JPH04211248A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、特に沃化銀含有率の高い部分を有する
ハロゲン化銀乳剤と離脱基である現像抑制剤が現像液に
流出後、実質的に写真性能に影響を与えない物質に変化
する現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。 【０００２】 【従来の技術】近年、ハロゲン化銀感光材料、特に撮影
用カラー感材においては、ＩＳＯ感度１００並の高画質
を有するＩＳＯ４００感度　（Ｓｕｐｅｒ　ＨＧ−４０
０）　に代表されるような高感度で粒状性、鮮鋭性およ
び色再現性に優れた感材が要望されるようになっている
。粒状性を改良する手段として、粒子内に７〜４５モル
％の沃化銀を含むハロゲン化銀の明確な層状構造を有し
、かつ平均沃化銀含有率が７モル％以上のハロゲン化銀
粒子が特開昭６０−１４３３３１号に提案されているが
、乳剤粒子のみでは鮮鋭性と色再現性に問題があったた
め、最近では現像抑制剤をイメージワイズに放出するい
わゆるＤＩＲカプラーとこれら乳剤粒子を組み合わせる
ことが、特開平１−１８６９３８号、同１−２５９３５
９号、同１−２６９９３５号および同２−２８６３７号
等に提案された。 確かにこれらの技術により、粒状性、鮮鋭性および色再
現性は改良されたが、その到達レベルはまだまだ不満足
なものであった。さらに、上記特許の記載の感材を現在
市中ラボで一般に行なわれている処理、すなわち現像液
を補充しながら連続的に処理をすると現像液が低活性化
したり、高活性化するという問題のあることが明らかに
なった。 【０００３】一方、鮮鋭性および色再現性を改良しつつ
、上記の現像液の活性を変化しないように工夫した加水
分解型のＤＩＲが、特開昭５７−１５１９４４号、同５
８−２０５１５０号、特開平１−２８０７５５号および
米国特許第４，７８２，０１２号等に提案されている。 確かに、これら現像抑制剤部分が現像液中で加水分解さ
れてその現像抑制性が実質的に失われるタイプの離脱基
を放出するＤＩＲカプラーおよびＤＩＲ化合物により、
現像液の活性の変動は改良されたが、その効果はまだ不
充分であった。特に、現像液中にて現像抑制剤が失活し
てアリールオキシイオンを放出するものは、これが感光
材料中のカプラー油滴に取り込まれ、カプラーのカップ
リング活性を変化させて、写真性能が変動する要因とな
っていることが明らかになった。また、いわゆるタイミ
ング型のＤＩＲカプラーはその化合物安定性と合成コス
トに問題があり、米国特許第４，７８２，０１２号のよ
うなイオウを介してカプラーから離脱するものはカップ
リング活性が低い、すなわち現像抑制剤放出速度が遅い
ため、充分な色再現性や鮮鋭性の改良効果が得られない
という問題があった。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、第１
に感度、粒状性、鮮鋭性、色再現性および感材保存性を
同時に満足する感光材料を提供することであり、第２に
、現像液を補充しながら連続的に処理する方法において
写真性能の変動が極めて少ない感光材料を提供すること
であり、第３に、合成ルートが短く、安価で化合物安定
性に優れ、かつカップリング活性の高いＤＩＲカプラー
を含有する感光材料を提供することである。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明のこれら目的は下
記感光材料によって達成された。支持体上に少なくとも
ひとつの感光性乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、下記一般式（Ｉ）で表わされるＤＩ
Ｒカプラーを含有し、かつ該乳剤層に７〜４５モル％の
沃化銀を含む沃臭化銀が明確な層状構造を有して存在し
、更に粒子全体における沃化銀含有率が４モル％を越え
ている化学増感されたハロゲン化銀粒子を含む乳剤を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 一般式（Ｉ） 【０００６】 【化２】 【０００７】式中、Ａはカプラー残基を表わし、Ａがフ
ェノール型又はナフトール型のカプラー残基を表わすと
きｎは１を表わし、Ａがその他のカプラー残基を表わす
ときｎは０を表わし、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基ま
たはピリジル基を表わす。 【０００８】一般式（Ｉ）において示されるＡについて
以下に詳しく述べる。 例えばイエローカプラー残基（例えば開鎖ケトメチレン
型）、マゼンタカプラー残基（５−ピラゾロン型、ピラ
ゾロイミダゾール型、ピラゾロトリアゾール型など）、
シアンカプラー残基（フェノール型、ナフトール型など
）、および無呈色カプラー残基（インダノン型、アセト
フェノン型など）が挙げられる。また、米国特許第４，
３１５，０７０号、同４，１８３，７５２号、同３，９
６１，９５９号または第４，１７１，２２３号に記載の
ヘテロ環型のカプラー残基であってもよい。Ａの好まし
い例は下記一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ
−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ−６）、
（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、（Ｃｐ−９）または（Ｃ
ｐ−１０）で表わされるカプラー残基であるときである
。これらのカプラーはカップリング速度が大きく好まし
い。 【０００９】 【化３】 【００１０】 【化４】 【００１１】上式においてカップリング位より派生して
いる自由結合手は、カップリング離脱基の結合位置を表
わす。上式においてＲ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、
Ｒ５５、Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５８、Ｒ５９、Ｒ６０、Ｒ
６１、Ｒ６２またはＲ６３が耐拡散基を含む場合、それ
は炭素数の総数が８ないし４０、好ましくは１０ないし
３０になるように選択され、それ以外の場合、炭素数の
総数は１５以下が好ましい。 ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプラーの場合
には上記の置換基のいずれかが二価基を表わし、繰り返
し単位などを連結する。この場合には炭素数の範囲は規
定外であってもよい。 【００１２】以下にＲ５１〜Ｒ６３、ｂ、ｄおよびｅに
ついて詳しく説明する。以下でＲ４１は脂肪族基、芳香
族基または複素環基を表わし、Ｒ４２は芳香族基または
複素環基を表わし、Ｒ４３、Ｒ４４およびＲ４５は水素
原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。Ｒ
５１はＲ４１と同じ意味を表わす。ｂは０または１を表
わす。Ｒ５２およびＲ５３は各々Ｒ４２と同じ意味を表
わす。Ｒ５４はＲ４１と同じ意味の基、Ｒ４１ＣＯＮ（
Ｒ４３）基、Ｒ４１Ｎ（Ｒ４３）−基、Ｒ４１ＳＯ２　
Ｎ（Ｒ４３）−基、Ｒ４１Ｓ−基、Ｒ４３Ｏ−基、Ｒ４
５Ｎ（Ｒ４３）−ＣＯＮ（Ｒ４５）−基、又はＮ≡Ｃ−
基を表わす。Ｒ５５はＲ４１と同じ意味の基を表わす。 Ｒ５６およびＲ５７は各々Ｒ４３と同じ意味の基、Ｒ４
１Ｓ−基、Ｒ４３Ｏ−基、Ｒ４１ＣＯＮ（Ｒ４３）−基
、またはＲ４１ＳＯ２　Ｎ（Ｒ４３）−基を表わす。Ｒ
５８はＲ４１と同じ意味の基を表わす。Ｒ５９はＲ４１
と同じ意味の基、Ｒ４１ＣＯＮ（Ｒ４３）−基、Ｒ４１
ＯＣＯＮ（Ｒ４３）−基、Ｒ４１ＳＯ２　Ｎ（Ｒ４３）
−基、Ｒ４３Ｎ（Ｒ４４）ＣＯＮ（Ｒ４５）−基、Ｒ４
１Ｏ−基、Ｒ４１Ｓ−基、ハロゲン原子、またはＲ４１
Ｎ（Ｒ４３）−基を表わす。ｄは０ないし３を表わす。 ｄが複数のとき複数個のＲ５９は同じ置換基または異な
る置換基を表わす。またそれぞれのＲ５９が２価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。環状構造を形成
するための２価基の例としては 【化５】 が代表的な例として挙げられる。ここでｆは０ないし４
の整数、ｇは０ないし２の整数、を各々表わす。Ｒ６０
はＲ４１と同じ意味の基を表わす。Ｒ６１はＲ４１と同
じ意味の基、Ｒ６２はＲ４１と同じ意味の基、Ｒ４１Ｏ
ＣＯＮＨ−基、Ｒ４１ＳＯ２　ＮＨ−基、Ｒ４３Ｎ（Ｒ
４４）ＣＯＮ（Ｒ４５）−基、Ｒ４３Ｎ（Ｒ４４）ＳＯ
２　Ｎ（Ｒ４５）−基、Ｒ４３Ｏ−基、Ｒ４１Ｓ−基、
ハロゲン原子またはＲ４１Ｎ（Ｒ４３）−基を表わす。 Ｒ６３はＲ４１と同じ意味の基、Ｒ４３Ｃ（Ｒ４４）Ｏ
Ｎ（Ｒ４５）−基、Ｒ４３Ｎ（Ｒ４４）ＣＯ−基、Ｒ４
１ＳＯ２　Ｎ（Ｒ４４）−基、Ｒ４３Ｎ（Ｒ４４）ＳＯ
２　−基、Ｒ４１ＳＯ２　−基、Ｒ４３ＯＣＯ−基、Ｒ
４３Ｏ−ＳＯ２　−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基またはＲ４３ＣＯ−基を表わす。ｅは０ないし４の
整数を表わす。複数個のＲ６２またはＲ６３があるとき
各々同じものまたは異なるものを表わす。 【００１３】上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２
、好ましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または
環状、直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭化
水素基である。代表的な例としては、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、（ｔ）−ブチル、（
ｉ）−ブチル、（ｔ）−アミル、ヘキシル、シクロヘキ
シル、２−エチルヘキシル、オクチル、１，１，３，３
−テトラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、またはオクタデシルが挙げられる。芳香族基とは炭
素数６〜２０好ましくは置換もしくは無置換のフェニル
基、または置換もしくは無置換のナフチル基である。複
素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の、複素
原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子から
選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もしくは
無置換の複素環基である。複素環基の代表的な例として
は２−ピリジル、２−チエニル、２−フリル、１，３，
４−チアジアゾール−２−イル、２，４−ジオキソ−１
，３−イミダゾリジン−５−イル、１，２，４−トリア
ゾール−２−イルまたは１−ピラゾリルが挙げられる。 前記脂肪族炭化水素基、芳香族基及び複素環基が置換基
を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子、
Ｒ４７Ｏ−基、Ｒ４６Ｓ−基、Ｒ４７ＣＯＮ（Ｒ４８）
−基、Ｒ４７Ｎ（Ｒ４８）ＣＯ−基、Ｒ４６ＯＣＯＮ（
Ｒ４７）−基、Ｒ４６ＳＯ２　Ｎ（Ｒ４７）−基、Ｒ４
７Ｎ（Ｒ４８）ＳＯ２　−基、Ｒ４６ＳＯ２　−基、Ｒ
４７ＯＣＯ−基、Ｒ４７Ｎ（Ｒ４８）ＣＯＮ（Ｒ４９）
−基、Ｒ４６と同じ意味の基、【化６】 Ｒ４６ＣＯＯ−基、Ｒ４７ＯＳＯ２　−基、シアノ基ま
たはニトロ基が挙げられる。ここでＲ４６は脂肪族基、
芳香族基、または複素環基を表わし、Ｒ４７、Ｒ４８及
びＲ４９は各々脂肪族基、芳香族基、複素環基または水
素原子を表わす。脂肪族基、芳香族基または複素環基の
意味は前に定義したのと同じ意味である。 【００１４】次にＲ５１〜Ｒ６３、ｄおよびｅの好まし
い範囲について説明する。Ｒ５１は、一般式（Ｃｐ−１
）については脂肪族基または芳香族基が好ましく、一般
式（Ｃｐ−２）については水素原子または脂肪族基が好
ましい。Ｒ５２、Ｒ５３およびＲ５５は複素環基または
芳香族基が好ましい。Ｒ５４はＲ４１ＣＯＮＨ−基、ま
たはＲ４１−Ｎ（Ｒ４３）−基が好ましい。Ｒ５６およ
びＲ５７は脂肪族基、芳香族基、Ｒ４１Ｏ−基、または
Ｒ４１Ｓ−基が好ましい。 Ｒ５３は脂肪族基または芳香族基が好ましい。一般式（
Ｃｐ−６）においてＲ５９はクロール原子、脂肪族基ま
たはＲ４１ＣＯＮＨ−基が好ましい。ｄは１または２が
好ましい。Ｒ６０は芳香族基が好ましい。一般式（Ｃｐ
−７）においてＲ５９はＲ４１ＣＯＮＨ−基が好ましい
。一般式（Ｃｐ−７）においてはｄは１が好ましい。Ｒ
６１は脂肪族基または芳香族基が好ましい。一般式（Ｃ
ｐ−８）においてｅは０または１が好ましい。Ｒ６２と
してはＲ４１ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ４１ＣＯＮＨ−基また
はＲ４１ＳＯ２　ＮＨ−基が好ましくこれらの置換位置
はナフトール環の５位が好ましい。一般式（Ｃｐ−９）
においてＲ６３としてはＲ４１ＣＯＮＨ−基、Ｒ４１Ｓ
Ｏ２　ＮＨ−基、Ｒ４１Ｎ（Ｒ４３）ＳＯ２　−基、Ｒ
４１ＳＯ２　−基、Ｒ４１Ｎ（Ｒ４３）ＣＯ−基、ニト
ロ基またはシアノ基が好ましい。 一般式（Ｃｐ−１０）においてＲ６３はＲ４３Ｎ（Ｒ４
３）ＣＯ−基、Ｒ４３ＯＣＯ−基またはＲ４３ＣＯ−基
が好ましい。 【００１５】一般式（Ｉ）においてＲで示される基につ
いて詳しく以下に述べる。 Ｒがアルキル基を表わすとき、炭素数１〜４、好ましく
は１〜３の直鎖または分岐、置換または無置換のアルキ
ル基である。Ｒがピリジル基を表わすとき、置換または
無置換の２−、３−、または４−ピリジル基である。Ｒ
がアルキル基を表わすとき、好ましくは置換アルキル基
である。置換基としては、アルコキシカルボニル基（炭
素数２〜６、例えばメトキシカルボニル、プロポキシカ
ルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニ
ル、イソプロポキシカルボニル、ペンチルオキシカルボ
ニル、イソペンチルオキシカルボニル、２−メトキシエ
トキシカルボニル）、カルバモイル基（炭素数０〜６、
例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ
−エチルカルバモイル、ピロリジノカルボニル、ピペリ
ジノカルボニル）、ハロゲン原子（例えば、クロル原子
、フッ素原子）、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基（
炭素数１〜４、例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエ
トキシ）、スルファモイル基（炭素数０〜６、例えばＮ
，Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−エチ
ルスルファモイル）、アリールオキシ基（炭素数６〜１
０、例えば４−クロロフェノキシ）、アシル基（炭素数
２〜６、例えばアセチル、ベンゾイル）、スルホニル基
（炭素数１〜６、例えばメタンスルホニル、ブタンスル
ホニル）、複素環基（炭素数１〜５、複素原子として窒
素原子、酸素原子またはイオウ原子から選ばれる３〜６
員環の複素環基、例えば２−ピリジル、３−ピリジル）
、またはホスホリル基（炭素数２〜５、例えば０，０−
ジエチルホスホリル）などが挙げられる。これらの中で
特に好ましい置換基は、アルコキシカルボニル基または
カルバモイル基である。Ｒがピリジル基を表わすとき、
ピリジル基は置換基を有してもよく、置換基としてはア
ルキル基の置換基として列挙したものまたは脂肪族基（
炭素数１〜６、例えばメチル、エチル）が挙げられる。 Ｒの具体的な例としては、例えば以下のものが挙げられ
る。 −ＣＨ２ＣＯＯＣ３Ｈ７、−ＣＨ２ＣＯＯＣ４Ｈ９　、
−ＣＨ２ＣＯＯＣ３Ｈ７（ｉ）、−ＣＨ２ＣＯＯＣ４Ｈ
９（ｉ）、−ＣＨ２ＣＯＯＣ５Ｈ１１、−ＣＨ２ＣＯＯ
Ｃ５Ｈ１１（ｉ）　、−ＣＨ２ＣＯＯＣ５Ｈ１１（ｔ）
　、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣ３Ｈ７、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
ＯＯＣ３Ｈ７（ｔ）　、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣ
Ｈ３、 【００１６】 【化７】 【００１７】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は公知の方法によって合成できる。例えば、特開昭５７
−１５１９４４号、ＥＰ３３６４１１Ａ号またはＥＰ３
２０９３９Ａ号に記載の方法によって合成することがで
きる。以下に具体的な合成例について述べる。 【００１８】化合物例 【化８】 【００１９】 【化９】 【００２０】 【化１０】 【００２１】 【化１１】 【００２２】 【化１２】 【００２３】 【化１３】 【００２４】 【化１４】 【００２５】 【化１５】 【００２６】 【化１６】 【００２７】 【化１７】 【００２８】 【化１８】 【００２９】 【化１９】 【００３０】 【化２０】 【００３１】 【化２１】 【００３２】 【化２２】 【００３３】 【化２３】 【００３４】 【化２４】 【００３５】 合成例１（例示化合物（Ｄ−１）の合成）下記合成ルー
トにより合成した。 【００３６】 【化２５】 【００３７】Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｍｌ
に化合物（ｉｉ）の１３．５ｇおよびトリエチルアミン
４．９ｇを加えて室温にて、１５分間攪拌した。この溶
液に化合物　（ｉ）の２０ｇを加え、室温にて３時間攪
拌した。 反応混合物に酢酸エチル５００ｍｌを加え分液ロートに
移し水洗浄した。油層をとり、希塩酸洗浄および水洗浄
を行なった。油層をとり溶媒を減圧で留去した。残渣に
酢酸エチルおよびヘキサンの混合溶媒を１００ｍｌ加え
析出した結晶をろ取することにより例示化合物（Ｄ−１
）の１５．３ｇを得た。 【００３８】 合成例２（例示化合物（Ｄ−６）の合成）下記スキーム
で示される反応により合成した。 【００３９】 【化２６】 【００４０】合成例１と同様にして反応させた。但し、
合成例１の化合物（ｉｉ）の代りに化合物（ｉｖ）　を
等量用い、化合物（ｉ）　の代りに化合物　（ｉｉｉ）
を１４．８ｇ用いた。また目的物の例示化合物（Ｄ−６
）はイソプロパノールとヘキサンの混合溶媒を用いて結
晶化させることにより、８．５ｇ得られた。 【００４１】 合成例３（例示化合物（Ｄ−８）の合成）下記スキーム
で示される反応により合成した。 【００４２】 【化２７】 【００４３】合成例１と同様にして反応させた。但し合
成例１の化合物　（ｉ）の代りに化合物（ｖ）の１６．
５ｇを用い、化合物（ｉｉ）の代りに化合物（ｖｉ）の
１２．３ｇを用いた。また目的物の例示化合物（Ｄ−８
）は酢酸エチルとヘキサンの混合溶媒を用いて結晶化さ
せることにより、９．８ｇ得られた。 【００４４】 合成例４（例示化合物（Ｄ−９）の合成）下記スキーム
で示される反応により合成した。 【００４５】 【化２８】 【００４６】合成例１と同様にして反応させた。但し、
