JPH04159538A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料、特に接着性にす
ぐれ、製造時に凝集等のないハロゲン化銀感光材料に関
する。

〈従来技術〉 ハロゲン化銀感光材料に於いては、退色防止、スタチッ
ク対策、カメラ機差による写真性能差を軽減するため紫
外線吸収剤が使用されている。従来これら紫外線吸収剤
は、高沸点オイルに溶解し、親水性バインダー中に分散
、支持体上に塗布される。

しかしながら、より効果的であらしめるために、これら
の紫外線吸収剤の添加量を増やしたり、さらにまた、最
上層に塗設すると、いわゆる接着故障の原因となったり
、あるいは得られた感光材料の表面のスベリ性がわるく
なって、傷がつきやすくなるなど問題が多かった。これ
らの対策のために、表面層にポリメチルメタアクリレー
トなどの有機物質の微粒子を含有させた親水性コロイド
塗布液を感光材料の表面に塗設して表面粗さを増加させ
るなどの対策かとられている。しかしながらこのような
方法で感光材料を製造する際には、これらのマット剤を
含有する写真用塗布液中で凝集物が形成され、均一に塗
布できない等問題が多かった。一方、上記問題を解決す
るために、これら紫外線吸収剤を含む層の上に、スベリ
性を改良したり、接着性を改良するために、さらに別の
親水性バインダー層をもうけることもあったか、コスト
アップの原因となったり、乳剤膜が厚くなったりして、
これも好ましい方法ではなかった。また、最外層の油滴
密度を下げることて対策とする方法も公開されているが
これも抜本的ではない。

（特公昭５６−８３４６） 〈発明が解決しようとする問題〉 従って本発明の第一の目的は、接着しない感光材料を提
供することである。

本発明の第二の目的は、製造時の凝集等のない感光材料
を提供することである。

本発明の第三の目的は、スタチックマークの発生の少な
い感光材料を提供することである。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らは、種々の検討の結果、前記した諸口的は下
記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を固
体微粒子分散体として含むことで達成されることを見出
した。

（Ｉ） 式中、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ，及びＲ４は各々水素原子、アル
キル基、アリール基、を表わし、Ｒ１とＲ４は一緒にな
ってＲ２とＲ３が各々結合している環構成炭素どうしの
間の二重結合の一部となってもよく、Ｒ１とＲ６が結合
して二重結合の一部となっているときは、Ｒ２とＲ８は
連結してベンセン環又はナフタレン環を形成してもよい
。Ｒ５はアルキル基、アリール基を表わし、Ｚは酸素原
子、硫黄原子、エチレン基、ＮＲ，又はＣＲ，Ｒ。

を表わし、Ｒ６はアルキル基又はアリール基を表わしＲ
，、Ｒ，は各々水素原子又はアルキル基を表わす。Ｘ、
　Ｙは各々シアノ基、Ｃ０ＯＲ，。

Ｃ０ＮＲ９Ｒｌａ、Ｃ０Ｒ＝　、ＳＯ２Ｒ−又はＳＯ２
ＮＲ，Ｒ，、を表わしくここに、Ｒ１はアルキル基又は
アリール基を表わし、ＲＩ　Ｏは水素原子、アルキル基
又はアリール基を表わし、Ｒ８とＲＩＯは連結して５又
は６員環を形成してもよい。）、ＸとＹは連結して５又
は６員環を形成してもよい。

Ｌ、、Ｒ２はメチン基を表わし、ｎは０又はｌを表わす
。

一般式（１）の各県について詳細に説明する。

Ｒ，−Ｒ，。で表わされるアルキル基は炭素数１〜２０
が好ましく、置換基〔例えば、ヒドロキシ基、シアン基
、ニトロ基、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、フッ
素）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブ
トキシ、オクチルオキシ）、アリーロキシ基（例えば、
フェノキシ）、エステル基（例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、
ドデシルオキシカルボニル）、カルボニルオキシ基（例
えば、エチルカルボニルオキシ、ヘプチルカルボニルオ
キジ、フェニルカルボニルオキシ）、アミノ基（例えば
、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ）、
アリール基（例えば、フェニル）、カルボンアミド基（
例えば、メチルカルボニルアミド、フェニルカルボニル
アミド）、カルバモイル基（例えば、エチルカルバモイ
ル、フェニルカルバモイル）、スルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）
、スルファモイル基（例えば、プチルスルファモイル、
フェニルスルファモイル、メチルオクチルアミノスルホ
ニル）、シアン基：・を有していてもよい。具体的には
、メチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピル、ブチ
ル、５ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ｔ−ペン
チル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキノル、ｔ−
オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデ
シル、ヘンシル、フェネチル等の基及び上述の置換基を
有する基を挙げることができる。

