，X代表12-18个碳原子的直链烷基或烷氧基，如十二烷基、十二烷氧基、十五烷基或十八烷基。

“n”代表1,2或3；如果n是2或3，那末取代基X可以是相同的或不同的。

Z代表氢原子或借助成色剂与氧化的彩色显影剂反应可脱落的、照相技术中已知为“偶合脱落基团”的基团。以存在或不存在这样的基团来确定成色剂的化学当量，即，是否它是2-当量或4-当量成色剂，而它的特殊本质可改变成色剂的活性。这样的基团从成色剂中释放以后，通过执行如染料的形成、染料色调的调节、显影促进或抑制作用、漂白促进或抑制作用、电子转移易化、彩色校正等等作用可有利地影响涂有成色剂的层或照相记录材料中其他层。

代表性的这样的偶合脱落基团的种类包括，例如卤素、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、磺酰氧基、酰氧基、酰基、杂环基、磺酰氨基、杂环硫、苯并噻唑基、膦酰氧基、烷基硫、芳基硫和芳基偶氮。这些偶合脱落基团在，例如U.S.专利2,455,169,3,227,551,3,432,521,3,467,563,3,617,291,3,880,661,4,052,212和4,134,766；及在U.K.专利和公开申请号1,466,728,1,531,927,1,533,039,2,066,755A和2,017,704A中已有描述，公布的这些加在这里作为参考文献。卤素、烷氧基和芳氧基是最合适的。

具体的偶合脱落基团的例子是-Cl,-F,-Br,-SCN,-OCH₃,-OC₆H₅,

-OCH₂C(=O)NHCH₂CH₂OH,-OCH₂O(O)NHCH₂CH₂OCH₃,-OCH₂C(O)NHCH₂CH₂OC(=O)OCH₃,-P(=O)(OC₂H₅)₂,SCH₂CH₂COOH,

和

一般，偶合脱落基团是氯原子。

基本的是这样选择成色剂的取代基以使它能足以使成色剂和在成色剂分散于其中的有机溶剂中得到的染料不扩散。通过在一个或多个取代基中提供疏水取代基来实现不扩散。一般非扩散基团在照相元件中是这样大小和构型的有机自由基，它能给予成色剂分子足够大体积和水不能溶解，致使成色剂基本上不能从涂有它的层中扩散出来。因而结构式(Ⅰ)中的取代基的组合要合适地选择以满足这些准则。为使其有效，非扩散基团必须含至少8个碳原子，而一般含10-30个碳原子。也可以通过提供多元基团的组合以满足这些准则来达到合适的不扩散。在本发明的优选实例中结构式(Ⅰ)中R₁是小的烷基。因此，在这些实例中非扩散基团主要是位于作为R₂、X和Z基团的部分。而且，即使偶合脱落基团Z含非扩散基，常常还需要使其他取代基也不扩散，因为在偶合时Z被从分子中分离出来；因此非扩散基团作为R₂和X基团的部分是最合适的。

以下实例例举了本发明中实用的青成色剂。这不能认作本发明被限于这些实例。

品影像成色剂

本发明中所使用的品影像成色剂可以是任何在技术中已知的品成像成色剂。合适的是以下结构的吡唑：

其中R_a和R_b独立地代表H或取代基；X是氢或偶合脱落基团；而Z_a,Z_b和Z_c是若或是Z_a-Z_b键，或是Z_b-Z_c键之一是双键，而另一个是单键时独立地代表被取代的甲川基，=N-,=C-，或-NH-，以及当Z_b-Z_c键是碳-碳双键时，它可形成芳环的部分，和至少Z_a,Z_b和Z_c之一代表连接到R_b基团的甲川基。

优选的品成色剂是1H-吡唑[5,1-c]-1,2,4-三唑和1H-吡唑[1,5-b]-1,2,4-三唑。1H-吡唑[5,1-c]-1,2,4-三唑成色剂的实例在U.K.专利号1,247,493；1,252,418；1,398,979；U.S.专利号4,443,536；4,514,490；4,540,654；4,590,153；4,665,015；4,822,730；4,945,034；5,017,465和5,023,170中有述。1H-吡唑[1,5-b]-1,2,4-三唑的实例可以在欧洲专利申请176,804；177,765；U.S.专利号4,659,652；5,066,575和5,250,400中找到。

尤其，通式结构PZ-1和PZ-2的吡唑并唑系品成色剂是合适的。

其中R_a,R_b和X是如结构式(Ⅱ)所定义的。

特别优选的是其中X不是氢的PZ-1和PZ-2二当量型的品成色剂。情况是这样的，这是由于在印相元件中它利于降低为达到希望的密度所要求的银。

合适的品成色剂的其他实例是那些基于以下要描述的吡唑啉酮。

可用于本发明照相元件典型的品成色剂显示如下：

如M-2所表示的成色剂是有用的，因为它的吸收带窄。

黄影像成色剂

与氧化的彩色显影剂反应时形成黄染料并在本发明的元件中有用的成色剂，在这样的有代表性的专利和刊物中有述，如：U.S.专利号2,875,057；2,407,210；3,265,506；2,298,443；3,048,194；3,447,928和“Farbkuppler-Eine Literature Ubersicht”Agfa Mitteilungen出版第Ⅲ卷pp.112-116(1961)。这样的成色剂是典型的开链酮亚甲基化合物。还优选如在欧洲专利申请号482,552；510,535；524,540；543,367和U.S.专利号5,238,803中所述的这样的黄成色剂。

典型优选的黄成色剂由以下结构式来代表：

其中R₁,R₂,R₃,R₄,Q₁和Q₂各代表一个取代基；X是氢或偶合脱落基团；Y代表芳基或杂环基团；Q₃代表与＞N-一起形成含氮杂环基团所要求的有机残基；及Q₄代表从3至5元碳氢环或含至少一个选自N,O,S和P的杂原子的3-5元杂环需要的非金属原子。尤其优选的是，当Q₁和Q₂各代表烷基、芳基或杂环基团，而R₂代表芳基或叔烷基。用于本发明元件中优选的黄成色剂是以黄-4为代表，其中R₂代表叔烷基，Y代表芳基，而X代表芳氧基或N-杂环偶合脱落基团。

最优选的黄成色剂是以黄-5为代表的，因为它们容易显影和有所希望的颜色，其中R₂代表叔烷基，R₃代表卤素或烷氧取代基，R₄代表一取代基及X代表N-杂环偶合脱落基团。

更加优选的黄成色剂是以黄-5为代表的，其中R₂,R₃和R₄如以上所定义，而X由以下结构式代表：

其中Z是氧或氮及R₅和R₆是取代基。最优选的是其中Z是氧及R₅和R₆是烷基的黄成色剂。

在这些基团上有代表性的取代基包括烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷基硫、羟基、卤素、烷氧基羰基、芳氧基羰基、羧基、酰基、酰氧基、氨基、苯氨基、碳酰氨基(也是周知的酰氨基)、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、磺酰氨基和氨磺酰基团，其中取代基一般含1-40个碳原子。上述取代基也可进一步被取代。另一方面，可通过连接到聚合物骨架上使分子不能移动。

本发明中合适用的黄成色剂的实例是酰基乙酰苯胺成色剂，例如含有结构式(Ⅲ)的那些：

其中Z代表氢或在连接在每个以上结构式中偶合位置的偶合脱落基团。在以上结构式中，当R^1a,R^1b,R^1d，或R^1f含非扩散基或防扩散基时，要这样来选择以使碳原子的总数至少是8个和优选至少10个。

R^1a代表脂族(包括脂环)烃基，而R^1b代表芳基。

由R^1a代表的脂族或脂环烃基一般含有至多22个碳原子，可以是取代的或未取代的，及脂族烃可以是直的或支化的。由R^1a代表的这些基团取代基的优选实例是烷氧基、芳氧基、氨基、酰氨基和卤素原子。这些取代基可进一步用至少这些取代基中的一种进一步取代。有用的R^1a基团的实例包括异丙基、异丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基、1,1-二甲基丁基、1,1-二甲基己基、1,1-二乙基己基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、环己基、2-甲氧基异丙基、2-苯氧基异丙基、2-对-叔-丁基苯氧基异丙基、a-氨基异丙基、a-(二乙基氨基)异丙基、a-(琥珀酰亚氨基)异丙基、a-(苯二酰亚氨基)异丙基、a-(苯磺酰氨基)异丙基等等。

作为芳基(特别是苯基),R^1b可以被取代。芳基(如，苯基)可以用一般含有不多于32个碳原子的取代基，例如烷基、链烯基、烷氧基、烷氧基羰基、烷氧基羰基氨基、脂族或脂环酰氨基、烷基氨磺酰基、烷基亚磺酰氨基、烷基脲基、芳烷基和烷基-取代的琥珀酰亚氨基，所取代。在芳烷基中的这个苯基可以进一步用比如芳氧基、芳氧基羰基、芳基氨基甲酰基、芳基酰胺、芳基氨磺酰、芳基亚磺酰氨基和芳基脲基这样的基团取代。

由R^1b代表的苯基可以用氨基取代，而所述氨基可用含1-6个碳原子的低级烷基、羟基、-COOM、和-SO₂M(M=H、碱金属原子、NH₄)、硝基、氰基、硫氰基或卤素原子进一步取代。

在优选的实例中由R^1b所代表的苯基是在酰苯氨的氮的邻位有卤素如氟、氯，或烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基的苯基。优选的是少于8个碳原子的烷氧基。

R^1b可代表苯基与其他环(如萘基、喹啉基、异喹啉基、苯并二氢吡喃基、苯并二氢呋喃基、和四氢萘基)缩合得到的取代基。这些取代基可进一步用至少上述苯基的取代基的一种重复取代。