合成例１の化合物（ｉ）　の代りに化合物（ｖｉｉ）　
の１５．０ｇを用いた。他は同様にして目的とする例示
化合物（Ｄ−９）の１２．１ｇを得た。 【００４７】 合成例５（例示化合物（Ｄ−１７）の合成）下記スキー
ムで示される反応により合成した。 【００４８】 【化２９】 【００４９】Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２００ｍｌ
に化合物（ｉｘ）の１７．１ｇおよびトリエチルアミン
６．３ｇを加えて１５分間攪拌した。この溶液に室温で
、クロロホルム１００ｍｌに化合物（ｖｉｉｉ）　の２
０ｇを溶解させた溶液を２０分間で滴下した。３時間室
温で反応させ、４０℃にて３０分間反応させた。以下実
施例１と同様の処理を行なった。目的物の例示化合物（
Ｄ−１７）は酢酸エチルとヘキサンの混合溶媒を用いて
結晶化させることにより、１５．３ｇを得た。 【００５０】 合成例６（例示化合物（Ｄ−２３）の合成）下記スキー
ムで示される反応により合成した。 【００５１】 【化３０】 【００５２】化合物（ｉｖ）の２５．５ｇをＮ，Ｎ′−
ジメチル−２−イミダゾリジノン１００ｍｌに溶解し氷
冷した。この溶液にソディウムハイドライド（６０％）
３．７ｇを加え２０分間攪拌した。この溶液に化合物　
（ｘ）の２０ｇを加え室温にて５時間反応後、５０℃に
加熱し１時間半攪拌した。反応後室温に戻し、酢酸エチ
ル２００ｍｌおよび水２００ｍｌを加え分液ロートに移
した。油層をとり、水洗浄、希塩酸洗浄、および水洗浄
した。油層をとり、溶媒を減圧で留去した。残渣に酢酸
エチルとヘキサンを加え析出した結晶をろ取することに
より、目的とする例示化合物（Ｄ−２３）の１５．５ｇ
を得た。 【００５３】本発明の一般式（Ｉ）　で表わされるカプ
ラーは感光材料中のいかなる層に用いてもよいが、感光
性ハロゲン化銀乳剤層および／またはその隣接層に添加
することが好ましく、感光性ハロゲン化乳剤層に添加す
ることが更に好ましく、本発明の乳剤粒子を含有する同
一の感光性層が感度の異なる２層以上からなる場合にそ
の非最高感度層に用いることが特に好ましい。これらカ
プラーの感光材料中への総添加量は通常３×１０−７〜
１×１０−３ｍｏｌ／ｍ２であり、好ましくは３×１０
−６〜５×１０−４ｍｏｌ／ｍ２、より好ましくは１×
１０−５〜２×１０−４ｍｏｌ／ｍ２である。本発明の
一般式　（Ｉ）で表わされるカプラーは、後述のように
通常のカプラーと同様にして感材に添加することができ
る。 【００５４】 次に本発明のハロゲン化銀粒子について説明する。 本発明の乳剤層には、７．０〜４５モル％の沃化銀を含
む沃臭化銀が明確な層状構造を有して存在し、かつ粒子
全体における沃臭化銀含有率が４．０モル％を越えてい
る化学増感されたハロゲン化銀粒子を含有することが必
要である。ここでいう明確な層状構造とはＸ線回折の方
法により判定できる。Ｘ線回折法をハロゲン化銀粒子に
応用した例はＨ．ヒルシュの文献ジャーナル・オブ・フ
ォトグラフィック・サイエンス第１０巻（１９６２）の
１２９頁以降などに述べられている。ハロゲン組成によ
って格子定数が決まるとブラックの条件（２ｄｓｉｎθ
＝　ｎλ）を満たした回折角度に回折のピークが生ずる
。 【００５５】Ｘ線回折の測定法に関しては基礎分析化学
講座２４「Ｘ線回折」（共立出版）や「Ｘ線回折の手引
」（理学電機株式会社）などに詳しく記載されている。 標準的な測定法はターゲットとしてＣｕを使い、Ｃｕの
Ｋβ線を線源として（管電圧４０ｋｖ、管電流６０ｍＡ
）ハロゲン化銀の（２２０）面の回折曲線を求める方法
である。測定機の分解能を高めるために、スリット（発
散スリット、受光スリットなど）の幅、装置の時定数、
ゴニオメーターの走査速度、記録速度を適切に選びシリ
コンなどの標準試料を用いて測定精度を確認する必要が
ある。 【００５６】本発明における明確な層状構造とは、回折
角度（２θ）が３８°〜４２°の範囲でＣｕのＫβ線を
用いてハロゲン化銀の（２２０）面の回折強度対回折角
度のカーブを得た時に、７．０〜４５モル％の沃化銀を
含む高ヨード層を相当する回折ピークと、７モル％以下
の沃化銀を含む低ヨード層に相当する回折ピークの少な
くとも２本の回折極大と、その間に１つの極小があらわ
れ、かつ高ヨード層に相当する回折強度が、低ヨード層
に相当するピークの回折強度に対して１／１０〜３／１
になっている場合をいう、より好ましくは回折強度比が
１／５〜３／１、特に１／３〜３／１の場合である。 【００５７】本発明における実質的に２つの明確な層状
構造を有する乳剤としては、より好ましくは２つのピー
ク間の極小値の回折強度が２つ以上の回折極大（ピーク
）の内、強度の弱いものの９０％以下であることが好ま
しい。さらに好ましくは８０％以下であり、特に好まし
くは６０％以下である。２つの回折成分から成り立って
いる回折曲線を分解する手法はよく知られており、たと
えば実験物理学講座１１格子欠陥（共立出版）などに解
説されている。 【００５８】曲線カーブをガウス関数あるいはローレン
ツ関数などの関数と仮定してＤｕ　Ｐｏｎｔ　社製カー
ブアナライザーなどを用いて解折するのも有用である。 互いに明確な層状構造を持たないハロゲン組成の異なる
２種の粒子が共存している乳剤の場合でも前記Ｘ線回折
では２本のピークが現れる。このような乳剤では、本発
明で得られるすぐれた写真性能を示すことはできない。 【００５９】ハロゲン化銀乳剤が本発明に係る乳剤であ
るか又は前記の如き２種のハロゲン化銀粒子の共存する
乳剤であるかを判断する為には、Ｘ線回折法の他に、Ｅ
ＰＭＡ法（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ−Ｐｒｏｂｏ　Ｍｉｃｒｏ
　Ａｎａｌｙｚｅｒ法）を用いることにより可能となる
。この方法は乳剤粒子を互いに接触しないように良く分
散したサンプルを作成し電子ビームを照射する。電子線
励起によるＸ線分析により極微小な部分の元素分析が行
なえる。この方法により、各格子から放射される銀及び
ヨードの特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒子
のハロゲン組成が決定できる。少なくとも５０個の粒子
についてＥＰＭＡ法によりハロゲン組成を確認すれば、
その乳剤が本発明に係わる乳剤であるか否かは判断でき
る。 【００６０】本発明の乳剤は粒子間のヨード含量がより
均一になっていることが好ましい。ＥＰＭＡ法により粒
子間のヨード含量の分布を測定した時に、相対標準偏差
が５０％以下、さらに３５％以下であることが好ましい
。もう１つの好ましい粒子間ヨード分布は、粒子サイズ
の対数とヨード含有量が正の相関を示す場合である。 つまり大サイズ粒子のヨード含有量が高く、小サイズ粒
子のヨード含有量が低い場合である。このような相関性
を示す乳剤は粒状の面から好ましい結果を与える。この
相関係数は４０％以上、さらに５０％以上であることが
好ましい。 【００６１】コアー部では沃化銀以外のハロゲン化銀は
、塩臭化銀あるいは臭化銀のいずれでもよいが臭化銀の
比率が高い方が好ましい。沃化銀含率は７．０〜４５モ
ル％であればよいが、好ましくは１５〜４５モル％、よ
り好ましくは２５〜４５モル％である。最も好ましいコ
ア部のハロゲン化銀は沃化銀３０〜４５％の沃臭化銀で
ある。最外層の組成は７．０モル％以下の沃化銀を含む
ハロゲン化銀であり、さらに好ましくは５．０モル％以
下の沃化銀を含むハロゲン化銀である。 【００６２】最外層における沃化銀以外のハロゲン化銀
としては、塩化銀、塩臭化銀あるいは臭化銀のいずれで
もよいが臭化銀の比率が高い方が望ましい。最外層とし
て特に好ましいのは０．５〜５．０モル％の沃化銀を含
む沃臭化銀又は臭化銀である。粒子全体のハロゲン組成
は、沃化銀含量が４．０モル％を越えることが必要であ
るが、好ましくは６．０〜２５モル％、より好ましくは
８．０〜２０モル％、さらに好ましくは１０〜２５モル
％である。 【００６３】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の粒
状性のよい理由のひとつは現像活性を低下させることな
く高ヨード化できたために光吸収が増加したこともある
がそれ以上に大きな効果は粒子のコアー部に高ヨード層
を最外層に低ヨード層を含む明確な層状構造をもたせた
ために潜像形成効率が向上したためと考えられる。本発
明の明確な層状構造をもつハロゲン化銀粒子のサイズは
０．０５〜３．０μｍであるが、好ましくは０．１〜１
．５μｍ、より好ましくは０．２〜１．３μｍ、さらに
好ましくは０．３〜１．２μｍである。 【００６４】本発明でいうハロゲン化銀粒子の平均粒子
サイズとは、ティー・エイチ・ジェームス　（Ｔ．Ｈ．
Ｊａｍｅｓ）ら著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグ
ラフィック・プロセス」（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ
　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ
）第３版３９頁、マクミラン社発行（１９６６年）に記
載されているような当業界でよく知られた粒子サイズの
幾何平均値である。また、粒子サイズは「粒度測定入門
」荒川正文（粉体工学会誌、１７巻、２９９〜３１３頁
（１９８０）に記載の球相当径で表わしたものであった
、たとえばコールターカウンター法、単粒子光散乱法、
レーザー光散乱法などの方法によって測定することがで
きる。本発明の明確な層状構造をもつハロゲン化銀粒子
の型は、六面体、八面体、十二面体、十四面体のような
規則的な結晶形（正常晶粒子）を有するものでもよく、
また球状、じゃがいも状、平板状などの不規則な結晶形
のものでもよく、特にアスペクト比１．２〜８、中でも
１．５〜５の平板状双晶粒子が好ましい。 【００６５】正常晶粒子の場合（１１１）面を５０％以
上有する粒子が特に好ましい。不規則な結晶形の場合で
も（１１１）面を５０％以上有する粒子が特に好ましい
。（１１１）面の面比率はクベルカ・ムンクの色素吸着
法により判定できる。これは（１１１）面あるいは（１
００）面のいずれかに優先的に吸着しかつ（１１１）面
上の色素の会合状態と（１００）面上の色素の会合状態
が分光スペクトル的に異なる色素を選択する。このよう
な色素を乳剤に添加し色素添加量に対する分光スペクト
ルを詳細に調べることにより（１１１）面の面比率を決
定できる。 【００６６】また本発明の乳剤はハロゲン化銀感光材料
中のいずれの層を用いてもよいが、青または緑感性乳剤
層に用いることが好ましい。また、本発明では青または
緑感性乳剤層が感度の異なるふたつ以上の層よりなるこ
とが好ましいが、最低感度以外の層に用いることが特に
好ましい。 【００６７】本発明では、下記一般式（Ａ）で表わされ
る化合物を用いることが、高感度で粒状性、感材保存性
を向上し、かつ処理液の写真性の変動を減少することを
可能にするために特に好ましい。 一般式（Ａ）Ｑ−ＳＭ１　 【００６８】式中、Ｑは−ＳＯ３　Ｍ２　、−ＣＯＯＭ
２　、−ＯＨおよび−ＮＲ１　Ｒ２　から成る群から選
ばれた少なくとも一種を直接または間接に結合した複素
環残基を表わし、Ｍ１　、Ｍ２　は独立して水素原子、
アルカリ金属、四級アンモニウム、四級ホスホニウムを
表わし、Ｒ１　、Ｒ２　は水素原子、または置換もしく
は無置換のアルキル基を表わす。 【００６９】一般式（Ａ）の化合物は現像液中のｐＨ雰
囲気では水溶性が付与されたり、水溶性が向上したりし
て感光材料中から現像液中に流出すると考えられる。言
いかえると一般式（Ａ）の化合物を感光材料中に含有さ
せると、これが現像液中に溶解し、現像液を汚染するは
ずである。それにもかかわらず現像仕上り特性の変化が
小さく、カブリも低いということはまさに驚くべきこと
である。このような予想しえない効果は、一般式（Ａ）
の化合物の効果が、感光材料中に含有せしめたときに、
現像中に流出したときとで大きく異なっているためと考
えられるが、その評価は不明であり、今後の研究により
その挙動が明らかにされるであろう。 【００７０】一般式（Ａ）においてＱで表わされる複素
環残基の具体例としては、オキサゾール環、チアゾール
環、イミダゾール環、セレナゾール環、トリアゾール環
、テトラゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾー
ル環、ペンタゾール環、ピリミジン環、チアジア環、ト
リアジン環、チアジアジン環など、または他の炭素環や
ヘテロ環と結合した環例えばベンゾチアゾール環、ベン
ゾトリアゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾオキ
サゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトオキサゾー
ル環、トリアザインドリジン環、ジアザインドリジン環
、テトラアザインドリジン環などがあげられる。 【００７１】一般式（Ａ）で表わされるメルカプト複素
環化合物のうちで特に好ましいものとして、一般式（Ｂ
）及び（Ｃ）で表わされるものを挙げることができる。 【００７２】 【化３１】 【００７３】一般式（Ｂ）において、Ｙ、Ｚは独立して
窒素原子またはＣＲ４　（Ｒ４　は水素原子、置換もし
くは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換の
アリール基を表わす。）を示し、Ｒ３　は−ＳＯ３　Ｍ
２　、−ＣＯＯＭ２　、−ＯＨおよび−ＮＲ１　Ｒ２　
から成る群から選ばれた少なくとも一種で置換された有
機残基であり、具体的には炭素数１〜２０のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基
、ドデシル基、オクタデシル基など）、炭素数６〜２０
のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基など）を
示し、−Ｌ１　−は−Ｓ−、−Ｏ−、＝Ｎ−、−ＣＯ−
、−ＳＯ−および−ＳＯ２　−から成る群から選ばれた
連結基を示し、ｎは０または１である。 【００７４】これらのアルキル基およびアリール基に、
さらにハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒなど）、アルコキ
シ基（メトキシ基、メトキシエトキシ基など）、アリー
ルオキシ基（フェノキシ基など）、アルキル基（Ｒ２　
がアリール基のとき）、アリール基（Ｒ２　がアルキル
基のとき）、アミド基（アセトアミド基、ベンゾイルア
ミノ基など）、カルバモイル基（無置換カルバモイル基
、フェニルカルバモイル基、メチルカルバモイル基など
）、スルホンアミド基（メタンスルホンアミド基、フェ
ニルスルホンアミド基など）、スルファモイル基（無置
換スルファモイル基、メチルスルファモイル基、フェニ
ルスルファモイル基など）、スルホニル基（メチルスル
ホニル基、フェニルスルホニル基など）、スルフィニル
基（メチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基な
ど）、シアノ基、アルコキシカルボニル基（メトキシカ
ルボニル基など）、アリールオキシカルボニル基（フェ
ノキシカルボニル基など）、およびニトロ基などの他の
置換基によって置換されていてもよい。ここでＲ３　の
置換基−ＳＯ３　Ｍ、−ＣＯＯＭ２　、−ＯＨおよびＮ
Ｒ１　Ｒ２　が２個以上あるときは同じでも異なってい
てもよい。 Ｍ２　は一般式（Ａ）で表わされたものと同じものを意
味する。 【００７５】次に一般式（Ｃ）において、Ｘは硫黄原子
、酸素原子または−ＮＲ５　−を表わし、Ｒ５　は水素
原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換も
しくは無置換のアリール基を表わす。 【００７６】Ｌ２　は−ＣＯＮＲ６　、−ＮＲ６　ＣＯ
−、−ＳＯ２　ＮＲ６　−、−ＮＲ６　ＳＯ２　−、−
ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、ＮＲ６　−、−ＣＯ−
、−ＳＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＮＲ６　ＣＯＮＲ７　−
、−ＮＲ６　ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ６　−または−Ｎ
Ｒ６　ＳＯ２　ＮＲ７　−を表わし、Ｒ６　、Ｒ７　は
各々水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、また
は置換もしくは無置換のアリール基を表わす。 【００７７】Ｒ３　、Ｍ２　は一般式（Ａ）、（Ｂ）で
表わされたものと同じものを意味し、ｎは０または１を
表わす。さらに、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６　およびＲ７　
で表わされるアルキル基、およびアリール基の置換基と
してはＲ３　の置換基として挙げたものと同じものを挙
げることができる。一般式において、Ｒ３　が−ＳＯ３
　Ｍ２　および−ＣＯＯＭ２のものが特に好ましい。以
下に本発明に用いられる一般式（Ａ）で表わされる好ま
しい化合物の具体例を示す。 【００７８】 【化３２】 【００７９】 【化３３】 【００８０】 【化３４】 【００８１】 【化３５】 【００８２】 【化３６】 【００８３】 【化３７】 【００８４】一般式（Ａ）で示される化合物は公知であ
り、また以下の文献に記載されている方法により合成す
ることができる。米国特許第２，５８５，３８８号、同
２，５４１，９２４号、特公昭４２−２１８４２号、特
開昭５３−５０１６９号、英国特許第１，２７５，７０
１号、Ｄ．Ａ．バージエスら、”ジャーナル・オブ・ヘ
テロサイクリック・ケミストリ”（Ｄ．Ａ．Ｂｅｒｇｅ
ｓ　ｅｔ．ａｌ．，”Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”）第
１５巻９８１号（１９７８号）、”ザ・ケミストリ・オ
ブ・ヘテロサイクリック・ケミストリ”、イミダゾール
・アンド・デリバティブス・パート　　Ｉ（”Ｔｈｅ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆ　Ｈａｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”　Ｉｍｉｄａｚｏｌｅ　ａｎｄ　
Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　ｐａｒｔ　Ｉ）　、３３６〜
９頁、ケミカル・アブストラクト（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　
Ａｂｓｔｒａｃｔ）、５８、７９２１号（１９６３）、
３９４頁、Ｅ．ホガース、　”ジャーナル・オブ・ケミ
カル・ソサエティ”　（Ｅ．　Ｈｏｇｇａｒｔｈ　”Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ”）　１１６０〜７頁（１９４９）及び　　Ｓ．Ｒ．
サウドラー、Ｗ．カロ、”オルガニック・ファンクショ
