JPS62121455A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に色像堅
牢性および画質にすぐれたハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関するものである。

（従来の技術） ４　近年カラー撮影感光材料の画質の向上はめざましい
ものがあり、小サイズのフォーマットからでも良好な画
質のプリントが得られるようになってきた。しかしなが
ら画像色素の保存性ということに目を転じてみると個々
の発色色素の堅牢性は高くなってきているが、ある特定
の色相の発色色素の画像堅牢性を高めるだけでは不充分
である。すなわち各色の画像色素の堅牢性が異なるとカ
ラーバランスが変化するため、良好な保存性は得られな
い。従って画像保存性を向上させるためには、個々の発
色色素を均等に堅牢化し、保存中に色素が劣化しても全
体としての退色バランスをとることが重要である。

この観点からみるとシアン色像に関しては、従来用いら
れてきた米国特許第λ、３１，７．Ｉｔ／号及びコ、≠
２３．７３０号に記載の２−アフルアばノフェノールシ
アンカプラー、米ｉ特許ｚλ。

３６り、タコタ号及び２，７７２．／をコサに記載のλ
Ｉ！−ジアフルアｉノフェノールシアンカプラー、／−
ヒドロキシ−２−す７トアミドシアンカゾラー等は一般
に光および／又は熱堅牢性の面で不十分であったっ この点を改良したカプラーとしては米国特許第３、ψμ
＆、１．２２号、同第３．タタｔ、２ｊ３号、同第３．
７１１．３０１号、同第３，１１０゜４４／号、同第４
Ａ、μ３１．！！り号、特開昭！≦−６ｊ／３μ号に記
載されている２位につＶイド基を有するフェノールシア
ンカプラーが知られており、先に述べた他の一般的なシ
アンカプラーと比較して、光、熱堅牢性の面で大きく改
良されている。

しかしながら、２位にウレイド基を有するこのフェノー
ルシアンカプラーは、例えば特開昭！ター弘ＡＡ＜４≠
号に記載されているように、その発色色素の分光吸収が
発色濃度に応じて大きく変化したり、また、短波長側、
特に緑色域の副吸収が大きいなどの欠点を有していた。

特願昭ｊデータ３４０！、同ｊＰ−２４４Ｌコア７およ
び同ｊＷ−２１１ｒ／３１に記載されている５位置換型
す７トールシアンカプラーおよびそのポリマーカプラー
は、光、熱堅牢性に優れ、かつその発色色像の分光吸収
が発色濃度にほとんど依存しない点で優れている。

一方、マゼンタ色像の画像安定性に関しては通常用いら
れている弘当者ｊ−ビラゾロンカゾラーは色素自体は比
較的熱堅牢性は高いが光堅牢性が劣り、更に処理後に未
反応のカプラーが残っていると発色したマゼンタ色素と
未反応のカプラーが反応して、著るしく熱堅牢性が劣る
ということが一般的に知られている。

更に、カラー感材の変退色については、各発色層の退色
バランスを揃えるということが色味に変化を与えない点
で重要であることは当業界ではよく知られている。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の第一の目的は、シアン色像とマゼンタ色像の退
色バランスが整った感光材料を礎供することである。

本発明の＄２の目的は、画像保存性にすぐれ、かっ色再
現性お−よび鮮鋭度にすぐれた感光材料を描供すること
である。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、 支持体上に２層以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真１感光材料において、その少なくと
も−ｄに２当微マゼンタカプラーを含有し、更にそれ以
外の１−に下記一般式（Ｎで表わされるシアンカプラー
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料によって達成された。

Ｈ ＨＹ 式中、Ｒ１は−ＣＯＮＲ３Ｒ４、−ＮＨＣＯＲ３、−Ｎ
ＨＣＯＯＲ５、−ＮＨ８Ｏ２Ｒｓ　、−へ１−１ｃＯＮ
Ｒ３Ｒ４または−ＮＨ８Ｏ２ＮＲ３Ｒ４を示し、Ｒ２は
ナフトール環に置換可能な基を示し、ｍはＱないし３の
整数を示し、Ｘは′１０、）ＳまたはＲ６Ｎ　Ｃを示し
、Ｙは水素原子または芳香族第一級アミン現１象薬酸化
体とのカップリング反応により離脱可能な基を示す。た
だし、Ｒ３およびＲ４は同じでも異なっていても工（、
独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を
示し、Ｒ５は脂肪族基、芳香族基または複素環基を示し
％Ｒ６は水素原子、または／個有機基を示す。ｍが複数
のときはＲ２は同じであっても異なっていてもよ（、ま
た互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ２とＸｌまた
はＸとＹとが互いに結合してそれぞれ環を形成してもよ
い。また、Ｒ１、Ｒ２、ＸまたはＹＫより２量体以上の
多量体を形成してもよい。

ここで脂肪族基とは直鎖状、分校状もしくは環状の、ア
ルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、置
換もしくは無置換のいずれであってもよい　芳香族基と
は１換もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環であ
ってもよい。複素環とは、置換もしくは無置換の、単環
または縮合環複素環基を示す。

一般式〔Ｉ〕における置換基について以下に詳しく述べ
る。

Ｒ１は−ＣＯＮＲ３Ｒ４、−Ｎ　ＨＣＯＲ３。

−ＮＨＣＯＯＲ５、−ＮＨ３Ｏ２Ｒｓ、−ＮＨＣＯＮ　
Ｅｌ　３　Ｒ４または−ＮＨ８Ｏ２Ｎｒｔ３Ｒ４を示す
。１３、Ｒ４およびＲ５としては、炭素数／−３０の脂
肪族基、炭素数Ａ−３０の芳香族基、炭素数２−３０の
複素環基が挙げられる。

Ｒ２はナフトール環に置換可能な基（原子を含む、以下
同じ）を示し、代表例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン市基、シアノ
基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、つＶイ
ド基、アシル基、アシルオ牛シ基、脂肪族オキシ基、芳
香族オ午シ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族ス
ルホニルｘ、　芳香ａスルホニル基、スルファモイル基
ばノ基、ニトロ基、イミド基などを挙げることができ、
このＲ２に含まれる炭素数は０−３０である。ｍ＝２の
とき環状のＲ２の例としては、ジオキシメチレン基など
がある。

Ｘは；ｏ、〉ＳまたはＲ６へぐを示し、Ｒ６は水素また
は１価の基を示す。／簡の基は好ましくは次の一般式（
ＩＩ）で示される Ｒ７（Ｙ’）ｌ−（１１） ここでＹ′は、；ＮＨ，”；ｃｏまたは；ＳＯ２を示し
、ｌは零または／を示し、Ｒ７は、水素原子、炭素数／
−３０の脂肪族基、炭素数６−３０の芳香族基、炭素数
−一３０の複素環基、−０Ｈ１を示し、ここでＲ３およ
びＲ４は前に定義された基または水素原子を示し、／Ｎ
　Ｒ３Ｒ４においてＲ３とＲ４は１司じでも異なってい
てもよい。

Ｒ，またはＲ７において、−ＮＲ３Ｒ４のＲ３およびＲ
４が互いに結合して、含窒素複素環（モルホリン環、ピ
ペリジン環、ピロリジン環など）を形成してもよい。

Ｙは水素原子またはカップリング離脱基（離脱原子を含
む。以下同じ）を示す。カップリング離脱基の代表例と
しては、ハロゲン原子、−０量ｇ、−８Ｒｓ　、−０Ｃ
Ｒｓ　、−ＮＨＣＯＲａ、炭素数乙−３０の芳香族アゾ
基、炭素数／−３０でかつ窒素原子でカプラーのカップ
リング活性位に連結する複素環基（コハク酸イはド基、
フタルイミド基、／−ヒダントイニル基、／−ピラゾリ
ル基、コーペンゾトリアゾリル基など）などをあげろこ
とができる。ここでＲ８は炭素数／−３０の脂肪族基、
炭素数６−３０の芳香＠基または炭素数２−３０の複素
環基を示す。

本発明において、脂肪族基は、飽和・不飽和、置換・無
置換、直鎖状・分校状・環状のいずれであってもよ（、
典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ブチル基、シ
クロヘキシル基、アリル基、プロパルギル基、メトキシ
エチル屑、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシルＪＥ、ｎ−ヘキ
サデシル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフルオロプ
ロピル基、ドデシルオキシプロピル基、　　２　ｅ　４
’−シーｔｅｒｔ−アミルフェノ中ジプロピル基、λ、
≠−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノ午ジブチル基などが
含まれる。

また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよ（、
典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、コーテトラ
デシルオ午ジフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、
コークロローよ一ドデシルオギシ力ルポニルフェニル基
、弘−クロロフェニル基、弘−シアノフェニル基、弘−
ヒドロ牛ジフェニル基などが含まれる。これらの置換基
は、さらに置換されていてもよい。

また複素環基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、λ−ピリジル基、弘−ピリジル基、
λ−フリル基、弘−チェニル基、牛ノリニル基、などが
含まれる。

以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。Ｒ
，は−ＣＯＮＲ３Ｒ４が好ましく、特にＲ３とＲ４の一
方が水素原子である場合が好ましい。Ｋ　体側としてカ
ルバモイル基、エチルカルノ（モイル基、モルホリノカ
ルボニル基、ドデシルカルバモイル基、ヘキサデシルカ
ルバモイル基、テシルオキシプロビル基、ドデシルオキ
シプロピル基、λ、ｔＡ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノ
午ジプロピル基、λ、４ｃｍジーｔｅｒｔ−アミルフェ
ノ中ジブチル基などが挙げられる。