R^1b和R^1f代表氢原子或(如在一段涉及取代基的下文中所定义的)取代基。

在本发明中有用的代表性的黄成色剂的实例如下：

在这整个详细说明中，除非另有特别声明，这里在分子上被取代的取代基包括任何基团，无论是取代的或未取代的，只要它不破坏照相使用所需的性能。当术语“基团”应用于来定义含有可取代的氢的取代基时，它所包括的不仅是取代基的未取代形式，而且还有用任何基团或这里论及的基团进一步取代的形式。合适的是，基团可以是卤素或可以是用碳、硅、氧、氮、磷或硫原子连接到分子的剩余部分。取代基可以是，例如，卤素如氯、溴、或氟；硝基；羟基；氰基；羧基；或可进一步被取代的基团，如烷基，包括直链或支链烷基的烷基，如甲基、三氟甲基、乙基、叔丁基、3-(2,4-二-叔-戊基苯氧基)丙基和十四烷基；链烯基，如乙烯基、2-丁烯基；烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、2-甲氧乙氧基、仲-丁氧基、己氧基、2-乙基己氧基、十四氧基、2-(2,4-二-叔-戊基苯氧基)乙氧基和2-十二氧基乙氧基；芳基如苯基、4-叔-丁基苯基、2,4,6-三甲基苯基、萘基；芳氧基，如苯氧基、2-甲基苯氧基、α-或β-萘氧基和4-甲苯氧基；碳酰氨基，如乙酰氨基、苯甲酰氨基、丁酰氨基、十四烷酰氨基、α-(2,4-二-叔-戊基苯氧基)乙酰氨基、α-(2,4-二-叔-戊基苯氧基)丁酰氨基、α-(3-十五烷基苯氧基)-己酰氨基、α-(4-羟基-3-叔-丁基苯氧基)-十四烷酰氨基、2-氧代吡咯烷-1-基、2-氧代-5-十四烷基吡咯啉-1-基、N-甲基十四烷酰氨基、N-琥珀酰亚氨基、N-萘二酰亚氨基、2,5-二氧代-1-噁唑烷基、3-十二烷基-2,5-二氧代-1-咪唑基和N-乙酰-N-十二烷氨基，乙氧基羰基氨基，苯氧基羰基氨基，苄氧基羰基氨基，十六烷氧基羰基氨基，2,4-二-叔-丁基苯氧基羰基氨基，苯基羰基氨基，2,5-(二-叔-戊基苯基)羰基氨基，对-十二烷基苯基羰基氨基，对-甲苯甲酰羰基氨基，N-甲基脲基，N,N-二甲基脲基，N-甲基-N-十二烷基脲基，N-十六烷脲基，N,N-二(十八)烷基脲基，N,N-二辛基-N‘-乙基脲基，N-苯基脲基，N,N-二苯基脲基，N-苯基-N-对-甲苯甲酰脲基，N-(间-十六烷基苯基))脲基，N,N-(2,5-二-叔-戊基苯基)-N’-乙基脲基和叔-丁基碳酰氨基；磺酰氨基，如甲基磺酰氨基、苯磺酰氨基、对-甲苯甲酰磺酰氨基、对-十二烷基苯磺酰氨基、N-甲基十四烷基磺酰氨基、N,N-二丙基-氨磺酰氨基和十六烷基磺酰氨基；氨磺酰基，如N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N,N-二丙基氨磺酰基、N-十六烷基氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、N-[3-(十二烷氧基)丙基]氨磺酰基、N-[4-(2,4-二-叔-戊基苯氧基)丁基]氨磺酰基、N-甲基-N-十四烷基氨磺酰基和N-十二烷基氨磺酰基；氨基甲酰基，如N-甲基氨基甲酰基、N,N-二丁基氨基甲酰基、N-十八烷基氨基甲酰基、N-[4-(2,4-二-叔-戊基苯氧基)丁基]氨基甲酰基、N-甲基-N-十四烷基氨基甲酰基和N,N-二辛基氨基甲酰基；酰基，如乙酰基、(2,4-二-叔-戊基苯氧基)乙酰基、苯氧基羰基、对-十二烷氧基苯氧基羰基、甲氧基羰基、丁氧基羰基、十四氧基羰基、乙氧基羰基、苄氧基羰基、3-十五氧基羰基和十二烷氧基羰基；磺酰基，如甲氧基磺酰基、辛氧基磺酰基、十四氧基磺酰基、2-乙基己氧基磺酰基、苯氧基磺酰基、2,4-二-叔-戊基苯氧基磺酰基、甲基磺酰基、辛基磺酰基、2-乙基己基磺酰基、十二烷基磺酰基、十六烷基磺酰基、苯基磺酰基、4-壬基苯基磺酰基和对-甲苯甲酰磺酰基；磺酰氧基，如十二烷基磺酰氧基和十六烷基磺酰氧基；亚磺酰基，如甲基亚磺酰基、辛基亚磺酰基、2-乙基己基亚磺酰基、十二烷基亚磺基、十六烷基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、4-壬基苯基亚磺酰基和对-甲苯甲酰亚磺酰基；硫代，如乙硫基、辛硫基、苄硫基、十四硫基、2-(2,4-二-叔-戊基苯氧基)乙硫基、苯硫基、2-丁氧基-5-叔-辛基苯硫基和对-甲苯硫基；酰氧基，如乙酰氧基、苯甲酰氧基、十八酰氧基、对-十二烷基酰氨苯酰氧基、N-苯基氨基甲酰氧基、N-乙基氨基甲酰氧基和环己基羰氧基；氨基，如苯基苯氨基、2-氯苯氨基、二乙基氨基、十二烷基氨基；亚氨基，如1(N-苯基亚氨基)乙基、N-琥珀酰亚氨基或3-苯甲基乙内酰脲基；磷酸酯，如二甲基磷酸酯和乙基丁基磷酸酯；亚磷酸酯，如二乙基和二己基亚磷酸酯；杂环基团，杂环氧基团或杂环硫基团，它们的每个都可以被取代和含由碳原子组成的3-7元杂环、并且至少一个选自由氧、氮和硫组成的杂原子的基团，如2-呋喃基、2-噻吩基、2-苯并咪唑氧基或2-苯并噻唑基；季铵，如三乙基铵；及甲硅烷氧基，如三甲基甲硅烷氧基。

如果愿意，取代基本身可以用所述的取代基进一步取代一次或多次。对于特殊用途为获得所希望的照相性能，所用的特殊取代基可选择在技术上已用得有经验的那些，可包括，例如疏水基团、可溶解基团、保护基团、释放或可释放基团等。因此，一般以上基团和取代基可包括含有多至48个碳原子的那些，典型的是1-36个碳原子，通常是少于24个碳原子，但取决于特殊取代基的选择更大的数目也是可能的。

本发明的物质可以技术上已知的任何方式和任何组合来使用。典型的是，本发明物质是被加入到卤化银乳剂中和乳剂作为一层涂在支持体上以形成照相元件的一部分。换句话说，除非另有涉及，它们可结合在乳剂层附近的位置，在那里，显影时它们将与显影产物(如氧化的彩色显影剂)反应结合。因而，这里所用的术语“结合”意指，在卤化银乳剂层中或在邻近位置的化合物，在显影时，它可与卤化银显影产物反应。

代表性的非扩散基团上的取代基包括烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、羟基、卤素、烷氧基羰基、芳氧基羰基、羧基、酰基、酰氧基、氨基、苯氨基、碳酰氨基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、亚磺酰氨基和氨磺酰氨基，其中取代基一般含1-42个碳原子。这样的取代基也可以进一步被取代。

本发明的彩色照相元件是多色元件。多色元件包含形成对光谱三个基本区的每个都敏感的影像染料的单元。每个单元可包含对光谱指定区域敏感的乳剂单层或乳剂多层。含形成影像单元层的元件各层，像技术上已知的一样可按不同次序安排。

一般的彩色照相元件包含一支持体，它载有：由含至少一层加入有至少一种形成青染料成色剂的光敏卤化银乳剂层组成的形成青染料影像单元，由含至少一层加入有至少一种形成品染料成色剂的光敏卤化银乳剂层组成的形成品染料影像单元，由含至少一层加入有至少一种形成黄染料成色剂的光敏卤化银乳剂层组成的形成黄染料影像单元，由含至少一层加入有至少一种形成‘蓝’染料成色剂的光敏卤化银乳剂层组成的形成‘蓝’染料影像单元。元件可含辅助层，如过滤层、中间层、保护层和底层等。

如果愿意，照相元件可用来与一外加的磁层连接在一起，如在由Kenneth Mason Publications,Ltd.,Dudley Annex,12a NorthStreet,Emsworth,Hampshire P010 7DQ,ENGLAND出版的ResearchDisclosure,1992,11月，Item 34390中所述，还如从日本专利办公室得到的Hatasumi Kyoukai Gihou No.94-6023，中所述，公开19943月15日这些内容加在这里作为参考文献。当希望在小格式的胶片中采用本发明材料时，Research Disclosure,1994 6月，Item 36230提供了合适的实例。

在以下适合用于本发明乳剂和元件的材料讨论中，将把上述得到的Research Disclosure,1994 9月，Item 36544作为参考文献，它在下文将用术语“Research Disclosure”来标志。Research Diclosure的内容加在这里作为参考文献，包括这里参考的专利和刊物，而且下文涉及的章节是指Research Disclosure的章节。

除所提供的外，本发明中所采用含有卤化银乳剂的元件，可或是负性操作或是正性操作，如同由随元件提供的冲洗说明书的类型(即彩色负片、反转片或直接正片冲洗加工)所指出。合适的乳剂和它们的制备以及化学和光谱增感作用方法在Ⅰ至Ⅴ章中有述。例如在Ⅱ和Ⅵ至Ⅷ章中描述了各种助剂，如UV染料、增白剂、防灰雾剂、稳定剂、光吸收剂和散射材料，和物理性能调节添加物，如坚膜剂、涂布助剂、增塑剂、润滑剂、和毛面剂。在Ⅹ至ⅩⅢ章中描述了彩色材料。在ⅩⅣ章中描述了容易扫描的方法。在ⅩⅤ至ⅩⅩ章中描述了支持体、曝光、显影体系及冲洗加工方法和试剂。在Research Disclosure,Item 37038,1995,2月中描述了某些想要的照相元件和冲洗步骤，尤其是那些与彩色反射相片一起有用的。

在这样有代表性的专利和刊物中描述了与氧化的彩色显影剂反应时形成品染料的成色剂如：U.S.专利号2,311,082,2,343,703,2,369,489,2,600,788,2,908,573,3,062,653,3,152,896,3,519,429,3,758,309,4,540,654和“Farbkuppler-eine Literature Ubersicht,”Agfa Mitteilungen出版第Ⅲ卷，pp.126-156(1961)。优选的这样的成色剂是吡唑啉酮、吡唑并三唑或吡唑苯并咪唑，它们在与氧化的彩色显影剂反应时形成品染料。

在这样有代表性的专利和刊物中描述了与氧化的彩色显影剂反应时形成黄染料的成色剂如：U.S.专利号2,298,443,2,407,210,2,875,057,3,048,194,3,265,506,3,447,928,4,022,620,4,443,536和Agfa Mitteilungen出版的“Farbkuppler-eine LiteratureUbersicht,”第Ⅲ卷，pp.112-126(1961)。这样的成色剂一般是开链的酮亚甲基化合物。

在这样有代表性的专利中描述了与氧化的彩色显影剂反应时形成无色产物的成色剂如：U.K.专利号861,138；U.S.专利号3,632,345,3,928,041,3,958,993，和3,961,959。典型的这样的成色剂是含与氧化的彩色显影剂反应时形成无色产物的环羰基的化合物。

在这样有代表性的专利中描述了与氧化的彩色显影剂反应时形成黑染料的成色剂如：U.S.专利号1,939,231；2,181,944；2,333,106；和4,126,461；German OLS No.2,644,194和German OLS No.2,650,764。一般，这样的成色剂是与氧化的彩色显影剂反应时形成黑色或中性产物的间苯二酚或间氨基苯酚。