ナル・グループ・プレパレーション”、アカデミック・
プレス社（Ｓ．　Ｒ．　Ｓａｕｄｌｅｒ，　Ｗ．　ｋａ
ｒｏ　”Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｆａｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｇｒ
ｏｕｐ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ”　Ａｃａｄｅｍｉｃ
　Ｐｒｅｓｓ　）３１２〜５頁（１９６８）、Ｍ．シャ
ムドンら（Ｍ．　Ｃｈａｍｄｏｎ，　ｅｔ　ａｌ．，）
、ブルタン・ド・ラ・ソシエテ・シミーク・ド・フラン
ス（Ｂｕｌｌｅｅｔｉｎ　ｄｅ　ｌａ　Ｓｏｃｉｅｔｅ
　Ｃｈｉｍｉｑｕｅ　ｄｅ　　　Ｆｒａｎｃｅ）　、７
２３（１９５４）、Ｄ．Ａ．シャーリー、Ｄ．Ｗ．アレ
イ、ジャーナル・オブ・ゼ・アメリカン・ケミカル・ソ
サエティ（Ｄ．　Ａ．　Ｓｈｉｒｌｅｙ，　Ｄ．　Ｗ．
　　Ａｌｌｅｙ，　Ｊ．　Ａｍｅｒ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓ
ｏｃ．）　、７９、４９２２（１９５４）、Ａ．ボール
、Ｗ．マーチバルト・ベリッヒテ（Ａ．　Ｗｏｈｌ，　
Ｗ．　Ｍａｒｃｈｗａｌｄ，　Ｂｅｒ．）　（ドイツ化
学会誌）、２２巻、５６８頁（１８８９）、ジャーナル
・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー（Ｊ．　
Ａｍｅｒ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．）　、４４、１５０
２〜１０頁、米国特許第３，０１７，２７０号、英国特
許第９４０，１６９号、特公昭４９−８３３４号、特開
昭５５−５９４６３号、アドバンスト・イン・ヘテロサ
イクリック・ケミストリ（Ａｄｖａｎｃａｄ　ｉｎ　Ｈ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、９、
１６５〜２０９（１９６８）、西独特許第２，７１６，
７０７号、ザ・ケミストリー・オブ・ヘテロサイクリッ
ク・コンパウンズ・イミダゾール・アンド・デリバティ
ブス（Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓ−ｔｒｙ　ｏｆ　Ｈｅｔｅ
ｒｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　Ｉｍｉｄａｚｏ
ｌｅ　ａｎｄ　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ）　、Ｖｏｌ　
１、３８４頁、オルガニック・シンセシス（Ｏｒｇ．　
Ｓｙｎｔｈ．）　ＩＶ．，５６９（１９６３）、ベリッ
ヒテ（Ｂｒｅ．）、９、４６５（１９７６）、ジャーナ
ル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊ．　
Ａｍｅｒ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．）　、４５、２３９
０（１９２３）、特開昭５０−８９０３４号、同５３−
２８４２６号、同５５−２１００７号、特開昭４０−２
８４９６号。 【００８５】一般式（Ａ）で表わされる化合物は、ハロ
ゲン化銀乳剤層、親水性コロイド層（中間層、表面保護
層、イエローフィルター層、アンチハレーション層など
）に含有させる。ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層
に含有させることが好ましい。また、その添加量は、１
×１０−７〜１×１０−３ｍｏｌ／ｍ２　であり、好ま
しくは５×１０−７〜１×１０−４ｍｏｌ／ｍ２　より
好ましくは１×１０−６〜１×１０−５ｍｏｌ／ｍ２　
である。 【００８６】本発明のハロゲン化銀粒子を含む乳剤は単
分散乳剤であることが特に好ましい。本発明において単
分散乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の粒径に関する変動係
数 【数１】 が０．２５以下の粒径分布を有する乳剤である。すなわ
ち、個々の乳剤粒子の粒径がｒｉであり、その数がｎｉ
であるとき、平均粒径は式 【数２】 で定義され、その標準偏差は 【数３】 と定義される。 【００８７】本発明でいう個々の粒子径とは、ハロゲン
化銀乳剤をティ・エイチ・ジェームス（Ｔ．　Ｈ．　Ｊ
ａｍｅｓ）　ら著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグ
ラフィック・プロセス」（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ
　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ
）第３版３６〜４３頁、マクミラン社発行（１９６６年
）に記載されているような当業界でよく知られた方法（
通常は電子顕微鏡撮影）で微小撮影した場合に投影され
た面積に相当した投影面積相当直径である。ここでハロ
ゲン化銀粒子の投影相当直径とは上述の著書に示されて
いるようにハロゲン化銀粒子の投影面積と等しい円の直
径で定義される。従ってハロゲン化銀粒子の形状が球状
以外（たとえば立方体、八面体、十四面体、平板状、ジ
ャガイモ状など）の場合も上述のように平均粒径および
その偏差を求めることが可能である。 【００８８】ハロゲン化銀粒子の粒径にかかわる変動係
数は０．２５以下であるが、好ましくは０．２０以下、
より好ましくは０．１５以下である。 【００８９】本発明では、下記の一般式（ＰＡ）で表わ
される単量体から得られるポリマーカプラーを緑感性層
に用いることが鮮鋭性を向上する点でさらに好ましい。 従来の加水分解型ＤＩＲカプラーを含有する感光材料を
、現像液を補充しながら処理する方法で処理すると、特
に該ポリマーカプラーに起因すると思われる硬調化が起
こるが、本発明の一般式（Ｉ）で表わされるＤＩＲカプ
ラーを用いる感光材料では、この挙動が見られなかった
ため、該ポリマーカプラーを自由に使用することが可能
となった。 【００９０】 【化３８】 【００９１】式中、Ｒ１２１　は水素原子、炭素数１〜
４個のアルキル基または塩素を表わし、−Ｄ−は−ＣＯ
Ｏ−、−ＣＯＮＲ１２１　−、または置換もしくは無置
換のフェニル基を表わし、−Ｅ−は置換もしくは無置換
のアルキレン基、フェニレン基またはアラルキレン基を
示し、−Ｆ−は−ＣＯＮＲ１２２　−、−ＮＲ１２２　
ＣＯＮＲ１２２　−、−ＮＲ１２２　ＣＯＯ−、−ＮＲ
１２２　ＣＯ−、−ＯＣＯＮＲ１２２　−、−ＮＲ１２
２　−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、
Ｓ−、−ＳＯ２　−、−ＮＲ１２２　ＳＯ２　−、また
は−ＳＯ２　ＮＲ１２２　−を表わす。Ｒ１２２　は水
素原子または置換または無置換の脂肪族基またはアリー
ル基を表わす。Ｒ１２２　が同一分子中に２個以上ある
ときは、同じでも異なっていてもよい。ｐ、ｑ、ｒは０
または１を表わす。ただし、ｐ、ｑ、ｒが同時に０であ
ることはない。Ｔは以下の一般式（ＰＢ）で表わされる
マゼンタカプラーのカプラー残基（Ａｒ、Ｘ、Ｒ１２３
　のいずれかの部分で、一般式（ＰＡ）の−（Ｄ）−（
Ｅ）−（Ｆ）に結合する）を表わす。 【００９２】 【化３９】 【００９３】式中Ａｒは２−ピラゾリン−５−オンカプ
ラーの１位における周知の型の置換基例えばアルキル基
、置換アルキル基（例えばフルオロアルキルの如きハロ
アルキル、シアノアルキル、ベンジルアルキルなど）、
置換もしくは無置換の複素環基（例えば、４−ピリジル
、２−チアゾイル）、置換もしくは無置換のアリール基
〔複素環基及びアリール基の置換基としてはアルキル基
（例えばメチル、エチル）、アルコキシ基（例えばメト
キシ、エトキシ）、アリールオキシ基（例えばフェニル
オキシ）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）
、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基（例えばメ
チルカルバモイル、エチルカルバモイル）、ジアルキル
カルバモイル基（例えばジメチルカルバモイル）、アリ
ールカルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル）、
アルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル）、ア
リールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル）、ア
ルキルスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
）、アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホ
ンアミド）、スルファモイル基、アルキルスルファモイ
ル基（例えばエチルスルファモイル）、ジアルキルスル
ファモイル基（例えばジメチルスルファモイル）、アル
キルチオ基（例えばフェニルチオ）、シアノ基、ニトロ
基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）が
挙げられ、この置換基が２個以上あるときは同じでも異
なってもよい。特に好ましい置換基としてはハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、シアノ基が挙げられる。〕を表わす。 【００９４】Ｒ２３は無置換または置換アニリノ基、ア
シルアミノ基（例えばアルキルカルボンアミド、フェニ
ルカルボンアミド、アルコキシカルボンアミド、フェニ
ルオキシカルボンアミド）、ウレイド基（例えばアルキ
ルウイレド、フェニルウレイド）、スルホンアミド基、
を表わし、これらの置換基としてはハロゲン原子（例え
ばフッ素、塩素、臭素など）、直鎖、分岐鎖のアルキル
基（例えば、メチル、ｔ−ブチル、オクチル、テトラデ
シル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、２
−エチルヘキシルオキシ、テトラデシルオキシ）、アシ
ルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、ブ
タンアミド、オクタンアミド、テトラデカンアミド、α
−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセト
アミド、α−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルアミド、α−（３ペンタデシルフェノキシ）
ヘキサンアミド、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミド、２−オキソ
−ピロリジン−１−イル、２−オキソ−５−テトラデシ
ルピロリジン−１−イル、Ｎ−メチル−テトラデカンア
ミド）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド、エチルスルホンアミド
、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタンスルホンアミ
ド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチル
−テトラデカンスルホンアミド）、スルファモイル基（
例えば、スルファモイル、Ｎ−メチルスルファモイル、
Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルスルファモイル、Ｎ−ヘキ
サデシルスルファモイル、Ｎ−〔３−（ドデシルオキシ
）−プロピル〕スルファモイル、Ｎ−〔４−（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチル〕スルファモ
イル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファモイル）
、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、
Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−オクタデシルカルバモイ
ル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノ
キシ）ブチル〕カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラ
デシルカルバモイル）、ジアシルアミノ基（Ｎ−サクシ
ンイミド、Ｎ−フタルイミド、２，５−ジオキソ−１−
オキサゾリジニル、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−
１−ヒダントイニル、３−（Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシ
ルアミノ）サクシンイミド）、アルコキシカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル、テトラデシルオキシカ
ルボニル、ベンジルオキシカルボニル）、アルコキシス
ルホニル基（例えば、メトキシスルホニル、ブトキシス
ルホニル、オクチルオキシスルホニル、テトラデシルオ
キシスルホニル）、アリールオキシスルホニル基（例え
ば、フェノキシスルホニル、ｐ−メチルフェノキシスル
ホニル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシスル
ホニル）、アルカンスルホニル基（例えば、メタンスル
ホニル、エタンスルホニル、オクタンスルホニル、２−
エチルヘキシルスルホニル、ヘキサデカンスルホニル）
、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル
、４−ノニルベンゼンスルホニル）、アルキルチオ基（
例えば、メチルチオ、エチルチオ、ヘキシルチオ、ベン
ジルチオ、テトラデシルチオ、２−（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ）エチルチオ）、アリールチオ
基（例えば、フェニルチオ、ｐ−トリルチオ）、アルキ
ルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボ
ニルアミノ、エチルオキシカルボニルアミノ、ベンジル
オキシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボニ
ルアミノ）、アルキルウレイド基（例えば、Ｎ−メチル
ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ
−ドデシルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ，
Ｎ−ジオクタデシルウレイド）、アシル基（例えば、ア
セチル、ベンゾイル、オクタデカノイル、ｐ−ドデカン
アミドベンゾイル）、ニトロ基、カルボキシル基、スル
ホ基、ヒドロキシ基またはトリクロロメチル基などを挙
げることができる。ただし、上記置換基の中で、アルキ
ル基と規定されるものの炭素数は１〜３６を表わし、ア
リール基と規定されるものの炭素数は６〜３６を表わす
。 【００９５】Ｚは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩
素、臭素）、酸素原子で連結するカップリング離脱基（
例えば、アセトキシ、プロパノイルオキシ、ベンゾイル
オキシ、エトキシオキザロイルオキシ、ピルビニルオキ
シ、シンナモイルオキシ、フェノキシ、４−シアノフェ
ノキシル、４−チタンスルホンアミドフェノキシ、α−
ナフトキシ、４−シアノキシル、４−メタンスルホンア
ミド−フェノキシ、α−ナフトキシ、３−ペンダデシル
フェノキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ、エトキ
シ、２−シアノエトキシ、ベンジルオキシ、２−フェネ
チルオキシ、２−フェノキシ−エトキシ、５−フェニル
テトラゾリルオキシ、２−ベンゾチアゾリルオキシ）、
窒素原子で連結するカップリング離脱基（例えば特開昭
５９−９９４３７号）に記載されているもの、具体的に
はベンゼンスルホンアミド、Ｎ−エチルトルエンスルホ
ンアミド、ヘプタフルオロブタンアミド、２，３，４，
５，６−ペンタフルオロベンズアミド、オクタンスルホ
ンアミド、ｐ−シアノフェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルスルファモイルアミノ、１−ピペリジル、５，５−
ジメチル−２，４−ジオキソ−３−オキサゾリジニル、
１−ベンジル−５−エトキシ−３−ヒダントイニル、２
−オキソ−１，２−ジヒドロ−１−ピリジニル、イミダ
ゾリル、ピラゾリル、３，５−ジエチル−１，２，４−
トリアゾール−１−イル、５−または６−ブロモ−ベン
ゾトリアゾール−１−イル、５−メチル−１，２，３，
４−トリアゾール−１−イル基、ベンズイミダゾリル）
、イオウ原子で連結するカップリング離脱基（例えばフ
ェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、２−メトキ
シ−５−オクチルフェニルチオ、４−メタンスルホニル
フェニルチオ、４−オクタンスルホンアミドフェニルチ
オ、ベンジルチオ、２−シアノエチルチオ、５−フェニ
ル−２，３，４，５−テトラゾリルチオ、２−ベンゾチ
アゾリル）を表わす。好ましくは窒素原子で連結するカ
ップリング離脱基であり、特に好ましくはピラゾリル基
である。 【００９６】Ｅは炭素数１〜１０の無置換もしくは置換
のアルキレン基、アラルキレン基、またはフェニレン基
を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい。アル
キレン基としては例えばメチレン、メチルメチレン、ジ
メチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメ
チレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシルメチ
レン、アラルキレン基としては例えばベンジリデン、フ
ェニレン基としては例えばｐ−フェニレン、ｍ−フェニ
レン、メチルフェニレンなどがある。 【００９７】またＥで表わされるアルキレン基、アラル
キレン基またはフェニレン基の置換基としてはアリール
基（例えばフェニル）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、
スルホ基、アルコキシ基（例えばメトキシ）、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ）、アシルオキシ基（例え
ばアセトキシ）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
）、スルファモイル基（例えばメチルスルファモイル）