Ｒ２、ｍについては、ｍ＝ｏすなわち無置換のものが最
も好ましく、次いでＲ２がハロゲン原子、脂肪族基、カ
ルミンアミド基、スルホンアミド基などが許容しうる置
換基である。

好ましいＸはＲ６Ｎ＼であり、ここでＲ６として−ＣＯ
Ｒｙ　（フォルミル基、アセチル基、トリフルオロアセ
チル基、クロロアセチル基、ベンゾイル基、インタフル
オロベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基など）、−
ｃｏｏＦｔ３（メトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、ブトキシカルボニル基、デシルオキシカルボニ
ル基、メトキシエト午シカルｌニル苓、フェノキシカル
ボ二ｈａｆｘど）　、−８０２Ｒ７（メタンスルホニル
基、エタンスルホニル基、メタンスルホニル基、ヘキサ
デカンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエン
スルホニル基、ｐ−クロロベンゼンスルホニル基など）
、−ＣＯＮＲ３Ｒ４（Ｎ　、Ｎ−ジメチルカルバモイル
基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル基、ＮｌＮ−ジブチ
ルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基、ピペリジ
ノカルボニル基、≠−７アノフエニルカルボニル基、３
．ｌＬ−ジクロロフェニルカルバモイル基、弘−メタン
スルホニルフェニルカルバモイル基ｔｘと）、−３Ｏ２
ＮＲ３Ｒ４（Ｎ　ＩＮ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピル
スルファモイル基など）カ挙げられる。特に好ましいＸ
は−ＮＣＯＲ？および−ＮＳＯ２Ｒ７である。ここでＲ
３、Ｒ４は前と同義である。

好ましいＹとしては、水素原子、ハロゲン原子。

脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環チオ基および
芳香族アゾ基である。

一般式〔Ｉ〕で示されるカプラーは、置換基Ｒ１、ｒＬ
２、ＸまたはＹにおいて、２価もしくは２価以上の基を
介して互いに結合する２を体またはそれ以上の多量体を
形成してもよい。この場合、前記の各置換基において示
した炭素数範囲は、規定外となってもよい。

一般式（１）で示されるカプラーが多量体を形成するば
あい、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性
エチレン様不飽和化合物（シアン発色モノマー）の単独
もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量体は
一般式ＣＩＩＩ　Ｊの（つ返し単位を含有し、一般式（
１１Ｊで示さね、るシアン発色くりぺし単位は多は体中
に１種類以上含有されていてもよ（、共重合成分として
非発色性のエチレン様モノマーのｌ神または２種以上を
含む共重合体であってもよい。

式中Ｒは水素原子、炭素数ｌ−μ個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮ）ｌ−１−ＣＯＯ−また
は置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは置換
もしくは無置換のアル牛し基、フェニレン基またはアラ
ルキレン基を示シ、Ｚは−ＣＯＮＨ−５−Ｎ）ＩＣＯＮ
Ｈ−１−Ｎ）ＩＣＯＯ−１−Ｎ）ｉＣＯ−５−０ＣＯＮ
Ｈ−１−ＮＨ−１−ＣＯＯ−１−０ＣＯ−１−ＣＯ−１
−〇−１−ｓｏ２−１−へ１−ＩＳＯ２−または−８Ｏ
２Ｎ）ｉ−を表わす。　ｌ　’　、ｍ’　％　ｎハＯｔ
たは／を示す。Ｑは一般式（Ｉ）で表わされる化合物よ
り７位の水酸基の水素原子以外の水素原子が離脱したシ
アンカプラー残基を示す。

多量体としては一般式（ＩＩＩＪのカプラーユニットを
与えるシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様モ
ノマーの共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現１３！薬の酸化生成物と力・ノブリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例
えばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミ
ド、メタクリルアばド。

ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド
、ジアセトンアクリルアミド、メチレンビスアクリルア
ミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−
ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、コ
ーエチルへギフルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレ−？、ｎ−ブチルメタクリレートおよ
びβ−ヒドロキシメタクリＶ−））、ビニルエステル（
％Ｌｔばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよ
びビニルアセテート）、アクリロニトリル、メタクリレ
ートリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよび
その誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン
、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、イタ
コン醐、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロラ
イド、ビニルアルキルエーテル（例エハヒニルエチルエ
ーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドン、ヘービニルビリジンお工びコーおよび一弘−ビ
ニルピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン様モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル陵、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式（［Ｊで
示される（り返し単位を含有するとき、これを形成する
ためには本発明のシアン色素形成残基な有するエチレン
様モノマーに共重合する非発色性のエチレン様モノマー
は形成される共重合体の物理的性質お工び／または化学
的性質、例えば溶解度、写真コロイド組成物の結合剤例
えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性等が好
影響を受けるように選択することができる。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラー（前記一般
式〔■〕で表わされるカプラー１ニツトを与えるビニル
系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラー）を
有機溶媒＆Ｃ６かしたものをゼラチン水溶夜中にラテッ
クスの形で乳化分散して作ってもよ（、あるいは直接乳
化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水８液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第Ｊ　、
ｕｊｔ／　、１２０号に、乳化重合につィ（）；！米ｔ
、５１特許ｉ　ｇ　、　０１０　、２　／　／号、同３
゜３７０、りｊコ号に記載されている方法を用いること
が出来る。

次に一般式〔■〕において示されるカプラーの具体例を
示すが、本発明に用いられるカプラーはこれらに１履定
されるものではない。以下の構造式％式％ をそれぞれ表わす。

Ａ−（１） Ａ−（２Ｊ Ａ−（４） Ａ−（７） Ｆ Ａ−（９） Ｈ Ａ−（１０） Ａ　−（１５）　　　　　　　ｏ。

Ａ−（２０） １２Ｈ２５ １２Ｈ２５ Ａ−（２３） ）１２１Ｎ Ｈ Ａ−（２？） Ａ−（２９） Ｈ Ｃ２）１５０ＣＯＮＨ Ａ−（３１） Ｃ１２Ｈ２５０ＣＯＮ１（ Ａ−（３２） Ａ−（あ） Ａ−（３４） Ｃ）１３０ＣＯＮ）ｉ　　α Ａ　−（３５）　　　（）Ｈ Ｃ１２Ｈ２ｓ ■ ｃ１２　Ｈ２５ Ｃ２Ｈ５０ＣＯＮＨ ＣＦ３０ＯＮＨ ｌ−１３ ＣＨ２＝Ｃ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）　３ＣＯＮＨ■ Ｈ３ ＣＨ３α上２ＣＨ２ＳＯ２へＨα Ｃ５Ｆ７ＣＯＮＨｔ’ｌ ０１６Ｈ３３ＳＯ２Ｎ）ｉ　　の ｔ−ｔ３ Ａ　−（６１）　　　　　ｏ）Ｌ ＣＨ３ＳＯ２ＮＨＱＣ）１２Ｃ１（２Ｃ１−１２ｃｏＯ
ＨＣＯＯＣ２Ｈ５ Ａ−（７２）ｏＨ 本発明に用いられる一般式（１）で表わされるカプラー
は、特願昭ｊタータＪＡＯＪｉ号、同ｊ２−２６≠２７
７号、および同ｚｙ−２ｔｒｉｓｚ号に記載された方法
に従って合成することカーできる。

本発明に用いられる２当量マゼンタカプラーのうち、ｊ
−ピラゾロン系λ当墳マゼンタカプラーは、下記一般式
（ＩＶ）で表わされる。

■ 式中　Ｒ１はカルボンアミド基、アニリノ基、スルホン
アミド基またはウレイド基を、Ｒはフェニル基を、Ｘは
芳香族第一級アミン現１象薬酸化体とのカップリング反
応にエリアニオンとして離脱しうる基（以下離脱基と呼
ぶ）を表わす。

以下、一般式（ＩＶＪについて詳しく説明する。

Ｚは噴素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子
を介してカップリング活性炭素と脂肪族基、芳香族基、
複素環基、脂ｌ！７ｊ族・芳香族もしくは複素環スルホ
ニル基、脂肪族・芳香族もしくは複素環カルボニル基、
カルバモイル基、アルコギシ−ｈ　ル：ｔ：ニル基及ヒ
アリールオキシカルボニル基とを結合するような基、ハ
ロゲン原子、芳香族アゾ基、複素環基等である。Ｚに含
まれる脂肪族、芳香族もしくは複素環基、Ｒ１及びＲ２
はさらに置寓されていてもよ（、その例としてハロゲン
原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、
アルキル基（例えば、メチル基、ｔ−オクチル基、ドデ
シル基、トリフルオロメチル基等）、アルケニル基（例
えば、アリル基、オクタデセニル基等）、アリール基（
例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基等）、
アルコキシ基（例えば、メトキシ基、ベンジルオキシ基
、メトキシエトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば
、フェノキシ基、λ。

