JPS62174760A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、更に詳しくは、色再現性か優れ、かつ不要なカ
ブリやスティンの少ないハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関するものである６（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、一般に斤、緑、赤
の３原色に各々感光するハロゲン化銀乳ｉ’ｔｌ１層を
もち各々かイエロー、マゼンタ、シアンに発色すること
により、いわゆる減色法を用いて色像を（；）現する。

従って再現する色像は各層の感色特性及び　発色の分光
吸収特性に大きく依存する。−一般に、これらの特性は
使用される化合物に利する発色性などの制約によって必
ずしも理論上最良なものとはなっていない、特にマゼン
タカプラーの発色色相が色再現上玉Ｗであり種々の改良
がなされている。なかでもピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーは１発色色相の分光吸収特性が特に優れている
。

例えばマゼンタカプラーの発色色相改良のために、５−
ピラゾロン系においては、ウレイド型やアンルアミノ型
より分光吸収特性の優れたアニリノ型マゼンタカプラー
（特開昭４９−７４０２７号、特開昭４９−１１１６３
１号等）が開発された。更に不要な副吸収の少ないピラ
ゾロアゾール型マセンタカプラー（米国特許第３　、７
２５　、０６７　”；　’９）が開発されている。この
種のカプラーは、５−ピラシロン型マゼンタカプラーか
ら得られる色画像に比べて斤光域、赤光域の不°冴な吸
収か少なく９色１１４現に右利なばかりでなく、カプラ
ーそのものが光、熱、湿度に対し安定で１分解しに（い
為か得られた画像の値変が少ないという優れた屯を有し
ている。一方、このビラソロアソール系マゼンタカプラ
ーは、５−ピラシロン型マゼンタカプラーに比へて実用
的な発色性能を持つものは、カラー現像時にハロゲン化
銀粒子の不要なカブリを助長し、白ｉ′ｌ！！部や低発
色画像部をマゼンタ色に汚染するという欠点を有してい
た。

カブリの発生を防市する方法として１例えば１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール類（ベルギー特許第６
７１，４０２号、米国特許第３゜２９５．９７６号、同
第３，３７６．３１０号、同第３，６１５，６１６号、
同第３，０７１，４６５号、同第３，４２０，６６４号
、同第２．４０３．９２７号、特開昭５０−３７４３６
号、特開昭５８−９５７２８号等、ベンゾトリアゾール
類（英国特許第９１９，０６１号、同第７６８゜４３８
号、米国特許第３，１５７，５０９号、同第３．０８２
．０８８号、ドイツ特許第６１７゜７１２　号等）、ペ
ノズイミグゾール類（米国特許第３，１３７，５７８号
、同第３，１４８．０６６Ｉ￥　同第３．５１１．６６
３号、英国特許第２７１．４７５号、同第１．３４４．
５４８号、同第３．１４８，０６６号、同第３，５１１
．６６３５′、、Ｉ・イノ特許第７０８，４２４号、同
第６３５．７６９号、同第２，２０５．５３９号等）、
イミダソール類（米国特許第３．１０６．４６７号−１
Ｉ１１第３．４２０．６７０号、同第１．７６３　、９
９　ｏ’−３同第ｚ　　２７ｔ、２２９ｑ等）なとの複
７）ミ環化合物を感光材料中あるいは、処理液出に添加
する方法が知られている。

（発明か解決しようとする問題点） ］−かし　これらの化合物を用いるだけでは、ビラノロ
アンールカブラーによる経時保存中の感度化化や撮影後
の経時感度変化を防１１：する効果が十３’Ｊでなかま
たり、あるいはそれらの防［Ｉ−効果が十分であっても
不′々な感度の低下をもたらすなどの欠点を有している
。また、別の種々の化合物の探索研究も試みられている
か、感度を低下させることなく経時保存中のカブリの増
加を十分に防１トする効果のあるものは見い出されてい
ない。

従って本発明は、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
の優れた点を生かし、その欠点である。

スティンやカブリの少ないハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することを目的とする。

より具体的には第１の目的は、分光吸収特性の良好なマ
ゼンタ色像により、より色再現性の優れたカラー写真感
光材享１を提供することにある。第２の１］的は１色像
か堅牢て白地汚染の改良されたカラー写真感光材料を提
供することにある。第３の目的は、実用的に十分な発色
膿度をもちさらに白地部や低濃度画像部の色汚染のない
感光材料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 末完ＩＩ　ｆｒらは、このような要望を満足するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を開発するため鋭意研究を東
ねた結果、特定の構造のビラゾロアゾ−ル系ブゼンタカ
プラーとある種のメルカプト化合物とを組合せることに
よって達成できることを見い出した６本発明はこの知見
にノ１！；づきなされるに至ったものである すなわち本発明の目的は、下記一般式〔Ｉ〕で示すマゼ
ンタカブラーの少なくとも一種を含む層をもち少なくと
も一層中に、下記一般式（ＩＩ　）で表わされる化合物
を含有させてなるハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
り達成された。

一般式（１） わし、Ｒ１，Ｒ２は水素原子、または貯換基を表わし、
Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体と
のカップリング反応により離脱しうる基を表わす、２８
＝２．か炭素−炭素二ｍ結合の場合は、それか芳香環の
一部てあってもよく、さらにＲ１，Ｒ２またはＸて二級
体以上の多量体を形成していてもよい、たたしＲ，また
はＲ２のうち少なくとも一つか二級または三級炭素を介
してピラゾロアゾール核に結合する基を表わしかつＲ１
またはＲ２は少なくとも一つの−ＮＨ３Ｏｊ基を含む、
） 一般式（ＩＩ）　　　Ｚ−５−Ｍ （式中、Ｍは水素原子、陽イオン（例えばアルカリ金属
イオン、アンモニウムイオン等）または−５−Ｚを表わ
し、Ｚは窒素原子を１個以上含むヘテロ環残基を表す。

） 上記一般式（■）においてＺて表わされるヘテロ環残基
は、さらに縮合されていてもよく、具体的には、イミダ
ゾール、トリアゾール、テトラゾール、チアゾール、オ
キサゾール、セレナゾール、ベンズイミダゾール、ベン
ズオキサゾール、ベンズチアゾール、チアジアゾール、
オキサジアゾール、ベンズセレナゾール、ピラゾール、
ピリミジン、トリアジン、ピリジン、ナフトチアゾール
、ナフトオキサゾール、ナフトオキサゾール、アザベン
ズイミダゾール、プリン、アザインデン陣えばトリアザ
インデン、テトラザインデン、ペンタザインデン等）な
どが好ましい。

また、これらのへテロ環残基及び縮合環は、適当なｔ換
基て置換されていてもよい、を換基の例としては、アル
キル基（例えばメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル
基、トリフルオロメチルノ、（、スルホプロピル基、ジ
−プロピルアミノエチル基、アタマンタン基等）、アル
ケニル基（例えばアリル基等）、アラルキル基（例えば
ペンシル基、ｐ−クロロフェネチル２Ｓｉ等）、アリー
ル基（例えばフェニル基、ナフチル基、ｐ−カルボキシ
フェニル基、３．５−ジ−カルボキシフェニル基、ｍ−
スルホフェニル基、ｐ−アセトアミドフェニル基、３−
カブラミドフェニル基、ｐ−スルファモイルフェニル基
、ｍ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、
３．５−ジクロロフェニル基、２−メトキシフェニル基
等）、ヘテロ環残基（例えばピリジン、フラン、チオフ
ェン等）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、具素原子等
）、メルカプト基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ
基、ヒドロキシ基、カル八モイル基。

スルフγモイルノＳ、アミノ基、ニトロ基、アルコキシ
′）＆（例えばメトキシノＳ等）、アリールオキシノ１
（（例えばフェノキシ基等）、アシル基（例えばアセチ
ル基等）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、
カブラミド基、メチルスルホニル７ミノツノ、（、ヒド
ロキンアミツノ、ｕ’Ｖ）、アルキル又はアリールチオ
」、（（例えばメチルチオノ、（、カルホキジエチルチ
オ基、スルホブチルチオ基等）、アルコキシ力ルポニル
ノ，（（例えばメトキシカルボニル基Ａｖ）　、　アリ
ールオキシ力ルホニル）、（（例えばフェノキシカルボ
ニル基等）などが挙げられる。