、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、カルボ
キシ基、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル）
、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
）、スルホニル基（例えばメチルスルホニル）などが挙
げられる。この置換基が２つ以上あるときは同じでも異
ってもよい。 【００９８】次に、一般式（ＰＡ）で表わされるカプラ
ー単量体と共重合しうる芳香族第一級アミン現像薬の酸
化体とカップリングしない非発色性エチレン様単量体と
しては、例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、クロトン酸エステル、ビニルエステル、マレイ
ン酸ジエステル、フマル酸ジエステル、イタコン酸ジエ
ステル、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、ビニ
ルエーテル類、スチレン類等が挙げられる。 【００９９】これらの単量体についてさらに具体例を示
すと、アクリル酸エステルとしてはメチルアクリレート
、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イ
ソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート
、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、アセトキシエチルアクリレート、フェニルアクリ
レート、２−メトキシアクリレート、２−エトキシアク
リレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリ
レート等が挙げられる。メタクリル酸エステルとしては
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プ
ロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−
エトキシエチルメタクリレート等が挙げられる。クロト
ン酸エステルとしてはクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘ
キシルなどが挙げられる。ビニルエステルとしてはビニ
ルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、ビニルメトキシアセテート、安息香酸ビニル等が挙
げられる。マレイン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジ
エチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル等が
挙げられる。フマル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエ
チル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチル等が挙げら
れる。イタコン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチ
ル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル等が挙げ
られる。アクリルアミド類としてはアクリルアミド、メ
チルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピル
アクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ
−ブチルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミ
ド、２−メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアク
リルアミド、ジエチルアクリルアミド、フェニルアクリ
ルアミド等が挙げられる。メタクリルアミド類としては
メチルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、ｎ
−ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリ
ルアミド、２−メトキシメタクリルアミド、ジメチルメ
タクリルアミド、ジエチルメタクリルアミド等が挙げら
れる。 ビニルエーテル類としてはメチルビニルエーテル、ブチ
ルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシ
エチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエ
ーテル等が挙げられる。スチレン類としては、スチレン
、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチ
レン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチル
スチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、
ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレ
ン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香
酸メチルエステル、２−メチルスチレン等が挙げられる
。 【０１００】その他の単量体の例としてはアリル化合物
（例えば酢酸アリル）、ビニルケトン類（例えばメチル
ビニルケトン）、ビニル複素環化合物（例えばビニルピ
リジン）、グリシジルエステル類（例えばグリシジルア
クリレート）、不飽和ニトリル類（例えばアクリロニト
リル）、アクリル酸、メタクリル酸、イタコイン酸、マ
レイン酸、イタコン酸モノアルキル（例えばイタコイン
酸モノメチル）、マレイン酸モノアルキル（例えばマレ
イン酸モノメチル）、シトラコン酸、ビニルスルホン酸
、アクリロイルオキシアルキルスルホン酸（例えば、ア
クリロイルオキシメチルスルホン酸）、アクリルアミド
アルキルスルホン酸（例えば２−アクリルアミド−２−
メチルエタンスルホン）などが挙げられる。これらの酸
はアルカリ金属（例えばＮａ、Ｋ）またはアンモニウム
イオンの塩であってもよい。 【０１０１】これらの単量体のうち、好ましく用いられ
るコモノマーにはアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、スチレン類、マレイン酸エステル、アクリルア
ミド類、メタクリルアミド類が含まれる。これらの単量
体は２種類以上を併用してもよい。２種類以上を併用す
る場合の組合せとしては例えば、ｎ−ブチルアクリレー
トとスチレン、ｎ−ブチルアクリレートとブチルスチレ
ン、ｔ−ブチルメタクリルアミドとｎ−ブチルアクリレ
ート等が挙げられる。 【０１０２】上記マゼンタポリマーカプラー中に占める
一般式（ＰＢ）に対応する発色部分の割合は通常５〜８
０重量％が望ましいが、色再現上、発色性及び安定性の
点では３０〜７０重量％が好ましい。この場合の当分子
量（１モルの単量体カプラーを含むポリマーのグラム数
）は約２５０〜４，０００であるがこれに限定するもの
ではない。 【０１０３】本発明に用いられるポリマーカプラーはハ
ロゲン化銀乳剤層またはその隣接層に添加する。マゼン
タポリマーカプラーはカプラー単量体を基準として、ハ
ロゲン化銀と同一層の場合には銀１モル当り０．００５
モル〜０．５モル、好ましくは０．０３〜０．２５モル
添加するのが良い。また、マゼンタポリマーカプラーを
非感光層に用いる場合の塗布量は、０．０１ｇ／ｍ２　
〜１．０ｇ／ｍ２　、好ましくは０．１ｇ／ｍ２　〜０
．５ｇ／ｍ２　の範囲である。 【０１０４】本発明に用いられるポリマーカプラーは前
記したように単量体カプラーの重合で得られた親油性ポ
リマーカプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水
溶液中にラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、
あるいは直接乳化重合法で作ってもよい。 【０１０５】親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液
中にラテックスの形で乳化分散する方法については米国
特許第３，４５１，８２０号に、乳化重合については米
国特許第４，０８０，２１１号、同３，３７０，９５２
号及び欧州特許第３４１，０８８Ａ２号に記載されてい
る方法を用いることができる。上記マゼンタポリマーカ
プラーの合成は重合開始剤、重合溶媒として特開昭５６
−５５４３号、特開昭５７−９４７５２号、特開昭５７
−１７６０３８号、特開昭５７−２０４０３８号、特開
昭５８−２８７４５号、特開昭５８−１０７３８号、特
開昭５８−４２０４４号、特開昭５８−１４５９４４号
に記載されている化合物を用いて行う。 【０１０６】重合温度は生成するポリマーの分子量、開
始剤の種類などと関連して設定する必要があり、０℃以
下から１００℃以上まで可能であるが通常３０℃〜１０
０℃の範囲で重合する。次に本発明において用いること
のできるマゼンタポリマーカプラーの具体例を挙げるが
、これに限定されるものではない。（添数字は、モル比
を表わす。）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 【０１０７】 【化４０】 【０１０８】 【化４１】 【０１０９】 【化４２】 【０１１０】 【化４３】 【０１１１】 【化４４】 【００９６】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。 しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
は同一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設
置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間及
び最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設
けてもよい。 【０１１２】該中間層には、特開昭６１−４３７４８号
、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、
同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に
記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれて
いてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。 【０１１３】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは
英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度
乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いること
ができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低く
なるように配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号
、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号等
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい
。 【０１１４】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ
）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（Ｒ
Ｌ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬ
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。 【０１１５】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。 【０１１６】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向って感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳
剤層／中感度乳剤層あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤
層／高感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。ま
た、４層以上の場合にも上記の如く、配列を変えてよい
。 【０１１７】色再現性を改良するために、米国特許第４
，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同第
４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、
同６３−８９５８０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、
ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果の
ドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配
置することが好ましい。上記のように、それぞれの感材
の目的に応じて種々の層構成・配列を選択することがで
きる。 【０１１８】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約２５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。 【０１１９】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの
、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双
晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複
合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以
下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの
大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でも
よい。 【０１２０】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ
．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、　
”Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”　、及び同Ｎｏ．１８７
１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同Ｎｏ．３０７
１０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、グラ
フキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（
Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ
ｉｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，　Ｐａ
ｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ，　１９６７　）、ダフィン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．　Ｆ．　Ｄ
ｕｆｆｉｎ，　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
，　１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．　Ｌ．　Ｚｅｌｉ
ｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ．，　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ，　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ，　１９６４）など
に記載された方法を用いて調製することができる。 【０１２１】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号及び英国特許第１，４１３，７４８号
などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペ
クト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に使
用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏ
ｆｆ，　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　
ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８
〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２
２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４
８号、同４，４３９，５２０号及び英国特許第２，１１
２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。 【０１２２】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。 【０１２３】上記の乳剤は潜像を種として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。 【０１２４】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６及び
同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類上の乳剤を、同一層中に混合して使用する
ことができる。 【０１２５】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４