μｍジーｔｅｒｔ−アミルフエノギシ基、３−ｔｅｒｔ
−７”チル−μｍヒドロキシフェノギン基等）、アシル
基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基等）、スルホニ
ル基（例えば、メタンスルホニル基、トルエンスルホニ
ル基等）　、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ヒド
ロキシ基、アミノ基（例えば、アミノ基、ジメチルアミ
ノ基′！４）、カルボンアミド基（例えば、アセトアミ
ド基、トリフルオロアセトアミド基、テトラデカンアミ
ド基、ベンズアミド基等）、スルホンアばド基（例えば
、メタンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミ
ドｉ、ｐ−１ルエンスルホンアミド基等）、アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ基等）、スルホニルオキシＭ
（例、ｔば、メタンスルホニルオキシ基等）、アルコキ
シカルボニル基（例えば、ドデシルオキシカルボニル基
等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
７カルボニル基１１、カルバモイル基（例えば、ジメチ
ルカルバモイル基、テトラデシカルバモイル基等）、ス
ルファモイル基（例えば、メチルスルファモイル基、ヘ
キプデシルスルファモイル基等）、イばド基（例えば、
スクシンイミド基、フタルイミド基、オクタデセニルス
クシンイミド基等）、複素環基（側光ば、−一ピリジル
基、λ−フリル基、λ−チェニル基等）、アルキルチオ
基（例えば、メチルチオ基等）、アリールチオ基（例え
ば、フェニルチオ基等）を挙げることができる。Ｚの具
体例を挙げると、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子等）、アルコキシ基（例えば、ベン
ジルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、μｍク
ロロフェノ中シ基、弘−メトキシ基等）、アシルオキシ
基（例えば、アセトキシ基、テトラデカノイルオギシ基
、ベンゾイルオキシ基等）、脂肪族もしくは芳香族スル
ホニルオキ７Ｔ５（例ｔば、メタンスルホニルオキシ基
、トルエンスルホニルオキシ基等）、カルボンアミド基
（例えば、ジクロロアセドアはド基、トリフルオロアセ
ドアばド基等）、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミドｉ、ｐ−トルエンス
ルホンアミド基等）、アルコ午シ力ルボニルオ牛シ基（
例えば、エトキシ力ルポニルオ午シ基、ベンジルオ牛ジ
カルボニルオキシ基等）、アリールオ牛ジカルボニルオ
キシ基（例えば、フェノギアカルボニルオキシ基等）、
Ｊｆｌ＆・芳香族もしくは複素環チオ基（例えば、エチ
ルチオ基、ヘキサテシルチオ基、μｍドデシルフェニル
チオ基、ピリジルチオ基等）、ウレイド基（例えば、メ
チルウレイド基、フェニルウレイド基等）、！員もしく
は６員のき窒素へテロ環基（例えば、イミダゾリル基、
ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、１．
−一ジヒドローλ−オギノー／−ピリジル基等）、イミ
ド？Ｉ！！ｉｉ（例えば、スクシンイミド基、フタルイ
ミド基、ヒダントイニル基等）等がある。また、炭素原
子を介して結合した離脱基として、アルデヒド類または
ケトン類で≠当量カプラーを縮合して得られるいわゆる
ビス型カプラーがある。

本発明に用いられるピラゾロアゾール系λ当着マゼンタ
カプラーは、以下の一般式〔ｖ〕で表わされる。

式中、Ｒ３は水素原子または置換基を表わし、Ｚは芳香
族生一般アミン現ｒ象薬酸化体とのカップリング反応に
よりアニオンとして離脱しつる基を表わす。Ｚａ、Ｚｂ
、およびＺｃはメチン、置換メチン、＝ヘーまたは−Ｎ
Ｈ−を表わし、Ｚａ−ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち
一万は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚ　ｂ　
−Ｚ　ｃのところで芳香環が縮合していてもよい。

一般式（Ｖｌで表わされるピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーのうち、好ましいものは、下記一般式（Ｖ−／
Ｊ〜（Ｖ−７Ｊで表わされるものである。

（Ｖ−／Ｊ　　　　　　　　（ｖ、２）（Ｖ−−？　）
　　　　　　　（Ｖ−弘〕（Ｖ−ｊ）　　　　　　　　
（Ｖ−４）一般式（Ｖ−／Ｊ〜ＣＶ−７、ｌで表わされ
るカプラーのうち、本発明の目的にとって好ましいもの
は一般式（Ｖ−／〕、〔Ｖ−弘〕および（Ｖ−ｊ〕であ
り、さらに好ましいものは一般式（Ｖ−ｊ〕で表わされ
るものである。

一般式（Ｖ−／〕〜（Ｖ−７Ｊにおいて、Ｒ４゜Ｒ５お
よびＲ６は互いに同じでも異なっていてもよ（、それぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
ヘテロ環基、シアノ基、アルコ午シ基、アリールチオ基
、ヘテロ環オキシ基、アシルオ牛シ基、カルバモイルア
ミノ基、シリルオギシ基、スルホニルオ午シ基、アシル
アミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルフ
ァモイルアミン基、カルバモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ペテロ環チオ基、アルコキシカ
ルゼニルアミノ基、アリールオキクカルポニルアミノ基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボ゛ニル基を表
わす（これらの基は更に置換されているものも含む）。

Ｚは一般式［ＩＶＪにおけるものと同じ意味を表わす。

Ｒ’、Ｒ，Ｒまたは２はコ価の基となりビス体を形成し
てもよい。

さらに詳しくはＲ，Ｒ及びＲはそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等）、アル午ル
基（例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、ト
リフルオロメチル基。

トリデシル基、Ｊ−（２，≠−ジーｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル基、アリル基、λ−ドデシルオ中ジエチル
基、３−フ二ノ争ジプロピル基、２−へキシルスルホニ
ル−エチル基、シクロペンチル基、ベンジル基、等）、
アリール基（例えば、フェニル基、弘−ｔ−ｉチルフェ
ニルｉ、−２１４’−ジ−ｔ−アミルフェニル基、≠−
テトラデカンアキトフェニル基、等）、ヘテロ環Ｊｌｉ
（例えば、コーフリル基、コーチェニル基、λ−ピリば
ジニル基、λ−ベンゾチアゾリル基、等）、シアノ基、
アルコキシ基（例えば、エトキシ基、エトキシ基、コー
メトキシエトキシ基、コードデシルオキシエトキシ基、
コーメタンスルホニルエトキシＸ　、等）、アシルオキ
シ基（例えば、フェノキシ基、コーメチルフエノキシ基
、≠−１−ブチルフェノキシＬ１．ヘテロ環オキシ基（
例えば、コーベンズイミダゾリルオキシ基、等）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセトキシ基、へ午すデカノイル
オキシ基、Ｆ）、カルバモイルオキシ基（例えば、ヘー
フェニルカルバモイルオキシ基、ヘーエチル力ルバモイ
ルオキシ基、等）、シリルオキシ１例えば、トリメチル
シリルオキ７４．等１．スルホニルオキシ基（例えば、
ドデシルスルホニルオキシ基、等）、アシルアミノ基（
例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカ
ンアミド基、α−（Ｊ、ＩＡ−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルアミド基、ｒ−（ｊ−ｔ−グチル−ψ−ヒド
ロキシフェノキシ）ブチルアミド基、α−（≠−（≠−
ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ）デカンア
ミド基、等）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ基
、２−クロロアニリノ基、コークロロー！−テトラデカ
ンアミドアニリノ基、コークロローよ一ドデシルオ午ジ
カルボニルアニリノ基、ヘーアセチルアニリノ基、コー
タロロー！−（α−（ｊ−ｔ−グチル−係−ヒドロ午ジ
フェノキシ）ドデカンアばド）アニリノ基、等）、ウレ
イド基（例えば、フェニルウレイド基、メチルウレイド
基、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド基、等）、イミド苓（例
えば、Ｎ−スクシンイミド基、３−ペンジルヒダントイ
ニルＢ、ａ−（−一エチルヘキサノイルアミン）フタル
イミドｆ＝、Ｆ）、スルファモイルアミノ基（例えば、
Ｎ、Ｎ−ジプロピルスル７アモイルアミノ基、ヘーメチ
ルーへ一デシルスルファモイルアミノ基、等）、アルキ
ルチオ基（例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テ
トラデシルチオ基、２−）二ツキ７エチルチオ基、３−
フェノキ７プロピルチオ基、ｊ−（弘−１−ブチルフェ
ノキシ）プロピルチオ基、等）、アリールチオ基（例え
ば、フェニルチオ基、コーグ１４シーｊ−ｔ−オクチル
フエニルチオ基、３−インタデシルフェニルチオ基、λ
−カルボキンフェニルチオ基、弘−テトラデカンアミド
フェニルチオ−Ｍ、等）、ヘテロ環チオ基（例えば、λ
−ペンゾチアゾリルチオ基、等）、アルコキシカルボニ
ルアミノｇ＜例えば、メトギアカルボニルアミノ基、テ
トラゾフルオキシカルボニルアミノ基、等）、アリール
オ争シ力ルメニルアξノ基（例えば、フェノキシカルボ
ニルアミノ基、２．弘−ジーｔｅｒｔ−プチルフエノキ
シ力ルポニルアミノ基、等）、スルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンア
ミド居、ベンゼンスルホンアミドＭ、ｐ−１ルエンスル
ホンアミド基、オクタデカンスルホンアミド基、λ−メ
チルオキシーｔ−ｔ−７’チル（ンゼンスルホンアミド
基、等）、カルバモイル基（例えば、ヘーエチル力ルバ
モイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイルｌ、Ｎ−（２
−ドデシルオキシエチル）カルバモイル基、ヘーメチル
ーへ−ドデシルカルバモイル基、へ−（３−（コ、弘−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピル）カルバモ
イル基、等）、アシル基〔例えば、アセチル基、（コ、
弘−ジーｔｅｒ　ｔ−アはルフェノ午シ）アセチル基、
ベンゾイルｉ、ｌ、スルファモイルｇ（例えば、八−エ
チルスルファモイルａＬ　Ｎ　＋　Ｎ−’）’ｆロピル
スルファモイル基、Ｎ−（，２−ドデシルオキシエチル
）スルファモイル基、Ｎ−エチルーヘードデシルスルフ
ァモイル基、ＮｌＮ−ジエチルスルファモイル基、ｌ）
、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、オクタ
ンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスル
ホニル＆、等）、スルフィニル！（例えば、オクタンス
ルフィニル基、ドテシルスルフィニル基、フェニルスル
フィ二ＡＪＩ−１等）、　フルコ牛ジカルボニル基（例
えば、メタンスルホニル基、プチルオ中ジカルボニル基
、ドデシルカルボニル基、オクタデシルカルボニル基、
等）、アリールオキシカルボニルｉ（例、（ハ、フェニ
ルオキシカルボニル基、３−ペンタデシルオキシ−カル
ボニル基、等）を表わす。