一般式（１）で表される化合物は、Ｅ．Ｊ。

／ヘール′Ａ（Ｅ．Ｊ．Ｂｉｒｒ）　　ｒ写３’７“用
ハロゲン化銀乳剤の安定化Ｊ　　”Ｓａｔｂｉｌｉｚａ
ｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ５ｉｌｖｅ
ｒ　　Ｈａｌｉｄｅ　Ｅｓｕｌｓｉｏｎｓ″　（フォー
カル　プレス社刊、１９７４年）、Ｃ，Ｇ、／＜−ロー
著（Ｃ，ＧＢａｒｌｏｗ　ｅｔ　ａｔ）　　ｒ応用化学
のｕ歩に関するＮ告」ｌ′Ｒｅｐ、ρｒａｇ、　Ａｐｐ
ｌ、Ｃｈｅｗ、　”　５９巻１５９頁（１９７４年）、
リサーチ、ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　１７６４３号（１９７８年）
等に引用されている文献を参照することにより合成する
ことができる。

（ＩＩ　−１０１ （ＩＩ　−１１）　　　　　　　　　　　　（ＩＩ　−
１２）（ＩＩ　−１３）　　　　　　　　　　　　　（
Ｉニー１匂）（ＩＩ　−１５）　　　　　　　　　　　
　　　（ＩＩ　−１６）贅 （ＩＩ　−１７１（ＸＩ　−１８１ （ＸＩ　−１９）　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ　
−２０）（ＩＩ　−２１）　’　　　　　　　　　　　
　　　（ＩＩ　−２２１（ＩＩ　−２３）　　　　　　
　　　（１１−２４１μ （ＩＩ　−２５）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｈ（ＩＩ　−２６）　　　　　　　　　　　　　　　
（ＩＩ　−２７＞（１□−２８）　　　　　　　　　　
　（Ｉニー２９）（ＩＩ　−３０）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　（ＩＩ　−３１）（ＩＩ　−３２１
（Ｉニー３３） でＩＪ　−３４１（ＩＩ　−３５） （ＩＩ　−３６）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（ＩＩ　−３７）（ＩＩ　−３８１（エニー３９） ｑ目 ）ｉ （ＩＩ　−４０）　　　　　　　　　　　　ｆｉｌ−リ
１）（ＩＩ　−４２）　　　　　　　　　　　　　　（
ＩＩ　−１１３）（ＩＪ　Ｊｌｉｌ χ８” 本発明に用・いられる上記一般式（Ｉ）て表わされるマ
ゼンタカプラーにおいて好ましくはＺａか＝Ｃ−て、か
つｚｂか＝Ｎ−の場合には、Ｒ２はＴ１換もしくは無Ｗ
換のアラルキル基以外の基である。

一般式（Ｉ）で示される化合物において、多量体とは１
分子中に２つ以上の一般式（Ｉ）で表わされる基を有し
ているものを意味し、ビス体やポリマーカプラーもこの
中に含まれる。ここでポリマーカプラーは一般式（１）
で表わされる部分を有する単量体（好ましくはビニル基
をイイするもの、以下ビニル単量体と呼ぶ）のみから成
るホモポリマーでもよいし、芳香族第一級アミン現ｌ清
化体と　カップリングしない非発色性エチレン様！ｌｔ
！ψ体と共重合　ポリマーをつくってもよい。

一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーのうち、奸ましいものは。

下記一般式（ｍ）、（ＩＴ）、（Ｖ）、（Ｖｌ）および
（Ｗ）で表わされるものである。

（Ｖｌｌ） 一般式（ｍ）〜（■）で表わされるカプラーのうち１本
発明の目的に好ましいものは一般式（ｍ）、（Ｖ）およ
び（ＶＩ）であり、さらに奸ましいものは一般式　（Ｖ
ｌ）で表わされるものである。

一般式　（ｍ）〜（■）において・Ｒ１１・Ｒ１２８よ
びＲ１３は互いに同じでも異なっていてもよくそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、シアノ基、フルコキシ基、アリールオキシ基
、ヘテロ環オキシ基、７／ルオキシ基、カルハモイルオ
キ・ン基、シリルオキンλ（、スルホニルオキシ基、ア
シルアミ７基、７ニリノ基、ウレイド基、イミド基、ス
ルフＴモイルアミ７基、カルへモイルアミノ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環子オ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、スルホンアミド基、カルバモイル２（７シル基、
スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、ア
ルコキシカルボニル基。

アリールオキシカルボニル基を表わし、Ｘは水宋原子、
ハロゲン原子、カルボキン基または酸素原子、窒素原子
もしくはイオウ原子を介してカー、プリフグ位の１窒素
と結合するノルでカップリング離脱ｔル２＆’ｉｉ：表
ｈ＋１−１Ｒ１１，Ｒ１２、Ｒ１３ｔたｆｉＸは２価の
基となりビス体を形成してもよい。

また一般式（ｍ）〜（■）で表わされるカプラー残基が
ポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリマーカプラー
の形でもよく、特に一般式で表わされる部分を有するビ
ニル単量体から導かれるポリ＝−は好ましく、この場合
Ｒ１１、Ｒ１２，Ｒ１３またはＸがビニル基を表わすか
、連結基を表わす。

ざらに詳しくはＲ１１，Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等
）、アルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、ト
リデシル基、２−（α−＋３−（２−オクチルオキシ−
５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）フェ
ノ大ン）テトラデカンアミドフェニル基、３−　（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、アリル基
、２−ドヂンルオキノエチル基、１−（２−才クチルオ
キノー５−１ｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド
）−２−プロピル基、ｌ−エチル−１−＋４−　（２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンア
ミド）フェニル）メチル基、３−フェノキンプロピル基
、２−へキシルスルホニル−エチル基、シクロペンチル
基、ベンジル基等）、アリール基（例えば、フェニル基
、４−ｔ−ブチル２エニル基、２．４−ジ−ｔ−７ミル
フエニル基、４−テトラデカンアミドフェニル基等）、
ヘテロ環基（例えば　２−フリル基、２−チェニル基、
２−ピリミジニル基。

２−ペンゾチアンリル基等）、シアノ基、アルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基、２−メトキシエト
キン２＆、２−Ｆデシルオキシエトキシ基、２−メタン
スルホニルエトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば
、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブ
チルフェノキシ基等）、ヘテロ環オキシ基（例えば、２
−ペンズイミグツリルオキシ基等）、アシルオキシ基（
例えば、７セトキシ基、ヘキサデカノイルオキシ基等）
、カルバモイルオキシノ人（例えば　Ｎ−フェニルカル
八モイルオキシ、ｌＡ、Ｎ−エチルカル八モイルオキシ
基等）、シリルオキシ７．１ｉ（例えば、トリメチルシ
リルオキン基等）、スルホニルオキシ基（例えば、ドデ
シルスルホニルオキシ基等）。

アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ヘンズアミ
ド基、テトラデカンアミド基、α−（２゜４−ジーＬ−
アミルフェノキシ）ブチルアミド基、γ−（３−Ｌ−、
’チルー４−ヒトロキンフェ／キノ）ブチルアミド基　
α−＋４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル アミド基等）、アニリノ基（例えば　フェニルアミノ基
．２−クロロアニリノ基，２−クロロ−５−テトラデカ
ンアミトアニリ７）、（、２−クロロ−５−トチシルオ
キシカルボニル７ニリ７基。

Ｎ−７セチルアニリノノル、２−クロロ−５−（α−（
３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキン）ドデカン
アミド）アニリノ基等）　　ウレイド基（例えば、フェ
ニルウレイド基、メチルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジブチル
ウレイド基等）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミ
ド基，３−ヘノジルヒタノトイニル基．４−　（２−エ
チルヘキサノイルアミ／）フタルイミド基等）、スルフ
ァモイルアミノ２＆（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスル
ファモイルアミノ基，Ｎ−メチルーデンルスルファモイ
ルアミノ基等）、アルキルチオノ＆（例えば、メチルチ
オ基、オクチルチオ基，テトラデシルチオ基、２−２エ
ノキシエチルチオ基，３−２エノキノプロピルチオ基，
３−　（４−ｔ−ブチルフェノキン）プロピル千才へ簿
）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、２−ブ
トキ／−Ｓ−を−才クチルフェニルチオ基，３−ペンタ
デシルフェニルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ基
、４−テトラデカンアミドフェニルチオ基等）、ヘテロ
環子オ基（例えば、２−へンンチアンリルチオ基等）、
アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカル
ボニルアミノ基，テトラデンルオキノカルボニルアミノ
人（等）　アリ一ルオキシ力ルポニルアミ７基（例えば
、フェノキシカルボニル７ミノノ５．２，４−ジーＬｅ
ｒｔ−ブチルフェノキンカルボニル７）、ｌ＆ｆ）、　
　スルホノアミトノ人（例えば、メタンスルホンアミド
基、ヘキサデカンスルホンアミド基、ベンゼンスルホン
アミＦ基、Ｐ−トルエンスルホンアミド基。