，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記
載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド
銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／または実質的に非
感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒子
内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感
光材料の未露光部及び露光部を問わず、一様に（非像様
に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいう。 粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調
製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９
−２１４８５２号に記載されている。 【０１２６】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。 【０１２７】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀粒子であり、あらかじめカブラされていな
いほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含
有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀及
び／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀
を０．５〜１０モル％含有するものである。 【０１２８】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ま
しく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。微粒子ハ
ロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法
で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、
光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不要で
ある。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あ
らかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチア
ゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化
合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好ましい
。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を
好ましく含有させることができる。本発明の感光材料の
塗布銀量は、６．０ｇ／ｍ２　以下が好ましく、４．５
ｇ／ｍ２　以下が最も好ましい。 【０１２９】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 　　　　添加剤の種類　　　　ＲＤ１７６４３　　　　
　ＲＤ１８７１６　　　　　　　ＲＤ３０７１０５　１
　　化学増感剤　　　　　　　　　　２３頁　　　　　
　　６４８頁右欄　　　　　　　　　　　８６６頁　２
　　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６４８頁右欄　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３　　分光増感剤、　　　
　　　２３〜２４頁　　　　　６４８頁右欄　　　　　
　　８６６〜　８６８頁　　　　強色増感剤　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　〜４９頁右欄　４
　　増白剤　　　　　　　　　　　　　　２４頁　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
６８頁　５　　かぶり防止剤　　　　　　２４〜２５頁
　　　　　６４９頁右欄　　　　　　　８６８〜　８７
０頁　　　　及び安定剤 　６　　光吸収剤、　　　　　　　　２５〜２６頁　　
　　　６４９頁右欄〜　　　　　　　　　８７３頁　　
　　フィルター染料　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６５０頁左欄　　　　　　紫外線吸収剤 　７　　ステイン防止剤　　　　２５頁右欄　　　　　
６５０頁左欄　　　　　　　　　　　８７２頁　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　〜右欄　８　　色素画像安定剤
　　　　　　２５頁　　　　　　　６５０頁左欄　　　
　　　　　　　　８７２頁　９　　硬膜剤　　　　　　
　　　　　　　　２６頁　　　　　　　６５１頁左欄　
　　　　　　８７４〜　８７５頁１０　　バインダー　
　　　　　　　　　２６頁　　　　　　　　同上　　　
　　　　　　　　８７３〜　８７４頁１１　　可塑剤、
潤滑剤　　　　　　２７頁　　　　　　　６５０頁右欄
　　　　　　　　　　　８７６頁１２　　塗布助剤、　
　　　　　　　２６〜２７頁　　　　　　同上　　　　
　　　　　　　８７５〜　８７６頁　　　　表面活性剤 １３　　スタチック防　　　　　　　　２７頁　　　　
　　　　同上　　　　　　　　　　　８７６〜　８７７
頁　　　　止剤 １４　　マット剤　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８７８
〜　８７９頁【０１３０】また、ホルムアルデヒドガス
による写真性能の劣化を防止するために、米国特許第４
，４１１，９８７号や同第４，４３５，５０３号に記載
されたホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合
物を感光材料に添加することが好ましい。本発明の感光
材料に、米国特許第４，７４０，４５４号、同第４，７
８８，１３２号、特開昭６２−１８５３９号、特開平１
−２８３５５１号に記載のメルカプト化合物を含有させ
ることが好ましい。本発明の感光材料に、特開平１−１
０６０５２号に記載の、現像処理によって生成した現像
銀量とは無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化
銀溶剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有さ
せることが好ましい。本発明の感光材料に、国際公開Ｗ
Ｏ８８／０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記
載された方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０
８Ａ号、米国特許第４，４２０，５５５号、特開平１−
２５９３５８号に記載の染料を含有させることが好まし
い。 【０１３１】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３、　ＶＩＩ−Ｃ〜
Ｇ、及び同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇに記
載された特許に記載されている。イエローカプラーとし
ては、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第４
，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同第
４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、特
公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２
０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９７
３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，５
１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に
記載のものが好ましい。 【０１３２】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７号
、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，
４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６月）、
特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０
−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５
７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９
５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５
４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国際公開
ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好ましい
。 【０１３３】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第２
，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第
２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同
第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、
同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号
、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１
２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許
第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、
同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５９号
、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９
号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，１９
９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ま
しい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５４
号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載のピラ
ゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，６
７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用すること
ができる。 【０１３４】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同４，０８０
，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４０
９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許２
，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号等
に記載されている。 【０１３５】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西
独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが
好ましい。 【０１３６】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
．１７６４３の　ＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５
の　ＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、
特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９
２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１
４６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。 【０１３７】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく併用できる。 現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、　ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、
ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９
４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４
８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、
米国特許第４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１
２号に記載されたものが好ましい。 【０１３８】ＲＤＮｏ．１１４４９、同２４２４１、特
開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カ
プラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するの
に有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を
用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大である
。 【０１３９】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７
，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−
１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のもの
が好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６
０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−
４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反
応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
等を放出する化合物も好ましい。 【０１４０】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第４
，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、
特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出す
るカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の
蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。 【０１４１】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフ
ェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート
、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシ
ルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ト
リクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシ
ルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類（
２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
など）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（２
−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート
、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラクテ
ート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体
（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ−オクチル
アニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベ
ンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げら
れる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好
ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。 【０１４２】ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用
のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６
３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号