Ｒ１−Ｒ５及びＲ，、Ｒ，ｏで表わされるアリール基と
しては、炭素数６〜ＩＯが好ましく、置換基〔例えば、
アルキル基（メチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロ
ピル、ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル
、ｔ−ペンチル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラ
デシル、ヘキサデシル）及び前記のアルキル基が有して
もよい置換基として挙げた基〕を有していてもよい。ア
リール基として具体的には、フェニル、ナフチル基を挙
げることができる。

Ｒ２とＲ３か連結して形成されるヘンセン環又はナフタ
レン環は、無置換でも置換基（例えば、前記のアリール
基か有してもよい置換基として挙げた基）を有していて
もよい。

ＸとＹか連結して形成される５又は６員環としては、■
、３−シオキソンクロヘキサン環（例えば、ジメドン、
ｌ、３−ジオキソ−５，５−ンエチルシクロヘキサン）
、ｌ、３−シアサー２，４゜６−ドリオキソシクロヘキ
サン環（例えば、バルビッール酸、■、３−ジメチルバ
ルビッール酸）、■、２−−ジアザ〜３，５−ジオキソ
シクロペンクン環（例えば、ｌ、　　２−ジアザ−１，
２−ジフェニル−３，５−ジオキソノクロペンタン環）
等を挙げることかできる。

ＲｏとＲｈｏが連結して形成される５又は６員環として
は、ピロール環、ピペリジン環、モルホリン環、ピペラ
ジン環等を挙げることかできる。

Ｌ　ｌ　＋　　Ｌ　ｌで表わされるメチン基は、置換基
（例えば、メチル、エチル、フェニル、クロル、ペンシ
ル）を有していてもよいが、好ましくは無置換である。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を以下に示す
か、本発明はこれらに限定されるものではない。

ＣＨ。

ＣＨ３ ＨＪ ＣＨ。

（ＣＨ２）ｌ　　Ｃ０ＮＨＣｌ　　Ｈ１□（ロ）０Ｃ１
ｚＨ２５（ｎ） し５ｒ１１１（ｎ） ＣＨ。

ＣＨ２ 一般式（１）で表わされる化合物は、特開昭５３−９７
４２５号、同５４−１１１８２６号、同５７−２７１４
６号に記載されているか又は記載の方法に従って合成す
ることかできる。

本発明における一般式（Ｉ）で表わされる化合物の固体
微粒子分散体とは、親水性コロイドからなるバインダー
中に、平均粒径か１０以下、好ましくは２μ以下であり
、特に好ましいのは０．５μ以下である固体微粉末のこ
とである。またこれらの固体微粒子分散体は、感材の最
上層にあっても良いし、中間層にあっても良い。またこ
れらの固体微粒子分散体の塗布量は０．００１ｇ／ｍ〜
５．０ｇ／イ、好ましくは０．０１〜２ｇ／ｍが望まし
い。これらの分散方法については、国際特許Ｗ○８８１
０４７９４号、ヨーロッパ特許ＥＰ０２７４７２３Ａ１
号、同２７６．５６６号、同２９９．４３５号、特開昭
５２−９２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５
−１５５３５１号、同６１−２０５９３４号、同４８−
６８６２３号、米国特許第２，５２７，５８３号、同３
゜４８６．８９７号、同３，７４６，５３９号、同３，
９３３，７９８号、同４，１３０，４２９号、同４，０
４０，８４１号等に記載された方法に準じて容易に調製
することかできる。