除上述之外，可采用所谓“通用的”或“冲洗的”成色剂。这些成色剂对影像染料形成没有贡献。因此，例如可采用含有未取代的氨基甲酰基或在2-或3-位用低分子量取代基取代的萘酚。这类的成色剂例如在U.S.专利号5,026,628,5,151,343和5,234,800中有述。

可能使用任何可含有已知的非扩散或偶合脱落基团的成色剂组合是有利的，如那些在U.S.专利4,301,235；4,853,319；4,351,897中所述。含可溶性基团的成色剂在U.S.专利4,482,629中有述。

本发明物质可与促进或以另一种方式调整冲洗加工步骤(如漂白或定影)的物质结合使用，以改进影像质量。那些EP 193,389；EP 301,477；U.S.4,163,669；U.S.4,865,956和U.S.4,923,784中所述的释放漂白促进剂的成色剂可能有用。也考虑与成核剂、显影促进剂或它们的前体(UK专利2,097,140；UK专利2,131,188)；电子转移剂(U.S.4,859,578；U.S.4,912,025)；防灰雾剂和防彩色混合剂如对苯二酚、氨基苯酚、胺类、没食子酸的衍生物；邻苯二酚；抗坏血酸；酰肼；亚磺酰氨基苯酚和不形成彩色的成色剂组合而组合使用。

本发明物质也可以与包含胶态银溶胶或黄、‘蓝’、青和/或品滤光染料的滤光染料层以或是油在水中的分散体、胶乳分散体，或是固体粒子分散体组合使用。换句话说，它们可与“涂色”成色剂一起使用(如U.S.4,366,237；EP 96,570；U.S.4,420,556和U.S.4,543,323中所述)。另外，这些组合可以保护的形式被保护或涂布，如在JapaneseApplication 61/258,249或U.S.5,019,492中所述。

本发明物质可进一步与改进影像的化合物，如“释放显影抑制剂”化合物(DIR’s)组合使用。与本发明的组合物组合使用的DIR’s在技术上是已知的，如在U.S.专利NOS 3,137,578,3,148,022,3,148,062,3,227,554,3,384,657,3,379,529,3,615,506,3,617,291,3,620,746,3,701,783,3,733,201,4,049,455,4,095,984,4,126,459,4,149,886,4,150,228,4,211,562,4,248,962,4,259,437,4,362,878,4,409,323,4,477,563,4,782,012,4,962,018,4,500,634,4,579,816,4,607,004,4,618,571,4,678,739,4,746,600;4,746,601,4,791,049,4,857,447,4,865,959,4,880,342,4,886,736,4,937,179,4,946,767,4,948,716,4,952,485,4,956,269,4,959,299,4,966,835,4,985,336，以及在专利刊物GB 1,560,240,GB 2,007,662,GB 2,032,914,GB 2,099,167,DE 2,842,063,DE 2,937,127,DE 3,636,824,DE 3,644,416，及在以下的欧洲专利公开刊物.272,573；335,319；336,411；346,899；362,870；365,252；365,346；373,382；376,212；377,463；378,236；384,670；396,486；401,612；401,613中所述。

这样的化合物在“彩色照相用释放显影抑制剂(DIR)的成色剂”(Developer-Inhibitor-Releasing(DIR)Couplers for ColorPhotography,)C.R.Barr,J.R.Thirtle and P.W.Vittum发表在“Photographic Science and Engineering”,Vol.13,p.174(1969)的论文中也有描述，加在这里作为参考文献。一般，释放显影抑制剂(DIR)的成色剂包括一成色剂部分和偶合脱离的抑制剂(IN)部分。释放抑制剂的成色剂可以是时间延迟型的(DIAR成色剂)，它也包括定时部分或引起抑制剂延迟释放的化学开关。典型的抑制剂部分的实例是：噁唑、噻唑、二唑、三唑、噁二唑、噻二唑、噁噻唑、噻三唑、苯并三唑、四唑、苯并咪唑、吲唑、异吲唑、巯基四氮唑、硒基四氮唑、巯基苯并噻唑、硒基苯并噻唑、巯基苯并噁唑、硒基苯并噁唑、巯基苯并咪唑、硒基苯并咪唑、苯并二唑、巯基噁唑、巯基噻二唑、巯基噻唑、巯基三唑、巯基噁二唑、巯基二唑、巯基噁噻唑、碲基四唑或苯并异二唑。在优选的实例中，抑制剂部分或基团选自以下结构式：

其中R_Ⅰ选自1-8个碳原子的直链或支化的烷基组成的基团，苄基、苯基和烷氧基及不含、含一个或多于一个这样的取代基的这种基团；RⅡ选自R_Ⅰ和-SR_Ⅰ；R_Ⅲ是1至约5个碳原子和m是1～3的直链或支化的烷基；R_Ⅳ是选自由氢、卤素和烷氧基、苯基和碳酰氨基团、-COOR_Ⅴ和-NHCOOR_Ⅴ，其中R_Ⅴ选自取代的或未取代的烷基和芳基。

预期可以把本发明的概念用来如在可从Kenneth MasonPubulications,Ltd,Dudley Annex,12a North Street,Emsworth,Hampshire P0101 7DQ,England出版的Research Disclosure,1979,11月Item 18716中所述获得反射彩色印相片，这加在这里作为参考文献。本发明的物质可涂在调节过pH的支持体上，如在U.S.4,917,994中所述；涂在有减少氧渗透性的支持体上(EP 553,339)，涂在有环氧溶剂的支持体上(EP 164,961)，涂在有镍络合物稳定剂的支持体上(如U.S.4,346,165,U.S.4,540,653和U.S.4,906,559)；涂在有非扩散螯合剂的支持体上，涂在如那些在U.S.4,994,359中所述以降低对多价阳离子如钙的敏度的支持体上及涂在如在U.S.5,068,171中所述有减少污染的化合物的支持体上。与本发明组合使用的其他化合物已在日本公开，它是在下述号码的公开申请中以Derwent Abstracts叙述的，其号码如下：90-072,629,90-072,630,90-072,631,90-072,632,90-072,633,90-072,634,90-077,822,90-078,229,90-078,230,90-079,336,90-079,337,90-079,338,90-079,690,90-079,691,90-080,487,90-080,488,90-080,489,90-080,490,90-080,491,90-080,492,90-080,494,90-085,928,90-086,669,90-086,670,90-087,360,90-087,361,90-087,362,90-087,363,90-087,364,90-088,097,90-093,662,90-093,663,90-093,664,90-093,665,90-093,666,90-093,668,90-094,055,90-094,056,90-103,409,83-62,586,83-09,959。

可用照相技术中已知的任何染料对乳剂进行光谱增感，例如包括花青、步花青、花青和步花青络合物、氧醇、半氧醇、苯乙烯、步苯乙烯和链花青在内的多亚甲基染料类型。尤其是，它有利于用公布在92年11月19日提交的USSN 07/978,589和USSN 07/978/568(两者均已授权)中的低着色增感染料与本发明的元件一起使用。

另外，乳剂可以用两种或多种增感染料的混合物进行增感，它们在乳剂颗粒表面上形成混合的染料聚集体。混合染料聚集体的使用可对两种或多种染料的增感峰波长(λ_max)末端之间的任何波长进行乳剂光谱感光度的调整。如果两种或多种染料在光谱的相似位置(即，蓝，或绿或红，和不是绿加红，或蓝加红，或绿加蓝)吸收，这在实践中特别有用。因为光谱增感染料的作用是调节在负片中记录的信息，所述信息是作为影像染料记录的，它位于或接近于彩色负片中影像染料的λ_max，以产生最佳的优选的响应。

另外，本发明的乳剂可含在光吸收性质方面基本上不同的光谱增感染料的混合物。例如，Hahm在U.S.4,902,609中描述了通过在主要具有红光谱感光度的卤化银乳剂中，加入少量绿光谱增感染料，以加宽彩色负性纸的有效曝光宽容度。这样当感红乳剂被曝绿光时，它即使有响应，也是很少。但是，当它被曝以大量绿光时，除品影像染料外，将形成一定量的青影像染料，导致出现附加的反差和因而加宽曝光宽容度。

Waki等在U.S.5,084,374中描述了感红光谱层和感绿光谱层都对蓝光敏感的卤化银彩色照相材料。像Hahm一样，在主要增感剂中加入少量的第二种增感剂。当给予这些成像层足够多的蓝光曝光量时，它们产生黄影像染料以补充初始曝光量。这种加入不同原有吸收的第二光谱增感染料的过程被称为伪增感作用。

可使用任何卤化银组合，如氯化银、氯溴化银、氯溴碘化银、溴化银、溴碘化银、或氯碘化银。由于彩色相纸需要快速冲洗加工，优选氯化银乳剂。在一些例子中，优选含有少量溴、或碘、或溴和碘的氯化银，一般少于2.0mol％溴，少于1.0mol％碘。在制备乳剂时溴或碘的添加可来自可溶的卤化物，如碘化钾或溴化钠，或有机溴化物和碘化物，或无机的不可溶卤化物，如溴化银或碘化银。

卤化银乳剂颗粒的形状可以是立方的、假立方的、八面体的、十四面体的或片状的。优选的是单分散及3-维颗粒大小变化系数小于35％，最优选小于25％的3-维颗粒。乳剂可在任何合适的环境中进行沉淀，如成熟环境或还原环境。涉及不同卤化物比例和形态的乳剂制备具体参考文献是Evans U.S.专利3,618,622,Atwell U.S.专利4,269,927；Wey U.S.专利4,414,306,Maskasky U.S.专利4,400,463,Maskasky U.S.专利4,713,323,Tufano等U.S.专利4,804,621,Takada等U.S.专利4,738,398,Nishikawa等U.S.专利4,952,491,Ishiguro等U.S.专利4,493,508,Hasebe等U.S.专利4,820,624,Maskasky U.S.专利5,264,337,and Brust等EP 534,395。

可以在一或多层中有相似光谱增感的乳剂组合，但是有相同光谱感光度的乳剂组合应该是这样的：所得到的D对log-E曲线和它相应的瞬时反差曲线应是相似光谱增感的乳剂组合的瞬时反差一般作为曝光的函数而增加。

乳剂的沉淀作用是在银离子、卤素离子和在(至少在颗粒生长时)含有胶溶剂的水的分散介质中进行。颗粒的结构和性能可通过控制沉淀温度、pH和在分散介质中银和卤素离子的有关性质来选择。为避免灰雾，通常沉淀作用是在当量点(银和卤素的离子活性相等的点)的卤素这边进行。这些基本参数的控制是由包括乳剂沉淀的描述的引证来说明的，而进一步的说明是由Matsuzaka等U.S.专利4,497,895,Yagi等U.S.专利4,728,603,Sugimoto U.S.专利4,755,456,Kashita等U.S.专利4,847,190,Joly等U.S.专利5,017,468,Wu U.S.专利5,166,045,Shibayama等EPO 0 328 042和Kawai EPO 0 531 799作出的。