及び同第２，５４１，２３０号などに記載されている。 本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、及び特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチルｐ−ヒドロキ
シベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５−ジ
メチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２−（
４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤
もしくは防黴剤を添加することが好ましい。 【０１４３】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルム及びカラー反
転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。 【０１４４】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、及び同Ｎ
ｏ．３０７１０５の８９７頁に記載されている。本発明
の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層
の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好ましく、２
３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下がさらに好ま
しく、１６μｍ以下が特に好ましい。また、膜膨潤速度
Ｔ１／２　は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい。 膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２　は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる。 例えば、エー・グリーン（Ａ．　Ｇｒｅｅｎ）らにより
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．　Ｓｃｉ　Ｅｎｇ．　），１
９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメー
ター（膨潤計）を使用することにより、測定でき、Ｔ１
／２　は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜
厚の１／２に到達するまでの時間と定義する。 【０１４５】膜膨潤速度Ｔ１／２　は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。 また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（
最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。本発
明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜
厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイド層（バッ
ク層と称す）を設けることが好ましい。このバック層に
は、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、
スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑
剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好まし
い。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好まし
い。 【０１４６】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１左欄〜右欄、及び同Ｎｏ．３０７１
０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。 【０１４７】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ
，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩な
どが挙げられる。これらの中で特に３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以
上併用することもできる。 【０１４８】発色現像液はアルカリ金属の炭酸塩、ホウ
酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチ
ルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバ
ジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレング
リコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリ
エチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の
ような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、
１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬
、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホス
ホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代
表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−
ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例とし
て挙げることができる。 【０１４９】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的である
。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真
感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル当
り３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度
を低減させておくことにより５００ｍｌ以下にすること
もできる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との
接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化
を防止することが好ましい。 【０１５０】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。すな
わち開口率＝［処理液と空気との接触面積（ｃｍ２）　
］÷［処理液の容量（ｃｍ３）　］上記の開口率は、０
．１以下であることが好ましく、より好ましくは０．０
０１〜０．０５である。このように開口率を低減させる
方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽
物を設けるほかに、特開平１−８２０３３号に記載され
た可動蓋を用いる方法、特開昭６３−２１６０５０号に
記載されたスリット現像処理方法などを挙げることがで
きる。開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現
像の両工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、
漂白定着、定着、水洗、安定化などの全ての工程におい
て適用することが好ましい。また現像液中の臭化物イオ
ンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減
することもできる。 【０１５１】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬
を高濃度に使用することにより、さらに処理時間の短縮
を図ることもできる。 【０１５２】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいし（
漂白定着処理）、個別に行われてもよい。さらに処理の
迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理す
ること、漂白定着処理の前に定着処理すること、または
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）　など
の多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物
等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の
有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メ
チルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリ
カルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩、及び１，３−ジ
アミノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩を始めとする
アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩を用いた漂白液又は漂白
定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが、処理の迅速化
のために、さらに低いｐＨで処理することもできる。 【０１５３】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，
７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４０９４３号、同４９−５９６４４号、同５３−９４
９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５０６
号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化物イオ
ン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま
しく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許
第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に
記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第４，５５
２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白
促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。 【０１５４】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（
ｐｋａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プ
ロピオン酸などが好ましい。 【０１５５】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などとの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒
剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫
酸付加物あるいは、欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載
のスルフィン酸化合物が好ましい。さらに定着液や漂白
定着液には液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン
酸類や、有機ホスホン酸類の添加が好ましい。 【０１５６】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のために、ｐＫａが６．０〜９．０の化
合物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾ
ール、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾー
ルの如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル
添加することが好ましい。 【０１５７】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、さらに好ましくは１分〜２分である。また、処理温
度は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である
。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、か
つ、処理後のステイン発生が有効に防止される。 【０１５８】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的方法と
しては特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の
乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２
−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる
方法、さらには液中に設けられたワイパーブレードと乳
剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を
乱流化することにより攪拌効果を向上させる方法、処理
液全体の循環流量を増加させる方法があげられる。この
ような攪拌向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液のい
ずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高
めるものと考えられる。また前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。 【０１５９】本発明の感光材料の処理に用いられる自動
現像機は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９
１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭６
０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手
段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき
、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このような
効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量
の低減に特に有効である。 【０１６０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、さらには
水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る
。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量
の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　第６４巻、
ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。 【０１６１】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカル
シウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を
極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩
素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「
防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技術
会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。 【０１６２】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、
直接安定液によって処理することもできる。このような
安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５
８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。 【０１６３】また、前記水洗処理に続いて、さらに安定
化処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感
光材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面
活性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安
定化剤としてはホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド重亜硫酸付加物などを挙
げることができる。この安定浴には各種キレート剤や防
黴剤を加えることもできる。 【０１６４】上記水洗及び／または安定液の補充に伴う
オーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用
することもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。 【０１６５】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
てもよい。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．１４８５０号および同Ｎｏ．１５１５９号に記載
のシッフ塩基型化合物、同Ｎｏ．１３９２４号記載のア
ルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載