／ ／ ／′ ／ 本発明の５光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくともＩＮ
が設けられていればよく、ハロゲン化銀孔１Ｐ１層およ
び非感光性層の層数およびＮｊ暗に特に制限はない。典
型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同し
であるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から
成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真
怒光材料であり、咳怒光性層は青色光、緑色光、および
赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、
多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般
に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層
、緑感色性層、１１惑色性の順に設置される。しかし、
目的に応して上記設置順が逆であっても、また同−感色
性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもと
り得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２Ｌ４７０号あるいは英国特許第９
２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０通
常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列
するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非感
光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−１
１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性１ｉ　（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高
感度緑感光性層（ＧＨ）　／低感度青感光性層（ＧＬ）
／高感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度青感光性層（Ｉ
ＩＬ）の順、または８１１／ＢＬ／ＧＬ／に）ｌ／Ｒ）
Ｉ／Ｉ？Ｌの順、またはＢＨ／８Ｌ／Ｇ）Ｉ／ＧＬ／Ｉ
ＩＬ／１ｉｌｌの１頭等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することも
できる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向がって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳削層／低５度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感変乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低恐廣乳剤層／中恐度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤１でもよい
。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、゛１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎα１８７１６　（１９７
９年１１月）　、　６４８頁、同Ｎα３０７１０５（１
９８９年１１月）、　８６３〜８５５頁、およびグラフ
ィック「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ
、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１
ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ＋　Ｐａｕ
ｌ　Ｍａｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学Ｊ、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆ
ｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６）　）、ゼリクマンら著Ｖ写真乳剤の製造と塗
布Ｊ、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎｅｔａｌ、、　　Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕ
ｌ−ｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４
）などに記載された方法を用いてｌ製することができる
。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡
単にｉＰｌ製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

上記の乳剤は／＃像を主として表面に形成する表面潜像
型でも、粒子内部に形成する内部層像型でも表面と内部
のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ
型の乳剤であることが必要である。内部層像型のうち、
特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内
部潜像型乳剤であってもよい、このコア／シェル型内部
麿像型乳剤の開裂方法は、特開昭５９−１３３５４２号
に記載されている。

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４０ｎａｌが好ましく、５〜２ｏｎＩ１１が特
に好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増悪を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮα１
７６４３、同ＮＣＬ１８７１６および同ぬ３０７１０５
に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた
。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。

米国特許第４　、０８２　、５５３号に記載の粒子表面
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２６
，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子
内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光
性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性
の親水性コロイド層に好ましく使用できる。

粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子のｔＩ！製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、
特開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

粒子内部がかぶらされたコア／フェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかふらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては００１〜０．７５μｍ、特に０
゜０Ｓ〜０．６μ麟が好ましい、また、粒子形状につい
ては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、多
分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量
または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０
％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい。

本発明には、非忍光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかしめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応して塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均（１）がｏ、ｏｉ〜０．５μｍが好ましく、０
．０２〜０．２μ−がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法でｉＪ４製できる。この場合、ハロゲン化銀粒
子の表面は、光学的に増悪される必要はなく、また分光
増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するの
に先立ち、あらかしめトリアゾール系、アザインデン系
、ヘンジチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物
または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこ
とが好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、
コロイド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／イ以下が好
ましく　、４．５ｇ／ｒｄ以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

の　　　　　　　　　Φ また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
．４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料−二添加するこ
とが好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許第４．７４０，４５４号
、同第４，７８８．１３２号、特開昭６２−１８５３９
号、特開平１−２８３５５１号に記載のメルカプト化合
物を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ふらせ荊、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。

本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ３８１０４７９４号
、特表千１−５０２９１２号に記載された方法で分散さ
れた染料またはＥＰ　３１７，３０８Ａ号、米国特許４
，４２０．５Ｓ５号、特開平１−２５９３５８号に記載
の染料を含有させることが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー漱
１７６４３、■〜Ｃ−Ｇ、および同階３０７１０５　、
■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４．４（１１，７５２号、同第４
，２４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国
特許第１，４２５，０２０号、同第１．４７６□７６０
号、米国特許第３，９７３．９６８号、同第４．３１４
，０２３号、同第４．５１１，６４９号、欧州特許第２
４９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４．３５１，８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２０　（１９Ｅ１４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー隘２４
２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１１１１０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許第４゜５００．６３０号、同第４．５４０．６
５４号、同第４，５５６．６３０号、国際公開−０８８
１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

ンアンカブラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４．０５２、２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４，２９６．２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３，４４６
，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．７７
５，６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４
２７，７６７号、同第４．６９０．８８９号、同第４．
２５４゜２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラ〜の典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１３７号、欧州特許第３４１゜１８８４号等に記載され
ている。