一般式〔Ｖ二／〕または〔Ｖ−２〕のカプラーにおいて
は、ＲとＲか結合してｊ員ないし７員の環を形成しても
よい。

一般式（ＶｌにおけるＲ　１　、Ｒ２、またはＸ、およ
び一般式（Ｖ−／Ｊ〜（Ｖ−７ＪにおけるＲ’　％　Ｒ
％Ｒ、またはＺのいずれかの部分で、ビス体以上の多量
体を形成していてもよ（、それらの基のいずれかの部分
にエチレン性不胞和基を有するモノマーの重合体もしく
は非発色性モノマーとの共重合体であってもよい。

本発明のカプラー残基が、ポリマーを表わすとき、下記
一般式（Ｃｐ−／）で表わされる単（１体カプラーより
誘導され、一般式（Ｃｐ−２）で表わされる繰り返し単
位を有する重合体、あるいは、芳香族第１級アミン現１
象生薬の酸化体とカップリングする能力をもたない少な
（とも１個のエチレン基を含有する非発色性単連体のｌ
種以上との共重合体を意味する。ここで、単量体カプラ
ーは、２種以上が同時に重合されていてもよい。

一般式（Ｃｐ−／） ■ ＣＨ２＝　Ｃ−ｌ−Ａ　２　十−＋Ａ　３＋−÷Ａ　ｌ
”ｒｆ　Ｑ’ｌ　　　　　　　　Ｊ 一般式（Ｃｐ−２） 「 ＋ｃｎ２−ｃ−）− （Ａ２廿廿Ａ３ｔ＝廿Ａ１左Ｑ′ ｌ　　　　　　　　Ｊ 式中、Ｒは水素原子、炭素数ｌ−弘個の低級アルキル基
、または塩素原子を表わし、Ａｌは−ＣＯＮＲ７−１−
１ＮＲ７ＣＯＮＲ７−１−ＮＲＣＯＯ＋、　−ｃｏｏ−
１−ＳＯ２−１−ＣＯ−１−ＮＲ７ＣＯ−１−８Ｏ２Ｊ
１７−１−ＮＲ７ＳＯ２−１−ｏｃｏ−１−０ＣＯＮＲ
７−１−ＮＲ７−又は−〇−を表わし、Ａ２は−ＣＯＮ
Ｒ７−又は−ＣＯＯ−を表わし、Ｒ７は水素原子、脂肪
疾基、またはアリール基を表わし、−分子内に２以上の
Ｒ７がある場合は、同じでも異なっていてもよい。Ａ３
は炭素数７〜７０個の無１１を換もしくは置換アルキレ
ン基、アラルキレン基または無置換もしくは置換アリー
レン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよ
い。

（アルキレン基としては、例えば、メチレン、メチルメ
チレン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン
、テトラメチレン、ペンタメチシン、ヘギサメチレン、
デシルメチレン、アラルキレン基としては、例えば、ベ
ンジリデン、アリーレン基としては、例えば、フェニレ
ン、ナフチレンなど） Ｑ′は、一般式（ＶＪのＲ１、Ｒ２またはＺ、および一
般式ｃｖ−／Ｊ〜（Ｖ−７）のＲ４、Ｒ５、ＲまたはＺ
のいずれかの部分で一般式（Ｃｐ−／）または（Ｃｐ−
２）に結合するカプラー残基を表わす。

Ｉｓ　　ｊお工びｋは、Ｏまたはｌを表わ−「。

ここでＡ３で表わされるアルキレン基、アラルキレン基
またはアリーレン基のｊ４換基としてはアリール基（例
えば、フェニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、ス
ルホ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基）、アリー
ルオギシ基（例えば、フェノキシ基）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ基）、アシルアミノ基（例えば、
アセチルアミノ基）、スルホンアミド苓（例えば、メタ
ンスルホンアミド基）、スルファモイル基（例えば、メ
チルスルファモイル基）、ハロゲン原子（例えば、フッ
素、塩素、処素など）、カルボ午シ基、カルバモイル基
（例えば、メチルカルバモイル基）、アルコΦジカルボ
ニル基（例えば、メチルスルホニル基など）、スルホニ
ル基（例えば、メチルスルホニル基）が挙げられる。こ
の置換基がλつ以上あるときは同じでも異なってもよい
。

芳香族−級アミン現ｆ象薬の酸化生成物とカップリング
しない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリルｌ１Ｉ２
（例えばメタクリル酸など）およびこれらのアクリル酸
類から誘導されるエステルもしくはアミド（例えばアク
リルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルア
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル
アミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ
−プロビルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ
−ブチルアクリレート、１ＳＯ−ブチルアクリレート、
コーエチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリ
Ｖ−１’、ラウ、リルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
トおよびβ−ヒドロキシメタクリンート）、メチレンジ
ビスアクリルアミド、ビニルエステル（例えばビニルア
セテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレー
ト）、１り＋）ロニトリル、メタクリロニトリル、芳香
族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビ
ニルトルエン、シヒニルベンゼン、ビニルアセトフェノ
ンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸
、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアル午ル
エーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、ヘービニルー
２−ピロリドン、ヘービニルピリジン、およびコーおよ
び≠−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色
性エチレン様不飽和単積体は２種以上を一緒に使用する
こともできる。例えばｎ−ブチルアクリレートとメチル
アクリレート、スチレンとメタクリル酸、メタクリル酸
とアクリルアミド、メチルアクリレートとジアセトンア
クリルアミド等である。

本発明の効果は、一般式（Ｃｐ−２）のユニットを有す
るポリマーカプラーを用いたとき特に大きい。これは、
薄層化による鮮鋭度向上の寄与によるものである。

一般式（Ｉ）お工びそのカプラー残基な有するポリマー
カプラーの合成方法等は、例えば、特開昭弘ター／／／
１，３／、同ｊ弘−μｍ１０．同３１−４２弘７４４、
同ｒｚ−ｉｉｒｏ３ｕ、同よ＋−３ｒｏｔＡ３、同７４
−１ｒ００１ｔｊ、同ｊ４−ｌコロｔ３３、同！７−≠
Ｏ弘弘、同ｊ７−ｊｊｒｊｒ、同ｊ７−タ弘７ｊ２、同
ｊｌ−／ハｌＯ１同！Ｉｒ−４０１３７、同！？−１ｒ
ｊｕＪ２、同！Ｉ−／　／　７１１４＆、同３！−／２
１．ｊ３０゜同ｒｒ−ｉｕｓｙｕｔＡ１同！ｌ−２０ｊ
／ｊ／、特開昭ｊμｍ／７０１同ｊμ−１０弘りｌ、同
！μ−λ／２！Ｉ、同１３−１ｔＡｌｔ！２、同ｊｊ−
４Ａ４４ｊｊＪ、同１７−３１．！７７、特願昭ｚｒ−
１１０！りｔ１同！ｌｒ−／Ｊ２／ｊ≠、同ｒｙ−−ｔ
７２り、米国特許３コλｍ弘、同３μ３２３−２／、同
ｔｔ３１０／、／ｒ、同１１−３！／ｌｒりＺ、同≠２
１ｕ７コ３、同≠３ＩＯ４／り、同≠３０／２３！、同
’Ａ３０ｒ３１４！、同ａＪＡ７２ｒ２などに記載され
ている。

本発明に用いられる一般式（ＩＩ）で表わされるピラゾ
ロアゾール系マゼンタカプラーの具体例および合成法等
は、特開昭！ター／４ｊｊ４ｃＩｒ号。

同ｊター／７／りｊ６号、特願昭！ｔ−／ｊｔ／Ｊｊμ
号、同！ター２７７ｕｊ号、同！ｔｒ−／’４２ｒｏｉ
号、および米国特許３．ｏｔ／、ｔａ３ｘ等に記載され
ている。

本発明にかかる代表的なマゼンタカプラーおよびこれら
のビニル単量体の具体例を示すが、これらによって限定
されるものではない。

以下に、一般式（ｆＶＪで表わされるよ一ピラゾロン系
２当量マゼンタカプラーの好ましい例を示す。

（Ｍ／） Ｕ （Ｍ−４） （ｒ （〕 （Ｍ−タ） α （Ｍ−ｉｏ）ｃ。

（ｉ （Ｍ−／／） α α （Ｍ−２り α （９（ｎ） ｈ） （Ｍ−λ、ｒ） 一般式〔■〕で表わされるピラゾロアゾール系λ当ｔマ
ゼンタカプラーの好ましい例を以下に示す。