オキタデカンスルホンアミＦ基、２−メチルオキシ−５
−ｔ−プチルヘンゼンスルホンアミド基等）、カルバモ
イル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジブチルカルバモイル基。

Ｎ−（２−）：デシルオキシエチル）カルバモイル７、
ｌｉ、Ｎ−メチル−Ｎ−トデンルカルパモイル基。

Ｎ−（３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−７ミルフエノキシ
）プロピル）カルバモイル２＆等）　。

アシル基（例えば、アセチル基、　’（２、４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセチル基、ベンゾイル、
ＭＷ）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルフ
ァモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル２＆、
Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル〕スルファモイル基、
Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジエチルスルファモイル基等）、スルホニル基（例えば
、メタンスルホニル基、オキタンスルホニル基、ベンゼ
ンスルホニル基、トルエンスルホニル基等）、スルフィ
ニル基（例えば、オクタンスルフィニル基。

ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基等）
、フルコキシカルポニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルカルボニル
基、オクタデシルカルボニル基等）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えば。

フェニルオキシカルボニル基、３−ペンタデシルオキン
ー力ルポニル基等）を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、
カルボキシ基、または酸素原子で連結する基（例えば、
アセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキ
シ基、２゜４−ジクロロベンゾイルオキシ基、エトキソ
オキザロイルオキシノ人、ビルビニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基、フェノキシ基、４−シアノフェノキジ
ル基、４−メタンスルホンアミドフェノキシ基、４−メ
タンスルホニルフェノキシ基、α−ナフトキシ基、３−
ペンタデシルフェノキシ基。

ヘノジルオキンカルポニルオキシノミ、エトキシ基、２
−ン７ノエトキシ基、ヘンシルオキシ基。

２−フェネチルオキシ基、２−フェノキシエトキン基、
５−フェニルテトラゾリルオキシベンンチアゾリルオキ
ン基等）、窒素原子で連結する基（例えば、ベンゼンス
ルホンアミド基。

Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド基、ペブタフルオロ
ブタンアミＦ基．２，３，４．５．６−ベンタフルオロ
ペンズアミト基、オクタンスルホンアミトノみ、ｐ−ノ
ア／フェニルウレイド基、Ｎ。

Ｎ−ジエチルスルファモイルアミ７基、１−ピペリジル
基、５．５−ジメチル−２．４−ジオキン−３−オキサ
ゾリジニル基，ｌ−ベンジル−エトキン−３−ヒタント
イニル基，２Ｎー１．１ージオキソ−３（２Ｈ）−才キ
ソー１．２−ペンゾイソチアンリル基．２ーオキソ−１
．２−ジヒドロ−１−ピリジニル基、イミタゾリル基，
ピラゾリル基，３．５−ジエチル−１．２．４−トリ７
ゾールー１−イル、５−または６−プロモーペンゾトリ
アゾールー１−イル、５−メチル−１。

２、３．４−トリ７ソールー１−イル基、ベンズイミダ
ゾリル基、３−ベンジル−１−ヒダントイニル基、ｌ−
ベンジル−５−ヘキサデシルオキシ−３−ヒダントイニ
ル基，５−メチル−１−テトラゾリル基′４）、アリー
ルアゾ基（例えば、４、−メトキシフェニルアゾ基、４
−ピへロイルアミノフェニルアゾ基、２−ナフチルアゾ
基，３−メチル−４−ヒドロキシフェニル７ン基等）、
イオウ原子で＆結する基（例えば、フェニルチオ基，２
−カルホキンフェニルチオ基，２−メトキン−Ｓ−ｔ−
オクチルフェニルチオ基，４−メタンスルホニルフェニ
ルチオ基、４−オクタンスルホンアミドフェニルチオ基
，２−ブトキシフェニルチオ、７Ｊ，２−（２−ヘキサ
ンスルホニルエチル）−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニ
ルチオ基、ベンジルチオ基、２−シアノエチルチオ基、
１−エトキシ力Ｊレポニルトリデンルチオ基，５−フェ
ニル−２．３．４．５−テトラゾリル基オ基。

２−ベンゾチアゾリルチオ基、２−ドデシルチオ−５−
チオフェニルチオ基、２−フェニル−３−トタンルー１
．２．４−トリアンールー５−チオ基Ｗ）を表わす。

一般式（ｍ）のカプラーにおいて は、Ｒ１２とＲ１３が結合して５員ないし７員の環を形
成してもよい。

Ｒ１１、Ｒ１２，Ｒ１３ｔ　ｆ：ｌｆＸカ２　Ｗｈｆ）
Ｍｒ　トｆＸ　っテビス体を形成する場合、好ましくは
ＲＩｌ、　Ｒ１２゜Ｒ１３はｎ棟または無２２検のフル
キレン基（例えば、メチレノノ＾、エチレン／、＋７．
ｔ、１０−テシレン基、−ＣＨＣＨ−０−ＣＨ２ＣＨ２
−ｈ４）、η検または無２２換のフェニレン基（例えば
、１．４−フェニレン１．１．３−フェニレン−ＮＨＣ
Ｏ−Ｒ−ＣＯＮＨ−７５（Ｒ”＋１！Ｊ換ｔたは無２１
１換のフルキレン基またはフェニレン基を表わし１例え
ば−ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−。

ＣＨ３ −ｓ−ｎ　　−ｓ−基（Ｒ１４は置換または無２２１０
のフルキレン基を表わし１例えば。

−５−ＣＨ２ＣＨ２−５゜ ＣＨ３ Ｘは上記１価の基を適当なところで２価の基にしたもの
を表わす。

一般式　（ｍ）、　　（ｒＶ）、（Ｖ）、（■）　。

および　（■）　であられされるも のがビニル単量体に含まれる場合のＲＩｌ、　Ｒ１２゜
Ｒ１３またはＸであられされる連結基は、アルキレン基
（２２換または無置換のアルキレン基で１例えば、メチ
レン基、エチレン基、１．１０−デシレン基、−ＣＨ２
ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２−”４　）。

フェニレン基（置換または無置換のフェニレン基で１例
えば、■、４−フェニレン基、１．３−フェニレン基、 −ＮＨＣＯ−、Ｃ０ＮＨ−、−０−，−０ＣＯ−および
７ラルキレン基（例えば。

しＬ 組合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。

−ＮＨＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−１ −ＣＨ２ＣＨ２−０−Ｃ−１ −ｃｏＮＨ−ｃＨ２ｃＲ，ＮＨＣＯ−１−ＣＨ２ＣＨ２
０−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−。

なわビニル基は一般式（ｍ）（４）、（Ｖ）。

（■）および（Ｗ）で表わされ るもの以外に２２慎基をとってもよく、々ｆましい鐙模
基は水素原子　１！！素原子または炭素０１〜４個の低
級アルキル基（例えばメチル基、エチル基）を表わす。

一般式（ｍ）、（ｒＶ）、　　（Ｖ）、　　（７１）お
よび（■）Ｃめられされるもの を含む単量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物と
カップリングしない非発色性エチレノ様単量体と共重合
ポリマーを作ってもよい。

芳香族−級アミン現像桑の酸化生成物とカップリックし
ない非発色性エチレン様単研体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘
導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド　メタクリルアミド。

メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチル
アクリレート、１ｓｏ−ブチル７り’）レ−）、２−エ
チルへキノルアクリレート。

ｎ−オクチルアクリレート４　ラウリル７クリレート、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブ
チルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレー
ト）４　メチレンジビスアクリルアミド、ビニルエステ
ル（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートお
よびビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリ
レートリル。

芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその、１体
、　　ビニルトルエン　ジビニルヘンゼン、ビニルアセ
トフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シト
ラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニル
アルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マ
レインＭ、＝水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−
ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２
−８よび４−ビニルピリジン等がある。ここで使用する
非発色性エチレン様不飽和屯φ１体は２８！以上を一緒
に使用することもできる０例えばｎ−ブチル７クリレー
トとメチルアクリレート、スチレンとメタクリル酸、メ
タクリル酸とアクリルアミド、メチル７クリレートとジ
アセトンアクリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影τを受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカブラーラテー、クスが好ましい。