発色色素が適度な拡散性を育するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー毘１７６４３の■
−Ｇ項、同Ｎ１１ｌ　３０７１０５の■−Ｇ項、米国特
許第４．１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号
、米国特許第４，００４，９２９号、同第４，１３８，
２５８号、英国特許第１．１４６，３６８号に記載のも
のが好ましい、また、米国特許第４，７７４，１８１号
に記載のカシプリング時に放出された蛍光色素により発
色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４
，７７７．１２０号に記載の現像生薬と反応して色素を
形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカ
プラーを用いることも好ましい。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　
１７６４３、■−Ｆ項及び同一３０７１０５　、■−Ｆ
項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同
５７−■５４２３４号、同６０−１８４２４１１１号、
同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特
許４，２４８．９６２号、同４，７８２，０１２号に記
載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい、
また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平ｌ−４４９４０号、同１−４５６８７号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許筒４，１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許筒４，２８３．４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドしクツク合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドしクス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号、同第３１３，３０８八号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎα１１４４９、
同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の
漂白促進剤放出カプラー、米国特許筒４，５５５，４７
７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米
国特許筒４゜７７４．１８１号に記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジー（−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル１ｉｔ（
）リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、２〜エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシ
クロヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシル
ホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキ
シエチルホスフェート、トリクロロプロピルボスフェー
ト、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど
）、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエ
ート、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ
−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミドｉ　（Ｎ、Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、ｌｌ、Ｎ−ジエチルラウリ
ルアミド、Ｎ−テトラデシルビａリドンなど）、アルコ
ール類またはフェノール兼（イソステアリルアルコール
、２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフ　エノールなど）
、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキ
シル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、インステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレートなと）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジ
ブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリ
ンなど）、炭化水素Ｒ（パラフィン、ドデシルベンゼン
、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０゛Ｃ以上、好まし
くは５０℃以上約１６０°Ｃ以下の有ｉ溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許筒４，１９９，３６３号、西独
特許比＠　（ＯＬＳ　）第２，５４１，２７４号および
同第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ρ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキンエタノール、２
−　（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の
防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　ＮＣＬ　１７６４３の２８頁、同Ｎｏ、　１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎα３
０７１０５の８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ屋以下が更に
好ましく、１６μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度Ｔ、７２は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい、膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％ＥＡｆＡ下
（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度７１／□
は、当１に技術分野において公知の手法に従って測定す
ることができる０例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅ
ｅｎ）らによりフォトグラフインク・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎ
ｇ、）、　１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に記載の
型のスエロメーター（膨潤膜）を使用することにより、
測定でき、Ｔ　Ｉ／Ｚは発色現像液で３０”Ｃ，３分１
５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和
膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定
義する。

膜膨潤速度Ｔ　Ｉ／□は、バインダーとしてのゼラチン
に硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変
えることによって調整することができる。また、膨潤率
は１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述
べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜
厚−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μＩｌ〜２０μ厘の親水性コロイド層
Ｃバンク層と称す）を設けることが好ましい、このパッ
ク層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸
収剤、スタチツク防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤
、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが
好ましい、このハック層の膨潤率は１５０〜５００％が
好ましい。

本発明に従ったカラー写真怒光材料は、前述のＲＤ、毘
１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎα１８７１６の６５１
左欄〜右欄、および同Ｎｏ、　３０７１０５の８８０〜
８８１頁に記載された通常の方法によって現像処理する
ことができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチルートβ−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メ
トキソエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはρ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの中で、特に、３〜メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい
、これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨＭｔ衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フ
ェニル−３−ビラプリトンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミンージ（０−ヒドロキシ
フェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げるこ
とができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像？Ｆｆｔ、
の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、
一般に感光材料１平方メートル当たり３ｉ以下であり、
補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことによ
り５０Ｍ以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 処理液の容量（ｃｍ３） 上記の開口率は、○、１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において通用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐｌ＋とし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（［［［）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［［）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（［［［Ｈｔ塩、及び１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（Ｉ［）錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［
［）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に青用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４
．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐ
Ｈで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３〜
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５５
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ー漱１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭
５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特
公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同
５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号
に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７１
５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物塩；
西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−
４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３−９
４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−２６
，５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物；
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を育する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３，８５８号
、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−９５
，６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許
第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい、こ
れらの漂白促進剤は怒材中に添加してもよい、撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させ　　　　−るこ
とが好ましい、特に好ましい育４１！酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒荊としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐＨ調
整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好ましく
は、イミダゾール、ｌ−メチルイミダゾール、１−エチ
ルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダ
ゾール類を０．１〜ｌＯモル／ｌ添加することが好まし
い。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度ば２５°Ｃ〜
５０゛Ｃ１好ましくは３５°ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、撹拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真怒光材料は、脱線処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、自流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
＋＋ｒｒ＋−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏ
ｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ
−ｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　
２４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で
、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、ハタテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等のＩ。１題が生しる０本発明のカラー
を光材料の処理において、このような問題が解決策とし
て、特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウム
イオン、マグ矛シウムイオンを低減させる方法を極めて
有効に用いることができる。また、特開昭５７−８．５
４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博署「防菌
防黴剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術
全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２
年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典
」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる
。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャーＮα１４，８
５０及び同Ｎα１５，１５９に記載のシッフ塩基型化合
物、同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特
許第３，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５
３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化ｉ！！感光材料は米国特許第
４．５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、
同５９−２１Ｆ１４４３号、同６１−２３８０５６号、
欧州特許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱
現像感光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１　サンプル１０１ 本発明の一般式（１）の化合物を下記方法によって振動
ボールミル分散した。