可采用沉淀时在分散介质中有还原剂存在来增加颗粒的感光度。如由Takada等U.S.专利5,061,614.Takada U.S.专利5,079,138,和EPO0 434 012.Inoue U.S.专利5,185,241,Yamashita等EPO 0 369 491,Ohashi等EPO 0 371 338,Katsumi EPO 435 270和0 435 355及Shibayama EPO 0 438 791所说明的。经化学增感的核颗粒可作为壳沉淀的晶核，如由Porter等U.S.专利3,206,313和3,327,322,EvansU.S.专利3,761,276,Atwell等U.S.专利4,035,185及Evans等U.S.专利4,504,570所说明的。

可采用掺杂剂(除银和卤素离子外的任何颗粒包结物)来修饰颗粒的结构和性能。包括Ⅷ族金属离子(Fe,Co,Ni和铂金属(pm)Ru,Rh,Pd,Re,OS,Ir和Pt),Mg,Al,Ca,Sc,Ti,V,Cr,Mn,CuZn,Ga,As,Se,Sr,Y,Mo,Zr,Nb,Cd,In,Sn,Sb,Ba,La,W,Au,Hg,Tl,Pb,Bi,Ce和U在内的3-7周期的离子可以在沉淀时引入。可采用掺杂剂(a)以增加或是(a1)直接正性或是(a2)负性操作乳剂的感光度，(b)以减少(b1)高照或(b2)低照互易律失效，(c)以(c1)增加(c2)减小或(c3)降低反差的变化，(d)以降低压力敏度，(e)以减少染料减感，(f)以增加稳定性，(g)以降低最小密度，(h)以增加最大密度，(i)以改进暗室灯光操作和(j)以增加在对较短波长(例如X射线或γ辐射)曝光响应中的潜影形成。对于有些用途，任何多价金属离子(pvmi)是有效的。晶核和掺杂剂的选择，包括它们的浓度和某些用途中它们在晶核中的位置，和/或它们的价数可以改变，以达到瞄准的照相性能，如由H.Carroll，铱增感作用：文献评述“Iridium Sensitization：A Literature Review”,Photographic Science and Engineering,Vol.24,No.6 1980 11月/12月,pp.265-267(pm,Ir,a,b and d)；Hochstetter U.S.专利1,951,933(Cu)；De Witt U.S.专利2,628,167(TI,a,c),Mueller等U.S.专利2,950,972(Cd,j)；Spence等U.S.专利3,687,676和Gilman等U.S.专利3,761,267(Pb,Sb,Bi,As,Au,Os,Ir,a)；Ohkubu等U.S.专利3,890,154(Ⅷ,a),Iwaosa等U.S.专利3,901,711(Cd,Zn,Co,Ni,TI,U,Th,Ir,Sr,Pb,bl)；Habu等U.S.专利4,173,483(Ⅷ,bl),Atwell U.S.专利4,269,927(Cd,Pb,Cu,Zn,a2),Weyde U.S.专利4,413,055(Cu,Co,Ce,a2),Akimura等U.S.专利4,452,882(Rh,i),Menjo等U.S.专利4,477,561(pm,f)；Habu等U.S.专利4,581,327(Rh,cl,f)；Kobuta等U.S.专利 4,643,965(Ⅷ,Cd,Pb,f,c2)；Yamashita等U.S.专利4,806,462(pvmi,a2,g)；Grzeskowiak等U.S.专利4,4,828,962(Ru+Ir,bl),Janusonis U.S.专利4,835,093(Re,al),Leubner等U.S.专利4,902,611(Ir+4),Inoue等U.S.专利4,981,780(Mn,Cu,Zn,Cd,Pb,Bi,In,Tl,Zr,La,Cr,Re,Ⅷ,cl,g,h)；Kim U.S.专利4,997,751(Ir,b2),Kuno U.S.专利5,057,402(Fe,b,f)；Maekawa等U.S.专利5,134,060(Ir,b,c3)；Kawai等U.S.专利5,164,292(Ir+Se,b),Asami U.S.专利5,166,044和5,204,234(Fe+Ir,a2b,c1,c3)；Wu U.S.专利5,166,045(Se,a2)；Yoshida等U.S.专利5,229,263(Ir+Fe/Re/Ru/Os,a2,b1),Marchetti等U.S.专利5,264,336和5,268,264(Fe,g)；Komarita等EPO 0 244 184(Ir,Cd,Pb,Cu,Zn,Rh,Pd,Pt,Tl,Fe,d),Miyoshi等EPO 0 488 737和0 488601(Ir+Vlll/Sc/Ti/V/Cr/Mn/Y/Zr/Nb/Mo/La/Ta/W/Re,a2,b,g)；Ihama等EPO 0 368 304(Pd,a2,g)；Tashiro EPO 0 405 938(Ir,a2,b),Murakami等EPO 0 509 674(Ⅷ,Cr,Zn,Mo,Cd,W,Re,Au,a2,b,g)和Budz WO 93/02390(Au,g)；Ohkubo等U.S.专利3,672,901(Fe,a2,ol),Yamasue等U.S.专利3,901,713(Ir+Rh,f)；和Miyoshi等EPO 0 488 737所说明。

在沉淀反应时，当掺杂金属以配位络合物的形式存在时，尤其是4-和6-配位络合物，金属离子和配位体都会包结在颗粒中。配位体如卤素、含水、氰基、氰酸盐、雷酸盐、硫氰酸盐、硒氰酸盐、亚硝酰、硫硝酰、氧、羰基和乙二胺四乙酸(EDTA)已经公开，而且在一些例子中看到了对乳剂性能的改性，如由Grzeskowiak U.S.专利4,847,191,McDugle等U.S.专利4,933,272,4,981,781和5,037,732,Marchetti等U.S.专利4,937,180,Keevert等U.S.专利4,945,035,Hayashi U.S.专利5,112,732,Murakami等EPO 0 509674,Ohya等EPO 0 513 738,Janusonis WO 91/101 66,Beavers WO92/16876,Pietsch等German DD 298,320,and Olm等U.S.SerialNo.08/091,148所说明。

齐聚的配位络合物也可被采用来改进颗粒性能，如由Evans等U.S.专利5,024,931所说明。

掺杂剂可与添加剂、防灰雾剂、染料和稳定剂或在颗粒沉淀反应时或在沉淀后一起加入，也可与卤素离子一起加入。这些方法可导致掺杂剂沉积在表面附近或稍微新鲜的亚表面中，可有改进的乳剂效应，如由lhama等U.S.专利4,693,965(Ir,a2),Shiba等U.S.专利3,790,390(Ⅷ族，a2,bl),Habu等U.S.专利4,147,542(Ⅷ族a2,bl),Hasebe等EPO 0 273 430(Ir,Rh,Pt),Ohshima等EPO 0 312 999(Ir,f)和Ogawa U.S.Statutory Invention Registration H760(Ir,Au,Hg,Tl,Cu,Pb,Pt,Pd,Rh,b,f)所说明。

减感或增加反差的离子或络合物是典型的掺杂剂，通过在主体材料的禁带引入额外的深能级而起俘获光生空穴或电子的作用。实例包括，但不限于此，Ⅷ～Ⅹ过渡金属族(如Rh,Ir,Co,Ru和Os)的简单盐类和络合物和含有亚硝酰或硫硝酰配位体的过渡金属络合物，如MaDugle等U.S.专利4,933,272所述。具体例子包括K₃RhCl₆,(NH₄)₂Rh(Cl₅))H₂O,K₂IrCl₆,K₃IrCl₆,K₂IrBr₆,K₂IrBr₆,K₂RuCl₆,K₂Ru(NO)Br₅,K₂Ru(NS)Br₅,K₂OsCl₆,Cs₂Os(NO)Cl₅和K₂Os(NS)Cl₅。如在Olm等U.S.Serial No.08/091,148中所述的胺、草酸盐和这些或其他金属有机配位体络合物也特别受考虑。

浅电子俘获离子或络合物是掺杂剂，它在主颗粒的晶格位置上引入附加净正电荷，而且也不能在主颗粒的禁带中引入附加空的或部分占有的深能级。对于6配位过渡金属掺杂剂络合物的情况，在主颗粒中的取代包括了从银离子和六个邻近的卤素离子的晶体表面结构空缺(总起来说，涉及七个空位离子)。七个空位离子显示净电荷为-5。带有比-5更正的净电荷的6配位掺杂剂络合物将导致在局部晶格位置有一净正电荷并可以起浅电子陷阱作用。附加正电荷的存在通过库仑力起到如散射中心的作用，因而改变潜影形成的动力学。

基于电子结构，普通浅电子俘获离子或络合物可分为金属离子或络合物，它们有(ⅰ)填满的价电子层，或(ⅱ)由于配位体提供的是大晶体场致能量，基于配位体或金属的有没有空的或部分填充轨道的低自旋、半填满的d外层。类型(ⅰ)掺杂剂的经典例子是Ⅱ族的二价金属络合物，例如Mg(2+),Pb(2+),Cd(2+),Zn(2+),Hg(2+)Tl(3+)。某些(ⅱ)类掺杂剂包括有强晶体场配位体的Ⅷ族络合物，如氰化物和硫氰酸盐。实例包括，但不限于此，由Ohkubo U.S.专利3,672,901所列举的铁络合物；由Keevert U.S.专利4,945,035所公开的铑、钌和锇络合物；及由Ohshima等U.S.专利5,252,456所公开的铱和铂络合物。优选络合物是低价氰化物络合物的铵和碱金属盐，如K₄Fe(CN)₆,K₄Ru(CN)₆,K₄Os(CN)₆,K₂Pt(CN)₄和K₃Ir(CN)₆。这类高氧化态络合物，如K₃Fe(CN)₆和K₃Ru(CN)₆，也可具有浅电子俘获特性，尤其当可保存在主颗粒禁带中的任何部分填充的电子态显示与光电荷载流子有有限的相互作用时。

吸附在颗粒表面的乳剂添加物，如防灰雾剂、稳定剂和染料，也可在沉淀时加入乳剂中。Locker U.S.专利4,183,756,Locker等U.S.专利4,225,666,Ihama等U.S.专利4,683,193和4,828,972,Takagi等U.S.专利4,912,017,Ishiguro等U.S.专利4,983,508,Nakayama等U.S.专利4,996,140,Steiger U.S.专利5,077,190,Brugger等U.S.专利5,141,845,Metoki等U.S.专利5,153,116,Asami等EPO 0 287100和Tadaaki等EPO 0 301 508说明了在光谱增感染料存在时进行沉淀作用。Klotzer等U.S.专利4,705,747,Ogi等U.S.专利4,868,102,Ohya等U.S.专利5,015,563,Bahnmuller等U.S.专利5,045,444,Maeka等U.S.专利5,070,008和Vandenabeele等EPO 0392 092说明了非染料添加剂。