本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーの具体例および合成法ニア
？ｌ±、特願昭５８−２３４３４、同５８−１５１３５
４、回５８−４５５１２．．同′５９−２７７４５．同
５８−１４２８０１および米国特許３，０６１，４３２
等に記載されている。

次に本発明にかかる代表的なマゼンタカプラーの具体例
を示すが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。

Ｉ−１、 ■−６゜ ニー８゜ １−９・ １−１０゜ １−１２゜ １−１４゜ Ｔ−１５゜ １−１７゜ １−１８゜ １−１９゜ Ｈ３ １−２５゜ ｌ−２７゜ １−２９゜ １−３０゜ ｌ−３２゜ ■−３３ ］−３４゜ ＣＨ２ＮＨ９０２Ｃ）１３ 本発明における望ましい実施態様を以下に記す、づゼン
タ発色層における／翫ロゲン化銀１モルに対する前記一
般式〔Ｉ〕で表わされるマゼンタカプラー（以下化合物
〔Ｉ〕という）の好ましい比率は０．０５ないし５モル
である。ピラゾロアゾールマゼンタカプラーに対する高
沸点溶剤の比率は重量比　でＯないし６．０が望ましい
。

前記一般式（ＩＩ　）で表わされる化合物（以下化合物
（ＩＩ　）という）の添加層は、感材中どこの層であっ
ても良く、２Ｎ以上に分割して添加してもよいが、望ま
しくは化合物〔Ｉ〕を含有する層に添加する。

化合物（Ｈ）の望ましい添加量は、化合物（Ｉ）を含む
層のハロゲン化銀１モルに対し。

１０−７モルないし、１０　　モルでありさらに望まし
くは、１０−５モルないし１０’モルの範囲である。

本発明には、前記マゼンタカプラー以外にシアンおよび
イエローカプラーを使用することができる。

これらの典型例には、ナフトールもしくはフェノール系
化合物、および開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合
物がある０本発明で使用しうるこれらのシアン、および
イエローカプラーの具体例はリサーチ・ディスクロージ
ャ（ＲＤ）１７６４３（１９７８年１２月）■−Ｄ項お
よび同１８７１７　（１９７９年１１月）に引用された
特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カップリング活性位が水素原子の口
当量カラーカプラーよりも敲説基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量を低減できる０発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許！ｌｌ’ｓ
２，４０７，２１０号、同第２２．８７５，０５７号お
よび同第３，２６５゜５０６号などに記載されている０
本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく
、米国特許第３，４０８，１９４号、同第３，４４７゜
９２８号、同第３，９３３，５０１号および同第４．０
２２，６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエ
ローカプラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国
特許第４，４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４
号、ＲＤ１８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１
，４２５゜０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１
７号、同第２，２６１，３６１号同第２，３２９゜５８
７号および同第２，４３３，８１２号などに記載された
窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として
挙げられる。α−ビバロイルアセトアニリト系カプラー
は発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方
α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色儂
度が得られる。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許ｔ５２゜４７４．２９３号に記載の
ナフトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５
２，２１２号、同第４４，１４６，３９６号、同第４゜
２２８．２３３号および同第４，２９６，２９９号に記
載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラー
が代表例として挙げられる。またフェノール系カプラー
の具体例は、米国特許第２．３６９，９２９号、同第２
２，８０１゜１７１号、同第２，７７２，１６２号、同
第２゜８９５．８２６号などに記載されている。湿度お
よび温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ま
しく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，
７７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位
にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シア
ンカプラー、米国特許ｆｆ＜２，７７２，１６２号、同
第３，７５８゜３０８号、同ｔ５２４，１２６，３９６
号、同第４．３３４．Ｏｌ　１号、同第２４，３２７゜
１７３号、西独特許公開第２３，３２９，７２９号およ
び特願昭５８−４２６７１号などに記載された２、５−
ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特
許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号
、同第４，４５１゜５５９号および同第４，４２７，７
６７号などに記載された２−位にフェニルウレイド基を
有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系
カプラーなどである。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは１種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分凱法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型点のいわゆる補助溶媒のいず
れか一方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面
活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体
中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２
．３２２，０２７号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．Ｏｌないし０．
５モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．
３モルである。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は１通常水溶性銀
塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭
化カリウム、塩化ナトリウム、氷化カリウムの単独もし
くはこれらの混合物）溶液とをゼラチンの如き水溶性高
分子溶液の存在下で混合して製造される。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が異なる層をもっていて
も、接合構造を有するような多相構造であってもあるい
は粒子全体が均一な相から成っていてもよ、またそれら
が混在していてもよい。

たとえば異なる粕を有する塩臭化銀粒子について言えば
、平均ハロゲン組成より臭化銀に富んだ核または単一も
しくは複数の層を粒子内に有した粒子であってもよい、
また平均ハロゲン組成より塩化銀に富んだ核または単一
もしくは複数の層を粒子内に有した粒子であってもよい
。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくはＳ虻
に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は、
稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとすく平均
であられす）は、２戸以下で０．１ｗ以上が好ましいが
、特に好ましいのは１ル以下０．１５用以上である０粒
子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。

いわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するこ
とができる。単分散性の度合いとしては、ハロゲン化銀
の粒度分布曲線から導かれた標準偏差を平均粒子サイズ
で割った変動係数で１５％以下が好まＬ゛＜、特に好ま
しくは１０％以下である。また感光材料が目標とする階
調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有する
乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハ
ロゲン化銀乳剤を同一層に混合または別層に重層塗布す
ることができる。さらに２種類以上の多分散ハロゲン化
銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを
混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよう
な変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもので
もよくまたはこれらの結晶形の複合形をもつものでもよ
い、また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比のイ
１が５以上とくに８以る乳剤であってもよい、これらの
各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでもよい
。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ、ゲラフキデス著「
写真の化学と物理Ｊ　　（Ｃｈｉｓｔｅ　ｅ七Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）　（ポール
ーモンテル社刊、１９６７年）、Ｇ、Ｆ、ダフィン著［
写真乳剤化学Ｊ　　（Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）（フォーカル・プレ
ス社刊、１９６６年）、Ｖ。

Ｌ、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」（Ｍａｋ
ｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｅ＋ｍｕｌｓｉｏｎ）フォーカル・プレス社刊
、１９６４年）などに記載された方法を用いて調整する
ことができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア
法等のいずれでもよく、また可溶性銀基と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法
、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい０粒子
を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる
逆混合法）を用いることもできる。より難溶性なハロゲ
ン化銀を形成するようなハロゲン塩を添加する変換法を
用いることもできる。同時混合法の一つの形成としてハ
ロゲン化銀の生成する液相中のＰＡｇを一定に保つ方法
、すなわちいわゆるコンドロールド・タプルジェット法
を用いることもできる。この方法によると、結晶形が規
則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得ら
れる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後、通常、物理熟成、脱＋
１Ｘおよび化学９！１成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３，２７１゜１５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号も
しくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエー
テル類およびチオン化合物）を沈：ｆｌ、物理熟成、化
学熟成で用いることができる。物理熟成後の乳剤から可
溶性銀塩を除去するためには、ヌーデル水洗、フロキュ
レーション沈降法または限外濾過法などに従う。

本発明に用いられる写真乳剤は、必要に応じてメチン色
素類その他によって分光増感することができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防１トし、ある
いは写真性能を安定化させる目的で１種々の化合物を含
有させることができる。

本発明を用いて作られる感光材料は１色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、７スコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホン了ミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明の感光材料には１種々の退色防止剤を用いること
ができる。

本発明の感光材料において、親木性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に。

さらに種々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその
前駆体、現像促進剤もしくはその前駆体。

潤滑剤、媒染剤、マット剤、帯電防止剤、可塑剤、ある
いはその他写真感光材料に有用な各種添加剤が添加され
てもよい、これらの添加剤の代表例はリサーチ・ディス
クロージャ　１７６４３（１９７８年１２月）および同
　１８７１６（１９７９年１１月）に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも二つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色写
真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層
、および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。こ
れらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。また前記
の各乳剤層は感度の異なる二つ以上の乳剤層からできて
いてもよく、また同一感光性をもつ二つ以上の乳剤層の
間に非感光性層が存在していてもよい。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
パック層などの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの１ＩＩｌ　ｌ、ｌの支持体に塗布される。