水（７４ｄ）及びＡｅｒｏｓｏｌ　ＯＴ（Ａｍｅｒｉｃ
ａｍＣｙａｎａｍｉｄｅ　Ｃｏ　　製）３．４２ｇとを
７００ｃｃポツトミルにいれ、本発明の本発明の化合物
（１）　１５　ｇヲ酸化ジルコニウムのビーズ（直径２
ｍｍ）４３２゜５ｃｃを添加して内容物を７日間分散し
た。用いた振動ボールミルは、中央加工機型のＢＯ型で
ある。

内容物を取り出しゼラチン水溶液と水を添加しビーズを
ろ過して、６％のセラチン濃度と６％濃度の本発明の化
合物（１）のセラチン分散物を得た。

さらにハロゲン化銀１モルあたり６５ｇのゼラチンを含
む高感度Ｘレイ用ヨウ臭化銀を調製後、安定剤、塗布助
剤及び硬膜剤を加えた。この液とともに保護層をスライ
ドホッパー法にて下記に示すような組成でポリエステル
フィルム上に重層塗布した。

各成分に対応する数字は、ｇ／ｒ＆単位で表した塗布量
を示した。

乳剤層 乳剤　　　　　　　　　　　　銀　５．５ゼ゛ラチン　
　　　　　　　　　　　６．０保護層 本発明の化合物（１１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２０８−１　
　　　　　　　　　　　　　０．　４Ｂ−１（直径１．
７μ）　　　　　　　０．０５Ｂ−２（直径１．７μ）
　　　　　　　０．１０Ｂ−３０，１０ サンプル１０２ サンプル１０１の（１）の代わりに（２）を使用して、
サンプル１０１と同様にしてサンプル１０２を作成した
。

サンプル１０３ サンプル１０１の（１）の代わりに（５）を使用して、
サンプル１０１と同様にしてサンプル１０３を作成した
。

比較例：サンプル１０４ 本発明の化合物をトリクレジルホスフェート（ＨＢＳ−
１）に溶解後、セラチンとＡｅｒｏｓｏｌ　ＯＴの存在
下で攪拌乳化したサンプルを用いた以外は、サンプル１
０１と同様にして比較例サンプル１０４を作成した。保
護層におけるＨＢＳ〜１の塗布量は０．１ｇ／ｒｒｉで
あった。

本発明によるサンプルを比較例とともに下記の方法で接
着テストを行った。

サンプル１０１−１０４を各々５ｃｍ平方の大きさに２
枚ずつ切りとり、２５°Ｃ８０％に２日調湿後、それぞ
れ同質の保護層面同志を接触させ、８００ｇの加重をか
けて４０℃８５％２日放置後、接触部分の面積を評価し
た。

結果を下記に示す。本発明の方法に従えば、接着が著し
く改良されたことがわかる。

接触面積 サンプル１０１　　本発明　　　　１０％１０２　　　
　”　　　　　　１０％ １０３　　　　”　　　　　　１０％ １０４　　比較例　　　　６０％ Ｈ−１ ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ，ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ。

ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ２ＣＨ，Ｃ０ＮＨＣＨ。

Ｂ−１： ＣＨ，ＣＨ３ 寸ＣＨ２−Ｃ−ｔ−ｆＣＨ２−Ｃ寸 ＣＯＯＨＣ００ＣＲ。

ｘ／ｙ＝１０／９０ Ｂ−２： ＣＨ３ＣＨ３ −ｆｃＨ２−Ｃづτ−イＣＨ２−Ｃ寸７ＣＯＯＨＣ００
ＣＲ。

ｘ／ｙ＝４０／６０ Ｂ−３＝ ＣＨ，ＣＨ。

（Ｃ）１．）３ＳｉＯｆＳ　ｉ−α片針５ｉ−０立＋ｅ
　３１（ＣＨａ）＋Ｉ 実施例２：サンプル２０１ 実施例１と同様にして調製された紫外線吸収剤の固体分
散物を、第１４層に添加し、下塗りを施した三酢酸セル
ロースフィルム支持体上に、下記に示すような組成の各
層を重層塗布し、多層カラー感光材料であるサンプル２
０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／％単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す
。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀１
モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　０．１８ゼラチン
　　　　　　　　　　　　ｌ、４０第２層（中間層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１ＳＥＸ−１
０，０７ ＥＸ−３０，０２ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０４第３層（
第１赤感乳荊層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　！Ｉ！０．２５乳剤
Ｂ　　　　　　　　　　　　銀　０．２５増感色素１　
　　　　　　　　６．９ＸｌＯ−’増感色素Ｉ［１，８
Ｘ１０−’ 増感色素Ｉ［［３，ｌＸｌ０−’ ＥＸ−２０，３３５ ＥＸ−１００，０２０ ＨＢＳ−１０，０６０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８７第４層（
第２赤怒乳剤層） 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　ｉｉｌ、０増感色素
１　　　　　　　　　５．ｌＸｌ０−’増悪色素Ｉｔ　
　　　　　　　　　１．４Ｘ１０−’増感色素Ｉ［１２
，３Ｘ１０−’ ＥＸ−２０，４００ ＥＸ−３０，０５０ ＥＸ−１００，０１５ ＨＢＳ−１０，０６０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１゜３０第５層（
第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　銀　１．６０増惑色素
Ｉ　　　　　　　　　　５．４Ｘ１０−’増感色素Ｉ［
１，４Ｘ１０−’ 増感色素１　　　　　　　　　２．４Ｘ１０”’ＥＸ−
３０，０１０ ＥＸ−４０，０８０ ＥＸ−２０，０９７ ＨＢＳ−Ｌ　　　　　　　　　　　　　０，２２ＨＢＳ
−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６３第６層（
中間層） ＥＸ−５０，０４０ ＨＢＳ−１０，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８０第７層（
第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　銀　０，１５乳剤Ｂ　
　　　　　　　　　　　　ｉｌｏ、１５増感色素Ｖ　　
　　　　　　　　３．０Ｘ１０−’増感色素Ｖｌ　　　
　　　　　　　１．０Ｘ１０−’増感色素■　　　　　
　　　　３，８Ｘ１０−’ＥＸ−６０，２６０ ＥＸ−１０，０２１ ＥＸ−７０，０３０ ＥＸ−８０，０２５ ＨＢＳ−１０，１００ ＨＢＳ−３０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６３第８層（
第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ銀　０．４５ 増感色素Ｖ　　　　　　　　　　２．１ｘｉｏ−’増感
色素ＶＩ　　　　　　　　　　７．０Ｘ１０−’増感色
素■　　　　　　　　　２．６Ｘ１０−’ＥＸ−６０，
０９４ ＥＸ−８０，０１８ ＥＸ−７０，０２６ ＨＢＳ−１０，１６０ ＨＢＳ−３０，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５０第９層（
第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　ｉ艮　１．２増感
色素Ｖ　　　　　　　　　　３．５Ｘ１０−’増感色素
Ｖｌ　　　　　　　　　　８．０Ｘ１０−’増感色素■
　　　　　　　　　３．０Ｘ１０−’ＥＸ−１３０，０
１５ ＥＸ−１１０，１００ ＥＸ−１０，０２５ ＨＢＳ−１０，２５ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５４第１０層
（イエローフィルター層） 黄色コロイドａ！　　　　　　　　銀　０．０ＳＥＸ−
５０，０８ ＨＢＳ−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９５第１１層
（第１青怒乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　銀　０．０８乳剤Ｂ　
　　　　　　　　　　　銀　０．０７乳剤Ｆ　　　　　
　　　　　　　銀　０．０７増感色素■　　　　　　　
　　３．５ＸＩＯ−’ＥＸ−９０，７２１ ＥＸ−８０，０４２ ＨＢＳ−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．１０第１２層
（第２青感乳剤層） 乳１ｆＩＧ　　　　　　　　　　　　　銀　０．４５増
怒色素■　　　　　　　　　２．ｌＸｌ０−’ＥＸ−９
０，１５４ ＥＸ−１００，００７ ＨＢＳ−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７８第１３層
（１！３青感乳剤層） 乳剤Ｈ銀　０．７７ 増感色素■　　　　　　　　　２．２Ｘ１０−’ＥＸ−
９０，２０ ＨＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６９第１４層
（保護層） 本発明の化合物（１）　　　　　　　　　　０．２８３
−１　　　　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．２０］（−１０，４ Ｂ−１（直径１．７μ）　　　　　　　０．０５Ｂ−２
（直径１．７μ）　　　　　　　　０．１０Ｂ−３０，
１０ サンプル２０２ サンプル２０１の（１）の代わりに（２）を使用して、
サンプル２０１と同様にしてサンプル２０２を作成した
。