在本发明中材料的化学增感作用是用任何各种已知的化学增感剂来实现的。这里所述的乳剂在化学增感剂加入之前、当时或之后，可以有或可以没有其他添加剂，如增感染料、超增感剂、乳剂成熟剂、明胶或卤素转换抑制剂。

使用硫、硫加金或单独金增感是非常有效的增感剂。典型的金增感剂是氯化金、二硫代硫酸金、含水胶态硫化金或金(金双(1,4,5-三甲基-1,2,4-三唑-3-硫酸盐)四氟硼酸盐)。硫增感剂可包括硫代硫酸盐、硫氰酸盐或N,N-硫代羟基-双(N-甲基氨基乙酸)。

作为污染减少剂,加入一种或多种防灰雾剂在卤化银体系中也是普遍的。四氮茚，如4-羟基-6-甲基-(1,3,3a,7)-四氮茚，普遍用作稳定剂。巯基四唑也是有用的，如1-苯基-5-巯基四唑或乙酰胺基-1-苯基-巯基四唑。芳硫基磺酸盐，如甲苯基-硫代磺酸盐或芳基亚磺酸盐，如甲苯基亚磺酸盐或它们的酯也都有用。

在本发明中特别有用的是片状颗粒卤化银乳剂。特别考虑的片状颗粒乳剂是那些具有厚度小于0.3微米(感蓝乳剂0.5微米)和平均片状性(T)大于25(优选大于100)的颗粒，占乳剂颗粒的总投影面积大于50％的片状颗粒，这里的术语“片状性”是采用在技术中承认使用的，如

T=ECD/t²这里ECD是片状颗粒的平均等圆直径(微米)，而t是片状颗粒的平均厚度(微米)。

照相乳剂的有用平均ECD可在约10微米范围内，虽然在实践中乳剂的ECD很少超过4微米左右。因为随着ECD的增加照相速度和颗粒度都将增加，一般优选采用与达到目标速度要求可匹配的、最小片状颗粒ECD。

随着片状颗粒厚度的减小，乳剂的片状性明显增加。一般优选的是，目标的片状颗粒投影面积以薄的(t＜0.2微米)片状颗粒来达到。为获得最低水平的颗粒度，优选的是目标的片状颗粒投影面积以超薄的(t＜0.06微米)片状颗粒来达到。片状颗粒的厚度一般低至约0.02微米。但是，再低些片状颗粒的厚度也受注视。例如，Daubendiek等U.S.专利4,672,027报道3mol％碘的片状颗粒溴碘化银乳剂具有颗粒厚度为0.017微米。Maskasky U.S.专利5,217,858公开了超薄片状颗粒高氯乳剂。

如上指出，低于规定厚度的片状颗粒占乳剂总颗粒投影面积至少要50％。为使高片状性的优点最大化，一般优选的是，满足所述的厚度标准的片状颗粒要占乳剂总颗粒投影面积的普通最高可达到的百分比。例如在优选的乳剂中，满足所述的厚度标准的片状颗粒约占总颗粒投影面积的至少70％。在最高性能片状颗粒乳剂中，满足所述的厚度标准的片状颗粒约占总颗粒投影面积的至少90％。

合适的片状颗粒乳剂可在不同的常规技术中间选择，如以下那些：由Kenneth Mason Publications,Ltd.,Emsworth,Hampshire P010 7DD,England出版的Research Disclosure,Item 22534,1983,1月；U.S.专利4,439,520,4,414,310,4,433,048,4,643,966,4,647,528,4,665,012,4,672,027,4,678,745,4,693,964,4,713,320,4,722,886,4,755,456,4,775,617,4,797,354,4,801,522,4,806,461,4,835,095,4,853,322,4,914,014,4,962,015,4,985,350,5,061,069和5,061,616。

乳剂可以是表敏乳剂，即乳剂形成潜影主要在卤化银颗粒的表面上，或乳剂可占优势地在卤化银颗粒内部形成内部潜影。乳剂可以是负性操作的乳剂，如未灰化的形成内部潜影型表敏乳剂，或未灰化的形成内部潜影型直接正性乳剂，当显影是用均匀光曝光或在成核剂存在中进行时，它们是正性操作的。

照相元件可曝光于光化辐射，一般是在光谱的可见区，以形成潜影和然后能被冲洗加工形成可见染料影像。形成可见染料影像的冲洗加工包括将元件与彩色显影剂接触以还原可显的卤化银和氧化彩色显影剂的步骤。氧化的彩色显影剂然后与成色剂反应产生染料。

关于负性操作卤化银，上述冲洗加工步骤提供的是负像。所述元件可以已知的柯达RA-4彩色冲洗过程冲洗加工，如在British Journal ofPhotography Annual of 1988,pp 198-199中所述。为提供正(或反转)像，彩色显影步骤可通过用非发色显影剂以使曝光的卤化银显影，但不形成染料，接着通过均匀地灰化元件使未曝光的卤化银可显。这样的反转乳剂一般买时带有说明书，用彩色反转冲洗过程E-6冲洗加工。换句话说，可采用直接正像乳剂得到正像。

优选的彩色显影剂是对苯二胺，如

4-氨基-N,N-二乙基苯胺盐酸盐，

4-氨基-3-甲基-N,N-二乙基苯胺盐酸盐，

4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲磺酰氨-乙基)苯胺倍半硫酸盐水合物，

4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-羟基乙基)苯胺硫酸盐，

4-氨基-3-(2-甲磺酰氨-乙基)-N,N-二乙基苯胺盐酸盐，及

4-氨基-N-乙基-N-(2-甲氧基乙基)-间-甲苯胺二-对-甲苯磺酸。

显影之后通常是常规的漂白、定影或漂定合一、除去银或卤化银、水洗和干燥步骤。

直接观看照相元件被定义为，是一种被设计成得到彩色影像可直接观看的元件，(1)通过反射光，如照相纸相片，(2)通过透射光，如显像透明片，(3)通过投影，如幻灯片或电影片。这些直接观看的元件可以不同的方式进行曝光和冲洗加工。例如，相纸相片，显像透明片和电影片一般是把彩色负片通过光学印相印到直接观看元件上来生产的并通过合适的负性操作冲洗加工而给出正性彩色影像。彩色幻灯片可以相似的方式产生，但更一般的是在相机中直接曝光胶片和通过反转彩色冲洗加工过程或直接正像加工过程进行冲洗加工而给出正性彩色影像。影像也可以通过另一些加工过程来产生，如数码打印。

这些照相元件类型的每一种都有它自己特别的染料色调的要求，但一般它们全部都要求有青染料，后者的吸收带比彩色负片较少强吸收(即，从光谱的红端移开)。这是因为直接观看的元件中所选择的染料，当用人的眼睛观看时有最好的外观，而用于光学印相所设计的彩色负性材料中的染料则被设计成与印相材料的光谱感光度最为匹配。

照相实例

实例1：含感红乳剂和形成红染料的成色剂的单层涂层

按如下描述对氯化银乳剂进行化学和光谱增感。

感红乳剂(Red EM-1)：高氯卤化银乳剂是通过将约等摩尔的硝酸银和氯化钠溶液加入到含明胶黏合剂和硫醚成熟剂的搅拌得很好的反应器中沉淀。得到的含边长为0.40μm的立方体形状的乳剂。另外，在沉淀过程时加入六氰化钌掺杂剂(16.5mg/Ag mol)和K₂IrCl₅(5-甲基噻唑)掺杂剂(0.99mg/Ag mol)。这乳剂通过加入硫化金的胶态悬浮体(60mg/Agmol)，然后加热快速上升至65℃保持45分钟，再加入1-(3-乙酰氨苯基)-5-巯基四唑(295mg/Ag mol)，铱掺杂剂K₂IrCl₆(149μg/Ag mol)，溴化钾(0.5Ag mol％)和红增感染料RSD-1(7.1mg/Ag mol)以达到最佳增感。

实例成色剂的分散体是通过技术上已知的方法进行乳化的，而且用常规的涂布技术在涂有双重挤压聚乙烯彩色相纸的面上涂布。明胶层用总胶量2.4％的双(乙烯磺氨甲基)醚进行坚膜。以下给出个别层的组成。

单层涂层评估格式：

上述乳剂首先用以常规的涂布制备方法和技术以单乳剂涂层格式来进行评估。这涂层格式详细描述如下：

                                        表1单层涂层格式

层	涂料	平均mg/M2
			保护层	明胶胶的坚膜剂	1064105
成像层	乳剂Red EM-1成色剂C-1至C-32或M1,M2,Y3，或Y5明胶	在75.3和322.8之间变化在237至323之间变化1658
			粘合次层	明胶	3192
涂有聚乙烯的纸基

当制备好上述有涂层的纸样，对它们作如下初评：

将相应的纸样用Kodak Model 1B曝光仪以色温3000°K曝光和用Kodak Wratten^TM2C加Kodak Wratten^TM29滤色片和HoyaHA-50滤光和变蓝。曝光时间调节至0.1秒。将纸样与含有曝光量范围为0～3 log-E的中性密度梯形曝光条接触进行曝光。

涂有实例1-20的上述纸样用Kodak Ektacolor RA-4 ColorDevelopment^TM加工过程进行冲洗加工。彩色显影剂和漂白-定影配方描述在下面的表2和表3中。化学显影冲洗加工循环描述在表4中。

                                  表2Kodak Ektacolor^TM RA-4彩色显影液

化学药品	克/升
		三乙醇胺	12.41
Phorwite REUTM	2.30
		聚苯乙烯磺酸锂(30％)	0.30
N,N-二乙基羟胺(85％)	5.40
		硫酸锂	2.70
柯达彩色显影剂CD-3	5.00
		DEQUEST 2010TM(60％)	1.16
碳酸钾	21.16
		碳酸氢钾	2.79
氯化钾	1.60
		溴化钾	0.007
水	加至1升

pH在26.7℃是10.04+/-0.05

                          表3Kodak Ektacolor^TM RA-4漂定液

化学药品	克/升
		硫代硫酸铵(56.5％)	127.40
偏亚硫酸氢钠	10.00
		冰醋酸	10.20
铵铁EDTA(44％)	110.40
		水	加至1升

pH在26.7℃是5.5+/-0.10

                                    表4Kodak Ektacolor^TM RA-4彩色相纸冲洗过程

冲洗步骤	时间(秒)
		彩色显影	45
漂白-定影	45
		水洗	90
干燥

已曝光的相纸样品的冲洗加工是将显影液和漂白-定影液温度调节到35℃来进行的。水洗用32.2℃的自来水进行。

为简化比较，也从基本分量分析决定的特征矢量是用先前所述的标准表征方法来确定，因为随着色素量的变化，指定颜色的吸收特征将多少有点儿改变。这是因为许多因素，例如测量闪耀、色素-色素相互作用、色素-支持体相互作用、色素浓度效应和在介质中带色杂质的存在。但是，通过利用特征矢量分析，人们可以确定特征吸收曲线，它代表了在感兴趣的整个波段和密度范围的吸收特征。J.L.Simonds在theJournal of the Optical Society of America,53(8),968-974,1963描述了这技术。