本発明に用いる支持体としては、なかでもバライタ紙や
ポリエチレンでラミネートした紙支持体のポリエチレン
中に白色顔料（例えば酸化チタン）を含むものが好まし
い。

本発明は種々の感光材料に適用することができる。一般
用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用も
しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー
、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーなどを
代表例として挙げることができる０本発明はまた。リサ
ーチ・ディスクロージャー１７１２３　（１９７８年７
月）などに記載の三色カプラー混合を利用した白黒感光
材料にも適用できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用さ
れ、その代表例として３−メ壬ルー４−アミノーＮ、Ｎ
−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチ
ル−４−７ミノーＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩な
どが挙げられる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、バン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行な
われてもよい、漂白剤としては例えば鉄（ｍ）、コバル
ト（所）、クロム（■）、銅（１）などのｔＩｙｆＩＦ
ｌ金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等
が用いられる。

代表的漂白剤としてフェリシアン化物；重クロム酸１１
！：鉄（ｍ）もしくはコパル）　（ｍ）の有機錯蓬１例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢醜、ニトリロトリ酢酸、ｌ、３−ジアミノ−２−プロ
パツール四酢酸などの７ミノボリカルポン酸類もしくは
クエン酸、酒石醜、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫
腺念；マンガン酸塩−二トロンフェノールなどを用いる
ことができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
（ｍ）　１１！および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の
観点から好ましい、さらばエチレンジアミン四酢酸鉄（
ｍ）錯塩は独立の漂白液においても、・・・浴涼白定着
液においても特に有用である。

漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を併用
しても良い。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理が
行なわれる。水洗処理工程には、沈殿防止や１節水の目
的で、各種の公知化合物を添加しても良い０例えば沈殿
を防止するためには、無機リン酸、アミノポリカルボン
酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリアや藻
やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネシウ
ム塩やアルミニウム塩に代表される硬膜剤、あるいは乾
燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応
じて添加することができる。あるいはり、Ｅ、ウェスト
「木質の判定基準Ｊ　　（ＷａｔｅｒＱｕａｌｉｔｙ　
　（ｒｉｔｅｒｉａ）、「写真の科学と工学Ｊ　　（Ｐ
ｈｏｔｏ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）　、第６巻、３４４
〜３５９ページ（１９６５）等に記載の化合物を添加し
ても良い、特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効であ
る。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい、安定化浴中には画像を安定化する目的で
各種化合物が添加される０例えば膜ｐＨを調整する（例
えばＰＨ３〜８）ための各種の緩衝剤（例えば、ホウ酸
塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化
カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン
酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて
使用）やホルマリンなどを代表例として挙げることがで
きる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無機リン酸、
アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソ
チアゾリノン、イソチアゾロン、４−チアゾリンベンズ
イミダゾール、ハロゲン化フェノールなど）、界面活性
剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用しても
よく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用
しても良い。

また、処理後の膜ＰＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム。

リン酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸ア
ンモニウム等の各種アンモニウム塩を添加するのが好ま
しい。

本発明のハロゲン化銀感光材料には処理の簡略化および
迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い、内蔵
するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて、カラ
ー現像を促進する目的で、各種のｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類を内蔵しても良い。

それらの典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、
同５７−１４４５４７号、同５７−２１１１４７号、同
５８−５０５３２号、同５８−５０５３６号、同５８−
５０５３３号。

同５８−５０５３４号、同５８−５０５３５号および同
５８−１１５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用されるが、３３℃ないし３８℃の温度で現像するのが
好ましい、また、感光材料の節銀のため西独特許第２．
２２６．７７０ｉまたは米国特許第　３．６７４，４９
９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用
いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター。

温度センサー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター
、浮きブタ、スクイジーなどを設けても良い。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、白
地部や低濃度画像部に色汚染のない写真画像が得られる
。また本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は１色
像が堅牢で白地汚染の改良効果が大きい、さらに本発明
のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば分光吸収特
性の良好なマゼンタ色像か得られ１色再現性の優れた写
真画像か形成される。

（実施例） 以下に本発明を、具体例に基づいて詳しく説明するが１
本発明はこれらに限定されることはない。

実施例１ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体に、次の
第１層から第１１層を用層塗布しカラー写真感光材料を
作製した。ポリエチレンの第１層塗布側にはチタンホワ
イトを白色顔料として、また徽！よの群青を青味染料と
して含む。

（感光層組成） 以下に成分とｇ／ｍ″単位で示した’＠　ｉＪ緘を示す
、なおハロゲン化銀については銀換算の塗／＋７１を示
す。

ｍｌＷ　（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　・・・・・・０．１０ゼラチ
ン　　　　　　　　・・・・・・２．００第２層（低感
度赤感層） 赤色増感色素（木５と木４）で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ０　、７　
、）　　・・・・・・銀０．１５セラチン　　　　　　
　　・・・・・・１．００ンアンカプラー（木３）　・
・・・・・０．３０退色防＋ｈ剤（本２）　　　・・・
・・・０．１５カプラー溶媒（木１８と木ｌ）・・０．
０６第３層（高感度赤感層） 赤色増感色素（木５と４）で分光増感された沃臭化銀乳
剤（沃化銀８．０モル％、平均粒子サイズ０．７．）　
　　・・・・・・ｔＭｏ、１０ゼラチン　　　　　　　
　・・・・・・０．５０シアンカプラー（木３）　・・
・・・・０．ｌＯ退色防１１−剤（木２）　　　・・・
・・・０．０５カプラー給媒（木１８と＊１）・・０．
０２第４ｈヅ（中間層） イエローコロイド銀　　　　・・・・・・０．０２セラ
チン　　　　　　　　・・・・・・１．００混色防止剤
（木１４）　　　・・・・・・０，０８混色防止剤溶媒
（＊１３）・・・・・・０，１６ポリマーラテツクス（
＊６）・・・・０．１０第５層（低感度緑感層） 緑色増感色素（木１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．４終）、　
　　、１１！０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　０
．７０マゼンタカプラー（木１１）　　０．４０組色防
止剤Ａ（木１０）　　　　０．０５褪色防止剤Ｂ（木９
）　　　　　０．０５褪色防止剤Ｃ（木８）　　　　　
０　、０２カプラー溶媒（＊７）　　　　　０．１５第
６層（高感度緑感層） 緑色増感色素（＊１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ０．９μ）　　
　　　銀０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　０．７
０マゼンタカプラー（＊ｌｌ）　　０．４０褪色防ＩＦ
剤Ａ（木１０）　　　　０．０５延色防ＩＦ剤Ｂ（＊９
）　　　　　０．０５祖色防市剤Ｃ（零８）　　　　　
　０．０２カプラー溶媒（＊７）　　　　　０．１５第
７層（イエローフィルタ一層） イエローコロイド銀　　　　銀０．２０セラチン　　　
　　　　　　　ｌ、００第８層（低感度青感層） Ｈ色増感色素（木１６）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．５延）　　
　　　銀０．１５セラチン　　　　　　　　　　０．５
０イエローカプラーｃ木１５）　　　０．２０カプラー
溶媒（木１８）　　　　０．０５第９層（高感度青感層
） 青色増感色業（木１６）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ１．４ル）　　
　　　銀０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　０．５
０イエローカプラー（木１５）　　　０　、２０カプラ
ー溶媒（木１８）　　　　０．０５第１０層（紫外線吸
収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　１．５０紫外線吸収剤（
木１９）　　　　　１．００紫外線吸収剤溶媒（本１　
Ｂ）　　０　、３０混色防止剤（木１７）　　　　　０
　、０８第１１層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　１．ＯＯ硬膜剤（木２０
）　　　　　　　０．１７ここで使用した化合物は１次
のとおりである：＊ｌ　　ジオクチルフタレート ＊２　　２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチル−
５−ｔ−ブチルフェニル）ベ ンントリアゾール 木３　２−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）ブタンアミド）−４，６ −ジクロロ−５−エチルフェノール 末４　　５．５’−シクロルー３．３−シ（３−スル示
ブチル）−９−エチルチ アカルボニルシアニンＮａｔｇ 木５　　トリエチルアンモニウム−３−（２−（２−［
３−（３−スルホプロピル） ナツト（１，２−ｄ）チアゾリン−２ −イリデンメチル］−１−ブテニル） −３−ナフト（１，２−ｄ）チ７ゾリ ノ〕プロパンスルホネート 木６　　ポリエチルアクリレート ＊７　　リン酸トリオクチルエステル 零８　２．４−ジーｔ−へキシルハイドロキノン ＊９　　ジー（２−ヒト゛ロキシー３−ｔ−ブチル−５
−メチルフェニル）メタン ＊ｌＯ３，３，３’、３’−テＩ・ラメチル−５，６，
５′、６’−子トラプロホキ シー１，１′−ビススピロインタン 木１１　１−（２，４，６−トリクロ０フエニル）−３
−（２−クロロ−５−テトラ デカンアミド）アニリノ−２−ビラソ リノー５−オン ＊１２　５．５′−ジフェニル−９−エチル−３，３′
−シヌルホプロピルオキサ力 ルホシアニンＮａｌ！ 木１３　リン酸−〇−クレジルエステル＊１４　２．４
−ジーし一オクチルハイドロキノン 木１５　α−ピ八コロイル−α−（２，４−ジオキソ−
１−ベンジル−５−エトキシ ヒダントイン−３−イル）−２−クロ ロ−５−（α−２，４−ジオキソ−し −アミルフェノキソ）ブタンアミン〕 アセトアニリド ＊１６　トリエチルアンモニウム３−Ｃ２−（３−へ７
ンルログニンー５−イソデ ／）−３−ヘンズオキサソリニル〕プ ロパンスルホネート 木１７　２，４−ジー５ｅＣ−オクチルハイドロキノン ＊１８　リン醇トリノニルエステル ＊１９５−クロル−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−を−オクチル） フェニルへンズトリアンール 木２０　１，４−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ　
ド）エタン 以りの通りにして作製した試料を試料番号１０１とし、
これを以後の比較対照試料とした。