の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレ
タン系化合物を挙げることができる。 【０１６６】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号及び、同５８−１１５４３８号等に記載され
ている。 【０１６７】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。 【０１６８】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３４
４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５
６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。 【０１６９】 【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。 【０１７０】 実施例１ （乳剤の調製） 不活性ゼラチン２０ｇ、臭化カリウム２．４ｇ、沃化カ
リウム２．０５ｇを蒸留水８００ｍｌに溶かした水溶液
を５８℃で攪拌しておき、ここへ硝酸銀５．０ｇを溶か
した水溶液１５０ｃｃを瞬間的に添加し、さらに過剰の
臭化カリウムを加えたのち２０分間物理熟成した。さら
に米国特許第４，２４２，４４５号に記載の方法に準じ
て０．２モル／リットル、０．６７モル／リットル、２
モル／リットルの硝酸銀及びハロゲン化カリウム水溶液
（臭化カリウム５８モル％に対して沃化カリウム４２モ
ル％で混合してある）をそれぞれ毎分１０ｃｃ流速で添
加し４２モル％の沃臭化銀粒子を成長させた。脱塩のた
め水洗し乳剤ａとした。乳剤ａの完成量は９００ｇであ
った。乳剤ａの平均粒子サイズは０．６１μｍである。 乳剤ａに準じて、沃化銀含有率が４２モル％の０．５９
μｍ、０．５６μｍ、０．５２μｍ及び０．４６μｍの
沃臭化銀粒子を調製し、乳剤ｂ、ｃ、ｄ及びｅとした。 【０１７１】乳剤ａを３００ｇとり蒸留水８５０ｃｃと
１０％臭化カリウム３０ｃｃを加え７０℃に加温し攪拌
し化合物（１８）を０．０２ｇ添加し、ｐＡｇを８．０
に保った中に硝酸銀３３ｇを溶かした水溶液３００ｃｃ
と臭化カリウム２５ｇを溶かした水溶液３２０ｃｃを同
時に４０分間で添加し、さらに硝酸銀１００ｇを溶かし
た水溶液８００ｃｃと臭化カリウム７５ｇを溶かした水
溶液８６０ｃｃを同時に６０分間添加することによって
沃化銀含有量１４モル％、０．８８μｍ沃臭化銀乳剤剤
１を作った。乳剤１はアスペクト比２．０の双晶であり
、その（１１１）面比率は８０％であった。乳剤ｂを３
００ｇとり乳剤１の調製と同様な行程でトータル硝酸銀
量１２５ｇのシェル付けを行うことにより沃化銀含量１
２モル％の沃臭化銀乳剤２を作った。これに準じて乳剤
３〜５を調製した。 【０１７２】また乳剤１〜４を調製する方法のシェル付
けの条件を温度６０℃、ｐＡｇ９．０に変更し、かつ化
合物（１８）を除去した以外は乳剤１〜４を調製するの
と同じ条件で乳剤６〜９を調製した。乳剤ｂを１３３ｇ
、乳剤ｄを１６７ｇとり、乳剤ｃ３００ｇより乳剤３を
調製する方法に準じてシェル付けし、乳剤１０を調製し
た。また乳剤ａ、ｄを各５０ｇ、乳剤ｃを２００ｇとり
、乳剤ｃ３００ｇより乳剤３を調製する方法に準じてシ
ェル付けし、乳剤１１を調製した。さらに、化合物（１
８）を使用せずに乳剤３、４を調整する方法にし、乳剤
１２、１３を調製した。これら乳剤の特性値を表Ａにま
とめた。 【０１７３】下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム
を支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布
し、多層カラー感光材料である試料１０１を作製した。 【０１７４】 （感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２　単位で表わした塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン
化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。 【０１７５】 （試料１０１） 第１層（ハレーション防止層）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　黒色コロイド銀　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　　　０．１８　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．８０【０１７６】 第２層（中間層） 　　２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン　　
　　　　　　　　０．１８　　ＥＸ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０７０　　ＥＸ−３　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　　Ｅ
Ｘ−１２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−３
　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０６０　　Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０８０　　Ｕ−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１０　　ＨＢＳ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　ＨＢＳ
−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．７０【０１７７】 第３層（第１赤感乳剤層） 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　
０．２５　　乳剤Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　　　０．２５　　増感色素Ｉ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６．９×１０−５　　増感色素ＩＩ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．８×１０−５　　増感色素ＩＩＩ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３．１×１０−４　　ＥＸ−２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３４　　
ＥＸ−１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
２０　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０７０　　Ｕ−２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０５０　　Ｕ−３　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０　　ＨＢＳ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００５　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．７０【０１７８】 第４層（第２赤感乳剤層） 　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　
１．００　　増感色素Ｉ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
．１×１０−５　　増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．４×１０−５　　増感色素ＩＩＩ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２．３×１０−４　　ＥＸ−２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．４０　　ＥＸ−３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５０　
　ＥＸ−１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０１５　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０７０　　Ｕ−２　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０５０　　Ｕ−３　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９５
【０１７９】 第５層（第３赤感乳剤層） 　　乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　
１．６０　　増感色素Ｉ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
．４×１０−５　　　　　　　　　　増感色素ＩＩ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．４×１０−５　　　　　　
　　　　増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
４×１０−４　　　　　　　　　　ＥＸ−２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０９７　　ＥＸ−３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１０　
　ＥＸ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０８０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１１　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０５　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．２０【０１８０】 第６層（中間層） 　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０４０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０２０　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．６０【０１８１】 第７層（第１緑感乳剤層） 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　
０．１５　　乳剤Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　　　０．１５　　増感色素ＩＶ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３．０×１０−５　　増感色素Ｖ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０×１０−４　　増感色素ＶＩ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３．８×１０−４　　ＥＸ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２１　
　本発明の好ましいポリマーカプラー（Ｐ−１３）　　
　　　　　　０．２６　　ＥＸ−７　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０３０　　ＥＸ−８　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０２５　　ＨＢＳ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　
ＨＢＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
１０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．６３【０１８２】 第８層（第２緑感乳剤層） 　　乳剤Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　
０．４５　　　　増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．１×１０−５　　増感色素Ｖ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７．０×１０−５　　増感色素ＶＩ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．６×１０−４　　本発明の好ま
しいポリマーカプラー（Ｐ−１３）　　　　　　　　０
．０９４　　ＥＸ−７　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０２６　　ＥＸ−８　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０１８　　ＨＢＳ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１６　　　　ＨＢＳ−
３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　８．０×１０−３　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
０【０１８３】 第９層（第３緑感乳剤層） 　　乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　
０．１０　　増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３．５×１０−５　　　　増感色素Ｖ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８．０×１０−５　　増感色素ＶＩ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３．０×１０−４　　ＥＸ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２５　　Ｅ
Ｘ−１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
　　ＥＸ−１３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０１０　　ＥＸ−６　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０２５　　ＥＸ−８　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０１０　　ＨＢＳ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０５　　ＨＢＳ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０５【
０１８４】 第１０層（イエローフィルター層） 　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　０．０５
０　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０８０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０３０　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．７５【０１８５】 第１１層（第１青感乳剤層） 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　
０．０８０　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
銀　　　　０．０７０　　乳剤Ｆ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　銀　　　　０．０７０　　増感色素ＶＩＩ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３．５×１０−４　　　　　　
　　　　ＥＸ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０４２　　　　　　　　　　ＥＸ−９　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．７２　　　　　　
　　　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２８　　　　　　　　　　　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１０【０１８
６】 第１２層（第２青感乳剤層） 　　乳剤Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　
０．４５　　増感色素ＶＩＩ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．１×１０−４　　　　ＥＸ−９　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１５　　ＥＸ−１０　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７．０×１０−３　　ＨＢＳ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５０　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６０
【０１８７】 第１３層（　第３青感乳剤層） 　　乳剤Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　
０．７７　　増感色素ＶＩＩ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．２×１０−４　　ＥＸ−９　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２０　　ＨＢＳ−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０７０　　ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．６９【０１８８