（Ｍ−３ｏ） （Ｍ−Ｊ／） しｉ−１３ （Ｍ−３２） ＣＨ３ （Ｍ−３３） Ｃ１（３ （Ｍ−３弘） （Ｍ−ｊｊ） （Ｍ−Ｊ７） 次に本発明の一般式（Ｃｐ−２）の反復単位を形成する
２当量マゼンタ単項体カプラーの具体例を挙げるが、こ
れに限定されるものではない。

α α Ｈ３ Ｈ３ し乙 （２７）ｏｃ４Ｈ９ （３ｏ） ＣＨ２＜ＨＣＯＮ）ｉ　（Ｃ）１２ 次に本発明Ｖζ用いる、 げろがこれに限定され・ 〉 Ｐリマーカプラーの例を挙 ｓものではない。

本発明の一般式［１）で表わされるシアンカプラーは、
同一層のハロゲン化銀１モル当たり０゜００３−／、０
モルの範囲で添加する。また、本発明の一般式Ｅｌｌ／
’］および［Ｖ］で表わされるλ当量マゼンタカプラー
は、同一層のハａゲ／化銀１モル当たり０．００ｊ〜／
、０モルの範囲で添加する。

本発明には種々のカラーカプラーを併用することができ
、リサーチ・ディスクロージャー、／り７を年７λ月、
／７６≠３■−り項および同、／７７り年ｌ／月、／１
７／７に引用さｎ念特許に記載をｎたシア／、マゼンタ
およびイエロー色素形成カプラーが代表例である。こ扛
らのカプラーは、パラスト基の導入により、もしくは２
量体以上の多量体化により耐拡散性としたものであるこ
とが好ましく、また≠当せカプラ〜でも２尚量カプラー
でもよい。生成色素が拡散して粒状性會改良するような
カプラー、カップリング反応に伴って現像抑制剤などを
放出し、エツジ効果あるいは１ｆ）＠効果音もたらすＤ
ＩＦｔカプラーも使用できる。

本発明感材に用いらｎるのイエローカプラーとしては、
酸素原子もしくは窒素原子で離脱する、α−ヒハイロル
またはα−ベンゾイル了セトアニリド系カプラーが好ま
しい。こｎらλ当着カプラーの特に好ましい具体例は、
米国特許第３．≠０１、／り参考、同第３．≠≠７．？
２を号、同第３、り３３，３０／号および１ビ］第弘、
　０２２　、６コＯ号などに記載された酸素原子離脱型
のイエローカプラー、あるいは米国特許第３．り７３．
７６ｇ号、同第１ｔ、３／ｌｆｉ、０２３号、特公昭ｊ
ｒ−７０７Ｊり号、特開昭６０−／３２Ｐ２６号、西独
出願公開第コ、２／り、り１７号、同第λ。

２１、／　、３６／号、同第２，３２り、に１７号およ
び同第λ、≠３３．１１２号などに記載された窒素原子
離脱型のイエローカプラーが代表例として卒けら扛る。

本発明においては、α−ピパロイル型に併用する場付の
方が、イエロー・マゼ／り・シアンの各色像の退色バラ
ンスが整っていて好ましい。

マゼンタカプラーとし−０は、ｊ−ピラゾロン糸カプラ
ー、米国特許第３，７２１，０１，７号に記載はｆ”Ｌ
次ピラゾロＣ’　！　’　　Ｃ）　〔’　＋２．弘〕ト
リアゾール類、または欧州特許第１１り、＋４Ｏ号に記
載のピラゾロ〔３，ｌ−１））［／　、２゜弘］トリア
ゾールなどが使用できる。本発明のシアンカプラー以外
に湿度および温度に対して堅牢なカプラーを好ましく併
用することもでき、その代表例としては米国特許第３，
７７２，００２号などに記載されたフェノール系カプラ
ー；特開昭よター３／り５３号、％願昭ｓｒ−≠λ４７
／号および特開昭！Ｉ−／ＪＪコタ３号公報などに記載
さ扛たλ、ｊ−ジアシルアミノフェノール糸カデカプラ
ーよび米国特許第弘、３３３．タタ２号などに記載さｎ
ｆｃλ−位に７エニルウレイド基を有しｊ−位にアシル
アミノ基を有するフェノール系カプラーなどが代表例と
して挙げられる。

本発明のシアンカプラー、カラードカプラーおよび上述
の併用できる色素像形成用カプラーは通常炭素数７６〜
３２の７タル酸エステル類またはリン酸エステル類など
の高沸点有機溶媒に必要に応じて酢酸エチルなどの有機
溶剤を併用して、水性媒体中に乳剤分散させ使用する。

メインカプラーの標準的な使用ｔは、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり、好ましくはイエローカプラーではｏ
、ｏｉないシ０　、１モル、マセンタカプラーでは０．
００３ないし０．３モル、またシアンカプラーでは０．
ＯＱコないし０．３モルである。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は３０モルチ以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もし
くは沃塩臭化銀である。特に好ましいのはλモルチから
２ｊモル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の形状は特に制限さｎる
ことはなく、立方体、八面体、十四面体のような規則的
な結晶体を有するいわゆるレキュラー粒子でもよく、ま
た球状などのような変則的な結晶形を持つもの、又晶面
などの結晶欠陥を持つものめるいは七扛らの複曾形でも
よい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．７ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が７０ミクロンに至る迄の犬サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　ＰｈｙｓｉｑｕｅＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ
ｌ、　　／り＋７）、ダライ／著１写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊　ｆＧ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ。

Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、／　！Ｐｔ　４　）、ｙｘ
ルクｆｆ７著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプ
レス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、Ｍ
ａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＥｍｕｉｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ
、　　／り４ｇ１などに記載さｒｔた方法を用いて調製
することができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずｎでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハ
ロケン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混
曾法、それらの組合わせなどのいずｎｋ用いてもよい。

ＦＭ　＋？銀イオン過剰の下において形成させる方法（
いわゆる逆混合法）全周いることもできる。向時混曾法
の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐ
Ａｇｋ一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロール
ド・ダブルジェット法金用いることもできる。この方法
によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハ
ロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２１以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、クリープ著［写真
の理論と実際Ｊ　　（Ｃ１ｅｖｅ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　　　Ｔｈｅｏｒｙ　　　ａｎ
ｄ　　　Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ｌりＪＯ）、／３／頁；ガ
トフ著、フォトグラフイク・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　　５ｃｉｅｎｃｅａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
）第１４４巻、２１ｔｌ−Ｊ５７頁（ｌり７Ｑ）；米国
特許第弘、≠３≠、２．２６号、向弘、弘／弘、３ｉｏ
号、同≠、≠３３゜Ｏ≠を号および英国特許第λ、／／
２．／！７号などに記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。平板状粒子を用いた場合、被覆力が上がる
こと、増感色素による色増感効率が上がることなどの利
点があり、先に引用した米国特許第弘、≠３≠、２２４
号に詳しく述べられている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７．／
弘６号、米国特許第３．Ｊｏｒ、ｏｂｒ号、同≠、弘弘
弘、ざ７７号および特願昭ｊど一２≠ｇ≠６２号等に開
示されている。

また、エピタキシャル接せによって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、筐た例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化付物と接合さｎてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国製ｔｌ二第≠、Ｏ
り≠、Ｈ１号、同≠、ｌ弘λ、り００号、同≠、≠ｊり
、３５３号、英国特許第コ、０３１，７タコ号、米国特
許第≠、３≠７．６２２号、同弘、３りｊ、弘７１号、
同≠。

弘３３，６０／号、同≠、弘４３，０１７号、同ｊ　、
　ＡｊＡ　、り６２号、同Ｊ　、１ｆｊ２．０１，７号
、特開昭ｊター／Ａλｊ≠Ｏ号等に開示されている。

本発明に用いられる写真乳剤は公知の写真用増感色素に
よって分光増感してもよい。また感光材料の製造、保存
あるいは写真処理中のカブＩＪ　’に防止したり、性能
を安定化させる目的で公知のカブリ防止剤、または安定
剤ヤ使用してもよく、その具体例と使用法については、
米国特許第３．りｊ≠、＜４７ψ号、同３．り１２．り
弘７号、特公昭よ−２−λｒ６ｔｏ号、リサーチ・ディ
スクロージャー／７Ａ４４ｊ　（１９７１１年７２月）
ＶＩＡないしＶＩＭ、およびバール著「ハロゲン化銀写
真乳剤の安定化」フォーカルプレス社（Ｅ、Ｊ、Ｂｉｒ
ｒ。

５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＳｉｌｖｅｒ　Ｈａｌｉｄｅ　　Ｅｎ＋ｕ
ｌｓｉｏｎｓ”、ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ、／り７≠）な
どに記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤ま
たは混色防止剤として、ヒドロキノン類、アミンフェノ
ール類、スルホンアミドフェノール類などを含有しても
よい。本発明の感光材料には種々の退色防止剤を用いる
ことができ、ｊ−ヒドロキンクマラ７類、スピロクロマ
ン類などの有機防止剤および、ビス−（Ｎ、Ｎ−ジアル
キルジチオカルバマド）ニッケル錯体に代表さｎる金属
錯体系防止剤がある。