試料番号１０２〜１０９は、試料番号１０１の第５，６
層のマゼンタカプラー（木１１）、及び添加剤を首き換
うるかあるいは加えたりしたものである。

これらの試料にってセンシトメトリー川の段階露光のの
ち、下記の処理工程により現ｆｔ測定を行い、ＦＡＤ　
（富士写真フィルム製自動測定Ｉａ、）で測定した結果
を表１に示す。

〔処理［程〕

第一現像（黒白現像）３８℃　　１分１５秒水　　　　
洗　　　　　３８°Ｃ１分３０秒反転露光　　　＋００
Ｌｕｘ以上　１秒以上−カラー現像　　　　３８℃　　
２分１５秒水　　　　洗　　　　　　３８℃　　　　　
　４５秒漂白定看　　　３８℃　　２分ｏｏ秒 水　　　　洗　　　　　　３８℃　　　２分１５秒〔処
理液組成〕 ヱｆ段痙 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−ｈリメチレン ホスホン酸・五ナトリウムＪ！！　　　０　、６　ｇジ
エチレントリアミン五酢酸・ 五ナトリウムＩ！！　　　　　　　　　４．０ｇ亜硫酸
カリウム　　　　　　　　３０．０ｇチオシアン酸カリ
ウム　　　　　　１．２ｇｊ変酸カリウム　　　　　　
　　　３５．０ｇハイドロキノンモノスルホネート・ カリウム塩　　　　　　　　　　２５．Ｏｇジエチレグ
リコール　　　　　１５．ｏｍ文ｌ−フェニル−４−ヒ
ドロキシ−メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン　２
．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　０．５ｇ沃化
カリウム　　　　　　　　　５．０ｍｇ水を加えて　　
　　　　　　　　１文 （ｐＨ９，７０） ｈ５二旦Ｓｊ ベンジルアルコール　　　　　１５．０ｍ文ジエチレン
グリコール　　　　１２．Ｏｍ見３．６−シチアー１．
８−オクタン ジオール　　　　　　　　　　　０・２ｇニトリロ−Ｎ
、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸拳五ナトリウム１１１０．５ｇジエチレント
リアミン五酢酸会 Ｈナトリウム塩　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　２．０ｇ）欠酸カリウム　　　　
　　　　　２５．０ｇヒドロキシアミン＆２酸塩　　　
　　３．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩　　　５．０ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　０．５ｇ沃化カリウム　　　　　
　　　　１．０ｍｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
１文（ｐＨ１０，４０） 邑亘主蛮ｊ ２−メルカプト−１，３，４− トリアンール　　　　　　　　　　１．０ｇエチレンン
アミン四酢酸−ニナト リウム・二水塩　　　　　　　　５．０ｇエチレンジ７
ミン四酢酸・ Ｆｅ（ｍ）・アンモニウム−水塩　８０．Ｏｇ亜ｆ＆酸
ナトリウム　　　　　　　１５．０ｇ千オ硫酸ナトリウ
ム （７００ｇ／ｉ液）　　　　　１６０．０ｍｉ水酢酸　
　　　　　　　　　　５．０ｍＮ水を加えて　　　　　
　　　　　　１Ｍ（ＰＨ６，５０） ／′ ｌ乙表中（木２１）、（＋２２）は下記化合物を表わす
。

＋２２ この表における色純度とは、マゼンタフィルターＣＣＣ
Ｃ２０Ｏ富士フィルム社製）を加えて階段露光した場合
のマクベス濃度計スティタスＡＡフィルターで測定した
マゼンタ濃度（ＤＣ）が１．０である点のシアン、イエ
ロー濃度（それぞれ、ＤＲ，ＤＢ）の和との比（ＤＣ／
ＤＲ＋ＤＢ）を表わしている。すなわち、マゼンタ色中
の余分なシアン、イエロー成分の量を示す尺度であって
、一般にこの値の小さい程色の純度が高いと言える。

熱褪色によるスティン増は処理済のプリントを恒温恒湿
槽８０’Ｃ〜７０％を用いて１５日後の白地部の黄バミ
の濃度変化をＢフィルターで測定した値を示す。

表１の結果かられかるように１本発明による試料番号１
０７及び１０９は６色純度が高い上に、相対感度をほと
んど低下することなく、不要な色汚れが抑制されている
ことがわかる。

実施例２ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体に、次の
第１層から第３層からなる感光層を塗布してカラー感光
材料を作成した。第１層を塗布した側のポリエチレンは
、二酸化チタン白色顔ネ１として、また微鼠の群青を白
色顔料として含有する。

（感光層構成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｎ’単位で表わした塗
布量を示し、ハロゲン化銀については銀換算塗布峡を示
す。

第１層（緑感層） 塩臭化銀乳化剤（臭化り良７０モル％ 増感色素本３１）　　　・・・・・・ｔＲｏ、３０マゼ
ンタカプラー（木３２）・・・・０．２５マゼンタカプ
ラー溶媒（木３４） ・・・・・・０．３０ 退色防止剤（木９／木１０） ・・・・・・０．０５１０．１０ ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・１．００第２層
（紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（木３３）　・・・・・・０．５０紫外線
吸収溶媒（ＤＢＰ）・・・・・・０．２０セラチン　　
　　　　　　・・・・・・０．１５第３層（保ｊＧ層） ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・１．５０ここで
、ＤＢＰはジブチルフタレートを表わし、＊３１ないし
木３４の化学構造を次に示す。

＊５２ ＊３３ ＩＩ＋３４ また第１層から第３層に等分に実施例１で用いた硬膜剤
（木２０）を添加した。

この感光材料を試料２′０１とした。

作成した。これらの試料に引き伸ばし機（富士写真フィ
ルム社製フジカラーヘッド６０９）でセンシトメトリー
用の階ｔＪＱ露光を与えたのち、下記の処理工程により
現像処理を行った。

処理工程　　温度　　時間 現像液　　　　　３３℃　　　３分３０秒漂白定着液　
　　３３℃　　　１分３０秒水　　　　洗　　　２８〜
３５℃　　　　３分現像液 ニトリロトリ酢酸・３Ｎａ　　　　２．０ｇベンジルア
ルコール　　　　　１５．０ｍ文ジエチレングリコール
　　　　１０．０ｍ文亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
２，０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　０．５ｇヒド
ロキシルアミン硫醜塩　　　３．Ｏｇ４−７ミノー３−
メチル−Ｎ −エチルーＮ−（β−（メ タンスルホンアミド）エチ ル）−ｐ−フエニレジアミ ン・硫酊塩　　　　　　　　　５．０ｇ炭酸ナトリウム
（ｌ水塩）　　　３０．０ｇ水を加えて１リツターにす
る （ｐＨ１０，、ｌ） 膿白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０％）１５０ｍｌ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　１５ｇエチレンジアミン四酢酸
鉄 （ｍ）アンモニウム　　　　　　５５ｇエチレンジアミ
ン酢酸・ニナト リウム　　　　　　　　　　　　　４ｇ水を加えて１リ
ツターにする （　　ｐＨ６，９） 前述の処理をした後、青色、緑色、黄色フィルターを用
いて自記濃度計にて特性的ｉＱ（Ｄ−ＬａｇＥ曲線）で
求めた。結果を表２に示す。