用有氙灯脉冲光源和10nm标定小孔的MacBeth Model 2145反射分光光度计测定了每个染料的光谱吸收曲线并变蓝。反射测量是在波长380-750nm范围利用45/0测量几何来完成的，并计算每个成色剂样品的特征矢量(透射密度-波长)。得到的染料色调角是从特征矢量的比色法计算的。

计算每个染料的特征矢量的λ_max(归一为密度1.0)和每个染料的色调角并总结在下面的表5中：

                                表5常规的和比较的形成染料的成色剂的λ_max和色调角

成色剂类型	成色剂	染料矢量在密度1.0时的λmax(nm)	色调角
				常规的	C-1	660	212
,,	C-2	630	210
				,,	M-1	540	333
,,	M-2	550	329
				,,	Y-3	440	94
,,	Y-5	450	86
				,,
比较的蓝	CB-1	750	211
				,,	CB-2	695	210
,,	CB-3	630	218
				,,	CB-4	560	315
,,	CB-5	560	321
				,,
比较的红	CR-1	510	344
				,,	CR-2	560	321
,,	CR-3	550	329
				,,	CR-4	560	315
,,	CR-5	450	84

被定义作为红色对照的比较成色剂如下：

被定义作为蓝色对照的比较成色剂如下：

所用的常规影像成色剂如下：

实例2：含有感红乳剂和形成蓝或红染料的成色剂的单层涂层

将形成蓝或红染料的成色剂的样品用标准方法分散，并像在表5中所列举的它们的红对应物一样，以相同的单层格式涂布。在相似的曝光和冲洗加工之后，测定它们的特征染料光谱，并计算每个染料的λ_max值和色调角。这些表征的结果总结在表6a和6b中，如下：

                               表6a形成红染料的成色剂的λ_max和色调角

成色剂类型	成色剂	染料矢量在密度1.0时的λmax(nm)	色调角
				发明的红	IR-1	500	35
,,	IR-2	490	31
				,,	IR-3	490	31
,,	IR-4	500	31
				,,	IR-5	515	17
,,	IR-6	500	15
				,,	IR-7	480	63
,,	IR-8	500	359
				,,	IR-9	470	75

                                      表6b形成蓝染料的成色剂的λ_max和色调角

成色剂类型	成色剂	染料矢量在密度1.0时的λmax(nm)	色调角
				发明的蓝	IB-1	590	228
,,	IB-2	590	234
				,,	IB-3	600	234
,,	IB-4	615	237
				,,	IB-5	590	238
,,	IB-6	580	277

实例3：含形成红染料的成色剂的多层涂层

按如下描述对氯化银乳剂进行化学和光谱增感。

感蓝乳剂(按在U.S.5,252,451,8栏，55-68行中所述制备的蓝EM-2)：高氯卤化银乳剂是通过将约等摩尔的硝酸银和氯化钠溶液加入到含明胶黏合剂和硫醚成熟剂的搅拌得很好的反应器中沉淀。在大部分沉淀已形成卤化银颗粒时加入Cs₂Os(NO)Cl₅(136μg/Ag-M)和K₂IrCl₅(5-甲基噻唑)(72μg/Ag-M)掺杂剂。在颗粒体积90％时，暂停沉淀反应，加入一相当于总银量的0.2mol％的碘化钾。加入之后，以加入补充的硝酸银和氯化钠接着进行没有掺杂剂的包壳来完成沉淀反应。得到含边长为0.60μm的立方体形状的乳剂。这乳剂通过加入硫化金的胶态悬浮体(18.4mg/Ag-M)，然后加热快速上升至60℃，这时再加入蓝增感染料BSD-4(388mg/Ag-M),1-(3-乙酰氨苯基)-5-巯基四唑(93mg/Ag-M)和溴化钾(0.5M％)以达到最佳增感。另外，在增感过程中加入铱掺杂剂K₂IrCl₆(7.4μg/Ag-M)。

感绿乳剂(绿EM-1)：高氯卤化银乳剂是通过将约等摩尔的硝酸银和氯化钠溶液加入到含明胶黏合剂和硫醚成熟剂的搅拌得很好的反应器中沉淀。在大部分沉淀已形成卤化银颗粒时加入Cs₂Os(NO)Cl₅(1.36μg/Ag-M)和K₂IrCl₅(5-甲基噻唑)(0.54mg/Ag-M)掺杂杂剂，接着进行没有掺杂剂的包壳。得到含边长为0.30μm的立方体形状的乳剂。这乳剂通过加入硫化金的胶态悬浮体(12.3mg/Ag-M)，加热成熟，再加入溴化银(0.8M％)、绿增感染料GSD-1(427mg/Ag-M)及1-(3-乙酰氨苯基)-5-巯基四唑(96mg/Ag-M)以达到最佳增感。

感红外乳剂(FS EM-1)：高氯卤化银乳剂是通过将约等摩尔的硝酸银和氯化钠溶液加入到含明胶黏合剂和硫醚成熟剂的搅拌得很好的反应器中沉淀。得到含边长为0.40μm的立方体形状的乳剂。另外，在沉淀过程中加入六氰化钌掺杂剂(16.5mg/Ag-M)和K₂IrCl₅(5-甲基噻唑)掺杂剂(0.99mg/Ag-M)。这乳剂通过加入硫化金的胶态悬浮体(60mg/Ag-M)，然后加热快速上升至65℃保持45分钟，接着再加入防灰雾剂1-(3-乙酰氨苯基)-5-巯基四唑(295.0mg/Ag-M)，铱掺杂剂K₂IrCl₆(149μg/Ag-M)，溴化钾(0.5Ag-M％),DYE-5(300mg/Ag-M)，红外增感染料IRSD-1(33.0mg/Ag-M)，及最后在乳剂泠却到40℃后加入DYE-4(10.76mg/M²)以达到最佳增感。

感红外乳剂(FS EM-2)：高氯卤化银乳剂是通过将约等摩尔的硝酸银和氯化钠溶液加入到含明胶黏合剂和硫醚成熟剂的搅拌得很好的反应器中沉淀。得到含边长为0.40μm的立方体形状的乳剂。另外，在沉淀过程中加入六氰化钌掺杂剂(16.5mg/Ag-M)和K₂IrCl₅(5-甲基噻唑)掺杂剂(0.99mg/Ag-M)。这乳剂通过加入硫化金的胶态悬浮体(60.0mg/Ag-M)，然后加热快速上升至65℃保持45分钟，接着再加入防灰雾剂1-(3-乙酰氨苯基)-5-巯基四唑(295.0mg/Ag-M)，铱掺杂剂K₂IrCl₆(149.0μg/Ag-M)，溴化钾(0.5Ag-M％),DYE-5(300mg/Ag-M)，红外增感染料IRSD-2(33.0mg/Ag-M)，及最后在乳剂泠却到40℃后加入DYE-4(10.76mg/M²)以达到最佳增感。

感红外和感蓝乳剂(FS EM-3)：高氯卤化银乳剂是通过将约等摩尔的硝酸银和氯化钠溶液加入到含明胶黏合剂和硫醚成熟剂的搅拌得很好的反应器中沉淀。得到含边长为0.40μm的立方体形状的乳剂。另外，在沉淀过程中加入六氰化钌掺杂剂(16.5mg/Ag-M)和K₂IrCl₅(5-甲基噻唑)掺杂剂(0.99mg/Ag-M)。这乳剂通过加入硫化金的胶态悬浮体(60.0mg/Ag-M)，然后加热快速上升至65℃保持45分钟，接着再加入防灰雾剂1-(3-乙酰氨苯基)-5-巯基四唑(295.0mg/Ag-M)，铱掺杂剂K₂IrCl₆(149.0μg/Ag-M)，溴化钾(0.5Ag-M％),DYE-5(300mg/Ag-M)，红外增感染料IRSD-3(33.0mg/Ag-M)，及最后在乳剂泠却到40℃后加入DYE-4(10.76mg/M²)以达到最佳增感。

感红外乳剂(FS EM-4)：高氯卤化银乳剂是通过将约等摩尔的硝酸银和氯化钠溶液加入到含明胶黏合剂和硫醚成熟剂的搅拌得很好的反应器中沉淀。得到含边长为0.40μm的立方体形状的乳剂。另外，在沉淀过程中加入六氰化钌掺杂剂(16.5mg/Ag-M)和K₂IrCl₅(5-甲基噻唑)掺杂剂(0.99mg/Ag-M)。这乳剂通过加入硫化金的胶态悬浮体(60.0mg/Ag-M)，然后加热快速上升至65℃保持45分钟，接着再加入防灰雾剂1-(3-乙酰氨苯基)-5-巯基四唑(295.0mg/Ag-M)，铱掺杂剂K₂IrCl₆(149.0μg/Ag-M)，溴化钾(0.5Ag-M％),DYE-5(300mg/Ag-M)，红外增感染料IRSD-4(33.0mg/Ag-M)，及最后在乳剂泠却到40℃后加入DYE-4(10.76mg/M²)以达到最佳增感。

表7说明了彩色负性纸，如Kodak Ektacolor Paper^TM的常规涂层次序。含有第四增感层需要增加邻近的中间层以避免氧化的显影剂可能从第四增感层移到邻近的成像层，或相反，从邻近的成像层移到第四增感层。在表8中列举了这组合物的涂布结构。在表9中给出了两种结构的任何一种的个别涂层的组成。

                                表7常规的涂层结构

保护层
	UV吸收层
红光增感层
	中间层
绿光增感层
	中间层
蓝光增感层
	支持体

                        表8改进的涂层结构

保护层
	UV吸收层
红光增感层
	中间层
绿光增感层
	中间层
蓝光增感层
	中间层
含形成红或蓝染料的成色剂的第四增感层
	支持体

                             表9照相元件的成分OC：合并保护层                          g/M²明胶                                   0.654Dow Corming DC200                      0.0202Ludox AM                               0.1614二-叔-辛基对苯二酚                     0.013邻苯二甲酸二丁酯                       0.039SF-1                                   0.009SF-2                                   0.004UV：UV光吸收层明胶                                   0.624Tinuvin 328                            0.156Tinuvin 326                            0.027二-叔-辛基对苯二酚                     0.0485环己烷-二甲醇-双-2-乙基己酸            0.18邻苯二甲酸二丁酯                       0.18

              RL：感红层明胶                                 1.356感红乳剂(红EM-1)                     0.194C-1或                                0.381C-2                                  0.237邻苯二甲酸二丁酯                     0.381UV-2                                 0.2452-(2-丁氧基乙氧基)乙基乙酸酯         0.0312二-叔-辛基对苯二酚                   0.0035DYE-3                                0.0665