本発明の感光材料にはべ／ゾ）　ＩＪアゾール頌などの
紫外線吸収剤を併用してもよく、典型例はリサーチ・デ
ィスクロージャーλ弘２３７（ｉｙｒ弘年６月）などに
記載されている。本発明の感光材料はまたフィルター染
料、イラジェーションもしくはハレーション防止その他
の目的のために親水性コロイド層中に水溶性染料を含有
してもよい。

本発明の写真感光１−またはバンク層の結合剤としてゼ
ラチン、改質ゼラチン、台成親水注ポリマーなどを使用
することができる。また、任意の親水性コロイド層にビ
ニルスルホ／誘導体などの硬膜剤を含有せしめてもよく
、さらにスルフィン酸塩を側鎖に含有するビニルポリマ
ーを硬膜促進剤として使用してもよい。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ注改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに槌
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マッ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各徨絵加剤が添加さｎてもよい。こｎらの添
加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャー７７６≠
３（／り７１ｒ年／２月）オヨび同／１７／ｌ（／９７
り年／／月）に記載さｎている。

本発明は、支持体上に同一感色性を有し感度の異なる少
くとも２つの乳剤層を有する高感度撮影用カラーフィル
ムに好１しく適用できる。層配列の順序は支持体側から
順に赤感性層、緑感性層、青感性層が代表的であるが、
高感度層が感色性の異なる乳剤層ではさまれたような逆
転層配列であってもよい。また、同一感色性を有する高
感度層と低感度層との間に非感光性中間Ｍｋ設けてもよ
い。

不発明の感光材料は、芳香族第一級アミン系発色現像生
薬勿生成分とする現像液で処理した後、現像銀欠除去す
るために、漂白と定着、漂白定着またはそｎらの組付せ
による処理を行う。このとき必要に応じてヨウ素イオン
、チオ尿素類、チオール糸化合物などの漂白促進剤全併
用してもよい。

漂白足Ｎま７’ｃは定着後は水洗を行うことが多いが、
Ａｐ１以上の楢？向流水洗にして、節水するのが便利で
ある。また、特開昭７７−１ｊ≠３号に記さｎているよ
うな多段向流安定化処理全行ってもよい。この処理には
ｐＨ調整緩衝剤やホルマリンヲ添加してもよい。アンモ
ニウム塩は好ましい添加剤である。

（発明の効果） ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、本発明の一
般式Ｅｌ）で表わさｎるシア／カプラーと、２当量マゼ
／タカプラーを併用することにより、７７７色像とマゼ
ンタ色儂の退色が改善さｎｌかつ退色バランスにすぐｎ
ている。

また、イエローカプラーとして、α−ピバロイル型のカ
プラーを更に組曾せた場曾に、シアン、マゼンタ、イエ
ローの３色の退色バランスが向上する。

（実施例〉 以下に、本発明全実施例により詳細に説明するが、本発
明はこｎらに限定されるわけではない。

実施例１ 下塗りヲ施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料／　０／ｆ作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀ｔ
／ｒｒＬ２単位で表したｆｌ、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはｔ　／　ｍ　　単位で表わした
量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀
１モルあたりのモル数で示した。

第１ｒｆＩ（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・・・・・・・Ｏ６
λゼラチ／　　　　　　　　　・・・・・・・・・７．
３カラードカプラーＣ−／　　　　・・・・・・・・・
ｏ、ｏｔ紫外線吸収剤ＵＶ−／　　　　　・・・・・・
・・・０．／同　　上ＵＶ−２・川口・・０．２ 分散オイル０ｉｌ−／　　　　　・・・・・・・・・ｏ
、ｏｉ同　上０ｉ１−２　　　　　・・・・・・・・・
０．０／第λ層（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）　　　・・・・・・・・・０．
／ｊゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・
／、０カラードカプラーＣ−コ　　　・・・・・・・・
・０．０２分散オイル０ｉｌ−／　　　　　・・・・・
・・・・Ｑ、ｌ第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀λモルチ 平均粒径０．３μ）　・・・・・・銀０．弘ゼラチン　
　　　　　　　　　・・・・・・・・・０．６増ｌ感色
素■　　　　　　・・・・・・ｉ、ｏ×ｉｏ　　’瑣Ｉ
惨色索■　　　　　　・・・・・・３．０×１０　　’
増感色素ｍ　　　　　　・・・・・・・・・・・・１Ｘ
ＩＯ−５カプラーＣ−Ｊ　　　　　　　　・・団・・・
・０．０タカプラーｃ−ｒ　　　　　　　　・・・・旧
・・０．０２カプラーＣ−λ　　　　　　　・・印・・
・・０１０３分散オイル０ｉｌ−／　　　　　川・・印
・０．０３向上０ｉ１−３　　　・・・・・・・・・０
，０／２第μ層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｊモルチ、 平均粒径０．ｊμ）　・・・・・・・・・０．７増感色
素１　　　　　　　・・・・・団・／×１０　　’増感
色素■　　　　　　　・・・・・・・・・Ｊ×１０　　
’増感色素■　　　　　　　・・・・・・・・・／ｘ１
０　５カプラーＣ−ｊ　　　　　　　　・・・・旧・・
０．７２カプラーＣ−ｔ　　　　　　　・・・・・・・
・・０．０３カプラーＣ−λ　　　　　　　・旧・印・
ｏ、ｏ弘分散オイル０ｉｌ−／　　　　　・・・・旧・
・ｏ、ｏｒ同上　０ｉ１−Ｊ　　　・・・・・印・０，
１０第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モルチ 平均粒径０．７μ）　・・・・・・銀ｉ、。

ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・／、
０増感色索Ｉ　　　　　　　・・・・・・・・・／Ｘ１
０　　’増感色素■　　　　　　　・・・・・・・・・
３×ｉｏ　　’垢感色素■　　　　　　　・・・・・・
・・・／×ｌ０−５カプラーＣ−Ａ　　　　　　　　・
山・団・０．／よりプラー〇−２・・・・山・０　、Ｏ
Ｊ分散オイル０ｉｌ−＝／　　　　　・旧・団・０．０
／同　上　０ｉｌ−λ　　　　・・ｌ１・０．０！第を
層（中間層） ゼラチ／　　　　　　　　　　・・・・・・・・・／、
０化付物Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　・・・・・・・・・
０．０３分散オイル０ｉｆ−／　　　　　・・・・旧・
・ｏ、ｏｒＮ上０ｉ１−２　　　・・・・・・・・・ｏ
、ｏｒ第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀グモルチ 平均粒径０，３μ）　・・・・・・・・・０．３０増感
色素■　　　　　　　・旧・・・・・ｚｘｉｏ　　’ｐ
ａ感色素■　　　　　　　・・・・・・・・・コＸ／（
７’ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・・・
・・・・１．ＯカプラーＣ−弘　　　　　・・・・・・
・・・・・・・・・０．ＪカプラーＣ−！　　　　　　
　・・・・・・・・・０．０３カプラーＣ−／　　　　
　　　　・・・・・・・・・０．０３分散オイル０ｉｌ
−／　　　　　・・・・・・・・・Ｏ１ｊ第ｇ層（第２
緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀！モルチ 平均粒径０．ｊμ）　・・・・・・・・・ｏ、ｔｉ−増
感色素■　　　　　　　００００６１１０．、ｘ７ｏ−
４増感色素Ｖ　　　　　　　　１０６．、、、、、λＸ
１０　　’カプラーＣ−弘　Ｃ−≠　・・・・・・・・
・・・・・・・０，３！カプラーＣ−７・・・・・・・
・・・・・・・・０．０３カプラーＣ−１ｏ　　　　　
・・・・・・・・・・・・・・・ｏ、ｏｉｓカプラーＣ
−ｊ　　　　　　・・・・・・・・・・・・・・・０．
０３分散オイル０ｉｌ−／　　　・・・・・・・・・・
・・・・・Ｑ、λ第り層（ｉｊ緑感乳削層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モルチ 平均粒径０，７μ）　・・・・・・銀Ｏ１ざ！ゼラチン
　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・／、０増感
色素■　　　　　　・・・・・・３．！Ｘ１０　　’増
感色素Ｖ　　　　　　・・・・・・／、弘Ｘ／　０−’
カプラーｃ−ｉ　ｉ　　　　　　　・・・・・・・・・
Ｏ０υｊカプラーＣ−／コ　　　　　　・・・・旧・・
ｏ、ｏｌカプラーＣ−／３　　　　　　・・・・・・・
・・ｏ、ｏｒカプラーＣ−／　　　　　　　　・・・・
・・・・・０．０２カプラーＣ−／ｊ　　　　　　・・
・・・・・・・０．０２分散オイル０ｉｌ−／　　　　
　・・・・・・・・・ｏ、ｉ。