サンプル２０３ サンプル２０１の（１）の代わりに（６）を使用して、
サンプル２０】と同様にしてサンプル２０３を作成した
。

サンプル２０４ サンプル２０１でさらに（１）を、第２層に使用して、
サンプル２０１と同様にしてサンプル２０４を作成した
。第２層の処方を下記に示す。

第２層（中間層） ２．５−シーｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１ＳＥＸ−１
０，０７ ＥＸ−３０，０２ 本発明の化合物＋１＋　　　　　　　　　　０．２０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　１．０４比較例・サ
ンプル２０５ 紫外線吸収剤をＨＢＳ−１に溶解後、ゼラチンとＡｅｒ
ｏｓｏｌ　ＯＴの存在下で攪拌乳化したサンプルを用い
た以外は、サンプル２０１と同様にして比較例サンプル
２０５を作成した。

第１４層におけるＨＢＳ−１の塗布量は０．１ｇ／イで
あった。

以上のようにして本発明と比較例サンプルを調製した。

本サンプルを比較例とともに下記の方法で接着テストを
行った。

サンプル２０１〜２０５を各々５ｃｍ平方の大きさに２
枚ずつ切りとり、２５°０８０％に２日調湿後、それぞ
れ同質の保護層面同志を接触させ、８００ｇの加重をか
けて４０°Ｃ８５％２日放置後、接触部分の面積を評価
した。

結果を下記に示す。

接触面積 サンプル２０１　　本発明　　　　２０％２０２　　　
ｌｌ　　　　　１０％ ２０３　　　ｌｌ　　　　　２０％ ２０４　　　〃　　　　　２０％ ２０５　　比較例　　　　８０％ 以上のように本発明に従えば、接着が著しく改良された
ことがわかる。