                IR：第四增感层明胶                                 1.076第四增感乳剂(FS-EM-1，或2，或3，或4) 0.043第四成色剂                           变化的邻苯二甲酸二正丁酯                   0.02582-(2-丁氧基乙氧基)乙基乙酸酯         0.0129

                 IL：中间层明胶                                 0.753二-叔-辛基对苯二酚                   0.108邻苯二甲酸二丁酯                     0.308二-钠4,5二-羟基-间-苯二磺酸盐        0.0129SF-1                                 0.0495Irganox 1076^TM                      0.03230.462

                   GL：感绿层明胶                                 1.421感绿乳剂                             0.0785M-1或M-2                             0.430邻苯二甲酸二丁酯                     0.237DUP                                  0.0846ST-8                                 0.0362ST-21                                0.181ST-22                                   0.0641-苯基-5-巯基四唑                       0.604DYE-2                                   0.0001

                                    0.0602

            BL：感蓝层明胶                                    1.312感蓝乳剂(蓝EM-2)                        0.227Y-3或Y-5                                0.414P-1                                     0.414邻苯二甲酸二丁酯                        0.4141-苯基-5-巯基四唑                       0.186DYE-1                                   0.0001

                                    0.009

作为黄、品和青成像成色剂，将成色剂C-1,M-1和Y-5或C-2,M-2和Y-3涂在感红和蓝、感绿和红及蓝记录层RL,GL和BL上。第四增感层(IR)是通过在相应的乳剂FS-EM-1，或FS-EM-2，或FS-EM-3，或FS-EM-4中存在红外增感染料IRSD-1，或2，或3，或4而使其对红外光敏感的。将这些乳剂之一与成色剂R-3至R-16或P-12相结合进行涂布，以产生各种多层组合的实例。取决于第四增感层乳剂的选择，元件有在表10中给出的下列光谱感光度之一。第四记录层乳剂增感的选择不是本发明的关键。体系设计的重要准则是，第四单元的光谱增感不与三个成像记录层的任一光谱增感重叠。

一般来说，在各种光谱增感染料的增感峰之间约40nm的差值是足够的，致使当与本征乳剂效能、元件中的染料吸收和曝光设备的功率输出及波长相结合时，可达到唯一的和区别于其他增感记录层的足够水平的曝光量。

                     表10照相元件的光谱感光度

乳剂	增感染料	光谱增感峰
			蓝EM-2	BSD-4	473nm
绿EM-1	GSD-1	550nm
			红EM-1	RSD-1	695nm
FS-EM-1	IRSD-1	765nm
			或FS-EM-2	IRSD-2	765nm
或FS-EM-3	IRSD-3	810nm
			或FS-EM-4	IRSD-4	750nm

当上述已涂布的纸样制备并变蓝后，对它们作如下的初步评估。

将相应的纸样用Kodak Model 1B曝光仪以色温3000°K曝光并用Kodak Wratten^TM2C加Kodak Wratten^TM29滤色片或Kodak Wratten^TM98滤色片，或Kodak Wratten^TM99滤色片或Kodak Wratten^TM88滤色片HoyaHA-50结合滤光并变蓝，以得到感红和感蓝、感绿、感红和感蓝和感红外及感蓝乳剂的特性曝光。曝光时间调节至0.1秒。将纸样与含有曝光量范围为0～3 log-E的中性密度梯形曝光条接触进行曝光。

与在实例1中所述一样得到各种有色和变兰的样品特征矢量，然后如在详细说明中所述一样计算各种多层样品的色域。采用在J.Photographic Science,38,163(1990)中所述的方法来测定色域，结果列于表11中。在假定用的是涂有树脂的相纸基底材料、没有光散射、D5000观看照明和Dmax为2.2下用上述计算方法得到色域。对于任何Dmin、任何闪光量、任何Dmax及任何观看照明，最佳曝光区域都保持准确。

这些含青、品和黄成色剂C-1、C-2、M-1、M-2、Y-5和Y-3(如同比较实例38和39)的多层样品的计算结果示于下面表11

                           表11作为C,M,Y成色剂组函数的色域

实例/类型	C,M,Y成色剂	第四成色剂	染料的hab	色域	色域变化	变化％
							1-检验	C-1M-1Y-5	没有	2123386	46,982	na	na
2-检验	C-2M-2Y-3	没有	21032994	56,052	9,070	19％

表11中的数据显示，通过选择好的C,M,Y成色剂组有可能明显地增加照相体系的色域，但还不可能明显地增加色域到超过用优选的形成青、品和黄染料的成色剂的例39所示的色域。

                            表12a作为红色第四种染料色调角的函数的色域

实例/类型	C,M,Y成色剂	第四红成色剂	染料的hab	色域	色域变化	变化％
							2-检验	C-2M-2Y-3	没有	21032994	56,052	na	na
3-比较	,,	IR-1	35	66,151	10,099	+18％
							4-比较	,,	IR-2	31	62,087	6,035	+11％
5-比较	,,	IR-3	31	62,913	6,861	+12％
							6-比较	,,	IR-4	31	62,176	6,124	+11％
7-比较	,,	IR-5	17	66,795	10,743	+19％
							8-比较	,,	IR-6	15	62,207	6,155	+11％
9-比较	,,	IR-7	63	64,388	8,336	+15％
							10-比较	,,	IR-8	359	64,170	8,118	+14％
11-比较	,,	IR-9	75	63,451	7,399	+13％
							12-比较	,,	CR-1	344	60,820	4,768	+9％
13-比较	,,	CR-2	321	60,534	4,482	+8％
							14-比较	,,	CR-3	329	59,747	3,695	+7％
15-比较	,,	CR-4	315	59,103	3,051	+5％
							16-比较	,,	CR-5	84	59,378	3,326	+6％

如以上表12中所示，可通过加入第四种染料来增加比较例的色域，以补充已经在多层元件中存在的青、品和黄染料。当第四染料种的色调角大于75°，但小于355°时，如比较例所示，色域改进不大，小于10％。当第四染料种的色调角在所要求的范围之内，色域改进大于10％。

色域的改进与第四染料发色团的特殊化学结构无关，而是第四种染料产生的色调角，它是染料的光学性质，而且只取决于染料吸收带的特征形状。

                               表12b作为红色第四种染料色调角的函数的色域

实例/类型	C,M,Y成色剂	第四成色剂	染料的hab	色域	色域变化	变化％
							1-检验	C-1M-1Y-5	没有	21233386	46,982	na	na
17-比较	,,	IR-	35	53,639	6,657	+14％
							18-比较	,,	IR-2	31	50,796	3,814	+8％
19-比较	,,	IR-3	31	51,318	4,336	+9％
							20-比较	,,	IR-4	31	50,311	3,329	+7％
21-比较	,,	IR-5	17	54,461	7,479	+16％
							22-比较	,,	IR-6	15	53,918	6,931	+15％
23-比较	,,	IR-7	63	52,693	5,711	+12％
							24-比较	,,	IR-8	359	51,791	4,809	+10％
25-比较	,,	IR-9	75	53,367	6,385	+14％
							26-比较	,,	CR-1	344	52,277	5,295	+11％
27-比较	,,	CR-2	321	50,731	3,749	+8％
							28-比较	,,	CR-3	329	52,254	5,272	+11％
29-比较	,,	CR-4	315	51,598	4,616	+10％
							30-比较	,,	CR-5	84	47,929	947	+2％

实例4：含形成蓝染料的成色剂的多层涂层如在实例3中所用方法对氯化银乳剂进行化学和光谱增感。

                               表13作为蓝色第四种染料色调角的函数的色域

实例/类型	C,M,Y成色剂	第四蓝成色剂	染料的hab	色域	色域变化	变化％
							1-检验	C-1M-1Y-5	没有	21233386	46,982	na	na
31-比较	,,	IB-1	228	54,986	8,004	+17％
							32-比较	,,	IB-2	234	56,826	9,844	+21％
33-比较	,,	IB-3	234	56,791	9,809	+21％
							34-比较	,,	IB-4	237	58,126	11,144	+24％
35-比较	,,	IB-5	238	58,005	11,023	+23％
							36-比较	,,	IB-6	277	57,267	10,285	+22％
37-比较	同1	CB-1	211	48,210	1,228	+3％
							38-比较	,,	CB-2	210	49,263	2,281	+5％
39-比较	,,	CB-3	218	51,251	4,269	+9％
							40-比较	,,	CB-4	315	51,598	4,616	+10％
41-比较	,,	CB-5	321	50,731	3,749	+8％

如上表所示，可通过加入第四种染料来增加色域，以补充已经在多层元件中存在的青、品和黄染料。当第四种染料的色调角在所要求的范围之外，色域的改进将小于10％

                               表14作为蓝色第四种染料色调角的函数的色域

实例/类型	C,M,Y成色剂	第四蓝成色剂	染料的hab	色域	色域变化	变化％
							2-检验	C-2M-2Y-3	没有	1032994	56,052	na	na
42-比较	,,	IB-1	228	61,958	5,906	+11％
							43-比较	,,	IB-2	234	63,879	7,827	+14％
44-比较	,,	IB-3	234	62,129	6,077	+11％
							45比较	,,	IB-4	237	64,227	8,175	+15％
46-比较	,,	IB-5	238	64,075	8,023	+14％
							47-比较	,,	IB-6	277	63,082	7,030	+13％
48-比较	,,	CB-1	211	57,417	1,365	+2％
							49-比较	,,	CB-2	210	59,955	3,903	+7％
50-比较	,,	CB-3	218	58,087	2,035	+4％
							51-比较	,,	CB-4	315	59,103	3,051	+5％
52-比较	,,	CB-5	321	60,534	4,482	+8％

如上表14所示，可通过加入第四种染料来增加色域，以补充已经在多层元件中存在的青、品和黄染料。但是，当第四种染料的色调角在所要求的范围之外，色域的改进将小于10％

实例5：含形成蓝或红染料的成色剂的多层涂层

将C-1或C-2,M-1或M-2和Y-3或Y-5作为青、品和黄成像成色剂进行涂布。在乳剂红-EM-2上，由于增感染料GSD-2的存在，使第四增感层(IR)在红和绿光谱增感染料的光谱区之间对光敏感。这乳剂与红或蓝成色剂结合形成照相实例的各种多层组合。这元件具有以下表15中所给出的光谱感光度。

                                 表15照相元件的光谱感光度

乳剂	增感染料	光谱增感峰
			蓝EM-2	BSD-4	473nm
绿EM-1	GSD-1	550nm
			红EM-1	RSD-1	695nm
红EM-1	GSD-2	625nm