同　上　Ｏｉ　Ｉ　−、Ｚ　　　　　・−旧・−０、Ｏ
ｒ第１０層（イエローフィルターＩＷＩ）ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・・旧・・７．２黄色コロイド銀
　　　　　　　・・・・・・・・・ｏ、ｏｒ化合物ｃｐ
ｄ−Ｂ　　　　　　　・・団・・・・ｏ、ｉ分散オイル
０ｉｌ−／　　　　　・・・・・・・・・０．３第１／
層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀弘モルチ 平均粒径０．３μ〕　・・・・・・銀０．＋ゼラチン　
　　　　　　　　　・・・・・・・・・／、０増感色素
■　　　　　　　・・川・・・・λ×１ｏ−４カプラー
Ｃ−／弘　　　　　　・・・・・・・・・ｏ、ｙカプラ
ーＣ−ｚ　　　　　　　　・・・・・・・・・０．０７
分散オイル０ｉｌ−／　　　　　・・・・・・・・・０
．２第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モルチ 平均粒径／、！μ）・・・・・・・・・銀０６ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・・・・・・・０．６増感色
素■　　　　　　　・・・・・・・・・／×１０４カプ
ラーＣ−／ａ　　　　　　　・・・・・・・・・０．２
３分散オイル０ｉｌ−ｉ　　　　　・・・・・・・・・
０．０７第１３層（第７保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・０．
♂紫外線吸収剤ＵＶ−／　　　　　・・・・・・・・・
０．／同上　ＵＶ−・・・・・・・・・０．２分散オイ
ル０ｉｌ−／　　　　　・・・・・・・・・０．０／分
散オイル０ｉｌ−２・・・・山・・０．０／第７弘＃（
第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（平均粒径ｏ　、　ｏ７ｔｔ　）・・
・・・・・・・Ｏ、！ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・Ｏ０
≠！ポリメチルメタアクリレート粒子 （直径／、ｔμ）・・・・・・・・・０１．２硬膜剤）
（−／　　　　　　　　　・・・・・・・・・Ｏ１≠ホ
ルムアルデヒドスカベンジャーＳ−ｔ・・・・・・・・
・０　、　ｊ ホルムアルデヒドスカベンジャー８−．２・・・・・・
・・・Ｏ、！ 各層Ｋｉ″ｉ、上記の成分の池に、界面活性剤を塗布助
剤として添加した。以上のようにして作成した試＃＋を
試料１０／とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した： ＵＶ−／ ｘ／ｙ＝７／Ｊ（重量比） ＵＶ　　２　　（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ＝Ｃ
−ＣＯ２Ｃ８Ｈ１７５ｔ）２Ｃ６Ｈ。

０ｉｌ−／　　リン酸トリクレジル ０ｉｌ−λ　フタル酸ジブチル ０ｉ１−Ｊ　　フタル酸ビス（２−エチルヘキシル） Ｃ−／ Ｃ−に Ｈ２ Ｃ（Ｏｌａ）ａ −ｒ Ｈ２ Ｃ−ｉ。

Ｃ−／　／ し６ Ｃ−／Ｊ Ｃ−ｔ　弘 −ｔｚ ｃｐａ　　Ａ ＯＨ ｃｐｃｔ　　Ｂ ＯＨ ＯＨ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ Ｓ−／Ｓ−２ ＨＨＨ この写真要素にタングステン光源を用い、フィルターで
色温度を４ＡＩ０００Ｋに調整し７た２ｚＣＭＳの露光
を与えた後、下記の処理工程に従ってＪｒ　０Ｃで現像
処理を行なった。

カラー現像　　　　　　　　３分／！秒漂　　　　白　
　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗　　　
　　　　　　　２分１０秒定　　　　着　　　　　　　
　　　参分２０秒水　　　　洗　　　　　　　　　　３
分／ｊ秒定　　　　着　　　　　　　　　　１分０！秒
各工程に用いた処理液組成は下記の通シであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢Ｈ＝　　　　１．ｏｔ／−ヒ
ドロキシエチリデン− ／、／−ジホスホンＣ俊　　　　　２．０１亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　≠、ｏｙ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　！０．Ｏ？臭化カリウム　　　　　　　
　　　　／、≠２沃化カリウム　　　　　　　　　　　
ｉ、３〜ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　λ、り？ダ
ー（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミン）−２ −メチルアニリン硫１ｒｌ塩　　　　グ、！１水を加え
て　　　　　　　　　　　／、０１ｐＨ１０，。

漂　　白　　剤 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　／　００．０？エチレンジ
アミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　１０．Ｏｆ臭化アンモ
ニウム　　　　　　／Ｊ０．Ｏｆ！硫酸アンモニウＡ　
　　　　　　　／　０　、０９水七加えて　　　　　　
　　　　　／、０１ｐＨｔ、。

定着液 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　／、Ｏｆ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　ダ、Ｏｆチオ硫酸アンモニウム
水溶液 （ｙｏ％）　　　　　　　　　　　　／７！ｒ、０ｒｎ
ｅ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　弘、１１水を加え
て　　　　　　　　　　　／、０ｔｐＨｘ、＋ 安定液 ホルマリン（≠Ｏ％）　　　　　　　０．！７＋１ポリ
オキシエチレンーＰ−モノノニル フェニルエーテル（４−均重合Ｆ　−＝　／　Ｑ　）０
．３１ 水を加えて　　　　　　　　　　　／、ＯＬ試料１０２
〜１０７の作成 試料１０／における第３層、；ｇｇ層、第Ａ、１１゜第
７層のカプラーＣ−３お工びＣ−≠を第７表に示したカ
ブジーに等モル置き慄えた以外は試料１０／と同様にし
て、試料１０コ〜ｉｏｔを作成した。また、試料１０よ
の第１／層お工び第１コ層のイエローカプラーＣ−ｉ≠
のかわりにカプラーＡ１＆：／、！倍モル添加した以外
は試料ＩＯ夕と同様にして、試料１０７’ｊｆ、作成し
た。

カプラーＡ これらの試料も、試料１０／と同様、露光・現丁象処理
を行ない、得られ良現家済試料の熱堅牢性金調べるため
に、ｒｏ　０ｃでｌμ日間保存した後に、塗置１４１１
定企行なっ走。

ＯＩｌ、像処理直後の褐変に対する保存後の１／度の比
を残存率として第１表に示した。

その結果、本発明のシアンカプラーとマゼンタカプラー
の組会せを用いた試料の場合が、シアンおよびマゼ／り
色像の堅牢性が向上し、かつ退色バランスにすぐれてい
ることが明らかである。

また、イエローカプラー；ｔα−ベンゾイル型（Ｃ−／
４４）から、α−ピバロイル型（カプラーＡ）に変更し
た試料１０７では、イエロー色像の堅牢性も向上してお
り、更にすぐれていることがわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和ｔｏ年７２
月３日 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　　　′２．゛ム
二メ　１１　−　コ　（〆１　ヴーー　　。

１、事件の表示　　　　　　　　＋　　　　　　号昭和
６０年／１月コ１日特許顧（Ａ） ２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料連
絡先　〒１０６東に（都心区画麻布２１’ｌ＋２（ｉ辱
３θ号富１：写真フィルム株式会社東ｊ；・：本？１′
１Ｌ話（４０６）　　２５３７ ４、補正命令の日付　　自発 ５．補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄４（内容に変更なし）を提出致します。

手続補正書 昭和６／年ｌ／月伶日 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　　　（１、事件
の表示　　　　昭和６０年待願第２ｊり７！／号２、発
明）名称”ロゲン化銀カラー写真感光材料３、補正をす
る者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第２６頁の化合ｍＡ−（ｊθ）の構造式を「 と補正する。

２）第３／頁の化合物Ａ−（＋７）の構造代金「 と補正する。

３）第２．ｒ頁り行目の 「Ｃ−４Ｌ　Ｃ−≠」を 「Ｃ−弘」 と補正する。

４）第１／≠頁１行目の構造式を ［ 」 と補正する。

手続補正書 昭和６１年／／月ｔダ日 １、事件の表示　　　　昭和６０年　特願第２より７ｊ
／号２、発明の名称　　　　ハロゲン化銀カラー写真感
光材料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地・′　・、　　−九′ ４、　補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の
欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

第１／６頁り行目の後に別紙の記載を挿入する。

別紙 体上に、下記に示すような組成の各層全重層塗布して多
層カラー感光材料２０／ｆ作製し皮。

（感光層組成） 各成分に対応する数字ハ、実施例／で示し次ものと同じ
表示法で示しである。

（試料λＯｌ） 第１Ｉす：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　・・・・・・・・・・・・　　　銀
０．／ｊＵＶ−１０，３ ＵＶ−２０，コ 分散オイル０ｉｌ−ｊ　　・・・・・・・・・・・・　
　　　　ｏ、グゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
１．ｊ第、２層：中間層 Ｃ−／乙　　　　　　　　　　　　　　０．ｌ０Ｃ−２
０，／／ Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｒ分散
オイル（Ｊｉｌ−／　　・・・・・・・・・・・・　　
　　０．１０第３層：低感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｊモル九、 粒径に関する変動係数７７％の 単分散性の平均粒径Ｏ，ａμの 乳剤）　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、りＣ−／７
　　　　　　　　　　　　　０．７ＩＣ−１０、／　ｊ 分散オイル０ｉｌ−ｊ　　・・・・・・・・・・・・　
　　　０．３０増感色素（ａ）　　　・・・・・・・・
・・・・　’Ａ、！Ｘ、１０’ｌ１１ｒＪ　　　　（ｂ
）　　　　・・・・・川・・・・　　ｌ　、≠×１０”
ＰＪ（ｃ）　　　・・・・・・・・・・・・　コ、ＪＸ
／（７’同　　　（ｄ）　　　　・・・・・・・山・・
　　３．０Ｘ１０　　’ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　／、ｊＯ第μ層：高感度赤感乳剤Ｉｉｊ！Ｉ 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル先、粒径 に関する誕動係数７６％の単分散性 の平均粒径／、０μの乳剤） ／、０ 増感色素（ａ）　　　・・・・・・・・・・・・　３．
０×１０’１１η　　（ｂ）　　　・・・・・・・・・
・・・　／、ＯＸ／θ−５１ｒｊｌ　　　　（ｃ　）　
　　　−−−−−−−−−−−−／　　、　　ｊＸ　／
　ｏ−４同　　　（ｄ）　　　　・・・・・・・・・・
・・　λ、　ＯＸ　／　０−５Ｃ−／７０．／／ｊ 分散オイル０ｉｌ−／　　・・・・・・・・・・・・　
　　０．０１０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
ｏ、ｔ。