】 第１４層（第１保護層） 　　乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　
０．２０　　Ｕ−４　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１１　　Ｕ−５　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１７　　ＨＢＳ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５．０×１０−２　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７０【０１８
９】 第１５層（第２保護層） 　　Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．３０　　Ｂ−１（直径　　１．７μｍ）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０×１０−
２　　Ｂ−２（直径　　１．７μｍ）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　Ｂ
−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１０　　Ｓ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．８０【０１９０】さらに、全層に保
存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及
び塗布性をよくするために、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３、
Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ
−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ
−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、鉄塩、鉛塩、金塩、
白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。 試料１０１の乾燥膜厚は１７．５μｍ、膨潤膜厚は２４
．０μｍであった。 これら試料は１５層同時に塗設し、作成した。 【０１９１】本実施例及び以下の実施例の試料に用いた
化合物の構造式を以下に示した。また乳剤については下
記表１及び表２に示した。 【０１９２】 【化４５】 【０１９３】 【化４６】 【０１９４】 【化４７】 【０１９５】 【化４８】 【０１９６】 【化４９】 【０１９７】 【化５０】 【０１９８】 【化５１】 【０１９９】 【化５２】 【０２００】 【化５３】 【０２０１】 【化５４】 【０２０２】 【化５５】 【０２０３】 【化５６】 【０２０４】 【化５７】 【０２０５】 【化５８】 【０２０６】 【化５９】 【０２０７】 【化６０】 【０２０８】 【化６１】 【０２０９】 【化６２】 【０２１０】 【化６３】 【０２１１】 【化６４】 【０２１２】 【化６５】 【０２１３】 【化６６】 【０２１４】 【表１】 【０２１５】 【表２】 【０２１６】（試料１０２〜１１４） 試料１０１の第５層の乳剤１を表３、表４のように他の
乳剤に置き換えて、試料１０２〜１１４を作製した。 【０２１７】（試料１１５〜１２８） 試料１０１の第７層、第８層及び第９層のＤＩＲカプラ
ー　　ＥＸ−８を本発明のＤＩＲカプラー（Ｄ−６）に
等モル置き換えて試料１１５〜１２８を作製した。 【０２１８】（試料１２９） 試料１１７の第７層及び第８層のカプラー（Ｐ−１３）
を重量で１．２５倍の（Ｐ−１４）に、ＨＢＳ−１を１
．２倍に、ゼラチンを１．２倍にして試料１２９を作製
した。 【０２１９】（試料１３０） 試料１１７の（Ｐ−１３）を重量で１．５倍のＥＸ−１
３に、ＨＢＳ−１を２倍に、ゼラチンを１．４倍にして
試料１３０を作製した。試料１２９、１３０の緑感光性
層の後記カラー現像による相対感度は試料１１７と同じ
であった。またこれら試料の０．０５ｍｍ直径のサファ
イヤ針での引掻強度はほとんど差がなく、膜強度、写真
性能ともほぼ同等のものであることを確認した。 【０２２０】また、緑色像様露光を与えた後、試料１０
１の緑色未露光部の下記発色現像におけるシアン濃度が
０．８になるように赤色均一露光を行い現像した。また
白色像様露光し、シアン濃度（カブリ＋０．４）を与え
る露光量の逆数の対数から相対感度を求めた（試料１０
１を基準とする）。さらに、シアン濃度（カブリ＋０．
４）のＲＭＳ値を慣用法に準じて求めた。またこれら試
料の鮮鋭性についても慣用のＭＴＦ法により求めた。得
られた結果を表３、表４に示す。 【０２２１】ここで用いた現像処理は下記の条件で３８
℃で行った。 各工程に用いた処理液組成は下記のものである。 【０２２２】 カラー現像液 　　ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ
　　炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．
０ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．３ｇ　　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．４ｇ　　４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
ルチル　　　　アミノ）−２−メチル−アニリン硫酸塩
　　　　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ　　水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リット
ル【０２２３】 漂白液 　　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６０．０ｇ
　　アンモニア水（２８％）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．０ｍｌ　
　エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩　　　　　
　　　　　　　１３０ｇ　　氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１４ｍｌ　　水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル【０２
２４】 定着液 　　テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ　
　チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１７５．０ｍｌ　　重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４．６ｇ　　水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル
【０２２５】 安定液 　　ホルマリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．０ｍｌ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．０リットル【０２２６】 【表３】 【０２２７】 【表４】 【０２２８】表３、表４より、本発明の乳剤とＤＩＲカ
プラーを用いた試料のみが高感で、ＲＭＳで表わされる
粒状性、ＭＴＦ値で表わされる鮮鋭性及び色濁り度で表
わされる色再現性に優れていることがわかる。さらに、
試料１０１〜１０５、１１５〜１１９、１２６及び１２
７を３５ｍｍ巾にスリットし、１３５サイズ、３６枚撮
り加工し、パトロネールに詰めた。ＩＳＯ４００条件で
反射率１８％のグレーチャートを各コマ撮影した。下記
自現機に母液を入れた状態で別途白色像様露光した各試
料を現像し、マゼンタ画像の感度、ガンマを求めた。ま
た、上記３６枚撮りを１日当り４０本の現像を１０日間
各試料ごとに続けた後に、各試料の感度とガンマを求め
、結果を表５に示した。表５より、本発明の試料は現像
液を補充しながら連続的に処理する方法においても、写
真性能を変動させにくいことがわかる。 【０２２９】カラー現像処理は、自動現像機により３８
℃にて以下の処理を行った。 　　　　　　　　発色現像　　　　　　　　　　３分１
５秒　　　　　　　　漂　　　　白　　　　　　　　　
　１分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　漂白定着　　　　　　　　　　３分１５秒　　　
　　　　　水　　洗■　　　　　　　　　　　　　　４
０秒　　　　　　　　水　　洗■　　　　　　　　　　
１分　　　　　　　　安　　　　定　　　　　　　　　
　　　　　４０秒　　　　　　　　乾燥（５０℃）　　
　　１分１５秒【０２３０】上記処理工程において、水
洗■と■は、■から■への向流水洗方式とした。次に、
各処理液の組成を記す。なお各処理液の補充量はカラー
感光材料１ｍ２　当り発色現像は１２００ｍｌ、他は水
洗を含め全て８００ｍｌとした。また水洗工程への前浴
持込量はカラー感光材料１ｍ２　当り５０ｍｌであった
。 【０２３１】 （発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　　補充液（ｇ
）　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　
　　　　１．０　　　　　　　　　　１．１１−ヒドロ
キシエチリデン− 　　１，１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．０　　　　　　　　　　２．２亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４．０　　　　　　　　　　４．４炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３０．０　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．４　　　　　　　　　　０．７沃化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．３ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　
　　　　　　　　　２．４　　　　　　　　　　２．６
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ 　　キシエチルアミノ）−２−メチル 　　アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４．５　　　　　　　　　　　　５．
０水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０リットル　　　　１．０リットル
ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０．０　　　　　　　　　　
１０．０５【０２３２】 （漂白液）母液・補充液共通（ｇ）　 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩　　　　
　　　　　　　　１２０．０　　　　　　　　エチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０．０　　　　　　　　硝酸アン
モニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０臭化
アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０漂
白促進剤（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ
２）２−Ｎ（ＣＨ３）２　　　　　　　　　　５×１０
−３モルアンモニア水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ
６．３水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０リットル【０２３３】 （漂白定着液）母液・補充液共通（ｇ）　エチレンジア
ミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩　　　　　　　　　　
　　　　５０．０エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム
塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．
０亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
２．０チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２４０ｍｌアンモニア水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ｐＨ７．３水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル【
０２３４】（水洗水） カルシウムイオン３２ｍｇ／ｌ、マグネシウムイオン７
．３ｍｇ／ｌを含む水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹
脂とＯＨ形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんしたカラ
ムに通水し、カルシウムイオン１．２ｍｇ／ｌ、マグネ
シウムイオン０．４ｍｇ／ｌに処理した水に、二塩化イ
ソシアヌル酸ナトリウムを１リットル当り２０ｍｇを添
加して用いた。 【０２３５】 （安定液）母液・補充液共通（ｇ）　 ホルマリン（３７％ｗ／ｖ）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｍｌ
ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
平均重合度１０）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３エ
チレンジアミン四酢酸二・ナトリウム塩　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．００５水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リットルｐ
Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５．８【０２３６】（乾燥） 乾燥温度は５０℃とした。 【０２３７】 【表５】 【０２３８】実施例２ 試料１１６の第７層、第８層及び第９層のＤ−６を表６
のように置き換えて試料２０１〜２０７を作製した。Ｄ
ＩＲ量は感度、ガンマ等がほぼ合うように調製した。こ
れら試料を実施例１と同様の方法で評価し、結果を表６
にまとめた。表６より、本発明の試料は鮮鋭性、色再現
性に優れ、かつ連続処理による写真性変化も少ないこと
がわかる。 【０２３９】 【表６】 【０２４０】実施例３ 特開平１−２６９９３５号の試料２１２のＥＸ−８を本
発明のＤＩＲカプラー（Ｄ−６）に、ＥＸ−１０を（Ｄ
−３０）にそれぞれ等モルに置き換えたところ、色再現
性、鮮鋭性に優れ、かつ連続処理での写真性変化も小さ
い感材が得られた。 【０２４１】 【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は高感度で、粒状性、鮮鋭性及び色再現性に優れ、か
つ、感材保存性も良好であるという優れた効果を奏する
。また本発明の感光材料は連続的に現像処理された場合
にも写真性能の変動が極めて少ない。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくともひとつの感光性
   乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、下記一般式（Ｉ）で表わされるＤＩＲカプラーを含
   有し、かつ該乳剤層に７．０〜４５モル％の沃化銀を含
   む沃臭化銀が明確な層状構造を有して存在し、更に粒子
   全体における沃化銀含有率が４．０モル％を越えている
   化学増感されたハロゲン化銀粒子を含む乳剤を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ａはカプラー残基を表わし、Ａがフェノール型
   またはナフトール型のカプラー残基を表わすときｎは１
   を表わし、Ａがその他のカプラー残基を表わすときｎは
   ０を表わし、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基またはピリ
   ジル基を表わす。）
2. 【請求項２】　　一般式（Ａ）で表わされる化合物を含
   有することを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 一般式（Ａ）Ｑ−ＳＭ１　 （式中、Ｑは−ＳＯ３Ｍ２、−ＣＯＯＭ２、−ＯＨ及び
   −ＮＲ１Ｒ２から成る群から選ばれた少なくとも一種を
   直接または間接に結合した複素環残基を表わし、Ｍ１　
   、Ｍ２　は独立して水素原子、アルカリ金属、四級アン
   モニウム、四級ホスホニウムを表わし、Ｒ１　、Ｒ２　
   は水素原子、またはアルキル基を表わす。）
3. 【請求項３】　　前記のハロゲン化銀粒子がその粒径に
   係る変動係数が０．２５以下である単分散乳剤であるこ
   とを特徴とする請求項１または２記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。
4. 【請求項４】　　シアンカプラーを含有する赤感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有する緑感光
   性ハロゲン化銀乳剤層およびイエローカプラーを含有す
   る青感光性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１
   層有しかつマゼンタポリマーカプラーが緑感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層に含まれることを特徴とする請求項１、２
   または３に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。