在此例中所制成的元件的分析结果与实例4和5中所述相似，只是改变了这元件FS层的光谱增感。

实例6：含形成蓝或红染料的成色剂的多层涂层

按如下描述对氯化银乳剂进行化学和光谱增感。

感蓝乳剂(按在U.S.5,252,451,8栏，55-68行中所述制备的蓝EM-1)：高氯卤化银乳剂是通过将约等摩尔的硝酸银和氯化钠溶液加入到含明胶黏合剂和硫醚成熟剂的搅拌得很好的反应器中沉淀。在大部分沉淀已形成卤化银颗粒时加入Cs₂Os(NO)Cl₅(136μg/Ag-M)和K₂IrCl₅(5-甲基噻唑)(72μg/Ag-M)掺杂剂。在颗粒体积90％时，暂停沉淀反应，加入相当于总银量的0.2mol％的碘化钾。加入之后，以加入补充的硝酸银和氯化钠接着进行没有掺杂剂的包壳来完成沉淀反应。得到含边长为0.60μm的立方体形状的乳剂。这乳剂通过加入硫化金的胶态悬浮体(18.4mg/Ag-M)，然后加热快速上升至60℃，这时再加入蓝增感染料BSD-2(414mg/Ag-M),1-(3-乙酰氨苯基)-5-巯基四唑(93mg/Ag-M)和溴化钾(0.5Ag-M％)达到最佳增感。另外，在增感过程中加入铱掺杂剂K₂IrCl₆(7.4μg/Ag-M)。

将C-1或C-2,M-1或M-2和Y-3或Y-5作为青、品和黄成像成色剂进行涂布。在乳剂蓝-EM-2上，由于增感染料BSD-2的存在，使第四增感层(IR)在蓝和绿光谱增感染料的光谱区之间对光敏感。这乳剂与各种红和/或蓝成色剂结合形成照相实例的各种多层组合。这元件具有以在表16中所给出的光谱感光度。

                                表16照相元件的光谱感光度

乳剂	增感染料	光谱增感峰
			蓝EM-2	BSD-4	473nm
绿EM-1	GSD-1	550nm
			红EM-1	RSD-1	695nm
蓝EM-1	BSD-2	425nm

另外，由于第四增感层移到乳剂的最上层，元件层的次序被改变并显蓝，如在下面的表17中所示：

                              表172#比较结构

                              保护层

                             UV吸收层含形成红或蓝染料的成色剂

                           的第四增感层

                                中间层

                                感红光层

                                中间层

                                感绿光层

                                中间层

                                感蓝光层

                                支持体

对于本发明的实践在多层结构中第四增感层的位置是不严格的，也可以把这层放到中间或底层。

如果将第四增感层放在作为最顶上的增感记录层，可得到较高的影像分辨率，这是由于将这乳剂进行扫描曝光时减少了光散射。当在最底层含有防光晕层时，将进一步改进体系的分辨率。防光晕层在照相工业中是周知的，一般包含或是很细分的金属银粒子(周知的灰凝胶)，或是染料固体粒子分散体的混合物。

实例中形成的元件的分析结果与实例4,5或6中所述的那些相似，只是改变了这元件FS层的光谱增感。

实例7：含形成蓝或红染料的成色剂的多层涂层

实例7证实了当含形成红或蓝染料的成色剂的第四增感记录层与含蓝或红增感的成色剂的第五增感记录层合用所得到色域。为实现多层元件结构，将形成青染料的成色剂C-1或C-2、形成品染料的成色剂M-1或M-2和形成黄染料的成色剂Y-3或Y-5与形成红或蓝染料的成色剂合用。

在下面的表18中给出了元件的光谱感光度。

                              表18照相元件的光谱感光度

记录	乳剂	增感染料	光谱增感峰
				蓝	蓝EM-2	BSD-4	473nm
绿	绿EM-1	GSD-1	550nm
				红	红EM-1	RSD-1	695nm
第五增感	红EM-2	GSD-2	625nm
				第四增感	蓝EM-1	BSD-2	425nm

换句话说，通过采用任何乳剂EM-IR-1至4来替换乳剂蓝EM-1或红EM-2，可使第四或第五增感层在红外区敏感。

将红、蓝和C,M,Y主成色剂组合涂布，涂层结构示于表19。

                           表19

                       发明的结构

                          保护层

                          UV吸收层含形成红或蓝染料的成色剂

                         的第四增感层

                             中间层

                             感红光层

                             中间层

                          感绿光层

                          中间层含形成蓝或红染料的成色剂

                          的第五增感层

                           中间层

                           感蓝光层

                           支持体

样品制备好后，用在先前实例中用的同样技术将它们进行曝光和冲洗加工。然后对每个元件的样品进行表征，以测定由形成青、品、黄、红和蓝染料的成色剂生成的5色组合的色域。测定每个染料的特征矢量和计算色域。这个分析结果示于下面表20。在此实例中青、品和黄主染料组包含C-1、M-1和Y-5。附加的形成红或蓝染料的成色剂在表中给出。这组成色剂C-1、M-1和Y-5产生的色域为46,982。

比较例显示，由于加入第四和第五色素使色域的增加限于总增加量小于20％，此处两种颜色所希望的色调角都不存在。比较例57和58含有发明的和比较的成色剂的结合。在这些例子中，可达到的色域进一步增加约为30％，证明了这些附加物质的实用性。但是，发明的组合实例证明达到最高色域。发明实例61证明色域增加超过主成色剂组大于40％。

                        表205彩色印相元件的色域^*+

实例/类型	红成色剂	hab	蓝成色剂	hab	色域	色域变化*	变化％
								53-比较	CR-5	84+	CB-1	211+	52,068	5,086	+11％
54-比较	CR-1	344+	CB-3	218+	56,040	9,058	+19％
								55-比较	CR-1	344+	CB-1	211+	53,704	6,722	+14％
56-比较	CR-5	84+	CB-3	218+	54,599	7,617	+16％
								57-比较	IR-5	17	CB-3	217+	60,370	13,388	+28％
58-比较	CR-5	84+	IB-4	237	61,373	14,391	+31％
								59-比较	CR-5	84+	IR-6	15+	52,189	5,207	+11％
60-发明	IR-5	17	IB-4	237	62,704	15,722	+33％
								61-发明	IR-1	35	IB-5	238	66,476	19,494	+41％
62-发明	IR-1	35	IB-6	277	65,129	18,147	+39％
								63-发明	IR-7	63	IB-2	234	63,460	16,478	+35％

*基础C,M,Y成色剂组是C-1,M-1和Y-5；色域为46,982

⁺表示在发明范围外

表21中所示的数据按表20中相同的方法得到。然而在此表显示的实例是基于含C-2、M-2和Y-3主成色剂组，由于它们本征的光谱吸收产生的色域增加超过表20中所用的主成色剂组。这些成色剂与C-1、M-1和Y-5比较色域增加近20％。

另外，当第四和第五形成红或蓝染料的成色剂组合时可进一步增加色域。比较例86-89说明，当第四和第五成色剂的色调角不在优选范围，增加了色域，但像表20中那些一样，只适度地增加约15％。此外，比较例91、92和94展示，当只加入两种附加染料的一种，得到了色域的增加并改进而超过了成色剂都不是优选的实例。这些染料的组合提供色域的增加高至25％。

当红和蓝染料两者都含有落在本发明优选范围之内的色调角时，发明实例90、93、95和96显示实在惊奇和明显的色域增加。在每个这些实例中，与主成色剂组比较色域至少都增加30％。另外，当与在表20中所用的主染料组比较，发明实例90显示着实惊奇的65％的色域增加。

                           表215彩色印相元件的色域^*+

实例/类型	红成色剂	hab	蓝成色剂	hab	色域	色域变化*	变化％
								64-比较	CR-5	84+	CB-1	211+	62,738	6,826	+12％
65-比较	CR-1	344+	CB-3	218+	65,055	9,003	+16％
								66-比较	CR-1	344+	CB-1	211+	64,281	8.229	+15％
67-比较	CR-5	84+	CB-3	218+	62,878	6,826	+12％
								68-比较	IR-5	17	CB-1	211+	70,247	14,195	+25％
69-比较	CR-5	84	IB-4	237	70,257	14.025	+25％
								70-比较	CR-5	84+	IR-6	15+	64,295	8,243	+15％
71-发明	IR-1	35	IB-6	277	75,044	18,992	+34％
								72-发明	IR-5	17	IB-4	237	77,518	21,466	+38％
73-发明	IR-1	35	IB-5	238	76,879	20,827	+37％
								74-发明	IR-7	63	IB 2	234	73,196	17,144	+31％

*基础C,M,Y成色剂组是C-2,M-2和Y-3：色域为56,052+表示在发明范围外

             多层用的化学结构

                             CF₃(CF₂)₇SO₃Na                     SF-2

这里用特别涉及优选的和变蓝实施例详细描述了本发明，但须明白在本发明的精神和范围之内的各种变化和调整都可能是有效的。

Claims (16)

1．含至少5种分别增感的成像层的彩色照相元件包括：

已加入有形成青影像染料的成色剂的第一光敏卤化银成像层；

已加入有形成品影像染料的成色剂的第二光敏卤化银成像层；

已加入有形成黄影像染料的成色剂的第三光敏卤化银成像层；

已加入有形成第四影像染料的成色剂的第四光敏卤化银成像层，由所述形成第四影像染料的成色剂与彩色显影剂反应形成的染料的归一化光谱透射密度分布曲线有一CIELAB色调角hab从225至310°；

已加入有形成第五影像染料的成色剂的第五光敏卤化银成像层，由所述形成第五影像染料的成色剂与彩色显影剂反应形成的染料的归一化光谱透射密度分布曲线有一CIELAB色调角h_ab从不小于355至不大于75°。

2．权利要求1的元件，其中至少5个成像层的卤化银乳剂的最大光谱增感波长中隔开至少30nm。

3．权利要求1的元件，其中由形成第四染料的成色剂生成的染料的色调角是从228至305°。

4．权利要求3的元件，其中由形成第四染料的成色剂生成的染料的色调角是从230至290°。

5．权利要求1的元件，其中由形成第五染料的成色剂生成的染料的色调角是从5至75°。

6．权利要求5的元件，其中由形成第五染料的成色剂生成的染料的色调角是从15至75°。

7．权利要求6的元件，其中由形成第五染料的成色剂生成的染料的色调角是从25至45°。

8．权利要求1的元件，其中第四或第五光敏卤化银乳剂层是涂在所有其他光敏层的下面。

9．权利要求1的元件，其中第四或第五光敏层有一大于700nm的最大光谱感光度。

10．权利要求1的元件，其中第四或第五光敏层有一从590至640nm的最大光谱感光度。

11．权利要求1的元件，其中第四或第五光敏层有一从400至460nm的最大光谱感光度。

12．权利要求1-11的任何一种元件附加地包含反射支持体。

13．权利要求1-11的任何一种元件，其中元件是直接观看的元件。

14．权利要求1-11的任何一种元件，其中在元件中乳剂是由主要是由大于95M％的氯化银的3维氯化银乳剂组成。

15．权利要求1-11的任何一种元件，其中乳剂颗粒尺寸是其立方体边长在0.05μm和0.95μm之间。

16．权利要求1-11的任何一种元件，其中至少元件的一种乳剂含有铱。