色純度、相対感度およびＩ）＋ｉｒ＋な測定した結果を
表３に示す。

表３における色純度は白色露光時のマゼンタ発色のＤＣ
＝１．ＯのところのＤＢ、ＤＲの値から式（ＤＢ　＋Ｄ
Ｒ／ＤＣ）で計算される値であり。

意味は実施例１と同じである。またΔＤｓｉｎ（ＤＧ　
”）とは試料を露光前に５０℃−８０％−７日調温調湿
下に放置した場合のＤ■ｉｎの増加値を示す。

表３かられかるように５−ピラゾロン型カプラーに比ベ
ビラゾロアゾール系カプラーは色純度に非常に優れてい
る一方、Ｄｓｉｎが高く望ましくないことがわかる。こ
れに対し、本発明の範囲に含まれる特定のピラゾロアゾ
ール系カプラーと添加剤の組合せにより、はとんど感度
低下することなく、Ｄｍｉｎを下げ、望ましい写真性を
得ることができることがわかる。

実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料３０１とした。

第１！ｆ！！：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　０．２５ｇ／ゴ紫外線吸収剤Ｕ
−１　　０．２４ｇ／ｍ″高沸点有機溶媒０−１０．１
ｃｃ／ば を含むゼラチン層（乾燥膜厚２鉢） 第２Ｒ：中間層 化合物　　　Ｈ−１０，０５ｇ／ｒｎ’高佛点有機溶媒
０−２　０　、０５ｃｃ／ｒｎ’を含むゼラチン層（乾
燥膜厚ＩＩＬ） 第３層：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀１＊＊０．５　　ｇ／ｍ″ （ヨード含量４モル％。

モ均粒子サイズ０．３膳） カプラー　　Ｃ−１０，２５ｇ／ｒｒｒ’高沸点有機溶
媒０−２　０　、１２ｃｃ／ｒｎ’を含むゼラチン層（
乾燥膜厚ＩＩＬ） 第４層：第２赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤 ＩＲ量−−０，８ｇ／ｒｒｌ （ヨード含量２．５モル％、 平均粒子サイズ０．５５終） カプラー　　Ｃ−１０，７０ｇ／ｒｎ’高沸点有機溶媒
０−２　０　、３３ｃｃ／ｒｎ’を含むゼラチン層（乾
燥膜厚２．５ｇ）第５層：中間層 化合物　　　Ｈ−１０，１ｇｌｒｒｌ 高沸点有機溶媒０−２　０．１　　ｃｃ／ｒｎ’を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚１ＩＬ） 第６層：第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・０．７　　ｇ／ｒｔｆ （ヨード含量３モル％。

平均粒子サイズ０．３終） カプラー　　Ｃ−２０，３５ｇ／ｒｎ’高佛点有機溶媒
０−２　０　、２６ｃｃ／ｍ’を含むゼラチン層（乾燥
膜厚ＩＩＬ） 第７層：第２緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・０．７　　ｇ／ｄ （ヨード含量２．５モル％。

平均粒子サイズ０．８終） カプラー　　Ｃ−２０，２５ｇ／ｒｎ’高沸点有機溶媒
０−２　０　、０５ｃｃ／ｒｎ’を含むゼラチン層（乾
燥膜厚２．５ＪＬ）第８層：中間層 化合物　　　Ｈ−１０，０５ｇ１ｒｒｌ高沸点有機溶媒
０−２０．１ｇ／ｍ″ を含むゼラチンＭ（乾燥膜厚１＃Ｌ） 第９層：Ｍ色フィルタ一層 黄色コロイド銀　　　　０．１　　ｇ／ｒｒ！′化合物
　　　Ｈ−２０，０５ｇ／ｍ″ 高洟点有機溶媒０−２　０．０４ｃｃ／ばを含むゼラチ
ン層（乾燥膜厚ＩＩＬ） 第１０層：第１青感乳剤層 増感色素Ｓ−５で分光増感された沃臭化銀乳剤 銀量・・０．６ｇ／ｒｎ’ （ヨード含量２．５モル％、 平均粒子サイズ０．７＃） カプラー　　Ｃ−３０，５ｇ／ｒｎ’ 高沸点有機溶媒０−２　０．１　　ｃｃ／ｒｒＩ′を含
むゼラチン層（乾燥膜厚１．５．）第１１層：第２青感
乳剤層 増感色素Ｓ−５で分光増感された沃臭化銀乳剤 銀ｊｉ）−−１，１ｇ／ｒｎ’ （ヨード含ｂｋ２．５モル％、 平均粒子サイズ１．２１Ｌ） カプラー　　Ｃ−３１，２ｇ／ｍ’ 高沸点有機溶媒０−２　０．２３ｃｃ／ｒｎ’を含むゼ
ラチン層（乾燥膜厚３ＩＬ） 第１２暦：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−１０，１１ｇ／ｒｎ’紫外線吸収剤Ｕ
−２０，２９ｇ／ｒｎ’高沸点有機溶媒０−１　０　、
２８ｃｃ／ｍ″を含むゼラチン層（乾燥膜厚２ＪＬ） 第１３層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化鋼乳剤 側ト・０．１　　ｇ／ｒｎ’ （ヨード含量１モル％、 平均粒子サイズｏ、ｏｅＩＬ） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径１．５弘） を含むゼラチン層（乾燥膜厚０　、８　、）各層には上
記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３，および界面活
性剤Ｈ−４、Ｈ−５を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

Ｃ−１ ｎＩ−Ｉ −Ｉ 凸ｌ−１ Ｈ １”ＩＴＪ ＪＭ ＣＨ２＝ＣＨ５Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２嘗 ＣＨ２＝ＣＨ５Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２嘗−１ −Ｉ Ｓ−・１ Ｈ−５ Ｎａ０３Ｓ−ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ
ｇＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２１−１５）Ｃ４Ｈ９以
上の通りにして作製した試料を試料番号３０１とし、こ
れを以降の比較対照試料とした。

次に表４に示すように第７層のカプラーＣ−２と塗布銀
菫を変更して、はぼ同じＷ′ｉ謂になるように試料３０
２〜３０４を作製した。

これらの試料について、白色ウェッジ露光を与え、下記
工程に従って現像処理を行なった。富士式濃度測定ａＦ
ＡＤ型で測定した結果を表４に示す。

凰星工１ 工程　　　　　時間　　　　　温度 第一現像　　　６分　　　　　　３８℃水　　　洗　　
　　２分　　　　　　　　　　／／反　　　転　　　　
２分　　　　　　　　　　〃発色現像　　　６分　　　
　　　　ｌ／調　　　整　　　　２分　　　　　　　　
　　ｌ／漂　　　白　　　　　６分　　　　　　　　　
　　／／定　　　着　　　　４分　　　　　　　　　　
〃水　　　洗　　　　４分　　　　　　　　　ｌ／安　
定　　１分　　　　　常　温 乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