第ｒ　ｔｂ　：中間層 Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　　　　ｇ、ｔａ分散
オイル０ｉｌ−ｉ　　・・・・・・・・・・・・　　　
　０．２０セラチン　　　　　　　　　　　　　　ｉ、
。

第６層：低感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化＠６モル％、粒径 に関する変動係数／７Ｘで平均粒径 Ｏ０μμの乳剤）　・・・・・・・・・　　　　　０．
１増感色素（ｅ）　　　・・・・・・・・・・・・　ｂ
　、　ｏ　ｘ　ｉ”ｏ−５同　　　（ｆ）　　　　・・
・・・・・・・・・・　λ　、　　ＯＸ　／　０−’同
　　　（ｇ）　　　　・・・・・・・・・・・・　≠　
、ＯＸ　／　０−’Ｃ−≠　　　　　　　　　　　　　
　Ｏ，弘０Ｃ−１０，０７２ Ｃ−／Ａ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，／２Ｃ−夕
　　　　　　　　　　　　　０．０１０分散オイルＯｉ
！−／　　・・・・・・・・・・・・　　　　Ｏ１／！
セラチン　　　　　・　　　　　　　　０．７０第７１
−二高感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃臭化鉄ｊモル九、平 均アスペクト比７．！、投影面積 相当径平均ｉ、ｒμの平板状乳剤 ０　、　ざ　Ｏ 増感色素ｔｅ）　　　・・・・・・・・・・・・　≠、
　ＯＸ　／　Ｏ−５向　　（ｆ）　　　・・・・・・・
・・・・・　／、！ｒ×１０＝同　　（ｇ）　　　・・
・・・・・・・・・・　ｊ　、　ＯＸ　／　０＝Ｃ−弘
　　　　　　　　　　　　　０．０コ１Ｃ−７０，’０
／Ｊ Ｃ−／６　　　　　　　　　　　０．００１分散オイル
０ｉｌ−２・・・・・・・・・・・・　　　　０．ＩＯ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｏｏりｌ第１１＠
：中間層 Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，Ｏｊ分散
オイル０ｉｌ−２・・・・・・・・・・・・　　　　ｏ
、ｉ。

セラチン　　　　　　　　　　　　　　０・７０第り鳩
：乳剤層 沃臭化銀（５沃化銀弘モル九、平 均アスペクト比７．０１投影 面積相当径平均／、ｊμの平 板状乳剤）　　　　　　　　　　　　　Ｏ，ＵＯ増感色
素（ｈ）　　　・・・・・・・・・・・・　ｔ　、　Ｏ
Ｘ　／　０−’Ｃ−１０、Ｏｔ　／ Ｃ−／ｊ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０りｊ分散オ
イル０ｉｌ−／　　・・・・・・・・・・・　　　　０
．／タ分散オイル０ｉｌ−λ　・・・・・・・・・・・
　　　　ｏ、ｉｒゼラチｙ　　　　　　　　　　　　　
Ｏ，ｔＯ＠ＩＯ層：イエローフィルター１− 黄色コロイド銀　　・・・・・・・・・・・・　　　　
ｏ　、ｒｒｃｐｃｉ−Ｂ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｏ，１３分散オイル（Ｊｉｌ−／　　・・・
・・・・・・・・・　　　　０．２０ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　ｏ、ｔ。

第１／層：低感度青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀Ｖモル％、 平均アスペクト比７．３、投 影面積相当径平均７．３μの 平板状乳剤） 増感色素（ｉ）　　　−・−・−−−−−−７，ｏＸｉ
ｏ−’Ｃ−／　ψ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　／、１０分散オイル（Ｊｉｌ−ｉ　　・・・・
・・・・・・・・　　　　Ｏ・１０ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　／、ｊ第１コ層：尚感度青感乳剤１
輪 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｊモル％、 平均アスペクト比７．コ、投 影面槓相当径平均７．７μの 平板状乳剤）　　・・・・・・・・・・・・　　　　　
０．６増感色素（ｒ）　　　・・・・・・・・・・・・
　／、！Ｘ１０’Ｃ−／弘　　　　　　　　　　　　　
０．３／分散オイル０ｉｌ−／　　・・・・・・・・・
・・・　　　　０．０３セラチン　　　　　　　　　　
　　　　ＯｏにどＭ／　ｉ曽：中間層 ＴＪＶ−／　　　　　　・・・・・・・・・・・・　　
　　０．７２ＩＪ　Ｖ−２・・・・・・・・・・・・　
　　　０．７６分散オイル（Ｊｉｌ−３・・・・・・・
・・・・・　　　　Ｏ１／２セラチン　　　　　　　　
　　　　　０，７！第１≠層：保獲層 沃臭化銀乳剤（沃化法≠モル丸、 粒径に関する変動係数１０９Ａ で平均粒径ｏ、ｏｒμ）　・・・・・・　　ｏ、ｉよポ
リメチルメタクリｌノート 粒子（直径ｌ、！μ）　　・・・・・・　　Ｏｐ−オキ
シ安息香酸エチル ・・・・・・・・・・・・　　ｏ、ｏｏｒＳ−ｉ　　　
　　　　　　・・・・・・・・・壽・・　　０．０！Ｓ
−２・・・・・・・・・・・・　　０．／ｊゼラチン　
　　　　　　、、、、０．、、−ｏ、ｔ。

各層には上記組成物の他に界面活性剤やゼラチン硬化剤
Ｈ−ｔを重加し友。

（ｌ Ｃ−／７ Ｈ ＮＨＣ（ＪＣ（ＣＨ３）　３ Ｃ−／ｌ’ 増感色素 （ａ） （ｂ） （ｃ） （ｄ） （ｅ） （ｆ） （ｇ） ２Ｈ５ （ｈ） （ｉ） カプラーＢ カプラーＣ ＣＣＪＯＣＩ（３ カプラーＤ 試料２０２〜２１０の作製 ＫＲ２０／においてシアン、マゼンタ、イエローの各メ
インカプラーを表−に丞シ、友カプラーに等モルおきか
える以外試料−０）と１６１様にして作製した。

得られ之試料を実施例／と同様な露光処理全おこない湿
熱堅牢性を調べるため、１０　０Ｃ１’ｙ。

％ＲＨの雰囲気下でＩＯ日間保存した後にＩ＃度測測定
おこなった。結果を表に示す。

残存率は現像処理直後のＤｍｉｎ＋／、ｊの濃度の点か
ら保存後の濃度の落ちｔ＝、Ｄを求め次式によって求め
た。

残イｆ率＝＜ｉ、ｚ−ΔＤ）／’／、ｊ本発明のくみ合
せの場合は、特にシアン、マゼンタ色像堅牢性のバラン
スにすぐれていることがワカリ、更にイエローカプラー
をα−ピバロ４　ル型にすると更にすぐれていることが
わかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に２層以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料において、その少なくとも
   一層に２当量マゼンタカプラーを含有し、更にそれ以外
   の層に下記一般式〔 I 〕で表わされるシアンカプラー
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 式中、Ｒ＿１は−ＣＯＮＲ＿３Ｒ＿４、−ＮＨＣＯＲ＿
   ３、−ＮＨＣＯＯＲ＿５、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿５、一Ｎ
   ＨＣＯＮＲ＿３Ｒ＿４または−ＮＨＳＯ＿２ＮＲ＿３Ｒ
   ＿４を示し、Ｒ＿２はナフトール環に置換可能な基を示
   し、ｍは０ないし３の整数を示し、Ｘは＞Ｏ、＞Ｓまた
   はＲ＿６Ｎ＜を示し、Ｙは水素原子または芳香族第一級
   アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可
   能な基を示す。ただし、Ｒ＿３およびＲ＿４は同じでも
   異なつていてもよく、独立に水素原子、脂肪族基、芳香
   族基または複素環基を示し、Ｒ＿５は脂肪族基、芳香族
   基または複素環基を示し、Ｒ＿６は水素原子、または１
   価有機基を示す。ｍが複数のときはＲ＿２は同じであつ
   ても異なつていてもよく、また互いに結合して環を形成
   してもよい。Ｒ＿２とＸ、またはＸとＹとが互いに結合
   してそれぞれ環を形成してもよい。また、Ｒ＿１、Ｒ＿
   ２、ＸまたはＹにより２量体以上の多量体を形成しても
   よい。 ここで脂肪族基とは直鎖状、分枝状もしくは環状の、ア
   ルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、置
   換もしくは無置換のいずれであつてもよい。芳香族基と
   は置換もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環であ
   つてもよい。複素環とは、置換もしくは無置換の、単環
   または縮合環複素環基を示す。