また各々試料を４０℃、７０％ＲＨの雰囲気下に１日放
置後、比較試料とともに２３°Ｃ５５％ＲＨの雰囲気下
で保存し、ゴムローラに対するスタチック性能を見た。

即ち比較試料とともに２３°Ｃ５５％ＲＨの雰囲気下で
３日間調湿し、ゴムローラーで接触帯電させ、下記条件
でカラー現像した。

処理方法 工程　　　　処理時間　　　処理温度 発色現像　　　　３分１５秒　　　　３８°Ｃ漂　　白
　　　　１分００秒　　　　　　３８°Ｃ漂白定着　　
　３分１５秒　　　　　３８°Ｃ水洗　（１）　　　　
　　４０秒　　　　　　３５°Ｃ水洗　（２）１分００
秒　　　　　３５°Ｃ安　　定　　　　　　４０秒　　
　　　　３８°Ｃ乾　　燥　　　　１分１５秒　　　　
　　５５°Ｃ（発色現像液）　　　　　　　母液（ｇ）
　　補充液（ｇ）ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　　１．０　　　１．１１−ヒ
ドロキシエチリデン ＝１，１−ジホスホン酸　　３．０　　　３．２亜硫酸
ナトリウム　　　　　　４．０　　　４．４炭酸カリウ
ム　　　　　　　３０．０　　　３７．０臭化カリウム
　　　　　　　　１．４　　　０．７ヨウ化カリウム　
　　　　　　１．５■　　−ヒドロキシルアミン硫酸塩
　　２．４　　　　２．８４−〔Ｎ−エチル−１−β−
ヒ ドロキシエチルアミノ〕−２ 一メチルアニリン硫酸塩　　４．５　　　５．５水を加
えて　　　　　　　　　１．０１　　１．ｏｊ７ｐ　Ｈ
１０，０５１０，１０ （漂白液）母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）エチレ
ンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム二水塩　　　　１２０．０エチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１０．０臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　１００．０硝酸アンモニウム　
　　　　　　　ｌ０１０漂白促進剤　　　　　　　　　
　　０．００５モルアンモニア水（２７％）　　　　　
　　１５．０ｍｊ７水を加えて　　　　　　　　　　　
　１．０１ｐＨ６，３ （漂白定着液）母液、補充液共通　　（単位ｇ）エチレ
ンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム二水塩　　　　　　５０．０エチレンジ
アミン四酢酸二す トリウム塩　　　　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　２４０．０ｒｒｌア
ンモニア水（２７％）　　　　　　　６．　０ｍｌ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ７，２ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド・
ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＴＲ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３■／１以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリ
ウム０．１５ｇ／ｎを添加した。

この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　２．０　ｍ　Ｉ！ポリ
オキンエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル（平 均重合度１．０）　　　　　　　　　０．３エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　０．０５水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．０！ｐＨ５，０−８，
０ ｐＨ６，３ 結果を下記に示す。

スタチックマーク サンプル２０１　本発明　　発生が３０％以下２０２　
　ｌ／　　　発生が１０％以下２０３　　〃　　　発生
が３０％以下 ２０４　　〃　　　発生が２０％以下 ２０５　比較例　　発生が７０％以上 以上のように本発明に従えば、スタチックマークの発生
が著しく改良されたことがわかる。

Ｘ−１ Ｘ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−５ Ｃ６Ｈ１＋（ｎ） ０ＨＣａ　Ｈ１＋（ｎ） ＥＸ−６ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＣＨ，ＣＨ。

ＥＸ−１０ ＳＣＨＣＯ２ＣＨ。

ｌ ＥＸ−１２ ＨＢＳ−１トリクレジルホスフェート ＨＢＳ−２ジ−ｎ−ブチルフタレート Ｂ５−３ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｈ Ｈ−１，Ｂ−１，Ｂ−２及びＢ−３は実施例１で使用し
たものと同じである。

（発明の効果） 本発明により■感光材料の接着が著しく改善され、■ス
タチックマークの発生が抑えられることが分った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされる化合物の少くとも一種
   を固体微粒子分散体として含むハロゲン化銀写真感光材
   料。 （ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は各々水素原
   子、アルキル基、アリール基を表わし、Ｒ＿１とＲ＿４
   は一緒になってＲ＿２とＲ＿３が各々結合している環構
   成炭素どうしの間の二重結合の一部となってもよく、Ｒ
   ＿１とＲ＿４が結合して二重結合の一部となっていると
   きは、Ｒ＿２とＲ＿３は連結してベンゼン環又はナフタ
   レン環を形成してもよい。Ｒ＿５はアルキル基、アリー
   ル基を表わし、Ｚは酸素原子、硫黄原子、エチレン基、
   ＮＲ＿６又はＣＲ＿７Ｒ＿８を表わし、Ｒ＿６はアルキ
   ル基又はアリール基を表わしＲ＿７、Ｒ＿８は各々水素
   原子又はアルキル基を表わす。Ｘ、Ｙは各々シアノ基、
   ＣＯＯＲ＿９、ＣＯＮＲ＿９Ｒ＿１＿０、ＣＯＲ＿９、
   ＳＯ＿２Ｒ＿９又はＳＯ＿２ＮＲ＿９Ｒ＿１＿０を表わ
   し（ここに、Ｒ＿９はアルキル基又はアリール基を表わ
   し、Ｒ＿１＿０は水素原子、アルキル基又はアリール基
   を表わし、Ｒ＿９とＲ＿１＿０は連結して５又は６員環
   を形成してもよい。）、ＸとＹは連結して５又は６員環
   を形成してもよい。 Ｌ＿１、Ｌ＿２はメチン基を表わし、ｎは０又は１を表
   わす。