Ｌ二現ｊｊ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｍ！；ＬニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−トリノ チレンホスホン酸・五ナトリウム塩２ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・モノスル
フォネート３０ｇ炭醸ナトリウム（−水塩）　　　　　
３０ｇ１−フェニル−４メチル−４− ヒドロキシメチル−３ピラゾリドン　２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウム　
　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０，１％溶液）　
　　　２ｍＪｌ水を加えて　　　　　　　　　　１００
０ｍ文反耘ｊ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ｍ文ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１リメチレン ホスホン酸・五ナトリウム１１！　　　　　３　ｇ塩化
第１スズ（二本ｆｉり　　　　　　　　　Ｉｇｐ−７ミ
ノフエノール　　　　　　Ｏ，１ｇ水酸化ナトリウム　
　　　　　　　　　８ｇ水酢酸　　　　　　　　　　　
　　　１５ｍ交水を加えて　　　　　　　　　１０００
ｍ文＆伍戎１ｊ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７００ｍ文ニトリロ−Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸・五ナトリウム塩３ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸
ナトリウム（１２水ｙ）　　３６ｇ６ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）
　　　９０ｍ党水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　
３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エ
チル−Ｎ−（β−メタンスルフ ォンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン・ＫＷＮ　　　１１ｇ３．６−ジ
チアオクタン−１，８− ジオール　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　
　　　　　　　　１０００ｍ文調」Ｌ液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｍ文亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１２ｇエチ
レンジアミン四酢酸 ナトリウム（二本塩）　　　　　　　　８ｇチオグリセ
リン　　　　　　　　０．４ｍｍ氷水酢酸　　　　　　
　　　　　　　３ｍ文木を加えて　　　　　　　　　１
０００ｍ交ｉ亘１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｇエチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（二本！！り　　　　　　　　　２ｇエチレ
ンジアミン四酸酢酸 鉄ｍ）アンモニウム（二本塩）　　　１２０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えテｌ　ＯＯ
Ｏｍ　１ ２五蓋 木　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｍ文チオ硫酸ナトリウム　　　　　　８０．０ｇ亜硫
酎耐トリウム　　　　　　　　５，０ｇ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　
　　ｌｏｏｏｍ見え定蓋 水８００　ｍ　Ｌ；Ｌ ホルマリン（３７重量％）　　　　　５．Ｏｍ文富士ド
ライウェル （富士フィルム（株）製界面活性剤）５．ＯｍＪ２木を
加えて　　　　　　　　　１０００ｍ見表４におけるマ
ゼンタの色純度（ＤＲ＋ＤＢ　）／ＤＧのイ１の定義は
実施例１と若干具なる。マクベス・カラー・チェッカー
・カラー・レンディッション・チャート（Ｔｈｅ　Ｍａ
ｃｂｅｔｈ　Ｃｏ１ｏｒ　ＣｈｅｋｅｒＣｏ！ｏｒ　Ｒ
ｅｎｄｉｔｉｏｎ　Ｃｈａｒｔ）　？クベス社製を標準
撮影して得られた゛マゼンタ色の濃度をマクベス膿度計
を用いて測定したＤＲ，ＤＢ、ＤＣの値を用いて計算し
たものである。また、リバーサル処理の場合第１現像浴
で発生するｔｊＳ７層カブリカブリ工程処理を行なった
場合ＤＧのＤｍａｘの低下（発色琶誠）として画像に表
われるためカブリの尺度としテＤ＋＋ａｘ　（ＤＣ）を
ｔｒ！いた。また、塗布量フィルムを４５℃−８０％Ｒ
Ｈ下で３日間（３ｄ）放置された場合の第１現像カブリ
増の程度を八〇？Ｆｌａ！（ＤＣ）の値で示した。また
処理済フィルムの素ぬけ部分の湿熱（６０℃７０％６週
間）による経時スティン増をΔＤ７１１ｉｎ　（ＤＢ　
）の値で示した。

表４かられかるように、本発明の試料は１色純Ｉｆｆや
処理済の湿熱によるスティンの少ない特徴を損なうこと
なく、感度やｔｊＳｌ現像カブリに悪い影響を与えない
で、生フィルムの経時保存性を改良できることがわかる
。

実施例４ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体上に、次
のｆ５１層より第７層までから成る感光層をＰｉｉｌＤ
してハロゲン化銀カラー写真感光材料を作成した。第１
Ｎを塗布した側のポリエチレンは、二酸化チタンおよび
微量の群青を含有する。

（感光層構成） 各成分に対応する数字はｇ／ｒｎ’の単位で表わした塗
布量を示し、ハロゲン化銀については銀換算塗布量を示
す。

第１層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％） 番・・＠０．３０ イエローカプラー（木１５）・・φ・０．７０同上溶媒
（Ｔ　Ｎ　Ｐ）　　　　　＠−・・０．１５ゼラチン　
　　　　　　　拳−−−１，２０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　・・・・０．９０ジーｔ−オ
クチルハイドロキノン ・・・・０．０５ 回」二溶媒＜Ｄ　Ｂ　Ｐ）　　　　　・φ・−ｏ、ｉ。

第３層（１／７ａ感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀７０モル％） ・・・＠０．４５ マゼンタカプラー（木１１）−・・φ０．３５同上溶媒
（ＴＯＰ）　　　　　・・・・０．４４退色防止剤（本
９／木ｌＯ） ・中・０．０５／（１１０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・１．００第４ＦＦ
ｊ（紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（本４１７本４２７本２）−＠−０．０６
１０．２５１０．．２５同上溶媒（Ｔ　Ｎ　Ｐ）　　　
　　・・・・０．２０ジーＥ−オクチルハイドロキノン Φ１・０．０５ 同上溶媒（Ｄ　Ｂ　Ｐ）　　　　　・・・・０．１０ゼ
ラチン　　　　　　　　・−−−１，５０第５層（赤感
性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀５０モル％） ・・＠銀０．２０ シアンカプラー（＊４３／木４４） ・・・０．２０１０．２０ 同上溶媒（ＴＮＰ／ＤＢＰ） Φ・・０．１０１０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・−０，９０第６層（
紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（木４！／木４２７＊２）鳴・・０．０６
１０．２５１０．２５ 回」二溶媒（ＤＢＰ）　　　　　−−−−０，２０ゼラ
チン　　　　　　　　　・修・・１．５０第７層（保護
層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・１．５０ここで、
ＤＢＰはジブチルフタレートを、ＴＯＰはトリ（ｎ−オ
クチル）ホスフェ−）・を。

ＴＮＰはトリ　（ｎ−ノニル）ホスフェートを表す。

（零４１〕 ｎｌ＋ （木４２ン （木４３） α （木４４） 各乳剤層の分光増感剤として次の色素を用いた。

Ｎ感性乳剤層； （ハロケン化ｆｉ１モル当た１１２Ｘ１０−’モル添加
、） 緑感性乳剤層； （ハロゲン化ｔＪｉ１モル当たり２．５Ｘ１０−’モル
添加、） 赤感性乳剤層： （ハロゲン（Ｉｌ１モル当たり２．５ＸＩＯ−’モル添
加、） 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用いた。

緑感性乳剤層： 赤感性乳剤層； このハロゲン化銀カラー写真感光材料を試料４０１とし
た。

次に表５に示すように変更する以外は全く同様にして試
＄４４０２−４０６を作成した。これらの試料に引き伸
ばし機（富士写真フィルム社製フジカラーヘット６０９
）でセンシトメトリー用の階調露光を与えた後、下記の
処理工程により現像処理を行った。結果を表５に示す。

処理工程　　　　　温度　　　　　時間カラー現像　　
　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定、７７　　　　３
３℃　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　２４〜３
４℃　　　３公転　　　炊　　　　　　　８０℃　　　
　　　１分各処理液の成分は下記の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８００ｍ交ジエチレントリアミン五酢酸　　　３．０ｇ
ベンジルアルコール　　　　　　　　１５ｍ文ジエチレ
ングリコール　　　　　　　１０ｍ文亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　０．５ｇ炭醜カリウム　　　　　　　　　３０゜
０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　５．０ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　４．０ｇ蛍光増白剤（４、４’−
ジスチル ペン系）　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　１０００ｍ文ｐＨ（２５℃）　　
　　　　　　１０．１０漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
００ｍ文チオ硫酸アンモニウム （７０％溶液）　　　　　　　　　　１５０ｍｕ亜硫醜
ナトリウム　　　　　　　　　１８ｇエチレンジアミン
四酎：耐鉄（ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸・２Ｎａ　　　　５　ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　１０００ｍ文ｐＨ（２５℃）　　　　　　
　　　６．７０表５におけるマゼンタ色純度の定義は実
施例１と同じである。またΔＤｍｉｎ　（ＤＢ　）湿熱
によるプリントの政パミは現像処理後のプリントの白地
部のイエロースティンが６０℃−７０％−６週間下で増
加した値を示した。

表５かられかるように、本発明による試料は比較的感度
低下を生ずることなく好ましい写真諸特性（色の鮮かさ
、経時でのカブリ増が少ない、プリントの黄バミが少な
い）が得られることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表わされるピラゾロアゾール系カ
   プラーの少なくとも一種と下記一般式〔II〕で表わされ
   る化合物の少なくとも一種とを含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚ＿ａ、Ｚ＿ｂは▲数式、化学式、表等があり
   ます▼または＝Ｎ−を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原
   子、または置換基を表わし、Ｘは水素原子または芳香族
   第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により
   離脱しうる基を表わす、Ｚ＿ａ＝Ｚ＿ｂが炭素−炭素二
   重結合の場合は、それが芳香環の一部であってもよく、
   さらにＲ＿１、Ｒ＿２またはＸで二量体以上の多量体を
   形成していてもよい、ただしＲ＿１またはＲ＿２のうち
   少なくとも一つが二級または三級炭素を介してピラゾロ
   アゾール核に結合する基を表わしかつＲ＿１またはＲ＿
   ２は少なくとも一つの−ＮＨＳＯ＿２−基を含む、） 一般式（II）Ｚ−Ｓ−Ｍ （式中、Ｍは水素原子、陽イオンまたは−Ｓ−Ｚを表わ
   し、Ｚは窒素原子を１個以上含むヘテロ環残基を表す。 ）